JP2013209630A - Polymer compound and light-emitting element using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polymer compound useful for production of a light-emitting element excellent in luminance life.SOLUTION: A polymer compound includes a structural unit exemplified by formula (2-1). In the formula, nand neach independently denote an integer of 1-5; R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, Rand Reach independently denote a hydrogen atom, an alkyl group or a univalent heterocyclic group or the like; Rand Reach independently denote a hydrogen atom, an alkyl group or a heterocyclic group or the like; Arand Areach independently denote an arylene group or a divalent heterocyclic group; and Rand Reach independently denote a hydrogen atom, an alkyl group or a univalent heterocyclic group.

Description

本発明は、高分子化合物およびそれを用いた発光素子に関する。   The present invention relates to a polymer compound and a light emitting device using the same.

発光素子に用いるための発光材料として、例えば、アリールアミンから誘導された下記式で示される構成単位を含む高分子化合物（特許文献１）、および、フルオレンから誘導された下記式で示される構成単位を含む高分子化合物（特許文献２）が検討されている。   As a light-emitting material for use in a light-emitting element, for example, a polymer compound containing a structural unit represented by the following formula derived from arylamine (Patent Document 1) and a structural unit represented by the following formula derived from fluorene A high molecular compound (Patent Document 2) containing benzene has been studied.

特開２００４−１４３４１９号公報JP 2004-143419 A 特表２００４−５２７６２８号公報JP-T-2004-527628

しかしながら、上記の高分子化合物を用いて製造される発光素子は、その輝度寿命が必ずしも十分ではない。   However, a light-emitting element manufactured using the above polymer compound does not always have a sufficient luminance life.

そこで、本発明は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することを目的とする。本発明はまた、当該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜および発光素子を提供することを目的とする。本発明はさらに、高分子化合物の原料化合物を提供することを目的とする。   Then, an object of this invention is to provide a high molecular compound useful for manufacture of the light emitting element which is excellent in a luminance lifetime. Another object of the present invention is to provide a composition, an organic thin film, and a light emitting device containing the polymer compound. Another object of the present invention is to provide a raw material compound for a polymer compound.

上記目的を達成するために、本発明は第一に、下記式（１−１）で示される構成単位、下記式（１−２）で示される構成単位および下記式（１−３）で示される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物を提供する。   In order to achieve the above object, first, the present invention shows a structural unit represented by the following formula (1-1), a structural unit represented by the following formula (1-2), and a following formula (1-3). A polymer compound comprising at least one structural unit selected from the group consisting of structural units is provided.

［式中、
ｎ^１およびｎ^２は、それぞれ独立に、１〜５の整数を示す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ^ｙ、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｒ^ＡおよびＲ^Bは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ^１とＲ^Ａは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ａｒ^２とＲ^Bは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Xは、−C（Ｒ^a）₂-、−C（Ｒ^a）₂-C（Ｒ^a）₂-、−N（Ｒ^a）-、−P（Ｒ^a）−、−O−、−Ｓ−または−O-C（Ｒ^a）₂-を示す。
Yは、−C（Ｒ^a）₂-、−C（Ｒ^a）₂-C（Ｒ^a）₂-、−N（Ｒ^a）-、−P（Ｒ^a）−、−O−、−Ｓ−または−O-C（Ｒ^a）₂-を示す。
Ｒ^aは、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ^aが複数存在するとき、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］

[Where:
n ¹ and ^{n 2} each independently represent an integer of 1 to 5.
R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ^x and R ^y are each independently a hydrogen atom, unsubstituted or substituted alkyl A group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group;
When R ^{1, R} 2, ^{R 3} and ^{R 4} are present in plural, ^{R 1,} R 2, ^{R 3} and ^{R 4} there are two or more may be the same or different from each ^other, R ^1, R 2, ^{R 3} And R ⁴ , adjacent groups may be connected to each other to form a ring structure with the carbon atoms to which they are bonded, and among R ^y , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ , the adjacent groups are They may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded.
R ^A and R ^B each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.
Ar ¹ and Ar ² each independently represent an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group.
Ar ¹ and R ^A may be connected to each other to form a ring structure with the nitrogen atom to which Ar ¹ and R ^A are bonded, and Ar ² and R ^B are connected to each other to form a ring structure with the nitrogen atom to which each is bonded. You may do it.
X represents —C (R ^a ) ₂ —, —C (R ^a ) ₂ —C (R ^a ) ₂ —, —N (R ^a ) —, —P (R ^a ) —, —O—, —S. -Or -OC (R ^a ) ₂ -is shown.
Y represents —C (R ^a ) ₂ —, —C (R ^a ) ₂ —C (R ^a ) ₂ —, —N (R ^a ) —, —P (R ^a ) —, —O—, —S. -Or -OC (R ^a ) ₂ -is shown.
R ^a represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic ring. Indicates a group. When ^a plurality of R ^a are present, they may be the same as or different from each other, and may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded. ]

式（１−１）で示される構成単位は、下記式（２−１）で示される構成単位であることが好ましい。   The structural unit represented by the formula (1-1) is preferably a structural unit represented by the following formula (2-1).

［式中、
ｎ^１、ｎ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^ｘ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ａｒ^１およびＡｒ^２は前記と同義である。
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ^１１とＲ^１２は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］

[Where:
n ¹ , n ² , R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ^x , R ^A , R ^B , Ar ¹ and Ar ² Is as defined above.
R ¹¹ and R ¹² are each independently a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, an unsubstituted or A substituted monovalent heterocyclic group is shown.
R ¹¹ and R ¹² may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded. ]

本発明の高分子化合物は、下記式（３）で示される構成単位をさらに含んでいることが好ましい。   The polymer compound of the present invention preferably further contains a structural unit represented by the following formula (3).

［式中、
Ａｒ^３は非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。］

[Where:
Ar ³ represents an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group. ]

式（３）で示される構成単位は、非置換もしくは置換のフルオレンジイル基であることが好ましい。   The structural unit represented by the formula (3) is preferably an unsubstituted or substituted fluorenediyl group.

式（３）で示される構成単位は、非置換もしくは置換の２，７−フルオレンジイル基であることが好ましい。   The structural unit represented by the formula (3) is preferably an unsubstituted or substituted 2,7-fluorenediyl group.

式（３）で示される構成単位は、非置換もしくは置換のナフタレンジイル基であることが好ましい。   The structural unit represented by the formula (3) is preferably an unsubstituted or substituted naphthalenediyl group.

本発明の高分子化合物は、下記式（４）で示される構成単位（前記式（１−１）で示される構成単位、前記式（１−２）で示される構成単位および前記式（１−３）で示される構成単位とは異なる。）をさらに含んでいることが好ましい。   The polymer compound of the present invention comprises a structural unit represented by the following formula (4) (a structural unit represented by the formula (1-1), a structural unit represented by the formula (1-2), and the formula (1- It is preferable that the structural unit is further included.

［式中、
a^１およびa^２は、それぞれ独立に、０または１を示す。
Ａｒ^４およびＡｒ^６は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ^５およびＡｒ^７は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基、非置換もしくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結した２価の基（当該２価の基は、置換基を有していてもよい。）を示す。
Ｒ^C、Ｒ^DおよびＲ^Eは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の複素環基を示す。
Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６およびＡｒ^７はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。］

[Where:
a ¹ and a ² each independently represent 0 or 1.
Ar ⁴ and Ar ⁶ each independently represent an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group.
Ar ⁵ and Ar ⁷ are each independently an unsubstituted or substituted arylene group, an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group, or the same or different two or more selected from an arylene group and a divalent heterocyclic group The bivalent group which this group connected (The said bivalent group may have a substituent.) Is shown.
R ^C , R ^D and R ^E each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group.
Ar ⁴ , Ar ⁵ , Ar ⁶ and Ar ⁷ may each be linked to a group other than the group bonded to the nitrogen atom to which the group is bonded to form a ring structure. ]

式（４）で示される構成単位は、下記式（５）で示される構成単位であることが好ましい。   The structural unit represented by the formula (4) is preferably a structural unit represented by the following formula (5).

［式中、
Ｒ^Fは、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｚは、単結合、酸素原子、硫黄原子または−Ｃ（Ｒ^b）_２−を示す。Ｒ^bは、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基を示す。２個存在するＲ^ｂは、互いに同一でも異なっていてもよい。］

[Where:
R ^F represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.
Z represents a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom or —C (R ^b ) ₂ —. R ^b represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted aryl group. Two R ^{b s} may be the same or different from each other. ]

本発明の高分子化合物は、式（１−１）で示される構成単位、式（１−２）で示される構成単位および式（１−３）で示される構成単位の合計の割合が、０．１〜５０モル％であることが好ましい。   In the polymer compound of the present invention, the total proportion of the structural unit represented by the formula (1-1), the structural unit represented by the formula (1-2), and the structural unit represented by the formula (1-3) is 0. It is preferable that it is 1-50 mol%.

本発明はまた、下記式（１−１−Ｍ）、（１−２−Ｍ）または（１−３−Ｍ）で示される化合物を提供する。   The present invention also provides a compound represented by the following formula (1-1-M), (1-2-M) or (1-3-M).

［式中、
ｎ^１およびｎ^２は、それぞれ独立に、１〜５の整数を示す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ^ｙ、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｒ^ＡおよびＲ^Bは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ^１とＲ^Ａは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ａｒ^２とＲ^Bは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Xは、−C（Ｒ^a）₂-、−C（Ｒ^a）₂-C（Ｒ^a）₂-、−N（Ｒ^a）-、−P（Ｒ^a）−、−O−、−Ｓ−または−O-C（Ｒ^a）₂-を示す。
Yは、−C（Ｒ^a）₂-、−C（Ｒ^a）₂-C（Ｒ^a）₂-、−N（Ｒ^a）-、−P（Ｒ^a）−、−O−、−Ｓ−または−O-C（Ｒ^a）₂-を示す。
Ｒ^aは、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ^aが複数存在するとき、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立に、下記置換基群から選ばれる基を示す。
＜置換基群＞
水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、
−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^４１（Ｒ^４１は、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基を示す。）で示される基、
−Ｂ（ＯＲ^４２）_２（Ｒ^４２は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ^４２は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）で示される基、
−ＢＦ_４Ｑ^１（Ｑ^１は、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋およびＣｓ^＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを示す。）で示される基、
−ＭｇＹ^１（Ｙ^１は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で示される基、 −ＺｎＹ^２（Ｙ^２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で示される基、および、
−Ｓｎ（Ｒ^４３）_３（Ｒ^４３は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ^４３は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で示される基。］

[Where:
n ¹ and ^{n 2} each independently represent an integer of 1 to 5.
R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ^x and R ^y are each independently a hydrogen atom, unsubstituted or substituted alkyl A group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group;
When R ^{1, R} 2, ^{R 3} and ^{R 4} are present in plural, ^{R 1,} R 2, ^{R 3} and ^{R 4} there are two or more may be the same or different from each ^other, R ^1, R 2, ^{R 3} And R ⁴ , adjacent groups may be connected to each other to form a ring structure with the carbon atoms to which they are bonded, and among R ^y , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ , the adjacent groups are They may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded.
R ^A and R ^B each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.
Ar ¹ and Ar ² each independently represent an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group.
Ar ¹ and R ^A may be connected to each other to form a ring structure with the nitrogen atom to which Ar ¹ and R ^A are bonded, and Ar ² and R ^B are connected to each other to form a ring structure with the nitrogen atom to which each is bonded. You may do it.
X represents —C (R ^a ) ₂ —, —C (R ^a ) ₂ —C (R ^a ) ₂ —, —N (R ^a ) —, —P (R ^a ) —, —O—, —S. -Or -OC (R ^a ) ₂ -is shown.
Y represents —C (R ^a ) ₂ —, —C (R ^a ) ₂ —C (R ^a ) ₂ —, —N (R ^a ) —, —P (R ^a ) —, —O—, —S. -Or -OC (R ^a ) ₂ -is shown.
R ^a represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic ring. Indicates a group. When ^a plurality of R ^a are present, they may be the same as or different from each other, and may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded.
Z ¹ and Z ² each independently represent a group selected from the following substituent group.
<Substituent group>
Hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom,
A group represented by —O—S (═O) ₂ R ⁴¹ (wherein R ⁴¹ represents an unsubstituted or substituted alkyl group or an unsubstituted or substituted aryl group),
—B (OR ⁴² ) ₂ (R ⁴² represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group, and a plurality of R ⁴² may be the same as or different from each other, and are bonded to each other to bind to each other. And may form a ring structure together with the group
A group represented by -BF ₄ Q ¹ (Q ¹ represents a monovalent cation selected from the group consisting of Li ⁺ , Na ⁺ , K ⁺ , Rb ⁺ and Cs ⁺ );
A group represented by —MgY ¹ (Y ¹ represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom); a group represented by —ZnY ² (Y ² represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom); and,
—Sn (R ⁴³ ) ₃ (R ⁴³ represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group, and a plurality of R ⁴³ may be the same as or different from each other, and are linked to each other, and are bonded to each other. And may form a ring structure together with the above group). ]

本発明はまた、上記本発明の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群より選ばれる少なくとも一種の材料を含有する組成物を提供する。   The present invention also provides a composition comprising the polymer compound of the present invention and at least one material selected from the group consisting of a hole transport material, an electron transport material and a light emitting material.

本発明はまた、上記本発明の高分子化合物を含有する有機薄膜を提供する。   The present invention also provides an organic thin film containing the polymer compound of the present invention.

本発明はまた、上記本発明の組成物を含有する有機薄膜を提供する。   The present invention also provides an organic thin film containing the composition of the present invention.

本発明はまた、上記本発明の有機薄膜を備える発光素子を提供する。   The present invention also provides a light emitting device comprising the organic thin film of the present invention.

本発明によれば、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な高分子化合物を提供することができる。本発明はまた、当該高分子化合物を含む組成物、有機薄膜および発光素子を提供することができる。本発明はさらに、高分子化合物の原料化合物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the high molecular compound useful for manufacture of the light emitting element which is excellent in a luminance lifetime can be provided. The present invention can also provide a composition, an organic thin film, and a light-emitting element containing the polymer compound. The present invention can further provide a raw material compound of a polymer compound.

以下、本明細書において共通して用いられる用語について、必要に応じて例を挙げて説明する。   Hereinafter, terms commonly used in this specification will be described with examples as necessary.

「Ｍｅ」はメチル基を示し、「Ｅｔ」はエチル基を示し、「Ｐｈ」はフェニル基を示し、「ｔ−Ｂｕ」および「ｔＢｕ」はｔｅｒｔ−ブチル基を示す。   “Me” represents a methyl group, “Et” represents an ethyl group, “Ph” represents a phenyl group, and “t-Bu” and “tBu” represent a tert-butyl group.

「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位構造を意味する。「構成単位」は、「繰り返し単位」（すなわち、高分子化合物中に２個以上存在する単位構造）として高分子化合物中に含まれることが好ましい。   The “structural unit” means a unit structure existing in one or more polymer compounds. The “structural unit” is preferably contained in the polymer compound as a “repeating unit” (that is, a unit structure existing two or more in the polymer compound).

「Ｃ_ｘ〜Ｃ_ｙ」（ｘ、ｙはｘ＜ｙを満たす正の整数である。）という用語は、この用語の直後に記載された官能基名に該当する部分構造の炭素原子数が、ｘ〜ｙ個であることを意味する。すなわち、「Ｃ_ｘ〜Ｃ_ｙ」の直後に記載された有機基が、複数の官能基名を組み合わせて命名された有機基（例えば、Ｃ_ｘ〜Ｃ_ｙアルコキシフェニル基）である場合、複数の官能基名のうち「Ｃ_ｘ〜Ｃ_ｙ」の直後に記載された官能基名（例えば、アルコキシ）に該当する部分構造の炭素原子数が、ｘ〜ｙ個であることを意味する。例えば、「Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基」は炭素原子数が１〜１２個であるアルキル基を意味し、「Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシフェニル基」は「炭素原子数が１〜１２個であるアルコキシ基」を有するフェニル基を意味する。 The term “C _{x to} C _y ” (x and y are positive integers satisfying x <y) is the number of carbon atoms of the partial structure corresponding to the functional group name described immediately after this term, It means x to y. That is, when the organic group described immediately after “C _{x to} C _y ” is an organic group named by combining a plurality of functional group names (for example, C _{x to} C _y alkoxyphenyl group), It means that the number of carbon atoms of the partial structure corresponding to the functional group name (for example, alkoxy) described immediately after “C _{x to} C _y ” among the functional group names is _x to _y . For example, “C ₁ -C ₁₂ alkyl group” means an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and “C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl group” has “1 to 12 carbon atoms”. It means a phenyl group having an “alkoxy group”.

「非置換もしくは置換の」という用語は、この用語の直後に記載された官能基が置換基を有していてもよいことを意味する。例えば、「非置換もしくは置換のアルキル基」は、「非置換のアルキル基もしくは置換基を有するアルキル基」を意味する。   The term “unsubstituted or substituted” means that the functional group described immediately after this term may have a substituent. For example, “an unsubstituted or substituted alkyl group” means “an unsubstituted alkyl group or an alkyl group having a substituent”.

「ｎ価の複素環基」（ｎは１以上の整数である。）とは、複素環式化合物（芳香族性を持つ、芳香族複素環式化合物であることが好ましい。）からｎ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。「複素環式化合物」とは、環式構造を持つ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、燐原子、ホウ素原子等のヘテロ原子を環内に含む化合物を意味する。「アリーレン基」とは、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた残りの原子団を意味し、縮合環を持つ基を含む。なお、独立したベンゼン環及び縮合環から選ばれる２個以上の環が直接結合した基は含まれない。「アリール基」とは、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた残りの原子団を意味し、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環及び縮合環から選ばれる２個以上が直接結合した基を含む。   The “n-valent heterocyclic group” (n is an integer of 1 or more) means n number of heterocyclic compounds (preferably aromatic heterocyclic compounds having aromaticity). It means the remaining atomic group excluding hydrogen atoms. “Heterocyclic compound” is an organic compound having a cyclic structure in which not only carbon atoms but also heteroatoms such as oxygen atoms, sulfur atoms, nitrogen atoms, phosphorus atoms and boron atoms are included in the ring. This means a compound contained in the ring. The “arylene group” means an atomic group remaining after removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon, and includes a group having a condensed ring. In addition, a group in which two or more rings selected from independent benzene rings and condensed rings are directly bonded is not included. “Aryl group” means an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon, and two or more selected from a group having a condensed ring, an independent benzene ring and a condensed ring are directly bonded to each other. Contains groups.

「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。   “Halogen atom” refers to a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.

［高分子化合物］
以下、本発明の高分子化合物について説明する。 [Polymer compound]
Hereinafter, the polymer compound of the present invention will be described.

本発明の高分子化合物は、下記式（１−１）で示される構成単位、下記式（１−２）で示される構成単位および下記式（１−３）で示される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む。   The polymer compound of the present invention is composed of a structural unit represented by the following formula (1-1), a structural unit represented by the following formula (1-2), and a structural unit represented by the following formula (1-3). It contains at least one selected structural unit.

式（１−１）〜式（１−３）中、ｎ^１およびｎ^２は、それぞれ独立に、１〜５の整数を示す。 In Formula (1-1) to Formula (1-3), n ¹ and n ² each independently represent an integer of 1 to 5.

式（１−１）〜式（１−３）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ^ｙ、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｒ^ＡおよびＲ^Bは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ^１とＲ^Ａは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ａｒ^２とＲ^Bは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。 In formula (1-1) to formula (1-3), R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ^x and R ^y Each independently represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted monovalent group. A heterocyclic group is shown.
When R ^{1, R} 2, ^{R 3} and ^{R 4} are present in plural, ^{R 1,} R 2, ^{R 3} and ^{R 4} there are two or more may be the same or different from each ^other, R ^1, R 2, ^{R 3} And R ⁴ , adjacent groups may be connected to each other to form a ring structure with the carbon atoms to which they are bonded, and among R ^y , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ , the adjacent groups are They may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded.
R ^A and R ^B each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.
Ar ¹ and Ar ² each independently represent an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group.
Ar ¹ and R ^A may be connected to each other to form a ring structure with the nitrogen atom to which Ar ¹ and R ^A are bonded, and Ar ² and R ^B are connected to each other to form a ring structure with the nitrogen atom to which each is bonded. You may do it.

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、本実施形態の高分子化合物の製造が容易であり、かつ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基であることが好ましく、水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基であることがより好ましい。 R ¹ , R ² , R ^3, and R ⁴ are the light emission obtained when the polymer compound of this embodiment is easy to produce and the polymer compound of this embodiment is used for the production of a light-emitting device. Since the luminance lifetime of the device is more excellent, a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted aryl group is preferable, and a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group is more preferable.

Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基が好ましく、水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基がより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。 R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ^9, and R ¹⁰ are hydrogen atoms because when the polymer compound of this embodiment is used for manufacturing a light-emitting device, the resulting light-emitting device has a higher luminance life. An atom, an unsubstituted or substituted alkyl group or an unsubstituted or substituted aryl group is preferred, a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group is more preferred, and a hydrogen atom is more preferred.

Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、本実施形態の高分子化合物の製造が容易であるので、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基であることが好ましく、水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。 R ^x and R ^y are each preferably a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted aryl group, because the production of the polymer compound of the present embodiment is easy. It is more preferably a substituted or substituted alkyl group, and further preferably a hydrogen atom.

Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙが示す非置換もしくは置換のアルキル基としては、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよく、直鎖状のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常１〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。分岐状および環状のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシル−デシル基が挙げられる。 The unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y may be linear, branched or cyclic, and the number of carbon atoms in the linear alkyl group is the substituent. The number is usually 1 to 50, preferably 3 to 30, more preferably 4 to 20. The number of carbon atoms of the branched and cyclic alkyl group does not include the number of carbon atoms of the substituent, and is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20.
Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isoamyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, Examples include n-heptyl group, cyclohexylmethyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, 2-ethyloctyl group, and 2-n-hexyl-decyl group.

Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙが示す非置換もしくは置換のアリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０、好ましくは６〜４８、より好ましくは６〜３０である。
アリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基が挙げられる。 The number of carbon atoms of the unsubstituted or substituted aryl group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y does not include the number of carbon atoms of the substituent, and is usually 6 to 60, preferably 6 to 48, more preferably Is 6-30.
As the aryl group, for example, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, Examples include 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 2-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, and 4-phenylphenyl group.

Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙが示す非置換もしくは置換の１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常３〜６０であり、好ましくは３〜２０である。
１価の複素環基としては、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子がアルキル基、アルコキシ基等で置換された基が挙げられる。なかでも、チエニル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジル基、トリアジニル基が好ましい。 The number of carbon atoms of the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y does not include the number of carbon atoms of the substituent and is usually 3 to 60, preferably 3-20.
Examples of the monovalent heterocyclic group include thienyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, piperidyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, and a hydrogen atom in these groups is an alkyl group, Examples thereof include a group substituted with an alkoxy group or the like. Of these, a thienyl group, a pyridyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, a pyrimidyl group, and a triazinyl group are preferable.

Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙが示す非置換もしくは置換のアルコキシ基は、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよい。直鎖状のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常１〜４０であり、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。分岐状および環状のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常３〜４０であり、好ましくは３〜２０であり、より好ましくは４〜１０である。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が挙げられる。 The unsubstituted or substituted alkoxy group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y may be any of linear, branched or cyclic. The number of carbon atoms of the linear alkoxy group does not include the number of carbon atoms of the substituent, and is usually 1 to 40, preferably 3 to 20, and more preferably 4 to 10. The number of carbon atoms of the branched and cyclic alkoxy group does not include the number of carbon atoms of the substituent, and is usually 3 to 40, preferably 3 to 20, and more preferably 4 to 10.
Examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, isobutyloxy group, tert-butyloxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group, and cyclohexyl. Examples thereof include an oxy group, an n-heptyloxy group, an n-octyloxy group, a 2-ethylhexyloxy group, an n-nonyloxy group, an n-decyloxy group, a 3,7-dimethyloctyloxy group, and a lauryloxy group.

Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙが示す非置換もしくは置換のアリールオキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８である。
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、１−ピレニルオキシ基が挙げられる。 The number of carbon atoms of the unsubstituted or substituted aryloxy group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y does not include the number of carbon atoms of the substituent and is usually 6 to 60, preferably 6 to 48. It is.
Examples of the aryloxy group include a phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 1-anthracenyloxy group, 9-anthracenyloxy group, and 1-pyrenyloxy group.

Ｒ^ＡおよびＲ^Bは、本実施形態の高分子化合物の安定性が良好になり、かつ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基であることが好ましく、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基であることがより好ましく、非置換もしくは置換のアリール基であることがさらに好ましい。 R ^A and R ^B are excellent in the stability of the polymer compound of the present embodiment, and when the polymer compound of the present embodiment is used for manufacturing a light emitting device, the luminance life obtained is more excellent. An unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group, preferably an unsubstituted or substituted aryl group or an unsubstituted or substituted monovalent group. It is more preferably a heterocyclic group, and further preferably an unsubstituted or substituted aryl group.

Ｒ^ＡおよびＲ^Bで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基および非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基および非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 Definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group, the unsubstituted or substituted aryl group and the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group represented by R ^A and R ^B are respectively R ^{1 to} R ¹⁰ , R The definition and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group, the unsubstituted or substituted aryl group, and the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group represented by ^x and R ^y are the same.

Ｒ^ＡおよびＲ^Bで示される非置換もしくは置換のアリール基としては、本実施形態の高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とがバランス良く向上するので、フェニル基（特にアルキル基で置換されたフェニル基）が好ましい。
アルキル基で置換されたフェニル基としては、例えば、２，６−ジメチル−４−ｎ−ブチルフェニル基、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３−ｎ−ヘキシル−５−メチルフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ヘキシルフェニル基等が挙げられる。 As the unsubstituted or substituted aryl group represented by R ^A and R ^B , the solubility of the polymer compound of this embodiment in an organic solvent and the heat resistance are improved in a well-balanced manner. A substituted phenyl group) is preferred.
Examples of the phenyl group substituted with an alkyl group include 2,6-dimethyl-4-n-butylphenyl group, 2,6-dimethyl-4-tert-butylphenyl group, 2-methylphenyl group, and 3-methyl. Phenyl group, 4-methylphenyl group, 3-n-butylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 3-n-hexylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4 -N-octylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 3-n-hexyl-5-methylphenyl group, 3,5-di-n-hexylphenyl group and the like can be mentioned.

Ａｒ^１およびＡｒ^２が示す非置換もしくは置換のアリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０、好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜１８である。
Ａｒ^１およびＡｒ^２で示されるアリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基、６，１２−クリセンジイル基、２，８−クリセンジイル基が挙げられ、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基、１，６−ピレンジイル基が好ましい。 The number of carbon atoms of the unsubstituted or substituted arylene group represented by Ar ¹ and Ar ² does not include the number of carbon atoms of the substituent, and is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18 .
Examples of the arylene group represented by Ar ¹ and Ar ² include a 1,2-phenylene group, a 1,3-phenylene group, a 1,4-phenylene group, a 1,4-naphthalenediyl group, and a 1,5-naphthalenediyl group. Group, 2,6-naphthalenediyl group, 2,7-naphthalenediyl group, 2,6-anthracenediyl group, 9,10-anthracenediyl group, 2,7-phenanthenediyl group, 2,7-dihydrophenanthenediyl group 5,12-naphthacenediyl group, 2,7-fluorenediyl group, 3,6-fluorenediyl group, 1,6-pyrenediyl group, 2,7-pyrenediyl group, 3,9-perylenediyl group, 3,10- Perylenediyl group, 6,12-chrysenediyl group, 2,8-chrysenediyl group, 1,4-phenylene group, 2,7-fluorenediyl group , 2,6 anthracenediyl group, 9,10-anthracene-diyl group, 2,7-phenanthrenediyl group, 2,7-dihydro-phenanthrenediyl group, 1,6-pyrenediyl group.

Ａｒ^１およびＡｒ^２が示す非置換もしくは置換の２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常３〜６０、好ましくは３〜３０、より好ましくは３〜１５である。
Ａｒ^１およびＡｒ^２で示される２価の複素環基としては、例えば、２，５−チオフェンジイル基、２，５−ピロールジイル基、２，５−フランジイル基、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基、２，６−キノリンジイル基、１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基、５，８−キノキサリンジイル基、２，７−カルバゾールジイル基、３，６−カルバゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基、２，８−フェノチアジンジイル基、４，６−フェノチアジンジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、２，７−ジベンゾフランジイル基、２，７−ジベンゾチオフェンジイル基、２，７−ジベンゾシロールジイル基が挙げられる。 The number of carbon atoms of the unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group represented by Ar ¹ and Ar ² does not include the number of carbon atoms of the substituent, and is usually 3 to 60, preferably 3 to 30, more preferably 3 ~ 15.
Examples of the divalent heterocyclic group represented by Ar ¹ and Ar ² include a 2,5-thiophenediyl group, a 2,5-pyrrolediyl group, a 2,5-furandiyl group, a 2,5-pyridinediyl group, 2,6-pyridinediyl group, 2,6-quinolinediyl group, 1,4-isoquinolinediyl group, 1,5-isoquinolinediyl group, 5,8-quinoxalinediyl group, 2,7-carbazolediyl group, 3,6 -Carbazolediyl group, 3,7-phenoxazinediyl group, 3,7-phenothiazinediyl group, 2,8-phenothiazinediyl group, 4,6-phenothiazinediyl group, 2,1,3-benzothiadiazole-4,7 -Diyl group, 2,7-dibenzofurandiyl group, 2,7-dibenzothiophene diyl group, 2,7-dibenzosilol diyl group.

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^ｘ、Ｒ^ｙ、Ｒ^Ａ、Ｒ^B、Ａｒ^１およびＡｒ^２で示される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基、シアノ基が挙げられ、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基が好ましい。
非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ^x , R ^y , R ^A , R ^B , Ar ¹ and Ar ² The group may have a substituent. Examples of the substituent include an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, a halogen atom, an unsubstituted or substituted monovalent complex. Examples thereof include a cyclic group and a cyano group, and an unsubstituted or substituted alkyl group and an unsubstituted or substituted aryl group are preferred.
Definitions and examples of unsubstituted or substituted alkyl groups, unsubstituted or substituted alkoxy groups, unsubstituted or substituted aryl groups, unsubstituted or substituted aryloxy groups, and unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic groups are as follows: Unsubstituted or substituted alkyl group, unsubstituted or substituted alkoxy group, unsubstituted or substituted aryl group, unsubstituted or substituted aryloxy group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y , respectively, This is the same as the definition or example of a substituted or substituted monovalent heterocyclic group.

式（１−１）〜式（１−３）中、Xは、−C（Ｒ^a）₂-、−C（Ｒ^a）₂-C（Ｒ^a）₂-、−N（Ｒ^a）-、−P（Ｒ^a）−、−O−、−Ｓ−または−O-C（Ｒ^a）₂-を示す。
Yは、−C（Ｒ^a）₂-、−C（Ｒ^a）₂-C（Ｒ^a）₂-、−N（Ｒ^a）-、−P（Ｒ^a）−、−O−、−Ｓ−または−O-C（Ｒ^a）₂-を示す。
Ｒ^aは、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ^aが複数存在するとき、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。 In formulas (1-1) to (1-3), X represents —C (R ^a ) ₂ —, —C (R ^a ) ₂ —C (R ^a ) ₂ —, —N (R ^a ) —. , -P (R ^a )-, -O-, -S- or -OC (R ^a ) _2- .
Y represents —C (R ^a ) ₂ —, —C (R ^a ) ₂ —C (R ^a ) ₂ —, —N (R ^a ) —, —P (R ^a ) —, —O—, —S. -Or -OC (R ^a ) ₂ -is shown.
R ^a represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic ring. Indicates a group. When ^a plurality of R ^a are present, they may be the same as or different from each other, and may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded.

Ｒ^aは、本実施形態の高分子化合物の安定性が良好になり、かつ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる輝度寿命がより優れるので、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基または非置換もしくは置換のアリール基であることが好ましく、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基であることがより好ましい。 ^Ra is a hydrogen atom since the stability of the polymer compound of the present embodiment is improved and the obtained luminance lifetime is more excellent when the polymer compound of the present embodiment is used in the production of a light-emitting device. An unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group or an unsubstituted or substituted aryl group, preferably a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted aryl group It is more preferable.

Ｒ^aで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 An unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group represented by R ^a ; Definitions and examples are defined as unsubstituted or substituted alkyl groups, unsubstituted or substituted alkoxy groups, unsubstituted or substituted aryl groups, unsubstituted or substituted groups represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y , respectively. The definition and examples are the same as those for the aryloxy group and the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.

式（１−１）〜式（１−３）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ^ｙ、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。 In the formula (1-1) to Formula ^{(1-3), R 1, R} 2, ^{when R 3} and ^{R 4} are present in ^{plural, R 1, R 2, R} 3 and ^{R 4} existing in plural mutually identical However, they may be different, and adjacent groups of R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ may be linked to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded, R ^y , Adjacent groups of R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ may be linked to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded.

「Ｒ^ｙ、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい」とは、隣接位の炭素原子に結合する基同士が互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよいことを意味し、Ｒ^ｙとＲ^７とが連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよいこと、Ｒ^７とＲ^８とが連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよいこと、および、Ｒ^８とＲ^９とが連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよいことを意味する。 “R ^y , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ , which are adjacent to each other, may be linked to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded”. This means that the groups to be bonded to each other may form a ring structure with the carbon atoms to which they are bonded, and R ^y and R ⁷ are connected to each other to form a ring structure with the carbon atoms to which they are bonded. R ⁷ and R ⁸ may be linked to form a ring structure with the carbon atoms to which they are bonded, and R ⁸ and R ⁹ may be linked to each other, This means that a ring structure may be formed together with the carbon atom to which is bonded.

上記の形成された環構造は置換基を有していてもよく、置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基、シアノ基が挙げられる。
非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基および非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 The formed ring structure may have a substituent, and examples of the substituent include an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or Examples thereof include a substituted aryloxy group, a halogen atom, an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group, and a cyano group.
Definitions and examples of unsubstituted or substituted alkyl groups, unsubstituted or substituted alkoxy groups, unsubstituted or substituted aryl groups, unsubstituted or substituted aryloxy groups, and unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic groups are as follows: Unsubstituted or substituted alkyl group, unsubstituted or substituted alkoxy group, unsubstituted or substituted aryl group, unsubstituted or substituted aryloxy group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y , respectively This is the same as the definition or example of a substituted or substituted monovalent heterocyclic group.

式（１−１）〜式（１−３）中、Ａｒ^１とＲ^Ａは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ａｒ^２とＲ^Bは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。 In Formula (1-1) to Formula (1-3), Ar ¹ and R ^A may be connected to each other to form a ring structure together with the nitrogen atom to which each is bonded, and Ar ² and R ^B are They may be linked to form a ring structure together with the nitrogen atoms to which they are bonded.

「Ａｒ^１とＲ^Ａは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ａｒ^２とＲ^Ｂは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい」とは、Ａｒ^１とＲ^Ａ（またはＡｒ^２とＲ^Ｂ）とが、単結合、または、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ^２９）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ^２９）−もしくはＣ（Ｒ^２９）_２−で示される基を介して結合し（Ｒ^２９は、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｒ^２９が複数存在する場合、互いに同一でも異なっていてもよい）、環構造を形成していてもよいことを示す。 “Ar ¹ and R ^A may be connected to each other to form a ring structure with the nitrogen atom to which Ar ¹ and R ^A are bonded, and Ar ² and R ^B are connected to each other to form a ring structure with the nitrogen atom to which each is bonded. “Optionally formed” means that Ar ¹ and R ^A (or Ar ² and R ^B ) are a single bond, or —O—, —S—, —C (═O) —, —C ( ═O) —O—, —N (R ²⁹ ) —, —C (═O) —N (R ²⁹ ) — or C (R ²⁹ ) ₂ — is bonded via a group (R ²⁹ is An unsubstituted or substituted alkyl group or an unsubstituted or substituted aryl group, and when there are a plurality of R ^{29 s} , they may be the same or different from each other), indicating that they may form a ring structure.

Ｒ^２９が示す非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基の定義や例と同じである。 The definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group and the unsubstituted or substituted aryl group represented by R ²⁹ are the unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y , respectively. This is the same as the definition or example of a substituted or substituted aryl group.

上記の形成された環構造は置換基を有していてもよく、置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基、シアノ基が挙げられる。
非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基および非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基および非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 The formed ring structure may have a substituent, and examples of the substituent include an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or Examples thereof include a substituted aryloxy group, a halogen atom, an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group, and a cyano group.
Definitions and examples of unsubstituted or substituted alkyl groups, unsubstituted or substituted alkoxy groups, unsubstituted or substituted aryl groups, unsubstituted or substituted aryloxy groups, and unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic groups are as follows: Unsubstituted or substituted alkyl group, unsubstituted or substituted alkoxy group, unsubstituted or substituted aryl group, unsubstituted or substituted aryloxy group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y , respectively This is the same as the definition or example of a substituted or substituted monovalent heterocyclic group.

式（１−１）〜式（１−３）において、ｎ^１が２〜５の整数であるとき、複数存在するＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよく、複数存在するＲ^２は互いに同一でも異なっていてもよい。また、ｎ^２が２〜５の整数であるとき、複数存在するＲ^３は互いに同一でも異なっていてもよく、複数存在するＲ^４は互いに同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。 In Formula (1-1) to Formula (1-3), when n ¹ is an integer of 2 to 5, a plurality of R ¹ may be the same or different, and a plurality of R ² are the same. But it can be different. When n ² is an integer of ² to 5, a plurality of R ³ may be the same or different, and a plurality of R ⁴ may be the same or different. Moreover, adjacent groups among R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ may be linked to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded.

式（１−１）〜式（１−３）で示される構成単位においては、例えば、ｎ^１および／またはｎ^２が２以上の場合で置換基を有するときや、Ｒ^１およびＲ^２が互いに異なるときや、Ｒ^３およびＲ^４が互いに異なるときに、立体異性を生じ得る。本実施形態の高分子化合物は、式（１−１）で示される構成単位、式（１−２）で示される構成単位および式（１−３）で示される構成単位として、同一の立体異性を有する構成単位のみを有していてもよく、互いに異なる立体異性を有する複数の構成単位を有していてもよい。立体異性としては、ジアステレオマー、エナンチオマーが挙げられる。 In the structural units represented by formula (1-1) to formula (1-3), for example, when n ¹ and / or n ² is 2 or more and have a substituent, or R ¹ and R ² are Stereoisomerism can occur when they are different or when R ³ and R ⁴ are different from each other. The polymer compound of the present embodiment has the same stereoisomer as the structural unit represented by the formula (1-1), the structural unit represented by the formula (1-2), and the structural unit represented by the formula (1-3). It may have only the structural unit which has, and may have several structural units which have mutually different stereoisomerism. Examples of stereoisomerism include diastereomers and enantiomers.

式（１−１）で示される構成単位の中に、例えば、下記式（１−１−Ａ）で示される骨格部分が含まれる場合、その立体異性の例は、下記式（１−１−ａ）、式（１−１−ｂ）、式（１−１−ｃ）、式（１−１−ｄ）で示される。なお、下記式中、Ｒ^mおよびＲⁿは、それぞれ独立に、アルキル基を示す。 When the structural unit represented by the formula (1-1) includes, for example, a skeleton moiety represented by the following formula (1-1-A), examples of the stereoisomerism thereof are represented by the following formula (1-1- a), Formula (1-1-b), Formula (1-1-c), and Formula (1-1-d). In the following formulae, R ^m and R ⁿ each independently represents an alkyl group.

式（１−１−ａ）で示される骨格部分、式（１−１−ｂ）で示される骨格部分、式（１−１−ｃ）で示される骨格部分および式（１−１−ｄ）で示される骨格部分は、互いにジアステレオマーの関係にある。   A skeleton moiety represented by formula (1-1-a), a skeleton moiety represented by formula (1-1-b), a skeleton moiety represented by formula (1-1-c), and a formula (1-1-d) Are in a diastereomeric relationship with each other.

式（１−１）〜式（１−３）において、「Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。」とは、例えば、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のうち同一の炭素原子に結合する基同士が互いに連結して環構造を形成してもよく、ｎ^１および／またはｎ^２が２以上のときに、隣接位の炭素原子に結合する基同士が互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成してもよいことを意味する。 In formula (1-1) to formula (1-3), “adjacent groups of R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded. "May be, for example," means that groups bonded to the same carbon atom among R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ may be linked to each other to form a ring structure, and n ¹ And / or when n ² is 2 or more, it means that groups bonded to adjacent carbon atoms may be linked together to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded.

形成された環構造は置換基を有していてもよく、置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基、シアノ基が挙げられる。
非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 The formed ring structure may have a substituent, and examples of the substituent include an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted Examples thereof include an aryloxy group, a halogen atom, an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group, and a cyano group.
Definitions and examples of unsubstituted or substituted alkyl groups, unsubstituted or substituted alkoxy groups, unsubstituted or substituted aryl groups, unsubstituted or substituted aryloxy groups, and unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic groups are as follows: R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y each represents an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, an unsubstituted or substituted monovalent complex. The definition and examples of the ring group are the same.

式（１−１）〜式（１−３）において、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる輝度寿命がより優れるので、ｎ^１、ｎ^２、ｎ^３およびｎ^４は３〜５の整数であることが好ましく、３または４であることがより好ましく、３であることがさらに好ましい。 In the formula (1-1) to the formula (1-3), when the polymer compound of the present embodiment is used for manufacturing a light emitting device, the obtained luminance lifetime is more excellent. Therefore, n ¹ , n ² , n ³ And n ⁴ is preferably an integer of 3 to 5, more preferably 3 or 4, and still more preferably 3.

式（１−１）〜式（１−３）において、ｎ^１およびｎ^２は互いに同一でも異なっていてもよいが、本実施形態の高分子化合物の製造が容易となるので、ｎ^１およびｎ^２は互いに同一であることが好ましい。 In Formula (1-1) to Formula (1-3), n ¹ and n ² may be the same or different from each other. However, since the production of the polymer compound of the present embodiment is facilitated, n ¹ and n 2 ² are preferably identical to each other.

式（１−１）で示される構成単位、式（１−２）で示される構成単位および式（１−３）で示される構成単位の合計の割合は、本実施形態の高分子化合物の安定性が優れるので、高分子化合物に含まれる全構成単位の合計に対して、０．１〜５０モル％であることが好ましく、０．１〜４０モル％であることがより好ましく、１〜４０モル％であることがさらに好ましく、２〜３０モル％であることが特に好ましい。   The total proportion of the structural unit represented by formula (1-1), the structural unit represented by formula (1-2), and the structural unit represented by formula (1-3) is the stability of the polymer compound of the present embodiment. Because of its excellent properties, it is preferably 0.1 to 50 mol%, more preferably 0.1 to 40 mol%, more preferably 1 to 40 mol% based on the total of all structural units contained in the polymer compound. More preferably, it is mol%, and it is especially preferable that it is 2-30 mol%.

前記式（１−１）で示される構成単位は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる輝度寿命がより優れるので、下記式（２−１）で示される構成単位であることが好ましい。   The structural unit represented by the formula (1-1) is represented by the following formula (2-1) because the obtained luminance life is more excellent when the polymer compound of the present embodiment is used for the production of a light emitting device. It is preferable that it is a structural unit.

式（２−１）中、ｎ^１、ｎ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^ｘ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ａｒ^１およびＡｒ^２は前記と同義である。
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の複素環基を示す。
Ｒ^１１とＲ^１２は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。 Wherein ^{(2-1), n 1, n} 2, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R 9, R 10, R x, R A, R ^B , Ar ¹ and Ar ² are as defined above.
R ¹¹ and R ¹² are each independently a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, an unsubstituted or A substituted heterocyclic group is shown.
R ¹¹ and R ¹² may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded.

Ｒ^１１およびＲ^１２は、本実施形態の高分子化合物の製造が容易であり、かつ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基または非置換もしくは置換のアリール基であることが好ましく、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基であることがより好ましく、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基であることがさらに好ましい。 R ¹¹ and R ¹² are easy to produce the polymer compound of this embodiment, and when the polymer compound of this embodiment is used for production of a light-emitting device, the luminance life of the obtained light-emitting device is more Since it is excellent, a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, or an unsubstituted or substituted aryl group is preferable, and a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted group is preferable. The aryl group is more preferably an unsubstituted or substituted alkyl group or an unsubstituted or substituted aryl group.

Ｒ^１１およびＲ^１２が示す非置換もしくは置換のアルキル基としては、直鎖状、分岐状または環状のいずれでもよく、直鎖状のアルキル基の炭素原子数は、通常１〜５０であり、好ましくは１〜３０であり、より好ましくは１〜２０である。分岐状および環状のアルキル基の炭素原子数は、通常３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシル−デシル基、および、これらの基における水素原子がアリール基、アルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合の輝度寿命がより優れるので、非置換のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシル−デシル基がより好ましく、メチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ｎ−ヘキシル−デシル基がさらに好ましい。 The unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ¹¹ and R ¹² may be linear, branched or cyclic, and the linear alkyl group usually has 1 to 50 carbon atoms, preferably Is 1-30, more preferably 1-20. The number of carbon atoms of the branched and cyclic alkyl group is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20.
Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isoamyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n- Heptyl group, cyclohexylmethyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, 2-ethyloctyl group, 2-n-hexyl-decyl group, and these groups And a group in which the hydrogen atom is substituted with an aryl group, an alkoxy group, a fluorine atom, or the like.
Since the luminance life when the polymer compound of this embodiment is used in the production of a light emitting device is more excellent, an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an isobutyl group. N-pentyl group, isoamyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, 2-ethyloctyl group, 2- n-hexyl-decyl group is more preferable, methyl group, n-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, isoamyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n A -decyl group, a 3,7-dimethyloctyl group, a 2-ethyloctyl group, and a 2-n-hexyl-decyl group are more preferable.

Ｒ^１１およびＲ^１２が示す非置換もしくは置換のアリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜４８であり、より好ましくは６〜３０である。
アリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子がアルキル基、アリール基、アルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、本実施形態の高分子化合物の有機溶媒への溶解性と耐熱性とがバランス良く向上するので、フェニル基（特に、アルキル基で置換されたフェニル基）であることが好ましい。 The number of carbon atoms of the unsubstituted or substituted aryl group represented by R ¹¹ and R ¹² does not include the number of carbon atoms of the substituent, and is usually 6 to 60, preferably 6 to 48, more preferably 6 ~ 30.
As the aryl group, for example, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 2-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 4-phenylphenyl group, and the hydrogen atom in these groups is an alkyl group, aryl group, alkoxy group And a group substituted with a fluorine atom, etc., and the solubility of the polymer compound of this embodiment in an organic solvent and the heat resistance are improved in a well-balanced manner, so that a phenyl group (particularly, a phenyl substituted with an alkyl group) Group).

Ｒ^１１およびＲ^１２で示されるアルキル基で置換されたフェニル基としては、２，６−ジメチル−４−ｎ−ブチルフェニル基、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、３−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３−ｎ−ヘキシル−５−メチルフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ヘキシルフェニル基等が挙げられ、３−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、３−ｎ−ヘキシル−５−メチルフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ヘキシルフェニル基が好ましい。 Examples of the phenyl group substituted with the alkyl group represented by R ¹¹ and R ¹² include 2,6-dimethyl-4-n-butylphenyl group, 2,6-dimethyl-4-tert-butylphenyl group, 2-methyl Phenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3-n-butylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 3-n-hexylphenyl group, 4-n -Hexylphenyl group, 3-n-octylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 3-n-hexyl-5-methylphenyl group, 3,5-di-n-butyl And phenyl group, 3,5-di-tert-butylphenyl group, 3,5-di-n-hexylphenyl group, and the like. 3-n-hexylphenyl group, 4-n-hexylphenol Le group, 3-n-hexyl-5-methylphenyl group, 3,5-di -n- hexyl phenyl group is preferred.

Ｒ^１１およびＲ^１２で示される非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^aで示される、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 Definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkoxy group, the unsubstituted or substituted aryloxy group, and the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group represented by R ¹¹ and R ¹² are each represented by R ^a . The definition and examples are the same as those of the unsubstituted or substituted alkoxy group, the unsubstituted or substituted aryloxy group, and the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.

式（２−１）で示される構成単位の割合は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる輝度寿命がより優れるので、高分子化合物に含まれる全構成単位の合計に対して、０．１〜５０モル％であることが好ましく、０．１〜４０モル％であることがより好ましく、１〜４０モル％であることがさらに好ましく、２〜３０モル％であることが特に好ましい。   When the polymer compound of the present embodiment is used for the production of a light emitting device, the proportion of the structural unit represented by the formula (2-1) is superior in luminance life, so that all components included in the polymer compound are included. It is preferably 0.1 to 50 mol%, more preferably 0.1 to 40 mol%, still more preferably 1 to 40 mol%, and more preferably 2 to 30 mol based on the total of the units. % Is particularly preferred.

式（１−１）または式（２−１）で示される構成単位としては、例えば、下記式（１−１−１）〜（１−１−２７）で示される構成単位が挙げられ、式（１−１−１）〜（１−１−１６）のいずれかで示される構成単位が好ましく、式（１−１−１）〜（１−１−８）のいずれかで示される構成単位がさらに好ましい。   Examples of the structural unit represented by the formula (1-1) or the formula (2-1) include structural units represented by the following formulas (1-1-1) to (1-1-27). The structural unit represented by any one of (1-1-1) to (1-1-16) is preferable, and the structural unit represented by any one of formulas (1-1-1) to (1-1-8). Is more preferable.

本発明の高分子化合物は、式（１−１）で示される構成単位、式（１−２）で示される構成単位および式（１−３）で示される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位に加えて、下記式（３）で示される構成単位を更に含んでいることが好ましい。   The polymer compound of the present invention is at least selected from the group consisting of a structural unit represented by formula (1-1), a structural unit represented by formula (1-2), and a structural unit represented by formula (1-3). In addition to one type of structural unit, it is preferable to further include a structural unit represented by the following formula (3).

式（３）中、Ａｒ^３は非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。但し、式（３）で示される構成単位は、後述の式（５）で示される構成単位とは異なる。 In the formula (3), Ar ³ represents an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group. However, the structural unit represented by Formula (3) is different from the structural unit represented by Formula (5) described later.

Ａｒ^３が示す非置換もしくは置換のアリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、好ましくは６〜６０、より好ましくは６〜３０、さらに好ましくは６〜１８である。
Ａｒ^３で示されるアリーレン基としては、例えば、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基、６，１２−クリセンジイル基、２，８−クリセンジイル基が挙げられる。 The number of carbon atoms of the unsubstituted or substituted arylene group represented by Ar ³ does not include the number of carbon atoms of the substituent, and is preferably 6 to 60, more preferably 6 to 30, and still more preferably 6 to 18.
Examples of the arylene group represented by Ar ³ include, for example, a 1,2-phenylene group, a 1,3-phenylene group, a 1,4-phenylene group, a 1,4-naphthalenediyl group, and a 1,5-naphthalenediyl group. 2,6-naphthalenediyl group, 2,7-naphthalenediyl group, 2,6-anthracenediyl group, 9,10-anthracenediyl group, 2,7-phenanthenediyl group, 2,7-dihydrophenanthenediyl group, 5,12-naphthacenediyl group, 2,7-fluorenediyl group, 3,6-fluorenediyl group, 1,6-pyrenediyl group, 2,7-pyrenediyl group, 3,9-perylenediyl group, 3,10-perylenediyl group Group, 6,12-chrysenediyl group, 2,8-chrysenediyl group.

Ａｒ^３で示されるアリーレン基としては、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、１，６−ピレンジイル基が好ましい。 As the arylene group represented by Ar ³ , when the polymer compound of this embodiment is used for the production of a light-emitting device, the resulting light-emitting device has a superior luminance life, and thus a 1,4-phenylene group, 2,7 -Full orangeyl, 2,6-anthracenediyl group, 9,10-anthracenediyl group, 2,7-phenanthrenediyl group, 2,7-dihydrophenanthenediyl group, 2,6-naphthalenediyl group, 1,6- A pyrenediyl group is preferred.

Ａｒ^３が示す非置換もしくは置換の２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、好ましくは４〜６０、より好ましくは４〜３０、さらに好ましくは４〜１５である。
Ａｒ^３で示される２価の複素環基としては、例えば、２，５−チオフェンジイル基、２，５−ピロールジイル基、２，５−フランジイル基、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基、２，６−キノリンジイル基、１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基、５，８−キノキサリンジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、２，７−ジベンゾフランジイル基、２，７−ジベンゾチオフェンジイル基、２，７−ジベンゾシロールジイル基が挙げられる。 The number of carbon atoms of the unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group represented by Ar ³ does not include the number of carbon atoms of the substituent, and is preferably 4 to 60, more preferably 4 to 30, and still more preferably 4 to 15.
Examples of the divalent heterocyclic group represented by Ar ³ include 2,5-thiophenediyl group, 2,5-pyrrolediyl group, 2,5-furandiyl group, 2,5-pyridinediyl group, 2,6 -Pyridinediyl group, 2,6-quinolinediyl group, 1,4-isoquinolinediyl group, 1,5-isoquinolinediyl group, 5,8-quinoxalinediyl group, 2,1,3-benzothiadiazole-4,7-diyl Group, 2,7-dibenzofurandiyl group, 2,7-dibenzothiophenediyl group, 2,7-dibenzosiloldiyl group.

Ａｒ^３で示される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基およびシアノ基が挙げられ、非置換もしくは置換のアルキル基および非置換もしくは置換のアリール基が好ましい。
非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基および非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基および非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 The group represented by Ar ³ may have a substituent. Examples of the substituent include an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, a halogen atom, an unsubstituted or substituted monovalent complex. Examples thereof include a cyclic group and a cyano group, and an unsubstituted or substituted alkyl group and an unsubstituted or substituted aryl group are preferred.
Definitions and examples of unsubstituted or substituted alkyl groups, unsubstituted or substituted alkoxy groups, unsubstituted or substituted aryl groups, unsubstituted or substituted aryloxy groups, and unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic groups are as follows: Unsubstituted or substituted alkyl group, unsubstituted or substituted alkoxy group, unsubstituted or substituted aryl group, unsubstituted or substituted aryloxy group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y , respectively This is the same as the definition or example of a substituted or substituted monovalent heterocyclic group.

式（３）で示される構成単位は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のフルオレンジイル基であることが好ましく、非置換もしくは置換の２，７−フルオレンジイル基であることがより好ましい。   The structural unit represented by the formula (3) is an unsubstituted or substituted fluorenediyl group since the luminance life of the obtained light emitting device is more excellent when the polymer compound of this embodiment is used for the production of the light emitting device. And is more preferably an unsubstituted or substituted 2,7-fluorenediyl group.

式（３）で示される構成単位は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のナフタレンジイル基であることが好ましく、非置換もしくは置換の２，６−ナフタレンジイル基であることがより好ましい。   The structural unit represented by the formula (3) is an unsubstituted or substituted naphthalenediyl group, because when the polymer compound of this embodiment is used for the production of a light emitting device, the resulting light emitting device has a better luminance life. It is preferably an unsubstituted or substituted 2,6-naphthalenediyl group.

本発明の高分子化合物は、式（３）で示される構成単位として、上記の構成単位を一種のみ含んでいてもよいし、異なる複数の構成単位を含んでいてもよい。
例えば、本実施形態の高分子化合物は、式（３）で示される構成単位として、非置換もしくは置換のフルオレンジイル基と、非置換もしくは置換のナフタレンジイル基を含んでいてもよい。また、例えば、本発明の高分子化合物は、式（３）で示される構成単位として、非置換もしくは置換のフルオレンジイル基と、非置換もしくは置換のアントラセンジイル基を含んでいてもよい。 The polymer compound of the present invention may contain only one type of the above structural unit as the structural unit represented by the formula (3), or may contain a plurality of different structural units.
For example, the polymer compound of this embodiment may contain an unsubstituted or substituted fluorenediyl group and an unsubstituted or substituted naphthalenediyl group as the structural unit represented by the formula (3). For example, the polymer compound of the present invention may contain an unsubstituted or substituted fluorenediyl group and an unsubstituted or substituted anthracenediyl group as the structural unit represented by the formula (3).

式（３）で示される構成単位としては、例えば、下記式（３−１）〜（３−４２）で示される構成単位が挙げられ、式（３−１）、（３−２）、（３−４）、（３−５）、（３−９）、（３−１２）、（３−２５）、（３−２８）、（３−３０）、（３−３２）、（３−３４）、（３−４１）または（３−４２）で示される構成単位が好ましい。本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる輝度寿命がより優れるためである。   As a structural unit shown by Formula (3), the structural unit shown by following formula (3-1)-(3-42) is mentioned, for example, Formula (3-1), (3-2), ( 3-4), (3-5), (3-9), (3-12), (3-25), (3-28), (3-30), (3-32), (3- 34), (3-41) or a structural unit represented by (3-42) is preferred. This is because when the polymer compound of the present embodiment is used for the production of a light emitting device, the obtained luminance life is more excellent.

式（３）で示される構成単位の割合は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる輝度寿命がより優れるので、高分子化合物に含まれる全構成単位の合計に対して、０．１〜９９．９モル％であることが好ましく、１〜９９．９モル％であることがより好ましく、３０〜９９．９モル％であることがさらに好ましく、５０〜９９．９モル％であることが特に好ましく、６０〜９９．９モル％であることが殊更好ましい。   The proportion of the structural unit represented by the formula (3) is such that when the polymer compound of this embodiment is used for the production of a light-emitting device, the resulting luminance life is more excellent. The total amount is preferably 0.1 to 99.9 mol%, more preferably 1 to 99.9 mol%, further preferably 30 to 99.9 mol%, It is particularly preferably 99.9 mol%, particularly preferably 60 to 99.9 mol%.

本発明の高分子化合物は、下記式（４）で示される構成単位（式（１−１）で示される構成単位、式（１−２）で示される構成単位および式（１−３）で示される構成単位とは異なる。）を更に含んでいることが好ましい。   The polymer compound of the present invention includes a structural unit represented by the following formula (4) (a structural unit represented by the formula (1-1), a structural unit represented by the formula (1-2), and a formula (1-3). It is preferable that it further comprises a structural unit different from the structural unit shown.

式（４）中、a^１およびa^２は、それぞれ独立に、０または１を示す。
Ａｒ^４およびＡｒ^６は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ^５およびＡｒ^７は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結した２価の基（当該２価の基は、置換基を有していてもよい。）を示す。
Ｒ^Ｃ、Ｒ^ＤおよびＲ^Ｅは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６およびＡｒ^７はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。 In formula (4), a ¹ and a ² each independently represent 0 or 1.
Ar ⁴ and Ar ⁶ each independently represent an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group.
Ar ⁵ and Ar ⁷ each independently represents an unsubstituted or substituted arylene group, an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group, or the same or different two or more selected from an arylene group and a divalent heterocyclic group The bivalent group which this group connected (The said bivalent group may have a substituent.) Is shown.
R ^C , R ^D and R ^E each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.
Ar ⁴ , Ar ⁵ , Ar ⁶ and Ar ⁷ may each be linked to a group other than the group bonded to the nitrogen atom to which the group is bonded to form a ring structure.

式（４）中、a^１は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる輝度寿命がより優れるので、１であることがより好ましい。 In formula (4), a ¹ is more preferably 1 because the obtained luminance life is more excellent when the polymer compound of the present embodiment is used for the production of a light emitting device.

式（４）中、a^２は、本実施形態の高分子化合物の製造が容易であり、また、本実施形態の高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命がより優れるので、０であることが好ましい。 Wherein (4), a ² is easy to manufacture the polymer compound of this embodiment, also, the luminance lifetime of the light-emitting element using a polymer compound of the present embodiment is more excellent, it is 0 Is preferred.

式（４）中、Ｒ^C、Ｒ^DおよびＲ^Eは、本実施形態の高分子化合物の安定性が良好になり、かつ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる輝度寿命がより優れるので、置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基であることが好ましく、非置換もしくは置換のアリール基であることがより好ましい。 In the formula (4), R ^C , R ^D and R ^E are obtained when the stability of the polymer compound of this embodiment is improved and the polymer compound of this embodiment is used for the production of a light emitting device. In order to obtain better luminance lifetime, it is preferably a substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group, and preferably an unsubstituted or substituted aryl group. Is more preferable.

式（４）において、Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６およびＡｒ^７で示される基は、非置換もしくは置換のアリーレン基であることが、本実施形態の高分子化合物の安定性が良好になり、かつ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので好ましい。 In the formula (4), the group represented by Ar ⁴ , Ar ⁵ , Ar ⁶ and Ar ⁷ is an unsubstituted or substituted arylene group, which improves the stability of the polymer compound of the present embodiment, And when the polymer compound of this embodiment is used for manufacture of a light emitting element, since the luminance life of the obtained light emitting element is more excellent, it is preferable.

Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６およびＡｒ^７が示す非置換もしくは置換のアリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６およびＡｒ^７が示すアリーレン基としては、例えば、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，６−ナフタレンジイル基、２，７−ナフタレンジイル基、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基、５，１２−ナフタセンジイル基、２，７−フルオレンジイル、３，６−フルオレンジイル基、１，６−ピレンジイル基、２，７−ピレンジイル基、３，９−ペリレンジイル基、３，１０−ペリレンジイル基、６，１２−クリセンジイル基、２，８−クリセンジイル基が挙げられ、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイル、２，６−アントラセンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、２，７−フェナントレンジイル基、２，７−ジヒドロフェナントレンジイル基、１，６−ピレンジイル基が好ましく、１，４−フェニレン基、２，７−フルオレンジイルがさらに好ましい。 The number of carbon atoms of the unsubstituted or substituted arylene group represented by Ar ⁴ , Ar ⁵ , Ar ⁶ and Ar ⁷ does not include the number of carbon atoms of the substituent, and is usually 6 to 60, preferably 6 to 30 Yes, more preferably 6-18.
Examples of the arylene group represented by Ar ⁴ , Ar ⁵ , Ar ⁶ and Ar ⁷ include a 1,2-phenylene group, a 1,3-phenylene group, a 1,4-phenylene group, a 1,4-naphthalenediyl group, 1 , 5-naphthalenediyl group, 2,6-naphthalenediyl group, 2,7-naphthalenediyl group, 2,6-anthracenediyl group, 9,10-anthracenediyl group, 2,7-phenanthenediyl group, 2,7 -Dihydrophenanthrene diyl group, 5,12-naphthacene diyl group, 2,7-fluorenediyl group, 3,6-fluorenediyl group, 1,6-pyrene diyl group, 2,7-pyrene diyl group, 3,9-perylene diyl group 3,10-perylenediyl group, 6,12-chrysenediyl group, 2,8-chrysenediyl group, 1,4-phenylene group, 2,7- Luorangeyl, 2,6-anthracenediyl group, 9,10-anthracenediyl group, 2,7-phenanthrenediyl group, 2,7-dihydrophenanthenediyl group, 1,6-pyrenediyl group are preferable, 1,4- A phenylene group and 2,7-fluorenediyl are more preferable.

Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６及びＡｒ^７が示す非置換もしくは置換の２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないで、通常３〜６０、好ましくは３〜６０、より好ましくは４〜３０、さらに好ましくは４〜１５である。
Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６及びＡｒ^７が示す２価の複素環基としては、例えば、２，５−チオフェンジイル基、２，５−ピロールジイル基、２，５−フランジイル基、２，５−ピリジンジイル基、２，６−ピリジンジイル基、２，６−キノリンジイル基、１，４−イソキノリンジイル基、１，５−イソキノリンジイル基、５，８−キノキサリンジイル基、２，７−カルバゾールジイル基、３，６−カルバゾールジイル基、３，７−フェノキサジンジイル基、３，７−フェノチアジンジイル基、２，８−フェノチアジンジイル基、４，６−フェノチアジンジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、２，７−ジベンゾフランジイル基、２，７−ジベンゾチオフェンジイル基、２，７−ジベンゾシロールジイル基等が挙げられる。 The number of carbon atoms of the unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group represented by Ar ⁴ , Ar ⁵ , Ar ⁶ and Ar ⁷ does not include the number of carbon atoms of the substituent, and is usually 3 to 60, preferably 3 60, more preferably 4-30, still more preferably 4-15.
Examples of the divalent heterocyclic group represented by Ar ⁴ , Ar ⁵ , Ar ⁶ and Ar ⁷ include 2,5-thiophenediyl group, 2,5-pyrrolediyl group, 2,5-furandiyl group, 2,5 -Pyridinediyl group, 2,6-pyridinediyl group, 2,6-quinolinediyl group, 1,4-isoquinolinediyl group, 1,5-isoquinolinediyl group, 5,8-quinoxalinediyl group, 2,7-carbazolediyl Group, 3,6-carbazolediyl group, 3,7-phenoxazinediyl group, 3,7-phenothiazinediyl group, 2,8-phenothiazinediyl group, 4,6-phenothiazinediyl group, 2,1,3-benzo Thiadiazole-4,7-diyl group, 2,7-dibenzofurandiyl group, 2,7-dibenzothiophenediyl group, 2,7-dibenzosiloldiyl group, etc. It is.

Ａｒ^５およびＡｒ^７が示すアリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結した２価の基としては、例えば、下記式（１ａ−１）、（１ａ−２）、（１ａ−３）、（１ａ−４）、（１ａ−５）、（１ａ−６）または（１ａ−７）で示される基を選択することができ、下記式（１ａ−１）で示される基が好ましい。 Examples of the divalent group in which two or more identical or different groups selected from an arylene group and a divalent heterocyclic group represented by Ar ⁵ and Ar ⁷ are linked include the following formulas (1a-1) and (1a-2). ), (1a-3), (1a-4), (1a-5), (1a-6) or (1a-7) can be selected, and in the following formula (1a-1) The groups shown are preferred.

Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６およびＡｒ^７で示される基は置換基を有していてもよい。置換基としては、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、非置換もしくは置換の１価の複素環基およびシアノ基が挙げられ、非置換もしくは置換のアルキル基および非置換もしくは置換のアリール基が好ましい。
非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 The groups represented by Ar ⁴ , Ar ⁵ , Ar ⁶ and Ar ⁷ may have a substituent. Examples of the substituent include an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, a halogen atom, an unsubstituted or substituted monovalent complex. Examples thereof include a cyclic group and a cyano group, and an unsubstituted or substituted alkyl group and an unsubstituted or substituted aryl group are preferred.
Definitions and examples of unsubstituted or substituted alkyl groups, unsubstituted or substituted alkoxy groups, unsubstituted or substituted aryl groups, unsubstituted or substituted aryloxy groups, and unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic groups are as follows: Unsubstituted or substituted alkyl group, unsubstituted or substituted alkoxy group, unsubstituted or substituted aryl group, unsubstituted or substituted aryloxy group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y , respectively, This is the same as the definition or example of a substituted or substituted monovalent heterocyclic group.

Ｒ^Ｃ、Ｒ^ＤおよびＲ^Ｅで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^ＡおよびＲ^Ｂで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 Definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group, the unsubstituted or substituted aryl group, and the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group represented by R ^C , R ^D, and R ^E are respectively R ^A and R ^This is the same as the definition and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group, unsubstituted or substituted aryl group, and unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group represented by ^B.

式（４）の構成単位としては、例えば、下記式（３−ａ）、（３−ｂ）、（３−ｃ）および（３−ｄ）で示される構成単位が挙げられ、式（３−ｂ）、（３−ｃ）または（３−ｄ）で示される構成単位が好ましく、式（３−ｂ）または（３−ｃ）で示される構成単位がより好ましい。   Examples of the structural unit of the formula (4) include structural units represented by the following formulas (3-a), (3-b), (3-c), and (3-d). The structural unit represented by b), (3-c) or (3-d) is preferred, and the structural unit represented by the formula (3-b) or (3-c) is more preferred.

式（３−ａ）〜（３−ｄ）中、Ｒ^５２は、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙの定義や例と同じである。また、Ｒ^５２は、上記の基を示すかわりに、他のＲ^５２と連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに、環構造を形成していてもよい。 In formulas (3-a) to (3-d), R ⁵² is the same as the definitions and examples of R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y . R ⁵² may be linked to other R ⁵² instead of the above groups to form a ring structure together with the carbon atoms to which each is bonded.

式（４）で示される構成単位としては、例えば、下記式（４−１）〜（４−５）で示される構成単位が挙げられ、式（４−２）、（４−３）または（４−４）で示される構成単位が好ましく、式（４−２）または（４−３）で示される構成単位がさらに好ましい。   As a structural unit shown by Formula (4), the structural unit shown by following formula (4-1)-(4-5) is mentioned, for example, Formula (4-2), (4-3) or ( The structural unit represented by 4-4) is preferred, and the structural unit represented by formula (4-2) or (4-3) is more preferred.

式（４）で示される構成単位の割合は、本実施形態の高分子化合物の安定性が優れるので、高分子化合物に含まれる全構成単位の合計に対して、０．１〜７０モル％であることが好ましく、０．１〜５０モル％であることがより好ましく、１〜５０モル％であることがさらに好ましく、１〜４０モル％であることが特に好ましく、１〜３０モル％であることが殊更好ましい。   The proportion of the structural unit represented by the formula (4) is 0.1 to 70 mol% with respect to the total of all the structural units contained in the polymer compound because the stability of the polymer compound of the present embodiment is excellent. It is preferably 0.1 to 50% by mole, more preferably 1 to 50% by mole, particularly preferably 1 to 40% by mole, and 1 to 30% by mole. It is particularly preferable.

式（４）で示される構成単位は、下記式（５）で示される構成単位であることが好ましい。   The structural unit represented by the formula (4) is preferably a structural unit represented by the following formula (5).

Ｒ^Fは、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｚは、単結合、酸素原子、硫黄原子または−Ｃ（Ｒ^b）_２−を示す。Ｒ^bは、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基を示す。２個存在するＲ^ｂは、互いに同一でも異なっていてもよい。 R ^F represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.
Z represents a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom or —C (R ^b ) ₂ —. R ^b represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted aryl group. Two R ^{b s} may be the same or different from each other.

Ｒ^Ｆは、本実施形態の高分子化合物の安定性が良好になり、かつ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基であることが好ましく、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基であることがより好ましく、非置換もしくは置換のアリール基であることがさらに好ましい。 R ^F is, stability becomes favorable of the polymer compound of the present embodiment, and, when the polymer compound of this embodiment is used in the manufacture of the light emitting element, the luminance lifetime of the light emitting device obtained more excellent An unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group, preferably an unsubstituted or substituted alkyl group or an unsubstituted or substituted aryl group. More preferably, it is an unsubstituted or substituted aryl group.

Ｚは、本実施形態の高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に、得られる発光素子の輝度寿命がより優れるので、単結合または酸素原子であることが好ましく、酸素原子であることがより好ましい。   Z is preferably a single bond or an oxygen atom, and is preferably an oxygen atom, since the luminance life of the obtained light-emitting device is more excellent when the polymer compound of this embodiment is used in the production of a light-emitting device. More preferred.

Ｒ^Ｆで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基および非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^Ｃ、Ｒ^ＤおよびＲ^Ｅで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基および非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 Unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ^F, definitions and examples of the monovalent heterocyclic group unsubstituted or substituted aryl group and unsubstituted or substituted, respectively, represented by R ^C, R ^D and R ^E The definition and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group, unsubstituted or substituted aryl group and unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group are the same as those described above.

Ｒ^ｂで示される非置換もしくは置換のアルキル基および非置換もしくは置換のアリール基の定義や例は、それぞれ、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基および非置換もしくは置換のアリール基の定義や例と同じである。 The definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group and the unsubstituted or substituted aryl group represented by R ^b are the unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y , respectively. This is the same as the definition or example of an unsubstituted or substituted aryl group.

式（５）で示される構成単位としては、例えば、下記式（５−１）〜（５−７）で示される構成単位が挙げられ、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる輝度寿命がより優れるので、式（５−１）〜（５−５）のずれかで示される構成単位が好ましく、（５−４）で示される構成単位がより好ましい。   Examples of the structural unit represented by the formula (5) include structural units represented by the following formulas (5-1) to (5-7), and the polymer compound of this embodiment is used for the production of a light emitting device. The structural unit represented by the deviation of formulas (5-1) to (5-5) is preferred, and the structural unit represented by (5-4) is more preferred.

本発明の高分子化合物における、上記の構成単位の組み合わせの例を、以下に示す。   Examples of combinations of the above structural units in the polymer compound of the present invention are shown below.

本実施形態の高分子化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と言う。）によるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、１×１０^３〜１×１０^８であり、好ましくは１×１０^４〜１×１０^６である。また、本実施形態の高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、２×１０^３〜２×１０^８であり、成膜性が良好になるので、好ましくは２×１０^４〜２×１０^６であり、より好ましくは３×１０^４〜１×１０^６であり、更に好ましくは５×１０^４〜５×１０^５である。 The number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as “GPC”) of the polymer compound of the present embodiment is usually 1 × 10 ³ to 1 × 10 ⁸ , preferably Is 1 × 10 ⁴ to 1 × 10 ⁶ . In addition, the weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene of the polymer compound of the present embodiment is usually 2 × 10 ³ to 2 × 10 ⁸ , and the film formability is improved, and preferably 2 × 10 ^4. It is -2 * 10 < ⁶ >, More preferably, it is 3 * 10 < ⁴ > -1 * 10 < ⁶ >, More preferably, it is 5 * 10 < ⁴ > -5 * 10 < ⁵ >.

本実施形態の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、安定な基であることが好ましい。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基または１価の複素環基と結合している基（具体的には、特開平９−４５４７８号公報に記載の置換基等）が挙げられる。   The terminal group of the polymer compound of the present embodiment is stable if the polymerization active group remains as it is because the light emission characteristic and the luminance life may be lowered when the polymer compound is used for the production of a light emitting device. It is preferable that it is a group. The terminal group is preferably a group conjugated to the main chain, and a group bonded to an aryl group or a monovalent heterocyclic group via a carbon-carbon bond (specifically, JP-A-9- No. 45478, etc.).

本実施形態の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。   The polymer compound of this embodiment may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, or may be in other modes.

［高分子化合物の製造方法］
次に、本発明の高分子化合物の好ましい製造方法を説明する。 [Method for producing polymer compound]
Next, the preferable manufacturing method of the high molecular compound of this invention is demonstrated.

本実施形態の高分子化合物は、例えば、下記式（1−１−Ｍ）で示される化合物（以下、場合により「化合物１−１−Ｍ」という。）、下記式（１−２−Ｍ）で示される化合物（以下、場合により「化合物１−２−Ｍ」という。）および下記式（１−３−Ｍ）で示される化合物（以下、場合により「化合物１−３−Ｍ」という。）からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、他のモノマー（例えば、下記式（３Ｍ）で示される化合物（以下、場合により「化合物３Ｍ」という。）および／または下記式（４Ｍ）で示される化合物（以下、場合により「化合物４Ｍ」という。））を縮合重合させることにより製造することができる。本明細書において、化合物１−１−Ｍ、化合物１−２−Ｍ、化合物１−３−Ｍ、化合物３Ｍおよび化合物４Ｍを総称して、「モノマー」ということがある。   The polymer compound of the present embodiment includes, for example, a compound represented by the following formula (1-1-M) (hereinafter sometimes referred to as “compound 1-1-M”), and a compound represented by the following formula (1-2-M). And the compound represented by the following formula (1-3-M) (hereinafter sometimes referred to as “compound 1-3-3-M”). And at least one compound selected from the group consisting of other monomers (for example, a compound represented by the following formula (3M) (hereinafter sometimes referred to as “compound 3M”) and / or a following formula (4M) (Hereinafter, sometimes referred to as “compound 4M”)) is subjected to condensation polymerization. In this specification, the compound 1-1-M, the compound 1-2M, the compound 1-3-M, the compound 3M, and the compound 4M are sometimes collectively referred to as “monomer”.

式（１−１−Ｍ）〜式（１−３−Ｍ）中、ｎ^１、ｎ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^ｘ、Ｒ^ｙ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ａｒ^１、Ａｒ^２、ＸおよびＹは上記と同義であり、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立に、下記置換基群（下記置換基Ａ群および下記置換基Ｂ群）から選択される基を示す。 In formula (1-1-M) to formula (1-3-M), n ¹ , n ² , R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ^x , R ^y , R ^A , R ^B , Ar ¹ , Ar ² , X and Y are as defined above, and Z ¹ and Z ² are each independently the following substituent groups (described below) A group selected from Substituent Group A and Substituent Group B below).

式（３Ｍ）中、Ａｒ^３は上記と同義であり、Ｚ^３およびＺ^４は下記置換基群（下記置換基Ａ群および下記置換基Ｂ群）から選択される基を示す。 In formula (3M), Ar ³ has the same meaning as described above, and Z ³ and Z ⁴ represent a group selected from the following substituent group (the following substituent group A and the following substituent group B).

式（４Ｍ）中、a^１、a^２、Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６、Ａｒ^７、Ｒ^Ｃ、Ｒ^ＤおよびＲ^Ｅは上記と同義であり、Ｚ^５およびＺ^６は下記置換基群（下記置換基Ａ群または下記置換基Ｂ群）から選択される基を示す。 In formula (4M), a ¹ , a ² , Ar ⁴ , Ar ⁵ , Ar ⁶ , Ar ⁷ , R ^C , R ^D and R ^E have the same meanings as described above, and Z ⁵ and Z ⁶ represent the following substituent group ( A group selected from the following substituent group A or the following substituent group B);

＜置換基Ａ群＞
水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^４１（Ｒ^４１は、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基を示す。）で示される基。なお、置換基Ａ群から選択される基は、水素原子以外の基であることが好ましい。 <Substituent group A>
It is represented by a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, —O—S (═O) ₂ R ⁴¹ (R ⁴¹ represents an unsubstituted or substituted alkyl group or an unsubstituted or substituted aryl group). Group. The group selected from the substituent group A is preferably a group other than a hydrogen atom.

＜置換基Ｂ群＞
−Ｂ（ＯＲ^４２）_２（Ｒ^４２は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ^４２は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）で示される基、−ＢＦ_４Ｑ^１（Ｑ^１は、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋およびＣｓ^＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを示す。）で示される基、−ＭｇＹ^１（Ｙ^１は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で示される基、−ＺｎＹ^２（Ｙ^２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で示される基、および、−Ｓｎ（Ｒ^４３）_３（Ｒ^４３は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ^４３は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で示される基。 <Substituent group B>
—B (OR ⁴² ) ₂ (R ⁴² represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group, and a plurality of R ⁴² may be the same as or different from each other, and are bonded to each other to bind to each other. -BF ₄ Q ¹ (Q ¹ is a monovalent group selected from the group consisting of Li ⁺ , Na ⁺ , K ⁺ , Rb ⁺ and Cs ⁺ . A group represented by -cation, a group represented by -MgY ¹ (Y ¹ represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom), -ZnY ² (Y ² represents a chlorine atom, a bromine atom or And a group represented by —Sn (R ⁴³ ) ₃ (R ⁴³ represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group, and a plurality of R ⁴³ may be the same or different from each other. Often And may be linked to each other to form a ring structure together with the tin atoms to which they are bonded.

Ｒ^４１で示される非置換もしくは置換のアルキル基および非置換もしくは置換のアリール基の定義や例は、それぞれ、Ｒ¹〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基および非置換もしくは置換のアリール基の定義や例と同じである。 The definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group and the unsubstituted or substituted aryl group represented by R ⁴¹ are the unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y , respectively. This is the same as the definition or example of an unsubstituted or substituted aryl group.

Ｒ^４２で示される非置換もしくは置換のアルキル基の定義や例は、それぞれ、Ｒ¹〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基の定義や例と同じである。 Definition and examples of an unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ⁴² are respectively the same as definitions and examples of an unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ¹ ~R ^10, R ^x and R ^y.

Ｒ^４３で示される非置換もしくは置換のアルキル基の定義や例は、それぞれ、Ｒ¹〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基の定義や例と同じである。 The definition and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ⁴³ are the same as the definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y , respectively.

置換基Ａ群から選ばれる基を有する化合物と置換基Ｂ群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基Ａ群から選ばれる基及び置換基Ｂ群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合することが知られている。そのため、置換基Ａ群から選ばれる基を２個有する化合物Ａと、置換基Ｂ群から選ばれる基を２個有する化合物Ｂと、を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、化合物Ａおよび化合物Ｂの縮合重合体を得ることができる。   A compound having a group selected from Substituent Group A and a compound having a group selected from Substituent Group B are subjected to condensation polymerization by a known coupling reaction, and a group selected from Substituent Group A and Substituent Group B It is known that carbon atoms bonded to a group selected from: are bonded to each other. Therefore, if the compound A having two groups selected from the substituent group A and the compound B having two groups selected from the substituent group B are subjected to a known coupling reaction, the compound is obtained by condensation polymerization. A condensation polymer of A and compound B can be obtained.

例えば、化合物１−１−ＭにおけるＺ^１およびＺ^２が置換基Ａ群から選ばれる基である場合、化合物３Ｍ（または、化合物４Ｍ）におけるＺ^３およびＺ^４（または、Ｚ^５およびＺ^６）としては、置換基Ｂ群から選ばれる基を選択することができる。また、化合物１−１−ＭにおけるＺ^１およびＺ^２が置換基Ｂ群から選ばれる基である場合、化合物３Ｍ（または、化合物４Ｍ）におけるＺ^３およびＺ^４（または、Ｚ^５およびＺ^６）としては、置換基Ａ群から選ばれる基を選択することができる。 For example, when Z ¹ and Z ² in the compound 1-1-M are groups selected from the substituent group A, Z ³ and Z ⁴ (or Z ⁵ and Z ⁶ ) in the compound 3M (or compound 4M) As, a group selected from the substituent group B can be selected. Further, when Z ¹ and Z ² in the compound 1-1-M are groups selected from the substituent group B, Z ³ and Z ⁴ (or Z ⁵ and Z ⁶ ) in the compound 3M (or compound 4M) As, a group selected from the substituent group A can be selected.

式（１−１−Ｍ）、（１−２−Ｍ）、（１−３−Ｍ）、（３Ｍ）、（４Ｍ）で示される化合物は、予め合成し単離したものを用いることも、反応系中で調製してそのまま用いることもできる。   As the compounds represented by the formulas (1-1-M), (1-2-M), (1-3-M), (3M) and (4M), those synthesized and isolated in advance may be used. It can also be prepared in a reaction system and used as it is.

縮合重合の方法としては、式（１−１−Ｍ）、（１−２−Ｍ）、（１−３−Ｍ）、（３Ｍ）、（４Ｍ）で示される化合物を、適切な触媒や適切な塩基を用いて反応させる方法が挙げられる。   As the condensation polymerization method, a compound represented by the formula (1-1-M), (1-2-M), (1-3-M), (3M), or (4M) is used as an appropriate catalyst or an appropriate one. The method of making it react using a simple base is mentioned.

触媒としては、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリス−o‐メトキシフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［トリス（ジベンジリデンアセトン）］ジパラジウム、パラジウムアセテート等のパラジウム錯体、ニッケル［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ジクロロニッケル、［ビス（１，４−シクロオクタジエン）］ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体と、必要に応じて、更にトリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子とからなる触媒が挙げられる。触媒は、予め合成したものを用いることもできるし、反応系中で調製したものをそのまま用いることもできる。これらの触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。   Catalysts include palladium such as dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium, palladium [tetrakis (triphenylphosphine)], [tris (dibenzylideneacetone)] dipalladium, and palladium acetate. Transition metal complexes such as nickel complexes such as nickel [tetrakis (triphenylphosphine)], [1,3-bis (diphenylphosphino) propane] dichloronickel, [bis (1,4-cyclooctadiene)] nickel And a catalyst comprising a ligand such as triphenylphosphine, tri (tert-butylphosphine), tricyclohexylphosphine, diphenylphosphinopropane, bipyridyl, etc., if necessary. A catalyst synthesized in advance can be used, or a catalyst prepared in a reaction system can be used as it is. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.

触媒を用いる場合には、その使用量は、式（１−１−Ｍ）、（１−２−Ｍ）、（１−３−Ｍ）、（３Ｍ）、（４Ｍ）で示される化合物のモル数の合計に対する遷移金属の量として、０．００００１〜３モル当量が好ましく、０．００００５〜０．５モル当量がより好ましく、０．０００１〜０．２モル当量が更に好ましい。   When a catalyst is used, the amount used is the mole of the compound represented by the formula (1-1-M), (1-2-M), (1-3-M), (3M), or (4M). The amount of transition metal relative to the total number is preferably 0.00001 to 3 molar equivalents, more preferably 0.00005 to 0.5 molar equivalents, and still more preferably 0.0001 to 0.2 molar equivalents.

塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基、フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基が挙げられる。これらの塩基は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。   Bases include inorganic bases such as sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, potassium fluoride, cesium fluoride, tripotassium phosphate, tetrabutylammonium fluoride, tetrabutylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, tetrahydroxide hydroxide An organic base such as butylammonium may be mentioned. These bases may be used alone or in combination of two or more.

塩基を用いる場合には、その使用量は、式（１−１−Ｍ）、（１−２−Ｍ）、（１−３−Ｍ）、（３Ｍ）、（４Ｍ）で示される化合物のモル数の合計に対して、０．５〜２０モル当量が好ましく、１〜１０モル当量がより好ましい。   When a base is used, the amount used is the mole of the compound represented by the formula (1-1-M), (1-2-M), (1-3-M), (3M), (4M). 0.5 to 20 molar equivalents are preferable with respect to the total number, and 1 to 10 molar equivalents are more preferable.

縮合重合は、通常、有機溶媒等の溶媒の存在下で行うことができる。   The condensation polymerization can usually be performed in the presence of a solvent such as an organic solvent.

有機溶媒は、式（１−１−Ｍ）、（１−２−Ｍ）、（１−３−Ｍ）、（３Ｍ）、（４Ｍ）で示される化合物の種類や反応によって異なるが、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。副反応を抑制するために、これらの溶媒に対して、脱酸素処理を行うことが望ましい。これらの有機溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。   The organic solvent varies depending on the type and reaction of the compound represented by the formulas (1-1-M), (1-2-M), (1-3-M), (3M), and (4M). Toluene, xylene, mesitylene, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane, N, N-dimethylacetamide, and N, N-dimethylformamide. In order to suppress side reactions, it is desirable to perform deoxygenation treatment on these solvents. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

有機溶媒の使用量は、式（１−１−Ｍ）、（１−２−Ｍ）、（１−３−Ｍ）、（３Ｍ）、（４Ｍ）で示される化合物の合計濃度が、通常０．１〜９０重量％、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは２〜３０重量％となる量である。   The amount of the organic solvent used is such that the total concentration of the compounds represented by the formulas (1-1-M), (1-2-M), (1-3-M), (3M), and (4M) is usually 0. 0.1 to 90% by weight, preferably 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 30% by weight.

縮合重合の反応温度は、好ましくは−１００〜２００℃であり、より好ましくは−８０〜１５０℃であり、更に好ましくは０〜１２０℃である。反応時間は、反応温度等の条件によるが、通常１時間以上であり、好ましくは２〜５００時間である。   The reaction temperature of the condensation polymerization is preferably -100 to 200 ° C, more preferably -80 to 150 ° C, and further preferably 0 to 120 ° C. The reaction time depends on conditions such as reaction temperature, but is usually 1 hour or longer, preferably 2 to 500 hours.

重合反応において、本実施形態の高分子化合物の末端に重合性基（例えばＺ^１、Ｚ^２）が残存するのを避けるために、重合停止剤として、下記式（１Ｔ）で示される化合物を用いてもよい。これにより、末端がアリール基または１価の複素環基（特に、１価の芳香族複素環基）である高分子化合物を得ることができる。
Ｚ^Ｔ−Ａｒ^Ｔ （１Ｔ） In the polymerization reaction, a compound represented by the following formula (1T) is used as a polymerization terminator in order to avoid leaving a polymerizable group (for example, Z ¹ , Z ² ) at the terminal of the polymer compound of the present embodiment. May be. As a result, a polymer compound whose terminal is an aryl group or a monovalent heterocyclic group (particularly a monovalent aromatic heterocyclic group) can be obtained.
Z ^T -Ar ^T (1T)

式（１Ｔ）中、Ａｒ^Ｔは置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい１価の複素環基（特に、１価の芳香族複素環基）を示し、Ｚ^Ｔは上記置換基Ａ群および上記置換基Ｂ群からなる群から選ばれる基を示す。Ａｒ^Ｔにおけるアリール基または１価の複素環基（特に、１価の芳香族複素環基）としては、それぞれ上述のＲ^１〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙとして例示された非置換もしくは置換のアリール基、非置換若しくは置換の１価の複素環基（特に、１価の芳香族複素環基）と同様のものが例示できる。 In formula (1T), Ar ^T represents an aryl group which may have a substituent, or a monovalent heterocyclic group which may have a substituent (particularly a monovalent aromatic heterocyclic group). Z ^T represents a group selected from the group consisting of the substituent group A and the substituent group B. As the aryl group or monovalent heterocyclic group (particularly monovalent aromatic heterocyclic group) in Ar ^T, unsubstituted or substituted examples exemplified as the above-mentioned R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y , respectively. Examples are the same as the aryl group and the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group (particularly a monovalent aromatic heterocyclic group).

重合反応の後処理は、公知の方法で行うことができ、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法や、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応溶液を加えて、析出させた沈殿を濾過、乾燥させる方法などを単独、または組み合わせて行うことができる。   The post-treatment of the polymerization reaction can be carried out by a known method, for example, a method of removing water-soluble impurities by liquid separation, or a precipitate precipitated by adding the reaction solution after the polymerization reaction to a lower alcohol such as methanol. The method of filtering and drying can be performed alone or in combination.

本実施形態の高分子化合物の純度が低い場合には、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製すればよいが、本実施形態の高分子化合物を発光素子に用いる場合、その純度が発光効率や輝度寿命等の発光素子の特性に影響を与えるため、縮合重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。   When the purity of the polymer compound of this embodiment is low, the polymer compound of this embodiment may be purified by ordinary methods such as recrystallization, reprecipitation, continuous extraction with a Soxhlet extractor, column chromatography, etc. When a compound is used for a light-emitting element, the purity affects the characteristics of the light-emitting element such as luminous efficiency and luminance life, and therefore, it is preferable to perform purification treatment such as reprecipitation purification and fractionation by chromatography after condensation polymerization.

前記縮合重合の方法としては、Ｓｕｚｕｋｉ反応により重合する方法（ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ． Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年））、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法（共立出版、高分子機能材料シリーズ第２巻、高分子の合成と反応（２）、４３２〜４３３頁）、山本重合法により重合する方法（プログレス イン ポリマー サイエンス（Ｐｒｏｇ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．），第１７巻， １１５３〜１２０５頁， １９９２年）が挙げられる。   Examples of the condensation polymerization include polymerization by Suzuki reaction (Chem. Rev., Vol. 95, p. 2457 (1995)), polymerization by Grignard reaction (Kyoritsu Shuppan, polymer function). Material Series Volume 2, Polymer Synthesis and Reaction (2), pages 432-433), Method of Polymerization by Yamamoto Polymerization (Prog. Polym. Sci.), Volume 17, 1153-1205 Page, 1992).

（化合物）
本発明の化合物は、下記式（１−１−Ｍ）、（１−２−Ｍ）または（１−３−Ｍ）で示される化合物である。 (Compound)
The compound of the present invention is a compound represented by the following formula (1-1-M), (1-2-M) or (1-3-M).

式（１−１−Ｍ）〜式（１−３−Ｍ）中、ｎ^１、ｎ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^ｘ、Ｒ^ｙ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ａｒ^１、Ａｒ^２、ＸおよびＹ、は上記と同義であり、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立に、上記置換基群（上記置換基Ａ群または上記置換基Ｂ群）から選択される基を示す。 In formula (1-1-M) to formula (1-3-M), n ¹ , n ² , R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ^x , R ^y , R ^A , R ^B , Ar ¹ , Ar ² , X and Y are as defined above, and Z ¹ and Z ² are each independently the above substituent group ( The group selected from the said substituent A group or the said substituent B group) is shown.

式（１−１−Ｍ）で示される化合物は、本実施形態の高分子化合物を発光素子の製造に用いた場合に、得られる輝度寿命がより優れるので、下記式（２−１−Ｍ）で示される化合物がさらに好ましい。   Since the compound represented by the formula (1-1-M) has a higher luminance life when the polymer compound of the present embodiment is used for manufacturing a light emitting device, the following formula (2-1-M) Is more preferable.

式（２−１−Ｍ）中、ｎ^１、ｎ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^ｘ、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ａｒ^１およびＡｒ^２は上記と同義であり、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立に、上記置換基群（上記置換基Ａ群または上記置換基Ｂ群）から選択される基を示す。 Wherein ^{(2-1-M), n 1} , n 2, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R 9, R 10, R x, R ¹¹ , R ¹² , R ^A , R ^B , Ar ¹ and Ar ² are as defined above, and Z ¹ and Z ² are each independently the above substituent group (the above substituent group A or the above substituent group B). ) Is selected.

式（１−１−Ｍ）または式（２−１−Ｍ）で示される化合物としては、例えば、下記式（Ｎ−１）〜式（Ｎ−１２）で示される化合物が挙げられる。   Examples of the compound represented by the formula (1-1-M) or the formula (2-1-M) include compounds represented by the following formulas (N-1) to (N-12).

式（Ｎ−１）〜式（Ｎ−８）で示される化合物の製造方法について説明する。式（Ｎ−１）〜式（Ｎ−８）で示される化合物は、例えば、下記スキーム１またはスキーム２に記載の方法で製造することができる。   A method for producing the compounds represented by formula (N-1) to formula (N-8) will be described. The compounds represented by formula (N-1) to formula (N-8) can be produced, for example, by the method described in the following scheme 1 or scheme 2.

スキーム１

Scheme 1

スキーム１中、
Ｙ^１ａおよびＹ^２ａは、それぞれ独立に、水素原子または置換基Ａ群から選ばれる基を示し、Ｙ^１ｂは、置換基Ｂ群から選ばれる基を示し、Ｙ^３ａおよびＹ^４ａは、それぞれ独立に、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｙ^１ｃは、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、
Ｚ^１ａおよびＺ^２ａは、置換基Ａ群から選ばれる基を示し、
Ｒ^１ａは、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示し、Ｒ^２ａは、水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、Ｒ^３ａは、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ^ＡおよびＲ^Ｂは上記と同義である。
複数存在するＲ^１ａは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｙ^３ａおよびＹ^４ａはそれぞれ異なっており、Ｙ^４ａはＹ^３ａよりも原子番号が大きな原子を示す。 In Scheme 1,
Y ^1a and Y ^2a each independently represent a hydrogen atom or a group selected from the substituent group A, Y ^1b represents a group selected from the substituent group B, and Y ^3a and Y ^4a each independently , A chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, Y ^1c represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom,
Z ^1a and Z ^2a represent a group selected from the substituent group A,
R ^1a represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group; R ^2a represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group R ^3a represents an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.
Ar ¹ , Ar ² , R ^A and R ^B are as defined above.
A plurality of R ^1a may be the same as or different from each other, Y ^3a and Y ^4a are different from each other, and Y ^4a represents an atom having an atomic number larger than that of Y ^3a .

Ｙ^３ａは塩素原子または臭素原子であることが好ましく、臭素原子であることがより好ましい。 Y ^3a is preferably a chlorine atom or a bromine atom, and more preferably a bromine atom.

Ｙ^４ａは臭素原子またはヨウ素原子であることが好ましく、ヨウ素原子であることがより好ましい。 Y ^4a is preferably a bromine atom or an iodine atom, and more preferably an iodine atom.

Ｒ^１aで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ¹〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 Definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group, the unsubstituted or substituted aryl group or the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group represented by R ^1a are R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y . The definition and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group, unsubstituted or substituted aryl group, or unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group shown are the same as those shown.

Ｒ^２aで示される非置換もしくは置換のアルキル基の定義や例は、Ｒ¹〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基の定義や例と同じである。 The definition and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ^2a are the same as the definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y .

Ｒ^３aで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ^１１およびＲ^１２で示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 Definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group, the unsubstituted or substituted aryl group, or the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group represented by R ^3a are the unsubstituted or substituted groups represented by R ¹¹ and R ^12. The definition and examples are the same as those of the alkyl group, unsubstituted or substituted aryl group, and unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.

スキーム１においては、まず、式（６−１−１）で示される化合物（以下、「化合物（６−１−１）」という。以下同様。）と所定のアミン化合物とのカップリング反応により化合物（６−１−２）が得られる。   In Scheme 1, first, a compound represented by the formula (6-1-1) (hereinafter referred to as “compound (6-1-1)”; the same shall apply hereinafter) and a predetermined amine compound are combined to form a compound. (6-1-2) is obtained.

ここで、Ｙ^１ａおよびＹ^２ａが水素原子である場合には、化合物（６−１−１）をブロモ化反応等の反応に供して、Ｙ^１ａおよびＹ^２ａを置換基Ａ群から選ばれる基に変換する。 Here, when Y ^1a and Y ^2a are hydrogen atoms, the compound (6-1-1) is subjected to a reaction such as bromination reaction, and Y ^1a and Y ^2a are groups selected from the substituent group A Convert to

次いで、化合物（６−１−２）を公知の反応を用いて、置換基Ｂ群から選ばれる基に変換し、化合物（６−１−３）が得られる。   Next, the compound (6-1-2) is converted into a group selected from the substituent group B using a known reaction to obtain the compound (6-1-3).

次いで、化合物（６−１−３）と所定のハロゲン化合物との鈴木カップリング反応により化合物（６−１−４）が得られる。   Subsequently, a compound (6-1-4) is obtained by a Suzuki coupling reaction between the compound (6-1-3) and a predetermined halogen compound.

次いで、化合物（６−１−４）とGringard試薬を用いた付加反応により、化合物（６−１−５）が得られる。この工程においては、Gringard試薬を用いた付加反応の他に、有機リチウム試薬を用いた付加反応も用いることができる。   Subsequently, a compound (6-1-5) is obtained by an addition reaction using the compound (6-1-4) and a Gringard reagent. In this step, an addition reaction using an organolithium reagent can be used in addition to the addition reaction using a Gringard reagent.

次いで、化合物（６−１−５）と酸を用いた環化反応により、化合物（６−１−６）が得られる。   Next, a compound (6-1-6) is obtained by a cyclization reaction using the compound (6-1-5) and an acid.

次いで、化合物（６−１−６）と所定のアミン化合物とのカップリング反応により化合物（６−１−７）が得られる。   Subsequently, a compound (6-1-7) is obtained by a coupling reaction between the compound (6-1-6) and a predetermined amine compound.

次いで、化合物（６−１−７）をブロモ化反応等の反応に供することにより、Ａｒ^１およびＡｒ^２を構成する炭素原子に直接結合する水素原子を置換基Ａ群から選ばれる基に変換し、化合物（６−１−８）が得られる。 Next, by subjecting the compound (6-1-7) to a reaction such as bromination reaction, the hydrogen atom directly bonded to the carbon atoms constituting Ar ¹ and Ar ² is converted into a group selected from the substituent group A. , A compound (6-1-8) is obtained.

スキーム２

Scheme 2

スキーム２中、Ｒ^５ａおよびＲ^６ａは、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示し、Ｒ^１ｃは、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示し、Ｒ^１ｄは、非置換もしくは置換のアルコキシ基または非置換もしくは置換のアリールオキシ基を示し、
Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｙ^３ａ、Ｙ^４ａ、Ｙ^１ｂ、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ^ＡおよびＲ^Ｂは上記と同義である。 In Scheme 2, R ^5a and R ^6a each independently represent an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group, and R ^1c represents a non-substituted group. A substituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group; R ^1d represents an unsubstituted or substituted alkoxy group or an unsubstituted or substituted aryloxy group; Show
^{R 1a, R 2a, Y 3a} , Y 4a, Y 1b, Ar 1, Ar 2, R A and ^{R B} are as defined above.

Ｍは金属を含み、Ｍは炭素−金属結合によってＲ^５ａまたはＲ^６ａと結合している。 M contains a metal, and M is bonded to R ^5a or R ^6a by a carbon-metal bond.

Ｒ^５ａおよびＲ^６ａで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ^１１およびＲ^１２で示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 Definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group, the unsubstituted or substituted aryl group, or the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group represented by R ^5a and R ^6a are the same as those represented by R ¹¹ and R ^12. The definition and examples are the same as those of the substituted or substituted alkyl group, the unsubstituted or substituted aryl group, or the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.

Ｒ^１ｃで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例は、Ｒ¹〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基の定義や例と同じである。 Definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group, the unsubstituted or substituted aryl group or the unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group represented by R ^1c are R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y . The definition and examples of the unsubstituted or substituted alkyl group, unsubstituted or substituted aryl group, or unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group shown are the same as those shown.

Ｒ^１ｄで示される非置換もしくは置換のアルコキシ基または非置換もしくは置換のアリールオキシ基の定義や例は、Ｒ¹〜Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙで示される非置換もしくは置換のアルコキシ基または非置換もしくは置換のアリールオキシ基の定義、例と同じである。 Definitions and examples of the unsubstituted or substituted alkoxy group represented by R ^1d or the unsubstituted or substituted aryloxy group include the unsubstituted or substituted alkoxy group represented by R ^{1 to} R ¹⁰ , R ^x and R ^y The definition or example of a substituted or substituted aryloxy group is the same.

スキーム２においては、化合物（６−３−２）、化合物（６−３−３）、化合物（６−３−４）、化合物（６−３−８）、化合物（６−３−９）、化合物（６−３−１０）の製造方法は、上記のスキーム１と同義である。   In Scheme 2, compound (6-3-2), compound (6-3-3), compound (6-3-4), compound (6-3-8), compound (6-3-9), The method for producing compound (6-3-10) is as defined in Scheme 1 above.

スキーム２中、化合物（６−３−４）と所定のアミン塩酸塩を用いて、アミド化合物である化合物（６−３−５）が得られる。   In scheme 2, compound (6-3-5), which is an amide compound, is obtained using compound (6-3-4) and a predetermined amine hydrochloride.

次いで、化合物（６−３−５）と有機金属試薬を用いた付加反応により、化合物（６−３−６）が得られる。   Next, a compound (6-3-6) is obtained by an addition reaction using the compound (6-3-5) and an organometallic reagent.

次いで、化合物（６−３−６）と有機金属試薬を用いた付加反応により、化合物（６−３−７）が得られる。   Subsequently, a compound (6-3-7) is obtained by addition reaction using the compound (6-3-6) and an organometallic reagent.

ここで有機金属試薬とは、例えば、有機リチウムまたはGringard試薬などが挙げられる。   Here, examples of the organometallic reagent include organolithium or Gringard reagent.

式（Ｎ−１）で示される化合物は、より具体的には、下記スキーム３に記載の方法で製造することができる。   More specifically, the compound represented by the formula (N-1) can be produced by the method described in the following scheme 3.

スキーム３

Scheme 3

［組成物］
本発明の組成物は、本発明の高分子化合物と、正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料と、を含有する組成物である。この組成物は、例えば、発光材料や電荷輸送材料（正孔輸送材料および電子輸送材料を意味する。）として用いることができる。 [Composition]
The composition of the present invention is a composition containing the polymer compound of the present invention and at least one material selected from the group consisting of a hole transport material, an electron transport material and a light emitting material. This composition can be used, for example, as a light emitting material or a charge transport material (meaning a hole transport material and an electron transport material).

正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料としては、後述する発光素子が有する有機層が含み得る正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料が挙げられる。   Examples of the hole transport material, the electron transport material, and the light emitting material include a hole transport material, an electron transport material, and a light emitting material that can be included in an organic layer included in a light emitting element described later.

本発明の組成物は、本発明の高分子化合物と、溶媒とを含有する組成物であってもよい。この組成物は、溶液、インク、インク組成物と呼ぶことがあり、以下、「本発明の溶液」と言う。   The composition of the present invention may be a composition containing the polymer compound of the present invention and a solvent. This composition may be called a solution, an ink, or an ink composition, and is hereinafter referred to as “the solution of the present invention”.

本発明の溶液は、インクジェットプリント法や印刷法等の塗布による発光素子の作製に有用である。また、本発明の溶液は、高分子化合物および溶媒以外に、正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、安定剤、増粘剤（粘度を高めるための高分子量の化合物や貧溶媒）、粘度を下げるための低分子量の化合物、界面活性剤（表面張力を下げるためのもの）、酸化防止剤等を含んでいてもよい。   The solution of the present invention is useful for production of a light-emitting element by coating such as an inkjet printing method or a printing method. In addition to the polymer compound and the solvent, the solution of the present invention includes a hole transport material, an electron transport material, a light emitting material, a stabilizer, a thickener (a high molecular weight compound or a poor solvent for increasing viscosity), a viscosity. May contain a low molecular weight compound, a surfactant (for lowering the surface tension), an antioxidant and the like.

本発明の溶液における溶媒の含有比率は、本発明の高分子化合物１００質量％に対して、通常０．１〜１０００００質量％であり、好ましくは１００〜１０００００質量％であり、より好ましくは１５００〜５００００質量％であり、更に好ましくは２０００〜２００００質量％である。   The content ratio of the solvent in the solution of the present invention is usually 0.1 to 100,000 mass%, preferably 100 to 100,000 mass%, more preferably 1500 to 100 mass% of the polymer compound of the present invention. It is 50000 mass%, More preferably, it is 2000-20000 mass%.

本発明の溶液の粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために、２５℃において、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい   The viscosity of the solution of the present invention may be adjusted according to the type of printing method, but in the case of a solution such as an ink jet printing method passing through a discharge device, in order to prevent clogging and flight bending at the time of discharge, It is preferably in the range of 1 to 20 mPa · s at 25 ° C.

増粘剤として用いられる高分子量の化合物は、高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよい。例えば、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレートを用いることができる。これらの高分子量の化合物は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が５０万以上であることが好ましく、１００万以上であることがより好ましい。   The high molecular weight compound used as the thickener may be any compound that is soluble in the same solvent as the high molecular compound and does not inhibit light emission or charge transport. For example, high molecular weight polystyrene or high molecular weight polymethyl methacrylate can be used. These high molecular weight compounds preferably have a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 500,000 or more, more preferably 1,000,000 or more.

増粘剤として貧溶媒を用いることもできる。本発明の溶液中の固形分に対する貧溶媒を少量添加することで、粘度を高めることができる。この目的で貧溶媒を添加する場合、溶液中の固形分が析出しない範囲で、溶媒の種類と添加量を選択すればよい。保存時の安定性も考慮すると、貧溶媒の量は、溶液全体１００質量％に対して、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％部以下であることが更に好ましい。   A poor solvent can also be used as a thickener. By adding a small amount of a poor solvent for the solid content in the solution of the present invention, the viscosity can be increased. When a poor solvent is added for this purpose, the type and addition amount of the solvent may be selected as long as the solid content in the solution does not precipitate. Considering the stability during storage, the amount of the poor solvent is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, with respect to 100% by mass of the whole solution.

酸化防止剤は、本発明の溶液の保存安定性を向上させるためのものである。酸化防止剤は、高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよい。フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が例示される。   The antioxidant is for improving the storage stability of the solution of the present invention. The antioxidant is not particularly limited as long as it is soluble in the same solvent as the polymer compound and does not inhibit light emission or charge transport. Examples thereof include phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants.

本発明の溶液の溶媒は、溶液中の固形成分を溶解または均一に分散できるものが好ましい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、４−メチルアニソール等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。   The solvent of the solution of the present invention is preferably one that can dissolve or uniformly disperse the solid components in the solution. Examples of the solvent include chlorine solvents such as chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, and ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, anisole and 4-methylanisole. , Toluene, xylene, mesitylene, ethylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene and other aromatic hydrocarbon solvents, cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane Aliphatic hydrocarbon solvents such as n-decane, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzophenone, acetophenone, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl cellosolve acetate, methyl benzoate, phenyl acetate Ester solvents such as ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, diethoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerin, 1,2-hexanediol Polyhydric alcohols and derivatives thereof, alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and cyclohexanol, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, amides such as N-methyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylformamide And system solvents. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、高分子化合物等の溶解性、成膜時の均一性、粘度特性等を向上できるので、芳香族炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、１−メチルナフタレン、テトラリン、アニソール、４−メチルアニソール、エトキシベンゼン、シクロヘキサン、ビシクロヘキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ−ヘプチルシクロヘキサン、ｎ−ヘキシルシクロヘキサン、デカリン、安息香酸メチル、シクロヘキサノン、２−プロピルシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、ジシクロヘキシルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンがより好ましい。   Among these, the solubility of polymer compounds, uniformity during film formation, viscosity characteristics, etc. can be improved, so aromatic hydrocarbon solvents, ether solvents, aliphatic hydrocarbon solvents, ester solvents, ketones Preferred solvents are toluene, xylene, ethylbenzene, diethylbenzene, trimethylbenzene, n-propylbenzene, isopropylbenzene, n-butylbenzene, isobutylbenzene, sec-butylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene, 1-methylnaphthalene, Tetralin, anisole, 4-methylanisole, ethoxybenzene, cyclohexane, bicyclohexyl, cyclohexenylcyclohexanone, n-heptylcyclohexane, n-hexylcyclohexane, decalin, methyl benzoate, cyclohexanone, - propyl cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 2-octanone, 2-nonanone, 2-decanone, dicyclohexyl ketone, acetophenone, benzophenone more preferable.

溶媒は、成膜性等が良好になるので、２種以上を組み合わせて用いることが好ましく、２〜３種を組み合わせて用いることがより好ましく、２種を組み合わせて用いることが特に好ましい。   Since a film formability etc. become favorable, it is preferable to use 2 or more types in combination, more preferable to use 2 to 3 types in combination, and particularly preferable to use 2 types in combination.

本発明の溶液中に２種の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種の溶媒は２５℃において固体状態のものでもよい。成膜性等が良好になるので、１種の溶媒は沸点が１８０℃以上の溶媒であることが好ましく、２００℃以上の溶媒であることがより好ましい。また、良好な粘度が得られるので、２種の溶媒のいずれにも６０℃において１質量％以上の濃度で高分子化合物が溶解することが好ましく、２種の溶媒のうちの１種の溶媒には、２５℃において１質量％以上の濃度で高分子化合物が溶解することが好ましい。
本発明の溶液中に２種以上の溶媒が含まれる場合、粘度および成膜性を良好に得るために、沸点が最も高い溶媒が、溶液中の全溶媒１００質量％のうちの４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜９０質量％であることがより好ましく、６５〜８５質量％であることが更に好ましい。 When two kinds of solvents are contained in the solution of the present invention, one of the solvents may be in a solid state at 25 ° C. Since the film formability and the like are improved, the one kind of solvent is preferably a solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher. Moreover, since favorable viscosity is obtained, it is preferable that the polymer compound is dissolved at a concentration of 1% by mass or more at 60 ° C. in either of the two solvents. It is preferable that the polymer compound dissolves at a concentration of 1% by mass or more at 25 ° C.
When two or more kinds of solvents are contained in the solution of the present invention, the solvent having the highest boiling point is 40 to 90% by mass of 100% by mass of the total solvent in the solution in order to obtain good viscosity and film formability. %, More preferably 50 to 90% by mass, and still more preferably 65 to 85% by mass.

本発明の溶液に含まれる本発明の高分子化合物は、１種でも２種以上でもよい。また、本発明の高分子化合物以外の高分子量の化合物を含んでいてもよい。   The polymer compound of the present invention contained in the solution of the present invention may be one type or two or more types. Moreover, high molecular weight compounds other than the high molecular compound of this invention may be included.

本発明の溶液には、水、金属およびその塩を重量基準で１〜１０００ｐｐｍの範囲で含んでいてもよい。金属としては、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、クロム、マンガン、コバルト、白金、イリジウム等が挙げられる。また、本発明の溶液は、ケイ素、リン、フッ素、塩素、臭素等を重量基準で１〜１０００ｐｐｍの範囲で含んでいてもよい。   The solution of the present invention may contain water, metal and a salt thereof in the range of 1 to 1000 ppm by weight. Examples of the metal include lithium, sodium, calcium, potassium, iron, copper, nickel, aluminum, zinc, chromium, manganese, cobalt, platinum, iridium and the like. The solution of the present invention may contain silicon, phosphorus, fluorine, chlorine, bromine and the like in a range of 1 to 1000 ppm on a weight basis.

［薄膜］
本実施形態の薄膜は、本発明の高分子化合物または本発明の組成物を含有するものである。本実施形態の薄膜は、例えば、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜である。 [Thin film]
The thin film of the present embodiment contains the polymer compound of the present invention or the composition of the present invention. The thin film of this embodiment is, for example, a light emitting thin film, a conductive thin film, or an organic semiconductor thin film.

本実施形態の薄膜は、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。好ましくは、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、より好ましくは、インクジェットプリント法により作製することができる。   The thin film of the present embodiment is, for example, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, It can be produced by a flexographic printing method, an offset printing method, an inkjet printing method, a capillary coating method, or a nozzle coating method. Preferably, it can be produced by a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, an inkjet printing method, and more preferably an inkjet printing method.

上述した本発明の溶液を用いて薄膜を作製する場合、溶液に含まれる本発明の高分子化合物のガラス転移温度が高いため、１００℃以上の温度で加熱することが可能であり、１３０℃の温度で加熱しても素子特性の低下が小さい。また、高分子化合物の種類によっては、１６０℃以上の温度で加熱することもできる。   When a thin film is produced using the above-described solution of the present invention, since the glass transition temperature of the polymer compound of the present invention contained in the solution is high, it can be heated at a temperature of 100 ° C. or higher. Even when heated at a temperature, the degradation of the element characteristics is small. Further, depending on the type of the polymer compound, heating can be performed at a temperature of 160 ° C. or higher.

発光性薄膜は、発光素子の駆動電圧が良好になるため、発光量子収率が３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることが更に好ましく、７０％以上であることが特に好ましい。   Since the light emitting thin film has a good driving voltage of the light emitting element, the emission quantum yield is preferably 30% or more, more preferably 50% or more, and further preferably 60% or more, It is especially preferable that it is 70% or more.

導電性薄膜は、表面抵抗が１ＫΩ／□以下であることが好ましく、１００Ω／□以下であることがより好ましく、１０Ω／□以下であることが更に好ましい。導電性薄膜に、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高めることができる。   The conductive thin film preferably has a surface resistance of 1 KΩ / □ or less, more preferably 100Ω / □ or less, and even more preferably 10Ω / □ or less. The electrical conductivity can be increased by doping the conductive thin film with a Lewis acid, an ionic compound or the like.

有機半導体薄膜は、電子移動度または正孔移動度の大きい方が、１×１０^−５ｃｍ^２／Ｖ・ｓ以上であることが好ましく、１×１０^−３ｃｍ^２／Ｖ・ｓ以上であることがより好ましく、１×１０^−１ｃｍ^２／Ｖ・ｓ以上であることが更に好ましい。ＳｉＯ_２等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に有機半導体薄膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、有機トランジスタとすることができる。 The organic semiconductor thin film preferably has a higher electron mobility or hole mobility of 1 × 10 ⁻⁵ cm ² / V · s or more, preferably 1 × 10 ⁻³ cm ² / V · s or more. It is more preferable that it is 1 × 10 ⁻¹ cm ² / V · s or more. An organic transistor can be obtained by forming an organic semiconductor thin film on a Si substrate on which an insulating film such as SiO ₂ and a gate electrode are formed, and forming a source electrode and a drain electrode with Au or the like.

［発光素子］
次に、本発明の発光素子について説明する。 [Light emitting element]
Next, the light emitting device of the present invention will be described.

本発明の発光素子は、陽極および陰極からなる電極と、電極間に設けられた本発明の高分子化合物または本発明の組成物を含有する層とを有する発光素子である。   The light emitting device of the present invention is a light emitting device having an electrode composed of an anode and a cathode, and a layer containing the polymer compound of the present invention or the composition of the present invention provided between the electrodes.

本発明の高分子化合物を含有する層は、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層およびインターレイヤー層の１種以上の層であることが好ましく、電子輸送層、電子注入層および発光層のうちの１種以上の層であることがより好ましく、発光層であることがより好ましい。   The layer containing the polymer compound of the present invention is preferably one or more of a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and an interlayer layer. It is more preferably one or more of a layer, an electron injection layer, and a light emitting layer, and a light emitting layer is more preferable.

発光層は、発光する機能を有する層を意味する。正孔輸送層は、正孔を輸送する機能を有する層を意味する。電子輸送層は、電子を輸送する機能を有する層を意味する。インターレイヤー層は、発光層と陽極との間で発光層に隣接して存在し、発光層と陽極、または発光層と、正孔注入層もしくは正孔輸送層とを隔離する役割を担う層のことである。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と言い、電子注入層と正孔注入層を総称して電荷注入層と言う。発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層およびインターレイヤー層は、各々、一層のみからなるものでも二層以上からなるものでもよい。   The light emitting layer means a layer having a function of emitting light. The hole transport layer means a layer having a function of transporting holes. The electron transport layer means a layer having a function of transporting electrons. The interlayer layer is adjacent to the light emitting layer between the light emitting layer and the anode, and is a layer that plays a role of separating the light emitting layer and the anode or the light emitting layer from the hole injection layer or the hole transport layer. That is. The electron transport layer and the hole transport layer are collectively referred to as a charge transport layer, and the electron injection layer and the hole injection layer are collectively referred to as a charge injection layer. Each of the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, the electron transport layer, the electron injection layer and the interlayer layer may be composed of only one layer or two or more layers.

高分子化合物を含有する層が発光層である場合には、発光層が更に正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群から選ばれる少なくとも一種の材料を含んでいてもよい。ここで、発光材料とは、蛍光および／または燐光を示す材料（但し、本発明の高分子化合物とは異なる。）を意味する。   When the layer containing a polymer compound is a light emitting layer, the light emitting layer may further contain at least one material selected from the group consisting of a hole transport material, an electron transport material and a light emitting material. Here, the light emitting material means a material exhibiting fluorescence and / or phosphorescence (however, different from the polymer compound of the present invention).

高分子化合物を含有する層が、本発明の高分子化合物と正孔輸送材料とを含有する場合には、本発明の高分子化合物１００質量部に対して、正孔輸送材料の含有比率は、通常、１〜４００質量部であり、好ましくは５〜１５０質量部である。   When the layer containing the polymer compound contains the polymer compound of the present invention and the hole transport material, the content ratio of the hole transport material with respect to 100 parts by mass of the polymer compound of the present invention is: Usually, it is 1-400 mass parts, Preferably it is 5-150 mass parts.

高分子化合物を含有する層が、本発明の高分子化合物と電子輸送材料とを含有する場合には、本発明の高分子化合物１００質量部に対して、電子輸送材料の含有比率は、通常、１〜４００質量部であり、好ましくは５〜１５０質量部である。   When the layer containing the polymer compound contains the polymer compound of the present invention and the electron transport material, the content ratio of the electron transport material is usually 100 parts by mass of the polymer compound of the present invention. 1 to 400 parts by mass, preferably 5 to 150 parts by mass.

高分子化合物を含有する層が、本発明の高分子化合物と発光材料とを含有する場合には、本発明の高分子化合物１００質量部に対して、発光材料の含有比率は、通常、１〜４００質量部であり、好ましくは５〜１５０質量部である。   When the layer containing the polymer compound contains the polymer compound of the present invention and the light emitting material, the content ratio of the light emitting material is usually 1 to 100 parts by mass of the polymer compound of the present invention. 400 parts by mass, preferably 5 to 150 parts by mass.

上記の正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料は、公知の低分子量の化合物、三重項発光錯体、高分子量の化合物が使用できる。   As the hole transport material, the electron transport material, and the light emitting material, known low molecular weight compounds, triplet light emitting complexes, and high molecular weight compounds can be used.

高分子量の化合物としては、ＷＯ９９／１３６９２、ＷＯ９９／４８１６０、ＧＢ２３４０３０４Ａ、ＷＯ００／５３６５６、ＷＯ０１／１９８３４、ＷＯ００／５５９２７、ＧＢ２３４８３１６、ＷＯ００／４６３２１、ＷＯ００／０６６６５、ＷＯ９９／５４９４３、ＷＯ９９／５４３８５、ＵＳ５７７７０７０、ＷＯ９８／０６７７３、ＷＯ９７／０５１８４、ＷＯ００／３５９８７、ＷＯ００／５３６５５、ＷＯ０１／３４７２２、ＷＯ９９／２４５２６、ＷＯ００／２２０２７、ＷＯ００／２２０２６、ＷＯ９８／２７１３６、ＵＳ５７３６３６、ＷＯ９８／２１２６２、ＵＳ５７４１９２１、ＷＯ９７／０９３９４、ＷＯ９６／２９３５６、ＷＯ９６／１０６１７、ＥＰ０７０７０２０、ＷＯ９５／０７９５５、特開２００１−１８１６１８号公報、特開２００１−１２３１５６号公報、特開２００１−３０４５号公報、特開２０００−３５１９６７号公報、特開２０００−３０３０６６号公報、特開２０００−２９９１８９号公報、特開２０００−２５２０６５号公報、特開２０００−１３６３７９号公報、特開２０００−１０４０５７号公報、特開２０００−８０１６７号公報、特開平１０−３２４８７０号公報、特開平１０−１１４８９１号公報、特開平９−１１１２３３号公報、特開平９−４５４７８号公報に記載されているフルオレンジイル基を構成単位とする重合体および共重合体（以下、重合体と共重合体をまとめて「（共）重合体」と表記する。）、アリーレン基を構成単位とする（共）重合体、アリーレンビニレン基を構成単位とする（共）重合体、２価の芳香族アミン基を構成単位とする（共）重合体等が挙げられる。   High molecular weight compounds include WO99 / 13692, WO99 / 48160, GB2340304A, WO00 / 53656, WO01 / 19834, WO00 / 55927, GB2348316, WO00 / 46321, WO00 / 06665, WO99 / 54943, WO99 / 54385, US5777070, WO98. / 06773, WO97 / 05184, WO00 / 35987, WO00 / 53655, WO01 / 34722, WO99 / 24526, WO00 / 22027, WO00 / 22026, WO98 / 27136, US573636, WO98 / 21262, US5741921, WO97 / 09394, WO96 / 29356 , WO 96/10617, EP 0707020, WO 95/07955, JP-A-2001-2001. 81618, JP 2001-123156, JP 2001-3045, JP 2000-351967, JP 2000-303066, JP 2000-299189, JP 2000-252065. JP, 2000-136379, JP 2000-104057, JP 2000-80167, JP 10-324870, JP 10-114891, JP 9-111233, Polymers and copolymers having a fluorenediyl group as a constituent unit described in JP-A-9-45478 (hereinafter referred to as “(co) polymer”). ), (Co) polymer having an arylene group as a structural unit, (co) polymer having an arylene vinylene group as a structural unit The divalent aromatic amine group as a constituent unit (co) polymer and the like.

低分子量の化合物としては、ナフタレン誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系等の色素類、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンおよびその誘導体、テトラフェニルブタジエンおよびその誘導体が挙げられる。具体的には、特開昭５７−５１７８１号公報、特開昭５９−１９４３９３号公報に記載されている化合物が挙げられる。   Examples of the low molecular weight compounds include naphthalene derivatives, anthracene and derivatives thereof, perylene and derivatives thereof, polymethine-based, xanthene-based, coumarin-based, cyanine-based pigments, 8-hydroxyquinoline and its metal complexes, aromatic amines , Tetraphenylcyclopentadiene and derivatives thereof, and tetraphenylbutadiene and derivatives thereof. Specific examples include compounds described in JP-A-57-51781 and JP-A-59-194393.

三重項発光錯体としては、イリジウムを中心金属とするＩｒ（ｐｐｙ）_３、Ｂｔｐ_２Ｉｒ（ａｃａｃ）、ＦＩｒｐｉｃ、アメリカンダイソース社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ, Ｉｎｃ）から市販されているＡＤＳ０６６ＧＥ、白金を中心金属とするＰｔＯＥＰ、ユーロピウムを中心金属とするＥｕ（ＴＴＡ）_３ｐｈｅｎ等が挙げられる。具体的には、Ｎａｔｕｒｅ， （１９９８）， ３９５， １５１、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． （１９９９）， ７５（１）， ４、Ｐｒｏｃ． ＳＰＩＥ−Ｉｎｔ． Ｓｏｃ． Ｏｐｔ． Ｅｎｇ． （２００１）， ４１０５（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ＤｅｖｉｃｅｓＩＶ）， １１９、Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， （２００１）， １２３， ４３０４、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ．， （１９９７）， ７１（１８）， ２５９６、Ｓｙｎ． Ｍｅｔ．， （１９９８）， ９４（１）， １０３、Ｓｙｎ． Ｍｅｔ．， （１９９９）， ９９（２）， １３６１、Ａｄｖ． Ｍａｔｅｒ．， （１９９９）， １１（１０）， ８５２ 、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３４， １８８３ （１９９５）に記載されている三重項発光錯体が挙げられる。 As the triplet light-emitting complex, Ir (ppy) ₃ having iridium as a central metal, Btp ₂ Ir (acac), FIrpic, ADS066GE commercially available from American Dye Source, Inc., platinum as a central metal PtOEP and Eu (TTA) ₃ phen with europium as the central metal. Specifically, Nature, (1998), 395, 151, Appl. Phys. Lett. (1999), 75 (1), 4, Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105 (Organic Light-Emitting Materials and Devices IV), 119, J. MoI. Am. Chem. Soc. , (2001), 123, 4304, Appl. Phys. Lett. , (1997), 71 (18), 2596, Syn. Met. (1998), 94 (1), 103, Syn. Met. (1999), 99 (2), 1361, Adv. Mater. (1999), 11 (10), 852, Jpn. J. et al. Appl. Phys. , 34, 1883 (1995).

また、三重項発光錯体は、本発明の高分子化合物の主鎖、側鎖、末端に結合させて用いることもできる。   The triplet light-emitting complex can also be used by bonding to the main chain, side chain, and terminal of the polymer compound of the present invention.

発光層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよい。通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍであり、更に好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍである。   The thickness of the light emitting layer has an optimum value depending on the material used, and may be selected so that the driving voltage and the light emission efficiency are appropriate. Usually, it is 1 nm-1 micrometer, Preferably it is 2 nm-500 nm, More preferably, it is 5 nm-200 nm, More preferably, it is 50 nm-150 nm.

発光層の形成方法としては、溶液からの成膜による方法が挙げられる。溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。なかでも、パターン形成や多色の塗分けを容易にできるので、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の印刷法が好ましい。   Examples of the method for forming the light emitting layer include a method by film formation from a solution. For film formation from solution, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, flexographic method Coating methods such as a printing method, an offset printing method, an ink jet printing method, a capillary coating method, and a nozzle coating method can be used. Among these, a printing method such as a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, and an ink jet printing method is preferable because pattern formation and multi-color coating can be easily performed.

溶液からの成膜に用いる溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。   Solvents used for film formation from solution include chlorine solvents such as chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, and ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane. , Toluene, xylene, mesitylene, ethylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene, anisole, 4-methylanisole and other aromatic hydrocarbon solvents, cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, Aliphatic hydrocarbon solvents such as n-octane, n-nonane and n-decane, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and ethyl cellosolve acetate, ethylene glycol Polyhydric alcohols and derivatives thereof such as ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, diethoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerin, 1,2-hexanediol, Examples include alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and cyclohexanol, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, and amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylformamide. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

発光素子としては、陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた発光素子、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子、陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ、陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた発光素子が挙げられる。   As a light emitting element, a light emitting element in which an electron transport layer is provided between the cathode and the light emitting layer, a light emitting element in which a hole transport layer is provided between the anode and the light emitting layer, and an electron transport between the cathode and the light emitting layer. A light emitting element in which a layer is provided and a hole transport layer is provided between the anode and the light emitting layer can be given.

このような発光素子の構造としては、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。） Examples of the structure of such a light emitting device include the following structures a) to d).
a) Anode / light emitting layer / cathode b) Anode / hole transport layer / light emitting layer / cathode c) Anode / light emitting layer / electron transport layer / cathode d) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode (Here, / indicates that each layer is laminated adjacently. The same shall apply hereinafter.)

また、これら構造の各々について、発光層と陽極との間に、発光層に隣接してインターレイヤー層を設けてもよい。このような発光素子の構造としては、以下のａ’）〜ｄ’）の構造が例示される。
ａ’）陽極／インターレイヤー層／発光層／陰極
ｂ’）陽極／正孔輸送層／インターレイヤー層／発光層／陰極
ｃ’）陽極／インターレイヤー層／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ’）陽極／正孔輸送層／インターレイヤー層／発光層／電子輸送層／陰極 For each of these structures, an interlayer layer may be provided adjacent to the light emitting layer between the light emitting layer and the anode. Examples of the structure of such a light emitting device include the following structures a ′) to d ′).
a ′) Anode / interlayer layer / light emitting layer / cathode b ′) Anode / hole transport layer / interlayer layer / light emitting layer / cathode c ′) Anode / interlayer layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode d ′ ) Anode / hole transport layer / interlayer layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode

発光素子が正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層には、通常、正孔輸送材料（高分子量の化合物、低分子量の化合物）が含まれる。正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体や、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されているものが例示される。   When the light emitting element has a hole transport layer, the hole transport layer usually contains a hole transport material (a high molecular weight compound, a low molecular weight compound). Examples of hole transport materials include polyvinylcarbazole and derivatives thereof, polysilane and derivatives thereof, polysiloxane derivatives having aromatic amines in the side chain or main chain, pyrazoline derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, triphenyldiamine derivatives, polyanilines and Derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polypyrrole and derivatives thereof, poly (p-phenylene vinylene) and derivatives thereof, poly (2,5-thienylene vinylene) and derivatives thereof, and JP-A 63-70257, 63 Examples described in JP-A-175860, JP-A-2-135359, JP-A-2-135361, JP-A-2-209988, JP-A-3-37992, and JP-A-3-152184 are exemplified. .

これらの中でも、高分子量の化合物としては、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体が好ましく、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリシランおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体がより好ましい。   Among these, high molecular weight compounds include polyvinyl carbazole and derivatives thereof, polysilane and derivatives thereof, polysiloxane derivatives having an aromatic amine compound group in the side chain or main chain, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, poly (P-phenylene vinylene) and derivatives thereof, poly (2,5-thienylene vinylene) and derivatives thereof are preferred, polyvinyl carbazole and derivatives thereof, polysilane and derivatives thereof, polysiloxane having an aromatic amine in the side chain or main chain Derivatives are more preferred.

また、低分子量の化合物としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体が好ましい。これらの低分子量の化合物は、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。   Moreover, as a low molecular weight compound, a pyrazoline derivative, an arylamine derivative, a stilbene derivative, and a triphenyldiamine derivative are preferable. These low molecular weight compounds are preferably used by being dispersed in a polymer binder.

高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害せず、可視光に対する吸収が強くない化合物が好ましい。例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）およびその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンが挙げられる。   As the polymer binder, a compound that does not extremely inhibit charge transport and does not strongly absorb visible light is preferable. For example, poly (N-vinylcarbazole), polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, poly (p-phenylene vinylene) and derivatives thereof, poly (2,5-thienylene vinylene) and derivatives thereof, polycarbonate, polyacrylate, Examples include polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, and polysiloxane.

ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体は、例えば、ビニルモノマーをカチオン重合またはラジカル重合することによって得られる。   Polyvinylcarbazole and derivatives thereof can be obtained, for example, by cationic polymerization or radical polymerization of a vinyl monomer.

ポリシランおよびその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９６号公開明細書に記載の化合物が例示される。その合成方法も、これらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。   Examples of the polysilane and derivatives thereof include the compounds described in Chem. Rev. 89, 1359 (1989), GB 2300196 published specification. As the synthesis method, methods described in these can be used, but the Kipping method is particularly preferably used.

ポリシロキサンおよびその誘導体としては、シロキサンに由来する構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖または主鎖に低分子量の正孔輸送材料の構造を有する化合物が好ましく、正孔輸送性の芳香族アミンに由来する構造を側鎖または主鎖に有する化合物がより好ましい。   As the polysiloxane and derivatives thereof, since the structure derived from siloxane has almost no hole transporting property, a compound having a structure of a low molecular weight hole transporting material in the side chain or main chain is preferable, and the hole transporting property is preferable. A compound having a structure derived from an aromatic amine in the side chain or main chain is more preferred.

正孔輸送層の成膜の方法としては、低分子量の化合物を用いる場合には、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。高分子量の化合物を用いる場合には、溶液からの成膜による方法が例示される。   As a method of forming the hole transport layer, when a low molecular weight compound is used, a method of forming a film from a mixed solution with a polymer binder is exemplified. In the case of using a high molecular weight compound, a method by film formation from a solution is exemplified.

溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解または均一に分散できるものが好ましい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。   As a solvent used for film formation from a solution, a solvent capable of dissolving or uniformly dispersing the hole transport material is preferable. Solvents include chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorinated solvents such as chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, toluene, xylene, mesitylene, Aromatic hydrocarbon solvents such as ethylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene, anisole, 4-methylanisole, cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane Aliphatic hydrocarbon solvents such as n-decane, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and ethyl cellosolve acetate, ethylene glycol, ethylene glycol Polyhydric alcohols such as butyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, diethoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerin, 1,2-hexanediol and derivatives thereof, methanol, ethanol And alcohol solvents such as propanol, isopropanol and cyclohexanol, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, and amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylformamide. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。   For film formation from solution, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, flexographic method Coating methods such as a printing method, an offset printing method, an ink jet printing method, a capillary coating method, and a nozzle coating method can be used.

正孔輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適切な値となるように選択すればよいが、ピンホールが発生しないような厚さが必要であるので、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２〜５００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍである。   The thickness of the hole transport layer differs depending on the material used and may be selected so that the drive voltage and luminous efficiency are appropriate. However, the thickness should be such that pinholes do not occur. Usually, it is 1 nm to 1 μm, preferably 2 to 500 nm, more preferably 5 to 200 nm.

発光素子が電子輸送層を有する場合、電子輸送層には、通常、電子輸送材料（高分子量の化合物、低分子量の化合物）が含まれる。電子輸送材料としては、公知のものが使用できる。例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体や、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載されている化合物が例示される。なかでも、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンが更に好ましい。   When the light emitting element has an electron transport layer, the electron transport layer usually contains an electron transport material (a high molecular weight compound, a low molecular weight compound). A well-known thing can be used as an electron transport material. For example, oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and its derivatives, benzoquinone and its derivatives, naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, tetracyanoanthraquinodimethane and its derivatives, fluorenone derivatives, diphenyldicyanoethylene and its derivatives, Diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, polyquinoline and derivatives thereof, polyquinoxaline and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, JP-A 63-70257, JP-A 63-175860, As described in JP-A-2-135359, JP-A-2-135361, JP-A-2-209998, JP-A-3-37992, and JP-A-3-152184. That compounds. Of these, oxadiazole derivatives, benzoquinone and derivatives thereof, anthraquinone and derivatives thereof, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, polyquinoline and derivatives thereof, polyquinoxaline and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof are preferable. More preferred are (4-biphenylyl) -5- (4-tert-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, benzoquinone, anthraquinone, tris (8-quinolinol) aluminum, and polyquinoline.

電子輸送層の成膜法としては、低分子量の化合物を用いる場合には、粉末からの真空蒸着法、または溶液もしくは溶融状態からの成膜による方法が例示される。高分子量の化合物を用いる場合には、溶液または溶融状態からの成膜による方法が例示される。溶液または溶融状態からの成膜による方法では、上記高分子バインダーを併用してもよい。   Examples of the film forming method for the electron transport layer include a vacuum deposition method from a powder or a film forming method from a solution or a molten state when a low molecular weight compound is used. In the case of using a high molecular weight compound, a method of film formation from a solution or a molten state is exemplified. In the method by film formation from a solution or a molten state, the above polymer binder may be used in combination.

溶液からの成膜に用いる溶媒は、電子輸送材料および／または高分子バインダーを溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。   The solvent used for film formation from a solution is preferably a solvent that can dissolve or uniformly disperse the electron transport material and / or the polymer binder. Solvents include chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorinated solvents such as chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, toluene, xylene, mesitylene, Aromatic hydrocarbon solvents such as ethylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene, anisole, 4-methylanisole, cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane Aliphatic hydrocarbon solvents such as n-decane, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and ethyl cellosolve acetate, ethylene glycol, ethylene glycol Polyhydric alcohols such as butyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, diethoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerin, 1,2-hexanediol and derivatives thereof, methanol, ethanol And alcohol solvents such as propanol, isopropanol and cyclohexanol, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, and amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylformamide. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

溶液または溶融状態からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。   For film formation from solution or molten state, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing Coating methods such as a method, a flexographic printing method, an offset printing method, an ink jet printing method, a capillary coating method, and a nozzle coating method can be used.

電子輸送層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適切な値となるように選択すればよいが、ピンホールが発生しないような厚さが必要であるので、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２〜５００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍである。   The thickness of the electron transport layer varies depending on the material used and may be selected so that the drive voltage and the light emission efficiency are appropriate values. Usually, it is 1 nm-1 micrometer, Preferably it is 2-500 nm, More preferably, it is 5-200 nm.

正孔注入層、電子注入層は、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、発光素子の駆動電圧を下げる効果を有するものである。   The hole injection layer and the electron injection layer have a function of improving the charge injection efficiency from the electrode among the charge transport layers provided adjacent to the electrode, and have the effect of lowering the driving voltage of the light emitting element. .

電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して電荷注入層または絶縁層（通常、平均厚さで０．５〜４．０ｎｍであり、以下、同じである）を設けてもよい。また、界面の密着性向上や混合の防止のために、電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。   In order to improve adhesion with the electrode and charge injection from the electrode, a charge injection layer or an insulating layer adjacent to the electrode (usually 0.5 to 4.0 nm in average thickness, hereinafter the same) May be provided). In addition, a thin buffer layer may be inserted at the interface between the charge transport layer and the light emitting layer in order to improve adhesion at the interface and prevent mixing.

積層する層の順番や数および各層の厚さは、発光効率や素子寿命を勘案して調整すればよい。   The order and number of layers to be stacked and the thickness of each layer may be adjusted in consideration of light emission efficiency and element lifetime.

本実施形態において、電荷注入層を設けた発光素子としては、陰極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子、陽極に隣接して電荷注入層を設けた発光素子が挙げられる。このような発光素子の構造としては、以下のｅ）〜ｐ）の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極 In this embodiment, examples of the light emitting element provided with the charge injection layer include a light emitting element provided with the charge injection layer adjacent to the cathode and a light emitting element provided with the charge injection layer adjacent to the anode. Examples of the structure of such a light emitting device include the following structures e) to p).
e) Anode / charge injection layer / light emitting layer / cathode f) Anode / light emitting layer / charge injection layer / cathode g) Anode / charge injection layer / light emitting layer / charge injection layer / cathode h) Anode / charge injection layer / hole Transport layer / light emitting layer / cathode i) anode / hole transport layer / light emitting layer / charge injection layer / cathode j) anode / charge injection layer / hole transport layer / light emitting layer / charge injection layer / cathode k) anode / charge Injection layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode l) anode / light emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode m) anode / charge injection layer / light emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode n) anode / Charge injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode o) anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode p) anode / charge injection layer / hole transport Layer / light emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode

これらの構造の各々について、発光層と陽極との間に、発光層に隣接してインターレイヤー層を設ける構造も例示される。なお、この場合、インターレイヤー層が正孔注入層および／または正孔輸送層を兼ねてもよい。   For each of these structures, a structure in which an interlayer layer is provided adjacent to the light emitting layer between the light emitting layer and the anode is also exemplified. In this case, the interlayer layer may also serve as a hole injection layer and / or a hole transport layer.

電荷注入層としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が挙げられる。   The charge injection layer is a layer containing a conductive polymer, provided between the anode and the hole transport layer, and has an ionization potential of an intermediate value between the anode material and the hole transport material contained in the hole transport layer. Examples thereof include a layer including a material having a material, a layer including a material provided between the cathode and the electron transport layer, and having a material having an intermediate electron affinity between the cathode material and the electron transport material included in the electron transport layer.

電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、導電性高分子の電気伝導度は、１×１０^−５〜１×１０^３Ｓ／ｃｍであることが好ましく、さらに発光画素間のリーク電流を小さくできるので、１×１０^−５〜１×１０^２Ｓ／ｃｍがより好ましく、１×１０^−５〜１×１０^１Ｓ／ｃｍが更に好ましい。通常、導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープする。 When the charge injection layer is a layer containing a conductive polymer, the electrical conductivity of the conductive polymer is preferably 1 × 10 ⁻⁵ to 1 × 10 ³ S / cm, and further a leakage current between the light emitting pixels. 1 × 10 ⁻⁵ to 1 × 10 ² S / cm is more preferable, and 1 × 10 ⁻⁵ to 1 × 10 ¹ S / cm is even more preferable. Usually, in order to make the electric conductivity of the conductive polymer within such a range, the conductive polymer is doped with an appropriate amount of ions.

ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが例示される。カチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが例示される。   The type of ions to be doped is an anion for the hole injection layer and a cation for the electron injection layer. Examples of the anion include polystyrene sulfonate ion, alkylbenzene sulfonate ion, and camphor sulfonate ion. Examples of the cation include lithium ion, sodium ion, potassium ion, and tetrabutylammonium ion.

電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で選択すればよい。電荷注入層に用いる材料としては、例えば、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボンが例示される。   The material used for the charge injection layer may be selected in relation to the electrode and the material of the adjacent layer. Examples of materials used for the charge injection layer include polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polypyrrole and derivatives thereof, polyphenylene vinylene and derivatives thereof, polythienylene vinylene and derivatives thereof, polyquinoline and derivatives thereof, and polyquinoxaline and derivatives thereof. Examples thereof include conductive polymers such as polymers containing an aromatic amine structure in the main chain or side chain, metal phthalocyanines (such as copper phthalocyanine), and carbon.

絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。絶縁層を設けた発光素子としては、陰極に隣接して絶縁層を設けた発光素子、陽極に隣接して絶縁層を設けた発光素子が挙げられる。   Examples of the material for the insulating layer include metal fluorides, metal oxides, and organic insulating materials. Examples of the light emitting element provided with an insulating layer include a light emitting element provided with an insulating layer adjacent to the cathode and a light emitting element provided with an insulating layer adjacent to the anode.

このような発光素子の構造としては、以下のｑ）〜ａｂ）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ａａ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ａｂ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極 Examples of the structure of such a light emitting element include the following structures q) to ab).
q) anode / insulating layer / light emitting layer / cathode r) anode / light emitting layer / insulating layer / cathode s) anode / insulating layer / light emitting layer / insulating layer / cathode t) anode / insulating layer / hole transport layer / light emitting layer / Cathode u) anode / hole transport layer / light emitting layer / insulating layer / cathode v) anode / insulating layer / hole transport layer / light emitting layer / insulating layer / cathode w) anode / insulating layer / light emitting layer / electron transport layer / Cathode x) anode / light emitting layer / electron transport layer / insulating layer / cathode y) anode / insulating layer / light emitting layer / electron transport layer / insulating layer / cathode z) anode / insulating layer / hole transport layer / light emitting layer / Electron transport layer / cathode aa) anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / insulating layer / cathode ab) anode / insulating layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / insulating layer / cathode

これらの構造の各々について、発光層と陽極との間に、発光層に隣接してインターレイヤー層を設ける構造も例示される。なお、この場合、インターレイヤー層が正孔注入層および／または正孔輸送層を兼ねてもよい。   For each of these structures, a structure in which an interlayer layer is provided adjacent to the light emitting layer between the light emitting layer and the anode is also exemplified. In this case, the interlayer layer may also serve as a hole injection layer and / or a hole transport layer.

上述した構造ａ）〜ａｂ）にインターレイヤー層を適用する場合、インターレイヤー層は、陽極と発光層との間に設けられ、陽極または正孔注入層もしくは正孔輸送層と、発光層を構成する高分子化合物との中間のイオン化ポテンシャルを有する材料で構成されることが好ましい。   When the interlayer layer is applied to the structures a) to ab) described above, the interlayer layer is provided between the anode and the light emitting layer, and constitutes the light emitting layer with the anode or the hole injection layer or the hole transport layer. It is preferably made of a material having an ionization potential intermediate to that of the polymer compound.

インターレイヤー層に用いる材料としては、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体、側鎖または主鎖に芳香族アミンを有するポリアリーレン誘導体、アリールアミン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体等の芳香族アミンを含むポリマーが例示される。   Examples of the material used for the interlayer layer include polymers containing aromatic amines such as polyvinylcarbazole and derivatives thereof, polyarylene derivatives having aromatic amines in the side chain or main chain, arylamine derivatives, and triphenyldiamine derivatives. .

インターレイヤー層の成膜方法としては、高分子量の材料を用いる場合には、溶液からの成膜による方法が挙げられる。   As a method for forming the interlayer layer, when a high molecular weight material is used, a method of forming a film from a solution can be used.

溶液からの成膜に用いる溶媒としては、インターレイヤー層に用いる材料を溶解または均一に分散できるものが好ましい。溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン、アニソール、４−メチルアニソール等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコールおよびその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。   As a solvent used for film formation from a solution, a solvent capable of dissolving or uniformly dispersing a material used for an interlayer layer is preferable. Solvents include chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorinated solvents such as chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, toluene, xylene, mesitylene, Aromatic hydrocarbon solvents such as ethylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene, anisole, 4-methylanisole, cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane Aliphatic hydrocarbon solvents such as n-decane, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and ethyl cellosolve acetate, ethylene glycol, ethylene glycol Polyhydric alcohols such as butyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, diethoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerin, 1,2-hexanediol and derivatives thereof, methanol, ethanol And alcohol solvents such as propanol, isopropanol and cyclohexanol, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, and amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N, N-dimethylformamide. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法を用いることができる。   For film formation from solution, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, flexographic method Coating methods such as a printing method, an offset printing method, an ink jet printing method, a capillary coating method, and a nozzle coating method can be used.

インターレイヤー層の厚さは、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよい。通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２〜５００ｎｍであり、より好ましくは５〜２００ｎｍである。   The thickness of the interlayer layer varies depending on the material used, and may be selected so that the drive voltage and the light emission efficiency are appropriate values. Usually, it is 1 nm-1 micrometer, Preferably it is 2-500 nm, More preferably, it is 5-200 nm.

インターレイヤー層を発光層に隣接して設ける場合、特に両方の層を塗布法により形成する場合には、２層の材料が混合して素子の特性等に対して好ましくない影響を与えることがある。インターレイヤー層を塗布法で形成した後、発光層を塗布法で形成する場合、２層の材料の混合を少なくする方法としては、インターレイヤー層を塗布法で形成し、このインターレイヤー層を加熱して発光層作製に用いる有機溶媒に対して不溶化した後、発光層を形成する方法が挙げられる。加熱の温度は、通常、１５０〜３００℃である。加熱の時間は、通常、１分〜１時間である。この場合、加熱により溶媒不溶化しなかった成分を除くため、加熱後、発光層を形成する前に、インターレイヤー層を発光層形成に用いる溶媒でリンスすればよい。加熱による溶媒不溶化が十分に行われた場合は、リンスを省略できる。加熱による溶媒不溶化が十分に行われるためには、インターレイヤー層に用いる高分子量の化合物として分子内に重合可能な基を含むものを用いることが好ましい。更に、重合可能な基の数が、分子内の構成単位の数に対して５％以上であることが好ましい。   When the interlayer is provided adjacent to the light-emitting layer, particularly when both layers are formed by a coating method, the two layers of materials may be mixed to adversely affect the characteristics of the device. . When the light emitting layer is formed by the coating method after the interlayer layer is formed by the coating method, as a method of reducing the mixing of the two layers of materials, the interlayer layer is formed by the coating method, and this interlayer layer is heated. A method of forming a light emitting layer after insolubilization in an organic solvent used for preparing the light emitting layer is mentioned. The heating temperature is usually 150 to 300 ° C. The heating time is usually 1 minute to 1 hour. In this case, in order to remove components that have not been insolubilized by heating, the interlayer layer may be rinsed with a solvent used for forming the light emitting layer after heating and before forming the light emitting layer. When the solvent is insolubilized sufficiently by heating, rinsing can be omitted. In order to sufficiently insolubilize the solvent by heating, it is preferable to use a compound having a polymerizable group in the molecule as the high molecular weight compound used in the interlayer layer. Furthermore, the number of polymerizable groups is preferably 5% or more with respect to the number of structural units in the molecule.

発光素子における基板は、電極を形成することができ、有機物の層を形成する際に変化しないものであればよい。例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の材料からなるものが例示される。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明または半透明であることが好ましい。   The substrate in the light-emitting element may be any substrate that can form an electrode and does not change when an organic layer is formed. For example, what consists of materials, such as glass, a plastics, a polymer film, a silicon | silicone, is illustrated. In the case of an opaque substrate, the opposite electrode is preferably transparent or translucent.

発光素子が有する陽極および陰極の少なくとも一方は、通常、透明または半透明であるが、陽極側が透明または半透明であることが好ましい。   At least one of the anode and the cathode of the light emitting element is usually transparent or translucent, but the anode side is preferably transparent or translucent.

陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が挙げられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、および、それらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性化合物を用いて作製された膜、ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅等が用いられる。なかでも、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。陽極として、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。また、陽極を２層以上の積層構造としてもよい。   Examples of the material for the anode include a conductive metal oxide film and a translucent metal thin film. Specifically, indium oxide, zinc oxide, tin oxide, and their composites, indium-tin-oxide (ITO), a film made using a conductive compound made of indium-zinc-oxide, etc., NESA, gold, platinum, silver, copper and the like are used. Of these, ITO, indium / zinc / oxide, and tin oxide are preferable. Examples of the production method include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plating method, and the like. As the anode, an organic transparent conductive film such as polyaniline and a derivative thereof, polythiophene and a derivative thereof may be used. Further, the anode may have a laminated structure of two or more layers.

陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択することができる。例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは４０〜５００ｎｍである。   The thickness of the anode can be selected in consideration of light transmittance and electric conductivity. For example, it is 10 nm to 10 μm, preferably 20 nm to 1 μm, and more preferably 40 to 500 nm.

陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層や、金属酸化物、金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる絶縁層を設けてもよい。   In order to facilitate charge injection, a layer made of a phthalocyanine derivative, a conductive polymer, carbon, or the like, or an insulating layer made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, or the like may be provided on the anode.

陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、またはそれらのうち２種以上の合金、またはそれらのうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金、並びにグラファイトおよびグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。   As a material for the cathode, a material having a small work function is preferable, lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, vanadium, zinc, yttrium, indium, cerium, samarium, Europium, terbium, ytterbium and other metals, or two or more of them, or one or more of them, and one of gold, silver, platinum, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, tin Alloys with more than seeds, and graphite and graphite intercalation compounds are used. Examples of the alloy include magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, indium-silver alloy, lithium-aluminum alloy, lithium-magnesium alloy, lithium-indium alloy, and calcium-aluminum alloy. The cathode may have a laminated structure of two or more layers.

陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して調整すればよい。通常、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、より好ましくは５０〜５００ｎｍである。   The thickness of the cathode may be adjusted in consideration of electric conductivity and durability. Usually, the thickness is 10 nm to 10 μm, preferably 20 nm to 1 μm, more preferably 50 to 500 nm.

陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、または金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機層（即ち、本発明の高分子化合物を含むいずれかの層）との間に、導電性高分子からなる層、または金属酸化物、金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均厚さ２ｎｍ以下の層を設けてもよく、陰極作製後、発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。発光素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層および／または保護カバーを装着することが好ましい。   As a method for producing the cathode, a vacuum deposition method, a sputtering method, a laminating method in which a metal thin film is thermocompression-bonded, or the like is used. Further, a layer made of a conductive polymer, or a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, or the like between the cathode and the organic layer (that is, any layer containing the polymer compound of the present invention). A layer having an average thickness of 2 nm or less may be provided, and a protective layer for protecting the light-emitting element may be attached after the cathode is manufactured. In order to use the light emitting element stably for a long period of time, it is preferable to attach a protective layer and / or a protective cover in order to protect the element from the outside.

保護層としては、高分子量の化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。保護カバーとしては、金属板、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができる。例えば、保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子の損傷を防ぐことが容易である。この空間に窒素やアルゴンのような不活性ガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができる。更に、酸化バリウム等の乾燥剤をこの空間内に設置することにより、製造工程で吸着した水分または硬化樹脂を通り抜けて浸入する微量の水分が素子に損傷を与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、１種以上の方策を採ることが好ましい。   As the protective layer, high molecular weight compounds, metal oxides, metal fluorides, metal borides and the like can be used. As the protective cover, a metal plate, a glass plate, a plastic plate having a surface subjected to low water permeability treatment, or the like can be used. For example, a method in which the protective cover is bonded to the element substrate with a thermosetting resin or a photocurable resin and sealed is preferably used. If a space is maintained using a spacer, it is easy to prevent damage to the element. If an inert gas such as nitrogen or argon is sealed in this space, the oxidation of the cathode can be prevented. Furthermore, by installing a desiccant such as barium oxide in this space, it becomes easy to suppress the moisture absorbed in the manufacturing process or the minute amount of moisture entering through the cured resin from damaging the device. . Among these, it is preferable to take one or more measures.

発光素子は、面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置のバックライト等に有用である。   The light-emitting element is useful for a planar light source, a segment display device, a dot matrix display device, a backlight of a liquid crystal display device, and the like.

発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。更に、ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等に用いることができる。   In order to obtain planar light emission using the light emitting element, the planar anode and the cathode may be arranged so as to overlap each other. In addition, in order to obtain patterned light emission, a method of installing a mask having a patterned window on the surface of a planar light emitting element, a layer that is desired to be a non-light emitting portion is formed extremely thick and substantially non-light emitting And a method of forming an anode or a cathode, or both electrodes in a pattern. By forming a pattern by any of these methods and arranging several electrodes so that they can be turned on and off independently, a segment type display device capable of displaying numbers, letters, simple symbols, and the like can be obtained. Furthermore, in order to obtain a dot matrix display device, both the anode and the cathode may be formed in stripes and arranged so as to be orthogonal to each other. Partial color display and multicolor display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymer compounds having different emission colors or a method using a color filter or a fluorescence conversion filter. The dot matrix display device can be driven passively or may be driven actively in combination with a TFT or the like. These display devices can be used in computers, televisions, mobile terminals, mobile phones, car navigation systems, video camera viewfinders, and the like.

更に、面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。   Further, the planar light-emitting element is a self-luminous thin type, and can be suitably used as a planar light source for a backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can be used as a curved light source or display device.

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.

［数平均分子量および重量平均分子量の測定方法］
本実施例において、ポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と言う。）（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）により求めた。測定する高分子化合物は、約０．５重量％の濃度になるようテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」と言うことがある。）に溶解させ、ＧＰＣに３０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相にはテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／分の流速で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。 [Method for measuring number average molecular weight and weight average molecular weight]
In this example, the polystyrene-equivalent number average molecular weight and weight average molecular weight were determined by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as “GPC”) (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: LC-10Avp). The polymer compound to be measured was dissolved in tetrahydrofuran (hereinafter sometimes referred to as “THF”) to a concentration of about 0.5% by weight, and 30 μL was injected into GPC. Tetrahydrofuran was used for the mobile phase of GPC, and flowed at a flow rate of 0.6 mL / min. As for the column, two TSKgel SuperHM-H (manufactured by Tosoh) and one TSKgel SuperH2000 (manufactured by Tosoh) were connected in series. A differential refractive index detector (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: RID-10A) was used as the detector.

［ＬＣ−ＭＳの測定方法］
本実施例において、ＬＣ−ＭＳの測定は、下記の方法で行った。測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルムまたはテトラヒドロフランに溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に約１μＬ注入した。
ＬＣ−ＭＳの移動相には、特に断りのない限り、アセトニトリルとテトラヒドロフランとを比率を変化させながら用い、０．２ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ ２ ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。 [Measurement method of LC-MS]
In this example, the LC-MS measurement was performed by the following method. The measurement sample was dissolved in chloroform or tetrahydrofuran to a concentration of about 2 mg / mL, and about 1 μL was injected into LC-MS (manufactured by Agilent Technologies, trade name: 1100LCMSD).
For the mobile phase of LC-MS, unless otherwise specified, acetonitrile and tetrahydrofuran were used while changing the ratio, and flowed at a flow rate of 0.2 mL / min. The column used was L-column 2 ODS (3 μm) (manufactured by Chemicals Evaluation and Research Institute, inner diameter: 2.1 mm, length: 100 mm, particle size: 3 μm).

［ＮＭＲの測定方法］
本実施例において、ＮＭＲの測定は、下記の方法で行った。測定試料５〜１０ｍｇを約０．５ｍＬの重クロロホルムまたは重テトラヒドロフランに溶解させて、ＮＭＲ（バリアン(Ｖａｒｉａｎ)製、商品名：ＭＥＲＣＵＲＹ ３００、またはブルカー(Ｂｒｕｋｅｒ)製、商品名：ＡＶＡＮＣＥ６００ ＴＣＩ ｃｒｙｏｐｒｏｂｅ）を用いて測定した。 [Measurement method of NMR]
In this example, NMR measurement was performed by the following method. 5-10 mg of a measurement sample is dissolved in about 0.5 mL of deuterated chloroform or deuterated tetrahydrofuran, and NMR (manufactured by Varian, trade name: MERCURY 300, or Bruker, trade name: AVANCE 600 TCI cryoprobe) And measured.

＜合成例１＞
（化合物２の合成）
まず、化合物１を用いて、下記のとおり化合物２を合成した。 <Synthesis Example 1>
(Synthesis of Compound 2)
First, Compound 2 was synthesized using Compound 1 as follows.

撹拌器を備えた１０００ｍＬの四つ口フラスコに、化合物１（９３．４ｇ）と、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ブチル）−２，６−ジメチルフェニルアミン（２８．３ｇ）と、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（２．０４ｇ）と、1，1’-ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（１．３０ｇ）と、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３２．２ｇ）を入れ、フラスコ内の気体を窒素ガスで置換した。そこに、トルエン（７００ｍＬ）を入れた後、１００℃まで昇温し、３時間保温しながら撹拌した。   In a 1000 mL four-necked flask equipped with a stirrer, compound 1 (93.4 g), N-phenyl-N- (4-butyl) -2,6-dimethylphenylamine (28.3 g), tris ( Dibenzylideneacetone) dipalladium (0) (2.04 g), 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene (1.30 g), and sodium tert-butoxide (32.2 g) were placed in the flask. The gas was replaced with nitrogen gas. Toluene (700 mL) was added thereto, and the mixture was heated to 100 ° C. and stirred while keeping the temperature for 3 hours.

得られた反応液を室温まで冷却し、水を入れ、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄し、ろ液から水層を分離し、有機層を水で洗浄した。得られた有機層を濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物をトルエンで再結晶し、その後、シリカゲルカラム（展開溶媒 ヘキサン／トルエン混合液）を用いて精製し、白色固体として化合物２を３２．１ｇ得た。   The obtained reaction liquid was cooled to room temperature, water was added, and the mixture was filtered through a filter pre-coated with Celite, the residue was washed with toluene, the aqueous layer was separated from the filtrate, and the organic layer was washed with water. The obtained organic layer was concentrated to obtain a crude product. The crude product was recrystallized with toluene, and then purified using a silica gel column (developing solvent hexane / toluene mixture) to obtain 32.1 g of Compound 2 as a white solid.

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］^＋５９０
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ_８、６００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．９８（３Ｈ、ｔ）、１．４３（４Ｈ、ｍ）、１．６６（４Ｈ、ｍ）、１．８９（２Ｈ、ｍ）、１．９６（２Ｈ、ｍ）、２．００（２Ｈ、ｍ）、２．０３（６Ｈ、ｓ）、２．１７（２Ｈ、ｍ）、２．６２（２Ｈ、ｔ）、６．７４（１Ｈ、ｄ）、６．８８（１Ｈ、ｔ）、７．００（２Ｈ、ｄ）、７．００（２Ｈ、ｓ）、７．０４（１Ｈ、ｓ）、７．２０（２Ｈ、ｔ）、７．２９（１Ｈ、ｄ）、７．５１（１Ｈ、ｓ）、７．７４（１Ｈ、ｄ）、７．７４（１Ｈ、ｄ）． LC-MS (APCI, positive): [M + H] ⁺ 590
¹ H-NMR (THF-d ₈ , 600 MHz): δ (ppm) = 0.98 (3H, t), 1.43 (4H, m), 1.66 (4H, m), 1.89 (2H M), 1.96 (2H, m), 2.00 (2H, m), 2.03 (6H, s), 2.17 (2H, m), 2.62 (2H, t), 6 .74 (1H, d), 6.88 (1H, t), 7.00 (2H, d), 7.00 (2H, s), 7.04 (1H, s), 7.20 (2H, t), 7.29 (1H, d), 7.51 (1H, s), 7.74 (1H, d), 7.74 (1H, d).

＜合成例２＞
（化合物３の合成）
化合物２を用いて、下記のとおり化合物３を合成した。 <Synthesis Example 2>
(Synthesis of Compound 3)
Using compound 2, compound 3 was synthesized as follows.

撹拌器を備えた１０００ｍＬの四つ口フラスコに、化合物２（３０．０ｇ）と、ビス（ピナコラート）ジボロン（４，４，４'，４'，５，５，５'５'−オクタメチル−２，２'−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（１８．９ｇ）と、1，1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン-パラジウム(ＩＩ)ジクロリド-ジクロロメタン錯体（０．６１ｇ）と、1，1’-ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（０．４２ｇ）と、酢酸カリウム（１４．６ｇ）を入れ、フラスコ内の気体を窒素ガスで置換した。そこに、１，４−ジオキサン（５４０ｍＬ）を入れた後、１００℃まで昇温し、１９時間保温しながら撹拌した。   To a 1000 mL four-necked flask equipped with a stirrer was added compound 2 (30.0 g) and bis (pinacolato) diboron (4,4,4 ′, 4 ′, 5,5,5′5′-octamethyl-2). , 2′-bi-1,3,2-dioxaborolane) (18.9 g), 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene-palladium (II) dichloride-dichloromethane complex (0.61 g), 1 , 1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene (0.42 g) and potassium acetate (14.6 g) were added, and the gas in the flask was replaced with nitrogen gas. 1,4-dioxane (540 mL) was added thereto, and then the temperature was raised to 100 ° C. and stirred while keeping the temperature for 19 hours.

得られた反応液を室温まで冷却し、水を入れ、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄し、ろ液から水層を分離し、有機層を水で洗浄した。得られた有機層を濃縮し、粗生成物をトルエン(２００ｍｌ)とヘキサン（２００ｍｌ）に溶解させ、７０℃に昇温し、活性炭（３．０ｇ）を入れ３０分保温しながら撹拌した。その後、シリカゲルをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄した。得られた溶液を濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物をアセトニトリルとトルエンの混合液で再結晶し、白色固体として化合物３を２４．８ｇ得た。   The obtained reaction liquid was cooled to room temperature, water was added, and the mixture was filtered through a filter pre-coated with Celite, the residue was washed with toluene, the aqueous layer was separated from the filtrate, and the organic layer was washed with water. The obtained organic layer was concentrated, and the crude product was dissolved in toluene (200 ml) and hexane (200 ml). The temperature was raised to 70 ° C., and activated carbon (3.0 g) was added and stirred while keeping the temperature for 30 minutes. Thereafter, the mixture was filtered through a filter precoated with silica gel, and the residue was washed with toluene. The resulting solution was concentrated to obtain a crude product. The crude product was recrystallized with a mixture of acetonitrile and toluene to obtain 24.8 g of Compound 3 as a white solid.

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］^＋６３７
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ_８、６００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．９９（３Ｈ、ｔ）、１．３５（１２Ｈ、ｓ）、１．４３（２Ｈ、ｍ）、１．４４（２Ｈ、ｍ）、１．６２（２Ｈ、ｍ）、１．６７（２Ｈ、ｍ）、１．８９（２Ｈ、ｍ）、２．００（４Ｈ、ｍ）、２．０３（６Ｈ、ｓ）、２．１８（２Ｈ、ｍ）、２．６３（２Ｈ、ｔ）、６．７６（１Ｈ、ｄ）、６．８７（１Ｈ、ｔ）、７．０１（２Ｈ、ｓ）、７．０１（２Ｈ、ｄ）、７．０４（２Ｈ、ｓ）、７．２０（２Ｈ、ｓ）、７．５５（１Ｈ、ｓ）、７．７８（１Ｈ、ｓ）、７．８０（２Ｈ、ｄ）、７．８１（２Ｈ、ｄ）． LC-MS (APCI, positive): [M + H] ⁺ 637
¹ H-NMR (THF-d ₈ , 600 MHz): δ (ppm) = 0.99 (3H, t), 1.35 (12H, s), 1.43 (2H, m), 1.44 (2H , M), 1.62 (2H, m), 1.67 (2H, m), 1.89 (2H, m), 2.00 (4H, m), 2.03 (6H, s), 2 .18 (2H, m), 2.63 (2H, t), 6.76 (1H, d), 6.87 (1H, t), 7.01 (2H, s), 7.01 (2H, d), 7.04 (2H, s), 7.20 (2H, s), 7.55 (1H, s), 7.78 (1H, s), 7.80 (2H, d), 7. 81 (2H, d).

＜合成例３＞
（化合物４の合成）
化合物３を用いて、下記のとおり化合物４を合成した。 <Synthesis Example 3>
(Synthesis of Compound 4)
Using compound 3, compound 4 was synthesized as follows.

撹拌器を備えた１０００ｍＬの四つ口フラスコに、化合物３（２２．８ｇ）と、メチル-５-ブロモ-２−ヨードベンゾアート（１４．３ｇ）と、２０重量％水酸化テトラエチル
アンモニウム水溶液（９０．３ｇ）を入れ、フラスコ内の気体を窒素ガスで置換した。そこに、トルエン（６４０ｍＬ）を入れた後、９０℃まで昇温し、４時間保温しながら撹拌した。 A 1000 mL four-necked flask equipped with a stirrer was charged with compound 3 (22.8 g), methyl-5-bromo-2-iodobenzoate (14.3 g), and a 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (90 3 g), and the gas in the flask was replaced with nitrogen gas. Toluene (640 mL) was added thereto, and the mixture was heated to 90 ° C. and stirred for 4 hours.

得られた反応液を室温まで冷却し、水を入れ、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄し、ろ液から水層を分離し、有機層を水で洗浄した。得られた有機層を濃縮し、粗生成物をトルエン(１００ｍｌ)とヘキサン（１００ｍｌ）に溶解させ、７０℃に昇温し、活性炭（３．０ｇ）を入れ３０分保温しながら撹拌した。その後、シリカゲルをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄した。得られた溶液を濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサンおよびトルエン混合液）を用いて精製し、淡黄色固体として化合物４を１８．９ｇ得た。   The obtained reaction liquid was cooled to room temperature, water was added, and the mixture was filtered through a filter pre-coated with Celite, the residue was washed with toluene, the aqueous layer was separated from the filtrate, and the organic layer was washed with water. The obtained organic layer was concentrated, and the crude product was dissolved in toluene (100 ml) and hexane (100 ml). The temperature was raised to 70 ° C., and activated carbon (3.0 g) was added and stirred while keeping the temperature for 30 minutes. Thereafter, the mixture was filtered through a filter precoated with silica gel, and the residue was washed with toluene. The resulting solution was concentrated to obtain a crude product. The crude product was purified using a silica gel column (developing solvent: hexane and toluene mixed solution) to obtain 18.9 g of Compound 4 as a pale yellow solid.

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］^＋７２４
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ_８、６００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．９９（３Ｈ、ｔ）、１．４３（４Ｈ、ｍ）、１．６６（４Ｈ、ｍ）、１．９２（２Ｈ、ｍ）、１．９３（２Ｈ、ｍ）、２．０１（２Ｈ、ｍ）、２．０４（６Ｈ、ｓ）、２．１７（２Ｈ、ｍ）、２．６７（２Ｈ、ｔ）、３．６３（３Ｈ、ｓ）、６．７７（１Ｈ、ｄ）、６．８８（１Ｈ、ｔ）、７．００（２Ｈ、ｓ）、７．００（２Ｈ、ｄ）、７．０７（１Ｈ、ｓ）、７．１６（１Ｈ、ｄ）、７．１９（１Ｈ、ｄ）、７．２１（２Ｈ、ｔ）、７．２９（１Ｈ、ｓ）、７．４０（１Ｈ、ｄ）、７．８０（１Ｈ、ｄ）、７．８７（１Ｈ、ｄ）、７．８９（１Ｈ、ｓ）． LC-MS (APCI, positive): [M + H] ⁺ 724
¹ H-NMR (THF-d ₈ , 600 MHz): δ (ppm) = 0.99 (3H, t), 1.43 (4H, m), 1.66 (4H, m), 1.92 (2H , M), 1.93 (2H, m), 2.01 (2H, m), 2.04 (6H, s), 2.17 (2H, m), 2.67 (2H, t), 3 .63 (3H, s), 6.77 (1H, d), 6.88 (1H, t), 7.00 (2H, s), 7.00 (2H, d), 7.07 (1H, s), 7.16 (1H, d), 7.19 (1H, d), 7.21 (2H, t), 7.29 (1H, s), 7.40 (1H, d), 7. 80 (1H, d), 7.87 (1H, d), 7.89 (1H, s).

＜合成例４＞
（化合物５の合成）
化合物４を用いて、下記のとおり化合物５を合成した。 <Synthesis Example 4>
(Synthesis of Compound 5)
Using compound 4, compound 5 was synthesized as follows.

撹拌器を備えた１０００ｍＬの四つ口フラスコ内を窒素ガスで置換し、化合物４（１６．４ｇ）と、脱水テトラヒドロフラン（４５０ｍＬ）を加え、０℃に冷却させた。そこに、メチルマグネシウムクロリド（３mol/L テトラヒドロフラン溶液）（８４．２ｍｌ）を２０分かけてゆっくり滴下し、発熱がおさまった後に室温まで昇温し、８時間保温しながら撹拌した。   The inside of a 1000 mL four-necked flask equipped with a stirrer was replaced with nitrogen gas, compound 4 (16.4 g) and dehydrated tetrahydrofuran (450 mL) were added, and the mixture was cooled to 0 ° C. Thereto, methylmagnesium chloride (3 mol / L tetrahydrofuran solution) (84.2 ml) was slowly added dropwise over 20 minutes. After the exotherm subsided, the mixture was warmed to room temperature and stirred for 8 hours.

得られた反応液を０℃に冷却させ、１mol/L塩酸水をゆっくり加え、３０分保温しながら撹拌した。その後、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄し、ろ液から水層を分離し、有機層を水で洗浄した。得られた有機層を濃縮し、粗生成物をトルエン(７０ｍｌ)とヘキサン（７０ｍｌ）の混合溶媒に溶解させ、７０℃に昇温し、活性炭（２．０ｇ）を入れ３０分保温しながら撹拌した。その後、シリカゲルをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄した。得られた溶液を濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサンおよびトルエン混合液）を用いて精製し、白色固体として化合物５を１１．６ｇ得た。   The obtained reaction solution was cooled to 0 ° C., 1 mol / L aqueous hydrochloric acid was slowly added, and the mixture was stirred while being kept warm for 30 minutes. Thereafter, the mixture was filtered through a filter pre-coated with Celite, the residue was washed with toluene, the aqueous layer was separated from the filtrate, and the organic layer was washed with water. The obtained organic layer is concentrated, and the crude product is dissolved in a mixed solvent of toluene (70 ml) and hexane (70 ml). The temperature is raised to 70 ° C., and activated carbon (2.0 g) is added and stirred while keeping the temperature for 30 minutes. did. Thereafter, the mixture was filtered through a filter precoated with silica gel, and the residue was washed with toluene. The resulting solution was concentrated to obtain a crude product. The crude product was purified using a silica gel column (developing solvent: hexane and toluene mixed solution) to obtain 11.6 g of Compound 5 as a white solid.

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］^＋７２４
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ_８、６００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．９９（３Ｈ、ｔ）、１．３２（６Ｈ、ｓ）、１．４３（２Ｈ、ｍ）、１．４４（２Ｈ、ｍ）、１．６１（２Ｈ、ｍ）、１．６７（２Ｈ、ｍ）、１．９３（２Ｈ、ｍ）、２．００（２Ｈ、ｍ）、２．０４（２Ｈ、ｍ）、２．０５（６Ｈ、ｓ）、２．１５（２Ｈ、ｍ）、２．６３（２Ｈ、ｔ）、４．１４（１Ｈ、ｓ）、６．７７（１Ｈ、ｄ）、６．８８（１Ｈ、ｔ）、６．９８（１Ｈ、ｄ）、７．０１（２Ｈ、ｓ）、７．０１（２Ｈ、ｄ）、７．０６（１Ｈ、ｄ）、７．０８（１Ｈ、ｓ）、７．２１（２Ｈ、ｔ）、７．２５（１Ｈ、ｓ）、７．３６（１Ｈ、ｄ）、７．８０（１Ｈ、ｄ）、７．８３（１Ｈ、ｄ）、８．１４（１Ｈ、ｓ）． LC-MS (APCI, positive): [M + H] ⁺ 724
¹ H-NMR (THF-d ₈ , 600 MHz): δ (ppm) = 0.99 (3H, t), 1.32 (6H, s), 1.43 (2H, m), 1.44 (2H M), 1.61 (2H, m), 1.67 (2H, m), 1.93 (2H, m), 2.00 (2H, m), 2.04 (2H, m), 2 .05 (6H, s), 2.15 (2H, m), 2.63 (2H, t), 4.14 (1H, s), 6.77 (1H, d), 6.88 (1H, t), 6.98 (1H, d), 7.01 (2H, s), 7.01 (2H, d), 7.06 (1H, d), 7.08 (1H, s), 7. 21 (2H, t), 7.25 (1H, s), 7.36 (1H, d), 7.80 (1H, d), 7.83 (1H, d), 8.14 (1H, s) ).

＜合成例５＞
（化合物６の合成）
化合物５を用いて、下記のとおり化合物６を合成した。 <Synthesis Example 5>
(Synthesis of Compound 6)
Using compound 5, compound 6 was synthesized as follows.

撹拌器を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコ内を窒素ガスで置換し、化合物５（１０．９ｇ）と、脱水テジクロロメタン（２２０ｍＬ）を加え、０℃に冷却させた。そこに、トリフルオロボラン-エチルエーテル錯体（１４．７ｍｌ）を１０分かけてゆっくり滴下し、２時間保温しながら撹拌した。   The inside of a 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer was replaced with nitrogen gas, Compound 5 (10.9 g) and dehydrated tedichloromethane (220 mL) were added, and the mixture was cooled to 0 ° C. A trifluoroborane-ethyl ether complex (14.7 ml) was slowly added dropwise over 10 minutes, and the mixture was stirred while keeping the temperature for 2 hours.

得られた反応液に水をゆっくり加え、１時間保温しながら撹拌した。その後、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄し、ろ液から水層を分離し、有機層を水で洗浄した。得られた有機層を濃縮し、粗生成物をトルエン(４０ｍｌ)とヘキサン（４０ｍｌ）の混合溶媒に溶解させ、７０℃に昇温し、活性炭（１．０ｇ）を入れ３０分保温しながら撹拌した。その後、シリカゲルをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄した。得られた溶液を濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒 ヘキサン／トルエン混合液）を用いて精製した。得られた溶液を濃縮し、イソプロパノールとトルエンの混合液で再結晶し、白色固体として化合物６を８．３ｇ得た。   Water was slowly added to the obtained reaction solution, and the mixture was stirred for 1 hour while keeping warm. Thereafter, the mixture was filtered through a filter pre-coated with Celite, the residue was washed with toluene, the aqueous layer was separated from the filtrate, and the organic layer was washed with water. The obtained organic layer is concentrated, and the crude product is dissolved in a mixed solvent of toluene (40 ml) and hexane (40 ml). The temperature is raised to 70 ° C., and activated carbon (1.0 g) is added and stirred while keeping the temperature for 30 minutes. did. Thereafter, the mixture was filtered through a filter precoated with silica gel, and the residue was washed with toluene. The resulting solution was concentrated to obtain a crude product. The crude product was purified using a silica gel column (developing solvent hexane / toluene mixture). The obtained solution was concentrated and recrystallized with a mixed solution of isopropanol and toluene to obtain 8.3 g of Compound 6 as a white solid.

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］^＋７０５
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ_８、６００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．９９（３Ｈ、ｔ）、１．４２（３Ｈ、ｍ）、１．４７（２Ｈ、ｍ）、１．５３（６Ｈ、ｓ）、１．６６（２Ｈ、ｍ）、１．６７（２Ｈ、ｍ）、１．９２（２Ｈ、ｍ）、２．０３（２Ｈ、ｍ）、２．０５（６Ｈ、ｓ）、２．０９（２Ｈ、ｍ）、２．２５（２Ｈ、ｍ）、２．６３（２Ｈ、ｔ）、６．８１（１Ｈ、ｄ）、６．８８（１Ｈ、ｔ）、７．０２（２Ｈ、ｄ）、７．０２（２Ｈ、ｓ）、７．０５（１Ｈ、ｓ）、７．２１（２Ｈ、ｔ）、７．４７（１Ｈ、ｄ）、７．６５（１Ｈ、ｓ）、７．６８（１Ｈ、ｄ）、７．７６（１Ｈ、ｓ）、７．８９（１Ｈ、ｄ）、７．９５（１Ｈ、ｓ）． LC-MS (APCI, positive): [M + H] ⁺ 705
¹ H-NMR (THF-d ₈ , 600 MHz): δ (ppm) = 0.99 (3H, t), 1.42 (3H, m), 1.47 (2H, m), 1.53 (6H) , S), 1.66 (2H, m), 1.67 (2H, m), 1.92 (2H, m), 2.03 (2H, m), 2.05 (6H, s), 2 0.09 (2H, m), 2.25 (2H, m), 2.63 (2H, t), 6.81 (1H, d), 6.88 (1H, t), 7.02 (2H, d), 7.02 (2H, s), 7.05 (1H, s), 7.21 (2H, t), 7.47 (1H, d), 7.65 (1H, s), 7. 68 (1H, d), 7.76 (1H, s), 7.89 (1H, d), 7.95 (1H, s).

＜実施例１＞
（化合物７の合成）
化合物６を用いて、下記のとおり化合物７を合成した。 <Example 1>
(Synthesis of Compound 7)
Using compound 6, compound 7 was synthesized as follows.

撹拌器を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに、化合物６（８．１４ｇ）と、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ブチル）−２，６−ジメチルフェニルアミン（４．４９ｇ）と、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．５２ｇ）と、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（０．６７ｇ）と、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３．３３ｇ）と、ｔｅｒｔ−ブタノール（４．１０ｇ）を入れ、フラスコ内の気体を窒素ガスで置換した。そこに、トルエン（２００ｍＬ）を入れた後、１００℃まで昇温させ、３時間保温しながら撹拌した。   In a 500 mL four-necked flask equipped with a stirrer, compound 6 (8.14 g), N-phenyl-N- (4-butyl) -2,6-dimethylphenylamine (4.49 g), Tris ( Dibenzylideneacetone) dipalladium (0) (0.52 g), tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate (0.67 g), sodium tert-butoxide (3.33 g), and tert-butanol (4.10 g) ) And the gas in the flask was replaced with nitrogen gas. Toluene (200 mL) was added thereto, and then the temperature was raised to 100 ° C. and stirred while keeping the temperature for 3 hours.

得られた反応液を室温まで冷却し、水を入れ、セライトをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄し、ろ液から水層を分離し、有機層を水で洗浄した。得られた有機層を濃縮し、粗生成物をトルエン(５０ｍｌ)とヘキサン（５０ｍｌ）の混合溶媒に溶解させ、７０℃に昇温し、活性炭（１．０ｇ）を入れ３０分保温しながら撹拌した。
その後、シリカゲルをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄した。
得られた溶液を濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサンおよびトルエンの混合液）を用いて精製した。得られた溶液を濃縮し、イソプロパノールとトルエンの混合液で再結晶し、淡黄色固体として化合物７を５．５ｇ得た。 The obtained reaction liquid was cooled to room temperature, water was added, and the mixture was filtered through a filter pre-coated with Celite, the residue was washed with toluene, the aqueous layer was separated from the filtrate, and the organic layer was washed with water. The obtained organic layer is concentrated, and the crude product is dissolved in a mixed solvent of toluene (50 ml) and hexane (50 ml). The temperature is raised to 70 ° C., and activated carbon (1.0 g) is added and stirred while keeping the temperature for 30 minutes. did.
Thereafter, the mixture was filtered through a filter precoated with silica gel, and the residue was washed with toluene.
The resulting solution was concentrated to obtain a crude product. The crude product was purified using a silica gel column (developing solvent: a mixture of hexane and toluene). The resulting solution was concentrated and recrystallized with a mixed solution of isopropanol and toluene to obtain 5.5 g of Compound 7 as a pale yellow solid.

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］^＋８７８
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ_８、６００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．９９（３Ｈ、ｔ）、１．４３（４Ｈ、ｍ）、１．４４（６Ｈ、ｓ）、１．４６（２Ｈ、ｍ）、１．６４（２Ｈ、ｍ）、１．６７（４Ｈ、ｍ）、１．９２（２Ｈ、ｍ）、２．０２（２Ｈ、ｍ）、２．０４（１２Ｈ、ｍ）、２．０８（２Ｈ、ｍ）、２．２３（２Ｈ、ｍ）、２．６３（４Ｈ、ｔ）、６．７９（１Ｈ、ｄ）、６．８４（１Ｈ、ｔ）、６．８６（１Ｈ、ｔ）、６．８６（１Ｈ、ｔ）、７．００（２Ｈ、ｄ）、７．００（２Ｈ、ｄ）、７．０１（２Ｈ、ｓ）、７．０１（２Ｈ、ｓ）、７．０４（１Ｈ、ｓ）、７．１９（２Ｈ、ｔ）、７．１９（２Ｈ、ｔ）、７．１９（１Ｈ、ｓ）、７．５４（１Ｈ、ｄ）、７．６２（１Ｈ、ｓ）、７．８４（１Ｈ、ｄ）、７．８７（１Ｈ、ｓ）． LC-MS (APCI, positive): [M + H] ⁺ 878
¹ H-NMR (THF-d ₈ , 600 MHz): δ (ppm) = 0.99 (3H, t), 1.43 (4H, m), 1.44 (6H, s), 1.46 (2H M), 1.64 (2H, m), 1.67 (4H, m), 1.92 (2H, m), 2.02 (2H, m), 2.04 (12H, m), 2 0.08 (2H, m), 2.23 (2H, m), 2.63 (4H, t), 6.79 (1H, d), 6.84 (1H, t), 6.86 (1H, t), 6.86 (1H, t), 7.00 (2H, d), 7.00 (2H, d), 7.01 (2H, s), 7.01 (2H, s), 7. 04 (1H, s), 7.19 (2H, t), 7.19 (2H, t), 7.19 (1H, s), 7.54 (1H, d), 7.62 (1H, s) ), 7.84 (1H, d), 7.87 ( H, s).

＜実施例２＞
（化合物８の合成）
化合物７を用いて、下記のとおり化合物８を合成した。 <Example 2>
(Synthesis of Compound 8)
Using compound 7, compound 8 was synthesized as follows.

撹拌器を備えた３００ｍＬの四つ口フラスコ内の気体を窒素ガスで置換し、化合物７（４．９６ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６．８ｍＬ）およびクロロホルム（１００ｍＬ）を入れ、室温で溶解させた。その後、フラスコ全体を遮光し、室温でＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（２．００ｇ）を複数回に分けて入れた。その後、室温で４時間、保温しながら撹拌した後、水を入れ、次いで、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を臭素の色が消えるまで入れた。室温まで昇温後、得られた溶液に、クロロホルムを入れ、水層を分離した。その後、有機層を水で２回洗浄し、濃縮することで粗生成物を得た。粗生成物をトルエン(４０ｍｌ)とヘキサン（４０ｍｌ）の混合溶媒に溶解させ、７０℃に昇温し、活性炭（１．０ｇ）を入れ３０分保温しながら撹拌した。その後、シリカゲルをプレコートした濾過器により濾過し、残渣をトルエンで洗浄した。得られた溶液を濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラム（展開溶媒：ヘキサンおよびトルエンの混合液）を用いて精製した。得られた溶液を濃縮し、イソプロパノールとトルエンの混合液で再結晶し、淡黄色固体として化合物８を４．７ｇ得た。   The gas in a 300 mL four-necked flask equipped with a stirrer was replaced with nitrogen gas, and compound 7 (4.96 g), N, N-dimethylformamide (6.8 mL) and chloroform (100 mL) were added, and at room temperature. Dissolved. Thereafter, the entire flask was shielded from light, and N-bromosuccinimide (NBS) (2.00 g) was added in portions at room temperature. After stirring for 4 hours at room temperature while stirring, water was added, and then a saturated aqueous sodium sulfite solution was added until the bromine color disappeared. After raising the temperature to room temperature, chloroform was added to the resulting solution, and the aqueous layer was separated. Thereafter, the organic layer was washed twice with water and concentrated to obtain a crude product. The crude product was dissolved in a mixed solvent of toluene (40 ml) and hexane (40 ml), heated to 70 ° C., charged with activated carbon (1.0 g), and stirred for 30 minutes. Thereafter, the mixture was filtered through a filter precoated with silica gel, and the residue was washed with toluene. The resulting solution was concentrated to obtain a crude product. The crude product was purified using a silica gel column (developing solvent: a mixture of hexane and toluene). The obtained solution was concentrated and recrystallized with a mixed solution of isopropanol and toluene to obtain 4.7 g of Compound 8 as a pale yellow solid.

ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］^＋１０３４
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ_８、６００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝０．９９（３Ｈ、ｔ）、１．４４（４Ｈ、ｍ）、１．４４（６Ｈ、ｓ）、１．４６（２Ｈ、ｍ）、１．６６（２Ｈ、ｍ）、１．６６（４Ｈ、ｍ）、１．９２（２Ｈ、ｍ）、２．０５（２Ｈ、ｍ）、２．０５（１２Ｈ、ｍ）、２．０７（２Ｈ、ｍ）、２．２４（２Ｈ、ｍ）、２．６３（４Ｈ、ｔ）、６．７９（１Ｈ、ｄ）、６．８５（１Ｈ、ｔ）、６．９０（４Ｈ、ｄ）、７．０２（４Ｈ、ｓ）、７．０７（１Ｈ、ｓ）、７．２２（１Ｈ、ｓ）、７．３２（４Ｈ、ｄ）、７．５８（１Ｈ、ｄ）、７．６５（１Ｈ、ｓ）、７．８４（１Ｈ、ｄ）、７．８９（１Ｈ、ｓ）． LC-MS (APCI, positive): [M + H] ⁺ 1034
¹ H-NMR (THF-d ₈ , 600 MHz): δ (ppm) = 0.99 (3H, t), 1.44 (4H, m), 1.44 (6H, s), 1.46 (2H M), 1.66 (2H, m), 1.66 (4H, m), 1.92 (2H, m), 2.05 (2H, m), 2.05 (12H, m), 2 .07 (2H, m), 2.24 (2H, m), 2.63 (4H, t), 6.79 (1H, d), 6.85 (1H, t), 6.90 (4H, d), 7.02 (4H, s), 7.07 (1H, s), 7.22 (1H, s), 7.32 (4H, d), 7.58 (1H, d), 7. 65 (1H, s), 7.84 (1H, d), 7.89 (1H, s).

＜合成例６＞
（化合物１Ａの合成） <Synthesis Example 6>
(Synthesis of Compound 1A)

４口フラスコ内の気体を窒素ガスで置換し、該フラスコ内で、２，７−ジブロモフルオレノン（１６．５ｇ）をジフェニルエーテルに懸濁させた。懸濁液を１２０℃まで加熱し、２，７−ジブロモフルオレノンを溶解させた後、該溶液に水酸化カリウム（１５．５ｇ）を加え、１６０℃まで昇温し、２．５時間撹拌した。該溶液を室温まで放冷後、ヘキサンを加えて、ろ過し、得られた固形分をヘキサンで分液洗浄した。４口フラスコ内の気体を窒素置換し、該フラスコ内で、上記で得られたものを脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」とする。）に溶解させた。該溶液を９０℃に昇温し、反応を追跡しながらヨウ化メチル（５３．０ｇ）を加えた。反応時間は合計１０時間であった。該溶液を室温まで放冷し、０℃に冷却した水の中に滴下し、反応生成物をヘキサンで２回抽出した。シリカゲルを敷いたグラスフィルターでろ過後、濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物１Ａ（１３．３ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝３．６８（ｓ，３Ｈ）、７．１５（ｄ，２Ｈ）、７．２０（ｄ，１Ｈ）、７．５２（ｄ，２Ｈ）、７．６５（ｄ，１Ｈ）、８．００（ｂｒｓ，１Ｈ）．

The gas in the 4-neck flask was replaced with nitrogen gas, and 2,7-dibromofluorenone (16.5 g) was suspended in diphenyl ether in the flask. The suspension was heated to 120 ° C. to dissolve 2,7-dibromofluorenone, potassium hydroxide (15.5 g) was added to the solution, the temperature was raised to 160 ° C., and the mixture was stirred for 2.5 hours. The solution was allowed to cool to room temperature, hexane was added and the mixture was filtered, and the resulting solid was separated and washed with hexane. The gas in the four-necked flask was purged with nitrogen, and in the flask, the product obtained above was dissolved in dehydrated N, N-dimethylformamide (hereinafter referred to as “DMF”). The solution was warmed to 90 ° C. and methyl iodide (53.0 g) was added while monitoring the reaction. The total reaction time was 10 hours. The solution was allowed to cool to room temperature, dropped into water cooled to 0 ° C., and the reaction product was extracted twice with hexane. The mixture was filtered through a glass filter with silica gel and concentrated. The concentrate was purified by silica gel column chromatography to obtain compound 1A (13.3 g).
¹ H-NMR (300 MHz / CDCl ₃ ): δ (ppm) = 3.68 (s, 3H), 7.15 (d, 2H), 7.20 (d, 1H), 7.52 (d, 2H) ), 7.65 (d, 1H), 8.00 (brs, 1H).

＜合成例７＞
（化合物１Bの合成） <Synthesis Example 7>
(Synthesis of Compound 1B)

反応容器をアルゴンガス雰囲気下とし、１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼン（２０．０ｇ）およびテトラヒドロフランを加え、均一溶液を調製し、−７０℃まで冷却した。該溶液に、２．７６Ｍのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼンに対して１モル当量）を−７０℃で１．５時間かけて滴下し、さらに該溶液を、−７０℃で１．５時間撹拌した。次いで、化合物１Ａ（９．０ｇ）とテトラヒドロフランからなる溶液を−７０℃で１時間かけて滴下し、−７０℃で２時間撹拌した。次いで、該溶液に−７０℃にてメタノール、蒸留水を加え撹拌した後、室温まで昇温し、室温にて一晩撹拌した。次いで、反応混合物をろ過し、ろ液を濃縮し、ヘプタン、水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。該油層に飽和食塩水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過して得られたろ液を濃縮し、化合物１Ｂを得た。

The reaction vessel was placed in an argon gas atmosphere, and 1-bromo-3,5-di-n-hexylbenzene (20.0 g) and tetrahydrofuran were added to prepare a homogeneous solution, which was cooled to -70 ° C. To the solution, a 2.76 M n-butyllithium / hexane solution (1 molar equivalent to 1-bromo-3,5-di-n-hexylbenzene) was added dropwise at −70 ° C. over 1.5 hours. The solution was further stirred at -70 ° C for 1.5 hours. Subsequently, the solution which consists of compound 1A (9.0g) and tetrahydrofuran was dripped at -70 degreeC over 1 hour, and it stirred at -70 degreeC for 2 hours. Next, methanol and distilled water were added to the solution and stirred at -70 ° C, and then the mixture was warmed to room temperature and stirred overnight at room temperature. Next, the reaction mixture was filtered, the filtrate was concentrated, heptane and water were added and stirred, and the aqueous layer was removed from the oil layer which was allowed to stand and liquid-separated. A saturated saline solution was added to the oil layer and stirred, and the aqueous layer was removed from the oil layer which was allowed to stand and separate. Magnesium sulfate was added to the oil layer and stirred, and the filtrate obtained by filtration was concentrated to obtain Compound 1B.

＜合成例８＞
（化合物２Bの合成） <Synthesis Example 8>
(Synthesis of Compound 2B)

反応容器をアルゴンガス気流下とし、化合物１Ｂ（２３．４ｇ）およびジクロロメタンを加え、均一溶液を調製し、−３０℃に冷却した。該溶液に、３フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（化合物１Ｂに対して１モル当量）を−３０℃において３０分間かけて滴下し、室温にて一晩撹拌した。次いで、該反応溶液を−２０℃に冷却し、蒸留水を加え、１時間撹拌した後、静置して分液した水層を油層から除去した。次いで、水を加え撹拌し、静置して分液した水層を油層から除去した。得られた油層に１０質量％炭酸水素ナトリウム水溶液を加え撹拌し、静置して分液した水層を油層から除去した。該油層を濃縮し溶媒を除去した。次いで、トルエンおよびヘプタンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃縮して溶媒を除去した。次いで、酢酸ブチルとメタノールを用い再結晶することにより、目的とする化合物２Ｂ（１１．３ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝０．８５（ｔ，１２Ｈ）、１．２５（ｍ，２４Ｈ）、１．５０（ｍ，８Ｈ）、２．４６（ｔ，８Ｈ）、６．７２（ｓ，４Ｈ）、６．８６（ｓ，２Ｈ）、７．４５（ｄｄ，２Ｈ）、７．４６（ｄ，２Ｈ）、７．５４（ｄ，２Ｈ）．

The reaction vessel was placed under an argon gas stream, and Compound 1B (23.4 g) and dichloromethane were added to prepare a homogeneous solution, which was cooled to -30 ° C. Boron trifluoride diethyl ether complex (1 molar equivalent to compound 1B) was added dropwise to the solution at −30 ° C. over 30 minutes, and the mixture was stirred overnight at room temperature. Next, the reaction solution was cooled to −20 ° C., distilled water was added, and the mixture was stirred for 1 hour. Then, the aqueous layer which was allowed to stand and separated was removed from the oil layer. Subsequently, water was added and stirred, and the aqueous layer which was allowed to stand and liquid-separated was removed from the oil layer. A 10% by mass aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added to the obtained oil layer and stirred, and the aqueous layer which was allowed to stand and separated was removed from the oil layer. The oil layer was concentrated to remove the solvent. Subsequently, the residue was purified by silica gel column chromatography using toluene and heptane as developing solvents, and concentrated to remove the solvent. Subsequently, the target compound 2B (11.3g) was obtained by recrystallization using butyl acetate and methanol.
¹ H-NMR (300 MHz / CDCl ₃ ): δ (ppm) = 0.85 (t, 12H), 1.25 (m, 24H), 1.50 (m, 8H), 2.46 (t, 8H) ), 6.72 (s, 4H), 6.86 (s, 2H), 7.45 (dd, 2H), 7.46 (d, 2H), 7.54 (d, 2H).

＜合成例９＞
（化合物３Bの合成） <Synthesis Example 9>
(Synthesis of Compound 3B)

反応容器をアルゴンガス雰囲気下とし、化合物２Ｂ（９．５ｇ）、化合物３Ｂ−１（６．６ｇ）、１，４−ジオキサン、酢酸カリウム（７．１ｇ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆ、０．ｌｇ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体（ＰｄＣｌ_２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ_２Ｃｌ_２、０．１５ｇ）を加え、１００℃で５時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した後、セライトおよびシリカゲルを敷き詰めたろ過器でろ過し、得られたろ液を濃縮して溶媒を除去した。次いで、ヘキサンを加えて調製した溶液に、活性炭を加え、ヘキサンが還流する温度にて１時間撹拌した。室温まで冷却後、セライトを敷き詰めたろ過器でろ過し、得られたろ液を濃縮して溶媒を除去した。次いで、トルエンおよびアセトニトリルで再結晶を行うことにより、目的とする化合物３Ｂ（１０．１ｇ）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝０．８５（ｔ，１２Ｈ）、１．２７（ｍ，４６Ｈ）、１．４８（ｍ，８Ｈ）、２．４３（ｔ，８Ｈ）、６．８１（ｓ，６Ｈ）、７．７９（ｍ，６Ｈ）．

The reaction vessel was placed in an argon gas atmosphere and compound 2B (9.5 g), compound 3B-1 (6.6 g), 1,4-dioxane, potassium acetate (7.1 g), 1,1′-bis (diphenylphosphine) Fino) ferrocene (dppf, 0.1 g) and 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocenedichloropalladium (II) methylene chloride complex (PdCl ₂ (dppf) · CH ₂ Cl ₂ , 0.15 g) were added, Stir at 100 ° C. for 5 hours. Subsequently, after cooling the obtained reaction mixture to room temperature, it filtered with the filter which spread Celite and the silica gel, and the obtained filtrate was concentrated and the solvent was removed. Subsequently, activated carbon was added to the solution prepared by adding hexane, and the mixture was stirred at a temperature at which hexane was refluxed for 1 hour. After cooling to room temperature, the mixture was filtered through a filter packed with celite, and the resulting filtrate was concentrated to remove the solvent. Subsequently, the target compound 3B (10.1g) was obtained by recrystallizing with toluene and acetonitrile.
¹ H-NMR (300 MHz / CDCl ₃ ): δ (ppm) = 0.85 (t, 12H), 1.27 (m, 46H), 1.48 (m, 8H), 2.43 (t, 8H) ), 6.81 (s, 6H), 7.79 (m, 6H).

＜合成例１０＞
（化合物１０の合成） <Synthesis Example 10>
(Synthesis of Compound 10)

反応容器を窒素ガス雰囲気下とし、１，５−ナフチルビス（トリフルオロメタンスルフォネート）（化合物９、２５．０ｇ）と、[１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメチレン付加体（０．２４ｇ）とｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（４１０ｍｌ）を仕込み、１０℃以下で２−エチルヘキシルマグネシウムブロマイド（１ｍｏｌ／Ｌ ジエチルエーテル溶液、１７３ｍｌ）を滴下し、室温にて４時間攪拌した。反応終了後、水（５００ｍｌ）と２Ｎ塩酸（１００ｍｌ）の混合液に反応液を注加し、酢酸エチルにより抽出し、塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ヘキサン）により精製を行い、化合物１０を淡黄色油状物として２１．３ｇ得た。
ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］^＋３５３
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝０．７５−１．００（１２Ｈ，ｍ），１．１０−１．５０（１６Ｈ，ｍ），１．６９−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．９０−３．０５（４Ｈ，ｍ），７．２４−７．３８（２Ｈ，ｍ），７．３５−７．４４（２Ｈ，ｍ），７．９０−７．９５（２Ｈ，ｍ）．

The reaction vessel was placed in a nitrogen gas atmosphere, and 1,5-naphthylbis (trifluoromethanesulfonate) (Compound 9, 25.0 g) and [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] dichloropalladium (II) Dichloromethylene adduct (0.24 g) and tert-butyl methyl ether (410 ml) were added, and 2-ethylhexylmagnesium bromide (1 mol / L diethyl ether solution, 173 ml) was added dropwise at 10 ° C. or lower and stirred at room temperature for 4 hours. did. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into a mixture of water (500 ml) and 2N hydrochloric acid (100 ml), extracted with ethyl acetate, washed with an aqueous sodium chloride solution, the organic layer was dried over magnesium sulfate, and the solvent was removed under reduced pressure. Was distilled off. The residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent hexane) to obtain 21.3 g of Compound 10 as a pale yellow oil.
MS (ESI, positive): [M + H] ⁺ 353
¹ H-NMR (300 MHz, CDCl ₃ ): δ (ppm) = 0.75-1.00 (12H, m), 1.10-1.50 (16H, m), 1.69-1.85 ( 2H, m), 2.90-3.05 (4H, m), 7.24-7.38 (2H, m), 7.35-7.44 (2H, m), 7.90-7. 95 (2H, m).

＜合成例１１＞
（化合物１１の合成） <Synthesis Example 11>
(Synthesis of Compound 11)

反応容器を窒素ガス雰囲気下とし、化合物１０（２１．３ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５'−オクタメチル−２，２’−ビ−１，３，２−ジオキサボロラン）（４６．０ｇ）、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム（Ｉ）（０．２４ｇ）（アルドリッチ社製。合成方法は例えばＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ １８７ (２００２) １６９に記載されている。）、４，４’−ジｔ−ブチル−２，２’−ジピリジル（０．１９ｇ）、ジオキサン（１４０ｍｌ）の混合物を、１００℃で３時間攪拌した。得られた反応混合物を冷却後、ジオキサンを減圧下留去し、残留物にメタノール（２００ｍｌ）を加え析出した固体をろ取、乾燥させた。得られた固体をトルエン（２５０ｍｌ）に溶解させ、活性白土（２０ｇ）を加え６０℃で３０分撹拌後、シリカゲルをプレコートした濾過機にて熱時ろ過し、得られたろ液を減圧下で濃縮した。濃縮残渣にメタノール（２５０ｍｌ）を加え、析出した固体をろ取、乾燥して化合物１１を白色粉末固体として２８．０ｇ得た。
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：［Ｍ＋Ｈ］^＋６０５
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝０．８５−０．９５（１２Ｈ，ｍ），１．２４−１．５０（４０Ｈ，ｍ），１．６６−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．９０−３．１８（４Ｈ，ｍ），７．６０（２Ｈ，ｓ），８．４７（２Ｈ，ｓ）．

The reaction vessel was placed under a nitrogen gas atmosphere, compound 10 (21.3 g), bis (pinacolato) diboron (4,4,4 ′, 4 ′, 5,5,5 ′, 5′-octamethyl-2,2′- Bi-1,3,2-dioxaborolane) (46.0 g), bis (1,5-cyclooctadiene) di-μ-methoxydiiridium (I) (0.24 g) (Aldrich). Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 187 (2002) 169)), 4,4′-di-t-butyl-2,2′-dipyridyl (0.19 g), dioxane (140 ml), Stir at 100 ° C. for 3 hours. After cooling the obtained reaction mixture, dioxane was distilled off under reduced pressure, methanol (200 ml) was added to the residue, and the precipitated solid was collected by filtration and dried. The obtained solid was dissolved in toluene (250 ml), activated clay (20 g) was added, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 30 minutes, and then filtered hot with a filter pre-coated with silica gel, and the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure. did. Methanol (250 ml) was added to the concentrated residue, and the precipitated solid was collected by filtration and dried to obtain 28.0 g of Compound 11 as a white powder solid.
LC-MS (ESI, positive): [M + H] ⁺ 605
¹ H-NMR (300 MHz, CDCl ₃ ): δ (ppm) = 0.85-0.95 (12H, m), 1.24-1.50 (40H, m), 1.6-1.85 ( 2H, m), 2.90-3.18 (4H, m), 7.60 (2H, s), 8.47 (2H, s).

＜合成例１２＞
（化合物１２の合成） <Synthesis Example 12>
(Synthesis of Compound 12)

反応容器をアルゴンガス雰囲気下とし、１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼン（５８．４ｇ）およびテトラヒドロフランを加え、均一溶液を調製し、−７５℃まで冷却した。該溶液に２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１−ブロモ−３，５−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼンに対して１モル当量）（７１．２ｍｌ）を−７５℃で１．５時間かけて滴下し、さらに該溶液を−７０℃で１．５時間撹拌した。次いで、２，７−ジブロモフルオレノン（５５．２ｇ）とテトラヒドロフランからなる溶液を−７５℃で１時間かけて滴下し、反応溶液を室温まで昇温させ４時間撹拌した。次いで、該溶液を０℃まで冷却させ、アセトン、２mol%塩酸水をゆっくり加え撹拌した後、室温まで昇温し、室温にて静置した。次いで、反応混合物をろ過し、ろ液を濃縮し、ヘキサン、水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。該油層に飽和食塩水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過して得られたろ液を濃縮し、化合物１２（３０．２）を得た。

The reaction vessel was placed in an argon gas atmosphere, and 1-bromo-3,5-di-n-hexylbenzene (58.4 g) and tetrahydrofuran were added to prepare a homogeneous solution, which was cooled to -75 ° C. To this solution was added 2.5M n-butyllithium / hexane solution (1 molar equivalent to 1-bromo-3,5-di-n-hexylbenzene) (71.2 ml) at -75 ° C for 1.5 hours. The solution was added dropwise, and the solution was further stirred at -70 ° C for 1.5 hours. Next, a solution consisting of 2,7-dibromofluorenone (55.2 g) and tetrahydrofuran was added dropwise at -75 ° C over 1 hour, and the reaction solution was warmed to room temperature and stirred for 4 hours. Next, the solution was cooled to 0 ° C., slowly added with acetone and 2 mol% aqueous hydrochloric acid and stirred, then warmed to room temperature and allowed to stand at room temperature. Next, the reaction mixture was filtered, the filtrate was concentrated, hexane and water were added and stirred, and the aqueous layer was removed from the oil layer which was allowed to stand and liquid-separated. A saturated saline solution was added to the oil layer and stirred, and the aqueous layer was removed from the oil layer which was allowed to stand and separate. Magnesium sulfate was added to the oil layer and stirred, and the filtrate obtained by filtration was concentrated to obtain compound 12 (30.2).

＜合成例１３＞
（化合物１３の合成） <Synthesis Example 13>
(Synthesis of Compound 13)

反応容器をアルゴンガス気流下とし、化合物１２（２７．７ｇ）およびトリフルオロ酢酸（３６ｍｌ）を加えた。該溶液にトリメチルシラン（８．４ｍｌ）とヘキサン（２５ｍｌ）の混合溶液を３０分間かけて滴下し、室温にて一晩撹拌した。次いで、該反応溶液を１０℃に冷却し、ヘキサンと蒸留水を加え、１時間撹拌した後、静置して分液した水層を油層から除去した。次いで、水を加え撹拌し、静置して分液した水層を油層から除去した。該油層に飽和食塩水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過して得られたろ液を濃縮した。次いで、ヘキサンおよびジクロロメタンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃縮して溶媒を除去した。次いで、メタノールで洗浄することにより、目的とする化合物１３（１２．１ｇ）を得た。

The reaction vessel was placed under a stream of argon gas, and compound 12 (27.7 g) and trifluoroacetic acid (36 ml) were added. A mixed solution of trimethylsilane (8.4 ml) and hexane (25 ml) was added dropwise to the solution over 30 minutes, and the mixture was stirred overnight at room temperature. Next, the reaction solution was cooled to 10 ° C., hexane and distilled water were added, and the mixture was stirred for 1 hour. Then, the aqueous layer which was allowed to stand and separated was removed from the oil layer. Subsequently, water was added and stirred, and the aqueous layer which was allowed to stand and liquid-separated was removed from the oil layer. A saturated saline solution was added to the oil layer and stirred, and the aqueous layer was removed from the oil layer which was allowed to stand and separate. Magnesium sulfate was added to the oil layer and stirred, and the filtrate obtained by filtration was concentrated. Subsequently, the mixture was purified by silica gel column chromatography using hexane and dichloromethane as developing solvents, and concentrated to remove the solvent. Subsequently, the target compound 13 (12.1 g) was obtained by washing with methanol.

＜合成例１４＞
（化合物１４の合成） <Synthesis Example 14>
(Synthesis of Compound 14)

反応容器をアルゴンガス気流下とし、化合物１３（１２．０ｇ）、ジメチルスルホキシド（６０ｍｌ）、水（２ｍｌ）および水酸化カリウム（４．８５ｇ）を加えた。該溶液にヨウ化メチル（４．１ｍｌ）を滴下し、室温にて一晩撹拌した。次いで、該反応溶液を室温にて、ヘキサンと蒸留水を加え、１時間撹拌した後、静置して分液した水層を油層から除去した。次いで、水を加え撹拌し、静置して分液した水層を油層から除去した。該油層に飽和食塩水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過して、得られたろ液を濃縮した。次いで、メタノールと酢酸ブチルを用いて再結晶することにより、目的とする化合物１４（４．３ｇ）を得た。

The reaction vessel was placed under an argon gas stream, and compound 13 (12.0 g), dimethyl sulfoxide (60 ml), water (2 ml) and potassium hydroxide (4.85 g) were added. Methyl iodide (4.1 ml) was added dropwise to the solution and stirred overnight at room temperature. Subsequently, hexane and distilled water were added to the reaction solution at room temperature, and the mixture was stirred for 1 hour. Then, the aqueous layer which was allowed to stand and separated was removed from the oil layer. Subsequently, water was added and stirred, and the aqueous layer which was allowed to stand and liquid-separated was removed from the oil layer. A saturated saline solution was added to the oil layer and stirred, and the aqueous layer was removed from the oil layer which was allowed to stand and separate. Magnesium sulfate was added to the oil layer, and the mixture was stirred and filtered, and the obtained filtrate was concentrated. Subsequently, the target compound 14 (4.3g) was obtained by recrystallization using methanol and butyl acetate.

＜合成例１５＞
（化合物１５の合成） <Synthesis Example 15>
(Synthesis of Compound 15)

反応容器をアルゴンガス雰囲気下とし、化合物１４（４．２ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（４,４,４',４',５,５,５',５’−オクタメチル−２，２’−ビ−１,３,２−ジオキサボロラン）（４．０ｇ）、１，４−ジオキサン（４５ｍｌ）、酢酸カリウム（４．２ｇ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆ、５９ｍｇ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）塩化メチレン錯体（ＰｄＣｌ_２（ｄｐｐｆ）・ＣＨ_２Ｃｌ_２、８８ｍｇ）を加え、１００℃で２０時間撹拌した。次いで、得られた反応混合物を室温まで冷却した後、セライトおよびシリカゲルを敷き詰めたろ過器でろ過し、得られたろ液を濃縮して溶媒を除去した。
次いで、ヘキサンを加えて調製した溶液に、活性炭を加え、ヘキサンが還流する温度にて１時間撹拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却後、セライトを敷き詰めたろ過器でろ過し、得られたろ液を濃縮して溶媒を除去した。次いで、トルエンおよびメタノールで再結晶を行うことにより、目的とする化合物１５（３．９ｇ）を得た。

The reaction vessel was placed in an argon gas atmosphere, and compound 14 (4.2 g), bis (pinacolato) diboron (4,4,4 ′, 4 ′, 5,5,5 ′, 5′-octamethyl-2,2′- Bi-1,3,2-dioxaborolane) (4.0 g), 1,4-dioxane (45 ml), potassium acetate (4.2 g), 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene (dppf, 59 mg) Then, 1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocenedichloropalladium (II) methylene chloride complex (PdCl ₂ (dppf) · CH ₂ Cl ₂ , 88 mg) was added, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 20 hours. Subsequently, after cooling the obtained reaction mixture to room temperature, it filtered with the filter which spread Celite and the silica gel, and the obtained filtrate was concentrated and the solvent was removed.
Subsequently, activated carbon was added to the solution prepared by adding hexane, and the mixture was stirred at a temperature at which hexane was refluxed for 1 hour. The obtained reaction mixture was cooled to room temperature, filtered through a filter packed with celite, and the obtained filtrate was concentrated to remove the solvent. Subsequently, the target compound 15 (3.9g) was obtained by recrystallizing with toluene and methanol.

＜合成例１６＞
（化合物１６の合成） <Synthesis Example 16>
(Synthesis of Compound 16)

反応容器をアルゴンガス雰囲気下とし、３−ｎ−ヘキシルブロモベンゼン（１１１．１ｇ）およびテトラヒドロフランを加え、均一溶液を調製し、−７５℃まで冷却した。該溶液に２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（３−ｎ−ヘキシルブロモベンゼンに対して１モル当量）（１７６ｍｌ）を−７５℃で１．５時間かけて滴下し、さらに該溶液を−７０℃で１．５時間撹拌した。次いで、２，７−ジブロモフルオレノン（１４２ｇ）とテトラヒドロフランからなる溶液を−７５℃で１時間かけて滴下し、反応溶液を室温まで昇温させ４時間撹拌した。次いで、該溶液を０℃まで冷却させ、アセトン、２mol%塩酸水をゆっくり加え撹拌した後、室温まで昇温し、室温にて静置した。次いで、反応混合物をろ過し、ろ液を濃縮し、ヘキサン、水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。該油層に飽和食塩水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過して、得られたろ液を濃縮した。次いで、ヘキサンおよびジクロロメタンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、化合物１６（１６２ｇ）を得た。

The reaction vessel was placed in an argon gas atmosphere, and 3-n-hexyl bromobenzene (111.1 g) and tetrahydrofuran were added to prepare a homogeneous solution, which was cooled to -75 ° C. A 2.5M n-butyllithium / hexane solution (1 molar equivalent with respect to 3-n-hexylbromobenzene) (176 ml) was added dropwise to the solution at −75 ° C. over 1.5 hours, and the solution was further added. Stir at −70 ° C. for 1.5 hours. Next, a solution consisting of 2,7-dibromofluorenone (142 g) and tetrahydrofuran was added dropwise at -75 ° C over 1 hour, and the reaction solution was allowed to warm to room temperature and stirred for 4 hours. Next, the solution was cooled to 0 ° C., slowly added with acetone and 2 mol% aqueous hydrochloric acid and stirred, then warmed to room temperature and allowed to stand at room temperature. Next, the reaction mixture was filtered, the filtrate was concentrated, hexane and water were added and stirred, and the aqueous layer was removed from the oil layer which was allowed to stand and liquid-separated. A saturated saline solution was added to the oil layer and stirred, and the aqueous layer was removed from the oil layer which was allowed to stand and separate. Magnesium sulfate was added to the oil layer, and the mixture was stirred and filtered, and the obtained filtrate was concentrated. Subsequently, it refine | purified by the silica gel column chromatography using hexane and a dichloromethane as a developing solvent, and the compound 16 (162g) was obtained.

＜合成例１７＞
（化合物１７の合成） <Synthesis Example 17>
(Synthesis of Compound 17)

反応容器をアルゴンガス気流下とし、化合物１６（１６２ｇ）およびトリフルオロ酢酸（２４５ｍｌ）を加えた。該溶液にトリメチルシラン（１１５ｍｌ）を３０分間かけて滴下し、室温にて一晩撹拌した。次いで、該反応溶液を１０℃に冷却し、ヘキサンと蒸留水を加え、１時間撹拌した後、静置して分液した水層を油層から除去した。次いで、水を加え撹拌し、静置して分液した水層を油層から除去した。該油層に飽和食塩水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過して得られたろ液を濃縮した。次いで、ヘキサンおよびジクロロメタンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃縮して溶媒を除去した。次いで、メタノールで洗浄することにより、目的とする化合物１７（１３８ｇ）を得た。

The reaction vessel was placed under a stream of argon gas, and compound 16 (162 g) and trifluoroacetic acid (245 ml) were added. Trimethylsilane (115 ml) was added dropwise to the solution over 30 minutes and stirred overnight at room temperature. Next, the reaction solution was cooled to 10 ° C., hexane and distilled water were added, and the mixture was stirred for 1 hour. Then, the aqueous layer which was allowed to stand and separated was removed from the oil layer. Subsequently, water was added and stirred, and the aqueous layer which was allowed to stand and liquid-separated was removed from the oil layer. A saturated saline solution was added to the oil layer and stirred, and the aqueous layer was removed from the oil layer which was allowed to stand and separate. Magnesium sulfate was added to the oil layer and stirred, and the filtrate obtained by filtration was concentrated. Subsequently, the mixture was purified by silica gel column chromatography using hexane and dichloromethane as developing solvents, and concentrated to remove the solvent. Subsequently, the target compound 17 (138 g) was obtained by washing with methanol.

＜合成例１８＞
（化合物１８の合成） <Synthesis Example 18>
(Synthesis of Compound 18)

反応容器をアルゴンガス気流下とし、化合物１７（１３８ｇ）、１−ブロモオクタン（７５．４ｍｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６、アルドリッチ社製）（１．２ｇ）および４０％水酸化カリウム（６０ｍｌ）を加え、８５℃にて一晩撹拌した。次いで、該反応溶液を室温に冷却させた後、ジクロロメタンと蒸留水を加え、１時間撹拌した後、静置して分液した水層を油層から除去した。次いで、水を加え撹拌し、静置して分液した水層を油層から除去した。該油層に飽和食塩水を加え撹拌し、静置して分液した油層から水層を除去した。油層に硫酸マグネシウムを加え撹拌し、ろ過して得られたろ液を濃縮した。次いで、ヘキサンおよびジクロロメタンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、濃縮して溶媒を除去した。次いで、メタノールとジクロロメタンを用いた再沈殿を行うことにより、目的とする化合物１８（１４５ｇ）を得た。

The reaction vessel was placed under an argon gas stream, and compound 17 (138 g), 1-bromooctane (75.4 ml), methyl trioctyl ammonium chloride (trade name: Aliquat (registered trademark) 336, manufactured by Aldrich) (1.2 g) And 40% potassium hydroxide (60 ml) was added and stirred at 85 ° C. overnight. Next, the reaction solution was cooled to room temperature, dichloromethane and distilled water were added, and the mixture was stirred for 1 hour. The aqueous layer which was allowed to stand and separated was removed from the oil layer. Subsequently, water was added and stirred, and the aqueous layer which was allowed to stand and liquid-separated was removed from the oil layer. A saturated saline solution was added to the oil layer and stirred, and the aqueous layer was removed from the oil layer which was allowed to stand and separate. Magnesium sulfate was added to the oil layer and stirred, and the filtrate obtained by filtration was concentrated. Subsequently, the mixture was purified by silica gel column chromatography using hexane and dichloromethane as developing solvents, and concentrated to remove the solvent. Subsequently, reprecipitation using methanol and dichloromethane was performed to obtain the target compound 18 (145 g).

＜合成例１９＞
（高分子化合物１の合成）
反応容器を不活性ガス雰囲気下とし、下記式： <Synthesis Example 19>
(Synthesis of polymer compound 1)
The reaction vessel is placed under an inert gas atmosphere and the following formula:

で示される化合物３Ｂ（２．６８８２ｇ、２．９６ｍｍｏｌ）、下記式：

Compound 3B (2.6882 g, 2.96 mmol) represented by the following formula:

で示される化合物１９（０．４２４５ｇ、０．７７４ｍｍｏｌ）、下記式：

Compound 19 (0.4245 g, 0.774 mmol) represented by the following formula:

で示される化合物２０（１．６３９６ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、特開２００８−１０６２４１号公報に記載の方法に従って合成した下記式：

Embedded image Compound 20 (1.6396 g, 1.80 mmol) represented by the following formula synthesized according to the method described in JP-A-2008-106241:

で示される化合物２１（０．２３７７ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）およびトルエン（６２ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。

Embedded image Compound 21 (0.2377 g, 0.45 mmol), dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (2.1 mg) and toluene (62 ml) were mixed and heated to 105 ° C.

得られた反応液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１０ｍｌ）を滴下し、４．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（３６．８ｍｇ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２．１ｍｇ）を加え、更に１６．５間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、水で２回、３重量％酢酸水溶液で２回、水で２回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下し、ろ取することで沈殿物を得た。   To the resulting reaction solution, a 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (10 ml) was added dropwise and refluxed for 4.5 hours. After the reaction, phenylboronic acid (36.8 mg) and dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (2.1 mg) were added thereto, and the mixture was further refluxed for 16.5. Next, an aqueous sodium diethyldithiacarbamate solution was added thereto, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. The obtained mixture was cooled, washed twice with water, twice with a 3% by weight aqueous acetic acid solution and twice with water, and the resulting solution was added dropwise to methanol and collected by filtration to obtain a precipitate.

この沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１を３．１２ｇ得た。高分子化合物１のポリスチレン換算の数平均分子量は７．８×１０⁴であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．６×１０⁵であった。 This precipitate was dissolved in toluene and purified by passing through an alumina column and a silica gel column in this order. The obtained solution was added dropwise to methanol and stirred, and then the precipitate was collected by filtration and dried to obtain 3.12 g of polymer compound 1. The number average molecular weight of polystyrene conversion of the high molecular compound 1 was 7.8 * 10 < ⁴ >, and the weight average molecular weight of polystyrene conversion was 2.6 * 10 < ⁵ >.

高分子化合物１は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：   The polymer compound 1 has the following formula:

で示される構成単位と、下記式：

And the following formula:

で示される構成単位と、下記式：

And the following formula:

で示される構成単位と、下記式：

And the following formula:

で示される構成単位とが、５０：１２．５：３０：７．５のモル比で構成されてなる共重合体である。

Is a copolymer composed of a molar ratio of 50: 12.5: 30: 7.5.

＜実施例３＞
（高分子化合物２の合成）
反応容器を不活性ガス雰囲気下とし、化合物８（０．２０８２ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、下記式； <Example 3>
(Synthesis of polymer compound 2)
The reaction vessel was placed under an inert gas atmosphere and compound 8 (0.2082 g, 0.2 mmol), the following formula:

で示される化合物１１（１．１９６３ｇ、１．９７７ｍｍｏｌ）、下記式：

Compound 11 (1.1963 g, 1.977 mmol) represented by the following formula:

で示される化合物１８（１．０７７２g、１．８０６ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）およびトルエン（４７ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応溶液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍｌ）を滴下し、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２５ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍｌ）および、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．５ｍｇ）を加え、更に１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、水（２６ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（２６ｍｌ）で２回、水（２６ｍｌ）で２回洗浄し、得られた溶液をメタノール（３１０ｍＬ）に滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエン（６３ｍＬ）に溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノール（３１０ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２を１．０２ｇ得た。高分子化合物２のポリスチレン換算の数平均分子量は７．０×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．２×１０⁵であった。

Embedded image Compound 18 (1.0772 g, 1.806 mmol), dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (1.4 mg) and toluene (47 ml) were mixed and heated to 105 ° C. A 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (7.5 ml) was added dropwise to the reaction solution, and the mixture was refluxed for 3 hours. After the reaction, phenylboronic acid (25 mg), 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (7.5 ml) and dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (1.5 mg) were added thereto, and the mixture was further refluxed for 17 hours. Next, an aqueous sodium diethyldithiacarbamate solution was added thereto, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. The resulting mixture was cooled, washed twice with water (26 ml), twice with 3 wt% aqueous acetic acid (26 ml) and twice with water (26 ml), and the resulting solution was added dropwise to methanol (310 mL). A precipitate was obtained by filtration. This precipitate was dissolved in toluene (63 mL) and purified by passing through an alumina column and a silica gel column in this order. The obtained solution was added dropwise to methanol (310 ml) and stirred, and then the resulting precipitate was collected by filtration and dried to obtain 1.02 g of polymer compound 2. The polymer compound 2 had a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 7.0 × 10 ⁴ and a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 2.2 × 10 ⁵ .

高分子化合物２は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：   The polymer compound 2 has the following formula:

で示される構成単位と、下記式：

And the following formula:

で示される構成単位と、下記式：

And the following formula:

で示される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。

Is a copolymer having a molar ratio of 50: 45: 5.

＜実施例４＞
（高分子化合物３の合成）
反応容器を不活性ガス雰囲気下とし、化合物８（０．２０８２ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、下記式； <Example 4>
(Synthesis of polymer compound 3)
The reaction vessel was placed under an inert gas atmosphere and compound 8 (0.2082 g, 0.2 mmol), the following formula:

で示される化合物１５（１．３３５９ｇ、１．９９ｍｍｏｌ）、化合物１８（１．０７７２g、１．８０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）およびトルエン（４７ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応溶液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍｌ）を滴下し、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２５ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍｌ）および、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．５ｍｇ）を加え、更に１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、水（２６ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（２６ｍｌ）で２回、水（２６ｍｌ）で２回洗浄し、得られた溶液をメタノール（３１０ｍＬ）に滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエン（６３ｍＬ）に溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノール（３１０ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物３を１．３５ｇ得た。高分子化合物３のポリスチレン換算の数平均分子量は９．０×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．４×１０⁵であった。

Compound 15 (1.3359 g, 1.99 mmol), Compound 18 (1.0772 g, 1.80 mmol), dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (1.4 mg) and toluene (47 ml) represented by Heated to. A 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (7.5 ml) was added dropwise to the reaction solution, and the mixture was refluxed for 3 hours. After the reaction, phenylboronic acid (25 mg), 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (7.5 ml) and dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (1.5 mg) were added thereto, and the mixture was further refluxed for 17 hours. Next, an aqueous sodium diethyldithiacarbamate solution was added thereto, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. The resulting mixture was cooled, washed twice with water (26 ml), twice with 3 wt% aqueous acetic acid (26 ml) and twice with water (26 ml), and the resulting solution was added dropwise to methanol (310 mL). A precipitate was obtained by filtration. This precipitate was dissolved in toluene (63 mL) and purified by passing through an alumina column and a silica gel column in this order. The obtained solution was added dropwise to methanol (310 ml) and stirred, and then the resulting precipitate was collected by filtration and dried to obtain 1.35 g of polymer compound 3. The number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymer compound 3 was 9.0 × 10 ⁴ , and the weight average molecular weight in terms of polystyrene was 2.4 × 10 ⁵ .

高分子化合物３は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式： The polymer compound 3 has the following formula:

で示される構成単位と、下記式：

And the following formula:

で示される構成単位と、下記式：

And the following formula:

で示される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。

Is a copolymer having a molar ratio of 50: 45: 5.

＜比較例１＞
（高分子化合物４の合成）
反応容器を不活性ガス雰囲気下とし、化合物１１（１．１９６３ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、化合物１８（１．０７７２g、１．８０ｍｍｏｌ）、下記式； <Comparative Example 1>
(Synthesis of polymer compound 4)
The reaction vessel was placed under an inert gas atmosphere, and compound 11 (1.1963 g, 1.97 mmol), compound 18 (1.0772 g, 1.80 mmol), the following formula:

で示される化合物２２（０．１６３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）およびトルエン（４７ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応溶液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍｌ）を滴下し、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２５ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍｌ）および、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．５ｍｇ）を加え、更に１７時間還流させた。次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、水（２６ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（２６ｍｌ）で２回、水（２６ｍｌ）で２回洗浄し、得られた溶液をメタノール（３１０ｍＬ）に滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエン（６３ｍＬ）に溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノール（３１０ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物４を１．２３ｇ得た。高分子化合物４のポリスチレン換算の数平均分子量は６．０×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．１×１０⁵であった。

Embedded image Compound 22 (0.1631 g, 0.20 mmol), dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (1.4 mg) and toluene (47 ml) were mixed and heated to 105 ° C. A 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (7.5 ml) was added dropwise to the reaction solution, and the mixture was refluxed for 3 hours. After the reaction, phenylboronic acid (25 mg), 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (7.5 ml) and dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (1.5 mg) were added thereto, and the mixture was further refluxed for 17 hours. Next, an aqueous sodium diethyldithiacarbamate solution was added thereto, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. The resulting mixture was cooled, washed twice with water (26 ml), twice with 3 wt% aqueous acetic acid (26 ml) and twice with water (26 ml), and the resulting solution was added dropwise to methanol (310 mL). A precipitate was obtained by filtration. This precipitate was dissolved in toluene (63 mL) and purified by passing through an alumina column and a silica gel column in this order. The obtained solution was added dropwise to methanol (310 ml) and stirred, and then the resulting precipitate was collected by filtration and dried to obtain 1.23 g of polymer compound 4. The polymer compound 4 had a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 6.0 × 10 ⁴ and a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 2.1 × 10 ⁵ .

高分子化合物４は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：   The polymer compound 4 has the following formula:

で示される構成単位と、下記式：

And the following formula:

で示される構成単位と、下記式：

And the following formula:

で示される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。

Is a copolymer having a molar ratio of 50: 45: 5.

＜比較例２＞
（高分子化合物５の合成）
反応容器を不活性ガス雰囲気下とし、化合物１５（１．３３５９ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、化合物１８（１．０７７２g、１．８０ｍｍｏｌ）、下記式； <Comparative example 2>
(Synthesis of polymer compound 5)
The reaction vessel was placed under an inert gas atmosphere, compound 15 (1.3359 g, 1.97 mmol), compound 18 (1.0772 g, 1.80 mmol), the following formula:

で示される化合物２２（０．１６３１ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４ｍｇ）およびトルエン（４７ｍｌ）を混合し、１０５℃に加熱した。反応溶液に２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍｌ）を滴下し、３時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸（２５ｍｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（７．５ｍｌ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．５ｍｇ）を加え、更に１７時間還流させた。
次いで、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。得られた混合物を冷却後、水（２６ｍｌ）で２回、３重量％酢酸水溶液（２６ｍｌ）で２回、水（２６ｍｌ）で２回洗浄し、得られた溶液をメタノール（３１０ｍＬ）に滴下、ろ取することで沈殿物を得た。この沈殿物をトルエン（６３ｍＬ）に溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノール（３１０ｍｌ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物５を１．２９ｇ得た。高分子化合物５のポリスチレン換算の数平均分子量は６．３×１０^４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．１×１０⁵であった。

Embedded image Compound 22 (0.1631 g, 0.20 mmol), dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (1.4 mg) and toluene (47 ml) were mixed and heated to 105 ° C. A 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (7.5 ml) was added dropwise to the reaction solution, and the mixture was refluxed for 3 hours. After the reaction, phenylboronic acid (25 mg), 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (7.5 ml) and dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (1.5 mg) were added thereto, and the mixture was further refluxed for 17 hours.
Next, an aqueous sodium diethyldithiacarbamate solution was added thereto, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. The resulting mixture was cooled, washed twice with water (26 ml), twice with 3 wt% aqueous acetic acid (26 ml) and twice with water (26 ml), and the resulting solution was added dropwise to methanol (310 mL). A precipitate was obtained by filtration. This precipitate was dissolved in toluene (63 mL) and purified by passing through an alumina column and a silica gel column in this order. The obtained solution was added dropwise to methanol (310 ml) and stirred, and then the resulting precipitate was collected by filtration and dried to obtain 1.29 g of polymer compound 5. The polymer compound 5 had a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 6.3 × 10 ⁴ and a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 2.1 × 10 ⁵ .

高分子化合物５は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：   The polymer compound 5 has the following formula:

で示される構成単位と、下記式：

And the following formula:

で示される構成単位と、下記式：

And the following formula:

で示される構成単位とが、５０：４５：５のモル比で構成されてなる共重合体である。

Is a copolymer having a molar ratio of 50: 45: 5.

＜実施例５＞
（発光素子１の作製と評価＞
スパッタ法により４５ｎｍの厚さでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、Plexcore OC RG-1200（シグマアルドリッチ社製）を用いてスピンコートにより３５ｎｍの厚さで成膜し、大気雰囲気中において、ホットプレート上で１７０℃で１５分間加熱した。 <Example 5>
(Production and Evaluation of Light-Emitting Element 1)
Using a Plexcore OC RG-1200 (manufactured by Sigma Aldrich), a glass substrate with an ITO film with a thickness of 45 nm formed by sputtering is used to form a film with a thickness of 35 nm by spin coating. The above was heated at 170 ° C. for 15 minutes.

次に、高分子化合物１をキシレンに溶解させ、０．７質量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いてスピンコートすることにより、厚さ２０ｎｍに成膜し、窒素雰囲気中において、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱した。   Next, the polymer compound 1 was dissolved in xylene to prepare a 0.7% by mass xylene solution. By spin coating using this xylene solution, a film having a thickness of 20 nm was formed and heated on a hot plate at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere.

次に、高分子化合物２をキシレンに溶解させ、１．３質量％のキシレン溶液を調製した。このキシレン溶液を用いてスピンコートすることにより、厚さ６５ｎｍに成膜し、窒素雰囲気中において、ホットプレート上で１３０℃、１０分間加熱した。その後、陰極としてフッ化ナトリウムを５ｎｍ、次いでアルミニウムを１２０ｎｍ蒸着して、発光素子１を作製した。なお、真空度が、１×１０^−４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。 Next, the polymer compound 2 was dissolved in xylene to prepare a 1.3% by mass xylene solution. The xylene solution was spin-coated to form a film having a thickness of 65 nm, and heated on a hot plate at 130 ° C. for 10 minutes in a nitrogen atmosphere. Then, 5 nm of sodium fluoride and then 120 nm of aluminum were vapor-deposited as a cathode, and the light emitting element 1 was produced. In addition, after the degree of vacuum reached 1 × 10 ⁻⁴ Pa or less, metal deposition was started.

得られた発光素子１を、初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ^２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、発光輝度の時間変化を測定した。その結果、発光輝度は４８２時間後に半減した。結果を表１に示す。 The obtained light-emitting element 1 was driven at a constant current after setting the current value so that the initial luminance was 1000 cd / m ^2, and the change in emission luminance with time was measured. As a result, the luminance was reduced by half after 482 hours. The results are shown in Table 1.

＜実施例６＞
（発光素子２の作製と評価＞
実施例５の高分子化合物２に換えて、高分子化合物３を用いた以外は実施例９と同様の方法で発光素子２を作製した。 <Example 6>
(Production and Evaluation of Light-Emitting Element 2)
A light-emitting device 2 was produced in the same manner as in Example 9 except that the polymer compound 3 was used instead of the polymer compound 2 in Example 5.

得られた発光素子２を、初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ^２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、発光輝度の時間変化を測定した。その結果、発光輝度は３８３時間後に半減した。結果を表１に示す。 The obtained light-emitting element 2 was driven at a constant current after setting the current value so that the initial luminance was 1000 cd / m ^2, and the change in emission luminance with time was measured. As a result, the emission luminance was reduced by half after 383 hours. The results are shown in Table 1.

＜比較例３＞
（発光素子Ｃ１の作製と評価＞
実施例５の高分子化合物２に換えて、高分子化合物４を用いた以外は実施例９と同様の方法で、発光素子Ｃ１を作製した。 <Comparative Example 3>
(Production and Evaluation of Light-Emitting Element C1>
A light emitting device C1 was produced in the same manner as in Example 9 except that the polymer compound 4 was used in place of the polymer compound 2 of Example 5.

得られた発光素子Ｃ１を初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ^２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、発光輝度の時間変化を測定した。その結果、発光輝度は２９０時間後に半減した。結果を表１に示す。 The obtained light-emitting element C1 was driven at a constant current after setting the current value so that the initial luminance was 1000 cd / m ^2, and the change in emission luminance with time was measured. As a result, the luminance was reduced by half after 290 hours. The results are shown in Table 1.

＜比較例４＞
（発光素子Ｃ２の作製と評価＞
実施例５の高分子化合物２に換えて、高分子化合物５を用いた以外は実施例９と同様の方法で、発光素子Ｃ２を作製した。 <Comparative example 4>
(Production and Evaluation of Light-Emitting Element C2>
A light emitting device C2 was produced in the same manner as in Example 9 except that the polymer compound 5 was used in place of the polymer compound 2 in Example 5.

得られた発光素子Ｃ２を初期輝度が１０００ｃｄ／ｍ^２となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、発光輝度の時間変化を測定した。その結果、発光輝度は１９５時間後に半減した。結果を表１に示す。 The obtained light-emitting element C2 was driven at a constant current after setting the current value so that the initial luminance was 1000 cd / m ^2, and the change in light emission luminance with time was measured. As a result, the emission luminance was reduced by half after 195 hours. The results are shown in Table 1.

上記の表１の結果より、本発明の高分子化合物を用いて製造される発光素子は優れた輝度寿命を示すことがわかった。   From the results of Table 1 above, it was found that the light-emitting device produced using the polymer compound of the present invention has an excellent luminance life.

Claims (14)

下記式（１−１）で示される構成単位、下記式（１−２）で示される構成単位および下記式（１−３）で示される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位を含む高分子化合物。

［式中、
ｎ^１およびｎ^２は、それぞれ独立に、１〜５の整数を示す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ^ｙ、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｒ^ＡおよびＲ^Bは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ^１とＲ^Ａは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ａｒ^２とＲ^Bは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Xは、−C（Ｒ^a）₂-、−C（Ｒ^a）₂-C（Ｒ^a）₂-、−N（Ｒ^a）-、−P（Ｒ^a）−、−O−、−Ｓ−または−O-C（Ｒ^a）₂-を示す。
Yは、−C（Ｒ^a）₂-、−C（Ｒ^a）₂-C（Ｒ^a）₂-、−N（Ｒ^a）-、−P（Ｒ^a）−、−O−、−Ｓ−または−O-C（Ｒ^a）₂-を示す。
Ｒ^aは、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ^aが複数存在するとき、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］ At least one structural unit selected from the group consisting of a structural unit represented by the following formula (1-1), a structural unit represented by the following formula (1-2), and a structural unit represented by the following formula (1-3) A polymer compound containing

[Where:
n ¹ and ^{n 2} each independently represent an integer of 1 to 5.
R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ^x and R ^y are each independently a hydrogen atom, unsubstituted or substituted alkyl A group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group;
When R ^{1, R} 2, ^{R 3} and ^{R 4} are present in plural, ^{R 1,} R 2, ^{R 3} and ^{R 4} there are two or more may be the same or different from each ^other, R ^1, R 2, ^{R 3} And R ⁴ , adjacent groups may be connected to each other to form a ring structure with the carbon atoms to which they are bonded, and among R ^y , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ , the adjacent groups are They may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded.
R ^A and R ^B each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.
Ar ¹ and Ar ² each independently represent an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group.
Ar ¹ and R ^A may be connected to each other to form a ring structure with the nitrogen atom to which Ar ¹ and R ^A are bonded, and Ar ² and R ^B are connected to each other to form a ring structure with the nitrogen atom to which each is bonded. You may do it.
X represents —C (R ^a ) ₂ —, —C (R ^a ) ₂ —C (R ^a ) ₂ —, —N (R ^a ) —, —P (R ^a ) —, —O—, —S. -Or -OC (R ^a ) ₂ -is shown.
Y represents —C (R ^a ) ₂ —, —C (R ^a ) ₂ —C (R ^a ) ₂ —, —N (R ^a ) —, —P (R ^a ) —, —O—, —S. -Or -OC (R ^a ) ₂ -is shown.
R ^a represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic ring. Indicates a group. When ^a plurality of R ^a are present, they may be the same as or different from each other, and may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded. ] 前記式（１−１）で示される構成単位が、下記式（２−１）で示される構成単位である、請求項１に記載の高分子化合物。

［式中、
ｎ^１、ｎ^２、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^ｘ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、Ａｒ^１およびＡｒ^２は前記と同義である。
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ^１１とＲ^１２は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。］ The polymer compound according to claim 1, wherein the structural unit represented by the formula (1-1) is a structural unit represented by the following formula (2-1).

[Where:
n ¹ , n ² , R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ^x , R ^A , R ^B , Ar ¹ and Ar ² Is as defined above.
R ¹¹ and R ¹² are each independently a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, an unsubstituted or A substituted monovalent heterocyclic group is shown.
R ¹¹ and R ¹² may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded. ] 更に、下記式（３）で示される構成単位を含む、請求項１または２に記載の高分子化合物。

［式中、
Ａｒ^３は非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。］ Furthermore, the high molecular compound of Claim 1 or 2 containing the structural unit shown by following formula (3).

[Where:
Ar ³ represents an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group. ] 前記式（３）で示される構成単位が、非置換もしくは置換のフルオレンジイル基である、請求項３に記載の高分子化合物。   The polymer compound according to claim 3, wherein the structural unit represented by the formula (3) is an unsubstituted or substituted fluorenediyl group. 前記式（３）で示される構成単位が、非置換もしくは置換の２，７−フルオレンジイル基である、請求項４に記載の高分子化合物。   The polymer compound according to claim 4, wherein the structural unit represented by the formula (3) is an unsubstituted or substituted 2,7-fluorenediyl group. 前記式（３）で示される構成単位が、非置換もしくは置換のナフタレンジイル基である、請求項３に記載の高分子化合物。   The polymer compound according to claim 3, wherein the structural unit represented by the formula (3) is an unsubstituted or substituted naphthalenediyl group. 更に、下記式（４）で示される構成単位（前記式（１−１）で示される構成単位、前記式（１−２）で示される構成単位および前記式（１−３）で示される構成単位とは異なる。）を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の高分子化合物。

［式中、
a^１およびa^２は、それぞれ独立に、０または１を示す。
Ａｒ^４およびＡｒ^６は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ^５およびＡｒ^７は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基、非置換もしくは置換の２価の複素環基、または、アリーレン基および２価の複素環基から選ばれる同一もしくは異なる２以上の基が連結した２価の基（当該２価の基は、置換基を有していてもよい。）を示す。
Ｒ^C、Ｒ^DおよびＲ^Eは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の複素環基を示す。
Ａｒ^４、Ａｒ^５、Ａｒ^６およびＡｒ^７はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と互いに連結して環構造を形成していてもよい。］ Furthermore, a structural unit represented by the following formula (4) (a structural unit represented by the formula (1-1), a structural unit represented by the formula (1-2), and a structure represented by the formula (1-3) The polymer compound according to any one of claims 1 to 6, comprising a unit different from the unit.

[Where:
a ¹ and a ² each independently represent 0 or 1.
Ar ⁴ and Ar ⁶ each independently represent an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group.
Ar ⁵ and Ar ⁷ are each independently an unsubstituted or substituted arylene group, an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group, or the same or different two or more selected from an arylene group and a divalent heterocyclic group The bivalent group which this group connected (The said bivalent group may have a substituent.) Is shown.
R ^C , R ^D and R ^E each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted heterocyclic group.
Ar ⁴ , Ar ⁵ , Ar ⁶ and Ar ⁷ may each be linked to a group other than the group bonded to the nitrogen atom to which the group is bonded to form a ring structure. ] 前記式（４）で示される構成単位が、下記式（５）で示される構成単位である、請求項７に記載の高分子化合物。

［式中、
Ｒ^Fは、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｚは、単結合、酸素原子、硫黄原子または−Ｃ（Ｒ^b）_２−を示す。Ｒ^bは、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基を示す。２個存在するＲ^ｂは、互いに同一でも異なっていてもよい。］ The polymer compound according to claim 7, wherein the structural unit represented by the formula (4) is a structural unit represented by the following formula (5).

[Where:
R ^F represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.
Z represents a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom or —C (R ^b ) ₂ —. R ^b represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted aryl group. Two R ^{b s} may be the same or different from each other. ] 前記式（１−１）で示される構成単位、前記式（１−２）で示される構成単位および前記式（１−３）で示される構成単位の合計の割合が、０．１〜５０モル％である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の高分子化合物。   The total proportion of the structural unit represented by the formula (1-1), the structural unit represented by the formula (1-2) and the structural unit represented by the formula (1-3) is 0.1 to 50 mol. The polymer compound according to any one of claims 1 to 8, which is%. 下記式（１−１−Ｍ）、（１−２−Ｍ）または（１−３−Ｍ）で示される化合物。

［式中、
ｎ^１およびｎ^２は、それぞれ独立に、１〜５の整数を示す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ複数存在するとき、複数存在するＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ｒ^ｙ、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９のうち隣接する基同士は互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｒ^ＡおよびＲ^Bは、それぞれ独立に、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアリール基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。
Ａｒ^１およびＡｒ^２は、それぞれ独立に、非置換もしくは置換のアリーレン基または非置換もしくは置換の２価の複素環基を示す。
Ａｒ^１とＲ^Ａは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよく、Ａｒ^２とＲ^Bは互いに連結して、それぞれが結合する窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Xは、−C（Ｒ^a）₂-、−C（Ｒ^a）₂-C（Ｒ^a）₂-、−N（Ｒ^a）-、−P（Ｒ^a）−、−O−、−Ｓ−または−O-C（Ｒ^a）₂-を示す。
Yは、−C（Ｒ^a）₂-、−C（Ｒ^a）₂-C（Ｒ^a）₂-、−N（Ｒ^a）-、−P（Ｒ^a）−、−O−、−Ｓ−または−O-C（Ｒ^a）₂-を示す。
Ｒ^aは、水素原子、非置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルコキシ基、非置換もしくは置換のアリール基、非置換もしくは置換のアリールオキシ基または非置換もしくは置換の１価の複素環基を示す。Ｒ^aが複数存在するとき、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する炭素原子とともに環構造を形成していてもよい。
Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ独立に、下記置換基群から選ばれる基を示す。
＜置換基群＞
水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、
−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^４１（Ｒ^４１は、非置換もしくは置換のアルキル基または非置換もしくは置換のアリール基を示す。）で示される基、
−Ｂ（ＯＲ^４２）_２（Ｒ^４２は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ^４２は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合する酸素原子とともに環構造を形成していてもよい。）で示される基、
−ＢＦ_４Ｑ^１（Ｑ^１は、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｒｂ^＋およびＣｓ^＋からなる群より選ばれる１価の陽イオンを示す。）で示される基、
−ＭｇＹ^１（Ｙ^１は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で示される基、 −ＺｎＹ^２（Ｙ^２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。）で示される基、および、
−Ｓｎ（Ｒ^４３）_３（Ｒ^４３は水素原子または非置換もしくは置換のアルキル基を示し、複数存在するＲ^４３は互いに同一でも異なっていてもよく、互いに連結して、それぞれが結合するスズ原子とともに環構造を形成していてもよい。）で示される基。］ A compound represented by the following formula (1-1-M), (1-2-M) or (1-3-M).

[Where:
n ¹ and ^{n 2} each independently represent an integer of 1 to 5.
R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ^x and R ^y are each independently a hydrogen atom, unsubstituted or substituted alkyl A group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group;
When R ^{1, R} 2, ^{R 3} and ^{R 4} are present in plural, ^{R 1,} R 2, ^{R 3} and ^{R 4} there are two or more may be the same or different from each ^other, R ^1, R 2, ^{R 3} And R ⁴ , adjacent groups may be connected to each other to form a ring structure with the carbon atoms to which they are bonded, and among R ^y , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ , the adjacent groups are They may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded.
R ^A and R ^B each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic group.
Ar ¹ and Ar ² each independently represent an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic group.
Ar ¹ and R ^A may be connected to each other to form a ring structure with the nitrogen atom to which Ar ¹ and R ^A are bonded, and Ar ² and R ^B are connected to each other to form a ring structure with the nitrogen atom to which each is bonded. You may do it.
X represents —C (R ^a ) ₂ —, —C (R ^a ) ₂ —C (R ^a ) ₂ —, —N (R ^a ) —, —P (R ^a ) —, —O—, —S. -Or -OC (R ^a ) ₂ -is shown.
Y represents —C (R ^a ) ₂ —, —C (R ^a ) ₂ —C (R ^a ) ₂ —, —N (R ^a ) —, —P (R ^a ) —, —O—, —S. -Or -OC (R ^a ) ₂ -is shown.
R ^a represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted monovalent heterocyclic ring. Indicates a group. When ^a plurality of R ^a are present, they may be the same as or different from each other, and may be connected to each other to form a ring structure together with the carbon atoms to which they are bonded.
Z ¹ and Z ² each independently represent a group selected from the following substituent group.
<Substituent group>
Hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom,
A group represented by —O—S (═O) ₂ R ⁴¹ (wherein R ⁴¹ represents an unsubstituted or substituted alkyl group or an unsubstituted or substituted aryl group),
—B (OR ⁴² ) ₂ (R ⁴² represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group, and a plurality of R ⁴² may be the same as or different from each other, and are bonded to each other to bind to each other. And may form a ring structure together with the group
A group represented by -BF ₄ Q ¹ (Q ¹ represents a monovalent cation selected from the group consisting of Li ⁺ , Na ⁺ , K ⁺ , Rb ⁺ and Cs ⁺ );
A group represented by —MgY ¹ (Y ¹ represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom); a group represented by —ZnY ² (Y ² represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom); and,
—Sn (R ⁴³ ) ₃ (R ⁴³ represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted alkyl group, and a plurality of R ⁴³ may be the same as or different from each other, and are linked to each other, and are bonded to each other. And may form a ring structure together with the above group). ] 請求項１〜９のいずれか一項に記載の高分子化合物と、
正孔輸送材料、電子輸送材料および発光材料からなる群より選ばれる少なくとも一種の材料を含有する組成物。 The polymer compound according to any one of claims 1 to 9,
A composition containing at least one material selected from the group consisting of a hole transport material, an electron transport material, and a light emitting material. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の高分子化合物を含有する有機薄膜。   The organic thin film containing the high molecular compound as described in any one of Claims 1-9. 請求項１１に記載の組成物を含有する有機薄膜。   An organic thin film containing the composition according to claim 11. 請求項１２または１３に記載の有機薄膜を備える発光素子。   A light emitting element provided with the organic thin film of Claim 12 or 13.