JP2013186209A - Liquid crystal display device - Google Patents

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JP2013186209A JP2012049795A JP2012049795A JP2013186209A JP 2013186209 A JP2013186209 A JP 2013186209A JP 2012049795 A JP2012049795 A JP 2012049795A JP 2012049795 A JP2012049795 A JP 2012049795A JP 2013186209 A JP2013186209 A JP 2013186209A
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liquid crystal
layer
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polarizing
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Hiroshi Sato
佐藤  寛
Yujiro Yanai
雄二郎 矢内
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a TN mode liquid crystal display device having good viewing angle display performance.SOLUTION: The liquid crystal display device includes at least: a twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between first and second polarizing layers having absorption axes orthogonal to each other; and first and second optical compensation films disposed between the polarizing layers and the liquid crystal cell. The absorption axis of a first polarizing plate is arranged at 45° angle with respect to a director direction of a liquid crystal adjoining to the polarizing plate. A transparent support body of the optical compensation film shows a retardation, with an in-plane slow axis thereof arranged parallel or orthogonal to the absorption axis of the polarizing plate. A cured layer of a liquid crystal compound-containing composition has an in-plane slow axis arranged orthogonal to the absorption axis of the polarizing plate. The transparent support body shows Re(550) of 0 to 200 nm and Rth(550) of -100 to 200 nm; the cured layer of the liquid crystal compound-containing composition shows Re(550) of 5 to 200 nm and a ratio of R[+40°] to R[-40°], which represent retardations in directions inclined by 40 degrees from the normal direction, satisfying 1.1≤R[+40°]/R[-40°]≤40.

Description

本発明は、広視野角特性を有する液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal display device having a wide viewing angle characteristic.

従来液晶表示装置には、そのモードに応じて、様々な光学特性を示す光学フィルムが光学補償に利用されている。例えば、TNモード液晶表示装置の光学補償フィルムとして、ポリマーフィルムからなる透明支持体上に、液晶組成物を含有する組成物を硬化した層からなる光学異方性層を有する光学補償フィルムが提案されている(特許文献1)。
TNモードの課題として、液晶ダイレクター方向に対して45度の位置(通常下方位)において斜めから観察した場合、どの階調でも黒つぶれもしくは階調の反転(階調におけ
る明暗の逆転)がおき、表示品位を著しく損ねることがある。この解決手段として、偏光
板の吸収軸を液晶ダイレクターに対し、平行でも直交でもない向きにする提案がなされている(特許文献2)。
In conventional liquid crystal display devices, optical films having various optical characteristics are used for optical compensation in accordance with the mode. For example, as an optical compensation film for a TN mode liquid crystal display device, an optical compensation film having an optically anisotropic layer made of a layer obtained by curing a composition containing a liquid crystal composition on a transparent support made of a polymer film has been proposed. (Patent Document 1).
As a problem of TN mode, when observing from an oblique direction at 45 degrees (normally lower) with respect to the liquid crystal director direction, black gradation or gradation inversion (inversion of light and darkness in gradation) occurs at any gradation. The display quality may be significantly impaired. As a means for solving this problem, a proposal has been made that the absorption axis of the polarizing plate is not parallel or orthogonal to the liquid crystal director (Patent Document 2).

特許第2587398号公報Japanese Patent No. 2587398 特許第4687507号公報Japanese Patent No. 4687507

特許文献2に開示されている2枚の視野角補償フィルム(光学異方性層)を平行に配置した構成では、視野角補償フィルムがない構成に対し、左右視野角方向におけるコントラストが小さくなる問題があった。また、上方位(上記通常下方位に対し、方位角が180°異なる方位)において斜め観察を行った場合、実画像表示での印象が悪く、表示品位を損ねてしまう可能性があることがわかった。ここで実画像表示での印象とは、実画像再現性を意味しており、正面画像と斜め方向画像との階調再現性と色味の差のことをいう。   In the configuration in which two viewing angle compensation films (optically anisotropic layers) disclosed in Patent Document 2 are arranged in parallel, the contrast in the left and right viewing angle directions is smaller than the configuration without the viewing angle compensation film. was there. In addition, when oblique observation is performed in the upper direction (the direction whose azimuth is 180 ° different from the normal lower position), it is found that the impression of actual image display is poor and the display quality may be impaired. It was. Here, the impression in real image display means real image reproducibility, and means the difference in tone reproducibility and color between the front image and the oblique direction image.

また、ノートパソコン等のモバイル用途のパーソナルコンピュータではプライバシー保護の観点から左右方向において覗き見を防止するための視野角制限効果があると好ましい場合がある。一方、上下方向では、広い視野角を有すると好ましい。   In addition, in a personal computer for mobile use such as a notebook personal computer, it may be preferable that there is a viewing angle limiting effect for preventing peeping in the left-right direction from the viewpoint of privacy protection. On the other hand, it is preferable to have a wide viewing angle in the vertical direction.

本発明の目的は、視野角表示性能のよい液晶表示装置、特にTNモード液晶表示装置を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a liquid crystal display device with good viewing angle display performance, particularly a TN mode liquid crystal display device.

また、本発明に開示されている一つの形態では、光学異方性層を液晶セルの片側に配置する構成において、左右方向では覗き見防止するための視野角制限効果があり、上下方向では広い視野角を有する液晶表示装置、特にTNモード液晶表示装置を提供することができる。   Further, in one embodiment disclosed in the present invention, in the configuration in which the optically anisotropic layer is disposed on one side of the liquid crystal cell, there is a viewing angle limiting effect for preventing peeping in the left-right direction, and wide in the up-down direction. A liquid crystal display device having a viewing angle, in particular, a TN mode liquid crystal display device can be provided.

前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
[1]互いに吸収軸を直交して配置される第1及び第2の偏光層と、
第1及び第2の偏光層の間に、互いに対向して配置され、かつ、少なくとも一方が透明電極を有する第1及び第2の基板と、
第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セルと、
第1の偏光層と液晶セルとの間に配置された、第1の透明支持体と第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層を含む第1の光学補償フィルムと、
第2の偏光層と該液晶セルとの間に配置された、第2の透明支持体と第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層を含む第2の光学補償フィルムとを少なくとも有する液晶表示装置であって、
第1の偏光層、第1の基板、液晶セル、第2の基板、第2の偏光層がこの順で積層されており、
第1の偏光層の吸収軸が、第1の基板の液晶セル内表面における液晶のダイレクター方向に対して45°の角度に配置されており、
第1の透明支持体が位相差を有し、その面内遅相軸が第1の偏光層の吸収軸と平行または直交に配置されており、
第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層の面内遅相軸が第1の偏光層の吸収軸と直交に配置されており、
第2の透明支持体が位相差を有し、その面内遅相軸が第2の偏光層の吸収軸と平行または直交に配置されており、
第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層の面内遅相軸が第2の偏光層の吸収軸と直交に配置されており、
第1と第2の透明支持体は、それぞれ、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が0〜200nmであり、厚み方向のレターデーションRth(550)が−100〜200nmであり、
第1と第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層は、それぞれ、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が5〜200nmであり、および、面内遅相軸に直交する面内において、法線方向から40度傾いた方向から測定したレターデーションR[+40°]と、該法線に対して逆に40度傾いた方向から測定したレターデーションR[−40°]の比が、下記式(I)または(II)を満たすことを特徴とする液晶表示装置。
R[+40°]>R[−40°]の場合
1.1≦R[+40°]/R[−40°]≦40・・・(I)
R[+40°]<R[−40°]の場合
1.1≦R[−40°]/R[+40°]≦40・・・(II)
[2]互いに吸収軸を直交して配置される第1及び第2の偏光層と、
第1及び第2の偏光層の間に、互いに対向して配置され、かつ、少なくとも一方が透明電極を有する第1及び第2の基板と、
第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セルと、
第1の偏光層と液晶セルとの間に配置された、第1の透明支持体と第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層を含む第1の光学補償フィルムと、
第2の偏光層と該液晶セルとの間に配置された、第2の透明支持体と第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層を含む第2の光学補償フィルムとを少なくとも有する液晶表示装置であって、
第1の偏光層、第1の基板、液晶セル、第2の基板、第2の偏光層がこの順で積層されており、
第1の偏光層の吸収軸が、第1の基板の液晶セル内表面における液晶のダイレクター方向に対して45°の角度に配置されており、
第1の透明支持体が位相差を有し、その面内遅相軸が第1の偏光層の吸収軸と平行または直交に配置されており、
第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層の面内遅相軸が第1の偏光層の吸収軸と直交に配置されており、
第2の透明支持体が位相差を有し、その面内遅相軸が第2の偏光層の吸収軸と平行または直交に配置されており、
第2の透明支持体と第2の基板、及び第2の透明支持体と第2の偏光層の間には位相差を有する層が存在せず、
第1と第2の透明支持体は、それぞれ、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が0〜200nmであり、厚み方向のレターデーションRth(550)が−100〜200nmであり、
第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層は、それぞれ、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が5〜200nmであり、および、面内遅相軸に直交する面内において、法線方向から40度傾いた方向から測定したレターデーションR[+40°]と、該法線に対して逆に40度傾いた方向から測定したレターデーションR[−40°]の比が、下記式(I)または(II)を満たすことを特徴とする液晶表示装置。
R[+40°]>R[−40°]の場合
1.1≦R[+40°]/R[−40°]≦40・・・(I)
R[+40°]<R[−40°]の場合
1.1≦R[−40°]/R[+40°]≦40・・・(II)
[3]互いに吸収軸を直交して配置される第1及び第2の偏光層と、
第1及び第2の偏光層の間に、互いに対向して配置され、かつ、少なくとも一方が透明電極を有する第1及び第2の基板と、
第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セルと、
第1の偏光層と液晶セルとの間に配置された、第1の透明支持体と第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層を含む第1の光学補償フィルムと、
第2の偏光層と該液晶セルとの間に配置された、第2の透明支持体と第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層を含む第2の光学補償フィルムとを少なくとも有する液晶表示装置であって、
第1の偏光層、第1の基板、液晶セル、第2の基板、第2の偏光層がこの順で積層されており、
第1の偏光板の吸収軸が、第1の基板の液晶セル内表面における液晶のダイレクター方向に対して45°の角度に配置されており、
第1の透明支持体が位相差を有し、その面内遅相軸が第1の偏光層の吸収軸と平行または直交に配置されており、
第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層の面内遅相軸が第1の偏光層の吸収軸と直交に配置されており、
第2の偏光層と第2の基板の間には位相差を有する層が存在せず、
第1の透明支持体は、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が0〜200nmであり、厚み方向のレターデーションRth(550)が−100〜200nmであり、
第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層は、それぞれ、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が5〜200nmであり、および、面内遅相軸に直交する面内において、法線方向から40度傾いた方向から測定したレターデーションR[+40°]と、該法線に対して逆に40度傾いた方向から測定したレターデーションR[−40°]の比が、下記式(I)または(II)を満たすことを特徴とする液晶表示装置。
R[+40°]>R[−40°]の場合
1.1≦R[+40°]/R[−40°]≦40・・・(I)
R[+40°]<R[−40°]の場合
1.1≦R[−40°]/R[+40°]≦40・・・(II)

[4]液晶化合物が重合性液晶化合物であることを特徴とする[1]〜[3]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[5]液晶化合物がディスコティック化合物であることを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[6]第1の透明支持体と第2の透明支持体の波長550nmにおける面内方向のレターデーションRe(550)の差、および波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRth(550)の差がそれぞれ10nm未満であることを特徴とする[1]〜[2]及び[4]〜[5]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[7]第1の透明支持体と第2の透明支持体の波長550nmにおける面内方向のレターデーションRe(550)の差、もしくは、波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRth(550)の差の、少なくとも一方が10nm以上であることを特徴とする[1]〜[2]及び[4]〜[5]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[8]第1の偏光層、第1の透明支持体、第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セル、第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第2の透明支持体、第2の偏光層の順で積層されたことを特徴とする[1]及び[4]〜[7]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[9]第1の偏光層、第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第1の透明支持体、第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セル、第2の透明支持体、第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第2の偏光層の順で積層されたことを特徴とする[1]及び[4]〜[7]のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
[10]第1の偏光層、第1の透明支持体、第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セル、第2の偏光層の順で積層されたことを特徴とする[2]〜[7]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[11]第1の偏光層、第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第1の透明支持体、第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セル、第2の偏光層の順で積層されたことを特徴とする[2]〜[7]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[12]液晶表示装置の視認側に配置された光拡散層を配置することを特徴とする[1]〜[11]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[13]光拡散層が透光性樹脂と、透光性樹脂の屈折率と異なる屈折率を有する透光性微粒子を含む層であり、且つ該光拡散層のヘイズが45%以上であることを特徴とする[12]に記載の液晶表示装置。
[14]光拡散層が入射光の入射角度によって、光の透過状態が異なる異方性散乱層を有することを特徴とする[12]に記載の液晶表示装置。
[15]液晶表示装置の視認側に配置された光拡散層と前記液晶パネルの視認側の反対側に配置されたバックライトユニットとを備え、バックライトユニットから射出される光の輝度半値幅角度が80°以下であることを特徴とする[1]〜[14]のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
Means for solving the above-mentioned problems are as follows.
[1] first and second polarizing layers disposed with their absorption axes orthogonal to each other;
A first substrate and a second substrate disposed opposite to each other between the first and second polarizing layers, and at least one of which has a transparent electrode;
A twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates;
A first optical compensation film including a layer obtained by curing a composition containing a first transparent support and a first liquid crystal compound, disposed between the first polarizing layer and the liquid crystal cell;
At least a second optical compensation film including a layer obtained by curing a composition containing the second transparent support and the second liquid crystal compound, disposed between the second polarizing layer and the liquid crystal cell. A liquid crystal display device,
The first polarizing layer, the first substrate, the liquid crystal cell, the second substrate, and the second polarizing layer are laminated in this order,
The absorption axis of the first polarizing layer is disposed at an angle of 45 ° with respect to the director direction of the liquid crystal on the inner surface of the liquid crystal cell of the first substrate,
The first transparent support has a phase difference, and its in-plane slow axis is arranged parallel or orthogonal to the absorption axis of the first polarizing layer;
The in-plane slow axis of the layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound is arranged orthogonal to the absorption axis of the first polarizing layer;
The second transparent support has a phase difference, and its in-plane slow axis is disposed parallel or orthogonal to the absorption axis of the second polarizing layer;
The in-plane slow axis of the layer obtained by curing the composition containing the second liquid crystal compound is arranged orthogonal to the absorption axis of the second polarizing layer;
Each of the first and second transparent supports has an in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 0 to 200 nm, and a thickness direction retardation Rth (550) of −100 to 200 nm.
The layers obtained by curing the composition containing the first and second liquid crystal compounds each have an in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 5 to 200 nm and a plane orthogonal to the in-plane slow axis. In the figure, the ratio of the retardation R [+ 40 °] measured from a direction inclined by 40 ° from the normal direction and the retardation R [−40 °] measured from the direction inclined by 40 ° with respect to the normal line. Satisfies the following formula (I) or (II).
When R [+ 40 °]> R [−40 °] 1.1 ≦ R [+ 40 °] / R [−40 °] ≦ 40 (I)
When R [+ 40 °] <R [−40 °] 1.1 ≦ R [−40 °] / R [+ 40 °] ≦ 40 (II)
[2] first and second polarizing layers disposed with their absorption axes orthogonal to each other;
A first substrate and a second substrate disposed opposite to each other between the first and second polarizing layers, and at least one of which has a transparent electrode;
A twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates;
A first optical compensation film including a layer obtained by curing a composition containing a first transparent support and a first liquid crystal compound, disposed between the first polarizing layer and the liquid crystal cell;
At least a second optical compensation film including a layer obtained by curing a composition containing the second transparent support and the second liquid crystal compound, disposed between the second polarizing layer and the liquid crystal cell. A liquid crystal display device,
The first polarizing layer, the first substrate, the liquid crystal cell, the second substrate, and the second polarizing layer are laminated in this order,
The absorption axis of the first polarizing layer is disposed at an angle of 45 ° with respect to the director direction of the liquid crystal on the inner surface of the liquid crystal cell of the first substrate,
The first transparent support has a phase difference, and its in-plane slow axis is arranged parallel or orthogonal to the absorption axis of the first polarizing layer;
The in-plane slow axis of the layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound is arranged orthogonal to the absorption axis of the first polarizing layer;
The second transparent support has a phase difference, and its in-plane slow axis is disposed parallel or orthogonal to the absorption axis of the second polarizing layer;
There is no layer having a phase difference between the second transparent support and the second substrate, and between the second transparent support and the second polarizing layer,
Each of the first and second transparent supports has an in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 0 to 200 nm, and a thickness direction retardation Rth (550) of −100 to 200 nm.
Each of the layers obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound has an in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 5 to 200 nm, and in a plane orthogonal to the in-plane slow axis, The ratio of retardation R [+ 40 °] measured from a direction tilted 40 degrees from the normal direction to retardation R [−40 °] measured from a direction tilted 40 degrees opposite to the normal line is as follows. A liquid crystal display device satisfying the formula (I) or (II).
When R [+ 40 °]> R [−40 °] 1.1 ≦ R [+ 40 °] / R [−40 °] ≦ 40 (I)
When R [+ 40 °] <R [−40 °] 1.1 ≦ R [−40 °] / R [+ 40 °] ≦ 40 (II)
[3] first and second polarizing layers disposed with their absorption axes orthogonal to each other;
A first substrate and a second substrate disposed opposite to each other between the first and second polarizing layers, and at least one of which has a transparent electrode;
A twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates;
A first optical compensation film including a layer obtained by curing a composition containing a first transparent support and a first liquid crystal compound, disposed between the first polarizing layer and the liquid crystal cell;
At least a second optical compensation film including a layer obtained by curing a composition containing the second transparent support and the second liquid crystal compound, disposed between the second polarizing layer and the liquid crystal cell. A liquid crystal display device,
The first polarizing layer, the first substrate, the liquid crystal cell, the second substrate, and the second polarizing layer are laminated in this order,
The absorption axis of the first polarizing plate is disposed at an angle of 45 ° with respect to the director direction of the liquid crystal on the inner surface of the liquid crystal cell of the first substrate,
The first transparent support has a phase difference, and its in-plane slow axis is arranged parallel or orthogonal to the absorption axis of the first polarizing layer;
The in-plane slow axis of the layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound is arranged orthogonal to the absorption axis of the first polarizing layer;
There is no phase difference between the second polarizing layer and the second substrate,
The first transparent support has an in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 0 to 200 nm, a thickness direction retardation Rth (550) of −100 to 200 nm,
Each of the layers obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound has an in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 5 to 200 nm, and in a plane orthogonal to the in-plane slow axis, The ratio of retardation R [+ 40 °] measured from a direction tilted 40 degrees from the normal direction to retardation R [−40 °] measured from a direction tilted 40 degrees opposite to the normal line is as follows. A liquid crystal display device satisfying the formula (I) or (II).
When R [+ 40 °]> R [−40 °] 1.1 ≦ R [+ 40 °] / R [−40 °] ≦ 40 (I)
When R [+ 40 °] <R [−40 °] 1.1 ≦ R [−40 °] / R [+ 40 °] ≦ 40 (II)

[4] The liquid crystal display device according to any one of [1] to [3], wherein the liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal compound.
[5] The liquid crystal display device according to any one of [1] to [4], wherein the liquid crystal compound is a discotic compound.
[6] The difference between the retardation Re (550) in the in-plane direction at a wavelength of 550 nm and the difference between the retardation Rth (550) in the thickness direction at a wavelength of 550 nm between the first transparent support and the second transparent support, respectively. The liquid crystal display device according to any one of [1] to [2] and [4] to [5], which is less than 10 nm.
[7] Difference in retardation Re (550) in the in-plane direction at a wavelength of 550 nm between the first transparent support and the second transparent support, or difference in retardation Rth (550) in the thickness direction at a wavelength of 550 nm At least one is 10 nm or more, The liquid crystal display device according to any one of [1] to [2] and [4] to [5].
[8] A twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first polarizing layer, the first transparent support, the layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound, and the first and second substrates. [1] and [4] to [7], wherein a layer obtained by curing a composition containing the second liquid crystal compound, a second transparent support, and a second polarizing layer are laminated in this order. A liquid crystal display device according to any one of the above.
[9] A twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first polarizing layer, the layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound, the first transparent support, and the first and second substrates. [1] and [4] to [7], wherein the second transparent support, the layer obtained by curing the composition containing the second liquid crystal compound, and the second polarizing layer are laminated in this order. The liquid crystal display device according to any one of the above.
[10] A twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first polarizing layer, the first transparent support, the layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound, and the first and second substrates. The liquid crystal display device according to any one of [2] to [7], wherein the second polarizing layers are stacked in this order.
[11] A twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first polarizing layer, the layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound, the first transparent support, and the first and second substrates. The liquid crystal display device according to any one of [2] to [7], wherein the second polarizing layers are stacked in this order.
[12] The liquid crystal display device according to any one of [1] to [11], wherein a light diffusion layer disposed on the viewing side of the liquid crystal display device is disposed.
[13] The light diffusing layer is a layer containing a translucent resin and translucent fine particles having a refractive index different from that of the translucent resin, and the haze of the light diffusing layer is 45% or more. [12] The liquid crystal display device according to [12].
[14] The liquid crystal display device according to [12], wherein the light diffusion layer has an anisotropic scattering layer whose light transmission state varies depending on an incident angle of incident light.
[15] A luminance half-width angle of light emitted from the backlight unit, comprising a light diffusion layer disposed on the viewing side of the liquid crystal display device and a backlight unit disposed on the opposite side of the viewing side of the liquid crystal panel. The liquid crystal display device according to any one of [1] to [14], wherein the angle is 80 ° or less.

本発明によれば、広い視野角特性を有し、かつ、階調反転の少ない液晶表示装置、特にTNモード液晶表示装置を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a liquid crystal display device, in particular, a TN mode liquid crystal display device having a wide viewing angle characteristic and little gradation inversion.

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、Re(λ)、Rth(λ)は、各々、波長λにおける面内のレターデーション、及び厚さ方向のレターデーションを表す。Re(λ)はKOBRA 21ADH、又はWR(王子計測機器(株)製)において、波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。測定されるフィルムが、1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)が算出される。なお、この測定方法は、後述する光学異方性層中のディスコティック液晶分子の配向膜側の平均チルト角、その反対側の平均チルト角の測定においても一部利用される。
Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH、又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50°まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH、又はWRが算出する。なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基に、以下の式(A)、及び式(III)よりRthを算出することもできる。
式(A):
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
In this specification, Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at the wavelength λ, respectively. Re (λ) is measured with KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film. In selecting the measurement wavelength λnm, the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like. When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method. This measuring method is also partially used for measuring the average tilt angle on the alignment film side of the discotic liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer, which will be described later, and the average tilt angle on the opposite side.
Rth (λ) is the film surface when Re (λ) is used and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis) Measurement is performed at a total of 6 points by injecting light of wavelength λ nm from each inclined direction in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the film normal direction (with any rotation direction as the rotation axis) Then, KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value. In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is calculated by KOBRA 21ADH or WR after changing its sign to negative. The retardation value is measured from two inclined directions with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis). Rth can also be calculated from the following formula (A) and formula (III) based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
Formula (A):

なお、上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。また、式(A)におけるnxは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは、面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzは、nx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。
Rth={(nx+ny)/2−nz}×d・・・・・・・・・・・式(III)
Note that Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction. In the formula (A), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane, and nz is the direction orthogonal to nx and ny. Represents the refractive index.
Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d (formula (III))

測定されるフィルムが、1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法により、Rth(λ)は算出される。Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH、又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として、フィルム法線方向に対して−50°から+50°まで10°ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。また、上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:
セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
When the film to be measured is a film that cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film without a so-called optical axis, Rth (λ) is calculated by the following method. Rth (λ) is from −50 ° to the normal direction of the film, with Re (λ) being the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotary axis). Measured at 11 points by making light of wavelength λ nm incident in 10 ° steps up to + 50 °, and based on the measured retardation value, average refractive index assumption value and input film thickness value. KOBRA 21ADH or WR is calculated. In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. If the average refractive index is not known, it can be measured with an Abbe refractometer. Examples of the average refractive index values of main optical films are given below:
Cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), and polystyrene (1.59).
The KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed value of the average refractive index and the film thickness. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.

なお、「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味し、更に屈折率の測定波長は、特別な記述がない限り、可視光域(λ=550nm)での値である。
また、本明細書において、光学フィルム及び液晶層等の各部材の光学特性を示す数値、数値範囲、及び定性的な表現(例えば、「同等」、「等しい」等の表現)については、液晶表示装置やそれに用いられる部材について一般的に許容される誤差を含む数値、数値範囲及び性質を示していると解釈されるものとする。
また、本明細書において、各軸・方向間の配置や交差角の角度の説明で、範囲を示さずに単に「平行」「直交」「0°」「90°」「45°」等という場合には、「おおよそ平行」「おおよそ直交」「おおよそ0°」「おおよそ90°」「おおよそ45°」の意であり、厳密なものではない。それぞれの目的を達成する範囲内での、多少のズレは許容される。例えば「平行」「0°」とは、交差角がおおよそ0°ということであり、−10°〜10°、好ましくは−5°〜5°、より好ましくは−3°〜3°である。「直交」「90°」とは、交差角がおおよそ90°ということであり、80°〜100°、好ましくは85°〜95°、より好ましくは87°〜93°である。「45°」とは、交差角がおおよそ45°ということであり、35°〜55°、好ましくは40°〜50°、より好ましくは42°〜48°である。
The “slow axis” means the direction in which the refractive index is maximized, and the measurement wavelength of the refractive index is a value in the visible light region (λ = 550 nm) unless otherwise specified.
In addition, in this specification, numerical values, numerical ranges, and qualitative expressions (for example, expressions such as “equivalent” and “equal”) indicating the optical characteristics of each member such as an optical film and a liquid crystal layer are liquid crystal display It shall be construed to indicate numerical values, numerical ranges and properties including generally acceptable errors for the device and the components used therein.
Also, in the present specification, in the description of the arrangement between the axes and directions and the angle of the crossing angle, it is simply “parallel”, “orthogonal”, “0 °”, “90 °”, “45 °”, etc. Means “approximately parallel”, “approximately orthogonal”, “approximately 0 °”, “approximately 90 °”, and “approximately 45 °”, and is not strict. Some deviation is allowed within the range to achieve each purpose. For example, “parallel” “0 °” means that the crossing angle is approximately 0 °, and is −10 ° to 10 °, preferably −5 ° to 5 °, more preferably −3 ° to 3 °. “Orthogonal” and “90 °” means that the crossing angle is approximately 90 °, and is 80 ° to 100 °, preferably 85 ° to 95 °, more preferably 87 ° to 93 °. “45 °” means that the crossing angle is approximately 45 °, and is 35 ° to 55 °, preferably 40 ° to 50 °, more preferably 42 ° to 48 °.

液晶表示装置は、互いに吸収軸を直交して配置される第1及び第2の偏光層と、第1及び第2の偏光層の間に、互いに対向して配置され、かつ、少なくとも一方が透明電極を有する第1及び第2の基板と、第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セルと、を少なくとも有し、第1の偏光層と液晶セルとの間または、第2の偏光層と液晶セルとの間の少なくとも一方に配置された光学補償フィルムを有する。   The liquid crystal display device is disposed between a first polarizing layer and a second polarizing layer that are arranged so that their absorption axes are orthogonal to each other, and between the first and second polarizing layers, and at least one is transparent At least a first and second substrate having electrodes, and a twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates, and between the first polarizing layer and the liquid crystal cell, or And an optical compensation film disposed on at least one of the second polarizing layer and the liquid crystal cell.

液晶セルはTNモードの液晶セルであり、第1及び第2の基板の対向面には、電極層が形成されている。一例は、複数の画素電極にそれぞれ対応する複数のTFTと、各行のTFTにゲート信号を供給する複数のゲート配線と、各列のTFTにデータ信号を供給する複数のデータ配線とが設けられ、複数の画素電極が、それぞれ、その画素電極に対応するTFTに接続されている。また、一対の対向基板及びその対向面にはそれぞれ、電極層を覆って、実質的に互いに直交する方向に配向処理された水平配向膜が形成されている。液晶層は、正の誘電異方性を有するネマティック液晶材料を充填してなる層であり、その液晶分子は、水平配向膜により、第1及び第2の基板の近傍における配向方向が規定され、電極層間に電界が印加されていないとき、基板間において実質的に90°の捩れ角で捩れ(ツイスト)配向する。一方、電極間に黒表示させる電圧が印加されると、液晶分子は、基板の面に対して垂直に立ち上がり、所定の平均チルト角θ(60°〜90°程度)で配向する。その状態では、液晶層中に法線方向から光が入射した場合と、斜め方向から入射した場合とでは、液晶分子の配向の違いにより、液晶層中を伝搬する光の偏光状態が異なり、その結果、視野角に依存してコントラストが低下したり、階調反転やカラーシフトが生じる。本発明の液晶表示装置では、位相差層により、コントラスト等の表示特性の視野角依存性を軽減し、視野角特性を改善している。   The liquid crystal cell is a TN mode liquid crystal cell, and an electrode layer is formed on the opposing surfaces of the first and second substrates. An example is provided with a plurality of TFTs respectively corresponding to a plurality of pixel electrodes, a plurality of gate wirings for supplying gate signals to the TFTs in each row, and a plurality of data wirings for supplying data signals to the TFTs in each column, Each of the plurality of pixel electrodes is connected to a TFT corresponding to the pixel electrode. In addition, a horizontal alignment film that is aligned in a direction substantially orthogonal to each other is formed on each of the pair of opposing substrates and the opposing surfaces so as to cover the electrode layers. The liquid crystal layer is a layer formed by filling a nematic liquid crystal material having positive dielectric anisotropy, and the liquid crystal molecules have an alignment direction in the vicinity of the first and second substrates defined by a horizontal alignment film, When no electric field is applied between the electrode layers, the substrates are twisted with a twist angle of substantially 90 ° between the substrates. On the other hand, when a voltage for black display is applied between the electrodes, the liquid crystal molecules rise perpendicularly to the surface of the substrate and are aligned at a predetermined average tilt angle θ (about 60 ° to 90 °). In that state, the polarization state of the light propagating in the liquid crystal layer differs depending on the orientation of the liquid crystal molecules between the case where the light is incident on the liquid crystal layer from the normal direction and the case where the light is incident from an oblique direction. As a result, the contrast is lowered depending on the viewing angle, and gradation inversion and color shift occur. In the liquid crystal display device of the present invention, the retardation layer reduces the viewing angle dependency of display characteristics such as contrast, and improves the viewing angle characteristics.

液晶層12の厚さdと複屈折率Δnの積であるΔn・dは、一般的には、TNモードの場合、300〜600nm程度になる。本発明では、液晶層のΔn・dが、下記式を満足していると、TNモードにおいて視野角拡大効果が得られるので好ましい。
200nm≦Δn・d≦600nm
Δn・dは、TNモードの場合は、380〜480nmであるのがより好ましい。
In general, Δn · d, which is the product of the thickness d of the liquid crystal layer 12 and the birefringence Δn, is about 300 to 600 nm in the TN mode. In the present invention, it is preferable that Δn · d of the liquid crystal layer satisfies the following formula because a viewing angle expansion effect is obtained in the TN mode.
200 nm ≦ Δn · d ≦ 600 nm
In the TN mode, Δn · d is more preferably 380 to 480 nm.

液晶層は、RGBのサブピクセル領域間で、厚みが互いに異なるマルチギャップの液晶層であるのが好ましい。例えば、カラーフィルタの厚みを一様ではなく、Rサブピクセル、Gサブピクセル、及びBサブピクセルの厚みを変えて、マルチギャップの液晶層とすることができる。一例は、Rサブピクセルに対応する液晶層のΔnd(R)、Gサブピクセルに対応する液晶層のΔnd(G)、及びBサブピクセルに対応する液晶層のΔnd(B)が、Δnd(B)<Δnd(G)<Δnd(R)の関係を満足する構成である。この例によれば、広い視野角にわたって、コントラスト及び色再現性の高いカラー画像を表示することができる。
一方、液晶材料として、Δnに波長依存性があり、R光に対するΔn(R)、G光に対するΔn(G)、及びB光に対するΔn(B)が、Δn(B)<Δn(G)<Δn(R)の関係を満足する液晶材料を利用することにより、カラーフィルタの厚みが一様であっても、同様の効果が得られる。
The liquid crystal layer is preferably a multi-gap liquid crystal layer having different thicknesses between the RGB sub-pixel regions. For example, the thickness of the color filter is not uniform, and the thickness of the R subpixel, the G subpixel, and the B subpixel can be changed to form a multi-gap liquid crystal layer. As an example, Δnd (R) of the liquid crystal layer corresponding to the R subpixel, Δnd (G) of the liquid crystal layer corresponding to the G subpixel, and Δnd (B) of the liquid crystal layer corresponding to the B subpixel are Δnd (B ) <Δnd (G) <Δnd (R). According to this example, a color image with high contrast and color reproducibility can be displayed over a wide viewing angle.
On the other hand, as a liquid crystal material, Δn has wavelength dependence, and Δn (R) for R light, Δn (G) for G light, and Δn (B) for B light are Δn (B) <Δn (G) <. By using a liquid crystal material that satisfies the relationship of Δn (R), the same effect can be obtained even if the thickness of the color filter is uniform.

液晶表示装置は、ノーマリホワイトモードであり、一対の偏光層は、それぞれの吸収軸を実質的に互いに直交させて配置されている。   The liquid crystal display device is in a normally white mode, and the pair of polarizing layers are arranged with their absorption axes substantially orthogonal to each other.

[光学補償フィルム]
本発明に使用可能な光学補償フィルムの例は、光学的に透明な支持体と、該支持体上に、液晶性化合物を含有する組成物から形成された光学異方性層とを有する。なお、光学補償フィルムは本発明において液晶パネル部の一部となるが、光学補償フィルムが前記光学異方性層と透明支持体とを有する態様では、該透明支持体が偏光板の一部となる透明層を兼ねていてもよく、かかる場合は、光学異方性層は前記液晶パネル部の一部であり、透明支持体は偏光板の一部であると考える。
[Optical compensation film]
Examples of the optical compensation film that can be used in the present invention include an optically transparent support, and an optically anisotropic layer formed from a composition containing a liquid crystalline compound on the support. The optical compensation film is a part of the liquid crystal panel portion in the present invention. However, in an embodiment in which the optical compensation film has the optically anisotropic layer and the transparent support, the transparent support is a part of the polarizing plate. In such a case, the optically anisotropic layer is considered to be part of the liquid crystal panel, and the transparent support is considered to be part of the polarizing plate.

以下、本発明に利用可能な光学補償フィルムの構成材料について説明する。
《支持体》
前記光学補償フィルムは、支持体を有していてもよい。支持体は、透明なポリマーフィルムであるのが好ましい。支持体は、光透過率が80%以上であることが好ましい。ポリマーフィルムを構成するポリマーの例には、セルロースエステル(例、セルロースのモノ乃至トリアシレート体)、ノルボルネン系ポリマー及びポリメチルメタクリレートが含まれる。市販のポリマー(ノルボルネン系ポリマーでは、アートン及びゼオネックスいずれも商品名))を用いてもよい。又、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーは、国際公開第00/26705号パンフレットに記載のように、分子を修飾することで複屈折の発現性を制御したものを用いるのが好ましい。
The constituent materials of the optical compensation film that can be used in the present invention will be described below.
<Support>
The optical compensation film may have a support. The support is preferably a transparent polymer film. The support preferably has a light transmittance of 80% or more. Examples of the polymer constituting the polymer film include cellulose esters (eg, cellulose mono- to triacylate), norbornene-based polymers, and polymethyl methacrylate. A commercially available polymer (for norbornene polymers, both Arton and Zeonex are trade names)) may be used. In addition, conventionally known polymers such as polycarbonate and polysulfone, which are likely to exhibit birefringence, have their birefringence controlled by modification of molecules as described in WO 00/26705. It is preferable to use one.

中でもセルロースエステルが好ましく、セルロースの低級脂肪酸エステルがさらに好ましい。具体的に好ましいセルロースエステルとしては、特開2007−286324段落[0183]〜[0189]に記載のものを用いることができる。   Among these, cellulose esters are preferable, and lower fatty acid esters of cellulose are more preferable. As specifically preferable cellulose esters, those described in paragraphs [0183] to [0189] of JP-A-2007-286324 can be used.

ポリマーフィルムのレターデーションを調整するためには延伸のような外力を与える方法が一般的であるが、又、光学異方性を調節するためのレターデーション上昇剤が、場合により添加される。例えば、欧州特許出願公開第911656号明細書、特開2000−111914号公報、同2000−275434号公報等記載の化合物等が挙げられる。   In order to adjust the retardation of the polymer film, a method of applying an external force such as stretching is generally used, but a retardation increasing agent for adjusting the optical anisotropy is optionally added. Examples thereof include compounds described in European Patent Application Publication No. 91656, JP-A 2000-1111914, 2000-275434, and the like.

ポリマーフィルムに添加する上記した添加剤又は種々の目的に応じて添加できる添加剤(例えば、紫外線防止剤、剥離剤、帯電防止剤、劣化防止剤(例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン)、赤外吸収剤を等)は、固体でもよく油状物でもよい。また、フィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよい。これらの詳細は、上記の公技番号2001−1745号の16頁〜22頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。これらの添加剤の使用量は、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されないが、ポリマーフィルム全組成物中、0.001〜25質量%の範囲で適宜用いられることが好ましい。   Additives described above to be added to the polymer film or additives that can be added in accordance with various purposes (for example, UV inhibitors, release agents, antistatic agents, deterioration inhibitors (eg, antioxidants, peroxide decomposers, The radical inhibitor, metal deactivator, acid scavenger, amine), infrared absorber and the like may be solid or oily. Moreover, when a film is formed from a multilayer, the kind and addition amount of the additive of each layer may differ. For these details, the materials described in detail on pages 16 to 22 of the above-mentioned public technical number 2001-1745 are preferably used. The amount of these additives to be used is not particularly limited as long as the amount of each material exhibits its function, but it is preferably used in the range of 0.001 to 25% by mass in the entire polymer film composition.

また、本発明には数平均分子量が200〜10000の可塑剤を含有することも好ましく、負の固有複屈折を有する可塑剤を含むことも好ましい。具体的な可塑剤としては、特願2009−085568号段落[0036]〜[0108]記載のもの等を用いることができる。なお、数平均分子量は公知の方法で測定することが出来る。   Further, the present invention preferably contains a plasticizer having a number average molecular weight of 200 to 10,000, and preferably contains a plasticizer having negative intrinsic birefringence. As specific plasticizers, those described in paragraphs [0036] to [0108] of Japanese Patent Application No. 2009-085568 can be used. The number average molecular weight can be measured by a known method.

《ポリマーフィルム(支持体)の製造方法》
ポリマーフィルムは、ソルベントキャスト法によりを製造することが好ましい。ソルベントキャスト法では、ポリマー材料を有機溶媒に溶解した溶液(ドープ)を用いてフィルムを製造する。ドープは、ドラム又はバンド上に流延し、溶媒を蒸発させてフィルムを形成する。流延前のドープは、固形分量が18〜35%となるように濃度を調整することが好ましい。ドラム又はバンドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。
<< Production Method of Polymer Film (Support) >>
The polymer film is preferably produced by a solvent cast method. In the solvent cast method, a film is produced using a solution (dope) in which a polymer material is dissolved in an organic solvent. The dope is cast on a drum or band and the solvent is evaporated to form a film. The concentration of the dope before casting is preferably adjusted so that the solid content is 18 to 35%. The surface of the drum or band is preferably finished in a mirror state.

ドープは、表面温度が10℃以下のドラム又はバンド上に流延することが好ましい。流延してから2秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。得られたフィルムをドラム又はバンドから剥ぎ取り、さらに100〜160℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発させることもできる。以上の方法は、特公平5−17844号公報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラム又はバンドの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。   The dope is preferably cast on a drum or band having a surface temperature of 10 ° C. or less. After casting, it is preferable to dry it by applying air for 2 seconds or more. The obtained film can be peeled off from the drum or band and further dried with high-temperature air whose temperature is successively changed from 100 to 160 ° C. to evaporate the residual solvent. The above method is described in Japanese Patent Publication No. 5-17844. According to this method, it is possible to shorten the time from casting to stripping. In order to carry out this method, it is necessary for the dope to gel at the surface temperature of the drum or band during casting.

流延工程では1種類のセルロースアシレート溶液を単層流延してもよいし、2種類以上のセルロースアシレート溶液を同時及び又は逐次共流延してもよい。
これらのソルベントキャスト方法の製造工程については、特開2001−1745号の22頁〜30頁に詳細に記載され、溶解、流延(共流延を含む)、金属支持体、乾燥、剥離、延伸などに分類される。
本発明のフィルム(支持体)の厚さは、15〜120μmであることが好ましく、更には20〜80μmが好ましい。
In the casting step, one kind of cellulose acylate solution may be cast as a single layer, or two or more kinds of cellulose acylate solutions may be cast simultaneously and / or sequentially.
The manufacturing process of these solvent casting methods is described in detail in pages 22 to 30 of JP-A No. 2001-1745, and includes dissolution, casting (including co-casting), metal support, drying, peeling, and stretching. And so on.
The thickness of the film (support) of the present invention is preferably 15 to 120 μm, more preferably 20 to 80 μm.

さらに、本発明のポリマーフィルムは各種延伸、熱処理等を加えることで所望の光学特性を達成することもできる。具体的には、特願2009−085568号段落[0134]〜[0165]に記載の方法等を用いることができる。   Furthermore, the polymer film of the present invention can achieve desired optical properties by applying various stretching and heat treatments. Specifically, the method described in paragraphs [0134] to [0165] of Japanese Patent Application No. 2009-085568 can be used.

《ポリマーフィルム(支持体)の表面処理》
ポリマーフィルムは、表面処理を施すことが好ましい。表面処理には、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ処理及び紫外線照射処理が含まれる。これらについては、詳細が前記の公技番号2001−1745号の30頁〜32頁に詳細に記載されている。これらの中でも特に好ましくは、アルカリ鹸化処理でありセルロースアシレートフィルムの表面処理としては極めて有効である。具体的には、例えば、特開2002−82226号公報、国際公開第02/46809号パンフレットに内容の記載が挙げられる。
<< Surface treatment of polymer film (support) >>
The polymer film is preferably subjected to a surface treatment. The surface treatment includes corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, acid treatment, alkali treatment and ultraviolet irradiation treatment. Details of these are described in detail on pages 30 to 32 of the aforementioned public technical number 2001-1745. Among these, an alkali saponification treatment is particularly preferable, and it is extremely effective as a surface treatment of a cellulose acylate film. Specifically, description of the content is mentioned, for example in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-82226 and international publication 02/46809 pamphlet.

《透明支持体の光学特性》
本発明で用いられる第1、第2の透明支持体の光学特性としては、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が0〜200nmであり、厚み方向のレターデーションRth(550)が−100〜200nmであることが好ましく、Re(550)が3〜150nmでありRth(550)が−20〜160nmであることがより好ましく、Re(550)が5〜100nmでありRth(550)が0〜150nmであることが最も好ましい。
光学特性が上記範囲であると視野角表示性能の観点から好ましい。
また、第1の透明支持体と第2の透明支持体のRe(550)の差、及びRth(550)の差はそれぞれ10nm未満であることが好ましく、8nm未満であることがより好ましく、5nm未満であることが最も好ましい。Re(550)の差、及びRth(550)の差を上記値とすることにより斜め方向における実画像再現性の対称性向上を達成することができる。
また、Re(550)の差、及びRth(550)の差が少なくとも一方が10nm以上であることも好ましい。15nm以上がより好ましく、20nm以上が最も好ましい。Re(550)の差、及びRth(550)の差を上記値とすることにより特定の斜め方向の実画像再現性向上を達成することができる。
<< Optical characteristics of transparent support >>
As the optical characteristics of the first and second transparent supports used in the present invention, the in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm is 0 to 200 nm, and the retardation Rth (550) in the thickness direction is −100. ˜200 nm, Re (550) is preferably 3 to 150 nm, Rth (550) is more preferably −20 to 160 nm, Re (550) is 5 to 100 nm, and Rth (550) is 0. Most preferably, it is ˜150 nm.
It is preferable from a viewpoint of viewing angle display performance that an optical characteristic is the said range.
Further, the Re (550) difference and the Rth (550) difference between the first transparent support and the second transparent support are each preferably less than 10 nm, more preferably less than 8 nm, and more preferably 5 nm. Most preferably, it is less than. By making the difference of Re (550) and the difference of Rth (550) the above values, it is possible to achieve an improvement in the symmetry of the actual image reproducibility in the oblique direction.
It is also preferable that at least one of the difference in Re (550) and the difference in Rth (550) is 10 nm or more. 15 nm or more is more preferable, and 20 nm or more is most preferable. By making the difference of Re (550) and the difference of Rth (550) the above values, it is possible to achieve real image reproducibility improvement in a specific oblique direction.

《光学異方性層》
次に、本発明に利用する光学異方性層の好ましい態様について詳細を記述する。光学異方性層は、液晶表示装置の黒表示における液晶セル中の液晶化合物を補償するように設計することが好ましい。黒表示における液晶セル中の液晶化合物の配向状態は、液晶表示装置のモードにより異なる。この液晶セル中の液晶化合物の配向状態に関しては、IDW’00、FMC7−2、P411〜414に記載されている。光学異方性層は、ラビング軸等の配向軸によって配向制御され、その配向状態に固定された液晶性化合物を含有するのが好ましい。
<< Optically anisotropic layer >>
Next, the details of preferred embodiments of the optically anisotropic layer used in the present invention will be described. The optically anisotropic layer is preferably designed so as to compensate for the liquid crystal compound in the liquid crystal cell in the black display of the liquid crystal display device. The alignment state of the liquid crystal compound in the liquid crystal cell in black display varies depending on the mode of the liquid crystal display device. The alignment state of the liquid crystal compound in this liquid crystal cell is described in IDW'00, FMC7-2, P411-414. The optically anisotropic layer preferably contains a liquid crystal compound that is controlled in alignment by an alignment axis such as a rubbing axis and fixed in the alignment state.

光学異方性層の形成に用いる液晶性化合物の例には、分子構造が棒状である棒状液晶性化合物、及び分子構造が円盤状である円盤状液晶性化合物が含まれる。棒状液晶性化合物及び円盤状液晶性化合物は、高分子液晶でも低分子液晶でもよく、さらに、低分子液晶が架橋され液晶性を示さなくなったものも含まれる。光学異方性層の作製に棒状液晶性化合物を用いた場合は、棒状液晶性分子は、その長軸を支持体面へ投影した軸の平均方向が、配向軸に対して平行であるのが好ましい。また、光学異方性層の作製に円盤状液晶性化合物を用いた場合は、層中において円盤状液晶性分子は、その短軸を支持体面へ投影した軸の平均方向が配向軸に対して平行であるのが好ましい。また、円盤面と層平面とのなす角(傾斜角)が深さ方向に変化する、後述のハイブリッド配向が好ましい。   Examples of the liquid crystalline compound used for forming the optically anisotropic layer include a rod-like liquid crystalline compound having a rod-like molecular structure and a discotic liquid-crystalline compound having a disc-like molecular structure. The rod-like liquid crystal compound and the discotic liquid crystal compound may be a polymer liquid crystal or a low-molecular liquid crystal, and further include those in which the low-molecular liquid crystal is cross-linked and no longer exhibits liquid crystallinity. When a rod-like liquid crystalline compound is used for the production of the optically anisotropic layer, it is preferable that the rod-like liquid crystalline molecule has an average direction of an axis projected on the support surface of the long axis is parallel to the alignment axis. . In addition, when a discotic liquid crystalline compound is used in the production of the optically anisotropic layer, the average direction of the axis in which the minor axis of the discotic liquid crystalline molecule is projected on the support surface is relative to the alignment axis. Preferably they are parallel. Moreover, the hybrid orientation described later in which the angle (inclination angle) formed by the disk surface and the layer plane changes in the depth direction is preferable.

《棒状液晶性分子》
棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
なお、棒状液晶性化合物には、金属錯体も含まれる。また、棒状液晶性分子を繰り返し単位中に含む液晶ポリマーも、棒状液晶性化合物として用いることができる。言い換えると、棒状液晶性化合物は、(液晶)ポリマーと結合していてもよい。
棒状液晶性化合物については、季刊化学総説第22巻液晶の化学(1994)日本化学会編の第4章、第7章及び第11章、及び液晶デバイスハンドブック日本学術振興会第142委員会編の第3章に記載がある。棒状液晶性分子の複屈折率は、0.001〜0.7の範囲にあることが好ましい。
《Bar-shaped liquid crystalline molecules》
Examples of rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used.
The rod-like liquid crystalline compound includes a metal complex. In addition, liquid crystal polymers containing rod-like liquid crystalline molecules in the repeating unit can also be used as the rod-like liquid crystalline compound. In other words, the rod-like liquid crystalline compound may be bonded to a (liquid crystal) polymer.
For rod-like liquid crystalline compounds, see Chapter 4, Chapter 7 and Chapter 11 of the Chemistry of the Quarterly Chemical Review Vol. 22 Liquid Crystal Chemistry (1994) edited by the Chemical Society of Japan, and the 142th Committee of the Japan Society for the Promotion of Science. Described in Chapter 3. The birefringence of the rod-like liquid crystal molecule is preferably in the range of 0.001 to 0.7.

棒状液晶性分子は、その配向状態を固定するために、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、ラジカル重合性不飽基或はカチオン重合性基が好ましく、具体的には、例えば特開2002−62427号公報明細書中の段落番号[0064]〜[0086]記載の重合性基、重合性液晶化合物が挙げられる。   The rod-like liquid crystalline molecule preferably has a polymerizable group in order to fix its alignment state. The polymerizable group is preferably a radically polymerizable unsaturated group or a cationically polymerizable group. Specifically, for example, the polymerizable groups described in paragraphs [0064] to [0086] of JP-A-2002-62427 are described. Group and a polymerizable liquid crystal compound.

《円盤状液晶性化合物》
円盤状(ディスコティック)液晶性化合物の例には、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.71巻、111頁(1981年)に記載されているベンゼン誘導体、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.122巻、141頁(1985年)、Physics lett、A、78巻、82頁(1990)に記載されているトルキセン誘導体、B.Kohneらの研究報告、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)に記載されたシクロヘキサン誘導体及びJ.M.Lehnらの研究報告、J.Chem.Commun.、1794頁(1985年)、J.Zhangらの研究報告、J.Am.Chem.Soc.116巻、2655頁(1994年)に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルが含まれる。
《Disk-like liquid crystalline compound》
Examples of discotic liquid crystalline compounds include C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 71, 111 (1981), benzene derivatives described in C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 122, 141 (1985), Physics lett, A, 78, 82 (1990); Kohne et al., Angew. Chem. 96, 70 (1984) and cyclohexane derivatives described in J. Am. M.M. Lehn et al. Chem. Commun. 1794 (1985), J. Am. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. 116, 2655 (1994), azacrown type and phenylacetylene type macrocycles are included.

円盤状液晶性化合物としては、分子中心の母核に対して、直鎖のアルキル基、アルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基が母核の側鎖として放射線状に置換した構造である液晶性を示す化合物も含まれる。分子又は分子の集合体が、回転対称性を有し、一定の配向を付与できる化合物であることが好ましい。円盤状液晶性化合物を含有する組成物から形成する光学異方性層は、最終的に光学異方性層に含まれる化合物が液晶性である必要はなく、例えば、低分子の円盤状液晶性分子が熱や光で反応する基を有しており、結果的に熱、光で反応により重合又は架橋し、高分子量化し液晶性を失った化合物も含まれる。円盤状液晶性分子の好ましい例は、特開平8−50206号公報に記載されている。また、円盤状液晶性分子の重合については、特開平8−27284公報に記載がある。   As a discotic liquid crystalline compound, a compound having liquid crystallinity in which a linear alkyl group, an alkoxy group, and a substituted benzoyloxy group are radially substituted as a side chain of the mother nucleus with respect to the mother nucleus at the center of the molecule Is also included. The molecule or the assembly of molecules is preferably a compound having rotational symmetry and imparting a certain orientation. An optically anisotropic layer formed from a composition containing a discotic liquid crystalline compound does not necessarily require the compound contained in the optically anisotropic layer to be liquid crystalline, for example, a low molecular discotic liquid crystalline property. Also included are compounds in which the molecule has a group that reacts with heat or light and, as a result, is polymerized or cross-linked by reaction with heat or light to increase the molecular weight and lose liquid crystallinity. Preferred examples of the discotic liquid crystalline molecules are described in JP-A-8-50206. The polymerization of discotic liquid crystalline molecules is described in JP-A-8-27284.

円盤状液晶性分子を重合により固定するためには、円盤状液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。円盤状コアと重合性基は、連結基を介して結合する化合物が好ましく、これにより重合反応においても配向状態を保つことができる。例えば、特開2000−155216号公報明細書中の段落番号[0151]〜「0168」記載の化合物等が挙げられる。   In order to fix the discotic liquid crystalline molecules by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystalline molecules. A compound in which the discotic core and the polymerizable group are bonded via a linking group is preferable, whereby the orientation state can be maintained even in the polymerization reaction. Examples thereof include compounds described in paragraphs [0151] to “0168” in JP-A No. 2000-155216.

ハイブリッド配向では、円盤状液晶性分子の円盤面と層平面との角度が、光学異方性層の深さ方向でかつ支持体(又は配向膜)表面からの距離の増加と共に増加又は減少している。角度は、距離の増加と共に増加することが好ましい。さらに、角度の変化としては、連続的増加、連続的減少、間欠的増加、間欠的減少、連続的増加と連続的減少を含む変化、あるいは、増加及び減少を含む間欠的変化が可能である。間欠的変化は、厚さ方向の途中で傾斜角が変化しない領域を含んでいる。角度は、角度が変化しない領域を含んでいても、全体として増加又は減少していればよい。さらに、角度は連続的に変化することが好ましい。   In the hybrid alignment, the angle between the disk plane of the discotic liquid crystalline molecule and the layer plane increases or decreases with increasing distance from the support (or alignment film) surface in the depth direction of the optically anisotropic layer. Yes. The angle preferably increases with increasing distance. Further, the change in angle can be a continuous increase, a continuous decrease, an intermittent increase, an intermittent decrease, a change including a continuous increase and a continuous decrease, or an intermittent change including an increase and a decrease. The intermittent change includes a region where the inclination angle does not change in the middle of the thickness direction. Even if the angle includes a region where the angle does not change, the angle only needs to increase or decrease as a whole. Furthermore, it is preferable that the angle changes continuously.

支持体(又は配向膜)側の円盤状液晶性分子の長軸の平均方向は、一般に円盤状液晶性分子あるいは配向膜の材料を選択することにより、又はラビング処理方法を選択することにより、調整することができる。また、表面側(空気側)の円盤状液晶性分子の円盤面方向は、一般に円盤状液晶性分子あるいは円盤状液晶性分子と共に使用する添加剤の種類を選択することにより調整することができる。円盤状液晶性分子と共に使用する添加剤の例としては、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマー及びポリマーなどを挙げることができる。長軸の配向方向の変化の程度も、上記と同様に、液晶性分子と添加剤との選択により調整できる。   The average direction of the major axis of the discotic liquid crystalline molecules on the support (or alignment film) side is generally adjusted by selecting a discotic liquid crystalline molecule or alignment film material or by selecting a rubbing treatment method. can do. In addition, the disc surface direction of the surface side (air side) discotic liquid crystalline molecules can be generally adjusted by selecting the discotic liquid crystalline molecules or the type of additive used together with the discotic liquid crystalline molecules. Examples of the additive used together with the discotic liquid crystalline molecule include a plasticizer, a surfactant, a polymerizable monomer and a polymer. The degree of change in the orientation direction of the major axis can also be adjusted by selecting liquid crystalline molecules and additives as described above.

《光学異方性層中の他の添加物》
上記の液晶性化合物と共に、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマー等を併用して、塗工膜の均一性、膜の強度、液晶分子の配向性等を向上することができる。液晶性分子と相溶性を有し、液晶性分子の傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しないことが好ましい。具体的には、特開2002−296423号、特開2001−330725号、特開2000−155216号等に記載されたものが好ましい。
<< Other additives in optically anisotropic layer >>
Along with the liquid crystal compound, a plasticizer, a surfactant, a polymerizable monomer, and the like can be used in combination to improve the uniformity of the coating film, the strength of the film, the orientation of the liquid crystal molecules, and the like. It is preferable that the compound has compatibility with the liquid crystal molecules and can change the tilt angle of the liquid crystal molecules or does not inhibit the alignment. Specifically, those described in JP-A No. 2002-296423, JP-A No. 2001-330725, JP-A No. 2000-155216 and the like are preferable.

《光学異方性層の形成》
光学異方性層は、少なくとも一種の液晶性化合物及び必要に応じて後述の重合性開始剤や任意の成分を含む組成物を、例えば塗布液として調製し、該塗布液を配向膜の表面(例えば、ラビング処理面)に塗布することで形成できる。
<< Formation of optically anisotropic layer >>
The optically anisotropic layer is prepared by, for example, preparing a composition containing at least one liquid crystal compound and, if necessary, a polymerizable initiator or an optional component described later as a coating liquid, and applying the coating liquid to the surface of the alignment film ( For example, it can be formed by applying to the rubbing surface.

塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N、N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1、2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライド及びケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。   As a solvent used for preparing the coating solution, an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, , Chloroform, dichloromethane, tetrachloroethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.

塗布液の塗布は、公知の方法(例、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施できる。   The coating liquid can be applied by a known method (eg, wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method).

光学異方性層の厚さは、0.1〜20μmであることが好ましく、0.5〜15μmであることがさらに好ましく、1〜10μmであることが最も好ましい。   The thickness of the optically anisotropic layer is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 15 μm, and most preferably 1 to 10 μm.

《液晶性分子の配向状態の固定》
配向膜等の表面上で配向させた液晶性分子を、配向状態を維持して固定するのが好ましい。固定化は、重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジン及びフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)及びオキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)が含まれる。
光重合開始剤の使用量は、組成物(塗布液である場合は固形分)の0.01〜20質量%の範囲にあることが好ましく、0.5〜5質量%の範囲にあることがさらに好ましい。
<Fixing the alignment state of liquid crystalline molecules>
It is preferable to fix the liquid crystalline molecules aligned on the surface of the alignment film or the like while maintaining the alignment state. The immobilization is preferably performed by a polymerization reaction. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. A photopolymerization reaction is preferred. Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin. Compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), a combination of triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (US Pat. No. 3,549,367) Description), acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, U.S. Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (U.S. Pat. No. 4,212,970).
The amount of the photopolymerization initiator used is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass and preferably in the range of 0.5 to 5% by mass of the composition (in the case of a coating solution, solid content). Further preferred.

液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm〜50J/cmの範囲にあることが好ましく、20〜5000mJ/cmの範囲にあることがより好ましく、100〜800mJ/cmの範囲にあることがさらに好ましい。また、光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。 It is preferable to use ultraviolet rays for light irradiation for polymerization of liquid crystalline molecules. The irradiation energy is preferably in the range of 20mJ / cm 2 ~50J / cm 2 , more preferably in the range of 20~5000mJ / cm 2, more preferably in the range of 100 to 800 mJ / cm 2 . In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions.

なお、光学異方性層の上に保護層を設けてもよい。   A protective layer may be provided on the optically anisotropic layer.

本発明に利用する第1、及び第2の光学異方性層は、ディスコティック液晶性化合物を含有する液晶性組成物をハイブリッド配向状態に固定して形成された層であるのが好ましい。かかる態様では、光学異方性層の配向制御方向は、例えば、光学異方性層を形成する際に利用される配向膜の表面に施されたラビング処理のラビング軸によって決定され、一般的にはラビング軸方向と一致する。
光学異方性層がハイブリッド配向していれば、面内遅相軸に直交する面内において、法線方向から40度傾いた方向から測定したレターデーションR[+40°]と、該法線に対して逆に40度傾いた方向から測定したレターデーションR[−40°]の比が、下記式(I)または(II)を満たす。
R[+40°]>R[−40°]の場合
1.1≦R[+40°]/R[−40°]≦40・・・(I)
R[+40°]<R[−40°]の場合
1.1≦R[−40°]/R[+40°]≦40・・・(II)
The first and second optically anisotropic layers used in the present invention are preferably layers formed by fixing a liquid crystalline composition containing a discotic liquid crystalline compound in a hybrid alignment state. In such an embodiment, the orientation control direction of the optically anisotropic layer is determined by, for example, the rubbing axis of the rubbing treatment applied to the surface of the orientation film used when forming the optically anisotropic layer. Corresponds to the rubbing axis direction.
If the optically anisotropic layer is hybrid-oriented, the retardation R [+ 40 °] measured from a direction inclined by 40 degrees from the normal direction in the plane orthogonal to the in-plane slow axis, and the normal line On the contrary, the ratio of retardation R [−40 °] measured from a direction inclined by 40 degrees satisfies the following formula (I) or (II).
When R [+ 40 °]> R [−40 °] 1.1 ≦ R [+ 40 °] / R [−40 °] ≦ 40 (I)
When R [+ 40 °] <R [−40 °] 1.1 ≦ R [−40 °] / R [+ 40 °] ≦ 40 (II)

《光学異方性層の光学特性》
本発明で用いられる第1、第2の光学異方性層の光学特性としては、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が5〜200nmであることが好ましく、Re(550)が7〜150nmであることがより好ましく、Re(550)が10〜100nmであることが最も好ましい。
<< Optical characteristics of optically anisotropic layer >>
As optical characteristics of the first and second optically anisotropic layers used in the present invention, in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm is preferably 5 to 200 nm, and Re (550) is 7 to 150 nm is more preferable, and Re (550) is most preferably 10 to 100 nm.

《配向膜》
本発明では、光学異方性層中の液晶性化合物は配向軸によって配向制御され、その状態に固定されているのが好ましい。前記液晶性化合物を配向制御する配向軸としては、光学異方性層と前記ポリマーフィルム(支持体)との間に形成された配向膜のラビング軸が挙げられる。但し、本発明において配向軸はラビング軸に限定されるものではなく、ラビング軸と同様に液晶性化合物を配向制御し得るものであれば、いかなるものであってもよい。
《Alignment film》
In the present invention, the liquid crystalline compound in the optically anisotropic layer is preferably controlled in alignment by the alignment axis and fixed in that state. Examples of the alignment axis for controlling the alignment of the liquid crystalline compound include a rubbing axis of an alignment film formed between the optically anisotropic layer and the polymer film (support). However, in the present invention, the alignment axis is not limited to the rubbing axis, and any alignment axis may be used as long as the liquid crystalline compound can be controlled in the same manner as the rubbing axis.

配向膜は、液晶性分子の配向方向を規定する機能を有する。従って、配向膜は本発明の好ましい態様を実現する上では必須である。しかし、液晶性化合物を配向後にその配向状態を固定してしまえば、配向膜はその役割を果たしているために、本発明の構成要素としては必ずしも必須のものではない。即ち、配向状態が固定された配向膜上の光学異方性層のみを偏光子上に転写して本発明の偏光板を作製することも可能である。   The alignment film has a function of defining the alignment direction of the liquid crystalline molecules. Therefore, the alignment film is indispensable for realizing a preferred embodiment of the present invention. However, if the alignment state is fixed after aligning the liquid crystalline compound, the alignment film plays the role, and thus is not necessarily an essential component of the present invention. That is, it is possible to produce the polarizing plate of the present invention by transferring only the optically anisotropic layer on the alignment film in which the alignment state is fixed onto the polarizer.

配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。   The alignment film is an organic compound (eg, ω-tricosanoic acid) formed by rubbing treatment of an organic compound (preferably polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a microgroove, or Langmuir-Blodgett method (LB film). , Dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate). Furthermore, an alignment film in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known.

配向膜は、ポリマーのラビング処理により形成することが好ましい。配向膜に使用するポリマーは、原則として、液晶性分子を配向させる機能のある分子構造を有する。本発明では、液晶性分子を配向させる機能に加えて、架橋性官能基(例、二重結合)を有する側鎖を主鎖に結合させるか、あるいは、液晶性分子を配向させる機能を有する架橋性官能基を側鎖に導入することが好ましい。配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができし、これらの組み合わせを複数使用することができる。ポリマーの例には、例えば特開平8−338913号公報明細書中段落番号[0022]記載のメタクリレート系共重合体、スチレン系共重合体、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリカーボネート等が含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いることができる。水溶性ポリマー(例、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール)が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。重合度が異なるポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールを2種類併用することが特に好ましい。変性ポリビニルアルコール化合物の具体例として、例えば特開2000−155216号公報明細書中の段落番号[0022]〜[0145]、同2002−62426号公報明細書中の段落番号[0018]〜[0022]に記載のもの等が挙げられる。   The alignment film is preferably formed by polymer rubbing treatment. In principle, the polymer used for the alignment film has a molecular structure having a function of aligning liquid crystal molecules. In the present invention, in addition to the function of aligning liquid crystalline molecules, a cross-linking having a function of aligning a side chain having a crosslinkable functional group (eg, double bond) to the main chain or aligning liquid crystalline molecules. It is preferable to introduce a functional functional group into the side chain. As the polymer used in the alignment film, either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be used, and a plurality of combinations thereof can be used. Examples of the polymer include methacrylate copolymer, styrene copolymer, polyolefin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylol) described in paragraph No. [0022] of JP-A-8-338913. Acrylamide), polyester, polyimide, vinyl acetate copolymer, carboxymethylcellulose, polycarbonate and the like. Silane coupling agents can be used as the polymer. Water-soluble polymers (eg, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol) are preferred, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are more preferred, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are most preferred. . It is particularly preferable to use two types of polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol having different degrees of polymerization. Specific examples of the modified polyvinyl alcohol compound include, for example, paragraph numbers [0022] to [0145] in JP-A No. 2000-155216 and paragraph numbers [0018] to [0022] in JP-A No. 2002-62426. And the like.

ポリビニルアルコールの鹸化度は、70〜100%が好ましく、80〜100%がさらに好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、100〜5000であることが好ましい。   The saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%. It is preferable that the polymerization degree of polyvinyl alcohol is 100-5000.

架橋性官能基を有する側鎖を配向膜ポリマーの主鎖に結合させるか、あるいは、液晶性分子を配向させる機能を有する側鎖に架橋性官能基を導入すると、配向膜のポリマーと光学異方性層に含まれる多官能モノマーとを共重合させることができる。その結果、多官能モノマーと多官能モノマーとの間だけではなく、配向膜ポリマーと配向膜ポリマーとの間、そして多官能モノマーと配向膜ポリマーとの間も共有結合で強固に結合される。従って、架橋性官能基を配向膜ポリマーに導入することで、光学補償シートの強度を著しく改善することができる。
配向膜ポリマーの架橋性官能基は、多官能モノマーと同様に、重合性基を含むことが好ましい。具体的には、例えば特開2000−155216号公報明細書中段落番号[0080]〜[0100]記載のもの等が挙げられる。
When a side chain having a crosslinkable functional group is bonded to the main chain of the alignment film polymer, or a crosslinkable functional group is introduced into a side chain having a function of aligning liquid crystalline molecules, the alignment film polymer and the optically anisotropic film The polyfunctional monomer contained in the conductive layer can be copolymerized. As a result, not only between the polyfunctional monomer and the polyfunctional monomer, but also between the alignment film polymer and the alignment film polymer and between the polyfunctional monomer and the alignment film polymer is firmly bonded by a covalent bond. Therefore, the strength of the optical compensation sheet can be remarkably improved by introducing the crosslinkable functional group into the alignment film polymer.
The crosslinkable functional group of the alignment film polymer preferably contains a polymerizable group in the same manner as the polyfunctional monomer. Specific examples include those described in paragraphs [0080] to [0100] in JP-A-2000-155216.

配向膜ポリマーは、上記の架橋性官能基とは別に、架橋剤を用いて架橋させることもできる。架橋剤としては、アルデヒド、N−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、カルボキシル基を活性化することにより作用する化合物、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、イソオキサゾール及びジアルデヒド澱粉が含まれる。二種類以上の架橋剤を併用してもよい。具体的には、例えば特開2002−62426号公報明細書中の段落番号[0023]〜[0024]記載の化合物等が挙げられる。反応活性の高いアルデヒド、特にグルタルアルデヒドが好ましい。   Apart from the crosslinkable functional group, the alignment film polymer can also be crosslinked using a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include aldehydes, N-methylol compounds, dioxane derivatives, compounds that act by activating carboxyl groups, active vinyl compounds, active halogen compounds, isoxazole and dialdehyde starch. Two or more kinds of crosslinking agents may be used in combination. Specific examples include compounds described in paragraphs [0023] to [0024] in JP-A-2002-62426. Aldehydes having high reaction activity, particularly glutaraldehyde are preferred.

架橋剤の添加量は、ポリマーに対して0.1〜20質量%が好ましく、0.5〜15質量%がさらに好ましい。配向膜に残存する未反応の架橋剤の量は、1.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下であることがさらに好ましい。このように調節することで、配向膜を液晶表示装置に長期使用、或は高温高湿の雰囲気下に長期間放置しても、レチキュレーション発生のない充分な耐久性が得られる。が発生することがある。   0.1-20 mass% is preferable with respect to a polymer, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5-15 mass% is more preferable. The amount of the unreacted crosslinking agent remaining in the alignment film is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less. By adjusting in this way, even if the alignment film is used for a long time in a liquid crystal display device or left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long time, sufficient durability without reticulation can be obtained. May occur.

配向膜は、基本的に、配向膜形成材料である上記ポリマー、架橋剤を含む透明支持体上に塗布した後、加熱乾燥(架橋させ)し、ラビング処理することにより形成することができる。架橋反応は、前記のように、透明支持体上に塗布した後、任意の時期に行ってよい。ポリビニルアルコールのような水溶性ポリマーを配向膜形成材料として用いる場合には、塗布液は消泡作用のある有機溶媒(例、メタノール)と水の混合溶媒とすることが好ましい。その比率は質量比で水:メタノールが0:100〜99:1が好ましく、0:100〜91:9であることがさらに好ましい。これにより、泡の発生が抑えられ、配向膜、更には光学異方層の層表面の欠陥が著しく減少する。   The alignment film can be basically formed by applying the polymer on the transparent support containing the alignment film forming material and the crosslinking agent, followed by drying by heating (crosslinking) and rubbing treatment. As described above, the crosslinking reaction may be performed at any time after coating on the transparent support. When a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol is used as the alignment film forming material, the coating solution is preferably a mixed solvent of an organic solvent (eg, methanol) having a defoaming action and water. The ratio of water: methanol is preferably 0: 100 to 99: 1, and more preferably 0: 100 to 91: 9. Thereby, generation | occurrence | production of a bubble is suppressed and the defect of the layer surface of an orientation film and also an optically anisotropic layer reduces remarkably.

配向膜形成時に利用する塗布方法は、スピンコーティング法、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法又はロールコーティング法が好ましい。特にロッドコーティング法が好ましい。また、乾燥後の膜厚は0.1〜10μmが好ましい。加熱乾燥は、20℃〜110℃で行うことができる。充分な架橋を形成するためには60℃〜100℃が好ましく、特に80℃〜100℃が好ましい。乾燥時間は1分〜36時間で行うことができるが、好ましくは1分〜30分である。pHも、使用する架橋剤に最適な値に設定することが好ましく、グルタルアルデヒドを使用した場合は、pH4.5〜5.5で、特に5が好ましい。   The coating method used for forming the alignment film is preferably a spin coating method, a dip coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method or a roll coating method. A rod coating method is particularly preferable. The film thickness after drying is preferably 0.1 to 10 μm. Heating and drying can be performed at 20 ° C to 110 ° C. In order to form sufficient cross-linking, 60 ° C to 100 ° C is preferable, and 80 ° C to 100 ° C is particularly preferable. The drying time can be 1 minute to 36 hours, preferably 1 minute to 30 minutes. The pH is preferably set to an optimum value for the crosslinking agent to be used. When glutaraldehyde is used, the pH is 4.5 to 5.5, and 5 is particularly preferable.

配向膜は、透明支持体上又は上記下塗層上に設けられる。配向膜は、上記のようにポリマー層を架橋したのち、表面をラビング処理することにより得ることができる。   The alignment film is provided on the transparent support or the undercoat layer. The alignment film can be obtained by rubbing the surface after crosslinking the polymer layer as described above.

次に、配向膜を機能させて、配向膜の上に設けられる光学異方性層の液晶性分子を配向させる。その後、必要に応じて、配向膜ポリマーと光学異方性層に含まれる多官能モノマーとを反応させるか、あるいは、架橋剤を用いて配向膜ポリマーを架橋させる。
配向膜の膜厚は、0.1〜10μmの範囲にあることが好ましい。
Next, the alignment film functions to align the liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer provided on the alignment film. Thereafter, as necessary, the alignment film polymer and the polyfunctional monomer contained in the optically anisotropic layer are reacted, or the alignment film polymer is crosslinked using a crosslinking agent.
The thickness of the alignment film is preferably in the range of 0.1 to 10 μm.

また、光学補償フィルムは、フィルムを延伸して作製してもよい。   The optical compensation film may be produced by stretching a film.

《楕円偏光板》
本発明では、前記光学異方性層を直線偏光膜と一体化させた楕円偏光板を用いることができる。楕円偏光板は、液晶表示装置にそのまま組み込める様に、液晶セルを構成している一対の基板と略同一な形状に成型されているのが好ましい(例えば、液晶セルが矩形状ならば、楕円偏光板も同一な矩形状に成型されているのが好ましい)。本発明では、液晶セルの基板の配向軸と直線偏光膜の吸収軸、及び/又は光学異方性層の配向軸が特定の角度に調整されている。
《Ellipse Polarizing Plate》
In the present invention, an elliptically polarizing plate in which the optically anisotropic layer is integrated with a linear polarizing film can be used. The elliptically polarizing plate is preferably molded into a shape substantially the same as that of the pair of substrates constituting the liquid crystal cell so that it can be incorporated into a liquid crystal display device as it is (for example, if the liquid crystal cell is rectangular, the elliptically polarizing plate). The plate is also preferably molded into the same rectangular shape). In the present invention, the alignment axis of the substrate of the liquid crystal cell, the absorption axis of the linearly polarizing film, and / or the alignment axis of the optically anisotropic layer are adjusted to a specific angle.

前記楕円偏光板は、前記光学補償フィルムと直線偏光膜(以下、単に「偏光膜」という場合は「直線偏光膜」をいうものとする)とを積層することによって作製することができる。光学補償フィルムは、直線偏光膜の保護膜を兼ねていてもよい。   The elliptically polarizing plate can be produced by laminating the optical compensation film and a linearly polarizing film (hereinafter simply referred to as “linearly polarizing film” when referred to as “polarizing film”). The optical compensation film may also serve as a protective film for the linearly polarizing film.

直線偏光膜は、Optiva Inc.に代表される塗布型偏光膜、もしくはバインダーと、ヨウ素又は二色性色素からなる偏光膜が好ましい。直線偏光膜におけるヨウ素及び二色性色素は、バインダー中で配向することで偏向性能を発現する。ヨウ素及び二色性色素は、バインダー分子に沿って配向するか、もしくは二色性色素が液晶のような自己組織化により一方向に配向することが好ましい。現在、市販の偏光子は、延伸したポリマーを、浴槽中のヨウ素もしくは二色性色素の溶液に浸漬し、バインダー中にヨウ素、もしくは二色性色素をバインダー中に浸透させることで作製されるのが一般的である。   The linear polarizing film is manufactured by Optiva Inc. And a polarizing film comprising a binder and iodine or a dichroic dye is preferable. The iodine and the dichroic dye in the linearly polarizing film exhibit deflection performance by being oriented in the binder. It is preferable that the iodine and the dichroic dye are aligned along the binder molecule, or the dichroic dye is aligned in one direction by self-assembly such as liquid crystal. Currently, commercially available polarizers are made by immersing a stretched polymer in a solution of iodine or dichroic dye in a bath and allowing iodine or dichroic dye to penetrate into the binder. Is common.

直線偏光膜の光学異方性層と反対側の表面には、ポリマーフィルムを配置する(光学異方性層/偏光膜/ポリマーフィルムの配置とする)ことが好ましい。
ポリマーフィルムは、その最表面が防汚性及び耐擦傷性を有する反射防止膜を設けてなることも好ましい。反射防止膜は、従来公知のいずれのものも用いることができる。
It is preferable to dispose a polymer film on the surface opposite to the optically anisotropic layer of the linearly polarizing film (arrangement of optically anisotropic layer / polarizing film / polymer film).
It is also preferable that the polymer film is provided with an antireflection film having an outermost surface having antifouling properties and scratch resistance. Any conventionally known antireflection film can be used.

《液晶表示装置》
現在一般的に用いられている捩れ配向モード液晶セルを用いた液晶表示装置では、第1の偏光板の吸収軸が該第1の偏光板に隣接する液晶セル内の基板表面における液晶のダイレクター方向に対して直交または平行に配置されており、第1の偏光板の吸収軸と第2の偏光板の吸収軸は直交しているが、
本発明の液晶表示装置では、第1の偏光板の吸収軸が該第1の偏光板に隣接する液晶セル基板表面における液晶のダイレクター方向に対して略45°の角度に配置されており、第1の偏光板の吸収軸と第2の偏光板の吸収軸は直交している。
この形態において本発明の偏光板の吸収軸、透明支持体の遅相軸、光学異方性層の遅相軸は、偏光板の吸収軸を偏光板に隣接する液晶セル内の基板表面における液晶のダイレクター方向に対して45°の角度に配置し、透明支持体が面内遅相軸を隣接する偏光板の吸収軸と平行または直交に配置されており、液晶化合物を含有する組成物を硬化した層の面内遅相軸が隣接する液晶セル内の基板表面における液晶のダイレクター方向に対して直交に配置する関係にするのが好ましい。上記形態とすることにより、一般的な構成のときよりも、階調反転を改善でき、前述の光学特性にすることで、斜め方向の実画像再現性を向上させることができる。
<Liquid crystal display device>
In a liquid crystal display device using a twisted alignment mode liquid crystal cell that is generally used at present, the director of the liquid crystal on the substrate surface in the liquid crystal cell in which the absorption axis of the first polarizing plate is adjacent to the first polarizing plate. It is arranged orthogonal or parallel to the direction, the absorption axis of the first polarizing plate and the absorption axis of the second polarizing plate are orthogonal,
In the liquid crystal display device of the present invention, the absorption axis of the first polarizing plate is disposed at an angle of approximately 45 ° with respect to the director direction of the liquid crystal on the surface of the liquid crystal cell substrate adjacent to the first polarizing plate, The absorption axis of the first polarizing plate and the absorption axis of the second polarizing plate are orthogonal.
In this embodiment, the absorption axis of the polarizing plate of the present invention, the slow axis of the transparent support, and the slow axis of the optically anisotropic layer are the liquid crystal on the substrate surface in the liquid crystal cell adjacent to the polarizing plate. A composition comprising a liquid crystal compound, wherein the transparent support is disposed parallel to or perpendicular to the absorption axis of the adjacent polarizing plate, and is disposed at an angle of 45 ° with respect to the director direction of The in-plane slow axis of the cured layer is preferably arranged so as to be orthogonal to the director direction of the liquid crystal on the substrate surface in the adjacent liquid crystal cell. By adopting the above-described embodiment, gradation inversion can be improved as compared with a general configuration, and the actual image reproducibility in an oblique direction can be improved by using the above-described optical characteristics.

また、本発明の液晶表示装置は、
第1の偏光層、第1の透明支持体、第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セル、第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第2の透明支持体、第2の偏光層の順で積層されていることが好ましい。この構成であると、斜め方向の実画像再現性向上の観点から好ましい。
The liquid crystal display device of the present invention is
A first polarizing layer, a first transparent support, a layer obtained by curing a composition containing the first liquid crystal compound, a twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates, a second It is preferable to laminate | stack in order of the layer which hardened | cured the composition containing this liquid crystal compound, a 2nd transparent support body, and a 2nd polarizing layer. This configuration is preferable from the viewpoint of improving the real image reproducibility in the oblique direction.

また、本発明の液晶表示装置は、
第1の偏光層、第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第1の透明支持体、第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セル、第2の透明支持体、第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第2の偏光層の順で積層されていることが好ましい。この構成であると、斜め方向におけるコントラスト向上の観点から好ましい。
The liquid crystal display device of the present invention is
A first polarizing layer; a layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound; a first transparent support; a twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates; The transparent support, the layer obtained by curing the composition containing the second liquid crystal compound, and the second polarizing layer are preferably laminated in this order. This configuration is preferable from the viewpoint of improving contrast in an oblique direction.

また、本発明の液晶表示装置は、他の部材を含んでいてもよい。例えば、液晶セルと偏光膜との間にカラーフィルターを配置してもよい。また、透過型として使用する場合は、冷陰極あるいは熱陰極蛍光管、あるいは発光ダイオード、フィールドエミッション素子、エレクトロルミネッセント素子を光源とするバックライトを背面に配置することができる。また、本発明の液晶表示装置は、反射型であってもよく、かかる場合は、偏光板は観察側に1枚配置したのみでよく、液晶セル背面あるいは液晶セルの下側基板の内面に反射膜を設置する。もちろん光源を用いたフロントライトを液晶セル観察側に設けることも可能である。さらに本発明の液晶表示装置は、透過と反射のモードの両立をはかるため、表示装置の1画素の中で反射部と透過部を設けた反透過型であってもよい。
さらにバックライトの発光効率を高めるために、プリズム状やレンズ状の集光型輝度向上シート(フィルム)を積層したり、偏光板の吸収による光ロスを改善する偏光反射型の輝度向上シート(フィルム)をバックライトと液晶セルの間に積層してもよい。また、バックライトの光源を均一化させるための拡散シート(フィルム)を積層してもよく、逆に光源に面内分布をもたせるための反射,拡散パターンを印刷などで形成したシート(フィルム)を積層してもよい。
In addition, the liquid crystal display device of the present invention may include other members. For example, a color filter may be disposed between the liquid crystal cell and the polarizing film. In the case of use as a transmission type, a cold cathode or a hot cathode fluorescent tube, or a backlight having a light emitting diode, a field emission element, or an electroluminescent element as a light source can be disposed on the back surface. In addition, the liquid crystal display device of the present invention may be of a reflective type. In such a case, only one polarizing plate may be disposed on the observation side, and reflected on the back surface of the liquid crystal cell or the inner surface of the lower substrate of the liquid crystal cell. Install the membrane. Of course, a front light using a light source may be provided on the liquid crystal cell observation side. Furthermore, the liquid crystal display device of the present invention may be an anti-transmission type in which a reflection portion and a transmission portion are provided in one pixel of the display device in order to achieve both transmission and reflection modes.
Furthermore, in order to increase the luminous efficiency of the backlight, a prismatic or lens-shaped condensing brightness enhancement sheet (film) is laminated, or a polarization reflection type brightness enhancement sheet (film) that improves light loss due to absorption of the polarizing plate. ) May be laminated between the backlight and the liquid crystal cell. In addition, a diffusion sheet (film) for making the light source of the backlight uniform may be laminated, and conversely, a sheet (film) formed by printing a reflection and diffusion pattern for giving the light source an in-plane distribution. You may laminate.

また、本発明の液晶表示装置は視認側の最表面に光拡散層を設けてもよい。
光拡散層に関して、従来公知のものも用いることができが、光拡散層については、透光性樹脂と、前記透光性樹脂の屈折率と異なる屈折率を有する透光性微粒子を含む層であり、且つ光拡散層の内部ヘイズが45%以上であることが好ましい。また、入射光の入射角度によって、光の透過状態が異なる異方性光拡散層を用いることも好ましい。具体的には、特開平10−96917号に記載のものや回折型視角改良フィルム(住友化学製ルミスティ等)を使用できる
In the liquid crystal display device of the present invention, a light diffusion layer may be provided on the outermost surface on the viewing side.
Conventionally known materials can be used for the light diffusing layer. However, the light diffusing layer is a layer containing a translucent resin and translucent fine particles having a refractive index different from that of the translucent resin. And the internal haze of the light diffusion layer is preferably 45% or more. It is also preferable to use an anisotropic light diffusion layer having a different light transmission state depending on the incident angle of incident light. Specifically, those described in JP-A-10-96917 and diffractive viewing angle improving films (Lumisty, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) can be used.

光拡散層については、液晶表示装置において一般的に用いられる部材であるが、前述の一般的に用いられている捩れ配向モード液晶セルを用いた液晶表示装置に用いても、(下方向から見た時の階調反転)については改善出来なかった。
一方本発明の液晶表示装置においては元々下方向から見た時の階調反転を改善できるが、上記光拡散層を用いることで、階調反転を著しく改善することが出来るため好ましい。
The light diffusing layer is a member generally used in a liquid crystal display device. However, even if it is used in a liquid crystal display device using a twisted alignment mode liquid crystal cell, which is generally used as described above (viewed from below). It was not possible to improve the tone reversal when
On the other hand, the liquid crystal display device of the present invention can improve gradation inversion when viewed from the bottom, but it is preferable to use the light diffusion layer because gradation inversion can be remarkably improved.

本発明におけるバックライトユニットから射出される光の輝度半値幅角度は80°以下であることが好ましく、60°以下がより好ましく、40°以下が最も好ましい。プリズムシートや光指向性を有する導光板を用いたり、プリズムシートを積層、光指向性を有する導光板と組み合わせたりすることでこの値を達成することができる。
上記範囲とすることで階調反転改善の観点から好ましい。
ここで、輝度半値幅角度とは、正面輝度が半分の値になる角度のことを言い、上下もしくは左右における各角度の合計値の事を言う。また、上下もしくは左右で値が異なる場合は、広い方を取ることとする。
The luminance half-width angle of light emitted from the backlight unit in the present invention is preferably 80 ° or less, more preferably 60 ° or less, and most preferably 40 ° or less. This value can be achieved by using a prism sheet or a light guide plate having light directivity, or by stacking prism sheets and combining them with a light guide plate having light directivity.
The above range is preferable from the viewpoint of improving gradation inversion.
Here, the luminance half-width angle means an angle at which the front luminance becomes a half value, and means a total value of the respective angles in the vertical and horizontal directions. In addition, when the value is different between up and down or left and right, the wider one is taken.

また本発明の構成は、従来構成に対し、耐久性試験(例えば、60℃Dry100時間)後に黒表示時に発生する画面4辺の光モレ(額縁状の光モレ)を著しく抑制できる観点からも好ましい。   Further, the configuration of the present invention is preferable to the conventional configuration from the viewpoint of significantly suppressing the light leakage on the four sides of the screen (frame-shaped light leakage) that occurs during black display after a durability test (for example, 60 ° C. Dry 100 hours). .

(実施例1)
(透明支持体の作製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、30℃に加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
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セルロースアセテート溶液組成(質量部) 内層 外層
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酢化度60.9%のセルロースアセテート 100 100
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 7.8 7.8
ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤) 3.9 3.9
メチレンクロライド(第1溶媒) 293 314
メタノール(第2溶媒) 71 76
1−ブタノール(第3溶媒) 1.5 1.6
シリカ微粒子(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)
0 0.8
下記レターデーション上昇剤 1.7 0
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Example 1
(Preparation of transparent support)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to 30 ° C. to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.
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Cellulose acetate solution composition (parts by mass) Inner layer Outer layer ────────────────────────────────────
Cellulose acetate with an acetylation degree of 60.9% 100 100
Triphenyl phosphate (plasticizer) 7.8 7.8
Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) 3.9 3.9
Methylene chloride (first solvent) 293 314
Methanol (second solvent) 71 76
1-butanol (third solvent) 1.5 1.6
Silica fine particles (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
0 0.8
The following retardation increasing agent 1.7 0
────────────────────────────────────

得られた内層用ドープおよび外層用ドープを、三層共流延ダイを用いて、0℃に冷却したドラム上に流延した。残留溶剤量が70質量%のフィルムをドラムから剥ぎ取り、両端をピンテンターにて固定して搬送方向のドロー比を110%として搬送しながら80℃で乾燥させ、残留溶剤量が10%となったところで、110℃で乾燥させた。その後、140℃の温度で30分乾燥し、残留溶剤が0.3質量%のセルロースアセテートフィルム(厚み80μm(外層:3μm、内層:74μm、外層:3μm))の透明支持体1を作製した。作製したセルロースアセテートフィルムの波長550nmにおける面内レターデーションReは7nm、厚さ方向のレターデーションRthは90nmであった。   The obtained inner layer dope and outer layer dope were cast on a drum cooled to 0 ° C. using a three-layer co-casting die. The film having a residual solvent amount of 70% by mass was peeled off from the drum, both ends were fixed with a pin tenter, and the film was dried at 80 ° C. while being transported at a draw ratio of 110% in the transport direction. By the way, it was dried at 110 ° C. Then, it dried for 30 minutes at the temperature of 140 degreeC, and produced the transparent support body 1 of the cellulose acetate film (Thickness of 80 micrometers (outer layer: 3 micrometers, inner layer: 74 micrometers, outer layer: 3 micrometers)) of 0.3 mass%. The produced cellulose acetate film had an in-plane retardation Re at a wavelength of 550 nm of 7 nm and a thickness direction retardation Rth of 90 nm.

作製したセルロースアセテートを2.0Nの水酸化カリウム溶液(25℃)に2分間浸漬した後、硫酸で中和し、純水で水洗、乾燥した。   The produced cellulose acetate was immersed in a 2.0N potassium hydroxide solution (25 ° C.) for 2 minutes, neutralized with sulfuric acid, washed with pure water and dried.

(配向膜の作製)
このセルロースアセテートフィルム上に、下記の組成の塗布液を#16のワイヤーバーコーターで28mL/m塗布した。60℃の温風で60秒、さらに90℃の温風で150秒乾燥した。形成された膜表面に、ラビングロールで搬送方向に平行な方向に500回転/分で回転させてラビング処理を行い、配向膜を作製した。
────────────────────────────────────
(配向膜塗布液組成)
────────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール 10質量部
水 370質量部
メタノール 120質量部
グルタルアルデヒド(架橋剤) 0.5質量部
────────────────────────────────────
(Preparation of alignment film)
On this cellulose acetate film, a coating solution having the following composition was applied at 28 mL / m 2 with a # 16 wire bar coater. Drying was performed with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 90 ° C. for 150 seconds. The formed film surface was rubbed with a rubbing roll in a direction parallel to the conveying direction at 500 rpm to produce an alignment film.
────────────────────────────────────
(Orientation film coating solution composition)
────────────────────────────────────
Modified polyvinyl alcohol 10 parts by weight Water 370 parts by weight Methanol 120 parts by weight Glutaraldehyde (crosslinking agent) 0.5 parts by weight ─────────────────────── ─────────────

(光学異方性層の作製)
下記塗布液を、#3.2のワイヤーバーを用いて、フィルムの配向膜面に連続的に塗布した。室温から100℃に連続的に加温する工程で、溶媒を乾燥させ、その後、135℃の乾燥ゾーンで約90秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、80℃の乾燥ゾーンに搬送させて、フィルムの表面温度が約100℃の状態で、紫外線照射装置により、照度600mWの紫外線を10秒間照射し、架橋反応を進行させ、ディスコティック液晶化合物を重合した。その後、室温まで放冷し、光学異方性層を形成し、光学補償フィルム1を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(光学異方性層塗布液組成)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
メチルエチルケトン 98質量部
下記のディスコティック液晶性化合物(1) 41.01質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製 4.06質量部
セルロースアセテートブチレート
(CAB551−0.2、イーストマンケミカル社製) 0.34質量部
セルロースアセテートブチレート
(CAB531−1、イーストマンケミカル社製) 0.11質量部
下記フルオロ脂肪族基含有ポリマー1 0.13質量部
下記フルオロ脂肪族基含有ポリマー2 0.03質量部
光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製) 1.35質量部
増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 0.45質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Preparation of optically anisotropic layer)
The following coating solution was continuously applied to the alignment film surface of the film using a # 3.2 wire bar. In the step of continuously heating from room temperature to 100 ° C., the solvent was dried, and then heated in a drying zone at 135 ° C. for about 90 seconds to align the discotic liquid crystal compound. Next, the film is transported to a drying zone at 80 ° C., and the surface temperature of the film is about 100 ° C., and irradiated with ultraviolet rays with an illuminance of 600 mW for 10 seconds by an ultraviolet irradiation device to advance the crosslinking reaction. Was polymerized. Then, it stood to cool to room temperature, the optically anisotropic layer was formed, and the optical compensation film 1 was produced.
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Optical anisotropic layer coating composition)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Methyl ethyl ketone 98 parts by mass The following discotic liquid crystalline compound (1) 41.01 parts by mass Ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, 4.06 parts by mass, Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) Cellulose acetate butyrate (CAB551) -0.2, manufactured by Eastman Chemical Co.) 0.34 parts by mass Cellulose acetate butyrate (CAB531-1, manufactured by Eastman Chemical Co.) 0.11 parts by mass The following fluoroaliphatic group-containing polymer 1 0.13 parts by mass Fluoroaliphatic group-containing polymer 2 0.03 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) 1.35 parts by mass Sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.45 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――― ----------

フルオロ脂肪族基含有ポリマー1(a/b/c=20/20/60 wt%) Fluoroaliphatic group-containing polymer 1 (a / b / c = 20/20/60 wt%)

フルオロ脂肪族基含有ポリマー2(a/b=98/2 wt%) Fluoroaliphatic group-containing polymer 2 (a / b = 98/2 wt%)

(光学特性の測定)
透明支持体の変わりにガラス板上に配向膜、光学異方性層を同様に作製し、KOBRA−WR(王子計測器(株)製)を用いて、光学異方性層の波長550nmの面内レターデーションRe(550)を測定した。また、光学異方性層の遅相軸に直交する面内において、法線方向から±40度に傾斜した方向から波長550nmの光を入射させてレターデーションR[+40°]及びR[−40°]を測定し、R[−40°]/R[+40°]を算出した。
結果を表1の実施例1に示した。
(Measurement of optical properties)
An orientation film and an optically anisotropic layer are similarly produced on a glass plate instead of the transparent support, and the surface of the optically anisotropic layer with a wavelength of 550 nm is used using KOBRA-WR (manufactured by Oji Scientific Instruments). The inner retardation Re (550) was measured. In addition, in the plane perpendicular to the slow axis of the optically anisotropic layer, light having a wavelength of 550 nm is incident from a direction inclined by ± 40 degrees from the normal direction, and retardations R [+ 40 °] and R [−40 °] was measured, and R [−40 °] / R [+ 40 °] was calculated.
The results are shown in Example 1 in Table 1.

(偏光板の作製)
上記で作製した光学補償フィルムを偏光膜の表面にそれぞれ貼合して偏光板を作製した。なお、フィルムの貼合面には、アルカリ鹸化処理を施した。また、偏光膜は、厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中で連続して5倍に延伸し、乾燥して作製した、厚さ20μmの直線偏光膜を用い、また接着剤としては、ポリビニルアルコール(クラレ製PVA−117H)3%水溶液を用いた。
(Preparation of polarizing plate)
The optical compensation film produced above was bonded to the surface of the polarizing film to produce a polarizing plate. In addition, the bonding surface of the film was subjected to alkali saponification treatment. The polarizing film is a 20 μm-thick linear polarizing film prepared by continuously stretching an 80 μm-thick polyvinyl alcohol film in an aqueous iodine solution and drying it, and the adhesive is polyvinyl acetate. A 3% aqueous solution of alcohol (PVA-117H manufactured by Kuraray) was used.

(実施例2)
実施例1と同様にして透明支持体を作製及び配向膜を形成した。
(Example 2)
In the same manner as in Example 1, a transparent support was produced and an alignment film was formed.

(光学異方性層の形成)
下記塗布液を、#2.4のワイヤーバーを用いて、フィルムの配向膜面に連続的に塗布した。その後、80℃の乾燥ゾーンで約120秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、80℃の乾燥ゾーンに搬送させて、紫外線照射装置により、照度600mWの紫外線を10秒間照射し、架橋反応を進行させ、ディスコティック液晶化合物を重合した。その後、室温まで放冷し、光学異方性層を形成し、光学補償フィルムを作製した。
(Formation of optically anisotropic layer)
The following coating solution was continuously applied to the alignment film surface of the film using a # 2.4 wire bar. Thereafter, the discotic liquid crystal compound was aligned by heating in a drying zone at 80 ° C. for about 120 seconds. Next, the film was transported to a drying zone at 80 ° C., and irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 600 mW for 10 seconds by an ultraviolet irradiation device to advance the crosslinking reaction, thereby polymerizing the discotic liquid crystal compound. Then, it stood to cool to room temperature, the optically anisotropic layer was formed, and the optical compensation film was produced.

(光学異方性層塗布液組成)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記に示すディスコティック液晶化合物(2) 100.0質量部
下記に示すピリジニウム塩化合物II−1 1.0質量部
下記に示すトリアジン環を有する化合物III−1 0.2質量部
光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製) 3.0質量部
増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 1.0質量部
メチルエチルケトン 341.8質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Optical anisotropic layer coating composition)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Discotic liquid crystal compound (2) shown below 100.0 parts by mass Pyridinium salt compound II-1 shown below 1.0 parts by mass Compound III-1 having a triazine ring shown below 0.2 parts by mass Photopolymerization initiator ( Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) 3.0 parts by mass Sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1.0 part by mass Methyl ethyl ketone 341.8 parts by mass ――――――――――― ――――――――――――――――――――――――――

ディスコティック液晶性化合物(2) Discotic liquid crystalline compounds (2)

ピリジニウム塩化合物(II−1) Pyridinium salt compound (II-1)

トリアジン環含有化合物(III−1) Triazine ring-containing compound (III-1)

(光学特性の測定)
透明支持体の変わりにガラス板上に配向膜、光学異方性層を同様に作製し、KOBRA−WR(王子計測器(株)製)を用いて、光学異方性層の波長550nmの面内レターデーションRe(550)を測定した。また、光学異方性層の遅相軸に直交する面内において、法線方向から±40度に傾斜した方向から波長550nmの光を入射させてレターデーションR[+40°]及びR[−40°]を測定し、R[−40°]/R[+40°]を算出した。結果を表1に示した。
(偏光板の作製)
実施例1と同様にして偏光板を作製した。
(Measurement of optical properties)
An orientation film and an optically anisotropic layer are similarly produced on a glass plate instead of the transparent support, and the surface of the optically anisotropic layer with a wavelength of 550 nm is used using KOBRA-WR (manufactured by Oji Scientific Instruments). The inner retardation Re (550) was measured. In addition, in the plane perpendicular to the slow axis of the optically anisotropic layer, light having a wavelength of 550 nm is incident from a direction inclined by ± 40 degrees from the normal direction, and retardations R [+ 40 °] and R [−40 °] was measured, and R [−40 °] / R [+ 40 °] was calculated. The results are shown in Table 1.
(Preparation of polarizing plate)
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.

(実施例3)
実施例1と同様にして、配向膜、光学異方性層を作製した。
表1の配置になるように偏光板を作製した。
(Example 3)
In the same manner as in Example 1, an alignment film and an optically anisotropic layer were produced.
A polarizing plate was prepared so as to have the arrangement shown in Table 1.

(実施例4)
実施例2と同様にして、配向膜、光学異方性層を作製した。
表1の配置になるように偏光板を作製した。
Example 4
In the same manner as in Example 2, an alignment film and an optically anisotropic layer were produced.
A polarizing plate was prepared so as to have the arrangement shown in Table 1.

(実施例5)
(透明支持体の作製)
特開平10−45804号公報、同08−231761号公報に記載の方法で、セルロースアシレートを合成し、その置換度を測定した。具体的には、触媒として硫酸(セルロース100質量部に対し7.8質量部)を添加し、アシル置換基の原料となるカルボン酸を添加し40℃でアシル化反応を行った。この時、カルボン酸の種類、量を調整することでアシル基の種類、置換度を調整した。またアシル化後に40℃で熟成を行った。さらにこのセルロースアシレートの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去した。
(Example 5)
(Preparation of transparent support)
Cellulose acylate was synthesized by the method described in JP-A-10-45804 and 08-231761, and the degree of substitution was measured. Specifically, sulfuric acid (7.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose) was added as a catalyst, carboxylic acid serving as a raw material for the acyl substituent was added, and an acylation reaction was performed at 40 ° C. At this time, the kind and substitution degree of the acyl group were adjusted by adjusting the kind and amount of the carboxylic acid. In addition, aging was performed at 40 ° C. after acylation. Further, the low molecular weight component of the cellulose acylate was removed by washing with acetone.

(セルロースアシレート溶液C01の調製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液の固形分濃度は22質量%となるように溶剤(メチレンクロライドおよびメタノール)の量は適宜調整した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・セルロースアセテート(置換度2.45) 100.0質量部
・下記表の添加剤 化合物A 19.0質量部
・メチレンクロライド 365.5質量部
・メタノール 54.6質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Preparation of cellulose acylate solution C01)
The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution. The amount of the solvent (methylene chloride and methanol) was appropriately adjusted so that the solid content concentration of the cellulose acylate solution was 22% by mass.
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Cellulose acetate (substitution degree 2.45) 100.0 parts by mass Additives in the following table Compound A 19.0 parts by mass Methylene chloride 365.5 parts by mass Methanol 54.6 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――

(セルロースアシレート溶液C02の調製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液を調製した。セルロースアシレート溶液の固形分濃度は22質量%となるように溶剤(メチレンクロライドおよびメタノール)の量は適宜調整した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・セルロースアセテート(置換度2.81) 100.0質量部
・下記表の添加剤 化合物A 12.0質量部
・メチレンクロライド 365.5質量部
・メタノール 54.6質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
化合物Aはテレフタル酸/コハク酸/エチレングリコール/プロピレングリコール共重
合体(共重合比[モル%]=27.5/22.5/25/25)を表す。
化合物Aは、非リン酸エステル系の化合物であり、かつ、レターデーション発現剤でもある。化合物Aの末端はアセチル基で封止されている。
(Preparation of cellulose acylate solution C02)
The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution. The amount of the solvent (methylene chloride and methanol) was appropriately adjusted so that the solid content concentration of the cellulose acylate solution was 22% by mass.
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Cellulose acetate (degree of substitution 2.81) 100.0 parts by mass Additives in the following table Compound A 12.0 parts by mass Methylene chloride 365.5 parts by mass Methanol 54.6 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――
Compound A represents a terephthalic acid / succinic acid / ethylene glycol / propylene glycol copolymer (copolymerization ratio [mol%] = 27.5 / 22.5 / 25/25).
Compound A is a non-phosphate ester compound and a retardation developer. The end of compound A is sealed with an acetyl group.

セルロースアシレート溶液C01を用いて56μmの膜厚のコア層になるように、セルロースアシレート溶液C02を2μmの膜厚のスキンA層になるように、それぞれバンド延伸機を用いて流延した。引き続き、得られたウェブ(フィルム)をバンドから剥離し、クリップに挟み、テンターを用いて横延伸した。延伸温度172℃及び延伸倍率30%に設定した。その後、フィルムからクリップを外して130℃で20分間乾燥させ、フィルムを得た。
作製した透明支持体の波長550nmにおける面内レターデーションReは50nm、厚さ方向のレターデーションRthは120nmであった。
The cellulose acylate solution C01 was cast using a band stretching machine so that the cellulose acylate solution C02 became a skin layer A having a thickness of 2 μm so that the core layer had a thickness of 56 μm. Subsequently, the obtained web (film) was peeled from the band, sandwiched between clips, and transversely stretched using a tenter. The stretching temperature was set to 172 ° C. and the stretching ratio was set to 30%. Thereafter, the clip was removed from the film and dried at 130 ° C. for 20 minutes to obtain a film.
The produced transparent support had an in-plane retardation Re at a wavelength of 550 nm of 50 nm and a thickness direction retardation Rth of 120 nm.

上記透明支持体を用いた以外は実施例1と同様にして、配向膜、光学異方性層、偏光板を作製した。   An alignment film, an optically anisotropic layer, and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent support was used.

(実施例6)
(透明支持体の作製)
下表に記載の各成分を混合して、セルロースアシレート溶液を調製した。このセルロースアシレート溶液を、金属支持体上に流延し、得られたウェブを支持体から剥離し、その後、TD方向に185℃で20%延伸し、透明支持体を作製した。なお、TD方向とは、フィルムの搬送方向と直交する方向を意味する。
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セルロースアシレート溶液組成
────────────────────────────────────
アセチル置換度2.94のセルロースアシレート 100質量部
トリフェニルホスフェート(可塑剤) 3質量部
ビフェニルホスフェート (可塑剤) 2質量部
レターデーション制御剤(1) 5質量部
レターデーション制御剤(2) 2質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 644質量部
メタノール(第2溶媒) 56質量部
────────────────────────────────────
(Example 6)
(Preparation of transparent support)
Each component described in the following table was mixed to prepare a cellulose acylate solution. This cellulose acylate solution was cast on a metal support, the obtained web was peeled from the support, and then stretched 20% at 185 ° C. in the TD direction to produce a transparent support. In addition, TD direction means the direction orthogonal to the conveyance direction of a film.
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Cellulose acylate solution composition
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Cellulose acylate having a degree of acetyl substitution of 2.94 100 parts by weight Triphenyl phosphate (plasticizer) 3 parts by weight Biphenyl phosphate (plasticizer) 2 parts by weight Retardation control agent (1) 5 parts by weight Retardation control agent (2) 2 Parts by weight methylene chloride (first solvent) 644 parts by weight methanol (second solvent) 56 parts by weight ────────────────────────────── ───────

上記で得られたセルロースアシレートフィルムのRe(550)は80nm、Rth(550)は60nmであった。   The cellulose acylate film obtained above had an Re (550) of 80 nm and an Rth (550) of 60 nm.

作製したセルロースアシレートフィルムを2.0Nの水酸化カリウム溶液(25℃)に2分間浸漬した後、硫酸で中和し、純水で水洗、乾燥した。
このセルロースアシレートフィルム上に、下記の組成の塗布液を#14のワイヤーバーコーターで24mL/m塗布した。100℃の温風で120秒で乾燥した。形成された膜表面に、ラビングロールで搬送方向に平行な方向に500回転/分で回転させてラビング処理を行い、配向膜を作製した。
────────────────────────────────────
(配向膜塗布液組成)
────────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール 10質量部
水 364質量部
メタノール 114質量部
グルタルアルデヒド(架橋剤) 1.0質量部
クエン酸エステル(AS3、三共化学(株)) 0.35質量部
────────────────────────────────────
The produced cellulose acylate film was immersed in a 2.0N potassium hydroxide solution (25 ° C.) for 2 minutes, neutralized with sulfuric acid, washed with pure water and dried.
On this cellulose acylate film, a coating solution having the following composition was applied at 24 mL / m 2 with a # 14 wire bar coater. The film was dried with hot air at 100 ° C. for 120 seconds. The formed film surface was rubbed with a rubbing roll in a direction parallel to the conveying direction at 500 rpm to produce an alignment film.
────────────────────────────────────
(Orientation film coating solution composition)
────────────────────────────────────
The following modified polyvinyl alcohol 10 parts by weight Water 364 parts by weight Methanol 114 parts by weight Glutaraldehyde (crosslinking agent) 1.0 part by weight Citrate ester (AS3, Sankyo Chemical Co., Ltd.) 0.35 parts by weight ────── ──────────────────────────────

(光学異方性層の作製)
下記塗布液を、#1.6のワイヤーバーを用いて、フィルムの配向膜面に連続的に塗布した。その後、120℃の恒温槽中で90秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、80℃で160W/cm高圧水銀灯を用いて、1分間紫外線照射し架橋反応を進行させて、ディスコティック液晶化合物を重合させた。その後、室温まで放冷し、光学異方性層を形成し、光学補償フィルムを作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(光学異方性層塗布液組成)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
上記のディスコティック液晶性化合物(1) 100質量部
下記の空気界面配向制御剤 1質量部
光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製) 3質量部
増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 1質量部
メチルエチルケトン 300質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Preparation of optically anisotropic layer)
The following coating solution was continuously applied to the alignment film surface of the film using a # 1.6 wire bar. Then, it heated for 90 second in a 120 degreeC thermostat, and the discotic liquid crystal compound was orientated. Next, using a 160 W / cm high-pressure mercury lamp at 80 ° C., ultraviolet rays were irradiated for 1 minute to advance the crosslinking reaction, thereby polymerizing the discotic liquid crystal compound. Then, it stood to cool to room temperature, the optically anisotropic layer was formed, and the optical compensation film was produced.
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Optical anisotropic layer coating composition)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
The above discotic liquid crystalline compound (1) 100 parts by mass The following air interface alignment control agent 1 part by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) 3 parts by mass Sensitizer (Kayacure DETX, Nippon Kayaku ( 1 part by weight Methyl ethyl ketone 300 parts by weight ―――――――――――――――――――――――――――――――――――――

空気界面配向制御剤 Air interface alignment control agent

(光学特性の測定)
透明支持体の変わりにガラス板上に配向膜、光学異方性層を同様に作製し、KOBRA−WR(王子計測器(株)製)を用いて、光学異方性層の波長550nmの面内レターデーションRe(550)を測定した。また、光学異方性層の遅相軸に直交する面内において、法線方向から±40度に傾斜した方向から波長550nmの光を入射させてレターデーションR[+40°]及びR[−40°]を測定し、R[−40°]/R[+40°]を算出した。結果を表1に示した。
(偏光板の作製)
実施例1と同様にして偏光板を作製した。
(Measurement of optical properties)
An orientation film and an optically anisotropic layer are similarly produced on a glass plate instead of the transparent support, and the surface of the optically anisotropic layer with a wavelength of 550 nm is used using KOBRA-WR (manufactured by Oji Scientific Instruments). The inner retardation Re (550) was measured. In addition, in the plane perpendicular to the slow axis of the optically anisotropic layer, light having a wavelength of 550 nm is incident from a direction inclined by ± 40 degrees from the normal direction, and retardations R [+ 40 °] and R [−40 °] was measured, and R [−40 °] / R [+ 40 °] was calculated. The results are shown in Table 1.
(Preparation of polarizing plate)
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1.

(実施例7)
光拡散フィルムとして、下記を用いた以外は実施例1と同様に光学補償フィルム及び偏光板を作製した。
[光拡散フィルム(高内部散乱フィルム)]
(光拡散層用塗布液の調製)
下記塗布液1を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して光拡散層用塗布液を調製した。
(Example 7)
As a light diffusion film, an optical compensation film and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 1 except that the following was used.
[Light diffusion film (high internal scattering film)]
(Preparation of coating solution for light diffusion layer)
The following coating solution 1 was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to prepare a coating solution for a light diffusion layer.

光拡散層用塗布液1
――――――――――――――――――――――――――――――――――
DPHA 15g
PETA 73g
イルガキュア184 1g
イルガキュア127 1g
粒径5.0μmスチレン粒子 8g
粒径1.5μmベンゾグアナミン粒子 2g
MEK 50g
MIBK 50g
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Coating solution for light diffusion layer 1
――――――――――――――――――――――――――――――――――
DPHA 15g
PETA 73g
Irgacure 184 1g
Irgacure 127 1g
Particle size 5.0μm Styrene particles 8g
Particle size 1.5μm benzoguanamine particles 2g
MEK 50g
MIBK 50g
――――――――――――――――――――――――――――――――――

それぞれ使用した化合物を以下に示す。
・DPHA:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物[日本化薬(株)製]
・PET−30:ペンタエリスリトールトリアクリレート[日本化薬(株)製]
・イルガキュア127:重合開始剤[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]
・イルガキュア184:重合開始剤[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]
The compounds used are shown below.
DPHA: Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]
PET-30: Pentaerythritol triacrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]
・ Irgacure 127: Polymerization initiator [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.]
・ Irgacure 184: Polymerization initiator [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.]

(低屈折率層用塗布液の調製)
・ゾル液の調製
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器、メチルエチルケトン120部、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(KBM−5103、信越化学工業(株)製)100部、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート3部を加え混合したのち、イオン交換水30部を加え、60℃で4時間反応させたのち、室温まで冷却し、ゾル液を得た。質量平均分子量は1600であり、オリゴマー成分以上の成分のうち、分子量が1000〜20000の成分は100%であった。また、ガスクロマトグラフィー分析から、原料のアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランは全く残存していなかった。
(Preparation of coating solution for low refractive index layer)
-Preparation of sol solution Stirrer, reactor equipped with reflux condenser, methyl ethyl ketone 120 parts, acryloyloxypropyltrimethoxysilane (KBM-5103, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts, diisopropoxy aluminum ethyl acetoacetate 3 After adding a part and mixing, 30 parts of ion-exchange water was added, and it was made to react at 60 degreeC for 4 hours, Then, it cooled to room temperature and obtained the sol liquid. The mass average molecular weight was 1600, and among the components higher than the oligomer component, the component having a molecular weight of 1000 to 20000 was 100%. Further, from the gas chromatography analysis, the raw material acryloyloxypropyltrimethoxysilane did not remain at all.

・分散液の調製
中空シリカ微粒子ゾル(イソプロピルアルコールシリカゾル、平均粒子径60nm、シェル厚み10nm、シリカ濃度20質量%、シリカ粒子の屈折率1.31、特開2002−79616号公報の調製例4に準じサイズを変更して作成)500gに、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製)30g、及びジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート1.5g加え混合した後に、イオン交換水の9gを加えた。60℃で8時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン1.8gを添加した。この分散液500gにほぼシリカの含量一定となるようにシクロヘキサノンを添加しながら、減圧蒸留による溶媒置換を行った。分散液に異物の発生はなく、固形分濃度をシクロヘキサノンで調整し20質量%にしたときの粘度は25℃で5mPa・sであった。得られた分散液Aのイソプロピルアルコールの残存量をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1.5%であった。
-Preparation of dispersion hollow silica fine particle sol (isopropyl alcohol silica sol, average particle size 60 nm, shell thickness 10 nm, silica concentration 20% by mass, silica particle refractive index 1.31, in Preparation Example 4 of JP-A-2002-79616) According to changes made in size, 500 g is mixed with 30 g of acryloyloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 1.5 g of diisopropoxyaluminum ethyl acetate, and 9 g of ion-exchanged water is added. It was. After reacting at 60 ° C. for 8 hours, the mixture was cooled to room temperature, and 1.8 g of acetylacetone was added. While adding cyclohexanone to 500 g of this dispersion so that the content of silica was almost constant, solvent substitution by vacuum distillation was performed. There was no generation of foreign matter in the dispersion, and the viscosity when the solid content concentration was adjusted to 20% by mass with cyclohexanone was 5 mPa · s at 25 ° C. When the residual amount of isopropyl alcohol in the obtained dispersion A was analyzed by gas chromatography, it was 1.5%.

・低屈折率層用塗布液の調製
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー(特開2005−89536号公報製造例3に記載のフッ素ポリマー(A−1))固形分として41.0gをメチルイソブチルケトン500gに溶解し、更に、分散液Aを260質量部(シリカ+表面処理剤固形分として52.0質量部)、DPHA 5.0質量部、イルガキュア127(光重合開始剤、チバスペシャルティーケミカルス製)2.0質量部を添加した。塗布液全体の固形分濃度が6質量%になるようにメチルエチルケトンで希釈して低屈折率層用塗布液を調製した。この塗布液により形成される層の屈折率は、1.36であった。
-Preparation of coating solution for low refractive index layer Ethylenically unsaturated group-containing fluoropolymer (Fluoropolymer (A-1) described in Production Example 3 of JP-A-2005-89536) 41.0 g of methyl isobutyl as a solid content Dissolved in 500 g of ketone, and further, Dispersion A 260 parts by mass (silica + surface treatment agent solid content 52.0 parts by mass), DPHA 5.0 parts by mass, Irgacure 127 (photopolymerization initiator, Ciba Specialty Chemicals) (Made) 2.0 mass parts was added. A coating solution for a low refractive index layer was prepared by diluting with methyl ethyl ketone so that the solid content concentration of the entire coating solution was 6% by mass. The refractive index of the layer formed by this coating solution was 1.36.

(光拡散層の形成)
トリアセチルセルロースフィルム(TAC−TD80UL、富士フイルム(株)製)をロール形態で巻き出して、スロットルダイを有するコーターを用いて、光拡散層用塗布液を直接押し出して塗布した。搬送速度30m/分の条件で塗布し、30℃で15秒間、90℃で20秒間乾燥の後、さらに窒素パージ下酸素濃度0.2%で160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照射量90mJ/cmの紫外線を照射して塗布層を硬化させて、光拡散層を形成し、その後、巻き取った。得られた光拡散層の厚さは8.0μmであった。
(Formation of light diffusion layer)
A triacetyl cellulose film (TAC-TD80UL, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) was unwound in a roll form, and using a coater having a throttle die, the light diffusion layer coating solution was directly extruded and applied. After coating at a transfer speed of 30 m / min and drying at 30 ° C. for 15 seconds and 90 ° C. for 20 seconds, an air-cooled metal halide lamp with an oxygen concentration of 0.2% under nitrogen purge (Igraphics Corporation) )), The coating layer was cured by irradiating with an ultraviolet ray with an irradiation amount of 90 mJ / cm 2 to form a light diffusion layer, and then wound up. The thickness of the obtained light diffusion layer was 8.0 μm.

(低屈折率層の形成)
上記の様にして形成した光拡散層の上に、スロットルダイを有するコーターを用いて、低屈折率層用塗布液をバックアップロール上のハードコート層を塗布してある面上に直接押し出して塗布し、厚さ100nmの低屈折率層を形成し、その後巻き取った。この様にして、光拡散フィルム1を作製した。乾燥・硬化条件を以下に示す。
乾燥:90℃で60秒間乾燥した。
硬化:窒素パージにより酸素濃度0.1%の雰囲気下で空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照射量400mJ/cmの紫外線を照射した。この時のヘイズは58%であった。
(Formation of a low refractive index layer)
Using a coater having a throttle die on the light diffusion layer formed as described above, the low refractive index layer coating liquid is directly extruded onto the surface on which the hard coat layer on the backup roll is coated. Then, a low refractive index layer having a thickness of 100 nm was formed and then wound up. In this way, a light diffusion film 1 was produced. The drying / curing conditions are shown below.
Drying: Drying at 90 ° C. for 60 seconds.
Curing: UV irradiation with an irradiation amount of 400 mJ / cm 2 was performed using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) in an atmosphere with an oxygen concentration of 0.1% by nitrogen purge. The haze at this time was 58%.

(比較例1)
実施例1と同様にして透明支持体、配向膜、光学異方性層を作製した。
表1の配置になるように偏光板を作製した。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1, a transparent support, an alignment film, and an optically anisotropic layer were produced.
A polarizing plate was prepared so as to have the arrangement shown in Table 1.

(比較例2)
実施例1と同様にして透明支持体を作製した。
表1の配置になるように偏光板を作製した。
(Comparative Example 2)
A transparent support was produced in the same manner as in Example 1.
A polarizing plate was prepared so as to have the arrangement shown in Table 1.

(TNモード液晶表示装置の作製)
TN型液晶セルを使用した液晶表示装置(S23A350H、サムスン電子(株)製)に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに上記の作製した偏光板の2枚を選択して、粘着剤を介して、観察者側及びバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。
下記表の構成のTNモード液晶表示装置をそれぞれ作製した。
(Production of TN mode liquid crystal display device)
A pair of polarizing plates provided in a liquid crystal display device (S23A350H, manufactured by Samsung Electronics Co., Ltd.) using a TN type liquid crystal cell is peeled off, and two of the prepared polarizing plates are selected instead. And attached to the viewer side and the backlight side one by one.
Each TN mode liquid crystal display device having the configuration shown in the following table was produced.

(実施例8)
実施例1のTNモード液晶表示装置において、バックライト構成部材である拡散板と拡散シートの間に、輝度向上フィルム(BEFRP2−115 3M社製)2枚をプリズムが直交するように配置した。この時の輝度半値幅角度は70度であった。測定機には「EZ−Contrast XL88」(ELDIM社製)を用い、その測定結果から、正面輝度の半分の値になる角度を算出した。
(Example 8)
In the TN mode liquid crystal display device of Example 1, two brightness enhancement films (manufactured by BEFRP2-1115 3M) were disposed between the diffusion plate and the diffusion sheet, which are backlight components, so that the prisms were orthogonal to each other. At this time, the luminance half-width angle was 70 degrees. “EZ-Contrast XL88” (manufactured by ELDIM) was used as a measuring instrument, and an angle at which the value was half of the front luminance was calculated from the measurement result.

液晶表示装置の評価
(階調反転)
上記で作製した各液晶表示装置にISO/TC130/WG2のN1(人物画像)を表示し、暗室にて目視で下方向(極角30°)から観察して、表示画像の階調反転を評価した。
5:下方向での階調反転はほとんど観察されず、実用上問題ない。
4:下方向での階調反転は概ね観察されず、実用上問題ない。
3:下方向での階調反転が小さく、実用上問題ない。
2:下方向での階調反転が発生するが、実用上問題ない。
1:下方向での階調反転が悪いため、実用上問題ある。
Evaluation of liquid crystal display devices (gradation inversion)
N1 (person image) of ISO / TC130 / WG2 is displayed on each of the liquid crystal display devices manufactured as described above, and the gradation inversion of the display image is evaluated by visual observation in a dark room from below (polar angle 30 °). did.
5: Gradation inversion in the downward direction is hardly observed and there is no practical problem.
4: Gradation inversion in the downward direction is not generally observed, and there is no practical problem.
3: The gradation inversion in the downward direction is small, and there is no practical problem.
2: Gray scale inversion occurs in the downward direction, but there is no practical problem.
1: There is a practical problem because the gradation inversion in the downward direction is poor.

(左右CRの評価)
上記で作製した各液晶表示装置について、測定機“EZ−Contrast XL88”(ELDIM社製)を用いて、黒表示及び白表示で視野角を測定した。左右方位の極角60°におけるコントラスト比(白輝度/黒輝度)の平均値を算出し、以下の基準で評価した。結果を表1に示す。
2:比較例2におけるコントラスト比の平均値より大きい値である。
1:比較例2におけるコントラスト比の平均値以下の値である。
(Right and left CR evaluation)
About each liquid crystal display device produced above, the viewing angle was measured by black display and white display using measuring machine "EZ-Contrast XL88" (made by ELDIM). The average value of the contrast ratio (white luminance / black luminance) at a polar angle of 60 ° in the horizontal direction was calculated and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
2: A value larger than the average value of the contrast ratio in Comparative Example 2.
1: A value equal to or less than the average value of the contrast ratio in Comparative Example 2.

(実画像評価:正面画像と上方向画像との階調再現性と色味の差)
上記で作製した各液晶表示装置にISO/TC130/WG2のN1(人物画像)を表示し、暗室にて目視で上方向(極角45°)から観察して、表示画像の正面との階調再現性及び色味差を評価した。
2:比較例2に対し、階調と色味の差が小さく、実用上好ましい。
1:比較例2と同等の階調再現性及び色味変化である。
(Actual image evaluation: difference in tone reproducibility and color between front image and upward image)
N1 (person image) of ISO / TC130 / WG2 is displayed on each liquid crystal display device manufactured as described above, and is visually observed in the dark room from above (polar angle 45 °), and gradation with the front of the display image Reproducibility and color difference were evaluated.
2: Compared with Comparative Example 2, the difference between gradation and color is small, which is practically preferable.
1: The same gradation reproducibility and color change as in Comparative Example 2.

(実画像評価:正面画像と斜め画像との階調再現性と色味の差)
上記で作製した各液晶表示装置にISO/TC130/WG2のN1(人物画像)を表示し、暗室にて目視で正面と斜め方向(極角45°方位角は任意)から観察して、表示画像の対称性を評価した。
5:どの方位角から見ても、階調性と色味の差はほとんどなく、実用上問題ない。
4:どの方位角から見ても、階調性と色味の差は概ねなく、実用上問題ない。
3:どの方位角から見ても、階調性と色味の差が小さく、実用上問題ない。
2:特定の方位角から見ると、階調性と色味の差が発生するが、実用上問題ない。
1:特定の方位角から見ると、階調性と色味の差が悪いため、実用上問題ある。
(Actual image evaluation: difference in tone reproducibility and color between front and oblique images)
N1 (person image) of ISO / TC130 / WG2 is displayed on each of the liquid crystal display devices produced above, and the display image is observed in the dark room visually from the front and oblique directions (polar angle 45 ° azimuth is arbitrary). The symmetry of was evaluated.
5: There is almost no difference in gradation and color from any azimuth, and there is no practical problem.
4: There is almost no difference in gradation and color from any azimuth, and there is no practical problem.
3: From any azimuth angle, the difference in gradation and color is small, and there is no practical problem.
2: When viewed from a specific azimuth angle, a difference in gradation and color occurs, but there is no practical problem.
1: Viewed from a specific azimuth, there is a problem in practical use because the difference in gradation and color is bad.

各々の結果を表1に記載した。   The results are shown in Table 1.

(実施例9)
実施例1と同様にして、透明支持体を作製し、偏光板1を作製した。
実施例1と同様にして透明支持体、配向膜、光学異方性層を作製し、偏光板2を作製した。
Example 9
A transparent support was produced in the same manner as in Example 1, and a polarizing plate 1 was produced.
In the same manner as in Example 1, a transparent support, an alignment film, and an optically anisotropic layer were produced, and a polarizing plate 2 was produced.

(実施例10)
実施例1と同様にして透明支持体、配向膜、光学異方性層を作製し、偏光板2を作製した。
表2の配置になるように偏光板を作製した。
(Example 10)
In the same manner as in Example 1, a transparent support, an alignment film, and an optically anisotropic layer were produced, and a polarizing plate 2 was produced.
A polarizing plate was prepared so as to have the arrangement shown in Table 2.

(TNモード液晶表示装置の作製)
TN型液晶セルを使用した液晶表示装置(S23A350H、サムスン電子(株)製)に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに上記の作製した偏光板の2枚を選択して、粘着剤を介して、観察者側及びバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。
下記表2の構成のTNモード液晶表示装置をそれぞれ作製した。
(Production of TN mode liquid crystal display device)
A pair of polarizing plates provided in a liquid crystal display device (S23A350H, manufactured by Samsung Electronics Co., Ltd.) using a TN type liquid crystal cell is peeled off, and two of the prepared polarizing plates are selected instead. And attached to the viewer side and the backlight side one by one.
TN mode liquid crystal display devices having the configurations shown in Table 2 below were respectively produced.

階調反転、上方向の画像評価は上述の評価と同様にして評価を実施した。   Gradation reversal and upward image evaluation were performed in the same manner as described above.

(実画像評価:正面画像に対する左右方向画像の覗き見防止効果)
上記で作製した各液晶表示装置にISO/TC130/WG2のN1(人物画像)を表示し、暗室にて目視で左右方向(極角60°)から観察して、表示画像の覗き見防止効果を評価した。
2:比較例1に対し、表示画像が白とびしており、画像が認識しにくいため、覗き見防止効果が見られる。
1:比較例1に対し、左右方向での覗き見防止効果が見られない。
(Actual image evaluation: Anti-peeping effect of left-right image with respect to front image)
N1 (person image) of ISO / TC130 / WG2 is displayed on each liquid crystal display device produced above, and visually observed from the left and right direction (polar angle 60 °) in a dark room, and the effect of preventing peeping of the display image is achieved. evaluated.
2: Compared with Comparative Example 1, the display image is overexposed and the image is difficult to recognize.
1: Compared with Comparative Example 1, the effect of preventing peeping in the left-right direction is not seen.

各々の結果を表2に記載した。   The results are shown in Table 2.

Claims (15)

互いに吸収軸を直交して配置される第1及び第2の偏光層と、
第1及び第2の偏光層の間に、互いに対向して配置され、かつ、少なくとも一方が透明電極を有する第1及び第2の基板と、
第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セルと、
第1の偏光層と液晶セルとの間に配置された、第1の透明支持体と第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層を含む第1の光学補償フィルムと、
第2の偏光層と該液晶セルとの間に配置された、第2の透明支持体と第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層を含む第2の光学補償フィルムとを少なくとも有する液晶表示装置であって、
第1の偏光層、第1の基板、液晶セル、第2の基板、第2の偏光層がこの順で積層されており、
第1の偏光層の吸収軸が、第1の基板の液晶セル内表面における液晶のダイレクター方向に対して45°の角度に配置されており、
第1の透明支持体が位相差を有し、その面内遅相軸が第1の偏光層の吸収軸と平行または直交に配置されており、
第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層の面内遅相軸が第1の偏光層の吸収軸と直交に配置されており、
第2の透明支持体が位相差を有し、その面内遅相軸が第2の偏光層の吸収軸と平行または直交に配置されており、
第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層の面内遅相軸が第2の偏光層の吸収軸と直交に配置されており、
第1と第2の透明支持体は、それぞれ、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が0〜200nmであり、厚み方向のレターデーションRth(550)が−100〜200nmであり、
第1と第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層は、それぞれ、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が5〜200nmであり、および、面内遅相軸に直交する面内において、法線方向から40度傾いた方向から測定したレターデーションR[+40°]と、該法線に対して逆に40度傾いた方向から測定したレターデーションR[−40°]の比が、下記式(I)または(II)を満たすことを特徴とする液晶表示装置。
R[+40°]>R[−40°]の場合
1.1≦R[+40°]/R[−40°]≦40・・・(I)
R[+40°]<R[−40°]の場合
1.1≦R[−40°]/R[+40°]≦40・・・(II)
First and second polarizing layers arranged with the absorption axes orthogonal to each other;
A first substrate and a second substrate disposed opposite to each other between the first and second polarizing layers, and at least one of which has a transparent electrode;
A twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates;
A first optical compensation film including a layer obtained by curing a composition containing a first transparent support and a first liquid crystal compound, disposed between the first polarizing layer and the liquid crystal cell;
At least a second optical compensation film including a layer obtained by curing a composition containing the second transparent support and the second liquid crystal compound, disposed between the second polarizing layer and the liquid crystal cell. A liquid crystal display device,
The first polarizing layer, the first substrate, the liquid crystal cell, the second substrate, and the second polarizing layer are laminated in this order,
The absorption axis of the first polarizing layer is disposed at an angle of 45 ° with respect to the director direction of the liquid crystal on the inner surface of the liquid crystal cell of the first substrate,
The first transparent support has a phase difference, and its in-plane slow axis is arranged parallel or orthogonal to the absorption axis of the first polarizing layer;
The in-plane slow axis of the layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound is arranged orthogonal to the absorption axis of the first polarizing layer;
The second transparent support has a phase difference, and its in-plane slow axis is disposed parallel or orthogonal to the absorption axis of the second polarizing layer;
The in-plane slow axis of the layer obtained by curing the composition containing the second liquid crystal compound is arranged orthogonal to the absorption axis of the second polarizing layer;
Each of the first and second transparent supports has an in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 0 to 200 nm, and a thickness direction retardation Rth (550) of −100 to 200 nm.
The layers obtained by curing the composition containing the first and second liquid crystal compounds each have an in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 5 to 200 nm and a plane orthogonal to the in-plane slow axis. In the figure, the ratio of the retardation R [+ 40 °] measured from a direction inclined by 40 ° from the normal direction and the retardation R [−40 °] measured from the direction inclined by 40 ° with respect to the normal line. Satisfies the following formula (I) or (II).
When R [+ 40 °]> R [−40 °] 1.1 ≦ R [+ 40 °] / R [−40 °] ≦ 40 (I)
When R [+ 40 °] <R [−40 °] 1.1 ≦ R [−40 °] / R [+ 40 °] ≦ 40 (II)
互いに吸収軸を直交して配置される第1及び第2の偏光層と、
第1及び第2の偏光層の間に、互いに対向して配置され、かつ、少なくとも一方が透明電極を有する第1及び第2の基板と、
第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セルと、
第1の偏光層と液晶セルとの間に配置された、第1の透明支持体と第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層を含む第1の光学補償フィルムと、
第2の偏光層と該液晶セルとの間に配置された、第2の透明支持体と第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層を含む第2の光学補償フィルムとを少なくとも有する液晶表示装置であって、
第1の偏光層、第1の基板、液晶セル、第2の基板、第2の偏光層がこの順で積層されており、
第1の偏光層の吸収軸が、第1の基板の液晶セル内表面における液晶のダイレクター方向に対して45°の角度に配置されており、
第1の透明支持体が位相差を有し、その面内遅相軸が第1の偏光層の吸収軸と平行または直交に配置されており、
第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層の面内遅相軸が第1の偏光層の吸収軸と直交に配置されており、
第2の透明支持体が位相差を有し、その面内遅相軸が第2の偏光層の吸収軸と平行または直交に配置されており、
第2の透明支持体と第2の基板、及び第2の透明支持体と第2の偏光層の間には液晶化合物を含有する組成物を硬化した位相差を有する層が存在せず、
第1と第2の透明支持体は、それぞれ、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が0〜200nmであり、厚み方向のレターデーションRth(550)が−100〜200nmであり、
第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層は、それぞれ、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が5〜200nmであり、および、面内遅相軸に直交する面内において、法線方向から40度傾いた方向から測定したレターデーションR[+40°]と、該法線に対して逆に40度傾いた方向から測定したレターデーションR[−40°]の比が、下記式(I)または(II)を満たすことを特徴とする液晶表示装置。
R[+40°]>R[−40°]の場合
1.1≦R[+40°]/R[−40°]≦40・・・(I)
R[+40°]<R[−40°]の場合
1.1≦R[−40°]/R[+40°]≦40・・・(II)
First and second polarizing layers arranged with the absorption axes orthogonal to each other;
A first substrate and a second substrate disposed opposite to each other between the first and second polarizing layers, and at least one of which has a transparent electrode;
A twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates;
A first optical compensation film including a layer obtained by curing a composition containing a first transparent support and a first liquid crystal compound, disposed between the first polarizing layer and the liquid crystal cell;
At least a second optical compensation film including a layer obtained by curing a composition containing the second transparent support and the second liquid crystal compound, disposed between the second polarizing layer and the liquid crystal cell. A liquid crystal display device,
The first polarizing layer, the first substrate, the liquid crystal cell, the second substrate, and the second polarizing layer are laminated in this order,
The absorption axis of the first polarizing layer is disposed at an angle of 45 ° with respect to the director direction of the liquid crystal on the inner surface of the liquid crystal cell of the first substrate,
The first transparent support has a phase difference, and its in-plane slow axis is arranged parallel or orthogonal to the absorption axis of the first polarizing layer;
The in-plane slow axis of the layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound is arranged orthogonal to the absorption axis of the first polarizing layer;
The second transparent support has a phase difference, and its in-plane slow axis is disposed parallel or orthogonal to the absorption axis of the second polarizing layer;
Between the second transparent support and the second substrate, and between the second transparent support and the second polarizing layer, there is no layer having a retardation obtained by curing a composition containing a liquid crystal compound,
Each of the first and second transparent supports has an in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 0 to 200 nm, and a thickness direction retardation Rth (550) of −100 to 200 nm.
Each of the layers obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound has an in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 5 to 200 nm, and in a plane orthogonal to the in-plane slow axis, The ratio of retardation R [+ 40 °] measured from a direction tilted 40 degrees from the normal direction to retardation R [−40 °] measured from a direction tilted 40 degrees opposite to the normal line is as follows. A liquid crystal display device satisfying the formula (I) or (II).
When R [+ 40 °]> R [−40 °] 1.1 ≦ R [+ 40 °] / R [−40 °] ≦ 40 (I)
When R [+ 40 °] <R [−40 °] 1.1 ≦ R [−40 °] / R [+ 40 °] ≦ 40 (II)
互いに吸収軸を直交して配置される第1及び第2の偏光層と、
第1及び第2の偏光層の間に、互いに対向して配置され、かつ、少なくとも一方が透明電極を有する第1及び第2の基板と、
第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セルと、
第1の偏光層と液晶セルとの間に配置された、第1の透明支持体と第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層を含む第1の光学補償フィルムと、
第2の偏光層と該液晶セルとの間に配置された、第2の透明支持体と第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層を含む第2の光学補償フィルムとを少なくとも有する液晶表示装置であって、
第1の偏光層、第1の基板、液晶セル、第2の基板、第2の偏光層がこの順で積層されており、
第1の偏光板の吸収軸が、第1の基板の液晶セル内表面における液晶のダイレクター方向に対して45°の角度に配置されており、
第1の透明支持体が位相差を有し、その面内遅相軸が第1の偏光層の吸収軸と平行または直交に配置されており、
第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層の面内遅相軸が第1の偏光層の吸収軸と直交に配置されており、
第2の偏光層と第2の基板の間には位相差を有する層が存在せず、
第1の透明支持体は、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が0〜200nmであり、厚み方向のレターデーションRth(550)が−100〜200nmであり、
第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層は、それぞれ、波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が5〜200nmであり、および、面内遅相軸に直交する面内において、法線方向から40度傾いた方向から測定したレターデーションR[+40°]と、該法線に対して逆に40度傾いた方向から測定したレターデーションR[−40°]の比が、下記式(I)または(II)を満たすことを特徴とする液晶表示装置。
R[+40°]>R[−40°]の場合
1.1≦R[+40°]/R[−40°]≦40・・・(I)
R[+40°]<R[−40°]の場合
1.1≦R[−40°]/R[+40°]≦40・・・(II)
First and second polarizing layers arranged with the absorption axes orthogonal to each other;
A first substrate and a second substrate disposed opposite to each other between the first and second polarizing layers, and at least one of which has a transparent electrode;
A twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates;
A first optical compensation film including a layer obtained by curing a composition containing a first transparent support and a first liquid crystal compound, disposed between the first polarizing layer and the liquid crystal cell;
At least a second optical compensation film including a layer obtained by curing a composition containing the second transparent support and the second liquid crystal compound, disposed between the second polarizing layer and the liquid crystal cell. A liquid crystal display device,
The first polarizing layer, the first substrate, the liquid crystal cell, the second substrate, and the second polarizing layer are laminated in this order,
The absorption axis of the first polarizing plate is disposed at an angle of 45 ° with respect to the director direction of the liquid crystal on the inner surface of the liquid crystal cell of the first substrate,
The first transparent support has a phase difference, and its in-plane slow axis is arranged parallel or orthogonal to the absorption axis of the first polarizing layer;
The in-plane slow axis of the layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound is arranged orthogonal to the absorption axis of the first polarizing layer;
There is no phase difference between the second polarizing layer and the second substrate,
The first transparent support has an in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 0 to 200 nm, a thickness direction retardation Rth (550) of −100 to 200 nm,
Each of the layers obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound has an in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of 5 to 200 nm, and in a plane orthogonal to the in-plane slow axis, The ratio of retardation R [+ 40 °] measured from a direction tilted 40 degrees from the normal direction to retardation R [−40 °] measured from a direction tilted 40 degrees opposite to the normal line is as follows. A liquid crystal display device satisfying the formula (I) or (II).
When R [+ 40 °]> R [−40 °] 1.1 ≦ R [+ 40 °] / R [−40 °] ≦ 40 (I)
When R [+ 40 °] <R [−40 °] 1.1 ≦ R [−40 °] / R [+ 40 °] ≦ 40 (II)
液晶化合物が重合性液晶化合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal compound. 液晶化合物がディスコティック化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the liquid crystal compound is a discotic compound. 第1の透明支持体と第2の透明支持体の波長550nmにおける面内方向のレターデーションRe(550)の差、および波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRth(550)の差がそれぞれ10nm未満であることを特徴とする請求項1〜2及び請求項4〜5のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   The difference between the retardation Re (550) in the in-plane direction at a wavelength of 550 nm and the difference between the retardation Rth (550) in the thickness direction at a wavelength of 550 nm between the first transparent support and the second transparent support are each less than 10 nm. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the liquid crystal display device is provided. 第1の透明支持体と第2の透明支持体の波長550nmにおける面内方向のレターデーションRe(550)の差、もしくは、波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRth(550)の差の、少なくとも一方が10nm以上であることを特徴とする請求項1〜2及び請求項4〜5のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   At least one of a difference in in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm and a difference in thickness direction retardation Rth (550) at a wavelength of 550 nm between the first transparent support and the second transparent support. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the liquid crystal display device is 10 nm or more. 第1の偏光層、第1の透明支持体、第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セル、第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第2の透明支持体、第2の偏光層の順で積層されたことを特徴とする請求項1及び請求項4〜7のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   A first polarizing layer, a first transparent support, a layer obtained by curing a composition containing the first liquid crystal compound, a twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates, a second 8. A layer comprising a cured composition containing the liquid crystal compound, a second transparent support, and a second polarizing layer, which are laminated in this order. A liquid crystal display device according to 1. 第1の偏光層、第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第1の透明支持体、第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セル、第2の透明支持体、第2の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第2の偏光層の順で積層されたことを特徴とする請求項1及び請求項4〜7のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   A first polarizing layer; a layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound; a first transparent support; a twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates; 8. The transparent support according to claim 1, a layer obtained by curing a composition containing the second liquid crystal compound, and a second polarizing layer, which are laminated in this order. A liquid crystal display device according to 1. 第1の偏光層、第1の透明支持体、第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セル、第2の偏光層の順で積層されたことを特徴とする請求項2〜7のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   A first polarizing layer, a first transparent support, a layer obtained by curing a composition containing the first liquid crystal compound, a twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates, a second The liquid crystal display device according to claim 2, wherein the polarizing layers are stacked in this order. 第1の偏光層、第1の液晶化合物を含有する組成物を硬化した層、第1の透明支持体、第1及び第2の基板との間に配置された捩れ配向モード液晶セル、第2の偏光層の順で積層されたことを特徴とする請求項2〜7のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   A first polarizing layer; a layer obtained by curing the composition containing the first liquid crystal compound; a first transparent support; a twisted alignment mode liquid crystal cell disposed between the first and second substrates; The liquid crystal display device according to claim 2, wherein the polarizing layers are stacked in this order. 液晶表示装置の視認側に配置された光拡散層を配置することを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein a light diffusion layer disposed on the viewing side of the liquid crystal display device is disposed. 光拡散層が透光性樹脂と、透光性樹脂の屈折率と異なる屈折率を有する透光性微粒子を含む層であり、且つ該光拡散層のヘイズが45%以上であることを特徴とする請求項12に記載の液晶表示装置。   The light diffusing layer is a layer containing a translucent resin and translucent fine particles having a refractive index different from that of the translucent resin, and the haze of the light diffusing layer is 45% or more. The liquid crystal display device according to claim 12. 光拡散層が入射光の入射角度によって、光の透過状態が異なる異方性散乱層を有することを特徴とする請求項12に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 12, wherein the light diffusion layer has an anisotropic scattering layer in which a light transmission state varies depending on an incident angle of incident light. 液晶表示装置の視認側に配置された光拡散層と前記液晶パネルの視認側の反対側に配置されたバックライトユニットとを備え、バックライトユニットから射出される光の輝度半値幅角度が80°以下であることを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   A light diffusing layer disposed on the viewing side of the liquid crystal display device and a backlight unit disposed on the opposite side of the viewing side of the liquid crystal panel, and the luminance half-width angle of light emitted from the backlight unit is 80 ° The liquid crystal display device according to claim 1, wherein:
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