JP2013254042A - Retardation film and polarizer - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a retardation film that easily and surely enables adjustment of retardation, easily enables lamination adhesive, and reduces variation of retardation due to conditions of a use environment.SOLUTION: A retardation film is formed by expanding a sheet made of a cellulose acetate propionate resin subjected to extrusion molding. In the retardation film, when a retardation value measured by a beam of 448.1 nm is defined as R448, a retardation value measured by a beam of 589 nm is defined as R589 and a retardation value measured by a beam of 800 nm is defined as R800, it is preferable that {(R800/R589-R448/R589)}/(800-589) becomes 0.001 or more and 0.003 or less.

Description

本発明は、位相差フィルム及び偏光板に関する。   The present invention relates to a retardation film and a polarizing plate.

従来、ポリカーボネート製のシート又はシクロオレフィンポリマー製のシートを延伸して形成される位相差フィルムが公知である。この位相差フィルムは例えば偏光板に用いられる。具体的には、偏光子の両面にトリアセチルセルロース等からなる偏光子保護フィルムが積層された偏光シートに、水糊等を用いて上記位相差フィルムを積層接着することで、偏光板が製造される。   Conventionally, a retardation film formed by stretching a sheet made of polycarbonate or a sheet made of cycloolefin polymer is known. This retardation film is used for a polarizing plate, for example. Specifically, a polarizing plate is produced by laminating and bonding the above retardation film using water paste or the like to a polarizing sheet in which a polarizer protective film made of triacetyl cellulose or the like is laminated on both surfaces of the polarizer. The

ポリカーボネート製の位相差フィルムは、樹脂の光弾性係数が６０以上８０以下と比較的高く、使用される環境の温度や湿度によって変形すると屈折率が変化し、リタデーションが変化してしまうおそれがある。このため、ポリカーボネート製の位相差フィルムは、例えば有機ＥＬディスプレイの反射防止用の円偏光板に積層される位相差フィルムのようにリタデーションの変化を嫌う位相差フィルムとして用いることは困難である。   The retardation film made of polycarbonate has a relatively high photoelastic coefficient of 60 or more and 80 or less, and when it is deformed depending on the temperature and humidity of the environment in which it is used, the refractive index may change and the retardation may change. For this reason, it is difficult to use a retardation film made of polycarbonate as a retardation film that dislikes a change in retardation, such as a retardation film laminated on an antireflection circularly polarizing plate of an organic EL display.

シクロオレフィンボリマー製の位相差フィルムは、ガスバリアー性が高いが、透湿度が低いため、セルロース系樹脂を主成分とする水糊を用いた接着ができず、このため偏光子等との積層接着が困難であるという問題を有する。   The retardation film made of cycloolefin polymer has high gas barrier properties but low moisture permeability, so it cannot be bonded with water paste mainly composed of cellulosic resin. There is a problem that adhesion is difficult.

また、特開２００７−１３１６８１号公報には、セルロースアセテートプロピオネート製の位相差フィルムが提案されている。この公報所載の位相差フィルムは、セルロースアセテートプロピオネートを溶媒に溶解した溶液を流延してシート状に形成されるものである。このため、この公報所載の位相差フィルムには、溶媒が残存してしまい、この残存溶媒によって面方向リタデーションと厚み方向リタデーションとのバランスをとることが困難となる問題を有している。   JP-A-2007-131681 proposes a retardation film made of cellulose acetate propionate. The retardation film described in this publication is formed into a sheet by casting a solution obtained by dissolving cellulose acetate propionate in a solvent. For this reason, a solvent remains in the retardation film described in this publication, and it is difficult to balance the surface direction retardation and the thickness direction retardation by the remaining solvent.

特開２００７−１３１６８１号公報JP 2007-131681 A

そこで、本発明は上述のような事情に基づいてなされたものであり、本発明の課題は、容易且つ確実にリタデーションの調整が可能であり、また容易に積層接着することができ、さらに使用環境の条件によるリタデーションの変化が少ない位相差フィルムを提供することにある。また、本発明は、確実にリタデーションが調整された位相差フィルムを有し、また製造が容易であり、さらに使用環境の条件による光学特性の変化が少ない偏光板を提供することにある。   Therefore, the present invention has been made based on the circumstances as described above, and the problem of the present invention is that the retardation can be easily and reliably adjusted, and can be easily laminated and bonded. An object of the present invention is to provide a retardation film with little change in retardation due to the above conditions. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate that has a retardation film with retardation adjusted reliably, is easy to manufacture, and has little change in optical properties depending on the conditions of use environment.

上記課題を解決するためになされた本発明に係る位相差フィルムは、押出成形されたセルロースアセテートプロピオネート樹脂製のシートが延伸されて形成された位相差フィルムである。   The retardation film according to the present invention made to solve the above problems is a retardation film formed by stretching an extruded sheet of cellulose acetate propionate resin.

押出成形されたセルロースアセテートプロピオネート製のシートが、シート長手方向に対して斜め方向に延伸されて形成された位相差フィルムである。   It is a retardation film formed by stretching an extruded sheet made of cellulose acetate propionate in an oblique direction with respect to the longitudinal direction of the sheet.

当該位相差フィルムは、セルロースアセートプロピオネート製であるので、従来のポリカーボネート製のシート等に比べて使用環境の条件によるリタデーションの変化が少ない。また、当該位相差フィルムは、延伸されることで位相差が現出されているものであり、従来のセルロースアセートプロピオネートを溶媒に溶かした溶液を用いて製造するものに比べて面方向リタデーション及び厚み方向リタデーションのバランスをとることが容易であるため、当該位相差フィルムは好適なバランスの面方向リタデーション及び厚み方向リタデーションを有している。さらに、当該位相差フィルムは、従来から用いられるセルロース系樹脂を主成分とする水糊を用いて接着することができ、偏光子等との積層接着が容易且つ確実に行い得る。   Since the retardation film is made of cellulose acetate propionate, the change in retardation due to the conditions of the use environment is less than that of a conventional polycarbonate sheet or the like. In addition, the retardation film has a retardation when drawn, and the surface direction is longer than that produced by using a conventional cellulose acetate propionate solution in a solvent. Since it is easy to balance the retardation and the thickness direction retardation, the retardation film has a suitable balance of the surface direction retardation and the thickness direction retardation. Furthermore, the retardation film can be bonded using a water paste mainly composed of a cellulose-based resin that has been used conventionally, and can be easily and reliably laminated with a polarizer or the like.

当該位相差フィルムにあっては、４４８．１ｎｍの光線で測定したリタデーションをＲ４４８とし、５８９ｎｍの光線で測定したリタデーションをＲ５８９とし、８００ｎｍの光線で測定したリタデーションをＲ８００とした場合、
｛（Ｒ８００／Ｒ５８９−Ｒ４４８／Ｒ５８９）｝／（８００−４４８）が０．００１以上０．００３以下であることが好ましい。 In the retardation film, when the retardation measured with a light of 448.1 nm is R448, the retardation measured with a light of 589 nm is R589, and the retardation measured with a light of 800 nm is R800,
{(R800 / R589-R448 / R589)} / (800-448) is preferably 0.001 or more and 0.003 or less.

これにより、高波長（８００ｎｍ）の光線により測定した面方向リタデーションが低波長（４４８．１ｎｍ）の光線で測定した面方向リタデーションよりも大きくなり、この大きくなる割合が上記数値範囲内であるので、光線に対してその光線の波長に応じた面方向リタデーションを発揮することができ、広範囲の波長領域に対して所望の位相差を発現することができる。   Thereby, the surface direction retardation measured with a light beam having a high wavelength (800 nm) is larger than the surface direction retardation measured with a light beam having a low wavelength (448.1 nm), and the ratio of the increase is within the above numerical range. The surface direction retardation according to the wavelength of the light beam can be exhibited with respect to the light beam, and a desired phase difference can be expressed over a wide wavelength range.

当該位相差フィルムにあっては、４４８．１ｎｍの光線で測定したリタデーションをＲ４４８とし、５８９ｎｍの光線で測定したリタデーションをＲ５８９とし、８００ｎｍの光線で測定したリタデーションをＲ８００とした場合、
｛（１−Ｒ４４８／Ｒ５８９｝／（５８９−４４８）が０．００１３以上０．００３以下で、
｛（Ｒ８００／Ｒ５８９−１）｝／（８００−５８９）が０．０００６以上０．００３以下であることが好ましい。 In the retardation film, when the retardation measured with a light of 448.1 nm is R448, the retardation measured with a light of 589 nm is R589, and the retardation measured with a light of 800 nm is R800,
{(1-R448 / R589} / (589-448) is 0.0013 or more and 0.003 or less,
{(R800 / R589-1)} / (800-589) is preferably 0.0006 or more and 0.003 or less.

これにより、低波長領域（４４８．１〜５８９ｎｍ）において高波長（５８９ｎｍ）の光線により測定した面方向リタデーションが低波長（４４８．１ｎｍ）の光線で測定した面方向リタデーションよりも大きくなり、この大きくなる割合が上記数値範囲内であるので、上記低波長領域の光線に対してその光線の波長に応じた面方向リタデーションを発揮することができる。また、高波長領域（５８９〜８００ｎｍ）において高波長（８００ｎｍ）の光線により測定した面方向リタデーションが低波長（５８９ｎｍ）の光線で測定した面方向リタデーションよりも大きくなり、この大きくなる割合が上記数値範囲内であるので、上記高波長領域の光線に対してその光線の波長に応じた面方向リタデーションを発揮することができる。つまり、上記構成を採用することによって、広範囲の波長領域に対して所望の位相差を発現することができる。   Thereby, in the low wavelength region (448.1 to 589 nm), the surface direction retardation measured with the light of the high wavelength (589 nm) becomes larger than the surface direction retardation measured with the light of the low wavelength (448.1 nm). Since the ratio is within the above numerical range, surface direction retardation corresponding to the wavelength of the light beam in the low wavelength region can be exhibited. Moreover, the surface direction retardation measured with the light of a high wavelength (800 nm) in the high wavelength region (589 to 800 nm) is larger than the surface direction retardation measured with a light of a low wavelength (589 nm), and the ratio of the increase is the above numerical value. Since it is within the range, surface direction retardation corresponding to the wavelength of the light beam in the high wavelength region can be exhibited. That is, by adopting the above configuration, a desired phase difference can be expressed in a wide wavelength range.

さらに、｛（Ｒ８００／Ｒ５８９−１）｝／｛（１−Ｒ４４８／Ｒ５８９｝が０．４以上１以下であることが好ましい。このように、低波長領域（４４８．１〜５８９ｎｍ）における面方向リタデーションの変化率に対する高波長領域（５８９〜８００ｎｍ）における面方向リタデーションの変化率の比が上記数値範囲内にあることで、低波長領域及び高波長領域において面方向リタデーションが透過する光線の波長に対応して的確に大きくなるので、広範囲の波長領域において所望の位相差を発現し易い。   Further, {(R800 / R589-1)} / {(1-R448 / R589} is preferably 0.4 or more and 1. In this way, the plane direction in the low wavelength region (448.1 to 589 nm). The ratio of the change rate of the surface direction retardation in the high wavelength region (589 to 800 nm) to the change rate of the retardation is within the above numerical range, so that the wavelength of the light beam transmitted by the surface direction retardation in the low wavelength region and the high wavelength region can be reduced. Correspondingly, it becomes large accurately, so that a desired phase difference is easily developed in a wide wavelength range.

当該位相差フィルムにあっては、波長５８９ｎｍの光線により測定した面方向リタデーションが１３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが好ましい。これにより、当該位相差フィルムは１／４波長板としての機能を発揮することができる。   In the retardation film, the plane direction retardation measured with a light beam having a wavelength of 589 nm is preferably 130 nm or more and 150 nm or less. Thereby, the said phase difference film can exhibit the function as a quarter wavelength plate.

当該位相差フィルムにあっては、波長５８９ｎｍの光線により測定した厚み方向リタデーションが７０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。これにより、当該位相差フィルムは、厚み方向リタデーションを面方向リタデーションに対して好適なバランスを容易且つ確実にとることができる。   In the said retardation film, it is preferable that the thickness direction retardation measured with the light of wavelength 589nm is 70 nm or more and 300 nm or less. Thereby, the said phase difference film can take a suitable balance with respect to thickness direction retardation with respect to surface direction retardation easily and reliably.

当該位相差フィルムにあっては、シートの長手方向の延伸倍率が３０％以上倍以上２５０％以下であることが好ましい。これにより、所望の範囲のリタデーションを容易且つ的確に現出させることができる。   In the retardation film, the stretching ratio in the longitudinal direction of the sheet is preferably 30% or more and 250% or less. Thereby, the retardation of a desired range can be expressed easily and accurately.

本発明に係る偏光板は、
上記構成からなる当該位相差フィルムと、
上記位相差フィルムに接着剤層を介して積層接着される偏光子と
を備える偏光板である。 The polarizing plate according to the present invention is
The retardation film having the above structure,
And a polarizer that is laminated and bonded to the retardation film via an adhesive layer.

当該偏光板は、上記構成からなる当該位相差フィルムを備えるので、既述の当該位相差フィルムの利点を有する。つまり、当該偏光板は、使用環境の変化による光学特性の変化が少なく、また当該位相差フィルムの面方向リタデーション及び厚み方向リタデーションのバランスが良い。また、当該偏光板は、従来から用いられるセルロース系樹脂を主成分とする水糊等の接着剤層を用いることで容易且つ確実に当該位相差フィルムが積層接着されている。   Since the said polarizing plate is equipped with the said retardation film which consists of the said structure, it has the advantage of the said retardation film as stated above. That is, the polarizing plate has little change in optical properties due to changes in the usage environment, and has a good balance between the retardation in the plane direction and the retardation in the thickness direction of the retardation film. In addition, the retardation film is laminated and bonded easily and reliably by using an adhesive layer such as water paste mainly composed of a cellulose-based resin that has been conventionally used.

以上説明したように、本発明の位相差フィルムは、容易且つ確実にリタデーションの調整が可能であり、また容易に積層接着することができ、さらに使用環境の条件によるリタデーションの変化が少ない。   As described above, the retardation film of the present invention can be easily and reliably adjusted for retardation, can be easily laminated and adhered, and there is little change in retardation due to the conditions of use environment.

本発明の一実施形態に係る位相差フィルムの概略的正面図である。It is a schematic front view of the retardation film which concerns on one Embodiment of this invention. 図１の位相差フィルムの製造方法における延伸方法を説明するための概略的説明図である。It is a schematic explanatory drawing for demonstrating the extending | stretching method in the manufacturing method of the retardation film of FIG. 図１の位相差フィルムを用いた偏光板の概略的正面図である。It is a schematic front view of the polarizing plate using the retardation film of FIG. 本発明の実施例の位相差フィルムと、比較例１及び２の位相差フィルムについて、透過光線の波長と面方向リタデーションとの関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the wavelength of a transmitted ray, and a surface direction retardation about the phase difference film of the Example of this invention, and the phase difference film of Comparative Examples 1 and 2. 図４に基づいて数値１〜数値４を比較した表である。It is the table | surface which compared the numerical value 1-the numerical value 4 based on FIG.

以下、本発明の実施形態について説明するが、まず、本発明の一実施形態の位相差フィルム１について説明する。   Hereinafter, although embodiment of this invention is described, first, the phase difference film 1 of one embodiment of this invention is demonstrated.

＜位相差フィルム１＞
本発明の位相差フィルム１は、押出成形されたセルロースアセテートプロピオネート製のシートをシート長手方向に対して斜め方向に延伸して形成されるものである。このシートは、セルロースアセテートプロピオネートを主成分とする樹脂組成物が押出成形されたのである。ここで、セルロースアセテートプロピオネートとは、セルロースの水酸基の少なくとも一部がアセチル基およびプロピオニル基に置換されたものである。 <Phase difference film 1>
The retardation film 1 of the present invention is formed by stretching an extruded sheet made of cellulose acetate propionate in an oblique direction with respect to the sheet longitudinal direction. In this sheet, a resin composition containing cellulose acetate propionate as a main component was extruded. Here, the cellulose acetate propionate is one in which at least a part of the hydroxyl group of cellulose is substituted with an acetyl group and a propionyl group.

上記セルロースアセテートプロピオネートにおけるアセチル基及び／又はプロピオニル基の平均置換度（ＤＳａｃ＋ＤＳｐＲ）としては、２．０以上であることが好ましい。平均置換度が上記下限未満の場合、短波長ほどリタデーション（絶対値）の大きい位相差フィルム１となり、液晶表示装置の表示品位の低下を招来するおそれがある。また、セルロースアセテートプロピオネートにおけるアセチル基及び／又はプロピオニル基の平均置換度（ＤＳａｃ＋ＤＳｐＲ）は、例えばＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に記載の方法等によって求めることができる。なお、平均置換度（ＤＳａｃ＋ＤＳｐＲ）の上限値は３であり、この場合全ての水酸基がアセチル化又はプロピル化されている。   The average degree of substitution (DSac + DSpR) of the acetyl group and / or propionyl group in the cellulose acetate propionate is preferably 2.0 or more. When the average degree of substitution is less than the above lower limit, the retardation film 1 has a larger retardation (absolute value) as the wavelength is shorter, and there is a possibility that the display quality of the liquid crystal display device is lowered. Moreover, the average substitution degree (DSac + DSpR) of the acetyl group and / or propionyl group in cellulose acetate propionate can be determined by, for example, the method described in ASTM-D817-96. The upper limit of the average degree of substitution (DSac + DSpR) is 3, and in this case, all hydroxyl groups are acetylated or propylated.

なお、上記セルロースアセテートプロピオネートにおけるアセチル基の平均置換度（ＤＳａｃ）としては、０．１以上１．６以下が好ましく、また、上記セルロースアセテートプロピオネートにおけるプロピオニル基の平均置換度（ＤＳｐＲ）としては、０．１以上２．４以下が好ましくより好ましくは０．５以上２．０以下が好ましく、さらに好ましくは１．０以上２．０以下が好ましい。   The average degree of substitution of acetyl groups (DSac) in the cellulose acetate propionate is preferably 0.1 or more and 1.6 or less, and the average degree of substitution of propionyl groups in the cellulose acetate propionate (DSpR). Is preferably from 0.1 to 2.4, more preferably from 0.5 to 2.0, and even more preferably from 1.0 to 2.0.

上記セルロースアセテートプロピオネートはアセチル基及びプロピオニル基以外のその他の置換基を有することができる。その他の置換基としては、例えばブチレート等その他のエステル基、アルキルエーテル基、アラアルキレンエーテル基等のエーテル基が挙げられる。   The said cellulose acetate propionate can have other substituents other than an acetyl group and a propionyl group. Examples of other substituents include other ester groups such as butyrate, ether groups such as alkyl ether groups and aralkylene ether groups.

上記セルロースアセテートプロピオネートの重量平均分子量（Ｍｗ）としては５０００以上１４０，０００以下が好ましく、１５，０００以上１１０，０００以下が好ましく、さらに好ましくは５０，０００以上１０５，０００以下がより好ましい。セルロースアセテートプロピオネートの数平均分子量が上記上限を超える場合、押出成形時の熱流動性が低下し、熱成形が困難化するおそれがある。一方、セルロースアセテートプロピオネートの数平均分子量が上記下限未満の場合、得られるフィルムの機械的強度が低下したり、得られるフィルムが十分な位相差を有さないおそれがある。なお、上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により算出することができる。   The weight average molecular weight (Mw) of the cellulose acetate propionate is preferably from 5,000 to 140,000, preferably from 15,000 to 110,000, more preferably from 50,000 to 105,000. When the number average molecular weight of cellulose acetate propionate exceeds the above upper limit, the heat fluidity at the time of extrusion molding is lowered, and there is a risk that thermoforming becomes difficult. On the other hand, when the number average molecular weight of cellulose acetate propionate is less than the above lower limit, the mechanical strength of the obtained film may be lowered, or the obtained film may not have a sufficient retardation. The weight average molecular weight (Mw) can be calculated by gel permeation chromatography (GPC) measurement.

上記セルロースアセテートプロピオネートは、単一の化合物から構成されていてもよいが、面内方向リタデーションなどの光学特性を調整し易くするために、プロピオニル基やアセチル基の置換度が異なる種類の化合物を混合して用いてもよい。   The cellulose acetate propionate may be composed of a single compound, but in order to facilitate adjustment of optical properties such as in-plane retardation, a compound having a different substitution degree of propionyl group or acetyl group May be used in combination.

上記セルロースアセテートプロピオネートは、既知の方法で製造することができる。例えばセルロースを強苛性ソーダ溶液で処理してアルカリセルロースとし、これを無水酢酸とプロピオン酸無水物との混合物によりアシル化する。得られたセルロースエステルは平均置換度（ＤＳａｃ＋ＤＳｐＲ）がほぼ３であるが、アシル基を部分的に加水分解することにより、目的の置換度を有するセルロースアセテートプロピオネートを製造することができる。また、アシル化の際に無水酢酸とプロピオン酸無水物の比率を変えることにより目的のプロピオニル置換度を得ることができる。   The cellulose acetate propionate can be produced by a known method. For example, cellulose is treated with a strong caustic soda solution to obtain alkali cellulose, which is acylated with a mixture of acetic anhydride and propionic anhydride. The obtained cellulose ester has an average degree of substitution (DSac + DSpR) of about 3, but cellulose acetate propionate having the desired degree of substitution can be produced by partially hydrolyzing the acyl group. Moreover, the target propionyl substitution degree can be obtained by changing the ratio of acetic anhydride to propionic anhydride during acylation.

また、上記シート形成材料としての樹脂組成物は、主成分のセルロースアセテートプロピオネート以外のその他の化合物を含有していてもよい。その他の化合物としては、例えばセルロースブチレート等、その他のセルロースエステルや、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロースエーテル等が挙げられる。これらの中でも、内面方向リタデーションの発現性に優れ、セルロースアセテートプロピオネートとの相溶性に優れるエチルセルロースが好ましい。エチルセルロースの配合量としては、セルロースアセテートプロピオネート１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下が好ましく、３質量部以上８質量部以下がより好ましく、６質量部以上８質量部以下がさらに好ましい。   The resin composition as the sheet forming material may contain other compounds other than the main component cellulose acetate propionate. Examples of the other compounds include other cellulose esters such as cellulose butyrate, and cellulose ethers such as methyl cellulose and ethyl cellulose. Among these, ethyl cellulose which is excellent in expression of inner surface direction retardation and excellent in compatibility with cellulose acetate propionate is preferable. The blending amount of ethyl cellulose is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 3 to 8 parts by mass, and more preferably 6 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acetate propionate. Further preferred.

上記樹脂組成物は、延伸時の加工特性を改善する観点で可塑剤を含有することが好ましい。可塑剤としては、特に限定されず、例えばフタル酸ジエチル、多価アルコール系化合物等が挙げられる。これらの中でも、セルロースアセテートプロピオネートとの相溶性が良く、面方向リタデーションへの影響が少ない点でフタル酸ジエチルが好ましい。   It is preferable that the said resin composition contains a plasticizer from a viewpoint of improving the processing characteristic at the time of extending | stretching. The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include diethyl phthalate and polyhydric alcohol compounds. Among these, diethyl phthalate is preferable in terms of good compatibility with cellulose acetate propionate and little influence on the surface direction retardation.

上記可塑剤の含有量としては、樹脂組成物全体に対して５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、８質量％以上１６質量％以下がより好ましい。可塑剤の含有量が上記上限を超えると、機械的強度が低下するおそれがある。一方、可塑剤の含有量が上記下限未満の場合、可塑剤の添加による効果が十分に発揮されず、熱成形及び延伸工程が改善されないおそれがある。   As content of the said plasticizer, it is preferable that they are 5 mass% or more and 20 mass% or less with respect to the whole resin composition, and 8 mass% or more and 16 mass% or less are more preferable. If the plasticizer content exceeds the above upper limit, the mechanical strength may decrease. On the other hand, when the content of the plasticizer is less than the above lower limit, the effect due to the addition of the plasticizer is not sufficiently exhibited, and the thermoforming and stretching steps may not be improved.

また、上記樹脂組成物は、ホスファイト系着色防止剤を含有することが好ましい。ホスファイト系着色防止剤を含有することにより、成形温度が高い範囲においても優れた着色防止効果を得ることができる。   Moreover, it is preferable that the said resin composition contains a phosphite type | system | group coloring inhibitor. By containing a phosphite-based anti-coloring agent, an excellent anti-coloring effect can be obtained even in a high molding temperature range.

上記ホスファイト系着色防止剤としては、例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−４−メチル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト、ビス（２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２−ｔ―ブチル−４−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（４−ｔ−ブチル−２−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２．４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられ、これらの中でも着色防止効果に優れるペンタエリスリトール系が好ましい。   Examples of the phosphite coloration inhibitor include tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphosphonite, tetrakis (2,6-di). -T-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4'-diylbisphosphonite, tetrakis (2,6-di-t-butylphenyl-4-methyl) [1,1-biphenyl] -4 , 4′-diylbisphosphonite, bis (2.6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2-tert-butyl-4-cumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, Bis (4-t-butyl-2-cumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2.6-di-t-butyl-4-ethylphenyl) pentaeri Li diphosphite, bis (2,4-di -t- butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like, pentaerythritol system having excellent coloration preventing effect Among these, preferred.

ホスファイト系着色防止剤の配合量としては、樹脂組成物全体に対して０．００５質量％以上０．５質量％以下が好ましい。ホスファイト系着色防止剤の配合量が上記上限を超えると添加量に対する十分な効果が得られないおそれがある。一方、ホスファイト系着色防止剤の配合量が上記下限未満の場合、着色防止効果が低下するおそれがある。   As a compounding quantity of a phosphite type | system | group coloring inhibitor, 0.005 mass% or more and 0.5 mass% or less are preferable with respect to the whole resin composition. If the blending amount of the phosphite anti-coloring agent exceeds the above upper limit, a sufficient effect on the addition amount may not be obtained. On the other hand, when the blending amount of the phosphite-based anti-coloring agent is less than the above lower limit, the anti-coloring effect may be reduced.

また、上記樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を含有することができる。その他の添加剤としては、例えば熱安定剤、紫外線安定剤、結晶核剤、艶消し剤、顔料、防カビ剤、抗菌剤、難燃剤、親水剤等が挙げられる。   Moreover, the said resin composition can contain another additive in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of other additives include heat stabilizers, ultraviolet stabilizers, crystal nucleating agents, matting agents, pigments, fungicides, antibacterial agents, flame retardants, and hydrophilic agents.

当該位相差フィルム１は、既述のように上記シートが斜め方向に延伸されて形成されているが、このシートの斜め方向の延伸倍率は３０％以上倍以上２５０％以下であることが好ましく、４０％以上２２０％以下であることがより好ましく、５０％以上１２０％以下であることがさらに好ましい。上記下限値未満であると、位相差を十分に発現できないおそれがある。一方、上記上限値を超えると、位相差を十分にコントロールできないおそれがある。なお、この斜め方向への延伸方法については、後述する。   The retardation film 1 is formed by stretching the sheet in the oblique direction as described above, and the stretching ratio in the oblique direction of the sheet is preferably 30% or more and 250% or less, It is more preferably 40% or more and 220% or less, and further preferably 50% or more and 120% or less. If it is less than the lower limit, the phase difference may not be sufficiently developed. On the other hand, if the upper limit is exceeded, the phase difference may not be sufficiently controlled. In addition, about the extending | stretching method to this diagonal direction, it mentions later.

当該位相差フィルム１にあっては、シート長手方向に対して４０°以上５０°以下傾斜する進相軸を有している。なお、本発明においてこの進相軸の傾斜角度は特に限定されるものではないが、４５°前後とすることによって偏光板用位相差フィルムとして好適に用いることができる。   The retardation film 1 has a fast axis that is inclined at 40 ° or more and 50 ° or less with respect to the longitudinal direction of the sheet. In the present invention, the inclination angle of the fast axis is not particularly limited, but can be suitably used as a retardation film for a polarizing plate by setting it to about 45 °.

当該位相差フィルム１は、波長５８９ｎｍの光線により測定した面方向リタデーションが１３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。なお、本発明において面方向リタデーションは必ずしも上記範囲にあることに限定されるものではないが、当該位相差フィルム１の面方向リタデーションを上記範囲とすることによって１／４波長板として好適に用いることができる。なお、面方向リタデーション（Ｒｅ）とは、次式で求められる数値である。
Ｒｅ＝（ｎｙ−ｎｘ）×ｄ
ここで、ｎｘは位相差フィルムの進相軸（面方向と平行な軸）の屈折率であり、ｎｙは位相差フィルムの遅層軸（面方向と平行で且つ進相軸と垂直な軸）の屈折率であり、ｄは位相差フィルムの厚みをそれぞれ表している。 The retardation film 1 has a surface direction retardation measured by a light beam having a wavelength of 589 nm of 130 nm or more and 150 nm or less. In the present invention, the surface direction retardation is not necessarily limited to the above range, but by using the surface direction retardation of the retardation film 1 within the above range, it is preferably used as a quarter wavelength plate. Can do. In addition, surface direction retardation (Re) is a numerical value calculated | required by following Formula.
Re = (ny−nx) × d
Here, nx is the refractive index of the fast axis (axis parallel to the surface direction) of the retardation film, and ny is the slow axis of the retardation film (axis parallel to the surface direction and perpendicular to the fast axis). Where d represents the thickness of the retardation film.

また、当該位相差フィルム１は、波長５８９ｎｍの光線により測定した厚み方向リタデーションが７０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。なお、本発明において厚み方向リタデーションは必ずしも上記範囲にあることに限定されるものではないが、当該位相差フィルム１の厚み方向リタデーションを上記範囲とすることによって、厚み方向リタデーションと面方向リタデーションとのバランスを容易且つ確実にとることができる。なお、厚み方向リタデーション（Ｒｔｈ）とは、次式で求められる数値である。
Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
ここで、ｎｚは、厚み方向（面方向と垂直な方向）での位相差フィルム１の屈折率である。 Moreover, the retardation film 1 has a thickness direction retardation measured by a light beam having a wavelength of 589 nm of 70 nm to 300 nm. In the present invention, the thickness direction retardation is not necessarily limited to the above range, but by setting the thickness direction retardation of the retardation film 1 to the above range, the thickness direction retardation and the surface direction retardation can be reduced. Balance can be easily and reliably achieved. In addition, thickness direction retardation (Rth) is a numerical value calculated | required by following Formula.
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d
Here, nz is the refractive index of the retardation film 1 in the thickness direction (direction perpendicular to the surface direction).

なお、上記面方向リタデーション及び厚み方向リタデーションは、例えば自動複屈折測定装置（例えば、王子計測機器株式会社製、商品名：ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、特定波長（例えば５８９ｎｍ）の光線を透過させて３次元屈折率測定を行い、屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求めることにより得ることができる。   In addition, the said surface direction retardation and thickness direction retardation use an automatic birefringence measuring apparatus (For example, Oji Scientific Instruments Co., Ltd. make, brand name: KOBRA-WR), in an environment of 23 degreeC and 50% RH, It can be obtained by transmitting a light beam having a specific wavelength (for example, 589 nm), measuring a three-dimensional refractive index, and obtaining refractive indexes nx, ny, and nz.

また、当該位相差フィルム１は、４４８．１ｎｍの光線で測定した面方向リタデーションをＲ４４８とし、５８９ｎｍの光線で測定した面方向リタデーションをＲ５８９とし、８００ｎｍの光線で測定した面方向リタデーションをＲ８００とした場合、以下の条件を満たすことが好ましい。   Further, the retardation film 1 has a surface direction retardation measured with a light of 448.1 nm as R448, a surface direction retardation measured with a light of 589 nm as R589, and a surface direction retardation measured with a light of 800 nm as R800. In this case, it is preferable to satisfy the following conditions.

Ｒ５８９に対するＲ８００及びＲ４４８のそれぞれの比（Ｒ８００／Ｒ５８９及びＲ４４８／Ｒ５８９）の差を、測定光線の波長変化量（８００−４４８．１）で割った値（以下、数値１と言うことがある）が０．００１以上であることが好ましい。
具体的には、以下の式（１）を満たすことが好ましい。

Figure 2013254042
The value obtained by dividing the difference between the ratios of R800 and R448 (R800 / R589 and R448 / R589) to R589 by the amount of change in wavelength of the measurement light beam (800-448.1) (hereinafter sometimes referred to as numerical value 1) Is preferably 0.001 or more.
Specifically, it is preferable to satisfy the following formula (1).
Figure 2013254042

上記式（１）の左辺（数値１）は、高波長（８００ｎｍ）の光線により測定した面方向リタデーションが低波長（４４８．１ｎｍ）の光線で測定した面方向リタデーションよりも大きくなる割合を意味し、この数値１が上記下限値以上であることにより、広範囲の波長領域において１／４波長板としての機能を発揮することができる。なお、上記下限値は、０．０００９であることがより好ましい。   The left side (numerical value 1) of the above formula (1) means the ratio that the surface direction retardation measured with the light of high wavelength (800 nm) is larger than the surface direction retardation measured with the light of low wavelength (448.1 nm). When the numerical value 1 is not less than the above lower limit value, the function as a quarter wavelength plate can be exhibited in a wide wavelength range. The lower limit is more preferably 0.0009.

また、上記数値１は０．００３以下であることが好ましい。上記数値１が上記上限値を超えると、高波長（８００ｎｍ）の光線の面方向リタデーションが大きくなり過ぎる又は低波長（４４８．１ｎｍ）の面方向リタデーションが小さくなり過ぎ、結果として広範囲の波長領域において１／４波長板としての機能を発揮することができなくなるおそれがあるためである。なお、上記数値１の上限値は、０．００２であることがより好ましい。   The numerical value 1 is preferably 0.003 or less. When the numerical value 1 exceeds the upper limit, the surface direction retardation of the light having a high wavelength (800 nm) becomes too large or the surface direction retardation of the low wavelength (448.1 nm) becomes too small. As a result, in a wide wavelength range. This is because the function as a quarter-wave plate may not be exhibited. The upper limit of the numerical value 1 is more preferably 0.002.

Ｒ５８９に対するＲ８００及びＲ５８９のそれぞれの比（Ｒ８００／Ｒ５８９及び１）の差を測定光線の波長変化量（８００−５８９）で割った値（以下、数値２と言うことがある））が０．０００６以上であることが好ましい。
具体的には、以下の式（２）を満たすことが好ましい。

Figure 2013254042
A value obtained by dividing the difference between the ratios of R800 and R589 to R589 (R800 / R589 and 1) by the wavelength change amount of the measurement light beam (800-589) (hereinafter sometimes referred to as numerical value 2)) is 0.0006 The above is preferable.
Specifically, it is preferable to satisfy the following formula (2).
Figure 2013254042

上記式（２）の左辺（数値２）は、高波長領域（５８９〜８００ｎｍ）において透過する光線の波長に対応して面方向リタデーションが大きくなる割合を意味し、この数値２が上記下限値以上であることにより、高波長領域において１／４波長板としての機能を発揮することができる。   The left side (numerical value 2) of the above formula (2) means the ratio that the surface direction retardation increases corresponding to the wavelength of the light beam transmitted in the high wavelength region (589 to 800 nm). Therefore, the function as a quarter-wave plate can be exhibited in the high wavelength region.

また、上記数値２は０．００３以下であることが好ましい。上記数値２が上記上限値を超えると、逆に高波長領域において１／４波長板としての機能を発揮することができなくなるおそれがあるためである。なお、上記数値２の上限値は、０．００２であることがより好ましい。   The numerical value 2 is preferably 0.003 or less. If the numerical value 2 exceeds the upper limit, the function as a quarter-wave plate may not be exhibited in the high wavelength region. The upper limit value of the numerical value 2 is more preferably 0.002.

Ｒ５８９に対するＲ４４８及びＲ５８９のそれぞれの比（Ｒ４４８／Ｒ５８９及び１）の差を測定光線の波長変化量（５８９−４４８．１）で割った値（以下、数値３と言うことがある）が０．００１３以上であることが好ましい。
具体的には、以下の式（３）を満たすことが好ましい。

Figure 2013254042
A value obtained by dividing the difference between the ratios of R448 and R589 (R448 / R589 and 1) with respect to R589 by the amount of change in wavelength of the measurement light beam (589-448.1) (hereinafter sometimes referred to as numerical value 3) is 0. It is preferable that it is 0013 or more.
Specifically, it is preferable to satisfy the following formula (3).
Figure 2013254042

上記式（３）の左辺（数値３）は、低波長領域（４４８．１〜５８９ｎｍ）において透過する光線の波長に対応して面方向リタデーションが大きくなる割合を意味し、この数値３が上記下限値以上であることにより、低波長領域において１／４波長板としての機能を発揮することができる。なお、上記下限値は、０．００１４であることがより好ましい。   The left side (numerical value 3) of the above formula (3) means a ratio of increasing the surface direction retardation corresponding to the wavelength of the light beam transmitted in the low wavelength region (448.1 to 589 nm). By being more than the value, the function as a quarter wavelength plate can be exhibited in the low wavelength region. The lower limit is more preferably 0.0014.

また、上記数値３は０．００３以下であることが好ましい。上記数値３が上記上限値を超えると、逆に低波長領域において広範囲の波長領域において１／４波長板としての機能を発揮することができなくなるおそれがあるためである。なお、上記数値２の上限値は、０．００２以下であることがより好ましい。   The numerical value 3 is preferably 0.003 or less. If the numerical value 3 exceeds the upper limit, the function as a quarter-wave plate may not be exhibited in a wide wavelength region in the low wavelength region. The upper limit value of the numerical value 2 is more preferably 0.002 or less.

上記数値３に対する上記数値２の比が、０．４以上であることが好ましい。
具体的には、以下の式（４）を満たすことが好ましい。

Figure 2013254042
The ratio of the numerical value 2 to the numerical value 3 is preferably 0.4 or more.
Specifically, it is preferable to satisfy the following formula (4).
Figure 2013254042

上記式（４）の左辺（数値４）は、低波長領域（４４８．１〜５８９ｎｍ）における面方向リタデーションの変化率に対する高波長領域における面方向リタデーションの変化率の比であり、この数値４が上記下限値以上であることによって、低波長領域及び高波長領域において面方向リタデーションが透過する光線の波長に対応して的確に大きくなるので、広範囲の波長領域において１／４波長板としての機能を発揮することができる。なお、上記下限値は、０．４２であることがより好ましい。   The left side (numerical value 4) of the above formula (4) is the ratio of the change rate of the surface direction retardation in the high wavelength region to the change rate of the surface direction retardation in the low wavelength region (448.1 to 589 nm). By being equal to or more than the lower limit value, the retardation in the surface direction in the low-wavelength region and the high-wavelength region is accurately increased corresponding to the wavelength of the transmitted light, so that it functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength region. It can be demonstrated. The lower limit is more preferably 0.42.

また、上記数値４は１以下であることが好ましい。上記数値４が上記上限値を超えると、その製造が困難となる。なお、上記数値４の上限値は、０．８以下であることがより好ましく、０．７以下であることがさらに好ましい。   The numerical value 4 is preferably 1 or less. If the numerical value 4 exceeds the upper limit, the production becomes difficult. The upper limit of the numerical value 4 is more preferably 0.8 or less, and further preferably 0.7 or less.

当該位相差フィルム１の平均厚みの下限値は、４０μｍ以上２５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以上２００μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以上１５０μｍ以下がさらに好ましい。当該位相差フィルム１の平均厚みが上記上限値を超えると、薄型軽量化の要請に反するおそれがある。一方、当該位相差フィルム１の平均厚みが上記下限値未満の場合、十分な位相差を発現できなくなるおそれがある。   The lower limit of the average thickness of the retardation film 1 is preferably 40 μm or more and 250 μm or less, more preferably 40 μm or more and 200 μm or less, and further preferably 40 μm or more and 150 μm or less. If the average thickness of the retardation film 1 exceeds the above upper limit value, there is a risk that it is contrary to the demand for thin and light weight. On the other hand, when the average thickness of the retardation film 1 is less than the above lower limit, there is a possibility that sufficient retardation cannot be expressed.

なお、当該位相差フィルム１の延伸前のシートの平均厚みとしては、５０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以上３００μｍ以下であることがより好ましく、１２０μｍ以上２５０μｍ以下であることがさらに好ましい。これにより、延伸後に上述した平均厚みの当該位相差フィルム１を製造することができる。   The average thickness of the sheet before stretching of the retardation film 1 is preferably 50 μm or more and 500 μm or less, more preferably 100 μm or more and 300 μm or less, and further preferably 120 μm or more and 250 μm or less. Thereby, the said retardation film 1 of the average thickness mentioned above after extending | stretching can be manufactured.

当該位相差フィルム１の光線透過率としては、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。当該位相差フィルム１の光線透過率が上記下限未満の場合、光源からの光量が低下し、画面の視認性が低下するおそれがある。   The light transmittance of the retardation film 1 is preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. When the light transmittance of the retardation film 1 is less than the lower limit, the amount of light from the light source is reduced, and the visibility of the screen may be reduced.

当該位相差フィルム１のヘイズ値としては、２％以下が好ましく、１％以下がより好ましい。当該位相差フィルム１のヘイズ値が上記上限を超えると光線透過率の低下や、透過像の鮮明度の低下等を招来するおそれがある。   The haze value of the retardation film 1 is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less. If the haze value of the retardation film 1 exceeds the above upper limit, there is a risk of causing a decrease in light transmittance, a decrease in the clarity of the transmitted image, and the like.

＜位相差フィルム１の製造方法＞
当該位相差フィルム１の製造方法は、主成分がセルロースアセテートプロピネートであるシート形成材料を溶融する工程、溶融されたシート形成材料をシート状に押し出す工程、押し出されたシート状のシート形成材料を延伸する工程、及び延伸されたシート形成材料を方形状に打ち抜く工程を備える。 <Method for producing retardation film 1>
The manufacturing method of the retardation film 1 includes a step of melting a sheet forming material whose main component is cellulose acetate propinate, a step of extruding the molten sheet forming material into a sheet shape, and an extruded sheet-shaped sheet forming material. A step of stretching, and a step of punching the stretched sheet-forming material into a square shape.

上記溶融する工程及び押し出す工程は、従来公知の溶融押し出し法によって行うことができ、例えばシート形成材料を溶融してＴダイから押し出してシート状に形成することができる。   The step of melting and the step of extruding can be performed by a conventionally known melt extrusion method. For example, the sheet forming material can be melted and extruded from a T die to form a sheet.

上記延伸する工程は、上記のように押し出されたシート形成材料を連続してシート長手方向に対して斜め方向に延伸する工程である。この工程において、延伸温度は、１３０℃以上１７０℃以下であることが好ましく、１４０℃以上１６０℃以下であることがより好ましい。延伸温度が上記下限値未満であると、延伸時にシート状形成材料が破損するおそれがある。一方、延伸温度が上記上限値を超えると、延伸によって十分な位相差が発現しないおそれがある。   The process of extending | stretching is a process of extending | stretching the sheet | seat forming material extruded as mentioned above diagonally with respect to the sheet | seat longitudinal direction. In this step, the stretching temperature is preferably 130 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, and more preferably 140 ° C. or higher and 160 ° C. or lower. If the stretching temperature is less than the lower limit, the sheet-shaped forming material may be damaged during stretching. On the other hand, when the stretching temperature exceeds the above upper limit, there is a possibility that a sufficient phase difference is not exhibited by stretching.

この延伸する工程において、シート形成材料を縦方向（シート長手方向）に延伸するとともに、シート形成材料を横方向（シート短手方向）にも延伸することによってシート形成材料をシート長手方向に対して斜め方向に延伸している。この縦方向及び横方向の延伸は、例えば図２に示す延伸装置によって行うことができる。この図２に示す延伸装置は、シート形成材料１ａの両端部をそれぞれチャックし、この両端部のチャックをシート押し出し速度よりも速くシート長手方向に進行させるとともに、一方のチャックの進行速度を他方のチャックの進行速度よりも速くすることによって、シート長手方向に対して斜め方向に延伸している。   In this stretching step, the sheet forming material is stretched in the longitudinal direction (sheet longitudinal direction), and the sheet forming material is also stretched in the lateral direction (sheet lateral direction) to bring the sheet forming material into the sheet longitudinal direction. It extends in an oblique direction. The stretching in the longitudinal direction and the transverse direction can be performed by, for example, a stretching apparatus shown in FIG. The stretching apparatus shown in FIG. 2 chucks both end portions of the sheet forming material 1a, advances the chucks at both end portions in the sheet longitudinal direction faster than the sheet extrusion speed, and sets the traveling speed of one chuck to the other. The sheet is stretched in an oblique direction with respect to the longitudinal direction of the sheet by making it faster than the moving speed of the chuck.

ここで、この延伸倍率は、既述のように３０％以上倍以上２５０％以下であることが好ましい。この延伸倍率は、延伸前の一対のチャック間の距離（延伸前のシート形成材料１ａの短手方向長さＷ１（幅））に対して延伸後に広がった上記一対のチャックの距離（延伸後のシート形成材料の斜め方向（進相軸方向）の長さＷ２から延伸前のシート形成材料の短手方向長さＷ１を引いた値）の比を意味する。具体的には、以下の数式（５）によって求めることができる。

Figure 2013254042
Here, the stretch ratio is preferably 30% or more and 250% or less as described above. This stretch ratio is determined by the distance between the pair of chucks after stretching relative to the distance between the pair of chucks before stretching (the length W1 (width) in the short direction of the sheet-forming material 1a before stretching) after stretching. It means the ratio of the length W2 in the oblique direction (fast axis direction) of the sheet forming material to the value obtained by subtracting the length W1 in the short direction of the sheet forming material before stretching. Specifically, it can be obtained by the following formula (5).
Figure 2013254042

なお、本発明において、その延伸方法は上記方法に限定されるものではなく、例えば一方向（例えば縦方向）に延伸した後に、他方向（例えば横方向）に延伸することで、斜め方向に延伸する方法を採用することも考えられ得る。この場合において、延伸倍率はは式（６）によって求めることが可能である。

Figure 2013254042
In the present invention, the stretching method is not limited to the above method. For example, after stretching in one direction (for example, the longitudinal direction), the stretching method is performed in the diagonal direction by stretching in the other direction (for example, the lateral direction). It is also conceivable to adopt a method to do this. In this case, the draw ratio can be obtained by equation (6).
Figure 2013254042

また、本発明において、延伸する工程を上記押し出す工程に連続して設けたものについて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、例えば押し出してシート状に形成したシートを一度シート原反として巻き取り、その後、このシート原反からシートを繰り出して延伸する工程を行うことも可能である。この場合においては、延伸する前工程としてシートを予熱する工程を行うことが好ましい。   Further, in the present invention, description has been given of the step in which the stretching step is provided continuously to the above-described extrusion step, but the present invention is not limited to this, and for example, a sheet that has been extruded and formed into a sheet shape is once a sheet raw material. It is also possible to perform a step of winding up the sheet as a counter and then unwinding and stretching the sheet from the original sheet. In this case, it is preferable to perform a step of preheating the sheet as a pre-process for stretching.

上記打ち抜く工程では、打ち抜く方形状の長辺又は短辺が延伸された上記シート形成材料の長手方向と平行となるように打ち抜かれる。既述のようにシート形成材料は長手方向に対して斜め方向に延伸されているので、打ち抜かれたシート（当該位相差フィルム１）の進相軸はシート長手方向に対して斜め方向に傾斜することになる。   In the punching step, punching is performed so that the long side or the short side of the rectangular shape to be punched is parallel to the longitudinal direction of the stretched sheet forming material. Since the sheet forming material is stretched in an oblique direction with respect to the longitudinal direction as described above, the fast axis of the punched sheet (the retardation film 1) is inclined in an oblique direction with respect to the sheet longitudinal direction. It will be.

＜偏光板１０の製造方法＞
次に、当該位相差フィルム１を用いた偏光板１０の製造方法について説明する。 <The manufacturing method of the polarizing plate 10>
Next, the manufacturing method of the polarizing plate 10 using the said retardation film 1 is demonstrated.

この偏光板１０の製造方法は、偏光子３に位相差フィルム１を積層接着する工程を有している。ここで、偏光子３は、従来公知のものを用いることができ、例えばポリビニルアルコール樹脂フィルムを二色性物質（例えば、ヨウ素や二色性染料）で染色し一軸延伸したものが用いられる。このポリビニルアルコール樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコールの重合度は、５００以上が好ましく、１０００以上がより好ましい。ポリビニルアルコール樹脂フィルムは、公知の方法（例として、樹脂を水又は有機溶媒に溶解した溶液を流延成膜する流延法、キャスト法など）で成形することができる。偏光子３の厚み（平均厚み）は、偏光板１０が用いられる液晶表示装置等の目的や用途に応じて異なるが、典型的には５μｍ以上１００μｍ以下である。偏光子３は、偏光機能及び光学的透明性を阻害しない限りは、ポリビニルアルコール樹脂及び二色性物質以外の任意成分を含んでいてもよい。この偏光子３の代表的な製造手法としては、ポリビニルアルコール樹脂フィルムを、膨潤、染色、架橋、延伸、水洗及び乾燥工程からなる一連の製造工程が採用される。乾燥工程を除く各処理工程においては、それぞれの工程に用いられる溶液の浴中にポリビニルアルコール樹脂フィルムを浸漬することによって処理を行う。膨潤、染色、架橋、延伸、水洗及び乾燥の各処理の順序、回数及び実施の有無は、目的、使用材料および条件等に応じて適宜設定することができる。例えば、延伸処理は、染色処理の前に行ってもよく、膨潤処理等と同時に行ってもよい。また、架橋処理を延伸処理の前後に行うことは好ましい。   The method for manufacturing the polarizing plate 10 includes a step of laminating and bonding the retardation film 1 to the polarizer 3. Here, a conventionally well-known thing can be used for the polarizer 3, For example, what dye | stained the polyvinyl alcohol resin film with the dichroic substance (for example, iodine or a dichroic dye), and uniaxially stretched is used. The polymerization degree of polyvinyl alcohol constituting this polyvinyl alcohol resin film is preferably 500 or more, and more preferably 1000 or more. The polyvinyl alcohol resin film can be formed by a known method (for example, a casting method or casting method in which a solution obtained by dissolving a resin in water or an organic solvent is cast into a film). The thickness (average thickness) of the polarizer 3 varies depending on the purpose and application of the liquid crystal display device or the like in which the polarizing plate 10 is used, but is typically 5 μm or more and 100 μm or less. The polarizer 3 may contain an optional component other than the polyvinyl alcohol resin and the dichroic material as long as the polarizing function and the optical transparency are not impaired. As a typical manufacturing method of the polarizer 3, a series of manufacturing steps including swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing with water and drying steps is employed for the polyvinyl alcohol resin film. In each processing step except the drying step, the treatment is performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film in a solution bath used in each step. The order, number of times, and the presence / absence of each treatment of swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing and drying can be appropriately set according to the purpose, materials used, conditions and the like. For example, the stretching process may be performed before the dyeing process or may be performed simultaneously with the swelling process. Moreover, it is preferable to perform the crosslinking treatment before and after the stretching treatment.

上記偏光板１０の製造方法における積層接着する工程は、偏光子３と位相差フィルム１とを接着剤によって積層接着している。この接着剤としては、従来公知のものを使用でき、例えば水溶性接着剤が用いられ、セルロース系樹脂を主成分とする水糊が好適に用いられる。   In the step of laminating and bonding in the manufacturing method of the polarizing plate 10, the polarizer 3 and the retardation film 1 are laminated and bonded with an adhesive. As this adhesive, a conventionally known adhesive can be used. For example, a water-soluble adhesive is used, and a water paste mainly composed of a cellulose resin is preferably used.

〈偏光板１０〉
次に、当該位相差フィルム１を用いた偏光板１０について図３を参酌しつつ説明する。この図３の偏光板１０は、偏光子３と、上記接着剤からなる接着剤層５を介して積層接着される偏光子３の両面に積層接着される当該位相差フィルム１とを備えている。 <Polarizing plate 10>
Next, the polarizing plate 10 using the retardation film 1 will be described with reference to FIG. The polarizing plate 10 of FIG. 3 includes a polarizer 3 and the retardation film 1 that is laminated and adhered to both surfaces of the polarizer 3 that is laminated and bonded via an adhesive layer 5 made of the adhesive. .

ここで、偏光子３の両面に積層される一対の当該位相差フィルム１は、互いの進相軸方向が平面視一定角度をなすよう偏光子３に積層接着されている。具体的には、一方の当該位相差フィルム１は、その進相軸方向が偏光子３の透過軸方向に対して平面視＋４５°傾斜するよう積層接着され、他方の当該位相差フィルム１は、その進相軸方向が偏光子３の透過軸方向に対して平面視−４５°傾斜するよう積層接着されている。このため、一対の当該位相差フィルム１は、互いの進相軸方向が９０°の角度をなすよう偏光子３に積層接着されている。なお、この一対の当該位相差フィルム１の進相軸方向がなす平面視の一定角度は、８０°以上１００以下であることが好ましい。また、当該位相差フィルム１の進相軸方向と偏光子３の透過軸方向とのなす平面視の角度は、その絶対値が４０°以上５０°以下であることが好ましい。   Here, the pair of retardation films 1 laminated on both surfaces of the polarizer 3 are laminated and bonded to the polarizer 3 such that the fast axis directions thereof form a constant angle in plan view. Specifically, one of the retardation films 1 is laminated and bonded so that the fast axis direction is inclined + 45 ° in plan view with respect to the transmission axis direction of the polarizer 3, and the other retardation film 1 is The fast axis direction is laminated and bonded so as to be inclined by −45 ° in plan view with respect to the transmission axis direction of the polarizer 3. For this reason, the pair of retardation films 1 are laminated and bonded to the polarizer 3 such that the fast axis directions of each other form an angle of 90 °. In addition, it is preferable that the fixed angle of planar view which the fast axis direction of this pair of said retardation film 1 makes is 80 degrees or more and 100 or less. The angle in plan view formed by the fast axis direction of the retardation film 1 and the transmission axis direction of the polarizer 3 is preferably 40 ° to 50 ° in absolute value.

＜利点＞
当該位相差フィルム１は上記構成を有するので、以下の利点を有する。つまり、当該位相差フィルム１は、セルロースアセートプロピオネート製であるので、従来のポリカーボネート製のシート等に比べて使用環境の条件によるリタデーションの変化が少なく、当該偏光板１０は使用環境の条件による光学特性の変化が生じ難い。 <Advantages>
Since the retardation film 1 has the above configuration, it has the following advantages. That is, since the retardation film 1 is made of cellulose acetate propionate, the change in retardation due to the conditions of use environment is less than that of a conventional polycarbonate sheet and the like, and the polarizing plate 10 is a condition of use environment. It is difficult for optical characteristics to change.

また、当該位相差フィルム１は、延伸されることで位相差が現出されているものであり、従来の溶媒を用いて製造するものに比べて面方向リタデーション及び厚み方向リタデーションのバランスをとることが容易であるため、当該位相差フィルム１は好適なバランスの面方向リタデーション及び厚み方向リタデーションを得ることができる。このため、当該位相差フィルムは、例えばポジティブＡプレートとして機能する位相差フィルムとして容易且つ確実に製造することができ、また例えばネガティブＣプレートとして機能する位相差フィルムとして容易且つ確実に製造することができる。   In addition, the retardation film 1 exhibits a retardation by being stretched, and the surface direction retardation and the thickness direction retardation are balanced as compared with those manufactured using a conventional solvent. Therefore, the retardation film 1 can obtain a suitable balanced plane direction retardation and thickness direction retardation. Therefore, the retardation film can be easily and reliably manufactured as a retardation film functioning as a positive A plate, for example, and can be easily and reliably manufactured as a retardation film functioning as a negative C plate, for example. it can.

さらに、当該位相差フィルム１は、従来から用いられるセルロース系樹脂を主成分とする水糊を用いて接着することができ、偏光子３との積層接着が容易且つ確実に行い得る。   Further, the retardation film 1 can be bonded using a water paste mainly composed of a cellulose-based resin that has been conventionally used, and can be easily and reliably laminated with the polarizer 3.

また、当該位相差フィルムは、透過する光線によって面方向リタデーションが上記範囲内において変化するので（式（１）〜（４）参照）、広範囲の波長領域において１／４波長板として好適に用いることができる。   In addition, since the retardation of the retardation film varies within the above range by the transmitted light (see formulas (1) to (4)), the retardation film is preferably used as a quarter wavelength plate in a wide wavelength range. Can do.

さらに、当該位相差フィルム１は、斜め方向に延伸されることで位相差が現出され、この延伸されたシートをシート長手方向に平行な長辺又は短辺で打ち抜いて製造することができるので、従来のように斜め方向に打ち抜くものに比して製造工程が少なく、またロスが生じ難いため、コストの低減を図ることができる。   Further, the retardation film 1 is produced by being stretched in an oblique direction so that a phase difference appears, and this stretched sheet can be manufactured by punching with a long side or a short side parallel to the sheet longitudinal direction. The manufacturing process is less than that in the case of punching in an oblique direction as in the prior art, and loss is less likely to occur, so the cost can be reduced.

次に、本発明に係る位相差フィルムの実施例について説明する。   Next, examples of the retardation film according to the present invention will be described.

本実施例は、主成分セルロースアセテートプロピネート（プロピオニル基の平均置換度２．０）１００重量部に対して、可塑剤として大八化学工業のＴＰＰを５重量部、及び大八化学工業の＃１０を５重量部添加したシート形成材料を用意した。そして、このシート形成材料を溶融しＴダイで押し出してシート状のシート形成材料を得て、このシート形成材料を延伸温度１５５℃で延伸倍率１６５％で延伸して、本実施例の位相差フィルムを得た。なお、この位相差フィルムの平均厚みは、１４５μｍであった（延伸前は２４０μｍ）。   In this example, 100 parts by weight of the main component cellulose acetate propionate (average degree of substitution of propionyl group: 2.0) is 5 parts by weight of TPP from Daihachi Chemical Industries as a plasticizer, and # A sheet forming material added with 5 parts by weight of 10 was prepared. Then, the sheet forming material is melted and extruded with a T-die to obtain a sheet-like sheet forming material. The sheet forming material is stretched at a stretching temperature of 155 ° C. at a stretching ratio of 165%, and the retardation film of this example is used. Got. The average thickness of the retardation film was 145 μm (240 μm before stretching).

この実施例の位相差フィルムについて、各波長の透過光線に対する面方向リタデーションを自動複屈折測定装置（王子計測機器株式会社製、商品名：KOBRA−WR）を用いて、２３℃、５０％ＲＨの環境下で計測した。その結果を図４に示す。   About the retardation film of this Example, the surface direction retardation with respect to the transmitted light of each wavelength was measured using an automatic birefringence measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., trade name: KOBRA-WR) at 23 ° C. and 50% RH. Measured in the environment. The result is shown in FIG.

また、比較例として商品名ＷＲＦ−Ｗの位相差フィルム（帝人化成株式会社製）についても上記と同一条件で面方向リタデーションを計測した。その結果を図４に示す。   In addition, as a comparative example, the retardation of a film having a trade name of WRF-W (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) was also measured for surface direction retardation under the same conditions as described above. The result is shown in FIG.

なお、図４において、横軸は測定する際の透過光線の波長を意味する。また、縦軸は、波長５８９ｎｍ透過光線で測定された面方向リタデーションに対して、各波長の透過光線で測定された面方向リタデーションの比を意味する。   In FIG. 4, the horizontal axis represents the wavelength of transmitted light at the time of measurement. The vertical axis means the ratio of the surface direction retardation measured with the transmitted light of each wavelength to the surface direction retardation measured with the transmitted light of wavelength 589 nm.

この図４からも明らかなように、本実施例の位相差フィルムは、比較例の位相差フィルムに比較して、透過光線が低波長から高波長に移るにつれて面方向リタデーションが順次大きくなっており、広範囲の波長領域で１／４波長板としての機能を発揮している。   As is clear from FIG. 4, the retardation film of this example has a larger retardation in the plane direction as the transmitted light shifts from a low wavelength to a high wavelength as compared with the retardation film of the comparative example. In the wide wavelength range, it functions as a quarter wavelength plate.

さらに具体的に説明すると、図５に示すように、既述の数値１（式（１）の左辺の数値）は、本実施例では約０．０００９３であり、比較例では約０．０００７９であった。また、既述の数値２（式（２）の左辺の数値）は、本実施例では約０．０００６０であり、比較例では約０．０００５１であった。さらに、既述の数値３（式（３）の左辺の数値）は、本実施例では約０．００１４３であり、比較例では０．００１２０であったこのように、本実施例では、比較例に比して透過光線が低波長から高波長に移るにつれて面方向リタデーションが順次大きくなっており、広範囲の波長領域で１／４波長板としての機能を発揮している。なお、既述の数値４（式（４）に関する数値）は、本実施例及び比較例では約０．４２であった。   More specifically, as shown in FIG. 5, the numerical value 1 described above (the numerical value on the left side of the expression (1)) is about 0.00093 in the present example, and about 0.00079 in the comparative example. there were. The numerical value 2 described above (the numerical value on the left side of the formula (2)) was about 0.00060 in this example, and about 0.00051 in the comparative example. Furthermore, the numerical value 3 described above (the numerical value on the left side of the formula (3)) is about 0.00143 in the present example and 0.00120 in the comparative example. Thus, in this example, the comparative example is Compared to the above, as the transmitted light shifts from a low wavelength to a high wavelength, the surface direction retardation is gradually increased, and the function as a quarter wavelength plate is exhibited in a wide wavelength range. The numerical value 4 described above (the numerical value related to the expression (4)) was about 0.42 in this example and the comparative example.

［その他の実施形態］
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではなく、種々の変更、改良を施した態様で実施することができる。例えば、上記実施形態の偏光板１０は、一対の位相差フィルム１と、その間に介在される偏光子３との三層構造（接着剤層５を除く）を有するものについて説明したが、当該偏光板１０は、例えば偏光子３と当該位相差フィルム１との二層構造としたり、また上記実施形態のような三層構造にさらに位相差フィルム１の外面に保護フィルムを積層する構造のものとすることも適宜設計変更可能な事項である。 [Other Embodiments]
In addition, this invention is not limited to the said embodiment, It can implement in the aspect which gave various change and improvement. For example, although the polarizing plate 10 of the said embodiment demonstrated what has a three-layer structure (except for the adhesive bond layer 5) of a pair of retardation film 1 and the polarizer 3 interposed therebetween, the said polarization | polarized-light The plate 10 has, for example, a two-layer structure of the polarizer 3 and the retardation film 1, or a structure in which a protective film is laminated on the outer surface of the retardation film 1 in a three-layer structure as in the above embodiment. It is also a matter that can be appropriately changed in design.

以上のように、本発明の位相差フィルム及び偏光板は、携帯電話端末、ＰＣモニター、テレビ、電卓、時計、自動車用計器などに用いられる液晶表示装置や、偏光眼鏡など様々な分野で好適に用いることができる。   As described above, the retardation film and polarizing plate of the present invention are suitably used in various fields such as liquid crystal display devices used in mobile phone terminals, PC monitors, televisions, calculators, watches, automobile meters, and polarized glasses. Can be used.

１ 位相差フィルム
１ａ シート形成材料
３ 偏光子
５ 接着剤層
１０ 偏光板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Retardation film 1a Sheet forming material 3 Polarizer 5 Adhesive layer 10 Polarizing plate

Claims (8)

押出成形されたセルロースアセテートプロピオネート樹脂製のシートが延伸されて形成された位相差フィルム。   A retardation film formed by stretching an extruded cellulose acetate propionate resin sheet. ４４８．１ｎｍの光線で測定した面方向リタデーションをＲ４４８とし、５８９ｎｍの光線で測定した面方向リタデーションをＲ５８９とし、８００ｎｍの光線で測定した面方向リタデーションをＲ８００とした場合、
｛（Ｒ８００／Ｒ５８９−Ｒ４４８／Ｒ５８９）｝／（８００−４４８．１）が０．０００８以上０．００３以下である請求項１に記載の位相差フィルム。 When the surface direction retardation measured with a light of 448.1 nm is R448, the surface direction retardation measured with a light of 589 nm is R589, and the surface direction retardation measured with a light of 800 nm is R800,
The retardation film according to claim 1, wherein {(R800 / R589-R448 / R589)} / (800-448.1) is 0.0008 or more and 0.003 or less. ４４８．１ｎｍの光線で測定した面方向リタデーションをＲ４４８とし、５８９ｎｍの光線で測定した面方向リタデーションをＲ５８９とし、８００ｎｍの光線で測定した面方向リタデーションをＲ８００とした場合、
｛（１−Ｒ４４８／Ｒ５８９｝／（５８９−４４８）が０．００１３以上０．００３以下で、
｛（Ｒ８００／Ｒ５８９−１）｝／（８００−５８９）が０．０００６以上０．００３以下である請求項１又は請求項２に記載の位相差フィルム。 When the surface direction retardation measured with a light of 448.1 nm is R448, the surface direction retardation measured with a light of 589 nm is R589, and the surface direction retardation measured with a light of 800 nm is R800,
{(1-R448 / R589} / (589-448) is 0.0013 or more and 0.003 or less,
The retardation film according to claim 1 or 2, wherein {(R800 / R589-1)} / (800-589) is 0.0006 or more and 0.003 or less. ｛（Ｒ８００／Ｒ５８９−１）｝／｛（１−Ｒ４４８／Ｒ５８９｝が０．４以上１以下である請求項３に記載の位相差フィルム。   The retardation film according to claim 3, wherein {(R800 / R589-1)} / {(1-R448 / R589} is 0.4 or more and 1 or less. 波長５８９ｎｍの光線により測定した面方向リタデーションが１３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の位相差フィルム。   The retardation film according to any one of claims 1 to 4, wherein a retardation in a plane direction measured by a light beam having a wavelength of 589 nm is 130 nm or more and 150 nm or less. 波長５８９ｎｍの光線により測定した厚み方向リタデーションが７０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の位相差フィルム。   The retardation film according to any one of claims 1 to 5, wherein a retardation in a thickness direction measured by light having a wavelength of 589 nm is 70 nm or more and 300 nm or less. 延伸方向の延伸倍率が３０％以上２５０％以下である請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の位相差フィルム。   The retardation film according to claim 1, wherein a stretching ratio in a stretching direction is 30% or more and 250% or less. 請求項１から請求項７に記載の位相差フィルムと、
上記位相差フィルムに接着剤層を介して積層接着される偏光子と
を備える偏光板。 Retardation film according to claim 1 to 7,
A polarizer comprising: a polarizer that is laminated and bonded to the retardation film via an adhesive layer.
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