JP2013255900A - Additive for treating incineration ash and method for treating incineration ash - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、焼却灰処理用添加剤、およびそれを用いた焼却灰処理方法に関し、詳しくは重金属安定化剤を用いた焼却灰の重金属処理工程における使用に適する焼却灰処理用添加剤および焼却灰処理方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an incineration ash treatment additive and an incineration ash treatment method using the same, and more particularly to an incineration ash treatment additive and incineration ash suitable for use in a heavy metal treatment step of incineration ash using a heavy metal stabilizer. It relates to the processing method.
有害重金属含有焼却灰（たとえば、ごみ焼却場等の焼却プラントから発生した焼却主灰や、排煙中から電気集塵機やバグフィルタ等で捕集された飛灰、あるいは、溶融炉から発生する飛灰）のほか、有害重金属に汚染された汚泥、土壌等には、身体に有害な水銀、鉛、六価クロム、カドミウム等の重金属が多量に含まれている。特に焼却飛灰は「廃棄物の処理及び清掃に関する法律」において「特別管理一般廃棄物」に指定されており、収集、運搬、処分等にあたっては、厚生労働大臣が指定する中間処理方法により処理し、取り扱わなければならない。ここで厚生労働大臣が指定する処理方法とは、セメント固化法、酸抽出法、溶融固化法、薬剤処理法の四法である。 Hazardous heavy metal-containing incineration ash (for example, incineration main ash generated from incineration plants such as garbage incineration plants, fly ash collected from smoke by an electric dust collector or bag filter, or fly ash generated from a melting furnace In addition, sludge and soil contaminated with toxic heavy metals contain large amounts of heavy metals such as mercury, lead, hexavalent chromium and cadmium that are harmful to the body. Incinerated fly ash is designated as “specially managed general waste” in the “Waste Disposal and Cleaning Law”, and is collected, transported, and disposed of using the intermediate treatment method designated by the Minister of Health, Labor and Welfare. Must be handled. The treatment methods designated by the Minister of Health, Labor and Welfare here are the four methods of cement solidification method, acid extraction method, melt solidification method and chemical treatment method.
これらのうち、セメント固化法は硬化時間を要し、使用するセメントの量が多く処理物の体積や重量が増加するため、処理コストが高くなる。また、重金属を化学的に変化させていないため有害性が低減されず、固定化も不完全であるため、雨水によって重金属の溶出濃度が上昇するという問題があった。酸抽出法は抽出作業が煩雑である上、抽出できる重金属量が少量であるにもかかわらず大量の排水を処理しなければならず、非常に大規模な設備を必要とするという問題がある。溶融固化法は、溶融炉中で電気やガスを用いて１２００℃〜１４００℃の高温条件下で飛灰を溶融するため、燃料等のコストが非常に高く、飛灰中重金属がさらに濃縮された溶融飛灰として回収されるため、最終的には薬剤等による化学的な処理が必要であるという問題があった。 Among these, the cement solidification method requires a curing time, and the amount of cement to be used is large and the volume and weight of the processed material are increased, so that the processing cost becomes high. Further, since heavy metals are not chemically changed, the harmfulness is not reduced and immobilization is incomplete, and there is a problem that the elution concentration of heavy metals is increased by rainwater. The acid extraction method has a problem that the extraction work is complicated and a large amount of waste water must be treated even though the amount of heavy metal that can be extracted is small, requiring a very large-scale facility. In the melt solidification method, fly ash is melted under high temperature conditions of 1200 ° C. to 1400 ° C. using electricity or gas in a melting furnace, so the cost of fuel and the like is very high, and heavy metals in the fly ash are further concentrated. Since it is recovered as molten fly ash, there has been a problem that chemical treatment with a chemical or the like is finally required.
一方、薬剤処理法は、化学的に安定な非水溶性化合物に変化させる「重金属安定化剤」と呼ばれる薬剤を水とともに飛灰に添加し、機械的に混練して処理する方法である。混練後そのまま最終処分場に搬出できる上、再溶出防止効果が高く、上記の３つの方法に比べてコストパフォーマンスに優れているため、広く採用されている。重金属安定化剤として用いる化合物やその使用の状態は法的に指定されておらず、重金属を非水溶性の安定した化合物に変換できるものであればどのような物質を主成分にしてもよく、たとえば、ジチオカルバミン酸塩、キサントゲン酸塩、ジチオ酢酸塩、ジチオリン酸塩などの有機化合物や、硫化ナトリウム、多硫化ナトリウム、水硫化ナトリウム、リン酸、ケイ酸などの無機化合物が挙げられ、これらの薬剤の形態や状態として、液体ないし固体を問わない。しかし、反応性や安定性、経済性、安全性等を鑑みて、ジチオカルバミン酸塩の濃厚水溶液が重金属安定化剤として最も多く利用されている。 On the other hand, the chemical treatment method is a method in which a chemical called “heavy metal stabilizer” that is converted into a chemically stable water-insoluble compound is added to fly ash together with water and mechanically kneaded to be treated. It is widely adopted because it can be taken out to the final disposal site as it is after kneading, has a high effect of preventing re-elution, and is superior in cost performance compared to the above three methods. The compound used as a heavy metal stabilizer and the state of its use are not legally specified, and any substance that can convert heavy metal into a water-insoluble stable compound may be the main component. Examples include organic compounds such as dithiocarbamate, xanthate, dithioacetate, and dithiophosphate, and inorganic compounds such as sodium sulfide, sodium polysulfide, sodium hydrosulfide, phosphoric acid, and silicic acid. The form and state of the liquid may be liquid or solid. However, in view of reactivity, stability, economy, safety, etc., concentrated aqueous solutions of dithiocarbamate are most often used as heavy metal stabilizers.
ジチオカルバミン酸塩としては、主に第２級アミン由来のジチオカルバミン酸アルカリ金属塩が用いられ、これが重金属類と反応して非水溶性キレートを形成する。この性質を利用して、焼却灰に含まれる重金属を安定化する重金属安定化剤として使用されている。このような重金属処理工程においては、焼却灰と重金属安定化剤とを混練して、重金属安定化剤を焼却灰に対して均一に分散し、接触させる必要がある。 As the dithiocarbamate, an alkali metal dithiocarbamate derived from a secondary amine is mainly used, which reacts with heavy metals to form a water-insoluble chelate. Utilizing this property, it is used as a heavy metal stabilizer for stabilizing heavy metals contained in incineration ash. In such a heavy metal treatment step, it is necessary to knead the incineration ash and the heavy metal stabilizer so that the heavy metal stabilizer is uniformly dispersed and brought into contact with the incineration ash.
重金属安定化剤を効率的に作用させ、その使用量を低減させる技術として、コンクリート減水剤等の界面活性作用を有する混合助剤を重金属固定（安定化）剤および水とともに使用し、重金属固定（安定化）剤の分散性や浸透性を向上させる技術（特許文献１）や、ジチオカルバミン酸金属塩および界面活性剤からなる固体状重金属固定（安定化）剤を水とともに焼却灰と混練処理する技術（特許文献２）が開示されている。 As a technology to make heavy metal stabilizers act efficiently and reduce the amount of use, mixing aids with surface activity such as concrete water reducing agents are used together with heavy metal fixing (stabilizing) agent and water to fix heavy metals ( Technology for improving the dispersibility and penetrability of the stabilizing agent (Patent Document 1), and a technology for kneading a solid heavy metal fixing (stabilizing) agent comprising a metal salt of dithiocarbamate and a surfactant with incinerated ash together with water (Patent Document 2) is disclosed.
上記の界面活性作用を有する混合助剤としては、グルコン酸塩ポリオキシアルキレン付加物、リグニンスルホン酸またはその塩、オキシカルボン酸またはその塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸塩ホルマリン縮合物、フェノールスルファニル酸塩ホルマリン縮合物、フェノールメラミンメチロール化スルホン酸塩共縮合物、メラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンコポリマー等の高分子等が例示されている。 Examples of the mixing aid having a surface active action include gluconate polyoxyalkylene adduct, lignin sulfonic acid or its salt, oxycarboxylic acid or its salt, naphthalene sulfonate formalin condensate, phenol sulfonate formalin condensation. , Phenol sulfanilate formalin condensate, phenol melamine methylolated sulfonate cocondensate, melamine sulfonate formalin condensate, polycarboxylate, polyoxyethylene alkyl aryl ether, dialkyl sulfosuccinate, polyoxyalkylene copolymer Examples of such polymers are exemplified.
また、上記固体状重金属固定剤において、ジチオカルバミン酸金属塩とともに用いられる界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム塩、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ジオクチルスルホコハク酸エステル塩、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪族モノカルボン酸塩、長鎖アルコールポリオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレン付加アルキル硫酸塩、リン酸エステル塩等が挙げられている。 In the solid heavy metal fixing agent, the surfactant used together with the metal salt of dithiocarbamate includes alkyltrimethylammonium chloride, polyoxyethylene fatty acid ester, dioctylsulfosuccinic acid ester salt, sorbitan fatty acid ester, aliphatic monocarboxylic acid. Examples thereof include salts, long-chain alcohol polyoxyethylene adducts, polyoxyethylene-added alkyl sulfates, and phosphate ester salts.
しかしながら、上記技術においても、焼却灰を効率よく処理するために水を添加し、加湿することによって、焼却灰を埋め立てなどにより廃棄する際の廃棄物量、ならびに廃棄コストが増大するといった問題が生じている。一方、水の添加量を低減する場合には、焼却灰と重金属安定化剤とを均一に混練することができず、重金属が十分に固定化されずに溶出するといった問題が生じている。また、混練工程の時間を延長することにより均一に混練し、重金属を十分に固定できたとしても、処理装置の電力使用量や作業員の人件費が増大するといった別の問題が生じている。さらにまた、混練工程における重金属安定化剤の分散性を高めるために添加した混合助剤や界面活性剤によって、本来の重金属安定化剤の効果が得られなくなる場合があるといった問題も生じている。 However, even in the above technique, there is a problem that the amount of waste and disposal cost when the incineration ash is disposed of by landfill or the like is increased by adding water and humidifying the incineration ash efficiently. Yes. On the other hand, when the amount of water added is reduced, there is a problem that the incinerated ash and the heavy metal stabilizer cannot be uniformly kneaded, and the heavy metal is eluted without being sufficiently fixed. In addition, even if kneading can be performed uniformly by extending the time of the kneading process and the heavy metal can be sufficiently fixed, another problem such as an increase in the amount of power used by the processing apparatus and labor costs of workers arises. Furthermore, there is a problem that the effect of the original heavy metal stabilizer may not be obtained due to the mixing aid or surfactant added to enhance the dispersibility of the heavy metal stabilizer in the kneading step.
また、焼却灰中には有害重金属類の他、カルシウムやアルミニウム、銅、亜鉛、鉄など規制対象外の金属類も多く含まれている。特にカルシウムは、酸性ガス除去のために使用される消石灰に由来して含まれ、飛灰におけるカルシウム含有量は極めて多い。また、焼却炉の種類及び飛灰の種類によっては、金属アルミニウムなど未酸化の金属が含まれている。これらの金属が焼却灰処理の際に加えられる水と反応して発熱し、場合によっては非常に高温に達することがあるため、危険を伴うことから作業性が低下したり、重金属安定化剤が熱分解するといった問題が生じている。 In addition, incinerated ash contains a lot of non-regulated metals such as calcium, aluminum, copper, zinc, and iron in addition to toxic heavy metals. In particular, calcium is derived from slaked lime used for acid gas removal, and the calcium content in fly ash is extremely high. Further, depending on the type of incinerator and the type of fly ash, unoxidized metal such as metallic aluminum is included. These metals react with the water added during incineration ash treatment and generate heat, which can reach very high temperatures in some cases, which is dangerous and reduces workability, and heavy metal stabilizers There is a problem of thermal decomposition.
以上より、水の添加が低減され、加湿量の少ない状況下においても効率よく重金属を固定化して環境への溶出を抑制し、さらに焼却灰処理時の発熱を抑制することのできる焼却灰処理剤が求められていた。 As mentioned above, the incineration ash treatment agent that can reduce the addition of water, efficiently immobilize heavy metals even under conditions of low humidification, suppress elution into the environment, and further suppress the heat generation during incineration ash treatment Was demanded.
本発明の目的は、焼却灰の重金属処理工程において、加湿量の少ない状況下においても効率よく重金属を固定化することができ、また焼却灰処理時の発熱を抑制することもできる焼却灰処理用添加剤、およびそれを用いた焼却灰処理方法を提供することにある。 The purpose of the present invention is for incineration ash treatment, which can efficiently immobilize heavy metals in the heavy metal treatment process of incineration ash even under conditions of low humidification, and can also suppress heat generation during incineration ash treatment. It is in providing an additive and the incineration ash processing method using the same.
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、分岐アルキル基を有する特定のポリエチレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤と、直鎖アルキル基を有する脂肪族アルコールと分岐アルキル基を有する脂肪族アルコールの混合物に、プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドを付加して得られる特定のポリプロピレンオキサイドおよびポリエチレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤とからなる非イオン性界面活性剤混合物、およびグリセリンを特定量含有する焼却灰処理用添加剤が、焼却灰の重金属処理工程において、加湿量の少ない状況下においても効率よく重金属を固定化することを可能とし、さらに焼却灰処理時の発熱を抑制し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that a specific polyethylene oxide addition-type nonionic surfactant having a branched alkyl group, an aliphatic alcohol having a linear alkyl group, and an aliphatic having a branched alkyl group Nonionic surfactant mixture composed of a specific polypropylene oxide and polyethylene oxide addition type nonionic surfactant obtained by adding propylene oxide and ethylene oxide to a mixture of alcohols, and incineration containing a specific amount of glycerin It was found that the ash treatment additive can efficiently immobilize heavy metals in the heavy metal treatment process of incineration ash even under low humidification conditions, and can suppress heat generation during incineration ash treatment, The present invention has been completed.
すなわち、本発明は次の［１］〜［３］に関する。
［１］以下の（Ａ）および（Ｂ）を含有し、（Ａ）、（Ｂ）の重量比（Ａ／Ｂ）が７０／３０〜３０／７０である、焼却灰処理用添加剤。
（Ａ）：下記一般式（１）で表される化合物からなる非イオン性界面活性剤（ａ１）、および、下記一般式（２）において、式中のＲ２が直鎖アルキル基である化合物（ａ２−１）と、式中のＲ２が分岐アルキル基である化合物（ａ２−２）との混合物であり、前記直鎖アルキル基と前記分岐アルキル基の総量に対して、前記分岐アルキル基の占める比率が３０％〜８０％である非イオン性界面活性剤（ａ２）を、重量比（ａ１／ａ２）＝８０／２０〜４０／６０で含む非イオン性界面活性剤混合物。
That is, the present invention relates to the following [1] to [3].
[1] An incineration ash treatment additive containing the following (A) and (B), wherein the weight ratio (A / B) of (A) and (B) is 70/30 to 30/70.
(A): a nonionic surfactant (a1) comprising a compound represented by the following general formula (1), and a compound in which R 2 in the formula is a linear alkyl group in the following general formula (2) It is a mixture of (a2-1) and a compound (a2-2) in which R 2 in the formula is a branched alkyl group, and the branched alkyl group is based on the total amount of the linear alkyl group and the branched alkyl group. The nonionic surfactant mixture which contains the nonionic surfactant (a2) which the ratio which occupies is 30%-80% by weight ratio (a1 / a2) = 80/20-40/60.
［式中、Ｒ１は炭素数９〜１６の分岐アルキル基を示し、ｍは２〜３０の数である。］ [Wherein, R 1 represents a branched alkyl group having 9 to 16 carbon atoms, and m is a number of 2 to 30. ]
［式中Ｒ２は炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基または分岐アルキル基を示し、ｎは３〜６の数、ｐは４〜３７の数であり、ｎ＋ｐ＝１０〜４０、１０≦１００×ｎ／（ｎ＋ｐ）≦５０である。］
（Ｂ）：グリセリン
［２］さらに水を含有し、（Ａ）および（Ｂ）の含有量の合計が、焼却灰処理用添加剤全量に対して４５重量％〜８５重量％である、上記［１］に記載の焼却灰処理用添加剤。
［３］焼却灰重量に対して５重量％〜６０重量％の水に、該水に対して０．１重量％〜１０重量％の焼却灰処理用添加剤を混合溶解する工程、および、前記工程で得られた溶液に、焼却灰重量に対して０．１重量％〜１５重量％の重金属安定化剤を混合、溶解したのち、得られた溶液を焼却灰に添加して混練する工程を含む、焼却灰の処理方法。
[Wherein R 2 represents a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms or a branched alkyl group, n is a number of 3 to 6, p is a number of 4 to 37, and n + p = 10 to 40, 10 ≦ 100. Xn / (n + p) ≦ 50. ]
(B): Glycerin [2] further containing water, and the total content of (A) and (B) is 45% by weight to 85% by weight with respect to the total amount of the additive for incineration ash treatment. The additive for incineration ash treatment according to 1].
[3] A step of mixing and dissolving 0.1% by weight to 10% by weight of the incineration ash treatment additive in 5% to 60% by weight of water with respect to the weight of the incinerated ash, and A step of mixing and dissolving a heavy metal stabilizer of 0.1 to 15% by weight with respect to the weight of the incinerated ash to the solution obtained in the step, and then adding the obtained solution to the incinerated ash and kneading. Incineration ash treatment method.
本発明の焼却灰処理用添加剤は、焼却灰の重金属処理工程において、加湿量の少ない状況下においても効率よく重金属を固定化することを可能とし、また焼却灰処理時の発熱を抑制することができる。また、これを用いることにより、焼却灰の重金属処理を効率よく低コストで行うことができる。
さらに、本発明の焼却灰処理用添加剤は、低温〜高温にわたる広い温度域において、貯蔵安定性に優れる。
The additive for incineration ash treatment of the present invention makes it possible to immobilize heavy metals efficiently even under conditions of low humidification in the heavy metal treatment process of incineration ash, and to suppress heat generation during incineration ash treatment. Can do. Moreover, by using this, the heavy metal processing of incineration ash can be performed efficiently and at low cost.
Furthermore, the incineration ash treatment additive of the present invention is excellent in storage stability in a wide temperature range from low temperature to high temperature.
本発明の焼却灰処理用添加剤は、（Ａ）下記に述べる非イオン性界面活性剤混合物、および（Ｂ）グリセリンを含有してなる。 The additive for incineration ash treatment of the present invention comprises (A) a nonionic surfactant mixture described below and (B) glycerin.
本発明の焼却灰処理用添加剤に含有される（Ａ）成分は、下記一般式（１）で表される化合物である非イオン性界面活性剤（ａ１）、および下記一般式（２）で表される化合物の混合物である非イオン性界面活性剤（ａ２）からなる。 The component (A) contained in the incineration ash treatment additive of the present invention is a nonionic surfactant (a1) which is a compound represented by the following general formula (1), and the following general formula (2). It consists of a nonionic surfactant (a2) which is a mixture of the represented compounds.
［式中Ｒ１は炭素数９〜１６の分岐アルキル基を示し、ｍは２〜３０の数である。］ [Wherein R 1 represents a branched alkyl group having 9 to 16 carbon atoms, and m is a number of 2 to 30. ]
［式中Ｒ２は炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基または分岐アルキル基を示し、ｎは３〜６の数、ｐは４〜３７の数であり、ｎ＋ｐ＝１０〜４０、１０≦１００×ｎ／（ｎ＋ｐ）≦５０である。］ [Wherein R 2 represents a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms or a branched alkyl group, n is a number of 3 to 6, p is a number of 4 to 37, and n + p = 10 to 40, 10 ≦ 100. Xn / (n + p) ≦ 50. ]
［非イオン性界面活性剤（ａ１）］
非イオン性界面活性剤（ａ１）は、分岐アルキル基を有するポリエチレンオキサイド付加型非イオン性界面活性剤である。
上記一般式（１）において、Ｒ１で示される炭素数９〜１６の分岐アルキル基としては、３，５，５−トリメチルヘキシル、イソデシル、３−エチルデシル、２，２−ジメチルオクチル、イソトリデシル、２−ヘキシルデシル等が挙げられる。なお、本発明の目的には、炭素数１０〜１２の分岐アルキル基が好ましい。Ｒ１で示される分岐アルキル基の炭素数が９以上であると、高温で白濁や分層を起こさず貯蔵安定性が良好であり、また焼却灰処理用添加剤としての上記効果が十分なものとなる。また、Ｒ１で示される分岐アルキル基の炭素数が１６以下であると、低温で白濁や凝固を起こさず、やはり貯蔵安定性が良好である。
[Nonionic surfactant (a1)]
The nonionic surfactant (a1) is a polyethylene oxide addition type nonionic surfactant having a branched alkyl group.
In the general formula (1), examples of the branched alkyl group having 9 to 16 carbon atoms represented by R 1 include 3,5,5-trimethylhexyl, isodecyl, 3-ethyldecyl, 2,2-dimethyloctyl, isotridecyl, 2 -Hexyldecyl etc. are mentioned. For the purposes of the present invention, a branched alkyl group having 10 to 12 carbon atoms is preferred. When the number of carbon atoms of the branched alkyl group represented by R 1 is 9 or more, the storage stability is good without causing white turbidity or separation at high temperatures, and the above effect as an additive for treating incineration ash is sufficient. It becomes. Moreover, when the carbon number of the branched alkyl group represented by R 1 is 16 or less, white turbidity or solidification does not occur at a low temperature, and storage stability is also good.
上記一般式（１）において、ｍで示されるエチレンオキサイド平均付加モル数は２〜３０であるが、３〜１８であることが好ましく、４〜１２であることが特に好ましい。エチレンオキサイドの平均付加モル数が２以上であると、水溶性が十分であるため分層を起こすことなく貯蔵安定性に優れ、また、３０以下であると、焼却灰へ水が浸透しやすいため、重金属が効率よく固定化される。 In the said General formula (1), although the ethylene oxide average addition mole number shown by m is 2-30, it is preferable that it is 3-18, and it is especially preferable that it is 4-12. If the average added mole number of ethylene oxide is 2 or more, water solubility is sufficient, so that it has excellent storage stability without causing a layer separation, and if it is 30 or less, water easily penetrates into the incinerated ash. , Heavy metal is immobilized efficiently.
非イオン性界面活性剤（ａ１）は、通常、炭素数９〜１６の分岐アルキル基を有する脂肪族アルコールに、所定量のエチレンオキサイドを付加させて得られるものであり、自体公知の方法により製造されたものを用いることができる。
非イオン性界面活性剤（ａ１）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
The nonionic surfactant (a1) is usually obtained by adding a predetermined amount of ethylene oxide to an aliphatic alcohol having a branched alkyl group having 9 to 16 carbon atoms, and is produced by a method known per se. Can be used.
A nonionic surfactant (a1) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
［非イオン性界面活性剤（ａ２）］
非イオン性界面活性剤（ａ２）は、ポリプロピレンオキサイド基とポリエチレンオキサイド基を特定の割合で含有するアルキルエーテル系非イオン性界面活性剤であり、上記一般式（２）において、式中のＲ２が直鎖アルキル基である化合物（ａ２−１）と、式中のＲ２が分岐アルキル基である化合物（ａ２−２）との混合物である。そして、該混合物において、化合物（ａ２−１）が有する直鎖アルキル基および化合物（ａ２−２）が有する分岐アルキル基の総量に対して、化合物（ａ２−２）が有する分岐アルキル基の占める比率（以下、本明細書において「分岐鎖含有率」ともいう）が３０％〜８０％であることを特徴とする。
[Nonionic surfactant (a2)]
The nonionic surfactant (a2) is an alkyl ether-based nonionic surfactant containing a polypropylene oxide group and a polyethylene oxide group in a specific ratio. In the general formula (2), R 2 in the formula Is a mixture of the compound (a2-1) in which is a linear alkyl group and the compound (a2-2) in which R 2 is a branched alkyl group. In the mixture, the ratio of the branched alkyl group of the compound (a2-2) to the total amount of the linear alkyl group of the compound (a2-1) and the branched alkyl group of the compound (a2-2) (Hereinafter also referred to as “branched chain content” in the present specification) is 30% to 80%.
一般式（２）において、Ｒ２は炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基または分岐アルキル基を示す。直鎖アルキル基としては、たとえば、デシル、ドデシル、テトラデシルが挙げられる。また、分岐アルキル基としては、たとえば、イソデシル、３−エチルデシル、２，２−ジメチルオクチル、イソトリデシル、イソミリスチルが挙げられる。Ｒ２で示される直鎖アルキル基および分岐アルキル基の炭素数が１０以上であると、高温で分層を起こしにくく、十分な貯蔵安定性が得られる。また、Ｒ２で示される直鎖アルキル基および分岐アルキル基の炭素数が１４以下であると、低温で白濁や凝固を起こさないので貯蔵安定性が良好であり、焼却灰処理用添加剤としての効果も優れている。なお本発明の目的には、Ｒ２で示される炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基または分岐アルキル基は、少なくともいずれか一方の基が炭素数１２〜１４の基であることが好ましく、双方の基が炭素数１２〜１４の基であることがより好ましい。 In general formula (2), R 2 is a straight alkyl group or branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms. Examples of the linear alkyl group include decyl, dodecyl, and tetradecyl. Examples of the branched alkyl group include isodecyl, 3-ethyldecyl, 2,2-dimethyloctyl, isotridecyl, and isomyristyl. When the straight-chain alkyl group and the branched alkyl group represented by R 2 have 10 or more carbon atoms, it is difficult to cause layer separation at a high temperature, and sufficient storage stability is obtained. In addition, when the carbon number of the straight chain alkyl group and the branched alkyl group represented by R 2 is 14 or less, it does not cause white turbidity or solidification at a low temperature, so that the storage stability is good, and as an additive for incineration ash treatment The effect is also excellent. For the purpose of the present invention, it is preferable that at least one of the linear alkyl group or branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms represented by R 2 is a group having 12 to 14 carbon atoms. It is more preferable that the group is a group having 12 to 14 carbon atoms.
非イオン性界面活性剤（ａ２）は、通常、直鎖脂肪族アルコールと分岐脂肪族アルコールとの混合物に、プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサイドを付加して得られるものであり、上記分岐鎖含有率は、直鎖脂肪族アルコールと分岐脂肪族アルコールとの混合物における分岐脂肪族アルコールの含有率により定まる。 The nonionic surfactant (a2) is usually obtained by adding propylene oxide and ethylene oxide to a mixture of a linear aliphatic alcohol and a branched aliphatic alcohol, and the branched chain content is as follows: It is determined by the content of the branched aliphatic alcohol in the mixture of the linear aliphatic alcohol and the branched aliphatic alcohol.
非イオン性界面活性剤（ａ２）において、分岐鎖含有率が３０％以上であると高温で分層せず、貯蔵安定性が十分良好となり、かつ焼却灰への高い浸透性が得られる。また、分岐鎖含有率が８０％以下であると、低温で白濁や凝固を起こさないので十分な貯蔵安定性が得られ、また焼却灰へ水が浸透しやすいため、重金属が効率よく固定化される。分岐鎖含有率は３５％〜７０％であることが好ましく、より好ましくは４０％〜６０％である。 In the nonionic surfactant (a2), when the branched chain content is 30% or more, the layer is not separated at a high temperature, the storage stability is sufficiently good, and high permeability to incinerated ash is obtained. In addition, when the branched chain content is 80% or less, sufficient storage stability is obtained because white turbidity and solidification do not occur at low temperature, and water easily penetrates into the incinerated ash, so that heavy metals are efficiently immobilized. The The branched chain content is preferably 35% to 70%, more preferably 40% to 60%.
本発明において、上記分岐鎖含有率は、非イオン性界面活性剤（ａ２）の製造に際し、原料として用いられる直鎖脂肪族アルコールと分岐脂肪族アルコールの混合物をトリメチルシリル化した後、ガスクロマトグラフィーにて分析し、直鎖脂肪族アルコール、分岐脂肪族アルコールの各ピーク面積から、下記式により算出される。なお、直鎖脂肪族アルコールのピーク面積は、市販されている直鎖アルキルアルコール試薬のガスクロマトグラフィーで得られたピーク検出時間より同定して求めた。分岐アルキル基を有する脂肪族アルコールのピーク面積は、試験した脂肪族アルコール混合物について得られたピーク面積の総和から、直鎖脂肪族アルコールのピーク面積を差し引いて求めた。 In the present invention, the branched chain content is determined by gas chromatography after trimethylsilylating a mixture of a linear aliphatic alcohol and a branched aliphatic alcohol used as a raw material in the production of the nonionic surfactant (a2). And calculated from the following formulas from the respective peak areas of the linear aliphatic alcohol and the branched aliphatic alcohol. In addition, the peak area of the linear aliphatic alcohol was determined by identification from the peak detection time obtained by gas chromatography of a commercially available linear alkyl alcohol reagent. The peak area of the aliphatic alcohol having a branched alkyl group was determined by subtracting the peak area of the linear aliphatic alcohol from the sum of the peak areas obtained for the tested aliphatic alcohol mixture.
上記一般式（２）において、プロピレンオキサイドの平均付加モル数を示すｎは３〜６であるが、本発明の目的のためには４〜５であることが好ましい。ｎが３以上であると、低温で白濁や凝固を起こさないので貯蔵安定性が十分良好となり、また、６以下であると、焼却灰へ水が浸透しやすいため、重金属が効率よく固定化される。 In the above general formula (2), n indicating the average added mole number of propylene oxide is 3 to 6, but 4 to 5 is preferable for the purpose of the present invention. When n is 3 or more, it does not cause white turbidity or solidification at low temperatures, so the storage stability is sufficiently good. When it is 6 or less, water easily penetrates into the incinerated ash, so that heavy metals are efficiently immobilized. The
上記一般式（２）において、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示すｐは４〜３７であるが、本発明の目的のためには５〜３０であることが好ましく、特に１０〜２０であることが好ましい。ｐが４以上であると、高温でも分層を起こさず、貯蔵安定性が十分良好となり、また、３７以下であると、焼却灰へ水が浸透しやすいため、重金属が効率よく固定化される。 In the above general formula (2), p indicating the average added mole number of ethylene oxide is 4 to 37, but for the purpose of the present invention, it is preferably 5 to 30, and particularly 10 to 20. Is preferred. When p is 4 or more, no layer separation occurs even at high temperatures, and the storage stability is sufficiently good. When it is 37 or less, water easily penetrates into the incinerated ash, so that heavy metals are efficiently immobilized. .
また、ｎとｐの合計（ｎ＋ｐ）は１０〜４０であり、好ましくは１２〜２５である。ｎとｐの合計が上記範囲内であると、高温で分層することなく、低温でも流動性が優れており、貯蔵安定性が十分良好となる。
さらにまた、ｎとｐは以下の関係式を満たす。
Moreover, the sum (n + p) of n and p is 10-40, Preferably it is 12-25. When the total of n and p is within the above range, the fluidity is excellent even at a low temperature without being separated at a high temperature, and the storage stability is sufficiently good.
Furthermore, n and p satisfy the following relational expression.
本発明において、ｎおよびｐは以下の式 In the present invention, n and p are as follows:
を満たすことが好ましく、特に以下の式 Preferably satisfying the following formula
を満たすことが好ましい。１００×ｎ／（ｎ＋ｐ）が１０以上であると、高温でも分層を起こさず、貯蔵安定性が十分良好となり、５０以下であると、ゲル化物の発生もなく、やはり貯蔵安定性が良好となる。 It is preferable to satisfy. When 100 × n / (n + p) is 10 or more, no layer separation occurs even at a high temperature and storage stability is sufficiently good. When it is 50 or less, gelation is not generated and storage stability is also good. Become.
非イオン性界面活性剤（ａ２）は、たとえば、炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有する脂肪族アルコールと、炭素数１０〜１４の分岐アルキル基を有する脂肪族アルコールの混合物に、所定量のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加させて得られる。本化合物は、ブロック重合体であり、プロピレンオキサイドを先に付加させた後、エチレンオキサイドを付加させて得ることができる。 The nonionic surfactant (a2) is, for example, a predetermined amount in a mixture of an aliphatic alcohol having a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms and an aliphatic alcohol having a branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms. It can be obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide. This compound is a block polymer and can be obtained by adding propylene oxide first and then adding ethylene oxide.
本発明においては、非イオン性界面活性剤（ａ２）は、自体公知の方法により製造されたものを用いることができる。
また、非イオン性界面活性剤（ａ２）として、上記化合物（ａ２−１）と化合物（ａ２−２）の混合物を２種類以上組み合わせて用いてもよい。
In the present invention, as the nonionic surfactant (a2), one produced by a method known per se can be used.
In addition, as the nonionic surfactant (a2), a mixture of two or more of the above compounds (a2-1) and compounds (a2-2) may be used.
本発明の焼却灰処理用添加剤に含有される（Ａ）成分は、上記非イオン性界面活性剤（ａ１）と非イオン性界面活性剤（ａ２）とを、重量比［（ａ１）／（ａ２）］が８０／２０〜４０／６０となるように混合してなる非イオン性界面活性剤混合物であり、本発明の目的のためには、前記重量比は７０／３０〜５０／５０であることが好ましい。非イオン性界面活性剤（ａ１）と非イオン性界面活性剤（ａ２）との重量比［（ａ１）／（ａ２）］が上記範囲内であると、高温でも分層が生じることなく、また、低温でも白濁や凝固を起こさず、貯蔵安定性が良好であり、かつ焼却灰への浸透性も十分であるので、焼却灰処理用添加剤としての上記効果も良好となる。 The component (A) contained in the incineration ash treatment additive of the present invention comprises the nonionic surfactant (a1) and the nonionic surfactant (a2) in a weight ratio [(a1) / ( a2)] is a nonionic surfactant mixture mixed so as to be 80/20 to 40/60, and for the purpose of the present invention, the weight ratio is 70/30 to 50/50. Preferably there is. When the weight ratio [(a1) / (a2)] of the nonionic surfactant (a1) to the nonionic surfactant (a2) is within the above range, no layer separation occurs even at a high temperature. In addition, it does not cause cloudiness or solidification even at low temperatures, has good storage stability, and has sufficient permeability to incineration ash, so that the above-described effect as an additive for treating incineration ash is also good.
本発明の焼却灰処理用添加剤において、（Ｂ）成分として含有されるグリセリンは、焼却灰処理用添加剤の流動性を維持し、また処理後の焼却灰の水分を保持する作用を有する。
本発明の焼却灰処理用添加剤において、グリセリンとしては、いかなるグレードのものであっても特に制限なく使用することができる。
In the incineration ash treatment additive of the present invention, the glycerin contained as the component (B) maintains the fluidity of the incineration ash treatment additive and has the action of retaining the moisture of the incineration ash after treatment.
In the additive for treating incinerated ash of the present invention, any grade of glycerin can be used without any particular limitation.
本発明の焼却灰処理用添加剤は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、［（Ａ）／（Ｂ）］（重量比）にして７０／３０〜３０／７０で含有する。本発明の目的のためには、前記重量比は６０／４０〜４０／６０であることが好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分との重量比が上記範囲内であると、十分な発熱抑制効果が得られ、低温で白濁や凝固を起こさず貯蔵安定性が良好であり、また、焼却灰処理の際に焼却灰へ水が浸透しやすくなって、重金属が効率よく固定化される。さらに高温での貯蔵安定性が良好となる。 The additive for incineration ash treatment of the present invention contains the component (A) and the component (B) in a ratio of ((A) / (B)] (weight ratio) of 70/30 to 30/70. For the purposes of the present invention, the weight ratio is preferably 60/40 to 40/60. When the weight ratio of the component (A) to the component (B) is within the above range, a sufficient heat generation suppressing effect is obtained, and the storage stability is good without causing cloudiness or solidification at low temperatures. During the treatment, water easily penetrates into the incinerated ash, and the heavy metal is efficiently fixed. Furthermore, the storage stability at high temperature is improved.
本発明の焼却灰処理用添加剤は、その保存性等の観点から、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に、さらに水、エタノール等の溶剤を加えて全量を１００重量％としたもの（溶剤含有物）として調製されることが好ましい。特に低温〜高温にわたる広い温度域における貯蔵安定性を考慮すると、溶剤として水を用いることが好ましい。 The additive for incineration ash treatment of the present invention is such that the total amount is 100% by weight by adding a solvent such as water and ethanol to the component (A) and the component (B) from the viewpoint of storage stability and the like ( It is preferable to prepare as a solvent-containing material. In consideration of storage stability in a wide temperature range from low temperature to high temperature, it is preferable to use water as a solvent.
また、本発明の焼却灰処理用添加剤には、必要に応じ、本発明の特徴を損なわない範囲で陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、（Ａ）成分以外の非イオン性界面活性剤といった各種界面活性剤や、シリコーン系等の消泡剤、水溶性染料等の着色剤、アルキルパラベン等の抗菌剤などをさらに含有させることができる。 In addition, the additive for incineration ash treatment of the present invention includes, as necessary, a cationic surfactant, an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, and component (A) as long as the characteristics of the present invention are not impaired. Various surfactants such as nonionic surfactants other than the above, antifoaming agents such as silicones, colorants such as water-soluble dyes, antibacterial agents such as alkylparabens, and the like can be further included.
本発明の焼却灰処理用添加剤において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量は、焼却灰処理用添加剤全量に対し４５重量％〜８５重量％であることが好ましく、より好ましくは５０重量％〜８０重量％であり、特に好ましくは６０重量％〜７５重量％である。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量が４５重量％以上であると、水等の溶剤の量が少ないために、大容量の添加原料用タンクが不要となり、輸送回数も少なくてすむことから、経済的に有利である。また、水等の溶剤の濃度が低いため、低温安定性が良好となる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量が８５重量％以下であると、水等の溶剤の量が十分であるため高温での分層が生じにくく、高温安定性が良好となる。 In the incineration ash treatment additive of the present invention, the total amount of the component (A) and the component (B) is preferably 45% by weight to 85% by weight, more preferably the total amount of the additive for incineration ash treatment. It is 50 to 80% by weight, particularly preferably 60 to 75% by weight. When the total amount of the component (A) and the component (B) is 45% by weight or more, the amount of the solvent such as water is small, so a large-capacity additive material tank is not required and the number of transportation is reduced. Therefore, it is economically advantageous. Moreover, since the density | concentration of solvents, such as water, is low, low temperature stability becomes favorable. When the total amount of the component (A) and the component (B) is 85% by weight or less, since the amount of a solvent such as water is sufficient, layering at high temperature is difficult to occur, and high-temperature stability is improved.
本発明の焼却灰処理用添加剤は、重金属安定化剤とともに焼却灰処理に供される。 The additive for incineration ash treatment of the present invention is used for incineration ash treatment together with a heavy metal stabilizer.
重金属安定化剤としては、焼却灰中に存在する重金属を重金属硫化物または重金属キレートとして安定化し得る薬剤であれば、特に制限なく用いることができ、たとえば、重金属キレート剤、無機硫化物、重金属キレート剤と無機硫化物との混合製剤等が挙げられる。 Any heavy metal stabilizer can be used without particular limitation as long as it can stabilize heavy metals present in incineration ash as heavy metal sulfides or heavy metal chelates. For example, heavy metal chelating agents, inorganic sulfides, heavy metal chelates can be used. And a mixed preparation of an agent and an inorganic sulfide.
重金属キレート剤としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラミン、１，３−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ポリアミンに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ存在下に二硫化炭素を反応させて得られる脂肪族ポリアミンのジチオカルバミン酸誘導体またはそれらのナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸等のジアルキルジチオカルバミン酸またはそれらの塩などが挙げられる。 Heavy metal chelating agents include ethylenediamine, diethylenetriamine, tetraethylenepentamine, triethylenetetramine, 1,3-diaminopropane, hexamethylenediamine and other aliphatic polyamines such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide. Dithiocarbamic acid derivatives of aliphatic polyamines obtained by reacting carbon disulfide below or sodium salts, potassium salts, calcium salts and ammonium salts thereof, dialkyldithiocarbamic acids such as dimethyldithiocarbamic acid, diethyldithiocarbamic acid or salts thereof Is mentioned.
また、無機硫化物としては、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化水素ナトリウム、硫化水素カリウム、四硫化二ナトリウム、四硫化二カリウム、多硫化ナトリウム及び多硫化カリウム等が挙げられる。 Examples of inorganic sulfides include sodium sulfide, potassium sulfide, sodium hydrogen sulfide, potassium hydrogen sulfide, disodium tetrasulfide, dipotassium tetrasulfide, sodium polysulfide, and potassium polysulfide.
焼却灰に含まれる重金属の固定化効果を考慮すると、重金属安定化剤としては重金属キレート化剤を用いることが好ましく、下記一般式（３）で示されるジチオカルバミン酸塩を用いることがより好ましい。 Considering the effect of immobilizing heavy metals contained in the incinerated ash, it is preferable to use a heavy metal chelating agent as the heavy metal stabilizer, and it is more preferable to use a dithiocarbamate represented by the following general formula (3).
［式中Ｒ３およびＲ４は同一または異なって、水素、置換されていてもよい炭化水素基または複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アシル基、カルボキシル基、チオール基、リン酸基を示す。また、Ｒ３およびＲ４は一緒になって環を形成していてもよい。Ｍ＋は金属イオンを示す。］ [Wherein R 3 and R 4 are the same or different and each represents hydrogen, an optionally substituted hydrocarbon group or heterocyclic group, an amino group, an alkoxy group, an acyl group, a carboxyl group, a thiol group, or a phosphate group. . R 3 and R 4 may be combined to form a ring. M + represents a metal ion. ]
一般式（３）において、Ｒ３またはＲ４で示される置換されていてもよい炭化水素基または複素環基の「炭化水素基」としては、メチル、エチル、ブチル、２−メチルプロピル等の好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、エテニル、プロペニル、ブテニル、２−メチルペンテニル、ペンテニル、ヘキセニル等の好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基、エチニル、プロパ−２−イン−１−イル等の好ましくは炭素数２〜４のアルキニル基、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の好ましくは炭素数３〜６の脂環式炭化水素基、ベンジル、フェニルエチル等の好ましくは炭素数７〜１０のアラルキル基、フェニル、トリル、ナフチル等の好ましくは炭素数６〜１０のアリール基などが挙げられ、「複素環基」としては、ピロリジニル、ピロリル、フラニル、ピペリジニル、ピペラジニル、オキサニル、チエニル、ピリジニル等が挙げられる。前記置換されていてもよい炭化水素基または複素環基における「置換基」としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アミノ基、カルボキシル基、水酸基、チオール基、リン酸基、アラルキル基、アリール基、複素環基等が挙げられる。 In the general formula (3), the “hydrocarbon group” of the optionally substituted hydrocarbon group or heterocyclic group represented by R 3 or R 4 is preferably methyl, ethyl, butyl, 2-methylpropyl or the like. Is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, ethenyl, propenyl, butenyl, 2-methylpentenyl, pentenyl, hexenyl and the like, preferably an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, ethynyl, prop-2-yn-1-yl and the like Preferably an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like, preferably an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms, and preferably an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms such as benzyl and phenylethyl. , Phenyl, tolyl, naphthyl, etc., preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, etc. , Pyrrolyl, furanyl, piperidinyl, piperazinyl, oxanyl, thienyl, pyridinyl, and the like. Examples of the “substituent” in the optionally substituted hydrocarbon group or heterocyclic group include alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, acyl group, amino group, carboxyl group, hydroxyl group, thiol group, and phosphoric acid. Group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group and the like.
一般式（３）において、Ｒ３またはＲ４で示されるアミノ基としては、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ等の好ましくは炭素数１〜４のアルキル基によりモノ置換されたアルキルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等の好ましくは炭素数１〜４のアルキル基によりジ置換されたジアルキルアミノなどが挙げられる。 In the general formula (3), the amino group represented by R 3 or R 4 is preferably an alkylamino, dimethylamino, or the like monosubstituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as amino, methylamino, ethylamino, etc. Examples thereof include dialkylamino which is disubstituted by an alkyl group having preferably 1 to 4 carbon atoms such as diethylamino.
一般式（３）において、Ｒ３またはＲ４で示されるアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ等の好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基が挙げられる。 In the general formula (3), the alkoxy group represented by R 3 or R 4 is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, t-butoxy and the like.
一般式（３）において、Ｒ３またはＲ４で示されるアシル基としては、メタノイル、エタノイル、プロパノイル、ブタノイル等の好ましくは炭素数１〜４のアルカノイル、プロペノイル等の好ましくは炭素数１〜４のアルケノイル、ベンゾイル等が挙げられる。 In general formula (3), the acyl group represented by R 3 or R 4 is preferably methanoyl, ethanoyl, propanoyl, butanoyl or the like, preferably alkanoyl having 1 to 4 carbons, or preferably 1 to 4 carbons such as propenoyl. Examples include alkenoyl and benzoyl.
また、一般式（３）において、Ｒ３とＲ４は一緒になって環を形成していてもよい。かかる環としては、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、ヘキサヒドロアゼピン、アザシクロオクタン等の１個の窒素原子を有する飽和環状アミン、ジアジリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジン、ピペラジン、ヘキサヒドロピリミジン、ヘキサヒドロピリダジン、ホモピペラジン等の２個の窒素原子を有する飽和環状アミン、ヘキサヒドロトリアジン等の３個の窒素原子を有する飽和環状アミンなどが挙げられ、形成される環の炭素原子や窒素原子の数は制限されず、さらに他のヘテロ原子を含む環状アミンでもよく、たとえば酸素原子を有するモルホリン、イオウ原子を有するチオモルホリンなどであってもよい。また、インドールやテトラヒドロキノリン等の芳香族環状アミンであってもよい。さらに、かかる環状アミンは、上記した「置換されていてもよい炭化水素基または複素環基」における「置換基」と同様の基により置換されていてもよく、たとえば、２−ピペコリンや２−メチルピペラジンなどであってもよい。 In the general formula (3), R 3 and R 4 may be combined to form a ring. Examples of such rings include saturated cyclic amines having one nitrogen atom such as aziridine, azetidine, pyrrolidine, piperidine, hexahydroazepine, azacyclooctane, diaziridine, imidazolidine, pyrazolidine, piperazine, hexahydropyrimidine, hexahydropyrimidine, Examples include saturated cyclic amines having two nitrogen atoms such as homopiperazine, and saturated cyclic amines having three nitrogen atoms such as hexahydrotriazine. The number of carbon atoms and nitrogen atoms in the ring formed is limited. Further, it may be a cyclic amine containing another heteroatom, such as morpholine having an oxygen atom or thiomorpholine having a sulfur atom. Moreover, aromatic cyclic amines, such as indole and tetrahydroquinoline, may be sufficient. Further, the cyclic amine may be substituted with a group similar to the “substituent” in the above-mentioned “optionally substituted hydrocarbon group or heterocyclic group”, for example, 2-pipecoline or 2-methyl Piperazine may be used.
一般式（３）において、Ｍ＋で示される金属イオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、その他典型元素の金属のイオンが挙げられ、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のイオンが好ましく、ナトリウムイオンおよびカリウムイオンが特に好ましい。 In the general formula (3), examples of the metal ion represented by M + include ions of alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, and other typical elements, and ions of alkali metals and alkaline earth metals are preferable. Sodium ion and potassium ion are particularly preferred.
上記ジチオカルバミン酸塩の具体例としては、ジメチルジチオカルバミン酸塩、ジエチルジチオカルバミン酸塩、ジブチルジチオカルバミン酸塩、ピペラジンビスジチオカルバミン酸塩等、一般式（３）においてＲ３およびＲ４が同一の基であるジチオカルバミン酸塩や、メチルエチルジチオカルバミン酸塩、メチルブチルジチオカルバミン酸塩、エチルブチルジチオカルバミン酸塩等、一般式（３）においてＲ３およびＲ４が異なる基であるジチオカルバミン酸塩が挙げられる。 Specific examples of the dithiocarbamate is dimethyl dithiocarbamate, diethyl dithiocarbamate, dibutyl dithiocarbamate, piperazine bis-dithiocarbamates such, the general formula (3) R 3 and R 4 are the same group dithiocarbamic Examples include acid salts, and dithiocarbamates in which R 3 and R 4 are different groups in the general formula (3), such as methyl ethyl dithiocarbamate, methyl butyl dithiocarbamate, and ethyl butyl dithiocarbamate.
上記のジチオカルバミン酸塩は、アミンと二硫化炭素とを自体公知の方法により反応させることによって製造することができるが、「ＮＨキレートＺ−３」（株式会社ウォーターエージェンシー製、５４重量％水溶液）、「ＮＨキレートＺ−４」（株式会社ウォーターエージェンシー製、４０重量％水溶液）等、重金属安定化剤として市販されている製品を用いることもできる。 The above dithiocarbamate can be produced by reacting an amine and carbon disulfide by a method known per se. However, “NH chelate Z-3” (manufactured by Water Agency, 54 wt% aqueous solution), Products commercially available as heavy metal stabilizers such as “NH chelate Z-4” (manufactured by Water Agency, Inc., 40 wt% aqueous solution) can also be used.
本発明の焼却灰処理用添加剤とともに焼却灰処理に供する際には、上記ジチオカルバミン酸塩より選択した１種を単独で用いてもよいし、２種以上のジチオカルバミン酸塩を混合して用いてもよい。 When used for the incineration ash treatment together with the incineration ash treatment additive of the present invention, one selected from the above dithiocarbamates may be used alone, or two or more dithiocarbamates may be mixed and used. Also good.
本発明において、上記本発明の焼却灰処理用添加剤と重金属安定化剤は、これらの重量比（焼却灰処理用添加剤／重金属安定化剤）にして、好ましくは０．１／９９．９〜９０／１０、より好ましくは１０／９０〜７５／２５、さらに好ましくは２５／７５〜５５／４５で焼却灰処理に供される。 In the present invention, the incineration ash treatment additive and heavy metal stabilizer of the present invention are preferably 0.1 / 99.9 in their weight ratio (incineration ash treatment additive / heavy metal stabilizer). To 90/10, more preferably 10/90 to 75/25, and even more preferably 25/75 to 55/45.
なお、本発明の焼却灰処理用添加剤と重金属安定化剤とは、焼却灰処理に供するに際し、それぞれ別々に添加してもよく、また、あらかじめ混合して添加してもよい。
焼却灰処理に供される本発明の焼却灰処理用添加剤の添加量は、処理する焼却灰の重量に対し０．０１重量％〜４重量％であることが好ましく、０．０５重量％〜２重量％であることがより好ましい。重金属安定化剤の添加量は、鉛などの重金属の含有量や溶出量によって変動することがあるが、一般的に処理する焼却灰の重量に対し０．１重量％以上であり、好ましくは０．３重量％以上であり、より好ましくは１重量％以上である。また、一般的には１５重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下であり、より好ましくは５重量％以下である。
Note that the incineration ash treatment additive and heavy metal stabilizer of the present invention may be added separately when they are used in the incineration ash treatment, or may be mixed and added in advance.
The amount of the incineration ash treatment additive of the present invention to be used for incineration ash treatment is preferably 0.01 wt% to 4 wt%, preferably 0.05 wt% to the weight of the incineration ash to be treated. More preferably, it is 2% by weight. The amount of heavy metal stabilizer added may vary depending on the content and elution amount of heavy metals such as lead, but is generally 0.1% by weight or more with respect to the weight of the incinerated ash to be treated, preferably 0. .3% by weight or more, more preferably 1% by weight or more. Moreover, generally it is 15 weight% or less, Preferably it is 10 weight% or less, More preferably, it is 5 weight% or less.
本発明において、重金属安定化剤として用いられる上記ジチオカルバミン酸塩は、その濃厚水溶液の状態で供されることが好ましい。ジチオカルバミン酸塩の濃度としては、少なくとも２５重量％以上であることが好ましく、特に４０重量％以上であることが好ましい。さらには、ジチオカルバミン酸塩の種類や焼却灰処理用添加剤に含まれる成分等によっても異なるが、０℃を下回る温度でも析出せず、かつ飽和に近い濃度であることが最も好ましい。 In the present invention, the dithiocarbamate used as a heavy metal stabilizer is preferably provided in the form of a concentrated aqueous solution thereof. The concentration of dithiocarbamate is preferably at least 25% by weight, particularly 40% by weight or more. Further, although it varies depending on the type of dithiocarbamate and the components contained in the incineration ash treatment additive, it is most preferable that the concentration is close to saturation without precipitation even at a temperature below 0 ° C.
また、本発明の焼却灰処理用添加剤とともに焼却灰処理に供する際、ジチオカルバミン酸塩の化学構造を変化させたり、焼却灰処理用添加剤および重金属安定化剤の液状の混合物において析出、固化等を引き起こすなど、前記混合物の安定性や有効性に何らかの悪影響を与えるものでない限り、ジチオカルバミン酸塩以外の無機化合物や有機化合物など、たとえば硫化水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、エタノール、尿素等をさらに添加してもよい。 In addition, when subjected to incineration ash treatment together with the incineration ash treatment additive of the present invention, the chemical structure of dithiocarbamate is changed, or precipitation, solidification, etc. in a liquid mixture of incineration ash treatment additive and heavy metal stabilizer As long as it does not adversely affect the stability or effectiveness of the mixture, such as inorganic compounds and organic compounds other than dithiocarbamate, such as sodium hydrogen sulfide, sodium phosphate, sodium chloride, ethanol, urea, etc. Further, it may be added.
本発明の焼却灰処理用添加剤および重金属安定化剤は、さらに水とともに焼却灰処理に供してもよい。本発明において、焼却灰処理に供する水としては、工業用水、上水、蒸留水等を問わず、最適に浄化された水であればいずれも用いることができる。 The incineration ash treatment additive and heavy metal stabilizer of the present invention may be further subjected to incineration ash treatment together with water. In the present invention, water used for incineration ash treatment may be any water that is purified in an optimal manner, regardless of industrial water, clean water, distilled water, or the like.
本発明の上記焼却灰処理用添加剤、重金属安定化剤および水は、それぞれ別々に焼却灰に加えてもよく、あらかじめ混合、溶解して添加してもよい。かかる場合、水の添加量は、処理すべき焼却灰の重量に対して５重量％〜６０重量％とすることが好ましく、１０重量％〜４０重量％とすることがより好ましく、１０重量％〜３０重量％とすることがさらに好ましい。なお、本発明の焼却灰処理用添加剤を水とともに焼却灰処理に供する場合の添加量は、前記水の重量に対し０．１重量％〜１０重量％であることが好ましく、０．５重量％〜３重量％であることがより好ましく、１．５重量％〜２．５重量％であることが特に好ましい。 The incineration ash treatment additive, heavy metal stabilizer and water of the present invention may be added separately to the incineration ash, or may be mixed and dissolved in advance. In such a case, the amount of water added is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, and more preferably 10 to 40% by weight with respect to the weight of the incinerated ash to be treated. More preferably, the content is 30% by weight. In addition, when the additive for incineration ash treatment of the present invention is used for incineration ash treatment together with water, the addition amount is preferably 0.1% by weight to 10% by weight with respect to the weight of the water, 0.5% by weight % To 3% by weight is more preferable, and 1.5% to 2.5% by weight is particularly preferable.
本発明の焼却灰処理用添加剤は、焼却灰中に含まれる重金属の無害化処理において、焼却灰、重金属安定化剤および水を混練する工程時に使用することにより、焼却灰の加湿が少ない状態でも効率よく重金属を固定化し、また発熱抑制効果を得ることができる。
従って、本発明はさらに、重金属を含む焼却灰の処理方法を提供する。すなわち、本発明の焼却灰の処理方法は、上記本発明の焼却灰処理用添加剤を重金属安定化剤および水とともに焼却灰に加えて混練することを特徴とする。
The additive for incineration ash treatment of the present invention is a state in which the incineration ash is less humidified by being used during the step of kneading the incineration ash, the heavy metal stabilizer and water in the detoxification treatment of the heavy metal contained in the incineration ash However, it is possible to efficiently immobilize heavy metals and obtain an effect of suppressing heat generation.
Accordingly, the present invention further provides a method for treating incinerated ash containing heavy metals. That is, the incineration ash treatment method of the present invention is characterized in that the incineration ash treatment additive of the present invention is added to the incineration ash together with the heavy metal stabilizer and water and kneaded.
具体的には、焼却灰の重量に対して、５重量％〜６０重量％の水に、前記水の重量に対して０．１重量％〜１０重量％の上記本発明の焼却灰処理用添加剤を加えてよく混合溶解させた後、この溶液に、焼却灰の重量に対して０．１重量％〜１５重量％の重金属安定化剤を溶解し、この溶液と焼却灰とを混練機や撹拌機などを用いて混練する。
水の重量に対する焼却灰処理用添加剤の添加量が、０．１重量％以下であると発熱抑制効果が得られ難く、１０重量％以上であると、添加量に見合った発熱抑制効果が得られないことがある。
Specifically, 0.1 wt% to 10 wt% of the above-described incineration ash treatment additive of the present invention is added to 5 wt% to 60 wt% of water with respect to the weight of the incinerated ash. After adding an agent and mixing and dissolving well, 0.1 wt% to 15 wt% of a heavy metal stabilizer is dissolved in this solution with respect to the weight of the incinerated ash, and this solution and the incinerated ash are mixed into a kneader or Kneading using a stirrer or the like.
When the addition amount of the incineration ash treatment additive with respect to the weight of water is 0.1% by weight or less, it is difficult to obtain a heat generation suppressing effect, and when it is 10% by weight or more, a heat generation suppressing effect commensurate with the addition amount is obtained. It may not be possible.
本発明の上記焼却灰の処理方法において、水は焼却灰に対して１０重量％〜４０重量％を用いることが好ましく、焼却灰処理用添加剤は、水の重量に対して０．５重量％〜３重量％を用いることが好ましく、重金属安定化剤は、焼却灰重量に対して１重量％〜１０重量％を用いることが好ましい。 In the incineration ash treatment method of the present invention, water is preferably used in an amount of 10 to 40% by weight based on the incineration ash, and the incineration ash treatment additive is 0.5% by weight based on the weight of water It is preferable to use ˜3 wt%, and the heavy metal stabilizer is preferably used in an amount of 1 wt% to 10 wt% with respect to the weight of incinerated ash.
さらにまた、水の添加量は、焼却灰に対して１０重量％〜３０重量％とすることが、廃棄物量の低減においてもより好ましく、焼却灰処理用添加剤は、水の重量に対して１．５重量％〜２．５重量％添加することが、発熱抑制効果においてより好ましい。 Furthermore, the amount of water added is preferably 10% by weight to 30% by weight with respect to the incinerated ash in terms of reducing the amount of waste. It is more preferable to add 5% by weight to 2.5% by weight in terms of the effect of suppressing heat generation.
本発明の焼却灰の処理方法を適用し得る焼却灰は、通常廃棄物や石炭等の燃料由来の固形焼却灰であり、主灰またはボトムアッシュ、クリンカアッシュ、飛灰またはフライアッシュなどが挙げられるが、特に粒子が小さく、消石灰由来のカルシウム含量の高い飛灰に対して適用することが、重金属固定化効率の向上、発熱抑制などの本発明の効果の点から有利である。 The incineration ash to which the incineration ash treatment method of the present invention can be applied is usually solid incineration ash derived from fuel such as waste or coal, and examples include main ash or bottom ash, clinker ash, fly ash or fly ash. However, application to fly ash having particularly small particles and a high calcium content derived from slaked lime is advantageous in terms of the effects of the present invention such as improvement of heavy metal immobilization efficiency and suppression of heat generation.
以下、実施例に基づいて、本発明をさらに具体的かつ詳細に説明する。 EXAMPLES Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated further concretely and in detail.
［実施例１〜３、比較例１〜１１］焼却灰処理用添加剤
一般式（１）においてＲ１で示される基およびｍが表１に示されるものである非イオン性界面活性剤（ａ１）、一般式（２）においてＲ２で示される基ならびにｎおよびｐが表２に示されるものである非イオン性界面活性剤（ａ２）、グリセリンおよび水を、表３に示す組成に従って混合、均一化し、実施例１〜３および比較例１〜１１の焼却灰処理用添加剤を調製した。各添加剤について、水１００重量％の対照とともに、下記の安定性試験、鉛溶出確認試験および発熱抑制試験を行った。
鉛溶出確認試験および発熱抑制試験で用いた焼却灰中の重金属含有量を表４に示した。鉛溶出確認試験には焼却灰Ａを用い、発熱抑制試験には焼却灰Ｂを用いた。
[Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 11] Additives for incineration ash treatment Nonionic surfactants (a1) in which the group represented by R 1 and m in the general formula (1) are those shown in Table 1 ), A group represented by R 2 in the general formula (2), and a nonionic surfactant (a2) in which n and p are those shown in Table 2, glycerin and water are mixed according to the composition shown in Table 3, The additives for incineration ash treatment of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 11 were prepared by homogenization. For each additive, the following stability test, lead elution confirmation test, and exothermic suppression test were performed together with a control of 100% by weight of water.
Table 4 shows the heavy metal content in the incinerated ash used in the lead elution confirmation test and the heat generation suppression test. Incineration ash A was used for the lead elution confirmation test, and incineration ash B was used for the heat generation suppression test.
［安定性試験］
（１）高温安定性
表３に示す実施例および比較例の各添加剤１００ｇを、内容積１４０ｍＬの蓋付きガラス瓶に入れ、６０℃に調整した恒温槽内に２４時間静置した後、試料の分離と濁りの有無を観察した。
（２）低温安定性
表３に示す実施例および比較例の各添加剤１００ｇを内容積１４０ｍＬの蓋付きガラス瓶に入れ、−１０℃に調整した恒温槽内に２４時間静置した後、試料の濁りと凝固の有無を観察した。
[Stability test]
(1) High temperature stability 100 g of each of the additives of Examples and Comparative Examples shown in Table 3 was put into a glass bottle with a lid having an internal volume of 140 mL and allowed to stand in a thermostat adjusted to 60 ° C. for 24 hours. The presence of separation and turbidity was observed.
(2) Low temperature stability 100 g of each of the additives of Examples and Comparative Examples shown in Table 3 was put into a glass bottle with a lid having an internal volume of 140 mL and allowed to stand for 24 hours in a thermostat adjusted to −10 ° C. The presence of turbidity and coagulation was observed.
［鉛溶出確認試験］
対照として、焼却灰Ａ１００ｇにピペラジンビスジチオカルバミン酸ジカリウム塩４０重量％水溶液１．０ｇと、蒸留水２０ｇを添加して混合し、３日間静置した。その後、『昭和４８年２月１７日環境庁告示１３号 産業廃棄物に含まれる金属等の検定方法』に従って溶出を行い、この溶出液中の鉛を日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ０１０２ ５４．１「フレーム原子吸光法」に従って定量分析した。
次いで、蒸留水の代わりに、表３に示す実施例および比較例の各添加剤の２．０重量％水溶液を使用し、同様に試験を行った。
[Lead elution confirmation test]
As a control, 1.0 g of piperazine bisdithiocarbamic acid dipotassium salt 40 g and an aqueous solution 20 g of distilled water were added to and mixed with 100 g of incinerated ash A and allowed to stand for 3 days. Thereafter, elution was carried out in accordance with “Announcement No. 13 of the Environmental Agency on February 17, 1973, Test Method for Metals in Industrial Waste”, and lead in the eluate was dissolved in Japan Industrial Standard (JIS) K0102 54.1 “ Quantitative analysis was performed according to “flame atomic absorption”.
Subsequently, instead of distilled water, 2.0 wt% aqueous solutions of the additives of Examples and Comparative Examples shown in Table 3 were used, and tests were similarly performed.
［発熱抑制試験］
対照として、焼却灰Ｂ１００ｇに蒸留水３０ｇを入れて混合した。混合した焼却灰へ温度計（熱電対）を挿入し、温度を計測した。蒸留水添加前の温度と計測開始直後の温度をＴ０、最高温度をＴｍとして、発熱温度ΔＴをＴｍ−Ｔ０により求めた。
次いで、蒸留水の代わりに、表３に示す実施例および比較例の各添加剤の２．０重量％水溶液を使用し、同様に試験を行った。
[Fever suppression test]
As a control, 30 g of distilled water was added to 100 g of incinerated ash B and mixed. A thermometer (thermocouple) was inserted into the mixed incineration ash, and the temperature was measured. The temperature before the addition of distilled water and the temperature immediately after the start of measurement was T 0 , the maximum temperature was T m , and the exothermic temperature ΔT was determined by T m −T 0 .
Subsequently, instead of distilled water, 2.0 wt% aqueous solutions of the additives of Examples and Comparative Examples shown in Table 3 were used, and tests were similarly performed.
以上の試験結果を表５に示した。 The test results are shown in Table 5.
表５から、本発明の実施例１〜３の焼却灰処理用添加剤を使用して焼却灰を処理することにより、加湿量の少ない状態（焼却灰１００重量部に対し水を２０重量部添加）においても、効率よく重金属を固定化することができ、さらに発熱が抑制されることが示された。また、本発明の実施例１〜３の焼却灰処理用添加剤は、高温および低温の双方において貯蔵安定性に優れることが認められた。 From Table 5, by treating the incineration ash using the incineration ash treatment additive of Examples 1 to 3 of the present invention, the amount of humidification is small (20 parts by weight of water is added to 100 parts by weight of the incineration ash) ), It was shown that heavy metals can be immobilized efficiently and heat generation is further suppressed. Moreover, it was recognized that the incineration ash treatment additive of Examples 1 to 3 of the present invention is excellent in storage stability at both high and low temperatures.
一方、（Ａ）成分として、非イオン性界面活性剤（ａ１）、非イオン性界面活性剤（ａ２）のいずれかまたは双方を含有しない比較例１〜３、（Ｂ）成分を含有しない比較例４、非イオン性界面活性剤（ａ１）または非イオン性界面活性剤（ａ２）として、本発明で規定するものに該当しないものを用いた比較例５〜９、非イオン性界面活性剤（ａ１）と非イオン性界面活性剤（ａ２）の重量比（ａ１／ａ２）が本発明で規定する範囲内ではない比較例１０、および（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比（Ａ／Ｂ）が本発明で規定する範囲内ではない比較例１１の焼却灰処理用添加剤については、一部十分な貯蔵安定性の認められないものが存在した。さらに、前記比較例の焼却灰処理用添加剤を用いて焼却灰を処理した場合には、鉛の溶出が認められ、実施例の焼却灰処理用添加剤を用いた場合に比べて、発熱の程度が大きいことが認められた。 On the other hand, as (A) component, comparative examples 1-3 which do not contain any one or both of nonionic surfactant (a1) and nonionic surfactant (a2), and comparative example which does not contain (B) component 4, Comparative Examples 5 to 9 using a nonionic surfactant (a1) or a nonionic surfactant (a2) that do not fall under the scope of the present invention, a nonionic surfactant (a1) ) And nonionic surfactant (a2) in a weight ratio (a1 / a2) that is not within the range defined in the present invention, and a weight ratio (A / B) between the component (A) and the component (B) ) Is not within the range defined by the present invention, some of the additives for treating incinerated ash of Comparative Example 11 were not recognized to have sufficient storage stability. Furthermore, when the incineration ash was treated using the incineration ash treatment additive of the comparative example, elution of lead was observed, and compared with the case of using the incineration ash treatment additive of the example, it was more exothermic. A large degree was observed.
本発明によれば、広範囲な温度域において貯蔵安定性に優れ、焼却灰の重金属処理工程において、加湿量の少ない状況下でも効率よく重金属を固定化することができ、かつ発熱を抑制することのできる焼却灰処理用添加剤を提供することができる。
さらに、本発明によれば、加湿量の少ない状況下でも効率よく重金属を固定化することができ、かつ発熱を抑制することのできる焼却灰の処理方法を提供することができる。
According to the present invention, it has excellent storage stability in a wide temperature range, and in the heavy metal treatment process of incineration ash, it is possible to efficiently immobilize heavy metals even under conditions with a small amount of humidification, and to suppress heat generation. An incineration ash treatment additive that can be provided can be provided.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a method for treating incinerated ash that can efficiently immobilize heavy metals and can suppress heat generation even under a situation where the amount of humidification is small.
Claims (3)
（Ａ）：下記一般式（１）で表される化合物からなる非イオン性界面活性剤（ａ１）、および、下記一般式（２）において、式中のＲ２が直鎖アルキル基である化合物（ａ２−１）と、式中のＲ２が分岐アルキル基である化合物（ａ２−２）との混合物であり、前記直鎖アルキル基と前記分岐アルキル基の総量に対して、前記分岐アルキル基の占める比率が３０％〜８０％である非イオン性界面活性剤（ａ２）を、重量比（ａ１／ａ２）＝８０／２０〜４０／６０で含む非イオン性界面活性剤混合物。
（Ｂ）：グリセリン An additive for treating incineration ash, comprising the following (A) and (B), wherein the weight ratio (A / B) of (A) and (B) is 70/30 to 30/70.
(A): a nonionic surfactant (a1) comprising a compound represented by the following general formula (1), and a compound in which R 2 in the formula is a linear alkyl group in the following general formula (2) It is a mixture of (a2-1) and a compound (a2-2) in which R 2 in the formula is a branched alkyl group, and the branched alkyl group is based on the total amount of the linear alkyl group and the branched alkyl group. The nonionic surfactant mixture which contains the nonionic surfactant (a2) which the ratio which occupies is 30%-80% by weight ratio (a1 / a2) = 80/20-40/60.
(B): Glycerin
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015217314A (en) * | 2014-05-13 | 2015-12-07 | 国立研究開発法人国立環境研究所 | Processing method of incineration ash |
| CN106267680A (en) * | 2016-08-29 | 2017-01-04 | 徐亚军 | Garbage flying ash stablizes modifying agent and preparation method thereof |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007106833A (en) * | 2005-10-12 | 2007-04-26 | Oouchi Shinko Kagaku Kogyo Kk | Metal-fixing agent and method for treating burnt ash |
| JP2007146089A (en) * | 2005-11-30 | 2007-06-14 | Kurita Water Ind Ltd | Low-temperature storage stabilizing agent for heavy metal immobilization agent |
| JP2007161807A (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Hokkaido Nippon Yushi Kk | Liquid anti-freezing agent composition |
| JP2007211033A (en) * | 2005-10-21 | 2007-08-23 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | Trace component-fixing agent and method for fixing trace component in combustion ash |
| WO2012082154A2 (en) * | 2010-12-14 | 2012-06-21 | Agape Patent Holdings, Llc | Remedial composition and treatment methods |
-
2012
- 2012-06-13 JP JP2012134303A patent/JP6043515B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007106833A (en) * | 2005-10-12 | 2007-04-26 | Oouchi Shinko Kagaku Kogyo Kk | Metal-fixing agent and method for treating burnt ash |
| JP2007211033A (en) * | 2005-10-21 | 2007-08-23 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | Trace component-fixing agent and method for fixing trace component in combustion ash |
| JP2007146089A (en) * | 2005-11-30 | 2007-06-14 | Kurita Water Ind Ltd | Low-temperature storage stabilizing agent for heavy metal immobilization agent |
| JP2007161807A (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Hokkaido Nippon Yushi Kk | Liquid anti-freezing agent composition |
| WO2012082154A2 (en) * | 2010-12-14 | 2012-06-21 | Agape Patent Holdings, Llc | Remedial composition and treatment methods |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015217314A (en) * | 2014-05-13 | 2015-12-07 | 国立研究開発法人国立環境研究所 | Processing method of incineration ash |
| CN106267680A (en) * | 2016-08-29 | 2017-01-04 | 徐亚军 | Garbage flying ash stablizes modifying agent and preparation method thereof |
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