JP2013539556A - レーザー印刷用の媒体及びその使用方法 - Google Patents
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Abstract
レーザー印刷用の媒体の撮像方法及び同方法で使用する媒体。
【選択図】図1
【選択図】図1
Description
(関連出願の相互参照)
本願は、2010年8月27日出願の米国仮出願第61/377,815号に基づく優先権を主張する。
本願は、2010年8月27日出願の米国仮出願第61/377,815号に基づく優先権を主張する。
(発明の分野)
本発明はレーザー印刷用の媒体、特にポリオレフィン系のレーザー印刷用媒体及びその使用方法に関するものである。
本発明はレーザー印刷用の媒体、特にポリオレフィン系のレーザー印刷用媒体及びその使用方法に関するものである。
粗い表面及び曲面並びに屈曲動作にさらされる表面への付着については、紙ラベルよりも柔軟性のある被膜ラベルが好まれる。柔軟性のある被膜は、一般的に剛性が低く、容易に伸縮可能で弾性回復率が低い。例えば、ポリ塩化ビニルなどの柔軟性のある被膜材は、衣類に付ける名札並びにノートパソコン及び曲面を有する携帯電話の装飾用「スキン」など、柔軟性が望まれる用途に使用されてきた。
環境への影響の可能性に対する懸念から、ポリ塩化ビニルに代わるものが望まれている。多くの用途でポリ塩化ビニルの代わりに柔らかいポリオレフィン被膜が提案されてきたが、ポリオレフィン被膜はポリ塩化ビニルに比べ耐温度性が劣るため、レーザー印刷が使用される用途ではうまく利用されて来なかった。例えば、通常約150℃程度に達するカラーレーザープリンタの高温状況にさらされた場合、こうした被膜は往々にして収縮、変形、融解、又は画像装置に固着し、良くても外見的に受け入れられない品物をもたらすか、最悪の場合撮像不能となる。
ポリオレフィン系のラベルをレーザー印刷と共に使用できるようにする試みが、いくつか提案されてきた。例えば、米国特許第5,543,191号(Dronzek,Jr.ら)では、多層膜構成で熱膨張及び熱収縮特性のバランスが取れたレーザープリンタ用シートが開示されている。米国特許第5,830,571号(Mannら)では、架橋されたポリオレフィン又はナイロン6の外層など耐熱支持体を含む構成体が開示されている。
しかし、今のところこうした試みは望ましい性能を生み出すに至っていない。レーザープリンタでの撮像が可能で、良質の、見た目にも美しいラベルを作れるような、費用効率が高い柔軟性のあるラベルのニーズが存在する。
本発明は、レーザー印刷で撮像し、柔軟性のある、見た目にも美しい、画像を有する媒体を生み出すことのできる、柔軟性のある媒体を提供する。本発明はまた、このような画像を有する媒体の作製法も提供する。
簡単に概要を述べると、本発明のレーザー印刷用の媒体は、第1及び第2主表面を有し、第1主表面の少なくとも一部に多孔質撮像層を有するポリオレフィン系シートを含む。本媒体は、必要に応じて、更に第2主表面に接着層を含んでもよく、このような実施形態の一部では、更に必要に応じて、接着剤を覆う保護用剥離ライナを含んでもよい。簡単に要約すると、本発明の方法は、このようなレーザー媒体を準備し、これをレーザープリンタに通過させることで、撮像層に画像を印刷する工程を含む。
本発明は、衣類に付ける名札など、苛酷な状況で使用するラベルの作製に適している。
本発明について、図面を参照して更に説明することにする。これらの図は一定の縮尺ではなく、また、単に説明のためのものであって非限定的なものである。
図1に本発明のレーザー印刷用媒体の例示的実施形態を示す。この中で、レーザー印刷用の媒体10は、第1又は前側主表面14並びに第2又は後側主表面16を有するシート12を含む。媒体10は、前側主表面14に撮像層18を更に含む。例示した実施形態では、媒体10は、後側主表面16に任意の接着剤20を更に含み、任意の接着剤20は取り外し可能な保護ライナ22により覆われている。
シート
シートはポリオレフィンを含み、場合によっては基本的にポリオレフィンから構成されていてもよい。典型的には、ポリオレフィンはポリエチレン、ポリプロピレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。シートとしての使用に適したポリオレフィンの代表的な、しかし非排他的なリストには、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン(例えば、ポリ1−ブテン)、エチレン共重合体(例えば、直鎖低密度ポリエチレン並びにエチレン及び例えばヘキセン、ブテン、オクテンなど別の単数又は複数のモノマーからなる共重合体)、プロピレン共重合体、ブチレン共重合体、及びこれらの相溶性混合物が含まれる。二つの高分子材料は、高分子相分離の著しい症状を見せずに、接近した永久的な物理的結合状態で存在できる場合、「相溶性を有する」と考えられる。巨視的なレベルで不均一な高分子混合物は相溶性を有しないと考えられる。
シートはポリオレフィンを含み、場合によっては基本的にポリオレフィンから構成されていてもよい。典型的には、ポリオレフィンはポリエチレン、ポリプロピレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。シートとしての使用に適したポリオレフィンの代表的な、しかし非排他的なリストには、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン(例えば、ポリ1−ブテン)、エチレン共重合体(例えば、直鎖低密度ポリエチレン並びにエチレン及び例えばヘキセン、ブテン、オクテンなど別の単数又は複数のモノマーからなる共重合体)、プロピレン共重合体、ブチレン共重合体、及びこれらの相溶性混合物が含まれる。二つの高分子材料は、高分子相分離の著しい症状を見せずに、接近した永久的な物理的結合状態で存在できる場合、「相溶性を有する」と考えられる。巨視的なレベルで不均一な高分子混合物は相溶性を有しないと考えられる。
シートは更に、最終的に得られる媒体の特性を必要に応じて変更するために共重合体を含む場合もあり、例えば、炭素鎖アルケンの含有量を増やすことで、より柔らかい、柔軟性のあるシートを生み出す。
本発明の長所は、非架橋ポリオレフィンの使用が可能なことで、例えば、シート中のポリオレフィン材料は、本質的に一切架橋がなくてもよい。架橋には相対的に剛性を高める効果があることから、本発明のこのような実施形態は柔軟性の高い撮像媒体を得るために使用できる。
シートは、典型的には、厚さ約30〜約100マイクロメートルが好ましいが、必要に応じて他の厚さのシートを使ってもよい。
シートは、典型的には、切断点引張伸び率(ASTM D638)が約100%を超えることが好ましく、約300%を超えることが更に好ましい。
理解されるように、シートには更に、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、UV安定剤、及びその他の添加剤が含まれていてもよい。
場合によっては、シートを白くするような小胞又は空隙を誘起させる処理を施してもよい。
実施形態によっては、ポリオレフィン被膜を含む適切なシート状の被膜を、例えば、共押出多層被膜として、多層体の形状で製造してもよく、この場合、単数又は複数の外層の組成物は、単数又は複数の内層のそれと異なる。多層被膜の外層は、光沢、平滑度、電気抵抗率、その後の被覆に対する付着力などの表面特性を最適化するために変更できる一方で、シートの内部特性は、大方ポリオレフィンの特性によって定義づけられる。このような多層材料を、本明細書では時としてポリオレフィンシートと呼ぶ。
シートの表面は、その後の被覆の付着力を改善するために、コロナ放電にさらしたり、又はその他の点で変更してもよい。
ポリオレフィンシートは、実質的に透明、半透明、白、又は必要に応じて他の色でもよい。当業者に理解されるように、望ましい色、不透明度などは、例えば、染料又は顔料、あるいはこの両方を組み込むことで得られる。
典型的には、シートは実質的にポリ塩化ビニルを含まない。すなわち、ポリ塩化ビニルは一切含まない。
撮像層
撮像層は多孔質層で、結合剤及び非晶質沈降シリカを含む。好ましい実施形態の一部は、更にヒュームドシリカを含む。結合剤は、水性のエチレンアクリル酸共重合体分散液又はエチレン酢酸ビニル共重合体分散液であることが好ましい。しかし、結果的に得られるシート状の媒体を曲げる又は伸ばした時に薄くはがれる又は割れることのない可撓性及び耐久性のある被膜をもたらすことのできるあらゆる高分子結合剤を使用してよい。
撮像層は多孔質層で、結合剤及び非晶質沈降シリカを含む。好ましい実施形態の一部は、更にヒュームドシリカを含む。結合剤は、水性のエチレンアクリル酸共重合体分散液又はエチレン酢酸ビニル共重合体分散液であることが好ましい。しかし、結果的に得られるシート状の媒体を曲げる又は伸ばした時に薄くはがれる又は割れることのない可撓性及び耐久性のある被膜をもたらすことのできるあらゆる高分子結合剤を使用してよい。
撮像層の多孔性は、ASTM D792に定義されている空隙容積により特徴づけることができる。その定義とは、バルク被覆の密度を固体構成成分の平均密度で割り、百分率で表したものである。空隙容積は、被覆の構成成分の既知固体密度及び被覆のかさ密度の測定値から計算することができる。空隙容積を測定する別の方法としては、ASTM D792に述べられているように、被覆を計量した後で同被覆を既知の密度を有する液体で飽和し、再び計量することもできる。典型的には、約20%〜約90%の範囲の空隙容積が好まれる。
シリカ対結合剤の重量パーセント比は、約3.5:1〜約0.5:1の範囲でよく、好ましくは約2:1〜約1:1である。
撮像層の厚さは、典型的には、約10〜約60マイクロメートルであり、好ましくは約20〜約40マイクロメートルである。
結合剤は、ポリオレフィンシートに被覆でき、シリカを含む材料に接着することのできる、水性又は有機溶媒系のあらゆる高分子でよい。結合剤は耐水性であるが、水性の分散液で被覆できることが好ましい。適した結合剤の非限定的な実施例には、エチレンアクリル酸共重合体及びその塩、スチレンアクリル酸共重合体及びその塩、エチレンビニルアセテート共重合体、ポリビニルアルコール、並びに高分子を含むその他の(メタクリル)アクリル成分が含まれる。
結合剤は、撮像層にシリカを保持する。本発明で有用なシリカとしては、非晶質沈降シリカの単体又はヒュームドシリカとの混合物が含まれる。
このようなシリカの代表的な一次粒子径は、約15nm〜約6μmの範囲である。粒径が広範囲にわたるのは、本発明では2つの異なる種類のシリカが使いやすいからである。オプションとしてのヒュームドシリカは、非晶質沈降シリカより粒径がはるかに小さく、両シリカが混合物内に存在する場合、典型的にはより少ない割合を示す。一般的に、混合物に両シリカが存在する場合、シリカの重量比(非晶質:ヒュームド)は約1:1を超える範囲であり、好ましくは約3:1を超える。
適した非晶質沈降シリカは市販されており、Degussa CorporationのFK−3シリカなど、並びにEvonik Corporation及びW.R.Grace Corporationなどの供給源からの類似材料が挙げられる。
適したヒュームドシリカは、Cabot Corp.(Tuscola,Ill.,U.S.A.)のCAB−O−SIL(登録商標)シリカ、及びEvonik CorporationのAEROSIL(登録商標)MOX 170シリカとして市販されている。
撮像層には様々なシリカ対結合剤の重量比及び様々な被覆重量を適用し、乾燥した層が断熱層として、媒体下層のポリオレフィンシートをレーザープリンタ又はコピー機の定着ロールの熱から遮断するように製造する。被覆の断熱効果により、トナーの溶着不良につながり得る下層のポリオレフィン被膜の熱シンク効果を最小限に抑える。適度の可撓性、耐久性及び非脆性を有する被覆をもたらすために、シリカ対結合剤の重量比もバランスの取れたものでなければならない。特定の実施形態に適した重量比は、当業者によって容易に選択できる。
シリカ対結合剤の割合及び結合剤の化学的性質は、被覆がレーザープリンタ又はコピー機の熱い定着ロール部を通過した際に著しく粘着性を有すること又はべたつくことのないように更に選択される。
米国特許第6,114,022号(Warnerら)に開示されている撮像層を本発明の媒体に使用することができる。この参照ではインクジェット媒体での有用性を主張しているが、今になってようやくレーザー印刷媒体での有用性及びそこで得られる驚くべき結果が評価されるようになった。
撮像層の作製方法
被覆は、固体含有量約5%〜40%の分散液を使用し、ポリオレフィンシートに対して、例えば、ナイフコーティング法、メイヤーロッドコーティング法、グラビア(写真凹版)コーティング法、及びスロットダイコーティング法などを含む、周知の多様な被覆法のどれを使ってでも行うことができる。
被覆は、固体含有量約5%〜40%の分散液を使用し、ポリオレフィンシートに対して、例えば、ナイフコーティング法、メイヤーロッドコーティング法、グラビア(写真凹版)コーティング法、及びスロットダイコーティング法などを含む、周知の多様な被覆法のどれを使ってでも行うことができる。
1つの実施形態では、剥離ライナに接着剤を被覆し、ポリオレフィンシートを接着剤にラミネート加工し、その後で撮像層をポリオレフィン被膜の露出面に付着させることでレーザー印刷用の媒体を作製することができる。
別の実施形態では、ポリオレフィン被膜を転写ライナ上で接着剤にラミネート加工し、その後で撮像層を被覆する前又は後に最終的な剥離ライナに転写することができる。
任意の接着層及び任意の剥離ライナ
レーザー印刷用シートは、ポリオレフィンシートの反対側の主表面に任意で、しかし好ましくは接着層を有するが、このポリオレフィンシートはまた、任意で、しかし好ましくは剥離ライナで保護されている。シートは撮像後に、注意、識別、装飾、教育、娯楽、広告などのために、衣類、ノートパソコン、携帯電話を含む水平面又は垂直面、内面又は外面に付着され得る。
レーザー印刷用シートは、ポリオレフィンシートの反対側の主表面に任意で、しかし好ましくは接着層を有するが、このポリオレフィンシートはまた、任意で、しかし好ましくは剥離ライナで保護されている。シートは撮像後に、注意、識別、装飾、教育、娯楽、広告などのために、衣類、ノートパソコン、携帯電話を含む水平面又は垂直面、内面又は外面に付着され得る。
接着剤及び剥離ライナの選択は、望まれる画像図形の用途による。
感圧接着剤は、薄膜と、永久的で精密な撮像を有するインクジェット受容媒体を取り付けるべき物品の表面と、の両方に接着する従来のいかなる感圧接着剤であってもよい。感圧接着剤については、Satas,Ed.,Handbook of Pressure Sensitive Adhesives 2nd Ed.(Von Nostrand Reinhold 1989)で一般的に述べられており、その内容全体を参照によって本願に引用する。感圧接着剤はいくつかの供給源から市販されている。特に好ましいのは、3M Companyから市販されているアクリレート感圧接着剤で、米国特許第4,605,592号(Paquetteら)、同第5,045,386号(Stanら)、同第5,141,797号(Wheeler)、及び同第5,229,207号(Paquetteら)、及び欧州特許公報EP 0 570 515(B1)(Steelmanら)で一般的に述べられている。
剥離ライナも周知であり、いくつかの供給源から市販されている。剥離ライナの非限定的な実施例には、シリコーン被覆したクラフト紙、シリコーン被覆したポリエチレン被覆紙、シリコーンで被覆されている又は被覆されていないポリエチレン又はポリプロピレンなどの高分子材料、並びに開示を参照によって本願に引用したものとする米国特許第3,957,724号(Schurbら)、同第3,997,702号(Schurbら)、同第4,313,988号(Kosharら)、同第4,567,073号(Larsonら)、同第4,614,667号(Larsonら)、同第5,202,190号(Kantnerら)、及び同第5,290,615号(Tushausら)などで定義づけられているシリコーン尿素、ウレタン、及び長鎖アルキルアクリレートなどの高分子剥離剤で被覆した前記母材、並びにLoparex LLC.(旧Rexam Release)からPOLY SLIK(登録商標)剥離ライナとして及びP.H.Glatfelter CompanyからEXHERE(登録商標)剥離ライナとして市販されているライナが含まれる。
応用例
本発明のレーザー印刷用の媒体は、市販されているレーザープリンタ及びコピー機、例えばHewlett Packard、Xerox、Lexmark、Brother、Canon、及びSamsung製のプリンタを使って撮像又は印刷できる。カラーとモノクロレーザープリンタとの両方を使用できる。
本発明のレーザー印刷用の媒体は、市販されているレーザープリンタ及びコピー機、例えばHewlett Packard、Xerox、Lexmark、Brother、Canon、及びSamsung製のプリンタを使って撮像又は印刷できる。カラーとモノクロレーザープリンタとの両方を使用できる。
典型的には、レーザープリンタ又はレーザーコピー機での印刷は、1)光受容撮像ドラムでの潜像形成、2)潜像に対して画像状にトナーを付着、3)トナーを撮像ドラムから媒体の前側に、時には直接接触、時には転写ベルトを介して転写、及び4)定着ロールなどにより、例えば、典型的には少なくとも約150℃の温度で、一部の実施形態では少なくとも200℃の温度で加圧及び加熱して媒体に撮像を定着させることから構成される。
本発明の媒体は、ロール及びシートを含む周知の多様な構成(例えば、標準レターサイズ、A4又はその他)のいずれでも使用できる。理解されるように、本発明の媒体は、1つのライナ上で好みの寸法及び形のラベル状に成形することができる。例えば、ポリオレフィンシートは1つ以上の分離のための線状の脆弱部又は完全に分離した部分、例えばミシン目、部分的又は完全な切り込みなどを含む場合がある。
本発明を下記の説明のための実施例で更に説明する。
Rocheux Internationalから入手できる白色、厚さ80マイクロメートルのポリプロピレン被膜をCytec Corp.から入手できる永久アクリル性接着剤で、78lb(35kg)のクレーコートクラフト紙/シリコーン剥離ライナにラミネート加工した。
本発明の媒体を用意するために、このラベル素材を下記のとおり実験室規模で上塗りした。本発明の撮像層を成形するための被覆組成物を下記のとおり調製した。脱イオン水4.0gを沈降非晶質シリカ(Evonik SIPERNAT(登録商標)310シリカ15%予混合水溶液)40.5g及び2級の非晶質沈降シリカ(Evonik SIPERNAT(登録商標)500LS(12.5%予混合水溶液)16.9gと混合した。この混合物に下記を加えた:25%のポリビニルアルコール水溶液(CELVOL(登録商標)24203)3.3g、35%のポリビニルピロリジノン水溶液(LUVITEC(登録商標)K−60)3.1g、20%のポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液(FLOQUAT(登録商標)4440)0.7g及び55%のエチレンビニルアセテートラテックス水溶液(VINNAPAS(登録商標)920)6.1g。十分に混合した後で、得られた被覆組成物をナイフコーターを用いて乾燥時の被覆量が、1.2g/ft2(13g/m2)となるよう計算された厚さでポリオレフィンラベル素材に塗布した。被覆は、炉の中で150°F(66℃)で2分間乾燥させた。
被覆したラベル素材シートをHPのレーザープリンタCP1215のデフォルトの普通紙設定で撮像し、優れた画質が得られた。同じラベル素材の未被覆シートは非常に劣悪な(まだら及びしみに覆われた)画像を示した。
添付図面を参照しながら、本発明を好ましい実施形態と関連付けて完全に説明したが、様々な変更及び修正が当業者に明らかであることに留意されたい。そのような変更及び修正は、添付された特許請求の範囲によって定められるような本発明の範囲から逸脱しない限り、これに含まれるものと理解すべきである。本明細書に引用される全ての特許、特許書類、及び刊行物の完全な開示は、参照によりそれら全体が組み込まれる。
Claims (25)
- (a)第1及び第2主表面と、前記第1主表面の少なくとも一部に非晶質沈降シリカを含む多孔質撮像層と、を有するポリオレフィンシートを含むレーザー印刷用の媒体を準備する工程と、
(b)前記媒体をレーザープリンタに通過させ、前記撮像層に印刷する工程と、を含む、撮像方法。 - 前記ポリオレフィンシートが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、エチレン共重合体、プロピレン共重合体、ブチレン共重合体、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリオレフィンを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記ポリオレフィンシートが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、エチレン共重合体、プロピレン共重合体、ブチレン共重合体、及びこれらの混合物から本質的になる、請求項1に記載の方法。
- 前記ポリオレフィンシートのポリオレフィン分が実質的に非架橋である、請求項1に記載の方法。
- 前記ポリオレフィンシートの厚さが約30〜約100マイクロメートルである、請求項1に記載の方法。
- 前記ポリオレフィンシートの切断点引張伸び率が、ASTM D638で測定して約100%を超える、請求項1に記載の方法。
- 前記ポリオレフィンシートの切断点引張伸び率が、ASTM D638で測定して約300%を超える、請求項1に記載の方法。
- 前記ポリオレフィンシートが多層である、請求項1に記載の方法。
- 前記撮像層が結合剤及び非晶質沈降シリカを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記結合剤が、水性のエチレンアクリル酸共重合体又はエチレンビニルアセテート共重合体分散液である、請求項9に記載の方法。
- ヒュームドシリカを更に含む、請求項9に記載の方法。
- 前記非晶質シリカ対前記ヒュームドシリカの重量比が約1:1を超える、請求項11に記載の方法。
- 前記非晶質シリカ対前記ヒュームドシリカの重量比が約3:1を超える、請求項11に記載の方法。
- シリカ対結合剤の重量パーセント比が、約3.5:1〜約0.5:1である、請求項9に記載の方法。
- シリカ対結合剤の重量パーセント比が、約2:1〜約1:1である、請求項9に記載の方法。
- 前記シリカの一次粒子径が約15nm〜約60μmである、請求項9に記載の方法。
- 前記撮像層の厚さが約10〜約60マイクロメートルである、請求項1に記載の方法。
- 前記撮像層の厚さが約20〜約40マイクロメートルである、請求項1に記載の方法。
- 前記撮像層の空隙容積が、ASTM D792で測定して約20〜約90%である、請求項1に記載の方法。
- 前記媒体が、前記第2主表面の少なくとも一部に接着剤を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 前記媒体が、前記接着剤を覆う剥離ライナを更に含む、請求項20に記載の方法。
- 前記剥離ライナを前記媒体から分離し、前記媒体を前記接着剤により基体に接着する工程を更に含む、請求項21に記載の方法。
- 前記媒体がロール状に構成される、請求項1に記載の方法。
- 前記媒体がシート状に構成される、請求項1に記載の方法。
- 請求項1〜24のいずれか一項に記載の方法で形成された、印刷済みラベル、ステッカー又はデカール。
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