JP2014000563A - Ammonia treatment system - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To properly perform electrolysis of ammonia in drainage even when a variation of boiler drainage is large.SOLUTION: An ammonia treatment system 1 comprises: a boiler facility 3 for recovering heat; ammonia injection means 34 for injecting ammonia into a water supply system in the boiler facility; ammonia concentration measuring means 47, 48 and 49 for measuring the ammonia concentration of blow water from the water supply system or boiler facility; flow rate measuring means 53 for measuring the quantity of the blow water; a reception tank 36 for receiving the blow water; chloride ion supply means 42 for introducing a sodium chloride aqueous solution into the reception tank as a chloride ion source; an electrolytic cell 39 for electrolyzing treatment water composed of the blow water and sodium chloride aqueous solution; and a control device 41 for controlling the current and processing time during electrolysis, wherein the control device calculates the required chlorine amount based on the ammonia concentration and the quantity of the blow water to control the current amount during electrolysis.

Description

本発明は、アンモニア処理システムに係り、特にボイラ設備からの排水であるブロー水に含まれるアンモニアを電気分解処理するアンモニア処理システムに関する。   The present invention relates to an ammonia treatment system, and more particularly to an ammonia treatment system that electrolyzes ammonia contained in blow water that is drainage from boiler equipment.

例えば火力発電プラントにおいて、腐食の要因となる酸素を除去するために使用されているヒドラジンは、「変位原性が認められた化学物質」と評価されていることから、近年はより安全な脱酸素剤や、脱酸素剤不使用の水処理の採用が進行している。
ヒドラジンを用いない脱酸素剤としては、水素イオン指数（ｐＨ）の値を大きくした（例えばｐＨ７〜ｐＨ９）アンモニアが知られているが、脱酸素剤としてアンモニアを用いることにより今後プラントからの排水のアンモニア濃度が高くなることが想定されている（例えば非特許文献１参照）。一方、排水規制により窒素の低減も求められており、早急な対応が望まれている。 For example, hydrazine, which is used to remove oxygen that causes corrosion in thermal power plants, has been evaluated as a “chemical substance that has been recognized as a displacement source”. Adoption of water treatment without agents and oxygen scavengers is in progress.
As an oxygen scavenger that does not use hydrazine, ammonia having a large hydrogen ion index (pH) (for example, pH 7 to pH 9) is known. However, by using ammonia as the oxygen scavenger, wastewater from the plant can be reduced in the future. It is assumed that the ammonia concentration becomes high (see, for example, Non-Patent Document 1). On the other hand, reduction of nitrogen is also required by the drainage regulations, and an immediate response is desired.

特許文献１には、発電プラントから排出される排水を電気分解することによりアンモニアを分解するアンモニア処理システムであって、残留塩素濃度から電気分解の終了点を決定するシステムが記載されている。
また、次亜塩素酸ナトリウムなどの薬品を用い、塩素処理によってアンモニアを分解するアンモニア処理システムも知られている。 Patent Document 1 describes an ammonia treatment system for decomposing ammonia by electrolyzing waste water discharged from a power plant, and determining the end point of electrolysis from the residual chlorine concentration.
In addition, an ammonia treatment system that decomposes ammonia by chlorine treatment using a chemical such as sodium hypochlorite is also known.

特許第４５１８８２６号公報Japanese Patent No. 4518826

“火力プラント水処理における脱ヒドラジンへの取組み”、[online]、三菱重工技報 Vol.46 No.2 (2009)、[平成24年3月30日検索]、インターネット<URL: http://www.mhi.co.jp/technology/review/pdf/462/462055.pdf>“Efforts to remove hydrazine in thermal power plant water treatment”, [online], Mitsubishi Heavy Industries Technical Review Vol.46 No.2 (2009), [March 30, 2012 search], Internet <URL: http: // www.mhi.co.jp/technology/review/pdf/462/462055.pdf>

しかしながら、例えばボイラ設備からの排水を処理する場合、排水の水量やアンモニア濃度の変動が大きく、例えばブロー水の水量が多い起動時においては、電解処理が間に合わないという問題があった。
また、次亜塩素酸ナトリウムなどの薬品によるアンモニア分解の場合、強アルカリの酸化剤である次亜塩素酸ナトリウムタンク等を設置するスペースが必要となり、既存の設備の中に組み入れることが難しかった。 However, for example, when waste water from a boiler facility is treated, there is a problem that the amount of waste water and ammonia concentration vary greatly, and, for example, at the time of start-up where the amount of blow water is large, electrolytic treatment is not in time.
In addition, in the case of ammonia decomposition using chemicals such as sodium hypochlorite, a space for installing a sodium hypochlorite tank or the like, which is a strong alkali oxidizing agent, is required, and it has been difficult to incorporate it into existing facilities.

この発明は、このような事情を考慮してなされたもので、その目的は、ボイラ設備に設けられるアンモニア処理システムであって、ボイラ排水の変動が大きい場合においても、適切にアンモニアの電気分解処理を行うことができるアンモニア処理システムを提供することにある。   The present invention has been made in consideration of such circumstances, and an object thereof is an ammonia treatment system provided in a boiler facility, in which even when the fluctuation of boiler drainage is large, the electrolysis treatment of ammonia appropriately. It is an object of the present invention to provide an ammonia treatment system capable of performing the above.

上記課題を解決するために、この発明は以下の手段を提供している。
本発明のアンモニア処理システムは、熱回収をするボイラ設備と、前記ボイラ設備内の給水系統にアンモニアを注入するアンモニア注入手段と、前記給水系統又は前記ボイラ設備からのブロー水のアンモニア濃度を測定するアンモニア濃度測定手段と、前記ブロー水の水量を測定する流量測定手段と、前記ブロー水を受け入れる受入槽と、前記受入槽に塩化物イオン源として塩化ナトリウム水溶液を導入する塩化物イオン供給手段と、前記ブロー水と前記塩化ナトリウム水溶液とからなる処理水を電気分解する電解槽と、前記電気分解の際の電流、及び処理時間を制御する制御装置と、を有し、前記制御装置は、前記アンモニア濃度及び前記ブロー水の水量に基づいて必要塩素量を算出し、電気分解の際の電流量を制御することを特徴とする。 In order to solve the above problems, the present invention provides the following means.
The ammonia treatment system of the present invention measures boiler equipment for heat recovery, ammonia injection means for injecting ammonia into a feed water system in the boiler equipment, and ammonia concentration of blow water from the feed water system or the boiler equipment. Ammonia concentration measuring means, flow rate measuring means for measuring the amount of blow water, receiving tank for receiving the blow water, chloride ion supplying means for introducing a sodium chloride aqueous solution as a chloride ion source into the receiving tank, An electrolytic cell for electrolyzing the treated water comprising the blow water and the sodium chloride aqueous solution; and a control device for controlling a current and a treatment time during the electrolysis, wherein the control device comprises the ammonia The amount of necessary chlorine is calculated based on the concentration and the amount of blow water, and the amount of current during electrolysis is controlled.

上記構成によれば、ボイラ設備の給水系統又はブロー水のアンモニア濃度及びブロー水の水量に基づいて電気分解が制御されるため、ボイラ排水の変動が大きい場合においてもアンモニア濃度の排水基準を満足することができる。   According to the above configuration, since the electrolysis is controlled based on the ammonia concentration and the amount of blow water in the boiler water supply system or blow water, the waste water standard of ammonia concentration is satisfied even when the fluctuation of boiler waste water is large. be able to.

上記アンモニア処理システムにおいて、前記処理水の残留塩素濃度を電気分解中に測定する残留塩素測定手段を有し、前記制御装置は、前記残留塩素濃度によって電気分解の終了点を決定することが好ましい。   The ammonia treatment system preferably includes a residual chlorine measuring means for measuring the residual chlorine concentration of the treated water during electrolysis, and the control device determines an end point of electrolysis based on the residual chlorine concentration.

上記構成によれば、残留塩素濃度を電気分解の終了の指標とすることによって、排出されるアンモニア濃度の排水基準をより正確に制御することができる。   According to the above configuration, the drainage standard for the ammonia concentration to be discharged can be more accurately controlled by using the residual chlorine concentration as an index for the end of electrolysis.

上記アンモニア処理システムにおいて、前記処理水の塩化物イオン濃度を測定する塩化物イオン濃度測定手段を有し、前記制御装置は、前記塩化物イオン濃度が所定濃度以上となるように、前記塩化ナトリウム水溶液の導入量を制御することが好ましい。
上記構成によれば、電気分解に必要な塩化物イオンを安定して確保することができる。 The ammonia treatment system has a chloride ion concentration measuring means for measuring a chloride ion concentration of the treated water, and the control device is configured so that the chloride ion concentration is equal to or higher than a predetermined concentration. It is preferable to control the introduction amount of.
According to the said structure, the chloride ion required for electrolysis can be ensured stably.

上記アンモニア処理システムにおいて、前記受入槽と電解槽との間に処理水の少なくとも一部に含まれるアンモニアを濃縮する濃縮装置を設けることが好ましい。   In the ammonia treatment system, it is preferable to provide a concentrator for concentrating ammonia contained in at least a part of the treated water between the receiving tank and the electrolytic tank.

上記構成によれば、電解槽に導入されるアンモニアが濃縮装置によって濃縮されることによって、必要とされる塩素が低減されるため、原料となる塩化物イオンの供給量を低減することができる。   According to the above configuration, the ammonia introduced into the electrolytic cell is concentrated by the concentrating device, so that the required chlorine is reduced, so that the supply amount of chloride ions as a raw material can be reduced.

また、本発明のアンモニア処理システムは、熱回収をするボイラ設備と、前記ボイラ設備内の給水系統にアンモニアを注入するアンモニア注入手段と、前記給水系統又は前記ボイラ設備からのブロー水のアンモニア濃度を測定するアンモニア濃度測定手段と、前記ブロー水の水量を測定する流量測定手段と、塩化物イオン源として塩化ナトリウム水溶液を導入する塩化物イオン供給手段を備え、前記前記塩化ナトリウム水溶液を電気分解する電解槽と、前記ブロー水を受け入れるとともに、前記電解槽からの処理水を受け入れる混合槽と、前記電気分解の際の電流、及び処理時間を制御する制御装置と、を有し、前記制御装置は、前記アンモニア濃度及び前記ブロー水の水量に基づいて必要塩素量を算出し、電気分解の際の電流量を制御することを特徴とする。   Further, the ammonia treatment system of the present invention includes a boiler facility for heat recovery, an ammonia injection means for injecting ammonia into a water supply system in the boiler facility, and an ammonia concentration of blow water from the water supply system or the boiler facility. Electrolysis for electrolyzing the sodium chloride aqueous solution, comprising ammonia concentration measuring means for measuring, flow rate measuring means for measuring the amount of blow water, and chloride ion supplying means for introducing a sodium chloride aqueous solution as a chloride ion source A tank, a mixing tank that receives the blow water and a treated water from the electrolytic cell, and a control device that controls a current and a processing time during the electrolysis, the control device, Calculate the required chlorine amount based on the ammonia concentration and the amount of blow water, and control the amount of current during electrolysis. And wherein the door.

上記構成によれば、ボイラ設備の給水系統又はブロー水のアンモニア濃度及びブロー水の水量に基づいて電気分解が制御されるため、ボイラ排水の変動が大きい場合においてもアンモニア濃度の排水基準を満足することができる。
また、塩化物イオン濃度が高い状態で塩化ナトリウム水溶液が電解槽に導入されるため、電流密度を増大させることができる。 According to the above configuration, since the electrolysis is controlled based on the ammonia concentration and the amount of blow water in the boiler water supply system or blow water, the waste water standard of ammonia concentration is satisfied even when the fluctuation of boiler waste water is large. be able to.
Further, since the sodium chloride aqueous solution is introduced into the electrolytic cell in a state where the chloride ion concentration is high, the current density can be increased.

上記アンモニア処理システムにおいて、前記処理水の残留塩素濃度を電気分解中に測定する残留塩素測定手段を有し、前記制御装置は、前記残留塩素濃度によって電気分解の終了点を決定することが好ましい。   The ammonia treatment system preferably includes a residual chlorine measuring means for measuring the residual chlorine concentration of the treated water during electrolysis, and the control device determines an end point of electrolysis based on the residual chlorine concentration.

上記アンモニア処理システムにおいて、前記処理水の塩化物イオン濃度を測定する塩化物イオン濃度測定手段を有し、前記制御装置は、前記塩化物イオン濃度が所定濃度以上となるように、前記塩化ナトリウム水溶液の導入量を制御することが好ましい。   The ammonia treatment system has a chloride ion concentration measuring means for measuring a chloride ion concentration of the treated water, and the control device is configured so that the chloride ion concentration is equal to or higher than a predetermined concentration. It is preferable to control the introduction amount of.

上記アンモニア処理システムにおいて、前記混合槽の下流側に設けられた脱塩装置と、前記脱塩装置によって濃縮された濃縮水の一部を電解槽に塩化物イオン源として供給する濃縮水再利用配管と、を備えることが好ましい。   In the ammonia treatment system, a desalinator provided on the downstream side of the mixing tank, and a concentrated water reuse pipe for supplying a part of the concentrated water concentrated by the desalter as a chloride ion source to the electrolytic cell And preferably.

上記構成によれば、電解槽に供給する塩化物イオンを脱塩装置から回収して供給する構成としたことによって、塩化物イオンの供給コストを低減することができる。   According to the said structure, the supply cost of a chloride ion can be reduced by having set it as the structure which collect | recovers and supplies the chloride ion supplied to an electrolytic vessel from a desalination apparatus.

本発明によれば、ボイラ設備の給水系統又はブロー水のアンモニア濃度及びブロー水の水量に基づいて電気分解が制御されるため、ボイラ排水の変動が大きい場合においてもアンモニア濃度の排水基準を満足することができる。   According to the present invention, since electrolysis is controlled based on the ammonia concentration of the water supply system of the boiler facility or blow water and the amount of blow water, the waste water standard of ammonia concentration is satisfied even when the fluctuation of boiler waste water is large. be able to.

本発明の第一実施形態に係るアンモニア処理システムを備えたコンバインドサイクル発電プラントの全体系統図である。It is a whole system diagram of a combined cycle power plant provided with an ammonia treatment system concerning a first embodiment of the present invention. 本発明の第一実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。1 is a detailed system diagram of an ammonia treatment system according to a first embodiment of the present invention. 本発明の第二実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。It is a detailed systematic diagram of the ammonia processing system which concerns on 2nd embodiment of this invention. 本発明の第三実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。It is a detailed systematic diagram of the ammonia processing system which concerns on 3rd embodiment of this invention. 本発明の第四実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。It is a detailed systematic diagram of the ammonia processing system which concerns on 4th embodiment of this invention. 本発明の第五実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。It is a detailed systematic diagram of the ammonia processing system which concerns on 5th embodiment of this invention. 本発明の第六実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。It is a detailed systematic diagram of the ammonia processing system which concerns on 6th embodiment of this invention. 本発明の第七実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。It is a detailed systematic diagram of the ammonia processing system which concerns on 7th embodiment of this invention. 本発明の第八実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。It is a detailed systematic diagram of the ammonia processing system which concerns on 8th embodiment of this invention. 本発明の第九実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。It is a detailed systematic diagram of the ammonia processing system which concerns on 9th embodiment of this invention. 本発明の第十実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。It is a detailed systematic diagram of the ammonia processing system which concerns on 10th embodiment of this invention.

（第一実施形態）
以下、本発明の第一実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図１に示すように、本実施形態のアンモニア処理システム１は、排熱回収ボイラ３を備えたコンバインドサイクル発電プラント２に設けられたものである。コンバインドサイクル発電プラント２は、ガスタービン４と、ガスタービン４からの排気ガスが送られる排熱回収ボイラ３と、蒸気タービン５と、ガスタービン４と蒸気タービン５の回転駆動力により駆動されて発電する発電機（図示せず）と、排熱回収ボイラ３から排出されるブロー水の処理を行うアンモニア処理システム１と、を有している。 (First embodiment)
Hereinafter, a first embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
As shown in FIG. 1, an ammonia treatment system 1 according to this embodiment is provided in a combined cycle power plant 2 having an exhaust heat recovery boiler 3. The combined cycle power plant 2 is driven by the rotational driving force of the gas turbine 4, the exhaust heat recovery boiler 3 to which the exhaust gas from the gas turbine 4 is sent, the steam turbine 5, and the gas turbine 4 and the steam turbine 5 to generate power. And an ammonia treatment system 1 that performs a treatment of blow water discharged from the exhaust heat recovery boiler 3.

排熱回収ボイラ３には、高圧加熱ユニット６、中圧加熱ユニット７、及び低圧加熱ユニット８が備えられている。排熱回収ボイラ３内では高圧加熱ユニット６、中圧加熱ユニット７、及び低圧加熱ユニット８を介して蒸気を発生させ、発生した蒸気を蒸気タービン５に送って蒸気タービン５で仕事をするようになっている。蒸気タービン５の排気は復水器９で凝縮されて復水され、復水ポンプ１０により排熱回収ボイラ３に導入される。復水器９で凝縮された復水は、給水ライン１１を介して排熱回収ボイラ３に送られる。   The exhaust heat recovery boiler 3 is provided with a high pressure heating unit 6, an intermediate pressure heating unit 7, and a low pressure heating unit 8. In the exhaust heat recovery boiler 3, steam is generated via the high-pressure heating unit 6, the intermediate-pressure heating unit 7, and the low-pressure heating unit 8, and the generated steam is sent to the steam turbine 5 so as to work on the steam turbine 5. It has become. Exhaust gas from the steam turbine 5 is condensed and condensed in a condenser 9, and is introduced into an exhaust heat recovery boiler 3 by a condensate pump 10. Condensate condensed in the condenser 9 is sent to the exhaust heat recovery boiler 3 through the water supply line 11.

高圧加熱ユニット６は、高圧過熱器１３、高圧ドラム１４、高圧蒸発器１５、及び高圧節炭器１６を有している。高圧ドラム１４の水は排熱回収ボイラ３内に配された高圧蒸発器１５で過熱循環され、高圧ドラム１４内で高圧蒸気を発生する。高圧ドラム１４で発生した高圧蒸気は排熱回収ボイラ３内に配された高圧過熱器１３で過熱されて蒸気タービン５に導入される。   The high pressure heating unit 6 includes a high pressure superheater 13, a high pressure drum 14, a high pressure evaporator 15, and a high pressure economizer 16. The water in the high-pressure drum 14 is superheated and circulated in a high-pressure evaporator 15 disposed in the exhaust heat recovery boiler 3 to generate high-pressure steam in the high-pressure drum 14. The high-pressure steam generated in the high-pressure drum 14 is superheated by the high-pressure superheater 13 disposed in the exhaust heat recovery boiler 3 and introduced into the steam turbine 5.

中圧加熱ユニット７は、中圧過熱器１７、中圧ドラム１８、中圧蒸発器１９及び中圧節炭器２０を有している。中圧ドラム１８の水は排熱回収ボイラ３内に配された中圧蒸発器１９で過熱循環され、中圧ドラム１８内で中圧蒸気を発生する。中圧ドラム１８で発生した中圧蒸気は中圧過熱器１７を通って再熱器２１に導入され、再熱器２１で再熱されて蒸気タービン５に導入される。中圧過熱器１７からの蒸気はガスタービン４の高温部（燃焼器や翼等）の冷却用としてガスタービン４側に導入される。   The intermediate pressure heating unit 7 includes an intermediate pressure superheater 17, an intermediate pressure drum 18, an intermediate pressure evaporator 19, and an intermediate pressure economizer 20. The water in the intermediate pressure drum 18 is superheated and circulated in an intermediate pressure evaporator 19 disposed in the exhaust heat recovery boiler 3 to generate intermediate pressure steam in the intermediate pressure drum 18. The intermediate pressure steam generated in the intermediate pressure drum 18 is introduced into the reheater 21 through the intermediate pressure superheater 17, reheated by the reheater 21, and introduced into the steam turbine 5. The steam from the intermediate pressure superheater 17 is introduced to the gas turbine 4 side for cooling the high temperature portion (combustor, blades, etc.) of the gas turbine 4.

低圧加熱ユニット８は、低圧過熱器２３、低圧ドラム２４、低圧蒸発器２５、及び低圧節炭器２６を有している。低圧ドラム２４の水は排熱回収ボイラ３内に配された低圧蒸発器２５で過熱循環され、低圧ドラム２４内で低圧蒸気を発生する。低圧ドラム２４で発生した低圧蒸気は低圧過熱器２３を通って蒸気タービン５に導入される。   The low pressure heating unit 8 includes a low pressure superheater 23, a low pressure drum 24, a low pressure evaporator 25, and a low pressure economizer 26. Water in the low-pressure drum 24 is superheated and circulated in a low-pressure evaporator 25 disposed in the exhaust heat recovery boiler 3 to generate low-pressure steam in the low-pressure drum 24. The low pressure steam generated in the low pressure drum 24 is introduced into the steam turbine 5 through the low pressure superheater 23.

低圧ドラム２４には、復水器９からの復水２７が脱気器２８及び低圧節炭器２６を介して給水される。低圧節炭器２６の出口側には高圧ドラム１４及び中圧ドラム１８につながる給水ライン２９が設けられ、給水ライン２９からは、高圧給水ポンプ３０を介して高圧ドラム１４に給水が行われ、中圧給水ポンプ３１を介して中圧ドラム１８に給水が行われる。即ち、低圧ドラム２４及び中圧ドラム１８及び高圧ドラム１４に並行に給水が行われるようになっており、低圧ドラム２４が低圧側ユニットのドラムとされ、中圧ドラム１８及び高圧ドラム１４が高圧側ユニットのドラムとされている。
なお、給水ライン１１と給水ライン２９との間のラインには、低圧節炭器２６からの給水を循環する循環ポンプ３２が設けられている。 Condensate 27 from the condenser 9 is supplied to the low pressure drum 24 through a deaerator 28 and a low pressure economizer 26. A water supply line 29 connected to the high-pressure drum 14 and the intermediate-pressure drum 18 is provided on the outlet side of the low-pressure economizer 26, and water is supplied from the water supply line 29 to the high-pressure drum 14 via the high-pressure water supply pump 30. Water is supplied to the intermediate pressure drum 18 via the pressure water supply pump 31. That is, water is supplied to the low-pressure drum 24, the intermediate-pressure drum 18 and the high-pressure drum 14 in parallel. The low-pressure drum 24 is a low-pressure unit drum, and the intermediate-pressure drum 18 and the high-pressure drum 14 are high-pressure side. It is considered as a unit drum.
A circulation pump 32 that circulates water supplied from the low-pressure economizer 26 is provided in a line between the water supply line 11 and the water supply line 29.

また、脱気器２８の入口側で復水２７の一部が復水器９に戻され、給水ライン１１から分岐して脱気器２８側に一部の水が戻されるようになっている。排熱回収ボイラ３内の各機器の配置は一例であり、節炭器や過熱器の台数や配置はガスタービン４の性能等により適宜変更されるものである。   Further, a part of the condensate 27 is returned to the condenser 9 on the inlet side of the deaerator 28, and a part of the water is returned to the deaerator 28 side by branching from the water supply line 11. . The arrangement of each device in the exhaust heat recovery boiler 3 is an example, and the number and arrangement of the economizers and superheaters are appropriately changed depending on the performance of the gas turbine 4 and the like.

給水系統である給水ライン１１にはｐＨ調整剤のアンモニアを注入するアンモニア注入手段３４が設けられている。アンモニア注入手段３４からはｐＨ調整用として給水に所定量のアンモニアが注入され、低圧ドラム２４内の給水のｐＨを９．０以上としていると共にアンモニア濃度を０．５ｐｐｍ以上となるようにしている。   The water supply line 11 which is a water supply system is provided with an ammonia injection means 34 for injecting ammonia as a pH adjusting agent. A predetermined amount of ammonia is injected from the ammonia injection means 34 into the feed water for pH adjustment so that the pH of the feed water in the low-pressure drum 24 is 9.0 or more and the ammonia concentration is 0.5 ppm or more.

一般に、給水のｐＨが９．０を下回ると流れによるエロージョン・コロージョン（腐食・浸食）の発生が懸念される。このため、低圧ドラム２４内の給水のｐＨを９．０以上としている。低圧ドラム２４内の給水の圧力は高圧ドラム１４及び中圧ドラム１８の給水の圧力よりも低く、アンモニアは蒸発しやすく圧力が低い程気相側に混合しやすい（液相に混合しにくい）ので、即ち、気相と液相との分配率の値が高いので、低圧ドラム２４内の給水のｐＨを９．０以上とすることで高圧ドラム１４及び中圧ドラム１８の給水のｐＨを９．０よりも高い値にすることができる。   Generally, when the pH of the feed water is less than 9.0, there is a concern that erosion / corrosion (corrosion / erosion) due to flow occurs. For this reason, the pH of the feed water in the low-pressure drum 24 is set to 9.0 or more. The pressure of the feed water in the low-pressure drum 24 is lower than the pressure of the feed water in the high-pressure drum 14 and the intermediate-pressure drum 18, and ammonia is more likely to evaporate and is easier to mix on the gas phase side (lower in the liquid phase). Since the distribution ratio between the gas phase and the liquid phase is high, the pH of the feed water in the low-pressure drum 24 is set to 9.0 or higher so that the pH of the feed water in the high-pressure drum 14 and the intermediate-pressure drum 18 is 9.0. Can also be high.

また、復水器９の出口側の給水ライン１１上には、給水のアンモニア濃度を測定するための複数のアンモニア濃度測定装置４７，４８，４９が設置されている。具体的には、アンモニア濃度測定装置４７は、給水ライン１１上であって、復水ポンプ１０とアンモニア注入手段３４との間に設置されている。アンモニア濃度測定装置４８は、アンモニア注入手段３４と脱気器２８との間に設置されている。アンモニア濃度測定装置４９は、脱気器２８と低圧節炭器２６との間に設置されている。   A plurality of ammonia concentration measuring devices 47, 48 and 49 for measuring the ammonia concentration of the feed water are installed on the water supply line 11 on the outlet side of the condenser 9. Specifically, the ammonia concentration measuring device 47 is installed on the water supply line 11 and between the condensate pump 10 and the ammonia injection means 34. The ammonia concentration measuring device 48 is installed between the ammonia injection means 34 and the deaerator 28. The ammonia concentration measuring device 49 is installed between the deaerator 28 and the low pressure economizer 26.

給水ライン１１上であって、復水器９と復水ポンプ１０との間からは、ブローライン３５が分岐している。ブローライン３５は、排熱回収ボイラ３を含むコンバインドサイクル発電プラント２において発生するアンモニア含有廃水であるブロー水を排出するためのラインである。   A blow line 35 is branched from the condenser 9 and the condensate pump 10 on the water supply line 11. The blow line 35 is a line for discharging blow water which is ammonia-containing waste water generated in the combined cycle power plant 2 including the exhaust heat recovery boiler 3.

また、ブローライン３５には、ブロー水の水量を測定する流量測定装置５３が設けられている。流量測定装置５３にて測定されたブロー水の水量は制御装置４１に送信されるようになっている。   The blow line 35 is provided with a flow rate measuring device 53 that measures the amount of blow water. The amount of blow water measured by the flow rate measuring device 53 is transmitted to the control device 41.

アンモニア処理システム１はブローライン３５に接続されており、ブロー水が貯留されるとともに、海水が導入される受入槽３６と、電解処理装置３７と、制御装置４１から構成されている。
電解処理装置３７は、受入槽３６から流出するブロー水と海水からなる処理水が導入される循環調整槽３８と、循環調整槽３８からの調整液が導入される電解槽３９と、電解処理液を循環させるための循環ポンプ４０と、を備え、電解槽３９内にて処理された電解処理液を循環調整槽３８に循環させる構成となっている。 The ammonia treatment system 1 is connected to a blow line 35, and includes a receiving tank 36 in which the blow water is stored and seawater is introduced, an electrolytic treatment device 37, and a control device 41.
The electrolytic treatment apparatus 37 includes a circulation adjustment tank 38 into which treated water consisting of blow water and seawater flowing out from the receiving tank 36 is introduced, an electrolytic tank 39 into which adjustment liquid from the circulation adjustment tank 38 is introduced, and an electrolytic treatment liquid. And a circulation pump 40 for circulating the electrolyte, and the electrolytic treatment liquid treated in the electrolytic bath 39 is circulated to the circulation adjusting bath 38.

図２に示すように、受入槽３６には、塩化物イオン源として海水（塩化物イオン濃度：約１８，０００ｍｇ／リットル）を導入するための海水導入ライン４２（塩化物イオン供給手段）が接続されている。海水導入ライン４２には海水ポンプ４６が設けられており、この海水ポンプ４６は、制御装置４１によって制御可能とされている。   As shown in FIG. 2, a seawater introduction line 42 (chloride ion supply means) for introducing seawater (chloride ion concentration: about 18,000 mg / liter) as a chloride ion source is connected to the receiving tank 36. Has been. A seawater pump 46 is provided in the seawater introduction line 42, and the seawater pump 46 can be controlled by the control device 41.

なお、海水導入ライン４２を介して導入される液体は、塩化物イオンを含む液体であればよく海水に限ることはない。例えば塩化ナトリウム水溶液を海水導入ライン４２から導入する構成としてもよい。このように、塩化ナトリウム水溶液を導入することによって、海水取水が困難な施設にも対応可能となる。   The liquid introduced through the seawater introduction line 42 is not limited to seawater as long as the liquid contains chloride ions. For example, a configuration in which an aqueous sodium chloride solution is introduced from the seawater introduction line 42 may be adopted. In this way, by introducing the sodium chloride aqueous solution, it is possible to cope with facilities where seawater intake is difficult.

また、循環調整槽３８には、処理水のｐＨを測定するｐＨ測定装置４３と、処理水の温度を測定する温度測定装置５１と、処理水の塩化物イオン濃度を測定する塩化物イオン濃度測定装置４４と、が設けられている。   The circulation adjusting tank 38 includes a pH measuring device 43 that measures the pH of the treated water, a temperature measuring device 51 that measures the temperature of the treated water, and a chloride ion concentration measurement that measures the chloride ion concentration of the treated water. A device 44 is provided.

電解槽３９は、電解槽３９内の処理液中に浸漬された少なくとも一対の電極と、この電極に接続された直流電源装置４５と、を有し、これらの電極間に、直流電源装置４５により直流電圧を印加することにより槽内の処理液の電気分解を行う。
また、電解槽３９には、電解槽３９内の残留塩素の濃度を測定する残留塩素測定装置５２が設けられている。残留塩素測定装置５２は、制御装置４１と接続されている。 The electrolytic cell 39 has at least a pair of electrodes immersed in the treatment liquid in the electrolytic cell 39 and a DC power supply device 45 connected to the electrodes. The treatment liquid in the tank is electrolyzed by applying a DC voltage.
The electrolytic cell 39 is provided with a residual chlorine measuring device 52 that measures the concentration of residual chlorine in the electrolytic cell 39. The residual chlorine measuring device 52 is connected to the control device 41.

次に、本実施形態のアンモニア処理システム１の作用について説明する。
まず、受入槽３６にアンモニアを含有するブロー水が導入され、貯留されたブロー水に海水導入ライン４２を介して塩化ナトリウムを含有する海水が導入される。 Next, the operation of the ammonia processing system 1 of the present embodiment will be described.
First, blow water containing ammonia is introduced into the receiving tank 36, and seawater containing sodium chloride is introduced into the stored blow water via the seawater introduction line 42.

次いで、ブロー水と海水とからなり、塩化物イオンを含む処理水は、電解処理装置３７に所定速度で供給される。
ここで、処理水は、電解処理装置３７の循環調整槽３８に供給され、次いで、電解槽３９に供給される。電解槽３９では、電解槽３９内の電極間に所定電圧を印加され、所定の電流密度となるように電流が供給されて、陽極では、数式（１）の電極反応により塩素（Ｃｌ２）が発生する。
Ｃｌ− → Ｃｌ２＋２ｅ− ・・・ （１） Next, treated water comprising blow water and seawater and containing chloride ions is supplied to the electrolytic treatment apparatus 37 at a predetermined rate.
Here, the treated water is supplied to the circulation adjusting tank 38 of the electrolytic treatment apparatus 37 and then supplied to the electrolytic tank 39. In the electrolytic cell 39, a predetermined voltage is applied between the electrodes in the electrolytic cell 39, and a current is supplied so as to obtain a predetermined current density. At the anode, chlorine (Cl 2 ) is generated by the electrode reaction of Formula (1). Occur.
Cl − → Cl 2 + 2e − (1)

さらに、槽内の処理液中に発生したＣｌ２は、数式（２）の溶液反応により次亜塩素酸（ＨＣｌＯ）を生成する。
Ｃｌ２＋Ｈ２Ｏ → ＨＣｌＯ＋Ｈ＋＋Ｃｌ− ・・・ （２） Furthermore, Cl 2 generated in the treatment liquid in the tank generates hypochlorous acid (HClO) by the solution reaction of Formula (2).
Cl 2 + H 2 O → HClO + H + + Cl − (2)

処理水中にアンモニアが存在すると、次亜塩素酸と溶液反応して、数式（３）、数式（４）により、クロロアミン（ＮＨ２Ｃｌ，ＮＨＣｌ２）を生じる。
ＮＨ３＋ＨＣｌＯ → ＮＨ２Ｃｌ＋Ｈ２Ｏ ・・・ （３）
ＮＨ２Ｃｌ＋ＨＣｌＯ → ＮＨＣｌ２＋Ｈ２Ｏ ・・・ （４） When ammonia is present in the treated water, it reacts with hypochlorous acid to form a chloroamine (NH 2 Cl, NHCl 2 ) according to Equations (3) and (4).
NH 3 + HClO → NH 2 Cl + H 2 O (3)
NH 2 Cl + HClO → NHCl 2 + H 2 O (4)

さらに、上記数式（３）及び数式（４）にて生成したクロロアミンは、数式（５）の溶液反応によって窒素ガス（Ｎ２）まで分解される。
ＮＨ２Ｃｌ＋ＮＨＣｌ２ → Ｎ２＋３Ｈ＋＋３Ｃｌ− ・・・ （５） Moreover, chloramines produced by the above equation (3) and Equation (4) is decomposed formula nitrogen gas by solution reaction of (5) (N 2).
NH 2 Cl + NHCl 2 → N 2 + 3H + + 3Cl − (5)

制御装置４１は、アンモニア濃度測定装置４７，４８，４９で測定されるアンモニア濃度、及び流量測定装置５３で測定されるブロー水の水量に基づいて直流電源装置４５を制御して電解処理装置３７の電流値、及び処理時間を制御する。即ち、制御装置４１は、ブロー水の水量及びアンモニア濃度に適応する次亜塩素酸濃度になるように電源装置の電流を制御することにより、アンモニア処理システム１でのアンモニア処理を高精度で行うことができる。
なお、アンモニア濃度測定装置は、一ヶ所に設置する構成としてもよく、その場合は、より復水器９に近いアンモニア濃度測定装置４７の設置場所が優先される。 The control device 41 controls the DC power supply device 45 on the basis of the ammonia concentration measured by the ammonia concentration measuring devices 47, 48, and 49 and the amount of blow water measured by the flow rate measuring device 53 to control the electrolytic treatment device 37. The current value and processing time are controlled. That is, the control device 41 performs the ammonia treatment in the ammonia treatment system 1 with high accuracy by controlling the current of the power supply device so that the concentration of hypochlorous acid is adapted to the amount of blow water and the ammonia concentration. Can do.
The ammonia concentration measuring device may be installed in one place, and in that case, the installation location of the ammonia concentration measuring device 47 closer to the condenser 9 is given priority.

電解処理装置３７による電解処理の処理時間は、アンモニア濃度に加えて、残留塩素測定装置５２によって測定される残留塩素の濃度に基づいて制御装置４１によって制御され、処理が終了すると処理水は適宜まとめて放出される。
具体的には、制御装置４１は、残留塩素の濃度が設定値以上かどうか判断する。そして、事前に行うテストに基づきアンモニア濃度が所定値以下となったと判断できる残留塩素の濃度を設定し、その残留塩素の濃度の設定値に達した場合に電気分解を止める。処理水は、図示しない残留塩素処理器を介して放出される。
即ち、アンモニア濃度によって設定された電気分解の処理時間では、アンモニア濃度が適切に低下しなかった場合においても、アンモニア濃度が所定値以下となるまで処理時間が延長される。 The treatment time of the electrolytic treatment by the electrolytic treatment device 37 is controlled by the control device 41 on the basis of the concentration of residual chlorine measured by the residual chlorine measuring device 52 in addition to the ammonia concentration. Released.
Specifically, the control device 41 determines whether the concentration of residual chlorine is equal to or higher than a set value. Then, based on a test performed in advance, a residual chlorine concentration at which it can be determined that the ammonia concentration has become a predetermined value or less is set, and when the residual chlorine concentration reaches a set value, the electrolysis is stopped. The treated water is discharged through a residual chlorinator (not shown).
That is, in the electrolysis treatment time set according to the ammonia concentration, even when the ammonia concentration does not fall appropriately, the treatment time is extended until the ammonia concentration becomes a predetermined value or less.

また、海水の量は、ｐＨ測定装置４３の測定値に応じて制御される。即ち、制御装置４１は、ｐＨ測定装置４３からの入力に基づき、循環調整槽３８内の処理水のｐＨがｐＨ７〜ｐＨ９となるように海水ポンプ４６を制御して海水の量を調整する。
同様に、海水の量は、温度測定装置５１の測定値に応じて制御される。即ち、制御装置４１は、処理水の温度が２０℃〜５０℃となるように、海水ポンプ４６を制御して、海水の量を調整する。
同様に、海水の量は、塩化物イオン濃度測定装置４４の測定値に基づいて制御される。即ち、制御装置４１は、処理水の塩化物イオン濃度が２，０００ｍｇ／リットル以上となるように海水ポンプ４６を制御して海水の量を調整する。 The amount of seawater is controlled according to the measured value of the pH measuring device 43. That is, the control device 41 adjusts the amount of seawater by controlling the seawater pump 46 based on the input from the pH measuring device 43 so that the pH of the treated water in the circulation adjusting tank 38 is pH 7 to pH 9.
Similarly, the amount of seawater is controlled according to the measured value of the temperature measuring device 51. That is, the control device 41 controls the seawater pump 46 to adjust the amount of seawater so that the temperature of the treated water is 20 ° C. to 50 ° C.
Similarly, the amount of seawater is controlled based on the measured value of the chloride ion concentration measuring device 44. That is, the control device 41 adjusts the amount of seawater by controlling the seawater pump 46 so that the chloride ion concentration of the treated water becomes 2,000 mg / liter or more.

上記実施形態によれば、排熱回収ボイラ３の給水系統又はブロー水のアンモニア濃度及びブロー水の水量に基づいて電気分解が制御される。これにより、ボイラ排水の変動が大きい場合においてもアンモニア濃度の排水基準を満足することができる。   According to the above-described embodiment, the electrolysis is controlled based on the feed water system of the exhaust heat recovery boiler 3 or the ammonia concentration of blow water and the amount of blow water. Thereby, even when the fluctuation | variation of boiler waste_water | drain is large, the waste_water | drain standard of ammonia concentration can be satisfied.

また、残留塩素の濃度を電気分解の終了の指標とすることによって、排出されるアンモニア濃度をより正確に制御することができる。
また、処理水の塩化物イオン濃度が２，０００ｍｇ／リットル以上となるように海水の導入量が調整されているため、電気分解に必要な塩化物イオンを安定して確保することができる。 Moreover, the ammonia concentration discharged | emitted can be controlled more correctly by making the density | concentration of a residual chlorine into the parameter | index of completion | finish of electrolysis.
In addition, since the amount of seawater introduced is adjusted so that the chloride ion concentration of the treated water is 2,000 mg / liter or more, chloride ions necessary for electrolysis can be secured stably.

また、電解処理装置３７内の処理水のｐＨが、ｐＨ７〜ｐＨ９となるように海水の導入量が調整されているため、塩素ガス、トリクロラミンの発生を抑制でき、アンモニアの分解を効率的に進めることができる。   Moreover, since the introduction amount of seawater is adjusted so that the pH of the treatment water in the electrolytic treatment apparatus 37 is pH 7 to pH 9, generation of chlorine gas and trichloramine can be suppressed, and decomposition of ammonia is efficiently performed. Can proceed.

また、処理水の温度が高温となると発生した塩素が揮発し易くなるが、処理水の温度が２０℃〜５０℃となるように海水の導入量が調整されているため、塩素の揮発によるアンモニア除去性能の低下を防止することができる。
さらに、次亜塩素酸ナトリウムタンク等を設置するスペースが必要ないため、既存の設備の中に組み入れることが容易となる。 In addition, when the temperature of the treated water is high, the generated chlorine is likely to volatilize, but the amount of seawater introduced is adjusted so that the temperature of the treated water is 20 ° C to 50 ° C. Reduction in removal performance can be prevented.
Furthermore, since a space for installing a sodium hypochlorite tank or the like is not required, it can be easily incorporated into existing facilities.

（第二実施形態）
以下、本発明の第二実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図３は、本実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。なお、本実施形態では、上述した第一実施形態との相違点を中心に述べ、同様の部分についてはその説明を省略する。 (Second embodiment)
Hereinafter, a second embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 3 is a detailed system diagram of the ammonia treatment system according to the present embodiment. In the present embodiment, differences from the first embodiment described above will be mainly described, and description of similar parts will be omitted.

図３に示すように、本実施形態のアンモニア処理システム１Ｂは、電解処理装置３７Ｂと、ブローライン３５に接続されており、ブロー水が貯留される受入槽３６と、受入槽３６から流出する処理水と電解処理装置３７Ｂからの処理水が導入される混合槽５５と、制御装置４１から構成されている。
受入槽３６には、塩化物イオン源として海水を導入するための海水導入ライン７０が接続されている。海水導入ライン７０には海水ポンプ７１が設けられており、この海水ポンプ７１は、制御装置４１によって制御可能とされている。さらに、受入槽３６には、ブロー水の温度を測定する温度測定装置７２が設けられている。 As shown in FIG. 3, the ammonia treatment system 1B of the present embodiment is connected to the electrolytic treatment apparatus 37B and the blow line 35, and a receiving tank 36 in which blow water is stored, and a process that flows out of the receiving tank 36. It comprises a mixing tank 55 into which water and treated water from the electrolytic treatment device 37B are introduced, and a control device 41.
A seawater introduction line 70 for introducing seawater as a chloride ion source is connected to the receiving tank 36. A seawater pump 71 is provided in the seawater introduction line 70, and the seawater pump 71 can be controlled by the control device 41. Further, the receiving tank 36 is provided with a temperature measuring device 72 for measuring the temperature of blow water.

電解処理装置３７Ｂは、海水が導入される循環調整槽３８Ｂと、循環調整槽３８Ｂからの調整液が導入される電解槽３９と、電解処理液を循環させるための循環ポンプ４０と、を備え、電解槽３９内にて処理された電解処理液を循環調整槽３８Ｂに循環させる構成となっている。   The electrolytic treatment apparatus 37B includes a circulation adjustment tank 38B into which seawater is introduced, an electrolytic tank 39 into which the adjustment liquid from the circulation adjustment tank 38B is introduced, and a circulation pump 40 for circulating the electrolytic treatment liquid. The electrolytic processing solution processed in the electrolytic bath 39 is circulated in the circulation adjusting bath 38B.

循環調整槽３８Ｂには、塩化物イオン源として海水を導入するための海水導入ライン４２Ｂが接続されている。海水導入ライン４２Ｂには海水ポンプ４６が設けられており、この海水ポンプ４６は、制御装置４１によって制御可能とされている。   A seawater introduction line 42B for introducing seawater as a chloride ion source is connected to the circulation adjustment tank 38B. The seawater introduction line 42 </ b> B is provided with a seawater pump 46, and the seawater pump 46 can be controlled by the control device 41.

また、循環調整槽３８Ｂには、処理水のｐＨを測定するｐＨ測定装置４３と、処理水の温度を測定する温度測定装置５１と、処理水の塩化物イオン濃度を測定する塩化物イオン濃度測定装置４４と、が設けられている。   The circulation adjusting tank 38B includes a pH measuring device 43 that measures the pH of the treated water, a temperature measuring device 51 that measures the temperature of the treated water, and a chloride ion concentration measurement that measures the chloride ion concentration of the treated water. A device 44 is provided.

次に、本実施形態のアンモニア処理システム１Ｂの作用について説明する。
塩化ナトリウムを含有する海水は、電解処理装置３７Ｂの循環調整槽３８Ｂに直接導入され、次亜塩素酸（ＨＣｌＯ）を生成する。次亜塩素酸を含む処理水は、ブロー水が貯留された混合槽５５に導入され、ブロー水中に存在するアンモニアと次亜塩素酸とが溶液反応して、窒素ガス（Ｎ２）まで分解される。
また、受入槽３６に導入される海水の量は、温度測定装置７２の測定値に応じて制御される。制御装置４１は、受入槽３６内の処理水の温度が５０℃以下となるように、海水ポンプ７１を制御して、海水の量を調整する。 Next, the effect | action of the ammonia processing system 1B of this embodiment is demonstrated.
Seawater containing sodium chloride is directly introduced into the circulation adjustment tank 38B of the electrolytic treatment apparatus 37B to generate hypochlorous acid (HClO). Treated water containing hypochlorous acid is introduced into a mixing tank 55 in which blow water is stored, and ammonia and hypochlorous acid present in the blow water undergo a solution reaction to be decomposed into nitrogen gas (N 2 ). The
Further, the amount of seawater introduced into the receiving tank 36 is controlled according to the measured value of the temperature measuring device 72. The control device 41 controls the seawater pump 71 to adjust the amount of seawater so that the temperature of the treated water in the receiving tank 36 is 50 ° C. or less.

上記実施形態によれば、第一実施形態の効果に加えて、塩化物イオン濃度が高い海水が電解槽に導入されるため、電流密度を増大させることができ、電解処理装置３７Ｂのコンパクト化を図ることができる。   According to the above embodiment, in addition to the effects of the first embodiment, seawater with a high chloride ion concentration is introduced into the electrolytic cell, so that the current density can be increased, and the electrolytic treatment apparatus 37B can be made compact. Can be planned.

（第三実施形態）
以下、本発明の第三実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図４は、本実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。なお、本実施形態では、上述した第一実施形態との相違点を中心に述べ、同様の部分についてはその説明を省略する。 (Third embodiment)
Hereinafter, a third embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 4 is a detailed system diagram of the ammonia treatment system according to this embodiment. In the present embodiment, differences from the first embodiment described above will be mainly described, and description of similar parts will be omitted.

図４に示すように、本実施形態のアンモニア処理システム１Ｃは、受入槽３６と電解処理装置３７との間に処理水の一部または全部に含まれるアンモニアを濃縮する濃縮装置６０を設けたことを特徴としている。即ち、受入槽３６から排出された処理水に含まれるアンモニアは、濃縮装置６０によって濃縮された後、電解処理装置３７に導入される。濃縮装置６０としては、逆浸透膜、電気透析、キャパシタ脱塩、イオン交換樹脂、軟水器を用いた装置を採用することができる。   As shown in FIG. 4, the ammonia treatment system 1 </ b> C of the present embodiment is provided with a concentrator 60 that concentrates ammonia contained in part or all of the treated water between the receiving tank 36 and the electrolytic treatment device 37. It is characterized by. That is, ammonia contained in the treated water discharged from the receiving tank 36 is concentrated by the concentrating device 60 and then introduced into the electrolytic processing device 37. As the concentration device 60, a device using a reverse osmosis membrane, electrodialysis, capacitor desalting, ion exchange resin, and water softener can be employed.

上記実施形態によれば、電解処理装置３７に導入されるアンモニアが濃縮装置６０によって濃縮されることによって、必要とされる塩素（数式（２）参照）が低減されるため、原料となる塩化物イオンの供給量を低減することができる。即ち、塩化物イオンを電解槽３９内で効率的に利用できるため、外部からの供給量を低減することができる。   According to the above embodiment, the ammonia introduced into the electrolytic treatment device 37 is concentrated by the concentration device 60, so that the required chlorine (refer to the mathematical formula (2)) is reduced. The supply amount of ions can be reduced. That is, since chloride ions can be efficiently used in the electrolytic cell 39, the supply amount from the outside can be reduced.

（第四実施形態）
以下、本発明の第四実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図５は、本実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。なお、本実施形態では、上述した第三実施形態との相違点を中心に述べ、同様の部分についてはその説明を省略する。 (Fourth embodiment)
Hereinafter, a fourth embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 5 is a detailed system diagram of the ammonia treatment system according to the present embodiment. In this embodiment, the difference from the above-described third embodiment will be mainly described, and the description of the same parts will be omitted.

図５に示すように、本実施形態のアンモニア処理システム１Ｄは、濃縮装置６０におけるアンモニアの濃縮時に生成されるアンモニア濃度の低い排水を、電解処理装置３７より放流される処理水に混合することを特徴としている。即ち、本実施形態の濃縮装置６０には、アンモニア濃度の低い排水を排出する排水管６１が設けられており、この排水管６１から排出される排水が電解処理装置３７より放流される処理水に混合するようになっている。   As shown in FIG. 5, the ammonia treatment system 1 </ b> D of the present embodiment mixes the wastewater having a low ammonia concentration generated when the ammonia is concentrated in the concentration device 60 with the treated water discharged from the electrolytic treatment device 37. It is a feature. That is, the concentrating device 60 of the present embodiment is provided with a drain pipe 61 that discharges waste water having a low ammonia concentration, and the waste water discharged from the drain pipe 61 is treated as treated water discharged from the electrolytic treatment apparatus 37. It comes to mix.

上記実施形態によれば、濃縮装置６０にて生成されるアンモニア濃度の低い排水を電解処理装置３７より放流される処理水と混合させることによって、放流される処理水のアンモニア濃度を所定濃度以下に保つことができる。   According to the above embodiment, the wastewater having a low ammonia concentration produced by the concentrator 60 is mixed with the treated water discharged from the electrolytic treatment device 37, whereby the ammonia concentration of the discharged treated water is reduced to a predetermined concentration or less. Can keep.

（第五実施形態）
以下、本発明の第五実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図６は、本実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。なお、本実施形態では、上述した第三実施形態との相違点を中心に述べ、同様の部分についてはその説明を省略する。 (Fifth embodiment)
Hereinafter, a fifth embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 6 is a detailed system diagram of the ammonia treatment system according to the present embodiment. In this embodiment, the difference from the above-described third embodiment will be mainly described, and the description of the same parts will be omitted.

図６に示すように、本実施形態のアンモニア処理システム１Ｅは、電解処理装置３７の処理水を受入槽３６と濃縮装置６０との間に循環させることを特徴としている。即ち、本実施形態のアンモニア処理システム１Ｅは、電解し、アンモニア処理された処理水を処理水循環配管６２を介して濃縮装置６０の前に戻し、塩化ナトリウムを循環利用している。   As shown in FIG. 6, the ammonia treatment system 1 </ b> E of the present embodiment is characterized in that the treated water of the electrolytic treatment device 37 is circulated between the receiving tank 36 and the concentration device 60. That is, the ammonia treatment system 1E of this embodiment returns the electrolyzed and ammonia-treated treated water to the front of the concentrating device 60 via the treated water circulation pipe 62, and circulates and uses sodium chloride.

上記実施形態によれば、塩化物イオンのリサイクルが可能となり、外部からの供給が不要となる。   According to the above-described embodiment, chloride ions can be recycled and no external supply is required.

（第六実施形態）
以下、本発明の第六実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図７は、本実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。なお、本実施形態では、上述した第二実施形態との相違点を中心に述べ、同様の部分についてはその説明を省略する。 (Sixth embodiment)
Hereinafter, a sixth embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 7 is a detailed system diagram of the ammonia treatment system according to the present embodiment. In the present embodiment, differences from the second embodiment described above will be mainly described, and description of similar parts will be omitted.

図７に示すように、本実施形態のアンモニア処理システム１Ｆは、混合槽５５の下流側に塩分を濃縮する脱塩装置６３を設け、脱塩装置６３によって濃縮された濃縮水の一部を電解処理装置３７Ｂに塩化物イオン源として供給することを特徴としている。脱塩装置６１と電解処理装置３７Ｂとは、濃縮水再利用配管６４によって接続されている。
また、脱塩装置６３から排出される処理水は、放流水として排出するか、ボイラ給水、工業用水、雑用水として再利用する。
脱塩装置６１としては、逆浸透膜、電気透析、キャパシタ脱塩、イオン交換樹脂、軟水器などを用いた装置を採用することができる。 As shown in FIG. 7, the ammonia treatment system 1 </ b> F of the present embodiment is provided with a desalinator 63 that concentrates the salt content downstream of the mixing tank 55, and electrolyzes part of the concentrated water concentrated by the desalter 63 It is characterized in that it is supplied to the processing device 37B as a chloride ion source. The desalting apparatus 61 and the electrolytic treatment apparatus 37B are connected by a concentrated water reuse pipe 64.
Moreover, the treated water discharged | emitted from the desalination apparatus 63 is discharged | emitted as discharge water, or reused as boiler feed water, industrial water, and miscellaneous water.
As the desalting apparatus 61, an apparatus using a reverse osmosis membrane, electrodialysis, capacitor desalting, ion exchange resin, water softener, or the like can be employed.

上記実施形態によれば、電解処理装置３７Ｂに供給する塩化物イオンを脱塩装置６３から回収して供給する構成としたことによって、塩化物イオンの供給コストを低減することができる。   According to the above embodiment, the supply of chloride ions can be reduced by adopting a configuration in which the chloride ions supplied to the electrolytic treatment device 37B are recovered from the desalting device 63 and supplied.

（第七実施形態）
以下、本発明の第七実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図８は、本実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。なお、本実施形態では、上述した第六実施形態との相違点を中心に述べ、同様の部分についてはその説明を省略する。 (Seventh embodiment)
Hereinafter, a seventh embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 8 is a detailed system diagram of the ammonia treatment system according to the present embodiment. In this embodiment, the difference from the above-described sixth embodiment will be mainly described, and the description of the same parts will be omitted.

図８に示すように、本実施形態のアンモニア処理システム１Ｇは、ブローライン３５上の混合槽５５の上流側に処理水のＳＳ（浮遊物質）を分離するＳＳ分離装置６５を設けたことを特徴としている。即ち、本実施形態のアンモニア処理システム１Ｇは、ブローライン３５を介して導入されるアンモニアを含む処理水をＳＳ分離した後に混合槽５５供給する構成となっている。   As shown in FIG. 8, the ammonia treatment system 1G of the present embodiment is characterized in that an SS separation device 65 for separating the SS (floating matter) of the treated water is provided on the upstream side of the mixing tank 55 on the blow line 35. It is said. That is, the ammonia treatment system 1G of the present embodiment is configured to supply the mixing tank 55 after the SS separation of the treated water containing ammonia introduced through the blow line 35 is performed.

ＳＳ分離装置６５としては、ストレーナー、精密ろ過膜（ＭＦ）モジュール、限外ろ過膜（ＵＦ）モジュール、砂ろ過、沈殿池、液体サイクロンなどを用いた装置を採用することができる。   As the SS separator 65, an apparatus using a strainer, a microfiltration membrane (MF) module, an ultrafiltration membrane (UF) module, a sand filtration, a sedimentation basin, a hydrocyclone, or the like can be employed.

上記実施形態によれば、ＳＳ分離により、電解処理装置３７Ｂ、脱塩装置６３へのＳＳ分流入が低減し、電解処理装置３７Ｂ、脱塩装置６３の損傷のリスクを低減することができる。   According to the above embodiment, the SS separation reduces the inflow of SS into the electrolytic treatment apparatus 37B and the desalination apparatus 63, and the risk of damage to the electrolytic treatment apparatus 37B and the desalination apparatus 63 can be reduced.

（第八実施形態）
以下、本発明の第八実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図９は、本実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。なお、本実施形態では、上述した第六実施形態との相違点を中心に述べ、同様の部分についてはその説明を省略する。 (Eighth embodiment)
Hereinafter, an eighth embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 9 is a detailed system diagram of the ammonia treatment system according to this embodiment. In this embodiment, the difference from the above-described sixth embodiment will be mainly described, and the description of the same parts will be omitted.

図９に示すように、本実施形態のアンモニア処理システム１Ｈは、ブローライン３５上の混合槽５５の上流側に処理水を冷却する冷却器６６を設けたことを特徴としている。   As shown in FIG. 9, the ammonia treatment system 1 </ b> H of the present embodiment is characterized in that a cooler 66 for cooling the treated water is provided on the upstream side of the mixing tank 55 on the blow line 35.

上記実施形態によれば、冷却器６６により高温（例えば８０℃）の処理水が冷却（例えば５０℃）されることによって、電解処理装置３７Ｂ、脱塩装置６３の損傷リスクを低減することができる。   According to the above embodiment, the risk of damage to the electrolytic treatment apparatus 37B and the desalination apparatus 63 can be reduced by cooling (for example, 50 ° C.) the high-temperature (for example, 80 ° C.) treated water by the cooler 66. .

（第九実施形態）
以下、本発明の第九実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図１０は、本実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。なお、本実施形態では、上述した第六実施形態との相違点を中心に述べ、同様の部分についてはその説明を省略する。 (Ninth embodiment)
Hereinafter, a ninth embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 10 is a detailed system diagram of the ammonia treatment system according to this embodiment. In this embodiment, the difference from the above-described sixth embodiment will be mainly described, and the description of the same parts will be omitted.

図１０に示すように、本実施形態のアンモニア処理システム１Ｊは、混合槽５５と脱塩装置６３との間に残留塩素（Ｃｌ２、ＣｌＯ−）を除去するＣｌ除去装置６７を設けたことを特徴としている。
Ｃｌ除去装置６７としては、活性炭、空気曝気、還元剤供給などを利用した装置を採用することができる。還元剤としては、チオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）、亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ３）、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ３）などを採用することができる。 As shown in FIG. 10, the ammonia treatment system 1 </ b> J according to the present embodiment is characterized in that a Cl removal device 67 for removing residual chlorine (Cl 2, ClO −) is provided between the mixing tank 55 and the desalting device 63. It is said.
As the Cl removing device 67, a device using activated carbon, air aeration, reducing agent supply, or the like can be employed. As the reducing agent, sodium thiosulfate (Na2S2O3), sodium bisulfite (NaHSO3), sodium sulfite (Na2SO3), or the like can be employed.

上記実施形態によれば、Ｃｌ除去装置６７によって、残留塩素が還元され塩化物イオンに分解されることによって、脱塩装置６３に流入する処理水の残留塩素が阻止されるため、脱塩装置６３の損傷を防止することができる。   According to the above embodiment, the residual chlorine is reduced and decomposed into chloride ions by the Cl removing device 67, so that residual chlorine in the treated water flowing into the desalting device 63 is blocked. Can prevent damage.

（第十実施形態）
以下、本発明の第十実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図１１は、本実施形態に係るアンモニア処理システムの詳細系統図である。なお、本実施形態では、上述した第九実施形態との相違点を中心に述べ、同様の部分についてはその説明を省略する。 (Tenth embodiment)
Hereinafter, a tenth embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 11 is a detailed system diagram of the ammonia treatment system according to the present embodiment. In the present embodiment, the differences from the above-described ninth embodiment will be mainly described, and description of similar parts will be omitted.

図１１に示すように、本実施形態のアンモニア処理システム１Ｋは、第九実施形態のアンモニア処理システム１ＪのＣｌ除去装置６７の下流側（脱塩装置６３の上流側）に残留塩素測定装置６８を設け、この残留塩素測定装置６８によって測定された残留塩素濃度に応じてＣｌ除去装置６７を制御することを特徴としている。
また、Ｃｌ除去装置６７の下流側（脱塩装置６３の上流側）には、Ｃｌ除去装置６７から排出される処理水を脱塩装置６３の下流側の濃縮水再利用配管６４にバイパスさせるバイパス配管６９が設けられている。Ｃｌ除去装置６７から排出される処理水は、制御装置４１の指令によって脱塩装置６３とバイパス配管６９のいずれかに導入される。この切替えは、図示しないバルブによってなされる。 As shown in FIG. 11, the ammonia treatment system 1K of this embodiment includes a residual chlorine measuring device 68 on the downstream side of the Cl removal device 67 (upstream side of the desalting device 63) of the ammonia treatment system 1J of the ninth embodiment. The Cl removal device 67 is controlled according to the residual chlorine concentration measured by the residual chlorine measuring device 68.
Further, on the downstream side of the Cl removal device 67 (upstream side of the desalination device 63), a bypass that bypasses the treated water discharged from the Cl removal device 67 to the concentrated water reuse pipe 64 on the downstream side of the desalination device 63. A pipe 69 is provided. The treated water discharged from the Cl removal device 67 is introduced into either the desalting device 63 or the bypass pipe 69 according to a command from the control device 41. This switching is performed by a valve (not shown).

本実施形態のアンモニア処理システム１Ｊの具体的な制御方法を説明する。制御装置４１は、残留塩素測定装置６８にて混合槽５５より排出される処理水の残留塩素濃度を監視し、残留塩素濃度が非検出となるようにＣｌ除去装置６７を運転する。具体的には、還元剤・活性炭の添加量、空気曝気量を制御する。
残留塩素濃度が検出された場合、脱塩装置６３への流路をバルブで遮断し、バイパス流路６９に処理水を導入し、濃縮水再利用配管６４へバイパスする。 A specific control method of the ammonia treatment system 1J of the present embodiment will be described. The control device 41 monitors the residual chlorine concentration of the treated water discharged from the mixing tank 55 by the residual chlorine measuring device 68 and operates the Cl removal device 67 so that the residual chlorine concentration is not detected. Specifically, the amount of reducing agent / activated carbon added and the amount of air aeration are controlled.
When the residual chlorine concentration is detected, the flow path to the desalting apparatus 63 is shut off by a valve, the treated water is introduced into the bypass flow path 69, and bypassed to the concentrated water reuse pipe 64.

上記実施形態によれば、Ｃｌ除去装置６７による残留塩素の除去率を向上させることができる。   According to the embodiment, the removal rate of residual chlorine by the Cl removal device 67 can be improved.

なお、本発明の技術範囲は上記の実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、種々の変更を加えることが可能である。例えば、以上で説明した各実施形態では、アンモニア濃度は、給水ライン１１に設けられたアンモニア濃度測定装置で測定する構成としたが、ブローライン３５においてブロー水のアンモニア濃度を測定する構成としてもよい。   The technical scope of the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention. For example, in each embodiment described above, the ammonia concentration is measured by the ammonia concentration measuring device provided in the water supply line 11, but the ammonia concentration may be measured by the blow line 35. .

また、アンモニアの濃度を測定する手段としては、アンモニア濃度測定装置による測定に限らず、アンモニア注入手段からの注入量と給水系統の水量とから推測する構成としてもよい。   The means for measuring the concentration of ammonia is not limited to the measurement by the ammonia concentration measuring device, but may be configured to be estimated from the injection amount from the ammonia injection means and the water amount of the water supply system.

１ アンモニア処理システム
２ コンバインドサイクル発電プラント
３ 排熱回収ボイラ（ボイラ設備）
１１ 給水ライン（給水系統）
３４ アンモニア注入手段
３５ ブローライン
３６ 受入槽
３７ 電解処理装置
３８ 循環調整槽
３９ 電解槽
４１ 制御装置
４２，４２Ｂ 海水導入ライン（塩化物イオン供給手段）
４４ 塩化物イオン濃度測定装置（塩化物イオン濃度測定手段）
４５ 直流電源装置
４６ 海水ポンプ
４７ アンモニア濃度測定装置（アンモニア濃度測定手段）
４８ アンモニア濃度測定装置（アンモニア濃度測定手段）
４９ アンモニア濃度測定装置（アンモニア濃度測定手段）
５２ 残留塩素測定装置（残留塩素測定手段）
５３ 流量測定装置（流量測定手段）
５５ 混合槽
６０ 濃縮装置
６３ 脱塩装置
６４ 濃縮水再利用配管 1 Ammonia treatment system 2 Combined cycle power plant 3 Waste heat recovery boiler (boiler equipment)
11 Water supply line (water supply system)
34 Ammonia injection means 35 Blow line 36 Receiving tank 37 Electrolytic treatment apparatus 38 Circulation adjustment tank 39 Electrolytic tank 41 Control apparatus 42, 42B Seawater introduction line (chloride ion supply means)
44 Chloride ion concentration measuring device (chloride ion concentration measuring means)
45 DC power supply 46 Seawater pump 47 Ammonia concentration measuring device (ammonia concentration measuring means)
48 Ammonia concentration measuring device (Ammonia concentration measuring means)
49 Ammonia concentration measuring device (ammonia concentration measuring means)
52 Residual chlorine measuring device (Residual chlorine measuring means)
53 Flow rate measuring device (flow rate measuring means)
55 Mixing tank 60 Concentrator 63 Desalinator 64 Concentrated water reuse pipe

Claims (8)

熱回収をするボイラ設備と、
前記ボイラ設備内の給水系統にアンモニアを注入するアンモニア注入手段と、
前記給水系統又は前記ボイラ設備からのブロー水のアンモニア濃度を測定するアンモニア濃度測定手段と、
前記ブロー水の水量を測定する流量測定手段と、
前記ブロー水を受け入れる受入槽と、
前記受入槽に塩化物イオン源として塩化ナトリウム水溶液を導入する塩化物イオン供給手段と、
前記ブロー水と前記塩化ナトリウム水溶液とからなる処理水を電気分解する電解槽と、
前記電気分解の際の電流、及び処理時間を制御する制御装置と、を有し、
前記制御装置は、前記アンモニア濃度及び前記ブロー水の水量に基づいて必要塩素量を算出し、電気分解の際の電流量を制御することを特徴とするアンモニア処理システム。 Boiler equipment for heat recovery;
Ammonia injection means for injecting ammonia into the water supply system in the boiler facility;
Ammonia concentration measuring means for measuring ammonia concentration of blow water from the water supply system or the boiler facility;
Flow rate measuring means for measuring the amount of blow water,
A receiving tank for receiving the blow water;
Chloride ion supply means for introducing a sodium chloride aqueous solution as a chloride ion source into the receiving tank;
An electrolytic cell for electrolyzing the treated water comprising the blow water and the sodium chloride aqueous solution;
A controller for controlling the current during the electrolysis and the processing time,
The said control apparatus calculates a required chlorine amount based on the said ammonia concentration and the amount of water of the said blow water, and controls the electric current amount in the case of electrolysis, The ammonia processing system characterized by the above-mentioned. 前記処理水の残留塩素濃度を電気分解中に測定する残留塩素測定手段を有し、
前記制御装置は、前記残留塩素濃度によって電気分解の終了点を決定することを特徴とする請求項１に記載のアンモニア処理システム。 Having residual chlorine measuring means for measuring the residual chlorine concentration of the treated water during electrolysis,
The ammonia processing system according to claim 1, wherein the control device determines an end point of electrolysis based on the residual chlorine concentration. 前記処理水の塩化物イオン濃度を測定する塩化物イオン濃度測定手段を有し、
前記制御装置は、前記塩化物イオン濃度が所定濃度以上となるように、前記塩化ナトリウム水溶液の導入量を制御することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のアンモニア処理システム。 Having a chloride ion concentration measuring means for measuring the chloride ion concentration of the treated water;
The ammonia processing system according to claim 1 or 2, wherein the control device controls an introduction amount of the aqueous sodium chloride solution so that the chloride ion concentration is equal to or higher than a predetermined concentration. 前記受入槽と電解槽との間に処理水の少なくとも一部に含まれるアンモニアを濃縮する濃縮装置を設けたことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載のアンモニア処理システム。   The ammonia treatment according to any one of claims 1 to 3, wherein a concentrating device for concentrating ammonia contained in at least a part of the treated water is provided between the receiving tank and the electrolytic cell. system. 熱回収をするボイラ設備と、
前記ボイラ設備内の給水系統にアンモニアを注入するアンモニア注入手段と、
前記給水系統又は前記ボイラ設備からのブロー水のアンモニア濃度を測定するアンモニア濃度測定手段と、
前記ブロー水の水量を測定する流量測定手段と、
塩化物イオン源として塩化ナトリウム水溶液を導入する塩化物イオン供給手段を備え、前記前記塩化ナトリウム水溶液を電気分解する電解槽と、
前記ブロー水を受け入れるとともに、前記電解槽からの処理水を受け入れる混合槽と、
前記電気分解の際の電流、及び処理時間を制御する制御装置と、を有し、
前記制御装置は、前記アンモニア濃度及び前記ブロー水の水量に基づいて必要塩素量を算出し、電気分解の際の電流量を制御することを特徴とするアンモニア処理システム。 Boiler equipment for heat recovery;
Ammonia injection means for injecting ammonia into the water supply system in the boiler facility;
Ammonia concentration measuring means for measuring ammonia concentration of blow water from the water supply system or the boiler facility;
Flow rate measuring means for measuring the amount of blow water,
An electrolytic cell for electrolyzing the sodium chloride aqueous solution, comprising chloride ion supply means for introducing a sodium chloride aqueous solution as a chloride ion source;
A mixing tank that receives the blow water and receives treated water from the electrolytic cell;
A controller for controlling the current during the electrolysis and the processing time,
The said control apparatus calculates a required chlorine amount based on the said ammonia concentration and the amount of water of the said blow water, and controls the electric current amount in the case of electrolysis, The ammonia processing system characterized by the above-mentioned. 前記処理水の残留塩素濃度を電気分解中に測定する残留塩素測定手段を有し、
前記制御装置は、前記残留塩素濃度によって電気分解の終了点を決定することを特徴とする請求項５に記載のアンモニア処理システム。 Having residual chlorine measuring means for measuring the residual chlorine concentration of the treated water during electrolysis,
The ammonia processing system according to claim 5, wherein the control device determines an end point of electrolysis based on the residual chlorine concentration. 前記処理水の塩化物イオン濃度を測定する塩化物イオン濃度測定手段を有し、
前記制御装置は、前記塩化物イオン濃度が所定濃度以上となるように、前記塩化ナトリウム水溶液の導入量を制御することを特徴とする請求項５又は請求項６に記載のアンモニア処理システム。 Having a chloride ion concentration measuring means for measuring the chloride ion concentration of the treated water;
The ammonia processing system according to claim 5 or 6, wherein the control device controls an amount of the sodium chloride aqueous solution introduced so that the chloride ion concentration is equal to or higher than a predetermined concentration. 前記混合槽の下流側に設けられた脱塩装置と、
前記脱塩装置によって濃縮された濃縮水の一部を電解槽に塩化物イオン源として供給する濃縮水再利用配管と、を備えることを特徴とする請求項５から請求項７のいずれか一項に記載のアンモニア処理システム。 A desalting apparatus provided on the downstream side of the mixing tank;
The concentrated water reuse piping which supplies a part of concentrated water concentrated by the said desalination apparatus to a electrolytic cell as a chloride ion source is provided, The any one of Claims 5-7 characterized by the above-mentioned. Ammonia treatment system as described in 1.
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