JP2013544185A - 水銀排出物の削減のための臭素化無機吸着剤 - Google Patents
水銀排出物の削減のための臭素化無機吸着剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013544185A JP2013544185A JP2013539928A JP2013539928A JP2013544185A JP 2013544185 A JP2013544185 A JP 2013544185A JP 2013539928 A JP2013539928 A JP 2013539928A JP 2013539928 A JP2013539928 A JP 2013539928A JP 2013544185 A JP2013544185 A JP 2013544185A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- brominated
- inorganic
- adsorbent
- bromine
- sulfur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/64—Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/025—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with wetted adsorbents; Chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/027—Compounds of F, Cl, Br, I
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/165—Natural alumino-silicates, e.g. zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/10—Oxidants
- B01D2251/108—Halogens or halogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/25—Coated, impregnated or composite adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
- B01D2257/602—Mercury or mercury compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本発明は、臭素化無機吸着剤の全重量に基づいて、約0.5重量%〜約20重量%の臭素をその中に有する臭素化無機吸着剤である、臭素化吸着剤組成物を提供する。また、臭素化吸着剤を用いて水銀排出物を削減するための方法と同じく、臭素化吸着剤組成物を調製するための方法も提供される。臭素化無機吸着剤を調製するための方法において、臭素源は、元素臭素および/または臭化水素である。
【選択図】 なし
【選択図】 なし
Description
本発明は、燃焼ガスストリームからの水銀排出物の削減に関する。
水銀は、危険であることも、有毒であることもよく知られている。その結果、しばしば、石炭火力発電所およびセメント工場等の、工業プロセスからのガスストリームから水銀を除去する必要性がある。ガス容積は大きく、ガス中の水銀濃度は通常低く、また、燃焼ガスストリームの温度は比較的高いので、燃焼ガスストリームから水銀を取り込むことは、困難な技術的問題である。
水銀蒸気を含有するガスストリームの中へ活性炭を注入できることが知られている。水銀蒸気が活性炭粒子に接触するときに、水銀は、活性炭粒子によって取り込まれ、保持される。次いで、この粒子を、電気集塵器またはバグハウスフィルタ等の、微粒子捕集デバイスによって捕集する。活性炭を臭化物塩溶液またはBr2ガスのいずれかで処理することによって形成される臭素化活性炭も、水銀を除去することが知られており、同様に水銀を取り込み、保持する。低レベルの臭素化が、活性炭吸着剤の水銀除去性能を増大させることが観察されている。この点に関しては、米国特許第6,953,494号を参照されたい。石炭火力発電所において、活性炭は、フライアッシュとともに取り込まれる。しかしながら、フライアッシュ中の活性炭の存在は、しばしば、そのようなフライアッシュの、例えばコンクリート中の成分としての、さらなる使用を不適当にする。
炭素に基づかない吸着剤の、排出物削減における使用が報告されている。米国特許第4,101,631号は、水銀除去のための硫黄含有アルミノケイ酸塩ゼオライトを記載している。米国特許第5,695,110号では、排気ガスから、水銀を含む種々の汚染物質を除去するために、ある天然のゼオライトが使用された。NOxおよびSOxを除去し、さらに水銀を除去するために、マンガン酸化物が使用された。米国特許第6,579,509号および第6,974,565号を参照されたい。改質ZSM−5ゼオライトの臭素化が、米国特許第4,748,013号で報告されており、その中の臭素は、水洗によって、または60℃以上の温度への露出によって臭素が除去される。
数多くの水銀制御手法が既に開発されているにもかかわらず、依然として、効果的かつ経済的に水銀排出物を削減する新しい方法が必要とされている。
本発明は、燃焼ガスストリームからの水銀排出物を削減する吸着剤、そのような吸着剤を調製するための方法、およびそのような吸着剤を使用して水銀排出物を削減するための方法を提供する。本明細書で説明される方法は、元素臭素および/または臭化水素を臭素源として用いる。驚くべきことに、無機基質の臭素化は、容易で、かつ燃焼ガスストリームからの水銀除去のために非常に効果的である臭素化吸着剤を提供する。本明細書で説明される組成物および方法によって、複数の利点が提供される。本発明の臭素化無機吸着剤は、炭素に基づく吸着剤を露出させることができる温度よりも高い温度(例えば、約1100°Fまたは約593℃を超える)に露出させることができる。加えて、本発明の臭素化無機基質は、微粒子であるので、それらは、燃焼ガスストリーム中に存在する他の微粒子を除去するために用いられるものと同じ機構によって、ガスストリームから除去することができる。さらなる利点は、臭素化無機吸着剤をコンクリート中に含めることができることである。
予想外に、無機基質の少なくともいくつかについて、硫黄源による処理は、硫黄源が存在しないものよりも大きい程度の、無機基質の臭素化を可能にする。これは、同じ量の吸着剤の場合、一般的に、吸着剤中の臭素が多くなるにつれて、より多くの水銀除去を提供するので、有益である。別の利点は、通常は許容可能な量の臭素を吸着しない一部の無機基質が、臭素源による処理後に、該無機基質を水銀吸着剤として有効なものとするのに好適な量の臭素を吸収することである。
本発明の実施形態は、臭素化吸着剤組成物である。本組成物は、臭素化無機吸着剤の全重量に基づいて、約0.5重量%〜約20重量%の臭素をその中に有する臭素化無機吸着剤である。臭素化無機吸着剤は、無機基質および元素臭素である臭素源であって、
ただし、
臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であることを条件とする、無機基質および元素臭素、および/または
臭化水素であって、ただし、
臭化水素が臭化水素の水溶性であるときに、臭素化無機吸着剤が硫黄源で処理されているか、または有機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、臭化水素、
から形成される。
ただし、
臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であることを条件とする、無機基質および元素臭素、および/または
臭化水素であって、ただし、
臭化水素が臭化水素の水溶性であるときに、臭素化無機吸着剤が硫黄源で処理されているか、または有機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、臭化水素、
から形成される。
本発明のさらに別の実施形態は、臭素化吸着剤を調製する方法である。本方法は、無機基質と、元素臭素および/または臭化水素である臭素源とを接触させて、臭素化無機吸着剤を形成することを含む。随意に、硫黄源と無機基質とを接触させることができ、硫黄源および有機基質は、無機基質と臭素源との接触前または接触中に接触させられる。
本発明の他の実施形態は、上で説明した臭素化吸着剤を用いる、水銀排出物を削減する方法を含む。
本発明のこれらの、および他の実施形態は、以下の説明および添付の特許請求の範囲からさらに明らかになるであろう。
この文書の全体を通して、「微粒子」という用語は、ガスストリーム中に浮遊する小粒子(一般的に、直径が約45μm以下)を指す。この文書の全体を通して使用される、「ガスストリーム」という用語は、ある方向に移動している多量のガスを指す。この文書の全体を通して使用される、「燃焼ガス」という句は、燃焼の結果として生じるガス(混合物)を指す。煙道ガスは、ある種の燃焼ガスである。これに関して、「燃焼ガスストリーム」において使用される「ストリーム」という用語は、ある方向に移動している多量の燃焼ガスを指す。この文書の全体を通して使用される単数および複数の「臭素化吸着剤」という用語は、別途注記のない限り、硫黄源で処理された臭素化無機吸着剤を含む、臭素化無機吸着剤を指す。
本発明の臭素化吸着剤は、無機基質の水銀および/または水銀含有化合物に対する吸着能力を高めるのに有効である、ある量の臭素源により好適な基質を処理することによって形成される。より具体的には、臭素化無機吸着剤は、無機基質と、元素臭素および/または臭化水素である臭素源とを接触させることによって形成される。元素臭素は、好ましい臭素源である。臭素源は、ガス、液体、または場合によっては、溶液とすることができる。無機基質と臭素源とを接触させることは、それによって形成される臭素化無機吸着物の水銀および/または水銀含有化合物に対する吸着能力を大幅に高める。随意に、無機基質は、臭素源との接触前または接触中に、硫黄源で処理する(接触させる)ことができる。
無機基質を、臭素源と接触させる前に、硫黄源と接触させるときに、臭素源と接触させる前の製品を「硫黄処理した無機基質」と称することもある。
無機基質を、臭素源と接触させる前に、硫黄源と接触させるときに、臭素源と接触させる前の製品を「硫黄処理した無機基質」と称することもある。
元素臭素(Br2)および/または臭化水素(HBr)は、ガス形態または液体形態で使用することができ、いくつかの事例において、元素臭素および/または臭化水素は、水溶液形態とすることができる。臭化水素は、硫黄源がセメントダストもしくは無機水酸化物とともに用いられているかどうかに関わらず、無機基質および硫黄源、またはセメントダストもしくは無機水酸化物のいずれかを伴う水溶液として使用することができる。元素臭素は、無機基質が約70:1以上のSiO2:Al2O3比率であるZSM−5ゼオライト以外であるときに、水溶液として使用することができる。水溶液の場合、濃度は、一般的に約0.1重量%以上であり、通常約0.1重量%〜約10重量%の範囲であり、好ましくは約0.5重量%〜約5重量%の範囲である。好ましくは、元素臭素および/または臭化水素は、無機基質と接触させるときに、ガス形態である。元素臭素は、無機基質の臭素化のための好ましい臭素源である。2つの臭素源の混合物を用いることができ、通常、そのような混合物は、同じ形態(例えば、液体、溶液、またはガス)である。
臭素源がガスのBr2またはガスのHBrであるときには、未希釈のBr2(g)および/またはHBr(g)の使用が好ましいが、Br2(g)および/またはHBr(g)を輸送するために搬送ガスを使用することができる。典型的な搬送ガスは、不活性であり、窒素およびアルゴンが挙げられるが、空気を搬送ガスとして用いることもできる。元素臭素は、無機基質が約70:1以上のSiO2:Al2O3比率であるZSM−5ゼオライト以外であるときに、搬送ガス中で使用することができる。
Br2およびHBrの双方を、液体形態で使用することができる。元素臭素は、室温で液体であり、一般的に周囲条件下で使用することができる。代替として、臭素は、増加した圧力を伴う高い温度で使用することができる。同様に、HBrは、圧力を上昇させることによって液化することができる。無機基質または硫黄処理した無機基質は、好ましくは、液体臭素または臭化水素を無機基質に加えることによって接触させられる。液体Br2またはHBrを無機基質と接触させる他の方法は、液体臭素または臭化水素、および無機基質の双方を、同時に同じ反応域に加えることを含む。Br2およびHBrの腐食性および酸性の性質のため、取り扱いおよび装置選択の際に事前に注意することが推奨される。
1つの製造方法において、Br2(g)および/またはHBr(g)は、容器および/またはその内容物の撹拌の有無に関わらず、一時的に容器の圧力をわずかに上昇させた状態で(この圧力は、ガス種が無機基質の中へ取り込まれるにつれて元の状態に戻る)、無機基質を含有する密閉処理容器の中へ注入することができる。ガスを無機基質に接触させると、通常、ガスは迅速に吸着される。いくつかの実施形態において、この接触は、高温時に発生し、無機基質は、臭素含有ガスと少なくとも同程度高温であり、好ましくは、無機基質は、高温時の接触中に約60℃以上の温度である。接触中の好適な温度は、周囲温度〜約175℃の範囲であり、接触中の好ましい温度は、約60℃〜約150℃の範囲である。
元素臭素と無機基質とを接触させるための別の方法では、適切な量の液体臭素を測定し、窒素パージ下で、Br2を反応域に送給し、そこで臭素を気化させる。Br2と無機基質とを接触させる別の方法は、容器の中に無機基質を配置し、液体臭素を容器内の開口コンテナの中に加え、そして、容器をある期間、典型的に、約1時間〜一晩密閉することである。好ましい開口コンテナは、細管(例えば、実験室規模の毛細管)である。随意に、密閉した容器を、容器が密閉されている時間の少なくとも一部分にわたって加熱することができ、温度は、一般的に、約60℃であり、好ましくは、約60℃〜約100℃であり、より好ましくは、約80℃〜約100℃である。密閉された容器の加熱は、密閉を破壊
する程度まで圧力が上昇しないように行わなければならない。これらの方法を用いるために、HBr(またはHBrおよびBr2の双方)が臭素源であるときに、高圧および/または低温の使用が必要である。
する程度まで圧力が上昇しないように行わなければならない。これらの方法を用いるために、HBr(またはHBrおよびBr2の双方)が臭素源であるときに、高圧および/または低温の使用が必要である。
多孔質無機酸化物、天然ゼオライト、合成ゼオライト、粘土鉱物、無機水酸化物、混合金属酸化物、流動接触分解(FCC)触媒、水素化処理触媒、他のメタル化多孔質基質などを含む、数多くの種類の無機基質を本発明の実践において使用することができる。活性炭、フライアッシュ、および炭は、本発明の文脈では無機基質であるとみなされない。石灰および石灰石、ならびにカルシウム塩等の、カルシウムに基づく無機基質は、無機基質として含まれない。
好適な無機基質としては、マグネシアおよびチタニア等の、多孔質無機酸化物;菱沸石、クリノプチロライト、およびフォージャサイト等の、天然ゼオライト;ACZeo S−010(ACZeo S100の未焼成触媒前駆体、SAPOゼオライト。さらなる詳細については、国際公開第WO2010/142448A2号を参照されたい)を含む、合成菱沸石、高いSi:Al比率を伴うゼオライト(ZSM−5、ベータゼオライト、ソーダライト)、適度なSi:Al比率を伴うゼオライト(Yゼオライト、Aゼオライト)、シリカアルミナリン酸塩(SAPO)ゼオライト、イオン交換ゼオライト、未焼成ゼオライト等の、合成ゼオライト;カオリン、カオリナイト、ベントナイト、およびモンモリロナイト等の、粘土鉱物;水酸化鉄等の、無機水酸化物;ヒドロタルサイトおよびメタル化2層粘土等の、混合金属酸化物;珪藻土;セメントダスト(セメントキルンダストまたはCKDとも呼ばれる);ゼオライトおよび改質ゼオライト、非晶質および結晶質のアルミナ、金属捕捉剤、ならびに/または粘土およびその他無機材料を含有するもの等の、FCC触媒;モリブデン、タングステン、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、プラチナ等の1つ以上の遷移金属でメタル化された、アルミナ、シリカ、またはチタニア等の多孔質基質、および他のメタル化多孔質基質に関するものを含む、水素化処理触媒;粒状粘土;ならびに、前述したうちのいずれか2つ以上の組合せが挙げられる。好ましい無機基質としては、天然ゼオライトおよび未焼成ゼオライト、特に、天然菱沸石、天然クリノプチロライト、およびACZeo S−010が挙げられる。
無機基質の粒径は重要でないが、無機基質の典型的な平均粒径は、約1μm〜約50μmの範囲であり、好ましくは、約3μm〜約20μmの範囲である。所望されるよりも大きい粒子である場合、それらの粒径は、挽く、粉砕する等の通常の方法によって縮小することができる。無機基質の場合、粒径の縮小は、臭素化ステップ前、臭素化ステップ中(元素臭素および/または臭化水素の存在下で)に生じ得、または硫黄源による随意の処理ステップが行われたときに、硫黄処理ステップ前または硫黄処理ステップ中に生じ得る。
臭素源による無機基質の処理は、一般的に、臭素源との接触後の臭素化無機吸着剤の重量に基づいて、吸着剤が約0.1重量%〜約20重量%の臭素を有するように行われる。好ましくは、臭素化無機吸着剤は、臭素化無機吸着剤の重量に基づいて、約0.5重量%〜約15重量%の臭素を有し、より好ましくは、約3重量%〜約10重量%の臭素を有する。所望であれば、20重量%を超える量の臭素を無機基質の中へ組み込むことができる。しかしながら、ある状況下では、吸着剤中の臭素の量が増加するにつれて、臭素の一部を吸着剤から放出し得る可能性がより高くなる。
臭素化吸着剤中の臭素の所望量を達成するために、適切な量の臭素を含有する臭素源の量が、無機基質と組み合わせられる。例えば、5重量%の臭素を有する臭素化無機吸着剤を形成するためには、臭素源の重量と無機基質の重量とを合わせる。通常、臭素源中の臭素の全てが臭素化無機吸着剤の中へ組み込まれるので、臭素源中の臭素の量が全重量の5%であるときには、約5重量%の臭素を有する臭素化無機吸着剤が形成される。臭素の量
が、臭素化され、硫黄処理された無機吸着剤の全重量に基づくことを除いて、硫黄源による随意の処理が行われたときの、臭素化無機吸着剤中の臭素の量は、上で説明した通りである。
が、臭素化され、硫黄処理された無機吸着剤の全重量に基づくことを除いて、硫黄源による随意の処理が行われたときの、臭素化無機吸着剤中の臭素の量は、上で説明した通りである。
随意に、無機基質は、硫黄源と接触させることができる。通常、好ましくは、硫黄源および無機基質は、無機基質と臭素源とを接触させる前に接触させる。硫黄源および臭素源は、同時に無機基質に接触させることができる。好ましくは、これは、硫黄源および臭素源が同じ形態(例えば、どちらも溶液)であるときに生じる。この文書の全体を通して使用される「硫黄源」という用語は、元素硫黄および/または1つ以上の硫黄化合物を意味する。同様に、この文書の全体を通して使用される「硫黄処理」という用語は、硫黄源による処理を意味する。
好適な硫黄源としては、チオ硫酸塩、ピロ亜硫酸塩、ピロ硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、硫酸塩、硫化水素塩、硫化物等を含む、元素硫黄(α、β、γ、および非晶質形態)、ならびに二硫化炭素および硫黄含有イオンの塩類(硫黄塩)等の硫黄化合物が挙げられる。硫黄塩の対イオンは、アルカリ金属(例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム)、アルカリ土類金属(例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム)、アンモニウム、および亜鉛の陽イオンとすることができる。硫黄源は、無水または水和したものとすることができ、無水硫黄源は、本発明の実践では不要である。好ましい硫黄源としては、元素硫黄および硫黄含有イオンの塩類が挙げられる。好ましい硫黄含有イオンは、チオ硫酸塩であり、好ましいチオ硫酸塩は、チオ硫酸ナトリウムである。本発明の実践において、二臭化硫黄および塩化硫黄等の硫黄ハロゲン化物は、硫黄源として用いない。
硫黄化合物は、通常、固体形態または溶液で使用することができ、二硫化炭素は、その比較的低い沸点のため、液体形態またはガス形態で簡便に用いられる。溶液は、一般的に水溶液である。硫黄含有溶液の濃度は、典型的に、約0.2重量%以上、通常、約0.2重量%〜約10重量%の範囲、好ましくは、約0.5重量%〜約5重量%の範囲である。2つ以上の硫黄源の混合物を使用することができ、通常、そのような混合物は、同じ形態(例えば、固体または溶液)である。好ましい硫黄源は、元素硫黄を含む。
硫黄源による無機基質の随意の処理は、典型的に、硫黄処理した無機吸着剤の重量に基づいて、硫黄処理した無機基質が約0.1重量%〜約15重量%の硫黄を有するように行われる。好ましくは、硫黄処理した無機吸着剤は、硫黄処理した無機吸着剤(すなわち、硫黄処理した無機吸着剤の臭素化前)の重量に基づいて、約0.5重量%〜約10重量%の硫黄、より好ましくは、約1重量%〜約5重量%の硫黄を有する。
無機基質中の硫黄の所望量を達成するために、適切な量の硫黄を含有する硫黄源の量が、無機基質と組み合わせられる。例えば、5重量%の硫黄を有する硫黄処理した無機基質を形成するためには、硫黄源の重量と無機基質の重量とを合わせる。通常、硫黄源からの硫黄の全てが硫黄処理した無機基質の中へ組み込まれるので、硫黄源中の硫黄の量が全重量の5%であるときには、約5%の硫黄を有する硫黄処理した無機基質が形成される。
無機基質を周囲温度から開始する場合、好ましくは、無機基質は、通常、約100℃を超える温度に予熱される。そのような予熱の1つの目的は、無機基質の孔を塞ぎ、硫黄処理ステップを妨げ得る、あらゆる物理的に吸着した水分を無機基質から排除することである。好ましくは、そのような加熱は、硫黄源による処理前に行われる。無機基質は、所望であれば、乾燥せずに硫黄源で処理することができる。
固体の硫黄源と無機基質とを接触させるために、標準的な乾燥混合技術を使用することができる。そのような技術としては、撹拌、タンブリング等が挙げられる。別の方法は、
それらの混合中に、固体を挽くこと、または粉砕することである。無機基質を固体硫黄源と接触させるために使用される装置としては、例えば、固定式ミキサー、回転ドラム、輸送反応器、または固体成分を混合するのに好適な任意の他の接触器が挙げられる。無機基質を密に接触させるために迅速かつ均一に分散させる、あらゆる装置または方法が許容される。
それらの混合中に、固体を挽くこと、または粉砕することである。無機基質を固体硫黄源と接触させるために使用される装置としては、例えば、固定式ミキサー、回転ドラム、輸送反応器、または固体成分を混合するのに好適な任意の他の接触器が挙げられる。無機基質を密に接触させるために迅速かつ均一に分散させる、あらゆる装置または方法が許容される。
硫黄源が溶液中にあるときに、溶液は、通常、噴霧によって、または含浸(初期湿潤法)によって無機基質と接触させる。噴霧の適用後に、溶媒は、通常、加熱によって、または空気または不活性ガスのストリームに硫黄処理した無機基質を通す、または通過させることによって除去される。含浸処理では、無機基質を、硫黄源の溶液の中に配置し、混合物をある期間、実験室規模に関して通常は数分間、攪拌する。溶媒は、典型的には濾過を介して、硫黄処理した無機基質から除去されるが、遠心分離等の他の固体/液体分離手法を用いることができる。所望であれば、加熱によって、または空気または不活性ガスのストリームに硫黄処理した無機基質を通す、または通過させることによって、さらなる溶媒除去が達成され得る。硫黄処理した無機基質がともに凝集している場合、脱凝集させなければならない。あるときには、不活性雰囲気中で硫黄処理した無機基質を加熱する、さらなるステップが行われる。
無機基質が硫黄源による随意の処理を受けるときに、硫黄処理した無機基質は、好ましくは、硫黄処理後に別のステップを受ける。このステップは、硫黄処理した無機吸着剤を保持している容器に真空を適用すること、空気または不活性ガスで容器をパージすること、および/または硫黄処理した無機吸着剤を硫黄源による処理が行われた温度を超える温度に加熱することを含む、種々の方法によって達成することができる。好ましくは、これは、硫黄処理した無機基質を、通常は、約40℃以上の1つ以上の温度に、典型的には、約40℃〜約250℃の範囲で、好ましくは、約100℃〜約200℃の範囲で加熱することによって達成される。
臭素化について、無機基質を周囲温度から開始する場合、好ましくは、無機基質は、通常、約100℃を超える温度に予熱される。そのような予熱の1つの目的は、無機基質の孔を塞ぎ、臭素化ステップを妨げ得る、あらゆる物理的に吸着した水分を無機基質から排除することである。好ましくは、そのような加熱は、臭素化前に行われる。硫黄源による随意の処理が行われるときに、好ましくは、無機基質は、硫黄処理および(硫黄処理後の)臭素化の双方の前に加熱される。無機基質は、所望であれば、硫黄処理および臭素化のいずれかまたは双方の前に、乾燥せずに使用することができるが、少なくとも臭素化ステップで乾燥することが好ましい。
好ましくは、臭素源と無機基質との接触後に、さらなるステップ、すなわち、臭素化吸着剤から、あらゆる弱く保持されている臭素種を除去するステップが行われる。これは、臭素化吸着剤を保持している容器に真空を適用すること、空気または不活性ガスで容器をパージすること、および/または臭素化が行われた温度を超える温度に、臭素化吸着剤を加熱することを含む、種々の方法によって達成することができる。好ましくは、これは、臭素化吸着剤を、通常は、約60℃以上の1つ以上の温度に、好ましくは、約60℃〜約150℃の範囲で、より好ましくは、約100℃〜約150℃の範囲で加熱することによって達成される。
本発明の臭素化無機吸着剤は、典型的に、約0.1〜約20重量%の臭素、好ましくは、約3重量%〜約10重量%の臭素を含有する。ある状況下では、特に、臭素化無機吸着剤の臭素含量が約5重量%を超えるときには、ある程度の臭素を吸着剤から放出し得る可能性がある。特定の吸着剤について、より大きい程度の臭素化は、一般的に、より大きい最大水銀収容力と相関する。基質と組み合わせる臭素含有物質の最適なレベルは、特定の
状況によって変動する。
状況によって変動する。
臭素化無機吸着剤が硫黄源による随意の処理を受けたときに、吸着剤は、硫黄源との接触後の硫黄処理した無機吸着剤の重量に基づいて、約0.1重量%〜約15重量%の硫黄を含む。好ましくは、硫黄処理した無機吸着剤は、硫黄処理した無機吸着剤の重量に基づいて、約0.5重量%〜約10重量%の硫黄、より好ましくは、約1重量%〜約5重量%の硫黄を有する。
好ましくは、臭素化無機吸着剤は、臭素化天然ゼオライトまたは臭素化未焼成ゼオライトである。より好ましい臭素化無機吸着剤は、0.5〜約15重量%の臭素、より好ましくは、約3重量%〜約10重量%の臭素を有する、臭素化天然ゼオライトおよび臭素化未焼成ゼオライトである。同様に好ましい臭素化無機吸着剤は、臭素化天然菱沸石、臭素化天然クリノプチロライト、および臭素化ACZeo S−010であり、より好ましくは、0.5〜約15重量%の臭素、より好ましくは、約3重量%〜約10重量%の臭素を有する、臭素化天然菱沸石、臭素化天然クリノプチロライト、および臭素化ACZeo S−010である。
本発明の実践に際して、水銀排出物の低減は、臭素化無機吸着剤の全重量に基づいて、約0.5重量%〜約20重量%の臭素をその中に有する臭素化無機吸着剤である、臭素化吸着剤組成物を用いる。臭素化無機吸着剤は、無機基質ならびに元素臭素および/または臭化水素である臭素源から形成され、ただし、臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であること、および臭素源が臭化水素の水溶液であるときに、無機基質が、セメントダストもしくは無機水酸化物であるか、または無機基質が硫黄源で処理されていることを条件とする。上で述ベたように、所望であれば、より大量の臭素を無機基質に組み込むことができる。しかしながら、ある状況下では、臭素化吸着剤中の臭素の量が増加するにつれて、臭素の一部を臭素化吸着剤から放出し得る可能性がより高くなる。
本発明は、数多くの燃焼ガスストリームおよび広範囲の排気システム装置構成に適用することができる、柔軟な方法を提供する。これらの方法では、i)微粒子捕集デバイスの上流の1つ以上の地点で、臭素化吸着剤を燃焼ガスストリームの中へ導入し、ii)臭素化吸着剤を燃焼ガスストリームから捕集して、少なくとも燃焼ガスストリームおよび微粒子捕集デバイスを備える排気システムからの水銀排出物を削減する。一般的に、臭素化吸着剤は、微粒子捕集器の上流の任意の地点で注入することができる。臭素化吸着剤は、通常、注入によって燃焼ガスストリームの中へ導入され、他の微粒子およびガスとともに、微粒子捕集デバイスに搬送され、そこで吸着剤が捕集される。典型的に、吸着剤は、燃焼ガスストリーム中に存在する他の微粒子とともに捕集される。
臭素化吸着剤は、ガスが熱交換器もしくは空気予熱器を通過する前、すなわち、燃焼ガス排気システムのいわゆる「高温側」か、またはガスが熱交換器もしくは空気予熱器を通過してしまった後、すなわち燃焼ガス排気システムのいわゆる「低温側」のいずれかで注入してもよい。臭素化吸着剤を注入するための好ましい地点(複数可)は、システムの構成に応じて変動させることができる。注入されると、臭素化吸着剤は、燃焼ガスストリームに接触し、燃焼ガスストリームと密に混ざり合い、そして、通常、燃焼ガスストリーム中に存在する他の粒子とともに、微粒子捕集器においてガスストリームから分離される。低温側の運転温度は、一般的に、約400°F(204℃)以下である。
これらのパラメータの範囲内で、臭素化吸着剤と、水銀および/または水銀含有化合物との接触に対する最良の機会を提供するために、臭素化吸着剤が、システムにおける吸着
剤の滞留時間、およびシステムにおける吸着剤の最良の分散の双方を最大化するように注入されることが推奨される。工場構成における幅広いバリエーションのため、最適な注入地点(複数可)は、工場によって異なる。
剤の滞留時間、およびシステムにおける吸着剤の最良の分散の双方を最大化するように注入されることが推奨される。工場構成における幅広いバリエーションのため、最適な注入地点(複数可)は、工場によって異なる。
臭素化吸着剤は、典型的に、約0.5〜約15lb/MMacf(8×10−6〜240×10−6kg/m3)の速度で注入される。好ましい注入速度は、約1〜約10lb/MMacf(16×10−6〜160×10−6kg/m3)であり、より好ましい注入速度は、約2〜約5lb/MMacf(32×10−6〜80×10−6kg/m3)であるが、水銀種と吸着剤との反応の動態、吸着剤の水銀収容力、関連する水銀排出限度、および特定のシステム構成によって変動することを理解されたい。
随意に、必要または所望に応じて、条件剤等の他の薬剤を注入することができる。好ましくは、臭素化吸着剤以外のいかなる薬剤も加えない。条件剤の非存在下で本発明を実践することが好ましい。
理論に拘束されることを望むものではないが、臭素化吸着剤が水銀および/または水銀含有化合物と接触し、次いで、それが臭素化吸着剤よって吸着されると考えられる。臭素化吸着剤は、注入地点から燃焼ガスストリームとともに進行し、燃焼ガスストリーム中に配置した微粒子捕集デバイスにおいて、他の微粒子とともに捕集することができる。
以下の実施例は、例証を目的として提示されるものであり、本発明の範囲を限定することを意図しない。
以下の実施例の全てにおいて、模擬煙道ガスを伴うパイロットダクト注入システムにおける水銀除去について、臭素化吸着剤を評価した。50−acfm(85m3/h)パイロット規模試験システムは、高温煙道(燃焼)ガスを発生させるための天然ガスバーナーユニットと、水分をガスに加えるための加湿ドラムと、元素水銀透過管を伴う元素水銀スパイキングサブシステムと、SO2、NOx、およびHClのための質量流量コントローラを伴う煙道スパイキングサブシステムと、ダクトに吸着剤を搬送するための圧縮空気を伴う小型の吸着剤送給機および排出機と、断熱ダクト熱電対と、約500ft2/Kacfm(27.3m2/1000m3/h)の有効な特定の捕集領域(SCA)を伴う電気集塵器(ESP)と、バックアップ布フィルタと、安全フィルタと、流量を測定するためのオリフィス板と、可変速吸出し通風(ID)ファンとを含むものとした。
模擬煙道ガスは、12%のO2と、4%のCO2と、8%のH2Oとを含有し、残りはN2とした。元素水銀は、透過管から模擬煙道ガスの中へ導入し、SO2、NOx、およびHClは、レクチャーボトル(ガスボンベ)から模擬煙道ガスの中へ導入した。模擬煙道ガスにおいて、加えた物質の濃度は、約10μg/Nm3のHg0、800ppmのSO2、400ppmのNOx、および5ppmのHClであった。注入地点での煙道ガス温度は約205℃であり、電気集塵器でのガス温度は約150℃であった。
試料は、電気集塵器に到達する前に約2秒の配管滞留時間を伴って、高温ガスの中へ種々の速度で注入した。各試験実験において、評価している試料の数グラム(通常2グラム)を、400±10°F(204±2℃以下)で、模擬煙道ガスの中へ注入し、臭素化吸着剤は、模擬煙道ガス中を約2秒間飛行させ続け、次いで、電気集塵器によって臭素化吸着剤を捕集した。
各試験実験は、通常、約40分間続けた。煙道ガス中の水銀レベルは、オンラインガス相元素水銀分析器(冷蒸気原子吸光(CVAA)分光器、モデルRA−915+、Ohio Lumex Company)で連続的に測定した。水銀除去率は、水銀濃度に基づ
いて、吸着剤の注入中および注入前に計算した。
いて、吸着剤の注入中および注入前に計算した。
平均水銀除去率は、ベースラインHg濃度に対する、注入前の平均ベースラインHg濃度と吸着剤注入中の平均Hg濃度との差とし、パーセンテージで表した。平均水銀除去率を算出する1つの方法は、以下の式によるものである:
平衡水銀除去率は、平均水銀除去率と同じ様式で計算したが、注入期間中の平均Hg濃度を、注入期間中の定常状態の水銀濃度と置き換えている。
天然菱沸石の試料および市販の石油精製触媒の未焼成試料(ACZeo S−010、ACZeo S100の未焼成触媒前駆体、SAPOゼオライト、Albemarle Corporationの内製品)を、100℃で乾燥したが、粉砕した菱沸石試料について、乾燥は、粉砕後に行った。
未粉砕菱沸石およびACZeo S−010を、ある量の臭素(Br2)で処理した。各試料は、ガラス瓶に入れて計量した。各試料について、既知の量の液体臭素を小さい方の瓶の中へ導入した。液体臭素を含有する小さい方の瓶を、無機基質を伴う瓶の中に直立させた。室温で、大きい方の瓶を密閉し、液体臭素の小さい方の瓶を大きい方の瓶の中で開口したままにした。瓶の構成は、影響を受けない状態を一晩維持できるようにした。臭素化の後、どちらの試料も、一様なオフホワイトから黄褐色となった。臭素化の完了後に、どちらの吸着剤も100℃に1時間加熱して、存在するあらゆる過剰な(吸着されていない)臭素を除去した。
天然菱沸石(未粉砕)の試料および市販の石油精製触媒の未焼成試料(上で説明した、ACZeo S−010、Albemarle Corporationの内製品)を、100℃で乾燥した。菱沸石試料の1つおよびACZeo S−010を、それぞれ、臭素による処理前に、元素硫黄と混合し、115℃を超える温度で1時間加熱した。次いで、試料を室温まで冷却した。これらの2つの試料(硫黄を含有するが、臭素化されていない)を、上で説明した模擬煙道ガスを伴う、上で説明したパイロットダクト注入システムにおける水銀除去について評価した。平均水銀除去および平衡水銀除去を判定するための測定は、上で説明した通りとし、これらの水銀除去試験実験の結果を、比較実験として表2に要約する
別の菱沸石試料を、菱沸石(5g)にチオ硫酸ナトリウムの水溶液(5g、3.6重量%)を噴霧することによって、硫黄で処理した。この硫黄処理した菱沸石を、一晩換気フード中で空気乾燥し、次いで、オーブン中で110℃で2時間乾燥した。乾燥硫黄処理した菱沸石は、一様な黄色がかった橙色であった。それとは別に、別の菱沸石試料を、室温で十分な固体チオ硫酸ナトリウムと混合し、2つの粉末をともに2〜5分間攪拌することによって、2重量%の硫黄を得た。混合した混合物は、処理前の菱沸石と同じ色を有した。
硫黄処理した菱沸石試料の2つを、室温で、液体臭素で臭素化した(下の表2を参照されたい)。液体臭素で処理した試料について、予め測定した量の液体臭素を滴下漏斗に入れ、該液体臭素を硫黄処理した菱沸石試料に滴下して加えた。数分間撹拌した後に、臭素から茶色が消え、硫黄処理した菱沸石と同じ色を有する固体が残った。臭素処理した試料を、換気フードの中で環境に対して1時間開口したままにした。
元素硫黄により処理した2つの試料を、ガス状臭素(Br2)で処理した。室温で、各基質をガラス瓶に入れて計量し、既知の量のガス状臭素を各瓶に送給した。瓶は、影響を受けない状態を一晩維持できるようにした。硫黄処理した臭素化ACZeo S−010および菱沸石試料は、それぞれ、一様な茶色および黄褐色であった。
各無機基質とともに使用される硫黄源および臭素源を、下の表2に列記する。各実験における硫黄含有臭素化吸着剤中の硫黄の量を、下の表2に列記し、無機基質および硫黄源の全重量(臭素源の重量を伴わない)に対する重量%として報告する。硫黄源からの硫黄の全てが無機基質の中へ組み込まれたものと仮定した。各実験における臭素化吸着剤中の臭素の量を、下の表2に列記し、(無機基質+硫黄源+臭素源)混合物の全重量に対する重量%として報告する。臭素源からの臭素の全てが製品吸着剤の中へ組み込まれたものと仮定した。
臭素化の完了後に、吸着剤の全てを100℃に1時間加熱して、存在するあらゆる過剰な(吸着されていない)臭素を除去した。今形成された臭素化試料を、上で説明した模擬煙道ガスを伴う、上で説明したパイロットダクト注入システムにおける水銀除去について評価した。平均水銀除去および平衡水銀除去を判定するための測定は、上で説明した通りとした。本発明の実験は、F、G、HおよびIである。これらの水銀除去試験実験の結果を表2に要約する。
本発明のさらなる実施形態としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない。
a) 臭素化無機吸着剤の全重量に基づいて、約0.5重量%〜約15重量%の臭素をその中に有する臭素化無機吸着剤である、臭素化吸着剤組成物であって、該臭素化無機吸着剤は、無機基質および元素臭素である臭素源であって、
ただし、
臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であることを条件とする、無機基質および元素臭素である臭素源、および/または
臭化水素であって、ただし、
臭化水素が臭化水素の水溶液であるときに、無機基質または臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、臭化水素、
から形成され、該臭素化無機吸着剤はさらに、臭素化される前の無機基質の重量に基づいて、約0.5重量%〜約10重量%の硫黄を含む、
臭素化吸着剤組成物。
ただし、
臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であることを条件とする、無機基質および元素臭素である臭素源、および/または
臭化水素であって、ただし、
臭化水素が臭化水素の水溶液であるときに、無機基質または臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、臭化水素、
から形成され、該臭素化無機吸着剤はさらに、臭素化される前の無機基質の重量に基づいて、約0.5重量%〜約10重量%の硫黄を含む、
臭素化吸着剤組成物。
b) 臭素化無機吸着剤の全重量に基づいて、約0.5重量%〜約15重量%の臭素をその中に有する臭素化無機吸着剤である、臭素化吸着剤組成物であって、該臭素化無機吸着剤は、無機基質および元素臭素である臭素源であって、
ただし、
臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であることを条件とする、無機基質および元素臭素である臭素源、および/または
臭化水素であって、ただし、
臭化水素が臭化水素の水溶液であるときに、無機基質または臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、臭化水素、
から形成される、臭素化吸着剤組成物。
ただし、
臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であることを条件とする、無機基質および元素臭素である臭素源、および/または
臭化水素であって、ただし、
臭化水素が臭化水素の水溶液であるときに、無機基質または臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、臭化水素、
から形成される、臭素化吸着剤組成物。
c) 該臭素化無機吸着剤はさらに、臭素化される前の無機基質の重量に基づいて、約0.5重量%〜約10重量%の硫黄を含む、b)に記載の臭素化吸着剤組成物。
d) 該硫黄源は、元素硫黄または硫黄含有イオンの塩である、c)に記載の臭素化吸着剤組成物。
e) 該臭素化無機吸着剤は、臭素化天然ゼオライトまたは臭素化未焼成ゼオライトである、a)〜d)のいずれかに記載の臭素化吸着剤組成物。
f) 該臭素化無機吸着剤は、臭素化天然菱沸石、臭素化天然クリノプチロライト、または臭素化ACZeo S−010である、a)〜e)のいずれかに記載の臭素化吸着剤組成物。
g) 臭素化無機吸着剤は、約3重量%〜約10重量%の臭素を有する、a)〜f)のいずれかに記載の臭素化吸着剤組成物。
h) 該臭素化無機吸着剤は、臭素化される前の無機基質の重量に基づいて、約1重量%〜約5重量%の硫黄をさらに含む、a)〜g)のいずれかに記載の吸着剤組成物。
i) 該硫黄源は、元素硫黄または硫黄含有イオンの塩である、h)に記載の臭素化吸着剤組成物。
j) 臭素化無機吸着剤の全重量に基づいて、約0.5重量%〜約20重量%の臭素をその中に有する臭素化無機吸着剤であって、該臭素化無機吸着剤は、
無機基質と、元素臭素および/または臭化水素である臭素源とを接触させることと、
随意に、硫黄源と無機基質とを接触させることであって、硫黄源および無機基質は、無機基質と臭素源との接触前または接触中に接触させられる、硫黄源および無機基質を接触させること、
とによって調製され、ただし、
臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であること、および
臭素源が臭化水素の水溶液であるときに、無機基質または臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、
臭素化無機吸着剤。
無機基質と、元素臭素および/または臭化水素である臭素源とを接触させることと、
随意に、硫黄源と無機基質とを接触させることであって、硫黄源および無機基質は、無機基質と臭素源との接触前または接触中に接触させられる、硫黄源および無機基質を接触させること、
とによって調製され、ただし、
臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であること、および
臭素源が臭化水素の水溶液であるときに、無機基質または臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、
臭素化無機吸着剤。
k) 該臭素化無機吸着剤はさらに、臭素化される前の無機吸着剤の重量に基づいて、約0.1重量%〜約15重量%の硫黄を含む、j)に記載の臭素化吸着剤組成物。
l) 該臭素化無機吸着剤はさらに、臭素化される前の無機吸着剤の重量に基づいて、約0.5重量%〜約10重量%の硫黄を含む、j)に記載の臭素化吸着剤組成物。
m) 該記硫黄源は、元素硫黄または硫黄含有イオンの塩である、k)またはl)に記載の臭素化吸着剤組成物。
n) 臭素化無機吸着剤は、約0.5重量%〜約15重量%の臭素を有する、j)〜l)のいずれかに記載の臭素化吸着剤組成物。
o) 臭素化無機吸着剤は、約3重量%〜約10重量%の臭素を有する、j)〜l)のいずれかに記載の臭素化吸着剤組成物。
p) 臭素化無機吸着剤を調製するための方法であって、該方法は、
無機基質と、元素臭素および/または臭化水素である臭素源とを接触させることと、
随意に、硫黄源と無機基質とを接触させることであって、硫黄源および基質は、無機基質と臭素源との接触前または接触中に接触させられる、硫黄源および無機基質を接触させることと、
によって、臭素化無機吸着剤を形成することを含み、ただし、
臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であり、かつ
臭素源が臭化水素の水溶液であるときに、無機基質または臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、
臭素化無機吸着剤を調製するための方法。
無機基質と、元素臭素および/または臭化水素である臭素源とを接触させることと、
随意に、硫黄源と無機基質とを接触させることであって、硫黄源および基質は、無機基質と臭素源との接触前または接触中に接触させられる、硫黄源および無機基質を接触させることと、
によって、臭素化無機吸着剤を形成することを含み、ただし、
臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であり、かつ
臭素源が臭化水素の水溶液であるときに、無機基質または臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、
臭素化無機吸着剤を調製するための方法。
q) 無機基質は、有機基質と臭素源との接触中に、約150℃以上の温度である、p)に記載の方法。
r) 無機基質と臭素源との接触は、約65℃〜約175℃の範囲内の1つ以上の温度で行われる、p)に記載の方法。
s) 無機基質は、周囲温度で無機基質と臭素源との接触を開始する、p)〜r)のいずれかに記載の方法。
t) 無機基質は、臭素源との接触前に予熱される、p)〜s)のいずれかに記載の方法。
u) 臭素化無機吸着剤を調製するための方法であって、該方法は、
無機基質と、元素臭素および/または臭化水素である臭素源とを接触させることであって、無機基質は、周囲温度から開始するか、または無機基質は、臭素源との接触前に予熱される、元素臭素および/または臭化水素である臭素源とを接触させることと、
随意に、硫黄源と無機基質とを接触させることであって、硫黄源および無機基質は、無機基質と臭素源との接触前または接触中に接触させられる、硫黄源および無機基質を接触させることと、
によって、臭素化無機吸着剤を形成することを含み、ただし、
臭素源が溶液中または搬送ガス中のガス形態の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であり、かつ
臭化水素が臭化水素の水溶液であるときに、無機基質または臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、
臭素化無機吸着剤を調製するための方法。
無機基質と、元素臭素および/または臭化水素である臭素源とを接触させることであって、無機基質は、周囲温度から開始するか、または無機基質は、臭素源との接触前に予熱される、元素臭素および/または臭化水素である臭素源とを接触させることと、
随意に、硫黄源と無機基質とを接触させることであって、硫黄源および無機基質は、無機基質と臭素源との接触前または接触中に接触させられる、硫黄源および無機基質を接触させることと、
によって、臭素化無機吸着剤を形成することを含み、ただし、
臭素源が溶液中または搬送ガス中のガス形態の元素臭素であるときに、無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であり、かつ
臭化水素が臭化水素の水溶液であるときに、無機基質または臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、
臭素化無機吸着剤を調製するための方法。
v) 臭素源は、元素臭素である、p)〜u)のいずれかに記載の方法。
w) 元素臭素は、ガス形態である、v)に記載の方法。
x) 該臭素源は、臭化水素である、p)〜u)のいずれかに記載の方法。
y) 臭素化無機吸着剤から弱く保持されている臭素種を除去するステップをさらに含む、p)〜x)のいずれかに記載の方法。
z) 該無機基質は、硫黄源と接触し、該硫黄源は、元素硫黄または硫黄含有イオンの塩である、p)〜y)のいずれかに記載の方法。
aa) 該硫黄源は、元素硫黄またはチオ硫酸塩化合物である、z)に記載の方法。
bb) 本方法によって調製される臭素化無機吸着剤は、臭素化無機吸着剤の全重量に基づいて、約0.5重量%〜約20重量%の臭素を有する、p)〜aa)に記載の方法。
cc) 臭素化無機吸着剤は、臭素化無機吸着剤の全重量に基づいて、約0.5重量%〜約15重量%の臭素を有する、p)〜aa)のいずれかに記載の方法。
dd) 本方法によって調製される臭素化無機吸着剤は、臭素化無機吸着剤の全重量に基づいて、約3重量%〜約10重量%の臭素を有する、p)〜aa)のいずれかに記載の方法。
本明細書またはその特許請求の範囲の至るところに化学名または式によって言及される構成要素は、単数形または複数形で言及されようと、それらは、化学名または化学種(例えば、別の構成要素、溶媒等)によって言及される別の物質と接触する前に存在すると認識されたい。得られた混合物または溶液中の化学変化、化学変換、および/または化学反応は、本開示に従って要求される条件下で指定される構成要素を合わせたことによる自然な結果であるため、たとえ起こったとしても、どのような変化、変換、および/または反応が起こるかは問題ではない。よって、構成要素は、望ましい動作を行うことに関連して、または望ましい組成物を形成する際に合わせられる成分であると認識されたい。
本発明は、本明細書に列挙される材料および/または手順を含んでもよいか、それらからなってもよいか、または本質的にそれらからなってもよい。
本明細書で使用される場合、本発明の組成物中の成分の量を修飾するか、または本発明の方法において用いられる「約」という用語は、例えば、実際に、濃縮物を作製するために使用されるか、または溶液を使用する典型的な測定手順および液体取扱い手順を通して;これらの手順における不注意による誤差によって;組成物を作製するためにまたは本方法を実行するために用いられる成分の製造、源、もしくは純度の違いによって等、生じる可能性のある数量の変動を指す。また、約という用語は、特定の初期の混合物から得られる組成物の異なる平衡条件に起因して異なる量も包含する。「約」という用語によって修飾されているかどうかにかかわらず、特許請求の範囲は、その量の等価物を含む。
明示的にそうではないと示されている場合を除いて、本明細書で使用される場合および使用されるときの冠詞「a」または「an」は、本明細書または特許請求の範囲を、その冠詞が言及する1つの要素に限定することを企図するものではなく、またそれを限定するものと解釈されるべきではない。むしろ、本明細書で使用される場合および使用されるときの冠詞「a」または「an」は、文章によって明示的にそうではないと示されていない限り、1つ以上のそのような要素を網羅することが企図される。
本発明は、その実践において大幅な変動を受け易い。したがって、上記説明は、本発明を本明細書においてこれまで提示した特定の例示に限定することを企図するものではなく、またそれを限定するものと解釈されるべきではない。
Claims (24)
- 臭素化無機吸着剤の全重量に基づいて、約0.5重量%〜約20重量%の臭素をその中に有する臭素化無機吸着剤である、臭素化吸着剤組成物であって、前記臭素化無機吸着剤は、無機基質および臭素源から形成され、前記臭素源は、
前記元素臭素が溶液中または搬送ガス中にあるときに、前記無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であることを条件として、元素臭素である、および/または
前記臭化水素が臭化水素の水溶液であるときに、前記無機基質または前記臭素化無機吸着剤が硫黄源で処理されているか、または前記無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であるかのいずれかを条件として、臭化水素である、臭素化吸着剤組成物。 - 前記臭素化無機吸着剤は、臭素化天然ゼオライトまたは臭素化未焼成ゼオライトである、請求項1に記載の組成物。
- 前記臭素化無機吸着剤は、臭素化天然菱沸石、臭素化天然クリノプチロライト、または臭素化ACZeo S−010である、請求項1に記載の組成物。
- 前記臭素化無機吸着剤はさらに、臭素化される前の前記無機吸着剤の重量に基づいて、約0.1重量%〜約15重量%の硫黄を含む、請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
- 前記硫黄源は、元素硫黄または硫黄含有イオンの塩である、請求項4に記載の組成物。
- 臭素化吸着剤を調製する方法であって、該方法は、無機基質と、元素臭素および/または臭化水素である臭素源とを接触させることと、
随意に、硫黄源と前記無機基質とを接触させることであって、前記硫黄源および前記無機基質は、前記無機基質と前記臭素源との前記接触前または接触中に接触させられる、硫黄源および前記無機基質を接触させること、
とによって、臭素化無機吸着剤を形成することを含み、ただし、
前記臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、前記無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であり、かつ
前記臭素源が臭化水素の水溶液であるときに、前記無機基質または前記臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または前記無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、
臭素化吸着剤を調製する方法。 - 少なくとも燃焼ガスストリームおよび粒子捕集デバイスを備える、排気システムからの水銀排出物を削減するための方法であって、該方法は、
A) 無機基質と、元素臭素および/または臭化水素である臭素源とを接触させることと、
随意に、硫黄源と前記無機基質とを接触させることであって、前記硫黄源および前記無機基質は、前記無機基質と前記臭素源との前記接触前または接触中に接触させられること、によって、臭素化吸着剤を調製して、
臭素化無機吸着剤を形成することであって、ただし、
前記臭素源が溶液中または搬送ガス中の元素臭素であるときに、前記無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であり、かつ
前記臭素源が臭化水素の水溶液であるときに、前記無機基質または前記臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または前記無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、臭素化無機吸着剤を形成することと、
B) i) 微粒子捕集デバイスの上流の1つ以上の地点で、A)で調製した臭素化無機
吸着剤を前記燃焼ガスストリームの中へ注入することと、
ii) 前記燃焼ガスストリームから前記臭素化無機吸着剤を捕集することと、
を含む、方法。 - 少なくとも燃焼ガスストリームおよび粒子捕集デバイスを備える、排気システムからの水銀排出物を削減するための方法であって、該方法は、
i) 微粒子捕集デバイスの上流の1つ以上の地点で、臭素化吸着剤を前記燃焼ガスストリームの中へ注入することと、
ii) 前記燃焼ガスストリームから前記臭素化吸着剤を捕集することと、
を含み、前記臭素化吸着剤は、前記臭素化無機吸着剤の全重量に基づいて、約0.5重量%〜約20重量%の臭素をその中に有する臭素化無機吸着剤であり、前記臭素化無機吸着剤は、無機基質および元素臭素である臭素源であって、
ただし、
前記元素臭素が溶液中または搬送ガス中にあるときに、前記無機基質が、約70:1以上のSiO2:Al2O3比率である、ZSM−5ゼオライト以外であることを条件とする、無機基質および元素臭素である臭素源、および/または
臭化水素であって、ただし、
前記臭化水素が臭化水素の水溶液であるときに、前記無機基質または前記臭素化無機吸着剤のいずれかが硫黄源で処理されているか、または前記無機基質がセメントダストまたは無機水酸化物であることを条件とする、臭化水素、
から形成される、方法。 - 前記無機基質は、天然ゼオライトまたは未焼成ゼオライトである、請求項6または7に記載の方法。
- 前記無機基質は、天然菱沸石、臭素化天然クリノプチロライト、またはACZeo S−010である、請求項6または7に記載の方法。
- 前記臭素源は、元素臭素である、請求項6、7、9、または10のいずれかに記載の方法。
- 前記元素臭素は、ガス形態である、請求項11に記載の方法。
- 前記元素臭素は、液体形態である、請求項11に記載の方法。
- 前記臭素源は、臭化水素である、請求項6、7、9、または10のいずれかに記載の方法。
- 前記臭化水素は、ガス形態である、請求項14に記載の方法。
- 前記臭化水素は、臭化水素の溶液である、請求項14に記載の方法。
- 前記無機基質は、硫黄源と接触し、前記硫黄源は、元素硫黄または硫黄含有イオンの塩である、請求項6、7、9、10、11、12、13、14、15、または16のいずれかに記載の方法。
- 前記硫黄源は、元素硫黄またはチオ硫酸塩化合物である、請求項17に記載の方法。
- 前記臭素化無機吸着剤は、臭素化天然ゼオライトまたは臭素化未焼成ゼオライトである、請求項8に記載の方法。
- 前記臭素化無機吸着剤は、臭素化天然菱沸石、臭素化天然クリノプチロライト、または臭素化ACZeoS−010である、請求項8に記載の方法。
- 前記臭素化吸着剤は、前記ガスストリームが熱交換器を通過する前に前記燃焼ガスストリームの中へ注入される、請求項7、8、19、または20のいずれかに記載の方法。
- 前記臭素化吸着剤は、前記ガスストリームが熱交換器を通過した後に前記燃焼ガスストリームの中へ注入される、請求項7、8、19、または20のいずれかに記載の方法。
- 前記方法は、条件剤の非存在下で行われる、請求項7、8、19、20、21、または22のいずれかに記載の方法。
- 前記臭素化吸着剤は、約0.5〜約15lb/MMacfの速度で注入される、請求項7、8、19、20、21、22、または23のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US41607710P | 2010-11-22 | 2010-11-22 | |
US61/416,077 | 2010-11-22 | ||
PCT/US2011/060605 WO2012071206A1 (en) | 2010-11-22 | 2011-11-14 | Brominated inorganic sorbents for reduction of mercury emissions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013544185A true JP2013544185A (ja) | 2013-12-12 |
JP2013544185A5 JP2013544185A5 (ja) | 2014-12-18 |
Family
ID=45099183
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013539928A Withdrawn JP2013544185A (ja) | 2010-11-22 | 2011-11-14 | 水銀排出物の削減のための臭素化無機吸着剤 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130272936A1 (ja) |
EP (1) | EP2643071A1 (ja) |
JP (1) | JP2013544185A (ja) |
KR (1) | KR20140002642A (ja) |
CN (1) | CN103338831A (ja) |
AR (1) | AR083944A1 (ja) |
AU (1) | AU2011332149A1 (ja) |
BR (1) | BR112013012524A2 (ja) |
CA (1) | CA2815090A1 (ja) |
CL (1) | CL2013001404A1 (ja) |
CO (1) | CO6801783A2 (ja) |
RU (1) | RU2013128615A (ja) |
TW (1) | TW201228722A (ja) |
WO (1) | WO2012071206A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201303131B (ja) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9382672B2 (en) | 2010-12-06 | 2016-07-05 | Astec, Inc. | Apparatus and method for dryer performance optimization system |
US8863404B1 (en) * | 2010-12-06 | 2014-10-21 | Astec, Inc. | Apparatus and method for dryer performance optimization system |
DE102011103829A1 (de) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | Rheinbraun Brennstoff Gmbh | Verfahren zur Abscheidung von Quecksilber aus Rauchgasen von Hochtemperaturanlagen |
DE102012012367B4 (de) | 2012-06-21 | 2014-03-27 | Ftu Gmbh Forschung Und Technische Entwicklung Im Umweltschutz | Aktivierter trass,dessen herstellung und verwendung |
WO2014036253A2 (en) | 2012-08-30 | 2014-03-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing heavy metals from fluids |
US8840691B2 (en) | 2012-09-07 | 2014-09-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Process, method, and system for removing mercury from fluids |
US8551431B1 (en) * | 2013-01-28 | 2013-10-08 | Cabot Corporation | Mercury removal from flue gas streams using treated sorbents |
GB2525524A (en) * | 2013-01-28 | 2015-10-28 | Cabot Corp | Mercury removal from flue gas streams using treated sorbents |
US20160030915A1 (en) * | 2013-03-13 | 2016-02-04 | Novinda Corporation | Supported Sulfides for Mercury Capture |
TWI619550B (zh) * | 2013-03-15 | 2018-04-01 | 亞比馬利股份有限公司 | 煙道氣吸附劑、其製造方法及其自氣流移除汞之用途 |
DE102014113620A1 (de) | 2014-09-22 | 2016-03-24 | Ftu Gmbh | Puzzolane zur Abgasreinigung |
CN104351065A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-02-18 | 芜湖悠派卫生用品有限公司 | 一种矿质吸附猫砂及其制备方法 |
US10569221B2 (en) | 2015-08-21 | 2020-02-25 | Ecolab Usa Inc. | Complexation and removal of mercury from flue gas desulfurization systems |
MX2018002171A (es) | 2015-08-21 | 2018-06-15 | Ecolab Usa Inc | Complejacion y eliminacion del mercurio de sistemas de desulfuracion de gas de combustion. |
CN105854544A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-08-17 | 南京华电节能环保设备有限公司 | 一种烟气的除汞净化方法 |
WO2019010163A1 (en) | 2017-07-06 | 2019-01-10 | Ecolab USA, Inc. | IMPROVED INJECTION OF MERCURY OXIDANTS |
US20210146335A1 (en) * | 2018-05-04 | 2021-05-20 | Albemarle Corporation | Processes For Reducing Environmental Availability of Environmental Pollutants |
JP2022549110A (ja) | 2019-09-16 | 2022-11-24 | アルベマール コーポレーション | 環境汚染物質の環境利用可能性を低減させるためのプロセス |
CA3153371A1 (en) * | 2019-09-16 | 2021-03-25 | Albemarle Corporation | Processes for reducing environmental availability of environmental pollutants |
AU2022318626A1 (en) | 2021-07-30 | 2024-02-29 | Albemarle Corporation | Processes for suppressing emission of mercury vapor |
CN113713769B (zh) * | 2021-09-06 | 2022-07-26 | 中南大学 | 一种改性炭基吸附剂及其制备方法和应用 |
CN115445418A (zh) * | 2022-08-23 | 2022-12-09 | 国家能源集团新能源技术研究院有限公司 | 一种用于协同脱除燃煤烟气中汞和二氧化碳的***及方法 |
WO2024091546A1 (en) | 2022-10-26 | 2024-05-02 | Albemarle Corporation | Processes for reducing environmental availability of environmental pollutants |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3749754A (en) * | 1971-04-28 | 1973-07-31 | Exxon | Hydroisomerization process with hydrogen faujasite containing a group viii metal |
US4101631A (en) | 1976-11-03 | 1978-07-18 | Union Carbide Corporation | Selective adsorption of mercury from gas streams |
FR2438083A1 (fr) * | 1978-10-02 | 1980-04-30 | Mobil Oil Corp | Procede pour eliminer les composes azotes presents dans les hydrocarbures liquides |
JPS61242901A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-10-29 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 臭素回収用吸着剤及び臭素回収方法 |
US5952541A (en) * | 1992-07-30 | 1999-09-14 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Method of loading hydrogen halide onto an adsorbent to enable removal of lead impurities from liquid hydrocarbons |
JPH08330720A (ja) | 1995-05-29 | 1996-12-13 | Temic Telefunken Microelectron Gmbh | 絶縁された線材をはんだ付けする方法 |
TW510820B (en) | 1999-11-30 | 2002-11-21 | Japan Pionics | Method of cleaning of harmful gas and cleaning apparatus |
US6610263B2 (en) | 2000-08-01 | 2003-08-26 | Enviroscrub Technologies Corporation | System and process for removal of pollutants from a gas stream |
AU2003232092A1 (en) | 2002-05-06 | 2003-11-17 | Sidney G. Nelson Jr. | Methods and compositions to sequester combustion-gas mercury in fly ash and concrete |
CN101553301A (zh) * | 2006-12-08 | 2009-10-07 | 普莱克斯技术有限公司 | 适用作水泥添加剂的水银吸附剂 |
CN101274190A (zh) * | 2007-03-30 | 2008-10-01 | 高化环保技术有限公司 | 利用硫化处理铁氧化物的除汞用吸附剂及其制造方法 |
US8906823B2 (en) * | 2007-09-24 | 2014-12-09 | Basf Corporation | Pollutant emission control sorbents and methods of manufacture and use |
CN101502737A (zh) * | 2009-01-21 | 2009-08-12 | 东华大学 | 一种用溴化处理过的碳粉脱除燃煤烟气中重金属汞的方法及装置 |
PL2440328T3 (pl) | 2009-06-12 | 2017-06-30 | Albemarle Europe Sprl. | Katalizatory z sitem molekularnym sapo, ich otrzymywanie i zastosowania |
MX2012011676A (es) * | 2010-04-07 | 2013-01-29 | Calgon Carbon Corp | Metodo para el retiro de mercurio de gases de combustion. |
EP2611533A1 (en) * | 2010-08-30 | 2013-07-10 | Albemarle Corporation | Improved sorbents for removing mercury from emissions produced during fuel combustion |
JP2014500138A (ja) * | 2010-11-03 | 2014-01-09 | カルース コーポレイション | 流体から水銀種を除去するためのマンガン系吸着剤 |
-
2011
- 2011-11-14 JP JP2013539928A patent/JP2013544185A/ja not_active Withdrawn
- 2011-11-14 RU RU2013128615/05A patent/RU2013128615A/ru not_active Application Discontinuation
- 2011-11-14 CN CN201180055980XA patent/CN103338831A/zh active Pending
- 2011-11-14 CA CA2815090A patent/CA2815090A1/en not_active Abandoned
- 2011-11-14 AU AU2011332149A patent/AU2011332149A1/en not_active Abandoned
- 2011-11-14 EP EP11791687.4A patent/EP2643071A1/en not_active Withdrawn
- 2011-11-14 US US13/988,166 patent/US20130272936A1/en not_active Abandoned
- 2011-11-14 WO PCT/US2011/060605 patent/WO2012071206A1/en active Application Filing
- 2011-11-14 BR BR112013012524A patent/BR112013012524A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-11-14 KR KR1020137012379A patent/KR20140002642A/ko not_active Application Discontinuation
- 2011-11-21 TW TW100142481A patent/TW201228722A/zh unknown
- 2011-11-22 AR ARP110104336A patent/AR083944A1/es unknown
-
2013
- 2013-04-29 ZA ZA2013/03131A patent/ZA201303131B/en unknown
- 2013-05-17 CL CL2013001404A patent/CL2013001404A1/es unknown
- 2013-05-20 CO CO13123628A patent/CO6801783A2/es active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112013012524A2 (pt) | 2016-09-06 |
WO2012071206A1 (en) | 2012-05-31 |
AU2011332149A1 (en) | 2013-06-13 |
TW201228722A (en) | 2012-07-16 |
CL2013001404A1 (es) | 2013-12-13 |
US20130272936A1 (en) | 2013-10-17 |
AR083944A1 (es) | 2013-04-10 |
ZA201303131B (en) | 2014-10-29 |
CA2815090A1 (en) | 2012-05-31 |
CN103338831A (zh) | 2013-10-02 |
KR20140002642A (ko) | 2014-01-08 |
CO6801783A2 (es) | 2013-11-29 |
EP2643071A1 (en) | 2013-10-02 |
RU2013128615A (ru) | 2014-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2013544185A (ja) | 水銀排出物の削減のための臭素化無機吸着剤 | |
US10926218B2 (en) | Sorbents for the oxidation and removal of mercury | |
AU2003232091B2 (en) | Sorbents and methods for the removal of mercury from combustion gases | |
JP5722888B2 (ja) | 燃焼排ガス中のダイオキシンおよび重金属を低減するための固体無機組成物、その製法およびその利用法 | |
NO341723B1 (no) | Fremgangsmåter for å fjerne kvikksølv fra røkgasser | |
WO2012060833A1 (en) | Manganese based sorbent for removal of mercury species from fluids | |
JP2015521539A (ja) | 流体の精製手段、その製造法、その利用法 | |
WO2014077979A1 (en) | Activated carbon from boiler ash residue | |
US20220126266A1 (en) | Process for preparing sulfated adsorbents, sulfated adsorbents and use |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130523 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141029 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141029 |
|
A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20141218 |