JP2013245414A - Incombustible coating liquid, incombustible material and incombustible heat insulation panel - Google Patents

Incombustible coating liquid, incombustible material and incombustible heat insulation panel Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an incombustible coating liquid that maintains incombustibility and also has high adhesiveness.SOLUTION: The incombustible coating liquid contains vermiculite and an acryl modified silicone containing material. The vermiculite is a flaky particle. The maximum value of the thickness of the flaky particle is less than 1 μm. A solid content of the acryl modified silicone containing material with respect to 100 pts. wt. of a solid content of the vermiculite is 20-300 pts. wt.

Description

本発明は、建築材料等に幅広く使用される不燃コート液、不燃紙及び不燃断熱パネルに関する。   The present invention relates to a non-combustible coating liquid, non-combustible paper, and a non-combustible heat insulating panel widely used for building materials and the like.

従来、天井板等の建築材料等に使用される耐熱パネル、断熱パネル、不燃断熱パネルは、一般的にフェノール樹脂フォーム等の発泡樹脂の片面或は両面に、耐熱性、不燃性等を有する面材を一体的に貼着して積層することによって構成されていた。   Conventionally, heat-resistant panels, heat-insulating panels, and non-combustible heat-insulating panels used for building materials such as ceiling boards are generally heat-resistant, non-flammable, etc. on one or both sides of foamed resin such as phenol resin foam. It was constituted by laminating and laminating materials integrally.

特許文献1には、フェノール樹脂フォームからなる板状物の両側面に、接着剤を介し、セピオライト(含水けい酸マグネシウム)を主成分とする不燃性ボードを接着して構成した不燃断熱パネルが記載されている。   Patent Document 1 describes a non-combustible heat insulating panel formed by adhering a non-combustible board mainly composed of sepiolite (hydrous magnesium silicate) to both sides of a plate-like product made of phenol resin foam via an adhesive. Has been.

また、特許文献2には、含水けい酸マグネシウム化合物、パルプ、ガラス繊維、及びバインダーを含有する不燃紙や、該不燃紙にバーミキュライト及びポリエーテル樹脂またはポリエステル樹脂を含有してなる無機フィルム剤を塗布した複合紙が記載されている。   Patent Document 2 applies non-combustible paper containing a hydrous magnesium silicate compound, pulp, glass fiber, and a binder, and an inorganic film agent containing vermiculite and a polyether resin or polyester resin on the non-combustible paper. Composite paper is described.

特開2004−100228号公報JP 2004-100228 A 特開2008−163508号公報JP 2008-163508 A

しかしながら、特許文献1の不燃断熱パネルにおいては、不燃ボードの成分としてセピオライト、補強繊維等が含有されているため、透湿性を有している。このため、パネルが加熱された場合には、構成材料(接着剤、フェノール樹脂フォーム)から可燃性ガスが発生し、不燃性材料試験等に於いて不合格になってしまう等の問題があった。   However, the incombustible heat insulating panel of Patent Document 1 has moisture permeability because sepiolite, reinforcing fibers, and the like are contained as components of the incombustible board. For this reason, when the panel is heated, combustible gas is generated from the constituent materials (adhesive, phenolic resin foam), which causes problems such as failure in non-combustible material tests. .

また、特許文献2の無機フィルム剤を塗布した複合紙においては、無機フィルム剤の不燃紙に対する密着性が劣ってしまうという問題があった。   Moreover, in the composite paper which apply | coated the inorganic film agent of patent document 2, there existed a problem that the adhesiveness with respect to the nonflammable paper of an inorganic film agent would be inferior.

本発明は、これらの問題点を解決するため、不燃性を維持し、かつ、密着性の高い不燃コート液を提供することを目的とする。また、上記不燃コート液の成分を含有する層を、セピオライトを含む紙の上に配置することにより、不燃性能を改善した不燃紙を提供することを目的とする。さらに、上記不燃紙をフェノール樹脂フォームに配置した不燃断熱パネルを提供することを目的とする。   In order to solve these problems, an object of the present invention is to provide a nonflammable coating liquid that maintains nonflammability and has high adhesion. Moreover, it aims at providing the nonflammable paper which improved the nonflammable performance by arrange | positioning the layer containing the component of the said nonflammable coating liquid on the paper containing a sepiolite. Furthermore, it aims at providing the nonflammable heat insulation panel which has arrange | positioned the said nonflammable paper to the phenol resin foam.

本発明は、以下の[1]〜[3]に関する。   The present invention relates to the following [1] to [3].

[1] バーミキュライト及びアクリル変性シリコーン含有物を含み、バーミキュライトは薄片状粒子であり、薄片状粒子の厚さの最大値が1μm未満であり、バーミキュライトの固形分100重量部に対する前記アクリル変性シリコーン含有物の固形分が20〜300重量部である、不燃コート液。
[2] セピオライトを含む紙と、紙の少なくとも一方の面に形成された、[1]の不燃コート液の成分を含有する層と、を含む、不燃紙。
[3] フェノール樹脂フォームと、フェノール樹脂フォームの少なくとも一方の面に配置された、[2]の不燃紙と、を含む、不燃断熱パネル。
[1] A material containing vermiculite and an acrylic-modified silicone, wherein the vermiculite is flaky particles, the maximum thickness of the flaky particles is less than 1 μm, and the acrylic-modified silicone-containing material with respect to 100 parts by weight of the solid content of vermiculite A non-combustible coating solution having a solid content of 20 to 300 parts by weight.
[2] A non-combustible paper comprising a paper containing sepiolite and a layer containing a component of the non-combustible coating liquid of [1] formed on at least one surface of the paper.
[3] A non-combustible thermal insulation panel comprising a phenol resin foam and the non-combustible paper of [2] disposed on at least one surface of the phenol resin foam.

本発明によれば、不燃性を維持し、かつ、密着性の高い不燃コート液を提供することができる。また、上記不燃コート液の成分を含有する層を、セピオライトを含む紙の上に配置することにより、不燃性能を改善した不燃紙を提供することができる。さらに、上記不燃紙をフェノール樹脂フォームに配置した不燃断熱パネルを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a nonflammable coating liquid that maintains nonflammability and has high adhesion. Moreover, the nonflammable paper which improved the nonflammable performance can be provided by arrange | positioning the layer containing the component of the said nonflammable coating liquid on the paper containing a sepiolite. Furthermore, the nonflammable heat insulation panel which has arrange | positioned the said nonflammable paper to the phenol resin foam can be provided.

本発明の実施形態に係る不燃紙の断面図である。It is sectional drawing of the noncombustible paper which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係る不燃断熱パネルの断面図である。It is sectional drawing of the nonflammable heat insulation panel which concerns on embodiment of this invention.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。   Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.

(不燃コート液)
本実施形態の不燃コート液は、バーミキュライト及びアクリル変性シリコーン含有物を含み、バーミキュライトは薄片状粒子であり、薄片状粒子の厚さの最大値が1μm未満であり、バーミキュライトの固形分100重量部に対するアクリル変性シリコーン含有物の固形分が20〜300重量部である。
(Non-combustible coating solution)
The incombustible coating liquid of this embodiment contains vermiculite and an acrylic-modified silicone-containing material, the vermiculite is flaky particles, the maximum thickness of the flaky particles is less than 1 μm, and the solid content of the vermiculite is 100 parts by weight. The solid content of the acrylic-modified silicone-containing material is 20 to 300 parts by weight.

本実施形態におけるバーミキュライトは、粒子形状が薄片状である薄片状粒子であり、その厚さの分布の最大値が1μm未満のものである。厚さの最大値が1μmを超えると、不燃コート液の被塗布物が加熱された場合に、被塗布物の分解による可燃性ガスが表面から出てくるのを抑制できない。厚み方向に垂直な方向の粒子径は、レーザー回折式粒度分布計で測定することができ、その50%粒子径が20μmから200μmの範囲内であることが好ましい。粒子形状が薄片状でその厚さの分布の最大値が1μm未満であるバーミキュライトの例として、化学的剥離バーミキュライト(Chemically Exfoliated Vermiculite、略してCEV)があげられる。   The vermiculite in the present embodiment is a flaky particle having a flaky particle shape, and the maximum thickness distribution is less than 1 μm. When the maximum value of the thickness exceeds 1 μm, it is not possible to suppress the inflammable gas coming out of the surface due to the decomposition of the coating object when the coating object of the nonflammable coating liquid is heated. The particle size in the direction perpendicular to the thickness direction can be measured with a laser diffraction particle size distribution meter, and the 50% particle size is preferably in the range of 20 μm to 200 μm. An example of vermiculite having a flake shape and a maximum thickness distribution of less than 1 μm is chemically exfoliated vermiculite (abbreviated as CEV).

バーミキュライトは、加熱することにより結晶内の層間が剥離することが知られているが、化学的剥離バーミキュライトとは、熱的に剥離したバーミキュライトとは異なるものであり、鉱物であるバーミキュライトに化学的処理をして水中で膨潤させることにより形成される。化学的剥離バーミキュライトの製法としては、例えば、バーミキュライト鉱石を飽和塩化ナトリウム水溶液で処理し、その後、バーミキュライト内のマグネシウムイオンをナトリウムイオンと置換した後、さらに、n−ブチルアンモニウムクロライドで処理してナトリウムイオンをn−ブチルアンモニウムイオンに置換する。これを水で洗浄すると膨潤し、それに高いせん断をかけて層状に剥離したバーミキュライト粒子のスラリーを製造する。化学的剥離バーミキュライトの例としては、スペシャリティー・バーミキュライト社の商品名MicroLite HTS、MicroLite903等があげられる。   Vermiculite is known to exfoliate the layers in the crystal when heated, but chemically exfoliated vermiculite is different from thermally exfoliated vermiculite, and chemical treatment is applied to the mineral vermiculite. And then swollen in water. As a method for producing chemically exfoliated vermiculite, for example, vermiculite ore is treated with a saturated aqueous sodium chloride solution, then magnesium ions in the vermiculite are replaced with sodium ions, and further treated with n-butylammonium chloride to form sodium ions. Is replaced with n-butylammonium ion. When this is washed with water, it swells, and a high shear is applied thereto to produce a slurry of vermiculite particles separated in layers. Examples of the chemically exfoliated vermiculite include trade names such as MicroLite HTS and MicroLite 903 manufactured by Specialty Vermiculite.

本実施形態におけるアクリル変性シリコーン含有物とは、オルガノシロキサンの共縮合組成物をアクリル変性したものを含むものであって、オルガノシロキサンの共縮合組成物は、以下の一般式(1)で表される少なくとも1種以上、好ましくは2種以上を含むものである。   The acrylic-modified silicone-containing material in the present embodiment includes an acrylic-modified copolycondensation composition of organosiloxane, and the organosiloxane co-condensation composition is represented by the following general formula (1). Including at least one, preferably two or more.

Si (1)
(式中、Rは水素、または、炭化水素基等であり、nは1〜4の整数を表し、各々、独立していても、同種のものでも構わない)
R n Si (1)
(In the formula, R represents hydrogen or a hydrocarbon group, n represents an integer of 1 to 4, and may be independent or of the same type)

オルガノシロキサンの共縮合組成物は、上記一般式(1)で表される化合物、あるいは、構造単位、または、その双方を有するものであり、直鎖、分岐もしくは環状の構造を有するものである。Rとして、例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基等の炭素数1〜11のアルキル基、芳香族環を有する、フェニル基、ナフタレン基等のアリール基、シクロヘキシル基、ビニル基等のアルケニル基、などの非置換炭化水素基、もしくは、炭化水素基の水素原子をハロゲン原子、希土類原子、シアノ基などで置換した置換炭化水素基、水酸基、アルコキシ基、トリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基、メチルジフェニルシリル基等を有するものである。好ましくは、上記化合物、構造単位のうちの少なくとも1種以上は、メルカプト基、あるいは、エチレン性不飽和基、あるいは、アルコキシ基、もしくは、それら複数により変性、もしくは、含有、あるいはその双方を有するものである。   The co-condensation composition of organosiloxane has a compound represented by the above general formula (1) and / or a structural unit, and has a linear, branched or cyclic structure. As R, for example, an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms such as hydrogen, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group and isobutyl group, an aryl group such as phenyl group and naphthalene group having an aromatic ring, and cyclohexyl group An unsubstituted hydrocarbon group such as an alkenyl group such as a vinyl group, or a substituted hydrocarbon group in which a hydrogen atom of the hydrocarbon group is substituted with a halogen atom, a rare earth atom, a cyano group, a hydroxyl group, an alkoxy group, a trimethylsilyl group, It has a dimethylvinylsilyl group, a methylphenylvinylsilyl group, a methyldiphenylsilyl group, or the like. Preferably, at least one or more of the above-mentioned compounds and structural units are modified by a mercapto group, an ethylenically unsaturated group, an alkoxy group, or a plurality thereof, or have both or both It is.

上記前記アクリル変性シリコーン含有物は、エマルジョンの形態(アクリル変性シリコーンエマルジョン)としてもよい。   The acrylic modified silicone-containing material may be in the form of an emulsion (acryl modified silicone emulsion).

本実施形態において上記アクリル変性シリコーン含有物以外の樹脂の含有物を用いた場合には、十分な密着性を得るために、上記アクリル変性シリコーン含有物を用いた場合よりも多くの割合の樹脂含有物を必要とするため、不燃性能の改善が得られなくなる。   In the present embodiment, when a resin content other than the above-mentioned acrylic-modified silicone-containing material is used, in order to obtain sufficient adhesion, a larger proportion of the resin is contained than when the above-mentioned acrylic-modified silicone-containing material is used. Since the product is required, improvement in nonflammability performance cannot be obtained.

化学的剥離バーミキュライトとアクリル変性シリコーン含有物は、化学的剥離バーミキュライトの固形分を100重量部とした場合、アクリル変性シリコーン含有物の固形分は、20〜300重量部の範囲とすることにより、不燃コートの密着性が良好でかつ不燃性能の改善効果が得られる。ここで、アクリル変性シリコーン含有物の固形分は、30〜200重量部とすることが好ましい。アクリル変性シリコーン含有物の固形分が、20重量部よりも少ないと、不燃コート液を乾燥して得られた膜の密着性が悪くなる。また、アクリル変性シリコーン含有物の固形分が300重量部よりも多いと、不燃性能の改善効果が得られない。   Chemically exfoliated vermiculite and acrylic modified silicone-containing material are non-combustible when the solid content of chemically exfoliated vermiculite is 100 parts by weight and the solid content of acrylic-modified silicone-containing material is in the range of 20 to 300 parts by weight. The adhesion of the coat is good, and the effect of improving the nonflammability is obtained. Here, the solid content of the acrylic-modified silicone-containing material is preferably 30 to 200 parts by weight. If the solid content of the acryl-modified silicone-containing material is less than 20 parts by weight, the adhesion of the film obtained by drying the non-combustible coating solution is deteriorated. Moreover, when there is more solid content of an acryl-modified silicone containing material than 300 weight part, the improvement effect of nonflammability performance will not be acquired.

本実施形態の不燃コート液には、本発明の効果を低減させない範囲内で、通常の水系塗料に添加配合される成分、例えば、水、溶剤、増粘剤、成膜助剤、可塑剤、凍結防止剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、染料、防腐剤、防黴剤、防藻剤、顔料、帯電防止剤、導電性材料、絶縁材料、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。   In the incombustible coating liquid of the present embodiment, within a range not reducing the effect of the present invention, components added and blended with a normal water-based paint, for example, water, solvent, thickener, film forming aid, plasticizer, Add anti-freezing agent, antifoaming agent, dispersing agent, wetting agent, dye, antiseptic agent, antifungal agent, anti-algae agent, pigment, antistatic agent, conductive material, insulating material, ultraviolet absorber, light stabilizer, etc. be able to.

(不燃紙)
本実施形態において、不燃紙は、セピオライトを含む紙と、紙の少なくとも一方の面に形成された、上記不燃コート液の成分を含有する層と、を含むものである。
(Non-combustible paper)
In the present embodiment, the non-combustible paper includes paper containing sepiolite and a layer containing components of the non-combustible coating liquid formed on at least one surface of the paper.

図1は、本実施形態に係る不燃紙の断面図である。図1に示すように、不燃紙10は、セピオライトを含む紙1の上面に、上記不燃コート液の成分を含有する層2が形成されている。また、不燃コート液の成分を含有する層2は、セピオライトを含む紙1の片面だけでなく、両面に形成されていてもよい。   FIG. 1 is a cross-sectional view of the non-combustible paper according to the present embodiment. As shown in FIG. 1, the non-combustible paper 10 has a layer 2 containing the components of the non-combustible coating liquid on the upper surface of the paper 1 containing sepiolite. Moreover, the layer 2 containing the component of the non-combustible coating liquid may be formed not only on one side of the paper 1 containing sepiolite but also on both sides.

セピオライトは、高温の火炎に接した場合、850℃付近でメタ化して反応性の高い半溶融状態のメタセピオライトとなり、ち密な構造に変化して、より高い耐火性能、不燃性能を有する。紙1として配合する成分のうち、セピオライトは50重量%以上であることが好ましい。   When sepiolite comes in contact with a high-temperature flame, it metabolizes at around 850 ° C. to form a semi-molten meta-sepiolite having a high reactivity and changes to a dense structure, and has higher fire resistance and non-flammability. Of the components blended as paper 1, sepiolite is preferably 50% by weight or more.

セピオライトを含む紙1の厚さは、0.2mmから2.0mmが好ましい。0.2mm未満であると高温の火炎に接した場合、破れやすくなってしまうことから好ましくない。また、2.0mmを越えても効果がより改善されるわけではなく、紙としての重量は重くなりコストもかさむため不経済であることから好ましくない。   The thickness of the paper 1 containing sepiolite is preferably 0.2 mm to 2.0 mm. When it is less than 0.2 mm, it is not preferable because it is easily broken when it comes into contact with a high-temperature flame. Moreover, even if it exceeds 2.0 mm, the effect is not improved further, and the weight as paper becomes heavy and the cost is increased.

不燃コート液の成分を含有する層2を、セピオライトを含む紙1に配置する量としては、不燃コート液の固形分で5〜50g/mが好ましく、7〜40g/mがより好ましい。5g/m未満では不燃性能の改善効果が得られにくくなってしまうことから好ましくない。また、50g/mより多く配置しても不燃性能がより高くなるわけではなく、不経済になってしまうことから好ましくない。 The layer 2 containing the components of the non-combustible coating solution, the amount to be placed on paper 1 containing sepiolite, preferably 5 to 50 g / m 2 by solid content of the non-combustible coating liquid, 7~40g / m 2 is more preferable. If it is less than 5 g / m 2, it is not preferable because the effect of improving the non-flammability is difficult to obtain. Moreover, even if it arrange | positions more than 50 g / m < 2 >, a nonflammability performance does not become higher and it is unpreferable from becoming uneconomical.

本実施形態の不燃コート液を、セピオライトを含む紙1に配置する方法としては、例えば、不燃コート液を塗布し乾燥させるという方法があげられる。塗布する方法としては、既知のいずれの方法を用いてもよく、ヘラ塗り、刷毛塗り、ローラー塗り、吹き付け、浸漬、静電塗装、電着塗装、ロールコーター、フローコーター等が使用できる。塗布は、セピオライトを含む紙1の片面だけでもよいし、両面に塗布してもよい。また、塗布された不燃コート液を乾燥させて膜にする方法としては、既知のいずれの方法を用いてもよく、自然乾燥、熱風循環乾燥、赤外線乾燥等が使用できる。   Examples of the method for disposing the non-combustible coating liquid of the present embodiment on the paper 1 containing sepiolite include a method of applying the non-combustible coating liquid and drying it. As a method for coating, any known method may be used, and spatula coating, brush coating, roller coating, spraying, dipping, electrostatic coating, electrodeposition coating, roll coater, flow coater, and the like can be used. The application may be performed only on one side of the paper 1 containing sepiolite or on both sides. Moreover, as a method of drying the applied nonflammable coating liquid to form a film, any known method may be used, and natural drying, hot air circulation drying, infrared drying, or the like can be used.

(不燃断熱パネル)
本実施形態において、不燃断熱パネルは、フェノール樹脂フォームと、該フェノール樹脂フォームの少なくとも一方の面に配置された上記不燃紙と、を含むものである。
(Incombustible thermal insulation panel)
In the present embodiment, the non-combustible heat insulating panel includes a phenol resin foam and the non-combustible paper disposed on at least one surface of the phenol resin foam.

図2は、本実施形態に係る不燃断熱パネルの断面図である。図2に示すように、不燃断熱パネル20は、フェノール樹脂フォーム11の上面側に、セピオライトを含む紙1及び不燃コート液の成分を含有する層2から構成される不燃紙10が配置されている。また、フェノール樹脂フォーム11と不燃紙10の間には接着剤層12が介在している。   FIG. 2 is a cross-sectional view of the incombustible heat insulating panel according to the present embodiment. As shown in FIG. 2, in the non-combustible heat insulating panel 20, the non-combustible paper 10 composed of the paper 1 containing sepiolite and the layer 2 containing the component of the non-combustible coating liquid is disposed on the upper surface side of the phenol resin foam 11. . An adhesive layer 12 is interposed between the phenol resin foam 11 and the non-combustible paper 10.

本実施形態においてフェノール樹脂フォーム11とは、例えば、JIS A 9511で規定されているフェノールフォーム保温板等をいい、厚さが9.7〜36.7mm、質量が431g/m〜1565g/m(有機質量1565g/m以下)、かさ比重0.037〜0.045、酸素指数26以上、組成はフェノール樹脂94〜98重量%、発泡剤2〜6重量%のもの等である。 In this embodiment, the phenol resin foam 11 refers to, for example, a phenol foam heat insulating plate defined in JIS A 9511, and has a thickness of 9.7 to 36.7 mm and a mass of 431 g / m 2 to 1565 g / m. 2 (organic mass 1565 g / m 2 or less), bulk specific gravity 0.037 to 0.045, oxygen index 26 or more, composition is 94 to 98% by weight of phenol resin, 2 to 6% by weight of blowing agent, and the like.

フェノール樹脂フォーム11は、両面にポリエステル不織布等が張られたものでもよく、該ポリエステル不織布は、例えば、厚さ0.11〜0.30mm、質量27〜66g/m(有機質量27〜66g/m)、組成はポリエチレンテレフタレート98〜100重量%、酸化チタン0〜1.0重量%、有機質系着色剤0〜1.0重量%のもの等である。 The phenol resin foam 11 may be one in which a polyester nonwoven fabric or the like is stretched on both sides, and the polyester nonwoven fabric has, for example, a thickness of 0.11 to 0.30 mm, a mass of 27 to 66 g / m 2 (an organic mass of 27 to 66 g / m 2 ), composition is polyethylene terephthalate 98 to 100% by weight, titanium oxide 0 to 1.0% by weight, organic colorant 0 to 1.0% by weight, and the like.

フェノール樹脂フォーム11の片面あるいは両面に不燃紙を配置する方法としては、フェノール樹脂フォームと不燃紙との間に接着剤を用いて配置しても、あるいは、物理的に引っかけ部やビス等の部材を設けて配置してもよい。   As a method of disposing non-combustible paper on one side or both sides of the phenol resin foam 11, it may be disposed using an adhesive between the phenol resin foam and the non-combustible paper, or a member such as a hooking part or a screw physically. May be provided.

なお、本実施形態の不燃断熱パネルを製造する方法としては、まず本実施形態の不燃紙を製造し、それをフェノール樹脂フォームの片面あるいは両面に配置するという順番で製造してもよいし、あるいは、フェノール樹脂フォームの片面あるいは両面にセピオライトを含む紙を配置し、その紙の上から本実施形態の不燃コートを塗布するという順番で製造してもよい。   In addition, as a method of manufacturing the non-combustible heat insulating panel of the present embodiment, first, the non-combustible paper of the present embodiment may be manufactured, and the non-combustible heat insulating panel may be manufactured in the order of arranging it on one side or both sides of the phenol resin foam. Alternatively, paper containing sepiolite may be arranged on one or both sides of the phenol resin foam, and the nonflammable coating of this embodiment may be applied on the paper.

以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail according to an Example, this invention is not limited to these.

実施例及び比較例で用いた原料は下記の通りである。   The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.

・バーミキュライト
(A)化学的剥離バーミキュライト、製品名:MicroLite HTS、スペシャリティ・バーミキュライト社製、薄片状粒子の厚さの最大値1μm未満、レーザー回折式粒度分布計による50%粒子径57μm、固形分15wt%、水85wt%。
(B)バーミキュライト粉砕品 バーミキュライト粉(径1mm)を粉砕後、7μm〜500μmにふるい分けして得られたもの。粒子の厚さの最大値10μm、レーザー回折式粒度分布計による50%粒子径100μm、固形分100wt%。
Vermiculite (A) Chemical exfoliated vermiculite, product name: MicroLite HTS, manufactured by Specialty Vermiculite, maximum thickness of flaky particles is less than 1 μm, 50% particle size 57 μm by laser diffraction particle size distribution analyzer, solid content 15 wt %, Water 85 wt%.
(B) Vermiculite pulverized product A product obtained by pulverizing vermiculite powder (diameter 1 mm) and then sieving it to 7 μm to 500 μm. The maximum value of the particle thickness is 10 μm, the particle size is 50% by a laser diffraction particle size distribution meter, the particle size is 100 μm, and the solid content is 100 wt%.

・アクリル変性シリコーンエマルジョン
(C)X−4311、旭化成ケミカルズ社製、Si架橋成分7.7%以上、pH=8.8、固形分40wt%
(D)X−4311K、旭化成ケミカルズ社製、Si架橋成分7.7%以上、pH=9.5、固形分40wt%
(E)X−4310、旭化成ケミカルズ社製、Si架橋成分4.5%以上、pH=8.1、固形分40wt%
-Acrylic modified silicone emulsion (C) X-4411, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, Si crosslinking component 7.7% or more, pH = 8.8, solid content 40 wt%
(D) X-4411K, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, Si crosslinking component 7.7% or more, pH = 9.5, solid content 40 wt%
(E) X-4310, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, Si cross-linking component 4.5% or more, pH = 8.1, solid content 40 wt%

上記の(C)、(D)、(E)は、オルガノシロキサンの共縮合組成物をアクリル変性したものを含むエマルジョンであって、オルガノシロキサンの共縮合組成物は、以下の一般式(1)で表される1種以上を含むものである。   The above (C), (D), and (E) are emulsions containing an acrylic modification of an organosiloxane cocondensation composition, and the organosiloxane cocondensation composition has the following general formula (1): 1 type or more represented by these.

Si (1)
(式中、Rは水素、または、炭化水素基等であり、nは1〜4の整数を表し、各々、独立していても、同種のものでも構わない)
R n Si (1)
(In the formula, R represents hydrogen or a hydrocarbon group, n represents an integer of 1 to 4, and may be independent or of the same type)

オルガノシロキサンの共縮合組成物は、上記一般式(1)で表す化合物、あるいは、構造単位、または、その双方を有するものであり、直鎖、分岐もしくは環状の構造を有するものである。Rとして、例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基等の炭素数1〜11のアルキル基、芳香族環を有する、フェニル基、ナフタレン基等のアリール基、シクロヘキシル基、ビニル基等のアルケニル基、などの非置換炭化水素基、もしくは、炭化水素基の水素原子をハロゲン原子、希土類原子、シアノ基などで置換した置換炭化水素基、水酸基、アルコキシ基、トリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基、メチルジフェニルシリル基等を有するものである。さらに、前記化合物、構造単位のうちの少なくとも1種以上は、メルカプト基、あるいは、エチレン性不飽和基、あるいは、アルコキシ基、もしくは、それら複数により変性、もしくは、含有、あるいはその双方を有するものである。   The co-condensation composition of organosiloxane has a compound represented by the above general formula (1) and / or a structural unit, and has a linear, branched or cyclic structure. As R, for example, an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms such as hydrogen, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group and isobutyl group, an aryl group such as phenyl group and naphthalene group having an aromatic ring, and cyclohexyl group An unsubstituted hydrocarbon group such as an alkenyl group such as a vinyl group, or a substituted hydrocarbon group in which a hydrogen atom of the hydrocarbon group is substituted with a halogen atom, a rare earth atom, a cyano group, a hydroxyl group, an alkoxy group, a trimethylsilyl group, It has a dimethylvinylsilyl group, a methylphenylvinylsilyl group, a methyldiphenylsilyl group, or the like. Furthermore, at least one or more of the compounds and structural units may be modified by a mercapto group, an ethylenically unsaturated group, an alkoxy group, or a plurality thereof, or have both, or both. is there.

・アクリルエマルジョン
(F)製品名:Z130、旭化成ケミカルズ社製、固形分56wt%、pH=8.0
(G)製品名:E390M、旭化成ケミカルズ社製、固形分50wt%、pH=8.4
(H)製品名:E780、旭化成ケミカルズ社製、固形分50wt%、pH=8.1
Acrylic emulsion (F) Product name: Z130, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, solid content 56 wt%, pH = 8.0
(G) Product name: E390M, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, solid content 50 wt%, pH = 8.4
(H) Product name: E780, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, solid content 50 wt%, pH = 8.1

・バーミキュライトとポリエーテル樹脂との混合物
(I)製品名:AGCコート、グランデックス社製、固形分12wt%(固形分中、バーミキュライト90%、ポリエーテル樹脂10%)、水88wt%
-Mixture of vermiculite and polyether resin (I) Product name: AGC coat, manufactured by Grandex, solid content 12wt% (in solid content, vermiculite 90%, polyether resin 10%), water 88wt%

・増粘剤
(J)メチルセルロース、信越化学社製、製品名:90SH4000
・セピオライト含有紙
(K)製品名:グランデックス紙、グランデックス社製、厚さ1mm、セピオライト含有量74wt%
(L)試験製作品、厚さ0.8mm、セピオライト含有量60wt%
・ Thickener (J) Methylcellulose, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name: 90SH4000
Sepiolite-containing paper (K) Product name: Grandex paper, manufactured by Grandex, 1 mm thick, sepiolite content 74 wt%
(L) Test product, thickness 0.8mm, sepiolite content 60wt%

・フェノール樹脂フォーム
(M)製品名:ネオマフォーム、旭化成建材社製、厚さ30mm、密度40kg/m
・ Phenolic resin foam (M) Product name: Neoma foam, manufactured by Asahi Kasei Building Materials Co., Ltd., thickness 30 mm, density 40 kg / m 3

(実施例1)
表1の配合で原料を撹拌混合することにより、分散液を作製した。上記分散液をセピオライト含有紙(K)に、刷毛を用いて表1に示す量を塗布し、80℃6分間乾燥させた。
乾燥終了から1日以上経過した後に、コーンカロリーメーターを用いて、600秒間、50kW/mの輻射熱を加え、発熱量を測定し、不燃性の評価とした。すなわち、発熱量が2MJ/m未満のものを合格(○)とし、2MJ/m以上のものを不合格(×)とした。
Example 1
A dispersion was prepared by stirring and mixing the raw materials with the formulations shown in Table 1. The above dispersion was applied to sepiolite-containing paper (K) in the amount shown in Table 1 using a brush and dried at 80 ° C. for 6 minutes.
One day or more after the completion of drying, a corn calorimeter was used to apply radiant heat of 50 kW / m 2 for 600 seconds, and the calorific value was measured to evaluate nonflammability. That is, a calorific value of less than 2 MJ / m 2 was accepted (◯), and a calorific value of 2 MJ / m 2 or more was rejected (x).

また、JIS5600−5−6(塗膜付着性;クロスカット法)に準じ、密着性評価を行った。すなわち、2mm間隔で6本縦横にカッターナイフで切り込みを入れ、5個×5個=25個の格子パターンを作り、そこにセロハンテープを付着し、一気にはがし、25個の格子パターン内でどの程度塗膜に剥離が生じたかの面積割合(%)をカウントした。密着性(%)=100−剥離面積割合(%)とした。密着性が30%以上のものを合格(○)とし、30%未満のものを不合格(×)とした。   Moreover, adhesive evaluation was performed according to JIS5600-5-6 (coating film adhesion; crosscut method). In other words, 6 pieces are cut vertically and horizontally at 2 mm intervals with a cutter knife to make 5 × 5 = 25 lattice patterns, and cellophane tape is attached to them, peeled off at once, and how much within 25 lattice patterns The area ratio (%) of whether peeling occurred in the coating film was counted. Adhesiveness (%) = 100−peeling area ratio (%). Those having an adhesion of 30% or more were evaluated as acceptable (◯), and those having an adhesiveness of less than 30% were rejected (X).

(実施例2、3、比較例1、4)
表1に記した原料又は配合以外は、実施例1と同様とした。
(Examples 2 and 3, Comparative Examples 1 and 4)
Example 1 was the same as in Example 1 except for the raw materials or blends described in Table 1.

(比較例2)
セピオライト含有紙(K)に何も塗布せずに試験した以外は、実施例1と同様とした。
(Comparative Example 2)
Example 1 was the same as Example 1 except that the test was conducted without applying anything to the sepiolite-containing paper (K).

(比較例3)
バーミキュライトとポリエーテルの混合物(I)を塗布した以外は、実施例1と同様とした。
(Comparative Example 3)
The procedure was the same as Example 1 except that the mixture (I) of vermiculite and polyether was applied.

(実施例4)
あらかじめ、フェノール樹脂フォーム(M)の片面に、セピオライト含有紙(K)をエポキシ接着剤(塗布量150g/m)にて貼合し一週間以上養生しておいた。次に、表2に示す原料の配合で撹拌混合することにより、分散液を作製した。
上記貼合品のセピオライト含有紙上に、上記分散液を、ローラーを用いて表2に示す量を塗布し、80℃6分間乾燥させた。
乾燥終了から1日以上経過した後に、コーンカロリーメーターを用いて、1200秒間、50kW/mの輻射熱を加え、発熱量を測定し、不燃性の評価とした。すなわち、発熱量が5MJ/m未満のものを合格(○)とし、5MJ/m以上のものを不合格(×)とした。
Example 4
In advance, sepiolite-containing paper (K) was bonded to one side of the phenol resin foam (M) with an epoxy adhesive (application amount 150 g / m 2 ) and cured for one week or more. Next, a dispersion was prepared by stirring and mixing the raw materials shown in Table 2.
On the sepiolite-containing paper of the bonded product, the dispersion was applied in an amount shown in Table 2 using a roller and dried at 80 ° C. for 6 minutes.
One day or more after the completion of drying, a corn calorimeter was used to apply radiant heat of 50 kW / m 2 for 1200 seconds, and the calorific value was measured to evaluate nonflammability. That is, a calorific value of less than 5 MJ / m 2 was accepted (◯), and a calorific value of 5 MJ / m 2 or more was rejected (x).

また、JIS5600−5−6(塗膜付着性;クロスカット法)に準じ、密着性評価を行った。すなわち、2mm間隔で6本縦横にカッターナイフで切り込みを入れ、5個×5個=25個の格子パターンを作り、そこにセロハンテープを付着し、一気にはがし、25個の格子パターン内でどの程度塗膜に剥離が生じたかの面積割合(%)をカウントした。密着性(%)=100−剥離面積割合(%)とした。密着性が30%以上のものを合格(○)とし、30%未満のものを不合格(×)とした。   Moreover, adhesive evaluation was performed according to JIS5600-5-6 (coating film adhesion; crosscut method). In other words, 6 pieces are cut vertically and horizontally at 2 mm intervals with a cutter knife to make 5 × 5 = 25 lattice patterns, and cellophane tape is attached to them, peeled off at once, and how much within 25 lattice patterns The area ratio (%) of whether peeling occurred in the coating film was counted. Adhesiveness (%) = 100−peeling area ratio (%). Those having an adhesion of 30% or more were evaluated as acceptable (◯), and those having an adhesiveness of less than 30% were rejected (X).

(実施例5〜11、比較例5、8〜15)
表2、あるいは表3に記した原料又は配合以外は、実施例4と同様とした。
(Examples 5-11, Comparative Examples 5, 8-15)
Example 4 was the same as in Example 4 except for the raw materials or blends shown in Table 2 or Table 3.

(実施例12)
セピオライト含有紙(K)の代わりにセピオライト含有紙(L)を用い、表2に記した以外は、実施例4と同様とした。
(Example 12)
A sepiolite-containing paper (L) was used instead of the sepiolite-containing paper (K), and the same procedure as in Example 4 was performed except that it was described in Table 2.

(比較例6)
上記貼合品のセピオライト含有紙上に何も塗布せずに試験した以外は、実施例4と同様とした。
(Comparative Example 6)
Example 4 was the same as Example 4 except that the test was conducted without applying anything to the sepiolite-containing paper of the above bonded product.

(比較例7)
バーミキュライトとポリエーテルの混合物(I)を表3に記したように塗布した以外は、実施例4と同様とした。
(Comparative Example 7)
The procedure was the same as Example 4 except that the mixture (I) of vermiculite and polyether was applied as shown in Table 3.

Figure 2013245414
Figure 2013245414

Figure 2013245414
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Figure 2013245414
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1…セピオライトを含む紙、2…不燃コート液の成分を含有する層、10…不燃紙、11…フェノール樹脂フォーム、12…接着剤層、20…不燃断熱パネル。

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Paper containing sepiolite, 2 ... Layer containing the component of a nonflammable coating liquid, 10 ... Nonflammable paper, 11 ... Phenolic resin foam, 12 ... Adhesive layer, 20 ... Nonflammable heat insulation panel.

Claims (3)

バーミキュライト及びアクリル変性シリコーン含有物を含み、
前記バーミキュライトは薄片状粒子であり、前記薄片状粒子の厚さの最大値が1μm未満であり、
前記バーミキュライトの固形分100重量部に対する前記アクリル変性シリコーン含有物の固形分が20〜300重量部である、不燃コート液。
Including vermiculite and acrylic-modified silicone-containing material,
The vermiculite is flaky particles, and the maximum value of the thickness of the flaky particles is less than 1 μm,
The nonflammable coating liquid, wherein the solid content of the acrylic-modified silicone-containing material is 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the vermiculite.
セピオライトを含む紙と、
前記紙の少なくとも一方の面に形成された、請求項1記載の不燃コート液の成分を含有する層と、を含む、不燃紙。
Paper containing sepiolite,
A non-combustible paper comprising: a layer containing a component of the non-combustible coating liquid according to claim 1 formed on at least one surface of the paper.
フェノール樹脂フォームと、
前記フェノール樹脂フォームの少なくとも一方の面に配置された、請求項2記載の不燃紙と、を含む、不燃断熱パネル。

Phenolic resin foam,
A non-combustible thermal insulation panel comprising the non-combustible paper according to claim 2, which is disposed on at least one surface of the phenol resin foam.

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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5761556A (en) * 1980-07-11 1982-04-14 Ici Ltd Inorganic coating body for base body consisting of stratiform mineral
JPS6246981A (en) * 1985-08-19 1987-02-28 ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−シヨン Composition for refractory shield
JPS6323975A (en) * 1986-07-16 1988-02-01 Kansai Paint Co Ltd Heat-resistant paint composition
JP2006336159A (en) * 2005-06-03 2006-12-14 Grandex Co Ltd Noncombustible board and noncombustible decorative laminate
JP2008163508A (en) * 2006-12-28 2008-07-17 Grandex Co Ltd Non-flammable paper, impregnated paper and compounded paper

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5761556A (en) * 1980-07-11 1982-04-14 Ici Ltd Inorganic coating body for base body consisting of stratiform mineral
JPS6246981A (en) * 1985-08-19 1987-02-28 ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−シヨン Composition for refractory shield
JPS6323975A (en) * 1986-07-16 1988-02-01 Kansai Paint Co Ltd Heat-resistant paint composition
JP2006336159A (en) * 2005-06-03 2006-12-14 Grandex Co Ltd Noncombustible board and noncombustible decorative laminate
JP2008163508A (en) * 2006-12-28 2008-07-17 Grandex Co Ltd Non-flammable paper, impregnated paper and compounded paper

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