JP2013244684A - Method of manufacturing glass base material-containing laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ガラス基材含有積層体の製造方法に関する。特に、ガラス基材と、樹脂基材との間における、気泡の巻き込みを抑制し、見栄えが良好なガラス基材含有積層体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a glass substrate-containing laminate. In particular, the present invention relates to a method for producing a glass substrate-containing laminate that suppresses entrainment of bubbles between a glass substrate and a resin substrate and has a good appearance.
従来、液晶タッチパネル等の用途において、光学フィルムに対する接着性に優れたガラス基材積層構造体が提案されている（特許文献１参照）。
より具体的には、所定のガラス基材上に、光学フィルムが、アクリル樹脂系接着剤層を介して積層されたガラス基材積層構造体であって、ガラス基材における接着剤層側の表面に、錫（Ｓｎ）または錫酸化物が少なくとも微粒子状に散在してなるガラス基材積層構造体である。
Conventionally, in applications such as a liquid crystal touch panel, a glass substrate laminate structure excellent in adhesiveness to an optical film has been proposed (see Patent Document 1).
More specifically, a glass substrate laminate structure in which an optical film is laminated on a predetermined glass substrate via an acrylic resin adhesive layer, and the surface of the glass substrate on the adhesive layer side And a glass substrate laminate structure in which tin (Sn) or tin oxide is dispersed in at least fine particles.
また、自動車、鉄道車両、船舶、建築等の窓に用いられる反りが少ない、無機ガラス板を含む透明積層体が提案されている（特許文献２参照）。
より具体的には、無機ガラス板／中間膜／ホットメルト型ウレタン系接着層／ポリカーボネート板がこの順に積層されてなる透明積層体であって、中間膜が、ポリビニルブチラール膜／室温においてポリビニルブチラール膜に比べて粘性の高い樹脂層／ポリビニルブチラール膜の三層構造からなる透明積層体である。
Moreover, the transparent laminated body containing an inorganic glass plate with few curvature used for windows, such as a motor vehicle, a rail vehicle, a ship, and a building is proposed (refer patent document 2).
More specifically, the transparent laminated body is formed by laminating an inorganic glass plate / intermediate film / hot melt type urethane adhesive layer / polycarbonate plate in this order, and the intermediate film is a polyvinyl butyral film / polyvinyl butyral film at room temperature. It is a transparent laminate having a three-layer structure of a resin layer / polyvinyl butyral film having a higher viscosity than
また、耐衝撃性等に優れた芳香族ポリカーボネート積層体が提案されている（特許文献３参照）。
より具体的には、（イ）芳香族ポリカーボネート層、（ロ）接着剤層、及び（ハ）ガラス層又は透明樹脂層を含む、少なくとも３層から成る芳香族ポリカーボネート積層体であって、芳香族ポリカーボネートとして、３５０００以上の重量平均分子量を有する高分子量芳香族ポリカーボネートを用い、接着剤として、脂肪族ポリカーボネート系ジオールを含むウレタンアクリレート系接着剤を用いてなる芳香族ポリカーボネート積層体である。
Moreover, an aromatic polycarbonate laminate excellent in impact resistance and the like has been proposed (see Patent Document 3).
More specifically, it is an aromatic polycarbonate laminate comprising at least three layers, including (a) an aromatic polycarbonate layer, (b) an adhesive layer, and (c) a glass layer or a transparent resin layer. It is an aromatic polycarbonate laminate in which a high molecular weight aromatic polycarbonate having a weight average molecular weight of 35000 or more is used as the polycarbonate, and a urethane acrylate adhesive containing an aliphatic polycarbonate diol is used as the adhesive.
さらに、ＬＣＤ等の表示デバイスと、接着樹脂とを、容易かつきれいに剥がすことができる表示デバイス積層体が提案されている（特許文献４参照）。
より具体的には、表示デバイス、光硬化性接着樹脂層、及び透明板を有する表示デバイス積層体であって、表示デバイスと、光硬化性接着樹脂層と、の間に、所定のセパレータフィルムを介在させてなる表示デバイス積層体である。
Furthermore, a display device laminate that can easily and cleanly peel off a display device such as an LCD and an adhesive resin has been proposed (see Patent Document 4).
More specifically, the display device laminate includes a display device, a photocurable adhesive resin layer, and a transparent plate, and a predetermined separator film is interposed between the display device and the photocurable adhesive resin layer. It is a display device laminate formed by interposing.
その上、無溶剤型接着剤によるフィルム同士のラミネートに際して、空気の巻き込みを防止して、外観の白化や虹模様等の外観不良の発生を防止することを目的とした積層フィルムおよびその製造方法が提案されている（特許文献５参照）。
より具体的には、接着剤層を加熱軟化させて、空気の巻き込みを防止すべく、フィルム同士のラミネート前に、加熱ユニットを設けて無溶剤型接着剤層を加熱軟化させ、すなわち、馴染んで平滑化された無溶剤型接着剤層を用いて、フィルム同士の積層を行うことを特徴とする積層フィルムである。
In addition, when laminating films with a solventless adhesive, a laminated film and a method for producing the same are intended to prevent air entrainment and to prevent appearance defects such as whitening of the appearance and rainbow pattern. It has been proposed (see Patent Document 5).
More specifically, in order to prevent the entrainment of air by heating and softening the adhesive layer, a heating unit is provided before laminating the films to heat and soften the solventless adhesive layer, that is, become familiar. It is a laminated film characterized by laminating films using a smoothed solvent-free adhesive layer.
しかしながら、特許文献１〜４に開示されたガラス基材積層構造体等は、いずれも接着剤中への気泡の巻き込みを考慮しておらず、ひいては外観上の見栄えが悪いという問題が見られた。
その上、特許文献１に開示されたガラス基材積層構造体は、ガラス基材における接着剤層側の表面に、錫（Ｓｎ）またはその酸化物を、微粒子状に散在させなければならず、製造工程が複雑化したり、あるいは、錫（Ｓｎ）等に起因して、さらに多くの気泡が残留しやすくなったりするという問題が見られた。
また、特許文献２に開示された透明積層体は、中間膜として、ポリビニルブチラール膜（第１層）／室温においてポリビニルブチラール膜（第１層）に比べて粘性の高い樹脂層（第２層）／ポリビニルブチラール膜（第３層）の三層構造接着剤（第１層〜第３層）を用いなければならず、全体として過度に厚くなったり、相当の防湿処理が必要になったりするという問題が見られた。
However, the glass substrate laminated structures and the like disclosed in Patent Documents 1 to 4 do not consider the entrainment of bubbles in the adhesive, and as a result, the problem of poor appearance is seen. .
In addition, the glass substrate laminate structure disclosed in Patent Document 1 must have tin (Sn) or an oxide thereof scattered in the form of fine particles on the surface of the glass substrate on the adhesive layer side, There has been a problem that the manufacturing process is complicated, or more bubbles are likely to remain due to tin (Sn) or the like.
Moreover, the transparent laminated body disclosed by patent document 2 is a resin layer (2nd layer) with high viscosity compared with a polyvinyl butyral film | membrane (1st layer) / polyvinyl butyral film | membrane (1st layer) at room temperature as an intermediate film. / The three-layer structure adhesive (first to third layers) of polyvinyl butyral film (third layer) must be used, and as a whole, it becomes excessively thick or requires a considerable moisture-proofing treatment. There was a problem.
また、特許文献３に開示された芳香族ポリカーボネート積層体は、芳香族ポリカーボネート層や接着剤層の構成材料の種類が厳格に制限されており、コストが高くなって、経済的に不利になりやすいという問題が見られた。
さらに、特許文献４に開示された表示デバイス積層体は、表示デバイスと、光硬化性接着樹脂層と、の間に、所定のセパレータフィルムを介在させなければならず、全体として過度に厚くなったり、耐久性が低下したりするという問題が見られた。
In addition, the aromatic polycarbonate laminate disclosed in Patent Document 3 is strictly limited in the types of constituent materials of the aromatic polycarbonate layer and the adhesive layer, which increases costs and tends to be economically disadvantageous. The problem was seen.
Furthermore, the display device laminate disclosed in Patent Document 4 requires a predetermined separator film to be interposed between the display device and the photocurable adhesive resin layer, and may be excessively thick as a whole. There was a problem that durability was lowered.
一方、特許文献５に開示された積層フィルムおよび積層フィルムの製造方法によれば、接着剤層を加熱軟化させ、空気の巻き込みを防止すべく、フィルム同士のラミネート前に、所定の加熱ユニットを設けなければならないという問題が見られた。
したがって、製造装置が複雑化したり、製造コストが高くなったりして、経済的に不利になりやすいという問題が見られた。
その上、加熱ユニットによって、接着剤層を構成する紫外線硬化樹脂が熱劣化したり、あるいは、積層フィルムが熱変形したりするという問題も見られた。
On the other hand, according to the laminated film and the laminated film manufacturing method disclosed in Patent Document 5, a predetermined heating unit is provided before laminating the films so as to soften the adhesive layer and prevent air entrainment. There was a problem of having to.
Therefore, there has been a problem that the manufacturing apparatus becomes complicated and the manufacturing cost becomes high, which is likely to be economically disadvantageous.
In addition, there has been a problem that the ultraviolet curable resin constituting the adhesive layer is thermally deteriorated or the laminated film is thermally deformed by the heating unit.
そこで、本発明の発明者等は鋭意努力したところ、中間処理工程であるラミネート工程において、所定場所に紫外線硬化性樹脂の液溜まりを意図的に作成し、これを利用することによって、電熱線加熱等をすることなく、簡易な方法であっても、紫外線硬化性樹脂中に巻き込まれた気泡を効率的に脱泡できることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は、気泡の巻き込みを抑制し、見栄えが良好なガラス基材含有積層体が効率的に得られる、極めて簡易なガラス基材含有積層体の製造方法を提供することを目的とする。
Therefore, the inventors of the present invention have made diligent efforts, and in the laminating process, which is an intermediate treatment process, by intentionally creating a liquid pool of ultraviolet curable resin at a predetermined location and using this, heating wire heating Thus, the present invention has been completed by finding that bubbles entrained in an ultraviolet curable resin can be efficiently defoamed even with a simple method without performing the above process.
That is, an object of the present invention is to provide an extremely simple method for producing a glass substrate-containing laminate, in which entrainment of bubbles is suppressed and a glass substrate-containing laminate having a good appearance can be efficiently obtained. .
本発明によれば、紫外線硬化型接着剤を介して、ガラス基材および樹脂基材を積層してなるガラス基材含有積層体の製造方法であって、塗布手段によって、樹脂基材またはガラス基材のいずれかに、所定粘度を有する紫外線硬化性樹脂を塗布する塗布工程と、紫外線硬化性樹脂の液溜まりを、加圧手段の入口側に形成する液溜まり形成工程と、紫外線硬化性樹脂の液溜まりによって、内部に巻き込まれた気泡を側方に移動させて脱泡しながら、加圧手段によって、ガラス基材および樹脂基材を圧着するラミネート工程と、紫外線照射手段によって、紫外線硬化性樹脂を紫外線硬化させて紫外線硬化型接着剤とし、それを介して、ガラス基材および樹脂基材を接着する紫外線硬化工程と、を含むことを特徴とするガラス基材含有積層体の製造方法が提供され、上述した問題点を解決することができる。
すなわち、ラミネート工程を実施する前に、液溜まり形成工程を設け、所定場所に紫外線硬化性樹脂の液溜まりを意図的に作成し、これを利用して、巻き込まれた気泡を脱泡しながら積層等することによって、簡易な方法であっても、気泡の巻き込みが抑制され、見栄えが良好なガラス基材含有積層体を効率的に得ることができる。
According to the present invention, there is provided a method for producing a glass substrate-containing laminate obtained by laminating a glass substrate and a resin substrate via an ultraviolet curable adhesive, wherein the resin substrate or the glass substrate is applied by an application means. An application step of applying an ultraviolet curable resin having a predetermined viscosity to any of the materials, a liquid reservoir forming step of forming a liquid reservoir of the ultraviolet curable resin on the inlet side of the pressurizing means, and an ultraviolet curable resin Laminating process that presses the glass substrate and the resin substrate by the pressurizing means while moving the bubbles entrained to the side by the liquid pool and defoaming, and the ultraviolet curable resin by the ultraviolet irradiation means An ultraviolet curing step of bonding a glass substrate and a resin substrate via the ultraviolet curing adhesive, and a method for producing a glass substrate-containing laminate comprising: There is provided, it is possible to solve the problems described above.
That is, before carrying out the laminating process, a liquid pool forming process is provided to intentionally create a liquid pool of UV curable resin at a predetermined place, and this is used to delaminate the entrained air bubbles. By doing so, even if it is a simple method, entrainment of bubbles can be suppressed and a glass substrate-containing laminate having a good appearance can be efficiently obtained.
また、本発明のガラス基材含有積層体の製造方法を実施するに際し、液溜まりの高さを１〜３ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このような液溜まりの高さとすることによって、液溜まりの状態を安定的に保持できるとともに、紫外線硬化性樹脂を無駄なく利用することができ、かつ、巻き込まれた気泡をさらに効率的に脱泡することができる。
なお、巻き込まれる気泡の平均粒径が約１００μｍ（最大：４００μｍ、最小：１０μｍ程度）であることから、このような高さの液溜まりであれば、かかる気泡を効率的に脱泡できることが理解される。
Moreover, when implementing the manufacturing method of the glass substrate containing laminated body of this invention, it is preferable to make the height of a liquid reservoir into the value within the range of 1-3 mm.
By setting the height of such a liquid reservoir, the state of the liquid reservoir can be stably maintained, the UV curable resin can be used without waste, and entrained bubbles can be more efficiently defoamed. can do.
In addition, since the average particle diameter of the entrained bubbles is about 100 μm (maximum: 400 μm, minimum: about 10 μm), it is understood that such bubbles can be efficiently defoamed if the liquid pool has such a height. Is done.
また、本発明のガラス基材含有積層体の製造方法を実施するに際し、紫外線硬化性樹脂の粘度（室温２５℃）を５００〜５００００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内の値とすることが好ましい。
このような紫外線硬化性樹脂の粘度範囲とすることによって、液溜まりの状態をさらに安定的に保持できるとともに、紫外線硬化性樹脂を無駄なく利用することができ、かつ、巻き込まれた気泡をさらに効率的に脱泡することができる。
Moreover, when implementing the manufacturing method of the glass substrate containing laminated body of this invention, it is preferable to make the viscosity (room temperature 25 degreeC) of ultraviolet curable resin into the value within the range of 500-50000 mPa * sec.
By setting the viscosity range of such an ultraviolet curable resin, the state of the liquid pool can be maintained more stably, the ultraviolet curable resin can be used without waste, and entrained bubbles can be more efficiently used. Can be degassed.
また、本発明のガラス基材含有積層体の製造方法を実施するに際し、ラミネート工程において、ガラス基材を、剥離フィルム上に載置した状態で、紫外線硬化性樹脂の液溜まりに向かって供給することが好ましい。
このようにガラス基材を、剥離フィルム上に載置した状態で、所定場所に供給することによって、液溜まりから流出した紫外線硬化性樹脂を、剥離フィルムによって受け止めることができ、周囲が汚染されるのを有効に防止することができる。
Moreover, when implementing the manufacturing method of the glass substrate containing laminated body of this invention, in a lamination process, it supplies toward the liquid reservoir of an ultraviolet curable resin in the state which mounted the glass substrate on the peeling film. It is preferable.
Thus, by supplying the glass substrate to a predetermined place in a state of being placed on the release film, the ultraviolet curable resin that has flowed out of the liquid reservoir can be received by the release film, and the surroundings are contaminated. Can be effectively prevented.
また、本発明のガラス基材含有積層体の製造方法を実施するに際し、液溜まり形成工程において、液溜まりの高さを、撮像素子を用いて所定範囲内の値であることを確認した後、ラミネート工程において、液溜まりによって巻き込まれた気泡を脱泡しながら、加圧手段によって、ガラス基材および樹脂基材を圧着することが好ましい。
このように液溜まりの所定高さを確認した後、巻き込まれた気泡を脱泡することによって、紫外線硬化性樹脂を無駄なく利用することができ、かつ、巻き込まれた気泡をさらに確実に脱泡することができる。
Further, in carrying out the method for producing a glass substrate-containing laminate of the present invention, in the liquid pool formation step, after confirming that the height of the liquid pool is a value within a predetermined range using an image sensor, In the laminating step, it is preferable to pressure-bond the glass substrate and the resin substrate by a pressurizing means while defoaming bubbles entrained by the liquid pool.
After confirming the predetermined height of the liquid reservoir in this way, by removing the entrained bubbles, the UV curable resin can be used without waste, and the entrained bubbles are more reliably defoamed. can do.
また、本発明のガラス基材含有積層体の製造方法を実施するに際し、液溜まり形成工程において、巻き込まれた気泡が側方に移動する状況を、撮像素子を用いて確認した後、ラミネート工程において、液溜まりによって巻き込まれた気泡を脱泡しながら、加圧手段によって、ガラス基材および樹脂基材を圧着することが好ましい。
このように気泡の移動状況を確認した後、巻き込まれた気泡を脱泡することによって、紫外線硬化性樹脂を無駄なく利用することができ、かつ、巻き込まれた気泡をさらに確実に脱泡することができる。
Further, when carrying out the manufacturing method of the glass substrate-containing laminate of the present invention, in the liquid pool formation step, after confirming the situation where the entrained bubbles move to the side using the image sensor, in the lamination step It is preferable that the glass substrate and the resin substrate are pressure-bonded by a pressurizing means while defoaming bubbles entrained by the liquid pool.
After confirming the movement of bubbles in this way, by defoaming the entrained bubbles, the UV curable resin can be used without waste, and the entrained bubbles can be defoamed more reliably. Can do.
また、本発明のガラス基材含有積層体の製造方法を実施するに際し、ガラス基材の厚さを０．１〜５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このようなガラス基材の厚さに制御することによって、簡易な方法であっても、気泡の巻き込みが抑制され、かつ、耐久性等に優れたガラス基材含有積層体を効率的に得ることができる。
Moreover, when implementing the manufacturing method of the glass substrate containing laminated body of this invention, it is preferable to make the thickness of a glass substrate into the value within the range of 0.1-5 mm.
By controlling the thickness of such a glass substrate, even if it is a simple method, entrainment of bubbles is suppressed and a glass substrate-containing laminate having excellent durability and the like can be efficiently obtained. Can do.
また、本発明のガラス基材含有積層体の製造方法を実施するに際し、樹脂基材の厚さを０．０１〜１ｍｍの範囲内の値とするとともに、樹脂基材を、ポリエステル樹脂基材またはポリカーボネート樹脂基材のいずれかとすることが好ましい。
このような樹脂基材の厚さおよび種類に制御することによって、簡易な方法であっても、気泡の巻き込みが抑制され、光透過率が高いガラス基材含有積層体を効率的に得ることができる。
Moreover, when implementing the manufacturing method of the glass base material containing laminated body of this invention, while making the thickness of a resin base material into the value within the range of 0.01-1 mm, a resin base material is a polyester resin base material or It is preferable to use one of polycarbonate resin base materials.
By controlling the thickness and type of the resin base material, it is possible to efficiently obtain a glass base material-containing laminate having high light transmittance, in which entrainment of bubbles is suppressed even with a simple method. it can.
本発明の実施形態は、図１あるいは図２に示すように、紫外線硬化した紫外線硬化型接着剤１２を介して、ガラス基材１０と、樹脂基材１４と、を積層してなるガラス基材含有積層体１６の製造方法である。
そして、塗布手段１５によって、樹脂基材１４またはガラス基材１０のいずれかに、所定粘度を有する紫外線硬化性樹脂１２´を塗布する塗布工程と、紫外線硬化性樹脂の液溜まり１３を、加圧手段４（４ａ、４ｂ）の入口側に形成する液溜まり形成工程と、紫外線硬化性樹脂の液溜まり１３によって、内部に巻き込まれた気泡を側方に移動させて脱泡しながら、加圧手段４によって、ガラス基材１０および樹脂基材１４を圧着するラミネート工程と、紫外線照射手段６によって、紫外線硬化性樹脂１２´を紫外線硬化させて紫外線硬化型接着剤１２とし、それを介して、ガラス基材１０および樹脂基材１４を接着する紫外線硬化工程と、を含むことを特徴とするガラス基材含有積層体の製造方法である。
以下、図面を適宜参照して、ガラス基材含有積層体の構成要素およびガラス基材含有積層体の製造方法（第１の製造方法および第２の製造方法）について具体的に説明する。
As shown in FIG. 1 or FIG. 2, the embodiment of the present invention is a glass substrate formed by laminating a glass substrate 10 and a resin substrate 14 via an ultraviolet curable adhesive 12 that has been cured by ultraviolet rays. This is a manufacturing method of the containing laminate 16.
Then, an application step of applying an ultraviolet curable resin 12 ′ having a predetermined viscosity to either the resin substrate 14 or the glass substrate 10 and an ultraviolet curable resin liquid reservoir 13 are pressurized by the application means 15. Pressurizing means while defoaming the bubbles entrained inside by a liquid pool forming step formed on the inlet side of the means 4 (4a, 4b) and the UV curable resin liquid pool 13 4, the glass base material 10 and the resin base material 14 are pressure-bonded, and the UV curable resin 12 ′ is UV-cured by the UV irradiation means 6 to form the UV-curing adhesive 12. An ultraviolet curing step of bonding the base material 10 and the resin base material 14 to each other.
Hereinafter, the constituent elements of the glass substrate-containing laminate and the method for producing the glass substrate-containing laminate (the first production method and the second production method) will be specifically described with reference to the drawings as appropriate.
１．ガラス基材
（１）種類
図３（ａ）等に示すように、ガラス基材含有積層体１６の構成要素の一つであるガラス基材１０の種類は特に制限されるものでなく、ソーダガラス、セキエイガラス、シリカガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、リン酸ガラス、鉛ガラス等の少なくとも一種を用いることが好ましい。
そして、かかるガラス基材は、画像表示装置等へ好適に使用できることから、通常、可視光透過率が９５％以上の透明ガラス基材であることが好ましいが、可視光透過率が９５％未満であっても、着色ガラス、すりガラス、装飾ガラス、あるいは他の表面処理層や表面装飾層等が添付されてなる複合ガラスであっても良い。
1. Type of glass substrate (1) As shown in FIG. 3 (a) and the like, the type of glass substrate 10 that is one of the constituent elements of the glass substrate-containing laminate 16 is not particularly limited. It is preferable to use at least one of glass, silica glass, alkali-free glass, borosilicate glass, phosphate glass, lead glass and the like.
And since this glass base material can be used conveniently for an image display apparatus etc., it is usually preferable that it is a transparent glass base material with visible light transmittance of 95% or more, but visible light transmittance is less than 95%. Alternatively, it may be a colored glass, a ground glass, a decorative glass, or a composite glass to which another surface treatment layer or a surface decorative layer is attached.
（２）厚さ
また、図３（ａ）等に示すガラス基材１０の厚さを、通常、０．１〜５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このようなガラス基材の厚さに制御することによって、簡易な方法であっても、気泡の巻き込みが抑制され、その上、耐久性に優れたガラス基材含有積層体を効率的に得ることができるためである。
より具体的には、かかるガラス基材の厚さが０．１ｍｍ未満の値になると、機械的強度が低下し、工程上の取り扱いが困難となったり、得られるガラス基材含有積層体の耐久性が著しく低下したりする場合があるためである。
一方、かかるガラス基材の厚さが５ｍｍを超えた値になると、紫外線硬化型接着剤に対する負荷が大きくなり、経時によって、樹脂基材がはがれやすくなったり、得られるガラス基材含有積層体の重量が過度に重くなって、使用用途が過度に制限されたりする場合があるためである。
したがって、ガラス基材の厚さを、０．５〜３ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１〜２ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
(2) Thickness Moreover, it is preferable to make the thickness of the glass base material 10 shown to Fig.3 (a) etc. into the value within the range of 0.1-5 mm normally.
The reason for this is that by controlling the thickness of such a glass substrate, even if it is a simple method, entrainment of bubbles is suppressed, and furthermore, a glass substrate-containing laminate excellent in durability is efficiently produced. It is because it can be obtained.
More specifically, when the thickness of the glass substrate is less than 0.1 mm, the mechanical strength is lowered and handling in the process becomes difficult, or durability of the obtained glass substrate-containing laminate is obtained. This is because the property may be significantly reduced.
On the other hand, when the thickness of the glass substrate exceeds 5 mm, the load on the ultraviolet curable adhesive increases, and the resin substrate easily peels off over time. This is because the weight is excessively heavy and the usage application is excessively limited.
Therefore, the thickness of the glass substrate is more preferably set to a value within the range of 0.5 to 3 mm, and further preferably set to a value within the range of 1 to 2 mm.
２．紫外線硬化型接着剤層
また、図１や図２等に示すように、紫外線硬化型接着剤層１２は、紫外線硬化性樹脂１２´の三次元硬化物として構成されるが、かかる紫外線硬化性樹脂１２´であれば、有機溶剤を含まないか、含まれるとしても微量であっても、所定の流動性を有するという特徴がある。
したがって、硬化前の紫外線硬化性樹脂の内部に巻き込まれた気泡があったとしても、所定方法でもって、有効に脱泡することができる。
以下、紫外線硬化性樹脂の種類および粘度、紫外線硬化型接着剤層の厚さ、紫外線硬化性樹脂中の添加剤等について、具体的に説明する。
2. Ultraviolet curable adhesive layer As shown in FIGS. 1 and 2, the ultraviolet curable adhesive layer 12 is configured as a three-dimensional cured product of an ultraviolet curable resin 12 '. If it is 12 ', there is a feature that it has a predetermined fluidity even if it does not contain an organic solvent or is contained in a trace amount.
Therefore, even if there are bubbles entrained inside the ultraviolet curable resin before curing, the bubbles can be effectively defoamed by a predetermined method.
Hereinafter, the type and viscosity of the ultraviolet curable resin, the thickness of the ultraviolet curable adhesive layer, the additives in the ultraviolet curable resin, and the like will be specifically described.
（１）種類
紫外線硬化性樹脂の種類としては、少なくとも反応性ビニルオリゴマーと、反応性ビニルモノマーと、光開始剤と、を含むことが好ましい。
すなわち、反応性ビニルオリゴマーとしては、例えば、数平均分子量（ＧＰＣを用いて測定）が１，０００以上の値であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル樹脂（メタ）アクリレートオリゴマー等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
(1) Kind As a kind of ultraviolet curable resin, it is preferable to contain at least a reactive vinyl oligomer, a reactive vinyl monomer, and a photoinitiator.
That is, as the reactive vinyl oligomer, for example, urethane (meth) acrylate oligomer, epoxy (meth) acrylate oligomer, polyester (meth) acrylate oligomer having a number average molecular weight (measured using GPC) of 1,000 or more. , A single type of acrylic resin (meth) acrylate oligomer or a combination of two or more types.
また、反応性ビニルモノマーとしては、例えば、数平均分子量が８００未満である（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。より具体的には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸アミド等の少なくとも一種が挙げられる。
なお、かかる反応性ビニルモノマーの配合量としては、反応性ビニルオリゴマー１００重量部に対して、１５〜３００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
Examples of the reactive vinyl monomer include (meth) acrylic monomers having a number average molecular weight of less than 800. More specifically, (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, acrylic acid 2 -At least 1 type, such as ethyl hexyl and acrylic acid amide, is mentioned.
In addition, as a compounding quantity of this reactive vinyl monomer, it is preferable to set it as the value within the range of 15-300 weight part with respect to 100 weight part of reactive vinyl oligomers.
また、光開始剤としては、例えば、１-［４-(２-ヒドロキシエトキシ)フェニル］-２-ヒドロキシ-２-メチル-１-プロパン-１-オン、２- ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニル-プロパン-１-オン、２，２-ジメトキシ-１，２-ジフェニルエタン-１-オン、１-ヒドロキシ-シクロへキシル-フェニル-ケトン、ベンゾフェノン、２-メチル-１-［４-（メチルチオ）フェニル］-２-モルフォリノプロパン-１-オン、２，４，６-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-(４-モルフォリノフェニル)ブタノン-１、ビス(２，４，６-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、オリゴ〔２-ヒドロキシ-２-メチル１-［４-(メチルビニル)フェニル］プロパノン〕等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
なお、かかる光開始剤の配合量としては、反応性ビニルオリゴマー１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
Examples of the photoinitiator include 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- Phenyl-propan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, benzophenone, 2-methyl-1- [4- (methylthio ) Phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1, bis Examples include (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, oligo [2-hydroxy-2-methyl 1- [4- (methylvinyl) phenyl] propanone] alone or in combination of two or more. It is.
In addition, as a compounding quantity of this photoinitiator, it is preferable to set it as the value within the range of 0.1-30 weight part with respect to 100 weight part of reactive vinyl oligomers.
（２）粘度
また、紫外線硬化型接着剤層を構成する紫外線硬化性樹脂の粘度（硬化前、測定温度：２５℃）を５００〜５００００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる紫外線硬化性樹脂の粘度が５００ｍＰａ・ｓｅｃ未満の値となると、ラミネート前に紫外線硬化性樹脂が濡れ広がってしまい、塗工時の厚さを保持することが困難となり、得られるガラス基材含有積層体の紫外線硬化型接着剤層の厚みを制御できなくなる場合があるためである。
一方、紫外線硬化性樹脂の粘度が５００００ｍＰａ・ｓｅｃを超えた値となると、内部に気泡が巻き込まれてしまった際には、所定の方法でもってしても有効に脱泡することができなくなる場合があるためである。
したがって、紫外線硬化型接着剤の粘度を１０００〜３００００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内の値とすることがより好ましく、５０００〜２００００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
(2) Viscosity Moreover, it is preferable to make the viscosity (before hardening, measurement temperature: 25 degreeC) of the ultraviolet curable resin which comprises an ultraviolet curable adhesive layer into the value within the range of 500-50000 mPa * sec.
This is because when the viscosity of the ultraviolet curable resin is less than 500 mPa · sec, the ultraviolet curable resin wets and spreads before lamination, and it becomes difficult to maintain the thickness during coating. This is because the thickness of the ultraviolet curable adhesive layer of the glass substrate-containing laminate may not be controlled.
On the other hand, when the viscosity of the ultraviolet curable resin exceeds 50000 mPa · sec, when bubbles are involved in the inside, it is impossible to effectively defoam even if a predetermined method is used. Because there is.
Therefore, the viscosity of the ultraviolet curable adhesive is more preferably set to a value in the range of 1000 to 30000 mPa · sec, and further preferably set to a value in the range of 5000 to 20000 mPa · sec.
（３）厚さ
また、紫外線硬化型接着剤層の厚さを１０〜５００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる紫外線硬化型接着剤層の厚さが１０μｍ未満の値となると、ガラス基材と、樹脂基材とが、剥離しやすくなって、得られるガラス基材含有積層体の
耐久性や機械的特性が著しく低下する場合があるためである。
一方、紫外線硬化型接着剤層の厚さが５００μｍを超えた値となると、十分に紫外線硬化させることが困難となったり、得られるガラス基材含有積層体の厚さが過度に厚くなったりする場合があるためである。
したがって、紫外線硬化型接着剤層の厚さを５０〜３００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜２００μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
(3) Thickness Moreover, it is preferable to make the thickness of an ultraviolet curable adhesive layer into the value within the range of 10-500 micrometers.
This is because when the thickness of the ultraviolet curable adhesive layer is less than 10 μm, the glass substrate and the resin substrate are easily peeled off, and the durability of the obtained glass substrate-containing laminate is obtained. This is because the mechanical characteristics may be significantly deteriorated.
On the other hand, when the thickness of the ultraviolet curable adhesive layer exceeds 500 μm, it becomes difficult to sufficiently cure the ultraviolet light, or the thickness of the obtained glass substrate-containing laminate is excessively increased. This is because there are cases.
Therefore, the thickness of the ultraviolet curable adhesive layer is more preferably set to a value within the range of 50 to 300 μm, and further preferably set to a value within the range of 100 to 200 μm.
（４）各種添加剤
また、硬化前の紫外線硬化性樹脂中に、各種添加剤を配合することが好ましい。
例えば、図３（ｂ）に示されるように、紫外線硬化性樹脂１２ａの中に、所定平均粒径を有するスペーサ粒子１２ｂや、所定平均直径を有するスペーサ繊維を配合することによって、得られる紫外線硬化型接着剤層１２の厚さを均一化することができる。
したがって、ガラス粒子やプラスチック粒子等からなるスペーサ粒子等の配合により、得られるガラス基材含有積層体が比較的大面積であっても、その平均厚さをさらに均一化することができる。
なお、スペーサ粒子等の配合量にもよるが、硬化前の紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の範囲であるならば、硬化後に得られる紫外線硬化型接着剤層の透明性の低下がほとんど見られないことが判明しており、好適である。
(4) Various additives Moreover, it is preferable to mix | blend various additives in the ultraviolet curable resin before hardening.
For example, as shown in FIG. 3 (b), ultraviolet curing obtained by blending spacer particles 12b having a predetermined average particle diameter and spacer fibers having a predetermined average diameter into the ultraviolet curable resin 12a. The thickness of the mold adhesive layer 12 can be made uniform.
Therefore, even if the glass substrate-containing laminate obtained has a relatively large area, the average thickness can be further uniformed by blending spacer particles composed of glass particles, plastic particles, and the like.
Although depending on the blending amount of the spacer particles and the like, if it is in the range of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin before curing, the ultraviolet curable adhesive obtained after curing It has been found that almost no reduction in the transparency of the layer is seen, which is preferred.
また、図３（ｃ）に示されるように、紫外線硬化性樹脂１２ａの中に、所定の粘度調整剤１２ｃを配合することによって、紫外線硬化性樹脂における粘度やチクソトロピー性を容易に調整し、ひいては液溜まりの高さを所定範囲に調整することができる。
すなわち、可塑剤、希釈剤、シリカ等の粘度調整剤を、硬化前の紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲で配合することにより、紫外線硬化性樹脂における液溜まりの高さを、より安定的かつ迅速に調整することができる。
Further, as shown in FIG. 3 (c), the viscosity and thixotropy in the ultraviolet curable resin can be easily adjusted by blending a predetermined viscosity adjusting agent 12c into the ultraviolet curable resin 12a. The height of the liquid reservoir can be adjusted to a predetermined range.
That is, in a UV curable resin by blending a viscosity modifier such as a plasticizer, a diluent, and silica in an amount of 0.01 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the UV curable resin before curing. The height of the liquid reservoir can be adjusted more stably and quickly.
さらに、図示しないものの、所定の補強材を配合することによって、紫外線硬化性樹脂における粘度やチクソトロピー性を調整できるばかりか、硬化後に得られる紫外線硬化型接着剤層の弾性率や機械的強度等を飛躍的に増大させることができる。
したがって、カーボン粒子、カーボンナノチューブ、ガラス繊維、カーボン繊維、不織布等の補強材を、硬化前の紫外線硬化性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲で配合することにより、得られるガラス基材含有積層体の耐久性、放射線透過性、断熱性、光透過性等を所望範囲に、より安定的かつ迅速に調整することができる。
Furthermore, although not shown, by blending a predetermined reinforcing material, not only can the viscosity and thixotropy of the ultraviolet curable resin be adjusted, but also the elastic modulus and mechanical strength of the ultraviolet curable adhesive layer obtained after curing can be adjusted. It can be increased dramatically.
Therefore, by blending reinforcing materials such as carbon particles, carbon nanotubes, glass fibers, carbon fibers, and nonwoven fabrics in an amount of 0.01 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin before curing, The durability, radiation transmission, heat insulation, light transmission, and the like of the obtained glass substrate-containing laminate can be adjusted to a desired range more stably and quickly.
３．樹脂基材
（１）種類
また、図１や図２等に示すように、樹脂基材１４の種類としては特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンタン、ポリイミド、ポリアミド、ポリビニルアセタール、ポリウレタン等の少なくとも一種が好適に使用される。
また、これらの樹脂基材のうち、汎用性や経済性に優れ、かつ、透明性や機械的特性が優れていることから、ポリエチレンテレフタレートあるいはポリカーボネートからなる樹脂フィルムを用いることがより好ましい。
すなわち、図１に示すように、所定位置より上方に配置した紫外線照射手段６を用い、所定位置より下方に位置する樹脂基材１４を介して、硬化前の紫外線硬化性樹脂１２´に対して、所定の紫外線を照射する場合には、紫外線の吸収や反射が少なく、効率的に紫外線硬化できることから、樹脂基材１４として、ポリエチレンテレフタレートあるいはポリカーボネートからなる樹脂フィルムを用いることがより好ましい。
3. Resin Substrate (1) Type As shown in FIG. 1 and FIG. 2 and the like, the type of the resin substrate 14 is not particularly limited, but for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polyethylene, At least one of polycarbonate, polymethylpentane, polyimide, polyamide, polyvinyl acetal, polyurethane and the like is preferably used.
Of these resin base materials, it is more preferable to use a resin film made of polyethylene terephthalate or polycarbonate because of excellent versatility and economy, and excellent transparency and mechanical properties.
That is, as shown in FIG. 1, the ultraviolet irradiating means 6 disposed above a predetermined position is used, and the uncured ultraviolet curable resin 12 'is passed through a resin substrate 14 positioned below the predetermined position. In the case of irradiating with predetermined ultraviolet rays, it is more preferable to use a resin film made of polyethylene terephthalate or polycarbonate as the resin base material 14 because ultraviolet rays are less absorbed and reflected and can be efficiently cured with ultraviolet rays.
（２）厚さ
また、図１や図２等に示す樹脂基材１４の厚さは、得られるガラス基材含有積層体の用途や使用態様等にもよるが、通常、０．０１〜１ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる樹脂基材の厚さが０．０１ｍｍ未満の値となると、得られるガラス基材含有積層体の耐久性や機械的特性が著しく低下する場合があるためである。
一方、樹脂基材の厚さが１ｍｍを超えた値となると、取り扱いが困難となったり、樹脂基材のガラス基材に対する追従性が低下したり、さらには、紫外線吸収が大きくなって、紫外線硬化性樹脂の紫外線硬化が不十分となる場合があるためである。
したがって、樹脂基材の厚さを０．０５〜０．８ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、０．１〜０．５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
(2) Thickness The thickness of the resin base material 14 shown in FIGS. 1 and 2 and the like is usually 0.01 to 1 mm, although it depends on the use and usage of the obtained glass base material-containing laminate. It is preferable to set the value within the range.
The reason for this is that when the thickness of the resin substrate is less than 0.01 mm, the durability and mechanical properties of the resulting glass substrate-containing laminate may be significantly reduced.
On the other hand, when the thickness of the resin base material exceeds 1 mm, handling becomes difficult, the followability of the resin base material to the glass base material decreases, and further ultraviolet absorption increases, This is because the ultraviolet curing of the curable resin may be insufficient.
Therefore, the thickness of the resin base material is more preferably set to a value within the range of 0.05 to 0.8 mm, and further preferably set to a value within the range of 0.1 to 0.5 mm.
４．製造装置１
図１に、第１の製造方法に用いる製造装置１であって、樹脂基材１４に紫外線硬化性樹脂１２´を塗布して、最終的に、ガラス基材含有積層体１６を製造するための製造装置１を示す。
すなわち、樹脂基材１４に対して、紫外線硬化性樹脂１２´を塗布する塗布手段１５を含むとともに、所定場所に形成した液溜まり１３を利用して脱泡しながら、ガラス基材１０および樹脂基材１４をラミネートする加圧手段４（４ａ、４ｂ）を含んでなるガラス基材含有積層体１６の製造装置１である。
以下、ガラス基材含有積層体１６の製造装置１の各手段等について、具体的に説明する。
4). Manufacturing equipment 1
FIG. 1 shows a manufacturing apparatus 1 used in a first manufacturing method, in which an ultraviolet curable resin 12 ′ is applied to a resin base material 14 to finally manufacture a glass base material-containing laminate 16. 1 shows a manufacturing apparatus 1.
In other words, the glass substrate 10 and the resin substrate are applied to the resin substrate 14 while including the application means 15 for applying the ultraviolet curable resin 12 ′ and defoaming using the liquid reservoir 13 formed at a predetermined location. This is an apparatus 1 for producing a glass substrate-containing laminate 16 comprising pressure means 4 (4a, 4b) for laminating a material 14.
Hereinafter, each means etc. of the manufacturing apparatus 1 of the glass base material containing laminated body 16 are demonstrated concretely.
（１）ガラス基材供給手段
ガラス基材供給手段は、原反ロールとして、巻かれた状態の剥離フィルムを連続的に供給できるとともに、その剥離フィルムの所定場所に、枚葉あるいは連続的なガラス基材を載置して、その剥離フィルムを工程フィルムとして、所定方向に搬送できる態様であれば、特に制限されるものではない。
したがって、図１に示すように、原反ロールに巻かれた状態の剥離フィルム２０を連続的に繰り出し可能な巻き出しロール２０´と、剥離フィルム２０上の所定場所に、枚葉あるいは連続的なガラス基材１０を順次載置するためのローラ付きガラス基材駆動装置２と、を含み、矢印Ａに示す方向に搬送できる構成とすることが好ましい。
なお、図示しないものの、ガラス基材供給手段としてのローラ付きガラス基材駆動装置２は、枚葉あるいは連続的なガラス基材１０を水平方向からスライドさせて供給し、剥離フィルム２０上の所定場所に正確に載置するための搬送ロボットやガイド部材をさらに有することが好ましい。
(1) Glass base material supply means The glass base material supply means can continuously supply a rolled release film as a raw roll, and a sheet or continuous glass is provided at a predetermined place of the release film. There is no particular limitation as long as the substrate can be placed and the release film can be transported in a predetermined direction as a process film.
Therefore, as shown in FIG. 1, the unwinding roll 20 ′ capable of continuously unwinding the release film 20 in the state of being wound on the original roll, and a predetermined position on the release film 20, in a single sheet or continuously. And a glass substrate driving apparatus 2 with a roller for sequentially placing the glass substrate 10, and preferably configured to be conveyed in the direction indicated by the arrow A.
Although not shown, the glass substrate drive device 2 with a roller as a glass substrate supply means slides and supplies a single wafer or a continuous glass substrate 10 from the horizontal direction, and a predetermined place on the release film 20. It is preferable to further include a transport robot and a guide member for accurately placing the robot on the camera.
（２）樹脂基材供給手段
また、樹脂基材供給手段についても、原反ロールとして、巻かれた状態の樹脂基材を、加圧手段に対して、連続的に供給できる態様であれば、特に制限されるものではない。
したがって、樹脂基材供給手段は、図１に示すように、原反ロールに巻かれた状態の樹脂基材１４を連続的に繰り出し可能な巻き出しロール１４´を有することが好ましい。
そして、図１に示すように、ガラス基材含有積層体１６の製造装置１は、全体として、小型化を図るべく、樹脂基材供給手段としての巻き出しロール１４´等を、加圧手段としてのラミネートロール４（４ａ、４ｂ）の上方に配置することが好ましい。
その上で、後述する塗布手段１５で塗布された紫外線硬化性樹脂１２´を含む樹脂基材１４を、ほぼ垂直方向（重力方向）に供給して、加圧手段としてのラミネートロール４（４ａ、４ｂ）に適用できる配置とすることが好ましい。
すなわち、このように紫外線硬化性樹脂１２´を含む樹脂基材１４を、加圧手段としてのラミネートロール４（４ａ、４ｂ）に対して、ほぼ垂直方向（重力方向）から供給することにより、所定の液溜まり１３を形成しやすくするとともに、安定的に維持することができるためである。
(2) Resin base material supply means Also for the resin base material supply means, as a raw fabric roll, if it is an aspect that can continuously supply the wound resin base material to the pressurization means, There is no particular limitation.
Therefore, as shown in FIG. 1, the resin base material supply means preferably has an unwinding roll 14 ′ capable of continuously feeding out the resin base material 14 in a state of being wound around the raw roll.
And as shown in FIG. 1, the manufacturing apparatus 1 of the glass base material containing laminated body 16 as a whole WHEREIN: Unwinding roll 14 'etc. as a resin base material supply means are used as a pressurization means in order to achieve size reduction. It is preferable to arrange above the laminating roll 4 (4a, 4b).
Then, a resin base material 14 including an ultraviolet curable resin 12 ′ applied by the application unit 15 described later is supplied in a substantially vertical direction (gravity direction), and a laminating roll 4 (4 a, 4a, It is preferable to adopt an arrangement applicable to 4b).
That is, by supplying the resin base material 14 containing the ultraviolet curable resin 12 'in this way to the laminate roll 4 (4a, 4b) as the pressurizing means from a substantially vertical direction (gravity direction), a predetermined value is obtained. This is because the liquid reservoir 13 can be easily formed and can be stably maintained.
（３）塗布手段
また、図１に示す塗布手段１５は、後述する加圧手段としてのラミネートロール４（４ａ、４ｂ）の上流側に配置されており、巻き出しロール１４´から連続的に送り出される樹脂基材１４の表面の所定場所に対して、紫外線硬化性樹脂１２´を均一な厚さに塗布する態様であることが好ましい。
したがって、かかる塗布手段１５としては、例えば、リバースロールコーター、ダイコーター、グラビアコーター、アプリケータコーター、ナイフコーター、バーコーター等の少なくとも一つが挙げられる。
なお、図示しないものの、塗布手段と、加圧手段との間に、乾燥手段を設けて、紫外線硬化性樹脂中に溶剤や余分な低分子量物等が含まれる場合に、これらを加熱乾燥させて、除去することも好ましい。
すなわち、乾燥手段として、ヒーター、電熱オーブン、赤外線ランプ、加熱空気、加熱蒸気、遠赤外線ヒーター等の一種単独または二種以上の組み合わせを設けることが好ましい。
(3) Coating means The coating means 15 shown in FIG. 1 is arranged on the upstream side of a laminating roll 4 (4a, 4b) as a pressurizing means to be described later, and is continuously fed out from the unwinding roll 14 ′. It is preferable that the ultraviolet curable resin 12 ′ is applied in a uniform thickness to a predetermined place on the surface of the resin base material 14.
Accordingly, examples of the application means 15 include at least one of a reverse roll coater, a die coater, a gravure coater, an applicator coater, a knife coater, a bar coater, and the like.
Although not shown, when a drying means is provided between the coating means and the pressurizing means, and a solvent or an extra low molecular weight substance is contained in the ultraviolet curable resin, these are heated and dried. It is also preferable to remove.
That is, as the drying means, it is preferable to provide a single type or a combination of two or more types such as a heater, an electric heating oven, an infrared lamp, heated air, heated steam, and a far infrared heater.
（４）加圧手段
また、加圧手段は、硬化前の紫外線硬化性樹脂を介して、樹脂基材と、ガラス基材と、を積層できる構成であれば特に制限されるものではないが、例えば、ラミネータ装置であることが好ましい。
したがって、図１に示すように、加圧手段としてのラミネータ装置は、金属製の一対のラミネートロール４（４ａ、４ｂ）からなることが好ましい。
この理由は、金属製の一対のラミネートロールであれば、上下方向のみならず、左右方向での平衡関係をそれぞれ正確に保持することができ、ガラス基材含有積層体の生産効率を高めることができるためである。
但し、かかる加圧手段において、若干耐久性や平衡度が低下するものの、経済的な観点から、金属製の一対のラミネートロールのうち、いずれか一つのローラを、合成ゴム製の押圧ローラとすることも好ましい。
(4) Pressurizing means The pressurizing means is not particularly limited as long as the resin base material and the glass base material can be laminated via the ultraviolet curable resin before curing. For example, a laminator device is preferable.
Therefore, as shown in FIG. 1, it is preferable that the laminator device as the pressurizing unit includes a pair of metal laminate rolls 4 (4a, 4b).
The reason for this is that if it is a pair of metal laminate rolls, not only the vertical direction but also the horizontal relationship in the horizontal direction can be accurately maintained, respectively, and the production efficiency of the glass substrate-containing laminate can be increased. This is because it can.
However, in this pressurizing means, although durability and the degree of balance are slightly reduced, from an economical viewpoint, one of the pair of metal laminate rolls is a synthetic rubber pressing roller. It is also preferable.
そして、図４に示すように、紫外線硬化性樹脂１２´の塗布量、加圧手段におけるクリアランス、あるいは、ガラス基材の搬送速度等を適宜調整することによって、圧着個所の直前に、紫外線硬化性樹脂の液溜まり１３を意図的に形成することができる。
すなわち、形成された液溜まり１３が安定的に維持されることから、これを利用して、紫外線硬化性樹脂１２´の中に巻き込まれた気泡１３´を脱泡しながら、金属製の一対のラミネートロール４（４ａ、４ｂ）を用い、気泡を実質的に含まない紫外線硬化性樹脂１２´を介して、樹脂基材１４と、ガラス基材１０と、を均一な厚さにラミネートすることができる。
Then, as shown in FIG. 4, the UV curable resin 12 'is applied immediately before the crimping point by appropriately adjusting the coating amount of the UV curable resin 12', the clearance in the pressurizing means, or the conveying speed of the glass substrate. The resin reservoir 13 can be formed intentionally.
That is, since the formed liquid pool 13 is stably maintained, a pair of metal made of metal is used while defoaming the bubbles 13 ′ entrained in the ultraviolet curable resin 12 ′. Using the laminating roll 4 (4a, 4b), the resin base material 14 and the glass base material 10 can be laminated to a uniform thickness through an ultraviolet curable resin 12 'substantially free of bubbles. it can.
より具体的には、図５（ａ）に示すように、気泡１３´が巻き込まれた状態の紫外線硬化性樹脂１２´が、液溜まり１３に到達すると、液溜まり１３の状態にもよるが、最初は、それらの気泡１３´が、圧着ロール４ａに沿って、比較的均一間隔で存在し、かつ底辺付近（ガラス基材１０の表面付近）に多く存在している。
次いで、所定時間経過すると、図５（ｂ）に示すように、巻き込まれた状態の気泡が、圧着ロール４ａの幅方向に沿って、左右に分かれ、それぞれ横方向に移動する。
そして、図５（ｃ）に示すように、さらに所定時間経過すると、圧着ロール４ａに対して、その端部付近に集中し、それが、空気中に解放されて、脱泡されることが判明している。
なお、巻き込まれる気泡１３´としては、図６（ａ）に示すように、最大径が約４００μｍ、図６（ｂ）に示すように、平均粒径が約１００μｍ、図６（ｃ）に示すように、最小径が約１０μｍであることから、所定高さの液溜まり１３であれば、かかる気泡１３´を効率的に脱泡できることが理解される。
More specifically, as shown in FIG. 5A, when the ultraviolet curable resin 12 ′ in which the bubbles 13 ′ are entrained reaches the liquid reservoir 13, it depends on the state of the liquid reservoir 13. Initially, these bubbles 13 ′ are present at relatively uniform intervals along the pressure-bonding roll 4 a, and many are present near the bottom (near the surface of the glass substrate 10).
Next, when a predetermined time elapses, as shown in FIG. 5B, the entrained bubbles are divided into left and right along the width direction of the pressure-bonding roll 4a, and move in the horizontal direction.
And as shown in FIG.5 (c), when predetermined time passes further, it turns out that it concentrates on the edge part vicinity with respect to the crimping | compression-bonding roll 4a, and it is released in the air and defoamed. doing.
As shown in FIG. 6 (a), the maximum diameter of the bubble 13 'involved is about 400 μm, and the average particle diameter is about 100 μm as shown in FIG. 6 (b). Thus, since the minimum diameter is about 10 μm, it is understood that the bubble 13 ′ can be efficiently defoamed if the liquid reservoir 13 has a predetermined height.
このように加圧手段によるラミネート工程前に、所定の液溜まり１３を形成することは、気泡を含まない紫外線硬化性樹脂１２´とする上で、極めて有効であるが、さらに、図７に示すように、液溜まりの形成手段３０を独立して設けることも好ましい。
すなわち、液溜まりの形成手段３０として、インクジェット装置や塗布装置等の独立装置を設けて、所定量の紫外線硬化性樹脂１２´を加圧手段４の入り口付近に吹き付けることにより、紫外線硬化性樹脂の液溜まり１３をさらに意図的に形成することができ、ひいては、安定的に維持することもできる。
In this way, it is extremely effective to form the predetermined liquid pool 13 before the laminating step by the pressurizing means in order to obtain an ultraviolet curable resin 12 'that does not contain air bubbles. Thus, it is also preferable to provide the liquid pool forming means 30 independently.
That is, as the liquid pool forming means 30, an independent apparatus such as an ink jet apparatus or a coating apparatus is provided, and a predetermined amount of the ultraviolet curable resin 12 ′ is sprayed near the entrance of the pressurizing means 4. The liquid reservoir 13 can be formed more intentionally, and by extension, can be maintained stably.
その他、図示しないものの、加圧手段には、一対のラミネートロール間の距離であるクリアランスを正確に保持できるように、コッターおよびコッターピンを設けることも好ましい。
この理由は、このようなコッターおよびコッターピンを設けることにより、加圧手段による過度の圧着によって、樹脂基材およびガラス基材の間から紫外線硬化性樹脂がはみ出すことを有効に防止できるためである。
In addition, although not shown, it is also preferable that the pressurizing means is provided with a cotter and a cotter pin so that the clearance, which is the distance between the pair of laminate rolls, can be accurately maintained.
The reason for this is that by providing such a cotter and cotter pin, it is possible to effectively prevent the ultraviolet curable resin from protruding from between the resin substrate and the glass substrate due to excessive pressure bonding by the pressurizing means.
（５）紫外線硬化手段
紫外線硬化手段６は、樹脂基材１４の上に塗布された紫外線硬化性樹脂１２´を硬化させて、紫外線硬化型接着剤１２とするために設けられた光硬化手段である。
したがって、かかる紫外線硬化手段６としては、紫外線照射量（露光量）が比較的多く必要とされることから、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、ヒュージョンランプ、キセノンランプ、高圧キセノンランプ、超高圧キセノンランプ等であることが好ましい。
また、紫外線硬化手段６による紫外線照射によって、紫外線硬化性樹脂１２´等が発熱する場合がある。そのような場合、図１に示すように、工程フィルム２０等の下方に、冷却装置２４を備えて、紫外線硬化性樹脂１２´を含めて樹脂基材１４およびガラス基材１０等を冷却することが好ましい。
(5) Ultraviolet curing means The ultraviolet curing means 6 is a photocuring means provided for curing the ultraviolet curable resin 12 ′ applied on the resin base material 14 to obtain the ultraviolet curable adhesive 12. is there.
Accordingly, the ultraviolet curing means 6 requires a relatively large amount of ultraviolet irradiation (exposure), so a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a light emitting diode (LED), A fusion lamp, a xenon lamp, a high-pressure xenon lamp, an ultra-high pressure xenon lamp or the like is preferable.
Further, the ultraviolet curable resin 12 ′ or the like may generate heat due to ultraviolet irradiation by the ultraviolet curing means 6. In such a case, as shown in FIG. 1, a cooling device 24 is provided below the process film 20 and the like, and the resin base material 14 and the glass base material 10 and the like including the ultraviolet curable resin 12 ′ are cooled. Is preferred.
そして、気泡が含まれない紫外線硬化性樹脂１２´を介して、樹脂基材１４およびガラス基材１０をラミネートし、それを硬化させて接着することにより、図８（ａ）に示すように、気泡を含んでおらず、光透過率が９５％以上と高いとともに、平坦性に優れ、見栄えが良好なガラス基材含有積層体を得ることができる。
それに対して、液溜まりを形成しない場合、気泡が相当量含まれた状態の紫外線硬化性樹脂を介して、樹脂基材およびガラス基材をラミネートし、それを硬化させて接着することになり、図８（ｂ）に示すように、気泡を多量に含んだままであって、光透過率が８０％未満と低いとともに、平坦性が失われ、見栄えが相当悪いガラス基材含有積層体となっている。
Then, by laminating the resin base material 14 and the glass base material 10 through the ultraviolet curable resin 12 ′ that does not contain bubbles, and curing and bonding them, as shown in FIG. It is possible to obtain a glass substrate-containing laminate that does not contain bubbles, has a high light transmittance of 95% or more, is excellent in flatness, and has a good appearance.
On the other hand, when the liquid reservoir is not formed, the resin base material and the glass base material are laminated through the ultraviolet curable resin in a state where a considerable amount of bubbles are contained, and then the adhesive is cured and bonded. As shown in FIG. 8B, a glass substrate-containing laminate that contains a large amount of bubbles, has a low light transmittance of less than 80%, loses flatness, and has a considerably poor appearance. Yes.
（６）その他
上述したガラス基材含有積層体の製造装置については、適宜、設計変更することができる。
したがって、図示しないものの、紫外線照射手段と、樹脂基材に塗布された紫外線硬化性樹脂との間の距離が、可変できるように構成してあることが好ましい。例えば、紫外線照射手段の位置を上下動させることによって、紫外線照射手段と、樹脂基材に塗布された紫外線硬化性樹脂との間の距離を、任意に変更することができる。
これにより、紫外線照射量をきめ細かく制御することができ、また、製造装置の使い勝手性についても、向上させることができる。
なお、さらに図示しないものの、紫外線硬化手段の下流側に、ガラス基材含有積層体の巻取り装置や取り出し装置を設けたりすることも好ましい。
(6) Others About the manufacturing apparatus of the glass substrate containing laminated body mentioned above, a design change can be carried out suitably.
Therefore, although not shown, it is preferable that the distance between the ultraviolet irradiation means and the ultraviolet curable resin applied to the resin base material is variable. For example, by moving the position of the ultraviolet irradiation means up and down, the distance between the ultraviolet irradiation means and the ultraviolet curable resin applied to the resin substrate can be arbitrarily changed.
Thereby, the amount of ultraviolet irradiation can be finely controlled, and the usability of the manufacturing apparatus can be improved.
Although not shown, it is also preferable to provide a winder or take-out device for the glass substrate-containing laminate on the downstream side of the ultraviolet curing means.
５．製造装置２
一方、図２に示す製造装置１´は、第２の製造方法に用いる製造装置１´であって、ガラス基材１０に紫外線硬化性樹脂１２´を直接的に塗布して、ガラス基材含有積層体１６を製造するための製造装置１´の一例である。
すなわち、ガラス基材１０の供給手段における所定場所に、硬化前の紫外線硬化性樹脂１２´を直接的に塗布する塗布手段１５を含むとともに、所定場所に形成した液溜まり１３を利用して脱泡しながら、ガラス基材１０および樹脂基材１４をラミネートする加圧手段４（４ａ、４ｂ）を含む構成である。
より具体的には、かかるガラス基材含有積層体１６の製造装置１´は、ガラス基材供給手段としてのローラ付きガラス基材駆動装置２および剥離フィルム２０の巻き出しロール２０´と、紫外線硬化性樹脂１２´をガラス基材１０に塗布するための塗布手段１５と、樹脂基材供給手段としての巻き出しロール１４´と、加圧手段としてのラミネートロール４（４ａ、４ｂ）と、紫外線照射手段６と、を主たる構成要素として備えている。
5. Manufacturing equipment 2
On the other hand, the manufacturing apparatus 1 ′ shown in FIG. 2 is a manufacturing apparatus 1 ′ used in the second manufacturing method, in which an ultraviolet curable resin 12 ′ is directly applied to the glass base material 10 to contain the glass base material. It is an example of manufacturing apparatus 1 'for manufacturing the laminated body 16. FIG.
That is, a predetermined place in the supply means of the glass substrate 10 includes the application means 15 for directly applying the ultraviolet curable resin 12 ′ before curing, and defoaming using the liquid reservoir 13 formed in the predetermined place. However, it is the structure containing the pressurization means 4 (4a, 4b) which laminates the glass base material 10 and the resin base material 14. FIG.
More specifically, the manufacturing apparatus 1 ′ for the glass substrate-containing laminate 16 includes a glass substrate driving device 2 with a roller as a glass substrate supply unit, an unwinding roll 20 ′ of a release film 20, and ultraviolet curing. Coating means 15 for applying the resin 12 'to the glass substrate 10, an unwinding roll 14' as the resin substrate supply means, a laminate roll 4 (4a, 4b) as the pressing means, and ultraviolet irradiation Means 6 is provided as a main component.
そして、かかる製造装置１´によれば、図９に示すように、液溜まり１３を利用して、紫外線硬化性樹脂１２´から気泡１３´を有効に除去し、気泡１３´を含まない紫外線硬化型接着剤１２を介して、樹脂基材１４およびガラス基材１０を接着することが可能となる。
したがって、図１０（ａ）に示すように、気泡を含んでおらず、光透過率が高く、かつ、見栄えが良いガラス基材含有積層体１６が得られることが理解される。
それに対して、液溜まりを用いず、気泡が含まれた状態の紫外線硬化性樹脂を介して、樹脂基材およびガラス基材を接着した場合、図１０（ｂ）に示すように、気泡１３´を多量に含んでおり、光透過率が低いとともに、見栄えが悪いガラス基材含有積層体１６´´´となる。
And according to this manufacturing apparatus 1 ', as shown in FIG. 9, the bubble 13' is effectively removed from the ultraviolet curable resin 12 'using the liquid reservoir 13, and the ultraviolet curing without the bubble 13' is performed. The resin base material 14 and the glass base material 10 can be bonded through the mold adhesive 12.
Therefore, as shown in FIG. 10A, it is understood that a glass substrate-containing laminate 16 that does not contain bubbles, has a high light transmittance, and has a good appearance can be obtained.
On the other hand, when the resin substrate and the glass substrate are bonded via an ultraviolet curable resin containing bubbles without using a liquid reservoir, as shown in FIG. Therefore, the glass substrate-containing laminate 16 ′ ″ has a low light transmittance and a poor appearance.
但し、図２に示す製造装置１´は、ガラス基材１０に対して、硬化前の紫外線硬化性樹脂１２´を直接的に塗布する塗布手段１５を含むという点で、図１に示す製造装置１と大きく構成や作用が異なるものの、その他は、基本的に同様の構成や作用である。
したがって、図２に示す製造装置１´の各構成手段等についての再度の詳細な説明は省略するものとする。
However, the manufacturing apparatus 1 ′ illustrated in FIG. 2 includes the application unit 15 that directly applies the ultraviolet curable resin 12 ′ before curing to the glass substrate 10, in that the manufacturing apparatus illustrated in FIG. 1. Although the configuration and operation are greatly different from those of 1, the other configuration is basically the same configuration and operation.
Therefore, the detailed description of each component of the manufacturing apparatus 1 ′ shown in FIG. 2 will not be repeated.
６．製造工程１
次いで、第１の製造方法として、樹脂基材に対して、硬化前の紫外線硬化性樹脂を塗布する工程を含むとともに、所定場所に形成した液溜まりを利用して脱泡しながら、ガラス基材および樹脂基材をラミネートする工程を含んでなるガラス基材含有積層体の製造工程について、具体的に説明する。
6). Manufacturing process 1
Next, as a first production method, the glass substrate includes a step of applying an ultraviolet curable resin before curing to the resin substrate, and defoaming using a liquid pool formed in a predetermined place. And the manufacturing process of the glass base material containing laminated body which comprises the process of laminating a resin base material is demonstrated concretely.
（１）接着剤層形成工程
図１に示すように、樹脂基材供給手段として、原反ロールに巻かれた状態で、連続的に供給可能に樹脂基材１４を準備する。
次いで、図１に示すように、水平方向に巻き出された樹脂基材１４に対し、塗布手段１５によって、硬化前の紫外線硬化性樹脂１２´を所定量塗布する。
すなわち、かかる紫外線硬化性樹脂１２´の塗布量を調整することによって、加圧手段におけるクリアランス等とも相俟って、紫外線硬化性樹脂の液溜まりを意図的に形成し、それを安定的に維持して、脱泡に用いることができる。
なお、硬化前の紫外線硬化性樹脂中に溶剤等の低分子量物が相当量含まれる場合には、最終的に気泡が残留しやすい場合がある。したがって、そのような場合、硬化前の紫外線硬化性樹脂を塗布した後、乾燥手段によって溶剤等を蒸発させる乾燥工程を実施することが好ましい。
(1) Adhesive layer formation process As shown in FIG. 1, the resin base material 14 is prepared as a resin base material supply means so that continuous supply is possible in the state wound by the raw fabric roll.
Next, as shown in FIG. 1, a predetermined amount of the ultraviolet curable resin 12 ′ before curing is applied to the resin base material 14 unwound in the horizontal direction by the applying means 15.
That is, by adjusting the coating amount of the ultraviolet curable resin 12 ', a liquid reservoir of the ultraviolet curable resin is intentionally formed in combination with the clearance in the pressurizing means and stably maintained. Thus, it can be used for defoaming.
In addition, when a considerable amount of a low molecular weight substance such as a solvent is contained in the ultraviolet curable resin before curing, bubbles may easily remain in the end. Therefore, in such a case, it is preferable to perform a drying step of evaporating the solvent or the like by a drying means after applying the ultraviolet curable resin before curing.
（２）液溜まり形成工程
次いで、図１に示すように、加圧手段４（４ａ、４ｂ）の直前に、紫外線硬化性樹脂の液溜まり１３を意図的に形成し、それを安定的に維持することを特徴とする。
この理由は、かかる紫外線硬化性樹脂の液溜まり１３を利用して、紫外線硬化性樹脂１２´中に巻き込まれた気泡を脱泡し、後述するラミネート工程に対して、そのように脱泡された紫外線硬化性樹脂が塗布された樹脂基材を供給することができるためである。
(2) Liquid Pool Formation Step Next, as shown in FIG. 1, an ultraviolet curable resin liquid pool 13 is intentionally formed immediately before the pressurizing means 4 (4a, 4b) and stably maintained. It is characterized by doing.
This is because the bubbles entrained in the ultraviolet curable resin 12 ′ are defoamed using the ultraviolet curable resin liquid reservoir 13, and the bubbles are defoamed in the laminating process described later. This is because a resin substrate coated with an ultraviolet curable resin can be supplied.
ここで、液溜まり形成工程において、形成される液溜まりの高さを、撮像素子を用いて所定範囲内の値であることを確認した後、後述する加圧工程において、ガラス基材および樹脂基材を圧着することが好ましい。
この理由は、このように液溜まりの所定高さを確認した後、巻き込まれた気泡を脱泡することによって、紫外線硬化性樹脂を無駄なく利用することができ、かつ、巻き込まれた気泡をさらに確実に脱泡することができるためである。
Here, in the liquid pool forming step, after confirming that the height of the liquid pool to be formed is a value within a predetermined range using the imaging device, in the pressurizing step described later, the glass substrate and the resin base It is preferable to crimp the material.
The reason for this is that after confirming the predetermined height of the liquid reservoir, by removing the entrained bubbles, the ultraviolet curable resin can be used without waste, and the entrained bubbles are further removed. It is because it can degas | defoam reliably.
また、液溜まり形成工程において、巻き込まれた気泡が側方に移動する状況を、撮像素子を用いて確認した後、液溜まりによって巻き込まれた気泡を順次脱泡することが好ましい。
この理由は、このように気泡の移動状況を確認した後、巻き込まれた気泡を脱泡することによって、紫外線硬化性樹脂を無駄なく利用することができ、かつ、巻き込まれた気泡をさらに確実に脱泡することができるためである。
Further, in the liquid pool forming step, it is preferable to sequentially defoam the bubbles entrained by the liquid pool after confirming, using an imaging device, the state in which the entrained bubbles move to the side.
The reason for this is that after confirming the state of movement of the bubbles in this manner, by removing the entrained bubbles, the UV curable resin can be used without waste, and the entrained bubbles can be more reliably removed. This is because defoaming can be performed.
そして、液溜まりの高さを、通常、１〜３ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような液溜まりの高さとすることによって、液溜まりの状態を安定的に保持できるとともに、紫外線硬化性樹脂を無駄なく利用することができ、かつ、巻き込まれた気泡をさらに効率的に脱泡することができるためである。
したがって、液溜まりの高さを１．５〜２．５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１．８〜２．３ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
And it is preferable to make the height of a liquid reservoir into the value within the range of 1-3 mm normally.
The reason for this is that by setting the height of the liquid reservoir as described above, the state of the liquid reservoir can be stably maintained, the UV curable resin can be used without waste, and the entrained bubbles can be more efficiently used. This is because it can be degassed automatically.
Therefore, the height of the liquid reservoir is more preferably set to a value within the range of 1.5 to 2.5 mm, and further preferably set to a value within the range of 1.8 to 2.3 mm.
なお、液溜まりの高さは、撮像素子としてのＣＣＤカメラやＣＭＯＳセンサ等を用いて実測することもできるし、あるいは、光学写真機を用いて実測することもできるし、さらには、大雑把には、スケールを基準にして、目測することもできる。
そして、かかる液溜まりの高さは、加圧手段としてのラミネートロールに沿った横方向、すなわち、樹脂基材の進行方向（ＭＤ方向）に対して直角に交わる幅方向（ＴＤ方向）において、液溜まりの高さが異なる場合がある。
より具体的には、ラミネートロールの端部よりも、中心位置に対応した液溜まりの高さの方が、高い傾向がある。
よって、そのような場合、ラミネートロールの端部と、中心位置に対応したそれぞれの液溜まりの高さを測定し、その２点の平均値を意味するものとする。
The height of the liquid reservoir can be measured using a CCD camera, a CMOS sensor, or the like as an image sensor, or can be measured using an optical photographer. It is also possible to measure with reference to the scale.
And the height of such a liquid reservoir is the horizontal direction along the laminate roll as the pressurizing means, that is, in the width direction (TD direction) perpendicular to the traveling direction (MD direction) of the resin base material. The height of the pool may be different.
More specifically, the height of the liquid pool corresponding to the center position tends to be higher than the end of the laminate roll.
Therefore, in such a case, the height of each liquid pool corresponding to the end of the laminate roll and the center position is measured, and the average value of the two points is meant.
（３）ラミネート工程
次いで、図１に示すように、硬化前の紫外線硬化性樹脂１２´を介して、ガラス基材１０と、樹脂基材１４と、を貼り合わせるべく、ラミネート工程を実施する。
すなわち、ラミネート工程を実施する際の圧着条件としては、紫外線硬化性樹脂１２´を塗布した樹脂基材１４に対して、ガラス基材１０を積層できる条件であれば特に制限されるものではないが、圧着線圧としては、通常、０．１〜１０ｋｇｆ／ｃｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、圧着線圧が０．１ｋｇｆ／ｃｍ未満の値となると、ガラス基材と、樹脂基材とを、良好に積層することが困難になる場合があるためである。
一方、圧着線圧が１０ｋｇｆ／ｃｍを超えた値となると、樹脂基材やガラス基材が変形しやすくなって、良好な外観を有するガラス基材含有積層体を得ることが困難になる場合があるためである。
したがって、圧着線圧を１〜７ｋｇｆ／ｃｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１〜５ｋｇｆ／ｃｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、圧着線圧とは、樹脂基材と、ガラス基材とを貼り合わせる際のロール間の圧力を意味しており、圧力計等を用いて測定することができる。
(3) Laminating Step Next, as shown in FIG. 1, a laminating step is performed in order to bond the glass base material 10 and the resin base material 14 through the ultraviolet curable resin 12 ′ before curing.
That is, there are no particular limitations on the pressure-bonding conditions for carrying out the laminating step as long as the glass substrate 10 can be laminated on the resin substrate 14 coated with the ultraviolet curable resin 12 '. In general, the crimping linear pressure is preferably set to a value in the range of 0.1 to 10 kgf / cm.
This is because when the crimping linear pressure is less than 0.1 kgf / cm, it may be difficult to satisfactorily laminate the glass substrate and the resin substrate.
On the other hand, when the crimping linear pressure exceeds 10 kgf / cm, the resin substrate or the glass substrate is likely to be deformed, and it may be difficult to obtain a glass substrate-containing laminate having a good appearance. Because there is.
Therefore, the crimping linear pressure is more preferably set to a value within the range of 1 to 7 kgf / cm, and further preferably set to a value within the range of 1 to 5 kgf / cm.
In addition, the crimping | compression-bonding linear pressure means the pressure between the rolls at the time of bonding a resin base material and a glass base material, and can measure it using a pressure gauge etc.
（４）紫外線硬化工程
次いで、図１に示すように、紫外線硬化手段６により、所定量の紫外線を照射して、紫外線硬化性樹脂１２´を硬化させ、ガラス基材１０と、樹脂基材１４と、を強固に貼り合わせる紫外線硬化工程を実施する。
より具体的には、硬化前の接着剤層を介して積層されガラス基材含有積層体１６を水平方向に保持した状態で、紫外線照射手段６（６ａ）から所定量の紫外線を照射するとともに、冷却装置（図示しない）によって、周囲温度を冷却しながら紫外線硬化性樹脂をさらに硬化させることが好ましい。
この理由は、このように硬化させることで、紫外線照射に起因した熱変形の発生を抑制することができ、平滑性に優れるとともに、内部応力歪が少ないガラス基材含有積層体を得ることができるためである。
(4) Ultraviolet curing step Next, as shown in FIG. 1, the ultraviolet curing means 6 irradiates a predetermined amount of ultraviolet rays to cure the ultraviolet curable resin 12 ′, and the glass substrate 10 and the resin substrate 14. And an ultraviolet curing step for firmly bonding the two.
More specifically, while irradiating a predetermined amount of ultraviolet rays from the ultraviolet irradiation means 6 (6a) in a state in which the glass substrate-containing laminate 16 is held in a horizontal direction and laminated through an adhesive layer before curing, It is preferable to further cure the ultraviolet curable resin while cooling the ambient temperature with a cooling device (not shown).
This is because, by curing in this way, it is possible to suppress the occurrence of thermal deformation due to ultraviolet irradiation, and it is possible to obtain a glass substrate-containing laminate having excellent smoothness and less internal stress strain. Because.
ここで、紫外線硬化手段における紫外線照射量を２５０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる紫外線照射量が２５０ｍＪ／ｃｍ2未満の値となると、硬化不足により、樹脂基材と、ガラス基材とを良好に接着することが困難になる場合があるためである。
一方、かかる紫外線照射量が３０００ｍＪ／ｃｍ2を超えた値となると、樹脂基材１２およびガラス基材が熱劣化しやすくなったり、一旦硬化した紫外線硬化型接着剤の硬化収縮が過度に大きくなったりする場合があるためである。
したがって、紫外線硬化手段による紫外線照射量を３００〜２５００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内の値とすることがより好ましく、４００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Here, it is preferable to set the ultraviolet irradiation amount in the ultraviolet curing means to a value within the range of 250 to 3000 mJ / cm 2 .
The reason for this is that when the UV irradiation amount is less than 250 mJ / cm 2 , it may be difficult to bond the resin substrate and the glass substrate satisfactorily due to insufficient curing.
On the other hand, when the ultraviolet irradiation amount exceeds 3000 mJ / cm 2 , the resin substrate 12 and the glass substrate are likely to be thermally deteriorated, or the curing shrinkage of the once cured ultraviolet curable adhesive becomes excessively large. It is because there is a case where it is.
Therefore, it is more preferably set to a value within the range of 300~2500mJ / cm 2 ultraviolet irradiation amount of ultraviolet curing means, still more preferably a value within the range of 400~2000mJ / cm 2.
（５）その他
また、適宜、所定の巻取り装置により得られたガラス基材含有積層体を巻取ってロール状としたり、あるいは、裁断装置により、ガラス基材含有積層体を所定長さに裁断したり、あるいは、所定形状に打ち抜いたりすることも好ましい。
さらに、ラミネート工程を実施する前に、当該接着剤層に紫外線を照射し、部分的に紫外線硬化させて、ラミネート工程における接着剤層の粘度等を好適な範囲に調節することも好ましい態様である。
(5) Others Further, the glass substrate-containing laminate obtained by a predetermined winding device is appropriately wound to form a roll, or the glass substrate-containing laminate is cut into a predetermined length by a cutting device. It is also preferable to punch or punch into a predetermined shape.
Furthermore, before carrying out the laminating step, it is also a preferable aspect to adjust the viscosity of the adhesive layer in the laminating step to a suitable range by irradiating the adhesive layer with ultraviolet rays and partially curing with ultraviolet rays. .
７．製造工程２
次いで、第２の製造方法として、ガラス基材に対して、硬化前の紫外線硬化性樹脂を直接塗布する工程を含むとともに、所定場所に形成した液溜まりを利用して脱泡しながら、ガラス基材および樹脂基材をラミネートする工程を含んでなるガラス基材含有積層体１６の別な製造工程について説明する。
すなわち、供給されたガラス基材１０に対して、硬化前の紫外線硬化性樹脂１２´を直接塗布する塗布工程を含むとともに、下流側に形成してある液溜まり１３を用いて、紫外線硬化性樹脂１２´中の気泡を脱泡し、さらには、ガラス基材１０および樹脂基材１４をラミネートする工程を含んでなるガラス基材含有積層体１６の製造工程である。
但し、第２の製造方法を実施するための製造工程２は、ガラス基材１０に対して、硬化前の紫外線硬化性樹脂１２´を直接的に塗布する塗布工程を含むという点で、上述した製造工程１と大きく構成や作用が異なるものの、その他の工程は、基本的に同様の構成であることから、詳細な説明は省略するものとする。
7). Manufacturing process 2
Next, as a second production method, the glass substrate includes a step of directly applying an ultraviolet curable resin before curing to the glass substrate, and defoaming using a liquid pool formed in a predetermined place, Another manufacturing process of the glass substrate-containing laminate 16 including the step of laminating the material and the resin substrate will be described.
That is, while including the application | coating process of apply | coating directly the ultraviolet curable resin 12 'before hardening with respect to the supplied glass base material 10, using the liquid reservoir 13 formed in the downstream, ultraviolet curable resin This is a process for producing a glass substrate-containing laminate 16 comprising defoaming bubbles in 12 'and further laminating the glass substrate 10 and the resin substrate 14.
However, the manufacturing process 2 for carrying out the second manufacturing method has been described above in that it includes an application process for directly applying the ultraviolet curable resin 12 ′ before curing to the glass substrate 10. Although the configuration and operation are greatly different from those of the manufacturing process 1, the other processes are basically the same in configuration, and thus detailed description thereof will be omitted.
［実施例１］
１．ガラス基材含有積層体の製造
図１に示すガラス基材含有積層体の製造装置１を用い、所定の紫外線硬化性樹脂１２´を介して、樹脂基材１４およびガラス基材１０をラミネートした後、さらに紫外線照射手段６を用いて、紫外線硬化性樹脂１２´を硬化させて、最終的に、所定構成のガラス基材含有積層体１６を製造した。
[Example 1]
1. Production of Glass Substrate-Containing Laminate After laminating resin substrate 14 and glass substrate 10 through a predetermined ultraviolet curable resin 12 'using glass substrate-containing laminate production apparatus 1 shown in FIG. Further, the ultraviolet curable resin 12 ′ was cured using the ultraviolet irradiation means 6, and finally, a glass substrate-containing laminate 16 having a predetermined configuration was manufactured.
（１）樹脂基材の準備工程
樹脂基材として、ロール状のポリエチレンテレフタレート樹脂シート（南亜プラスチック（株）製、ＢＤ１１６、シート幅：１，２５０ｍｍ、シート厚：１８８μｍ、Ｒａ：０．０２μｍ、以下、ＰＥＴと称する。）を準備し、樹脂基材供給手段に配置した。
(1) Preparation process of resin base material As a resin base material, a roll-shaped polyethylene terephthalate resin sheet (manufactured by Nanya Plastic Co., Ltd., BD116, sheet width: 1,250 mm, sheet thickness: 188 μm, Ra: 0.02 μm, (Hereinafter referred to as PET) was prepared and placed in the resin base material supply means.
（２）紫外線硬化性樹脂層の塗布工程
次いで、樹脂基材供給手段から樹脂基材としてのＰＥＴを１ｍ／分の速度で繰り出しながら、当該樹脂基材の片面に、塗布手段としてダイコーターを用いて、下記配合組成からなる無溶剤型紫外線硬化性樹脂（粘度：１３０００ｍＰａ・ｓｅｃ（測定温度：２５℃）、タイプ１と称する。）を塗布し、厚さが１８０μｍの紫外線硬化性樹脂層を形成した。
紫光ＵＶ−３６４０ＰＥ８０（日本合成化学（株）製）：１００ 重量部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート ：４２．９ 重量部
ダロキュア１１７３（ＢＡＳＦジャパン（株）製） ：５．９５ 重量部
(2) UV curable resin layer coating step Next, while feeding out PET as the resin base material from the resin base material supply means at a speed of 1 m / min, a die coater is used as a coating means on one side of the resin base material. Then, a solventless ultraviolet curable resin (viscosity: 13000 mPa · sec (measurement temperature: 25 ° C.), referred to as type 1) having the following composition is applied to form an ultraviolet curable resin layer having a thickness of 180 μm. did.
Purple light UV-3640PE80 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.): 100 parts by weight 2-hydroxyethyl methacrylate: 42.9 parts by weight Darocur 1173 (manufactured by BASF Japan Ltd.): 5.95 parts by weight
（３）液溜まり形成工程
次いで、樹脂基材の準備工程および紫外線硬化性樹脂層の形成工程を実施しながら、紫外線硬化性樹脂の塗布量および後述する加圧手段におけるクリアランスを調整し、加圧手段の直前位置に、紫外線硬化性樹脂からなる所定高さの液溜まりを形成した。
そして、ＣＣＤカメラを用いて、かかる液溜まりの高さが平均２．０ｍｍであることを確認した。
さらにまた、ＣＣＤカメラを用いて、液溜まりにおいて、巻き込まれた気泡が側方に移動しながら脱泡される状況を確認した。
(3) Liquid pool forming step Next, while performing the resin base material preparation step and the ultraviolet curable resin layer forming step, the application amount of the ultraviolet curable resin and the clearance in the pressurizing means to be described later are adjusted and pressurized. A liquid reservoir of a predetermined height made of an ultraviolet curable resin was formed immediately before the means.
Then, using a CCD camera, it was confirmed that the height of the liquid reservoir was an average of 2.0 mm.
Furthermore, using a CCD camera, it was confirmed that air bubbles were defoamed while moving in the lateral direction in the liquid reservoir.
（４）ラミネート工程
次いで、図１に示す圧着手段４により、硬化前の紫外線硬化性樹脂層を塗布した樹脂基材の塗布面と、ガラス基材とが対向するようにして、下記条件にて積層した。
圧着温度：２５℃
圧着時間：０．１秒
圧着線圧：４ｋｇｆ／ｃｍ
(4) Laminating Step Next, with the pressure bonding means 4 shown in FIG. 1, the application surface of the resin base material to which the ultraviolet curable resin layer before curing is applied and the glass base material face each other under the following conditions. Laminated.
Pressure bonding temperature: 25 ° C
Crimping time: 0.1 seconds Crimping pressure: 4 kgf / cm
（５）紫外線照射工程
次いで、図１に示す紫外線照射手段６により、露光量が１０００ｍＪ／ｃｍ2となる条件で、かつ、ガラス基材側を冷却装置によって冷却した状態で、樹脂基材側から紫外線を照射した。
その結果、紫外線硬化性樹脂を十分に硬化させ、それを紫外線硬化型接着剤として含むガラス基材含有積層体を得た。
(5) Ultraviolet irradiation step Next, from the resin base material side under the condition that the exposure amount is 1000 mJ / cm 2 by the ultraviolet irradiation means 6 shown in FIG. 1 and the glass base material side is cooled by the cooling device. Irradiated with ultraviolet rays.
As a result, the ultraviolet curable resin was sufficiently cured to obtain a glass substrate-containing laminate including the ultraviolet curable adhesive as an ultraviolet curable adhesive.
２．ガラス基材含有積層体の評価
（１）気泡の評価
得られたガラス基材含有積層体を、光学顕微鏡で観察し、以下の基準で、残留気泡の状態を評価した。
◎：気泡が全く観察されない。
○：気泡がほとんど観察されない。
△：気泡が少々観察される。
×：気泡が顕著に観察される。
2. Evaluation of glass substrate-containing laminate (1) Evaluation of bubbles The obtained glass substrate-containing laminate was observed with an optical microscope, and the state of residual bubbles was evaluated according to the following criteria.
A: No bubbles are observed at all.
A: Almost no bubbles are observed.
Δ: Some bubbles are observed.
X: Bubbles are observed remarkably.
（２）透明性の評価
得られたガラス基材含有積層体の可視光透過率を、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１（１９９７年）に準じて測定し、得られた可視光透過率を以下の基準に照らして、ガラス基材含有積層体の透明性を評価した。
◎：光透過率が９５％以上である。
○：光透過率が９０％以上である。
△：光透過率が８０％以上である。
×：光透過率が８０％未満である。
(2) Evaluation of transparency The visible light transmittance of the obtained glass substrate-containing laminate was measured in accordance with JIS K7361-1 (1997), and the obtained visible light transmittance was illuminated according to the following criteria. The transparency of the glass substrate-containing laminate was evaluated.
A: The light transmittance is 95% or more.
○: The light transmittance is 90% or more.
Δ: The light transmittance is 80% or more.
X: The light transmittance is less than 80%.
（３）外観性の評価
得られたガラス基材含有積層体の外観形状を目視観察し、以下の基準に照らして、ガラス基材含有積層体の外観性（見栄え性）を評価した。
◎：平坦性に極めて優れ、良好な見栄え性である。
○：平坦性に優れ、適度な見栄え性である。
△：平坦性に少々難があって、見栄え性が劣る。
×：一部変形しており、見栄え性が悪い。
(3) Appearance evaluation The appearance shape of the obtained glass substrate-containing laminate was visually observed, and the appearance (appearance) of the glass substrate-containing laminate was evaluated in light of the following criteria.
A: Extremely excellent flatness and good appearance.
○: Excellent flatness and moderate appearance.
Δ: There is a little difficulty in flatness, and appearance is inferior.
×: Partially deformed and poor in appearance.
［実施例２］
実施例２では、ガラス基材含有積層体を製造するにあたり、紫外線硬化性樹脂層の形成工程における塗布量を増加させ、２１０μｍとするとともに、加圧手段におけるクリアランスをさらに狭くして、１６０μｍに調整し、液溜りの高さを平均２．５ｍｍ（ＣＣＤカメラで実測）に変えたほかは、実施例１と同様にガラス基材含有積層体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
[Example 2]
In Example 2, when producing a glass substrate-containing laminate, the coating amount in the UV curable resin layer forming step was increased to 210 μm, and the clearance in the pressing means was further narrowed to 160 μm. Then, a glass substrate-containing laminate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the height of the liquid pool was changed to an average of 2.5 mm (measured with a CCD camera). The obtained results are shown in Table 1.
［実施例３］
実施例３では、ガラス基材含有積層体を製造するにあたり、紫外線硬化性樹脂層の形成工程における塗布量を増加させ、２３０μｍとするとともに、加圧手段におけるクリアランスをさらに狭くして、１４０μｍに調整し、液溜りの高さを平均３．０ｍｍ（ＣＣＤカメラで実測）に変えたほかは、実施例１と同様にガラス基材含有積層体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
[Example 3]
In Example 3, in manufacturing the glass substrate-containing laminate, the coating amount in the UV curable resin layer forming step was increased to 230 μm, and the clearance in the pressing means was further narrowed to 140 μm. Then, a glass substrate-containing laminate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the height of the liquid reservoir was changed to an average of 3.0 mm (measured with a CCD camera). The obtained results are shown in Table 1.
［実施例４］
実施例４では、ガラス基材含有積層体を製造するにあたり、加圧手段におけるクリアランスが広くなるように調整し、液溜りの高さを平均１．０ｍｍ（ＣＣＤカメラで実測）に変えたほかは、実施例１と同様にガラス基材含有積層体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
[Example 4]
In Example 4, in producing a glass substrate-containing laminate, the clearance in the pressurizing means was adjusted to be wide, and the height of the liquid reservoir was changed to an average of 1.0 mm (measured with a CCD camera). A glass substrate-containing laminate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained results are shown in Table 1.
［実施例５］
実施例５では、ガラス基材含有積層体を製造するにあたり、紫外線硬化性樹脂層の形成工程における塗布量を低下させ、１３０μｍとするとともに、加圧手段におけるクリアランスがさらに広くなるように調整し、液溜りの高さを平均０．５ｍｍ（ＣＣＤカメラで実測）に変えたほかは、実施例１と同様にガラス基材含有積層体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
[Example 5]
In Example 5, in producing the glass substrate-containing laminate, the coating amount in the ultraviolet curable resin layer forming step is reduced to 130 μm, and the clearance in the pressing means is adjusted to be further widened. A glass substrate-containing laminate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the height of the liquid reservoir was changed to an average of 0.5 mm (measured with a CCD camera). The obtained results are shown in Table 1.
［実施例６］
実施例６では、ガラス基材含有積層体を製造するにあたり、樹脂基材として、厚さ１８８μｍのポリカーボネート樹脂基材を用い、加圧手段におけるクリアランスを調整して、液溜りの高さを平均２．５ｍｍ（ＣＣＤカメラで実測）に変えたほかは、実施例１と同様にガラス基材含有積層体を製造し、評価した。
但し、ポリカーボネート樹脂基材に含まれる紫外線吸収剤によって、紫外線硬化性樹脂が硬化不良となるおそれがあったため、ガラス基材側から、所定量の紫外線を照射し、実施例１と同様にガラス基材含有積層体を製造して、評価した。得られた結果を表１に示す。
[Example 6]
In Example 6, when a glass substrate-containing laminate was produced, a polycarbonate resin substrate having a thickness of 188 μm was used as the resin substrate, the clearance in the pressurizing means was adjusted, and the average height of the liquid pool was 2 A glass substrate-containing laminate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to 0.5 mm (measured with a CCD camera).
However, the UV curable resin may be poorly cured due to the UV absorber contained in the polycarbonate resin base material. Therefore, a predetermined amount of UV light is irradiated from the glass base material side, and the glass base is the same as in Example 1. A material-containing laminate was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
［実施例７］
実施例７では、ガラス基材含有積層体を製造するにあたり、紫外線硬化性樹脂として、下記配合組成からなる無溶剤型紫外線硬化性樹脂（粘度：２１６００ｍＰａ・ｓｅｃ（測定温度２５℃）、以下、タイプ２と称する。）を用いるとともに、加圧手段におけるクリアランス等を調整して、液溜りの高さを平均２．５ｍｍ（ＣＣＤカメラで実測）に変えたほかは、実施例１と同様にガラス基材含有積層体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
ビスコタックＵＶ−４１１７Ｆ（大阪有機化学工業（株）製 ：１００ 重量部
ダロキュア１１７３（ＢＡＳＦジャパン（株）製） ：４．１７重量部
[Example 7]
In Example 7, in producing a glass substrate-containing laminate, as an ultraviolet curable resin, a solvent-free ultraviolet curable resin (viscosity: 21600 mPa · sec (measurement temperature 25 ° C.) having the following composition), the following type: 2), and the height of the liquid reservoir is changed to an average of 2.5 mm (measured with a CCD camera) by adjusting the clearance in the pressurizing means and the like. A material-containing laminate was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
Viscotac UV-4117F (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd .: 100 parts by weight Darocur 1173 (manufactured by BASF Japan Ltd.): 4.17 parts by weight
［実施例８］
実施例８では、ガラス基材含有積層体を製造するにあたり、紫外線硬化性樹脂として、下記配合組成からなる無溶剤型紫外線硬化性樹脂（粘度：１７００ｍＰａ・ｓｅｃ（測定温度２５℃）、以下、タイプ３と称する。）を用いるとともに、加圧手段におけるクリアランス等を調整して、液溜りの高さを平均２．５ｍｍ（ＣＣＤカメラで実測）に変えたほかは、実施例１と同様にガラス基材含有積層体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
紫光ＵＶ−ＮＳ０５４（日本合成化学（株）製） ：１００ 重量部
ダロキュア１１７３（ＢＡＳＦジャパン（株）製） ：４．１７ 重量部
[Example 8]
In Example 8, in producing a glass substrate-containing laminate, as an ultraviolet curable resin, a solventless ultraviolet curable resin (viscosity: 1700 mPa · sec (measurement temperature 25 ° C.) having the following composition), the following type: 3), and the height of the liquid reservoir was changed to an average of 2.5 mm (measured with a CCD camera) by adjusting the clearance and the like in the pressurizing means. A material-containing laminate was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
Purple light UV-NS054 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.): 100 parts by weight Darocur 1173 (manufactured by BASF Japan Ltd.): 4.17 parts by weight
［比較例１］
比較例１では、ガラス基材含有積層体を製造する際に、所定場所に液溜まりを設けなかった他は、実施例１と同様にガラス基材含有積層体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
そして、得られた結果から理解されるように、圧着手段の直前に液溜まりを設けなかったため、硬化してなる紫外線硬化型接着剤中に、平均粒径１００μｍの気泡が多数存在しており、光透過性が低いばかりか、ガラス基材含有積層体が一部湾曲しており、見栄えが悪いという評価結果であった。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, when producing a glass substrate-containing laminate, a glass substrate-containing laminate was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that no liquid pool was provided at a predetermined place. The obtained results are shown in Table 1.
And, as understood from the obtained results, since no liquid reservoir was provided immediately before the pressure-bonding means, a large number of bubbles having an average particle size of 100 μm exist in the cured ultraviolet curable adhesive, In addition to low light transmittance, the glass substrate-containing laminate was partially curved, indicating that the appearance was poor.
このように、本発明のガラス基材含有積層体およびガラス基材含有積層体の製造方法によれば、気泡を巻き込まないで、優れた外観を効果的に得られるようになった。
よって、本発明のガラス基材含有積層体は、例えば、画像表示装置における画像表示部、窓用ガラス、照明用ガラス、太陽電池用ガラス等に好適に使用できるようになった。
As described above, according to the glass substrate-containing laminate and the method for producing a glass substrate-containing laminate of the present invention, an excellent appearance can be effectively obtained without involving bubbles.
Therefore, the glass substrate containing laminated body of this invention came to be suitably used for the image display part in an image display apparatus, the glass for windows, the glass for illumination, the glass for solar cells, etc., for example.
１：第１の製造方法に用いられるガラス基材含有積層体の製造装置
１´：第２の製造方法に用いられるガラス基材含有積層体の製造装置
２：ガラス基材供給手段（ローラ付きガラス基材駆動装置）
３、５：駆動ロール
４、４ａ、４ｂ：加圧手段（ラミネートロール）
６：紫外線硬化手段
６ａ：紫外線照射ランプ
１０：ガラス基材
１２：紫外線硬化型接着剤
１２´：紫外線硬化性樹脂
１２´´：気泡
１３：紫外線硬化性樹脂の液溜まり
１３´：気泡
１４：樹脂基材
１４´：樹脂基材供給手段（巻き出しロール）
１５：塗布手段
１６：ガラス基材含有積層体
１８：撮像素子（ＣＣＤカメラ）
２０：剥離フィルム（工程フィルム）
２０´：工程フィルム巻き出しロール
２４：冷却装置
1: Glass substrate-containing laminate production apparatus 1 ′ used in the first production method: Glass substrate-containing laminate production apparatus 2 used in the second production method 2: Glass substrate supply means (glass with roller) Substrate drive device)
3, 5: Drive rolls 4, 4a, 4b: Pressurizing means (laminate roll)
6: UV curing means 6a: UV irradiation lamp 10: Glass substrate 12: UV curable adhesive 12 ′: UV curable resin 12 ″: Bubble 13: Liquid reservoir of UV curable resin 13 ′: Bubble 14: Resin Base material 14 ': Resin base material supply means (unwinding roll)
15: Application means 16: Glass substrate-containing laminate 18: Image sensor (CCD camera)
20: Release film (process film)
20 ': Process film unwinding roll 24: Cooling device
Claims (8)
塗布手段によって、前記樹脂基材または前記ガラス基材のいずれかに、所定粘度を有する紫外線硬化性樹脂を塗布する塗布工程と、
前記紫外線硬化性樹脂の液溜まりを、加圧手段の入口側に形成する液溜まり形成工程と、
前記紫外線硬化性樹脂の液溜まりによって、内部に巻き込まれた気泡を側方に移動させて脱泡しながら、加圧手段によって、前記ガラス基材および前記樹脂基材を圧着するラミネート工程と、
紫外線照射手段によって、前記紫外線硬化性樹脂を紫外線硬化させて紫外線硬化型接着剤とし、それを介して、前記ガラス基材および前記樹脂基材を接着する紫外線硬化工程と、
を含むことを特徴とするガラス基材含有積層体の製造方法。 A method for producing a glass substrate-containing laminate obtained by laminating a glass substrate and a resin substrate via an ultraviolet curable adhesive,
An application step of applying an ultraviolet curable resin having a predetermined viscosity to either the resin substrate or the glass substrate by an application means;
A liquid pool forming step of forming a liquid pool of the ultraviolet curable resin on the inlet side of the pressurizing means;
A laminating step in which the glass substrate and the resin substrate are pressure-bonded by a pressurizing means while defoaming the bubbles entrained inside by moving the bubbles inside by the liquid pool of the ultraviolet curable resin,
By ultraviolet irradiation means, the ultraviolet curable resin is ultraviolet cured to form an ultraviolet curable adhesive, through which an ultraviolet curing step of bonding the glass substrate and the resin substrate;
The manufacturing method of the glass base material containing laminated body characterized by including.
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