JP2013208864A - Cushion material - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cushion material which can prevent the generation of an adhesive matter more than a conventional cushion material, in the cushion material suitably used as a flat panel display substrate and a cushion material of a display module of a flat panel display.SOLUTION: A cushion material in which a resin foam is used is characterized in that at least a surface is formed of a polyolefin-based resin composition containing a polymer-type antistatic agent containing a lithium ion and a polyolefin-based resin.

Description

本発明は、樹脂発泡体からなるクッション材に関し、より詳しくは、例えば、フラットパネルディスプレイ用基板、該基板用素板、タッチパネルなどに接触させて用いられるのに好適なクッション材に関する。   The present invention relates to a cushion material made of a resin foam, and more particularly, to a cushion material suitable for use in contact with a flat panel display substrate, the base plate for the substrate, a touch panel, and the like.

従来、薄型テレビなどのフラットパネルディスプレイに用いるガラス板やアクリル板などの素板は、衝撃によって破損が生じないように緩衝性に優れたシート状の樹脂発泡体を介装させた状態で保管されている。   Conventionally, base plates such as glass plates and acrylic plates used for flat panel displays such as flat-screen televisions are stored in a state where a sheet-like resin foam having excellent cushioning properties is interposed so as not to be damaged by impact. ing.

これに対して、前記素板に回路を形成させるなどしたフラットパネルディスプレイ用基板にさらに半導体素子等の部品が装着されたディスプレイモジュールは、前記シート状の樹脂発泡体に成形加工を施すなどして前記半導体素子の装着箇所を凹入させたクッション材が衝撃予防に用いられたりしている。
即ち、単に表面が平坦なクッション材では、ディスプレイモジュールに接触させた際に半導体素子等の突出している部分が強く当接されてしまうことから、ディスプレイモジュールは、その背面側の形状とは逆形状となるような立体形状を形成させたクッション材で全面均一な当接状態となるようにして保管されている。 On the other hand, a display module in which a component such as a semiconductor element is further mounted on a flat panel display substrate in which a circuit is formed on the base plate is formed by subjecting the sheet-like resin foam to a molding process. A cushion material in which a mounting portion of the semiconductor element is recessed is used for impact prevention.
In other words, with a cushioning material with a flat surface, the protruding part of the semiconductor element or the like is strongly contacted when it is brought into contact with the display module. Therefore, the display module has a shape opposite to the shape on the back side. It is stored so as to be in a uniform contact state on the entire surface with a cushion material having a three-dimensional shape.

この種のクッション材には、従来、ポリエチレン樹脂発泡体やポリプロピレン樹脂発泡体が用いられているが、単にこれらの発泡体を用いたのでは基板との間に静電気を発生させ基板に異物を付着させるおそれがあることから前記ポリエチレン樹脂発泡体やポリプロピレン樹脂発泡体に帯電防止剤を含有させることが行われている。
例えば、下記特許文献１には高分子型帯電防止剤を含有するポリエチレン樹脂発泡シートを薄型テレビ用ガラスの包装に用いることが記載されている。 Conventionally, polyethylene resin foam and polypropylene resin foam have been used for this type of cushioning material, but simply using these foams generates static electricity between the board and adheres foreign matter to the board. Since there is a possibility of causing it, an antistatic agent is added to the polyethylene resin foam or polypropylene resin foam.
For example, Patent Document 1 below describes the use of a foamed polyethylene resin sheet containing a polymer-type antistatic agent for the packaging of glass for thin televisions.

特開２００９−６２４４２号公報JP 2009-62442 A

この特許文献１において用いられている高分子型の帯電防止剤は低分子型帯電防止剤に比べると移行性が低く、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂といったポリオレフィン系樹脂が用いられてなる発泡体に対する帯電防止に前記高分子型帯電防止剤が用いられることでこれまで十分清浄に保たれていると考えられていた基板などの表面に実際は付着物が生じてしまっていることを本発明者が調査検討を行い見出した。   The polymer type antistatic agent used in Patent Document 1 has a low migration property compared to a low molecular type antistatic agent, and is an antistatic agent for foams using polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins. The present inventors have investigated and examined that the polymer type antistatic agent is actually used to adhere to the surface of a substrate or the like that has been thought to be sufficiently clean until now. Found out.

即ち、本発明者によって得られた知見によれば、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂といったポリオレフィン系樹脂と高分子型帯電防止剤とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物によって少なくともフラットパネルディスプレイ用基板に接する表面が形成されている従来のクッション材は、基板に対する付着物の抑制が十分になされていないという問題を有している。   That is, according to the knowledge obtained by the present inventor, at least the surface in contact with the flat panel display substrate is made by a polyolefin resin composition containing a polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin and a polymer type antistatic agent. The formed conventional cushioning material has a problem that the deposit on the substrate is not sufficiently suppressed.

本発明は、上記のような問題の解決を図ることを目的としており、フラットパネルディスプレイ用基板のクッション材やフラットパネルディスプレイのディスプレイモジュールのクッション材などとして好適に用いられるクッション材において、従来以上に付着物の発生防止を図り得るクッション材を提供することを課題としている。   The present invention aims to solve the above problems, and in a cushion material suitably used as a cushion material for a flat panel display substrate, a cushion material for a display module of a flat panel display, etc. An object of the present invention is to provide a cushioning material that can prevent the occurrence of deposits.

上記課題を解決すべく本発明者が鋭意検討を行なったところ、リチウムイオンを含有する高分子型帯電防止剤が、リチウムイオンを実質上含有していない高分子型帯電防止剤に比べてポリオレフィン系樹脂に対する帯電防止効果が特に優れており、少量含有させるだけで十分な帯電防止効果が発揮されることを見出して本発明を完成させるに至ったものである。   As a result of extensive studies by the present inventor in order to solve the above-mentioned problems, a polymer-type antistatic agent containing lithium ions is more polyolefin-based than a polymer-type antistatic agent containing substantially no lithium ions. It has been found that the antistatic effect on the resin is particularly excellent, and that the sufficient antistatic effect can be exhibited only by adding a small amount. Thus, the present invention has been completed.

即ち、上記課題を解決するためのクッション材に係る本発明は、樹脂発泡体が用いられてなるクッション材であって、リチウムイオンを含有する高分子型帯電防止剤と、ポリオレフィン系樹脂とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物によって少なくとも表面が形成されていることを特徴としている。   That is, the present invention relating to a cushioning material for solving the above-mentioned problems is a cushioning material using a resin foam, which contains a polymer type antistatic agent containing lithium ions and a polyolefin resin. The polyolefin resin composition is characterized in that at least the surface is formed.

なお、本発明のクッション材は、平坦シート状であることが好ましく、両表面を構成する非発泡層と、該非発泡層の内側に設けられた樹脂発泡体からなる発泡層との少なくとも３層の積層構造を有し、前記非発泡層が前記ポリオレフィン系樹脂組成物によって形成されていることが好ましい。   The cushion material of the present invention is preferably a flat sheet, and includes at least three layers of a non-foamed layer constituting both surfaces and a foamed layer made of a resin foam provided inside the non-foamed layer. Preferably, the non-foamed layer has a laminated structure and is formed of the polyolefin resin composition.

また、本発明のクッション材は、両表面を構成する前記非発泡層の内の少なくとも一方を構成する前記ポリオレフィン系樹脂組成物が、ポリプロピレン樹脂を主成分としていることが好ましく、酸変性ポリオレフィン樹脂をさらに含有していることが好ましい。   In the cushion material of the present invention, it is preferable that the polyolefin resin composition constituting at least one of the non-foamed layers constituting both surfaces is mainly composed of a polypropylene resin, and an acid-modified polyolefin resin is used. Furthermore, it is preferable to contain.

本発明のクッション材は、表面を形成するポリオレフィン系樹脂組成物にリチウムイオンを含有する高分子型帯電防止剤が含有されている。
そして、このリチウムイオンを含有する高分子型帯電防止剤が、その他の高分子型帯電防止剤に比べ、ポリオレフィン系樹脂組成物に対して優れた帯電防止効果を発揮させうる。
従って、クッション材に所望の帯電防止性を発揮させるために必要となる添加量を他の高分子型帯電防止剤を用いる場合に比べて削減させることができる。
即ち、本発明によれば、高分子型帯電防止剤を原因とした付着物を低減させることができる。 In the cushion material of the present invention, a polymer type antistatic agent containing lithium ions is contained in the polyolefin resin composition forming the surface.
And the polymer type antistatic agent containing this lithium ion can exhibit the antistatic effect excellent with respect to the polyolefin-type resin composition compared with another polymer type antistatic agent.
Therefore, it is possible to reduce the amount of addition required for causing the cushion material to exhibit the desired antistatic property as compared with the case of using another polymer type antistatic agent.
That is, according to the present invention, deposits caused by the polymer antistatic agent can be reduced.

また、本発明のクッション材は、前記のような好ましい態様によれば、平坦シート状であり、両表面を構成する非発泡層と、該非発泡層の内側に設けられた樹脂発泡体からなる発泡層との少なくとも３層の積層構造を有し、前記非発泡層が前記ポリオレフィン系樹脂組成物によって形成されていることから、表面強度に優れるとともに押出発泡法において広く用いられている共押出の手法によって容易に製造できるという有利な効果が発揮され得る。   Further, according to the preferred embodiment as described above, the cushion material of the present invention has a flat sheet shape, and is a foam made of a non-foamed layer constituting both surfaces and a resin foam provided inside the non-foamed layer. Co-extrusion technique that has a laminated structure of at least three layers and the non-foamed layer is formed of the polyolefin-based resin composition, and has excellent surface strength and is widely used in the extrusion foaming method The advantageous effect of being easily manufactured can be exhibited.

さらに、本発明のクッション材は、前記のような好ましい態様によれば、両表面を構成する前記非発泡層の内の少なくとも一方を構成する前記ポリオレフィン系樹脂組成物が、ポリプロピレン樹脂を主成分としており、酸変性ポリオレフィン樹脂をさらに含有していることから、該ポリオレフィン系樹脂組成物の主成分となるポリプロピレン樹脂と高分子型帯電防止剤との相溶性を向上させることができ、高分子型帯電防止剤を原因とした付着物の発生をさらに抑制させ得る。   Furthermore, in the cushion material of the present invention, according to the preferred embodiment as described above, the polyolefin resin composition constituting at least one of the non-foamed layers constituting both surfaces is mainly composed of a polypropylene resin. In addition, since it further contains an acid-modified polyolefin resin, the compatibility between the polypropylene resin, which is the main component of the polyolefin resin composition, and the polymer antistatic agent can be improved. The generation of deposits caused by the inhibitor can be further suppressed.

アニーリング装置を示した概略図。Schematic which showed the annealing apparatus.

本発明のクッション材について、フラットパネルディスプレイ用基板、及び、該基板に半導体素子などが装着されたディスプレイモジュールの保管等に利用される場合を例示しつつその実施形態を説明する。   An embodiment of the cushion material of the present invention will be described with reference to a flat panel display substrate and a case where it is used for storage of a display module in which a semiconductor element or the like is mounted on the substrate.

前記基板用のクッション材としては、例えば、厚み２ｍｍ以上５ｍｍ以下の比較的厚手の板状のシートが用いられ、本実施形態においては、シート状の樹脂発泡体を樹脂フィルムで挟んだ非発泡層／発泡層／非発泡層の３層構造を有する積層発泡シートを基板用クッション材として用いる。
一方で、前記ディスプレイモジュール用のクッション材としては、本実施形態においては、上記積層発泡シートを成形加工してディスプレイモジュールにおける半導体素子等の装着箇所に凹部を形成させた立体形状を設けたものを利用する。
まず、この積層発泡シート（板状のクッション材）について説明する。 As the substrate cushion material, for example, a relatively thick plate-like sheet having a thickness of 2 mm or more and 5 mm or less is used, and in this embodiment, a non-foamed layer in which a sheet-like resin foam is sandwiched between resin films. A laminated foam sheet having a three-layer structure of / foam layer / non-foam layer is used as a substrate cushion material.
On the other hand, as the cushion material for the display module, in the present embodiment, the laminated foam sheet is molded and provided with a three-dimensional shape in which concave portions are formed at the mounting positions of semiconductor elements and the like in the display module. Use.
First, this laminated foam sheet (plate-shaped cushion material) is demonstrated.

本実施形態に係るクッション材は、前記非発泡層を基板に当接させることになるため、少なくとも前記非発泡層を、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂といったポリオレフィン系樹脂（Ａ）、及び、リチウムイオンを含有する高分子型帯電防止剤（Ｂ）を含有するポリオレフィン系樹脂組成物で形成させることが重要であり、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の中でもポリプロピレン樹脂（Ａ１）を主成分とし、さらに、酸変性ポリオレフィン樹脂（Ｃ）を含有するポリオレフィン系樹脂組成物で形成させることが好ましい。   Since the cushion material according to the present embodiment causes the non-foamed layer to contact the substrate, at least the non-foamed layer contains a polyolefin resin (A) such as a polyethylene resin and a polypropylene resin, and lithium ions. It is important to form with a polyolefin resin composition containing a polymeric antistatic agent (B), and among the polyolefin resins (A), a polypropylene resin (A1) is the main component, and an acid-modified polyolefin It is preferable to form with the polyolefin resin composition containing resin (C).

前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）としては、前記ポリプロピレン樹脂（Ａ１）以外であれば、ポリエチレン樹脂（Ａ２）などを用いることができる。   As said polyolefin resin (A), if it is other than the said polypropylene resin (A1), a polyethylene resin (A2) etc. can be used.

（Ａ１）ポリプロピレン樹脂
前記ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂としては、プロピレン成分のみからなるホモポリプロピレン樹脂、プロピレン成分以外にエチレンなどのオレフィン成分を含有するランダム共重合体やブロック共重合体が挙げられる。
なお、共重合体を採用する場合には、プロピレン以外のオレフィンを共重合体中に０．５〜３０重量％、特に好ましくは１〜１０重量％の割合で含有させたものを用いることが望ましい。
この場合のオレフィン成分としては、エチレン、あるいは、炭素数４以上１０以下のα−オレフィンを挙げることができる。
特に、高溶融張力ポリプロピレン樹脂（ＨＭＳ−ＰＰ）が好ましく、例えば、特許第２５２１３８８号公報に記載されているものが好適に使用されうる。 (A1) Polypropylene resin Examples of the polypropylene (PP) resin include a homopolypropylene resin composed only of a propylene component, and a random copolymer and a block copolymer containing an olefin component such as ethylene in addition to the propylene component.
In addition, when employ | adopting a copolymer, it is desirable to use what contained olefins other than propylene 0.5-30 weight% in the copolymer in the ratio of 1-10 weight% especially preferably. .
Examples of the olefin component in this case include ethylene or an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms.
In particular, a high melt tension polypropylene resin (HMS-PP) is preferable, and for example, those described in Japanese Patent No. 2521388 can be suitably used.

（Ａ２）ポリエチレン樹脂
前記ポリエチレン（ＰＥ）樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、直鎖低密度ポリエチレン樹脂、（長鎖分岐を有する）低密度ポリエチレン樹脂などが挙げられる。 (A2) Polyethylene resin Examples of the polyethylene (PE) resin include high-density polyethylene resin, medium-density polyethylene resin, linear low-density polyethylene resin, and low-density polyethylene resin (having long-chain branching).

（Ａ３）その他のポリオレフィン樹脂
また、本実施形態のポリオレフィン系樹脂組成物のベース樹脂としては、これら以外に、ポリブテン樹脂や、ポリ−４−メチルペンテン−１樹脂などのポリプロピレン樹脂（Ａ１）やポリエチレン樹脂（Ａ２）に対して相溶性に優れたポリオレフィン系樹脂を少量含有させうる。
なお、本実施形態においては、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）やポリエチレン樹脂（Ａ２）を前記ポリオレフィン系樹脂組成物の主成分とすることが好ましく、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）を主成分とすることが特に好ましい。
従って、その他のポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）やポリエチレン樹脂（Ａ２）との合計量に占める割合が１０質量％以下とすることが好ましく、５質量％以下とすることが特に好ましい。さらには、その他のポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレン樹脂（Ａ１）やポリエチレン樹脂（Ａ２）との合計量に占める割合が１質量％以下となるようにポリオレフィン系樹脂組成物に含有させることが特に好ましく、ポリオレフィン系樹脂組成物のベース樹脂は、ポリエチレン樹脂の一種以上、及び／又は、ポリプロピレン樹脂の一種以上のみによって構成させ、その他のポリオレフィン樹脂を実質的に含有させないことが最も好ましい。 (A3) Other polyolefin resins In addition to these, as the base resin of the polyolefin resin composition of the present embodiment, polybutene resin, polypropylene resin (A1) such as poly-4-methylpentene-1 resin, and polyethylene A small amount of a polyolefin resin excellent in compatibility with the resin (A2) can be contained.
In the present embodiment, it is preferable that polypropylene resin (A1) or polyethylene resin (A2) is the main component of the polyolefin resin composition, and it is particularly preferable that polypropylene resin (A1) is the main component.
Accordingly, the proportion of the other polyolefin resin in the total amount of the polypropylene resin (A1) and the polyethylene resin (A2) is preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less. Furthermore, the other polyolefin resin is particularly preferably contained in the polyolefin-based resin composition so that the proportion of the total amount with the polypropylene resin (A1) and the polyethylene resin (A2) is 1% by mass or less. It is most preferable that the base resin of the resin-based resin composition is composed of only one or more polyethylene resins and / or one or more polypropylene resins and does not substantially contain other polyolefin resins.

（Ｂ）高分子型帯電防止剤
前記高分子型帯電防止剤（Ｂ）としては、リチウムイオンを含有するものを用いることが重要であり、なかでも、ポリオレフィン系ブロックとポリエーテル系ブロックとのブロック共重合体で、該ポリエーテル系ブロックによるイオン伝導性をリチウムイオンによって向上させたものが好ましい。
なお、リチウムイオンはアルカリ金属の中でもイオン半径が最も小さく、イオン移動の自由度が最も高いために、イオン伝導によって速やかに静電気を逸散し帯電圧を減衰させることができるものと考えられる。
即ち、前記高分子型帯電防止剤によってリチウムイオンがポリオレフィン系樹脂中に存在することにより、優れた帯電防止性能が持続的に安定して発揮されることになる。
従って、リチウムイオンを含有していない高分子型帯電防止剤を用いる場合に比べて少量でありながら優れた帯電防止効果を発揮させることができる。
即ち、フラットパネルディスプレイ用基板などに接触させて用いられるような場合においても、高分子型帯電防止剤がフラットパネルディスプレイ用基板に移行してしまうおそれを抑制させることができる。 (B) Polymeric antistatic agent As the polymeric antistatic agent (B), it is important to use one containing lithium ions, and in particular, a block of a polyolefin block and a polyether block. A copolymer having a ionic conductivity of the polyether block improved by lithium ions is preferred.
Since lithium ions have the smallest ion radius and the highest degree of freedom of ion movement among alkali metals, it is considered that static ions can be quickly dissipated by ion conduction and the charged voltage can be attenuated.
That is, the presence of lithium ions in the polyolefin resin by the polymer type antistatic agent provides excellent and stable antistatic performance.
Therefore, an excellent antistatic effect can be exhibited with a small amount as compared with the case where a polymer type antistatic agent containing no lithium ions is used.
That is, even when it is used in contact with a flat panel display substrate or the like, it is possible to suppress the possibility that the polymer antistatic agent will migrate to the flat panel display substrate.

リチウムイオンは、具体的にはリチウム塩のような形で高分子型帯電防止剤に含有させることができ、リチウム塩としては、例えば、塩化リチウム、フッ化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、過塩素酸リチウム、酢酸リチウム、フルオロスルホン酸リチウム、メタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸リチウム、ノナフルオロブタンスルホン酸リチウム、ウンデカフルオロペンタンスルホン酸リチウム、トリデカフルオロヘキサンスルホン酸リチウムが挙げられ、中でも好ましいのは塩化リチウム、過塩素酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウムが挙げられる。   Specifically, lithium ions can be contained in the polymer antistatic agent in the form of a lithium salt. Examples of the lithium salt include lithium chloride, lithium fluoride, lithium bromide, lithium iodide, Lithium perchlorate, lithium acetate, lithium fluorosulfonate, lithium methanesulfonate, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium pentafluoroethanesulfonate, lithium nonafluorobutanesulfonate, lithium undecafluoropentanesulfonate, tridecafluorohexane Lithium sulfonate is mentioned, Among these, lithium chloride, lithium perchlorate, and lithium trifluoromethanesulfonate are preferable.

なお、高分子型帯電防止剤にリチウムイオンが含有されているかどうかは、金属元素量測定により判断することができる。
より具体的には、以下のような測定を行って溶出金属元素を測定した際に、５０μｇ／ｇ以上のリチウムの存在が確認されることで判断することができる。 Note that whether or not the polymer type antistatic agent contains lithium ions can be determined by measuring the amount of metal elements.
More specifically, it can be determined by confirming the presence of 50 μg / g or more of lithium when the eluted metal element is measured by performing the following measurement.

（測定試料の前処理）
まず、５０ｍｌのポリ容器を蒸留水で満たした後、７０℃、２時間の条件にて加熱洗浄する。
加熱洗浄した空の５０ｍｌポリ容器中に試料を１ｇ精秤し、蒸留水５０ｍｌを加えて容器に蓋をし、密閉する。
その密閉容器を、温度が６０℃に設定された乾燥機中に入れて２０分間加熱し、手で良く振とうした後にさらに２０分間加熱する。
そして、合計で４０分間加熱した後に再度手で良く振とうし、液体の上澄み液を採取し、測定試料とする。 (Pretreatment of measurement sample)
First, a 50 ml plastic container is filled with distilled water and then heated and washed at 70 ° C. for 2 hours.
1 g of a sample is precisely weighed into an empty 50 ml plastic container that has been heated and washed, 50 ml of distilled water is added, the container is covered, and the container is sealed.
The sealed container is placed in a dryer set at a temperature of 60 ° C., heated for 20 minutes, shaken well by hand, and further heated for 20 minutes.
And after heating for a total of 40 minutes, it shakes well again by hand, a liquid supernatant liquid is extract | collected and it is set as a measurement sample.

（測定）
金属元素量の測定は、マルチタイプＩＣＰ発光分光分析装置（島津製作所社製：ＩＣＰＥ−９０００）を用い行うことができる。
定量に用いる検量線作成用の標準液は、ＳＰＥＸ社製ＸＳＴＣ−１３（３１元素汎用混合標準液各１０ｐｐｍ）、およびＳＰＥＸ社製ＸＳＴＣ−８（１３元素汎用混合標準液各１０ｐｐｍ）より得られる。
これら混合標準液を蒸留水で段階的に希釈調製して０ｐｐｍ（ＢＫ）、０．２ｐｐｍ、１ｐｐｍ、２．５ｐｐｍ、５ｐｐｍ標準液を作製する。
各濃度の標準液を下記条件にて測定し、各元素の波長のピーク強度を得る。
濃度とピーク強度をプロットして最小二乗法により近似曲線（直線あるいは二次曲線）を求め、これを定量用の検量線とし、金属元素量の定量を下記の測定条件により行う。 (Measurement)
The metal element amount can be measured using a multi-type ICP emission spectroscopic analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation: ICPE-9000).
A standard solution for preparing a calibration curve for use in quantification is obtained from XSTC-13 manufactured by SPEX (31 element general-purpose mixed standard solution each 10 ppm) and XSTC-8 manufactured by SPEX (10 element each general-purpose mixed standard solution 10 ppm).
These mixed standard solutions are diluted and prepared stepwise with distilled water to prepare 0 ppm (BK), 0.2 ppm, 1 ppm, 2.5 ppm, and 5 ppm standard solutions.
The standard solution of each concentration is measured under the following conditions to obtain the peak intensity of the wavelength of each element.
Concentrations and peak intensities are plotted to obtain an approximate curve (straight line or quadratic curve) by the least square method.

（測定条件）
観測方向：軸方向、露光時間：３０秒
高周波出力：１．２０ｋＷ
キャリアープラズマ補助流量：０．７−１０．０−０．６Ｌ／分 (Measurement condition)
Observation direction: axial direction, exposure time: 30 seconds High frequency output: 1.20 kW
Carrier plasma auxiliary flow rate: 0.7-10.0-0.6 L / min

前記高分子型帯電防止剤としては、結晶化温度が９０℃未満でかつＭＦＲが５〜４０ｇ／１０ｍｉｎの高分子型帯電防止剤が好ましい。
高分子型帯電防止剤の結晶化温度が９０℃未満であることが好ましいのは、結晶化温度が９０℃以上であると、押出機中で結晶化が進んで分散が悪くなったり、また、押出発泡時に気泡膜が延伸される際に高分子型帯電防止剤が変形せず、塊となって帯電防止剤の分散粒子間距離が広くなって添加量に見合う帯電防止機能を発現させ難くなったりするためである。 The polymer antistatic agent is preferably a polymer antistatic agent having a crystallization temperature of less than 90 ° C. and an MFR of 5 to 40 g / 10 min.
The crystallization temperature of the polymer antistatic agent is preferably less than 90 ° C. If the crystallization temperature is 90 ° C or higher, crystallization proceeds in the extruder and dispersion becomes worse. When the foam film is stretched during extrusion foaming, the polymer antistatic agent does not deform and becomes a lump, increasing the distance between dispersed particles of the antistatic agent, making it difficult to develop an antistatic function commensurate with the amount added. This is because

また、高分子型帯電防止剤のＭＦＲが前記のような範囲内であることが好ましいのは、高分子型帯電防止剤のＭＦＲが５ｇ／１０ｍｉｎ未満では、押出機中やダイス内でのポリオレフィン系樹脂への分散が不均一となって表面固有抵抗値は優れるものの静電気減衰率が悪くなる傾向を示すためである。
また、ＭＦＲが前記のような範囲内であることが好ましいのは、ＭＦＲが４０ｇ／１０ｍｉｎを超えるとポリオレフィン系樹脂との分散性が低下するとともにポリオレフィン系樹脂組成物の溶融張力を低下させてしまうために前記積層発泡シートを共押出によって作製する際において前記非発泡層の厚みを安定させることが難しくなるおそれを有するためである。 In addition, it is preferable that the MFR of the polymer antistatic agent is within the above-described range. If the MFR of the polymer antistatic agent is less than 5 g / 10 min, the polyolefin type in the extruder or in the die is preferable. This is because the dispersion to the resin is non-uniform and the surface specific resistance value is excellent, but the static electricity decay rate tends to deteriorate.
Moreover, it is preferable that MFR is in the above range. If MFR exceeds 40 g / 10 min, the dispersibility with the polyolefin resin is lowered and the melt tension of the polyolefin resin composition is lowered. Therefore, when the laminated foam sheet is produced by coextrusion, it is difficult to stabilize the thickness of the non-foamed layer.

なお、前記結晶化温度は、本明細書中においては、特段の断りがない限りにおいて、ＪＩＳ Ｋ７１２２「プラスチックの転移温度測定方法」記載の方法に従って測定した値を意図している。
具体的には、示差走査熱量計（例えば、エス・アイ・アイナノテクノロジー社製「ＤＳＣ６２２０）を用い、測定容器に試料を約６．５ｍｇ充てんして、窒素ガス流量３０ｍｌ／ｍｉｎのもと１０℃／ｍｉｎの昇温冷却速度で３０℃〜２００℃の間で昇温冷却し、冷却時の発熱ピーク温度を結晶化温度として測定することができる。
なお、発熱ピークが２つ以上現れる場合、全ピーク面積の５％以上を有する面積ピークの内、最も高温側のピークの頂点の温度を結晶化温度とする。 In the present specification, the crystallization temperature is intended to be a value measured according to the method described in JIS K7122 “Method for measuring transition temperature of plastic” unless otherwise specified.
Specifically, using a differential scanning calorimeter (for example, “DSC 6220” manufactured by SII Nano Technology Co., Ltd.), about 6.5 mg of a sample is filled in a measurement container, and the nitrogen gas flow rate is 30 ml / min. The temperature can be raised and cooled between 30 ° C. and 200 ° C. at a heating / cooling rate of ° C./min, and the exothermic peak temperature during cooling can be measured as the crystallization temperature.
In addition, when two or more exothermic peaks appear, the temperature of the peak of the highest temperature peak among the area peaks having 5% or more of the total peak area is defined as the crystallization temperature.

前記非発泡層を構成するポリオレフィン系樹脂組成物には、このリチウムイオンを含む前記高分子型帯電防止剤（Ｂ）を、前記オレフィン樹脂（Ａ）１００質量部に対して３〜１５質量部となるように含有させることが好ましい。
前記高分子型帯電防止剤がこのような割合でポリオレフィン系樹脂組成物に含有されることが好ましいのは、３質量％以上の含有量とすることで、積層発泡シートに対してより確実に帯電防止性能を発揮させることができるためであり、１５質量部以下とすることで付着物の発生をより確実に防止させうるためである。 In the polyolefin resin composition constituting the non-foamed layer, the polymer type antistatic agent (B) containing this lithium ion is added in an amount of 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin resin (A). It is preferable to make it contain.
It is preferable that the polymer type antistatic agent is contained in such a proportion in the polyolefin-based resin composition. By setting the content to 3% by mass or more, the laminated foam sheet is more reliably charged. This is because the prevention performance can be exhibited, and the occurrence of deposits can be more reliably prevented by setting the amount to 15 parts by mass or less.

（Ｃ）酸変性ポリオレフィン樹脂
本実施形態における酸変性ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂の分子末端に酸変性を行ったもの、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂に酸変性基や分子末端に酸変性基を有するポリマーやオリゴマーをグラフトしたもの、ポリエチレンブロックやポリプロピレンブロックと酸変性ブロックとのブロック共重合体などが挙げられる。
中でも、前記ポリプロピレン樹脂（Ａ１）や前記ポリエチレン樹脂（Ａ２）との相溶性の観点から、分子末端にのみ酸変性基を有するものが好ましく、分子量（Ｍｗ）１５０００〜５００００程度の末端酸変性ポリエチレン樹脂、又は、末端酸変性ポリプロピレン樹脂を採用することが好ましい。 (C) Acid-modified polyolefin resin Examples of the acid-modified polyolefin resin in the present embodiment include those obtained by acid-modifying the molecular ends of polyethylene resins and polypropylene resins, and acid-modified groups and acid-terminated polyethylene resins and polypropylene resins. Examples include a graft of a polymer or oligomer having a modifying group, a block copolymer of a polyethylene block or a polypropylene block and an acid-modified block.
Among them, from the viewpoint of compatibility with the polypropylene resin (A1) and the polyethylene resin (A2), those having an acid-modified group only at the molecular terminal are preferable, and a terminal acid-modified polyethylene resin having a molecular weight (Mw) of about 15,000 to 50,000. Alternatively, it is preferable to employ a terminal acid-modified polypropylene resin.

分子末端を変性するための酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、及び、これらの酸無水物が挙げられる。
中でも、無水マレイン酸が好ましく、当該酸変性ポリオレフィン樹脂（Ｃ）としては、分子末端を無水マレイン酸変性した分子量（Ｍｗ）１５０００〜５００００程度の無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂、又は、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂を採用することが好ましい。 Examples of the acid for modifying the molecular terminal include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and acid anhydrides thereof.
Among them, maleic anhydride is preferable, and the acid-modified polyolefin resin (C) is a maleic anhydride-modified polypropylene resin having a molecular weight (Mw) of about 15,000 to 50,000, and a maleic anhydride-modified polyethylene. It is preferable to employ a resin.

また、この無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂や無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂といった酸変性ポリオレフィン樹脂は、ＪＩＳ Ｋ ００７０（中和滴定法）に基づいて求められる酸価が２０以上であることが好ましい。
酸価が２０以上であることが好ましいのは、前記ポリプロピレン樹脂（Ａ１）や前記ポリエチレン樹脂（Ａ２）と前記高分子型帯電防止剤（Ｂ）との相溶性についての効果が特に顕著であるためである。
なお、酸価の上限値は、通常、６０であり、５５以下であることが好ましい。 The acid-modified polyolefin resin such as maleic anhydride-modified polypropylene resin or maleic anhydride-modified polyethylene resin preferably has an acid value of 20 or more determined based on JIS K 0070 (neutralization titration method).
The acid value is preferably 20 or more because the effect of the compatibility between the polypropylene resin (A1) or the polyethylene resin (A2) and the polymer antistatic agent (B) is particularly remarkable. It is.
In addition, the upper limit of an acid value is 60 normally, and it is preferable that it is 55 or less.

本実施形態における前記ポリオレフィン系樹脂組成物における前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記高分子型帯電防止剤（Ｂ）との含有量などは特に限定されるものではないが、クッション材の表面抵抗率は、１×１０⁸Ω／□以上１×１０¹³Ω／□以下の範囲内であることが好ましいことから、このような表面抵抗率を非発泡層に付与させ得るものの中で、より高分子型帯電防止剤の含有量の低減が可能な配合割合を選択することが好ましい。
なお、クッション材の表面抵抗率は、１×１０⁹Ω／□以上１×１０¹²Ω／□以下の範囲内とすることがより好ましく、１×１０⁹Ω／□以上１×１０¹¹Ω／□以下の範囲内とすることが最も好ましい。 The content of the polyolefin resin (A) and the polymer antistatic agent (B) in the polyolefin resin composition in the present embodiment is not particularly limited, but the surface resistivity of the cushion material Is preferably in the range of 1 × 10 ⁸ Ω / □ or more and 1 × 10 ¹³ Ω / □ or less. Therefore, among those capable of imparting such a surface resistivity to the non-foamed layer, a higher polymer is used. It is preferable to select a blending ratio that can reduce the content of the mold antistatic agent.
The surface resistivity of the cushion material is more preferably in the range of 1 × 10 ⁹ Ω / □ to 1 × 10 ¹² Ω / □, and more preferably 1 × 10 ⁹ Ω / □ to 1 × 10 ¹¹ Ω / □. □ Most preferably within the following range.

このような表面抵抗率の値を非発泡層の表面（クッション材の表面）に付与しうる前記高分子型帯電防止剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂組成物全体において、通常、２質量％以上３０質量％以下とされる。
この、高分子型帯電防止剤の下限値が、２質量％とされているのは、これよりも少ない含有量の場合には、クッション材に十分な帯電防止効果が発揮されないおそれを有するためであり、上限値が３０重量％とされているのは、これを超えて高分子型帯電防止剤を含有させても、その含有量に見合う帯電防止効果が得られにくいばかりでなく当該高分子型帯電防止剤による基板への付着物を十分抑制させることができなくなるおそれを有するためである。
また、高分子型帯電防止剤は、一般にポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂に比べて高価であることから、過度に含有させるとクッション材の材料コストを増大させてしまうおそれもある。 The content of the polymer-type antistatic agent capable of imparting such a surface resistivity value to the surface of the non-foamed layer (the surface of the cushion material) is usually 2% by mass or more in the entire polyolefin resin composition. 30% by mass or less.
The reason why the lower limit of the polymer type antistatic agent is set to 2% by mass is that if the content is lower than this, the cushioning material may not exhibit a sufficient antistatic effect. Yes, the upper limit is set to 30% by weight. Even if a polymer type antistatic agent is included exceeding this, not only is it difficult to obtain an antistatic effect corresponding to the content, but the polymer type This is because there is a possibility that the adhesion of the antistatic agent to the substrate cannot be sufficiently suppressed.
In addition, since the polymer antistatic agent is generally more expensive than polyethylene resin or polypropylene resin, if it is excessively contained, the material cost of the cushion material may be increased.

したがって、基板への付着物の抑制効果の観点からは、前記高分子型帯電防止剤は、ポリオレフィン系樹脂組成物全体に占める割合が３質量％以上２０質量％以下の範囲内のいずれかとなる割合で含有されることが好ましく、ポリオレフィン系樹脂組成物全体に占める割合が５質量％以上１０質量％以下の範囲内のいずれかとなる割合で含有されることが特に好ましい。   Therefore, from the viewpoint of the effect of suppressing the deposits on the substrate, the polymer antistatic agent is a proportion in which the proportion of the total amount of the polyolefin-based resin composition is in the range of 3% by mass to 20% by mass. It is preferable to contain in the range which the ratio for the whole polyolefin-type resin composition occupies in the range of 5 mass% or more and 10 mass% or less.

なお、これに対して、前記酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂と、高分子型帯電防止剤との相溶化剤としての機能をより確実に発揮させる上において、通常、ポリオレフィン系樹脂組成物全体に占める割合が２〜１５質量％となるように含有させることができ、なかでも２〜１０質量％となるように含有させることが好ましい。   On the other hand, the acid-modified polyolefin resin is usually a polyolefin resin composition in order to more reliably exert a function as a compatibilizer between a polyethylene resin or a polypropylene resin and a polymer type antistatic agent. It can contain so that the ratio for the whole thing may be 2-15 mass%, and it is preferable to contain so that it may become 2-10 mass% especially.

なお、ここでは詳述しないが、前記ポリオレフィン系樹脂組成物には、一般的な配合剤を含有させることができ、例えば、耐候剤や劣化防止剤といった各種安定剤、滑剤などの加工助剤、スリップ剤、防曇剤、顔料、充填剤などをその他の添加剤として適宜含有させることができる。   Although not described in detail here, the polyolefin-based resin composition can contain a general compounding agent, for example, various stabilizers such as weathering agents and deterioration inhibitors, processing aids such as lubricants, A slip agent, an antifogging agent, a pigment, a filler and the like can be appropriately added as other additives.

また、帯電防止効果を高めるために、アルキルベンゼンスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアニオン性界面活性剤や、その他の界面活性剤又はアルカリ金属塩などの低分子型帯電防止剤を併用してもよい。
ただし、これらの添加によって、基板に対する付着物を増加させるおそれがあるので、使用量は、ポリオレフィン系樹脂組成物に占める割合が０．５質量％未満となるように含有させることが好ましく、実質的に低分子型帯電防止剤を含有させないことが好ましい。 In addition, in order to enhance the antistatic effect, an anionic surfactant such as alkylbenzene sulfonate, for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, and other low molecular weight antistatic agents such as other surfactants or alkali metal salts are used in combination. May be.
However, these additions may increase the amount of deposits on the substrate. Therefore, the amount used is preferably contained so that the proportion of the polyolefin resin composition is less than 0.5% by mass. It is preferable not to contain a low molecular type antistatic agent.

なお、一面側の非発泡層と他面側の非発泡層とは、同じ配合内容のポリオレフィン系樹脂組成物で形成させてもよく、異なる配合のポリオレフィン系樹脂組成物で形成させてもよい。
また、一面側の非発泡層と他面側の非発泡層とは、その厚みを共通させていてもよく、異ならせていてもよい。
なお、通常、上記のように厚み２ｍｍ以上５ｍｍ以下の板状の積層発泡シートの場合であれば、それぞれの非発泡層の厚みは、通常、２０μｍ以上９０μｍ以下とすることができ、好ましくは４０μｍ以上９０μｍ以下の厚みとされる。 In addition, the non-foamed layer on the one surface side and the non-foamed layer on the other surface side may be formed of a polyolefin resin composition having the same composition, or may be formed of polyolefin resin compositions having different compositions.
Further, the non-foamed layer on the one surface side and the non-foamed layer on the other surface side may have the same thickness or different thicknesses.
In general, in the case of a plate-like laminated foamed sheet having a thickness of 2 mm or more and 5 mm or less as described above, the thickness of each non-foamed layer can be usually 20 μm or more and 90 μm or less, preferably 40 μm. The thickness is not less than 90 μm.

これらの非発泡層の間に形成させる発泡層は、樹脂発泡体からなる層でクッション材に適度なクッション性を付与するためのものである。
該発泡層は、非発泡層において例示したものと同様のポリオレフィン系樹脂組成物で形成させることができる。
なお、この発泡層にまで帯電防止性能が求められないようであれば、この非発泡層にまで高分子型帯電防止剤や酸変性ポリオレフィン樹脂を含有させる必要はない。
しかし、クッション材の表面が傷ついて発泡層が露出するような場合を勘案すると発泡層にも高分子型帯電防止剤や酸変性ポリオレフィン樹脂を含有させることが望ましい。 The foam layer formed between these non-foam layers is a layer made of a resin foam for imparting appropriate cushioning properties to the cushion material.
The foamed layer can be formed of the same polyolefin-based resin composition as exemplified in the non-foamed layer.
If the antistatic performance is not required even for the foamed layer, the non-foamed layer need not contain a polymer antistatic agent or an acid-modified polyolefin resin.
However, in consideration of the case where the surface of the cushion material is damaged and the foamed layer is exposed, it is desirable that the foamed layer contains a polymer type antistatic agent or an acid-modified polyolefin resin.

なお、該発泡層の形成にポリエチレン樹脂を用いるのであれば、メルトマスフローレイト（以下「ＭＦＲ」ともいう）が２ｇ／１０ｍｉｎ以上６ｇ／１０ｍｉｎ以下、かつ、樹脂密度が９２５ｋｇ／ｍ³以上、９３５ｋｇ／ｍ³以下の低密度ポリエチレン樹脂が好ましい。
上記のようなＭＦＲの低密度ポリエチレン樹脂が好ましいのは、ＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ未満では、押出機中で高分子型帯電防止剤との混練性に問題を生じて帯電防止性能が低下したり、押出発泡時に破泡などを生じて良好な発泡層を形成させることが難しくなるおそれを有するためである。
また、ＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましいのは、ＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎを超えると溶融張力が低くなりすぎ低密度の発泡層を得にくくなったり、該発泡層を押出し発泡によって形成させるのに際してダイス先端にメヤニ状の堆積物が発生しやすくなるためである。
即ち、上記のようなＭＦＲを有していることが好ましいのは、このようなＭＦＲを示すポリエチレン樹脂を採用することで、本実施形態に係るクッション材を押出し発泡によって容易に製造することができ、且つ、クッション性に優れたものにさせ得るためである。 If a polyethylene resin is used to form the foamed layer, the melt mass flow rate (hereinafter also referred to as “MFR”) is 2 g / 10 min to 6 g / 10 min and the resin density is 925 kg / m ³ to 935 kg / A low density polyethylene resin of m ³ or less is preferred.
The low density polyethylene resin of MFR as described above is preferable, if the MFR is less than 2 g / 10 min, a problem occurs in the kneadability with the polymer type antistatic agent in the extruder and the antistatic performance is lowered. This is because it may be difficult to form a good foamed layer due to foam breakage during extrusion foaming.
Also, it is preferable that the MFR is 6 g / 10 min or less. If the MFR exceeds 6 g / 10 min, the melt tension becomes too low to make it difficult to obtain a low-density foam layer, or the foam layer is formed by extrusion foaming. This is because a meander-like deposit is likely to be generated at the tip of the die.
That is, it is preferable to have the MFR as described above. By adopting a polyethylene resin exhibiting such an MFR, the cushion material according to this embodiment can be easily manufactured by extrusion foaming. In addition, the cushioning property can be improved.

なお、このメルトマスフローレイトは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」Ｂ法記載の方法（但し、ポリプロピレン系樹脂は、試験温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ条件、高分子型帯電防止剤等は、試験温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ条件）により測定される。   The melt mass flow rate is a method described in JIS K 7210: 1999 “Plastic-thermoplastic plastic melt mass flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR) test method” B method (provided that polypropylene resin is , Test temperature 230 ° C., load 21.18 N condition, polymer antistatic agent and the like are measured by test temperature 190 ° C., load 21.18 N condition).

また、ポリエチレン樹脂として、上記のような密度を有していることが好ましいのは、樹脂密度が９２５ｋｇ／ｍ³未満では、押出後に発泡剤の逸散が速く、樹脂自体の剛性が小さく、収縮を抑制できなくなるおそれがある一方で樹脂密度を９３５ｋｇ／ｍ³を超えた値とすると樹脂自体の剛性が大きすぎてクッション性を損なうおそれを有するためである。
即ち、上記のような密度を有していることが好ましい点については、上記ＭＦＲと同様に、このような密度を示すポリエチレン樹脂を採用することで、本実施形態に係るクッション材を押出し発泡によって容易に製造することができ、且つ、クッション性に優れたものにさせ得るためである。 In addition, the polyethylene resin preferably has the density as described above. When the resin density is less than 925 kg / m ³ , the foaming agent is rapidly dissipated after extrusion, the rigidity of the resin itself is small, and the resin shrinks. This is because if the resin density is set to a value exceeding 935 kg / m ³ , the rigidity of the resin itself is too large and the cushioning property may be impaired.
That is, as for the point that it is preferable to have the density as described above, the cushion material according to the present embodiment is formed by extrusion foaming by adopting a polyethylene resin exhibiting such density as in the case of the MFR. This is because it can be easily manufactured and has excellent cushioning properties.

また、該発泡層をポリプロピレン樹脂で形成させる場合であれば、該ポリプロピレン樹脂としては、高溶融張力ポリプロピレン樹脂（ＨＭＳ−ＰＰ）が好ましく、特には、押出し機を通過させた後の溶融張力が４ｃＮ以上１０ｃＮ以下であり且つ押出し機を通過させた後の破断点速度が１２ｍ／ｍｉｎ以上２６ｍ／ｍｉｎ以下となる高溶融張力ポリプロピレン樹脂を採用することが好ましい。   In the case where the foamed layer is formed of a polypropylene resin, the polypropylene resin is preferably a high melt tension polypropylene resin (HMS-PP). In particular, the melt tension after passing through an extruder is 4 cN. It is preferable to employ a high melt tension polypropylene resin that is 10 cN or less and has a breaking point speed of 12 m / min or more and 26 m / min or less after passing through an extruder.

なお、“押出し機を通過させた後の溶融張力及び破断点速度”については、例えば、株式会社 東洋精機製作所製「ラボプラストミル（型式：４Ｍ１５０（本体）に型式：２Ｄ１５Ｗ（２軸押出機、口径：１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ：１７）と直径３ｍｍの円状の開口を有する金型を取り付けたもの）」を使用して２軸押出機の全ゾーンの温度を２２０℃に設定するとともにスクリューの回転数を６０ｒｐｍに固定してストランド状の測定試料（ＨＭＳ−ＰＰ）を押出し、引き続き、２０℃の水を入れた１ｍの水槽中を前記ストランド状の試料を通過させて冷却した後、長さが約４ｍｍの棒状ペレットになるようにカッターで切断したものについての溶融張力と破断点速度とを測定することで求めることができる。   In addition, about "the melt tension after passing through an extruder and the breaking point speed", for example, "Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd." "Lab plast mill (model: 4M150 (main body) to model: 2D15W (two-screw extruder, Attaching a die having a diameter of 15 mm, L / D: 17) and a circular opening of 3 mm in diameter)) is used to set the temperature of all zones of the twin screw extruder to 220 ° C. After fixing the number of revolutions to 60 rpm and extruding a strand-shaped measurement sample (HMS-PP), and subsequently cooling the strand-shaped sample through a 1 m water tank containing 20 ° C. water, the length Can be obtained by measuring the melt tension and the breaking speed of a material cut with a cutter so as to form a rod-shaped pellet of about 4 mm.

また、“溶融張力及び破断点速度”については、ツインボア キャピラリーレオメータを用いて測定することができ、具体的には、下記のようにして測定することができる。
まず、垂直方向に配された内径１５ｍｍのシリンダー内に試料となる高溶融張力ポリプロピレン樹脂（ＨＭＳ−ＰＰ）を収容させて、２３０℃の温度で５分間加熱して溶融させた後に、シリンダーの上部からピストンを挿入して、該ピストンで押出し速度が０．０７７３ｍｍ／ｓ（一定）となるようにしてシリンダーの下端に設けたキャピラリー（ダイ径：２．０９５ｍｍ、ダイ長さ：８ｍｍ、流入角度：９０度（コニカル））から溶融樹脂を紐状に押し出させ、この紐状物を、上記キャピラリーの下方に配置した張力検出プーリーに通過させた後、巻き取りロールを用いて巻き取らせる。
この時の巻取り初めの初速を４ｍｍ／ｓとし、その後の加速を１２ｍｍ／ｓ²として徐々に巻取り速度を速め、張力検出プーリーによって観察される張力が急激に低下した時の巻取り速度を“破断点速度”とし、この“破断点速度”が観察されるまでの最大張力を“溶融張力”として測定する。 Further, “melt tension and breaking speed” can be measured using a twin-bore capillary rheometer, and specifically can be measured as follows.
First, a high melt tension polypropylene resin (HMS-PP) serving as a sample is accommodated in a cylinder having an inner diameter of 15 mm arranged in a vertical direction, heated at 230 ° C. for 5 minutes, and then melted. And a capillary (die diameter: 2.095 mm, die length: 8 mm, inflow angle :) provided at the lower end of the cylinder so that the extrusion speed is 0.0773 mm / s (constant). The molten resin is extruded in a string shape from 90 degrees (conical), and the string is passed through a tension detection pulley disposed below the capillary, and then wound using a winding roll.
At this time, the initial speed at the beginning of winding is 4 mm / s, the subsequent acceleration is 12 mm / s ² , the winding speed is gradually increased, and the winding speed when the tension observed by the tension detection pulley is drastically reduced The “breaking point speed” is measured, and the maximum tension until the “breaking point speed” is observed is measured as “melting tension”.

このような特性を有する高溶融張力ポリプロピレン樹脂が発泡層の形成材料として好ましいのは、このような高溶融張力ポリプロピレン樹脂を用いることで、本実施形態に係るクッション材に対して優れた成形性を付与し得るためであり、例えば、上記高溶融張力ポリプロピレン樹脂で発泡層を形成させることで本実施形態に係る板状のクッション材を前記ディスプレイモジュール用に改良すべく成形加工を行って立体形状を賦与するのに際して優れた成形性を発揮させ得るためである。   The high melt tension polypropylene resin having such characteristics is preferable as the foam layer forming material, and by using such a high melt tension polypropylene resin, the moldability superior to the cushion material according to the present embodiment is obtained. For example, by forming a foam layer with the above high melt tension polypropylene resin, a three-dimensional shape can be formed by performing a molding process to improve the plate-like cushion material according to the present embodiment for the display module. This is because excellent formability can be exhibited during the application.

このような特性を示す高溶融張力ポリプロピレン樹脂としては、例えば、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社から商品名「ＷＢ１３５」、「ＷＢ１４０」として市販されているもの、Ｂａｓｅｌｌ社から商品名「Ｐｒｏ−ｆａｘ Ｆ８１４」として市販されているものなどが挙げられる。   Examples of the high melt tension polypropylene resin exhibiting such characteristics include those sold under the trade names “WB135” and “WB140” by Borealis, and commercially available under the trade name “Pro-fax F814” from Basell. And the like.

なお、この発泡層の形成においては、上記のようなポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂に、さらに気泡を形成させるための材料を加えて押出発泡させる方法を採用することができる。
即ち、発泡層を形成させるためのポリオレフィン系樹脂組成物には発泡剤や気泡調整剤などをさらに含有させることができ、該発泡剤としては、揮発性発泡剤、無機ガス系発泡剤、分解型発泡剤等を、それぞれ単独で又は２以上組み合わせて用い得る。 In forming the foam layer, it is possible to employ a method of extrusion foaming by adding a material for forming bubbles to the polyethylene resin or polypropylene resin as described above.
That is, the polyolefin resin composition for forming the foamed layer can further contain a foaming agent, a bubble regulator, and the like. Examples of the foaming agent include a volatile foaming agent, an inorganic gas foaming agent, and a decomposition type. A foaming agent etc. can be used individually or in combination of 2 or more, respectively.

前記揮発性発泡剤としては、例えばプロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素類等が挙げられ、前記無機ガス系発泡剤としては、二酸化炭素、窒素、空気等の不活性ガスが用いられる。
また、前記分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the volatile foaming agent include aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, pentane and hexane, and cyclic aliphatic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane. As the agent, an inert gas such as carbon dioxide, nitrogen or air is used.
Examples of the decomposable foaming agent include azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile, sodium bicarbonate, and the like.

また、前記気泡調整剤としては、一般に気泡調整剤として用いられているものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、タルク、マイカ、シリカ、珪藻土、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸バリウム、ガラスビーズなどの無機化合物、ポリテトラフルオロエチレン、などの有機化合物などが挙げられる。   In addition, the bubble regulator is not particularly limited as long as it is generally used as a bubble regulator. For example, talc, mica, silica, diatomaceous earth, aluminum oxide, titanium oxide, zinc oxide, Examples include magnesium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, potassium sulfate, barium sulfate, inorganic compounds such as glass beads, and organic compounds such as polytetrafluoroethylene. .

なお、このような材料によって形成される前記発泡層は、クッション材に良好なるクッション性を発揮させ得る点において、発泡倍率が２倍以上であることが好ましく、連続気泡率が７０％以下であることが好ましい。   The foamed layer formed of such a material preferably has a foaming ratio of 2 times or more and an open cell ratio of 70% or less in that the cushioning material can exhibit good cushioning properties. It is preferable.

次いで、クッション材を製造する製造方法について説明する。
本実施形態においては、一般的なシート状の樹脂発泡体（発泡シート）の製造において実施されている押出機を用いた押出発泡を実施してクッション材を作製することができる。
例えば、一面側の非発泡層を形成させるためのポリオレフィン系樹脂組成物を押出す第一押出機と、発泡層を形成させるためのポリオレフィン系樹脂組成物を押出す第二押出機と、他面側の非発泡層を形成させるためのポリオレフィン系樹脂組成物を押出す第三押出機との３台の押出機を用意し、これらから押出される溶融物を合流させて非発泡層／発泡層／非発泡層の積層状態を形成させ、フラットダイやサーキュラーダイから共押出させる方法を採用することができる。 Next, a manufacturing method for manufacturing the cushion material will be described.
In this embodiment, a cushioning material can be produced by carrying out extrusion foaming using an extruder that is carried out in the production of a general sheet-like resin foam (foamed sheet).
For example, a first extruder for extruding a polyolefin resin composition for forming a non-foamed layer on one side, a second extruder for extruding a polyolefin resin composition for forming a foamed layer, and the other side Three extruders with a third extruder for extruding the polyolefin resin composition for forming the non-foamed layer on the side are prepared, and the melt extruded from these is joined to form a non-foamed layer / foamed layer / A method of forming a laminated state of non-foamed layers and co-extruding from a flat die or a circular die can be employed.

なお、サーキュラーダイを用いて積層発泡シートを形成させる際には、通常、サーキュラーダイのダイスリットから押出された筒状の発泡体が、該ダイスリットの口径よりも大径な円柱体である冷却マンドレルによって拡径されるとともに冷却され、該冷却された円筒状の発泡体が周方向の一箇所、又は、複数個所において押出方向に連続的に切断されるような方法が採用されており、前記積層発泡シートが長尺帯状に形成されている。
このとき前記非発泡層や前記発泡層の形成に用いられるポリオレフィン樹脂は、通常、押出後、冷却マンドレルによる冷却前に、結晶化が充分に進むことから前記冷却マンドレルと接する非発泡層は、冷却マンドレルの表面を円滑に摺動し、表面の平滑性が大きく損なわれることなく円筒状発泡体はマンドレルによって確実に冷却される。 When a laminated foam sheet is formed using a circular die, cooling is usually a cylindrical foam extruded from the die slit of the circular die, which is a cylindrical body having a diameter larger than the diameter of the die slit. A method is adopted in which the diameter is expanded by a mandrel and cooled, and the cooled cylindrical foam is continuously cut in the extruding direction at one place in the circumferential direction or at a plurality of places. The laminated foam sheet is formed in a long band shape.
At this time, since the polyolefin resin used for forming the non-foamed layer and the foamed layer is usually sufficiently crystallized after extrusion and before cooling by the cooling mandrel, the non-foamed layer in contact with the cooling mandrel is cooled. The surface of the mandrel slides smoothly, and the cylindrical foam is reliably cooled by the mandrel without greatly impairing the smoothness of the surface.

しかし、このようにして得られる積層発泡シートは、円筒状発泡体を展開してなるものであることから、幅方向において僅かに円弧状に湾曲しており、更に、両面間における冷却差や、円筒状発泡体の内外周長差に伴う歪みが残存しており、この残存している歪みを除去するために加熱処理、即ち、アニーリング処理が施されることが好ましい。   However, since the laminated foam sheet obtained in this manner is formed by developing a cylindrical foam, it is slightly curved in an arc shape in the width direction, and further, a cooling difference between both surfaces, The strain accompanying the difference between the inner and outer peripheral lengths of the cylindrical foam remains, and it is preferable to perform a heat treatment, that is, an annealing treatment, in order to remove the remaining strain.

このアニーリング処理としては、具体的には、円筒状発泡体を展開して得られた積層発泡シートのアニーリング処理を図１に示したようなアニーリング装置を用いて行うことが好ましい。
図１のアニーリング装置は、一対の無端ベルト１ａ〜４ａ、１ｂ〜４ｂを積層発泡シートＡの厚みよりもやや狭い間隔を存して上下方向に対峙させてなる無端ベルト対を一組とし、四組の無端ベルト対Ｂ１〜Ｂ４を積層発泡シートＡの搬送方向に所定間隔毎に配設してあり、搬送始点側の二組の無端ベルト対Ｂ１，Ｂ２によって加熱ゾーンＣを形成する一方、搬送終点側の二組の無端ベルト対Ｂ３，Ｂ４によって冷却ゾーンＤを形成している。 Specifically, as the annealing treatment, it is preferable to carry out the annealing treatment of the laminated foamed sheet obtained by developing the cylindrical foam using an annealing apparatus as shown in FIG.
The annealing apparatus in FIG. 1 includes a pair of endless belts formed by facing a pair of endless belts 1a to 4a and 1b to 4b in the vertical direction with a space slightly narrower than the thickness of the laminated foam sheet A. A pair of endless belt pairs B1 to B4 are arranged at predetermined intervals in the conveying direction of the laminated foam sheet A, and the heating zone C is formed by the two sets of endless belt pairs B1 and B2 on the conveying start point side. A cooling zone D is formed by two endless belt pairs B3 and B4 on the end point side.

そして、積層発泡シートＡを加熱ゾーンを形成している無端ベルト対Ｂ１，Ｂ２の上下無端ベルト１ａ，１ｂ，２ａ，２ｂの対向面間に順次、連続的に供給して積層発泡シートＡをその両面から好ましくは１０５〜１６５℃の温度にて挟圧しながら加熱して積層発泡シートＡ中に残存している歪みを除去した後、無端ベルト対Ｂ３、Ｂ４の上下無端ベルト３ａ，３ｂ，４ａ，４ｂの対向面間に順次、連続的に供給して積層発泡シートＡをその両面から挟圧しながら冷却して、積層発泡シートＡのアニーリング処理を行うことができる。   Then, the laminated foam sheet A is successively supplied between the opposing surfaces of the upper and lower endless belts 1a, 1b, 2a, 2b of the endless belt pair B1, B2 forming the heating zone, and the laminated foam sheet A is The upper and lower endless belts 3a, 3b, 4a of the endless belt pairs B3, B4 are removed after removing the distortion remaining in the laminated foamed sheet A by heating while pressing from both sides, preferably at a temperature of 105 to 165 ° C. The laminated foamed sheet A can be annealed by supplying the laminated foamed sheet A continuously between the opposing surfaces 4b and cooling the laminated foamed sheet A from both sides thereof.

なお、ここでは積層発泡シートＡにおけるマンドレル接触面の加熱温度が、他方の面の加熱温度よりも低くなるように調整することが好ましく、又、積層発泡シートＡの搬送速度は、２〜１５ｍ／分とすることが好ましい。
更に、冷却ゾーンを形成している無端ベルト対Ｂ３，Ｂ４における積層発泡シートＡの搬送速度が、加熱ゾーンを形成している無端ベルト対Ｂ１，Ｂ２における積層発泡シートＡの搬送速度と同一か或いは１．０３倍以内において速い速度であることが好ましい。
このようにして積層発泡シートにアニーリング処理を施すことで、内部に残存する歪みを確実に除去して積層発泡シートの形状安定性を向上させることができる。 In addition, it is preferable to adjust so that the heating temperature of the mandrel contact surface in the lamination foam sheet A may become lower than the heating temperature of the other surface here, and the conveyance speed of the lamination foam sheet A is 2-15 m / sec. Minutes are preferred.
Further, the conveying speed of the laminated foam sheet A in the endless belt pair B3, B4 forming the cooling zone is the same as the conveying speed of the laminated foam sheet A in the endless belt pair B1, B2 forming the heating zone, or A high speed is preferable within 1.03 times.
By performing the annealing treatment on the laminated foam sheet in this manner, it is possible to reliably remove the distortion remaining in the interior and improve the shape stability of the laminated foam sheet.

また、サーキュラーダイを用いる場合であれば、前記のように円筒状の発泡体を展開せずに該発泡体が冷え切らない内にピンチローラで挟んで内面側を熱融着させて厚手シート（板状体）状クッション材を作製することも可能である。
即ち、円筒状の樹脂発泡体の外側に非発泡層が形成され、内側に発泡層が形成された状態となるようにサーキュラーダイからの押出し発泡を実施し、発泡層が冷え切らない内に一対のローラ間を通過させて発泡層どうしを熱融着させて非発泡層／発泡層／非発泡層の積層構造を有するクッション材を作製することができる。 In the case of using a circular die, a thick sheet (not shown in the figure) is not developed, and the inner surface side is heat-sealed by pinching rollers while the foam is not completely cooled. It is also possible to produce a plate-like body-like cushion material.
That is, extrusion foaming is performed from a circular die so that a non-foamed layer is formed on the outer side of the cylindrical resin foam, and a foamed layer is formed on the inner side. A cushioning material having a non-foamed layer / foamed layer / non-foamed layer laminated structure can be produced by passing between these rollers and thermally fusing the foamed layers together.

なお、このような方法に代えて、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂といったポリオレフィン系樹脂と、リチウムイオン含有高分子型帯電防止剤と、酸変性ポリオレフィン樹脂とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物を押出機で溶融混練し、別途作製した発泡シートの一面にフラットダイを用いてフィルム状に押出してこれらを積層させて冷却し、該冷却後に他面側にも同様に溶融樹脂の押出しを行って非発泡層／発泡層／非発泡層の積層構造を有する板状のクッション材を作製することもできる。   Instead of such a method, a polyolefin resin composition containing a polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin, a lithium ion-containing polymer type antistatic agent, and an acid-modified polyolefin resin is melted in an extruder. Kneaded, extruded into a film using a flat die on one side of a separately prepared foamed sheet, laminated and cooled, and after the cooling, the molten resin was similarly extruded on the other side to form a non-foamed layer / A plate-shaped cushioning material having a laminated structure of foamed layer / non-foamed layer can also be produced.

また、前記ポリオレフィン系樹脂組成物で樹脂フィルムを作製し、該樹脂フィルムを別途作製した発泡シートの両面に熱ラミネートして非発泡層／発泡層／非発泡層の積層構造を有する板状のクッション材を作製することもできる。
さらには、一面側が前記ポリオレフィン系樹脂組成物で形成され、他面側を別の樹脂で形成させたドライフィルムを用いてポリオレフィン系樹脂以外の樹脂で非発泡層を形成させることも可能である。
例えば、前記ポリオレフィン系樹脂組成物で形成された樹脂フィルムとポリスチレン樹脂で形成された樹脂フィルムとを接着剤で貼り合わせたドライラミネートフィルムをポリスチレン樹脂発泡シートの両面にラミネートして非発泡層／発泡層／非発泡層の積層構造を有する板状のクッション材を作製することもできる。
ただし、異種材料を含有させると、用済み後のクッション材のリサイクル性などに問題を生じるおそれがあることから、非発泡層がポリオレフィン系樹脂組成物で形成される場合には、発泡層もポリオレフィン系樹脂組成物で形成されることが好ましい。 Further, a plate-shaped cushion having a non-foamed layer / foamed layer / non-foamed layer laminated structure in which a resin film is produced from the polyolefin-based resin composition and the resin film is thermally laminated on both sides of a separately produced foamed sheet. Materials can also be made.
Furthermore, it is also possible to form a non-foamed layer with a resin other than the polyolefin resin by using a dry film in which one surface side is formed of the polyolefin resin composition and the other surface side is formed of another resin.
For example, a dry laminate film obtained by laminating a resin film formed of the polyolefin resin composition and a resin film formed of a polystyrene resin with an adhesive is laminated on both surfaces of a polystyrene resin foam sheet to form a non-foamed layer / foam A plate-shaped cushioning material having a layer / non-foamed layered structure can also be produced.
However, if different materials are included, there is a risk of problems in the recyclability of the used cushioning material. Therefore, when the non-foamed layer is formed of a polyolefin resin composition, the foamed layer is also polyolefin. It is preferable to form with a resin-based resin composition.

このようにして得られる本実施形態に係るクッション材は、合紙のような形でプラズマディスプレイパネル用基板の間に介装させた際に、静電気による付着物の発生防止を図り得るとともに当該クッション材から基板表面への成分移行を抑制させることができ、従来のクッション材に比べて付着物の抑制を図ることができる。   The cushion material according to the present embodiment thus obtained can prevent the occurrence of deposits due to static electricity when it is interposed between plasma display panel substrates in the form of interleaving paper. Component transfer from the material to the substrate surface can be suppressed, and deposits can be suppressed as compared to conventional cushion materials.

また、本実施形態に係るディスプレイモジュール用のクッション材は、この基板用のクッション材を作製するのと同様にして非発泡層／発泡層／非発泡層の積層構造を有する積層発泡シートを作製し、該積層発泡シートに、切削加工、穴開け加工、プレス成形といった成型加工を施して立体形状を形成させることで作製できる。   Further, the cushion material for the display module according to the present embodiment produces a laminated foam sheet having a non-foamed layer / foamed layer / non-foamed layer laminated structure in the same manner as the cushion material for the substrate. The laminated foam sheet can be produced by forming a three-dimensional shape by subjecting it to a molding process such as a cutting process, a punching process, or a press molding.

例えば、プラズマディスプレイパネルのディスプレイモジュールでは、前面ガラス基板と背面ガラス基板との２枚のガラス基板の間に発光セルが形成されており、前記背面ガラス基板のさらに背面側には放熱器を兼ねた金属シャーシを介して半導体素子やその他のチップ部品等が実装されたプリント回路基板が装着されたりしており、板状のクッション材の上にこの背面側をそのまま当接させる形でディスプレイモジュールを載置すると、該ディスプレイモジュールの重みがプリント回路基板に実装されている一部の部品に集中して加わり該部品を故障させるおそれを有する。
従って、プリント回路基板等が直接クッション材に接触しないようにプレス成形などによって一面側に立体形状を形成させることでディスプレイモジュールの保管、搬送等に適したクッション材とすることができる。 For example, in a display module of a plasma display panel, a light emitting cell is formed between two glass substrates, a front glass substrate and a back glass substrate, and the back glass substrate also serves as a heat radiator. A printed circuit board on which a semiconductor element or other chip component is mounted is mounted via a metal chassis, and the display module is mounted in such a manner that the back side is directly abutted on a plate-shaped cushion material. If placed, the weight of the display module is concentrated on some components mounted on the printed circuit board, which may cause the components to fail.
Therefore, by forming a three-dimensional shape on one surface side by press molding so that the printed circuit board or the like does not directly contact the cushion material, a cushion material suitable for storage and transportation of the display module can be obtained.

また、このクッション材とディスプレイモジュールとをワンセットとして、これを複数段積み重ねて保管した場合には、一番上のディスプレイモジュールを下方から支持するクッション材の下面を上から２番目のディスプレイモジュールの前面ガラス基板に当接させることになるが、この場合においてもガラス基板への付着物が抑制されることになる。   In addition, when this cushion material and the display module are stored as a set and stacked in a plurality of stages, the lower surface of the cushion material that supports the uppermost display module from below is placed on the second display module from the top. Although it will contact | abut on a front glass substrate, the deposit | attachment to a glass substrate will be suppressed also in this case.

なお、本実施形態においては、非発泡層／発泡層／非発泡層の積層構造を有する積層発泡シートをクッション材に用いる場合を例示しているが、例えば、発泡層単層の樹脂発泡体のみからなるクッション材も本発明が意図する範囲のものである。
例えば、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂といったポリオレフィン系樹脂と、リチウムイオンを含有する高分子型帯電防止剤とを含んだポリオレフィン系樹脂組成物を押出し発泡させた樹脂発泡シートを本発明のクッション材とすることができる。
そのような場合においても、ガラス基板等に接する表面が上記のようなポリオレフィン系樹脂組成物で形成されている限りにおいては、非発泡層／発泡層／非発泡層の積層構造を有する積層発泡シートをクッション材に用いる場合と同様に、高分子型帯電防止剤による帯電防止性能を発揮させうるとともに該高分子型帯電防止剤性によって基板表面に付着物が生じることを抑制させ得るものである。 In the present embodiment, the case where a laminated foam sheet having a non-foamed layer / foamed layer / non-foamed layer laminated structure is used as a cushion material is exemplified. For example, only a foamed layer single-layer resin foam is used. The cushion material made of is also within the scope of the present invention.
For example, a resin foam sheet obtained by extruding and foaming a polyolefin resin composition containing a polyolefin resin such as polyethylene resin and polypropylene resin and a polymer type antistatic agent containing lithium ions is used as the cushion material of the present invention. Can do.
Even in such a case, as long as the surface in contact with the glass substrate or the like is formed of the polyolefin resin composition as described above, a laminated foam sheet having a laminated structure of non-foamed layer / foamed layer / non-foamed layer As in the case of using as a cushioning material, the antistatic performance of the polymer antistatic agent can be exhibited and the occurrence of deposits on the substrate surface can be suppressed by the polymer antistatic property.

また、本発明は、このような事例以外にも、本実施形態において示した具体的な例に各種の変更を加えて実施することができるものであり上記例示に限定されるものではない。
例えば、本実施形態においては、主にフラットパネルディスプレイ用基板に当接させて用いられる場合を例にして本発明のクッション材を説明しているが、本発明のクッション材は、フラットパネルディスプレイ用基板を形成する前の素板（ガラス板、アクリル板等）やフラットパネルディスプレイと透明シート状のタッチセンサーとが組み合わされてなすタッチパネルの保護にも好適に用いられるものであり、これらの板状体に当接させて用いられるクッション材も本発明のクッション材として意図する範囲のものである。
さらに本発明は、これら以外の各種変更を上記例示の事例に加えうる。 In addition to such cases, the present invention can be implemented by adding various modifications to the specific examples shown in the present embodiment, and is not limited to the above examples.
For example, in the present embodiment, the cushion material of the present invention has been described mainly by using the flat panel display substrate as an example, but the cushion material of the present invention is used for a flat panel display. It is also suitable for protection of touch panels made by combining a base plate (glass plate, acrylic plate, etc.) or flat panel display and a transparent sheet-like touch sensor before forming a substrate. The cushion material used in contact with the body is also within the range intended as the cushion material of the present invention.
Furthermore, the present invention can add various changes other than these to the above-described examples.

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited to these.

（実施例１）
（発泡シートの作製）
口径が９０ｍｍの押出機（Ｅ１）の先端に口径が１１５ｍｍの押出機（Ｅ２）を接続してなるタンデム型押出機を用意した。
そして、ホモポリプロピレン（Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製 商品名「ＷＢ１４０」）８５質量％、及び、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（サンアロマー社製、商品名「Ｑ−１００Ｆ」）１５質量％からなる混合樹脂と、該混合樹脂１００質量部に対する割合が０．１質量部となる気泡調整剤（大日精化社製、商品名「ＰＯ−４１０」）とを前記タンデム型押出機の上流側の押出機（Ｅ１）に供給して２００〜２１０℃の温度にて溶融混練した。
また、該押出機（Ｅ１）内に発泡剤としてブタン（ノルマルブタン／イソブタン（質量比）＝６５／３５）を下記表１に示した割合（混合樹脂：ブタン＝１００：１．６、質量比）で圧入して更に溶融混練した後、この溶融混練物を下流側の押出機（Ｅ２）に連続的に供給して冷却した上で押出量８８ｋｇ／時間にて該押出機（Ｅ２）に接続させている合流金型に連続的に供給した。 Example 1
(Production of foam sheet)
A tandem type extruder in which an extruder (E2) with a diameter of 115 mm was connected to the tip of an extruder (E1) with a diameter of 90 mm was prepared.
A mixed resin comprising 85% by mass of homopolypropylene (Borealis, trade name “WB140”) and 15% by mass of a polyolefin-based thermoplastic elastomer (trade name “Q-100F”, manufactured by Sun Allomer), and the mixed resin A bubble regulator (trade name “PO-410”, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) having a ratio of 100 parts by mass to 0.1 parts by mass is supplied to the extruder (E1) on the upstream side of the tandem extruder. The mixture was melt kneaded at a temperature of 200 to 210 ° C.
Moreover, the ratio (mixed resin: butane = 100: 1.6, mass ratio) which showed butane (normal butane / isobutane (mass ratio) = 65/35) as a foaming agent in this extruder (E1) was shown in following Table 1. ) And then melt-kneaded, and the melt-kneaded product is continuously supplied to the downstream extruder (E2), cooled, and connected to the extruder (E2) at an extrusion rate of 88 kg / hour. It was continuously supplied to the joining mold.

一方、エチレン−プロピレンランダム共重合体１（サンアロマー社製、商品名「ＰＦ７２４Ｓ」）、ホモポリプロピレン（Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製、商品名「ＷＢ１４０」）、リチウムイオン含有高分子型帯電防止剤としてポリエーテル−ポリプロピレンブロック共重合体（三洋化成社製、商品名「ペレクトロンＨＳ」）を下記表１に示した割合にて含有するポリオレフィン系樹脂組成物を口径が６５ｍｍの押出機（Ｅ３）に供給して一旦２２０℃の温度で溶融混練した上で所定の溶融粘度となるように温度を低下させ、この溶融混練物を二つに分岐させた上で、上記タンデム型押出機の下流側押出機（Ｅ２）が接続している合流金型に押出量１２ｋｇ／時間で連続的に供給した。   On the other hand, ethylene-propylene random copolymer 1 (manufactured by Sun Allomer, trade name “PF724S”), homopolypropylene (manufactured by Borealis, trade name “WB140”), and polyether-polypropylene as a lithium ion-containing polymer type antistatic agent. A polyolefin resin composition containing a block copolymer (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., trade name “Peletron HS”) in the ratio shown in Table 1 below was supplied to an extruder (E3) having a caliber of 65 mm. After the melt kneading at a temperature of 0 ° C., the temperature is lowered so as to obtain a predetermined melt viscosity, the melt kneaded product is branched into two, and the downstream side extruder (E2) of the tandem extruder is It was continuously supplied to the connected confluence mold at an extrusion rate of 12 kg / hour.

そして、上記合流金型内において、タンデム型押出機から押出された発泡剤を含有する溶融混練物（Ｆ１）を円筒状に流通させると共に、別の押出機（Ｅ３）から押出されて二つに分けられた溶融混練物（Ｓ１，Ｓ２）を前記円筒状の溶融混練物（Ｆ１）の内外に供給して厚み方向に３層構造を有する円筒状の溶融混練物（Ｓ１／Ｆ１／Ｓ２）を合流金型内を流通させて該合流金型に接続している口径１２０ｍｍ、スリット間隔１．２ｍｍのサーキュラダイのダイスリットから大気中に共押出発泡させ、内側から外側に向けて非発泡層／発泡層／非発泡層の３層構造を有する円筒状の発泡体を作製した。   In the merging die, the melt-kneaded product (F1) containing the foaming agent extruded from the tandem extruder is circulated in a cylindrical shape, and is extruded from another extruder (E3) into two. The divided melt-kneaded product (S1, S2) is supplied into and out of the cylindrical melt-kneaded product (F1) to obtain a cylindrical melt-kneaded product (S1 / F1 / S2) having a three-layer structure in the thickness direction. Co-extrusion foamed into the atmosphere from a die slit of a circular die having a diameter of 120 mm and a slit interval of 1.2 mm connected to the joining mold through the inside of the joining mold, and a non-foamed layer / A cylindrical foam having a three-layer structure of foamed layer / non-foamed layer was produced.

この円筒状発泡体には、その内面にエアーを吹き付けることによって冷却しながら徐々に拡径させた後、外径が４１８ｍｍの冷却マンドレルに供給して、前記円筒状発泡体の内側非発泡層を冷却マンドレルの外周面に摺接させると共に円筒状発泡体の外周面にエアーを吹き付けることによって当該円筒状発泡体を外側からも冷却した。   The cylindrical foam is gradually expanded in diameter while being cooled by blowing air onto the inner surface thereof, and then supplied to a cooling mandrel having an outer diameter of 418 mm, so that the inner non-foamed layer of the cylindrical foam is provided. The cylindrical foam was cooled from the outside by being brought into sliding contact with the outer peripheral surface of the cooling mandrel and blowing air to the outer peripheral surface of the cylindrical foam.

次に、上記のようにして冷却した円筒状発泡体を冷却マンドレルの下流側の位置において、周方向における一点で押出方向に連続的に内外周面間に亘って切断して切り開き展開することによって、長尺状の積層発泡シートを連続的に製造し、この積層発泡シートをロール状に巻き取った。   Next, the cylindrical foam cooled as described above is continuously cut in the extruding direction between the inner and outer peripheral surfaces at one point in the circumferential direction at a position downstream of the cooling mandrel, and opened and opened. A long laminated foam sheet was continuously produced, and the laminated foam sheet was wound up into a roll.

さらに、ロール状に巻き取った積層発泡シートは、先の図１に示したアニーリング装置でアニーリングを実施してクッション材とした。
即ち、加熱ゾーンＣを構成している無端ベルト対１ａ，１ｂ，２ａ，２ｂの対向面間に順次、連続的に積層発泡シートを供給して加熱し、積層発泡シート中に残存する歪みを除去した。
なお、積層発泡シートにおけるマンドレルに接触した非発泡層に接触する側の無端ベルトを１２８℃に、他方の非発泡層に接触する無端ベルトを１４８℃に保持してアニーリングを実施した。 Furthermore, the laminated foamed sheet wound up in a roll shape was annealed by the annealing apparatus shown in FIG. 1 to obtain a cushion material.
That is, the laminated foam sheet is successively supplied between the opposed surfaces of the endless belt pairs 1a, 1b, 2a, 2b constituting the heating zone C and heated to remove the distortion remaining in the laminated foam sheet. did.
In the laminated foam sheet, the endless belt on the side in contact with the non-foamed layer in contact with the mandrel was kept at 128 ° C., and the endless belt in contact with the other non-foamed layer was kept at 148 ° C. for annealing.

その後、加熱ゾーンＣにてアニーリング処理した積層発泡シートを、冷却ゾーンＤを構成している無端ベルト３ａ，３ｂ，４ａ，４ｂの対向面間に順次、連続的に供給して冷却した後、積層発泡シートを所定長さに切断した。
なお、無端ベルト３ａ，３ｂ，４ａ，４ｂの温度を２５℃に保持した。
又、冷却ゾーンＤを構成している無端ベルト対Ｂ３，Ｂ４による積層発泡シートの搬送速度と、加熱ゾーンＣを構成している無端ベルト対Ｂ１，Ｂ２による積層発泡シートの搬送速度とが同一速度となるように調整した。
このようにして得られたクッション材は、以下のように評価した。 After that, the laminated foamed sheet annealed in the heating zone C is sequentially supplied between the opposed surfaces of the endless belts 3a, 3b, 4a, 4b constituting the cooling zone D and cooled, and then laminated. The foam sheet was cut into a predetermined length.
The temperature of the endless belts 3a, 3b, 4a, 4b was kept at 25 ° C.
Also, the conveying speed of the laminated foam sheet by the endless belt pair B3, B4 constituting the cooling zone D and the conveying speed of the laminated foam sheet by the endless belt pair B1, B2 constituting the heating zone C are the same speed. It adjusted so that it might become.
The cushion material thus obtained was evaluated as follows.

（表面固有抵抗率）
前記クッション材に対して、ＪＩＳ Ｋ ６９１１：１９９５「熱硬化性プラスチックー般試験方法」記載の方法により表面抵抗率の値を測定した。
具体的には、一辺が１０ｃｍの平面正方形状の試験片を温度２２℃、湿度６０％の雰囲気下に２４時間放置した後、温度２２℃、湿度６０％の環境下、試験装置（アドバンテスト社製、デジタル超高抵抗／微少電流計Ｒ８３４０及びレジスティビティ・チェンバＲ１２７０２Ａ）を使用し、試験片に、約３０Ｎの荷重にて電極を圧着させ５００Ｖの電圧を印加して１分経過後の抵抗値を測定し、次式により算出した。
ρｓ＝π（Ｄ＋ｄ）／（Ｄ−ｄ）×Ｒｓ
ただし、
ρｓ：表面抵抗率（Ω／□）
Ｄ：表面の環状電極の内径（ｃｍ）（レジスティビティ・チェンバＲ１２７０２Ａでは、７ｃｍ）
ｄ：表面電極の内円の外径（ｃｍ）（レジスティビティ・チェンバＲ１２７０２Ａでは、５ｃｍ）
Ｒｓ：表面抵抗（Ω）

なお、測定は３枚のシートに対して実施し相加平均を求めてそれぞれの表面固有抵抗率とした。
(Surface specific resistivity)
The surface resistivity of the cushion material was measured by the method described in JIS K 6911: 1995 “Thermosetting Plastics—General Test Method”.
Specifically, after a flat square test piece having a side of 10 cm is left in an atmosphere of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 60% for 24 hours, a test apparatus (manufactured by Advantest Corporation) under an environment of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 60% is used. Using a digital ultra-high resistance / microammeter R8340 and a resiliency chamber R12702A), an electrode is crimped to a test piece with a load of about 30 N, a voltage of 500 V is applied, and a resistance value after one minute has elapsed. Measured and calculated by the following formula.
ρs = π (D + d) / (D−d) × Rs
However,
ρs: Surface resistivity (Ω / □)
D: Inner diameter (cm) of the annular electrode on the surface (7 cm for the resiliency chamber R12702A)
d: outer diameter (cm) of inner circle of surface electrode (5 cm for resiliency chamber R12702A)
Rs: Surface resistance (Ω)

The measurement was performed on three sheets, and an arithmetic average was obtained to obtain each surface specific resistivity.

（くもり現象評価）
接触する相手材への成分移行による前記クッション材についての汚染性の評価は、ガラス板の上にクッション材を乗せ、その上に重りを乗せて放置し、ガラス板の汚れ具合を肉眼で観察して５段階評価を行った。
具体的には、クッション材を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切り、これをガラス板の上に乗せ、その上にさらに４ｋｇの重りを乗せて（荷重約１５．７ｋＰａ）、温度６５℃、相対湿度９０％の槽内に２４時間放置した後、温度２５℃、相対湿度６０％にて１時間自然冷却した。
そして、クッション材を取り除いてガラス板の表面のくもり発生（汚れ具合）を肉眼で評価し、結果を以下に示した５段階で評価した。
なお、評価結果は、下記表１に示す。 (Cloudy phenomenon evaluation)
The evaluation of the contamination of the cushion material due to the component transfer to the mating material to be in contact is carried out by placing the cushion material on the glass plate, leaving it on the weight, and observing the stain condition of the glass plate with the naked eye. A five-step evaluation was performed.
Specifically, the cushion material is cut into a size of 5 cm × 5 cm, placed on a glass plate, and further loaded with a 4 kg weight (load of about 15.7 kPa), temperature 65 ° C., relative humidity After being left in a 90% tank for 24 hours, it was naturally cooled for 1 hour at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%.
Then, the cushion material was removed, and the occurrence of cloudiness (dirty condition) on the surface of the glass plate was evaluated with the naked eye, and the results were evaluated in five stages as shown below.
The evaluation results are shown in Table 1 below.

（判定基準）
１．全く移行物を確認することができない。
２．よく見て微かに移行物が確認できる。
３．移行物がうっすらと確認できる。
４．一目ではっきりと移行物が確認できる。
５．全面にべっとりと移行物が確認できる。 (Criteria)
1. I can not confirm the transition at all.
2. If you look closely, you can see the transition.
3. The transition can be confirmed slightly.
4). The transition can be clearly seen at a glance.
5. Migrate can be confirmed on the entire surface.

（実施例２）
リチウムイオン含有高分子型帯電防止剤を三洋化成社製、商品名「ペレクトロンＨＳ」に代えて商品名「ペレクトロンＰＶＨ」とした以外は、実施例１と同様にクッション材を作製し、実施例１と同様に評価した。 (Example 2)
A cushioning material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymer type antistatic agent containing lithium ions was manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd. and the trade name “Peletron PVH” was used instead of the trade name “Peletron HS”. And evaluated in the same manner.

（実施例３）
下記表１に示す割合で、酸変性ポリオレフィン樹脂（三洋化成工業社製、末端に無水マレイン酸基を有する酸変性ポリプロピレン樹脂、商品名「ユーメックス１００１」、酸価２６）を含有させたこと以外は、実施例１と同様にクッション材を作製し、実施例１と同様に評価を実施した。 (Example 3)
Except for containing acid-modified polyolefin resin (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., acid-modified polypropylene resin having a maleic anhydride group at the terminal, trade name “Yumex 1001”, acid value 26) in the ratio shown in Table 1 below. A cushion material was prepared in the same manner as in Example 1, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1.

（実施例４）
リチウムイオン含有高分子型帯電防止剤を三洋化成社製、商品名「ペレクトロンＨＳ」に代えて商品名「ペレクトロンＰＶＬ」とした以外は、実施例１と同様にクッション材を作製し、実施例１と同様に評価した。 Example 4
A cushioning material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymer type antistatic agent containing lithium ions was manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd. and trade name “Peletron PVL” was used instead of trade name “Peletron HS”. And evaluated in the same manner.

（実施例５）
非発泡層における「ペレクトロンＨＳ」の含有量を２／５に減量したこと以外は、実施例１と同様にクッション材を作製し、実施例１と同様に評価を実施した。 (Example 5)
A cushion material was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of “Peletron HS” in the non-foamed layer was reduced to 2/5, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1.

（比較例１）
非発泡層に用いる高分子型帯電防止剤を、リチウムイオン含有品（商品名「ペレクトロンＨＳ」）に代えてリチウムイオンを実質上含有していない高分子型帯電防止剤（三洋化成工業社製、高分子型帯電防止剤（主成分：分子内にポリエーテルブロックとポリオレフィンブロックとを有するブロック共重合体）、商品名「ペレスタット２３０」）を用いこと以外は実施例１と同様にクッション材を作製し、実施例１と同様に評価を実施した。 (Comparative Example 1)
The polymer antistatic agent used in the non-foamed layer is replaced with a lithium ion-containing product (trade name “Peletron HS”), and a polymer antistatic agent substantially free of lithium ions (manufactured by Sanyo Chemical Industries, A cushioning material was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polymer type antistatic agent (main component: block copolymer having a polyether block and a polyolefin block in the molecule) and a trade name “Pelestat 230”) was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1.

（比較例２）
リチウムイオンを実質上含有していない高分子型帯電防止剤（商品名「ペレスタット２３０」）の含有量を４倍に増量したこと以外は、比較例１と同様にクッション材を作製し、同様に評価を実施した。
これらの結果を表１に示す。 (Comparative Example 2)
A cushioning material was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the content of the polymer type antistatic agent substantially free of lithium ions (trade name “Pelestat 230”) was increased four times. Evaluation was performed.
These results are shown in Table 1.

なお、各実施例、比較例に用いた主な材料の詳細は、下記表２に示す通りである。

Details of main materials used in each example and comparative example are as shown in Table 2 below.

上記表１に示されている結果からも、本発明によれば、従来のクッション材に比べてフラットパネルディスプレイ用基板などへの付着物の発生を防止し得ることがわかる。   From the results shown in Table 1 above, it can be seen that according to the present invention, it is possible to prevent the occurrence of deposits on a flat panel display substrate or the like as compared with the conventional cushion material.

Claims (3)

樹脂発泡体が用いられてなるクッション材であって、
リチウムイオンを含有する高分子型帯電防止剤と、ポリオレフィン系樹脂とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物によって少なくとも表面が形成されていることを特徴とするクッション材。 A cushion material using a resin foam,
A cushioning material, wherein at least a surface is formed by a polyolefin resin composition containing a polymer type antistatic agent containing lithium ions and a polyolefin resin. 平坦シート状であり、両表面を構成する非発泡層と、該非発泡層の内側に設けられた樹脂発泡体からなる発泡層との少なくとも３層の積層構造を有し、前記非発泡層が前記ポリオレフィン系樹脂組成物によって形成されている請求項１記載のクッション材。   It is a flat sheet and has a laminated structure of at least three layers of a non-foamed layer constituting both surfaces and a foamed layer made of a resin foam provided inside the non-foamed layer, The cushion material according to claim 1, wherein the cushion material is formed of a polyolefin-based resin composition. 両表面を構成する前記非発泡層の内の少なくとも一方を構成する前記ポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリプロピレン樹脂を主成分としており、酸変性ポリオレフィン樹脂をさらに含有している請求項２記載のクッション材。   The cushion material according to claim 2, wherein the polyolefin-based resin composition constituting at least one of the non-foamed layers constituting both surfaces comprises a polypropylene resin as a main component and further contains an acid-modified polyolefin resin. .

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