JP2014012784A - Method for producing pressure sensitive adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着シートの製造方法に関する。詳細には、剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とアクリル系基材層（Ｃ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる粘着シートを製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an adhesive sheet. In detail, it is related with the method of manufacturing the adhesive sheet which consists of an at least 3 layer which has a peeling layer (A), an acrylic adhesive layer (B), and an acrylic base material layer (C) in this order.
アクリル系樹脂は、耐光性や透明性に優れており、また、該アクリル系樹脂を合成するための原料の組み合わせにより様々な用途に適した機能を付加することが可能である。 The acrylic resin is excellent in light resistance and transparency, and functions suitable for various applications can be added by combining raw materials for synthesizing the acrylic resin.
例えば、ソフトセグメントであるアクリル酸エステルのブロック共重合体とハードセグメントであるメタクリル酸エステルとを、リビング重合法にて精密重合することにより、耐熱性、耐候性、柔軟性、透明性、粘着性など様々な面において優れた特性を有するアクリル系樹脂を提供し得る（特許文献１〜３参照）。 For example, block copolymer of acrylic ester, which is a soft segment, and methacrylic ester, which is a hard segment, are precisely polymerized by a living polymerization method, resulting in heat resistance, weather resistance, flexibility, transparency, and adhesiveness. An acrylic resin having excellent properties in various aspects can be provided (see Patent Documents 1 to 3).
最近、上記のような優れた特性を有するアクリル系樹脂を基材層や粘着剤層などに用いた粘着シートやフィルムが提案されている（特許文献４、５参照）。 Recently, pressure-sensitive adhesive sheets and films using acrylic resins having excellent properties as described above for base layers and pressure-sensitive adhesive layers have been proposed (see Patent Documents 4 and 5).
特許文献４においては、〔剥離層〕／〔アクリル系樹脂からなる粘着層〕／〔アクリル系樹脂からなる基材層〕の３層構造の粘着シートが提案されている。この粘着シートは、剥離層の形成材料と粘着層の形成材料（アクリル系樹脂）と基材層の形成材料（アクリル系樹脂）を、〔剥離層〕／〔アクリル系樹脂からなる粘着層〕／〔アクリル系樹脂からなる基材層〕の３層構造が得られるように共押出成形して一体化させて製造している。特許文献５においては、〔剥離層〕／〔アクリル系樹脂からなる粘着層〕／〔アクリル系樹脂からなる透明層〕の３層構造のフィルムが提案されている。このフィルムは、剥離層の形成材料と粘着層の形成材料（アクリル系樹脂）と透明層の形成材料（アクリル系樹脂）を、〔剥離層〕／〔アクリル系樹脂からなる粘着層〕／〔アクリル系樹脂からなる透明層〕の３層構造が得られるように共押出成形して一体化させて製造している。 Patent Document 4 proposes an adhesive sheet having a three-layer structure of [peeling layer] / [adhesive layer made of acrylic resin] / [base material layer made of acrylic resin]. This pressure-sensitive adhesive sheet comprises a release layer forming material, a pressure-sensitive adhesive layer forming material (acrylic resin), and a base layer forming material (acrylic resin) as [peeling layer] / [pressure-sensitive adhesive layer made of acrylic resin] / The three-layer structure of [base layer made of acrylic resin] is manufactured by coextrusion molding and integration. Patent Document 5 proposes a film having a three-layer structure of [peeling layer] / [adhesive layer made of acrylic resin] / [transparent layer made of acrylic resin]. This film consists of a release layer forming material, an adhesive layer forming material (acrylic resin) and a transparent layer forming material (acrylic resin), [peeling layer] / [adhesive layer made of acrylic resin] / [acrylic]. In order to obtain a three-layer structure of a transparent layer made of a resin, it is manufactured by coextrusion molding and integration.
特許文献４や特許文献５で提案されているような粘着シートやフィルムにおいては、粘着剤層に採用するアクリル系樹脂と基材層に採用するアクリル系樹脂は、それらに要求される特性が異なるため、通常、互いにその組成が異なる。ところが、アクリル系樹脂は、粘度の温度依存性が高く、粘度によって物性が大きく異なる。このため、特許文献４や特許文献５に記載のように、互いに異なる組成のアクリル系樹脂を含む２層の積層構造を含む積層体を共押出成形して一体化させて製造する場合、該２層それぞれの粘度が異なるために該２層それぞれの共押出成形適正温度が異なってしまう。その結果、このような共押出成形を行った場合、互いに異なる組成のアクリル系樹脂を含む２層の粘度差に起因して、該２層が均一かつ良好に一体化させることが難しいという問題が生じる。 In the pressure-sensitive adhesive sheet or film proposed in Patent Document 4 or Patent Document 5, the acrylic resin used for the pressure-sensitive adhesive layer and the acrylic resin used for the base material layer have different characteristics required for them. Therefore, the compositions are usually different from each other. However, acrylic resins have a high temperature dependency of viscosity, and the physical properties vary greatly depending on the viscosity. Therefore, as described in Patent Literature 4 and Patent Literature 5, when a laminate including a two-layer laminate structure containing acrylic resins having different compositions is coextruded and manufactured, the 2 Since the viscosity of each layer is different, the proper coextrusion molding temperature for each of the two layers is different. As a result, when such co-extrusion molding is performed, there is a problem that it is difficult to uniformly and satisfactorily integrate the two layers due to the difference in viscosity between the two layers containing acrylic resins having different compositions. Arise.
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、剥離層とアクリル系粘着剤層とアクリル系基材層とをこの順に有する少なくとも３層からなる粘着シートの製造方法であって、均一かつ良好に一体化した粘着シートを製造する方法を提供することにある。 The present invention has been made in order to solve the above-described conventional problems. The object of the present invention is to provide an adhesive composed of at least three layers having a release layer, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and an acrylic base material layer in this order. An object of the present invention is to provide a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet that is uniformly and satisfactorily integrated.
上記課題を解決するために検討を行い、共押出成型して一体化させた後にロール形状に巻き取って得られるロール体に着目した。そして、特定の構成を有するロール体を製造した後に、特定の方法によって該ロール体からの巻戻しを行えば、上記課題が解決できることを見出した。 In order to solve the above-mentioned problems, investigations were made, and attention was paid to a roll body obtained by co-extrusion molding and winding up into a roll shape. And after manufacturing the roll body which has a specific structure, if the rewinding from this roll body was performed by the specific method, it discovered that the said subject could be solved.
本発明の粘着シートの製造方法は、
剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とアクリル系基材層（Ｃ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる粘着シートを製造する方法であって、
アクリル系基材層（Ｃ）と剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる積層体の巻回し構造を含むロール体を製造する工程と、
該ロール体からの巻戻しによって剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とアクリル系基材層（Ｃ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる粘着シートを製造する工程とを含み、
該巻戻しは、該ロール体の端部を出発点としてアクリル系基材層（Ｃ）を剥離層（Ａ）から剥離することによって行う。
The method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises:
A method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least three layers having a release layer (A), an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), and an acrylic base material layer (C) in this order,
A step of producing a roll body including a wound structure of a laminate composed of at least three layers having an acrylic base material layer (C), a release layer (A) and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) in this order;
And a step of producing a pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least three layers having a release layer (A), an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), and an acrylic base material layer (C) in this order by rewinding from the roll body. ,
The unwinding is performed by peeling the acrylic base material layer (C) from the release layer (A) starting from the end of the roll body.
好ましい実施形態においては、上記ロール体を製造する工程は、アクリル系基材層（Ｃ）の形成材料（ｃ）と該剥離層（Ａ）の形成材料（ａ）と該アクリル系粘着剤層（Ｂ）の形成材料（ｂ）を、アクリル系基材層（Ｃ）と剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とをこの順に有する積層体が得られるように共押出成形して一体化させた後、ロール形状に巻き取る。 In preferable embodiment, the process of manufacturing the said roll body is the formation material (c) of an acrylic-type base material layer (C), the formation material (a) of this peeling layer (A), and this acrylic adhesive layer ( The forming material (b) of B) is co-extruded so that a laminate having an acrylic base material layer (C), a release layer (A), and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) in this order is obtained. After being integrated, it is wound into a roll shape.
好ましい実施形態においては、上記アクリル系粘着剤層（Ｂ）は、アクリル酸エステルブロック構造とメタクリル酸エステルブロック構造を含むアクリル系ブロック共重合体を含む。 In preferable embodiment, the said acrylic adhesive layer (B) contains the acrylic block copolymer containing an acrylate block structure and a methacrylic ester block structure.
好ましい実施形態においては、上記アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量が３００００〜３０００００である。 In a preferred embodiment, the acrylic block copolymer has a weight average molecular weight of 30,000 to 300,000.
好ましい実施形態においては、上記アクリル系基材層（Ｃ）は、アクリル酸エステルブロック構造とメタクリル酸エステルブロック構造を含むアクリル系ブロック共重合体を含む。 In a preferred embodiment, the acrylic base layer (C) includes an acrylic block copolymer including an acrylic ester block structure and a methacrylic ester block structure.
好ましい実施形態においては、上記アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量が３００００〜３０００００である。 In a preferred embodiment, the acrylic block copolymer has a weight average molecular weight of 30,000 to 300,000.
好ましい実施形態においては、上記剥離層（Ａ）は、ポリオレフィン系樹脂を含む。 In preferable embodiment, the said peeling layer (A) contains polyolefin resin.
好ましい実施形態においては、得られる粘着シートの、測定温度２３℃、引張速度１０ｍ／分、剥離角度１８０度の条件下における、アクリル系粘着剤層（Ｂ）から剥離層（Ａ）を剥離する際の剥離力が、５．０Ｎ／２０ｍｍ以下である。 In a preferred embodiment, when the release layer (A) is peeled from the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C., a tensile speed of 10 m / min, and a peel angle of 180 °, the resulting pressure-sensitive adhesive sheet is obtained. The peeling force is 5.0 N / 20 mm or less.
好ましい実施形態においては、得られる粘着シートの、測定温度２３℃、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件下における、アクリル系粘着剤層（Ｂ）のＳＵＳ板に対する粘着力が、１．０Ｎ／２０ｍｍ以上である。 In preferable embodiment, the adhesive force with respect to the SUS board of an acrylic adhesive layer (B) on the conditions of the measurement temperature of 23 degreeC, the tensile speed of 300 mm / min, and the peeling angle of 180 degree | times of the obtained adhesive sheet is 1. 0 N / 20 mm or more.
本発明によれば、剥離層とアクリル系粘着剤層とアクリル系基材層とをこの順に有する少なくとも３層からなる粘着シートの製造方法であって、均一かつ良好に一体化した粘着シートを製造する方法を提供することができる。 According to the present invention, there is provided a pressure-sensitive adhesive sheet manufacturing method comprising at least three layers having a release layer, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and an acrylic base material layer in this order, and a pressure-sensitive adhesive sheet that is uniformly and satisfactorily integrated is manufactured. A method can be provided.
≪≪粘着シートの製造方法≫≫
本発明の粘着シートの製造方法は、剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とアクリル系基材層（Ｃ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる粘着シートを製造する方法である。
≪≪Method for producing adhesive sheet≫≫
The manufacturing method of the adhesive sheet of this invention is a method of manufacturing the adhesive sheet which consists of an at least 3 layer which has a peeling layer (A), an acrylic adhesive layer (B), and an acrylic base material layer (C) in this order. is there.
本発明の粘着シートの製造方法によれば、従来の共押出成形によっては得られ難かった、均一かつ良好に一体化した〔剥離層（Ａ）〕／〔アクリル系粘着剤層（Ｂ）〕／〔アクリル系基材層（Ｃ）〕の積層構成を有する粘着シートを、非常に容易に得ることが可能となる。 According to the method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a uniform and well-integrated [peeling layer (A)] / [acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)] / difficult to obtain by conventional coextrusion molding / A pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure of [acrylic base material layer (C)] can be obtained very easily.
本発明の粘着シートの製造方法は、アクリル系基材層（Ｃ）と剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる積層体の巻回し構造を含むロール体を製造する工程と、該ロール体からの巻戻しによって剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とアクリル系基材層（Ｃ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる粘着シートを製造する工程とを含み、該巻戻しは、該ロール体の端部を出発点としてアクリル系基材層（Ｃ）を剥離層（Ａ）から剥離することによって行う。 The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a winding structure of a laminate composed of at least three layers having an acrylic base material layer (C), a release layer (A), and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) in this order. The process which manufactures the roll body containing, It consists of at least 3 layer which has a peeling layer (A), an acrylic adhesive layer (B), and an acrylic base material layer (C) in this order by the rewinding from this roll body The unwinding is performed by peeling the acrylic base material layer (C) from the release layer (A) starting from the end of the roll body.
本発明の製造方法によって得られる粘着シートは、剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とアクリル系基材層（Ｃ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる粘着シートである。 The pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the production method of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least three layers having a release layer (A), an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), and an acrylic base material layer (C) in this order.
本発明の製造方法によって得られる粘着シートの厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。粘着シートの厚みは、好ましくは２μｍ〜５００μｍであり、より好ましくは５μｍ〜３００μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ〜２００μｍである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the production method of the present invention can be set to any appropriate thickness depending on the application. The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 2 μm to 500 μm, more preferably 5 μm to 300 μm, and still more preferably 10 μm to 200 μm.
本発明の製造方法によって得られる粘着シートは、測定温度２３℃、引張速度１０ｍ／分、剥離角度１８０度の条件下における、アクリル系粘着剤層（Ｂ）から剥離層（Ａ）を剥離する際の剥離力が、好ましくは５．０Ｎ／２０ｍｍ以下であり、より好ましくは４．０Ｎ／２０ｍｍ以下であり、さらに好ましくは３．０Ｎ／２０ｍｍ以下であり、特に好ましくは２．０Ｎ／２０ｍｍ以下であり、最も好ましくは１．０Ｎ／２０ｍｍ以下である。このような剥離力の下限は、好ましくは０．１Ｎ／２０ｍｍ以上である。このような剥離力が上記範囲内にあれば、剥離層の剥がし出しが容易で、その後もスムーズに剥離することが可能となり、貼着作業性に優れる。 The pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the production method of the present invention peels the release layer (A) from the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C., a tensile speed of 10 m / min, and a peel angle of 180 degrees. The peel strength is preferably 5.0 N / 20 mm or less, more preferably 4.0 N / 20 mm or less, still more preferably 3.0 N / 20 mm or less, and particularly preferably 2.0 N / 20 mm or less. Yes, and most preferably 1.0 N / 20 mm or less. The lower limit of such peeling force is preferably 0.1 N / 20 mm or more. If such a peeling force is within the above range, the peeling layer can be easily peeled off, and can be peeled smoothly thereafter, resulting in excellent adhesion workability.
本発明の製造方法によって得られる粘着シートは、測定温度２３℃、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件下における、アクリル系粘着剤層（Ｂ）のＳＵＳ板に対する粘着力が、好ましくは１．０Ｎ／２０ｍｍ以上であり、より好ましくは１．２Ｎ／２０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは１．５Ｎ／２０ｍｍ以上であり、特に好ましくは１．７Ｎ／２０ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．０Ｎ／２０ｍｍ以上である。このような粘着力の上限は、好ましくは１００Ｎ／２０ｍｍ以下である。なお、上記粘着力は、上記剥離力よりも大きい方が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the production method of the present invention preferably has an adhesive strength to the SUS plate of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C., a tensile speed of 300 mm / min, and a peeling angle of 180 degrees. 1.0 N / 20 mm or more, more preferably 1.2 N / 20 mm or more, still more preferably 1.5 N / 20 mm or more, particularly preferably 1.7 N / 20 mm or more, and most preferably 2.N / 20 mm or more. 0 N / 20 mm or more. The upper limit of such adhesive strength is preferably 100 N / 20 mm or less. In addition, the one where the said adhesive force is larger than the said peeling force is preferable.
≪ロール体≫
本発明の粘着シートの製造方法は、アクリル系基材層（Ｃ）と剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる積層体の巻回し構造を含むロール体を製造する工程を含む。
≪Roll body≫
The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a winding structure of a laminate composed of at least three layers having an acrylic base material layer (C), a release layer (A), and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) in this order. The process of manufacturing the roll body containing is included.
この工程で得られるロール体は、積層体の巻回し構造を含むロール体である。好ましくは、共押出成形によって一体化されたシート状の積層体の巻回し構造を含むロール体である。ロール体の巻数の数は、使用目的等に応じて、任意の適切な数に設定し得る。したがって、ロール体の大きさも、使用目的等に応じて、任意の適切な大きさに設定し得る。 The roll body obtained in this step is a roll body including a wound structure of a laminate. Preferably, it is a roll body including a wound structure of a sheet-like laminate integrated by coextrusion molding. The number of windings of the roll body can be set to any appropriate number depending on the purpose of use and the like. Therefore, the size of the roll body can also be set to any appropriate size according to the purpose of use and the like.
ロール体を構成する積層体は、アクリル系基材層（Ｃ）と剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる積層体である。この積層体の厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。この積層体の厚みは、好ましくは２μｍ〜５００μｍであり、より好ましくは５μｍ〜３００μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ〜２００μｍである。 The laminate constituting the roll body is a laminate comprising at least three layers having an acrylic base material layer (C), a release layer (A), and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) in this order. The thickness of the laminate can be set to any appropriate thickness depending on the application. The thickness of the laminate is preferably 2 μm to 500 μm, more preferably 5 μm to 300 μm, and still more preferably 10 μm to 200 μm.
剥離層（Ａ）は、１層のみからなっていても良いし、２層以上からなっていても良い。剥離層（Ａ）が２層以上からなっている場合は、各層が全て同種の層であっても良いし、少なくとも２層が異種の層であっても良い。 The release layer (A) may consist of only one layer or may consist of two or more layers. When the release layer (A) is composed of two or more layers, all the layers may be the same layer, or at least two layers may be different layers.
アクリル系粘着剤層（Ｂ）は、１層のみからなっていても良いし、２層以上からなっていても良い。アクリル系粘着剤層（Ｂ）が２層以上からなっている場合は、各層が全て同種の層であっても良いし、少なくとも２層が異種の層であっても良い。 The acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) may consist of only one layer or may consist of two or more layers. When the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) is composed of two or more layers, all the layers may be the same type of layers, or at least two layers may be different types of layers.
アクリル系基材層（Ｃ）は、１層のみからなっていても良いし、２層以上からなっていても良い。アクリル系基材層（Ｃ）が２層以上からなっている場合は、各層が全て同種の層であっても良いし、少なくとも２層が異種の層であっても良い。 The acrylic base layer (C) may consist of only one layer or may consist of two or more layers. When the acrylic base layer (C) is composed of two or more layers, all the layers may be the same type of layers, or at least two layers may be different types of layers.
図１は、本発明の好ましい実施形態に用いるロール体の一部の概略断面図である。ロール体１００は、積層体１０の巻回し構造を含む。積層体１０は、アクリル系基材層（Ｃ）４０と剥離層（Ａ）２０とアクリル系粘着剤層（Ｂ）３０とをこの順に有する。
FIG. 1 is a schematic sectional view of a part of a roll body used in a preferred embodiment of the present invention. Roll
＜剥離層（Ａ）＞
ロール体を構成する積層体において、剥離層（Ａ）は、アクリル系基材層（Ｃ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とに挟まれた層である。
<Peeling layer (A)>
In the laminate constituting the roll body, the release layer (A) is a layer sandwiched between the acrylic base material layer (C) and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B).
剥離層（Ａ）は、典型的には、２３℃において非粘着性である。 The release layer (A) is typically non-tacky at 23 ° C.
剥離層（Ａ）は、好ましくは、アクリル系粘着剤層（Ｂ）の剥離ライナーとして機能し得る層である。例えば、剥離層（Ａ）は、アクリル系粘着剤層（Ｂ）との間で界面破壊し得ることが好ましい。また、剥離層（Ａ）は、途中で裂けたり千切れたりすることなく、アクリル系粘着剤層（Ｂ）から連続的に引き剥がし可能であることが好ましい。 The release layer (A) is preferably a layer that can function as a release liner for the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B). For example, it is preferable that the release layer (A) can break the interface with the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B). Moreover, it is preferable that the peeling layer (A) can be continuously peeled off from the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) without tearing or tearing in the middle.
剥離層（Ａ）は、アクリル系基材層（Ｃ）との間で容易に層間剥離し得ることが好ましい。 It is preferable that the release layer (A) can be easily peeled from the acrylic base material layer (C).
剥離層（Ａ）の厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。剥離層（Ａ）の厚みは、好ましくは１０μｍ〜３００μｍであり、より好ましくは２０μｍ〜２５０μｍであり、さらに好ましくは３０μｍ〜２００μｍである。 Arbitrary appropriate thickness can be employ | adopted for the thickness of a peeling layer (A) according to a use. The thickness of the release layer (A) is preferably 10 μm to 300 μm, more preferably 20 μm to 250 μm, and further preferably 30 μm to 200 μm.
剥離層（Ａ）は、１層のみからなっていても良いし、２層以上からなっていても良い。剥離層（Ａ）が２層以上からなる場合には、好ましくは２〜５層であり、より好ましくは２〜３層である。剥離層（Ａ）が１層のみからなる場合には、共押出成形が容易となり得る。剥離層が２層以上からなる場合には、各層で機能を分けることができる。 The release layer (A) may consist of only one layer or may consist of two or more layers. When a peeling layer (A) consists of two or more layers, Preferably it is 2-5 layers, More preferably, it is 2-3 layers. When the release layer (A) consists of only one layer, coextrusion molding can be facilitated. When the release layer is composed of two or more layers, the function can be divided by each layer.
剥離層（Ａ）は、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂を含む。ポリオレフィン系樹脂としては、共押出成形し得る限りにおいて、任意の適切なポリオレフィン系樹脂を採用し得る。 The release layer (A) preferably contains a polyolefin resin. Any appropriate polyolefin resin can be adopted as the polyolefin resin as long as it can be co-extruded.
剥離層（Ａ）のうち少なくともアクリル系粘着剤層（Ｂ）側の表面（すなわち剥離面）は、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする剥離面形成材料により構成されていることが好ましい。このような構成の剥離層（Ａ）は、アクリル系粘着剤層（Ｂ）からの剥離性に優れたものとなりやすい。上記主成分とは、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上であり、特に好ましくは９５重量％以上であり、最も好ましくは実質的に１００重量％である。 Of the release layer (A), at least the surface on the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) side (that is, the release surface) is preferably composed of a release surface forming material containing a polyolefin resin as a main component. The release layer (A) having such a configuration tends to be excellent in peelability from the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B). The main component is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, particularly preferably 95% by weight or more, and most preferably substantially. 100% by weight.
ポリオレフィン系樹脂としては、好ましくは、α−オレフィンのホモポリマー、２種類以上のα−オレフィンの共重合体、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、１種または２種以上のα−オレフィンと他のビニルモノマーの共重合体が挙げられる。共重合体の形態としては、例えば、ブロック形態やランダム形態が挙げられる。 The polyolefin resin is preferably an α-olefin homopolymer, a copolymer of two or more α-olefins, block polypropylene, random polypropylene, one or more α-olefins and other vinyl monomers. A copolymer is mentioned. Examples of the form of the copolymer include a block form and a random form.
ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、より好ましくは、ポリエチレン（ＰＥ）、ホモポリプロピレン（ＰＰ）、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレンが挙げられる。 More specifically, the polyolefin resin is more preferably polyethylene (PE), homopolypropylene (PP), block polypropylene, or random polypropylene.
α−オレフィンとしては、炭素原子数２〜１２のα−オレフィンが好ましい。このようなα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。 The α-olefin is preferably an α-olefin having 2 to 12 carbon atoms. Examples of such α-olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene and the like.
α−オレフィンのホモポリマーとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ホモポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ（１−ブテン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）などが挙げられる。 Examples of the α-olefin homopolymer include polyethylene (PE), homopolypropylene (PP), poly (1-butene), poly (4-methyl-1-pentene), and the like.
ポリエチレン（ＰＥ）としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）などが挙げられる。 Examples of polyethylene (PE) include low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene, and high density polyethylene (HDPE).
ホモポリプロピレンの構造は、アイソタクチック、アタクチック、シンジオタクチックのいずれであってもよい。 The structure of homopolypropylene may be any of isotactic, atactic and syndiotactic.
２種類以上のα−オレフィンの共重合体としては、例えば、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体、エチレン／プロピレン／１−ブテン共重合体、エチレン／炭素原子数５〜１２のα−オレフィン共重合体、プロピレン／炭素原子数５〜１２のα−オレフィン共重合体などが挙げられる。 Examples of the copolymer of two or more kinds of α-olefins include, for example, an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / propylene / 1-butene copolymer, and an ethylene / carbon atom number of 5 to 5. 12 α-olefin copolymers, propylene / α-olefin copolymers having 5 to 12 carbon atoms, and the like.
１種または２種以上のα−オレフィンと他のビニルモノマーの共重合体としては、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン／メタクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体などが挙げられる。 Examples of the copolymer of one or more α-olefins and other vinyl monomers include, for example, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid alkyl ester copolymer, and ethylene / methacrylic acid alkyl ester copolymer. And an ethylene-nonconjugated diene copolymer.
剥離層（Ａ）がポリオレフィン系樹脂を含む場合、そのポリオレフィン系樹脂は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。剥離層（Ａ）が２種以上のポリオレフィン系樹脂を含む場合、その形態としては、ブレンドや共重合などが挙げられる。 When the release layer (A) contains a polyolefin-based resin, the polyolefin-based resin may be one type or two or more types. When the release layer (A) contains two or more kinds of polyolefin resins, examples of the form include blend and copolymerization.
ポリオレフィン系樹脂は市販品を用いてもよい。 A commercially available product may be used as the polyolefin resin.
剥離層（Ａ）は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。剥離層（Ａ）に含有され得る添加剤としては、例えば、離型剤、紫外線吸収剤、耐熱安定化剤、充填剤、滑剤、着色剤（染料など）、酸化防止剤、目ヤニ防止剤、アンチブロッキング剤、発泡剤、ポリエチレンイミン等が挙げられる。剥離層（Ａ）に含有される添加剤の種類、数、および量は、目的に応じて適切に設定され得る。 The release layer (A) can contain any appropriate additive as required. Additives that can be contained in the release layer (A) include, for example, mold release agents, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, fillers, lubricants, colorants (such as dyes), antioxidants, anti-spotting agents, An antiblocking agent, a foaming agent, polyethyleneimine etc. are mentioned. The kind, number, and amount of additives contained in the release layer (A) can be appropriately set according to the purpose.
離型剤としては、例えば、脂肪酸アマイド系離型剤、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤等が挙げられる。より剥離性とブリードアウトによる汚染性のバランスに優れた剥離層を形成し得るという観点からは、好ましくは脂肪酸アマイド系離型剤であり、より好ましくは飽和脂肪酸ビスアマイドである。離型剤の含有量は、任意の適切な含有量を採用し得る。代表的には、剥離層（Ａ）中の樹脂成分（好ましくは、ポリオレフィン系樹脂）に対して、好ましくは０．０１重量％〜５重量％である。 Examples of the release agent include fatty acid amide release agents, silicone release agents, fluorine release agents, long chain alkyl release agents, and the like. From the viewpoint of being able to form a release layer with a better balance between releasability and contamination due to bleed-out, a fatty acid amide release agent is preferred, and a saturated fatty acid bisamide is more preferred. Arbitrary appropriate content can be employ | adopted for content of a mold release agent. Typically, it is preferably 0.01% by weight to 5% by weight with respect to the resin component (preferably a polyolefin resin) in the release layer (A).
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。紫外線吸収剤の含有量は、成形時にブリードアウトしない限りにおいて、任意の適切な含有量を採用し得る。代表的には、剥離層（Ａ）中の樹脂成分（好ましくは、ポリオレフィン系樹脂）に対して、好ましくは０．０１重量％〜５重量％である。 Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds, benzophenone compounds, benzoate compounds, and the like. Any appropriate content can be adopted as the content of the ultraviolet absorber as long as it does not bleed out during molding. Typically, it is preferably 0.01% by weight to 5% by weight with respect to the resin component (preferably a polyolefin resin) in the release layer (A).
耐熱安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物およびシアノアクリレート系化合物等が挙げられる。耐熱安定化剤の含有量は、成形時にブリードアウトしない限りにおいて、任意の適切な含有量を採用し得る。代表的には、剥離層（Ｃ）中の樹脂成分（好ましくは、ポリオレフィン系樹脂）に対して、好ましくは０．０１重量％〜５重量％である。 Examples of the heat resistance stabilizer include hindered amine compounds, phosphorus compounds, and cyanoacrylate compounds. Any appropriate content can be adopted as the content of the heat-resistant stabilizer as long as it does not bleed out during molding. Typically, it is preferably 0.01% by weight to 5% by weight with respect to the resin component (preferably a polyolefin resin) in the release layer (C).
充填剤としては、例えば、タルク、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、マイカ、硫酸バリウム、ウィスカー、水酸化マグネシウム等の無機充填剤が挙げられる。充填剤の平均粒径は、好ましくは、０．１μｍ〜１０μｍである。充填剤の含有量は、剥離層（Ａ）中の樹脂成分（好ましくは、ポリオレフィン系樹脂）に対して、好ましくは１重量％〜２００重量％である。 Examples of the filler include inorganic fillers such as talc, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, silica, clay, mica, barium sulfate, whisker, and magnesium hydroxide. The average particle diameter of the filler is preferably 0.1 μm to 10 μm. The content of the filler is preferably 1% by weight to 200% by weight with respect to the resin component (preferably a polyolefin resin) in the release layer (A).
＜アクリル系粘着剤層（Ｂ）＞
ロール体を構成する積層体において、アクリル系粘着剤層（Ｂ）は、剥離層（Ａ）と積層された最外層である。
<Acrylic adhesive layer (B)>
In the laminate constituting the roll body, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) is the outermost layer laminated with the release layer (A).
アクリル系粘着剤層（Ｂ）の厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。アクリル系粘着剤層（Ｂ）の厚みは、好ましくは１μｍ〜２００μｍであり、より好ましくは２μｍ〜１００μｍであり、さらに好ましくは３μｍ〜５０μｍである。 The thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) can be set to any appropriate thickness depending on the application. The thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) is preferably 1 μm to 200 μm, more preferably 2 μm to 100 μm, and further preferably 3 μm to 50 μm.
アクリル系粘着剤層（Ｂ）に含まれる粘着剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な粘着剤を採用し得る。アクリル系粘着剤層（Ｂ）を構成する粘着剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Any appropriate pressure-sensitive adhesive can be adopted as the pressure-sensitive adhesive contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) as long as the effects of the present invention are not impaired. The pressure-sensitive adhesive constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) may be only one type or two or more types.
アクリル系粘着剤層（Ｂ）に含まれる粘着剤としては、好ましくは、アクリル酸エステルブロック構造（「Ａｃブロック」と称する）とメタクリル酸エステルブロック構造（「ＭＡｃブロック」と称する）を含むアクリル系ブロック共重合体が挙げられる。アクリル系粘着剤層（Ｂ）は、より好ましくは、このようなアクリル系ブロック共重合体を５０重量％以上含み、さらに好ましくは７０重量％以上含み、特に好ましくは９０重量％以上含む。アクリル系粘着剤層（Ｂ）は、このようなアクリル系ブロック共重合体を１種のみ含んでいても良いし、２種以上を含んでいても良い。 The pressure-sensitive adhesive contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) is preferably an acrylic type containing an acrylate block structure (referred to as “Ac block”) and a methacrylate block structure (referred to as “MAc block”). A block copolymer is mentioned. The acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) more preferably contains 50 wt% or more of such an acrylic block copolymer, more preferably 70 wt% or more, and particularly preferably 90 wt% or more. The acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) may contain only one kind of such an acrylic block copolymer, or may contain two or more kinds.
アクリル系ブロック共重合体としては、ＡｃブロックとＭＡｃブロックとが交互に配置されたブロック構造であることが好ましい。また、ＡｃブロックとＭＡｃブロックとの合計ブロック数は、好ましくは３以上であり、より好ましくは３〜５である。 The acrylic block copolymer preferably has a block structure in which Ac blocks and MAc blocks are alternately arranged. Further, the total number of blocks of the Ac block and the MAc block is preferably 3 or more, and more preferably 3 to 5.
Ａｃブロックは、好ましくは、アクリル酸エステルを主成分とするモノマー由来のブロック構造である。具体的には、Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルの含有割合は、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上、最も好ましくは実質的に１００重量％である。 The Ac block preferably has a block structure derived from a monomer mainly composed of an acrylate ester. Specifically, the content of the acrylate ester in the monomer for constituting the Ac block is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, Particularly preferred is 95% by weight or more, and most preferred is substantially 100% by weight.
Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 The acrylic ester in the monomer for constituting the Ac block may be only one kind or two or more kinds.
Ａｃブロックを構成するためのモノマー中に、アクリル酸エステル以外のモノマー（他のモノマー）を含む場合、他のモノマーとしては、任意の適切なモノマーを採用し得る。 When the monomer for constituting the Ac block includes a monomer (another monomer) other than the acrylate ester, any appropriate monomer can be adopted as the other monomer.
Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸の脂肪族炭化水素エステル、アクリル酸の脂環式炭化水素エステル、アクリル酸の芳香族炭化水素エステル、エーテル結合を含むアルコールとアクリル酸とのエステル、水酸基を有するアクリル酸エステル、アミノ基を有するアクリル酸エステル、アルコキシシリル基を有するアクリル酸エステル、アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。 Examples of the acrylic acid ester in the monomer for constituting the Ac block include an aliphatic hydrocarbon ester of acrylic acid, an alicyclic hydrocarbon ester of acrylic acid, an aromatic hydrocarbon ester of acrylic acid, and an ether bond. Examples include esters of alcohol and acrylic acid, acrylic esters having a hydroxyl group, acrylic esters having an amino group, acrylic esters having an alkoxysilyl group, and alkylene oxide adducts of acrylic acid.
アクリル酸の脂肪族炭化水素エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ステアリルアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the aliphatic hydrocarbon ester of acrylic acid include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, Examples thereof include n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, isononyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate and the like.
アクリル酸の脂環式炭化水素エステルとしては、例えば、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the alicyclic hydrocarbon ester of acrylic acid include cyclohexyl acrylate and isobornyl acrylate.
アクリル酸の芳香族炭化水素エステルとしては、例えば、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、トルイルアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the aromatic hydrocarbon ester of acrylic acid include phenyl acrylate, benzyl acrylate, toluyl acrylate, and the like.
エーテル結合を含むアルコールとアクリル酸とのエステルとしては、例えば、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシブチルアクリレート等のアルコキシアルキルアクリレート；グリシジルアクリレート、メチルグリシジルアクリレート等のエポキシ基含有アクリレート；などが挙げられる。 Examples of the ester of an alcohol containing an ether bond and acrylic acid include alkoxyalkyl acrylates such as 2-methoxyethyl acrylate and 2-methoxybutyl acrylate; epoxy group-containing acrylates such as glycidyl acrylate and methyl glycidyl acrylate; .
水酸基を有するアクリル酸エステルとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the acrylic acid ester having a hydroxyl group include hydroxyalkyl acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate.
アミノ基を有するアクリル酸エステルとしては、例えば、２−アミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the acrylic acid ester having an amino group include 2-aminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, and the like.
アルコキシシリル基を有するアクリル酸エステルとしては、例えば、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。 Examples of the acrylic acid ester having an alkoxysilyl group include 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-acryloxypropylmethyldiethoxysilane. Is mentioned.
アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（ｎは、例えば、１〜１０）で表されるエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。 Examples of the alkylene oxide adduct of acrylic acid include an ethylene oxide adduct represented by CH 2 ═CHCOO (CH 2 CH 2 O) n H (n is, for example, 1 to 10).
Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルとして、好ましくは、アクリル酸の脂肪族炭化水素エステルが挙げられる。Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルとして、より好ましくは、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルであり、さらに好ましくは、炭素原子数が１〜１４のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルである。Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルとして、特に好ましくは、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。 The acrylic ester in the monomer for constituting the Ac block is preferably an aliphatic hydrocarbon ester of acrylic acid. The acrylic ester in the monomer for constituting the Ac block is more preferably an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and still more preferably having 1 to 14 carbon atoms. Acrylic acid alkyl ester having an alkyl group. As the acrylic acid ester in the monomer for constituting the Ac block, methyl acrylate, n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate are particularly preferable.
ＭＡｃブロックは、好ましくは、メタクリル酸エステルを主成分とするモノマー由来のブロック構造である。具体的には、ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルの含有割合は、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上、最も好ましくは実質的に１００重量％である。 The MAc block is preferably a block structure derived from a monomer mainly composed of a methacrylic ester. Specifically, the content of the methacrylic acid ester in the monomer for constituting the MAc block is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, Particularly preferred is 95% by weight or more, and most preferred is substantially 100% by weight.
ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 The methacrylic acid ester in the monomer for constituting the MAc block may be only one kind or two or more kinds.
ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中に、メタクリル酸エステル以外のモノマー（他のモノマー）を含む場合、他のモノマーとしては、任意の適切なモノマーを採用し得る。 When the monomer for constituting the MAc block contains a monomer other than the methacrylic acid ester (other monomer), any appropriate monomer can be adopted as the other monomer.
ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸の脂肪族炭化水素エステル、メタクリル酸の脂環式炭化水素エステル、メタクリル酸の芳香族炭化水素エステル、エーテル結合を含むアルコールとメタクリル酸とのエステル、水酸基を有するメタクリル酸エステル、アミノ基を有するメタクリル酸エステル、アルコキシシリル基を有するメタクリル酸エステル、メタクリル酸のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。 Examples of the methacrylic acid ester in the monomer constituting the MAc block include, for example, an aliphatic hydrocarbon ester of methacrylic acid, an alicyclic hydrocarbon ester of methacrylic acid, an aromatic hydrocarbon ester of methacrylic acid, and an ether bond. Examples include esters of alcohol and methacrylic acid, methacrylates having a hydroxyl group, methacrylates having an amino group, methacrylates having an alkoxysilyl group, and alkylene oxide adducts of methacrylic acid.
メタクリル酸の脂肪族炭化水素エステルとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−ヘプチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどが挙げられる。 Examples of the aliphatic hydrocarbon ester of methacrylic acid include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, Examples include n-heptyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, nonyl methacrylate, isononyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate and the like.
メタクリル酸の脂環式炭化水素エステルとしては、例えば、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートなどが挙げられる。 Examples of alicyclic hydrocarbon esters of methacrylic acid include cyclohexyl methacrylate and isobornyl methacrylate.
メタクリル酸の芳香族炭化水素エステルとしては、例えば、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、トルイルメタクリレートなどが挙げられる。 Examples of the aromatic hydrocarbon ester of methacrylic acid include phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, toluyl methacrylate and the like.
エーテル結合を含むアルコールとメタクリル酸とのエステルとしては、例えば、２−メトキシエチルメタクリレート、２−メトキシブチルメタクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート；グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有メタクリレート；などが挙げられる。 Examples of the ester of alcohol containing an ether bond and methacrylic acid include alkoxyalkyl methacrylates such as 2-methoxyethyl methacrylate and 2-methoxybutyl methacrylate; epoxy group-containing methacrylates such as glycidyl methacrylate and methyl glycidyl methacrylate; .
水酸基を有するメタクリル酸エステルとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等のヒドロキシアルキルメタクリレートなどが挙げられる。 Examples of the methacrylic acid ester having a hydroxyl group include hydroxyalkyl methacrylates such as 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, and 4-hydroxybutyl methacrylate.
アミノ基を有するメタクリル酸エステルとしては、例えば、２−アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレートなどが挙げられる。 Examples of the methacrylic acid ester having an amino group include 2-aminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate and the like.
アルコキシシリル基を有するメタクリル酸エステルとしては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。 Examples of the methacrylic acid ester having an alkoxysilyl group include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane. Is mentioned.
メタクリル酸のアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（ｎは、例えば、１〜１０）で表されるエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。 Examples of the alkylene oxide adduct of methacrylic acid include an ethylene oxide adduct represented by CH 2 ═C (CH 3 ) COO (CH 2 CH 2 O) n H (n is, for example, 1 to 10). Can be mentioned.
ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルとして、好ましくは、メタクリル酸の脂肪族炭化水素エステルが挙げられる。ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルとして、より好ましくは、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルであり、さらに好ましくは、炭素原子数が１〜１４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルである。ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルとして、特に好ましくは、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートが挙げられる。 The methacrylic acid ester in the monomer for constituting the MAc block is preferably an aliphatic hydrocarbon ester of methacrylic acid. The methacrylic acid ester in the monomer for constituting the MAc block is more preferably a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 14 carbon atoms. It is a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group. As the methacrylic acid ester in the monomer for constituting the MAc block, methyl methacrylate and ethyl methacrylate are particularly preferable.
アクリル系ブロック共重合体としては、ＡｃブロックとＭＡｃブロックとが、ＡＢ型、ＡＢＡ型、ＡＢＡＢ型、ＡＢＡＢＡ型等のように、凝集力や弾性に優れた堅い構造のポリマーからなるＡブロック（ハードセグメント）と、粘性に優れた柔らかい構造のポリマーからなるＢブロック（ソフトセグメント）とが、交互に配置されたブロック構造を有することが好ましい。このような構造のアクリル系ブロック共重合体を主成分として含むアクリル系粘着剤層（Ｂ）は、凝集力や弾性と粘性とを高度に両立させた粘着剤層となり得る。また、このような構造のアクリル系ブロック共重合体を主成分として含むアクリル系粘着剤層（Ｂ）は、押出成形性に優れたものとなり得る。アクリル系ブロック共重合体としては、分子の両端にＡブロック（ハードセグメント）が配置されたブロック構造（ＡＢＡ型やＡＢＡＢＡ型など）を有することが好ましい。このような配置のブロック構造を有するアクリル系ブロック共重合体は、凝集性と熱可塑性のバランスに優れたものとなり得る。 As an acrylic block copolymer, the Ac block and the MAc block are composed of a polymer having a hard structure excellent in cohesion and elasticity such as AB type, ABA type, ABAB type, and ABABA type. The segment) and the B block (soft segment) made of a polymer having a soft structure excellent in viscosity preferably have a block structure in which they are alternately arranged. The acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) containing the acrylic block copolymer having such a structure as a main component can be a pressure-sensitive adhesive layer in which cohesive force, elasticity and viscosity are highly compatible. Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) containing the acrylic block copolymer having such a structure as a main component can be excellent in extrusion moldability. The acrylic block copolymer preferably has a block structure (ABA type, ABABA type, etc.) in which A blocks (hard segments) are arranged at both ends of the molecule. The acrylic block copolymer having such a block structure can be excellent in balance between cohesiveness and thermoplasticity.
アクリル系ブロック共重合体が２以上のＡブロック（ハードセグメント）を有する場合、それらのＡブロックのモノマー組成、分子量（重合度）、構造などは、互いに同一であっても良いし、異なっていても良い。 When the acrylic block copolymer has two or more A blocks (hard segments), the monomer composition, molecular weight (degree of polymerization), structure, etc. of these A blocks may be the same or different from each other. Also good.
アクリル系ブロック共重合体が２以上のＢブロック（ソフトセグメント）を有する場合、それらのＢブロックのモノマー組成、分子量（重合度）、構造などは、互いに同一であっても良いし、異なっていても良い。 When the acrylic block copolymer has two or more B blocks (soft segments), the monomer composition, molecular weight (degree of polymerization), structure, etc. of these B blocks may be the same or different from each other. Also good.
Ａブロック（ハードセグメント）としては、ＭＡｃブロックを好ましく採用し得る。Ｂブロック（ソフトセグメント）としては、Ａｃブロックを好ましく採用し得る。 As the A block (hard segment), a MAc block can be preferably used. As the B block (soft segment), an Ac block can be preferably used.
アクリル系ブロック共重合体のブロック構造の好ましい形態としては、例えば、ＭＡｃブロック／Ａｃブロック／ＭＡｃブロック（ＡＢＡ型）構造のトリブロック構造が挙げられる。アクリル系ブロック共重合体のブロック構造のより好ましい形態としては、上記トリブロック構造において、２つのＭＡｃブロックが実質的に同一のモノマー由来の構造を有するものが挙げられる。 A preferred form of the block structure of the acrylic block copolymer is, for example, a triblock structure of MAc block / Ac block / MAc block (ABA type) structure. A more preferable form of the block structure of the acrylic block copolymer is one in which the two MAc blocks have a structure derived from substantially the same monomer in the above triblock structure.
アクリル系ブロック共重合体に含まれるＡｃブロックとＭＡｃブロックとの割合は、重量割合で、Ａｃブロック／ＭＡｃブロックの重量比が、好ましくは９６／４〜１０／９０であり、より好ましくは９３／７〜２０／８０であり、さらに好ましくは９０／１０〜３０／７０であり、特に好ましくは８５／１５〜４０／６０であり、最も好ましくは８０／２０〜５０／５０である。Ａｃブロックの割合が大きすぎると、凝集力や弾性が不足するおそれがある。ＭＡｃブロックの割合が大きすぎると、粘着力が不足するおそれがある。 The ratio of Ac block to MAc block contained in the acrylic block copolymer is a weight ratio, and the weight ratio of Ac block / MAc block is preferably 96/4 to 10/90, more preferably 93 / It is 7-20 / 80, More preferably, it is 90 / 10-30 / 70, Especially preferably, it is 85 / 15-40 / 60, Most preferably, it is 80 / 20-50 / 50. If the proportion of the Ac block is too large, the cohesive force and elasticity may be insufficient. If the proportion of the MAc block is too large, the adhesive strength may be insufficient.
アクリル系粘着剤層（Ｂ）においては、粘着力をできるだけ発現させるためには、上記Ａｃブロック／ＭＡｃブロックの重量比が、好ましくは９６／４〜５０／５０であり、より好ましくは９３／７〜６０／４０であり、さらに好ましくは９０／１０〜６５／３５であり、特に好ましくは８０／２０〜７０／３０である。 In the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), the weight ratio of the Ac block / MAc block is preferably 96/4 to 50/50, more preferably 93/7, in order to develop the adhesive force as much as possible. It is -60/40, More preferably, it is 90 / 10-65 / 35, Especially preferably, it is 80 / 20-70 / 30.
アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは３００００〜３０００００であり、より好ましくは３５０００〜２５００００であり、さらに好ましくは４００００〜２０００００であり、特に好ましくは５００００〜１５００００である。アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量が３００００未満の場合、粘着特性や凝集性が低下しやすくなるおそれがある。アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量が３０００００を超えると、アクリル系ブロック共重合体の熱可塑性が不足し、アクリル系粘着剤層（Ｂ）を共押出成形によって成形することが困難になるおそれがある。 The weight average molecular weight of the acrylic block copolymer is preferably 30000 to 300000, more preferably 35000 to 250,000, still more preferably 40000 to 200000, and particularly preferably 50000 to 150,000. When the weight average molecular weight of the acrylic block copolymer is less than 30000, there is a possibility that the adhesive properties and cohesiveness are likely to be lowered. If the weight average molecular weight of the acrylic block copolymer exceeds 300,000, the acrylic block copolymer is insufficient in thermoplasticity, and it may be difficult to form the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) by coextrusion molding. There is.
なお、アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量は、アクリル系ブロック共重合体をテトラヒドロフランなどの適切な溶媒に溶かして調製したサンプルについて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定を行って求めることができる、ポリスチレン換算の値をいう。具体的には、後述する実施例に記載の条件でＧＰＣ測定を行うことにより、アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量を求めることができる。 The weight average molecular weight of the acrylic block copolymer can be determined by performing gel permeation chromatography (GPC) measurement on a sample prepared by dissolving the acrylic block copolymer in an appropriate solvent such as tetrahydrofuran. The value in terms of polystyrene. Specifically, the weight average molecular weight of the acrylic block copolymer can be determined by performing GPC measurement under the conditions described in the examples described later.
Ａｃブロックのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは−８０〜−１０℃であり、より好ましくは−７５〜−２０℃であり、さらに好ましくは−７５〜−５０℃である。 The glass transition temperature (Tg) of the Ac block is preferably −80 to −10 ° C., more preferably −75 to −20 ° C., and further preferably −75 to −50 ° C.
ＭＡｃブロックのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは４０〜２４０℃であり、より好ましくは６０〜２３０℃であり、さらに好ましくは８０〜２３０℃である。 The glass transition temperature (Tg) of the MAc block is preferably 40 to 240 ° C, more preferably 60 to 230 ° C, and further preferably 80 to 230 ° C.
ここで、ＡｃブロックやＭＡｃブロックのガラス転移温度（Ｔｇ）とは、該ブロックを構成する各モノマーの単独重合体（ホモポリマー）のＴｇおよびそのモノマーの含有割合（重量分率）に基づいてフォックス（ＦＯＸ）の式から求められる値をいう。単独重合体（ホモポリマー）のＴｇとしては、例えば、日刊工業新聞社の「粘着技術ハンドブック」や、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅの「ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」に記載の値を採用し得る。例えば、２−エチルヘキシルアクリレートのＴｇは−７０℃、ｎ−ブチルアクリレートのＴｇは−５４℃、メチルメタクリレートのＴｇは１０５℃を採用し得る。 Here, the glass transition temperature (Tg) of the Ac block or the MAc block is the fox based on the Tg of the homopolymer of each monomer constituting the block and the content ratio (weight fraction) of the monomer. A value obtained from the formula (FOX). As the Tg of the homopolymer, for example, the values described in “Adhesion Technology Handbook” of Nikkan Kogyo Shimbun and “Polymer Handbook” of Wiley-Interscience can be adopted. For example, Tg of 2-ethylhexyl acrylate can be -70 ° C, Tg of n-butyl acrylate can be -54 ° C, and Tg of methyl methacrylate can be 105 ° C.
アクリル系ブロック共重合体には、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル以外の、任意の適切なその他モノマーが共重合されていても良い。このようなその他モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有ビニル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル基含有複素環化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニル化合物；アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸またはその塩（ナトリウム塩やカリウム塩など）；マレイン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸またはその塩（ナトリウム塩やカリウム塩など）；無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物；メチル ２−（トリフルオロメチル）（メタ）アクリレート、メチル ２−（パーフルオロエチル）（メタ）アクリレート、エチル ２−（トリフルオロメチル）（メタ）アクリレート、エチル ２−（パーフルオロエチル）（メタ）アクリレート、エチル ２−（パーフルオロヘキシル）（メタ）アクリレート、エチル ２−（パーフルオロデシル）（メタ）アクリレート、エチル ２−（パーフルオロヘキサデシル）（メタ）アクリレート、エチル ２−（パーフルオロブチル）（メタ）アクリレート等の、フッ化アルキル（メタ）アクリレート；などが挙げられる。このようなその他モノマーは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Arbitrary appropriate other monomers other than acrylic acid ester and methacrylic acid ester may be copolymerized with the acrylic block copolymer. Examples of such other monomers include cyano group-containing vinyl compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; N— Vinyl group-containing heterocyclic compounds such as vinyl pyrrolidone; Amide group-containing vinyl compounds such as acrylamide and methacrylamide; Unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid or salts thereof (sodium salt, potassium salt, etc.); maleic acid, Unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid or salts thereof (sodium salt, potassium salt, etc.); unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride; methyl 2- (trifluoromethyl) (meth) acrylate, methyl 2- (par Fluoroethyl) (meth) acrylate, ethyl 2- (trifluoromethyl) (meth) acrylate, ethyl 2- (perfluoroethyl) (meth) acrylate, ethyl 2- (perfluorohexyl) (meth) acrylate, ethyl 2- (perfluorodecyl) (meth) acrylate And fluorinated alkyl (meth) acrylates such as ethyl 2- (perfluorohexadecyl) (meth) acrylate and ethyl 2- (perfluorobutyl) (meth) acrylate. Such other monomers may be only one kind or two or more kinds.
その他モノマーは、例えば、アクリル系粘着剤層（Ｂ）の特性（粘着特性や押出成形性など）を調整するために含み得る。その他モノマーに由来する構造部分は、例えば、ＡｃブロックやＭＡｃブロック中に、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などの形態で導入され得る。 Other monomers may be included, for example, to adjust the characteristics (such as adhesive characteristics and extrusion moldability) of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B). Other structural parts derived from monomers can be introduced into the Ac block or MAc block in the form of a random copolymer, block copolymer, graft copolymer or the like.
アクリル系ブロック共重合体を構成するためのモノマー中における、その他モノマーの含有量は、アクリル系ブロック共重合体を構成するためのモノマー中、好ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、特に好ましくは実質的に０重量％である。アクリル系ブロック共重合体を構成するためのモノマー中において、その他モノマーの含有量が多すぎると、アクリル系粘着剤層（Ｂ）の透明性が損なわれたりするおそれがある。 In the monomer for constituting the acrylic block copolymer, the content of other monomers is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight in the monomer for constituting the acrylic block copolymer. % Or less, more preferably 5% by weight or less, and particularly preferably substantially 0% by weight. In the monomer for constituting the acrylic block copolymer, if the content of other monomers is too large, the transparency of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) may be impaired.
アクリル系ブロック共重合体は、特に、それを構成するモノマー中に、その他モノマーとして酸性基含有モノマーが実質的に含有されていないことが好ましい。このようなアクリル系ブロック共重合体を含むアクリル系粘着剤層（Ｂ）は、被着体を腐食する性質がより低いものとなり得る。例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）等の透明電極を有する被着体（例えば、タッチパネルの構成部品等）を貼り合わせる用途向けの粘着シートにおいては、粘着剤層の被着体腐食性が低いことが特に好まれる。その他モノマーとして酸性基含有モノマーが実質的に含有されていないモノマーから構成されるアクリル系ブロック共重合体は、粘着剤層の溶融粘度が高くなりすぎることを回避できる点でも好ましい。 In particular, the acrylic block copolymer preferably does not substantially contain an acid group-containing monomer as another monomer in the monomer constituting the acrylic block copolymer. The acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) containing such an acrylic block copolymer can have a lower property of corroding the adherend. For example, in a pressure-sensitive adhesive sheet for use in bonding an adherend having a transparent electrode such as ITO (Indium Tin Oxide) (for example, a component of a touch panel), the adherend corrosivity of the pressure-sensitive adhesive layer is low. Especially preferred. In addition, an acrylic block copolymer composed of a monomer that does not substantially contain an acidic group-containing monomer as a monomer is preferable in that it can avoid the melt viscosity of the pressure-sensitive adhesive layer from becoming too high.
アクリル系ブロック共重合体は、任意の適切な方法によって製造し得る。アクリル系ブロック共重合体の製造方法としては、例えば、リビング重合法を利用する製造方法などが挙げられる。リビング重合法によれば、アクリル系ブロック共重合体本来の透明性や耐候性を維持しつつ、リビング重合法独自の優れた構造制御により、熱可塑性に優れて押出成形性の良い、アクリル系ブロック共重合体を製造し得る。また、リビング重合法によれば、アクリル系ブロック共重合体の分子量分布を狭く制御し得るので、低分子量成分の存在に起因する凝集性の低下（例えば、剥離の際の糊残り）を抑制して、剥離性に優れた粘着シートを提供し得る。 The acrylic block copolymer can be produced by any appropriate method. As a manufacturing method of an acryl-type block copolymer, the manufacturing method using a living polymerization method etc. are mentioned, for example. According to the living polymerization method, the acrylic block copolymer has excellent thermoplasticity and good extrudability by maintaining the original transparency and weather resistance of the acrylic block copolymer, and by excellent structural control unique to the living polymerization method. Copolymers can be produced. In addition, the living polymerization method can control the molecular weight distribution of the acrylic block copolymer narrowly, thereby suppressing a decrease in cohesiveness due to the presence of low molecular weight components (for example, adhesive residue at the time of peeling). Thus, a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent peelability can be provided.
また、アクリル系ブロック共重合体は、市販品として入手することもできる。市販品として入手できるアクリル系ブロック共重合体としては、例えば、（株）クラレ製の商品名「ＫＵＲＡＲＩＴＹ」シリーズ（例えば、ＬＡ４１０Ｌ、ＬＡ２１４０ｅ、ＬＡ２２５０、ＬＡ４２８５、ＬＡ２３３０など）などが挙げられる。 The acrylic block copolymer can also be obtained as a commercial product. Examples of the acrylic block copolymer available as a commercially available product include a trade name “KURRITY” series (for example, LA410L, LA2140e, LA2250, LA4285, LA2330, etc.) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
アクリル系粘着剤層（Ｂ）は、粘着特性の制御等を目的として、アクリル系ブロック共重合体以外の任意成分を含有し得る。このような任意成分としては、例えば、アクリル系ブロック共重合体以外のポリマーであってオリゴマー（重量平均分子量が、例えば、５００〜５０００のもの）と称されるものが挙げられる。このようなオリゴマーとしては、例えば、アクリル系モノマー（アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルなど）を主成分とするモノマーのランダム共重合体であってブロック構造を有しないアクリル系ポリマー、オレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマーなどが挙げられる。また、このような任意成分は、アクリル系粘着剤層（Ｂ）の透明性を損なわないために、アクリル系ブロック共重合体との相溶性に優れたポリマーを選択することが好ましい。任意成分は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 The acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) can contain an optional component other than the acrylic block copolymer for the purpose of controlling the adhesive properties. Examples of such an optional component include polymers other than acrylic block copolymers and called oligomers (having a weight average molecular weight of, for example, 500 to 5000). Examples of such oligomers include random copolymers of monomers mainly composed of acrylic monomers (such as acrylic acid esters and methacrylic acid esters), and have no block structure, olefinic resins, silicones. System polymers and the like. Moreover, in order not to impair the transparency of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), it is preferable to select a polymer excellent in compatibility with the acrylic block copolymer. There may be only one optional component, or two or more optional components.
任意成分の含有量は、アクリル系ブロック共重合体１００重量部に対して、好ましくは５０重量部以下であり、より好ましくは１０重量部以下であり、さらに好ましくは５重量部以下であり、特に好ましくは実質的に０重量部である。 The content of the optional component is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, still more preferably 5 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the acrylic block copolymer. Preferably it is substantially 0 part by weight.
アクリル系粘着剤層（Ｂ）は、必要に応じて、任意の適切な他の成分を含有し得る。他の成分としては、例えば、粘着付与剤、充填剤、着色剤（染料など）、酸化防止剤、金属のキレート化合物、架橋剤（例えば、多官能イソシアネート、多官能アミン、多官能アルコール等）などが挙げられる。アクリル系粘着剤層（Ｂ）に含有され得る他の成分の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。アクリル系ブロック共重合体の透明性を活かすという観点からは、他の成分の量は、アクリル系粘着剤層（Ｂ）全体に対して、好ましくは５重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下である。 The acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) can contain any appropriate other component as required. Examples of other components include tackifiers, fillers, colorants (dyes, etc.), antioxidants, metal chelate compounds, cross-linking agents (eg, polyfunctional isocyanates, polyfunctional amines, polyfunctional alcohols, etc.) Is mentioned. The kind, number, and amount of other components that can be contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) can be appropriately set depending on the purpose. From the viewpoint of taking advantage of the transparency of the acrylic block copolymer, the amount of other components is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight based on the entire acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B). % Or less.
粘着付与剤は、粘着力の向上に有効である。アクリル系粘着剤層（Ｂ）が粘着付与剤を含有する場合、アクリル系粘着剤層（Ｂ）中の粘着付与剤の含有割合は、凝集力の低下による糊残りの発生の防止を考慮し、任意の適切な含有割合に設定され得る。アクリル系粘着剤層（Ｂ）中の粘着付与剤の含有割合は、アクリル系粘着剤層（Ｂ）の樹脂成分に対して、好ましくは１重量％〜６０重量％であり、より好ましくは３重量％〜５０重量％であり、さらに好ましくは４重量％〜４５重量％であり、特に好ましくは５重量％〜４０重量％である。 The tackifier is effective for improving the adhesive strength. In the case where the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) contains a tackifier, the content ratio of the tackifier in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) takes into consideration prevention of occurrence of adhesive residue due to a decrease in cohesive force, Any appropriate content ratio can be set. The content of the tackifier in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) is preferably 1% by weight to 60% by weight and more preferably 3% by weight with respect to the resin component of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B). % To 50% by weight, more preferably 4% to 45% by weight, and particularly preferably 5% to 40% by weight.
粘着付与剤としては、例えば、炭化水素系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤、エポキシ系粘着付与剤、ポリアミド系粘着付与剤、エラストマー系粘着付与剤、ケトン系粘着付与剤などが挙げられる。第１粘着剤層（Ｂ１）中の粘着付与剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 Examples of tackifiers include hydrocarbon tackifiers, terpene tackifiers, rosin tackifiers, phenol tackifiers, epoxy tackifiers, polyamide tackifiers, and elastomer tackifiers. And ketone-based tackifiers. Only 1 type may be sufficient as the tackifier in a 1st adhesive layer (B1), and 2 or more types may be sufficient as it.
炭化水素系粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂（例えば、キシレン樹脂等）、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂（例えば、スチレン−オレフィン系共重合体等）、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロン−インデン系樹脂などが挙げられる。 Examples of the hydrocarbon tackifier include aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins (for example, xylene resins), aliphatic cyclic hydrocarbon resins, aliphatic / aromatic petroleum resins (for example, Styrene-olefin copolymers, aliphatic / alicyclic petroleum resins, hydrogenated hydrocarbon resins, coumarone resins, coumarone-indene resins, and the like.
テルペン系粘着付与剤としては、例えば、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体等のテルペン系樹脂；テルペン系樹脂を変性（例えば、フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性等）した変性テルペン系樹脂（例えば、テルペン−フェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂等）；などが挙げられる。 Examples of the terpene tackifier include terpene resins such as α-pinene polymers and β-pinene polymers; modified terpenes obtained by modifying terpene resins (eg, phenol modification, aromatic modification, hydrogenation modification, etc.) Resin (for example, terpene-phenol resin, styrene-modified terpene resin, hydrogenated terpene resin, etc.);
ロジン系粘着付与剤としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン等の未変性ロジン（生ロジン）；未変性ロジンを水添化、不均化、重合等により変性した変性ロジン（例えば、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等）；その他の各種ロジン誘導体；などが挙げられる。 Examples of rosin-based tackifiers include unmodified rosins such as gum rosin and wood rosin (raw rosin); modified rosins modified by hydrogenation, disproportionation, polymerization, etc. (for example, hydrogenated rosin, non-modified rosin) Averaged rosin, polymerized rosin, other chemically modified rosins, etc.); various other rosin derivatives;
フェノール系粘着付与剤としては、例えば、レゾール型またはノボラック型のアルキルフェノールなどが挙げられる。 Examples of the phenol tackifier include resol type or novolac type alkylphenols.
粘着付与剤は、オレフィン樹脂や熱可塑性エラストマーとのブレンド物として市販されているものであっても良い。 The tackifier may be commercially available as a blend with an olefin resin or a thermoplastic elastomer.
充填剤としては、例えば、タルク、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、マイカ、硫酸バリウム、ウィスカー、水酸化マグネシウム等の無機充填剤が挙げられる。充填剤の平均粒径は、好ましくは、０．１μｍ〜１０μｍである。 Examples of the filler include inorganic fillers such as talc, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, silica, clay, mica, barium sulfate, whisker, and magnesium hydroxide. The average particle diameter of the filler is preferably 0.1 μm to 10 μm.
＜アクリル系基材層（Ｃ）＞
ロール体を構成する積層体において、アクリル系基材層（Ｃ）は、剥離層（Ａ）と積層された最外層である。
<Acrylic base material layer (C)>
In the laminate constituting the roll body, the acrylic base layer (C) is the outermost layer laminated with the release layer (A).
アクリル系基材層（Ｃ）の厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。アクリル系基材層（Ｃ）の厚みは、好ましくは１μｍ〜２００μｍであり、より好ましくは２μｍ〜１００μｍであり、さらに好ましくは３μｍ〜８０μｍである。 The thickness of the acrylic base layer (C) can be set to any appropriate thickness depending on the application. The thickness of the acrylic base layer (C) is preferably 1 μm to 200 μm, more preferably 2 μm to 100 μm, and further preferably 3 μm to 80 μm.
アクリル系基材層（Ｃ）は、好ましくは、アクリル系樹脂を含む。アクリル系基材層（Ｃ）は、より好ましくは、このようなアクリル系樹脂を５０重量％以上含み、さらに好ましくは７０重量％以上含み、特に好ましくは９０重量％以上含む。アクリル系基材層（Ｃ）は、このようなアクリル系樹脂を１種のみ含んでいても良いし、２種以上を含んでいても良い。 The acrylic base layer (C) preferably contains an acrylic resin. The acrylic base layer (C) more preferably contains 50% by weight or more of such acrylic resin, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more. The acrylic base layer (C) may contain only one kind of such an acrylic resin, or may contain two or more kinds.
アクリル系基材層（Ｃ）に含まれ得るアクリル系樹脂としては、一般にアクリル系樹脂と称されるものであれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なアクリル系樹脂を採用し得る。このようなアクリル系樹脂としては、例えば、アクリル系モノマーの単独重合体、２種以上のアクリル系モノマーの共重合体などが挙げられる。 As an acrylic resin that can be included in the acrylic base layer (C), any appropriate acrylic resin is adopted as long as it is generally referred to as an acrylic resin, as long as the effects of the present invention are not impaired. Can do. Examples of such acrylic resins include homopolymers of acrylic monomers, copolymers of two or more acrylic monomers, and the like.
アクリル系基材層（Ｃ）に含まれ得るアクリル系樹脂としては、好ましくは、アクリル酸エステルブロック構造（「Ａｃブロック」と称する）とメタクリル酸エステルブロック構造（「ＭＡｃブロック」と称する）を含むアクリル系ブロック共重合体が挙げられる。アクリル系基材層（Ｃ）は、このようなアクリル系ブロック共重合体を１種のみ含んでいても良いし、２種以上を含んでいても良い。 The acrylic resin that can be included in the acrylic base layer (C) preferably includes an acrylate block structure (referred to as “Ac block”) and a methacrylate block structure (referred to as “MAc block”). An acrylic block copolymer is mentioned. The acrylic base layer (C) may contain only one kind of such an acrylic block copolymer, or may contain two or more kinds.
アクリル系ブロック共重合体としては、ＡｃブロックとＭＡｃブロックとが交互に配置されたブロック構造であることが好ましい。また、ＡｃブロックとＭＡｃブロックとの合計ブロック数は、好ましくは３以上であり、より好ましくは３〜５である。 The acrylic block copolymer preferably has a block structure in which Ac blocks and MAc blocks are alternately arranged. Further, the total number of blocks of the Ac block and the MAc block is preferably 3 or more, and more preferably 3 to 5.
Ａｃブロックは、好ましくは、アクリル酸エステルを主成分とするモノマー由来のブロック構造である。具体的には、Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルの含有割合は、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上、最も好ましくは実質的に１００重量％である。 The Ac block preferably has a block structure derived from a monomer mainly composed of an acrylate ester. Specifically, the content of the acrylate ester in the monomer for constituting the Ac block is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, Particularly preferred is 95% by weight or more, and most preferred is substantially 100% by weight.
Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 The acrylic ester in the monomer for constituting the Ac block may be only one kind or two or more kinds.
Ａｃブロックを構成するためのモノマー中に、アクリル酸エステル以外のモノマー（他のモノマー）を含む場合、他のモノマーとしては、任意の適切なモノマーを採用し得る。 When the monomer for constituting the Ac block includes a monomer (another monomer) other than the acrylate ester, any appropriate monomer can be adopted as the other monomer.
Ａｃブロックを構成するためのモノマー中のアクリル酸エステルについては、＜アクリル系粘着剤層（Ｂ）＞の項で説明したものと同様である。 The acrylic ester in the monomer for constituting the Ac block is the same as that described in the section <Acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)>.
ＭＡｃブロックは、好ましくは、メタクリル酸エステルを主成分とするモノマー由来のブロック構造である。具体的には、ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルの含有割合は、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上、特に好ましくは９５重量％以上、最も好ましくは実質的に１００重量％である。 The MAc block is preferably a block structure derived from a monomer mainly composed of a methacrylic ester. Specifically, the content of the methacrylic acid ester in the monomer for constituting the MAc block is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, Particularly preferred is 95% by weight or more, and most preferred is substantially 100% by weight.
ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 The methacrylic acid ester in the monomer for constituting the MAc block may be only one kind or two or more kinds.
ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中に、メタクリル酸エステル以外のモノマー（他のモノマー）を含む場合、他のモノマーとしては、任意の適切なモノマーを採用し得る。 When the monomer for constituting the MAc block contains a monomer other than the methacrylic acid ester (other monomer), any appropriate monomer can be adopted as the other monomer.
ＭＡｃブロックを構成するためのモノマー中のメタクリル酸エステルについては、＜アクリル系粘着剤層（Ｂ）＞の項で説明したものと同様である。 The methacrylic acid ester in the monomer for constituting the MAc block is the same as that described in the section <Acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)>.
アクリル系ブロック共重合体としては、ＡｃブロックとＭＡｃブロックとが、ＡＢ型、ＡＢＡ型、ＡＢＡＢ型、ＡＢＡＢＡ型等のように、凝集力や弾性に優れた堅い構造のポリマーからなるＡブロック（ハードセグメント）と、粘性に優れた柔らかい構造のポリマーからなるＢブロック（ソフトセグメント）とが、交互に配置されたブロック構造を有することが好ましい。このような構造のアクリル系ブロック共重合体を主成分として含むアクリル系基材層（Ｃ）は、凝集力や弾性と粘性とを高度に両立させた基材層となり得る。また、このような構造のアクリル系ブロック共重合体を主成分として含むアクリル系基材層（Ｃ）は、押出成形性に優れたものとなり得る。アクリル系ブロック共重合体としては、分子の両端にＡブロック（ハードセグメント）が配置されたブロック構造（ＡＢＡ型やＡＢＡＢＡ型など）を有することが好ましい。このような配置のブロック構造を有するアクリル系ブロック共重合体は、凝集性と熱可塑性のバランスに優れたものとなり得る。 As an acrylic block copolymer, the Ac block and the MAc block are composed of a polymer having a hard structure excellent in cohesion and elasticity such as AB type, ABA type, ABAB type, and ABABA type. The segment) and the B block (soft segment) made of a polymer having a soft structure excellent in viscosity preferably have a block structure in which they are alternately arranged. The acrylic base layer (C) containing the acrylic block copolymer having such a structure as a main component can be a base layer having a high degree of cohesion, elasticity and viscosity. Moreover, the acrylic base material layer (C) containing the acrylic block copolymer having such a structure as a main component can be excellent in extrusion moldability. The acrylic block copolymer preferably has a block structure (ABA type, ABABA type, etc.) in which A blocks (hard segments) are arranged at both ends of the molecule. The acrylic block copolymer having such a block structure can be excellent in balance between cohesiveness and thermoplasticity.
アクリル系ブロック共重合体が２以上のＡブロック（ハードセグメント）を有する場合、それらのＡブロックのモノマー組成、分子量（重合度）、構造などは、互いに同一であっても良いし、異なっていても良い。 When the acrylic block copolymer has two or more A blocks (hard segments), the monomer composition, molecular weight (degree of polymerization), structure, etc. of these A blocks may be the same or different from each other. Also good.
アクリル系ブロック共重合体が２以上のＢブロック（ソフトセグメント）を有する場合、それらのＢブロックのモノマー組成、分子量（重合度）、構造などは、互いに同一であっても良いし、異なっていても良い。 When the acrylic block copolymer has two or more B blocks (soft segments), the monomer composition, molecular weight (degree of polymerization), structure, etc. of these B blocks may be the same or different from each other. Also good.
Ａブロック（ハードセグメント）としては、ＭＡｃブロックを好ましく採用し得る。Ｂブロック（ソフトセグメント）としては、Ａｃブロックを好ましく採用し得る。 As the A block (hard segment), a MAc block can be preferably used. As the B block (soft segment), an Ac block can be preferably used.
アクリル系ブロック共重合体のブロック構造の好ましい形態としては、例えば、ＭＡｃブロック／Ａｃブロック／ＭＡｃブロック（ＡＢＡ型）構造のトリブロック構造が挙げられる。アクリル系ブロック共重合体のブロック構造のより好ましい形態としては、上記トリブロック構造において、２つのＭＡｃブロックが実質的に同一のモノマー由来の構造を有するものが挙げられる。 A preferred form of the block structure of the acrylic block copolymer is, for example, a triblock structure of MAc block / Ac block / MAc block (ABA type) structure. A more preferable form of the block structure of the acrylic block copolymer is one in which the two MAc blocks have a structure derived from substantially the same monomer in the above triblock structure.
アクリル系ブロック共重合体に含まれるＡｃブロックとＭＡｃブロックとの割合は、重量割合で、Ａｃブロック／ＭＡｃブロックの重量比が、好ましくは９６／４〜１０／９０であり、より好ましくは９３／７〜２０／８０であり、さらに好ましくは９０／１０〜３０／７０であり、特に好ましくは８５／１５〜４０／６０であり、最も好ましくは８０／２０〜５０／５０である。Ａｃブロックの割合が大きすぎると、凝集力や弾性が不足するおそれがある。ＭＡｃブロックの割合が大きすぎると、粘着力が不足するおそれがある。 The ratio of Ac block to MAc block contained in the acrylic block copolymer is a weight ratio, and the weight ratio of Ac block / MAc block is preferably 96/4 to 10/90, more preferably 93 / It is 7-20 / 80, More preferably, it is 90 / 10-30 / 70, Especially preferably, it is 85 / 15-40 / 60, Most preferably, it is 80 / 20-50 / 50. If the proportion of the Ac block is too large, the cohesive force and elasticity may be insufficient. If the proportion of the MAc block is too large, the adhesive strength may be insufficient.
アクリル系基材層（Ｃ）においては、基材層としての機能を十分に発現させ、また、剥離層（Ａ）との間で容易に層間剥離できるようにするためには、上記Ａｃブロック／ＭＡｃブロックの重量比が、好ましくは８０／２０〜１０／９０であり、より好ましくは７５／２５〜２０／８０であり、さらに好ましくは７０／３０〜３０／７０であり、特に好ましくは６５／３５〜３５／６５であり、最も好ましくは６０／４０〜４０／６０である。 In the acrylic base material layer (C), in order to sufficiently exhibit the function as the base material layer and to allow easy delamination with the release layer (A), the Ac block / The weight ratio of the MAc block is preferably 80/20 to 10/90, more preferably 75/25 to 20/80, still more preferably 70/30 to 30/70, and particularly preferably 65 / 35 to 35/65, most preferably 60/40 to 40/60.
アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは３００００〜３０００００であり、より好ましくは３５０００〜２５００００であり、さらに好ましくは４００００〜２０００００であり、特に好ましくは５００００〜１５００００である。アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量が３００００未満の場合、粘着特性や凝集性が低下しやすくなるおそれがある。アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量が３０００００を超えると、アクリル系ブロック共重合体の熱可塑性が不足し、アクリル系基材層（Ｃ）を共押出成形によって成形することが困難になるおそれがある。 The weight average molecular weight of the acrylic block copolymer is preferably 30000 to 300000, more preferably 35000 to 250,000, still more preferably 40000 to 200000, and particularly preferably 50000 to 150,000. When the weight average molecular weight of the acrylic block copolymer is less than 30000, there is a possibility that the adhesive properties and cohesiveness are likely to be lowered. If the weight average molecular weight of the acrylic block copolymer exceeds 300,000, the acrylic block copolymer is insufficient in thermoplasticity, and it may be difficult to form the acrylic base material layer (C) by coextrusion molding. There is.
Ａｃブロックのガラス転移温度（Ｔｇ）、ＭＡｃブロックのガラス転移温度（Ｔｇ）については、＜アクリル系粘着剤層（Ｂ）＞の項で説明したものと同様である。 The glass transition temperature (Tg) of the Ac block and the glass transition temperature (Tg) of the MAc block are the same as those described in the section <Acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)>.
アクリル系ブロック共重合体には、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル以外の、任意の適切なその他モノマーが共重合されていても良い。このようなその他モノマーについては、＜アクリル系粘着剤層（Ｂ）＞の項で説明したものと同様である。 Arbitrary appropriate other monomers other than acrylic acid ester and methacrylic acid ester may be copolymerized with the acrylic block copolymer. Such other monomers are the same as those described in the section <Acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)>.
アクリル系ブロック共重合体を構成するためのモノマー中における、その他モノマーの含有量は、アクリル系ブロック共重合体を構成するためのモノマー中、好ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下であり、特に好ましくは実質的に０重量％である。アクリル系ブロック共重合体を構成するためのモノマー中において、その他モノマーの含有量が多すぎると、アクリル系基材層（Ｃ）の透明性が損なわれたりするおそれがある。 In the monomer for constituting the acrylic block copolymer, the content of other monomers is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight in the monomer for constituting the acrylic block copolymer. % Or less, more preferably 5% by weight or less, and particularly preferably substantially 0% by weight. In the monomer for constituting the acrylic block copolymer, if the content of the other monomer is too large, the transparency of the acrylic base material layer (C) may be impaired.
アクリル系ブロック共重合体は、特に、それを構成するモノマー中に、その他モノマーとして酸性基含有モノマーが実質的に含有されていないことが好ましい。このようなアクリル系ブロック共重合体を含むアクリル系基材層（Ｃ）は、被着体を腐食する性質がより低いものとなり得る。 In particular, the acrylic block copolymer preferably does not substantially contain an acid group-containing monomer as another monomer in the monomer constituting the acrylic block copolymer. The acrylic base layer (C) containing such an acrylic block copolymer can have a lower property of corroding the adherend.
アクリル系ブロック共重合体は、任意の適切な方法によって製造し得る。このような製造方法については、＜アクリル系粘着剤層（Ｂ）＞の項で説明したものと同様である。 The acrylic block copolymer can be produced by any appropriate method. Such a manufacturing method is the same as that described in the section <Acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)>.
また、アクリル系ブロック共重合体は、市販品として入手することもできる。市販品として入手できるアクリル系ブロック共重合体としては、例えば、（株）クラレ製の商品名「ＫＵＲＡＲＩＴＹ」シリーズ（例えば、ＬＡ４１０Ｌ、ＬＡ２１４０ｅ、ＬＡ２２５０、ＬＡ４２８５、ＬＡ２３３０など）などが挙げられる。 The acrylic block copolymer can also be obtained as a commercial product. Examples of the acrylic block copolymer available as a commercially available product include a trade name “KURRITY” series (for example, LA410L, LA2140e, LA2250, LA4285, LA2330, etc.) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
アクリル系基材層（Ｃ）は、アクリル系ブロック共重合体以外の任意成分を含有し得る。このような任意成分としては、例えば、アクリル系ブロック共重合体以外のポリマーであってオリゴマー（重量平均分子量が、例えば、５００〜５０００のもの）と称されるものが挙げられる。このようなオリゴマーとしては、例えば、アクリル系モノマー（アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルなど）を主成分とするモノマーのランダム共重合体であってブロック構造を有しないアクリル系ポリマー、オレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマーなどが挙げられる。また、このような任意成分は、アクリル系基材層（Ｃ）の透明性を損なわないために、アクリル系ブロック共重合体との相溶性に優れたポリマーを選択することが好ましい。任意成分は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。 The acrylic base layer (C) can contain an optional component other than the acrylic block copolymer. Examples of such an optional component include polymers other than acrylic block copolymers and called oligomers (having a weight average molecular weight of, for example, 500 to 5000). Examples of such oligomers include random copolymers of monomers mainly composed of acrylic monomers (such as acrylic acid esters and methacrylic acid esters), and have no block structure, olefinic resins, silicones. System polymers and the like. Moreover, in order not to impair the transparency of the acrylic base material layer (C), it is preferable to select a polymer excellent in compatibility with the acrylic block copolymer. There may be only one optional component, or two or more optional components.
任意成分の含有量は、アクリル系ブロック共重合体１００重量部に対して、好ましくは５０重量部以下であり、より好ましくは１０重量部以下であり、さらに好ましくは５重量部以下であり、特に好ましくは実質的に０重量部である。 The content of the optional component is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, still more preferably 5 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the acrylic block copolymer. Preferably it is substantially 0 part by weight.
アクリル系基材層（Ｃ）は、必要に応じて、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分については、＜アクリル系粘着剤層（Ｂ）＞の項で説明したものと同様である。 The acrylic base layer (C) can contain any appropriate other component as required. Such other components are the same as those described in the section <Acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)>.
アクリル系基材層（Ｃ）に含有され得る他の成分の種類、数および量は、目的に応じて適切に設定され得る。アクリル系ブロック共重合体の透明性を活かすという観点からは、他の成分の量は、アクリル系基材層（Ｃ）全体に対して、好ましくは５重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下である。 The kind, number, and amount of other components that can be contained in the acrylic base layer (C) can be appropriately set depending on the purpose. From the viewpoint of taking advantage of the transparency of the acrylic block copolymer, the amount of the other component is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight with respect to the entire acrylic base layer (C). % Or less.
≪ロール体を製造する工程≫
本発明の粘着シートの製造方法は、アクリル系基材層（Ｃ）と剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる積層体の巻回し構造を含むロール体を製造する工程を含む。このような積層体については、≪ロール体≫の項で説明したものと同様である。
≪Process for manufacturing roll body≫
The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a winding structure of a laminate composed of at least three layers having an acrylic base material layer (C), a release layer (A), and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) in this order. The process of manufacturing the roll body containing is included. Such a laminate is the same as that described in the section “Roll body”.
ロール体は、アクリル系基材層（Ｃ）の形成材料（ｃ）と剥離層（Ａ）の形成材料（ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）の形成材料（ｂ）を、アクリル系基材層（Ｃ）と剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とをこの順に有する積層体が得られるように共押出成形して一体化させた後、ロール形状に巻き取ることによって製造し得る。 The roll body comprises an acrylic base material (c) forming material (c), a release layer (A) forming material (a), and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) forming material (b). By coextruding and integrating so that a laminate having the material layer (C), release layer (A), and acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) in this order is obtained, Can be manufactured.
剥離層（Ａ）の形成材料（ａ）としては、＜剥離層（Ａ）＞の項で説明した剥離層（Ａ）を共押出成形を用いて形成し得る材料であれば、任意の適切な材料を採用し得る。このような形成材料（ａ）としては、好ましくは、＜剥離層（Ａ）＞の項で説明したポリオレフィン系樹脂を含む組成物（ａ）である。この組成物（ａ）は、必要に応じて、＜剥離層（Ａ）＞の項で説明した添加剤を含み得る。 As the forming material (a) of the release layer (A), any appropriate material can be used as long as it can form the release layer (A) described in the section <Peel layer (A)> using coextrusion molding. Material may be employed. Such a forming material (a) is preferably a composition (a) containing a polyolefin resin described in the section <Peeling layer (A)>. This composition (a) can contain the additive demonstrated by the term of <peeling layer (A)> as needed.
アクリル系粘着剤層（Ｂ）の形成材料（ｂ）としては、＜アクリル系粘着剤層（Ｂ）＞の項で説明したアクリル系粘着剤層（Ｂ）を共押出成形を用いて形成し得る材料であれば、任意の適切な材料を採用し得る。このような形成材料（ｂ）としては、好ましくは、＜アクリル系粘着剤層（Ｂ）＞の項で説明したアクリル系ブロック共重合体を含む組成物（ｂ）である。この組成物（ｂ）は、必要に応じて、＜アクリル系粘着剤層（Ｂ）＞の項で説明した任意成分や他の成分を含み得る。 As the forming material (b) of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) described in the section <Acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)> can be formed by coextrusion molding. Any appropriate material can be adopted as long as it is a material. Such a forming material (b) is preferably a composition (b) containing the acrylic block copolymer described in the section <Acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)>. This composition (b) may contain the arbitrary component demonstrated by the term of <acrylic adhesive layer (B)> and another component as needed.
アクリル系基材層（Ｃ）の形成材料（ｃ）としては、＜アクリル系基材層（Ｃ）＞の項で説明したアクリル系基材層（Ｃ）を共押出成形を用いて形成し得る材料であれば、任意の適切な材料を採用し得る。このような形成材料（ｃ）としては、好ましくは、＜アクリル系基材層（Ｃ）＞の項で説明したアクリル系樹脂を含む組成物（ｃ）である。この組成物（ｃ）は、必要に応じて、＜アクリル系基材層（Ｃ）＞の項で説明した任意成分や他の成分を含み得る。 As the forming material (c) of the acrylic base layer (C), the acrylic base layer (C) described in the section <Acrylic base layer (C)> can be formed by coextrusion molding. Any appropriate material can be adopted as long as it is a material. Such a forming material (c) is preferably a composition (c) containing an acrylic resin described in the section <Acrylic base material layer (C)>. This composition (c) may contain the arbitrary component demonstrated by the term of <acrylic-type base material layer (C)> and another component as needed.
共押出成形の方法は、一般に共押出成形として知られている任意の適切な方法を採用し得る。このような方法としては、例えば、押出機および共押出用ダイを用いて、インフレーション法、Ｔダイ法などに準じて行うことができる。この共押出成形により、各層が一体化されて積層体となる。 The method of coextrusion molding can employ | adopt arbitrary appropriate methods generally known as coextrusion molding. As such a method, it can carry out according to the inflation method, the T-die method, etc., using an extruder and the die for coextrusion, for example. By this coextrusion molding, the layers are integrated into a laminate.
ロール体を構成する積層体は、好ましくは、アクリル系基材層（Ｃ）と剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とをこの順に有する積層体が得られるように共押出成形して得られる。すなわち、共押出成形の際に、アクリル系基材層（Ｃ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とが接した状態とはならない。このため、アクリル系基材層（Ｃ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とに粘度差があっても、これらの層の間に剥離層（Ａ）が存在しているため、均一かつ良好に一体化した積層体とすることができる。そして、この積層体をロール形状に巻き取ることによって得られるロール体を用いて、後述するような技術手段を施すことによって、従来の共押出成形によっては得られ難かった、均一かつ良好に一体化した〔剥離層（Ａ）〕／〔アクリル系粘着剤層（Ｂ）〕／〔アクリル系基材層（Ｃ）〕の積層構成を有する粘着シートを、非常に容易に得ることが可能となる。 The laminate constituting the roll body is preferably co-extruded so that a laminate having an acrylic base layer (C), a release layer (A), and an acrylic adhesive layer (B) in this order is obtained. Is obtained. That is, in the coextrusion molding, the acrylic base material layer (C) and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) are not brought into contact with each other. For this reason, even if there is a difference in viscosity between the acrylic base material layer (C) and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), the release layer (A) exists between these layers, so that it is uniform and good. It can be set as the laminated body integrated. Then, by using the roll body obtained by winding this laminate into a roll shape, by applying technical means as described later, it is difficult to obtain by uniform coextrusion molding, and uniform and well integrated The pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure of [peeling layer (A)] / [acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)] / [acrylic base material layer (C)] can be obtained very easily.
ロール体は、共押出成形して一体化させて得られた積層体をロール形状に巻き取ることによって製造し得る。ロール形状への巻き取り方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。このようなロール形状への巻き取り方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、ローラを接触させず近接して巻き取るニア巻き方式や、タッチローラを積層シートに完全に接触させるタッチ巻き方式等が挙げられる。また、巻き取りの際、テーパーをつけて、初期巻き取りテンションに対して最終巻き取りテンションを低くすることができる（テーパー巻き）。巻き取りテンションや巻き取り速度などの巻き取り条件は、しわ、たるみ等の外観不良が発生しない限り自由に設定可能である。 A roll body can be manufactured by winding up the laminated body obtained by co-extrusion molding and integrating into a roll shape. Any appropriate method can be adopted as a winding method into the roll shape. As a method for winding into such a roll shape, a known method can be used. For example, a near winding method in which a roller is brought into close contact without contact, a touch winding method in which a touch roller is completely brought into contact with a laminated sheet, and the like can be mentioned. Further, when winding, a taper can be provided to lower the final winding tension with respect to the initial winding tension (taper winding). The winding conditions such as winding tension and winding speed can be freely set as long as no appearance defects such as wrinkles and sagging occur.
共押出成形によって一体化させて得られた積層体に、電離放射線を照射しても良い。具体的には、例えば、得られた積層体に、ロール状に巻き取る前、もしくは、ロール状に巻き取った後に再び巻戻した状態において、電離放射線を照射しても良い。電離放射線の照射は、好ましくは、窒素などの不活性ガス雰囲気下にて行う。電離放射線としては、例えば、Ｘ線、γ線、紫外線、可視光線、電子線などが挙げられる。照射した際の反応活性種の生成率が高い点や、照射対象物への浸透が深い点などから、電離放射線としては、電子線が好ましい。電子線源としては、例えば、コックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。電離放射線の照射は、積層体の片側から照射しても良いし、両側から照射しても良い。工程の簡略化という点において、電離放射線の照射は、ロール状に巻き取る前に積層体を電離放射線照射装置に誘導して電離放射線を照射することが好ましい。電離放射線の照射線量は、層間密着性の向上と物性維持の観点より、好ましくは１０ｋＧｙ〜５００ｋＧｙであり、より好ましくは１０ｋＧｙ〜４００ｋＧｙであり、さらに好ましくは１０ｋＧｙ〜３００ｋＧｙである。電離放射線の加速電圧については、粘着シートに用いられる樹脂の種類や粘着シートの厚さに応じて適宜選定し得る。電離放射線の加速電圧は、通常、５０ｋＶ〜３００ｋＶの範囲が好ましい。電離放射線は、１回の照射でも良く、複数回（好ましくは２回）の照射でも良い。 You may irradiate an ionizing radiation to the laminated body obtained by integrating by coextrusion molding. Specifically, for example, the obtained laminate may be irradiated with ionizing radiation before being wound in a roll shape or in a state where it is rewound again after being wound in a roll shape. Irradiation with ionizing radiation is preferably performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen. Examples of the ionizing radiation include X-rays, γ-rays, ultraviolet rays, visible rays, and electron beams. An electron beam is preferable as the ionizing radiation because of the high generation rate of the reactive species upon irradiation and the deep penetration of the irradiation target. As the electron beam source, various electron beam accelerators such as a Cockloft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used. The ionizing radiation may be irradiated from one side of the laminate or from both sides. In terms of simplification of the process, the ionizing radiation is preferably irradiated by ionizing radiation by guiding the laminate to an ionizing radiation irradiating apparatus before winding it into a roll. The irradiation dose of ionizing radiation is preferably 10 kGy to 500 kGy, more preferably 10 kGy to 400 kGy, and even more preferably 10 kGy to 300 kGy, from the viewpoint of improving interlayer adhesion and maintaining physical properties. The acceleration voltage of the ionizing radiation can be appropriately selected according to the type of resin used for the adhesive sheet and the thickness of the adhesive sheet. The acceleration voltage of ionizing radiation is usually preferably in the range of 50 kV to 300 kV. The ionizing radiation may be irradiated once or a plurality of times (preferably twice).
≪ロール体からの巻戻しによって粘着シートを製造する工程≫
本発明の粘着シートの製造方法は、ロール体からの巻戻しによって剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とアクリル系基材層（Ｃ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる粘着シートを製造する工程とを含み、該巻戻しは、該ロール体の端部を出発点としてアクリル系基材層（Ｃ）を剥離層（Ａ）から剥離することによって行う。
≪Process for producing an adhesive sheet by rewinding from a roll body≫
The manufacturing method of the adhesive sheet of this invention consists of at least 3 layers which have a peeling layer (A), an acrylic adhesive layer (B), and an acrylic base material layer (C) in this order by the rewinding from a roll body. The unwinding is performed by peeling the acrylic base material layer (C) from the release layer (A) starting from the end of the roll body.
ロール体は、積層体の巻回し構造を含むロール体であって、該積層体は、アクリル系基材層（Ｃ）と剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる積層体である。この積層体をロール形状に巻き取ることによって得られるロール体を用いれば、特別な技術手段を施すことによって、従来の共押出成形によっては得られ難かった、均一かつ良好に一体化した〔剥離層（Ａ）〕／〔アクリル系粘着剤層（Ｂ）〕／〔アクリル系基材層（Ｃ）〕の積層構成を有する粘着シートを、非常に容易に得ることが可能となる。 The roll body is a roll body including a wound structure of a laminate, and the laminate includes an acrylic base layer (C), a release layer (A), and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) in this order. It is a laminate comprising at least three layers. If a roll body obtained by winding this laminate into a roll shape is used, it is integrated uniformly and well, which is difficult to obtain by conventional coextrusion molding, by applying special technical means. (A)] / [Acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B)] / [Acrylic base material layer (C)] It is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet very easily.
すなわち、ロール体を構成する積層体において、アクリル系基材層（Ｃ）と剥離層（Ａ）とは容易に層間剥離し得るので、図２に示すように、ロール体１００の端部を出発点として、アクリル系基材層（Ｃ）４０を剥離層（Ａ）２０から容易に剥離することができる。このように、アクリル系基材層（Ｃ）４０を剥離層（Ａ）２０から剥離していくと、ロール体の１周目を巻戻し完了した時点から、図２に示すように、均一かつ良好に一体化した〔剥離層（Ａ）２０〕／〔アクリル系粘着剤層（Ｂ）３０〕／〔アクリル系基材層（Ｃ）４０〕の積層構成を有する粘着シート１０００が現れる。そして、このまま、アクリル系基材層（Ｃ）４０と剥離層（Ａ）２０との剥離によってロール体１００からの巻戻しを２周目以降も続けていくことで、均一かつ良好に一体化した〔剥離層（Ａ）２０〕／〔アクリル系粘着剤層（Ｂ）３０〕／〔アクリル系基材層（Ｃ）４０〕の積層構成を有する粘着シート１０００を、極めて容易に製造することができる。なお、この方法によって得られる粘着シートにおいては、例えば、図２のケースでは、上記１周目の巻戻しに由来する端部がアクリル系基材層（Ｃ）４０のみから構成されているため、必要に応じて、該アクリル系基材層（Ｃ）４０のみから構成されている端部は切断等によって除去しても良い。
That is, in the laminate constituting the roll body, the acrylic base material layer (C) and the release layer (A) can be easily delaminated, so that the end of the
すなわち、本発明の粘着シートの製造方法は、ロール体を製造する工程と、該ロール体からの巻戻しによって剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とアクリル系基材層（Ｃ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる粘着シートを製造する工程とを含み、該巻戻しは、該ロール体の端部を出発点としてアクリル系基材層（Ｃ）を剥離層（Ａ）から剥離することによって行う。 That is, the method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises a step of producing a roll body, and a release layer (A), an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), and an acrylic base material layer (C by rewinding from the roll body. And a step of producing a pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least three layers in this order, and the unwinding is performed using the acrylic base material layer (C) as a starting point from the end of the roll body as the release layer (A). By peeling off from.
製造された粘着シートは、長手方向（押出方向）もしくは幅方向（押出方向と直交する方向）の一軸に、または、長手方向および幅方向の二軸に、適宜延伸することができる。延伸する際の長手方向の延伸倍率は、例えば、好ましくは１．０１倍〜１０倍であり、より好ましくは１．０１倍〜５倍であり、さらに好ましくは１．０１倍〜３倍である。幅方向の延伸倍率は、例えば、好ましくは１．０１倍〜８倍であり、より好ましくは１．０１倍〜４倍であり、さらに好ましくは１．０１倍〜２．５倍である。延伸は、一軸あたり１段階で行っても良いし、粘着シートの使用用途に応じて、２段階以上に分けて延伸しても良い。延伸する際の延伸温度は、延伸性などの観点から、剥離層（Ａ）を構成する樹脂成分のガラス転移温度（Ｔｇ）に対して（Ｔｇ−２０℃）〜（Ｔｇ＋５０℃）の範囲が好ましい。 The manufactured pressure-sensitive adhesive sheet can be appropriately stretched uniaxially in the longitudinal direction (extrusion direction) or in the width direction (direction perpendicular to the extrusion direction) or biaxially in the longitudinal direction and the width direction. The stretching ratio in the longitudinal direction when stretching is, for example, preferably 1.01 to 10 times, more preferably 1.01 to 5 times, and further preferably 1.01 to 3 times. . The draw ratio in the width direction is, for example, preferably 1.01 to 8 times, more preferably 1.01 to 4 times, and still more preferably 1.01 to 2.5 times. Stretching may be performed in one stage per axis, or may be performed in two or more stages depending on the intended use of the pressure-sensitive adhesive sheet. The stretching temperature at the time of stretching is preferably in the range of (Tg−20 ° C.) to (Tg + 50 ° C.) with respect to the glass transition temperature (Tg) of the resin component constituting the release layer (A) from the viewpoint of stretchability and the like. .
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。また、特に断りがない限り、部は重量部を意味し、％は重量％を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples at all. In addition, the test and evaluation method in an Example etc. are as follows. Moreover, unless otherwise indicated, a part means a weight part and% means weight%.
＜重量平均分子量の測定＞
以下の条件でＧＰＣ測定を行った。
測定装置：東ソー社製、型式「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」
カラム：東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ／ＨＺ４０００＋ＨＺ３０００＋ＨＺ２０００を直列に接続して使用した。
カラムサイズ：各々、内径６．０ｍｍ×長さ１５．０ｃｍ
カラム温度：４０℃
流速：０．６ｍＬ／分
溶離液：テトラヒドロフラン
サンプル注入量：２０μＬ
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
標準試料：ポリスチレン
<Measurement of weight average molecular weight>
GPC measurement was performed under the following conditions.
Measuring device: Model “HLC-8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation
Column: TSKgel SuperHZM-H / HZ4000 + HZ3000 + HZ2000 manufactured by Tosoh Corporation was used in series.
Column size: each 6.0 mm inner diameter x 15.0 cm length
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 0.6 mL / min Eluent: Tetrahydrofuran Sample injection volume: 20 μL
Detector: RI (differential refractometer)
Standard sample: Polystyrene
＜共押出成形における押出安定性の評価＞
ロール体を製造する工程において各層を一体化する際、各層異なる着色剤を用いて積層体の積層状態を目視で確認できるように成形し、以下の基準で押出安定性を評価した。
良好：共押出時に積層した順で、均一かつ良好に一体化した積層体が得られる。
不良：共押出時の積層とは異なる順で積層体が得られる、もしくは、押出圧力が不安定でサージングがひどく共押出が困難である。
<Evaluation of extrusion stability in coextrusion molding>
When integrating each layer in the process of manufacturing a roll body, it shape | molded so that the lamination | stacking state of a laminated body could be confirmed visually using a different colorant for each layer, and extrusion stability was evaluated on the following references | standards.
Good: A laminated body that is uniformly and satisfactorily integrated in the order of lamination during coextrusion is obtained.
Defect: A laminated body is obtained in a different order from the lamination at the time of coextrusion, or the extrusion pressure is unstable and surging is so severe that coextrusion is difficult.
＜共押出成形によって得られた積層体の剥離性の評価＞
ロール体からの巻戻しによって粘着シートを製造する工程において、以下の基準で剥離性を評価した。
良好：共押出第１層と共押出第２層とを剥離する際、糸曳き、共押出第１層や共押出第２層の破れなどが発生せず、容易に剥離可能である。
不良：共押出第１層と共押出第２層とを剥離する際、糸曳き、共押出第１層や共押出第１層の破れなどが発生し、容易に剥離不可能である。
<Evaluation of peelability of laminate obtained by coextrusion molding>
In the step of producing the pressure-sensitive adhesive sheet by rewinding from the roll body, the peelability was evaluated according to the following criteria.
Good: When peeling the co-extrusion first layer and the co-extrusion second layer, stringing, tearing of the co-extrusion first layer and the co-extrusion second layer, etc. do not occur, and they can be easily peeled off.
Defect: When the co-extrusion first layer and the co-extrusion second layer are peeled, stringing, tearing of the co-extrusion first layer or the co-extrusion first layer, etc. occur and it is not easy to peel.
＜共押出成形によって得られた積層体の密着性の評価＞
ロール体からの巻戻しによって粘着シートを製造する工程において、以下の基準で剥離性を評価した。
良好：共押出第１層と共押出第３層とを剥離した際、糸曳き、共押出第１層や共押出第３層の破れなどが発生し、容易に剥離不可能である。
不良：共押出第１層と共押出第３層とを剥離した際、糸曳き、共押出第１層や共押出第３層の破れなどが発生せず、容易に剥離可能である。
<Evaluation of Adhesiveness of Laminate Obtained by Coextrusion Molding>
In the step of producing the pressure-sensitive adhesive sheet by rewinding from the roll body, the peelability was evaluated according to the following criteria.
Good: When the co-extrusion first layer and the co-extrusion third layer are peeled off, stringing, tearing of the co-extrusion first layer and the co-extrusion third layer, etc. occur, and the peeling is not easy.
Defect: When the co-extrusion first layer and the co-extrusion third layer are peeled off, stringing, tearing of the co-extrusion first layer and the co-extrusion third layer, etc. do not occur, and they can be easily peeled off.
＜剥離力の測定＞
各サンプルから長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍの短冊状の試験片を切り出した。その試験片の角部において、該試験片の表裏両側から市販の粘着テープ（例えば、日東電工株式会社製、商品名「ダンプロンテープＮｏ．３７５」）を貼り付け、次いで、それらを引き離して、該試験片の一端から長手方向３０ｍｍの位置まで粘着剤層から剥離層を剥離させた。その一部剥離させた試験片の剥離層と残りの層（粘着剤層および基材層）とをそれぞれ引張試験機のチャックで掴み、１０ｍ／分の引張速度で１８０度方向に剥離して、該剥離に要する引き剥がし力（剥離層の粘着剤層からの剥離力）を測定した。
<Measurement of peel force>
A strip-shaped test piece having a length of 100 mm and a width of 20 mm was cut out from each sample. At the corner of the test piece, a commercially available adhesive tape (for example, product name “Dumplon Tape No. 375” manufactured by Nitto Denko Corporation) is applied from both sides of the test piece, and then they are pulled apart. The release layer was peeled from the pressure-sensitive adhesive layer from one end of the test piece to a
＜粘着力の測定＞
各サンプルから長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍの短冊状の試験片を切り出した。その試験片の角部において、該試験片の表裏両側から市販の粘着テープ（例えば、日東電工株式会社製、商品名「ダンプロンテープＮｏ．３７５」）を貼り付け、次いで、それらを引き離して、粘着剤層から剥離層を剥離させ、該粘着剤層の表面（粘着剤面）を露出させた。
ＪＩＳ−Ｚ−０２３７（２０００）に準拠して粘着力を測定した。具体的には、被着体としてＳＵＳ４３０ＢＡ板を用い、トルエンでその表面を洗浄した。この被着体の表面に、上記の試験片の粘着面を、２ｋｇのローラを１往復させて圧着した。圧着から３０分後、３００ｍｍ／分の引張速度で試験片を１８０度方向に剥離して粘着力を測定した。
<Measurement of adhesive strength>
A strip-shaped test piece having a length of 100 mm and a width of 20 mm was cut out from each sample. At the corner of the test piece, a commercially available adhesive tape (for example, product name “Dumplon Tape No. 375” manufactured by Nitto Denko Corporation) is applied from both sides of the test piece, and then they are pulled apart. The release layer was peeled from the pressure-sensitive adhesive layer, and the surface (pressure-sensitive adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer was exposed.
The adhesive force was measured according to JIS-Z-0237 (2000). Specifically, a SUS430BA plate was used as the adherend, and the surface was washed with toluene. The pressure-sensitive adhesive surface of the test piece was pressure-bonded to the surface of the adherend by reciprocating a 2 kg roller once. Thirty minutes after the pressure bonding, the test piece was peeled in the direction of 180 degrees at a tensile speed of 300 mm / min, and the adhesive strength was measured.
〔実施例１〕
基材層の形成材料としてのアクリル系ブロック共重合体（クラレ製、商品名「ＫＵＲＡＲＩＴＹ ＬＡ４２８５」、Ｍｗ＝７．０×１０４）と、剥離層の形成材料としての低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（東ソー製、商品名「ペトロセン１９０」）と、粘着剤層の形成材料としてのアクリル系ブロック共重合体（クラレ製、商品名「ＫＵＲＡＲＩＴＹ ＬＡ２１４０ｅ」、Ｍｗ＝８．０×１０４）とを押出機に投入し、Ｔダイから溶融押出を行って、〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕／〔剥離層（厚み＝１００μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕の積層構成を有する積層体を共押出成型した後、ロール形状に巻き取り、ロール体（１）を得た。
ロール体（１）についての評価結果を表１に示した。
ロール体（１）の端部を出発点として、基材層を剥離層から剥離することによって巻戻しを行い、〔剥離層（厚み＝１００μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕／〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕の積層構成を有する粘着シート（１）を得た。
粘着シート（１）についての評価結果を表２に示した。
[Example 1]
Acrylic block copolymer (made by Kuraray, trade name “KULARITY LA4285”, Mw = 7.0 × 10 4 ) as a material for forming a base material layer, and low density polyethylene (LDPE) as a material for forming a release layer ( Extruder made by Tosoh, trade name “Petrocene 190”) and acrylic block copolymer (made by Kuraray, trade name “KULARITY LA2140e”, Mw = 8.0 × 10 4 ) as a material for forming the adhesive layer The laminate having a laminate structure of [base material layer (thickness = 30 μm)] / [peeling layer (thickness = 100 μm)] / [adhesive layer (thickness = 10 μm)] After the body was coextruded, it was wound into a roll shape to obtain a roll body (1).
The evaluation results for the roll body (1) are shown in Table 1.
Starting from the end of the roll body (1), the substrate layer is peeled off from the release layer, and unwinding is performed. [Release layer (thickness = 100 μm)] / [Adhesive layer (thickness = 10 μm)] / An adhesive sheet (1) having a laminated structure of [base material layer (thickness = 30 μm)] was obtained.
The evaluation results for the pressure-sensitive adhesive sheet (1) are shown in Table 2.
〔実施例２〕
粘着剤層の形成材料としてアクリル系ブロック共重合体（クラレ製、商品名「ＫＵＲＡＲＩＴＹ ＬＡ２３３０」、Ｍｗ＝１２．０×１０４）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕／〔剥離層（厚み＝１００μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕の積層構成を有する積層体を共押出成型した後、ロール形状に巻き取り、ロール体（２）を得た。
ロール体（２）についての評価結果を表１に示した。
ロール体（２）の端部を出発点として、基材層を剥離層から剥離することによって巻戻しを行い、〔剥離層（厚み＝１００μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕／〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕の積層構成を有する粘着シート（２）を得た。
粘着シート（２）についての評価結果を表２に示した。
[Example 2]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that an acrylic block copolymer (manufactured by Kuraray, trade name “KULARITY LA2330”, Mw = 12.0 × 10 4 ) was used as a material for forming the pressure-sensitive adhesive layer. Layer (thickness = 30 μm)] / [peeling layer (thickness = 100 μm)] / [adhesive layer (thickness = 10 μm)] (2) was obtained.
The evaluation results for the roll body (2) are shown in Table 1.
Starting from the end of the roll body (2), the substrate layer is peeled off from the release layer, and unwinding is performed. [Release layer (thickness = 100 μm)] / [Adhesive layer (thickness = 10 μm)] / An adhesive sheet (2) having a laminated structure of [base material layer (thickness = 30 μm)] was obtained.
The evaluation results for the pressure-sensitive adhesive sheet (2) are shown in Table 2.
〔実施例３〕
粘着剤層の厚みを３０μｍとした以外は、実施例１と同様に行い、〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕／〔剥離層（厚み＝１００μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝３０μｍ）〕の積層構成を有する積層体を共押出成型した後、ロール形状に巻き取り、ロール体（３）を得た。
ロール体（３）についての評価結果を表１に示した。
ロール体（３）の端部を出発点として、基材層を剥離層から剥離することによって巻戻しを行い、〔剥離層（厚み＝１００μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝３０μｍ）〕／〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕の積層構成を有する粘着シート（３）を得た。
粘着シート（３）についての評価結果を表２に示した。
Example 3
Except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 30 μm, the same procedure as in Example 1 was carried out, and [base material layer (thickness = 30 μm)] / [peeling layer (thickness = 100 μm)] / [pressure-sensitive adhesive layer (thickness = 30 μm) ] A co-extruded laminate having the laminate structure was wound into a roll shape to obtain a roll body (3).
The evaluation results for the roll body (3) are shown in Table 1.
Starting from the end of the roll body (3), the substrate layer is peeled off from the release layer, and unwinding is performed. [Release layer (thickness = 100 μm)] / [Adhesive layer (thickness = 30 μm)] / An adhesive sheet (3) having a laminated structure of [base material layer (thickness = 30 μm)] was obtained.
The evaluation results for the pressure-sensitive adhesive sheet (3) are shown in Table 2.
〔実施例４〕
剥離層の厚みを５０μｍとした以外は、実施例１と同様に行い、〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕／〔剥離層（厚み＝５０μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕の積層構成を有する積層体を共押出成型した後、ロール形状に巻き取り、ロール体（４）を得た。
ロール体（４）についての評価結果を表１に示した。
ロール体（４）の端部を出発点として、基材層を剥離層から剥離することによって巻戻しを行い、〔剥離層（厚み＝５０μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕／〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕の積層構成を有する粘着シート（４）を得た。
粘着シート（４）についての評価結果を表２に示した。
Example 4
Except that the thickness of the release layer was 50 μm, the same procedure as in Example 1 was performed, and [base layer (thickness = 30 μm)] / [release layer (thickness = 50 μm)] / [adhesive layer (thickness = 10 μm)] After the co-extrusion molding of the laminated body having the laminated structure, it was wound into a roll shape to obtain a roll body (4).
The evaluation results on the roll body (4) are shown in Table 1.
Starting from the end of the roll body (4), the substrate layer is peeled off from the release layer, and unwinding is performed. [Peel layer (thickness = 50 μm)] / [Adhesive layer (thickness = 10 μm)] / An adhesive sheet (4) having a laminated structure of [base material layer (thickness = 30 μm)] was obtained.
The evaluation results for the pressure-sensitive adhesive sheet (4) are shown in Table 2.
〔実施例５〕
基材層の厚みを５０μｍとした以外は、実施例１と同様に行い、〔基材層（厚み＝５０μｍ）〕／〔剥離層（厚み＝１００μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕の積層構成を有する積層体を共押出成型した後、ロール形状に巻き取り、ロール体（５）を得た。
ロール体（５）についての評価結果を表１に示した。
ロール体（５）の端部を出発点として、基材層を剥離層から剥離することによって巻戻しを行い、〔剥離層（厚み＝１００μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕／〔基材層（厚み＝５０μｍ）〕の積層構成を有する粘着シート（５）を得た。
粘着シート（５）についての評価結果を表２に示した。
Example 5
Except for the thickness of the base material layer being 50 μm, the same procedure as in Example 1 was carried out, and [base material layer (thickness = 50 μm)] / [peeling layer (thickness = 100 μm)] / [adhesive layer (thickness = 10 μm) ] A co-extrusion molding of the laminate having the laminate structure was taken up into a roll shape to obtain a roll body (5).
The evaluation results for the roll body (5) are shown in Table 1.
Starting from the end of the roll body (5), the substrate layer is peeled off from the release layer, and unwinding is performed. [Release layer (thickness = 100 μm)] / [Adhesive layer (thickness = 10 μm)] / An adhesive sheet (5) having a laminated structure of [base material layer (thickness = 50 μm)] was obtained.
The evaluation results for the pressure-sensitive adhesive sheet (5) are shown in Table 2.
〔実施例６〕
剥離層の形成材料として直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（住友化学株式会社製、商品名「スミカセンＥ ＦＶ４０１」）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕／〔剥離層（厚み＝１００μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕の積層構成を有する積層体を共押出成型した後、ロール形状に巻き取り、ロール体（６）を得た。
ロール体（６）についての評価結果を表１に示した。
ロール体（６）の端部を出発点として、基材層を剥離層から剥離することによって巻戻しを行い、〔剥離層（厚み＝１００μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕／〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕の積層構成を有する粘着シート（６）を得た。
粘着シート（６）についての評価結果を表２に示した。
Example 6
The same procedure as in Example 1 was performed except that linear low-density polyethylene (LLDPE) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “Sumikasen E FV401”) was used as a material for forming the release layer. = 30 μm)] / [Peeling layer (thickness = 100 μm)] / [Adhesive layer (thickness = 10 μm)] After co-extrusion molding, the product was wound into a roll and rolled (6) Got.
The evaluation results on the roll body (6) are shown in Table 1.
Starting from the end of the roll body (6), the substrate layer is peeled off from the release layer, and unwinding is performed. [Release layer (thickness = 100 μm)] / [Adhesive layer (thickness = 10 μm)] / An adhesive sheet (6) having a laminated structure of [base material layer (thickness = 30 μm)] was obtained.
The evaluation results for the pressure-sensitive adhesive sheet (6) are shown in Table 2.
〔実施例７〕
剥離層の形成材料としてブロックポリプロピレン（日本ポリプロ株式会社製、商品名「ノバテックＰＰ ＦＬ６Ｈ」）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕／〔剥離層（厚み＝１００μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕の積層構成を有する積層体を共押出成型した後、ロール形状に巻き取り、ロール体（７）を得た。
ロール体（７）についての評価結果を表１に示した。
ロール体（７）の端部を出発点として、基材層を剥離層から剥離することによって巻戻しを行い、〔剥離層（厚み＝１００μｍ）〕／〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕／〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕の積層構成を有する粘着シート（７）を得た。
粘着シート（７）についての評価結果を表２に示した。
Example 7
The same procedure as in Example 1 was performed except that block polypropylene (trade name “NOVATEC PP FL6H” manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) was used as a material for forming the release layer, and [base material layer (thickness = 30 μm)] / [release A layered product having a layered structure of (layer (thickness = 100 μm)) / [adhesive layer (thickness = 10 μm)] was coextruded and then wound into a roll to obtain a roll (7).
The evaluation results on the roll body (7) are shown in Table 1.
Starting from the end of the roll body (7), the substrate layer is peeled off from the release layer, and unwinding is performed. [Release layer (thickness = 100 μm)] / [Adhesive layer (thickness = 10 μm)] / An adhesive sheet (7) having a laminated structure of [base material layer (thickness = 30 μm)] was obtained.
The evaluation results for the pressure-sensitive adhesive sheet (7) are shown in Table 2.
〔比較例１〕
共押出第１層の形成材料としての低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（東ソー製、商品名「ペトロセン１９０」）と、共押出第２層の形成材料としてのアクリル系ブロック共重合体（クラレ製、商品名「ＫＵＲＡＲＩＴＹ ＬＡ２１４０ｅ」、Ｍｗ＝８．０×１０４）と、共押出第３層の形成材料としてのアクリル系ブロック共重合体（クラレ製、商品名「ＫＵＲＡＲＩＴＹ ＬＡ４２８５」、Ｍｗ＝７．０×１０４）とを押出機に投入し、Ｔダイから溶融押出を行って、〔共押出第１層（厚み＝１００μｍ）〕／〔共押出第２層（厚み＝１０μｍ）〕／〔共押出第３層（厚み＝３０μｍ）〕の積層構成を有する積層体を共押出成型した後、ロール形状に巻き取り、ロール体（Ｃ１）を得た。
ロール体（Ｃ１）についての評価結果を表３に示した。ロール体（Ｃ１）を構成する積層体は、共押出成形の際の隣り合う共押出第２層の形成材料と共押出第３層の形成材料との粘度差が大きいため、押出安定性が悪く、均一かつ良好に一体化した積層体となっていなかった。
[Comparative Example 1]
Low-density polyethylene (LDPE) (trade name “Petrocene 190”, manufactured by Tosoh Corporation) as a material for forming the first layer of coextrusion, and an acrylic block copolymer (product of Kuraray, manufactured as a material for forming the second layer of coextrusion) Name “KULARITY LA2140e”, Mw = 8.0 × 10 4 ), and acrylic block copolymer (made by Kuraray, trade name “KULARITY LA4285”, Mw = 7.0 ×) as a material for forming the third layer of coextrusion 10 4 ) into an extruder, and melt extrusion from a T die is performed. [Co-extrusion first layer (thickness = 100 μm)] / [Co-extrusion second layer (thickness = 10 μm)] / [Co-extrusion first After a co-extrusion molding of a laminated body having a laminated structure of 3 layers (thickness = 30 μm), it was wound into a roll shape to obtain a roll body (C1).
The evaluation results for the roll body (C1) are shown in Table 3. Since the laminate constituting the roll body (C1) has a large viscosity difference between the forming material of the adjacent coextrusion second layer and the forming material of the coextrusion third layer at the time of coextrusion molding, the extrusion stability is poor. The laminate was not uniformly and well integrated.
〔比較例２〕
共押出第１層の形成材料としてのアクリル系ブロック共重合体（クラレ製、商品名「ＫＵＲＡＲＩＴＹ ＬＡ２１４０ｅ」、Ｍｗ＝８．０×１０４）と、共押出第２層の形成材料としてのアクリル系ブロック共重合体（クラレ製、商品名「ＫＵＲＡＲＩＴＹ ＬＡ４２８５」、Ｍｗ＝７．０×１０４）とを押出機に投入し、Ｔダイから溶融押出を行って、〔粘着剤層（厚み＝１０μｍ）〕／〔基材層（厚み＝３０μｍ）〕の積層構成を有する積層体を共押出成型した後、ロール形状に巻き取り、ロール体（Ｃ２）を得た。
ロール体（Ｃ２）についての評価結果を表３に示した。ロール体（Ｃ２）を構成する積層体は、共押出成形の際の隣り合う共押出第１層の形成材料と共押出第２層の形成材料との粘度差が大きいため、押出安定性が悪く、均一かつ良好に一体化した積層体となっていなかった。
[Comparative Example 2]
Acrylic block copolymer (made by Kuraray, trade name “KULARITY LA2140e”, Mw = 8.0 × 10 4 ) as a material for forming the first layer of coextrusion, and an acrylic material as a material for forming the second layer of the coextruded layer A block copolymer (made by Kuraray, trade name “KULARITY LA4285”, Mw = 7.0 × 10 4 ) was put into an extruder and melt-extruded from a T-die, [adhesive layer (thickness = 10 μm) ] / [Base material layer (thickness = 30 μm)] was coextruded and then rolled into a roll shape to obtain a roll body (C2).
The evaluation results for the roll body (C2) are shown in Table 3. Since the laminate constituting the roll body (C2) has a large viscosity difference between the forming material of the adjacent coextrusion first layer and the forming material of the coextrusion second layer at the time of coextrusion molding, the extrusion stability is poor. The laminate was not uniformly and well integrated.
〔比較例３〕
共押出第１層の形成材料としてエチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）（住友化学株式会社製、商品名「アクリフト ＷＨ３０２」）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、〔共押出第１層（厚み＝３０μｍ）〕／〔共押出第２層（厚み＝１００μｍ）〕／〔共押出第３層（厚み＝１０μｍ）〕の積層構成を有する積層体を共押出成型した後、ロール形状に巻き取り、ロール体（Ｃ３）を得た。
ロール体（Ｃ３）についての評価結果を表３に示した。
ロール体（Ｃ３）の端部を出発点として、共押出第１層を共押出第２層から剥離することによって巻戻しを行おうとしたところ、共押出第１層と共押出第２層との剥離性が悪く、巻戻しができなかった。
[Comparative Example 3]
Except that an ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “Aklift WH302”) was used as a material for forming the first layer of coextrusion, the same procedure as in Example 1 was performed. After coextrusion molding of a laminate having a laminated structure of first layer (thickness = 30 μm)] / [coextrusion second layer (thickness = 100 μm)] / [coextrusion third layer (thickness = 10 μm)], roll The product was wound into a shape to obtain a roll body (C3).
The evaluation results for the roll body (C3) are shown in Table 3.
Starting from the end of the roll body (C3), the coextrusion first layer was peeled off from the coextrusion second layer to unwind, and the coextrusion first layer and the coextrusion second layer The peelability was poor and rewinding was not possible.
〔比較例４〕
共押出第３層の形成材料としてスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（ＪＳＲ株式会社製、商品名「ダイナロン ８６００Ｐ」）を用いた以外は、実施例１と同様に行い、〔共押出第１層（厚み＝３０μｍ）〕／〔共押出第２層（厚み＝１００μｍ）〕／〔共押出第３層（厚み＝１０μｍ）〕の積層構成を有する積層体を共押出成型した後、ロール形状に巻き取り、ロール体（Ｃ４）を得た。
ロール体（Ｃ４）についての評価結果を表３に示した。ロール体（Ｃ４）においては、共押出第３層と共押出第１層との密着性が悪く、ロール体（Ｃ４）の端部を出発点として、共押出第１層を共押出第２層から剥離することによって巻戻しを行おうとしたところ、途中で、共押出第３層と共押出第１層とが分離してしまった。
[Comparative Example 4]
Except that styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) (manufactured by JSR Corporation, trade name “Dynalon 8600P”) was used as a material for forming the third layer of coextrusion, the same procedure as in Example 1 was performed. A laminate having a laminate structure of [coextrusion first layer (thickness = 30 μm)] / [coextrusion second layer (thickness = 100 μm)] / [coextrusion third layer (thickness = 10 μm)] was coextruded. Then, it wound up in roll shape and obtained the roll body (C4).
The evaluation results for the roll body (C4) are shown in Table 3. In the roll body (C4), the adhesion between the coextrusion third layer and the coextrusion first layer is poor, and the coextrusion first layer is the coextrusion second layer starting from the end of the roll body (C4). When it was going to unwind by peeling from, the 3rd layer of coextrusion and the 1st layer of coextrusion separated on the way.
本発明のロール体を用いれば、均一かつ良好に一体化した〔剥離層〕／〔アクリル系粘着剤層〕／〔アクリル系基材層〕の積層構成を有する粘着シートを、非常に容易に得ることが可能となる。 If the roll body of the present invention is used, a pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure of [peeling layer] / [acrylic pressure-sensitive adhesive layer] / [acrylic base material layer] which is uniformly and satisfactorily integrated can be obtained very easily. It becomes possible.
剥離層（Ａ） ２０
アクリル系粘着剤層（Ｂ） ３０
アクリル系基材層（Ｃ） ４０
ロール体 １００
粘着シート １０００
Release layer (A) 20
Acrylic adhesive layer (B) 30
Acrylic base material layer (C) 40
Roll
Claims (9)
アクリル系基材層（Ｃ）と剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる積層体の巻回し構造を含むロール体を製造する工程と、
該ロール体からの巻戻しによって剥離層（Ａ）とアクリル系粘着剤層（Ｂ）とアクリル系基材層（Ｃ）とをこの順に有する少なくとも３層からなる粘着シートを製造する工程とを含み、
該巻戻しは、該ロール体の端部を出発点としてアクリル系基材層（Ｃ）を剥離層（Ａ）から剥離することによって行う、
粘着シートの製造方法。 A method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least three layers having a release layer (A), an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), and an acrylic base material layer (C) in this order,
A step of producing a roll body including a wound structure of a laminate composed of at least three layers having an acrylic base material layer (C), a release layer (A) and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) in this order;
And a step of producing a pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least three layers having a release layer (A), an acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B), and an acrylic base material layer (C) in this order by rewinding from the roll body. ,
The unwinding is performed by peeling the acrylic base material layer (C) from the release layer (A) starting from the end of the roll body.
A method for producing an adhesive sheet.
The pressure-sensitive adhesive sheet has a pressure-sensitive adhesive strength of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer (B) of 1.0 N / 20 mm or more under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C., a tensile speed of 300 mm / min, and a peeling angle of 180 degrees. The manufacturing method of the adhesive sheet in any one of Claim 1-8.
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