JP2014005472A - Absorbent resin particle, method for manufacturing the same, absorber including the same and absorbent article - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、吸収性樹脂粒子、この製造方法、これを含む吸収体及び吸収性物品に関する。 The present invention relates to absorbent resin particles, a production method thereof, an absorbent body including the same, and an absorbent article.
吸収速度に優れた吸収性樹脂粒子として、架橋重合体の内部に疎水性物質の一部又は全部を含んでなる構造を有してなる吸収性樹脂粒子が知られている(特許文献1)。 As an absorbent resin particle having an excellent absorption rate, an absorbent resin particle having a structure containing a part or all of a hydrophobic substance inside a crosslinked polymer is known (Patent Document 1).
従来の吸収性樹脂粒子や吸水剤では吸収させる液体と接触した以後の時間経過に対する吸収速度(以下、吸収速度パターンと記載する)が適切でない。具体的には、従来の吸収性樹脂粒子は、吸収速度パターンが、(i)初期速く、中期普通、後期遅い、(ii)初期遅く、中期普通、後期速い(上記、特許文献1の吸収性樹脂粒子)の吸収性樹脂粒子がある。
これらの吸収性樹脂粒子を吸収性物品(紙おむつ等)に適用したとき吸収性物品に使用されている吸収体において、吸収体の部位により吸収性樹脂の吸収率に偏りが起こり吸収体物品を有効に活用することができず、吸収させる液体の残存している部位ではカブレ等の問題を生じやすい、又は、吸収体の全体において吸収されなかった液体が留まる時間が長くなる。
具体的には前記(i)の吸収性樹脂粒子を使用した場合は、吸収させる液体が接触した部位において液体は吸収性樹脂粒子に接触後初期急激に吸収されるが、液体を吸収した吸収性樹脂粒子は膨潤しゲル状となり吸収されない液体が吸収体において拡散し吸収されることを妨げ、その結果、吸収される液体が接触した部位は吸収性樹脂粒子の吸収率が高く、その他の部位は吸収性樹脂粒子の吸収率が低いという吸収率の偏りが起こる。そして、吸収される液体が接触した部位に、吸収されなかった液体が留まる時間が長くなる。
一方、前記(ii)の吸収性樹脂粒子を使用した場合は、吸収させる液体が接触した部位において液体は吸収性樹脂粒子に接触後、徐々にしか吸収されず、吸収されない液体が吸収性物品において拡散していき、その結果、吸収される液体が接触した部位とその他の部位で吸収性樹脂粒子の吸収率が同等となりやすい。しかし、全体的に吸収速度が遅く、吸収体の全体において吸収されなかった液体が留まる時間が長くなる。
そして、吸収されなかった液体が留まる時間が長い部位において、その部位に接触する着用者の皮膚がカブレ等の問題を生じやすい。
したがって、このようなカブレ等の問題がない吸収性物品、これに使用し得る吸収性樹脂粒子が強く望まれている。
すなわち、本発明の目的は、特定の吸収速度パターンを有する吸収性樹脂粒子を提供することである。
In conventional absorbent resin particles and water-absorbing agents, the absorption rate over time after contact with the liquid to be absorbed (hereinafter referred to as an absorption rate pattern) is not appropriate. Specifically, the conventional absorbent resin particles have an absorption rate pattern (i) early early, medium-term normal, late late, (ii) early late, medium-term normal, late fast (the above-mentioned absorbency of Patent Document 1) Resin particles).
When these absorbent resin particles are applied to absorbent articles (paper diapers, etc.), the absorbent used in absorbent articles is biased in the absorption rate of the absorbent resin depending on the location of the absorbent articles, making the absorbent articles effective In the portion where the liquid to be absorbed cannot be used, the problem of blurring or the like is likely to occur, or the time during which the liquid that has not been absorbed in the entire absorber stays longer.
Specifically, when the absorbent resin particle (i) is used, the liquid is rapidly absorbed after contact with the absorbent resin particle at the site where the liquid to be absorbed comes into contact. The resin particles swell and become gelled, preventing the liquid that is not absorbed from diffusing and absorbing in the absorber, and as a result, the area where the absorbed liquid is in contact has a high absorption rate of the absorbent resin particles, and the other areas are Absorption rate deviation that the absorption rate of the absorbent resin particles is low occurs. And the time for which the liquid which was not absorbed stays in the site | part which the absorbed liquid contacted becomes long.
On the other hand, when the absorbent resin particles of (ii) are used, the liquid is only gradually absorbed after contact with the absorbent resin particles at the site where the liquid to be absorbed comes into contact, and the liquid that is not absorbed in the absorbent article. As a result, the absorptivity of the absorbent resin particles tends to be equal at the site where the absorbed liquid is in contact with the other site. However, the absorption speed is generally slow, and the time during which the liquid that has not been absorbed in the entire absorber stays is increased.
And in the site | part in which the liquid which was not absorbed remains long, the wearer's skin which contacts the site | part tends to produce problems, such as a blurring.
Therefore, an absorbent article that does not have such problems as fogging and an absorbent resin particle that can be used therefor are strongly desired.
That is, an object of the present invention is to provide absorbent resin particles having a specific absorption rate pattern.
本発明の吸収性樹脂粒子は、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解性ビニルモノマー(a2)、並びに架橋剤(b)を必須構成単位とする架橋重合体(A1)を含んでなる吸収性樹脂粒子であって、(A1)のDW(Demand Wettability)法による1分後の吸収量(M1)が14〜19ml/gであり、2分後の吸収量(M2)が26〜33ml/gであり、5分後の吸収量(M3)が42〜50ml/gであり、10分後の吸収量(M4)が52〜59ml/gであることを要旨とする。 The absorbent resin particle of the present invention comprises a water-soluble vinyl monomer (a1) and / or a hydrolyzable vinyl monomer (a2), and a crosslinked polymer (A1) having a crosslinking agent (b) as essential constituent units. Absorbent resin particles having an absorption amount (M1) after 1 minute according to DW (Demand Wetability) method of (A1) of 14 to 19 ml / g, and an absorption amount after 2 minutes (M2) of 26 to 33 ml The absorption amount after 5 minutes (M3) is 42 to 50 ml / g, and the absorption amount after 10 minutes (M4) is 52 to 59 ml / g.
本発明の吸収体は、上記の吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる点を要旨とする。 The gist of the absorbent body of the present invention is that it comprises the above-described absorbent resin particles and a fibrous material.
本発明の吸収性物品は、上記の吸収体を備えてなる点を要旨とする。 The gist of the absorbent article of the present invention is that the absorbent article is provided.
本発明の吸収性樹脂粒子の製造方法は、疎水性物質(C)と、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解性ビニルモノマー(a2)並びに内部架橋剤(b)を必須構成単位とする架橋重合体(A1)の含水ゲルとを混合又は混練する工程;及び/又は
疎水性物質(C)の存在下、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解性ビニルモノマー(a2)並びに内部架橋剤(b)を必須構成単位として重合させて架橋重合体(A1)の含水ゲルを得る工程を含む吸収性樹脂粒子の製造方法であって、
吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径(μm)が400〜650であり、吸収性樹脂粒子の見掛け密度(g/ml)が0.56〜0.62であり、吸収性樹脂粒子のDW(Demand Wettability)法による1分後の吸収量(M1)が14〜19ml/gであり、2分後の吸収量(M2)が26〜33ml/gであり、5分後の吸収量(M3)が42〜50ml/gであり、10分後の吸収量(M4)が52〜59ml/gであることを要旨とする。
The method for producing absorbent resin particles of the present invention comprises a hydrophobic substance (C), a water-soluble vinyl monomer (a1) and / or a hydrolyzable vinyl monomer (a2), and an internal crosslinking agent (b) as essential constituent units. Mixing or kneading with the hydrogel of the crosslinked polymer (A1) to be performed; and / or in the presence of the hydrophobic substance (C), the water-soluble vinyl monomer (a1) and / or the hydrolyzable vinyl monomer (a2) and A method for producing absorbent resin particles comprising a step of polymerizing an internal crosslinking agent (b) as an essential constituent unit to obtain a hydrogel of a crosslinked polymer (A1),
The weight average particle diameter (μm) of the absorbent resin particles is 400 to 650, the apparent density (g / ml) of the absorbent resin particles is 0.56 to 0.62, and the DW (Demand) of the absorbent resin particles The absorption amount (M1) after 1 minute according to the Wettability method is 14 to 19 ml / g, the absorption amount after 2 minutes (M2) is 26 to 33 ml / g, and the absorption amount (M3) after 5 minutes is It is 42 to 50 ml / g, and the summary is that the absorbed amount (M4) after 10 minutes is 52 to 59 ml / g.
本発明の吸収性樹脂粒子及び本発明の製造方法により得られる吸収性樹脂粒子は、特定の吸収速度パターンを有する。
したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を吸収性物品(紙おむつ及び生理用ナプキン等)に適用したとき、吸収率の偏りが無く、優れた吸収性能(吸収量及び吸収速度)を発揮し、カブレが生じにくい。
The absorbent resin particles of the present invention and the absorbent resin particles obtained by the production method of the present invention have a specific absorption rate pattern.
Therefore, when the absorbent resin particles of the present invention are applied to absorbent articles (paper diapers, sanitary napkins, etc.), there is no bias in absorptivity, and excellent absorption performance (absorption amount and absorption speed) is exhibited. Hard to occur.
水溶性ビニルモノマー(a1)としては特に限定はなく公知{たとえば、特許第3648553号公報、特開2003−165883号公報、特開2005−75982号公報、特開2005−95759号公報}のビニルモノマー等が使用できる。 The water-soluble vinyl monomer (a1) is not particularly limited and is known {for example, a vinyl monomer disclosed in Japanese Patent No. 3648553, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-165883, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-75982, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-95759}. Etc. can be used.
加水分解性ビニルモノマー(a2)は、加水分解により水溶性ビニルモノマー(a1)となるビニルモノマーを意味し、特に限定はなく公知{たとえば、特許第3648553号公報、特開2003−165883号公報、特開2005−75982号公報、特開2005−95759号公報}のビニルモノマー等が使用できる。なお、水溶性ビニルモノマーとは、25℃の水100gに少なくとも100g溶解する性質を持つビニルモノマーを意味する。また、加水分解性とは、50℃の水及び必要により触媒(酸又は塩基等)の作用により加水分解され水溶性になる性質を意味する。加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の分子量の観点等から重合後が好ましい。 The hydrolyzable vinyl monomer (a2) means a vinyl monomer that becomes a water-soluble vinyl monomer (a1) by hydrolysis, and is not particularly limited (for example, Japanese Patent No. 3648553, JP-A No. 2003-165883, The vinyl monomer etc. of Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-75982, Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-95759} etc. can be used. The water-soluble vinyl monomer means a vinyl monomer having a property of dissolving at least 100 g in 100 g of water at 25 ° C. The term “hydrolyzable” refers to the property of being hydrolyzed by the action of 50 ° C. water and, if necessary, the catalyst (acid or base) to make it water-soluble. Hydrolysis of the hydrolyzable vinyl monomer may be performed either during polymerization, after polymerization, or both of them, but from the viewpoint of the molecular weight of the resulting absorbent resin particles, etc., is preferable.
これらのうち、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー(a1)が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ(塩)基、スルホ(塩)基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ(塩)基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましくは(メタ)アクリル酸(塩)及び(メタ)アクリルアミド、次に特に好ましくは(メタ)アクリル酸(塩)、最も好ましくはアクリル酸(塩)である。 Of these, water-soluble vinyl monomers (a1) are preferred from the viewpoint of absorption characteristics, etc., more preferably anionic vinyl monomers, and more preferably carboxy (salt) groups, sulfo (salt) groups, amino groups, carbamoyl groups. Vinyl monomers having an ammonio group or a mono-, di- or tri-alkyl ammonio group, then preferably vinyl monomers having a carboxy (salt) group or a carbamoyl group, particularly preferably (meth) acrylic acid (salt) and (Meth) acrylamide, next particularly preferably (meth) acrylic acid (salt), most preferably acrylic acid (salt).
なお、「カルボキシ(塩)基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ(塩)基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、(メタ)アクリル酸(塩)はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、(メタ)アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属(リチウム、ナトリウム及びカリウム等)塩、アルカリ土類金属(マグネシウム及びカルシウム等)塩又はアンモニウム(NH4)塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収特性の観点等から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。 The “carboxy (salt) group” means “carboxy group” or “carboxylate group”, and the “sulfo (salt) group” means “sulfo group” or “sulfonate group”. Moreover, (meth) acrylic acid (salt) means acrylic acid, acrylate, methacrylic acid or methacrylate, and (meth) acrylamide means acrylamide or methacrylamide. Examples of the salt include an alkali metal (such as lithium, sodium and potassium) salt, an alkaline earth metal (such as magnesium and calcium) salt or an ammonium (NH 4 ) salt. Among these salts, alkali metal salts and ammonium salts are preferable from the viewpoint of absorption characteristics and the like, more preferably alkali metal salts, and particularly preferably sodium salts.
水溶性ビニルモノマー(a1)又は加水分解性ビニルモノマー(a2)のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により2種以上を構成単位としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー(a1)及び加水分解性ビニルモノマー(a2)を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー(a1)及び加水分解性ビニルモノマー(a2)を構成単位とする場合、これらの含有モル比(a1/a2)は、75/25〜99/1が好ましく、さらに好ましくは85/15〜95/5、特に好ましくは90/10〜93/7、最も好ましくは91/9〜92/8である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。 When either the water-soluble vinyl monomer (a1) or the hydrolyzable vinyl monomer (a2) is used as a structural unit, each may be used alone as a structural unit, or two or more kinds may be used as a structural unit if necessary. The same applies when the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) are used as constituent units. Further, when the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) are used as structural units, the content molar ratio (a1 / a2) is preferably 75/25 to 99/1, more preferably. 85/15 to 95/5, particularly preferably 90/10 to 93/7, and most preferably 91/9 to 92/8. Within this range, the absorption performance is further improved.
吸収性樹脂粒子の構成単位として、水溶性ビニルモノマー(a1)及び加水分解性ビニルモノマー(a2)の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー(a3)を構成単位とすることができる。 As a structural unit of the absorbent resin particles, in addition to the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2), other vinyl monomers (a3) copolymerizable therewith can be used as the structural unit. .
共重合可能なその他のビニルモノマー(a3)としては特に限定はなく公知{たとえば、特許第3648553号公報、特開2003−165883号公報、特開2005−75982号公報、特開2005−95759号公報}の疎水性ビニルモノマー等が使用でき、下記の(i)〜(iii)のビニルモノマー等が使用できる。
(i)炭素数8〜30の芳香族エチレン性モノマー
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン及びジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
(ii)炭素数2〜20の脂肪族エチレンモノマー
アルケン[エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等];並びにアルカジエン[ブタジエン及びイソプレン等]等。
(iii)炭素数5〜15の脂環式エチレンモノマー
モノエチレン性不飽和モノマー[ピネン、リモネン及びインデン等];並びにポリエチレン性ビニル重合性モノマー[シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等]等。
Other vinyl monomers (a3) that can be copolymerized are not particularly limited and are known {for example, Japanese Patent No. 3648553, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-165883, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-75982, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-95759. } Can be used, and the following vinyl monomers (i) to (iii) can be used.
(I) C8-C30 aromatic ethylenic monomer Styrene such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and hydroxystyrene, and halogen substituted products of styrene such as vinylnaphthalene and dichlorostyrene.
(Ii) C2-C20 aliphatic ethylene monomer Alkene [ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, etc.]; and alkadiene [butadiene, isoprene, etc.], etc.
(Iii) C5-C15 alicyclic ethylene monomer Monoethylenically unsaturated monomer [pinene, limonene, indene and the like]; and polyethylene vinyl polymerizable monomer [cyclopentadiene, bicyclopentadiene, ethylidene norbornene and the like] and the like.
その他のビニルモノマー(a3)を構成単位とする場合、その他のビニルモノマー(a3)単位の含有量(モル%)は、水溶性ビニルモノマー(a1)単位及び加水分解性ビニルモノマー(a2)単位のモル数に基づいて、0.01〜5が好ましく、さらに好ましくは0.05〜3、次に好ましくは0.08〜2、特に好ましくは0.1〜1.5である。なお、吸収特性の観点等から、その他のビニルモノマー(a3)単位の含有量が0モル%であることが最も好ましい。 When the other vinyl monomer (a3) is used as a constituent unit, the content (mol%) of the other vinyl monomer (a3) unit is that of the water-soluble vinyl monomer (a1) unit and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) unit. Based on the number of moles, 0.01 to 5 is preferable, more preferably 0.05 to 3, then preferably 0.08 to 2, and particularly preferably 0.1 to 1.5. From the viewpoint of absorption characteristics and the like, the content of other vinyl monomer (a3) units is most preferably 0 mol%.
架橋剤(b)としては特に限定はなく公知{たとえば、特許第3648553号公報、特開2003−165883号公報、特開2005−75982号公報、特開2005−95759号公報}の架橋剤等が使用できる。
これらのうち、吸収特性の観点等から、エチレン性不飽和基を2個以上有する架橋剤が好ましく、さらに好ましくは炭素数2〜10のポリオールのポリ(メタ)アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。
There are no particular limitations on the crosslinking agent (b), and known crosslinking agents such as those disclosed in known {eg, Japanese Patent No. 3648553, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-165883, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-75982, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-95759}, and the like. Can be used.
Among these, from the viewpoint of absorption characteristics, etc., a crosslinking agent having two or more ethylenically unsaturated groups is preferable, more preferably a poly (meth) allyl ether of a polyol having 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably triallylsia. Nurate, triallyl isocyanurate, tetraallyloxyethane and pentaerythritol triallyl ether, most preferably pentaerythritol triallyl ether.
架橋剤(b)単位の含有量(モル%)は、水溶性ビニルモノマー(a1)単位及び加水分解性ビニルモノマー(a2)単位のモル数に基づいて、0.001〜5が好ましく、さらに好ましくは0.005〜3、特に好ましくは0.01〜1である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。 The content (mol%) of the crosslinking agent (b) unit is preferably 0.001 to 5, more preferably, based on the number of moles of the water-soluble vinyl monomer (a1) unit and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) unit. Is 0.005 to 3, particularly preferably 0.01 to 1. Within this range, the absorption characteristics are further improved.
架橋重合体(A1)は1種でもよいし、2種以上の混合物であってもよい。 The cross-linked polymer (A1) may be one type or a mixture of two or more types.
架橋重合体(A1)は、公知の水溶液重合{断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等;特開昭55−133413号公報等}や、公知の逆相懸濁重合{特公昭54−30710号公報、特開昭56−26909号公報及び特開平1−5808号公報等}と同様にして製造することができる。重合方法のうち、好ましくは溶液重合法であり、有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利なことから、特に好ましくは水溶液重合法である。 The cross-linked polymer (A1) can be prepared by known aqueous solution polymerization {adiabatic polymerization, thin film polymerization, spray polymerization method, etc .; JP-A-55-133413, etc.} or known reverse-phase suspension polymerization {Japanese Examined Patent Publication No. 54-30710. Gazette, JP-A-56-26909 and JP-A-1-5808, etc.}. Among the polymerization methods, the solution polymerization method is preferable, and an aqueous solution polymerization method is particularly preferable because it is not necessary to use an organic solvent and is advantageous in terms of production cost.
重合によって得られる含水ゲル{架橋重合体と水とからなる。}は、必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ(最長径)は50μm〜10cmが好ましく、さらに好ましくは100μm〜2cm、特に好ましくは1mm〜1cmである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。 Water-containing gel obtained by polymerization {consists of a crosslinked polymer and water. } Can be shredded as necessary. The size (longest diameter) of the gel after chopping is preferably 50 μm to 10 cm, more preferably 100 μm to 2 cm, and particularly preferably 1 mm to 1 cm. Within this range, the drying property in the drying process is further improved.
細断は、公知の方法で行うことができ、通常の細断装置{たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機}等を使用して細断できる。 Shredding can be performed by a known method, and can be shredded using a normal shredding device {for example, a bex mill, rubber chopper, pharma mill, mincing machine, impact crusher and roll crusher}. .
重合に溶媒(有機溶媒、水等)を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量(重量%)は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、0〜10が好ましく、さらに好ましくは0〜5、特に好ましくは0〜3、最も好ましくは0〜1である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子の吸収性能(特に保水量)がさらに良好となる。 When using a solvent (organic solvent, water, etc.) for the polymerization, it is preferable to distill off the solvent after the polymerization. When the solvent contains an organic solvent, the content (% by weight) of the organic solvent after the distillation is preferably 0 to 10, more preferably 0 to 5, particularly preferably 0, based on the weight of the absorbent resin particles. ~ 3, most preferably 0-1. Within this range, the absorption performance (particularly the water retention amount) of the absorbent resin particles is further improved.
溶媒に水を含む場合、留去後の水分(重量%)は、架橋重合体の重量に基づいて、0〜20が好ましく、さらに好ましくは1〜10、特に好ましくは2〜9、最も好ましくは3〜8である。この範囲であると、吸収性能及び乾燥後の吸収性樹脂粒子の壊れ性がさらに良好となる。 When water is contained in the solvent, the water content (% by weight) after the distillation is preferably 0 to 20, more preferably 1 to 10, particularly preferably 2 to 9, most preferably based on the weight of the crosslinked polymer. 3-8. Within this range, the absorption performance and the breakability of the absorbent resin particles after drying are further improved.
なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器{(株)KETT社製JE400等:120±5℃、30分、加熱前の雰囲気湿度50±10%RH、ランプ仕様100V、40W}により加熱したときの加熱前後の測定試料の重量減量から求められる。 In addition, the content and moisture of the organic solvent are an infrared moisture meter {JE400 manufactured by KETT Co., Ltd .: 120 ± 5 ° C., 30 minutes, atmospheric humidity before heating 50 ± 10% RH, lamp specification 100V, 40W } Is obtained from the weight loss of the measurement sample before and after heating.
溶媒(水を含む。)を留去する方法としては、80〜230℃の温度の熱風で留去(乾燥)する方法、100〜230℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、(加熱)減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。 As a method of distilling off the solvent (including water), a method of distilling (drying) with hot air at a temperature of 80 to 230 ° C., a thin film drying method using a drum dryer heated to 100 to 230 ° C., (heating ) Vacuum drying, freeze drying, infrared drying, decantation, filtration, etc. can be applied.
架橋重合体は、乾燥後に粉砕することができる。粉砕方法については、特に限定はなく、通常の粉砕装置{たとえば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機}等が使用できる。粉砕された架橋重合体は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。 The crosslinked polymer can be pulverized after drying. The pulverization method is not particularly limited, and a normal pulverizer (for example, a hammer-type pulverizer, an impact-type pulverizer, a roll-type pulverizer, and a shet airflow-type pulverizer) can be used. The pulverized crosslinked polymer can be adjusted in particle size by sieving or the like, if necessary.
必要によりふるい分けした場合の架橋重合体(A1)の重量平均粒子径(μm)は、400〜650が好ましく、特に好ましくは450〜600、最も好ましくは500〜540である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。 The weight average particle diameter (μm) of the crosslinked polymer (A1) when screened if necessary is preferably 400 to 650, particularly preferably 450 to 600, and most preferably 500 to 540. Within this range, the absorption performance is further improved.
なお、重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい(JIS Z8801−1:2006)を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第6版(マックグローヒル・ブック・カンバニー、1984、21頁)に記載の方法で測定される。すなわち、JIS標準ふるいを、上から1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75μm及び45μm、並びに受け皿の順等に組み合わせる。最上段のふるいに測定粒子の約50gを入れ、ロータップ試験篩振とう機で5分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の重量を秤量し、その合計を100重量%として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙{横軸がふるいの目開き(粒子径)、縦軸が重量分率}にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が50重量%に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。 In addition, the weight average particle diameter was measured using a low-tap test sieve shaker and a standard sieve (JIS Z8801-1: 2006), Perry's Chemical Engineers Handbook, 6th edition (McGlow Hill Book Company, 1984). , Page 21). That is, JIS standard sieves are combined in the order of 1000 μm, 850 μm, 710 μm, 500 μm, 425 μm, 355 μm, 250 μm, 150 μm, 125 μm, 75 μm and 45 μm, and a tray from the top. About 50 g of the measured particles are put in the uppermost screen and shaken for 5 minutes with a low-tap test sieve shaker. Weigh the measured particles on each sieve and the pan, and calculate the weight fraction of the particles on each sieve with the total as 100% by weight. This value is the logarithmic probability paper {the horizontal axis is the sieve aperture (particle size ), The vertical axis is plotted in the weight fraction}, a line connecting the points is drawn, and the particle diameter corresponding to the weight fraction of 50% by weight is obtained, and this is defined as the weight average particle diameter.
また、微粒子の含有量は少ない方が吸収性能が良好となるため、全粒子に占める106μm以下(好ましくは150μm以下)の微粒子の含有量が3重量%以下が好ましく、さらに好ましくは1重量%以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。 In addition, since the absorption performance is better when the content of fine particles is smaller, the content of fine particles of 106 μm or less (preferably 150 μm or less) in the total particles is preferably 3% by weight or less, more preferably 1% by weight or less. It is. The content of the fine particles can be determined using a plot created when determining the above weight average particle diameter.
架橋重合体(A1)の見掛け密度(g/ml)は、0.56〜0.62が好ましく、さらに好ましくは0.57〜0.61、特に好ましくは0.58〜0.60である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
なお、見掛け密度は、JIS K7365:1999に準拠して、25℃で測定される。
The apparent density (g / ml) of the crosslinked polymer (A1) is preferably 0.56 to 0.62, more preferably 0.57 to 0.61, and particularly preferably 0.58 to 0.60. Within this range, the absorption performance is further improved.
The apparent density is measured at 25 ° C. according to JIS K7365: 1999.
架橋重合体(A1)の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。 The shape of the crosslinked polymer (A1) is not particularly limited, and examples thereof include an irregular crushed shape, a flake shape, a pearl shape, and a rice grain shape. Among these, from the viewpoint of good entanglement with the fibrous material in the use of paper diapers and the like and no fear of dropping off from the fibrous material, an irregular crushed shape is preferable.
架橋重合体(A1)は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。表面架橋剤としては、公知{特開昭59−189103号公報、特開昭58−180233号公報、特開昭61−16903号公報、特開昭61−211305号公報、特開昭61−252212号公報、特開昭51−136588号公報及び特開昭61−257235号公報等}の表面架橋剤{多価グリシジル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、シランカップリング剤及び多価金属等}等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収特性の観点から、多価グリシジル、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及び多価アルコール、特に好ましくは多価グリシジル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。 The crosslinked polymer (A1) can be subjected to a surface crosslinking treatment with a surface crosslinking agent, if necessary. As the surface cross-linking agent, known {Japanese Patent Laid-Open Nos. 59-189103, 58-180233, 61-16903, 61-21305, 61-252212 are known. , JP-A-51-136588, JP-A-61-257235, etc.} surface crosslinking agent {polyvalent glycidyl, polyhydric alcohol, polyvalent amine, polyvalent aziridine, polyvalent isocyanate, silane coupling Agents and polyvalent metals, etc.} can be used. Of these surface cross-linking agents, from the viewpoint of economy and absorption properties, polyvalent glycidyl, polyhydric alcohol and polyvalent amine are preferable, more preferably polyvalent glycidyl and polyhydric alcohol, particularly preferably polyvalent glycidyl, most preferably Preferred is ethylene glycol diglycidyl ether.
表面架橋処理をする場合、表面架橋剤の使用量(重量%)は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー(a1)、加水分解性ビニルモノマー(a2)及び架橋剤(b)の重量に基づいて、0.001〜3が好ましく、さらに好ましくは0.005〜2、特に好ましくは0.01〜1である。 In the case of surface cross-linking treatment, the amount (% by weight) of the surface cross-linking agent is not particularly limited because it can be variously changed depending on the type of surface cross-linking agent, the conditions for cross-linking, the target performance, etc. From the viewpoint of the above, based on the weight of the water-soluble vinyl monomer (a1), the hydrolyzable vinyl monomer (a2) and the crosslinking agent (b), 0.001 to 3 is preferable, more preferably 0.005 to 2, Most preferably, it is 0.01-1.
表面架橋処理をする場合、表面架橋処理の方法は、公知{たとえば、特許第3648553号公報、特開2003−165883号公報、特開2005−75982号公報、特開2005−95759号公報}の方法が適用できる。 In the case of performing the surface cross-linking treatment, the method of the surface cross-linking treatment is known {for example, the method of Japanese Patent No. 3648553, JP-A No. 2003-165883, JP-A No. 2005-75982, JP-A No. 2005-95759}. Is applicable.
疎水性物質(C)としては、炭化水素基を含有する疎水性物質(C1)、フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質(C2)及びポリシロキサン構造をもつ疎水性物質(C3)等が含まれる。 The hydrophobic substance (C) includes a hydrophobic substance (C1) containing a hydrocarbon group, a hydrophobic substance (C2) containing a hydrocarbon group having a fluorine atom, and a hydrophobic substance (C3) having a polysiloxane structure. Etc. are included.
炭化水素基を含有する疎水性物質(C1)としては、ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂誘導体、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン樹脂誘導体、ワックス、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪酸及びその塩、長鎖脂肪族アルコール及びこれらの2種以上の混合物等が含まれる。 Hydrophobic substances (C1) containing hydrocarbon groups include polyolefin resins, polyolefin resin derivatives, polystyrene resins, polystyrene resin derivatives, waxes, long chain fatty acid esters, long chain fatty acids and salts thereof, long chain aliphatic alcohols and these Or a mixture of two or more thereof.
ポリオレフィン樹脂としては、炭素数2〜4のオレフィン{エチレン、プロピレン、イソブチレン及びイソプレン等}を必須構成単量体(オレフィンの含有量はポリオレフィン樹脂の重量に基づいて、少なくとも50重量%)としてなる重量平均分子量1000〜100万の重合体{たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ(エチレン−イソブチレン)及びイソプレン等}が挙げられる。 As the polyolefin resin, an olefin having 2 to 4 carbon atoms {ethylene, propylene, isobutylene, isoprene, etc.} as an essential constituent monomer (the olefin content is at least 50% by weight based on the weight of the polyolefin resin) And polymers having an average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 {for example, polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, poly (ethylene-isobutylene), isoprene, etc.}.
ポリオレフィン樹脂誘導体としては、ポリオレフィン樹脂にカルボキシ基(−COOH)や1,3−オキソ−2−オキサプロピレン(−COOCO−)等を導入した重量平均分子量1000〜100万の重合体{たとえば、ポリエチレン熱減成体、ポリプロピレン熱減成体、マレイン酸変性ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、マレイン化ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体のマレイン化物等}が挙げられる。 Examples of the polyolefin resin derivative include polymers having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 introduced by introducing a carboxyl group (—COOH), 1,3-oxo-2-oxapropylene (—COOCO—) or the like into a polyolefin resin {for example, polyethylene heat Degradation, polypropylene thermal degradation, maleic acid modified polyethylene, chlorinated polyethylene, maleic acid modified polypropylene, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, maleation Polybutadiene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and maleated product of ethylene-vinyl acetate copolymer}.
ポリスチレン樹脂としては、重量平均分子量1000〜100万の重合体等が使用できる。 As the polystyrene resin, a polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 can be used.
ポリスチレン樹脂誘導体としては、スチレンを必須構成単量体(スチレンの含有量は、ポリスチレン誘導体の重量に基づいて、少なくとも50重量%)としてなる重量平均分子量1000〜100万の重合体{たとえば、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体及びスチレン−イソブチレン共重合体等}が挙げられる。 As the polystyrene resin derivative, a polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 (for example, styrene-containing styrene as an essential constituent monomer (the content of styrene is at least 50% by weight based on the weight of the polystyrene derivative)). Maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isobutylene copolymer, etc.}.
ワックスとしては、融点50〜200℃のワックス{たとえば、パラフィンワックス、ミツロウ、カルバナワックス及び牛脂等}が挙げられる。 Examples of the wax include waxes having a melting point of 50 to 200 ° C. (for example, paraffin wax, beeswax, carbana wax, beef tallow, etc.).
長鎖脂肪酸エステルとしては、炭素数8〜25の脂肪酸と炭素数1〜12のアルコールとのエステル{たとえば、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、グリセリンラウリン酸モノエステル、グリセリンステアリン酸モノエステル、グリセリンオレイン酸モノエステル、ペンタエリスリットラウリン酸モノエステル、ペンタエリスリットステアリン酸モノエステル、ペンタエリスリットオレイン酸モノエステル、ソルビットラウリン酸モノエステル、ソルビットステアリン酸モノエステル、ソルビットオレイン酸モノエステル、ショ糖パルミチン酸モノエステル、ショ糖パルミチン酸ジエステル、ショ糖パルミチン酸トリエステル、ショ糖ステアリン酸モノエステル、ショ糖ステアリン酸ジエステル、ショ糖ステアリン酸トリエステル及び牛脂等}が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性の観点等から、ショ糖ステアリン酸モノエステル、ショ糖ステアリン酸ジエステル、ショ糖ステアリン酸トリエステルが好ましく、さらに好ましくはショ糖ステアリン酸モノエステル及びショ糖ステアリン酸ジエステルである。 As long-chain fatty acid esters, esters of fatty acids having 8 to 25 carbon atoms and alcohols having 1 to 12 carbon atoms {for example, methyl laurate, ethyl laurate, methyl stearate, ethyl stearate, methyl oleate, oleic acid Ethyl, glycerin lauric acid monoester, glycerin stearic acid monoester, glycerin oleic acid monoester, pentaerythritol lauric acid monoester, pentaerythritol stearate monoester, pentaerythritol oleic acid monoester, sorbit lauric acid monoester, Sorbit stearic acid monoester, sorbit oleic acid monoester, sucrose palmitic acid monoester, sucrose palmitic acid diester, sucrose palmitic acid triester, sucrose stearic acid monoester Ester, sucrose stearic acid diester, sucrose stearic acid triester, and beef tallow} and the like. Of these, sucrose stearate monoester, sucrose stearate diester, and sucrose stearate triester are preferable from the viewpoint of the resistance to moisture of the absorbent article, and more preferably sucrose stearate monoester and sucrose. Stearic acid diester.
長鎖脂肪酸及びその塩としては、炭素数8〜25の脂肪酸{たとえば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ダイマー酸及びベヘニン酸等}が挙げられる。塩としてはカルシウム、マグネシウム又はアルミニウム(以下、Ca、Mg、Alと略す)との塩{たとえば、パルミチン酸Ca、パルミチン酸Al、ステアリン酸Ca、ステアリン酸Mg、ステアリン酸Al等}が挙げられる。吸収性物品の耐モレ性の観点等から、ステアリン酸Ca、ステアリン酸Mg、ステアリン酸Alが好ましく、さらに好ましくはステアリン酸Mgである。 Examples of long chain fatty acids and salts thereof include fatty acids having 8 to 25 carbon atoms (for example, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, dimer acid, and behenic acid). Examples of the salt include salts with calcium, magnesium, or aluminum (hereinafter abbreviated as Ca, Mg, Al) {for example, palmitic acid Ca, palmitic acid Al, stearic acid Ca, stearic acid Mg, stearic acid Al, etc.}. From the viewpoint of the moisture resistance of the absorbent article, Ca stearate, Mg stearate, and Al stearate are preferred, and Mg stearate is more preferred.
長鎖脂肪族アルコールとしては、炭素数8〜25の脂肪族アルコール{たとえば、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等}が挙げられる。吸収性物品の耐モレ性の観点等から、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールが好ましく、さらに好ましくはステアリルアルコールである。 Examples of the long-chain aliphatic alcohol include aliphatic alcohols having 8 to 25 carbon atoms (for example, lauryl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, etc.). From the viewpoint of the moisture resistance of the absorbent article, palmityl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol are preferable, and stearyl alcohol is more preferable.
これらの2種以上の混合物としては、長鎖脂肪酸エステルと長鎖脂肪族アルコールとの混合物{たとえば、ショ糖ステアリン酸ジエステルとステアリルアルコールとの混合物等}が挙げられる。 Examples of the mixture of two or more of these include a mixture of a long-chain fatty acid ester and a long-chain aliphatic alcohol {for example, a mixture of sucrose stearic acid diester and stearyl alcohol}.
フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質(C2)としては、パーフルオロアルカン、パーフルオロアルケン、パーフルオロアリール、パーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルアルコール及びこれらの2種以上の混合物等が含まれる。 Examples of the hydrophobic substance (C2) containing a hydrocarbon group having a fluorine atom include perfluoroalkane, perfluoroalkene, perfluoroaryl, perfluoroalkyl ether, perfluoroalkyl carboxylic acid, perfluoroalkyl alcohol, and those 2 A mixture of seeds or more is included.
パーフルオロアルカンとしては、フッ素原子数4〜42、炭素数1〜20のアルカン{たとえば、トリフルオロメタン、ペンタフルオロエタン、ペンタフルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパン、ヘプタフルオロブタン、ノナフルフルオロヘキサン、トリデカフルオロオクタン及びヘプタデカフルオロドデカン等}が挙げられる。 As perfluoroalkanes, alkanes having 4 to 42 fluorine atoms and 1 to 20 carbon atoms {for example, trifluoromethane, pentafluoroethane, pentafluoropropane, heptafluoropropane, heptafluorobutane, nonafluorofluorohexane, tridecafluoro Octane and heptadecafluorododecane, etc.}.
パーフルオロアルケンとしては、フッ素原子数4〜42、炭素数2〜20のアルケン{たとえば、トリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロペン、トリフルオロプロペン、ヘプタフルオロブテン、ノナフルフルオロヘキセン、トリデカフルオロオクテン及びヘプタデカフルオロドデセン等}が挙げられる。 The perfluoroalkene includes alkenes having 4 to 42 fluorine atoms and 2 to 20 carbon atoms (for example, trifluoroethylene, pentafluoropropene, trifluoropropene, heptafluorobutene, nonafluorofluorohexene, tridecafluorooctene and hepta Decafluorododecene etc.}.
パーフルオロアリールとしては、フッ素原子数4〜42、炭素数6〜20のアリール{たとえば、トリフルオロベンゼン、ペンタフルオロトルエン、トリフルオロナフタレン、ヘプタフルオロベンゼン、ノナフルフルオロキシレン、トリデカフルオロオクチルベンゼン及びヘプタデカフルオロドデシルベンゼン等}が挙げられる。 Perfluoroaryl includes aryl having 4 to 42 fluorine atoms and 6 to 20 carbon atoms (for example, trifluorobenzene, pentafluorotoluene, trifluoronaphthalene, heptafluorobenzene, nonafluorofluoroxylene, tridecafluorooctylbenzene and Heptadecafluorododecylbenzene, etc.}.
パーフルオロアルキルエーテルとしては、フッ素原子数2〜82、炭素数2〜40のエーテル{たとえば、ジトリフルオロメチルエーテル、ジペンタフルオロエチルエーテル、ジペンタフルオロプロピルエーテル、ジヘプタフルオロプロピルエーテル、ジヘプタフルオロブチルエーテル、ジノナフルフルオロヘキシルエーテル、ジトリデカフルオロオクチルエーテル及びジヘプタデカフルオロドデシルエーテル等}が挙げられる。 Examples of perfluoroalkyl ether include ethers having 2 to 82 fluorine atoms and 2 to 40 carbon atoms (for example, ditrifluoromethyl ether, dipentafluoroethyl ether, dipentafluoropropyl ether, diheptafluoropropyl ether, diheptafluoro). Butyl ether, dinonafluorofluorohexyl ether, ditridecafluorooctyl ether, diheptadecafluorododecyl ether, etc.}.
パーフルオロアルキルカルボン酸としては、フッ素原子数3〜41 、炭素数1〜21のカルボン酸{たとえば、ペンタフルオロエタン酸、ペンタフルオロプロパン酸、ヘプタフルオロプロパン酸、ヘプタフルオロブタン酸、ノナフルフルオロヘキサン酸、トリデカフルオロオクタン酸、ヘプタデカフルオロドデカン酸及びこれらの金属(アルカリ金属及びアルカリ土類金属等)塩等}が挙げられる。 Examples of perfluoroalkylcarboxylic acids include carboxylic acids having 3 to 41 fluorine atoms and 1 to 21 carbon atoms (for example, pentafluoroethanoic acid, pentafluoropropanoic acid, heptafluoropropanoic acid, heptafluorobutanoic acid, nonafluorofluorohexane). Acid, tridecafluorooctanoic acid, heptadecafluorododecanoic acid, and salts of these metals (alkali metal and alkaline earth metal etc.), etc.}.
パーフルオロアルキルアルコールとしては、フッ素原子数3〜41、炭素数1〜20のアルコール{たとえば、ペンタフルオロエタノール、ペンタフルオロプロパノール、ヘプタフルオロプロパノール、ヘプタフルオロブタノール、ノナフルフルオロヘキサノール、トリデカフルオロオクタノール及びヘプタデカフルオロドデカノール等}及びこのアルコールのエチレンオキサイド(アルコール1モルに対して1〜20モル)付加体等が挙げられる。 Perfluoroalkyl alcohols include alcohols having 3 to 41 fluorine atoms and 1 to 20 carbon atoms (for example, pentafluoroethanol, pentafluoropropanol, heptafluoropropanol, heptafluorobutanol, nonaflufluorohexanol, tridecafluorooctanol and Heptadecafluorododecanol and the like} and ethylene oxide (1 to 20 mol per 1 mol of alcohol) adduct of this alcohol.
これらの2種以上の混合物としては、パーフルオロアルキルカルボン酸とパーフルオロアルキルアルコールとの混合物{たとえば、ペンタフルオロエタン酸とペンタフルオロエタノールとの混合物等}が挙げられる。 Examples of the mixture of two or more of these include a mixture of perfluoroalkylcarboxylic acid and perfluoroalkyl alcohol {for example, a mixture of pentafluoroethanoic acid and pentafluoroethanol, etc.}.
ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質(C3)としては、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン{ポリオキシエチレン変性ポリシロキサン及びポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)変性ポリシロキサン等}、カルボキシ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン等及びこれらの混合物等が含まれる。 Examples of the hydrophobic substance (C3) having a polysiloxane structure include polydimethylsiloxane, polyether-modified polysiloxane {polyoxyethylene-modified polysiloxane and poly (oxyethylene / oxypropylene) -modified polysiloxane, etc.}, carboxy-modified polysiloxane, Epoxy-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane, alkoxy-modified polysiloxane and the like, and mixtures thereof are included.
変性シリコーン{ポリエーテル変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン及びアミノ変性ポリシロキサン等}の有機基(変性基)の位置としては特に限定はしないが、ポリシロキサンの側鎖、ポリシロキサンの両末端、ポリシロキサンの片末端、ポリシロキサンの側鎖と両末端との両方のいずれでもよい。これらのうち、吸収特性の観点等から、ポリシロキサンの側鎖及びポリシロキサンの側鎖と両末端との両方が好ましく、さらに好ましくはポリシロキサンの側鎖と両末端との両方である。 The position of the organic group (modified group) of the modified silicone {polyether-modified polysiloxane, carboxy-modified polysiloxane, epoxy-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane, etc.} is not particularly limited, but the side chain of polysiloxane, polysiloxane Both ends of the polysiloxane, one end of the polysiloxane, and both the side chain and both ends of the polysiloxane may be used. Among these, from the viewpoint of absorption characteristics and the like, both the side chain of polysiloxane and the side chain and both ends of polysiloxane are preferred, and both the side chain and both ends of polysiloxane are more preferred.
ポリエーテル変性ポリシロキサンの有機基(変性基)としては、ポリオキシエチレン基又はポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)基を含有する基等が含まれる。ポリエーテル変性ポリシロキサンに含まれるオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基の含有量(個)は、ポリエーテル変性ポリシロキサン1分子あたり、2〜40が好ましく、さらに好ましくは5〜30、特に好ましくは7〜20、最も好ましくは10〜15である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。また、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を含む場合、オキシエチレン基の含有量(重量%)は、ポリシロキサンの重量に基づいて、1〜30が好ましく、さらに好ましくは3〜25、特に好ましくは5〜20である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。 Examples of the organic group (modified group) of the polyether-modified polysiloxane include a group containing a polyoxyethylene group or a poly (oxyethylene / oxypropylene) group. The content (pieces) of oxyethylene groups and / or oxypropylene groups contained in the polyether-modified polysiloxane is preferably 2 to 40, more preferably 5 to 30, particularly preferably per molecule of the polyether-modified polysiloxane. 7-20, most preferably 10-15. Within this range, the absorption characteristics are further improved. Moreover, when it contains an oxyethylene group and an oxypropylene group, the content (% by weight) of the oxyethylene group is preferably 1 to 30, more preferably 3 to 25, and particularly preferably 5 based on the weight of the polysiloxane. ~ 20. Within this range, the absorption characteristics are further improved.
ポリエーテル変性ポリシロキサンは、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品{変性位置、オキシアルキレンの種類}が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
KF−945{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、KF−6020{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、X−22−6191{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、X−22−4952{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、X−22−4272{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、X−22−6266{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}
The polyether-modified polysiloxane can be easily obtained from the market. For example, the following products {modified position, type of oxyalkylene} can be preferably exemplified.
* Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-945 {side chain, oxyethylene and oxypropylene}, KF-6020 {side chain, oxyethylene and oxypropylene}, X-22-6191 {side chain, oxyethylene and oxypropylene} X-22-4922 {side chain, oxyethylene and oxypropylene}, X-22-4272 {side chain, oxyethylene and oxypropylene}, X-22-6266 {side chain, oxyethylene and oxypropylene}
・東レ・ダウコーニング株式会社製
FZ−2110{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ−2122{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ−7006{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ−2166{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ−2164{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ−2154{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ−2203{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}及びFZ−2207{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}
FZ-2110 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}, FZ-2122 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}, FZ-7006 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. FZ-2166 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}, FZ-2164 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}, FZ-2154 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}, FZ-2203 {both ends, oxy Ethylene and oxypropylene} and FZ-2207 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}
カルボキシ変性ポリシロキサンの有機基(変性基)としてはカルボキシ基を含有する基等が含まれ、エポキシ変性ポリシロキサンの有機基(変性基)としてはエポキシ基を含有する基等が含まれ、アミノ変性ポリシロキサンの有機基(変性基)としてはアミノ基(1、2,3級アミノ基)を含有する基等が含まれる。これらの変性シリコーン の有機基(変性基)の含有量(g/mol)は、カルボキシ当量、エポキシ当量又はアミノ当量として、200〜11000が好ましく、さらに好ましくは600〜8000、特に好ましくは1000〜4000である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。なお、カルボキシ当量は、JIS C2101:1999の「16.全酸価試験」に準拠して測定される。また、エポキシ当量は、JIS K7236:2001に準拠して求められる。また、アミノ当量は、JIS K2501:2003の「8.電位差滴定法(塩基価・塩酸法)」に準拠して測定される。 The organic group (modified group) of the carboxy-modified polysiloxane includes a group containing a carboxy group, and the organic group (modified group) of the epoxy-modified polysiloxane includes a group containing an epoxy group. Examples of the organic group (modified group) of polysiloxane include groups containing amino groups (1, 2, and tertiary amino groups). The organic group (modified group) content (g / mol) of these modified silicones is preferably 200 to 11000, more preferably 600 to 8000, and particularly preferably 1000 to 4000 as carboxy equivalent, epoxy equivalent or amino equivalent. It is. Within this range, the absorption characteristics are further improved. The carboxy equivalent is measured according to “16. Total acid value test” of JIS C2101: 1999. Moreover, an epoxy equivalent is calculated | required based on JISK7236: 2001. The amino equivalent is measured according to “8. Potentiometric titration method (base number / hydrochloric acid method)” of JIS K2501: 2003.
カルボキシ変性ポリシロキサンは、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品{変性位置、カルボキシ当量(g/mol)}が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
X−22−3701E{側鎖、4000}、X−22−162C{両末端、2300}、X−22−3710{片末端、1450}
The carboxy-modified polysiloxane can be easily obtained from the market. For example, the following products {modified position, carboxy equivalent (g / mol)} can be preferably exemplified.
* Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-3701E {side chain, 4000}, X-22-162C {both ends, 2300}, X-22-3710 {single end, 1450}
・東レ・ダウコーニング株式会社製
BY 16−880{側鎖、3500}、BY 16−750{両末端、750}、BY 16−840{側鎖、3500}、SF8418{側鎖、3500}
-BY 16-880 {side chain, 3500}, BY 16-750 {both ends, 750}, BY 16-840 {side chain, 3500}, SF8418 {side chain, 3500} manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
エポキシ変性ポリシロキサンは、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品{変性位置、エポキシ当量}が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
X−22−343{側鎖、525}、KF−101{側鎖、350}、KF−1001{側鎖、3500}、X−22−2000{側鎖、620}、X−22−2046{側鎖、600}、KF−102{側鎖、3600}、X−22−4741{側鎖、2500}、KF−1002{側鎖、4300}、X−22−3000T{側鎖、250}、X−22−163{両末端、200}、KF−105{両末端、490}、X−22−163A{両末端、1000}、X−22−163B{両末端、1750}、X−22−163C{両末端、2700}、X−22−169AS{両末端、500}、X−22−169B{両末端、1700}、X−22−173DX{片末端、4500}、X−22−9002{側鎖・両末端、5000}
The epoxy-modified polysiloxane can be easily obtained from the market. For example, the following products {modified position, epoxy equivalent} can be preferably exemplified.
・ X-22-343 {side chain, 525}, KF-101 {side chain, 350}, KF-1001 {side chain, 3500}, X-22-2000 {side chain, 620} manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-2046 {side chain, 600}, KF-102 {side chain, 3600}, X-22-4741 {side chain, 2500}, KF-1002 {side chain, 4300}, X-22-3000T {Side chain, 250}, X-22-163 {both ends, 200}, KF-105 {both ends, 490}, X-22-163A {both ends, 1000}, X-22-163B {both ends, 1750}, X-22-163C {both ends, 2700}, X-22-169AS {both ends, 500}, X-22-169B {both ends, 1700}, X-22-173DX {single end, 4500} , X-22-9002 { Side chain, both ends, 5000}
・東レ・ダウコーニング株式会社製
FZ−3720{側鎖、1200}、BY 16−839{側鎖、3700}、SF 8411{側鎖、3200}、SF 8413{側鎖、3800}、SF 8421{側鎖、11000}、BY 16−876{側鎖、2800}、FZ−3736{側鎖、5000}、BY 16−855D{側鎖、180}、BY 16−8{側鎖、3700}
-FZ-3720 {side chain, 1200}, BY 16-839 {side chain, 3700}, SF 8411 {side chain, 3200}, SF 8413 {side chain, 3800}, SF 8421 {manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. Side chain, 11000}, BY 16-876 {side chain, 2800}, FZ-3736 {side chain, 5000}, BY 16-855D {side chain, 180}, BY 16-8 {side chain, 3700}
アミノ変性シリコーンは、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品{変性位置、アミノ当量}が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
KF−865{側鎖、5000}、KF−864{側鎖、3800}、KF−859{側鎖、6000}、KF−393{側鎖、350}、KF−860{側鎖、7600}、KF−880{側鎖、1800}、KF−8004{側鎖、1500}、KF−8002{側鎖、1700}、KF−8005{側鎖、11000}、KF−867{側鎖、1700}、X−22−3820W{側鎖、55000}、KF−869{側鎖、8800}、KF−861{側鎖、2000}、X−22−3939A{側鎖、1500}、KF−877{側鎖、5200}、PAM−E{両末端、130}、KF−8010{両末端、430}、X−22−161A{両末端、800}、X−22−161B{両末端、1500}、KF−8012{両末端、2200}、KF−8008{両末端、5700}、X−22−1660B−3{両末端、2200}、KF−857{側鎖、2200}、KF−8001{側鎖、1900}、KF−862{側鎖、1900}、X−22−9192{側鎖、6500}
The amino-modified silicone can be easily obtained from the market. For example, the following products {modified position, amino equivalent} can be preferably exemplified.
-Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-865 {side chain, 5000}, KF-864 {side chain, 3800}, KF-859 {side chain, 6000}, KF-393 {side chain, 350}, KF-860 {Side Chain, 7600}, KF-880 {Side Chain, 1800}, KF-8004 {Side Chain, 1500}, KF-8002 {Side Chain, 1700}, KF-8005 {Side Chain, 11000}, KF-867 {Side Chain, 1700}, X-22-3820W {Side Chain, 55000}, KF-869 {Side Chain, 8800}, KF-861 {Side Chain, 2000}, X-22-3939A {Side Chain, 1500} , KF-877 {side chain, 5200}, PAM-E {both ends, 130}, KF-8010 {both ends, 430}, X-22-161A {both ends, 800}, X-22-161B {both Terminal 1500 }, KF-8012 {both ends, 2200}, KF-8008 {both ends, 5700}, X-22-1660B-3 {both ends, 2200}, KF-857 {side chain, 2200}, KF-8001 { Side chain, 1900}, KF-862 {side chain, 1900}, X-22-9192 {side chain, 6500}
・東レ・ダウコーニング株式会社製
FZ−3707{側鎖、1500}、FZ−3504{側鎖、1000}、BY 16−205{側鎖、4000}、FZ−3760{側鎖、1500}、FZ−3705{側鎖、4000}、BY 16−209{側鎖、1800}、FZ−3710{側鎖、1800}、SF 8417{側鎖、1800}、BY 16−849{側鎖、600}、BY 16−850{側鎖、3300}、BY 16−879B{側鎖、8000}、BY 16−892{側鎖、2000}、FZ−3501{側鎖、3000}、FZ−3785{側鎖、6000}、BY 16−872{側鎖、1800}、BY 16−213{側鎖、2700}、BY 16−203{側鎖、1900}、BY 16−898{側鎖、2900}、BY 16−890{側鎖、1900}、BY 16−893{側鎖、4000}、FZ−3789{側鎖、1900}、BY 16−871{両末端、130}、BY 16−853C{両末端、360}、BY 16−853U{両末端、450}
-FZ-3707 {side chain, 1500}, FZ-3504 {side chain, 1000}, BY 16-205 {side chain, 4000}, FZ-3760 {side chain, 1500}, FZ manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. -3705 {side chain, 4000}, BY 16-209 {side chain, 1800}, FZ-3710 {side chain, 1800}, SF 8417 {side chain, 1800}, BY 16-849 {side chain, 600}, BY 16-850 {side chain, 3300}, BY 16-879B {side chain, 8000}, BY 16-892 {side chain, 2000}, FZ-3501 {side chain, 3000}, FZ-3785 {side chain, 6000}, BY 16-872 {side chain, 1800}, BY 16-213 {side chain, 2700}, BY 16-203 {side chain, 1900}, BY 16-898 {side chain, 2900 BY 16-890 {side chain, 1900}, BY 16-893 {side chain, 4000}, FZ-3789 {side chain, 1900}, BY 16-871 {both ends, 130}, BY 16-853C {both Terminal 360}, BY 16-853U {both ends, 450}
これらの混合物としては、ポリジメチルシロキサンとカルボキシル変性ポリシロキサンとの混合物、及びポリエーテル変性ポリシロキサンとアミノ変性ポリシロキサンとの混合物等が挙げられる。 Examples of these mixtures include a mixture of polydimethylsiloxane and carboxyl-modified polysiloxane, a mixture of polyether-modified polysiloxane and amino-modified polysiloxane, and the like.
ポリシロキサン構造を持つ疎水性物質の粘度(mPa・s、25℃)は、10〜5000が好ましく、さらに好ましくは15〜3000、特に好ましくは20〜1500である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。なお、粘度は、JIS Z8803−1991「液体の粘度」9.円すい及び円すい−平板形回転粘度計による粘度測定法に準拠して測定される{たとえば、25.0±0.5℃に温度調節したE型粘度計(東機産業株式会社製RE80L、半径7mm、角度5.24×10−2radの円すい型コーン)を用いて測定される。}
The viscosity (mPa · s, 25 ° C.) of the hydrophobic substance having a polysiloxane structure is preferably 10 to 5000, more preferably 15 to 3000, and particularly preferably 20 to 1500. Within this range, the absorption characteristics are further improved. The viscosity is JIS Z8803-1991 “Viscosity of liquid”. Cone and cone-measured according to the viscosity measurement method using a flat plate rotational viscometer {for example, E-type viscometer with temperature adjusted to 25.0 ± 0.5 ° C. (RE80L, Toki Sangyo Co., Ltd.,
疎水性物質(C)のHLB値は、1〜10が好ましく、さらに好ましくは3〜8、特に好ましくは5〜7である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。
なお、HLB値は、親水性−疎水性バランス(HLB)値を意味し、小田法(新・界面活性剤入門、197頁、藤本武彦、三洋化成工業株式会社発行、1981年発行)により求められる。
The HLB value of the hydrophobic substance (C) is preferably from 1 to 10, more preferably from 3 to 8, particularly preferably from 5 to 7. Within this range, the moisture resistance of the absorbent article is further improved.
The HLB value means a hydrophilic-hydrophobic balance (HLB) value, and is determined by the Oda method (new introduction to surfactants, page 197, Takehiko Fujimoto, Sanyo Chemical Industries, Ltd., published in 1981). .
これらの疎水性物質(C)のうち、吸収性物品の耐モレ性の観点等から、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪酸塩、長鎖脂肪酸族アルコール、ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質が好ましく、さらに好ましくはショ糖ステアリン酸エステル、ステアリン酸Mg、ステアリルアルコール、アミノ変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、特に好ましくはショ糖ステアリン酸モノエステル、ショ糖ステアリン酸ジエステル、ステアリン酸Mg、ステアリルアルコール、アミノ変性ポリシロキサンである。 Of these hydrophobic substances (C), from the viewpoint of the resistance to moisture of the absorbent article, a long chain fatty acid ester, a long chain fatty acid salt, a long chain fatty acid alcohol, a hydrophobic substance having a polysiloxane structure is preferable. More preferably sucrose stearate, Mg stearate, stearyl alcohol, amino-modified polysiloxane, carboxy-modified polysiloxane, particularly preferably sucrose stearate monoester, sucrose stearate diester, Mg stearate, stearyl alcohol, amino It is a modified polysiloxane.
疎水性物質(C)の含有量(重量%)は、架橋重合体(A1)の重量に基づいて、0.001〜5.0が好ましく、さらに好ましくは0.08〜1.0、特に好ましくは0.08〜0.16である。この範囲であると、吸収性物品の耐カブレ性に優れるため好ましい。 The content (% by weight) of the hydrophobic substance (C) is preferably 0.001 to 5.0, more preferably 0.08 to 1.0, particularly preferably based on the weight of the crosslinked polymer (A1). Is 0.08 to 0.16. This range is preferable because the anti-absorbent article is excellent in anti-fogging property.
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質(C)の一部又は全部を含んでなる構造を有すれば、疎水性物質(C)は、どのように含まれていても構わない。しかし、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質(C)の一部又は全部を含んでなる構造は、吸収性物品の耐モレ性の観点から、吸収性樹脂粒子の内部に(C)からなる連結部(RC)を含んでなる構造が好ましい。 If the absorbent resin particle of the present invention has a structure comprising part or all of the hydrophobic substance (C) inside the absorbent resin particle, how the hydrophobic substance (C) is contained. It does not matter. However, the structure comprising part or all of the hydrophobic substance (C) inside the absorbent resin particles is composed of (C) inside the absorbent resin particles from the viewpoint of the resistance to leakage of the absorbent article. A structure including the connecting portion (RC) is preferable.
吸収性樹脂粒子の内部に(C)からなる連結部(RC)を含んでなる構造について説明する。
連結部(RC)とは、疎水性物質(C)の全表面積の少なくとも半分の表面が架橋重合体(A1)と接触して形成される(A1)−(C)−(A1)からなるサンドイッチ構造を意味する。
なお、疎水性物質(C)が吸収性樹脂粒子の表面にのみ存在する場合、(A1)−(C)からなる2層構造を形成するが(A1)−(C)−(A1)からなるサンドイッチ構造とはならない。すなわち、このような2層構造は本発明でいう連結部(RC)には含まれない。
したがって、吸収性樹脂粒子の内部に連結部(RC)を含んでなる構造とは、このサンドイッチ構造{(A1)−(C)−(A1)}が吸収性樹脂粒子の内部に存在する構造を意味する。
なお、疎水性物質(C)は、吸収性樹脂粒子の表面の一部にも存在していていることが好ましく、さらに好ましくは吸収性樹脂粒子表面に(C)が存在し、その表面の(C)と吸収性樹脂粒子内部の(C)とが連続的につながっていることである。
なお、表面に存在する疎水性物質(C)の含有量は下記の方法で測定される。内部に存在する疎水性物質(C)の含有量は疎水性物質の合計の仕込み量より算出した含有量から表面の疎水性物質(C)の含有量を引いたものとする。
<疎水性物質(C)の含有量の測定法>
冷却管を備えたガラス製のナスフラスコに吸収性樹脂粒子100重量部と有機溶媒(有機溶媒100重量部に、少なくとも0.01重量部の疎水性物質(D)を25℃〜110℃で溶かすことができる有機溶媒。なおこの溶かすことができる温度を溶解温度とする。)300重量部を加え、溶解温度で24時間放置し、疎水性物質の抽出液を得る。この抽出液を濾紙を用いて濾過し、事前に秤量したガラス製のナスフラスコに採取した後、ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発させた後、秤量する。濾過液蒸発後の重量から事前に秤量したナスフラスコの重量を引いて抽出された蒸発乾固物の量を求める。
濾紙上に残った抽出後のサンプルを用いて、同様の操作を2回くり返し、3回の抽出で得られた蒸発乾固物の合計量を疎水性物質(C)の含有量(重量%)とする。
The structure including the connecting portion (RC) made of (C) inside the absorbent resin particles will be described.
The connecting portion (RC) is a sandwich composed of (A1)-(C)-(A1) formed by contacting at least half of the total surface area of the hydrophobic substance (C) with the crosslinked polymer (A1). Means structure.
When the hydrophobic substance (C) is present only on the surface of the absorbent resin particles, a two-layer structure composed of (A1)-(C) is formed, but composed of (A1)-(C)-(A1). It does not have a sandwich structure. That is, such a two-layer structure is not included in the connecting portion (RC) in the present invention.
Therefore, the structure including the connecting portion (RC) inside the absorbent resin particle means a structure in which this sandwich structure {(A1)-(C)-(A1)} is present inside the absorbent resin particle. means.
The hydrophobic substance (C) is preferably also present on a part of the surface of the absorbent resin particle, more preferably (C) is present on the surface of the absorbent resin particle, C) and (C) inside the absorbent resin particles are continuously connected.
In addition, content of the hydrophobic substance (C) which exists on the surface is measured by the following method. The content of the hydrophobic substance (C) existing inside is obtained by subtracting the content of the surface hydrophobic substance (C) from the content calculated from the total charged quantity of hydrophobic substances.
<Measurement method of content of hydrophobic substance (C)>
In a glass eggplant flask equipped with a cooling tube, 100 parts by weight of absorbent resin particles and an organic solvent (at least 0.01 parts by weight of the hydrophobic substance (D) are dissolved at 25 ° C. to 110 ° C. in 100 parts by weight of the organic solvent). (An organic solvent that can be dissolved is defined as a dissolution temperature.) 300 parts by weight is added and left at the dissolution temperature for 24 hours to obtain an extract of a hydrophobic substance. This extract is filtered using filter paper, collected in a glass eggplant flask weighed in advance, and then weighed after evaporating the solvent with a rotary evaporator. By subtracting the weight of the eggplant flask weighed in advance from the weight after evaporation of the filtrate, the amount of the evaporated and dried product extracted is determined.
Using the sample after extraction remaining on the filter paper, the same operation was repeated twice, and the total amount of the evaporated and dried product obtained by the extraction three times was determined as the content (% by weight) of the hydrophobic substance (C). And
連結部(RC)の形状は特に制限はないが、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、層状、面状、棒状、管状、球状、網目状及びこれらの組合せ等が好ましく、さらに好ましくは層状及び球状、さらに好ましくは球状である。連続部(RC)の大きさ(最長部分:単位μm)としては、1〜1000の直線部分を含むことが好ましく、さらに好ましくは50〜800、特に好ましくは100〜700、最も好ましくは200〜600の直線部分を含むことである。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。
連続部(RC)の形状及び大きさは、疎水性物質(C)がフッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質(C2)及び/又はポリシロキサン構造をもつ疎水性物質(C3)の場合、例えば電子線マイクロアナライザー(EPMA)(例えば、日本電子株式会社製:JXA−8621MX)でフッ素原子及び/又はシリコン原子等のマッピングを行うことにより計測できる。また、疎水性物質(C)が炭化水素基を含有する疎水性物質(C1)の場合、本発明の吸収性樹脂粒子をマイクロトームでカットし、ヘキサン及び/又はジメチルエーテル等の非極性溶媒でカット断面を洗浄した後、SEM(走査型電子顕微鏡)で観察することにより計測できる。
The shape of the connecting portion (RC) is not particularly limited, but from the viewpoint of the anti-absorption property of the absorbent article, a layered shape, a planar shape, a rod shape, a tubular shape, a spherical shape, a mesh shape, and combinations thereof are preferable, and more preferably Layered and spherical, more preferably spherical. The size of the continuous part (RC) (longest part: unit μm) preferably includes 1-1000 linear parts, more preferably 50-800, particularly preferably 100-700, most preferably 200-600. Is included. Within this range, the moisture resistance of the absorbent article is further improved.
The shape and size of the continuous part (RC) are the same as those of the hydrophobic substance (C2) in which the hydrophobic substance (C) contains a hydrocarbon group having a fluorine atom and / or the hydrophobic substance (C3) having a polysiloxane structure. In this case, for example, measurement can be performed by mapping fluorine atoms and / or silicon atoms with an electron beam microanalyzer (EPMA) (for example, JXA-8621MX manufactured by JEOL Ltd.). Further, when the hydrophobic substance (C) is a hydrophobic substance (C1) containing a hydrocarbon group, the absorbent resin particles of the present invention are cut with a microtome and cut with a nonpolar solvent such as hexane and / or dimethyl ether. After washing the cross section, it can be measured by observing with a SEM (scanning electron microscope).
吸収性樹脂粒子がこの内部に疎水性物質(C)の一部又は全部を含んでなる構造は、吸収性樹脂粒子を、(1)疎水性物質(C)と架橋重合体(A1)の含水ゲルと混合・混練する方法、または(2)疎水性物質(C)の存在下、構成単位を重合させて架橋重合体(A1)の含水ゲルを得る方法等により製造され得る。 The structure in which the absorbent resin particles contain part or all of the hydrophobic substance (C) in the interior is obtained by combining the absorbent resin particles with the water content of (1) the hydrophobic substance (C) and the crosslinked polymer (A1). It can be produced by a method of mixing and kneading with a gel, or (2) a method of polymerizing structural units in the presence of the hydrophobic substance (C) to obtain a hydrous gel of the crosslinked polymer (A1).
(1)の方法において、疎水性物質(C)としては、疎水性物質(C)をフィルムの粉砕物、ビーズ、棒状又は繊維状に加工したものを用いることができる。フィルムの粉砕物の体積平均粒径(μm)は5〜50が好ましく、さらに好ましくは7〜30、特に好ましくは10〜20である。ビーズの体積平均粒子径(μm)は、0.5〜100が好ましく、さらに好ましくは1〜30、特に好ましくは2〜20である。棒状の長さ(μm)は、5〜50が好ましく、さらに好ましくは7〜30、特に好ましくは10〜20であり、直径(μm)は、0.5〜50が好ましく、さらに好ましくは1〜30、特に好ましくは2〜15である。繊維状の長さ(μm)は、5〜50が好ましく、さらに好ましくは7〜30、特に好ましくは10〜20であり、直径(μm)は、0.5〜50が好ましく、さらに好ましくは1〜30、特に好ましくは2〜15である。これらの範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。 In the method (1), as the hydrophobic material (C), a material obtained by processing the hydrophobic material (C) into a pulverized product, bead, rod or fiber of a film can be used. The volume average particle size (μm) of the pulverized film is preferably 5 to 50, more preferably 7 to 30, and particularly preferably 10 to 20. The volume average particle diameter (μm) of the beads is preferably 0.5 to 100, more preferably 1 to 30, and particularly preferably 2 to 20. The rod-like length (μm) is preferably 5 to 50, more preferably 7 to 30, particularly preferably 10 to 20, and the diameter (μm) is preferably 0.5 to 50, more preferably 1 to 1. 30, particularly preferably 2-15. The fibrous length (μm) is preferably 5 to 50, more preferably 7 to 30, particularly preferably 10 to 20, and the diameter (μm) is preferably 0.5 to 50, more preferably 1. -30, particularly preferably 2-15. Within these ranges, the moisture resistance of the absorbent article is further improved.
炭化水素基を含有する疎水性物質(C1)を使用する場合は、ステアリン酸Mgビーズ、ポリスチレンビーズ及びポリエチレンビーズ等のビーズ、並びにポリエチレンフイルム(例えば、タマポリ社製:SE625M、UB−1)及びポリスチレンフィルム(例えば旭化成社製:OPS等)等のフィルムの粉砕品(体積平均粒度20〜50μm)等が挙げられる。ポリシロキサンを含有する疎水性物質(C3)を使用する場合は、シリコーンビーズ{例えば、GE東芝シリコーン社製:トスパール240(不定形シリコーン樹脂微粉末、体積平均粒径4μm)、トスパール3120(真球状シリコーン樹脂微粉末、体積平均粒径12μm)、トスパール145(真球状シリコーン樹脂微粉末、体積平均粒径4.5μm)等}等が挙げられる。フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質(C2)を使用する場合は、フッ素フィルム{例えば、旭ガラス社製:FLUON PTFE(ポリテトラフルオロエチレンフィルム)、FLUON PFA(四フッ化エチレンとパーフルオロエチレンとの共重合物のフィルム)、FLUON AFLAS(テトラフルオロエチレンとプロピレンとの共重合物のフィルム)等}の粉砕品(体積平均粒径20〜50μm)等が挙げられる。
これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、ビーズが好ましく、さらに好ましくはステアリン酸Mgビーズである。
When the hydrophobic substance (C1) containing a hydrocarbon group is used, beads such as Mg stearate beads, polystyrene beads and polyethylene beads, and polyethylene films (for example, Tamapoly, SE625M, UB-1) and polystyrene are used. Examples thereof include pulverized products (volume average particle size 20 to 50 μm) of films such as films (for example, manufactured by Asahi Kasei Corporation: OPS). When using a hydrophobic substance (C3) containing polysiloxane, silicone beads {eg, GE Toshiba Silicones, Inc .: Tospearl 240 (amorphous silicone resin fine powder, volume average particle size 4 μm), Tospearl 3120 (true spherical shape) Silicone resin fine powder, volume average particle size 12 μm), Tospearl 145 (true spherical silicone resin fine powder, volume average particle size 4.5 μm), etc.}. When using a hydrophobic substance (C2) containing a hydrocarbon group having a fluorine atom, a fluorine film {eg, Asahi Glass Co., Ltd .: FLUON PTFE (polytetrafluoroethylene film), FLUON PFA (tetrafluoroethylene and Perfluoroethylene copolymer film), FLUON AFLAS (tetrafluoroethylene and propylene copolymer film), etc.} pulverized product (volume average particle size of 20 to 50 μm).
Of these, beads are preferable from the viewpoint of the anti-moisture property of the absorbent article, and more preferably Mg stearate beads.
架橋重合体(A1)と疎水性物質(C)との混合方法としては、疎水性物質(C)が架橋重合体(A1)の内部に存在するように{すなわち、架橋重合体(A1)と疎水性物質(C)とがサンドイッチ構造となるように}混合されれば制限がない。
しかし、疎水性物質(C)は、架橋重合体(A1)の乾燥体ではなく、(A1)の含水ゲル又は(A1)の重合液と混合されることが好ましく、さらに好ましくは(A1)の含水ゲルと混合されることである。なお、混合は、練り込むように均一混合することが好ましい。
水溶液重合法により架橋重合体(A1)を得るとき、疎水性物質(C)と(A1)とを混合・混練するタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中、重合工程直後、含水ゲルの破砕(ミンチ)中及び含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、重合工程直後及び含水ゲルの破砕(ミンチ)工程中が好ましく、さらに好ましくは含水ゲルの破砕(ミンチ)工程中である。
As a method for mixing the crosslinked polymer (A1) and the hydrophobic substance (C), the hydrophobic substance (C) is present inside the crosslinked polymer (A1) {ie, the crosslinked polymer (A1) and There is no limitation as long as the hydrophobic substance (C) is mixed so as to have a sandwich structure.
However, the hydrophobic substance (C) is preferably not mixed with the dried polymer of the crosslinked polymer (A1) but with the hydrogel (A1) or the polymerization solution (A1), and more preferably (A1). To be mixed with hydrous gel. In addition, it is preferable to mix uniformly so that mixing may be carried out.
When the crosslinked polymer (A1) is obtained by the aqueous solution polymerization method, the timing for mixing and kneading the hydrophobic substances (C) and (A1) is not particularly limited, but during the polymerization process, immediately after the polymerization process, Examples thereof include crushing (minching) and drying of the hydrogel. Among these, from the viewpoint of the anti-moisture resistance of the absorbent article, it is preferable to be immediately after the polymerization step and during the water-containing gel crushing (mincing) step, and more preferably during the water-containing gel crushing (mincing) step.
逆相懸濁重合法又は乳化重合により架橋重合体(A1)を得るとき、疎水性物質(C)と(A1)とを混合するタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中{(C)の存在下で、(A1)を製造する}、重合工程直後、脱水工程中(水分10重量%前後まで脱水する工程中)、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中、含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、重合工程中、重合工程直後、脱水工程中、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中が好ましく、さらに好ましくは重合工程中、重合工程直後である。 When the crosslinked polymer (A1) is obtained by the reverse phase suspension polymerization method or emulsion polymerization, the timing of mixing the hydrophobic substance (C) and (A1) is not particularly limited, but during the polymerization process {(C) In the presence of (A1)}, immediately after the polymerization step, during the dehydration step (during the step of dehydrating to about 10% by weight of water), immediately after the dehydration step, during the step of separating and distilling off the organic solvent used in the polymerization And during the drying of the hydrogel. Among these, from the viewpoint of the anti-moisture resistance of the absorbent article, the polymerization step, immediately after the polymerization step, during the dehydration step, immediately after the dehydration step, and during the step of separating and distilling off the organic solvent used for the polymerization are more preferable Is immediately after the polymerization step during the polymerization step.
含水ゲルの乾燥中に混合する場合、混合装置としては、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機等の通常の装置が使用できる。重合液中で混合する場合、ホモミキサー、バイオミキサー等の比較的攪拌力の高い装置を使用できる。また、含水ゲルの乾燥中で混合する場合、SVミキサー等の混練装置も使用できる。 In the case of mixing during the drying of the hydrogel, a normal apparatus such as a bex mill, rubber chopper, pharma mill, mincing machine, impact pulverizer, and roll pulverizer can be used. When mixing in the polymerization solution, a device having a relatively high stirring force such as a homomixer or a biomixer can be used. Moreover, when mixing in drying of a hydrogel, kneading apparatuses, such as SV mixer, can also be used.
混合温度(℃)は、20〜100が好ましく、さらに好ましくは40〜90、特に好ましくは50〜80である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収特性がさらに良好となる。 The mixing temperature (° C.) is preferably 20 to 100, more preferably 40 to 90, and particularly preferably 50 to 80. Within this range, it becomes easier to mix evenly and the absorption characteristics are further improved.
また、疎水性物質(C)の存在下で、架橋重合体(A1)を製造する方法において、架橋重合体(A1)の重合液に疎水性物質(C)を溶解又は乳化(分散)させておき、(A1)の重合の進行と共に(C)を析出させながら、連結部を形成することもできる。疎水性物質(C)の存在下で重合を行うこと意外、重合方法は、架橋重合体(A1)の場合と同様である。 In the method for producing the crosslinked polymer (A1) in the presence of the hydrophobic substance (C), the hydrophobic substance (C) is dissolved or emulsified (dispersed) in the polymer solution of the crosslinked polymer (A1). In addition, the connecting portion can be formed while (C) is precipitated as the polymerization of (A1) proceeds. The polymerization method is the same as in the case of the crosslinked polymer (A1), except that the polymerization is performed in the presence of the hydrophobic substance (C).
疎水性物質(C)は、水及び/又は揮発性溶媒に、溶解及び/又は乳化した形態でも使用できる(ただし、乳化剤は使用しない)。揮発性溶媒としては、除去しやすさの観点等から、20℃での蒸気圧(Pa)が0.13〜5.3のものが好ましく、さらに好ましくは0.15〜4.5、特に好ましくは0.23〜3.8のものである。
揮発性溶媒としては、炭素数1〜3のアルコール(メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等)、炭素数5〜8の炭化水素(ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及びトルエン等)、炭素数2〜4のエーテル(ジメチルエーテル、ジエチルエーテル及びテトラヒドロフラン等)、炭素数3〜4のケトン(アセトン及びメチルエチルケトン等)、及び炭素数3〜5のエステル(蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル及び炭酸ジエチル等)等が挙げられる。水及び/又は揮発性溶媒を使用する場合、これらの使用量(重量%)は、疎水性物質(C)の重量に基づいて、1〜900が好ましく、さらに好ましくは5〜700、特に好ましくは10〜400である。水及び揮発性溶媒を使用する場合、水の使用量(重量%)は、水及び揮発性溶媒の重量に基づいて、50〜98が好ましく、さらに好ましくは60〜95、特に好ましくは70〜90である。
The hydrophobic substance (C) can also be used in a form dissolved and / or emulsified in water and / or a volatile solvent (however, no emulsifier is used). The volatile solvent preferably has a vapor pressure (Pa) at 20 ° C. of 0.13 to 5.3, more preferably 0.15 to 4.5, particularly preferably, from the viewpoint of easy removal. Is from 0.23 to 3.8.
Examples of the volatile solvent include alcohols having 1 to 3 carbon atoms (such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol), hydrocarbons having 5 to 8 carbon atoms (such as pentane, hexane, cyclohexane and toluene), and ethers having 2 to 4 carbon atoms ( Dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, etc.), C3-C4 ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), C3-C5 esters (ethyl formate, ethyl acetate, isopropyl acetate, diethyl carbonate, etc.) and the like. When water and / or a volatile solvent is used, the amount (% by weight) of these used is preferably 1 to 900, more preferably 5 to 700, particularly preferably based on the weight of the hydrophobic substance (C). 10-400. When water and a volatile solvent are used, the amount (% by weight) of water used is preferably from 50 to 98, more preferably from 60 to 95, particularly preferably from 70 to 90, based on the weight of water and the volatile solvent. It is.
吸収性物品の耐カブレ性の観点から、吸収性樹脂粒子がこの内部に疎水性物質(C)の一部又は全部を含んでなる構造としては、親水性材料粒子(d1)又は疎水性材料粒子(d2)の表面の一部又は全部に疎水性物質(C)をコーティング又は含浸した材料粒子(D)を吸収性樹脂粒子の内部に含んでなる構造であることが好ましい。
材料粒子(D)としては、親水性材料粒子(d1)又は疎水性材料粒子(d2)に疎水性物質(C)をコーティング又は含浸させたもの等が使用できる。
From the viewpoint of the anti-fogging property of the absorbent article, the structure in which the absorbent resin particles contain a part or all of the hydrophobic substance (C) therein includes hydrophilic material particles (d1) or hydrophobic material particles. It is preferable to have a structure in which the material particles (D) in which a part or all of the surface of (d2) is coated or impregnated with the hydrophobic substance (C) are contained inside the absorbent resin particles.
As the material particles (D), those obtained by coating or impregnating the hydrophobic material (C) with the hydrophilic material particles (d1) or the hydrophobic material particles (d2) can be used.
親水性材料粒子(d1)としては、親水性有機ポリマー粒子(d11)及び親水性無機物粒子(d12)等が含まれる。
親水性有機ポリマー粒子(d11)としては、高分子電解質{架橋重合体(A2)等}、セルロース(パルプ、木綿、オガクズ及びワラ等)、羊毛、ミクロフィブリル及びバクテリアセルロース等の粒子が挙げられる。
なお、架橋重合体(A2)とは、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解性ビニルモノマー(a2)、並びに架橋剤(b)を必須構成単位とする架橋重合体である。ここで、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解性ビニルモノマー(a2)、並びに架橋剤(b)を必須構成単位とする架橋重合体とは、前述した架橋重合体(A1)と同様のものであり、好ましいものも同様である。
Examples of the hydrophilic material particles (d1) include hydrophilic organic polymer particles (d11) and hydrophilic inorganic particles (d12).
Examples of the hydrophilic organic polymer particles (d11) include particles of polymer electrolyte {cross-linked polymer (A2), etc.], cellulose (pulp, cotton, sawdust, straw, etc.), wool, microfibril, and bacterial cellulose.
In addition, a crosslinked polymer (A2) is a crosslinked polymer which has a water-soluble vinyl monomer (a1) and / or a hydrolyzable vinyl monomer (a2), and a crosslinking agent (b) as an essential structural unit. Here, the crosslinked polymer having the water-soluble vinyl monomer (a1) and / or the hydrolyzable vinyl monomer (a2) and the crosslinking agent (b) as essential constituent units is the same as the above-mentioned crosslinked polymer (A1). The preferred ones are also the same.
親水性無機物粒子(d12)としては、ガラス、シリカゲル、シリカ及びクレー等の粒子が挙げられる。 Examples of the hydrophilic inorganic particles (d12) include particles such as glass, silica gel, silica, and clay.
疎水性材料粒子(d2)としては、疎水性有機ポリマー粒子(d21)及び疎水性無機物粒子(d22)等が含まれる。
疎水性有機ポリマー粒子(d21)としては、重量平均分子量1,000〜1,000,000の合成樹脂等の粒子が使用でき、連結部(RC)に使用できる疎水性物質(C1)や、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂及びウレタン樹脂等の粒子が用いられる。
ポリスチレン樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−エチレン共重合物、スチレン−ブタジエン共重合物等が挙げられる。
ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等が挙げられる。
ポリプロピレン樹脂としては、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合物等が挙げられる。
アクリル樹脂としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、炭素数が8〜22の長鎖アルキルアルコールの(メタ)アクリルエスエル等の重合体が挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等が挙げられる。
ポリアミド樹脂としては、ナイロン等が挙げられる。
エポキシ樹脂としては、通常のエポキシ樹脂の硬化物等が挙げられる。
ウレタン樹脂としては、通常のポリオールのイシシアネートの硬化物等が挙げられる。
The hydrophobic material particles (d2) include hydrophobic organic polymer particles (d21) and hydrophobic inorganic particles (d22).
As the hydrophobic organic polymer particles (d21), particles such as synthetic resin having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 can be used, and a hydrophobic substance (C1) that can be used for the connecting portion (RC), polystyrene, Particles such as resin, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, and urethane resin are used.
Examples of the polystyrene resin include polystyrene, styrene-ethylene copolymer, styrene-butadiene copolymer and the like.
Examples of the polyethylene resin include high-density polyethylene and low-density polyethylene.
Examples of the polypropylene resin include polypropylene and ethylene-propylene copolymer.
Examples of the acrylic resin include polymers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic ester of a long-chain alkyl alcohol having 8 to 22 carbon atoms.
Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate and polybutadiene terephthalate.
Examples of the polyamide resin include nylon.
Examples of the epoxy resin include a cured product of a normal epoxy resin.
Examples of the urethane resin include a cured product of a normal polyol isocyanate.
疎水性無機物粒子(d22)としては、炭素繊維、カオリン、タルク、マイカ、ベントナイト、セリサイト、アスベスト及びシラス等の粒子が挙げられる。 Examples of the hydrophobic inorganic particles (d22) include particles of carbon fiber, kaolin, talc, mica, bentonite, sericite, asbestos, shirasu, and the like.
これらのうち、親水性材料粒子(d1)が好ましく、さらに好ましくは親水性有機ポリマー粒子(d11)、次にさらに好ましくはセルロース及び高分子電解質の粒子であり、特に好ましくは架橋重合体(A2)の粒子であり、最も好ましくはポリアクリル酸(ナトリウム塩)架橋体の粒子である。 Of these, the hydrophilic material particles (d1) are preferred, the hydrophilic organic polymer particles (d11) are more preferred, the cellulose and polyelectrolyte particles are more preferred, and the crosslinked polymer (A2) is particularly preferred. Most preferred are polyacrylic acid (sodium salt) crosslinked particles.
親水性材料粒子(d1)及び疎水性材料粒子(d2)の形状としては、不定形(破砕状)、真球状、フィルム状、棒状及び繊維状等のいずれでもよいが、不定形(破砕状)又は真球状が好ましく、さらに好ましくは真球状である。 The shape of the hydrophilic material particles (d1) and the hydrophobic material particles (d2) may be any of an irregular shape (crushed shape), a true spherical shape, a film shape, a rod shape, and a fiber shape, but the irregular shape (crushed shape). Alternatively, a true spherical shape is preferable, and a true spherical shape is more preferable.
親水性材料粒子(d1)及び疎水性材料粒子(d2)の体積平均粒径(μm)は、1〜30が好ましく、さらに好ましくは1.5〜25、特に好ましくは2〜20、より特に好ましくは2.5〜15、最も好ましくは3〜10である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。
なお、体積平均粒径は、JIS Z8825−1:2001に準拠して、光散乱法(溶媒:シクロヘキサン等)により測定される。
The volume average particle diameter (μm) of the hydrophilic material particles (d1) and the hydrophobic material particles (d2) is preferably 1 to 30, more preferably 1.5 to 25, particularly preferably 2 to 20, and more particularly preferably. Is 2.5-15, most preferably 3-10. Within this range, the moisture resistance of the absorbent article is further improved.
The volume average particle diameter is measured by a light scattering method (solvent: cyclohexane or the like) in accordance with JIS Z8825-1: 2001.
材料粒子(D)が、疎水性材料粒子(d2)に疎水性物質(C)がコーティング又は含浸された材料である場合、コーティング又は含浸させる疎水性物質(C)としては、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、炭化水素基を含有する疎水性物質(C1)のうち、ポリオレフィン樹脂、ワックス及び長鎖脂肪酸エステルが好ましく、さらに好ましくはワックス及び長鎖脂肪酸エステル、特に好ましくはワックス、最も好ましくはパラフィンワックスである。また、同様に、フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質(C2)のうち、パーフルオロアルカン及びパーフルオロアルキルエーテルが好ましく、さらに好ましくはパーフルオロアルキルエーテル、特に好ましくはジペンタフルオロプロピルエーテル、ジヘプタフルオロプロピルエーテル、ジヘプタフルオロブチルエーテル及びジノナフルオロヘキシルエーテル、最も好ましくはジへプタフルオロプロピルエーテル及びジヘプタフルオロブチルエーテルである。また、同様に、ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質(C3)のうち、ポリジメチルシロキサン及びアルコキシ変性ポリシロキサンが好ましく、さらに好ましくはポリジメチルシロキサンである。
これらの疎水性物質のうち、吸収性物品の耐カブレ性の観点から、ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質(C3)が好ましい。
When the material particle (D) is a material in which the hydrophobic material particle (d2) is coated or impregnated with the hydrophobic substance (C), the hydrophobic substance (C) to be coated or impregnated includes the resistance of the absorbent article. Of the hydrophobic substances (C1) containing a hydrocarbon group, from the viewpoint of moletability and the like, polyolefin resins, waxes and long-chain fatty acid esters are preferable, more preferably waxes and long-chain fatty acid esters, particularly preferably waxes, most preferably Paraffin wax is preferred. Similarly, among the hydrophobic substances (C2) containing a hydrocarbon group having a fluorine atom, perfluoroalkanes and perfluoroalkyl ethers are preferable, perfluoroalkyl ethers are more preferable, and dipentafluoropropyl is particularly preferable. Ether, diheptafluoropropyl ether, diheptafluorobutyl ether and dinonafluorohexyl ether, most preferably diheptafluoropropyl ether and diheptafluorobutyl ether. Similarly, among the hydrophobic substance (C3) having a polysiloxane structure, polydimethylsiloxane and alkoxy-modified polysiloxane are preferable, and polydimethylsiloxane is more preferable.
Of these hydrophobic substances, the hydrophobic substance (C3) having a polysiloxane structure is preferable from the viewpoint of anti-fogging property of the absorbent article.
材料粒子(D)が、親水性材料粒子(d1)に疎水性物質(C)がコーティング又は含浸された材料である場合、コーティング又は含浸させる疎水性物質(C)としては、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、炭化水素基を含有する疎水性物質(C1)のうち、ポリオレフィン樹脂誘導体、ワックス誘導体及び長鎖脂肪酸エステルが好ましく、さらに好ましくはワックス誘導体及び長鎖脂肪酸エスエル、特に好ましくは長鎖脂肪酸エステル、最も好ましくはショ糖ステアリン酸モノエステル及びショ糖ステアリン酸ジエステルである。また、同様に、フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質(C2)のうち、パーフルオロアルキルカルボン酸及びパーフルオロアルキルアルコールが好ましく、さらに好ましくはパーフルオロアルキルカルボン酸金属塩及びパーフルオロアルキルアルコール、特に好ましくはパーフルオロアルキルカルボン酸金属塩である。また、同様に、ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質(C3)のうち、ポリエーテル変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン及びアミノ変性ポリシロキサンが好ましく、さらに好ましくはカルボキシル変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン及びアミノ変性ポリシロキサン、特に好ましくカルボキシル変性ポリシロキサン及びアミノ変性ポリシロキサン、最も好ましくはアミノ変性ポリシロキサンである。
これらの疎水性物質のうち、吸収特性の観点から、長鎖脂肪酸エステルである疎水性物質(C2)が好ましく、特に好ましくは、ショ糖ステアリン酸エステル、最も好ましくはショ糖ステアリン酸モノエステル及びショ糖ステアリン酸ジエステルである。
When the material particle (D) is a material in which the hydrophilic material particle (d1) is coated or impregnated with the hydrophobic substance (C), the hydrophobic substance (C) to be coated or impregnated includes the resistance of the absorbent article. Of the hydrophobic substance (C1) containing a hydrocarbon group, from the viewpoint of molecularity and the like, polyolefin resin derivatives, wax derivatives and long-chain fatty acid esters are preferable, more preferably wax derivatives and long-chain fatty acid esters, and particularly preferably. Long chain fatty acid esters, most preferably sucrose stearate monoester and sucrose stearate diester. Similarly, among the hydrophobic substance (C2) containing a hydrocarbon group having a fluorine atom, perfluoroalkyl carboxylic acid and perfluoroalkyl alcohol are preferable, and more preferably perfluoroalkyl carboxylic acid metal salt and perfluoroalkyl. Alkyl alcohol, particularly preferably a perfluoroalkylcarboxylic acid metal salt. Similarly, among the hydrophobic substances (C3) having a polysiloxane structure, polyether-modified polysiloxane, carboxyl-modified polysiloxane, epoxy-modified polysiloxane and amino-modified polysiloxane are preferable, and carboxyl-modified polysiloxane is more preferable. Epoxy-modified polysiloxanes and amino-modified polysiloxanes, particularly preferably carboxyl-modified polysiloxanes and amino-modified polysiloxanes, most preferably amino-modified polysiloxanes.
Among these hydrophobic substances, the hydrophobic substance (C2) which is a long-chain fatty acid ester is preferable from the viewpoint of absorption characteristics, particularly preferably sucrose stearate, most preferably sucrose stearate monoester and sucrose. It is a sugar stearic acid diester.
材料粒子(D)の体積平均粒径(μm)は、1〜30が好ましく、さらに好ましくは1.5〜25、特に好ましくは2〜20、より特に好ましくは2.5〜15、最も好ましくは3〜10である。この範囲であると、吸収性物品の耐カブレ性がさらに良好となる。なお、体積平均粒径は、親水性材料粒子(d1)及び疎水性材料粒子(d2)と同様にして、測定される。 The volume average particle diameter (μm) of the material particles (D) is preferably 1 to 30, more preferably 1.5 to 25, particularly preferably 2 to 20, more particularly preferably 2.5 to 15, most preferably. 3-10. Within this range, the anti-fogging property of the absorbent article is further improved. The volume average particle diameter is measured in the same manner as the hydrophilic material particles (d1) and the hydrophobic material particles (d2).
材料粒子(D)中の疎水性物質(C)の含有量(重量%)は、(D)の重量に基づいて、0.001〜10が好ましく、さらに好ましくは0.005〜8、特に好ましくは0.07〜7、最も好ましくは0.1〜6である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。 The content (% by weight) of the hydrophobic substance (C) in the material particles (D) is preferably 0.001 to 10, more preferably 0.005 to 8, particularly preferably based on the weight of (D). Is 0.07-7, most preferably 0.1-6. Within this range, the moisture resistance of the absorbent article is further improved.
材料粒子(D)の含有量(重量%)は、架橋重合体(A1)の重量に基づいて、0.01〜20が好ましく、さらに好ましくは0.05〜10、次に好ましくは0.1〜1.0、特に好ましくは0.2〜0.9、最も好ましくは0.3〜0.8である。この範囲であると、吸収性物品の耐カブレ性がさらに良好となる。 The content (% by weight) of the material particles (D) is preferably 0.01 to 20, more preferably 0.05 to 10, and most preferably 0.1 based on the weight of the crosslinked polymer (A1). To 1.0, particularly preferably 0.2 to 0.9, and most preferably 0.3 to 0.8. Within this range, the anti-fogging property of the absorbent article is further improved.
吸収性樹脂粒子が材料粒子(D)を含んでなる構造である場合、吸収性樹脂粒子は、(1)材料粒子(D)と架橋重合体(A1)の含水ゲルとを混合・混練する方法、または、(2)材料粒子(D)の存在下で重合して架橋重合体(A1)の含水ゲルを得る方法等により製造され得る。 When the absorbent resin particles have a structure comprising the material particles (D), the absorbent resin particles are (1) a method of mixing and kneading the material particles (D) and the hydrogel of the crosslinked polymer (A1). Or (2) It can be produced by a method of polymerizing in the presence of the material particles (D) to obtain a hydrogel of the crosslinked polymer (A1).
(1)架橋重合体(A1)の含水ゲルと材料粒子(D)との混合・混練方法としては、材料粒子(D)が架橋重合体(A1)の含水ゲルの内部に存在するように{好ましくは架橋重合体(A1)と材料粒子(D)とがサンドイッチ構造となるように}混合・混練されれば制限がない。
しかし、材料粒子(D)は、架橋重合体(A1)の乾燥体ではなく、(A1)の含水ゲル又は(A1)の重合液と混合・混練されることが好ましく、さらに好ましくは(A1)の含水ゲルと混合・混練されることである。なお、混合・混練は、練り込むように均一混合することが好ましい。
材料粒子(D)と(A1)とを混合するタイミングとしては特に制限はないが、前述した疎水性物質(C)を混合する場合と同じである。混合・混練装置としては、疎水性物質(C)を混合するのに用いられるものと同じものが使用できる。
(1) As a method of mixing and kneading the water-containing gel of the crosslinked polymer (A1) and the material particles (D), the material particles (D) are present inside the water-containing gel of the crosslinked polymer (A1) { There is no limitation as long as the crosslinked polymer (A1) and the material particles (D) are mixed and kneaded so as to have a sandwich structure.
However, the material particles (D) are preferably mixed and kneaded with the hydrated gel of (A1) or the polymerization solution of (A1), not the dried product of the crosslinked polymer (A1), more preferably (A1). It is mixed and kneaded with the hydrous gel. In addition, it is preferable to mix and knead | mix uniformly so that it may knead.
Although there is no restriction | limiting in particular as a timing which mixes material particle | grains (D) and (A1), It is the same as the case where the hydrophobic substance (C) mentioned above is mixed. As the mixing / kneading apparatus, the same apparatus as used for mixing the hydrophobic substance (C) can be used.
(2)材料粒子(D)の存在下で重合して架橋重合体(A1)を得る方法において、架橋重合体(A1)の重合液に材料粒子(D)を乳化又は分散させておき、重合させることもでき、疎水性物質(C)の存在下で架橋重合体(A1)を重合する場合と同じである。 (2) In the method of obtaining a crosslinked polymer (A1) by polymerizing in the presence of the material particles (D), the material particles (D) are emulsified or dispersed in the polymer solution of the crosslinked polymer (A1), and polymerization is performed. This is the same as the case of polymerizing the crosslinked polymer (A1) in the presence of the hydrophobic substance (C).
疎水性物質(C)を親水性材料粒子(d1)又は疎水性材料粒子(d2)の表面の一部又は全部にコーティング又は含浸させる際、疎水性物質(C)は、溶媒に溶解又は乳化・分散するか、または(C)の融点以上に加熱して溶融することにより、液体として用いることができる。 When the hydrophobic material (C) is coated or impregnated on part or all of the surface of the hydrophilic material particles (d1) or the hydrophobic material particles (d2), the hydrophobic material (C) is dissolved or emulsified in a solvent. It can be used as a liquid by dispersing or heating to a melting point or higher of (C).
親水性材料粒子(d1)又は疎水性材料粒子(d2)に疎水性物質(C)をコーティング又は含浸するには、(d1)又は(d2)に上記液体を噴霧するか、上記液体に(d1)又は(d2)をディッピングすることにより達成できる。なお、親水性材料粒子(d1)又は疎水性材料粒子(d2)に固体状の疎水性物質(C)又は(C)の乳化分散体を接触させた後、(C)の融点以上に加熱してコーティング又は含浸することもできる。 In order to coat or impregnate the hydrophobic material (C) on the hydrophilic material particles (d1) or the hydrophobic material particles (d2), the liquid is sprayed on (d1) or (d2), or (d1 ) Or (d2) can be achieved by dipping. The hydrophilic dispersion particles (d1) or the hydrophobic material particles (d2) are brought into contact with the emulsified dispersion of the solid hydrophobic substance (C) or (C), and then heated to the melting point of (C) or higher. It can also be coated or impregnated.
コーティング又は含浸するのに溶媒を用いた場合、溶媒を留去することが好ましい。また、この場合、留去後の有機溶媒の含有量(重量%)は、材料粒子(D)の重量に基づいて、0〜10が好ましく、さらに好ましくは0〜5、特に好ましくは0〜3、最も好ましくは0〜1である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性(特に保水量)がさらに良好となる。また、溶媒に水を含む場合、留去後の水分(重量%)は、材料粒子(D)の重量に基づいて、0〜20が好ましく、さらに好ましくは0〜10、特に好ましくは0〜5、最も好ましくは0〜2である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性(特に保水量)がさらに良好となる。
なお、留去する方法及び溶媒の含有量の測定法は架橋重合体(A1)の場合と同じである。
When a solvent is used for coating or impregnation, it is preferable to distill off the solvent. In this case, the content (% by weight) of the organic solvent after the distillation is preferably 0 to 10, more preferably 0 to 5, particularly preferably 0 to 3 based on the weight of the material particles (D). Most preferably, it is 0-1. Within this range, the moisture resistance (particularly the amount of water retained) of the absorbent article is further improved. Moreover, when water is contained in the solvent, the water content (% by weight) after distillation is preferably 0 to 20, more preferably 0 to 10, particularly preferably 0 to 5, based on the weight of the material particles (D). Most preferably, it is 0-2. Within this range, the moisture resistance (particularly the amount of water retained) of the absorbent article is further improved.
The method for distilling off and the method for measuring the content of the solvent are the same as those for the crosslinked polymer (A1).
使用できる溶媒としては、(C)を溶解するものであれば特に限定はしないが、上述の水及び/又は揮発性溶媒が好ましい。
噴霧、ディッピング又は接触に適用できる混合装置としては、ナウターミキサー及びタービュライザー等が挙げられる。
The solvent that can be used is not particularly limited as long as it dissolves (C), but the above-mentioned water and / or volatile solvent are preferable.
Examples of a mixing device that can be applied to spraying, dipping, or contact include a nauter mixer and a turbulizer.
疎水性物質(C)を含有する含水ゲルは、必要に応じて、この含水ゲルを細断することができる。細断後の含水ゲル粒子の大きさ(最長径)は50μm〜10cmが好ましく、さらに好ましくは100μm〜2cm、特に好ましくは1mm〜1cmである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。
細断方法は、架橋重合体(A1)の場合と同様の方法が採用できる。
The water-containing gel containing the hydrophobic substance (C) can be chopped as necessary. The size (longest diameter) of the hydrogel particles after chopping is preferably 50 μm to 10 cm, more preferably 100 μm to 2 cm, and particularly preferably 1 mm to 1 cm. Within this range, the drying property in the drying process is further improved.
As the shredding method, the same method as in the case of the crosslinked polymer (A1) can be adopted.
吸収性樹脂粒子の製造に溶媒(有機溶媒及び/又は水を含む)を使用する場合、重合後に溶媒を留去することができる。
溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量(重量%)は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、0〜10が好ましく、さらに好ましくは0〜5、特に好ましくは0〜3、最も好ましくは0〜1である。である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子の吸収性能(特に保水量)がさらに良好となる。
When a solvent (including an organic solvent and / or water) is used for production of the absorbent resin particles, the solvent can be distilled off after polymerization.
When the solvent contains an organic solvent, the content (% by weight) of the organic solvent after the distillation is preferably 0 to 10, more preferably 0 to 5, particularly preferably 0, based on the weight of the absorbent resin particles. ~ 3, most preferably 0-1. It is. Within this range, the absorption performance (particularly the water retention amount) of the absorbent resin particles is further improved.
また、溶媒に水を含む場合、留去後の水分(重量%)は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、0〜20が好ましく、さらに好ましくは1〜10、特に好ましくは2〜9、最も好ましくは3〜8である。この範囲であると、吸収性能(特に保水量)及び乾燥後の吸収性樹脂粒子の壊れ性がさらに良好となる。
なお、有機溶媒の含有量及び水分の測定法、並びに溶媒の留去方法は、架橋重合体(A1)の場合と同様である。
Moreover, when water is contained in the solvent, the water content (% by weight) after the distillation is preferably 0 to 20, more preferably 1 to 10, particularly preferably 2 to 9, based on the weight of the absorbent resin particles. Most preferably, it is 3-8. Within this range, the absorption performance (particularly the water retention amount) and the breakability of the absorbent resin particles after drying are further improved.
In addition, the content of the organic solvent, the method for measuring the water content, and the method for distilling off the solvent are the same as in the case of the crosslinked polymer (A1).
吸収性樹脂粒子は、粉砕することができる。吸収性樹脂粒子が溶媒を含む場合、溶媒を留去(乾燥)してから粉砕することが好ましい。
粉砕する場合、粉砕後の重量平均粒径(μm)は、400〜650が好ましく、特に好ましくは450〜600、最も好ましくは500〜540である。この範囲であると、粉砕後のハンドリング性(吸収性樹脂粒子の粉体流動性等)及び吸収性物品の耐カブレ性がさらに良好となる。なお、重量平均粒径は架橋重合体(A1)の場合と同様にして測定できる。
The absorbent resin particles can be pulverized. When the absorbent resin particles contain a solvent, the solvent is preferably pulverized after being distilled off (dried).
When pulverizing, the weight average particle size (μm) after pulverization is preferably 400 to 650, particularly preferably 450 to 600, and most preferably 500 to 540. Within this range, handling properties after pulverization (powder fluidity of absorbent resin particles and the like) and anti-fogging properties of the absorbent article are further improved. In addition, a weight average particle diameter can be measured like the case of a crosslinked polymer (A1).
微粒子の含有量は少ない方が吸収性能がよく、全粒子に占める106μm以下の微粒子の含有量が3重量%以下が好ましく、さらに好ましくは全粒子に占める150μm以下の微粒子の含有量が3重量%以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。
粉砕及び粒度調整は、架橋重合体(A1)の場合と同様の方法が採用できる。
The smaller the content of fine particles, the better the absorption performance. The content of fine particles of 106 μm or less in the total particles is preferably 3% by weight or less, and more preferably the content of fine particles of 150 μm or less in the total particles is 3% by weight. It is as follows. The content of the fine particles can be determined using a plot created when determining the above weight average particle diameter.
For pulverization and particle size adjustment, the same method as in the case of the crosslinked polymer (A1) can be employed.
本発明の吸収性樹脂粒子の見掛け密度(g/ml)は、0.56〜0.62が好ましく、さらに好ましくは0.57〜0.61、特に好ましくは0.58〜0.60である。この範囲であると、吸収性物品の耐カブレ性がさらに良好となる。なお、見掛け密度は架橋重合体(A1)の場合と同様にして測定できる。 The apparent density (g / ml) of the absorbent resin particles of the present invention is preferably 0.56 to 0.62, more preferably 0.57 to 0.61, and particularly preferably 0.58 to 0.60. . Within this range, the anti-fogging property of the absorbent article is further improved. The apparent density can be measured in the same manner as in the case of the crosslinked polymer (A1).
吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。 The shape of the absorbent resin particles is not particularly limited, and examples thereof include an irregularly crushed shape, a flake shape, a pearl shape, and a rice grain shape. Among these, from the viewpoint of good entanglement with the fibrous material in the use of paper diapers and the like and no fear of dropping off from the fibrous material, an irregular crushed shape is preferable.
吸収性樹脂粒子は必要に応じて表面架橋を行うことができる。表面架橋を行うための架橋剤(表面架橋剤)としては、内部架橋剤(b)と同じものが使用できる。表面架橋剤としては、吸収性樹脂粒子の吸収性能等の観点から、水溶性ビニルモノマー(a1)の水溶性置換基及び/又はビニルモノマー(a2)の加水分解によって生成する水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも2個以上有する架橋剤(b3)が好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル、特に好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテル及びグリセリンジグリシジルエーテル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。 The absorbent resin particles can be subjected to surface crosslinking as necessary. As the crosslinking agent (surface crosslinking agent) for performing the surface crosslinking, the same as the internal crosslinking agent (b) can be used. As the surface cross-linking agent, from the viewpoint of the absorption performance of the absorbent resin particles, the water-soluble substituent of the water-soluble vinyl monomer (a1) and / or the water-soluble substituent generated by hydrolysis of the vinyl monomer (a2) is reacted. The cross-linking agent (b3) having at least two functional groups that can be used is preferable, more preferably polyvalent glycidyl, particularly preferably ethylene glycol diglycidyl ether and glycerin diglycidyl ether, and most preferably ethylene glycol diglycidyl ether.
表面架橋する場合、表面架橋剤の含有量(重量%)は、ビニルモノマー(a1)及び/又は(a2)、内部架橋剤(b)並びに必要により使用するその他のビニルモノマー(a3)の合計重量に基づいて、0.001〜7が好ましく、さらに好ましくは0.002〜5、特に好ましくは0.003〜4である。すなわち、この場合、表面架橋剤の含有量(重量%)の上限は、(a1)及び/又は(a2)、(b)並びに(a3)の合計重量に基づいて、7が好ましく、さらに好ましくは5、特に好ましくは4であり、同様に下限は0.001が好ましく、さらに好ましくは0.002、特に好ましくは0.003である。この範囲であると、さらに吸収性能が良好となる。表面架橋は表面架橋剤を含む水溶液を吸収性粒子に噴霧又は含浸させた後、加熱処理(100〜200℃)する方法等により達成できる。 In the case of surface cross-linking, the content (% by weight) of the surface cross-linking agent is the total weight of the vinyl monomers (a1) and / or (a2), the internal cross-linking agent (b) and other vinyl monomers (a3) used as necessary. Is preferably 0.001 to 7, more preferably 0.002 to 5, particularly preferably 0.003 to 4. That is, in this case, the upper limit of the content (% by weight) of the surface cross-linking agent is preferably 7 based on the total weight of (a1) and / or (a2), (b) and (a3), more preferably 5, particularly preferably 4. Similarly, the lower limit is preferably 0.001, more preferably 0.002, and particularly preferably 0.003. In this range, the absorption performance is further improved. Surface cross-linking can be achieved by a method of spraying or impregnating absorbent particles with an aqueous solution containing a surface cross-linking agent, followed by heat treatment (100 to 200 ° C).
本発明の吸収性樹脂粒子には、他の添加剤{たとえば、公知(特開2003−225565号、特開2006−131767号等)の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等}を含むことができる。これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量(重量%)は、架橋重合体(A1)の重量に基づいて、0.001〜10が好ましく、さらに好ましくは0.01〜5、特に好ましくは0.05〜1、最も好ましくは0.1〜0.5である。 The absorbent resin particles of the present invention may contain other additives (for example, known preservatives, fungicides, antibacterial agents, antioxidants, ultraviolet rays (for example, JP 2003-225565 A, JP 2006-131767 A). Absorbers, colorants, fragrances, deodorants, inorganic powders, organic fibrous materials, etc.}. When these additives are contained, the content (% by weight) of the additives is preferably 0.001 to 10, more preferably 0.01 to 5, particularly preferably based on the weight of the crosslinked polymer (A1). Preferably it is 0.05 to 1, most preferably 0.1 to 0.5.
本発明の吸収性樹脂粒子のDW法による吸収量(M)(ml/g)は、吸収性物品の耐モレ性の観点から、1分後の吸収量(M1)は14〜19が好ましく、さらに好ましくは15〜18、特に好ましくは16〜17である。2分後の吸収量(M2)は26〜33が好ましく、さらに好ましくは27〜32、特に好ましくは28〜31である。5分後の吸収量(M3)は42〜50が好ましく、さらに好ましくは43〜49、特に好ましくは44〜48である。10分後の吸収量(M4)は52〜59が好ましく、さらに好ましくは53〜58、特に好ましくは54〜57である。この範囲であると吸収性物品の耐カブレ性がさらに良好になる。DW法による吸収量は、疎水性物質(C)の含有量、吸収性樹脂粒子の見掛け密度、吸収性樹脂粒子の重量平均粒径、材料粒子(D)の体積平均粒径及び含有量等を前記好ましい範囲に調整することで、DW法による吸収量を好ましい範囲に調整できる。また、吸収性樹脂粒子の製造方法としては、架橋重合体(A1)の含水ゲルと材料粒子(D)との混合・混練する製造方法が、DWを好ましい範囲に調整できる観点から好ましい。 The absorption amount (M) (ml / g) of the absorbent resin particles of the present invention by the DW method is preferably from 14 to 19 in terms of the absorption amount (M1) after 1 minute from the viewpoint of the resistance to moisture of the absorbent article. More preferably, it is 15-18, Most preferably, it is 16-17. The absorption amount (M2) after 2 minutes is preferably 26 to 33, more preferably 27 to 32, and particularly preferably 28 to 31. The absorption amount (M3) after 5 minutes is preferably 42 to 50, more preferably 43 to 49, and particularly preferably 44 to 48. The absorption amount (M4) after 10 minutes is preferably 52 to 59, more preferably 53 to 58, and particularly preferably 54 to 57. Within this range, the anti-fogging property of the absorbent article is further improved. The amount absorbed by the DW method includes the content of the hydrophobic substance (C), the apparent density of the absorbent resin particles, the weight average particle diameter of the absorbent resin particles, the volume average particle diameter and the content of the material particles (D), etc. By adjusting to the said preferable range, the absorption amount by DW method can be adjusted to a preferable range. Moreover, as a manufacturing method of an absorbent resin particle, the manufacturing method which mixes and knead | mixes the water-containing gel of a crosslinked polymer (A1) and material particle | grains (D) is preferable from a viewpoint which can adjust DW to a preferable range.
DW(Demand Wettability)法は、25℃、湿度50%の室内で、図1に示す装置を用いて行う測定方法である。図1に示した測定装置は、ビュレット部(2){目盛容量50ml、長さ86cm、内径1.05cm、}と導管{内径7mm}、測定台(6)からなっている。ビュレット部(2)は、上部にゴム栓(1)、下部に吸気導入管(9){先端内径3mm}とコック(7)が連結されており、さらに、吸気導入管(9)の上部はコック(8)がある。ビュレット部(2)から測定台(6)までは、導管が取り付けられている。測定台(6)の中央部には、生理食塩水供給部として直径3ミリの穴があいており、導管が連結されている。
The DW (Demand Wettability) method is a measurement method performed using the apparatus shown in FIG. 1 in a room at 25 ° C. and a humidity of 50%. The measuring apparatus shown in FIG. 1 includes a burette part (2) {scale capacity 50 ml, length 86 cm, inner diameter 1.05 cm,}, conduit {
この構成の測定装置を使用して、まずビュレット部(2)のコック(7)と空気導入管(9)のコック(8)を閉め、25℃に調節された所定量の生理食塩水(食塩濃度0.9重量%)をビュレット部(2)上部から入れ、ゴム栓(1)でビュレット上部の栓をした後、ビュレット部(2)のコック(7)および空気導入管(9)のコック(8)を開ける。次に、測定台(6)に溢れ出た生理食塩水を拭き取ってから、測定台(6)の上面と、測定台(6)中心部の導管口から出てくる生理食塩水の水面とが同じ高さになるように測定台(6)の高さの調整を行う。生理食塩水供給部から生理食塩水を拭き取りながら、ビュレット部(2)内の生理食塩水の水面をビュレット部(2)目盛の一番上(0mlライン)に調整する。 Using the measuring device of this configuration, first, the cock (7) of the burette part (2) and the cock (8) of the air introduction pipe (9) are closed, and a predetermined amount of physiological saline (salt) adjusted to 25 ° C. (Concentration 0.9 wt%) from the top of the burette part (2), and after plugging the top of the buret with the rubber plug (1), the cock (7) of the burette part (2) and the cock of the air introduction pipe (9) Open (8). Next, after wiping off the physiological saline overflowing the measurement table (6), the upper surface of the measurement table (6) and the surface of the saline solution coming out from the conduit port at the center of the measurement table (6) The height of the measurement table (6) is adjusted so that it is the same height. While wiping the physiological saline from the physiological saline supply part, the surface of the physiological saline in the burette part (2) is adjusted to the top (0 ml line) of the burette part (2) scale.
引き続き、ビュレット部(2)のコック(7)と空気導入管(9)のコック(8)を閉め、測定台(6)上に、生理食塩水供給部が中心になるように平織りナイロンメッシュ(5)(目開き63μm、5cm×5cm)をのせ、さらにこの平織りナイロンメッシュ(5)の上に、測定台(6)の生理食塩水供給部を中心に直径2.7cmの範囲に0.50gの吸収性樹脂粒子(4)を均一に散布する。その後、 ビュレット部(2)のコック(7)および空気導入管(9)のコック(8)を開ける。 Subsequently, the cock (7) of the burette part (2) and the cock (8) of the air introduction pipe (9) are closed, and the plain weave nylon mesh (on the measurement table (6) is placed so that the physiological saline supply part is at the center. 5) (Opening 63 μm, 5 cm × 5 cm) is placed on this plain weave nylon mesh (5), and 0.50 g in a range of 2.7 cm in diameter with the physiological saline supply part of the measuring table (6) as the center. The absorbent resin particles (4) are uniformly dispersed. Thereafter, the cock (7) of the burette part (2) and the cock (8) of the air introduction pipe (9) are opened.
吸収性樹脂粒子(4)が吸水し始め、空気導入管(9)から導入された一つ目の泡がビュレット部(2)内の生理食塩水の水面に到達した時点(ビュレット部(2)内の生理食塩水の水面が下がった時点)を測定開始時間とし、継続的に、ビュレット部(2)内の生理食塩水(3)の減少量(吸収性樹脂粒子(4)が吸水した生理食塩水量)M(ml)を読み取る。吸水開始から所定時間経過後における吸収性樹脂粒子(4)の吸収量を、以下の式により求める。 When the absorbent resin particles (4) begin to absorb water and the first bubble introduced from the air introduction tube (9) reaches the surface of the physiological saline in the burette portion (2) (burette portion (2) The measurement start time is defined as the time when the physiological saline water in the inside drops, and the amount of physiological saline (3) in the burette portion (2) is continuously reduced (the physiological state in which the absorbent resin particles (4) have absorbed water). Saline amount) M (ml) is read. The absorption amount of the absorbent resin particles (4) after the elapse of a predetermined time from the start of water absorption is determined by the following equation.
DW法による吸収量(ml/g)=M÷0.50 Absorption by DW method (ml / g) = M ÷ 0.50
本発明の吸収性樹脂粒子の保水量(g/g)は、吸収性物品の耐カブレ性の観点から、28〜45が好ましく、さらに好ましくは32〜40、特に好ましくは34〜38である。なお、吸収性樹脂粒子の保水量は以下の方法により測定される。 The water retention amount (g / g) of the absorbent resin particles of the present invention is preferably from 28 to 45, more preferably from 32 to 40, particularly preferably from 34 to 38, from the viewpoint of anti-fogging properties of the absorbent article. The water retention amount of the absorbent resin particles is measured by the following method.
<吸収性樹脂粒子の保水量の測定法>
目開き63μm(JIS Z8801−1:2006)のナイロン網で作成したティーバッグ(縦20cm、横10cm)に測定試料1.00gを入れ、生理食塩水(食塩濃度0.9重量%)1,000ml中に無撹拌下、1時間浸漬した後、15分間吊るして水切りした。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、150Gで90秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量(h1)を測定し次式から保水量を求める。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は25℃±2℃とする。
測定試料を用いない以外は上記と同様にして、遠心脱水後のティーバックの重量を測定し(h2)とする。
<Measurement method of water retention amount of absorbent resin particles>
1.00 g of a measurement sample is put into a tea bag (20 cm long, 10 cm wide) made of a nylon net having a mesh size of 63 μm (JIS Z8801-1: 2006), and 1,000 ml of physiological saline (saline concentration 0.9% by weight). After being immersed in the inside for 1 hour without stirring, it was suspended for 15 minutes and drained. Thereafter, each tea bag is placed in a centrifuge, centrifuged at 150 G for 90 seconds to remove excess physiological saline, and the weight (h1) including the tea bag is measured to obtain the water retention amount from the following equation. In addition, the temperature of the used physiological saline and measurement atmosphere shall be 25 degreeC +/- 2 degreeC.
The weight of the tea bag after centrifugal dehydration is measured (h2) in the same manner as above except that no measurement sample is used.
保水量(g/g)=(h1)−(h2) Water retention amount (g / g) = (h1)-(h2)
本発明の吸収性樹脂粒子の荷重下吸収量(g/g)は、吸収性物品の耐カブレ性の観点から、15〜27が好ましく、さらに好ましくは17〜25、特に好ましくは19〜23である。 The absorption amount under load (g / g) of the absorbent resin particles of the present invention is preferably 15 to 27, more preferably 17 to 25, and particularly preferably 19 to 23 from the viewpoint of anti-fogging property of the absorbent article. is there.
なお、荷重下吸収量は以下のようにして測定される。
<吸収性樹脂粒子の荷重下吸収量の測定法>
目開き63μm(JIS Z8801−1:2006)のナイロン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ(内径:25mm、高さ:34mm)内に、250〜500μmの粒子径にふるい分けした測定試料0.16gを秤量し、円筒型プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に測定試料がほぼ均一厚さになるように整えた後、この測定試料の上に分銅(重量:310.6g、外径:24.5mm、)を乗せる。この円筒型プラスチックチューブ全体の重量(W1)を計量した後、生理食塩水(食塩濃度0.9重量%)60mlの入ったシャーレ(直径:12cm)の中に測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブを垂直に立ててナイロン網側を下面にして浸し、60分静置する。60分後に、円筒型プラスチックチューブをシャーレから引き上げ、これを斜めに傾け、垂れた水滴を除去した後、測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブ全体の重量(W2)を計量し、次式から荷重下吸収量を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は25℃±2℃である。
The absorption amount under load is measured as follows.
<Measurement method of absorption amount of absorbent resin particles under load>
0.16 g of a measurement sample sieved to a particle diameter of 250 to 500 μm in a cylindrical plastic tube (inner diameter: 25 mm, height: 34 mm) having a nylon mesh of 63 μm (JIS Z8801-1: 2006) pasted on the bottom. Were weighed and the cylindrical plastic tube was placed vertically so that the measurement sample had a substantially uniform thickness on the nylon mesh, and then a weight (weight: 310.6 g, outer diameter: 24. 5mm,). After measuring the weight (W1) of the entire cylindrical plastic tube, a cylindrical type containing a measurement sample and a weight in a petri dish (diameter: 12 cm) containing 60 ml of physiological saline (salt concentration 0.9% by weight). Stand the plastic tube vertically and immerse it with the nylon mesh side down, and let stand for 60 minutes. After 60 minutes, pull up the cylindrical plastic tube from the petri dish, tilt it diagonally, remove the dripping water droplets, weigh the entire cylindrical plastic tube containing the measurement sample and weight (W2), Obtain the amount absorbed under load. In addition, the temperature of the physiological saline used and measurement atmosphere is 25 degreeC +/- 2 degreeC.
荷重下吸収量(g/g)={(W2)−(W1)}/0.16 Absorption under load (g / g) = {(W2)-(W1)} / 0.16
本発明の吸収性樹脂粒子は、繊維状物と共に吸収体とすることができる。吸収体の構造及び製造方法等は、公知のもの{特開2003−225565号公報、特開2006−131767号公報及び特開2005−097569号公報等}と同様である。また、この吸収体は吸収性物品{紙おむつや生理用ナプキン等}を構成することが好ましい。吸収性物品の製造方法等は、公知のもの{特開2003−225565号公報、特開2006−131767号公報及び特開2005−097569号公報等}と同様である。 The absorbent resin particles of the present invention can be used as an absorbent body together with a fibrous material. The structure and manufacturing method of the absorber are the same as those known in the art (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2003-225565, 2006-131767, and 2005-097569, etc.). Moreover, it is preferable that this absorber comprises absorbent articles {paper diapers, sanitary napkins, etc.}. The manufacturing method and the like of the absorbent article are the same as known ones (Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 2003-225565, 2006-131767, and 2005-097569, etc.).
本発明の吸収性樹脂粒子を、繊維状物と共に吸収体とする場合、吸収性樹脂粒子と繊維の重量比率(吸収性樹脂粒子の重量/繊維の重量)は40/60〜95/5が好ましく、さらに好ましくは70/30〜90/10、特に好ましくは75/25〜85/15である。 When the absorbent resin particle of the present invention is used as an absorbent body together with a fibrous material, the weight ratio of the absorbent resin particle to the fiber (weight of absorbent resin particle / weight of fiber) is preferably 40/60 to 95/5. More preferably, it is 70/30 to 90/10, and particularly preferably 75/25 to 85/15.
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、%は重量%を示す。なお、DW法による吸収量、吸収性樹脂粒子の保水量、吸収性樹脂粒子の荷重下吸収量は前述した方法により測定した。 Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention further, the present invention is not limited to these. Unless otherwise specified, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”. The absorption amount by the DW method, the water retention amount of the absorbent resin particles, and the absorption amount under load of the absorbent resin particles were measured by the methods described above.
<製造例1>
水溶性ビニルモノマー(a1−1){アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度100%}155部(2.15モル部)、架橋剤(b1){ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製}0.6225部(0.0024モル部)及び脱イオン水340.27部を攪拌・混合しながら3℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を1ppm以下とした後、1%過酸化水素水溶液0.62部、2%アスコルビン酸水溶液1.1625部及び2%の2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−プロピオンアミド]水溶液2.325部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が90℃に達した後、90±2℃で約5時間重合することにより含水ゲル(1)を得た。
<Production Example 1>
Water-soluble vinyl monomer (a1-1) {acrylic acid, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, purity 100%} 155 parts (2.15 mole parts), crosslinking agent (b1) {pentaerythritol triallyl ether, manufactured by Daiso Corporation } 0.6225 parts (0.0024 mole part) and 340.27 parts deionized water were kept at 3 ° C. with stirring and mixing. Nitrogen was introduced into the mixture to bring the dissolved oxygen amount to 1 ppm or less, and then 0.62 part of 1% aqueous hydrogen peroxide solution, 1.1625 part of 2% aqueous ascorbic acid solution and 2% 2,2′-azobis [ 2.325 parts of an aqueous solution of 2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -propionamide] was added and mixed to initiate polymerization. After the temperature of the mixture reached 90 ° C., polymerization was carried out at 90 ± 2 ° C. for about 5 hours to obtain a hydrogel (1).
次にこの含水ゲル(1)400部をミンチ機(ROYAL社製12VR−400K)で細断しながら、48.5%水酸化ナトリウム水溶液102.27部を添加して混合・中和し、細断ゲル(1)を得た。さらに細断ゲル(1)を通気型バンド乾燥機{140℃、風速2m/秒}で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー(Oster社製OSTERIZER BLENDER)にて粉砕した後、目開き25及び45μmのふるいを用いて25〜45μmの粒度に調整することにより、親水性材料粒子(d1−1)を得た。親水性材料粒子(d1−1)の体積平均粒径は30μmであった。 Next, 400 parts of this hydrogel (1) was shredded with a mincing machine (12 VR-400K manufactured by ROYAL), and 102.27 parts of 48.5% sodium hydroxide aqueous solution was added, mixed and neutralized. A cut gel (1) was obtained. Further, the chopped gel (1) was dried with a ventilation type band dryer {140 ° C., wind speed 2 m / sec} to obtain a dried product. The dried product is pulverized with a juicer mixer (Osterizer BLENDER manufactured by Oster Co., Ltd.) and then adjusted to a particle size of 25 to 45 μm using a sieve having an opening of 25 and 45 μm to obtain hydrophilic material particles (d1-1). It was. The volume average particle diameter of the hydrophilic material particles (d1-1) was 30 μm.
<製造例2>
親水性材料粒子(d1−1)50部に疎水性物質(C−1){アミノ変性シリコーン(信越化学工業株式会社製品:KF880)}0.5部をメタノール50部に分散させた液50.5部を添加し、25℃で5分間撹拌した後、80℃×2時間蒸発乾燥させて、材料粒子(D−1)を得た。
<Production Example 2>
Liquid obtained by dispersing 0.5 part of hydrophobic substance (C-1) {amino-modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product: KF880)} in 50 parts of methanol in 50 parts of hydrophilic material particles (d1-1) After adding 5 parts and stirring at 25 ° C. for 5 minutes, it was evaporated to dryness at 80 ° C. for 2 hours to obtain material particles (D-1).
<製造例3>
「目開き25及び45μmのふるい」を、「目開き15及び25μmのふるい」に変更して15〜25μmの粒度に調整したこと以外、製造例1と同様にして親水性材料粒子(d1−2)を得た。親水性材料粒子(d1−2)の体積平均粒径は20μmであった。
<Production Example 3>
The hydrophilic material particles (d1-2) were prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the sieves having openings of 25 and 45 μm were changed to “screens of openings of 15 and 25 μm” and adjusted to a particle size of 15 to 25 μm. ) The volume average particle diameter of the hydrophilic material particles (d1-2) was 20 μm.
<製造例4>
親水性材料粒子(d1−2)50部に疎水性物質(C−2){ショ糖ステアリン酸エステル(三菱化学フーズ株式会社製、リョートーシュガーエステルS−570/S−770の重量比=50/50混合物)}2.5部をシクロヘキサン50部に溶解させた液52.5部を添加し、25℃で5分間撹拌した後、80℃×2時間蒸発乾燥させて、材料粒子(D−2)を得た。
<Production Example 4>
Hydrophobic material particles (d1-2) with 50 parts of hydrophobic substance (C-2) {sucrose stearate (Mitsubishi Chemical Foods, Ryoto Sugar Ester S-570 / S-770 weight ratio = 50 / 50 mixture)} 52.5 parts of a solution in which 2.5 parts are dissolved in 50 parts of cyclohexane are added and stirred at 25 ° C. for 5 minutes, and then evaporated to dryness at 80 ° C. for 2 hours. 2) was obtained.
<製造例5>
アクリル酸62.89部を37.02部の水で希釈し、20〜15℃に冷却しつつ35%の水酸化ナトリウム水溶液71.88部を加えて中和した。この溶液に、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.252部、次亜リン酸ソーダ1水和物0.018部及び過硫酸カリウム0.192部を添加・溶解し、25℃で撹拌してモノマー水溶液(1)を得た。次に、シクロヘキサン312部に疎水性物質(C−2)1.6部を60℃に加熱しながら溶解させた後、モノマー水溶液(1)を添加して、25℃でバイオミキサー(日本精機株式会社製 ABM−2型)にて10000rpmで5分間撹拌・分散し、窒素を流入して脱酸素を行い、分散液(1)を得た。
<Production Example 5>
62.89 parts of acrylic acid was diluted with 37.02 parts of water and neutralized by adding 71.88 parts of 35% aqueous sodium hydroxide while cooling to 20-15 ° C. To this solution, 0.252 part of ethylene glycol diglycidyl ether, 0.018 part of sodium hypophosphite monohydrate and 0.192 part of potassium persulfate were added and dissolved, and stirred at 25 ° C. to obtain an aqueous monomer solution ( 1) was obtained. Next, after dissolving 1.6 parts of the hydrophobic substance (C-2) in 312 parts of cyclohexane while heating to 60 ° C., the monomer aqueous solution (1) was added, and the biomixer (Nippon Seiki Co., Ltd.) was added at 25 ° C. The mixture was stirred and dispersed at 10,000 rpm for 5 minutes using ABM-2 manufactured by the company, deoxygenated by flowing nitrogen, and dispersion (1) was obtained.
次いで、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、シクロヘキサン312部を入れ、これに、疎水性物質(C−2)1.6部を添加した後、撹拌しつつ窒素置換し、70℃まで昇温して溶解させた。そして、70℃に保ったまま、分散液を8.23部/分で60分間滴下した。その後、75℃で30分間熟成した後、水をシクロヘキサンとの共沸によって樹脂の含水率が約10%(赤外水分計:FD−100型、Kett社製、180℃、20分で測定)となるまで除去した。その後、シクロヘキサンを蒸発除去し材料粒子(D−3)を得た。材料粒子(D−3)の体積平均粒径は3μmであった。 Next, 312 parts of cyclohexane is placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen gas introduction tube, and 1.6 parts of a hydrophobic substance (C-2) is added thereto, followed by stirring. While replacing with nitrogen, the mixture was heated to 70 ° C. and dissolved. And the dispersion liquid was dripped for 60 minutes at 8.23 parts / min, keeping at 70 degreeC. Thereafter, after aging at 75 ° C. for 30 minutes, the water content of the resin is about 10% by azeotroping water with cyclohexane (infrared moisture meter: FD-100 type, manufactured by Kett, measured at 180 ° C. for 20 minutes). Removed until Thereafter, cyclohexane was removed by evaporation to obtain material particles (D-3). The volume average particle diameter of the material particles (D-3) was 3 μm.
<製造例6>
「疎水性物質(C−2)1.6部」を「疎水性物質(C−2)2.4部」に変更したこと以外、製造例5と同様にして、材料粒子(D−4)を得た。材料粒子(D−4)の体積平均粒径は1μmであった。
<Production Example 6>
In the same manner as in Production Example 5, except that 1.6 parts of “hydrophobic substance (C-2)” is changed to “2.4 parts of hydrophobic substance (C-2)”, the material particles (D-4) Got. The volume average particle diameter of the material particles (D-4) was 1 μm.
<製造例7>
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、シクロヘキサン部を入れ、これに、疎水性物質(C−2)3.2部を添加した後、撹拌しつつ窒素置換し、70℃まで昇温して溶解させた。そして、25℃まで冷却した後、製造例5で得たモノマー水溶液(1)を添加し、撹拌しつつ窒素置換し、そのまま70℃まで昇温して重合を開始させた。その後、75℃で30分間熟成した後、水をシクロヘキサンとの共沸によって樹脂の含水率が約10%(赤外水分計:FD−100型、Kett社製、180℃、20分で測定)となるまで除去した。その後、シクロヘキサンを蒸発除去し材料粒子(D−5)を得た。材料粒子(D−5)の体積平均粒径は10μmであった。
<Production Example 7>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen gas introduction tube, a cyclohexane part is placed, and after 3.2 parts of a hydrophobic substance (C-2) is added thereto, nitrogen is added while stirring. The temperature was raised to 70 ° C. and dissolved. And after cooling to 25 degreeC, the monomer aqueous solution (1) obtained by manufacture example 5 was added, nitrogen substitution was carried out, stirring, and it heated up to 70 degreeC as it was, and started polymerization. Thereafter, after aging at 75 ° C. for 30 minutes, the water content of the resin is about 10% by azeotroping water with cyclohexane (infrared moisture meter: FD-100 type, manufactured by Kett, measured at 180 ° C. for 20 minutes). Removed until Thereafter, cyclohexane was removed by evaporation to obtain material particles (D-5). The volume average particle diameter of the material particles (D-5) was 10 μm.
<製造例8>
アクリル酸62.89部を37.02部の水で希釈し、20〜15℃に冷却しつつ35%の水酸化ナトリウム水溶液71.88部を加えて中和した。この溶液に、エチレングリコールジグリシジルエーテル0.252部、次亜リン酸ソーダ1水和物0.018部及び過硫酸カリウム0.031部を添加・溶解し、25℃で撹拌しながら、窒素を流入して脱酸素を行い、モノマー水溶液(2)を得た。次に、シクロヘキサン304部に疎水性物質(C−2)4.0部を60℃に加熱しながら溶解させ、窒素を流入して脱酸素を行い、シクロヘキサン溶液(1)を得た。
<Production Example 8>
62.89 parts of acrylic acid was diluted with 37.02 parts of water and neutralized by adding 71.88 parts of 35% aqueous sodium hydroxide while cooling to 20-15 ° C. To this solution, 0.252 parts of ethylene glycol diglycidyl ether, 0.018 part of sodium hypophosphite monohydrate and 0.031 part of potassium persulfate were added and dissolved, and nitrogen was added while stirring at 25 ° C. It flowed in and deoxygenated, and monomer aqueous solution (2) was obtained. Next, 4.0 parts of a hydrophobic substance (C-2) was dissolved in 304 parts of cyclohexane while heating to 60 ° C., and nitrogen was introduced to perform deoxygenation to obtain a cyclohexane solution (1).
次いで、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、シクロヘキサン312部を入れ、これに、疎水性物質(C−2)0.8部を添加した後、撹拌しつつ窒素置換し、70℃まで昇温して溶解させた。そして、70℃に保ったまま、モノマー水溶液(2)及びシクロヘキサン溶液(1)を同時に滴下開始し、モノマー水溶液(2)を2.91部/分で60分間、シクロヘキサン溶液(1)を4.4部/分で70分間、滴下して重合した。その後、75℃で30分間熟成した後、水をシクロヘキサンとの共沸によって樹脂の含水率が約10%(赤外水分計:FD−100型、Kett社製、180℃、20分で測定)となるまで除去した。その後、シクロヘキサンを蒸発除去し材料粒子(D−6)を得た。材料粒子(D−6)の体積平均粒径は25μmであった。 Next, 312 parts of cyclohexane is placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen gas introduction pipe, and 0.8 part of a hydrophobic substance (C-2) is added thereto, followed by stirring. While replacing with nitrogen, the mixture was heated to 70 ° C. and dissolved. Then, the monomer aqueous solution (2) and the cyclohexane solution (1) were simultaneously added dropwise while maintaining the temperature at 70 ° C., the monomer aqueous solution (2) was added at 2.91 parts / min for 60 minutes, and the cyclohexane solution (1) was added at 4. The polymerization was carried out dropwise at 4 parts / min for 70 minutes. Thereafter, after aging at 75 ° C. for 30 minutes, the water content of the resin is about 10% by azeotroping water with cyclohexane (infrared moisture meter: FD-100 type, manufactured by Kett, measured at 180 ° C. for 20 minutes). Removed until Thereafter, cyclohexane was removed by evaporation to obtain material particles (D-6). The volume average particle diameter of the material particles (D-6) was 25 μm.
<実施例1>
製造例1で得た細断ゲル(1)502.27部をミンチ機(ROYAL社製12VR−400K)で細断しながら、製造例2で得た材料粒子(D−1)0.454部を添加して混合し、細断ゲル(2)を得た。さらに細断ゲル(2)を通気型バンド乾燥機{150℃、風速2m/秒}で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー(Oster社製OSTERIZER BLENDER)にて粉砕した後、目開き150及び850μmのふるいを用いて150〜850μmの粒度に調整することにより、乾燥体粒子を得た。この乾燥体粒子100部を高速攪拌(細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの2%水/メタノール混合溶液(水/メタノールの重量比=70/30)の5部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、150℃で30分間静置して表面架橋することにより、本発明の吸収性樹脂粒子(1)を得た。吸収性樹脂粒子(1)の重量平均粒子径は500μmであり、見掛け密度は0.61g/mlであった。また、吸水性樹脂粒子(1)の内部に疎水性物質(C)は0.0002%存在し、吸水性樹脂粒子(2)の表面に疎水性物質(C)は0.0001%存在した。
<Example 1>
0.454 parts of material particles (D-1) obtained in Production Example 2 while chopping 502.27 parts of the chopped gel (1) obtained in Production Example 1 with a mincing machine (12VR-400K manufactured by ROYAL) Were added and mixed to obtain a chopped gel (2). Further, the chopped gel (2) was dried with a ventilation band dryer {150 ° C., wind speed 2 m / sec} to obtain a dried product. The dried product was pulverized with a juicer mixer (Osterizer BLENDER manufactured by Oster Co., Ltd.) and then adjusted to a particle size of 150 to 850 μm using a sieve having an opening of 150 and 850 μm to obtain dried particles. While stirring 100 parts of the dry particles (high-speed stirring turbulizer manufactured by Hosokawa Micron: rotation speed 2000 rpm), a 2% water / methanol mixed solution of ethylene glycol diglycidyl ether (water / methanol weight ratio = 70/30). 5 parts were added while being sprayed and mixed, and the mixture was allowed to stand at 150 ° C. for 30 minutes to crosslink the surface to obtain the absorbent resin particles (1) of the present invention. The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (1) was 500 μm, and the apparent density was 0.61 g / ml. Further, 0.0002% of the hydrophobic substance (C) was present inside the water absorbent resin particles (1), and 0.0001% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the water absorbent resin particles (2).
<実施例2>
「製造例2で得た材料粒子(D−1)0.454部」を「製造例4で得た材料粒子(D−2)0.756部」に変更したこと、及び「目開き150及び850μmのふるい」を「目開き125及び710μmのふるい」に変更して125〜710μmの粒度に調整したこと以外、実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(2)を得た。吸収性樹脂粒子(2)の重量平均粒子径は400μmであり、見掛け密度は0.59g/mlであった。また、吸水性樹脂粒子(2)の内部に疎水性物質(C)は0.022%存在し、吸水性樹脂粒子(2)の表面に疎水性物質(C)は0.003%存在した。
<Example 2>
“0.454 parts of material particles (D-1) obtained in Production Example 2” were changed to “0.756 parts of material particles (D-2) obtained in Production Example 4”; The absorbent resin particles (2) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1, except that the "850 μm sieve" was changed to "the sieve having 125 and 710 µm openings" and adjusted to a particle size of 125 to 710 µm. . The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (2) was 400 μm, and the apparent density was 0.59 g / ml. Further, 0.022% of the hydrophobic substance (C) was present inside the water absorbent resin particles (2), and 0.003% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the water absorbent resin particles (2).
<実施例3>
「製造例2で得た材料粒子(D−1)0.454部」を「製造例5で得た材料粒子(D−3)1.513部」に変更したこと、及び「目開き150及び850μmのふるい」を「目開き425及び850μmのふるい」に変更して425〜850μmの粒度に調整したこと以外、実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(3)を得た。吸収性樹脂粒子(3)の重量平均粒子径は650μmであり、見掛け密度は0.57g/mlであった。また、吸水性樹脂粒子(3)の内部に疎水性物質(C)は0.037%存在し、吸水性樹脂粒子(3)の表面に疎水性物質(C)は0.004%存在した。
<Example 3>
“0.454 parts of the material particles (D-1) obtained in Production Example 2” were changed to “1.513 parts of the material particles (D-3) obtained in Production Example 5”; Absorbent resin particles (3) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1, except that the "850 μm sieve" was changed to "a sieve having an opening of 425 and 850 µm" and adjusted to a particle size of 425 to 850 µm. . The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (3) was 650 μm, and the apparent density was 0.57 g / ml. Further, 0.037% of the hydrophobic substance (C) was present inside the water absorbent resin particles (3), and 0.004% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the water absorbent resin particles (3).
<実施例4>
「製造例2で得た材料粒子(D−1)0.454部」を「製造例6で得た材料粒子(D−4)1.21部」に変更したこと、及び「目開き150及び850μmのふるい」を「目開き355及び850μmのふるい」に変更して355〜850μmの粒度に調整したこと以外、実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(4)を得た。吸収性樹脂粒子(4)の重量平均粒子径は600μmであり、見掛け密度は0.58g/mlであった。また、吸水性樹脂粒子(4)の内部に疎水性物質(C)は0.045%存在し、吸水性樹脂粒子(4)の表面に疎水性物質(C)は0.003%存在した。
<Example 4>
“0.454 parts of the material particles (D-1) obtained in Production Example 2” were changed to “1.21 parts of the material particles (D-4) obtained in Production Example 6”, and “150 openings and Absorbent resin particles (4) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1, except that “850 μm sieve” was changed to “screens of 355 and 850 μm openings” and adjusted to a particle size of 355 to 850 μm. . The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (4) was 600 μm, and the apparent density was 0.58 g / ml. Further, 0.045% of the hydrophobic substance (C) was present inside the water-absorbent resin particles (4), and 0.003% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the water-absorbent resin particles (4).
<実施例5>
「製造例2で得た材料粒子(D−1)0.454部」を「製造例7で得た材料粒子(D−5)0.151部」に変更したこと、及び「目開き150及び850μmのふるい」を「目開き125及び710μmのふるい」に変更して125〜710μmの粒度に調整したこと以外、実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(5)を得た。吸収性樹脂粒子(5)の重量平均粒子径は400μmであり、見掛け密度は0.62g/mlであった。また、吸水性樹脂粒子(5)の内部に疎水性物質(C)は0.004%存在し、吸水性樹脂粒子(5)の表面に疎水性物質(C)は0.001%存在した。
<Example 5>
“0.454 part of the material particle (D-1) obtained in Production Example 2” was changed to “0.151 part of the material particle (D-5) obtained in Production Example 7”, and “150 openings and Absorbent resin particles (5) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1, except that “850 μm sieve” was changed to “125 and 710 μm sieve” and adjusted to a particle size of 125 to 710 μm. . The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (5) was 400 μm, and the apparent density was 0.62 g / ml. Further, 0.004% of the hydrophobic substance (C) was present inside the water absorbent resin particles (5), and 0.001% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the water absorbent resin particles (5).
<実施例6>
「製造例2で得た材料粒子(D−1)0.454部」を「製造例8で得た材料粒子(D−6)0.454部」に変更したこと、及び「目開き150及び850μmのふるい」を「目開き250及び850μmのふるい」に変更して250〜850μmの粒度に調整したこと以外、実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(6)を得た。吸収性樹脂粒子(6)の重量平均粒子径は540μmであり、見掛け密度は0.60g/mlであった。また、吸水性樹脂粒子(6)の内部に疎水性物質(C)は0.015%存在し、吸水性樹脂粒子(6)の表面に疎水性物質(C)は0.003%存在した。
<Example 6>
“0.454 parts of the material particles (D-1) obtained in Production Example 2” were changed to “0.454 parts of the material particles (D-6) obtained in Production Example 8”, and “150 apertures and Absorbent resin particles (6) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1, except that “850 μm sieve” was changed to “mesh 250 and 850 μm sieve” to adjust the particle size to 250 to 850 μm. . The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (6) was 540 μm, and the apparent density was 0.60 g / ml. Further, 0.015% of the hydrophobic substance (C) was present inside the water-absorbent resin particles (6), and 0.003% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the water-absorbent resin particles (6).
<実施例7>
「製造例2で得た材料粒子(D−1)0.454部」を「疎水性物質(C−3){ステアリルアルコール}0.212部及び疎水性物質(C−4){ステアリン酸Mg、体積平均粒径8μm}0.378部」に変更したこと、及び「目開き150及び850μmのふるい」を「目開き150及び710μmのふるい」に変更して150〜710μmの粒度に調整したこと以外、実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(7)を得た。吸収性樹脂粒子(7)の重量平均粒子径は450μmであり、見掛け密度は0.58g/mlであった。また、吸水性樹脂粒子(7)の内部に疎水性物質(C)は0.381%存在し、吸水性樹脂粒子(7)の表面に疎水性物質(C)は0.009%存在した。
<Example 7>
“0.454 parts of the material particles (D-1) obtained in Production Example 2” were added to 0.212 parts of a hydrophobic substance (C-3) {stearyl alcohol} and a hydrophobic substance (C-4) {Mg stearate , Volume average particle size 8 μm} 0.378 parts ”, and“ sieve 150 and 850 μm sieve ”changed to“ 150 and 710 μm sieve ”and adjusted to a particle size of 150 to 710 μm Otherwise, the absorbent resin particles (7) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1. The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (7) was 450 μm, and the apparent density was 0.58 g / ml. Further, 0.381% of the hydrophobic substance (C) was present inside the water absorbent resin particles (7), and 0.009% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the water absorbent resin particles (7).
<実施例8>
「製造例2で得た材料粒子(D−1)0.454部」を「疎水性物質(C−3){ステアリルアルコール}0.124部」に変更したこと、及び「目開き150及び850μmのふるい」を「目開き250及び850μmのふるい」に変更して250〜850μmの粒度に調整したこと以外、実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(8)を得た。吸収性樹脂粒子(8)の重量平均粒子径は540μmであり、見掛け密度は0.57g/mlであった。また、吸水性樹脂粒子(8)の内部に疎水性物質(C)は0.077%存在し、吸水性樹脂粒子(8)の表面に疎水性物質(C)は0.005%存在した。
<Example 8>
“0.454 part of the material particle (D-1) obtained in Production Example 2” was changed to “0.124 part of a hydrophobic substance (C-3) {stearyl alcohol}”, and “aperture 150 and 850 μm” Absorbent resin particles (8) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1 except that the sieve was changed to “a sieve having an opening of 250 and 850 μm” and adjusted to a particle size of 250 to 850 μm. The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (8) was 540 μm, and the apparent density was 0.57 g / ml. Further, 0.077% of the hydrophobic substance (C) was present inside the water absorbent resin particles (8), and 0.005% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the water absorbent resin particles (8).
<実施例9>
「製造例2で得た材料粒子(D−1)0.454部」を「疎水性物質(C−3){ステアリルアルコール}0.248部」に変更したこと、及び「目開き150及び850μmのふるい」を「目開き355及び850μmのふるい」に変更して355〜850μmの粒度に調整したこと以外、実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(9)を得た。吸収性樹脂粒子(9)の重量平均粒子径は600μmであり、見掛け密度は0.56g/mlであった。また、吸水性樹脂粒子(9)の内部に疎水性物質(C)は0.156%存在し、吸水性樹脂粒子(9)の表面に疎水性物質(C)は0.008%存在した。
<Example 9>
“0.454 parts of material particles (D-1) obtained in Production Example 2” were changed to “0.248 parts of hydrophobic substance (C-3) {stearyl alcohol}”, and “apertures 150 and 850 μm” Absorbent resin particles (9) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1, except that the “screening of the sifter” was changed to “sieving with an opening of 355 and 850 μm” and adjusted to a particle size of 355 to 850 μm. The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (9) was 600 μm, and the apparent density was 0.56 g / ml. Further, 0.156% of the hydrophobic substance (C) was present inside the water absorbent resin particles (9), and 0.008% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the water absorbent resin particles (9).
<実施例10>
「水溶性ビニルモノマー(a1−1)155部(2.15モル部)、架橋剤(b1)0.6225部(0.0024モル部)及び脱イオン水340.27部」を「水溶性ビニルモノマー(a1−1)155部(2.15モル部)、架橋剤(b1)0.6225部(0.0024モル部)、疎水性物質(C−5){低分子量ポリプロピレンエマルション(三井化学株式会社製品:ケミパールWP100、濃度40%:「ケミパール」は同社の登録商標である。)4.728部及び脱イオン水335.541部」に変更したこと、及び「目開き25及び45μmのふるい」を「目開き125及び710μmのふるい」に変更して125〜710μmの粒度に調整したこと以外、製造例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(10)を得た。吸収性樹脂粒子(10)の重量平均粒子径は400μmであり、見掛け密度は0.59g/mlであった。また、吸水性樹脂粒子(10)の内部に疎水性物質(C)は0.99%存在し、吸水性樹脂粒子(10)の表面に疎水性物質(C)は0.01%存在した。
<Example 10>
"Water-soluble vinyl monomer (a1-1) 155 parts (2.15 mole parts), crosslinking agent (b1) 0.6225 parts (0.0024 mole parts) and deionized water 340.27 parts" Monomer (a1-1) 155 parts (2.15 mol parts), cross-linking agent (b1) 0.6225 parts (0.0024 mol parts), hydrophobic substance (C-5) {low molecular weight polypropylene emulsion (Mitsui Chemicals, Inc.) Company product: Chemipearl WP100, Concentration 40%: “Chemipearl” is a registered trademark of the company.) 4.728 parts and 33.541 parts of deionized water ”and“ Sieving with openings of 25 and 45 μm ” Was changed to “mesh of 125 and 710 μm openings” and adjusted to a particle size of 125 to 710 μm, in the same manner as in Production Example 1, to obtain absorbent resin particles (10) of the present invention. The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (10) was 400 μm, and the apparent density was 0.59 g / ml. Further, 0.99% of the hydrophobic substance (C) was present inside the water-absorbent resin particles (10), and 0.01% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the water-absorbent resin particles (10).
<比較例1>
クレー(ROCKWOOD ADDITIVES LIMITTED社製:LAPONIPE XLG)40部に、アミノ変性シリコーン(信越化学社製品:KF354)0.004部をメタノール80部に溶解させた液を添加し、25℃で2分間撹拌した後、60℃×1時間乾燥させ、材料粒子(D−7)を得た。材料粒子(D−7)の体積平均粒子径は80μmであった。
<Comparative Example 1>
A solution prepared by dissolving 0.004 parts of amino-modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product: KF354) in 80 parts of methanol was added to 40 parts of clay (ROCKWOOD ADDITIVES LIMITEDED: LAPONIPE XLG) and stirred at 25 ° C. for 2 minutes. Then, it dried at 60 degreeC * 1 hour, and obtained the material particle (D-7). The volume average particle diameter of the material particles (D-7) was 80 μm.
次に、ガラス製反応容器に、アクリル酸ナトリウム77部、アクリル酸22.85部、N,N’−メチレンビスアクリルアミド0.15部及び脱イオン水293部、ジクロロトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム0.001部を仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を3℃に保った。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を1ppm以下とした後、過酸化水素の1%水溶液0.3部、アスコルビン酸の0.2%水溶液0.8部及び2,2’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライドの2%水溶液0.8部を添加・混合して重合を開始させ、反応液が80℃に達した後、重合温度80±2℃で約5時間重合することにより、含水ゲル(2)を得た。
含水ゲル(2)300部に材料粒子(D−7)30部及び界面活性剤(1)(三洋化成工業社製:サンモリンOT70)0.3部を加え、ミンチ機(目皿の穴径:6mm、飯塚工業社製 12VR−400Kにて25℃で5分間混練した後、135℃、風速2.0m/秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、重合体乾燥物を得た。
この重合体乾燥物をジューサーミキサー(Oster社製OSTERIZER BLENDER)にて粉砕し、目開き250及び600μmのふるいを用いて250〜600μmの粒度に調整した後、この100部を高速攪拌(細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの10%水/メタノール混合溶液(水/メタノールの重量比=70/30)の2部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、140℃で30分間静置して加熱架橋することにより比較用の吸収性樹脂粒子(H1)を得た。吸収性樹脂粒子(H1)の重量平均粒子径は390μmであり、見掛け密度は0.55g/mlであった。また、吸水性樹脂粒子(10)の内部に疎水性物質(C)は0.005%存在し、吸水性樹脂粒子(10)の表面に疎水性物質(C)は存在しなかった。
Next, in a glass reaction vessel, 77 parts of sodium acrylate, 22.85 parts of acrylic acid, 0.15 part of N, N′-methylenebisacrylamide and 293 parts of deionized water, dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium 0 0.001 part was charged, and the temperature of the contents was kept at 3 ° C. while stirring and mixing. After flowing nitrogen into the contents to make the dissolved
30 parts of the material particles (D-7) and 0.3 part of the surfactant (1) (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd .: Sanmorin OT70) are added to 300 parts of the hydrous gel (2). After kneading at 6 mm, 12 VR-400K manufactured by Iizuka Kogyo Co., Ltd. for 5 minutes at 25 ° C., the mixture was dried with an aeration-type band dryer under conditions of 135 ° C. and a wind speed of 2.0 m / sec to obtain a dried polymer.
This polymer dried product was pulverized with a juicer mixer (Osterizer BLENDER manufactured by Oster) and adjusted to a particle size of 250 to 600 μm using a sieve having an opening of 250 and 600 μm, and then 100 parts of this polymer was stirred at a high speed (manufactured by Hosokawa Micron). 2 parts of a 10% water / methanol mixed solution of ethylene glycol diglycidyl ether (water / methanol weight ratio = 70/30) was added while being sprayed and mixed while the high-speed stirring turbulizer was rotated at 2000 rpm. Absorbent resin particles (H1) for comparison were obtained by allowing to stand at 140 ° C. for 30 minutes and crosslinking by heating. The weight average particle diameter of the absorbent resin particles (H1) was 390 μm, and the apparent density was 0.55 g / ml. Further, 0.005% of the hydrophobic substance (C) was present inside the water absorbent resin particles (10), and no hydrophobic substance (C) was present on the surface of the water absorbent resin particles (10).
<比較例2>
「材料粒子(D−7)30部」を「材料粒子(D−8){シリコーンビーズ(東芝シリコーン社製:トスパール平均粒径2μm)}30部」に変更したこと、及び「界面活性剤(1)(三洋化成工業社製:サンモリンOT70)0.3部」を「界面活性剤(2)(三洋化成工業社製:ナロアクティーID50)0.3部」にしたこと以外、比較例1と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子(H2)を得た。吸収性樹脂粒子(H2)の重量平均粒子径は390μmであり、見掛け密度は0.55g/mlであった。また、吸水性樹脂粒子(10)の内部に疎水性物質(C)は39.0%存在し、吸水性樹脂粒子(10)の表面に疎水性物質(C)は0.5%存在した。
<Comparative example 2>
"Material particle (D-7) 30 parts" was changed to "Material particles (D-8) {Silicon beads (Toshiba Silicone Co., Ltd .: Tospearl
実施例1〜10及び比較例1〜2で得た吸収性樹脂粒子について、測定した物理的性質{重量平均粒子径、見掛け密度}及び性能評価結果{DW法による吸収量、保水量、荷重下吸収量}を表1に示す。なお、表1中、M1、M2、M3及びM4は、それぞれDW法による1分後の吸収量、2分後の吸収量、5分後の吸収量及び10分後の吸収量を示し、%は架橋重合体(A1)の重量に基づく、含有量(重量%)を示す。 About the absorptive resin particles obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2, the measured physical properties {weight average particle diameter, apparent density} and performance evaluation results {absorption amount by DW method, water retention amount, under load Absorption amount} is shown in Table 1. In Table 1, M1, M2, M3, and M4 represent the absorption amount after 1 minute by the DW method, the absorption amount after 2 minutes, the absorption amount after 5 minutes, and the absorption amount after 10 minutes, respectively. Indicates the content (% by weight) based on the weight of the crosslinked polymer (A1).
表1から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子(実施例1〜10)は、比較例1〜2の吸収性樹脂粒子に比べ、吸収速度パターンが適切である。
引き続き、吸収速度パターンが適切であると、吸収性物品に適用したとき、どのような吸収特性を示すか評価した。実施例1〜10及び比較例1〜2で得た吸収性樹脂粒子を用いて、以下のようにして、吸収性物品(紙おむつ)を調製し、SDME法による表面ドライネス値を評価し、この結果を表2に示した。
As can be seen from Table 1, the absorbent resin particles (Examples 1 to 10) of the present invention have an appropriate absorption rate pattern as compared with the absorbent resin particles of Comparative Examples 1 and 2.
Subsequently, when the absorption rate pattern was appropriate, it was evaluated what absorption characteristics were exhibited when applied to an absorbent article. Using the absorbent resin particles obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2, absorbent articles (paper diapers) were prepared as follows, and the surface dryness value by the SDME method was evaluated. Are shown in Table 2.
<吸収性物品(紙おむつ)の調製1>
フラッフパルプ60部と評価試料{吸収性樹脂粒子}140部とを気流型混合装置{株式会社オーテック社製パッドフォーマー}で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約500g/m2となるように均一にアクリル板(厚み4mm)上に積層し、5kg/cm2の圧力で30秒間プレスし、吸収体(1)を得た。この吸収体(1)を10cm×40cmの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙(坪量15.5g/m2、アドバンテック社製、フィルターペーパー2番)を配置し、さらにポリエチレンシート(タマポリ社製ポリエチレンフィルムUB−1)を裏面に、不織布(坪量20g/m2、旭化成社製エルタスガード)を表面に配置することにより紙おむつ(1)を調製した。吸収性樹脂粒子と繊維の重量比率(吸収性樹脂粒子の重量/繊維の重量)は70/30であった。
<
60 parts of fluff pulp and 140 parts of an evaluation sample {absorbent resin particles} were mixed with an airflow type mixing apparatus {Pad former manufactured by Autech Co., Ltd.} to obtain a mixture. laminated on m 2 and so as to uniformly acrylic plate (thickness 4 mm), and pressed for 30 seconds at a pressure of 5 kg / cm 2, to obtain absorbent body (1). This absorbent body (1) is cut into a 10 cm × 40 cm rectangle, and water absorbent paper (basis weight 15.5 g / m 2 , manufactured by Advantech, filter paper No. 2) having the same size as the absorbent body is arranged above and below each. Further, a paper diaper (1) was prepared by disposing a polyethylene sheet (polyethylene film UB-1 manufactured by Tamapoly Co., Ltd.) on the back surface and a non-woven fabric (basis weight 20 g / m 2 , Eltas Guard manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) on the surface. The weight ratio of the absorbent resin particles to the fibers (weight of the absorbent resin particles / weight of the fibers) was 70/30.
<吸収性物品(紙おむつ)の調製2>
「フラッフパルプ60部と評価試料{吸収性樹脂粒子}140部」を「フラッフパルプ20部と評価試料{吸収性樹脂粒子}180部」に変更したこと以外、吸収性物品(紙おむつ)の調製1と同様にして、紙おむつ(2)を調整した。吸収性樹脂粒子と繊維の重量比率(吸収性樹脂粒子の重量/繊維の重量)は90/10であった。
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Preparation of absorbent article (paper diaper) 1 except that “60 parts fluff pulp and 140 parts evaluation sample {absorbent resin particles}” are changed to “20 parts fluff pulp and 180 parts evaluation sample {absorbent resin particles}” The paper diaper (2) was adjusted in the same manner as described above. The weight ratio of the absorbent resin particles and the fibers (weight of the absorbent resin particles / weight of the fibers) was 90/10.
<SDME法による表面ドライネス値>
SDME(Surface Dryness Measurement Equipment)試験器(WK system社製)の検出器を十分に湿らした紙おむつ{人工尿(塩化カリウム0.03重量%、硫酸マグネシウム0.08重量%、塩化ナトリウム0.8重量%及び脱イオン水99.09重量%)の中に紙おむつを浸し、60分放置して調製した。}の上に置き、0%ドライネス値を設定し、次に、SDME試験器の検出器を乾いた紙おむつ{紙おむつを80℃、2時間加熱乾燥して調製した。}の上に置き100%ドライネスを設定し、SDME試験器の校正を行った。次に、測定する紙おむつの中央に金属リング(内径70mm、長さ50mm)をセットし、人工尿80mlを注入し、人工尿を吸収し終えたら{人工尿による光沢が確認できなくなったら}、直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央及びその左右{紙おむつ40cmの端から10cmの等間隔に3箇所}にSDME検出器を3つ載せて、表面ドライネス値の測定を開始し、測定開始から5分後の値を3つのSDME検出器のうち、中央の検出器のドライネス値を表面ドライネス値(1−1){中央}、残りの2つのSDME検出器のドライネス値を表面ドライネス値(1−2){左}、表面ドライネス値(1−3){右}とした。
なお、人工尿、測定雰囲気及び放置雰囲気は、25±5℃、65±10%RHで行った。
<Surface dryness value by SDME method>
A disposable diaper {artificial urine (0.03% by weight of potassium chloride, 0.08% by weight of magnesium sulfate, 0.88% by weight of sodium sulfate, 0.8% by weight of sodium chloride) in which the detector of the SDME (Surface Dryness Measurement Equipment) tester (manufactured by WK system) is sufficiently moistened. % And deionized water 99.09% by weight) and a paper diaper was soaked for 60 minutes. }, A 0% dryness value was set, and then the detector of the SDME tester was prepared by drying a paper diaper {paper diaper at 80 ° C. for 2 hours by heating. } Was set to 100% dryness, and the SDME tester was calibrated. Next, set a metal ring (inner diameter 70 mm, length 50 mm) in the center of the paper diaper to be measured, inject 80 ml of artificial urine, and when the artificial urine has been absorbed {if the gloss due to artificial urine cannot be confirmed}, immediately Remove the metal ring, place three SDME detectors on the center of the paper diaper and its left and right sides (three locations at equal intervals of 10 cm from the end of the 40 cm paper diaper), and start measuring the surface dryness value, 5 minutes after the start of the measurement Among the three SDME detectors, the dryness value of the central detector is the surface dryness value (1-1) {center}, and the dryness values of the remaining two SDME detectors are the surface dryness value (1-2). {Left}, surface dryness value (1-3) {right}.
The artificial urine, measurement atmosphere, and standing atmosphere were 25 ± 5 ° C. and 65 ± 10% RH.
表2から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品は、比較用の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品に比べ、表面ドライネス値(1−1)、(1−2)、(1−3)に偏りがなく優れていた。すなわち、本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性物品に適用したとき、特定の吸収速度パターンであるため、優れた吸収特性であった。したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を適用した吸収性物品を使用しても、カブレ等の心配がないことが容易に予測される。 As can be seen from Table 2, the absorbent article using the absorbent resin particles of the present invention has a surface dryness value (1-1), (1- 2) and (1-3) were excellent with no bias. That is, the absorbent resin particles of the present invention have excellent absorption characteristics because they have a specific absorption rate pattern when applied to absorbent articles. Therefore, even if an absorbent article to which the absorbent resin particles of the present invention are applied is used, it is easily predicted that there is no concern about blurring or the like.
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体に適用でき、この吸収体を備えてなる吸収性物品{紙おむつ、生理用ナプキン及び医療用保血剤等}に有用である。また、ペット尿吸収剤、携帯トイレ用尿ゲル化剤、青果物用鮮度保持剤、肉類・魚介類用ドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物・土壌用保水剤、結露防止剤、止水剤、パッキング剤及び人工雪等の種々の用途にも使用できる。 The absorbent resin particles of the present invention can be applied to an absorbent body containing absorbent resin particles and a fibrous material, and absorbent articles {paper diapers, sanitary napkins, and medical blood retaining bodies comprising the absorbent body. It is useful for the agent}. In addition, pet urine absorbent, urine gelling agent for portable toilets, freshness preservation agent for fruits and vegetables, drip absorbent for meat and seafood, cooler, disposable warmer, battery gelling agent, water retention agent for plants and soil, dew condensation It can also be used in various applications such as inhibitors, water-stopping agents, packing agents and artificial snow.
1 ゴム栓
2 ビュレット部
3 生理食塩水
4 吸収性樹脂粒子
5 平織りナイロンメッシュ
6 測定台
7 コック
8 コック
9 吸気導入管
DESCRIPTION OF
Claims (9)
疎水性物質(C)の存在下、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解性ビニルモノマー(a2)並びに内部架橋剤(b)を必須構成単位として重合させて架橋重合体(A1)の含水ゲルを得る工程を含む吸収性樹脂粒子の製造方法であって、
吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径(μm)が400〜650であり、吸収性樹脂粒子の見掛け密度(g/ml)が0.56〜0.62であり、吸収性樹脂粒子のDW(Demand Wettability)法による1分後の吸収量(M1)が14〜19ml/gであり、2分後の吸収量(M2)が26〜33ml/gであり、5分後の吸収量(M3)が42〜50ml/gであり、10分後の吸収量(M4)が52〜59ml/gである吸収性樹脂粒子の製造方法。
Hydrophobic substance (C) and water-containing gel of water-soluble vinyl monomer (a1) and / or hydrolyzable vinyl monomer (a2) and cross-linked polymer (A1) having internal cross-linking agent (b) as essential constituent units Mixing or kneading; and / or polymerization in the presence of the hydrophobic substance (C) with the water-soluble vinyl monomer (a1) and / or the hydrolyzable vinyl monomer (a2) and the internal cross-linking agent (b) as essential constituent units. A method for producing absorbent resin particles comprising a step of obtaining a hydrogel of a crosslinked polymer (A1),
The weight average particle diameter (μm) of the absorbent resin particles is 400 to 650, the apparent density (g / ml) of the absorbent resin particles is 0.56 to 0.62, and the DW (Demand) of the absorbent resin particles The absorption amount (M1) after 1 minute according to the Wettability method is 14 to 19 ml / g, the absorption amount after 2 minutes (M2) is 26 to 33 ml / g, and the absorption amount (M3) after 5 minutes is The manufacturing method of the absorbent resin particle which is 42-50 ml / g and the absorption amount (M4) after 10 minutes is 52-59 ml / g.
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