JP2014017280A - Substrate contamination recovery method, substrate contamination recovery apparatus, and substrate contamination recovery analysis system - Google Patents

Substrate contamination recovery method, substrate contamination recovery apparatus, and substrate contamination recovery analysis system Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To unfailingly recover only a contamination metal adhering to a peripheral part of a substrate and accurately analyze the contamination metal adhering to the peripheral part of the substrate.SOLUTION: A liquid is supplied only to a peripheral part of a substrate W1. Droplets contact with the peripheral part of the substrate W1. This process causes a contamination metal adhering to the peripheral part of the substrate W1 to be taken in the droplets. Then, the droplets contacting with the peripheral part of the substrate W1 are cooled to be freezed. This process changes the droplets contacting with the peripheral part of the substrate W1 to an ice block. The ice block taking in the metal contamination is peeled from the substrate W1 to be analyzed by an analyzer.

Description

本発明は、基板の周縁部に付着した汚染金属を回収する基板の汚染回収方法および汚染回収装置に関する。さらに、本発明は、基板の周縁部に付着した汚染金属を回収および分析する基板の汚染回収分析システムに関する。
対象となる基板には、たとえば、半導体ウエハ、液晶表示装置用基板、プラズマディスプレイ用基板、FED(Field Emission Display)用基板、光ディスク用基板、磁気ディスク用基板、光磁気ディスク用基板、フォトマスク用基板、セラミック基板、太陽電池用基板などが含まれる。
The present invention relates to a substrate contamination recovery method and contamination recovery apparatus for recovering contaminated metal adhering to the peripheral edge of a substrate. Furthermore, the present invention relates to a substrate contamination recovery analysis system for recovering and analyzing contaminated metals attached to the peripheral edge of the substrate.
Examples of target substrates include semiconductor wafers, liquid crystal display substrates, plasma display substrates, FED (Field Emission Display) substrates, optical disk substrates, magnetic disk substrates, magneto-optical disk substrates, and photomask substrates. Substrates, ceramic substrates, solar cell substrates and the like are included.

半導体装置や液晶表示装置などの製造工程では、半導体ウエハや液晶表示装置用ガラス基板などの基板が、金属などの汚染物質によって汚染される。特許文献1には、全反射蛍光X線分析法によって半導体ウエハの金属元素を分析する分析方法が開示されている。
特許文献1の分析方法では、フッ酸が半導体ウエハの表面(上面)に滴下され、半導体ウエハ内の複数の位置にフッ酸が飛散する。その後、半導体ウエハが回転されながら、回収棒の先端部が半導体ウエハの表面に沿って内方に移動される。半導体ウエハ上の複数の液滴は、回収棒が半導体ウエハの表面に沿って移動することにより半導体ウエハの中央部に集められる。そして、集められたフッ酸の液滴が半導体ウエハ上で乾燥した後、フッ酸から析出した汚染金属にX線が照射される。これにより、半導体ウエハの汚染金属が半導体ウエハの中央部に回収され、回収された汚染金属が分析される。
In a manufacturing process of a semiconductor device or a liquid crystal display device, a substrate such as a semiconductor wafer or a glass substrate for a liquid crystal display device is contaminated with a contaminant such as a metal. Patent Document 1 discloses an analysis method for analyzing a metal element of a semiconductor wafer by a total reflection fluorescent X-ray analysis method.
In the analysis method of Patent Document 1, hydrofluoric acid is dropped onto the surface (upper surface) of the semiconductor wafer, and the hydrofluoric acid is scattered at a plurality of positions in the semiconductor wafer. Thereafter, the tip of the recovery rod is moved inward along the surface of the semiconductor wafer while the semiconductor wafer is rotated. The plurality of droplets on the semiconductor wafer are collected at the central portion of the semiconductor wafer as the recovery rod moves along the surface of the semiconductor wafer. Then, after the collected hydrofluoric acid droplets are dried on the semiconductor wafer, the contaminated metal deposited from the hydrofluoric acid is irradiated with X-rays. Thereby, the contaminated metal of a semiconductor wafer is collect | recovered by the center part of a semiconductor wafer, and the collect | recovered contaminated metal is analyzed.

特開2005−249546号公報JP 2005-249546 A

全反射蛍光X線分析法では、全反射する角度でX線が試料に照射され、X線の照射によって試料から放出される蛍光X線が検出される。X線が照射される部分が十分に平坦でないと、多量の散乱X線が発生し、分析精度が低下してしまう。
基板の周縁部に付着した汚染金属だけを全反射蛍光X線分析法によって分析する場合、基板の周縁部にX線を照射する方法が考えられる。しかしながら、基板の周縁部は、平坦でなく、傾いているので、この方法では、汚染金属を精度よく分析できない。
In the total reflection X-ray fluorescence analysis method, X-rays are irradiated on the sample at an angle of total reflection, and fluorescent X-rays emitted from the sample by X-ray irradiation are detected. If the portion irradiated with X-rays is not sufficiently flat, a large amount of scattered X-rays are generated and the analysis accuracy is lowered.
When only the contaminating metal adhering to the peripheral edge of the substrate is analyzed by the total reflection fluorescent X-ray analysis method, a method of irradiating the peripheral edge of the substrate with X-rays can be considered. However, since the peripheral edge of the substrate is not flat and inclined, this method cannot accurately analyze contaminated metals.

特許文献1の分析方法を採用して、基板の周縁部に付着した汚染金属を平坦な基板の中央部に回収する方法が考えられるものの、基板の周縁部が平坦でないので、この方法では、基板の周縁部に供給されたフッ酸が、基板の下面側に回り込んでしまう場合がある。したがって、基板の周縁部に付着した汚染金属だけを確実に回収できない。
基板の周縁部に付着した汚染金属だけを回収するために、フッ酸等の液体を基板の周縁部だけに供給し、基板の下面側に回り込んだ液体を含む全ての液体をスポイトによって吸い取る方法が考えられるものの、この方法では、スポイト内の汚染が液体中に混入してしまう可能性がある。そのため、基板の周縁部に付着した汚染金属だけを確実に回収できない。
Although the method of recovering the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate to the central portion of the flat substrate by adopting the analysis method of Patent Document 1 can be considered, the peripheral portion of the substrate is not flat. In some cases, the hydrofluoric acid supplied to the peripheral edge of the metal wraps around the lower surface of the substrate. Therefore, it is not possible to reliably recover only the contaminated metal adhering to the peripheral edge of the substrate.
In order to collect only contaminated metal adhering to the peripheral edge of the substrate, a liquid such as hydrofluoric acid is supplied only to the peripheral edge of the substrate, and all the liquid including the liquid that wraps around the lower surface of the substrate is sucked with a dropper. However, in this method, there is a possibility that contamination in the dropper is mixed in the liquid. Therefore, it is not possible to reliably recover only the contaminated metal adhering to the peripheral edge of the substrate.

そこで、本発明の目的は、基板の周縁部に付着した汚染金属だけを確実に回収できる基板の汚染回収方法および汚染回収装置を提供することである。
また、本発明の他の目的は、基板の周縁部に付着した汚染金属だけを確実に回収でき、基板の周縁部に付着した汚染金属を精度よく分析できる基板の汚染回収分析システムを提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a substrate contamination recovery method and a contamination recovery device that can reliably recover only the contaminated metal adhering to the peripheral edge of the substrate.
Another object of the present invention is to provide a contamination recovery and analysis system for a substrate that can reliably collect only the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate and can accurately analyze the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate. It is.

前記目的を達成するための請求項1記載の発明は、基板(W1)の周縁部に付着した汚染金属を回収する基板の汚染回収方法であって、前記基板の周縁部に液滴を接触させる液接触工程と、前記基板の周縁部に接触している前記液滴を冷却することにより氷塊に変化させる凍結工程と、前記基板の周縁部に接触している前記氷塊を前記基板から剥がす剥離工程とを含む、基板の汚染回収方法である。   In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 is a substrate contamination recovery method for recovering contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate (W1), wherein droplets are brought into contact with the peripheral portion of the substrate. A liquid contacting step, a freezing step of changing the droplets in contact with the peripheral portion of the substrate into an ice block, and a peeling step of peeling the ice block in contact with the peripheral portion of the substrate from the substrate A method for collecting contamination of a substrate.

この方法によれば、基板の周縁部だけに液体が供給され、液滴が基板の周縁部に接触する。これにより、基板の周縁部に付着した汚染金属が液滴に取り込まれる。その後、基板の周縁部に接触している液滴が冷却され凍結する。これにより、基板の周縁部に接触している液滴が氷塊に変化する。そして、汚染金属を取り込んだ氷塊が、基板から剥がされ、分析装置によって分析される。このように、汚染金属を取り込んだ液滴が凍結した状態で基板から離されるので、基板の表面側および裏面側の両方に液滴が回り込んでいる場合でも、汚染金属と共に液滴を確実に回収できる。したがって、基板の周縁部に付着した汚染金属を確実に回収できる。   According to this method, the liquid is supplied only to the peripheral edge of the substrate, and the droplet contacts the peripheral edge of the substrate. Thereby, the contaminated metal adhering to the peripheral part of the substrate is taken into the droplet. Thereafter, the droplet in contact with the peripheral edge of the substrate is cooled and frozen. Thereby, the droplet which is contacting the peripheral part of a board | substrate changes into an ice lump. Then, the ice block incorporating the contaminated metal is peeled off from the substrate and analyzed by the analyzer. In this way, since the droplets that have taken in the contaminated metal are separated from the substrate in a frozen state, even if the droplets circulate on both the front side and the back side of the substrate, the droplets can be reliably removed together with the contaminated metal. Can be recovered. Therefore, the contaminated metal adhering to the peripheral part of the substrate can be reliably recovered.

請求項2に記載の発明は、前記凍結工程の前に、前記基板の周縁部に接触している前記液滴を前記基板の周縁部に沿って移動させる液移動工程をさらに含む、請求項1に記載の基板の汚染回収方法である。
この方法によれば、基板の周縁部に接触している液滴が凍結される前に、液滴が基板の周縁部に沿って移動される。液滴が移動する領域は、基板の全周であってもよいし、基板の全周よりも短い領域(360度未満の領域)であってもよい。いずれの場合でも、液滴が基板の周縁部に沿って移動するので、基板の周縁部内のより広い領域から汚染金属を回収できる。
The invention described in claim 2 further includes a liquid moving step of moving the droplets in contact with the peripheral portion of the substrate along the peripheral portion of the substrate before the freezing step. The method for recovering contamination of a substrate as described in 1. above.
According to this method, the droplets are moved along the peripheral edge of the substrate before the droplets in contact with the peripheral edge of the substrate are frozen. The region where the droplet moves may be the entire circumference of the substrate, or may be an area shorter than the entire circumference of the substrate (an area of less than 360 degrees). In either case, since the droplets move along the peripheral edge of the substrate, the contaminated metal can be recovered from a wider area within the peripheral edge of the substrate.

請求項3に記載の発明は、前記液移動工程は、前記基板の周縁部に接触している前記液滴に接触部材(8、208)が接触している状態で、前記基板と前記接触部材とを相対移動させる工程を含む、請求項2に記載の基板の汚染回収方法である。
この方法によれば、接触部材が液滴に接触しているので、液滴を接触部材に保持する力(表面張力など)が発生する。そのため、基板の周縁部と接触部材とが液滴に接触している状態で、基板および接触部材が相対移動すると、基板の周縁部が液滴に対して移動する。これにより、液滴が基板の周縁部に沿って移動し、基板の周縁部内のより広い領域から汚染金属が回収される。
According to a third aspect of the present invention, in the liquid movement step, the contact member (8, 208) is in contact with the liquid droplet that is in contact with the peripheral edge of the substrate. The substrate contamination recovery method according to claim 2, further comprising a step of relatively moving the two.
According to this method, since the contact member is in contact with the droplet, a force (surface tension or the like) for holding the droplet on the contact member is generated. Therefore, when the substrate and the contact member move relative to each other while the peripheral edge of the substrate and the contact member are in contact with the liquid droplet, the peripheral edge of the substrate moves relative to the liquid droplet. Thereby, the droplet moves along the peripheral edge of the substrate, and the contaminated metal is recovered from a wider area in the peripheral edge of the substrate.

請求項4に記載の発明は、前記凍結工程は、前記基板の周縁部に接触している前記液滴に接する接触部材および前記基板の少なくとも一方を、前記液滴が前記基板の周縁部に接触している状態で冷却することにより、前記基板の周縁部に接触している前記液滴を氷塊に変化させる工程を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の基板の汚染回収方法である。   According to a fourth aspect of the present invention, in the freezing step, at least one of the contact member in contact with the liquid droplet in contact with the peripheral edge portion of the substrate and the substrate is in contact with the peripheral edge portion of the substrate. The substrate contamination recovery method according to any one of claims 1 to 3, further comprising a step of changing the droplet in contact with the peripheral edge of the substrate into an ice block by cooling in a state where the substrate is cooled. It is.

この方法によれば、基板の周縁部と接触部材とが液滴に接触している状態で、基板および接触部材の一方、または、基板および接触部材の両方が冷却される。これにより、液滴が間接的に冷却され凍結する。このように、液滴が間接的に冷却されるので、冷却剤を液滴に吹き付けたり、冷却部材を液滴に接触させたりしなくてもよい。したがって、液滴が冷却剤によって吹き飛ばされたり、冷却部材の汚染が液滴に混入したりすることを抑制または防止できる。   According to this method, one of the substrate and the contact member, or both the substrate and the contact member is cooled in a state where the peripheral edge portion of the substrate and the contact member are in contact with the droplet. Thereby, the droplet is indirectly cooled and frozen. Thus, since the droplets are indirectly cooled, it is not necessary to spray the coolant onto the droplets or to bring the cooling member into contact with the droplets. Therefore, it is possible to suppress or prevent the droplets from being blown off by the coolant or contamination of the cooling member from being mixed into the droplets.

請求項5に記載の発明は、前記凍結工程は、前記基板の周縁部に接触している前記液滴に接触部材が接触している状態で、前記基板の周縁部に接触している前記液滴を氷塊に変化させる工程を含み、前記剥離工程は、前記基板と前記接触部材とが互いに離れる方向に前記基板と前記接触部材とを相対移動させることにより、前記基板の周縁部に接触している前記氷塊を前記基板から剥がす工程を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の基板の汚染回収方法である。   According to a fifth aspect of the present invention, in the freezing step, the liquid that is in contact with the peripheral portion of the substrate is in contact with the droplet that is in contact with the peripheral portion of the substrate. A step of changing droplets into ice blocks, wherein the peeling step contacts the peripheral edge of the substrate by moving the substrate and the contact member relative to each other in a direction away from each other. The substrate contamination recovery method according to any one of claims 1 to 4, further comprising a step of peeling the ice block from the substrate.

この方法によれば、基板の周縁部と接触部材とが液滴に接触している状態で、液滴が凍結される。これにより、液滴が、接触部材に凍りつく。そして、液滴が凍結した状態で、基板と接触部材とが互いに離れる方向に相対移動される。これにより、氷塊を基板から剥がす力が接触部材から氷塊に加わり、氷塊が基板から剥がれる。したがって、基板の周縁部に付着した汚染金属を取り込んだ氷塊が基板から回収される。   According to this method, the droplet is frozen while the peripheral edge of the substrate and the contact member are in contact with the droplet. Thereby, the droplet freezes on the contact member. Then, with the droplets frozen, the substrate and the contact member are relatively moved in a direction away from each other. Thereby, the force which peels an ice block from a board | substrate applies to an ice block from a contact member, and an ice block peels from a board | substrate. Therefore, the ice block that takes in the contaminated metal adhering to the peripheral edge of the substrate is recovered from the substrate.

請求項6に記載の発明は、前記液接触工程は、前記基板を溶解させる溶解液の液滴を前記基板の周縁部に接触させる工程を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の基板の汚染回収方法である。
この方法によれば、基板を溶解させる溶解液が、基板の周縁部だけに供給され、溶解液の液滴が基板の周縁部に接触する。したがって、基板の周縁部に付着した汚染金属は、基板の表層部分と共に基板から剥がれ(リフトオフ)、溶解液中に確実に捕獲される。そのため、基板の周縁部から汚染金属の回収率を高めることができる。
The invention according to claim 6 is the method according to any one of claims 1 to 5, wherein the liquid contact step includes a step of bringing a droplet of a solution for dissolving the substrate into contact with a peripheral portion of the substrate. This is a substrate contamination recovery method.
According to this method, the solution for dissolving the substrate is supplied only to the peripheral portion of the substrate, and the droplets of the solution come into contact with the peripheral portion of the substrate. Therefore, the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate peels off (lifts off) from the substrate together with the surface layer portion of the substrate, and is reliably captured in the solution. Therefore, the recovery rate of contaminated metals can be increased from the peripheral edge of the substrate.

請求項7に記載の発明は、基板(W1)の周縁部に付着した汚染金属を回収する基板の汚染回収装置であって、前記基板を保持する基板保持手段(7)と、前記基板保持手段に保持されている前記基板の周縁部に液滴を接触させる液接触手段(9、9A)と、前記基板保持手段に保持されている前記基板の周縁部に接触している前記液滴を冷却することにより氷塊に変化させる凍結手段(10、10A、10B)と、前記基板保持手段に保持されている前記基板の周縁部に接触している前記氷塊を前記基板から剥がす剥離手段(4)とを含む、基板の汚染回収装置(2)である。この構成によれば、請求項1の発明に関して述べた効果と同様な効果を奏することができる。   The invention according to claim 7 is a substrate contamination recovery apparatus for recovering contaminant metals adhering to the peripheral edge of the substrate (W1), the substrate holding means (7) for holding the substrate, and the substrate holding means. Liquid contact means (9, 9A) for bringing the droplet into contact with the peripheral edge of the substrate held on the substrate, and cooling the droplet in contact with the peripheral edge of the substrate held on the substrate holding means A freezing means (10, 10A, 10B) for changing into ice blocks, and a peeling means (4) for peeling off the ice blocks in contact with the peripheral edge of the substrate held by the substrate holding means. Is a substrate contamination recovery apparatus (2). According to this configuration, it is possible to achieve an effect similar to the effect described with respect to the invention of claim 1.

請求項8に記載の発明は、基板(W1)の周縁部に付着した汚染金属を回収して、回収した汚染金属を分析する基板の汚染回収分析システムであって、前記基板を保持する基板保持手段(7)と、前記基板保持手段に保持されている前記基板の周縁部に液滴を接触させる液接触手段(9、9A)と、前記基板保持手段に保持されている前記基板の周縁部に接触している前記液滴を冷却することにより氷塊に変化させる凍結手段(10、10A、10B)と、前記基板保持手段に保持されている前記基板の周縁部に接触している前記氷塊を前記基板から剥がす剥離手段(4)と、前記氷塊に取り込まれた汚染金属を分析する分析手段(3)とを含む、基板の汚染回収分析システム(1、201、301)である。   The invention according to claim 8 is a substrate contamination recovery analysis system for recovering contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate (W1) and analyzing the recovered contaminated metal, and holding the substrate Means (7), liquid contact means (9, 9A) for bringing droplets into contact with the peripheral edge of the substrate held by the substrate holding means, and the peripheral edge of the substrate held by the substrate holding means Freezing means (10, 10A, 10B) that changes the droplets that are in contact with the ice into ice blocks, and the ice blocks that are in contact with the peripheral edge of the substrate held by the substrate holding means. A substrate contamination recovery and analysis system (1, 201, 301) including a peeling means (4) for peeling from the substrate and an analysis means (3) for analyzing a contaminated metal taken in the ice block.

この構成によれば、液接触手段からの液体が、基板保持手段に保持されている基板の周縁部だけに供給され、液滴が基板の周縁部に接触する。これにより、基板の周縁部に付着した汚染金属が液滴に取り込まれる。そして、液滴が凍結手段によって凍結されて氷塊に変化した後、基板の周縁部に接触している氷塊が、剥離手段によって基板から剥離される。したがって、基板の周縁部に付着した汚染金属を確実に回収できる。そして、剥離された氷塊に含まれる基板の周縁部に付着した汚染金属が分析装置によって分析される。したがって、基板の周縁部に付着した汚染金属を精度よく分析できる。   According to this configuration, the liquid from the liquid contact unit is supplied only to the peripheral portion of the substrate held by the substrate holding unit, and the droplet contacts the peripheral portion of the substrate. Thereby, the contaminated metal adhering to the peripheral part of the substrate is taken into the droplet. Then, after the droplets are frozen by the freezing means and changed into ice blocks, the ice blocks in contact with the peripheral edge of the substrate are peeled off from the substrate by the peeling means. Therefore, the contaminated metal adhering to the peripheral part of the substrate can be reliably recovered. And the contaminated metal adhering to the peripheral part of the board | substrate contained in the peeled ice block is analyzed by an analyzer. Therefore, the contaminated metal adhering to the peripheral edge portion of the substrate can be analyzed with high accuracy.

なお、この項において、括弧内の英数字は、後述の実施形態における対応構成要素の参照符号を表すものであるが、これらの参照符号により特許請求の範囲を限定する趣旨ではない。   In this section, alphanumeric characters in parentheses represent reference numerals of corresponding components in the embodiments described later, but the scope of the claims is not limited by these reference numerals.

本発明の第1実施形態に係る回収分析システムの模式図である。1 is a schematic diagram of a recovery analysis system according to a first embodiment of the present invention. 本発明の第1実施形態における回収液に対する基板および接触部材の接触状態を示す拡大図である。It is an enlarged view which shows the contact state of the board | substrate and contact member with respect to the collection | recovery liquid in 1st Embodiment of this invention. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 本発明の第2実施形態に係る回収分析システムの模式図である。It is a schematic diagram of the collection | recovery analysis system which concerns on 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態における回収液に対する基板および接触部材の接触状態を示す拡大図である。It is an enlarged view which shows the contact state of the board | substrate and contact member with respect to the collection | recovery liquid in 2nd Embodiment of this invention. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process after collect | recovering the contaminated metal adhering to the peripheral part of a board | substrate until it analyzes. 本発明の第3実施形態に係る回収分析システムの模式図である。It is a schematic diagram of the collection | recovery analysis system which concerns on 3rd Embodiment of this invention. 本発明の第3実施形態における回収液に対する基板および接触部材の接触状態を示す拡大図である。It is an enlarged view which shows the contact state of the board | substrate and contact member with respect to the collection | recovery liquid in 3rd Embodiment of this invention. 本発明の他の実施形態における回収液に対する基板および接触部材の接触状態を示す拡大図である。It is an enlarged view which shows the contact state of the board | substrate and contact member with respect to the collection | recovery liquid in other embodiment of this invention. 本発明のさらに他の実施形態における回収液に対する基板および接触部材の接触状態を示す拡大図である。It is an enlarged view which shows the contact state of the board | substrate and contact member with respect to the collection | recovery liquid in further another embodiment of this invention.

以下では、本発明の実施形態を、添付図面を参照して詳細に説明する。
図1は、本発明の第1実施形態に係る汚染回収分析システム1の模式図である。図2は、本発明の第1実施形態における回収液に対する基板W1および接触部材8の接触状態を示す拡大図である。
図1に示すように、汚染回収分析システム1は、基板W1の周縁部に付着した汚染金属を回収する汚染回収装置2と、汚染回収装置2によって回収された汚染金属を分析する汚染分析装置3と、汚染回収装置2によって回収された汚染金属を汚染回収装置2から汚染分析装置3に搬送する搬送装置4と、汚染回収分析システム1に備えられた装置の動作やバルブの開閉を制御する制御装置5とを含む。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a schematic diagram of a contamination recovery analysis system 1 according to the first embodiment of the present invention. FIG. 2 is an enlarged view showing a contact state of the substrate W1 and the contact member 8 with respect to the recovered liquid in the first embodiment of the present invention.
As shown in FIG. 1, a contamination recovery analysis system 1 includes a contamination recovery device 2 that recovers a contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1, and a contamination analysis device 3 that analyzes the contaminated metal recovered by the contamination recovery device 2. And a control device for controlling the operation of the device provided in the pollution recovery analysis system 1 and the opening and closing of the valves, and the transfer device 4 for transferring the contaminated metal recovered by the pollution recovery device 2 from the pollution recovery device 2 to the pollution analysis device 3. Device 5.

図1に示すように、汚染回収分析システム1は、内部空間を有する回収チャンバー6を含む。汚染回収装置2は、回収チャンバー6内で基板W1を鉛直な姿勢で保持して基板W1の中心を通る回転軸線A1まわりに回転させるスピンチャック7と、スピンチャック7に保持されている基板W1の周縁部に回収液を接触させる接触部材8と、接触部材8に回収液を供給する回収液ノズル9と、基板W1の周縁部に接触している液滴を凍結させる冷却ノズル10とを含む。   As shown in FIG. 1, the contamination recovery analysis system 1 includes a recovery chamber 6 having an internal space. The contamination recovery apparatus 2 includes a spin chuck 7 that holds a substrate W1 in a vertical posture in a recovery chamber 6 and rotates the substrate W1 around a rotation axis A1 that passes through the center of the substrate W1, and a substrate W1 that is held by the spin chuck 7. A contact member 8 that contacts the peripheral portion with the recovery liquid, a recovery liquid nozzle 9 that supplies the recovery liquid to the contact member 8, and a cooling nozzle 10 that freezes the liquid droplets in contact with the peripheral portion of the substrate W1 are included.

図1に示すように、回収チャンバー6は、開口部が設けられた隔壁11と、開口部を閉じるシャッター12と、シャッター12を移動させることにより開口部を開閉する開閉装置(図示せず)とを含む。図示しない搬送ロボットによる基板W1の搬入および搬出は、開口部を通じて行われる。
図1に示すように、スピンチャック7は、非デバイス形成面である基板W1の裏面を吸着することにより基板W1を鉛直な姿勢で保持するスピンベース13と、基板W1に直交する回転軸線A1まわりにスピンベース13を回転させることにより、スピンベース13に保持されている基板W1を回転軸線A1まわりに回転させるスピンモータ14とを含む。制御装置5は、スピンモータ14を制御することにより、基板W1の回転角を制御する。
As shown in FIG. 1, the collection chamber 6 includes a partition wall 11 provided with an opening, a shutter 12 that closes the opening, and an opening / closing device (not shown) that opens and closes the opening by moving the shutter 12. including. Loading and unloading of the substrate W1 by a transfer robot (not shown) is performed through the opening.
As shown in FIG. 1, the spin chuck 7 has a spin base 13 that holds the substrate W1 in a vertical posture by adsorbing the back surface of the substrate W1, which is a non-device forming surface, and a rotation axis A1 orthogonal to the substrate W1. And a spin motor 14 that rotates the substrate W1 held on the spin base 13 about the rotation axis A1 by rotating the spin base 13 to the rotation base A1. The control device 5 controls the rotation angle of the substrate W1 by controlling the spin motor 14.

図2に示すように、接触部材8は、回収液に接触する接触面15を含む。接触面15は、たとえばPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)などのフッ素樹脂で構成されている。ポリテトラフルオロエチレンは、疎水材料(水の接触角が30度よりも大きい材料)の一例である。接触面15は、PVC(ポリ塩化ビニル)などの親水材料(水の接触角が30度よりも小さい材料)で構成されていてもよい。接触面15は、上向きに開いた凹部16を形成している。凹部16は、スピンチャック7に保持されている基板W1の下方に配置されている。凹部16は、基板W1の下端(基板W1の周端面の一部)に上下方向に対向している。凹部16は、基板W1の周縁部に沿う縦断面(鉛直面で切断した時の断面)を有している。基板W1の下端は、凹部16内に溜められた回収液に浸漬される。これにより、基板W1の周縁部の一部が回収液に接触する。   As shown in FIG. 2, the contact member 8 includes a contact surface 15 that comes into contact with the recovered liquid. The contact surface 15 is made of a fluororesin such as PTFE (polytetrafluoroethylene). Polytetrafluoroethylene is an example of a hydrophobic material (a material having a water contact angle larger than 30 degrees). The contact surface 15 may be made of a hydrophilic material such as PVC (polyvinyl chloride) (a material having a water contact angle smaller than 30 degrees). The contact surface 15 forms a recess 16 that opens upward. The recess 16 is disposed below the substrate W1 held by the spin chuck 7. The recess 16 faces the lower end of the substrate W1 (a part of the peripheral end surface of the substrate W1) in the vertical direction. The recess 16 has a longitudinal section (a section when cut along a vertical plane) along the peripheral edge of the substrate W1. The lower end of the substrate W1 is immersed in the collected liquid stored in the recess 16. Thereby, a part of peripheral edge part of the board | substrate W1 contacts collection liquid.

図1に示すように、搬送装置4は、接触部材8に連結されている。図示はしないが、搬送装置4は、モータやシリンダなどのアクチュエータと、アクチュエータの動力を接触部材8に伝達する伝達部材とを含む。搬送装置4は、凹部16が上向きの状態で接触部材8を回収チャンバー6内で移動させる。さらに、搬送装置4は、汚染回収装置2と汚染分析装置3との間で接触部材8を移動させ、汚染分析装置3内で接触部材8を移動させる。搬送装置4は、接触部材8の姿勢を一定に維持した状態で接触部材8を移動させることができ、凹部16が上を向いた上向き姿勢と、凹部16が下を向いた下向き姿勢との間で、接触部材8の姿勢を変化させることもできる。   As shown in FIG. 1, the transport device 4 is connected to the contact member 8. Although not shown, the transport device 4 includes an actuator such as a motor or a cylinder, and a transmission member that transmits the power of the actuator to the contact member 8. The transfer device 4 moves the contact member 8 in the collection chamber 6 with the concave portion 16 facing upward. Further, the transport device 4 moves the contact member 8 between the contamination collection device 2 and the contamination analysis device 3, and moves the contact member 8 within the contamination analysis device 3. The conveying device 4 can move the contact member 8 in a state in which the posture of the contact member 8 is kept constant, and between the upward posture in which the concave portion 16 faces upward and the downward posture in which the concave portion 16 faces downward. Thus, the posture of the contact member 8 can be changed.

図1に示すように、搬送装置4は、たとえば、接触部材8に保持されている回収液が基板W1の周縁部に接触する接触位置(二点鎖線の位置)と、基板W1の周縁部が接触部材8に保持されている回収液から離れる剥離位置(実線の位置)と、回収液ノズル9からの回収液が接触部材8に供給される液供給位置(一点鎖線の位置)との間で、接触部材8を移動させる。接触位置は、基板W1の下方の位置であり、剥離位置は、接触位置の下方の位置である。液供給位置は、剥離位置の側方の位置である。   As shown in FIG. 1, the transport device 4 includes, for example, a contact position (a position indicated by a two-dot chain line) where the recovered liquid held by the contact member 8 contacts the peripheral edge of the substrate W1 and a peripheral edge of the substrate W1. Between the peeling position (solid line position) away from the collected liquid held by the contact member 8 and the liquid supply position (dotted line position) where the collected liquid from the collected liquid nozzle 9 is supplied to the contact member 8. The contact member 8 is moved. The contact position is a position below the substrate W1, and the peeling position is a position below the contact position. The liquid supply position is a position on the side of the peeling position.

図1に示すように、回収液ノズル9は、回収液バルブ17が介装された回収液配管18に接続されている。回収液バルブ17が開かれると、回収液配管18から回収液ノズル9に導かれた回収液が、回収液ノズル9の下端に設けられた回収液吐出口から下方に吐出される。また、回収液バルブ17が閉じられると、回収液ノズル9からの回収液の吐出が停止される。接触部材8が液供給位置に位置している状態で、回収液ノズル9が回収液を吐出すると、回収液ノズル9から吐出された回収液が、接触部材8の凹部16内に溜まる。   As shown in FIG. 1, the recovery liquid nozzle 9 is connected to a recovery liquid pipe 18 in which a recovery liquid valve 17 is interposed. When the recovered liquid valve 17 is opened, the recovered liquid guided from the recovered liquid pipe 18 to the recovered liquid nozzle 9 is discharged downward from a recovered liquid discharge port provided at the lower end of the recovered liquid nozzle 9. Further, when the recovery liquid valve 17 is closed, the discharge of the recovery liquid from the recovery liquid nozzle 9 is stopped. When the recovery liquid nozzle 9 discharges the recovery liquid while the contact member 8 is located at the liquid supply position, the recovery liquid discharged from the recovery liquid nozzle 9 is accumulated in the recess 16 of the contact member 8.

図1に示すように、回収液ノズル9に供給される回収液は、エッチングの一例である濃度50%のフッ酸(フッ化水素酸)である。濃度50%のフッ酸の融点は、−34℃である。回収液ノズル9に供給される回収液は、フッ酸以外の基板W1を溶解させる溶解液であってもよいし、純水(脱イオン水:Deionzied Water)、炭酸水、電解イオン水、水素水、オゾン水、および希釈濃度(たとえば、10〜100ppm程度)の塩酸水などであってもよい。   As shown in FIG. 1, the recovered liquid supplied to the recovered liquid nozzle 9 is hydrofluoric acid (hydrofluoric acid) having a concentration of 50%, which is an example of etching. The melting point of hydrofluoric acid having a concentration of 50% is −34 ° C. The recovery liquid supplied to the recovery liquid nozzle 9 may be a solution for dissolving the substrate W1 other than hydrofluoric acid, or pure water (deionized water), carbonated water, electrolytic ion water, hydrogen water. , Ozone water, and hydrochloric acid water having a diluted concentration (for example, about 10 to 100 ppm) may be used.

図1に示すように、冷却ノズル10は、冷却バルブ19が介装された冷却配管20に接続されている。冷却バルブ19が開かれると、冷却配管20から冷却ノズル10に導かれた冷却剤が、冷却ノズル10の吐出口から基板W1に向けて吐出される。また、冷却バルブ19が閉じられると、冷却ノズル10からの冷却剤の吐出が停止される。冷却ノズル10に供給される冷却剤は、温度が回収液の融点以下の冷却ガスである。冷却ガスは、固体の二酸化炭素から発生する−79℃程度の炭酸ガスである。冷却ガスは、炭酸ガスに限らず、液体窒素から発生する窒素ガスであってもよいし、炭酸ガスおよび窒素ガス以外のガスであってもよい。   As shown in FIG. 1, the cooling nozzle 10 is connected to a cooling pipe 20 in which a cooling valve 19 is interposed. When the cooling valve 19 is opened, the coolant guided from the cooling pipe 20 to the cooling nozzle 10 is discharged from the discharge port of the cooling nozzle 10 toward the substrate W1. Further, when the cooling valve 19 is closed, the discharge of the coolant from the cooling nozzle 10 is stopped. The coolant supplied to the cooling nozzle 10 is a cooling gas whose temperature is equal to or lower than the melting point of the recovered liquid. The cooling gas is a carbon dioxide gas of about −79 ° C. generated from solid carbon dioxide. The cooling gas is not limited to carbon dioxide, but may be nitrogen gas generated from liquid nitrogen, or may be gas other than carbon dioxide and nitrogen gas.

冷却剤が基板W1に吹き付けられると、基板W1が急速に冷却される。したがって、接触部材8に保持されている回収液が基板W1の周縁部に接触している状態で、冷却ノズル10が冷却剤を吐出すると、基板W1に接触している回収液が基板W1によって急速に冷却される。さらに、回収液が冷却されるので、回収液を保持する接触部材8も急速に冷却される。これにより、基板W1に接触している回収液が凍結する。すなわち、基板W1に接触している回収液が固形の氷塊に変化する。さらに、図1に示すように、冷却ノズル10から吐出された冷却剤は、基板W1において回収液に接触する部分以外の部分(非接触部)に吹き付けられるので、接触部材8に保持されている回収液が冷却剤によって吹き飛ばされることを抑制または防止できる。   When the coolant is sprayed on the substrate W1, the substrate W1 is rapidly cooled. Therefore, when the cooling liquid is discharged by the cooling nozzle 10 in a state where the recovered liquid held by the contact member 8 is in contact with the peripheral edge portion of the substrate W1, the recovered liquid that is in contact with the substrate W1 is rapidly absorbed by the substrate W1. To be cooled. Furthermore, since the recovered liquid is cooled, the contact member 8 holding the recovered liquid is also rapidly cooled. As a result, the recovered liquid in contact with the substrate W1 is frozen. That is, the recovered liquid in contact with the substrate W1 changes to a solid ice block. Further, as shown in FIG. 1, the coolant discharged from the cooling nozzle 10 is sprayed onto a portion (non-contact portion) other than the portion in contact with the recovered liquid in the substrate W1, and thus is held by the contact member 8. It is possible to suppress or prevent the recovered liquid from being blown off by the coolant.

図1に示すように、汚染分析装置3は、全反射蛍光X線分析法によって汚染金属を分析する全反射蛍光X線分析装置である。汚染分析装置3は、全反射蛍光X線分析装置に限らず、誘導結合プラズマ質量分析法(ICP−MS)によって汚染金属を分析する誘導結合プラズマ質量分析装置であってもよいし、全反射蛍光X線分析法およびICP−MS以外の方法によって汚染金属を分析する装置であってもよい。   As shown in FIG. 1, the pollution analyzer 3 is a total reflection X-ray fluorescence analyzer that analyzes contaminated metals by a total reflection X-ray fluorescence analysis method. The pollution analyzer 3 is not limited to a total reflection X-ray fluorescence analyzer, but may be an inductively coupled plasma mass spectrometer that analyzes contaminated metals by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), or a total reflection fluorescence. An apparatus for analyzing contaminated metals by a method other than X-ray analysis and ICP-MS may be used.

図1に示すように、汚染回収分析システム1は、内部空間を有する分析チャンバー21を含む。汚染分析装置3は、分析チャンバー21内で測定基板W2(基板W1と同形の円板)を水平な姿勢で保持する保持ユニット22と、測定基板W2の上面に滴下された液体を蒸発させる加熱装置23と、全反射する角度でX線を測定基板W2の上面に照射するX線源24と、測定基板W2へのX線の照射によって放出される蛍光X線を検出する検出器25とを含む。分析チャンバー21は、開口部が設けられた隔壁26と、開口部を閉じるシャッター27と、シャッター27を移動させることにより開口部を開閉する開閉装置(図示せず)とを含む。搬送装置4による接触部材8の搬入および搬出は、開口部を通じて行われる。   As shown in FIG. 1, the contamination recovery analysis system 1 includes an analysis chamber 21 having an internal space. The contamination analyzer 3 includes a holding unit 22 that holds the measurement substrate W2 (a disk having the same shape as the substrate W1) in the analysis chamber 21 in a horizontal posture, and a heating device that evaporates the liquid dropped on the upper surface of the measurement substrate W2. 23, an X-ray source 24 that irradiates the upper surface of the measurement substrate W2 with X-rays at an angle of total reflection, and a detector 25 that detects fluorescent X-rays emitted by irradiation of the measurement substrate W2 with X-rays. . The analysis chamber 21 includes a partition wall 26 provided with an opening, a shutter 27 that closes the opening, and an opening / closing device (not shown) that opens and closes the opening by moving the shutter 27. Loading and unloading of the contact member 8 by the transport device 4 is performed through the opening.

図3A〜図3Hは、基板W1の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。以下では、図1を参照する。図3A〜図3Hについては適宜参照する。また、以下では、基板W1および測定基板W2が、シリコンウエハである例について説明する。
基板W1の周縁部に付着した汚染金属が回収されるときには、回収液の一例であるフッ酸を接触部材8に保持させる保持工程が行われる。具体的には、制御装置5は、搬送装置4によって接触部材8を液供給位置(一点鎖線の位置)に移動させる。そして、制御装置5は、接触部材8が液供給位置に位置している状態で、回収液バルブ17を開いて、回収液ノズル9から接触部材8に向けてフッ酸を吐出させる。これにより、図3Aに示すように、微量(たとえば、数ミリリットル程度)のフッ酸が接触部材8に供給され、フッ酸が接触部材8の凹部16内に溜まる。
3A to 3H are schematic views showing steps from collecting the contaminated metal adhering to the peripheral edge of the substrate W1 to analyzing it. In the following, reference is made to FIG. 3A to 3H will be referred to as appropriate. Hereinafter, an example in which the substrate W1 and the measurement substrate W2 are silicon wafers will be described.
When the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is recovered, a holding step of holding the contact member 8 with hydrofluoric acid, which is an example of the recovered liquid, is performed. Specifically, the control device 5 moves the contact member 8 to the liquid supply position (the position indicated by the one-dot chain line) by the transport device 4. Then, the control device 5 opens the recovered liquid valve 17 in a state where the contact member 8 is located at the liquid supply position, and discharges hydrofluoric acid from the recovered liquid nozzle 9 toward the contact member 8. Thereby, as shown in FIG. 3A, a very small amount (for example, about several milliliters) of hydrofluoric acid is supplied to the contact member 8, and the hydrofluoric acid accumulates in the recess 16 of the contact member 8.

次に、フッ酸を基板W1の周縁部に接触させる液接触工程が行われる。具体的には、制御装置5は、接触部材8の凹部16内にフッ酸が保持されている状態で、搬送装置4によって接触部材8を液供給位置から剥離位置(実線の位置)に移動させ、さらに、剥離位置から接触位置(二点鎖線の位置)に移動させる。これにより、図3Bに示すように、凹部16内のフッ酸が基板W1の周縁部に近づき、基板W1の周縁部が凹部16内のフッ酸に浸漬される。そのため、基板W1の周縁部が、接触部材8によって保持されているフッ酸に接触する。   Next, a liquid contact step for bringing hydrofluoric acid into contact with the peripheral edge of the substrate W1 is performed. Specifically, the control device 5 moves the contact member 8 from the liquid supply position to the peeling position (solid line position) by the transport device 4 in a state where hydrofluoric acid is held in the recess 16 of the contact member 8. Further, the position is moved from the peeling position to the contact position (the position of the two-dot chain line). As a result, as shown in FIG. 3B, the hydrofluoric acid in the recess 16 approaches the peripheral edge of the substrate W1, and the peripheral edge of the substrate W1 is immersed in the hydrofluoric acid in the recess 16. Therefore, the peripheral edge portion of the substrate W1 comes into contact with hydrofluoric acid held by the contact member 8.

次に、基板W1および接触部材8がフッ酸に接触している状態で、基板W1および接触部材8を基板W1の周方向に相対回転させる液移動工程が行われる。具体的には、図3Cに示すように、制御装置5は、スピンチャック7を制御することにより、接触部材8が接触位置で静止している状態で、基板W1を回転軸線A1まわりに360度以上回転させる。そして、基板W1が360度以上回転すると、制御装置5は、スピンチャック7を制御することにより、基板W1の回転を停止させる。   Next, a liquid movement process is performed in which the substrate W1 and the contact member 8 are relatively rotated in the circumferential direction of the substrate W1 while the substrate W1 and the contact member 8 are in contact with hydrofluoric acid. Specifically, as shown in FIG. 3C, the control device 5 controls the spin chuck 7 so that the substrate W1 is rotated 360 degrees around the rotation axis A1 while the contact member 8 is stationary at the contact position. Turn above. When the substrate W1 rotates 360 degrees or more, the control device 5 stops the rotation of the substrate W1 by controlling the spin chuck 7.

基板W1の周縁部に付着した汚染金属は、基板W1の周縁部に接触しているフッ酸に取り込まれる。接触部材8が静止している状態で基板W1が回転すると、基板W1の周縁部においてフッ酸に接している位置が変化し、接触部材8の凹部16に保持されているフッ酸が基板W1の周縁部に沿って基板W1の周方向に移動する。そのため、基板W1が360度以上回転すると、基板W1の周縁部に付着した汚染金属が基板W1の全周からフッ酸に集められる。これにより、基板W1の周縁部に付着した汚染金属がフッ酸に捕獲される。   The contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is taken into hydrofluoric acid that is in contact with the peripheral portion of the substrate W1. When the substrate W1 rotates while the contact member 8 is stationary, the position of the substrate W1 in contact with the hydrofluoric acid changes at the peripheral edge of the substrate W1, and the hydrofluoric acid held in the recess 16 of the contact member 8 changes to the substrate W1. It moves in the circumferential direction of the substrate W1 along the peripheral edge. Therefore, when the substrate W1 rotates 360 degrees or more, the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is collected in hydrofluoric acid from the entire periphery of the substrate W1. Thereby, the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is captured by the hydrofluoric acid.

さらに、フッ酸は基板W1を溶解させるので、基板W1の表層部分は、基板W1とフッ酸との接触によってフッ酸に溶解する。そのため、基板W1の周縁部に付着した汚染金属が、表層部分と共に基板W1から剥がれ(リフトオフ)、フッ酸に確実に捕獲される。したがって、回収液が純水である場合よりも短時間で汚染金属を回収できる。さらに、基板W1の表層部分を構成する酸化ケイ素の自然酸化膜が剥がれることにより、疎水性の下地が露出するので、フッ酸は、基板W1の周縁部を基板W1の周方向にスムーズに移動する。そのため、基板W1と接触部材8との間以外の部分にフッ酸が残り難い。したがって、基板W1の周縁部に付着した汚染金属が、基板W1と接触部材8とに接触しているフッ酸に確実に集められる。   Further, since hydrofluoric acid dissolves the substrate W1, the surface layer portion of the substrate W1 is dissolved in hydrofluoric acid by contact between the substrate W1 and hydrofluoric acid. Therefore, the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is peeled off (lifted off) from the substrate W1 together with the surface layer portion, and is reliably captured by hydrofluoric acid. Therefore, the contaminated metal can be recovered in a shorter time than when the recovered liquid is pure water. Further, since the hydrophobic base is exposed by peeling off the natural oxide film of silicon oxide constituting the surface layer portion of the substrate W1, hydrofluoric acid moves smoothly in the circumferential direction of the substrate W1. . Therefore, hydrofluoric acid hardly remains in a portion other than between the substrate W1 and the contact member 8. Therefore, the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is reliably collected in the hydrofluoric acid that is in contact with the substrate W1 and the contact member 8.

次に、基板W1および接触部材8に接触しているフッ酸を凍結させることにより氷塊に変化させる凍結工程が行われる。具体的には、制御装置5は、冷却バルブ19を開くことにより、基板W1においてフッ酸に接触している部分以外の部分(非接触部)に向けて、冷却剤の一例である炭酸ガスを冷却ノズル10から吐出される。これにより、図3Dに示すように、炭酸ガスが、非接触部に吹き付けられ、基板W1が冷却される。そのため、基板W1に接触しているフッ酸、およびフッ酸を保持する接触部材8が、間接的に冷却される。これにより、接触部材8に保持されているフッ酸の液滴が、基板W1の周縁部に接触している状態で氷塊(フッ酸を融点以下に冷却して固体化した氷塊:以下では、単に「氷塊」という。)に変化する。さらに、炭酸ガスが非接触部に吹き付けられるので、フッ酸が炭酸ガスによって吹き飛ばされることを抑制または防止できる。   Next, a freezing step is performed in which the hydrofluoric acid in contact with the substrate W1 and the contact member 8 is frozen to change into an ice block. Specifically, the control device 5 opens the cooling valve 19 so that carbon dioxide, which is an example of a coolant, is directed toward a portion (non-contact portion) other than the portion in contact with hydrofluoric acid in the substrate W1. It is discharged from the cooling nozzle 10. Thereby, as shown to FIG. 3D, a carbon dioxide gas is sprayed on a non-contact part, and the board | substrate W1 is cooled. Therefore, the hydrofluoric acid that is in contact with the substrate W1 and the contact member 8 that holds the hydrofluoric acid are indirectly cooled. Thereby, the droplets of hydrofluoric acid held on the contact member 8 are in contact with the peripheral edge of the substrate W1, and the ice mass (the ice mass solidified by cooling the hydrofluoric acid below the melting point: It is called “ice block”. Furthermore, since carbon dioxide gas is sprayed on the non-contact portion, it is possible to suppress or prevent the hydrofluoric acid from being blown off by the carbon dioxide gas.

次に、氷塊を基板W1の周縁部から剥離する剥離工程が行われる。具体的には、制御装置5は、搬送装置4を制御することにより、接触部材8を接触位置から剥離位置(実線の位置)に移動させる。氷塊が接触部材8に凍りついているので、基板W1および接触部材8に接触している氷塊は、接触部材8と共に移動する。そのため、図3Eに示すように、氷塊は、接触部材8に保持されている状態で基板W1の周縁部から剥がれる。これにより、基板W1の周縁部に付着した汚染金属が、氷塊内に閉じ込められた状態で基板W1から回収される。   Next, a peeling process for peeling the ice block from the peripheral edge of the substrate W1 is performed. Specifically, the control device 5 controls the transport device 4 to move the contact member 8 from the contact position to the peeling position (solid line position). Since the ice block freezes on the contact member 8, the ice block in contact with the substrate W <b> 1 and the contact member 8 moves together with the contact member 8. Therefore, as shown in FIG. 3E, the ice block is peeled off from the peripheral edge of the substrate W <b> 1 while being held by the contact member 8. Thereby, the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is recovered from the substrate W1 while being confined in the ice block.

次に、汚染金属を含有する氷塊を解凍して測定基板W2に滴下する滴下工程が行われる。具体的には、制御装置5は、搬送装置4を制御することにより、フッ酸が凍結しており、凹部16が上向きの状態で、接触部材8を汚染回収装置2から汚染分析装置3に移動させて、接触部材8を測定基板W2の平坦部分(たとえば、中央部)の上方に移動させる。その後、制御装置5は、接触部材8の姿勢を変化させることにより、凹部16を測定基板W2の上方で下に向ける。図3Fに示すように、凹部16内に保持されている氷塊は、測定基板W2の上方で溶けて、接触部材8から落下する。制御装置5は、加熱装置23による加熱によって氷塊を融解させてもよいし、氷塊が融解するまで接触部材8を測定基板W2の上方で待機させてもよい。   Next, a dropping step is performed in which the ice block containing the contaminating metal is thawed and dropped onto the measurement substrate W2. Specifically, the control device 5 controls the transport device 4 to move the contact member 8 from the contamination collection device 2 to the contamination analysis device 3 with the hydrofluoric acid frozen and the recess 16 facing upward. Thus, the contact member 8 is moved above the flat portion (for example, the central portion) of the measurement substrate W2. Thereafter, the control device 5 changes the posture of the contact member 8 so that the concave portion 16 is directed downward above the measurement substrate W2. As shown in FIG. 3F, the ice block held in the recess 16 melts above the measurement substrate W2 and falls from the contact member 8. The control device 5 may melt the ice block by heating by the heating device 23, or may wait the contact member 8 above the measurement substrate W2 until the ice block is melted.

次に、測定基板W2に滴下されたフッ酸の液滴を測定基板W2上で蒸発させる蒸発工程が行われる。具体的には、制御装置5は、加熱装置23を制御することにより、測定基板W2上のフッ酸の液滴を加熱する。これにより、図3Gに示すように、測定基板W2上のフッ酸が蒸発し、フッ酸に含まれている汚染金属だけが測定基板W2上に残る。制御装置5は、測定基板W2上のフッ酸が蒸発した後、加熱装置23を制御することにより、加熱装置23の発熱を停止させる。   Next, an evaporation step is performed in which the hydrofluoric acid droplets dropped on the measurement substrate W2 are evaporated on the measurement substrate W2. Specifically, the control device 5 controls the heating device 23 to heat the hydrofluoric acid droplets on the measurement substrate W2. Thereby, as shown in FIG. 3G, the hydrofluoric acid on the measurement substrate W2 evaporates, and only the contaminated metal contained in the hydrofluoric acid remains on the measurement substrate W2. The control device 5 stops the heat generation of the heating device 23 by controlling the heating device 23 after the hydrofluoric acid on the measurement substrate W2 has evaporated.

次に、X線を測定基板W2に照射する照射工程が行われる。具体的には、図3Hに示すように、制御装置5は、X線源24を制御することにより、汚染金属が残留している測定基板W2の上面内の領域にX線を照射させる。これにより、X線が照射された領域から蛍光X線が放出され、放出された蛍光X線が、検出器25によって検出される。そのため、測定基板W2上の汚染金属が分析される。このようにして、基板W1の周縁部に付着した汚染金属が汚染回収装置2によって回収され、汚染回収装置2によって回収された汚染金属が汚染分析装置3によって分析される。   Next, an irradiation step of irradiating the measurement substrate W2 with X-rays is performed. Specifically, as shown in FIG. 3H, the control device 5 controls the X-ray source 24 to irradiate the region in the upper surface of the measurement substrate W2 where the contaminated metal remains, with X-rays. Thereby, fluorescent X-rays are emitted from the region irradiated with X-rays, and the emitted fluorescent X-rays are detected by the detector 25. Therefore, the contaminated metal on the measurement substrate W2 is analyzed. In this way, the contaminated metal adhering to the peripheral edge of the substrate W1 is recovered by the contamination recovery device 2, and the contaminated metal recovered by the contamination recovery device 2 is analyzed by the contamination analyzer 3.

以上のように第1実施形態では、基板W1の周縁部だけに回収液が供給され、液滴が基板W1の周縁部に接触する。これにより、基板W1の周縁部に付着した汚染金属が液滴に取り込まれる。その後、基板W1の周縁部に接触している液滴が冷却され凍結する。これにより、基板W1の周縁部に接触している液滴が氷塊に変化する。そして、汚染金属を取り込んだ氷塊が、基板W1から剥がされ、氷塊に含まれる汚染金属が分析される。このように、汚染金属を取り込んだ液滴が凍結した状態で基板W1から離されるので、基板W1の表面側および裏面側の両方に液滴が回り込んでいる場合でも、汚染金属と共に液滴を確実に回収できる。したがって、基板W1の周縁部だけから汚染金属を確実に回収でき、基板W1の周縁部に付着した汚染金属を精度よく分析できる。   As described above, in the first embodiment, the recovery liquid is supplied only to the peripheral portion of the substrate W1, and the droplet contacts the peripheral portion of the substrate W1. Thereby, the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is taken into the droplet. Thereafter, the droplet in contact with the peripheral edge of the substrate W1 is cooled and frozen. Thereby, the droplet which is contacting the peripheral part of the board | substrate W1 changes to an ice lump. Then, the ice block incorporating the contaminated metal is peeled off from the substrate W1, and the contaminated metal contained in the ice block is analyzed. In this way, since the droplets that have taken in the contaminated metal are separated from the substrate W1 in a frozen state, even if the droplets circulate on both the front side and the back side of the substrate W1, the droplets together with the contaminated metal are removed. It can be reliably recovered. Therefore, the contaminated metal can be reliably recovered only from the peripheral portion of the substrate W1, and the contaminated metal attached to the peripheral portion of the substrate W1 can be analyzed with high accuracy.

[第2実施形態]
次に、本発明の第2実施形態について説明する。以下の図4〜図6Hにおいて、前述の図1〜図3Hに示された各部と同等の構成部分については、図1等と同一の参照符号を付してその説明を省略する。
図4は、本発明の第2実施形態に係る汚染回収分析システム201の模式図である。図5は、本発明の第2実施形態における回収液に対する基板W1および接触部材208の接触状態を示す拡大図である。
[Second Embodiment]
Next, a second embodiment of the present invention will be described. In FIG. 4 to FIG. 6H below, components equivalent to those shown in FIG. 1 to FIG. 3H are given the same reference numerals as those in FIG.
FIG. 4 is a schematic diagram of a contamination recovery analysis system 201 according to the second embodiment of the present invention. FIG. 5 is an enlarged view showing a contact state of the substrate W1 and the contact member 208 with respect to the recovered liquid in the second embodiment of the present invention.

図4に示すように、汚染回収分析システム201は、回収チャンバー6および分析チャンバー21を除き、第1実施形態に係る汚染回収分析システム1と同様の構成を備えている。すなわち、汚染回収分析システム201は、第1実施形態に係る回収チャンバー6および分析チャンバー21に代えて、汚染回収装置2および汚染分析装置3を収容する回収分析チャンバー206を含む。   As shown in FIG. 4, the contamination recovery analysis system 201 has the same configuration as the contamination recovery analysis system 1 according to the first embodiment except for the recovery chamber 6 and the analysis chamber 21. That is, the contamination recovery analysis system 201 includes a recovery analysis chamber 206 that houses the contamination recovery device 2 and the contamination analysis device 3 in place of the recovery chamber 6 and the analysis chamber 21 according to the first embodiment.

また、図4に示すように、汚染回収装置2は、第1実施形態に係る接触部材8に代えて、基板W1の周縁部に接触している回収液に接触する接触部材208を含む。接触部材208は、スピンチャック7に保持されている基板W1の上方に配置されている。図5に示すように、接触部材208は、回収液に接触する接触面215を含む。接触面215は、たとえばポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素樹脂で構成されている。接触面215は、水平な平坦面である。接触面215の幅(図5では、基板W1の厚み方向への長さ)は、基板W1の厚みよりも広い。接触面215は、平坦面に限らず、上向きに凹んだ凹面であってもよい。接触面215は、上下方向に間隔を空けて基板W1の上端(基板W1の周端面の一部)に対向している。   As shown in FIG. 4, the contamination recovery apparatus 2 includes a contact member 208 that contacts the recovered liquid that is in contact with the peripheral portion of the substrate W1, instead of the contact member 8 according to the first embodiment. The contact member 208 is disposed above the substrate W1 held by the spin chuck 7. As shown in FIG. 5, the contact member 208 includes a contact surface 215 that contacts the recovered liquid. Contact surface 215 is made of a fluororesin such as polytetrafluoroethylene. The contact surface 215 is a horizontal flat surface. The width of the contact surface 215 (the length in the thickness direction of the substrate W1 in FIG. 5) is wider than the thickness of the substrate W1. The contact surface 215 is not limited to a flat surface, and may be a concave surface that is recessed upward. The contact surface 215 faces the upper end of the substrate W1 (a part of the peripheral end surface of the substrate W1) with an interval in the vertical direction.

図4に示すように、搬送装置4は、接触部材208に連結されている。搬送装置4は、接触面215が下向きの状態で接触部材208を回収分析チャンバー206内で移動させる。搬送装置4は、たとえば、基板W1の周縁部に保持されている回収液に接触部材208が接触する接触位置(二点鎖線の位置)と、接触部材208が基板W1の周縁部から遠ざかる剥離位置(実線の位置)と、回収液ノズル9からの回収液が基板W1の周縁部に供給される液供給位置(一点鎖線の位置)との間で、接触部材208を移動させる。接触位置は、基板W1の上方の位置であり、剥離位置は、接触位置の上方の位置である。液供給位置は、剥離位置の側方の位置である。回収液ノズル9は、回収液吐出口が下に向けられた状態で基板W1の上方に配置されている。   As shown in FIG. 4, the transport device 4 is connected to the contact member 208. The transfer device 4 moves the contact member 208 in the collection analysis chamber 206 with the contact surface 215 facing downward. For example, the transport device 4 includes a contact position (a position indicated by a two-dot chain line) where the contact member 208 comes into contact with the collected liquid held on the peripheral portion of the substrate W1, and a peeling position where the contact member 208 moves away from the peripheral portion of the substrate W1. The contact member 208 is moved between (the position indicated by the solid line) and the liquid supply position (the position indicated by the alternate long and short dash line) where the recovery liquid from the recovery liquid nozzle 9 is supplied to the peripheral edge of the substrate W1. The contact position is a position above the substrate W1, and the peeling position is a position above the contact position. The liquid supply position is a position on the side of the peeling position. The recovery liquid nozzle 9 is disposed above the substrate W1 with the recovery liquid discharge port facing downward.

図6A〜図6Hは、基板W1の周縁部に付着した汚染金属を回収してから分析するまでの工程を示す模式図である。以下では、図4を参照する。図6A〜図6Hについては適宜参照する。また、以下では、基板W1および測定基板W2が、シリコンウエハである例について説明する。
基板W1の周縁部に付着した汚染金属が回収されるときには、回収液の一例であるフッ酸を基板W1の周縁部に保持させる保持工程が行われる。具体的には、制御装置5は、搬送装置4によって接触部材208を液供給位置(一点鎖線の位置)に移動させる。そして、制御装置5は、接触部材208が液供給位置に位置している状態で、回収液バルブ17を開いて、回収液ノズル9から基板W1の周縁部に向けてフッ酸を吐出させる。これにより、図6Aに示すように、微量のフッ酸が基板W1の周縁部に供給され、供給されたフッ酸が基板W1の周縁部に保持される。
6A to 6H are schematic views showing steps from collecting the contaminated metal adhering to the peripheral edge of the substrate W1 to analyzing it. In the following, reference is made to FIG. 6A to 6H will be referred to as appropriate. Hereinafter, an example in which the substrate W1 and the measurement substrate W2 are silicon wafers will be described.
When the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is recovered, a holding step of holding hydrofluoric acid, which is an example of the recovered liquid, at the peripheral portion of the substrate W1 is performed. Specifically, the control device 5 moves the contact member 208 to the liquid supply position (the position indicated by the alternate long and short dash line) by the transport device 4. Then, the control device 5 opens the recovered liquid valve 17 in a state where the contact member 208 is located at the liquid supply position, and discharges hydrofluoric acid from the recovered liquid nozzle 9 toward the peripheral edge of the substrate W1. Thereby, as shown in FIG. 6A, a small amount of hydrofluoric acid is supplied to the peripheral edge of the substrate W1, and the supplied hydrofluoric acid is held on the peripheral edge of the substrate W1.

次に、フッ酸を接触部材208に接触させる液接触工程が行われる。具体的には、制御装置5は、基板W1の周縁部にフッ酸が保持されている状態で、搬送装置4によって接触部材208を液供給位置から剥離位置(実線の位置)に移動させ、さらに、剥離位置から接触位置(二点鎖線の位置)に移動させる。これにより、図6Bに示すように、接触部材208が、基板W1の周縁部に保持されているフッ酸に近づき、接触面215がフッ酸に接触する。   Next, a liquid contact process for bringing hydrofluoric acid into contact with the contact member 208 is performed. Specifically, the control device 5 moves the contact member 208 from the liquid supply position to the peeling position (solid line position) by the transport device 4 while the hydrofluoric acid is held at the peripheral edge of the substrate W1, And move from the peeling position to the contact position (the position of the two-dot chain line). As a result, as shown in FIG. 6B, the contact member 208 approaches the hydrofluoric acid held at the peripheral edge of the substrate W1, and the contact surface 215 comes into contact with the hydrofluoric acid.

次に、基板W1および接触部材208がフッ酸に接触している状態で、基板W1および接触部材208を基板W1の周方向に相対回転させる液移動工程が行われる。具体的には、図6Cに示すように、制御装置5は、スピンチャック7を制御することにより、接触部材208が接触位置で静止している状態で、基板W1を回転軸線A1まわりに360度以上回転させる。そして、基板W1が360度以上回転すると、制御装置5は、スピンチャック7を制御することにより、基板W1の回転を停止させる。   Next, a liquid moving step is performed in which the substrate W1 and the contact member 208 are relatively rotated in the circumferential direction of the substrate W1 while the substrate W1 and the contact member 208 are in contact with hydrofluoric acid. Specifically, as shown in FIG. 6C, the control device 5 controls the spin chuck 7 so that the substrate W1 is rotated 360 degrees around the rotation axis A1 while the contact member 208 is stationary at the contact position. Turn above. When the substrate W1 rotates 360 degrees or more, the control device 5 stops the rotation of the substrate W1 by controlling the spin chuck 7.

接触面215の幅が基板W1の厚みよりも広いので、接触部材208とフッ酸との接触面積は、基板W1とフッ酸との接触面積よりも広い。そのため、接触部材208が静止している状態で基板W1が回転すると、フッ酸が接触部材208に保持されている状態で基板W1が回転する。そのため、基板W1の周縁部に付着した汚染金属が基板W1の全周からフッ酸に集められる。さらに、フッ酸は基板W1を溶解するので、第1実施形態と同様に、基板W1の周縁部に付着した汚染金属が、表層部分と共に基板W1から剥がれ、フッ酸に確実に捕獲される。さらに、基板W1の表層部分が剥がれることにより、疎水性の下地が露出するので、フッ酸は、基板W1の周縁部を基板W1の周方向にスムーズに移動する。   Since the width of the contact surface 215 is wider than the thickness of the substrate W1, the contact area between the contact member 208 and hydrofluoric acid is wider than the contact area between the substrate W1 and hydrofluoric acid. Therefore, when the substrate W1 rotates while the contact member 208 is stationary, the substrate W1 rotates while the hydrofluoric acid is held by the contact member 208. Therefore, the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is collected in hydrofluoric acid from the entire periphery of the substrate W1. Further, since the hydrofluoric acid dissolves the substrate W1, the contaminated metal adhering to the peripheral edge of the substrate W1 is peeled off from the substrate W1 together with the surface layer portion and is reliably captured by the hydrofluoric acid, as in the first embodiment. Furthermore, since the hydrophobic base is exposed by peeling off the surface layer portion of the substrate W1, hydrofluoric acid moves smoothly in the circumferential direction of the substrate W1 along the peripheral edge of the substrate W1.

次に、基板W1および接触部材208に接触しているフッ酸を凍結させることにより氷塊に変化させる凍結工程が行われる。具体的には、制御装置5は、冷却バルブ19を開くことにより、基板W1においてフッ酸に接触している部分以外の部分(非接触部)に向けて、冷却剤の一例である炭酸ガスを冷却ノズル10から吐出される。これにより、図6Dに示すように、炭酸ガスが、非接触部に吹き付けられ、基板W1が冷却される。そのため、基板W1に接触しているフッ酸、およびフッ酸を保持する接触部材208が、間接的に冷却される。これにより、接触部材208に保持されているフッ酸の液滴が、基板W1の周縁部に接触している状態で氷塊(フッ酸を融点以下に冷却して固体化した氷塊:以下では、単に「氷塊」という。)に変化する。さらに、炭酸ガスが非接触部に吹き付けられるので、フッ酸が炭酸ガスによって吹き飛ばされることを抑制または防止できる。   Next, a freezing process is performed in which the hydrofluoric acid in contact with the substrate W1 and the contact member 208 is frozen into ice blocks. Specifically, the control device 5 opens the cooling valve 19 so that carbon dioxide, which is an example of a coolant, is directed toward a portion (non-contact portion) other than the portion in contact with hydrofluoric acid in the substrate W1. It is discharged from the cooling nozzle 10. Thereby, as shown to FIG. 6D, a carbon dioxide gas is sprayed on a non-contact part, and the board | substrate W1 is cooled. Therefore, the hydrofluoric acid that is in contact with the substrate W1 and the contact member 208 that holds the hydrofluoric acid are indirectly cooled. Thereby, the droplets of hydrofluoric acid held by the contact member 208 are in contact with the peripheral edge of the substrate W1, and the ice mass (the ice mass solidified by cooling the hydrofluoric acid below the melting point: It is called “ice block”. Furthermore, since carbon dioxide gas is sprayed on the non-contact portion, it is possible to suppress or prevent the hydrofluoric acid from being blown off by the carbon dioxide gas.

次に、氷塊を基板W1の周縁部から剥離する剥離工程が行われる。具体的には、制御装置5は、搬送装置4を制御することにより、接触部材208を接触位置から剥離位置(実線の位置)に移動させる。氷塊が接触部材208に凍りついているので、基板W1および接触部材208に接触している氷塊は、接触部材208と共に移動する。そのため、図6Eに示すように、氷塊は、接触部材208に保持されている状態で基板W1の周縁部から剥がれる。これにより、基板W1の周縁部に付着した汚染金属が、氷塊内に閉じ込められた状態で基板W1から回収される。   Next, a peeling process for peeling the ice block from the peripheral edge of the substrate W1 is performed. Specifically, the control device 5 controls the transport device 4 to move the contact member 208 from the contact position to the peeling position (solid line position). Since the ice block freezes on the contact member 208, the ice block contacting the substrate W1 and the contact member 208 moves together with the contact member 208. Therefore, as shown in FIG. 6E, the ice block is peeled off from the peripheral edge of the substrate W1 while being held by the contact member 208. Thereby, the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is recovered from the substrate W1 while being confined in the ice block.

次に、汚染金属を含有する氷塊を解凍して測定基板W2に滴下する滴下工程が行われる。具体的には、制御装置5は、搬送装置4を制御することにより、フッ酸が凍結しており、接触面215が下向きの状態で、接触部材208を測定基板W2の平坦部分(たとえば、中央部)の上方に移動させる。図6Fに示すように、接触部材208に保持されている氷塊は、測定基板W2の上方で溶けて、接触部材208から落下する。制御装置5は、加熱装置23による加熱によって氷塊を融解させてもよいし、氷塊が融解するまで接触部材208を測定基板W2の上方で待機させてもよい。   Next, a dropping step is performed in which the ice block containing the contaminating metal is thawed and dropped onto the measurement substrate W2. Specifically, the control device 5 controls the transfer device 4 so that the hydrofluoric acid is frozen and the contact surface 215 faces downward, and the contact member 208 is moved to the flat portion (for example, the center of the measurement substrate W2). Part). As shown in FIG. 6F, the ice block held by the contact member 208 melts above the measurement substrate W2 and falls from the contact member 208. The control device 5 may melt the ice block by heating by the heating device 23, or may make the contact member 208 wait above the measurement substrate W2 until the ice block melts.

次に、測定基板W2に滴下されたフッ酸の液滴を測定基板W2上で蒸発させる蒸発工程が行われる。具体的には、制御装置5は、加熱装置23を制御することにより、測定基板W2上のフッ酸の液滴を加熱する。これにより、図6Gに示すように、測定基板W2上のフッ酸が蒸発し、フッ酸に含まれている汚染金属だけが測定基板W2上に残る。制御装置5は、測定基板W2上のフッ酸が蒸発した後、加熱装置23を制御することにより、加熱装置23の発熱を停止させる。   Next, an evaporation step is performed in which the hydrofluoric acid droplets dropped on the measurement substrate W2 are evaporated on the measurement substrate W2. Specifically, the control device 5 controls the heating device 23 to heat the hydrofluoric acid droplets on the measurement substrate W2. Thereby, as shown in FIG. 6G, the hydrofluoric acid on the measurement substrate W2 evaporates, and only the contaminating metal contained in the hydrofluoric acid remains on the measurement substrate W2. The control device 5 stops the heat generation of the heating device 23 by controlling the heating device 23 after the hydrofluoric acid on the measurement substrate W2 has evaporated.

次に、X線を測定基板W2に照射する照射工程が行われる。具体的には、図6Hに示すように、制御装置5は、X線源24を制御することにより、汚染金属が残留している測定基板W2の上面内の領域にX線を照射させる。これにより、X線が照射された領域から蛍光X線が放出され、放出された蛍光X線が、検出器25によって検出される。そのため、測定基板W2上の汚染金属が分析される。このようにして、基板W1の周縁部に付着した汚染金属が汚染回収装置2によって回収され、汚染回収装置2によって回収された汚染金属が汚染分析装置3によって分析される。   Next, an irradiation step of irradiating the measurement substrate W2 with X-rays is performed. Specifically, as shown in FIG. 6H, the control device 5 controls the X-ray source 24 to irradiate the region in the upper surface of the measurement substrate W2 where the contaminated metal remains, with X-rays. Thereby, fluorescent X-rays are emitted from the region irradiated with X-rays, and the emitted fluorescent X-rays are detected by the detector 25. Therefore, the contaminated metal on the measurement substrate W2 is analyzed. In this way, the contaminated metal adhering to the peripheral edge of the substrate W1 is recovered by the contamination recovery device 2, and the contaminated metal recovered by the contamination recovery device 2 is analyzed by the contamination analyzer 3.

[第3実施形態]
次に、本発明の第3実施形態について説明する。以下の図7および図8において、前述の図1〜図6Hに示された各部と同等の構成部分については、図1等と同一の参照符号を付してその説明を省略する。
図7は、本発明の第3実施形態に係る汚染回収分析システム301の模式図である。図8は、本発明の第3実施形態における回収液に対する基板W1および接触部材208の接触状態を示す拡大図である。
[Third Embodiment]
Next, a third embodiment of the present invention will be described. 7 and 8, the same components as those shown in FIGS. 1 to 6H described above are denoted by the same reference numerals as those in FIG. 1 and the description thereof is omitted.
FIG. 7 is a schematic diagram of a contamination recovery analysis system 301 according to the third embodiment of the present invention. FIG. 8 is an enlarged view showing a contact state of the substrate W1 and the contact member 208 with respect to the recovered liquid in the third embodiment of the present invention.

図7に示すように、汚染回収分析システム301は、第2実施形態に係る汚染回収分析システム201と同様の構成を備えている。具体的には、第3実施形態では、スピンチャック7は、基板W1が水平な姿勢で保持されるように配置されている。接触部材208は、接触面215が上向きの姿勢で、スピンチャック7に保持されている基板W1よりも下方に配置されている。接触面215の内側部分(基板W1の中心側の部分)は、基板W1の下方に配置されており、接触面215の外側部分(基板W1の中心とは反対側の部分)は、基板W1よりも外方に配置されている。したがって、基板W1および接触面215は、平面視において重なっている。   As shown in FIG. 7, the pollution recovery analysis system 301 has the same configuration as the pollution recovery analysis system 201 according to the second embodiment. Specifically, in the third embodiment, the spin chuck 7 is disposed so that the substrate W1 is held in a horizontal posture. The contact member 208 is disposed below the substrate W1 held by the spin chuck 7 with the contact surface 215 facing upward. An inner portion (portion on the center side of the substrate W1) of the contact surface 215 is disposed below the substrate W1, and an outer portion (portion opposite to the center of the substrate W1) of the contact surface 215 is from the substrate W1. Is also located outside. Therefore, the substrate W1 and the contact surface 215 overlap each other in plan view.

図7に示すように、搬送装置4は、たとえば、基板W1の周縁部に保持されている回収液に接触部材208が接触する接触位置(二点鎖線の位置)と、接触部材208が基板W1の周縁部から遠ざかる剥離位置(実線の位置)との間で、接触部材208を移動させる。接触位置は、基板W1よりも下方の位置であり、剥離位置は、接触位置の外側(基板W1の中心から離れる方向側)の位置である。回収液ノズル9は、回収液吐出口が下に向けられた状態で接触部材208の上方に配置されている。冷却ノズル10は、吐出口が下に向けられた状態で基板W1の上方に配置されている。   As shown in FIG. 7, for example, the transport device 4 includes a contact position (a position indicated by a two-dot chain line) where the contact member 208 comes into contact with the collected liquid held on the peripheral portion of the substrate W1, and the contact member 208 is the substrate W1. The contact member 208 is moved between the peeling position (solid line position) away from the peripheral edge. The contact position is a position below the substrate W1, and the peeling position is a position outside the contact position (a direction away from the center of the substrate W1). The recovery liquid nozzle 9 is disposed above the contact member 208 with the recovery liquid discharge port facing downward. The cooling nozzle 10 is disposed above the substrate W1 with the discharge port directed downward.

基板W1の周縁部に付着した汚染金属が回収されるときには、制御装置5は、接触部材208が接触位置に位置している状態で、回収液ノズル9から基板W1の周縁部に向けて回収液を吐出させる。図8に示すように、回収液ノズル9から吐出された回収液は、接触部材208の接触面215に着液すると共に、基板W1の周縁部に接触する(液接触工程)。制御装置5は、回収液ノズル9からの回収液の吐出を停止させた後、基板W1および接触部材208を基板W1の周方向に相対回転させることにより、基板W1および接触部材208に接触している回収液を基板W1の周縁部に沿って移動させる(液移動工程)。このとき、制御装置5は、接触部材208を静止させた状態でスピンチャック7によって基板W1を回転軸線A1まわりに回転させてもよいし、基板W1を静止させた状態で搬送装置4によって接触部材208を基板W1の周方向に移動させてもよい。また、制御装置5は、基板W1を回転させると共に、接触部材208を基板W1の周方向に移動させてもよい。   When the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is recovered, the control device 5 recovers the recovered liquid from the recovered liquid nozzle 9 toward the peripheral portion of the substrate W1 with the contact member 208 positioned at the contact position. To discharge. As shown in FIG. 8, the recovered liquid discharged from the recovered liquid nozzle 9 is applied to the contact surface 215 of the contact member 208 and contacts the peripheral edge of the substrate W1 (liquid contact process). After stopping the discharge of the recovery liquid from the recovery liquid nozzle 9, the control device 5 makes contact with the substrate W1 and the contact member 208 by relatively rotating the substrate W1 and the contact member 208 in the circumferential direction of the substrate W1. The recovered liquid is moved along the peripheral edge of the substrate W1 (liquid moving step). At this time, the control device 5 may rotate the substrate W1 around the rotation axis A1 by the spin chuck 7 while the contact member 208 is stationary, or the contact member by the transport device 4 while the substrate W1 is stationary. 208 may be moved in the circumferential direction of the substrate W1. Further, the control device 5 may rotate the substrate W1 and move the contact member 208 in the circumferential direction of the substrate W1.

いずれの場合でも、基板W1および接触部材208に接触している回収液は、基板W1と接触部材208との相対移動に伴って、接触部材208に保持された状態で基板W1の周縁部に沿って移動する。これにより、基板W1の周縁部に付着した汚染金属が基板W1の全周から回収液に集められる。制御装置5は、汚染金属を回収液に集めた後、冷却ノズル10からの冷却剤を基板W1に吹き付けることにより、回収液を凍結させる。その後、制御装置5は、第2実施形態と同様に、回収液に含まる汚染金属を汚染分析装置3によって分析させる。   In any case, the recovered liquid that is in contact with the substrate W1 and the contact member 208 is held by the contact member 208 along the peripheral edge of the substrate W1 as the substrate W1 and the contact member 208 move relative to each other. Move. Thereby, the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is collected in the recovery liquid from the entire periphery of the substrate W1. The control device 5 collects the contaminated metal in the recovered liquid, and then sprays the coolant from the cooling nozzle 10 onto the substrate W1, thereby freezing the recovered liquid. Thereafter, the control device 5 causes the contamination analyzer 3 to analyze the contaminated metal contained in the recovered liquid, as in the second embodiment.

[他の実施形態]
本発明の第1〜第3実施形態の説明は以上であるが、本発明は、第1〜第3実施形態の内容に限定されるものではなく、請求項記載の範囲内において種々の変更が可能である。
たとえば、第1実施形態では、汚染回収装置2および汚染分析装置3が、別々のチャンバー内に収容されている場合について説明したが、第2および第3実施形態と同様に、汚染回収装置2および汚染分析装置3は、共通のチャンバー内に収容されていてもよい。また、第2および第3実施形態では、汚染回収装置2および汚染分析装置3が共通のチャンバー内に収容されている場合について説明したが、汚染回収装置2および汚染分析装置3は、第1実施形態と同様に、別々のチャンバー内に収容されていてもよい。さらに、汚染金属を含有する氷塊を凍った状態で保管してもよい。この場合、複数の氷塊を別の機会に一括して計測してもよい。
[Other Embodiments]
The description of the first to third embodiments of the present invention is as described above, but the present invention is not limited to the contents of the first to third embodiments, and various modifications can be made within the scope of the claims. Is possible.
For example, in the first embodiment, the case where the contamination recovery apparatus 2 and the contamination analysis apparatus 3 are accommodated in separate chambers has been described. However, as in the second and third embodiments, the contamination recovery apparatus 2 and The contamination analyzer 3 may be accommodated in a common chamber. In the second and third embodiments, the case where the contamination recovery apparatus 2 and the contamination analysis apparatus 3 are accommodated in a common chamber has been described. However, the contamination recovery apparatus 2 and the contamination analysis apparatus 3 are the first embodiment. Like the form, it may be housed in a separate chamber. Further, ice blocks containing contaminating metals may be stored in a frozen state. In this case, a plurality of ice blocks may be collectively measured at another opportunity.

また、第1〜第3実施形態では、回収液ノズル9から吐出された回収液が、基板W1の周縁部に供給される場合について説明したが、図9に示すように、接触面15で開口する回収液吐出口9Aが接触部材8に設けられ、回収液吐出口9Aから吐出された回収液が基板W1の周縁部に供給されてもよい。
また、第1〜第3実施形態では、冷却剤の一例である冷却ガスを基板W1に吹き付けることにより、基板W1の周縁部に接触している回収液を冷却する場合について説明したが、冷却ガスを接触部材8に吹き付けることにより、基板W1の周縁部に接触している回収液を冷却してもよい。また、図10に示すように、接触部材8の内部に設けられた冷却流路10Aに冷却ガスまたは冷却液(温度が回収液の融点以下の液体)を流通させることにより、接触部材8を冷却してもよい。また、図10に示すように、冷却ガスまたは冷却液が流通する流路が内部に設けられた冷却部材10Bを基板W1および接触部材8の少なくとも一方に接触させることにより、基板W1の周縁部に接触している回収液を冷却してもよい。
In the first to third embodiments, the case where the recovery liquid discharged from the recovery liquid nozzle 9 is supplied to the peripheral edge of the substrate W1 has been described. However, as shown in FIG. A recovery liquid discharge port 9A may be provided in the contact member 8, and the recovery liquid discharged from the recovery liquid discharge port 9A may be supplied to the peripheral portion of the substrate W1.
Moreover, although 1st-3rd embodiment demonstrated the case where the collection | recovery liquid which is contacting the peripheral part of the board | substrate W1 was cooled by spraying the cooling gas which is an example of a coolant on the board | substrate W1, cooling gas May be cooled to the contact member 8 to cool the recovered liquid in contact with the peripheral edge of the substrate W1. Further, as shown in FIG. 10, the contact member 8 is cooled by circulating a cooling gas or a coolant (a liquid whose temperature is equal to or lower than the melting point of the recovered liquid) through a cooling channel 10 </ b> A provided inside the contact member 8. May be. Further, as shown in FIG. 10, the cooling member 10 </ b> B provided with a flow path through which the cooling gas or the coolant flows is brought into contact with at least one of the substrate W <b> 1 and the contact member 8, thereby bringing the peripheral edge of the substrate W <b> 1 The recovered liquid in contact may be cooled.

また、第1〜第3実施形態では、基板W1の周縁部に付着した汚染金属を基板W1の全周から回収する場合について説明したが、汚染金属が回収される領域は、基板W1の周縁部の一部であってもよい。具体的には、たとえば、360度未満の連続した領域だけから汚染金属が回収されてもいいし、回収液ノズル9から吐出された回収液が着液する着液領域だけから汚染金属が回収されてもいい。   In the first to third embodiments, the case where the contaminated metal adhering to the peripheral portion of the substrate W1 is recovered from the entire periphery of the substrate W1 is described. However, the region where the contaminated metal is recovered is the peripheral portion of the substrate W1. It may be a part of Specifically, for example, the contaminated metal may be recovered only from a continuous region of less than 360 degrees, or the contaminated metal is recovered only from the landing region where the recovered liquid discharged from the recovered liquid nozzle 9 is deposited. It ’s okay.

また、回収液が着液する着液領域だけから汚染金属を回収する場合には、液滴を基板W1の周縁部に沿って移動させなくてもいい。さらに、着液領域だけから汚染金属を回収する場合には、接触部材が液滴から離れている状態で液滴を凍結させた後に、接触部材としてのピンセットを用いて、氷塊を基板W1の周縁部から剥がしてもいい。
また、第1〜第3実施形態では、基板W1および測定基板W2が円板状である場合について説明したが、基板W1および測定基板W2は、多角形状であってもよい。
Further, in the case where the contaminated metal is recovered only from the landing area where the recovered liquid is deposited, the droplets need not be moved along the peripheral edge of the substrate W1. Further, when collecting the contaminated metal only from the liquid deposition region, after freezing the droplet in a state where the contact member is separated from the droplet, the ice mass is removed from the periphery of the substrate W1 using tweezers as the contact member. You can peel it off the part.
In the first to third embodiments, the case where the substrate W1 and the measurement substrate W2 are disk-shaped has been described, but the substrate W1 and the measurement substrate W2 may be polygonal.

その他、特許請求の範囲に記載された事項の範囲で種々の設計変更を施すことが可能である。   In addition, various design changes can be made within the scope of matters described in the claims.

1 :汚染回収分析システム
2 :汚染回収装置
3 :汚染分析装置(分析手段)
4 :搬送装置(剥離手段)
7 :スピンチャック(基板保持手段)
8 :接触部材
9 :回収液ノズル(液接触手段)
9A :回収液吐出口(液接触手段)
10 :冷却ノズル(凍結手段)
10A :冷却流路(凍結手段)
10B :冷却部材(凍結手段)
23 :加熱装置
24 :X線源
25 :検出器
201 :汚染回収分析システム
208 :接触部材
301 :汚染回収分析システム
W1 :基板
1: Contamination recovery analysis system 2: Contamination recovery device 3: Contamination analysis device (analysis means)
4: Conveying device (peeling means)
7: Spin chuck (substrate holding means)
8: Contact member 9: Recovery liquid nozzle (liquid contact means)
9A: Recovery liquid discharge port (liquid contact means)
10: Cooling nozzle (freezing means)
10A: Cooling flow path (freezing means)
10B: Cooling member (freezing means)
23: Heating device 24: X-ray source 25: Detector 201: Contamination recovery analysis system 208: Contact member 301: Contamination recovery analysis system W1: Substrate

Claims (8)

基板の周縁部に付着した汚染金属を回収する基板の汚染回収方法であって、
前記基板の周縁部に液滴を接触させる液接触工程と、
前記基板の周縁部に接触している前記液滴を冷却することにより氷塊に変化させる凍結工程と、
前記基板の周縁部に接触している前記氷塊を前記基板から剥がす剥離工程とを含む、基板の汚染回収方法。
A substrate contamination recovery method for recovering contaminant metals adhering to the peripheral edge of a substrate,
A liquid contact step of bringing a droplet into contact with the peripheral edge of the substrate;
A freezing step of changing the droplets in contact with the peripheral edge of the substrate into ice blocks by cooling;
A substrate contamination recovery method comprising: a peeling step of peeling off the ice block in contact with a peripheral edge of the substrate from the substrate.
前記凍結工程の前に、前記基板の周縁部に接触している前記液滴を前記基板の周縁部に沿って移動させる液移動工程をさらに含む、請求項1に記載の基板の汚染回収方法。   2. The substrate contamination recovery method according to claim 1, further comprising a liquid moving step of moving the liquid droplet contacting the peripheral edge of the substrate along the peripheral edge of the substrate before the freezing step. 前記液移動工程は、前記基板の周縁部に接触している前記液滴に接触部材が接触している状態で、前記基板と前記接触部材とを相対移動させる工程を含む、請求項2に記載の基板の汚染回収方法。   The said liquid movement process includes the process of relatively moving the said board | substrate and the said contact member in the state which the contact member is contacting the said droplet which is contacting the peripheral part of the said board | substrate. Substrate contamination recovery method. 前記凍結工程は、前記基板の周縁部に接触している前記液滴に接する接触部材および前記基板の少なくとも一方を、前記液滴が前記基板の周縁部に接触している状態で冷却することにより、前記基板の周縁部に接触している前記液滴を氷塊に変化させる工程を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の基板の汚染回収方法。   In the freezing step, at least one of the contact member in contact with the liquid droplet in contact with the peripheral edge of the substrate and the substrate is cooled in a state where the liquid droplet is in contact with the peripheral edge of the substrate. The substrate contamination recovery method according to any one of claims 1 to 3, further comprising a step of changing the droplet in contact with the peripheral edge of the substrate into an ice block. 前記凍結工程は、前記基板の周縁部に接触している前記液滴に接触部材が接触している状態で、前記基板の周縁部に接触している前記液滴を氷塊に変化させる工程を含み、
前記剥離工程は、前記基板と前記接触部材とが互いに離れる方向に前記基板と前記接触部材とを相対移動させることにより、前記基板の周縁部に接触している前記氷塊を前記基板から剥がす工程を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の基板の汚染回収方法。
The freezing step includes a step of changing the droplet in contact with the peripheral portion of the substrate into an ice block in a state where a contact member is in contact with the droplet in contact with the peripheral portion of the substrate. ,
The peeling step includes a step of peeling the ice block coming into contact with the peripheral portion of the substrate from the substrate by relatively moving the substrate and the contact member in a direction in which the substrate and the contact member are separated from each other. The substrate contamination recovery method according to any one of claims 1 to 4, further comprising:
前記液接触工程は、前記基板を溶解させる溶解液の液滴を前記基板の周縁部に接触させる工程を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の基板の汚染回収方法。   6. The substrate contamination recovery method according to claim 1, wherein the liquid contact step includes a step of bringing a droplet of a solution for dissolving the substrate into contact with a peripheral portion of the substrate. 基板の周縁部に付着した汚染金属を回収する基板の汚染回収装置であって、
前記基板を保持する基板保持手段と、
前記基板保持手段に保持されている前記基板の周縁部に液滴を接触させる液接触手段と、
前記基板保持手段に保持されている前記基板の周縁部に接触している前記液滴を冷却することにより氷塊に変化させる凍結手段と、
前記基板保持手段に保持されている前記基板の周縁部に接触している前記氷塊を前記基板から剥がす剥離手段とを含む、基板の汚染回収装置。
A substrate contamination recovery apparatus for recovering contaminated metal adhering to the peripheral edge of the substrate,
Substrate holding means for holding the substrate;
Liquid contact means for bringing droplets into contact with the peripheral edge of the substrate held by the substrate holding means;
Freezing means for changing into droplets of ice by cooling the droplets contacting the peripheral edge of the substrate held by the substrate holding means;
A substrate contamination recovery apparatus, comprising: a peeling unit that peels off the ice block in contact with the peripheral edge of the substrate held by the substrate holding unit.
基板の周縁部に付着した汚染金属を回収して、回収した汚染金属を分析する基板の汚染回収分析システムであって、
前記基板を保持する基板保持手段と、
前記基板保持手段に保持されている前記基板の周縁部に液滴を接触させる液接触手段と、
前記基板保持手段に保持されている前記基板の周縁部に接触している前記液滴を冷却することにより氷塊に変化させる凍結手段と、
前記基板保持手段に保持されている前記基板の周縁部に接触している前記氷塊を前記基板から剥がす剥離手段と、
前記氷塊に取り込まれた汚染金属を分析する分析手段とを含む、基板の汚染回収分析システム。
A substrate contamination recovery analysis system for recovering contaminated metal adhering to the peripheral edge of a substrate and analyzing the recovered contaminated metal,
Substrate holding means for holding the substrate;
Liquid contact means for bringing droplets into contact with the peripheral edge of the substrate held by the substrate holding means;
Freezing means for changing into droplets of ice by cooling the droplets contacting the peripheral edge of the substrate held by the substrate holding means;
Peeling means for peeling off the ice blocks coming in contact with the peripheral edge of the substrate held by the substrate holding means;
A substrate contamination recovery analysis system, comprising: an analysis means for analyzing a contaminated metal taken in the ice block.
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