JP2013204204A - Deodorant regenerated cellulosic fiber, method for producing the same, and fiber structure - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、消臭性再生セルロース繊維、その製造方法及び繊維構造物に関し、詳細には、セルロース内にアクリレート系樹脂粒子が含有された消臭性再生セルロース繊維、その製造方法及び繊維構造物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a deodorant regenerated cellulose fiber, a method for producing the same, and a fiber structure. Specifically, the present invention relates to a deodorant regenerated cellulose fiber in which acrylate resin particles are contained in cellulose, a method for producing the same, and a fiber structure. .
再生セルロース繊維は、ビスコース法、銅アンモニア法、溶剤紡糸法など様々な方法で製造されることが知られている。レーヨン繊維などの再生セルロース繊維は基質がセルロースであるため、それ自体肌に優しい性質を有する。従来から、このような再生セルロース繊維の性質を利用しつつ、更なる機能性を付与した提案がされている。 It is known that the regenerated cellulose fiber is produced by various methods such as a viscose method, a copper ammonia method, and a solvent spinning method. Since regenerated cellulose fibers such as rayon fibers have a substrate of cellulose, they themselves have properties that are gentle on the skin. Conventionally, proposals have been made to give further functionality while utilizing the properties of such regenerated cellulose fibers.
近年、国民の生活水準の向上に伴い、衛生、健康意識が高まっており、衣料などに用いる繊維材料に消臭性を付与することが行われている。その中で日常生活の快適性の志向から特に汗臭や加齢臭に対する消臭機能が求められている。一般に汗臭はアンモニア、酢酸及びイソ吉草酸の３種の臭気成分により構成され、加齢臭はアンモニア、酢酸、イソ吉草酸及びノネナールの４種の臭気成分により構成されるものと考えられている（非特許文献１）。 In recent years, with the improvement of people's living standards, hygiene and health awareness are increasing, and deodorizing properties are imparted to fiber materials used for clothing and the like. Among them, a deodorizing function for sweat odor and aging odor is particularly demanded from the viewpoint of comfort in daily life. In general, sweat odor is considered to be composed of three odor components, ammonia, acetic acid and isovaleric acid, and aging odor is thought to be composed of four odor components, ammonia, acetic acid, isovaleric acid and nonenal. (Non-Patent Document 1).
特許文献１には、再生セルロースに金属フタロシアニン誘導体を担持させることにより消臭性を持たせることが提案されている。特許文献２には、木綿繊維等にメタクリル酸をグラフト共重合させることによりアンモニアや糞尿臭等の悪臭に対する吸着性を付与することが提案されている。 Patent Document 1 proposes to impart deodorizing property by supporting a metal phthalocyanine derivative on regenerated cellulose. Patent Document 2 proposes imparting adsorptivity to bad odors such as ammonia and urine odor by graft copolymerizing methacrylic acid to cotton fibers and the like.
しかし、特許文献１〜２に提案されているセルロース繊維は、アンモニアに対する消臭性を有するものの、汗臭の全ての臭気成分に対する消臭性は十分ではなかった。 However, although the cellulose fibers proposed in Patent Documents 1 and 2 have deodorizing properties against ammonia, the deodorizing properties against all odor components of sweat odor are not sufficient.
本発明は、前記従来の問題を解決するため、汗臭の全ての臭気成分に対する消臭性に優れる消臭性再生セルロース繊維、その製造方法及び繊維構造物を提供する。 In order to solve the above-mentioned conventional problems, the present invention provides a deodorant regenerated cellulose fiber excellent in deodorizing property for all odor components of sweat odor, a method for producing the same, and a fiber structure.
本発明の消臭性再生セルロース繊維は、セルロース内にアクリレート系樹脂粒子が混合された再生セルロース繊維であり、上記アクリレート系樹脂粒子は、平均粒子径が０．２〜１．５μｍであり、上記再生セルロース繊維において、カルボキシル基の総量に対する塩型カルボキシル基の量の割合が３５％以下であることを特徴とする。 The deodorized regenerated cellulose fiber of the present invention is a regenerated cellulose fiber in which acrylate resin particles are mixed in cellulose. The acrylate resin particles have an average particle diameter of 0.2 to 1.5 μm, and In the regenerated cellulose fiber, the ratio of the amount of salt-type carboxyl groups to the total amount of carboxyl groups is 35% or less.
本発明の消臭性再生セルロース繊維の製造方法は、セルロースを含むビスコース原液に平均粒子径が０．２〜１．５μｍであるアクリレート系樹脂粒子を含む水分散液を混合して紡糸用ビスコース液を調製する工程と、上記紡糸用ビスコース液をノズルより押し出し、凝固再生させてビスコースレーヨン糸条を得る工程を含み、且つ必要に応じて上記ビスコースレーヨン糸条をｐＨが５．５以下の緩衝液に浸漬する工程を含む。 The method for producing a deodorant regenerated cellulose fiber of the present invention comprises mixing a viscose stock solution containing cellulose with an aqueous dispersion containing acrylate-based resin particles having an average particle size of 0.2 to 1.5 μm and spinning screws. A step of preparing a course solution, and a step of extruding the spinning viscose solution from a nozzle and coagulating and regenerating to obtain a viscose rayon yarn, and if necessary, the pH of the viscose rayon yarn is 5. A step of immersing in 5 or less buffer solution.
本発明の繊維構造物は、上記消臭性再生セルロース繊維を含む。 The fiber structure of this invention contains the said deodorant reproduction | regeneration cellulose fiber.
本発明の繊維構造物は、上記消臭性再生セルロース繊維を１ｍ2あたり４５．０ｇ以上と、ポリウレタン系弾性繊維を１ｍ2あたり７．２５ｇ以上含み、アンモニア減少率が７０％以上、酢酸減少率が８０％以上、イソ吉草酸減少率が８５％以上、ノネナール減少率が７５％以上の消臭性能を有する。 Fiber structure of the present invention, the deodorant regenerated cellulose fibers 1 m 2 per 45.0g least and the polyurethane elastic fiber contains more than 7.25g per 1 m 2, the ammonia reduction of 70% or more, acetic acid reduction rate Has a deodorizing performance of 80% or more, an isovaleric acid reduction rate of 85% or more, and a nonenal reduction rate of 75% or more.
本発明は、セルロース内にアクリレート系樹脂粒子を含有させることにより、汗臭の全ての臭気成分に対する消臭性に優れる再生セルロース繊維及びそれを用いた繊維構造物を提供することができる。好ましくは、加齢臭の全ての臭気成分に対する消臭性に優れる再生セルロース繊維及び繊維構造物を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a regenerated cellulose fiber excellent in deodorizing property for all odor components of sweat odor and a fiber structure using the same by containing acrylate resin particles in cellulose. Preferably, the regenerated cellulose fiber and the fiber structure which are excellent in the deodorizing property with respect to all the odor components of an aging odor can be provided.
発明者は、アクリレート系樹脂粒子をセルロース内に含有させ、且つ再生セルロース繊維におけるカルボキシル基の総量に対する塩型カルボキシル基の量の割合（以下において、中和度とも記す。）を特定の範囲になるように調整することで、汗臭に対する消臭性が向上することを見出し本発明に至った。 The inventor contains acrylate resin particles in cellulose, and the ratio of the amount of salt-type carboxyl groups to the total amount of carboxyl groups in the regenerated cellulose fiber (hereinafter also referred to as the degree of neutralization) falls within a specific range. Thus, it discovered that the deodorizing property with respect to sweat odor improved, and it came to this invention.
＜消臭性再生セルロース繊維＞
本発明の消臭性再生セルロース繊維は、セルロース内にアクリレート系樹脂粒子が含有されている再生セルロース繊維である。本発明において、アクリレート系樹脂粒子とは、アクリロニトリル系重合体を主体とし、カルボキシル基が変性された粒子であり、アクリロニトリル系重合体にアクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリルアミドが架橋重合された共重合体から構成されている長鎖状合成高分子からなる樹脂粒子をいう。
<Deodorized regenerated cellulose fiber>
The deodorant regenerated cellulose fiber of the present invention is a regenerated cellulose fiber in which acrylate resin particles are contained in cellulose. In the present invention, the acrylate-based resin particle is a particle mainly composed of an acrylonitrile-based polymer and having a carboxyl group modified, and a copolymer obtained by crosslinking and polymerizing acrylic acid, sodium acrylate, and acrylamide on the acrylonitrile-based polymer. The resin particle which consists of a long-chain synthetic polymer comprised from these.
上記アクリレート系樹脂粒子は、特に限定されないが、例えば、アクリロニトリルを５０質量％以上含むアクリロニトリル系重合体にヒドラジン、ジビニルベンゼン又はトリアリルイソシアネート処理により架橋構造を導入し、残存しているニトリル基を加水分解により塩型カルボキシル基に化学変換させたアクリロニトリル系樹脂粒子であることが好ましい。上記アクリロニトリル系樹脂粒子としては、例えば、比重が１．１〜１．４ｇ／ｃｍ3であり、２０℃、６５％ＲＨでの吸湿率が３５〜７０％であり、カルボキシル基が変性されたアクリロニトリル系樹脂粒子が用いられる。このようなアクリロニトリル系樹脂粒子としては、例えば東洋紡績製のタフチック（登録商標）「ＨＵ−７００Ｅ」）などのアクリロニトリル系樹脂粒子の水分散液を用いることができる。 The acrylate resin particles are not particularly limited. For example, a crosslinked structure is introduced into an acrylonitrile polymer containing 50% by mass or more of acrylonitrile by treatment with hydrazine, divinylbenzene or triallyl isocyanate, and the remaining nitrile groups are hydrolyzed. Acrylonitrile-based resin particles that are chemically converted into salt-type carboxyl groups by decomposition are preferred. Examples of the acrylonitrile-based resin particles include acrylonitrile having a specific gravity of 1.1 to 1.4 g / cm 3 , a moisture absorption rate of 35 to 70% at 20 ° C. and 65% RH, and a carboxyl group modified. System resin particles are used. As such acrylonitrile-based resin particles, for example, an aqueous dispersion of acrylonitrile-based resin particles such as Tuftic (registered trademark) “HU-700E” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) can be used.
上記アクリレート系樹脂粒子は、平均粒子径は、０．２〜１．５μｍであり、好ましくは０．２〜１．０μｍである。本発明において、アクリレート系樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折光散乱式粒度分析測定法で測定した体積累積平均粒子径ｄ５０をいう。上記アクリレート系樹脂粒子の平均粒子径が１．５μｍを超えると、繊維の生産性が悪化するとともに、繊維の細繊化が困難となる。一方、上記アクリレート系樹脂粒子の平均粒子径が０．２μｍ未満であると、アクリレート系樹脂粒子の凝集が起こりやすくなるとともにアクリレート系樹脂粒子の歩留まりが低下してしまう。本発明の消臭性再生セルロース繊維においては、原料ビスコースにアクリレート系樹脂粒子を混合して調製した紡糸用ビスコース液を紡糸することで、アクリレート系樹脂粒子を再生セルロース繊維内に含ませているため、アクリレート系樹脂粒子は、紡糸用ビスコース液中で微分散された状態のままか、それに近い状態で繊維内に存在する。即ち、原料のアクリレート系樹脂粒子の粒子径と、消臭性再生セルロース繊維中のアクリレート系樹脂粒子の粒子径はほぼ同一である。なお、本発明の消臭性再生セルロース繊維中のアクリレート系樹脂粒子の平均粒子径は、マイクロスコープ(ＶＨＸ-５００Ｆ、キーエンス製)を用い、倍率３５００倍で透過光により側面観察を行い、任意の視野において３０点の粒子径を計測し、その平均値を算出することで確認できる。 The acrylate resin particles have an average particle diameter of 0.2 to 1.5 μm, preferably 0.2 to 1.0 μm. In the present invention, the average particle diameter of the acrylate-based resin particles refers to a volume cumulative average particle diameter d50 measured by a laser diffraction light scattering particle size analysis measurement method. When the average particle diameter of the acrylate resin particles exceeds 1.5 μm, the productivity of the fibers is deteriorated and it is difficult to make the fibers finer. On the other hand, when the average particle diameter of the acrylate resin particles is less than 0.2 μm, aggregation of the acrylate resin particles easily occurs and the yield of the acrylate resin particles decreases. In the deodorized regenerated cellulose fiber of the present invention, by spinning a spinning viscose liquid prepared by mixing acrylate resin particles with raw material viscose, the acrylate resin particles are included in the regenerated cellulose fiber. Therefore, the acrylate-based resin particles are present in the fiber in a state of being finely dispersed in the spinning viscose liquid or in a state close thereto. That is, the particle diameter of the raw acrylate resin particles and the particle diameter of the acrylate resin particles in the deodorized regenerated cellulose fiber are almost the same. In addition, the average particle diameter of the acrylate resin particles in the deodorized regenerated cellulose fiber of the present invention can be measured by using a microscope (VHX-500F, manufactured by Keyence) and performing side observation with transmitted light at a magnification of 3500 times. This can be confirmed by measuring the particle size at 30 points in the visual field and calculating the average value.
上記消臭性再生セルロース繊維において、上記アクリレート系樹脂粒子の含有量は、セルロースに対して３〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくはセルロースに対して４〜９質量％である。上記消臭性再生セルロース繊維において、上記アクリレート系樹脂粒子の含有量がセルロースに対して３質量％未満では消臭性能が低くなる傾向があり、１０％質量を超えると、繊維強度が低下するため細繊化できない恐れがある。本発明において、消臭性再生セルロース繊維におけるアクリレート系樹脂粒子の含有量は、窒素含有率を測定することで確認することができる。窒素含有率は、繊維をケルダール法で溶解し、窒素をアンモニア体窒素として測定できる。上記消臭性再生セルロース繊維において、窒素含有率は、０．０６〜０．２２質量％であることが好ましく、０．０９〜０．２０質量％であることがより好ましい。 In the deodorized regenerated cellulose fiber, the content of the acrylate resin particles is preferably 3 to 10% by mass with respect to cellulose, and more preferably 4 to 9% by mass with respect to cellulose. In the deodorized regenerated cellulose fiber, if the content of the acrylate resin particles is less than 3% by mass with respect to cellulose, the deodorizing performance tends to be low, and if it exceeds 10% mass, the fiber strength is reduced. There is a possibility that it cannot be made fine. In the present invention, the content of the acrylate resin particles in the deodorized regenerated cellulose fiber can be confirmed by measuring the nitrogen content. The nitrogen content can be measured by dissolving the fiber by the Kjeldahl method and nitrogen as ammonia nitrogen. In the deodorant regenerated cellulose fiber, the nitrogen content is preferably 0.06 to 0.22% by mass, and more preferably 0.09 to 0.20% by mass.
本発明では、再生セルロース繊維にアクリレート系樹脂粒子を含有させることでカルボキシル基の総量を多くするとともに、中和度を３５％以下にすることにより、アルカリ性臭気成分であるアンモニアを含む汗臭の全ての臭気成分に対する消臭性を向上させた。上記消臭性再生セルロース繊維において、中和度は、より好ましくは、０〜３０％である。さらに好ましくは、０〜２５％であり、さらにより好ましくは０〜２０％である。特に、アルカリ性臭気成分であるアンモニアに対する消臭性の洗濯耐久性を高める場合は、中和度は０〜１５％であることが好ましい。中和度が低いということは、Ｈ型（酸型）カルボキシル基の状態にあり、カルボキシル基の末端にアンモニアなどのアルカリ性臭気成分が吸着されやすいこととなる。一方、中和度が高くなると、ナトリウム成分がアンモニアなどのアルカリ性臭気成分の吸着を妨害することとなるためアルカリ性臭気成分に対する消臭性能が低下することとなる。 In the present invention, by adding acrylate resin particles to the regenerated cellulose fiber, the total amount of carboxyl groups is increased and the degree of neutralization is 35% or less. Improved deodorant property against odor components. In the deodorized regenerated cellulose fiber, the degree of neutralization is more preferably 0 to 30%. More preferably, it is 0 to 25%, and still more preferably 0 to 20%. In particular, when enhancing the deodorant washing durability against ammonia which is an alkaline odor component, the degree of neutralization is preferably 0 to 15%. A low degree of neutralization means a state of an H-type (acid type) carboxyl group, and an alkaline odor component such as ammonia is easily adsorbed on the terminal of the carboxyl group. On the other hand, when the degree of neutralization is high, the sodium component interferes with the adsorption of alkaline odor components such as ammonia, so that the deodorizing performance for the alkaline odor components is reduced.
上記消臭性再生セルロース繊維において、カルボキシル基の総量は、０．４０〜１．０ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５０〜０．９０ｍｍｏｌ／ｇである。カルボキシル基の総量が、０．４０ｍｍｏｌ／ｇ未満では消臭性が低い傾向があり、１．０ｍｍｏｌ／ｇを超えると、樹脂粒子の含有率が多くなり、繊維強度が低くなる傾向にある。 In the deodorant regenerated cellulose fiber, the total amount of carboxyl groups is preferably 0.40 to 1.0 mmol / g, more preferably 0.50 to 0.90 mmol / g. If the total amount of carboxyl groups is less than 0.40 mmol / g, the deodorizing property tends to be low, and if it exceeds 1.0 mmol / g, the resin particle content increases and the fiber strength tends to decrease.
上記消臭性再生セルロース繊維において、Ｈ型カルボキシル基の量は、０．４０ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは０．４５〜１．０ｍｍｏｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．５０〜０．９０ｍｍｏｌ／ｇである。Ｈ型カルボキシル基の量が上記範囲内にあると、Ｈ型カルボキシル基の末端にアンモニアなどのアルカリ性臭気成分が吸着されやすい。 In the deodorized regenerated cellulose fiber, the amount of H-type carboxyl group is preferably 0.40 mmol / g or more, more preferably 0.45 to 1.0 mmol / g, and still more preferably 0.50. ~ 0.90 mmol / g. When the amount of the H-type carboxyl group is within the above range, an alkaline odor component such as ammonia is easily adsorbed on the terminal of the H-type carboxyl group.
上記消臭性再生セルロース繊維は、繊維ｐＨが４．５〜７．０であることが好ましく、より好ましくは４．５〜６．５である。繊維ｐＨが４．５〜７．０であると、アンモニアに対する消臭性が高い。なおｐＨは、中和度と高い相関性をもった数値である。 The deodorant regenerated cellulose fiber preferably has a fiber pH of 4.5 to 7.0, more preferably 4.5 to 6.5. When the fiber pH is 4.5 to 7.0, the deodorizing property against ammonia is high. The pH is a numerical value having a high correlation with the degree of neutralization.
上記消臭性再生セルロース繊維は、好ましくはアンモニア消臭率が７０％以上、酢酸消臭率が８０％以上、イソ吉草酸消臭率が８５％以上であり、より好ましくはアンモニア消臭率が７０％以上、酢酸消臭率が８０％以上、イソ吉草酸消臭率が８５％以上、ノネナール消臭率が７５％以上である。本発明において、アンモニア消臭率、酢酸消臭率、イソ吉草酸消臭率及びノネナール消臭率とは、それぞれ、社団法人繊維評価技術協議会（ＪＴＥＴＣ）の消臭加工繊維製品認定基準（平成２３年４月１日改訂版）で定めている測定方法により測定するアンモニア減少率、酢酸減少率、イソ吉草酸減少率及びノネナール減少率をいう。なお、ＪＴＥＴＣの消臭加工繊維製品認定基準は、アンモニア減少率７０％以上、酢酸減少率８０％以上、イソ吉草酸減少率８５％以上及びノネナール減少率７５％以上である。すなわち、上記消臭性再生セルロース繊維は、好ましくは、汗臭の臭気成分であるアンモニア、酢酸、イソ吉草酸の全てに対し、ＪＴＥＴＣの消臭加工繊維製品認定基準で定めている消臭性の認定基準を満たしている。より好ましくは加齢臭の臭気成分であるアンモニア、酢酸、イソ吉草酸、ノネナールの全てに対し、ＪＴＥＴＣの消臭加工繊維製品認定基準で定めている消臭性の認定基準を満たしている。 The deodorized regenerated cellulose fiber preferably has an ammonia deodorization rate of 70% or more, an acetic acid deodorization rate of 80% or more, and an isovaleric acid deodorization rate of 85% or more, more preferably an ammonia deodorization rate. The acetic acid deodorization rate is 80% or more, the isovaleric acid deodorization rate is 85% or more, and the nonenal deodorization rate is 75% or more. In the present invention, ammonia deodorization rate, acetic acid deodorization rate, isovaleric acid deodorization rate, and nonenal deodorization rate are the deodorant processed fiber product certification standards (Heisei Heisei) of the Japan Fiber Evaluation Technology Council (JTETC), respectively. This refers to the ammonia reduction rate, acetic acid reduction rate, isovaleric acid reduction rate, and nonenal reduction rate measured by the measurement method defined in April 1, 2011). In addition, JTETC's deodorant processed fiber product certification criteria are ammonia reduction rate of 70% or more, acetic acid reduction rate of 80% or more, isovaleric acid reduction rate of 85% or more, and nonenal reduction rate of 75% or more. That is, the deodorant regenerated cellulose fiber preferably has a deodorant property defined by JTETC's deodorant fiber product certification standards for all of the odor components of sweat odor, ammonia, acetic acid, and isovaleric acid. Meet certification criteria. More preferably, all of ammonia, acetic acid, isovaleric acid, and nonenal, which are odor components of an aging odor, satisfy the deodorant certification standard defined in the JTETC deodorant processed fiber product certification standard.
また、上記消臭性再生セルロース繊維の消臭性は、洗濯耐久性に優れることが好ましい。例えば、中性洗剤（ＪＡＦＥＴ標準洗剤）を用い、ＪＩＳ Ｌ ０２１７（１０３）に準じて洗濯を３０回行った後でも、アンモニア消臭率が７０％以上、酢酸消臭率が８０％以上、イソ吉草酸消臭率が８５％以上であることが好ましく、より好ましくはアンモニア消臭率が７０％以上、酢酸消臭率が８０％以上、イソ吉草酸消臭率が８５％以上、ノネナール消臭率が７５％以上である。 Moreover, it is preferable that the deodorizing property of the said deodorizing regenerated cellulose fiber is excellent in washing durability. For example, even after washing 30 times according to JIS L 0217 (103) using a neutral detergent (JAFET standard detergent), the ammonia deodorization rate is 70% or more, the acetic acid deodorization rate is 80% or more, The valeric acid deodorization rate is preferably 85% or more, more preferably the ammonia deodorization rate is 70% or more, the acetic acid deodorization rate is 80% or more, the isovaleric acid deodorization rate is 85% or more, and the nonenal deodorization. The rate is 75% or more.
上記消臭性再生セルロース繊維は、繊度が０．３〜８．０ｄｔｅｘ（デシテックス）であることが好ましい。より好ましくは０．６〜６．０ｄｔｅｘであり、さらに好ましくは０．７〜３．６ｄｔｅｘである。繊度が０．３ｄｔｅｘ未満であると、延伸時に単繊維切れが発生しやすい傾向にある。繊度が８．０ｄｔｅｘを越えると、繊維の再生状態が不良になりやすく、繊維の色相等が悪くなる場合がある。 The deodorant regenerated cellulose fiber preferably has a fineness of 0.3 to 8.0 dtex (decitex). More preferably, it is 0.6-6.0 dtex, More preferably, it is 0.7-3.6 dtex. When the fineness is less than 0.3 dtex, the single fiber tends to be broken during stretching. If the fineness exceeds 8.0 dtex, the fiber regeneration state tends to be poor, and the hue of the fiber may deteriorate.
上記消臭性再生セルロース繊維は、長繊維状又は短繊維状の形態で提供され、繊維構造物を形成することが好ましい。上記長繊維状としては、例えば、トウ、フィラメント、不織布等が挙げられ、上記短繊維状としては、例えば、湿式抄紙用原綿、エアレイド不織布用原綿、カード用原綿等が挙げられる。上記繊維構造物としては、例えば、トウ、フィラメント、紡績糸、中綿（詰め綿）、紙、不織布、織物、編物等が挙げられ、編物、織物及び不織布からなる群から選ばれる一種の布帛であることが好ましい。 The deodorant regenerated cellulose fiber is preferably provided in the form of a long fiber or a short fiber to form a fiber structure. Examples of the long fiber shape include tow, filament, and non-woven fabric, and examples of the short fiber shape include wet papermaking raw cotton, airlaid non-woven raw cotton, and card raw cotton. Examples of the fiber structure include tow, filament, spun yarn, batting (padded cotton), paper, non-woven fabric, woven fabric, knitted fabric, and the like, which is a kind of fabric selected from the group consisting of knitted fabric, woven fabric, and non-woven fabric. It is preferable.
＜消臭性再生セルロース繊維の製造＞
本発明の消臭性再生セルロース繊維は、特に限定されないが、セルロースを含むビスコース原液にアクリレート系樹脂粒子を含む水分散液を混合して調製した紡糸用ビスコース液を紡糸し、得られたビスコースレーヨン糸条を、必要に応じてｐＨ５．５以下の緩衝液で処理することで製造することが好ましい。
<Manufacture of deodorant regenerated cellulose fiber>
The deodorant regenerated cellulose fiber of the present invention is not particularly limited, and is obtained by spinning a viscose solution for spinning prepared by mixing an aqueous dispersion containing acrylate resin particles with a viscose stock solution containing cellulose. It is preferable to produce the viscose rayon yarn by treating with a buffer solution having a pH of 5.5 or less as required.
原料ビスコースとしては、セルロースを７〜１０質量％、水酸化ナトリウムを５〜８質量％、二硫化炭素を２〜３．５質量％含むビスコース原液を調製して用いるとよい。このとき、必要に応じて、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、二酸化チタンなどの添加剤を使用することもできる。原料ビスコースの温度は１８〜２３℃に保持するのが好ましい。セルロースを含むビスコース原液にアクリレート系樹脂粒子を混合して紡糸用ビスコース液を調製する。アクリレート系樹脂粒子としては、上述したものを用いることができる。また、アクリレート系樹脂粒子の添加量は、セルロースに対して３〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは、セルロースに対して４〜９質量％である。上記アクリレート系樹脂粒子の添加量がセルロースに対して３質量％未満では消臭性能が低くなる傾向があり、１０％質量を超えると、繊維強度が低下するため細繊化できない恐れがある。 As the raw material viscose, a viscose stock solution containing 7 to 10% by mass of cellulose, 5 to 8% by mass of sodium hydroxide, and 2 to 3.5% by mass of carbon disulfide may be prepared and used. At this time, additives such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and titanium dioxide can be used as necessary. The temperature of the raw material viscose is preferably maintained at 18 to 23 ° C. A viscose solution for spinning is prepared by mixing acrylate resin particles with a viscose stock solution containing cellulose. As the acrylate resin particles, those described above can be used. Moreover, it is preferable that the addition amount of an acrylate-type resin particle is 3-10 mass% with respect to a cellulose, More preferably, it is 4-9 mass% with respect to a cellulose. If the amount of the acrylate resin particles added is less than 3% by mass with respect to cellulose, the deodorizing performance tends to be low, and if it exceeds 10% by mass, the fiber strength is lowered and there is a possibility that it cannot be made fine.
紡糸浴（ミューラー浴）としては、硫酸を９５〜１３０ｇ／Ｌ、硫酸亜鉛を１０〜１７ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム（芒硝）を２９０〜３７０ｇ／Ｌ含む強酸性浴を用いることが好ましい。より好ましい硫酸濃度は、１００〜１２０ｇ／Ｌである。また、紡糸浴は、温度が４５〜６０℃であることが好ましい。 As the spinning bath (Mueller bath), it is preferable to use a strongly acidic bath containing 95 to 130 g / L of sulfuric acid, 10 to 17 g / L of zinc sulfate, and 290 to 370 g / L of sodium sulfate (sodium salt). A more preferable sulfuric acid concentration is 100 to 120 g / L. The spinning bath preferably has a temperature of 45 to 60 ° C.
上記消臭性再生セルロース繊維は、例えば通常の円形ノズルを用いて製造することができる。紡糸ノズルとしては、目的とする生産量にもよるが、孔径０．０５〜０．１２ｍｍであり、ホール数が１０００〜２００００である円形ノズルを用いることが好ましい。上記紡糸ノズルを用いて、上記で得られた紡糸用ビスコース液を紡糸浴中に押し出し、凝固再生させてレーヨン繊維糸条とする。紡糸速度は３０〜８０ｍ／分の範囲が好ましい。また、延伸率は３９〜５５％が好ましい。ここで延伸率とは、延伸前のスライバー速度を１００としたとき、延伸後のスライバー速度をどこまで速くしたかを示すものである。倍率で示すと、延伸前が１、延伸後は１．３９〜１．５５倍となる。 The said deodorant reproduction | regeneration cellulose fiber can be manufactured, for example using a normal circular nozzle. As the spinning nozzle, it is preferable to use a circular nozzle having a hole diameter of 0.05 to 0.12 mm and a hole number of 1000 to 20000, although it depends on the target production amount. Using the spinning nozzle, the spinning viscose liquid obtained above is extruded into a spinning bath and coagulated and regenerated to form a rayon fiber yarn. The spinning speed is preferably in the range of 30 to 80 m / min. The stretching ratio is preferably 39 to 55%. Here, the stretching ratio indicates how much the sliver speed after stretching is increased when the sliver speed before stretching is 100. In terms of magnification, it is 1 before stretching and 1.39 to 1.55 times after stretching.
上記のようにして得られたレーヨン繊維糸条を所定の長さにカットし、精練処理を行う。精練工程は、通常の方法で、熱水処理、水硫化処理、漂白、酸洗い及び油剤付与の順で行うとよい。その後、必要に応じて圧縮ローラーや真空吸引等の方法で余分な油剤、水分を繊維から除去し、乾燥処理を施す。 The rayon fiber yarn obtained as described above is cut into a predetermined length and subjected to a scouring treatment. The scouring step is preferably performed in the order of hot water treatment, hydrosulfurization treatment, bleaching, pickling, and oil application. Then, if necessary, excess oil agent and moisture are removed from the fiber by a method such as a compression roller or vacuum suction, and a drying treatment is performed.
必要に応じて、精練処理後のレーヨン繊維糸条を、ｐＨが５．５以下の緩衝液（以下において、中和度調整用緩衝液とも記す。）に浸漬することにより、繊維を酸性サイドにして、中和度を３５％以下になるように調整する。浸漬時の浴比は、特に限定されないが、１：１０〜１：３０であることが好ましく、より好ましくは１：１５〜１：２５である。また、浸漬時間は、特に限定されないが、０．５〜５０分間であることが好ましく、より好ましくは１〜２０分間である。上記中和度調整用緩衝液としては、特に限定されないが、例えば、酢酸−酢酸ナトリウムの２成分系の緩衝液、フタル酸水素カリウム−水酸化ナトリウムの２成分系の緩衝液など一般的な緩衝溶液を使用することが可能であるが、緩衝溶液中にナトリウムを含んでいることが望ましい。中和度調整用緩衝液に浸漬した後、水洗を施し、乾燥処理してもよい。なお、アクリレート系樹脂粒子のカルボシキル基の量及び添加量等によっては、中和度調整用緩衝液で処理しなくても、中和度が３５％以下の消臭性再生セルロース繊維を得ることができる。中和度調整用緩衝液で処理しなくてもよいという観点から、例えば、アクリレート系樹脂粒子の添加量は、セルロースに対して３〜７．５質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜６質量％である。 If necessary, the fiber is made acidic by immersing the rayon fiber yarn after the scouring treatment in a buffer solution having a pH of 5.5 or less (hereinafter also referred to as a neutralization degree adjusting buffer solution). The neutralization degree is adjusted to 35% or less. Although the bath ratio at the time of immersion is not specifically limited, It is preferable that it is 1: 10-1: 30, More preferably, it is 1: 15-1: 25. Moreover, although immersion time is not specifically limited, It is preferable that it is 0.5 to 50 minutes, More preferably, it is 1 to 20 minutes. The buffer for adjusting the degree of neutralization is not particularly limited. For example, a general buffer such as a two-component buffer of acetic acid-sodium acetate or a two-component buffer of potassium hydrogen phthalate-sodium hydroxide is used. Although a solution can be used, it is desirable to include sodium in the buffer solution. After immersing in the neutralization degree adjusting buffer, it may be washed with water and dried. Depending on the amount and amount of carboxyl group of the acrylate resin particles, a deodorized regenerated cellulose fiber having a neutralization degree of 35% or less can be obtained without treatment with a neutralization degree adjustment buffer. it can. From the viewpoint that it is not necessary to treat with a buffer for adjusting the degree of neutralization, for example, the amount of acrylate resin particles added is preferably 3 to 7.5% by mass, more preferably 3%, based on cellulose. -6 mass%.
＜繊維構造物＞
本発明の繊維構造物は、上記消臭性再生セルロース繊維を１０質量％以上含むことが好ましく、より好ましくは３０質量％以上含む。上記消臭性再生セルロース繊維に含まれる消臭性再生セルロース繊維は、消臭性に優れるという観点から、中和度が０〜３０％であることが好ましく、０〜２５％であることがより好ましく、さらにより好ましくは０〜２０％である。また、消臭性に優れるという観点から、上記繊維構造物は、中和度が３５％以下であることが好ましい。
<Fiber structure>
The fiber structure of the present invention preferably contains 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more of the above deodorant regenerated cellulose fiber. The deodorant regenerated cellulose fiber contained in the deodorant regenerated cellulose fiber preferably has a degree of neutralization of 0 to 30%, more preferably 0 to 25%, from the viewpoint of excellent deodorant properties. Preferably, it is still more preferably 0 to 20%. Further, from the viewpoint of excellent deodorizing properties, the fiber structure preferably has a neutralization degree of 35% or less.
上記繊維構造物は、消臭性に優れるという観点から、繊維構造物のｐＨが４．５〜７．０であることが好ましく、より好ましくは４．５〜６．０である。 From the viewpoint that the fiber structure is excellent in deodorizing properties, the pH of the fiber structure is preferably 4.5 to 7.0, and more preferably 4.5 to 6.0.
上記繊維構造物は、特に限定されないが、例えば、紡績糸、不織布、織物又は編物であることが好ましく、編物、織物及び不織布からなる群から選ばれる一種の布帛であることがより好ましい。 Although the said fiber structure is not specifically limited, For example, it is preferable that they are a spun yarn, a nonwoven fabric, a woven fabric, or a knitted fabric, and it is more preferable that it is a kind of fabric chosen from the group which consists of a knitted fabric, a woven fabric, and a nonwoven fabric.
上記繊維構造物が紡績糸である場合、上記消臭性再生セルロース繊維のみで構成されていてもよく、他の繊維と混紡、複合してもよい。他の繊維としては、上記消臭性再生セルロース繊維以外の他の再生セルロース繊維、コットン、麻、ウール、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維等が挙げられる。このような紡績糸は、例えば織物や編物に加工されて衣料等に用いることができる。 When the fiber structure is a spun yarn, it may be composed only of the deodorized regenerated cellulose fiber, or may be blended and compounded with other fibers. Examples of other fibers include other regenerated cellulose fibers other than the above deodorant regenerated cellulose fibers, cotton, hemp, wool, acrylic fibers, polyester fibers, polyamide fibers, polyolefin fibers, and polyurethane fibers. Such spun yarn can be processed into a woven fabric or a knitted fabric and used for clothing or the like.
上記繊維構造物が織物や編物である場合、上記消臭性再生セルロース繊維のみで構成されていてもよく、他の繊維を含んでもよい。他の繊維としては、上記消臭性再生セルロース繊維以外の他の再生セルロース繊維（レーヨン、キュプラ、溶剤紡糸セルロース等）、コットン、麻、ウール、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維等が挙げられる。織物や編物の組織は特に限定されない。例えば、編物では、丸編み、横編み、経編み（トリコット）が、織物では、平織、綾織、繻子織が、本発明の風合い効果がよく発揮できることから好ましい繊維構造物の形態である。 When the said fiber structure is a textile fabric or a knitted fabric, it may be comprised only with the said deodorant reproduction | regeneration cellulose fiber, and may contain another fiber. Other fibers include other regenerated cellulose fibers (rayon, cupra, solvent-spun cellulose, etc.) other than the above deodorant regenerated cellulose fibers, cotton, hemp, wool, acrylic fibers, polyester fibers, polyamide fibers, polyolefin fibers, polyurethane Examples thereof include fibers. The structure of the woven or knitted fabric is not particularly limited. For example, circular knitting, weft knitting, and warp knitting (tricot) are preferable for knitting, and plain weaving, twill weaving, and satin weaving are preferable forms of the fiber structure because the texture effect of the present invention can be exhibited well.
上記繊維構造物が不織布である場合、上記消臭性再生セルロース繊維のみで構成されていてもよく、他の繊維と混綿してもよい。他の繊維としては、上記消臭性再生セルロース繊維以外の他の再生セルロース繊維（レーヨン、キュプラ、溶剤紡糸セルロース等）、コットン、麻、ウール、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維等が挙げられる。不織布の形態としては、例えば、湿式不織布（湿式抄紙）、エアレイド不織布、水流交絡不織布、ニードルパンチ不織布などが挙げられる。このような不織布は、例えば、ウェットティッシュ、対人・対物用ワイパー等のウェットシート、水解シート等に用いることができる。また、化粧パフ、吸収体等の衛生シートに用いることができる。 When the said fiber structure is a nonwoven fabric, it may be comprised only with the said deodorant reproduction | regeneration cellulose fiber, and may be mixed with another fiber. Other fibers include other regenerated cellulose fibers (rayon, cupra, solvent-spun cellulose, etc.) other than the above deodorant regenerated cellulose fibers, cotton, hemp, wool, acrylic fibers, polyester fibers, polyamide fibers, polyolefin fibers, polyurethane Examples thereof include fibers. Examples of the form of the nonwoven fabric include a wet nonwoven fabric (wet papermaking), an airlaid nonwoven fabric, a hydroentangled nonwoven fabric, and a needle punched nonwoven fabric. Such a nonwoven fabric can be used, for example, for wet tissues, wet sheets such as interpersonal / objective wipers, hydrolytic sheets, and the like. Moreover, it can be used for sanitary sheets such as cosmetic puffs and absorbent bodies.
上記繊維構造物として、例えば、パイル等に加工した場合、上記消臭性再生セルロース繊維のみで構成されていてもよく、他の繊維と混綿してもよい。他の繊維としては、上記消臭性再生セルロース繊維以外の他の再生セルロース繊維（レーヨン、キュプラ、溶剤紡糸セルロース等）、コットン、麻、ウール、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維等が挙げられる。 For example, when the fiber structure is processed into a pile or the like, the fiber structure may be composed only of the deodorized regenerated cellulose fiber or may be mixed with other fibers. Other fibers include other regenerated cellulose fibers (rayon, cupra, solvent-spun cellulose, etc.) other than the above deodorant regenerated cellulose fibers, cotton, hemp, wool, acrylic fibers, polyester fibers, polyamide fibers, polyolefin fibers, polyurethane Examples thereof include fibers.
上記繊維構造物において、上記消臭性再生セルロース繊維と他の繊維を混用する場合は、繊維構造物の消臭性は目付及び混率に依存することが判った。上記繊維構造物において、上記消臭性再生セルロース繊維が１ｍ2あたり４５．０ｇ以上含まれると、アンモニア減少率が７０％以上、酢酸減少率が８０％以上というＪＴＥＴＣの消臭加工繊維製品認定基準を満たす高い消臭性が得られる。換言すると、繊維構造物の目付が５０〜５００ｇ／ｍ2である場合、上記消臭性再生セルロース繊維の混率を９．０〜９０質量％の範囲で調整して複合すれば、アンモニア減少率が７０％以上、酢酸減少率が８０％以上というＪＴＥＴＣの消臭加工繊維製品認定基準を満たす高い消臭性を有する繊維構造物を提供することができる。上記繊維構造物において、上記消臭性再生セルロース繊維の混率が９．０質量％未満ではアンモニア及び酢酸に対する消臭機能が劣るとともに、吸湿性、放湿性や吸湿発熱性が劣り保温性が下がる傾向がある。一方、９０質量％を超えると、消臭性は高いものの、強度や寸法安定性が劣る傾向がある。 In the fiber structure, when the deodorant regenerated cellulose fiber and other fibers are mixed, it has been found that the deodorant property of the fiber structure depends on the basis weight and the mixing ratio. In the above fiber structure, when 45.0 g or more of the deodorant regenerated cellulose fiber is contained per 1 m 2 , JTETC's deodorization processed fiber product certification standard that ammonia reduction rate is 70% or more and acetic acid reduction rate is 80% or more. High deodorant property satisfying the above is obtained. In other words, when the basis weight of the fiber structure is 50 to 500 g / m 2 , if the mixing ratio of the deodorant regenerated cellulose fiber is adjusted in the range of 9.0 to 90% by mass and combined, the ammonia reduction rate is It is possible to provide a fiber structure having a high deodorizing property that satisfies JTETC's deodorant processed fiber product certification standard of 70% or more and an acetic acid reduction rate of 80% or more. In the fiber structure, when the mixing ratio of the deodorant regenerated cellulose fiber is less than 9.0% by mass, the deodorizing function with respect to ammonia and acetic acid is inferior, and the hygroscopicity, moisture releasing property and hygroscopic exothermic property are inferior, and the heat retaining property tends to be lowered There is. On the other hand, if it exceeds 90% by mass, the deodorizing property is high, but the strength and dimensional stability tend to be inferior.
さらに、上記繊維構造物中に、ポリウレタン系弾性繊維を１ｍ2あたり７．２５ｇ以上含ませると、ノネナール減少率が７５％以上、イソ吉草酸減少率が８５％以上というＪＴＥＴＣの消臭加工繊維製品認定基準を満たす高い消臭性が得られ、好ましい。換言すると５０〜５００ｇ／ｍ2の目付でポリウレタン系弾性繊維を１．４５質量％以上の混率の範囲で調整して複合すれば、ＪＴＥＴＣの消臭加工繊維製品認定基準のノネナール減少率が７５％以上、イソ吉草酸減少率が８５％以上の高い消臭性が得られる。上記繊維構造物において、ポリウレタン系弾性繊維の混率が１．４５質量％未満ではイソ吉草酸及びノネナールに対する消臭性能が劣る傾向がある。また、ポリウレタン系弾性繊維の混率が５０質量％を超えると、ストレッチ性が大きくなりすぎるとともに緊縛力が高くなり着用性が低下する傾向がある。ポリウレタン系弾性繊維の繊度は通常の２２〜１１０ｄｔｅｘのものが使用できる。また、布帛（繊維構造物）に用いる場合はもとの繊度から２〜４倍に伸長させて使うので、布帛におけるポリウレタン系弾性繊維の最終の混率は伸長させた後の細くなった繊度で求めたものをいう。 Furthermore, when the fiber structure contains 7.25 g or more of polyurethane-based elastic fiber per 1 m 2 , JTETC's deodorized fiber product has a nonaneal reduction rate of 75% or more and an isovaleric acid reduction rate of 85% or more. A high deodorizing property that satisfies the certification standard is obtained, which is preferable. In other words, if a polyurethane elastic fiber is adjusted in a range of a blending ratio of 1.45% by mass or more with a basis weight of 50 to 500 g / m 2 , the non-nal reduction rate of JTETC deodorant processed fiber product certification standard is 75%. As described above, a high deodorizing property with an isovaleric acid reduction rate of 85% or more is obtained. In the above fiber structure, when the mixing ratio of the polyurethane elastic fibers is less than 1.45% by mass, the deodorizing performance for isovaleric acid and nonenal tends to be inferior. Moreover, when the blending ratio of the polyurethane-based elastic fibers exceeds 50% by mass, the stretchability tends to be too large and the binding force tends to be high, so that the wearability tends to decrease. A polyurethane-based elastic fiber having a normal fineness of 22 to 110 dtex can be used. In addition, when used for a fabric (fiber structure), it is used by extending it 2 to 4 times from the original fineness, so the final mixing ratio of the polyurethane-based elastic fiber in the fabric is obtained by the fineness after thinning. Say something.
上記消臭性再生セルロース繊維を１ｍ2あたり４５．０ｇ以上と、ポリウレタン系弾性繊維を１ｍ2あたり７．２５ｇ以上含む繊維構造物は、優れた消臭性を有するものであり、アンモニア、酢酸、イソ吉草酸及びノネナールの全ての臭気成分をＪＴＥＴＣの消臭加工繊維製品認定基準を満たすレベルで消臭することができる。また、繊維自体が消臭性を有するので、上記繊維構造物は３０回以上洗濯した後でも優れた消臭性能を維持し、極めて洗濯耐久性が優れている。 The deodorant regenerated cellulose fibers 1 m 2 per 45.0g than a fiber structure comprising a polyurethane elastomer fibers 7.25g or more per 1 m 2 are those having excellent deodorizing property, ammonia, acetic acid, All odorous components of isovaleric acid and nonenal can be deodorized at a level that satisfies JTETC's deodorant fiber product certification standards. Moreover, since the fiber itself has deodorizing properties, the fiber structure maintains excellent deodorizing performance even after washing 30 times or more, and has extremely excellent washing durability.
また、衣料用途として用いるためには、上記消臭性再生セルロース繊維及びポリウレタン系弾性繊維にさらに他の繊維を複合することが好ましい。例えば、レーヨンの長所であるソフトな風合い、吸湿性、放湿性、吸湿発熱性、及びドレープ性を生かしつつ、低強度、低乾燥性（乾きにくい）、保温性が低い、寸法安定性不良、アイロンがけができない（Ｗ／Ｗ性）等の欠点を他の素材を複合することで、改善することが好ましい。また、ポリウレタン弾性繊維の長所であるストレッチ性、ストレッチ回復性、フィット性を生かしながら、分散染料汚染による染色堅牢度低下という欠点を他の繊維と複合することで改善することが好ましい。 Moreover, in order to use as a clothing use, it is preferable to combine another fiber with the above deodorant regenerated cellulose fiber and polyurethane elastic fiber. For example, while taking advantage of rayon's soft texture, moisture absorption, moisture release, moisture absorption heat generation, and drape, low strength, low drying (hard to dry), low heat retention, poor dimensional stability, iron It is preferable to improve the defect such as inability to scratch (W / W property) by combining other materials. Moreover, it is preferable to improve by combining with other fibers the drawback of reduced dyeing fastness due to disperse dye contamination while taking advantage of the stretch properties, stretch recovery properties, and fit properties that are the advantages of polyurethane elastic fibers.
具体的には、強度を高くし、吸水速乾性、寸法安定性等を向上させるにはポリエステル繊維を複合することが好ましい。特にポリウレタン弾性繊維の欠点である分散染料汚染による染色堅牢度低下の改善についてはカチオン可染型ポリエステル繊維が特に好ましい。また、ポリアクリル繊維は保温性を向上させるので好ましい。ポリアミド繊維はソフトな風合いと高い発色性が発現できるので、好ましい。また、コットン（綿）は張りのある風合いと吸水性を付与できる。ウールは暖かさを加味できる。製品の用途、要求に合わせて上記繊維をそれぞれ適宜複合することが好ましい。 Specifically, it is preferable to combine a polyester fiber in order to increase the strength and improve the water absorption quick drying property, dimensional stability, and the like. In particular, cationic dyeable polyester fibers are particularly preferred for improving the reduction in dyeing fastness due to disperse dye contamination, which is a drawback of polyurethane elastic fibers. Polyacrylic fibers are preferred because they improve heat retention. Polyamide fibers are preferred because they can exhibit a soft texture and high color developability. Further, cotton can impart a tight texture and water absorption. Wool can add warmth. It is preferable that the fibers are appropriately combined according to the use and demand of the product.
更に好ましい例を挙げると、本発明の繊維構造物において、目付１４５ｇ／ｍ2あたり、上記消臭性再生セルロース繊維を３１〜５０質量％、ポリウレタン系弾性繊維を５〜１５質量％、ポリアクリル繊維を３０〜４７質量％、カチオン可染型ポリエステル繊維を３０〜４５質量％で複合すると、アンモニア、酢酸、イソ吉草酸及びノネナールの全ての臭気成分に対する消臭性に優れるとともに、ヌメリ感があり、ソフトな風合いがあるものになる。また、より高い吸湿性、放湿性、吸湿発熱性、保温性が得られ、強度、吸水性、速乾性、ストレッチ性、染色堅牢性、及び風合いの洗濯耐久性に優れるものが得られる。そして、この繊維構造物（例えば編み地）を冬期の薄地ニットインナーなどに用いると、薄く、軽く、表面にヌメリ感があり、ソフトな風合いであり、吸湿発熱性、保温性、強度、吸水性、乾燥性、ストレッチ性、染色堅牢性、及び風合いの洗濯耐久性に優れる製品を得ることができる。 More preferable examples are as follows. In the fiber structure of the present invention, 31 to 50% by mass of the deodorized regenerated cellulose fiber, 5 to 15% by mass of polyurethane-based elastic fiber, and polyacrylic fiber per unit weight of 145 g / m 2. 30 to 47% by mass, and cationic dyeable polyester fiber at 30 to 45% by mass are excellent in deodorizing properties for all odor components of ammonia, acetic acid, isovaleric acid and nonenal, and have a slimy feeling. There will be a soft texture. Further, higher hygroscopicity, moisture release, moisture absorption exothermic property, and heat retention can be obtained, and a material having excellent strength, water absorption, quick drying, stretchability, dyeing fastness and washing durability of the texture can be obtained. When this fiber structure (for example, knitted fabric) is used for a thin knit inner in winter, it is thin and light, has a slimy texture on the surface, has a soft texture, moisture absorption heat generation, heat retention, strength, water absorption Thus, a product excellent in drying property, stretch property, dyeing fastness, and washing durability of the texture can be obtained.
上記繊維構造物における繊維の複合方法は、特に限定されないが、例えば、上記消臭性再生セルロース繊維が短繊維の場合はアクリル繊維やポリエステル繊維と混紡する方法が均一に複合できることから好ましい。また、上記消臭性再生セルロース繊維が長繊維の場合は長繊維のポリエステル繊維との交撚や交織、交編が同様に好ましい。ポリウレタン弾性繊維との複合は他の繊維との編み機上で直接交編するベア使いや、或いはポリアミド繊維や綿とのカバーリング加工などにして複合することが好ましい。 The method for combining the fibers in the fiber structure is not particularly limited. For example, when the deodorant regenerated cellulose fiber is a short fiber, a method of blending with an acrylic fiber or a polyester fiber is preferable because it can be uniformly combined. Further, when the deodorant regenerated cellulose fiber is a long fiber, knitting, knitting, and knitting with the polyester fiber of the long fiber are similarly preferable. It is preferable that the composite with the polyurethane elastic fiber is composited by using a bear that is directly knitted on a knitting machine with another fiber or by covering with a polyamide fiber or cotton.
上記繊維構造物の目付は消臭性の観点から５０〜５００ｇ／ｍ2であることが好ましいが、具体的な生地形態を例示すると、本発明の効果がより発揮できることから、目付が５０〜１２０ｇ／ｍ2のスポーツ衣料用やカジュアル衣料用の薄地織物が好ましい形態である。また、同様の効果から、目付が８０〜２００ｇ／ｍ2のインナーからアウター用の編み物が好ましく、目付が２００〜５００ｇ／ｍ2のボトム用やスーツ地用の厚地織物の形態が好ましい。 The basis weight of the fiber structure is preferably 50 to 500 g / m 2 from the viewpoint of deodorization. However, when a specific fabric form is exemplified, the effect of the present invention can be more exerted, so the basis weight is 50 to 120 g. A thin fabric for / m 2 sports clothing or casual clothing is a preferred form. For the same effect, are preferred knitting for outer basis weight from inner 80 to 200 g / m 2, the basis weight is preferably the form of a thick cloth fabric for the bottom for and suits locations 200-500 g / m 2.
上述したとおり、繊維構造物の形態は、特に限定されず、例えば編物、織物、不織布、ひも、袋、産業資材用等が挙げられる。本発明の効果がより発揮できることから編物、織物及び不織布などの布帛であることが好ましい。 As described above, the form of the fiber structure is not particularly limited, and examples thereof include knitted fabrics, woven fabrics, nonwoven fabrics, strings, bags, and industrial materials. A fabric such as a knitted fabric, a woven fabric, and a non-woven fabric is preferable because the effects of the present invention can be further exhibited.
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.
アクリレート系樹脂粒子として、東洋紡績製のタフチック（登録商標）「ＨＵ−７００Ｅ」を用いた。東洋紡績製のタフチック（登録商標）「ＨＵ−７００Ｅ」は、アクリレート系樹脂粒子（主成分）を２０％含む水分散体であり、アクリレート系樹脂粒子の平均粒子径は０．６２５μｍである。平均粒子径は、粒度分布測定機（日機装株式会社製「ＦＲＡ９２２０」）を用い、レーザー回折光散乱式粒度分析測定法で測定した体積累積平均粒子径ｄ５０である。上記アクリレート系樹脂粒子中の窒素含有率は２．２％である。 As the acrylate resin particles, Tufic (registered trademark) “HU-700E” manufactured by Toyobo Co., Ltd. was used. Tuftic (registered trademark) “HU-700E” manufactured by Toyobo Co., Ltd. is an aqueous dispersion containing 20% of acrylate resin particles (main component), and the average particle diameter of the acrylate resin particles is 0.625 μm. The average particle diameter is a volume cumulative average particle diameter d50 measured by a laser diffraction light scattering particle size analysis measurement method using a particle size distribution measuring instrument (“FRA 9220” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The nitrogen content in the acrylate resin particles is 2.2%.
（実施例１）
［紡糸用ビスコース液の調製］
アクリレート系樹脂粒子の水分散液（東洋紡績製のタフチック（登録商標）「ＨＵ−７００Ｅ」）を、主成分がセルロースに対して５質量％となるように、原料ビスコースへ添加し、混合機にて攪拌混合を行い、紡糸用ビスコース液を調製した。温度は２０℃に保った。原料ビスコースとしては、セルロース８．５質量％、水酸化ナトリウム５．７質量％、二硫化炭素２．８質量％を含むビスコース原液を用いた。
［紡糸条件］
得られた紡糸用ビスコース液を、２浴緊張紡糸法により、紡糸速度６０ｍ／分、延伸率５０％で紡糸して、繊度１．４ｄｔｅｘのビスコースレーヨンの糸条を得た。第１浴（紡糸浴）としては、硫酸を１００ｇ／Ｌ、硫酸亜鉛を１５ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウムを３５０ｇ／Ｌ含むミューラー浴（５０℃）を用いた。また、ビスコースを吐出する紡糸口金には、円形ノズル（孔径０．０６ｍｍ、ホール数４０００）を用いた。紡糸中、単糸切れ等の不都合は生じず、混合ビスコースの紡糸性は良好であった。
［精練条件］
上記で得られたビスコースレーヨンの糸条を、繊維長３８ｍｍにカットし、精練処理を行った。精練工程では、熱水処理後に水洗を行い、水硫化ソーダをシャワーして脱硫を実施した。次に、十分水洗を行った後、油剤を付与した。その後圧縮ローラーで余分な水分と油剤を繊維から落とし、乾燥処理（６０℃、７時間）を施し、繊維Ａを得た。
Example 1
[Preparation of viscose liquid for spinning]
An aqueous dispersion of acrylate-based resin particles (Toughtick (registered trademark) “HU-700E” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is added to the raw material viscose so that the main component is 5% by mass with respect to cellulose. The mixture was stirred and mixed to prepare a viscose solution for spinning. The temperature was kept at 20 ° C. As the raw material viscose, a viscose stock solution containing 8.5% by mass of cellulose, 5.7% by mass of sodium hydroxide, and 2.8% by mass of carbon disulfide was used.
[Spinning conditions]
The obtained viscose solution for spinning was spun at a spinning speed of 60 m / min and a draw rate of 50% by a two-bath tension spinning method to obtain a viscose rayon yarn having a fineness of 1.4 dtex. As the first bath (spinning bath), a Mueller bath (50 ° C.) containing 100 g / L of sulfuric acid, 15 g / L of zinc sulfate, and 350 g / L of sodium sulfate was used. A circular nozzle (hole diameter: 0.06 mm, number of holes: 4000) was used as a spinneret for discharging viscose. During spinning, there was no inconvenience such as single yarn breakage, and the spinnability of the mixed viscose was good.
[Scouring conditions]
The viscose rayon yarn obtained above was cut into a fiber length of 38 mm and scoured. In the scouring process, water washing was performed after the hot water treatment, and desulfurization was performed by showering sodium hydrosulfide. Next, after sufficiently washing with water, an oil was applied. Thereafter, excess moisture and oil agent were dropped from the fibers with a compression roller, followed by drying treatment (60 ° C., 7 hours) to obtain fiber A.
（実施例２）
酢酸−酢酸ナトリウムの２成分系のｐＨ３．６の緩衝液（約２０℃）に、実施例１で得られた繊維Ａを、浴比１：２０で５分間浸漬した。その後、浴比１：１００のイオン交換水で３回ほど水洗を施し、その後、乾燥処理（６０℃、７時間）を施し、繊維Ｂを得た。
(Example 2)
The fiber A obtained in Example 1 was immersed in an acetic acid-sodium acetate two-component buffer solution of pH 3.6 (about 20 ° C.) at a bath ratio of 1:20 for 5 minutes. Then, it washed with water about 3 times with the ion-exchange water of bath ratio 1: 100, and then the drying process (60 degreeC, 7 hours) was performed, and the fiber B was obtained.
（比較例１）
ｐＨ１１．０の炭酸ナトリウム緩衝液（炭酸ナトリウムの０．５質量％水溶液、約２０℃）に、実施例１で得られた繊維Ａを、浴比１：２０で５分間浸漬した。その後、浴比１：１００のイオン交換水で３回ほど水洗を施し、その後、乾燥処理（６０℃、７時間）を施し、繊維Ｃを得た。
(Comparative Example 1)
The fiber A obtained in Example 1 was immersed in a sodium carbonate buffer (pH 11.0, 0.5 mass% aqueous solution of sodium carbonate, about 20 ° C.) at a bath ratio of 1:20 for 5 minutes. Thereafter, washing with water with ion exchange water having a bath ratio of 1: 100 was performed about three times, followed by drying treatment (60 ° C., 7 hours) to obtain fiber C.
（実施例３）
アクリレート系樹脂粒子の水分散液（東洋紡績製のタフチック（登録商標）「ＨＵ−７００Ｅ」）を、主成分（固形分）がセルロースに対して７質量％となるように、原料ビスコースへ添加した以外は実施例１と同様にして、繊維Ｄを得た。
(Example 3)
Add the aqueous dispersion of acrylate resin particles (Toughtick (registered trademark) “HU-700E” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) to the raw material viscose so that the main component (solid content) is 7 mass% with respect to cellulose. A fiber D was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
（実施例４）
酢酸−酢酸ナトリウムの２成分系のｐＨ３．６の緩衝液（約２０℃）に、実施例３で得られた繊維Ｄを、浴比１：２０で５分間浸漬した。その後、浴比１：１００のイオン交換水で３回ほど水洗を施し、その後、乾燥処理（６０℃、７時間）を施し、繊維Ｅを得た。
Example 4
The fiber D obtained in Example 3 was immersed in an acetic acid-sodium acetate two-component buffer solution of pH 3.6 (about 20 ° C.) at a bath ratio of 1:20 for 5 minutes. Then, it washed with water about 3 times with ion-exchange water with a bath ratio of 1: 100, and then subjected to a drying treatment (60 ° C., 7 hours) to obtain fiber E.
（比較例２）
ｐＨ１１．０の炭酸ナトリウム緩衝液（炭酸ナトリウムの０．５質量％水溶液、約２０℃）に、実施例３で得られた繊維Ｄを、浴比１：２０で５分間浸漬した。その後、浴比１：１００のイオン交換水で３回ほど水洗を施し、その後、乾燥処理（６０℃、７時間）を施し、繊維Ｆを得た。
(Comparative Example 2)
The fiber D obtained in Example 3 was immersed in a sodium carbonate buffer (pH 11.0, 0.5 mass% aqueous solution of sodium carbonate, about 20 ° C.) at a bath ratio of 1:20 for 5 minutes. Then, it washed with water about 3 times with ion-exchange water with a bath ratio of 1: 100, and then subjected to a drying treatment (60 ° C., 7 hours) to obtain a fiber F.
（比較例３）
アクリレート系樹脂粒子の水分散液（東洋紡績製のタフチック（登録商標）「ＨＵ−７００Ｅ」）を、主成分（固形分）がセルロースに対して１０質量％となるように、原料ビスコースへ添加した以外は実施例１と同様にして、繊維Ｇを得た。
(Comparative Example 3)
Add an aqueous dispersion of acrylate resin particles (Toughtick (registered trademark) “HU-700E” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) to the raw material viscose so that the main component (solid content) is 10 mass% with respect to cellulose. A fiber G was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
（実施例５）
酢酸−酢酸ナトリウムの２成分系のｐＨ３．６の緩衝液（約２０℃）に、比較例３で得られた繊維Ｇを、浴比１：２０で５分間浸漬した。その後、浴比１：１００のイオン交換水で３回ほど水洗を施し、その後、乾燥処理（６０℃、７時間）を施し、繊維Ｈを得た。
(Example 5)
The fiber G obtained in Comparative Example 3 was soaked in a buffer solution (about 20 ° C.) of pH 3.6, which is an acetic acid-sodium acetate two-component system, at a bath ratio of 1:20 for 5 minutes. Thereafter, washing was performed about three times with ion-exchanged water having a bath ratio of 1: 100, followed by drying treatment (60 ° C., 7 hours) to obtain fiber H.
（比較例４）
ｐＨ１１．０の炭酸ナトリウム緩衝液（炭酸ナトリウムの０．５質量％水溶液、約２０℃）に、比較例３で得られた繊維Ｇを、浴比１：２０で５分間浸漬した。その後、浴比１：１００のイオン交換水で３回ほど水洗を施し、その後、乾燥処理（６０℃、７時間）を施し、繊維Ｉを得た。
(Comparative Example 4)
The fiber G obtained in Comparative Example 3 was immersed in a sodium carbonate buffer solution (pH 11.0, 0.5 mass% aqueous solution of sodium carbonate, about 20 ° C.) at a bath ratio of 1:20 for 5 minutes. Thereafter, washing with water with ion exchange water having a bath ratio of 1: 100 was performed about three times, followed by drying treatment (60 ° C., 7 hours) to obtain fiber I.
（比較例５）
原料ビスコースをそのまま紡糸用ビスコース液として用いた以外は実施例１と同様にして繊維Ｊを作製した。
(Comparative Example 5)
A fiber J was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw material viscose was used as it was as a spinning viscose liquid.
繊維Ａ〜繊維Ｊのカルボキシル基の総量、中和度、ｐＨを下記のように測定・評価し、その結果を下記表１に示した。また、繊維Ａ〜繊維Ｃの消臭性能を下記のように測定・評価し、その結果を下記表２に示した。 The total amount, neutralization degree, and pH of the carboxyl groups of the fibers A to J were measured and evaluated as follows, and the results are shown in Table 1 below. Further, the deodorizing performance of the fibers A to C was measured and evaluated as follows, and the results are shown in Table 2 below.
（カルボキシル基の測定）
（１）１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液（ｐＨ０．１）５０ｍＬに試料１．２ｇを浸漬、撹拌して５分間放置する。その後、再び撹拌して水溶液のｐＨが２．５になるように調整した。次に、試料を水洗し、定温送風乾燥機で１０５℃、２時間乾燥させて、絶乾にした。
（２）ビーカーにイオン交換水１００ｍＬ、塩化ナトリウム０．４ｇ、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液２０ｍＬを入れた。
（３）（１）で作製した試料１ｇを精秤［Ｗ１（ｇ）］し、撹拌子に巻きつかない大きさまで細かく切断して、（２）で準備したビーカーに入れ、スターラーで１５分間撹拌した。撹拌した試料は吸引ろ過した。ろ過液を６０ｍＬ採って、指示薬にフェノールフタレインを使用して０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液で滴定し、滴定量をＸ１（ｍＬ）とした。
（４）下記式に基づいてカルボキシル基の総量Ｙ（ｍｍｏｌ／ｇ）を算出した。
カルボキシル基の総量Ｙ（ｍｍｏｌ／ｇ）＝［｛（０．１×２０）−（０．１×Ｘ１）｝×（１２０／６０）］／Ｗ１
(Measurement of carboxyl group)
(1) A sample of 1.2 g is immersed in 50 mL of a 1 mol / L hydrochloric acid aqueous solution (pH 0.1), stirred and left for 5 minutes. Then, it stirred again and it adjusted so that pH of aqueous solution might be set to 2.5. Next, the sample was washed with water, dried at 105 ° C. for 2 hours with a constant temperature blast dryer, and completely dried.
(2) 100 mL of ion exchange water, 0.4 g of sodium chloride, and 20 mL of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution were placed in a beaker.
(3) 1 g of the sample prepared in (1) is precisely weighed [W1 (g)], finely cut to a size that does not wrap around the stirrer, put in the beaker prepared in (2), and stirred for 15 minutes with a stirrer did. The stirred sample was suction filtered. 60 mL of the filtrate was taken, titrated with 0.1 mol / L hydrochloric acid aqueous solution using phenolphthalein as an indicator, and the titer was set to X1 (mL).
(4) The total amount Y (mmol / g) of carboxyl groups was calculated based on the following formula.
Total amount of carboxyl groups Y (mmol / g) = [{(0.1 × 20) − (0.1 × X1)} × (120/60)] / W1
（中和度の測定）
（１）試料を水洗し、定温送風乾燥機で１０５℃、２時間乾燥させて、絶乾にした。
（２）ビーカーにイオン交換水１００ｍＬ、塩化ナトリウム０．４ｇ、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液２０ｍＬを入れた。
（３）試料１ｇを精秤［Ｗ２（ｇ）］し、撹拌子に巻きつかない大きさまで細かく切断して、（２）で準備した先ほどのビーカーに入れ、スターラーで１５分間撹拌した。撹拌した試料は吸引ろ過した。ろ過液を６０ｍＬ採って、指示薬にフェノールフタレインを使用して０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液で滴定し、滴定量をＸ２（ｍＬ）とした。
（４）下記式に基づいてＨ型カルボキシル基の量Ｚ（ｍｍｏｌ／ｇ）及び中和度を算出した。
Ｈ型カルボキシル基の量Ｚ（ｍｍｏｌ／ｇ）＝［｛（０．１×２０）−（０．１×Ｘ２）｝×（１２０／６０）］／Ｗ２
中和度（％）＝［（カルボキシル基の総量Ｙ−Ｈ型カルボキシル基の量Ｚ）／カルボキシル基の総量Ｙ］×１００
(Measurement of neutralization degree)
(1) The sample was washed with water, dried at 105 ° C. for 2 hours with a constant temperature blast dryer, and completely dried.
(2) 100 mL of ion exchange water, 0.4 g of sodium chloride, and 20 mL of a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution were placed in a beaker.
(3) 1 g of the sample was precisely weighed [W2 (g)], finely cut to a size that could not be wound around the stirrer, placed in the beaker prepared in (2), and stirred with a stirrer for 15 minutes. The stirred sample was suction filtered. 60 mL of the filtrate was taken, titrated with 0.1 mol / L hydrochloric acid aqueous solution using phenolphthalein as an indicator, and the titer was set to X2 (mL).
(4) Based on the following formula, the amount Z (mmol / g) of the H-type carboxyl group and the degree of neutralization were calculated.
Amount of H-type carboxyl group Z (mmol / g) = [{(0.1 × 20) − (0.1 × X2)} × (120/60)] / W2
Degree of neutralization (%) = [(total amount of carboxyl groups Y−amount of carboxyl groups Z) / total amount of carboxyl groups Y] × 100
（ｐＨの測定）
まず、０．１ＮのＮａＯＨと０．１ＮのＨＣｌを使用して純水のＰＨを７．０±０．５になるように調整し、５分間沸騰して、ｐＨ標準液を調製した。次に、試料５．０ｇを精秤してビーカーに入れ、そこに常温まで冷却したｐＨ標準液を５０ｍｌ入れ、フタをして３０分間放置した。その後、ｐＨ標準液のｐＨを測定機で測定し、試料のｐＨとした。
(Measurement of pH)
First, 0.1N NaOH and 0.1N HCl were used to adjust the pH of pure water to 7.0 ± 0.5, and the mixture was boiled for 5 minutes to prepare a pH standard solution. Next, 5.0 g of the sample was precisely weighed and placed in a beaker, and 50 ml of the pH standard solution cooled to room temperature was placed therein, and the lid was capped and left for 30 minutes. Thereafter, the pH of the pH standard solution was measured with a measuring machine to obtain the pH of the sample.
（消臭性能）
消臭性能の評価は、社団法人繊維評価技術協議会（ＪＴＥＴＣ）の消臭加工繊維製品認定基準（平成２３年４月１日改訂版）に準用して行った。
［認定基準］
アンモニア：７０％以上
酢酸：８０％以上
イソ吉草酸：８５％以上
ノネナール：７５％以上
(Deodorization performance)
The evaluation of the deodorizing performance was carried out mutatis mutandis according to the deodorant processed fiber product certification standard (revised on April 1, 2011) of the Japan Textile Evaluation Technology Council (JTETC).
[Certification criteria]
Ammonia: 70% or more Acetic acid: 80% or more Isovaleric acid: 85% or more Nonenal: 75% or more
（評価法１）
アンモニア及び酢酸に対する消臭性能は、社団法人繊維評価技術評議会で規定している機器分析（検知管法）に準じ、次のように評価した。試料１ｇを５Ｌのテドラーバックに入れて密封した。次に、シリンジを用いて規定の初期濃度になるように臭気成分ガス３Ｌをテドラーバックに注入した。臭気成分ガスを注入してから２時間後に、テドラーバックの臭気成分ガスの濃度を検知管により測定した。同様に空試験を行った。そして、空試験における測定値及び試料を用いた場合の測定値を用い、下記式により臭気成分の減少率を求めた。アンモニア及び酢酸の初期濃度は、それぞれ、１００ｐｐｍ、５０ｐｐｍであった。
減少率（％）＝[（２時間後の空試験における測定値−２時間後の試料を用いた場合の測定値）／２時間後の空試験における測定値］×１００
(Evaluation method 1)
Deodorizing performance against ammonia and acetic acid was evaluated as follows according to the instrumental analysis (detector tube method) prescribed by the Japan Fiber Evaluation Technology Council. 1 g of sample was placed in a 5 L Tedlar bag and sealed. Next, 3 L of the odor component gas was injected into the Tedlar bag so as to have a prescribed initial concentration using a syringe. Two hours after injecting the odor component gas, the concentration of the odor component gas in the Tedlar bag was measured with a detector tube. A blank test was conducted in the same manner. And the reduction rate of the odor component was calculated | required by the following formula using the measured value in the case of using the measured value in a blank test, and a sample. The initial concentrations of ammonia and acetic acid were 100 ppm and 50 ppm, respectively.
Decrease rate (%) = [(measured value in blank test after 2 hours−measured value when using sample after 2 hours) / 2 measured value in blank test after 2 hours] × 100
（評価法２）
イソ吉草酸及びノネナールに対する消臭性能は、社団法人繊維評価技術評議会で規定しているガスクロマトグラフィ―法に準じ、次のように評価した。試料０．５ｇを５Ｌの５００ｍLの三角フラスコに入れ、規定の初期濃度になるように臭気成分のエタノール溶液を滴下し、封をした。２時間後シリンジによりサンプリングし、ガスクロマトグラ（ＧＣ）で臭気成分の濃度を測定した。同様に空試験を行い、下記式により臭気成分の減少率を求めた。イソ吉草酸及びノネナールの初期濃度は、それぞれ、３８ｐｐｍ、１４ｐｐｍであった。
減少率（％）＝[（２時間後の空試験における測定値−２時間後の試料を用いた場合の測定値）／２時間後の空試験における測定値］×１００
(Evaluation method 2)
The deodorizing performance for isovaleric acid and nonenal was evaluated as follows according to the gas chromatography method stipulated by the Council for Textile Evaluation Technology. 0.5 g of a sample was placed in a 5 L 500 mL Erlenmeyer flask, and an ethanol solution of an odor component was dropped to a prescribed initial concentration and sealed. After 2 hours, sampling was performed with a syringe, and the concentration of the odor component was measured with a gas chromatograph (GC). Similarly, a blank test was performed, and the reduction rate of the odor component was determined by the following formula. The initial concentrations of isovaleric acid and nonenal were 38 ppm and 14 ppm, respectively.
Decrease rate (%) = [(measured value in blank test after 2 hours−measured value when using sample after 2 hours) / 2 measured value in blank test after 2 hours] × 100
表１及び表２の結果から、アクリレート系樹脂粒子を含有し、中和度が３５％以下の実施例の繊維は、アンモニア、酢酸及びイソ吉草酸の全ての汗臭成分に対して高い消臭性能を有していることが分かった。一方、中和度が３５％を超える比較例の繊維は、アンモニアを消臭する性能が基準を満たしていなかった。 From the results of Tables 1 and 2, the fibers of Examples containing acrylate resin particles and having a neutralization degree of 35% or less are highly deodorant with respect to all sweat odor components of ammonia, acetic acid and isovaleric acid. It was found to have performance. On the other hand, the fiber of the comparative example in which the degree of neutralization exceeds 35% did not satisfy the standard in terms of deodorizing ammonia.
繊維Ａ、繊維Ｂ、繊維Ｃ及び繊維Ｊの消臭性能の洗濯耐久性を下記のように測定し、その結果を下記表３に示した。 The washing durability of the deodorizing performance of the fiber A, fiber B, fiber C and fiber J was measured as follows, and the results are shown in Table 3 below.
（洗濯耐久性）
（１）洗濯
試験試料：原綿
洗濯方法：ＪＩＳ Ｌ ０２１７（１０３）に準じて行った。
使用洗剤：中性洗剤（ＪＡＦＥＴ標準洗剤）
洗濯回数：０、１０、３０回
（２）評価
アンモニア及び酢酸に対する消臭性能は、試料の重量を２．４ｇにした以外は、上述した消臭性能評価法１のとおり評価した。イソ吉草酸に対する消臭性能は、試料の重量を１．２ｇにした以外は、上述した消臭性能評価法２のとおり評価した。
(Washing durability)
(1) Laundry test sample: Raw cotton washing method: It was performed according to JIS L 0217 (103).
Detergent used: Neutral detergent (JAFET standard detergent)
Number of times of washing: 0, 10, 30 times (2) Evaluation The deodorizing performance against ammonia and acetic acid was evaluated as described in the deodorizing performance evaluation method 1 except that the weight of the sample was 2.4 g. The deodorizing performance with respect to isovaleric acid was evaluated according to the deodorizing performance evaluation method 2 described above, except that the weight of the sample was 1.2 g.
表３の結果から、実施例の繊維は、洗濯３０回後においても、アンモニア、酢酸及びイソ吉草酸の全ての汗臭成分を効率よく消臭できることが分かった。一方、アクリレート系樹脂粒子を含んでいない比較例５の繊維（通常のレーヨン繊維）及びアクリレート系樹脂粒子を含んでいるが、中和度が３５％を超える比較例１の繊維（繊維Ｃ）は、洗濯１０回後においてアンモニアに対する消臭性能が著しく低下することが確認された。 From the results of Table 3, it was found that the fibers of the examples can efficiently deodorize all sweat odor components of ammonia, acetic acid and isovaleric acid even after 30 washings. On the other hand, the fibers of Comparative Example 1 that do not contain acrylate-based resin particles (ordinary rayon fibers) and acrylate-based resin particles, but the fibers of Comparative Example 1 (fiber C) with a degree of neutralization exceeding 35% are It was confirmed that the deodorizing performance against ammonia was remarkably lowered after 10 washings.
（実施例６）
実施例１で得られた繊維Ａ（消臭レーヨン繊維、繊度１．４ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ）５５質量％と、ポリアクリル繊維（繊度１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ）４５質量％を混紡し、毛番手６４番の紡績糸を得た。この紡績糸と、断面ミックス（丸断面と６角断面ミックス）カチオン可染型ポリエステル長繊維（８４ｄｔｅｘ、４８フィラメント）と、ポリウレタン系弾性繊維（“ライクラ”タイプ１２７Ｃ、東レオペロンテックス株式会社製、３３ｄｔｅｘ）を、釜径３４インチ、ゲージ数２８ゲージ、ウェル４０本／インチ、コース６２本／インチで交編してベア天竺の丸編み地に編成、生機を得た。次いで、この生機を１８０℃、４０秒間ピンテンターで生機セットし、精練、乾燥した。その後、ポリエステル繊維とポリアクリル繊維のサイドを黒のカチオン染料で１１０℃、４０分間染色し、次いでレーヨン繊維サイドを、黒の反応染料で６０℃、４０分間染色し、仕上げた。仕上げ反は幅１５５ｃｍ、目付１４５ｇ／ｍ2、ウェル４８本／インチ、コース６１本／インチであった。得られた丸編み地全体における繊維の混率は、消臭レーヨン繊維（繊維Ａ）３３質量％（１ｍ2あたり４８ｇ）、ポリアクリル繊維２７質量％、カチオン可染型ポリエステル長繊維３２質量％、ポリウレタン系弾性繊維８質量％（１ｍ2あたり１１．６ｇ）であった。
(Example 6)
The fiber A (deodorant rayon fiber, fineness 1.4 dtex, fiber length 38 mm) 55% by mass obtained in Example 1 and 45% by mass of polyacrylic fiber (fineness 1.0 dtex, fiber length 38 mm) were blended, and the hair A spun yarn of No. 64 was obtained. This spun yarn, cross section mix (round cross section and hexagon cross section mix), cation dyeable polyester long fiber (84 dtex, 48 filament), polyurethane elastic fiber ("Lycra" type 127C, manufactured by Toyo Perontex Co., Ltd., 33 dtex ) Was knitted into a round knitted fabric of bear tengu by knitting with a hook diameter of 34 inches, a gauge number of 28 gauges, a well of 40 pieces / inch, and a course of 62 pieces / inch. Next, this living machine was set with a pin tenter at 180 ° C. for 40 seconds, scoured and dried. Thereafter, the sides of the polyester fiber and the polyacryl fiber were dyed with a black cationic dye at 110 ° C. for 40 minutes, and then the rayon fiber side was dyed with a black reactive dye at 60 ° C. for 40 minutes to finish. The finished fabric had a width of 155 cm, a basis weight of 145 g / m 2 , 48 wells / inch, and 61 courses / inch. The fiber mixing ratio in the entire circular knitted fabric was 33% by mass of deodorant rayon fiber (fiber A) (48 g per m 2 ), 27% by mass of polyacrylic fiber, 32% by mass of cationic dyeable polyester long fiber, polyurethane The elastic fiber was 8% by mass (11.6 g per m 2 ).
（比較例６）
消臭レーヨン繊維である繊維Ａ（実施例１）に替えて、通常のレーヨン繊維である繊維Ｊ（比較例５）を用いたこと以外は、実施例６と同様にして、丸編み地を得た。
(Comparative Example 6)
A circular knitted fabric is obtained in the same manner as in Example 6 except that fiber J (Comparative Example 5), which is a normal rayon fiber, is used instead of fiber A (Example 1), which is a deodorant rayon fiber. It was.
実施例６及び比較例６の生地の消臭性能及びその洗濯耐久性を上述したとおり測定し、その結果を下記表４に示した。アンモニア及び酢酸に対する消臭性能は、サイズが１００ｃｍ2の試料を用い、上述した消臭性能評価法１に準じて評価した。イソ吉草酸臭及びノネナール臭に対する消臭性能は、サイズが５０ｃｍ2の試料を用い、上述した消臭性能評価法２に準じて評価した。また、試料として、実施例６、比較例６の生地を用いた以外は、上述したｐＨ及び中和度の測定方法に準じてｐＨ（製品ｐＨ）及び中和度（製品中和度）を測定し、その結果を下記表４に示した。 The deodorizing performance and the washing durability of the fabrics of Example 6 and Comparative Example 6 were measured as described above, and the results are shown in Table 4 below. The deodorizing performance with respect to ammonia and acetic acid was evaluated according to the deodorizing performance evaluation method 1 described above using a sample having a size of 100 cm 2 . The deodorizing performance with respect to the isovaleric acid odor and the nonenal odor was evaluated according to the deodorizing performance evaluation method 2 described above using a sample having a size of 50 cm 2 . Further, the pH (product pH) and the neutralization degree (product neutralization degree) were measured in accordance with the above-described pH and neutralization degree measurement methods except that the fabrics of Example 6 and Comparative Example 6 were used as samples. The results are shown in Table 4 below.
表４のデータから分かるように、実施例６の生地（繊維構造物）はアンモニア、酢酸、イソ吉草酸及びノネナールの全ての臭気成分に対してＪＴＥＴＣの認定基準を満たしており、極めて高い消臭性を有している。また、洗濯３０回でもその消臭性が維持されており、永久的と思われる洗濯耐久性が得られていた。また、実施例６の生地は、極めて風合いがソフトであり、高級感溢れる黒のベア天竺編み物であった。また、実施例６の生地の吸湿発熱性、残留水分率が３０％以下になる時間（速乾性）及び保温率を下記のとおり測定した結果、吸湿発熱性が２．４℃、保温率が２０．２％、速乾性が３４分であった。また、破裂強力、吸水性、ストレッチ性、染色堅牢性についても全く問題ないレベルのものであった。また、実施例６の編物を用いると、軽く暖かく、ソフトな風合いと高機能性を有する、素晴らしい冬物インナーウェアーが得られた。一方、比較例６の編物はソフトな風合いは変わらないが、アンモニア及び酢酸の消臭性は認定基準に満たないものであった。 As can be seen from the data in Table 4, the fabric (fiber structure) of Example 6 meets JTETC certification standards for all odorous components of ammonia, acetic acid, isovaleric acid and nonenal, and has extremely high deodorizing properties. It has sex. Moreover, the deodorizing property was maintained even 30 times of washing, and the washing durability considered permanent was obtained. In addition, the fabric of Example 6 was a black bare knitted fabric with a very soft texture and full of luxury. Moreover, as a result of measuring the moisture absorption exothermic property, the time when the residual moisture content becomes 30% or less (quick drying property), and the heat retention rate as described below, the moisture absorption exothermic property is 2.4 ° C. and the heat retention rate is 20%. 0.2%, quick drying was 34 minutes. Further, the bursting strength, water absorption, stretchability, and dyeing fastness were at a level with no problem. In addition, when the knitted fabric of Example 6 was used, a wonderful winter innerwear having a light and warm, soft texture and high functionality was obtained. On the other hand, the knitted fabric of Comparative Example 6 did not change the soft texture, but the deodorizing properties of ammonia and acetic acid did not meet the certification standards.
（吸湿発熱性）
密閉した容器の中に長さ約１０ｃｍ、幅約１０ｃｍの大きさの試料を取り付け、試料の温度が測定できるように表面温度計センサーを取り付け記録計で読み取った。試料温度の測定開始後に、測定室内の２０℃下の室内雰囲気中にシリカゲル容器を通過させた乾燥空気（湿度１０％ＲＨ以下）を送入して試料を乾燥させた。試料を３０分以上乾燥させて試料温度が安定した時の表面温度Ａに対して、その後イオン交換水を通した湿度約９０％ＲＨの空気を約３０分間送入している間の試料表面温度の最高到達温度Ｂを読み取り、その差Ｂ−Ａを吸湿発熱性能（℃）とした。
(Hygroscopic heat generation)
A sample having a length of about 10 cm and a width of about 10 cm was mounted in a sealed container, and a surface thermometer sensor was mounted and read with a recorder so that the temperature of the sample could be measured. After the measurement of the sample temperature was started, dry air (humidity of 10% RH or less) passed through a silica gel container was fed into the room atmosphere at 20 ° C. in the measurement chamber to dry the sample. The sample surface temperature while air of about 90% RH passed through ion-exchanged water is fed for about 30 minutes against the surface temperature A when the sample temperature is stabilized by drying the sample for 30 minutes or more. The highest temperature B was read, and the difference B-A was defined as the hygroscopic heat generation performance (° C.).
[残留水分率が３０％以下になる時間（速乾性）]
長さ約１０ｃｍ、幅約１０ｃｍの大きさの試料を２０℃、６５％ＲＨ下の雰囲気中で２４時間放置した後に質量Ｇ（ｇ）を読み取り、同雰囲気中でこの試料に約０．３ｇの水を滴下させ、滴下直後の質量Ｇｏ（ｇ）を読み取り、滴下後の経過時間毎の質量Ｇｘ（ｇ）を読み取る。滴下直後の質量に対して下記式で求めた残留水分率（％）が３０％になった時間（分）を求めた。
残留水分率（％）＝｛（Ｇｘ−Ｇ）／（Ｇｏ−Ｇ）｝×１００
[Time for residual moisture content to be 30% or less (quick drying)]
A sample having a length of about 10 cm and a width of about 10 cm was left in an atmosphere at 20 ° C. and 65% RH for 24 hours, and then the mass G (g) was read. Water is dropped, the mass Go (g) immediately after dropping is read, and the mass Gx (g) for each elapsed time after dropping is read. The time (minutes) when the residual moisture content (%) determined by the following formula was 30% with respect to the mass immediately after the dropping was determined.
Residual moisture content (%) = {(Gx−G) / (Go−G)} × 100
（保温率）
株式会社加藤鉄工所の精密迅速熱物性測定装置「サーモラボII型」（ＫＥＳ-Ｆ７）を用い、熱版温度４０℃の熱版表面上に試料を接触する状態に置き、５分間ウォーミングアップを行い安定状態にした。安定状態の確認後、測定を開始し、６０秒間の消費電力Ｗを読み取った。別に熱版に試験片を取り付けてない状態で、熱版温度４０℃で５分間ウオーミングを行い安定状態の確認後、測定を開始し、６０秒間の消費電力Ｗｏを読み取った。これらで求めた消費電力ＷｏとＷの値を用い、下記式で保温率（％）を求めた。
保温率（％）＝｛（Ｗｏ−Ｗ）／Ｗｏ｝×１００
(Heat retention rate)
Using a precision rapid thermophysical property measuring instrument "Thermo Lab II" (KES-F7) from Kato Iron Works, put the sample in contact with the hot plate surface at a hot plate temperature of 40 ° C and warm up for 5 minutes to stabilize It was in a state. After confirmation of the stable state, measurement was started and the power consumption W for 60 seconds was read. Separately, with no test piece attached to the hot plate, warming was performed at a hot plate temperature of 40 ° C. for 5 minutes, and after confirming the stable state, measurement was started and the power consumption Wo for 60 seconds was read. Using the power consumption values Wo and W obtained in these manners, the heat retention rate (%) was obtained by the following formula.
Thermal insulation rate (%) = {(Wo-W) / Wo} × 100
（実施例７）
実施例１で得られた繊維Ａ（消臭レーヨン繊維、繊度１．４ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ）６０質量％と、ポリアクリル繊維（繊度１．０ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍ）４０質量％を混紡し、綿番手３０番の双糸の紡績糸を得た。この紡績糸と、Ｘ断面ポリエステル長繊維（１６７ｄｔｅｘ、７２フィラメント）と、ポリウレタン系弾性繊維（“ライクラ”タイプ１２７Ｃ、東レオペロンテックス株式会社製、７７ｄｔｅｘ）を合撚した。これを緯糸に用い、経糸のインディゴ染めした綿（綿番手９番）にスルザー織機で打ち込んだ。織物組織が３／１の綾織、経糸密度が６７本／インチ、緯糸密度が４４本／インチのデニムの生機を得た。次いで精練、セットし仕上げた。仕上げ反は幅１５５ｃｍ、目付４４２ｇ／ｍ2、経糸密度７９本／インチ、緯糸密度４８本／インチであった。得られた織物の全体における繊維の混率は、消臭レーヨン繊維（繊維Ａ）１１．３質量％（１ｍ2あたり５０ｇ）、ポリアクリル繊維７．６質量％、Ｘ断面ポリエステル長繊維１０．７質量％、ポリウレタン系弾性繊維１．７質量％（１ｍ2あたり７．５ｇ）、綿６８．７質量％であった。
(Example 7)
60% by mass of fiber A (deodorant rayon fiber, fineness 1.4 dtex, fiber length 38 mm) obtained in Example 1 and 40% by mass of polyacrylic fiber (fineness 1.0 dtex, fiber length 38 mm) were blended, and cotton A double spun yarn of No. 30 was obtained. This spun yarn, an X-section polyester long fiber (167 dtex, 72 filaments), and a polyurethane elastic fiber (“Lycra” type 127C, manufactured by Tolo Perontex Co., Ltd., 77 dtex) were twisted. Using this as the weft, it was driven into warp indigo-dyed cotton (cotton count 9) with a sulzer loom. A denim raw machine having a twill weave of 3/1, a warp density of 67 yarns / inch, and a weft density of 44 yarns / inch was obtained. Next, scouring, setting and finishing. The finished fabric had a width of 155 cm, a basis weight of 442 g / m 2 , a warp density of 79 yarns / inch, and a weft density of 48 yarns / inch. The mixing ratio of the fibers in the entire woven fabric was 11.3% by mass of deodorant rayon fiber (fiber A) (50 g per 1 m 2 ), 7.6% by mass of polyacrylic fiber, and 10.7% by mass of X-section polyester long fiber. %, 1.7% by mass of polyurethane elastic fiber (7.5 g per m 2 ), and 68.7% by mass of cotton.
（比較例７）
緯糸におけるポリウレタン系弾性繊維７７ｄｔｅｘをポリウレタン系弾性繊維５４ｄｔｅｘに替えた以外は、実施例７と同様にして、織物を得た。比較例７の織物は実施例７の織物と同じ目付で、繊維の混率は、消臭レーヨン繊維（繊維Ａ）１１．４質量％（１ｍ2あたり５０．４ｇ）、ポリアクリル繊維７．６質量％、Ｘ断面ポリエステル長繊維１０．７質量％、ポリウレタン系弾性繊維１．２質量％（１ｍ2あたり５．３ｇ）、綿６９．１質量％であった。
(Comparative Example 7)
A woven fabric was obtained in the same manner as in Example 7 except that the polyurethane elastic fiber 77 dtex in the weft was replaced with the polyurethane elastic fiber 54 dtex. The fabric of Comparative Example 7 has the same basis weight as the fabric of Example 7, and the fiber mixing ratio is 11.4% by mass of deodorant rayon fiber (fiber A) (50.4 g per m 2 ), 7.6 mass of polyacrylic fiber %, X-cross-section polyester long fiber 10.7% by mass, polyurethane elastic fiber 1.2% by mass (5.3 g per m 2 ), and cotton 69.1% by mass.
（比較例８）
緯糸を綿（綿番手：１０番手）とポリウレタン系弾性繊維（“ライクラ”タイプ１２７Ｃ、東レオペロンテックス株式会社製、７７ｄｔｅｘ）との合撚糸に替えたこと以外は、実施例７と同様にして、織物を得た。比較例８の織物は実施例７の織物と同じ目付で、繊維の混率は、ポリウレタン系弾性繊維１．７質量％、綿９８．３質量％であった。
(Comparative Example 8)
Except that the weft was changed to a twisted yarn of cotton (cotton count: 10 count) and polyurethane elastic fiber (“Lycra” type 127C, manufactured by Tolo Perontex Co., Ltd., 77 dtex), the same as in Example 7, A woven fabric was obtained. The fabric of Comparative Example 8 had the same basis weight as the fabric of Example 7, and the fiber mixing ratio was 1.7% by mass of polyurethane-based elastic fibers and 98.3% by mass of cotton.
実施例７及び比較例７〜８の生地の消臭性能及びその洗濯耐久性を上述したとおり測定し、その結果を下記表５に示した。アンモニア臭及び酢酸臭に対する消臭性能は、サイズが１００ｃｍ2の試料を用い、上述した消臭性能評価法１に準じて評価した。イソ吉草酸臭及びノネナール臭に対する消臭性能は、サイズが５０ｃｍ2の試料を用い、上述した消臭性能評価法２に準じて評価した。また、試料として、実施例７、比較例７、比較例８の生地を用いた以外は、上述したｐＨ及び中和度の測定方法に準じてｐＨ（製品ｐＨ）及び中和度（製品中和度）を測定し、その結果を下記表５に示した。 The deodorizing performance and the washing durability of the fabrics of Example 7 and Comparative Examples 7 to 8 were measured as described above, and the results are shown in Table 5 below. Deodorizing performance against ammonia odor and acetic acid odor was evaluated in accordance with the above-described deodorizing performance evaluation method 1 using a sample having a size of 100 cm 2 . The deodorizing performance with respect to the isovaleric acid odor and the nonenal odor was evaluated according to the deodorizing performance evaluation method 2 described above using a sample having a size of 50 cm 2 . Moreover, pH (product pH) and neutralization degree (product neutralization) according to the measuring method of pH and neutralization degree mentioned above except having used the cloth of Example 7, Comparative Example 7, and Comparative Example 8 as a sample. The results are shown in Table 5 below.
表５のデータから分かるように、実施例７の織物（繊維構造物）はアンモニア、酢酸、イソ吉草酸及びノネナールの全ての臭気成分に対してＪＴＥＴＣの認定基準を満たしており、極めて高い消臭性を有している。また、洗濯３０回でもその消臭性が維持されており、洗濯耐久性も高かった。また、実施例７の織物は、風合いがソフトであった。また、実施例７の織物は、吸湿発熱性（２．７℃）、保温性、ストレッチ性（ヨコストレッチ率：１８．２％）のある高機能性に富むデニム織物であった。また、実施例７の織物は破裂強力、吸水性、寸法安定性についても全く問題ないレベルのものであった。また、実施例７の織物を用いると、消臭性があり、軽く暖かく、ソフトな風合いと高機能性を有する、魅力あふれる冬物のデニムが得られた。一方、比較例７の織物はソフトな風合いは変わらないが、ノネナールとイソ吉草酸に対する消臭性が認定基準に未達で劣る物であった。比較例８の織物は綿の硬い風合いで且つアンモニアと酢酸の対する消臭性が認定基準に未達で劣る物であった。 As can be seen from the data in Table 5, the fabric (fiber structure) of Example 7 meets JTETC certification standards for all odorous components of ammonia, acetic acid, isovaleric acid and nonenal, and has extremely high deodorizing properties. It has sex. Further, the deodorizing property was maintained even after 30 washings, and the washing durability was high. Further, the fabric of Example 7 had a soft texture. In addition, the fabric of Example 7 was a denim fabric rich in high functionality having moisture absorption exothermicity (2.7 ° C.), heat retention and stretchability (horizontal stretch ratio: 18.2%). In addition, the fabric of Example 7 was at a level that had no problem with respect to bursting strength, water absorption, and dimensional stability. Further, when the fabric of Example 7 was used, an attractive winter denim having deodorizing properties, light and warm, soft texture and high functionality was obtained. On the other hand, the fabric of Comparative Example 7 did not change the soft texture, but the deodorizing property against Nonenal and isovaleric acid was inferior to the certification standard. The fabric of Comparative Example 8 was inferior because it had a hard cotton texture and deodorant properties of ammonia and acetic acid did not meet the certification standards.
本発明の消臭性再生セルロース繊維は、例えば、紡績糸、編物、織物、不織布、トウ、フィラメント、中綿（詰め綿）、紙などの繊維構造物に用いることができる。また、本発明の繊維構造物は、衣料、化粧パフ、吸収体等の衛生材料、ウェットティッシュ、対人・対物ワイパー等のウェットシート、水解性シート、ドライワイパー、フィルターなどに用いることができる。 The deodorant regenerated cellulose fiber of the present invention can be used for fiber structures such as spun yarn, knitted fabric, woven fabric, non-woven fabric, tow, filament, batting (padded cotton) and paper. In addition, the fiber structure of the present invention can be used for clothes, cosmetic puffs, hygiene materials such as absorbent bodies, wet tissues, wet sheets such as interpersonal / objective wipers, water-degradable sheets, dry wipers, filters, and the like.
Claims (13)
前記アクリレート系樹脂粒子は、平均粒子径が０．２〜１．５μｍであり、
前記再生セルロース繊維において、カルボキシル基の総量に対する塩型カルボキシル基の量の割合が３５％以下であることを特徴とする消臭性再生セルロース繊維。 Regenerated cellulose fibers in which acrylate resin particles are mixed in cellulose,
The acrylate resin particles have an average particle diameter of 0.2 to 1.5 μm,
In the regenerated cellulose fiber, the ratio of the amount of salt-type carboxyl groups to the total amount of carboxyl groups is 35% or less, and the deodorized regenerated cellulose fibers are characterized in that
前記紡糸用ビスコース液をノズルより押し出し、凝固再生させてビスコースレーヨン糸条を得る工程を含み、
且つ必要に応じて前記ビスコースレーヨン糸条をｐＨが５．５以下の緩衝液に浸漬する工程を含む消臭性再生セルロース繊維の製造方法。 A step of preparing a viscose solution for spinning by mixing an aqueous dispersion containing acrylate resin particles having an average particle size of 0.2 to 1.5 μm with a viscose stock solution containing cellulose;
Viscose rayon yarn is obtained by extruding the spinning viscose liquid from a nozzle and coagulating and regenerating.
And the manufacturing method of the deodorizing regenerated cellulose fiber including the process of immersing the said viscose rayon yarn in the buffer solution whose pH is 5.5 or less as needed.
アンモニア減少率が７０％以上、酢酸減少率が８０％以上、イソ吉草酸減少率が８５％以上及びノネナール減少率が７５％以上の消臭性能を有する繊維構造物。 A deodorant regenerated cellulose fiber according 1 m 2 per 45.0g least any one of claims 1-5, wherein the polyurethane elastic fiber 7.25g or more per 1 m 2,
A fiber structure having deodorizing performance with an ammonia reduction rate of 70% or more, an acetic acid reduction rate of 80% or more, an isovaleric acid reduction rate of 85% or more, and a nonenal reduction rate of 75% or more.
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