JP2013237580A - Reforming system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、燃料電池や内燃機関の吸気／排気系などに供給する水素を生成すべく、少なくとも水素を一構成成分として含む水素系燃料を空気とともに混合ガスとして取り入れて水素を生成する改質器を備える、改質システムに関する。 The present invention relates to a reformer that generates hydrogen by introducing a hydrogen-based fuel containing at least hydrogen as a constituent component together with air as a mixed gas in order to generate hydrogen to be supplied to a fuel cell or an intake / exhaust system of an internal combustion engine. The present invention relates to a reforming system.
近年、水素系燃料と空気とを含む混合ガスの一部を、改質器に配設された酸化反応を行う触媒（以下、酸化触媒という）で酸化させ、その反応熱を利用して内部から改質反応を行う触媒（以下、改質触媒という）を昇温して改質反応を促進させる、いわゆるオートサーマル方式の改質器の開発が進められている。このような改質器における課題の一つに、改質触媒における改質反応は改質触媒温度が高温に昇温された際に起こるがゆえに、改質触媒温度の昇温に相当の時間を要し、水素ガスの供給を必要とする装置（例えば、内燃機関）の始動性に支障をきたす場合がある、という課題がある。 In recent years, a part of a mixed gas containing hydrogen-based fuel and air is oxidized by a catalyst that performs an oxidation reaction (hereinafter referred to as an oxidation catalyst) disposed in a reformer, and the reaction heat is used to generate a gas from the inside. Development of a so-called autothermal reformer that promotes a reforming reaction by raising the temperature of a catalyst that performs the reforming reaction (hereinafter referred to as a reforming catalyst) is in progress. One of the problems in such a reformer is that the reforming reaction in the reforming catalyst occurs when the reforming catalyst temperature is raised to a high temperature, so that a considerable time is required for raising the reforming catalyst temperature. In other words, there is a problem that the startability of an apparatus (for example, an internal combustion engine) that requires supply of hydrogen gas may be hindered.
このような課題を解決する一手段として、改質反応を促進させて水素ガス発生までに要する時間の短縮化を図るべく、通電により発熱する発熱体を改質触媒の上流側に配置し、さらに、取り入れられた混合ガスと発熱反応する触媒粒子を該発熱体に担持させる構成、すなわち、所謂電気加熱式触媒（ＥＨＣ）を改質触媒の上流側に配置する構成を有する改質器が知られている（特許文献１参照）。このような改質器の構成によれば、発熱体への通電によって発熱体自体が昇温されるとともに発熱体に担持された触媒粒子が昇温され、該触媒粒子と取り入れられた混合ガスとの発熱反応が促進されて、加熱された混合ガスにより迅速に酸化触媒及び改質触媒を昇温させることができ、改質触媒の改質可能温度への到達時間の短縮化を図ることが可能となりうる。 As a means for solving such a problem, a heating element that generates heat by energization is arranged upstream of the reforming catalyst in order to accelerate the reforming reaction and shorten the time required to generate hydrogen gas. A reformer having a configuration in which catalyst particles that exothermically react with an introduced mixed gas are supported on the heating element, that is, a so-called electric heating catalyst (EHC) is disposed upstream of the reforming catalyst is known. (See Patent Document 1). According to such a configuration of the reformer, the heating element itself is heated by energization of the heating element, and the catalyst particles carried on the heating element are heated, and the catalyst particles and the mixed gas taken in and The exothermic reaction of the catalyst is promoted, and the temperature of the oxidation catalyst and the reforming catalyst can be quickly raised by the heated mixed gas, and the time required for the reforming catalyst to reach the reformable temperature can be shortened. It can be.
上記のようなオートサーマル方式の改質器の適用が期待される技術分野は拡大傾向にあり、改質触媒の改質可能温度への到達時間の更なる短縮化の要望がある。 The technical field where application of the autothermal reformer as described above is expected is expanding, and there is a demand for further shortening the time required for the reforming catalyst to reach the reformable temperature.
ところで、常温にて酸化反応により自己発熱するとともに水素系燃料を改質して水素を生成する触媒であって、該触媒の反応停止期間中にわたり該触媒の担体を還元状態に保持することができれば、外部熱エネルギーを供給せずに常温からの短時間起動を繰り返し可能とする触媒（以下、常温起動触媒と称す）が知られている（特許文献２参照）。すなわち、触媒反応停止期間中にわたり該触媒の担体を還元状態に保持することができれば、常温にて酸素と担体との反応による自己発熱が生じて該自己発熱にて触媒温度を急速に昇温させることができ、一方で、改質反応により生成された水素と反応熱とにより担体が自動的に還元状態に戻るというような触媒が知られている。このような常温起動触媒によれば、最初の起動にて触媒担体を還元状態にしてから後に実行される起動においては、外部熱エネルギーを供給することなく、例えば上記のような電気加熱式触媒にて熱エネルギーを供給することなく改質触媒の改質可能温度への到達時間の更なる短縮化を図りうるとともに、また、要求される改質可能温度への到達時間短縮化の仕様から電気加熱式触媒の使用を必要とする場合においても、電気加熱式触媒の小型化を図ることができ消費電力という点においても改善しうる。 By the way, a catalyst that generates hydrogen by reforming a hydrogen-based fuel and generates hydrogen by an oxidation reaction at room temperature, provided that the catalyst support can be maintained in a reduced state during the reaction stop period of the catalyst. A catalyst that can be repeatedly started for a short time from room temperature without supplying external thermal energy (hereinafter referred to as a room temperature startup catalyst) is known (see Patent Document 2). That is, if the catalyst support can be maintained in a reduced state during the catalytic reaction stop period, self-heating due to the reaction between oxygen and the support occurs at room temperature, and the catalyst temperature is rapidly raised by the self-heating. On the other hand, a catalyst is known in which the carrier is automatically returned to a reduced state by hydrogen generated by the reforming reaction and reaction heat. According to such a room temperature start-up catalyst, in the start-up executed after the catalyst carrier is brought into the reduced state at the first start-up, for example, the above-mentioned electrically heated catalyst is supplied without supplying external heat energy. Therefore, it is possible to further shorten the time required for the reforming catalyst to reach the reformable temperature without supplying thermal energy, and to use electric heating based on the specifications for shortening the required time for reaching the reformable temperature. Even in the case where the use of a type catalyst is required, the electric heating type catalyst can be miniaturized and the power consumption can be improved.
しかしながら、上記のような常温起動触媒がもたらす効果を有効に引き出すにあたっては、触媒反応が停止している期間中にわたり触媒担体を還元状態に保持しておくことを可能とするような構成が必要となる。 However, in order to effectively bring out the effects brought about by the normal temperature starting catalyst as described above, it is necessary to have a configuration that makes it possible to keep the catalyst carrier in a reduced state during the period when the catalytic reaction is stopped. Become.
本発明は上記課題に鑑み、少なくとも水素を一構成成分として含む水素系燃料を空気とともに混合ガスとして取り入れて水素を生成する改質器であって、水素系燃料を改質して水素を生成する触媒を有する改質器を備える改質システムにおいて、改質器の運用停止期間中にわたり常温起動触媒の担体を還元状態に保持する還元雰囲気保持手段を有することで、上記のような常温起動触媒の効果を有効に引き出すことを可能とし、改質触媒の改質可能温度への到達時間の更なる短縮化を図ることを可能にするとともに、電力消費という観点においても優れた改質システムを提供することを目的とする。 In view of the above-mentioned problems, the present invention is a reformer that generates hydrogen by introducing a hydrogen-based fuel containing at least hydrogen as a constituent component together with air as a mixed gas, and reforms the hydrogen-based fuel to generate hydrogen. In a reforming system including a reformer having a catalyst, a reducing atmosphere holding means for holding the support of the room temperature starting catalyst in a reduced state during the operation stop period of the reformer, Providing an excellent reforming system from the viewpoint of power consumption as well as making it possible to bring out the effect effectively and to further shorten the time required for the reforming catalyst to reach the reformable temperature. For the purpose.
請求項１に記載の発明によれば、少なくとも水素を一構成成分として含む水素系燃料を空気とともに混合ガスとして取り入れて水素を生成する改質器を備える改質システムであって、前記改質器には、前記水素系燃料を改質して水素を生成する触媒であって、該触媒の担体が還元状態にある場合において常温にて酸素と該担体との反応により自己発熱するという常温起動触媒が配設され、当該改質システムは、前記改質器の運用停止期間中にわたり前記常温起動触媒の担体を還元状態に保持する還元雰囲気保持手段を有し、前記還元雰囲気保持手段は、前記改質器と流体連通していて該改質器への空気の流入をもたらす上流側通路に配置され、前記改質器内への空気の流入を制御する第１制御バルブと、前記改質器と流体連通していて該改質器にて生成された改質ガスの放出をもたらす下流側通路に配置され、前記改質ガスの前記改質器からの放出を制御する第２制御バルブと、前記第１制御バルブと前記改質器との間の前記上流側通路に前記水素系燃料を供給する燃料噴射装置とを有し、前記改質器の運転停止時に、該改質器内の残存ガスを押出して該改質器内を前記水素系燃料にて満たすように、前記第１制御バルブと前記第２制御バルブと前記燃料噴射装置とを制御する、改質システムが提供される。 According to the first aspect of the present invention, there is provided a reforming system including a reformer that takes in hydrogen-based fuel containing at least hydrogen as a constituent component together with air as a mixed gas to generate hydrogen, and the reformer A catalyst for reforming the hydrogen-based fuel to generate hydrogen, and when the catalyst carrier is in a reduced state, the catalyst is self-heating at room temperature due to the reaction between oxygen and the carrier, and is started at room temperature The reforming system has a reducing atmosphere holding means for holding the support of the room temperature starting catalyst in a reduced state during the operation stop period of the reformer, and the reducing atmosphere holding means is the modified atmosphere holding means. A first control valve disposed in an upstream passage that is in fluid communication with the mass device and that causes the inflow of air into the reformer, and controls the inflow of air into the reformer; and the reformer; The reforming is in fluid communication A second control valve that is disposed in a downstream side passage that causes the release of the reformed gas generated in the step, and controls the release of the reformed gas from the reformer, the first control valve, and the reformer And a fuel injection device for supplying the hydrogen-based fuel to the upstream side passage between the gas generator and the remaining gas in the reformer when the reformer is shut down. A reforming system is provided that controls the first control valve, the second control valve, and the fuel injection device so as to be filled with the hydrogen-based fuel.
すなわち、請求項１に記載の発明では、少なくとも水素を一構成成分として含む水素系燃料を空気とともに混合ガスとして取り入れて水素を生成する改質器を備える改質システムにおいて、改質器内に配置され水素系燃料を改質して水素を生成する触媒として、触媒の担体が還元状態にある場合において常温にて酸素と該担体との反応により自己発熱するという常温起動触媒を適用する。そして、このような常温起動触媒がもたらす効果を有効に引き出すべく、本改質システムは、改質器の運用停止期間中にわたり常温起動触媒の担体を還元状態に保持する還元雰囲気保持手段を有して構成される。より具体的には、還元雰囲気保持手段は、改質器内への空気の流入を制御する第１制御バルブと、改質ガスの前記改質器からの放出を制御する第２制御バルブと、第１制御バルブと改質器との間の上流側通路に水素系燃料を供給する燃料噴射装置とを有し、改質器の運転停止時に、該改質器内の残存ガスを押出して該改質器内を水素系燃料にて満たすように、第１制御バルブと第２制御バルブと燃料噴射装置とを制御する。 That is, according to the first aspect of the present invention, in a reforming system including a reformer that generates hydrogen by introducing a hydrogen-based fuel containing at least hydrogen as a constituent component together with air as a mixed gas, the fuel is disposed in the reformer. As a catalyst for reforming the hydrogen-based fuel to generate hydrogen, a room temperature start-up catalyst that self-heats due to a reaction between oxygen and the carrier at room temperature when the catalyst carrier is in a reduced state is applied. In order to effectively bring out the effects brought about by such a room temperature starting catalyst, the reforming system has a reducing atmosphere holding means for holding the support of the room temperature starting catalyst in a reduced state during the operation stop period of the reformer. Configured. More specifically, the reducing atmosphere holding means includes a first control valve that controls the inflow of air into the reformer, a second control valve that controls the release of reformed gas from the reformer, A fuel injection device for supplying hydrogen-based fuel to the upstream passage between the first control valve and the reformer, and when the reformer is shut down, the residual gas in the reformer is extruded to The first control valve, the second control valve, and the fuel injection device are controlled so that the reformer is filled with hydrogen-based fuel.
このような還元雰囲気保持手段を有する改質システムによれば、常温起動触媒の反応が停止している期間中にわたり該触媒の担体を還元状態に保持しておくことができ、次の改質器の運用起動の際に、常温にて酸素と担体との反応による自己発熱が生じて該自己発熱にて触媒温度を急速に昇温させることができ、外部熱エネルギーを供給することなく、触媒の改質可能温度への到達時間の更なる短縮化を図ることを可能とする。また、要求される改質可能温度への到達時間短縮化の仕様から電気加熱式触媒の使用を必要とする場合においても、電気加熱式触媒の小型化を図ることができ、消費電力という点においても改善しうる。 According to the reforming system having such a reducing atmosphere holding means, the carrier of the catalyst can be held in a reduced state during the period when the reaction of the room temperature starting catalyst is stopped. At the start of operation, self-heating due to the reaction between oxygen and the carrier occurs at room temperature, and the catalyst temperature can be rapidly raised by the self-heating, and without supplying external heat energy, It is possible to further shorten the time required to reach the reformable temperature. In addition, even when it is necessary to use an electrically heated catalyst due to the specification of shortening the time required to reach the required reformable temperature, the electrically heated catalyst can be reduced in size and in terms of power consumption. Can also improve.
請求項２に記載の発明によれば、前記改質器内の圧力を検出する圧力検出器を備え、前記還元雰囲気保持手段は、前記改質器の運用停止期間中において、前記圧力検出器により前記改質器内の圧力が所定値よりも低下したことが検出された場合、前記燃料噴射装置により前記改質器内に前記水素系燃料を供給する、請求項１に記載の改質システムが提供される。
According to the second aspect of the present invention, the pressure detector for detecting the pressure in the reformer is provided, and the reducing atmosphere holding means is operated by the pressure detector during the operation stop period of the reformer. 2. The reforming system according to
請求項３に記載の発明によれば、電気加熱式ヒーターが、前記常温起動触媒の上流側にて該常温起動触媒に隣接して配置される、請求項１または請求項２に記載の改質システムが提供される。
According to the invention described in
請求項４に記載の発明によれば、前記常温起動触媒は、前記混合ガスが流入する入口部分と、前記改質ガスが放出される出口部分とを有し、前記出口部分には、前記入口部分に配置される担体よりも多くの量の担体が配置される、請求項３に記載の改質システムが提供される。
According to the invention described in
請求項５に記載の発明によれば、前記第１制御バルブと前記第２制御バルブとの間に、前記改質器に対する前記混合ガスの流入方向と前記改質ガスの放出方向とを逆転しうる流入放出方向変更手段が配設される、請求項１または請求項２に記載の改質システムが提供される。
According to the fifth aspect of the present invention, the inflow direction of the mixed gas and the discharge direction of the reformed gas with respect to the reformer are reversed between the first control valve and the second control valve. A reforming system according to
請求項６に記載の発明によれば、前記常温起動触媒の担体は、水素系燃料の改質に関与する改質用触媒粒子を担持し、前記常温起動触媒の中央部分の担体には、前記常温起動触媒の両端部分の担体に担持される前記改質用触媒粒子よりも多くの量の前記改質用触媒粒子が担持される、請求項５に記載の改質システムが提供される。
According to the invention described in
各請求項に記載の発明によれば、少なくとも水素を一構成成分として含む水素系燃料を空気とともに混合ガスとして取り入れて水素を生成する改質器であって、水素系燃料を改質して水素を生成する触媒を有する改質器を備える改質システムにおいて、改質器内に配置され水素系燃料を改質して水素を生成する触媒として、触媒の担体が還元状態にある場合において常温にて酸素と該担体との反応により自己発熱するという常温起動触媒を適用し、また、改質器の運用停止期間中にわたり常温起動触媒の担体を還元状態に保持する還元雰囲気保持手段を有することで、上記のような常温起動触媒の効果を有効に引き出すことを可能とし、改質触媒の改質可能温度への到達時間の更なる短縮化を図ることを可能にするとともに、電力消費という観点においても優れた改質システムを提供すること可能とする、という共通の効果を奏する。 According to the invention described in each claim, a reformer that takes in hydrogen-based fuel containing at least hydrogen as a constituent component together with air as a mixed gas to generate hydrogen, reforming the hydrogen-based fuel to generate hydrogen In a reforming system including a reformer having a catalyst for generating hydrogen, a catalyst that is disposed in the reformer and generates hydrogen by reforming a hydrogen-based fuel is used at room temperature when the catalyst support is in a reduced state. By applying a room temperature starting catalyst that self-heats due to the reaction between oxygen and the carrier, and having a reducing atmosphere holding means for holding the carrier of the room temperature starting catalyst in a reduced state during the operation stop period of the reformer It is possible to effectively bring out the effects of the normal temperature starting catalyst as described above, to further shorten the time required for the reforming catalyst to reach the reformable temperature, and to Allows to provide novel modified systems at point achieves the same effect that.
以下、添付図面を用いて本発明に係る改質システムの実施形態について説明する。図１は、本発明の改質システムの全体構成の一実施形態を示す図である。図１において、１は改質システム、２は改質器、３は常温起動触媒、４は上流側通路、５は下流側通路、６は第１制御バルブ、７は第２制御バルブ、８は燃料噴射装置、９は圧力検出器、のそれぞれを示す。
Hereinafter, embodiments of a reforming system according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a diagram showing an embodiment of the overall configuration of the reforming system of the present invention. In FIG. 1, 1 is a reforming system, 2 is a reformer, 3 is a normal temperature starting catalyst, 4 is an upstream passage, 5 is a downstream passage, 6 is a first control valve, 7 is a second control valve, and 8 is Each of the
図１に示される実施形態における改質器２は、少なくとも水素を一構成成分として含む水素系燃料を改質して水素を生成する改質器である。そして、本発明の改質システム１における改質器２には、水素系燃料を改質して水素を生成する触媒であって、該触媒の担体が還元状態にある場合には常温にて酸素と該担体との反応により自己発熱するという常温起動触媒３が配設される。このような常温起動触媒３は、改質器２の運用停止期間中すなわち触媒反応の停止期間中にわたり該触媒の担体を還元状態に保持することができれば、次の起動時に常温にて酸素と担体との反応による自己発熱を生じさせて該自己発熱にて触媒温度を急速に昇温させることができ、一方で、改質反応により生成された水素と反応熱とにより担体は還元状態に戻るというような触媒として知られている。尚、本実施形態における常温起動触媒３は、ハニカム構造にて形成され、取り入れられた混合ガスが流れる方向に沿って形成されている複数の流路を有するものとされる。そして、常温起動触媒３の触媒粒子は担持体に担持されているものとされ、該担持体は基材にて支持されるものとする。
The
従って、このような常温起動触媒によれば、該触媒の反応停止期間中にわたり該触媒の担体を還元状態に保持することができれば、外部熱エネルギーを供給せずに常温からの短時間起動を繰り返し可能とする。すなわち、最初に触媒担体を還元状態にしてからの後に実行される起動においては、外部熱エネルギーを供給することなく、例えば上記のような電気加熱式触媒にて熱エネルギーを供給することなく触媒温度の改質可能温度への到達時間の更なる短縮化を図りうるとともに、また、要求される改質可能温度への到達時間短縮化の仕様から電気加熱式触媒（ＥＨＣ)の使用を必要とする場合においても、電気加熱式触媒の小型化を図ることができ、消費電力という点においても改善しうる。しかしながら、上記のような常温起動触媒がもたらす効果を有効に引き出すにあたっては、改質器の運用停止期間中すなわち触媒反応が停止している期間中にわたり触媒の担体を還元状態に保持しておくことを可能とするような構成が必要となる。 Therefore, according to such a room temperature start-up catalyst, if the catalyst support can be maintained in a reduced state during the reaction stop period of the catalyst, short-time start-up from room temperature is repeated without supplying external heat energy. Make it possible. That is, in the start-up executed after the catalyst carrier is first reduced, the catalyst temperature is not supplied without supplying external heat energy, for example, without supplying heat energy with the electric heating catalyst as described above. The time required to reach the reformable temperature can be further shortened, and the use of an electrically heated catalyst (EHC) is required due to the specification of shortening the time required to reach the required reformable temperature. Even in this case, it is possible to reduce the size of the electrically heated catalyst and to improve power consumption. However, in order to effectively bring out the effects brought about by the room temperature starting catalyst as described above, the catalyst carrier must be kept in a reduced state during the operation period of the reformer, that is, during the period when the catalytic reaction is stopped. It is necessary to have a configuration that enables this.
このことに基づいて、本発明の改質システムにおいては、改質器２に配置され水素系燃料を改質して水素を生成する触媒として、触媒の担体が還元状態にある場合に常温にて酸素と担体との反応により自己発熱するという常温起動触媒３を適用する。そして、このような常温起動触媒３がもたらす効果を有効に引き出すべく、本発明の改質システム１は、改質器２の運用停止期間中にわたり常温起動触媒３の担体を還元状態に保持する還元雰囲気保持手段を有して構成される。
Based on this, in the reforming system of the present invention, as a catalyst that is disposed in the
そして、本発明の改質システム１における還元雰囲気保持手段は、改質器２と流体連通していて改質器２への空気の流入をもたらす上流側通路４に配置され、改質器２内への空気の流入を制御する第１制御バルブ６と、改質器２と流体連通していて改質器２にて生成された改質ガスの放出をもたらす下流側通路５に配置され、改質ガスの改質器２からの放出を制御する第２制御バルブ７と、第１制御バルブ６と改質器２との間の上流側通路に水素系燃料を供給する燃料噴射装置８とを有し、改質器２の運用停止時に、該改質器２内の残存ガスを押出して該改質器２内を水素系燃料にて満たすように、第１制御バルブ６と第２制御バルブ７と燃料噴射装置８とを制御するように構成される。
The reducing atmosphere holding means in the reforming
図１に示される本改質システムの実施形態においては、還元雰囲気保持手段は、改質器２の運用が停止されると、まず、第１制御バルブ６を閉じて改質器２への空気の供給を遮断するように制御する。次に、還元雰囲気保持手段は、燃料噴射装置８により上流側通路４を介して改質器２に水素系燃料を供給して、改質器２内に残存するガスを改質器２から押出し、その後、第２制御バルブ７を閉じることにより、改質器２内を水素系燃料にて満たし、このような改質器２が水素系燃料にて満たされた状態すなわち改質器２内が還元雰囲気とされた状態を改質器２の運用停止期間中にわたり保持するように、第１制御バルブ６と第２制御バルブ７と燃料噴射装置８とを制御する。
In the embodiment of the reforming system shown in FIG. 1, when the operation of the
このような制御を行う還元雰囲気保持手段を有して構成される本発明の改質システム１によれば、改質器２の運用停止期間中すなわち常温起動触媒３の反応が停止している期間中にわたり触媒の担体を還元状態に保持しておくことができ、次の改質器２の運用起動の際に、常温にて酸素と担体との反応による自己発熱を生じさせて該自己発熱にて触媒温度を急速に昇温させることができ、外部熱エネルギーを供給することなく、触媒温度の改質可能温度への到達時間の更なる短縮化を図ることを可能とする。なお、次の起動時は空気のみを供給すればよい。また、要求される改質可能温度への到達時間短縮化の仕様から電気加熱式触媒の使用を必要とする場合においても、電気加熱式触媒の小型化を図ることができ、消費電力という点においても改善しうる。
According to the reforming
ところで、運用時における改質器２の温度は概して、約８００℃というような高温状態にあり、運用停止後のしばらくの間は高温状態が継続されることとなるが、その後においては、改質器２の温度は徐々に低下することとなり、この温度低下に起因して改質器２内の圧力が負圧となり、それにともなって、上流側通路４に配置された第１制御バルブ６と下流側通路５に配置された第２制御バルブ７との間の上流側通路４及び下流側通路５の各通路内圧力も負圧となりうることが考えられる。この負圧の状態が改質器の運用停止期間中にわたり継続されると、次の改質器２の起動時までの間に何らかの原因で外部から酸素が改質器２内に侵入してしまうというような事態が生じやすい状態が継続されることとなり、改質器の運用停止から次の起動時まで触媒の担体の還元状態を保持できないというような事態の発生も生じうる。
By the way, the temperature of the
このことに基づいて、図１に示される実施形態における改質システムにおいては、改質器２内の圧力を検出する圧力検出器９が下流側通路５に配置され、還元雰囲気保持手段は、改質器２の運用停止期間中において、圧力検出器９により改質器２内の圧力が所定値よりも低下したことが検出された場合には、改質器２内への酸素の侵入を抑制すべく、燃料噴射装置８により改質器２内に水素系燃料を供給するという制御を行う。
Based on this, in the reforming system in the embodiment shown in FIG. 1, the
尚、このような改質器２内への酸素の侵入を抑制する制御機能を還元雰囲気保持手段が有する必要があるか否かは、改質システムの使用環境や設計仕様などに応じて適宜に決定されるものであり、還元雰囲気保持手段が、このような制御機能を有さずに構成されてもよい。また、本実施形態においては、改質器２内の圧力を検出する圧力検出器９は下流側通路５に配置されるように構成されるが、これに限られることはなく、少なくとも第１制御バルブ６と第２制御バルブ７との間にて配置されていればよく、圧力検出器９は上流側通路４に配置されてもよく、あるいは、改質器２に直接的に配置されるように構成されてもよい。
It should be noted that whether or not the reducing atmosphere holding means needs to have a control function for suppressing the intrusion of oxygen into the
ところで、上記のような常温起動触媒３における常温にての自己発熱反応の度合いは、触媒の担体の還元状態の度合いに依存し、より還元状態の強い部分のほうが自己発熱反応が強い。改質器２が継続した運用状態に置かれている場合には概して、混合ガスが流入する触媒前方部分においては主として酸化反応が行われ、改質ガスが放出される触媒後方部分においては主として改質反応が行われる。よって、改質器の運用停止時には、混合ガスが流入する触媒前方部分の担体と比較して触媒後方部分の担体の方が、より還元状態の度合いが強く、次の改質器の起動時においては、触媒後方部分の自己発熱による昇温が、触媒前方部分の昇温より早くなる。この点に関して、触媒前方部分の昇温を触媒後方部分と同じにするように補助することを可能とするような何らかの手段を講じることができれば、触媒温度がより均一に近くなり、全体として起動温度に達する時間が短く出来るので、更なる改質器の起動性の向上を図ることが可能となる。
By the way, the degree of the self-heating reaction at room temperature in the above-described room
このことに基づいて、図２に示される実施形態における本発明の改質システムにおいては、電気加熱式ヒーター１０が、常温起動触媒３の上流側（前方部分）にて該常温起動触媒３に隣接して配置される。尚、図２における改質器２、常温始動触媒３、上流側通路４、下流側通路５、第１制御バルブ６、第２制御バルブ７、燃料噴射装置８、圧力検出器９のそれぞれは、図１に示された実施形態のものと同様の構成配置とされる。
Based on this, in the reforming system of the present invention in the embodiment shown in FIG. 2, the
図２に示されるような構成配置を有する改質システムによれば、改質器２の運用停止後の次の起動時において、第１制御バルブ６を開放して上流側通路４を介して空気を改質器２に流入させるのと同時に電気加熱式ヒーター１０を通電して加熱することで、常温起動触媒３における常温にての自己発熱反応により触媒後方部分の昇温と同様に、電気加熱式ヒーター１０により触媒前方部分の昇温も実施させることができ、更なる改質器の起動性の向上を図ることが可能となる。
According to the reforming system having the configuration as shown in FIG. 2, at the next startup after the operation of the
また、本発明の改質システムにおいては、さらなる改質器の起動性の向上を図るべく、図１及び図２に示された実施形態における常温起動触媒３が、混合ガスが流入する入口部分と、改質ガスが放出される出口部分とを有し、該出口部分には、該入口部分に配置される担体よりも多くの量の担体が配置されるように構成されてもよい。すなわち、改質器２の運用停止後において触媒の担体が強い還元状態におかれる部分であって、次の起動時において自己発熱による昇温が強い上記出口部分に、より多くの量の担体を配置するように構成することで、より迅速に触媒を昇温させることができ、更なる改質器の起動性の向上を図ることが可能となる。
In the reforming system of the present invention, in order to further improve the startability of the reformer, the room
図６は、本発明の改質システムにおける常温起動触媒の担体分布の一実施形態を示す図であって、改質ガスの出口部分には、混合ガスの入口部分に配置される担体よりも多くの量の担体が配置されるような常温起動触媒の担体分布の一実施形態を示す図である。図６に示される常温起動触媒３の実施形態においては、常温起動触媒３が、混合ガスが流入する部分を含む上流側領域２１と、改質ガスの出口部分を含む下流側領域２２との２つの領域に分けられて、下流側領域２２には、上流側領域２１に配置される担体よりも多くの量の担体が配置されるように構成される。
FIG. 6 is a diagram showing an embodiment of the carrier distribution of the room temperature starting catalyst in the reforming system of the present invention, in which the outlet portion of the reformed gas is more than the carrier disposed at the inlet portion of the mixed gas. FIG. 6 is a diagram showing an embodiment of a carrier distribution of a room temperature start-up catalyst in which the amount of carrier is arranged. In the embodiment of the room
尚、常温起動触媒における改質ガスの出口部分には、常温起動触媒における混合ガスの入口部分に配置される担体よりも多くの量の担体が配置されるような常温起動触媒の構成は、図６に示されるよう構成に限れることはなく、例えば、常温起動触媒における混合ガスの入口部分から改質ガスの出口部分に向かい、徐々に担体量が増加するように構成されてもよい。 The configuration of the room temperature starting catalyst in which a larger amount of carrier than the carrier disposed in the inlet portion of the mixed gas in the room temperature starting catalyst is disposed at the outlet portion of the reformed gas in the room temperature starting catalyst is shown in FIG. The configuration is not limited to the one shown in FIG. 6. For example, the carrier amount may gradually increase from the mixed gas inlet portion to the reformed gas outlet portion of the room temperature starting catalyst.
図３は、本発明の改質システムの全体構成のさらに別の実施形態を示す図である。尚、図３における改質器２、常温始動触媒３、上流側通路４、下流側通路５、第１制御バルブ６、第２制御バルブ７、燃料噴射装置８、圧力検出器９のそれぞれは、図１に示された実施形態のものと同様の構成配置とされる。
FIG. 3 is a diagram showing still another embodiment of the overall configuration of the reforming system of the present invention. In addition, each of the
先にも説明したように、改質器２が継続した運用状態に置かれている場合には概して、混合ガスが流入する触媒前方部分においては主として酸化反応が行われ、改質ガスが放出される触媒後方部分においては主として改質反応が行われる。よって、改質器の運用停止時には、混合ガスが流入する触媒前方部分の担体と比較して触媒後方部分の担体の方が、より還元状態の度合いが強く、次の改質器の起動時においては、触媒後方部分から自己発熱による昇温が強いこととなり、触媒前方部分の昇温が遅く、触媒の起動が遅れて開始されることなる。この点に関して、図２に示される実施形態の改質システムにおいては、電気加熱式ヒーター１０を、常温起動触媒３の上流側にて該常温起動触媒３に隣接して配置することで、触媒後方部分の昇温と同様に、触媒前方部分の昇温も実施させることを可能し、更なる改質器の起動性の向上を図ることを可能としている。
As described above, when the
これに対して、図３に示される実施形態の改質システムにおいては、第１制御バルブ６と第２制御バルブ７との間に、改質器に対する混合ガスの流入方向と改質ガスの放出方向とを逆転しうる流入放出方向変更手段を配設することで、すなわち、本実施形態における改質システムにおいては、改質器内を流れるガスの流れを、触媒前方部分から触媒後方部分へと流れる順方向流れと、触媒後方部分から触媒前方部分へと流れる逆方向流れとの間で変更する（切り替える）ことを可能とすることで、更なる改質器の起動性の向上を図ることを可能とする。
In contrast, in the reforming system of the embodiment shown in FIG. 3, the inflow direction of the mixed gas to the reformer and the discharge of the reformed gas are between the
例えば、改質器内の流れるガスの流れが順方向流れに制御された改質器運用時においては概して、混合ガスが流入する触媒前方部分においては主として酸化反応が行われ、改質ガスが放出される触媒前方部分においては主として改質反応が行われることとなるために、運用停止後における起動時においては、触媒前方部分の担体と比較して触媒後方部分の担体の方が、より還元状態の度合いが強い状態にあることなる。従って、改質器内の流れるガスの流れが順方向流れに制御された改質器運用が停止された後の起動時においては、改質器内を流れるガスの流れを触媒後方部分から触媒前方部分へと流れる逆方向流れとすることで、ガスの流れによって触媒後方部分で生じた自己発熱を触媒前方部分に迅速に伝えることができ、これにより、更なる改質器の起動性の向上を図ることを可能とする。 For example, during operation of a reformer in which the flow of gas flowing in the reformer is controlled to a forward flow, the oxidation reaction is mainly performed in the front part of the catalyst into which the mixed gas flows and the reformed gas is released. Since the reforming reaction is mainly performed in the front part of the catalyst, the support in the rear part of the catalyst is more reduced than the support in the front part of the catalyst when starting after operation stop. The degree of is in a strong state. Therefore, at the start-up after the reformer operation in which the flow of gas flowing in the reformer is controlled to the forward flow is stopped, the flow of gas flowing in the reformer is changed from the rear part of the catalyst to the front of the catalyst. By using the reverse flow to the part, the self-heating generated in the rear part of the catalyst due to the gas flow can be quickly transmitted to the front part of the catalyst, thereby further improving the startability of the reformer. It is possible to plan.
一方で、改質器内の流れるガスの流れが逆方向流れに制御された改質器運用時においては概して、混合ガスが流入する触媒後方部分においては主として酸化反応が行われ、改質ガスが放出される触媒前方部分においては主として改質反応が行われることとなるために、運用停止後における起動時においては、触媒後方部分の担体と比較して触媒前方部分の担体の方が、より還元状態の度合いが強い状態にあることなる。従って、改質器内の流れるガスの流れが逆方向流れに制御された改質器運用が停止された後の起動時においては、改質器内を流れるガスの流れを触媒前方部分から触媒後方部分へと流れる順方向流れとすることで、ガスの流れによって触媒前方部分で生じた自己発熱を触媒後方部分に迅速に伝えることができ、これにより、更なる改質器の起動性の向上を図ることを可能とする。 On the other hand, during the operation of the reformer in which the flow of gas flowing in the reformer is controlled in the reverse direction, the oxidation reaction is mainly performed in the rear portion of the catalyst into which the mixed gas flows, and the reformed gas is Since the reforming reaction is mainly performed in the front part of the released catalyst, the support in the front part of the catalyst is more reduced than the support in the rear part of the catalyst at the start after operation stop. The state is in a strong state. Therefore, at the start-up after the reformer operation in which the flow of gas flowing in the reformer is controlled to the reverse flow is stopped, the flow of gas flowing in the reformer is changed from the front part of the catalyst to the rear part of the catalyst. By using a forward flow that flows to the part, the self-heating generated in the front part of the catalyst due to the gas flow can be quickly transmitted to the rear part of the catalyst, thereby further improving the startability of the reformer. It is possible to plan.
このことに基づいて、上記のような改質器に対する混合ガスの流入方向と改質ガスの放出方向とを逆転しうる流入放出方向変更手段を有する本実施形態の改質システムにおいては、該流入放出方向変更手段により、改質器の各再起動時における改質器内を流れるガスの流れを、順方向流れと逆方向流れとの間で交互に順番に行うように制御することで、更なる改質器の起動性の向上を図ることを可能とする。しかしながら、改質器の各再起動時における改質器内を流れるガスの流れの制御は、これに限られるものではなく、その他の一定の条件に基づいて制御されてもよい。例えば、改質器の再起動時の起動が十分に行われることなく停止された場合などを考慮して、触媒温度などに基づいて、改質器の各再起動時における改質器内を流れるガスの流れ方向が制御されるように構成されてもよい。 Based on this, in the reforming system of this embodiment having the inflow / discharge direction changing means capable of reversing the inflow direction of the mixed gas and the discharge direction of the reformed gas to the reformer as described above, the inflow The discharge direction changing means controls the flow of the gas flowing in the reformer at each restart of the reformer so as to be alternately performed between the forward flow and the reverse flow. It is possible to improve the startability of the reformer. However, the control of the flow of gas flowing in the reformer at each restart of the reformer is not limited to this, and may be controlled based on other certain conditions. For example, considering the case where the reformer is stopped without being fully activated, the flow in the reformer at each restart of the reformer is based on the catalyst temperature and the like. You may comprise so that the flow direction of gas may be controlled.
図３において、１１は第１迂回通路、１２は第２迂回通路、１３は第３制御バルブ、１４は第４制御バルブ、１５は第５制御バルブ、１６は第６制御バルブ、をそれぞれ示す。尚、図３における改質器２、常温始動触媒３、上流側通路４、下流側通路５、第１制御バルブ６、第２制御バルブ７、燃料噴射装置８、圧力検出器９のそれぞれは、図１に示された実施形態のものと同様の構成配置とされる。
In FIG. 3, 11 is a first bypass passage, 12 is a second bypass passage, 13 is a third control valve, 14 is a fourth control valve, 15 is a fifth control valve, and 16 is a sixth control valve. In addition, each of the
図３に示す実施形態の改質システムにおける流入放出方向変更手段は、改質器２を介することなく上流側通路４と下流側通路５とを流体連通する第１迂回通路１１と、上流側通路４との合流部および下流側通路５との合流部がともに、第１迂回通路１１のものに対して下流側にシフトされて形成され、改質器２を介することなく上流側通路４と下流側通路５とを流体連通するという第２迂回通路１２とを有して構成される。さらに、本改質システムにおける流入放出方向変更手段は、上流側通路４と下流側通路５と第１迂回通路１１と第２迂回通路１２とのそれぞれの通路に配置される、第３制御バルブ１３、第４制御バルブ１４、第５制御バルブ１５及び第６制御バルブ１６を有して構成される。
The inflow / discharge direction changing means in the reforming system of the embodiment shown in FIG. 3 includes a
図４は、図３に示す改質システムの実施形態における、改質器に対する混合ガス及び改質ガスの順方向流れを示す図である。図５は、図３に示す改質システムの実施形態における、改質器に対する混合ガス及び改質ガスの逆方向流れを示す図である。 FIG. 4 is a diagram showing the forward flow of the mixed gas and the reformed gas with respect to the reformer in the embodiment of the reforming system shown in FIG. FIG. 5 is a diagram showing the reverse flow of the mixed gas and the reformed gas with respect to the reformer in the embodiment of the reforming system shown in FIG. 3.
図４において、Ａは順方向に流入する混合ガスの流れを示し、Ｂは順方向に放出される改質ガスの流れを示す。この際、図面から理解されうるごとく、改質器に対する混合ガス及び改質ガスの順方向流れに制御する場合においては、流入放出方向変更手段は、第３制御バルブ１３及び第４制御バルブ１４を開き、第５制御バルブ１５及び第６制御バルブ１６を閉じるように制御する。一方で、図５においては、Ｃは逆方向に流入する混合ガスの流れを示し、Ｄは逆方向に放出される改質ガスの流れを示す。この際、図面から理解されうるごとく、改質器に対する混合ガス及び改質ガスの逆方向流れに制御する場合においては、流入放出方向変更手段は、第３制御バルブ１３及び第４制御バルブ１４を閉じ、第５制御バルブ１５及び第６制御バルブ１６を開くように制御する。
In FIG. 4, A shows the flow of the mixed gas flowing in the forward direction, and B shows the flow of the reformed gas released in the forward direction. At this time, as can be understood from the drawings, in the case of controlling the forward flow of the mixed gas and the reformed gas to the reformer, the inflow / discharge direction changing means controls the
このように流入放出方向変更手段により各制御バルブを制御することより、改質器内を流れるガスの流れを、触媒前方部分から触媒後方部分へと流れる順方向流れと、触媒後方部分から触媒前方部分へと流れる逆方向流れとの間で変更する（切り替える）ことを可能とする。尚、流入放出方向変更手段の形態は、このような実施形態に限られるものではなく、改質器内を流れるガスの流れを順方向流れと逆方向流れとの間で変更することを可能とするような任意の構成が適用されうる。 In this way, by controlling each control valve by the inflow / discharge direction changing means, the flow of the gas flowing in the reformer is changed to the forward flow from the catalyst front part to the catalyst rear part, and from the catalyst rear part to the catalyst front. It is possible to change (switch) between the reverse flow to the part. The form of the inflow / discharge direction changing means is not limited to such an embodiment, and the flow of gas flowing in the reformer can be changed between the forward flow and the reverse flow. Any configuration can be applied.
また、上記のような流入放出方向変更手段を有する改質システムにおいては、改質器内を流れるガスの流れが、触媒前方部分から触媒後方部分へと流れる順方向流れと、触媒後方部分から触媒前方部分へと流れる逆方向流れとの間で切り替えるがゆえに、改質器の運用中においては混合ガスの取入れ口となりうる触媒の両端部分のいずれか一方の端部分にて主として酸化反応が行われ、触媒の中央部分にて主として改質反応が行われることとなる。 Further, in the reforming system having the inflow / discharge direction changing means as described above, the flow of the gas flowing in the reformer is the forward flow flowing from the catalyst front part to the catalyst rear part, and the catalyst rear part to the catalyst. Because of switching between the reverse flow flowing to the front portion, during the operation of the reformer, the oxidation reaction is mainly performed at one of the end portions of the catalyst that can serve as a mixed gas intake port. The reforming reaction is mainly performed at the central portion of the catalyst.
このことに基づいて、上記のような流入放出方向変更手段を有する改質システムの一実施形態においては、常温起動触媒が、水素系燃料の改質に関与する改質用触媒粒子を担体に担持して構成されるものとされ、該常温起動触媒の中央部分の担体に、該常温起動触媒の両端部分の担体に担持される改質用触媒粒子よりも多くの量の改質用触媒粒子が担持されるように構成されるものとする。このように構成された常温起動触媒によれば、改質器の運用中において主として改質反応が行われることとなる触媒の中央部分の担体に多くの量の改質用触媒粒子が担持されるので、より効率的に改質反応もたらすことが可能となる。また、改質器の運用中において主として酸化反応が行われることとなる触媒の両端部分の担体に担持される触媒粒子は少ないものとされるがゆえに、酸化反応熱により性能劣化してしまうような触媒粒子の低減を可能とするとともに、担体に担持される触媒粒子の全体量を低減することができ低コスト化をも図ることを可能とする。 Based on this, in one embodiment of the reforming system having the inflow / discharge direction changing means as described above, the room temperature starting catalyst carries the reforming catalyst particles involved in the reforming of the hydrogen-based fuel on the carrier. The reforming catalyst particles in a larger amount than the reforming catalyst particles supported on the supports at both ends of the room temperature starting catalyst are supported on the carrier at the center part of the room temperature starting catalyst. It shall be configured to be carried. According to the normal temperature starting catalyst configured in this way, a large amount of the reforming catalyst particles are supported on the support in the central portion of the catalyst where the reforming reaction is mainly performed during the operation of the reformer. Therefore, it is possible to bring about a reforming reaction more efficiently. In addition, since the number of catalyst particles supported on the support at both ends of the catalyst that is mainly subjected to the oxidation reaction during the operation of the reformer is small, the performance deteriorates due to the heat of the oxidation reaction. The catalyst particles can be reduced, and the total amount of the catalyst particles supported on the carrier can be reduced, so that the cost can be reduced.
また、上記の各実施形態において、停止時に改質器２内の残存するガスを押出す際に供給した水素系燃料の余剰分を蓄えるタンクを改質器２に接続しても良い。この場合も停止期間中にわたり改質器２内が還元雰囲気となるように制御バルブで遮断すれば良い。タンクに蓄えた余剰の水素系燃料（および改質ガスとの混合物）は次回の起動時に使用すれば良い。
Further, in each of the above embodiments, a tank that stores surplus hydrogen-based fuel supplied when the gas remaining in the
以上の説明から理解されうるごとく、上述したような本発明の改質システムによれば、少なくとも水素を一構成成分として含む水素系燃料を空気とともに混合ガスとして取り入れて水素を生成する改質器であって、水素系燃料を改質して水素を生成する触媒を有する改質器を備える改質システムにおいて、改質器の運用停止期間中にわたり常温起動触媒の担体を還元状態に保持する還元雰囲気保持手段を有することで、上記のような常温起動触媒の効果を有効に引き出すことを可能とし、改質触媒の改質可能温度への到達時間の更なる短縮化を図ることを可能にするとともに、電力消費という観点においても優れた改質システムを提供すること可能とする。 As can be understood from the above description, according to the reforming system of the present invention as described above, a reformer that generates hydrogen by incorporating a hydrogen-based fuel containing at least hydrogen as a constituent component together with air as a mixed gas. A reforming system comprising a reformer having a catalyst that reforms a hydrogen-based fuel to generate hydrogen, and a reducing atmosphere in which the support for the room temperature starting catalyst is maintained in a reduced state during the operation stop period of the reformer By having the holding means, it is possible to effectively draw out the effect of the above-mentioned normal temperature starting catalyst, and it is possible to further shorten the time required for the reforming catalyst to reach the reformable temperature. Therefore, it is possible to provide an excellent reforming system from the viewpoint of power consumption.
１ 改質システム
２ 改質器
３ 常温起動触媒
４ 上流側通路
５ 下流側通路
６ 第１制御バルブ
７ 第２制御バルブ
８ 燃料噴射装置
９ 圧力検出器
DESCRIPTION OF
Claims (6)
前記改質器には、前記水素系燃料を改質して水素を生成する触媒であって、該触媒の担体が還元状態にある場合において常温にて酸素と該担体との反応により自己発熱するという常温起動触媒が配設され、
当該改質システムは、前記改質器の運用停止期間中にわたり前記常温起動触媒の担体を還元状態に保持する還元雰囲気保持手段を有し、
前記還元雰囲気保持手段は、
前記改質器と流体連通していて該改質器への空気の流入をもたらす上流側通路に配置され、前記改質器内への空気の流入を制御する第１制御バルブと、
前記改質器と流体連通していて該改質器にて生成された改質ガスの放出をもたらす下流側通路に配置され、前記改質ガスの前記改質器からの放出を制御する第２制御バルブと、
前記第１制御バルブと前記改質器との間の前記上流側通路に前記水素系燃料を供給する燃料噴射装置とを有し、
前記改質器の運転停止時に、該改質器内の残存ガスを押出して該改質器内を前記水素系燃料にて満たすように、前記第１制御バルブと前記第２制御バルブと前記燃料噴射装置とを制御する、改質システム。 A reforming system including a reformer that takes in hydrogen-containing fuel containing at least hydrogen as a constituent component together with air as a mixed gas to generate hydrogen,
The reformer is a catalyst that reforms the hydrogen-based fuel to generate hydrogen, and self-heats due to a reaction between oxygen and the carrier at room temperature when the catalyst carrier is in a reduced state. A room temperature startup catalyst called
The reforming system has a reducing atmosphere holding means for holding the support of the room temperature starting catalyst in a reduced state during the operation stop period of the reformer,
The reducing atmosphere holding means is
A first control valve disposed in an upstream passage that is in fluid communication with the reformer and provides an inflow of air into the reformer, and controls the inflow of air into the reformer;
A second passage that is in fluid communication with the reformer and is disposed in a downstream passage that provides for the release of the reformed gas produced by the reformer and controls the release of the reformed gas from the reformer; A control valve;
A fuel injection device for supplying the hydrogen-based fuel to the upstream passage between the first control valve and the reformer;
When the operation of the reformer is stopped, the first control valve, the second control valve, and the fuel so as to extrude the remaining gas in the reformer and fill the reformer with the hydrogen-based fuel. A reforming system that controls an injection device.
前記還元雰囲気保持手段は、前記改質器の運用停止期間中において、前記圧力検出器により前記改質器内の圧力が所定値よりも低下したことが検出された場合、前記燃料噴射装置により前記改質器内に前記水素系燃料を供給する、請求項１に記載の改質システム。 A pressure detector for detecting the pressure in the reformer;
When the pressure detector detects that the pressure in the reformer has decreased below a predetermined value during the operation stop period of the reformer, the reducing atmosphere holding means is The reforming system according to claim 1, wherein the hydrogen-based fuel is supplied into a reformer.
前記常温起動触媒の中央部分の担体には、前記常温起動触媒の両端部分の担体に担持される前記改質用触媒粒子よりも多くの量の前記改質用触媒粒子が担持される、請求項５に記載の改質システム。 The carrier for the room temperature starting catalyst carries reforming catalyst particles involved in reforming the hydrogen fuel,
The support at the center part of the room temperature starting catalyst carries a larger amount of the reforming catalyst particles than the reforming catalyst particles supported on the support at both ends of the room temperature starting catalyst. 5. The reforming system according to 5.
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