JP2013209701A - Method of forming metal film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of forming a metal film, by which incubation time can be shortened for film formation when a metal amidinate-based material is used to form a metal film.SOLUTION: A substrate to be processed is placed in a processing container, and a metal amidinate-based compound gas as a film forming material and a reaction gas are supplied into the processing container to be reacted with each other on the heated substrate, thereby forming a metal film on the substrate. At this time, before the supply of the reaction gas, the metal amidinate-based compound gas is supplied first into the processing container to be adsorbed onto the substrate, and then the reaction gas is supplied into the processing container in addition to the metal amidinate-based compound gas to form a metal film on the substrate.

Description

本発明は、化学蒸着法(CVD)により金属膜を成膜する金属膜の成膜方法に関する。   The present invention relates to a metal film forming method for forming a metal film by chemical vapor deposition (CVD).

近時、半導体デバイスには、一層の動作の高速化と低消費電力化が求められており、例えば、MOS型半導体のソースおよびドレインのコンタクト部やゲート電極の低抵抗化を実現するために、サリサイドプロセスによりシリサイドを形成している。このようなシリサイドとして、シリコンの消費量が少なく、低抵抗化が可能なニッケルシリサイド(NiSi)が注目されている。   In recent years, semiconductor devices have been demanded to further increase the operation speed and reduce power consumption. For example, in order to reduce the resistance of source and drain contact portions and gate electrodes of MOS type semiconductors, Silicide is formed by the salicide process. As such a silicide, nickel silicide (NiSi), which consumes less silicon and can reduce resistance, has attracted attention.

NiSi膜の形成には、Si基板またはポリシリコン膜上にスパッタリング等の物理蒸着(PVD)法によりニッケル(Ni)膜を成膜した後、不活性ガス中でアニールして反応させる方法が多用されている(例えば特許文献1)。   For forming a NiSi film, a method of forming a nickel (Ni) film on a Si substrate or a polysilicon film by a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering and then annealing and reacting in an inert gas is often used. (For example, Patent Document 1).

また、ニッケル膜自体をDRAMのキャパシタ電極に使用しようとする試みもなされている。   Attempts have also been made to use the nickel film itself as a capacitor electrode of a DRAM.

しかし、半導体デバイスの微細化にともなってPVDではステップカバレッジが悪いという欠点があり、ニッケル膜をステップカバレッジが良好な化学蒸着(CVD)法により成膜する方法が検討されており、特許文献2には、成膜原料(プリカーサ)としてニッケルアミジネートを用い、還元ガスとしてアンモニア(NH)を用いてCVD法によりニッケル膜を成膜することが開示されている。 However, with the miniaturization of semiconductor devices, PVD has a drawback of poor step coverage, and a method of forming a nickel film by chemical vapor deposition (CVD) with good step coverage has been studied. Discloses that a nickel film is formed by a CVD method using nickel amidinate as a film forming material (precursor) and ammonia (NH 3 ) as a reducing gas.

特開平9−153616号公報JP-A-9-153616 特開2011−66060号公報JP 2011-66060 A

しかしながら、特許文献2のように、成膜原料(プリカーサ)としてニッケルアミジネートを用い、還元ガスとしてアンモニア(NH)を用いてCVD法によりニッケル膜を成膜する場合には、条件によっては、初期成膜が非常に起こり難くなりインキュベーションタイムが長くなることが判明した。このようにインキュベーションタイムが長くなると、ニッケル膜の膜厚がばらついてしまう。このような問題点は、アミジネート系原料を用いて他の金属膜を成膜する場合にも同様に存在する。 However, as in Patent Document 2, when a nickel film is formed by CVD using nickel amidinate as a film forming material (precursor) and ammonia (NH 3 ) as a reducing gas, depending on conditions, It was found that the initial film formation hardly occurred and the incubation time was prolonged. Thus, when the incubation time becomes long, the thickness of the nickel film varies. Such a problem also exists when another metal film is formed using an amidinate-based material.

本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであって、金属アミジネート系原料を用いて金属膜を成膜する場合に、インキュベーションタイムを短くして成膜することができる金属膜の成膜方法を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and in the case of forming a metal film using a metal amidinate-based material, a method for forming a metal film that can be formed with a short incubation time is provided. The issue is to provide.

上記特許文献2では、成膜の際に、基板をプリヒートした後に、ニッケルアミジネートガスとNHガスとを同時に供給しているが、これらを同時に供給した場合には、原料の吸着性が悪くインキュベーションタイムが長くなることがわかった。そこで、先に反応ガス(還元ガス)であるNHガスを供給して吸着させてから成膜原料(プリカーサ)であるニッケルアミジネートガスを供給することを試みた。その結果、ある温度域ではNHが基板に速やかに吸着して初期成膜が起こりやすくなり、インキュベーションタイムを短くすることができるが、成膜の際の基板温度によっては吸着し難くなることが判明した。 In the above-mentioned Patent Document 2, the nickel amidinate gas and NH 3 gas are simultaneously supplied after preheating the substrate during film formation. It turns out that the incubation time is long. Then, it tried to supply nickel amidate gas which is a film-forming raw material (precursor) after supplying and adsorbing NH 3 gas which is a reactive gas (reducing gas) first. As a result, in a certain temperature range, NH 3 is quickly adsorbed to the substrate and initial film formation is likely to occur, and the incubation time can be shortened, but depending on the substrate temperature during film formation, it may be difficult to adsorb. found.

これに対し、先にニッケルアミジネートガスを供給することにより、ニッケルアミジネートガスを基板上に物理吸着させることができ、その上に速やかにニッケル膜が成膜されていくため、先にNHガスを供給しても効果がみられなかった条件においてもインキュベーションタイムを短くして成膜できることが見出された。 On the other hand, by supplying the nickel amidinate gas first, the nickel amidinate gas can be physically adsorbed on the substrate, and the nickel film is rapidly formed on the nickel amidate gas. It was found that the film could be formed with a short incubation time even under conditions where no effect was observed even when NH 3 gas was supplied.

本発明は、このような知見に基づいてなされたもので、処理容器内に被処理基板を配置し、成膜原料としての金属アミジネート系化合物ガスと、反応ガスとを前記処理容器内に供給し、これらを加熱された基板上で反応させて、被処理基板上に金属膜を成膜する成膜方法であって、反応ガスの供給に先立って、金属アミジネート系化合物ガスを前記処理容器内に供給して被処理基板上に吸着させ、その後金属アミジネート系化合物ガスに加えて反応ガスを前記処理容器内に供給して被処理基板上に金属膜を成膜することを特徴とする金属膜の成膜方法を提供する。   The present invention has been made based on such knowledge. A substrate to be processed is arranged in a processing container, and a metal amidinate compound gas as a film forming raw material and a reaction gas are supplied into the processing container. A film forming method for forming a metal film on a substrate to be processed by reacting them on a heated substrate, and supplying a metal amidinate compound gas into the processing container prior to supply of the reaction gas. Supplying a metal film onto the substrate to be processed, and then supplying a reaction gas into the processing vessel in addition to the metal amidinate compound gas to form a metal film on the substrate to be processed. A film forming method is provided.

本発明において、前記成膜は、被処理基板をサセプタ上に載置した状態で実施され、前記成膜に先立って前記サセプタ上で被処理基板にプリヒートを行い、このプリヒートを開始する際に前記処理容器内への前記金属アミジネート系化合物ガスの供給を開始することが好ましい。この場合に、被処理基板を前記サセプタ上に配置してから30sec以内に金属アミジネート系化合物原料の供給を開始することが好ましい。   In the present invention, the film formation is performed with the substrate to be processed placed on a susceptor, and the substrate to be processed is preheated on the susceptor prior to the film formation, and the preheating is started when the preheating is started. It is preferable to start supplying the metal amidinate compound gas into the processing vessel. In this case, it is preferable to start supplying the metal amidinate-based compound raw material within 30 seconds after the substrate to be processed is placed on the susceptor.

前記金属アミジネート系化合物ガスを供給してから15〜60sec後に前記反応ガスを供給することが好ましい。   It is preferable to supply the reaction gas 15 to 60 seconds after supplying the metal amidinate compound gas.

前記成膜原料となる金属アミジネート系化合物としてニッケルアミジネートを用い、前記金属膜としてニッケル膜を成膜することができる。この場合に、被処理基板の加熱温度は160〜230℃であることが好ましい。   Nickel amidinate can be used as the metal amidinate compound as the film forming raw material, and a nickel film can be formed as the metal film. In this case, the heating temperature of the substrate to be processed is preferably 160 to 230 ° C.

また、本発明は、コンピュータ上で動作し、成膜装置を制御するためのプログラムが記憶された記憶媒体であって、前記プログラムは、実行時に、上記金属膜の成膜方法が行われるように、コンピュータに前記成膜装置を制御させることを特徴とする記憶媒体を提供する。   Further, the present invention is a storage medium that operates on a computer and stores a program for controlling the film forming apparatus, and the program performs the metal film forming method when executed. A storage medium is provided that causes a computer to control the film formation apparatus.

本発明によれば、反応ガスの供給に先立って、成膜原料ガスである金属アミジネート系化合物ガスを処理容器内に供給して被処理基板上に吸着させることにより、その後金属アミジネート系化合物ガスに加えて反応ガスを処理容器内に供給した際に速やかに金属膜が成膜され、インキュベーションタイムを短くすることができる。   According to the present invention, prior to the supply of the reaction gas, the metal amidinate compound gas, which is the film forming raw material gas, is supplied into the processing vessel and adsorbed on the substrate to be processed. In addition, when the reaction gas is supplied into the processing container, a metal film is quickly formed, and the incubation time can be shortened.

本発明の一実施形態に係る金属膜の成膜方法を実施するための成膜装置の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the film-forming apparatus for enforcing the film-forming method of the metal film which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る金属膜の成膜方法のシーケンスを示す図である。It is a figure which shows the sequence of the film-forming method of the metal film which concerns on one Embodiment of this invention. Ni−AMD soakを行った後にニッケル膜を成膜した場合と、NH soakを行った後にニッケル膜を成膜した場合の、成膜時間とニッケル膜厚との関係を示す図である。A case of forming a nickel film after the Ni-AMD soak, obtained by depositing a nickel film after the NH 3 soak, a diagram showing the relationship between film formation time and the nickel film thickness. Ni−AMD soakを行った後に、成膜時間を30sec、60sec、120secにして成膜した場合の表面の走査型顕微鏡(SEM)写真である。It is the scanning microscope (SEM) photograph of the surface at the time of forming into a film formation time 30sec, 60sec, and 120sec after performing Ni-AMD soak. Ni−AMD soakをウエハ温度上昇前と上昇後とで行った場合、およびNH soakを行った場合における、成膜時間とニッケル膜厚の関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the film-forming time and the nickel film thickness in the case where Ni-AMD soak is performed before and after the wafer temperature is increased, and when NH 3 soak is performed.

以下、添付図面を参照して、本発明の実施の形態について説明する。
本実施形態では、金属膜としてニッケル膜を形成する場合について説明する。図1は、本発明の一実施形態に係る金属膜の成膜方法を実施するための成膜装置の一例を示す模式図である。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.
In the present embodiment, a case where a nickel film is formed as a metal film will be described. FIG. 1 is a schematic view showing an example of a film forming apparatus for carrying out a metal film forming method according to an embodiment of the present invention.

この成膜装置100は、気密に構成された略円筒状のチャンバー1を有しており、その中には被処理基板であるウエハWを水平に支持するためのサセプタ2が、後述する排気室の底部からその中央下部に達する円筒状の支持部材3により支持された状態で配置されている。このサセプタ2はAlN等のセラミックスからなっている。また、サセプタ2にはヒーター5が埋め込まれており、このヒーター5にはヒーター電源6が接続されている。一方、サセプタ2の上面近傍には熱電対7が設けられており、熱電対7の信号はヒーターコントローラ8に伝送されるようになっている。そして、ヒーターコントローラ8は熱電対7の信号に応じてヒーター電源6に指令を送信し、ヒーター5の加熱を制御してウエハWを所定の温度に制御するようになっている。サセプタ2の内部のヒーター5の上方には、高周波電力印加用の電極27が埋設されている。この電極27には整合器28を介して高周波電源29が接続されており、必要に応じて電極27に高周波電力を印加してプラズマを生成し、プラズマCVDを実施することも可能となっている。なお、サセプタ2には3本のウエハ昇降ピン(図示せず)がサセプタ2の表面に対して突没可能に設けられており、ウエハWを搬送する際に、サセプタ2の表面から突出した状態にされる。   The film forming apparatus 100 has a substantially cylindrical chamber 1 that is hermetically configured, and a susceptor 2 for horizontally supporting a wafer W that is a substrate to be processed is an exhaust chamber described later. It is arrange | positioned in the state supported by the cylindrical support member 3 which reaches the center lower part from the bottom part. The susceptor 2 is made of a ceramic such as AlN. Further, a heater 5 is embedded in the susceptor 2, and a heater power source 6 is connected to the heater 5. On the other hand, a thermocouple 7 is provided in the vicinity of the upper surface of the susceptor 2, and a signal of the thermocouple 7 is transmitted to the heater controller 8. The heater controller 8 transmits a command to the heater power supply 6 in accordance with a signal from the thermocouple 7, and controls the heating of the heater 5 to control the wafer W to a predetermined temperature. Above the heater 5 inside the susceptor 2, an electrode 27 for applying high-frequency power is embedded. A high-frequency power source 29 is connected to the electrode 27 via a matching unit 28, and it is also possible to generate plasma by applying high-frequency power to the electrode 27 as necessary to perform plasma CVD. . The susceptor 2 is provided with three wafer raising / lowering pins (not shown) so as to be able to project and retract with respect to the surface of the susceptor 2, and is projected from the surface of the susceptor 2 when the wafer W is transferred. To be.

チャンバー1の天壁1aには、円形の孔1bが形成されており、そこからチャンバー1内へ突出するようにシャワーヘッド10が嵌め込まれている。シャワーヘッド10は、後述するガス供給機構30から供給された成膜用のガスをチャンバー1内に吐出するためのものであり、その上部には、成膜原料ガスを導入する第1の導入路11と、反応ガス(還元ガス)としてのNHガスおよびHガスを導入する第2の導入路12とを有している。 A circular hole 1 b is formed in the top wall 1 a of the chamber 1, and a shower head 10 is fitted so as to protrude into the chamber 1 therefrom. The shower head 10 is for discharging a film-forming gas supplied from a gas supply mechanism 30 to be described later into the chamber 1, and a first introduction path for introducing a film-forming material gas is provided above the shower head 10. 11 and a second introduction path 12 for introducing NH 3 gas and H 2 gas as reaction gas (reducing gas).

成膜原料ガスとして用いられるニッケルアミジネートとしては、例えば図1中に示すNi(II)N、N′−ジ−ターシャリブチルアミジネート(Ni(II)(tBu−AMD))を挙げることができる。他のニッケルアミジネートとしては、Ni(II)N、N′−ジ−イソプロピルアミジネート(Ni(II)(iPr−AMD))、Ni(II)N、N′−ジ−エチルアミジネート(Ni(II)(Et−AMD))、Ni(II)N、N′−ジ−メチルアミジネート(Ni(II)(Me−AMD))等を挙げることができる。 As a nickel amidinate used as a film forming source gas, for example, Ni (II) N, N′-di-tert-butylamidinate (Ni (II) (tBu-AMD) 2 ) shown in FIG. 1 is used. Can be mentioned. Other nickel amidinates include Ni (II) N, N′-di-isopropylamidinate (Ni (II) (iPr-AMD) 2 ), Ni (II) N, N′-di-ethylamino. Examples thereof include dinate (Ni (II) (Et-AMD) 2 ), Ni (II) N, N′-di-methylamidinate (Ni (II) (Me-AMD) 2 ) and the like.

シャワーヘッド10の内部には上下2段に空間13、14が設けられている。上側の空間13には第1の導入路11が繋がっており、この空間13から第1のガス吐出路15がシャワーヘッド10の底面まで延びている。下側の空間14には第2の導入路12が繋がっており、この空間14から第2のガス吐出路16がシャワーヘッド10の底面まで延びている。すなわち、シャワーヘッド10は、成膜原料ガスとしてのニッケルアミジネートとNHガスおよびHガスとがそれぞれ独立して吐出路15および16から吐出するようになっている。 Inside the shower head 10, spaces 13 and 14 are provided in two upper and lower stages. A first introduction path 11 is connected to the upper space 13, and a first gas discharge path 15 extends from the space 13 to the bottom surface of the shower head 10. A second introduction path 12 is connected to the lower space 14, and a second gas discharge path 16 extends from the space 14 to the bottom surface of the shower head 10. That is, the shower head 10 discharges nickel amidinate as a film forming raw material gas, NH 3 gas, and H 2 gas independently from the discharge passages 15 and 16.

チャンバー1の底壁には、下方に向けて突出する排気室21が設けられている。排気室21の側面には排気管22が接続されており、この排気管22には真空ポンプや圧力制御バルブ等を有する排気装置23が接続されている。そしてこの排気装置23を作動させることによりチャンバー1内を所定の減圧状態とすることが可能となっている。   An exhaust chamber 21 that protrudes downward is provided on the bottom wall of the chamber 1. An exhaust pipe 22 is connected to the side surface of the exhaust chamber 21, and an exhaust device 23 having a vacuum pump, a pressure control valve, and the like is connected to the exhaust pipe 22. By operating the exhaust device 23, the inside of the chamber 1 can be brought into a predetermined reduced pressure state.

チャンバー1の側壁には、ウエハWの搬入出を行うための搬入出口24と、この搬入出口24を開閉するゲートバルブ25とが設けられている。また、チャンバー1の壁部には、ヒーター26が設けられており、成膜処理の際にチャンバー1の内壁の温度を制御可能となっている。   On the side wall of the chamber 1, a loading / unloading port 24 for loading / unloading the wafer W and a gate valve 25 for opening / closing the loading / unloading port 24 are provided. A heater 26 is provided on the wall portion of the chamber 1 so that the temperature of the inner wall of the chamber 1 can be controlled during the film forming process.

ガス供給機構30は、成膜原料であるニッケルアミジネート(Ni−AMD)、例えばNi(II)N、N′−ジ−ターシャリブチルアミジネート(Ni(II)(tBu−AMD))を溶媒に溶かした状態で貯留する成膜原料タンク31を有している。成膜原料タンク31の周囲にはヒーター31aが設けられており、タンク31内の成膜原料を適宜の温度に加熱することができるようになっている。なお、ニッケルアミジネートとして常温で液体のものを用いるときは溶媒に溶かすことなくそのまま貯留することができる。 The gas supply mechanism 30 is a nickel amidinate (Ni-AMD) that is a film forming raw material, for example, Ni (II) N, N′-di-tert-butylamidinate (Ni (II) (tBu-AMD) 2. ) Is stored in a state dissolved in a solvent. A heater 31a is provided around the film forming material tank 31 so that the film forming material in the tank 31 can be heated to an appropriate temperature. In addition, when using a liquid thing at normal temperature as a nickel amidinate, it can store as it is, without melt | dissolving in a solvent.

成膜原料タンク31には、上方からバブリングガスであるArガスを供給するためのバブリング配管32が成膜原料に浸漬されるようにして挿入されている。バブリング配管32にはArガス供給源33が接続されており、また、流量制御器としてのマスフローコントローラ34およびその前後のバルブ35が介装されている。また、成膜原料タンク31内には原料ガス送出配管36が上方から挿入されており、この原料ガス送出配管36の他端はシャワーヘッド10の第1の導入路11に接続されている。原料ガス送出配管36にはバルブ37が介装されている。また、原料ガス送出配管36には成膜原料ガスの凝縮防止のためのヒーター38が設けられている。そして、バブリングガスであるArガスが成膜原料に供給されることにより成膜原料タンク31内で成膜原料がバブリングにより気化され、生成された成膜原料ガスが、原料ガス送出配管36および第1の導入路11を介してシャワーヘッド10内に供給される。   A bubbling pipe 32 for supplying Ar gas as a bubbling gas from above is inserted into the film forming material tank 31 so as to be immersed in the film forming material. An Ar gas supply source 33 is connected to the bubbling pipe 32, and a mass flow controller 34 as a flow rate controller and front and rear valves 35 are interposed. In addition, a raw material gas delivery pipe 36 is inserted into the film forming raw material tank 31 from above, and the other end of the raw material gas delivery pipe 36 is connected to the first introduction path 11 of the shower head 10. A valve 37 is interposed in the source gas delivery pipe 36. The source gas delivery pipe 36 is provided with a heater 38 for preventing condensation of the film forming source gas. Then, by supplying Ar gas, which is a bubbling gas, to the film forming raw material, the film forming raw material is vaporized in the film forming raw material tank 31 by bubbling, and the generated film forming raw material gas is supplied to the raw material gas delivery pipe 36 and the first gas supply pipe 36. 1 is supplied into the shower head 10 through one introduction path 11.

なお、バブリング配管32と原料ガス送出配管36との間は、バイパス配管48により接続されており、この配管48にはバルブ49が介装されている。バブリング配管32および原料ガス送出配管36における配管48接続部分の下流側にはそれぞれバルブ35a,37aが介装されている。そして、バルブ35a,37aを閉じてバルブ49を開くことにより、Arガス供給源33からのArガスを、バブリング配管32、バイパス配管48、原料ガス送出配管36を経て、パージガス等としてチャンバー1内に供給することが可能となっている。   The bubbling pipe 32 and the raw material gas delivery pipe 36 are connected by a bypass pipe 48, and a valve 49 is interposed in the pipe 48. Valves 35a and 37a are provided on the downstream side of the connecting portion of the piping 48 in the bubbling piping 32 and the raw material gas delivery piping 36, respectively. Then, by closing the valves 35a and 37a and opening the valve 49, the Ar gas from the Ar gas supply source 33 passes through the bubbling pipe 32, the bypass pipe 48, and the source gas delivery pipe 36 into the chamber 1 as purge gas or the like. It is possible to supply.

シャワーヘッド10の第2の導入路12には、配管40が接続されており、配管40にはバルブ41が設けられている。この配管40は分岐配管40a,40bに分岐しており、分岐配管40aにはNHガス供給源42が接続され、分岐配管40bにはHガス供給源43が接続されている。また、分岐配管40aには流量制御器としてのマスフローコントローラ44およびその前後のバルブ45が介装されており、分岐配管40bには流量制御器としてのマスフローコントローラ46およびその前後のバルブ47が介装されている。なお、NHの代わりに、ヒドラジンや、NH誘導体、ヒドラジン誘導体を用いることができる。 A pipe 40 is connected to the second introduction path 12 of the shower head 10, and a valve 41 is provided in the pipe 40. The pipe 40 is branched into branch pipes 40a and 40b. An NH 3 gas supply source 42 is connected to the branch pipe 40a, and an H 2 gas supply source 43 is connected to the branch pipe 40b. The branch pipe 40a is provided with a mass flow controller 44 as a flow rate controller and a valve 45 before and after the mass flow controller 44, and the branch pipe 40b is provided with a mass flow controller 46 as a flow rate controller and a valve 47 before and after the mass flow controller 46. Has been. Incidentally, it is possible to use in place of NH 3, hydrazine or, NH 3 derivatives, hydrazine derivatives.

また必要に応じて電極7に高周波電力を印加してプラズマCVDを実施する場合には、図示されていないが、配管40にはさらに分岐配管が増設され、この分岐配管にマスフローコントローラおよびその前後のバルブを介設して、プラズマ着火用のArガス供給源を設けることが好ましい。   In addition, when performing plasma CVD by applying high-frequency power to the electrode 7 as necessary, a branch pipe is further added to the pipe 40, and the mass flow controller and its front and rear are connected to the branch pipe. It is preferable to provide an Ar gas supply source for plasma ignition through a valve.

この成膜装置は、各構成部、具体的にはバルブ、電源、ヒーター、ポンプ等を制御する制御部50を有している。この制御部50は、マイクロプロセッサ(コンピュータ)を備えたプロセスコントローラ51と、ユーザーインターフェース52と、記憶部53とを有している。プロセスコントローラ51には成膜装置100の各構成部が電気的に接続されて制御される構成となっている。ユーザーインターフェース52は、プロセスコントローラ51に接続されており、オペレータが成膜装置の各構成部を管理するためにコマンドの入力操作などを行うキーボードや、成膜装置の各構成部の稼働状況を可視化して表示するディスプレイ等からなっている。記憶部53もプロセスコントローラ51に接続されており、この記憶部53には、成膜装置100で実行される各種処理をプロセスコントローラ51の制御にて実現するための制御プログラムや、処理条件に応じて成膜装置100の各構成部に所定の処理を実行させるための制御プログラムすなわち処理レシピや、各種データベース等が格納されている。処理レシピは記憶部53の中の記憶媒体(図示せず)に記憶されている。記憶媒体は、ハードディスク等の固定的に設けられているものであってもよいし、CDROM、DVD、フラッシュメモリ等の可搬性のものであってもよい。また、他の装置から、例えば専用回線を介してレシピを適宜伝送させるようにしてもよい。   The film forming apparatus includes a control unit 50 that controls each component, specifically, a valve, a power source, a heater, a pump, and the like. The control unit 50 includes a process controller 51 including a microprocessor (computer), a user interface 52, and a storage unit 53. Each component of the film forming apparatus 100 is electrically connected to the process controller 51 and controlled. The user interface 52 is connected to the process controller 51, and visualizes the operation status of each component of the film forming apparatus and the keyboard on which the operator inputs commands to manage each component of the film forming apparatus. It consists of a display that displays it. The storage unit 53 is also connected to the process controller 51, and the storage unit 53 corresponds to a control program for realizing various processes executed by the film forming apparatus 100 under the control of the process controller 51 and processing conditions. A control program for causing each component of the film forming apparatus 100 to execute a predetermined process, that is, a process recipe, various databases, and the like are stored. The processing recipe is stored in a storage medium (not shown) in the storage unit 53. The storage medium may be a fixed medium such as a hard disk or a portable medium such as a CDROM, DVD, or flash memory. Moreover, you may make it transmit a recipe suitably from another apparatus via a dedicated line, for example.

そして、必要に応じて、ユーザーインターフェース52からの指示等にて所定の処理レシピを記憶部53から呼び出してプロセスコントローラ51に実行させることで、プロセスコントローラ51の制御下で、成膜装置100での所望の処理が行われる。   Then, if necessary, a predetermined processing recipe is called from the storage unit 53 by an instruction from the user interface 52 and executed by the process controller 51, so that the film forming apparatus 100 can control the process controller 51. Desired processing is performed.

次に、成膜装置100により実施される本発明の一実施形態に係る金属膜の成膜方法について説明する。図2はこの際の成膜シーケンスを示す図である。   Next, a method for forming a metal film according to an embodiment of the present invention performed by the film forming apparatus 100 will be described. FIG. 2 is a diagram showing a film forming sequence at this time.

まず、ゲートバルブ25を開け、図示せぬ搬送装置によりウエハWを、搬入出口24を介してチャンバー1内に搬入し、ヒーター5により予め成膜温度に加熱されているサセプタ2上に載置する(ステップ1)。次いで、成膜に先立ってウエハWの1段目のプリヒートを行う(ステップ2)。プリヒートは成膜前にウエハWをサセプタ2上で成膜温度になるまで加熱するための処理である。このとき、チャンバー1内を排気装置23により排気してチャンバー1内を所定の圧力にしつつ、成膜原料タンク31内に貯留された成膜原料としてのニッケルアミジネート(Ni−AMD)、例えばNi(II)N、N′−ジ−ターシャリブチルアミジネート(Ni(II)(tBu−AMD))をArガスでバブリングして気化させ、原料ガス送出配管36、第1の導入路11、シャワーヘッド10を介してチャンバー1内に成膜の際の量よりも少ない所定量で供給する。所定時間経過後、Ni−AMDガスの供給量を成膜の際の量まで増加させ、2段階目のプリヒートを行う(ステップ3)。このように、ステップ2、3のプリヒート1、2の際に、反応ガス(還元ガス)を供給せずに、成膜原料ガスであるNi−AMDガスを供給してウエハW表面にNi−AMDガスを吸着させる(Ni−AMD soak)。 First, the gate valve 25 is opened, and the wafer W is loaded into the chamber 1 through the loading / unloading port 24 by a transfer device (not shown), and placed on the susceptor 2 that has been heated to the film formation temperature in advance by the heater 5. (Step 1). Next, prior to film formation, preheating of the first stage of the wafer W is performed (step 2). Preheating is a process for heating the wafer W on the susceptor 2 until the film formation temperature is reached before film formation. At this time, the inside of the chamber 1 is evacuated by the exhaust device 23 to bring the inside of the chamber 1 to a predetermined pressure, and nickel amidate (Ni-AMD) as a film forming material stored in the film forming material tank 31, for example, Ni (II) N, N'-di-tert-butylamidinate (Ni (II) (tBu-AMD) 2 ) is vaporized by bubbling with Ar gas, and the raw material gas delivery pipe 36 and the first introduction path 11. A predetermined amount smaller than the amount at the time of film formation is supplied into the chamber 1 through the shower head 10. After a predetermined time has elapsed, the supply amount of Ni-AMD gas is increased to the amount during film formation, and second-stage preheating is performed (step 3). Thus, during the preheats 1 and 2 in steps 2 and 3, Ni-AMD gas, which is a film forming raw material gas, is supplied without supplying the reaction gas (reducing gas), and Ni-AMD is applied to the surface of the wafer W. Gas is adsorbed (Ni-AMD soak).

所定時間経過後、Ni−AMDガスに加えて、反応ガス(還元ガス)であるNHガスおよびHガスを分岐配管40a,40b、反応ガス供給配管40、第2の導入路12、シャワーヘッド10を介してチャンバー1内に供給し、サセプタ2上のウエハWの表面でNi−AMDガスと反応ガス(還元ガス)とを反応させて熱CVDによるニッケル膜の成膜処理を行う(ステップ4)。成膜処理の際の温度は、160〜230℃であることが好ましい。また、成膜の際に、必要に応じて、高周波電源29からサセプタ2内の電極27に高周波電力を印加してプラズマCVDによりニッケル膜を成膜してもよい。このとき、反応ガス(還元ガス)として供給したNHの代わりに、ヒドラジン、NH誘導体、ヒドラジン誘導体を用いることができる。また、Hガスは必須ではないが、反応ガス(還元ガス)としてHガスを供給することにより、膜中の不純物を除去することができる。 After elapse of a predetermined time, in addition to Ni-AMD gas, NH 3 gas and H 2 gas, which are reactive gases (reducing gas), are branched piping 40a, 40b, reactive gas supply piping 40, second introduction channel 12, and shower head. The nickel film is supplied into the chamber 1 through 10 and the nickel-AMD gas and the reactive gas (reducing gas) are reacted on the surface of the wafer W on the susceptor 2 to form a nickel film by thermal CVD (step 4). ). The temperature during the film forming process is preferably 160 to 230 ° C. Further, when forming the film, a nickel film may be formed by plasma CVD by applying high frequency power from the high frequency power source 29 to the electrode 27 in the susceptor 2 as necessary. At this time, hydrazine, an NH 3 derivative, or a hydrazine derivative can be used instead of NH 3 supplied as a reaction gas (reducing gas). Further, H 2 gas is not essential, by supplying H 2 gas as a reaction gas (reducing gas), it is possible to remove impurities in the film.

所定時間経過後、Ni−AMDガスの供給を停止して後処理を行い(ステップ5)、その後、NHガスおよびHガスの供給を停止し、チャンバー1内を真空引きすることで、チャンバー1内のパージを行う(ステップ6)。パージの際に必要に応じてArガス供給源33からのArガスをチャンバー1に供給してもよい。パージが終了した後、ゲートバルブを開けて成膜後のウエハを搬入出口24を介して搬出する。 After a predetermined time has elapsed, the supply of Ni-AMD gas is stopped and post-processing is performed (step 5). Thereafter, the supply of NH 3 gas and H 2 gas is stopped, and the chamber 1 is evacuated to evacuate the chamber 1 1 is purged (step 6). Ar gas from the Ar gas supply source 33 may be supplied to the chamber 1 as needed during the purge. After the purge is completed, the gate valve is opened and the film-formed wafer is unloaded through the loading / unloading port 24.

上記ステップ4の主成膜において、従来は、プリヒート後に、成膜原料ガスであるNi−AMDガスと反応ガス(還元ガス)とを同時にチャンバー内に供給して成膜していたが、これらを同時に供給した場合には、原料の吸着性が悪くインキュベーションタイムが長い。一方、先に反応ガス(還元ガス)であるNHガスを供給して吸着させ(NH soak)、その後に成膜原料ガスであるNi−AMDガスを供給すると、ある温度域ではNHが基板に速やかに吸着して初期成膜が起こりやすくなり、インキュベーションタイムを短くすることができるが、ウエハ温度によっては吸着し難くなってインキュベーションタイムを短くする効果が小さくなってしまう。 In the main film formation in step 4 above, conventionally, after preheating, Ni-AMD gas, which is a film forming raw material gas, and a reactive gas (reducing gas) are simultaneously supplied into the chamber to form a film. When supplied simultaneously, the adsorptivity of the raw material is poor and the incubation time is long. On the other hand, when NH 3 gas, which is a reactive gas (reducing gas), is first supplied and adsorbed (NH 3 soak), and then Ni-AMD gas, which is a film forming raw material gas, is supplied, NH 3 is formed in a certain temperature range. Although the film is readily adsorbed on the substrate and initial film formation is likely to occur, and the incubation time can be shortened, depending on the wafer temperature, it is difficult to adsorb and the effect of shortening the incubation time is reduced.

これに対して、本実施形態のように先に成膜原料ガスであるNi−AMDガスを供給してNi−AMDガスを吸着させた場合(Ni−AMD soak)には、Ni−AMDガスを基板であるウエハW上に物理吸着させることができ、その上に速やかにニッケル膜が成膜されていくため、条件によらずインキュベーションタイムを短くすることができる。このため、ニッケル膜の膜厚のばらつきを抑えることができる他、より成膜温度が低い領域での成膜が可能となる。   On the other hand, when the Ni-AMD gas, which is the film forming raw material gas, is first supplied and the Ni-AMD gas is adsorbed (Ni-AMD soak) as in this embodiment, the Ni-AMD gas is used. Since it can be physically adsorbed on the wafer W, which is a substrate, and a nickel film is rapidly formed thereon, the incubation time can be shortened regardless of the conditions. For this reason, variation in the thickness of the nickel film can be suppressed, and film formation in a region where the film formation temperature is lower is possible.

このことを図3を参照して説明する。図3は、基板として表面を希フッ酸洗浄したSiウエハを用い、図2に示すレシピでNi−AMD soakを行った後にニッケル膜を成膜した場合と、プリヒートの際にNHガスを供給してNH soakを行った後にニッケル膜を成膜した場合の、成膜時間とニッケル膜厚との関係を示す図である。なお、これらを行った際の条件は、以下の通りである。
Ni−AMD soak
プリヒート1
圧力:665Pa(5Torr)
Ni−AMD供給量:100mg/min
Arガス流量:400mL/min(sccm)
時間:90sec
プリヒート2
圧力:665Pa(5Torr)
Ni−AMD供給量:200mg/min
Arガス流量:100mL/min(sccm)
時間:30sec
NH soak
プリヒート1
圧力:1333Pa(10Torr)
NHガス流量:300mL/min(sccm)
時間:90sec
プリヒート2
圧力:665Pa(5Torr)
Ni−AMD供給量:200mg/min
Arガス流量:100mL/min(sccm)
NHガス流量:300mL/min(sccm)
時間:30sec
This will be described with reference to FIG. FIG. 3 shows a case where a Si wafer whose surface is cleaned with dilute hydrofluoric acid is used as a substrate, and a nickel film is formed after performing a Ni-AMD soak according to the recipe shown in FIG. 2, and NH 3 gas is supplied during preheating. It was obtained by depositing a nickel film after the NH 3 soak in a diagram showing the relationship between film formation time and the nickel film thickness. In addition, the conditions at the time of performing these are as follows.
Ni-AMD soak
Preheat 1
Pressure: 665 Pa (5 Torr)
Ni-AMD supply amount: 100 mg / min
Ar gas flow rate: 400 mL / min (sccm)
Time: 90sec
Preheat 2
Pressure: 665 Pa (5 Torr)
Ni-AMD supply amount: 200 mg / min
Ar gas flow rate: 100 mL / min (sccm)
Time: 30sec
NH 3 soak
Preheat 1
Pressure: 1333 Pa (10 Torr)
NH 3 gas flow rate: 300 mL / min (sccm)
Time: 90sec
Preheat 2
Pressure: 665 Pa (5 Torr)
Ni-AMD supply amount: 200 mg / min
Ar gas flow rate: 100 mL / min (sccm)
NH 3 gas flow rate: 300 mL / min (sccm)
Time: 30sec

成膜の際の条件は以下の条件で統一した。
圧力:665Pa(5Torr)
Ni−AMD供給量:200mg/min
Arガス流量:100mL/min(sccm)
NHガス流量:200mL/min(sccm)
ガス流量:75mL/min(sccm)
温度:220℃
The conditions for film formation were unified under the following conditions.
Pressure: 665 Pa (5 Torr)
Ni-AMD supply amount: 200 mg / min
Ar gas flow rate: 100 mL / min (sccm)
NH 3 gas flow rate: 200 mL / min (sccm)
H 2 gas flow rate: 75 mL / min (sccm)
Temperature: 220 ° C

その結果、図3に示すように、NH soakの場合には、成膜開始120sec後でもほとんど成膜されていないのに対し、Ni−AMD soakの場合には、成膜開始から30sec後に成膜が始まっており、ニッケル膜厚が短時間で上昇していることが確認された。このことから、Ni−AMD soakを行うことにより、初期成膜が早期に開始され、インキュベーションタイムを短くできることがわかる。 As a result, as shown in FIG. 3, in the case of NH 3 soak, almost no film is formed even after 120 seconds from the start of film formation, whereas in the case of Ni-AMM soak, the film is formed 30 seconds after the start of film formation. It was confirmed that the film started and the nickel film thickness increased in a short time. From this, it can be seen that by performing Ni-AMD soak, the initial film formation is started early and the incubation time can be shortened.

Ni−AMD soakを行った後に、成膜時間を30sec、60sec、120secにして成膜した場合の表面の走査型顕微鏡(SEM)写真を図4に示す。成膜時間30secでは核がまばらに存在する程度であるが、Ni−AMD soakの際に、Ni−AMDの供給量を増加させる、または圧力を上昇させることにより、より短時間で初期成膜を行うことができ、インキュベーションタイムをさらに短縮することができる。   FIG. 4 shows a scanning microscope (SEM) photograph of the surface in the case where the film formation time is 30 sec, 60 sec, and 120 sec after Ni-AMD soak. In the film formation time of 30 sec, nuclei are present sparsely, but during Ni-AMD soak, the initial film formation can be performed in a shorter time by increasing the supply amount of Ni-AMD or increasing the pressure. Incubation time can be further reduced.

Ni−AMD soakの時間は、15〜60secが好ましい。この時間が15sec未満ではNi−AMDガスの吸着効果が得難く、60secを超えても効果が飽和し、かえってスループットを低下させるだけである。なお、Ni−AMD soakは事実上、ウエハWのプリヒートが終了するときに終了する。   The Ni-AMD soak time is preferably 15 to 60 sec. If this time is less than 15 seconds, it is difficult to obtain the adsorption effect of Ni-AMD gas, and if it exceeds 60 seconds, the effect is saturated, and only the throughput is reduced. Note that the Ni-AMD soak is practically terminated when the preheating of the wafer W is terminated.

次に、ニッケルアミジネートの吸着について説明する。
成膜原料として用いるニッケルアミジネートは、Ni(II)N、N′−ジ−ターシャリブチルアミジネート(Ni(II)(tBu−AMD))を例にとると、以下の(1)式に示す構造を有している。
すなわち、核となるNiにアミジネート配位子が結合しており、Niは実質的にNi2+として存在している。Ni−AMD soakは、このような構造の分子の状態で、または分子が半分に分解した状態でウエハW上に物理吸着する。
Next, adsorption of nickel amidinate will be described.
The nickel amidinate used as a film forming raw material is Ni (II) N, N′-di-tert-butylamidinate (Ni (II) (tBu-AMD) 2 ) as an example (1 ).
That is, an amidinate ligand is bonded to Ni as a nucleus, and Ni substantially exists as Ni 2+ . The Ni-AMD soak is physically adsorbed on the wafer W in the state of molecules having such a structure or in a state where the molecules are decomposed in half.

このようにニッケルアミジネートを分子の状態をほぼ保ったまま物理吸着させるためには、ウエハWの温度は低い方がよい。Ni(II)N、N′−ジ−ターシャリブチルアミジネート(Ni(II)(tBu−AMD))に代表されるニッケルアミジネートは、110℃程度から分解が開始し、140℃以上では吸着し難くなる。 Thus, in order to physically adsorb the nickel amidinate while maintaining the molecular state substantially, the temperature of the wafer W should be low. Nickel amidinate represented by Ni (II) N, N′-di-tert-butylamidinate (Ni (II) (tBu-AMD) 2 ) starts to decompose at about 110 ° C., and 140 ° C. The above becomes difficult to adsorb.

このため、上述したようにニッケルアミジネートガスの供給をプリヒートによりウエハ温度が上昇する前に開始することが好ましい。このため、ウエハWのプリヒートを開始する際にニッケルアミジネートガスの供給を開始することが好ましい。具体的には、ウエハWをチャンバー1内のサセプタ2上に配置してから30sec以内にニッケルアミジネートガスの供給を開始することが好ましい。より好ましくは5sec以内である。一旦ニッケルアミジネートが吸着した後は、プリヒートによりウエハ温度が上昇しても問題はない。   For this reason, as described above, it is preferable to start supplying the nickel amidinate gas before the wafer temperature is increased by preheating. For this reason, it is preferable to start supplying the nickel amidinate gas when the preheating of the wafer W is started. Specifically, it is preferable to start supplying the nickel amidinate gas within 30 seconds after the wafer W is placed on the susceptor 2 in the chamber 1. More preferably, it is within 5 sec. Once the nickel amidinate is adsorbed, there is no problem even if the wafer temperature is increased by preheating.

Ni−AMD soakをウエハ温度上昇前と上昇後とで行った場合の成膜時間とニッケル膜厚の関係を図5に示す。なお、図5にはNH soakの場合の結果も示している。図5の「温度上昇前」は、プリヒート1を開始してから5sec後のウエハWの温度が実質的に上昇していない時点でニッケルアミジネートガスを供給した場合であり、「温度上昇後」はプリヒート1終了後のウエハWの温度が十分上昇した時点でニッケルアミジネートガスを供給した場合である。図5に示すように、ウエハ温度が上昇した後にニッケルアミジネートを供給した場合には、NH soakと同程度の初期成膜レートであり、インキュベーションタイムが長いが、ウエハ温度が上昇する前にニッケルアミジネートを供給した場合には初期成膜レートが大きく、インキュベーションタイムが短いことがわかる。 FIG. 5 shows the relationship between the film formation time and the nickel film thickness when Ni-AMD soak is performed before and after the wafer temperature rise. FIG. 5 also shows the results for NH 3 soak. “Before temperature rise” in FIG. 5 is a case where the nickel amidate gas is supplied when the temperature of the wafer W has not substantially increased 5 seconds after the start of preheating 1, "Is the case where the nickel amidinate gas is supplied when the temperature of the wafer W after the preheating 1 has sufficiently increased. As shown in FIG. 5, when nickel amidinate is supplied after the wafer temperature rises, the initial film formation rate is about the same as NH 3 soak, and the incubation time is long, but before the wafer temperature rises. It can be seen that when nickel amidinate is supplied, the initial film formation rate is large and the incubation time is short.

次に、各ステップの好ましい条件について示す。
プリヒート1(ステップ2)
圧力:665〜1333Pa(5〜10Torr)
Ni−AMD流量:200〜1000mg/min
Arガス流量:100〜500mL/min(sccm)
時間:5〜60sec
プリヒート2(ステップ3)
圧力:665〜1333Pa(5〜10Torr)
Ni−AMD流量:200〜1000mg/min
Arガス流量:100〜500mL/min(sccm)
時間:0〜15sec
成膜処理(ステップ4)
圧力:665〜1333Pa(5〜10Torr)
Ni−AMD供給量:200〜1000mg/min
Arガス流量:100〜500mL/min(sccm)
NHガス流量:50〜500mL/min(sccm)
ガス流量:10〜500mL/min(sccm)
Next, preferable conditions for each step will be described.
Preheat 1 (Step 2)
Pressure: 665 to 1333 Pa (5 to 10 Torr)
Ni-AMD flow rate: 200 to 1000 mg / min
Ar gas flow rate: 100 to 500 mL / min (sccm)
Time: 5-60sec
Preheat 2 (Step 3)
Pressure: 665 to 1333 Pa (5 to 10 Torr)
Ni-AMD flow rate: 200 to 1000 mg / min
Ar gas flow rate: 100 to 500 mL / min (sccm)
Time: 0-15sec
Film formation process (step 4)
Pressure: 665 to 1333 Pa (5 to 10 Torr)
Ni-AMD supply amount: 200 to 1000 mg / min
Ar gas flow rate: 100 to 500 mL / min (sccm)
NH 3 gas flow rate: 50 to 500 mL / min (sccm)
H 2 gas flow rate: 10 to 500 mL / min (sccm)

なお、本発明は、上記実施の形態に限定されることなく種々変形可能である。例えば、上記実施の形態においては、成膜原料を構成するニッケルアミジネートとして、Ni(II)(tBu−AMD)を例示したが、これに限らず他のニッケルアミジネートであってもよい。 The present invention can be variously modified without being limited to the above embodiment. For example, in the above embodiment, Ni (II) (tBu-AMD) 2 is exemplified as the nickel amidinate constituting the film forming raw material. Good.

また本発明は他の金属、例えばTi(チタン)、Co(コバルト)、Cu(銅)、Ru(ルテニウム)、Ta(タンタル)等の金属アミジネート系化合物を用いて金属膜を形成する場合においても適用可能である。特に、コバルトアミジネートはニッケルアミジネートと同様の構造を有しており、コバルトアミジネートを用いてCo膜を成膜する場合には、上記ニッケルアミジネートを用いてニッケル膜を成膜する場合とほぼ同等の効果が得られると考えられる。   The present invention is also applicable to the case where a metal film is formed using a metal amidinate compound such as Ti (titanium), Co (cobalt), Cu (copper), Ru (ruthenium), or Ta (tantalum). Applicable. In particular, cobalt amidinate has the same structure as nickel amidinate. When a cobalt film is formed using cobalt amidinate, a nickel film is formed using the nickel amidinate. It is considered that the same effect as in the case of filming can be obtained.

また、成膜装置の構造も上記実施形態のものに限らず、成膜原料の供給手法についても上記実施形態のようなバブリングに限定する必要はなく、種々の方法を適用することができる。   Further, the structure of the film forming apparatus is not limited to that in the above embodiment, and the method for supplying the film forming raw material is not necessarily limited to bubbling as in the above embodiment, and various methods can be applied.

さらにまた、被処理基板として半導体ウエハを用いた場合を説明したが、これに限らず、フラットパネルディスプレイ(FPD)基板等の他の基板であってもよい。   Furthermore, although the case where the semiconductor wafer was used as a to-be-processed substrate was demonstrated, not only this but another board | substrates, such as a flat panel display (FPD) board | substrate, may be sufficient.

1;チャンバー
2;サセプタ
5;ヒーター
10;シャワーヘッド
30;ガス供給機構
31;成膜原料タンク
42;NHガス供給源
43;Hガス供給源
50;制御部
51;プロセスコントローラ
53;記憶部
W;半導体ウエハ
1; chamber 2; susceptor 5; heater 10, showerhead to 30; the gas supply mechanism 31; film forming material tank 42; NH 3 gas supply source 43; H 2 gas supply source 50; the control unit 51; the process controller 53; storage unit W: Semiconductor wafer

Claims (7)

処理容器内に被処理基板を配置し、成膜原料としての金属アミジネート系化合物ガスと、反応ガスとを前記処理容器内に供給し、これらを加熱された基板上で反応させて、被処理基板上に金属膜を成膜する成膜方法であって、
反応ガスの供給に先立って、金属アミジネート系化合物ガスを前記処理容器内に供給して被処理基板上に吸着させ、その後金属アミジネート系化合物ガスに加えて反応ガスを前記処理容器内に供給して被処理基板上に金属膜を成膜することを特徴とする金属膜の成膜方法。
A substrate to be processed is disposed in a processing container, a metal amidinate-based compound gas as a film forming raw material and a reaction gas are supplied into the processing container, and these are reacted on a heated substrate to be processed substrate. A film forming method for forming a metal film on the substrate,
Prior to supplying the reaction gas, a metal amidinate compound gas is supplied into the processing vessel and adsorbed on the substrate to be processed, and then a reaction gas is supplied into the processing vessel in addition to the metal amidinate compound gas. A metal film forming method, comprising forming a metal film on a substrate to be processed.
前記成膜は、被処理基板をサセプタ上に載置した状態で実施され、前記成膜に先立って前記サセプタ上で被処理基板にプリヒートを行い、このプリヒートを開始する際に前記処理容器内への前記金属アミジネート系化合物ガスの供給を開始することを特徴とする請求項1に記載の金属膜の成膜方法。   The film formation is performed in a state where the substrate to be processed is placed on a susceptor, and the substrate to be processed is preheated on the susceptor prior to the film formation, and the preheating is started when the pretreatment is started. 2. The method for forming a metal film according to claim 1, wherein the supply of the metal amidinate compound gas is started. 被処理基板を前記サセプタ上に配置してから30sec以内に金属アミジネート系化合物ガスの供給を開始することを特徴とする請求項2に記載の金属膜の成膜方法。   3. The method of forming a metal film according to claim 2, wherein the supply of the metal amidinate compound gas is started within 30 seconds after the substrate to be processed is placed on the susceptor. 前記金属アミジネート系化合物ガスを供給してから15〜60sec後に前記反応ガスを供給することを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の金属膜の成膜方法。   The method for forming a metal film according to any one of claims 1 to 3, wherein the reaction gas is supplied 15 to 60 seconds after the metal amidinate compound gas is supplied. 前記成膜原料となる金属アミジネート系化合物は、ニッケルアミジネートであり、前記金属膜はニッケル膜であることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の金属膜の成膜方法。   5. The metal film according to claim 1, wherein the metal amidinate compound used as the film forming raw material is nickel amidinate, and the metal film is a nickel film. Film forming method. 被処理基板の加熱温度は160〜230℃であることを特徴とする請求項5に記載の金属膜の成膜方法。   The method for forming a metal film according to claim 5, wherein the heating temperature of the substrate to be processed is 160 to 230 ° C. コンピュータ上で動作し、成膜装置を制御するためのプログラムが記憶された記憶媒体であって、前記プログラムは、実行時に、請求項1から請求項6のいずれかの金属膜の成膜方法が行われるように、コンピュータに前記成膜装置を制御させることを特徴とする記憶媒体。   A storage medium that operates on a computer and stores a program for controlling a film forming apparatus, wherein the program is executed when the metal film forming method according to claim 1 is executed. A storage medium characterized by causing a computer to control the film forming apparatus.
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