JP2013182674A - リチウムイオン二次電池用負極剤、リチウムイオン二次電池用負極、およびリチウムイオン二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明のリチウムイオン二次電池用負極剤は、2つ以上のカルボキシル基を有するカルボン酸と、金属酸化物とを含有する。本発明のリチウムイオン二次電池用負極は、集電体と、該集電体上に設けられた、本発明のリチウムイオン二次電池用負極剤を含有する電極活物質層とを備える。本発明のリチウムイオン二次電池は、正極と、本発明のリチウムイオン二次電池用負極と、電解液とを備える。
【選択図】なし
Description
バインダーとしては、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)や、ポリアクリル酸(PAA)などの重合体が用いられている(例えば特許文献1、非特許文献2参照)。
一方、溶媒としては、水やN−メチル−2−ピロリドン(NMP)等の有機溶媒が用いられている。
そこで、充放電容量の低い炭素材料に代えて、ケイ素材料を用いる方法が検討されている。しかし、ケイ素材料は充放電による体積変化が大きく、連続充放電を行うことにより電極活物質層が破損し、リチウムイオン二次電池のサイクル特性が低下するという問題があった。
しかし、酸化鉄(III)を用いた場合でも、充放電によってある程度の体積変化は起こる。特に、バインダーとしてPVDFを用いた場合は、リチウムイオン二次電池のサイクル特性が低下することがあった。
しかし、重合体であるPVDFやPAAは必ずしも溶媒に対する分散性や溶解性が十分ではない。そのため、負極剤に溶媒を混ぜて負極用スラリーを調製する際にバインダーが十分に溶解または分散せず、その結果、均一な電極活物質層が形成されにくくなることがあり、サイクル特性が低下することがあった。
また、本発明のリチウムイオン二次電池用負極は、集電体と、該集電体上に設けられた電極活物質層とを備え、前記電極活物質層は、前記リチウムイオン二次電池用負極剤を含有することを特徴とする。
また、本発明のリチウムイオン二次電池は、正極と、負極と、電解液とを備え、前記負極が前記リチウムイオン二次電池用負極であることを特徴とする。
ここで、前記電解液が、有機酸のリチウム塩およびホウ素化合物を含むことが好ましい。
また、本発明のリチウムイオン二次電池は、サイクル特性に優れる。
本発明のリチウムイオン二次電池用負極剤(以下、単に「負極剤」という。)は、バインダーと負極活物質とを含有する。また、導電助剤を含有してもよい。
本発明の負極剤は、バインダーとして2つ以上のカルボキシル基を有するカルボン酸(以下、「2価以上のカルボン酸」という。)を含有する。
バインダーとして2価以上のカルボン酸を含有することで、均一な電極活物質層を形成できる。よって、充放電容量が比較的高い酸化鉄(III)などの金属酸化物を負極活物質として用いても、サイクル特性に優れたリチウムイオン二次電池が得られる。
なお、本発明に用いるカルボン酸は重合しない化合物であり、本発明に用いるカルボン酸には重合体は含まれない。
また、2価以上のカルボン酸の分子量は5000以下が好ましく、1000以下がより好ましく、500以下がさらに好ましく、300以下が特に好ましい。分子量が小さくなるほど、溶媒に対する溶解性が高まる。
一方、芳香族化合物としては、例えばフラル酸およびその誘導体(5−メチルイソフタル酸)、ヘミメリット酸およびその誘導体、トリメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸およびその誘導体、トリメシン酸などが挙げられる。
これらの中でも、バインダー機能に優れ、サイクル特性がより安定する点で、クエン酸、コハク酸、トリメシン酸が好ましい。
これらカルボン酸は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上併用する場合、その組み合わせや比率は目的に応じて適宜選択すればよい。
本発明の負極剤は、バインダーとして上述した2価以上のカルボン酸のみを含有してもよいし、2価以上のカルボン酸以外の他のバインダーを含有してもよい。
他のバインダーとしては、例えばポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリアクリル酸(PAA)、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリアクリルニトリル(PAN)、ポリイミド(PI)などが挙げられる。
他のバインダーの含有量は、負極剤に含まれる全てのバインダー100質量%中、40質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。他のバインダーの含有量が40質量%以下であれば、本発明の効果(すなわち、サイクル特性の向上効果)が十分に得られる。
本発明の負極剤は、負極活物質として金属酸化物を含有する。
金属酸化物としては、例えば酸化鉄(III)、酸化チタン(IV)、酸化コバルト(II)、酸化コバルト(III)、酸化マンガン(IV)などが挙げられる。これらの中でも、酸化鉄(III)が好ましい。
酸化鉄(III)は、理論的なリチウムイオンの吸蔵放出容量が1000mAh/gであり、黒鉛等の炭素材料に比べて充放電容量が高く、エネルギー密度の高いリチウムイオン二次電池が得られる。
また、酸化鉄(III)は、ケイ素材料に比べると充放電容量に劣るものの、充放電による体積変化が起こりにくい。よって、バインダーである2価以上のカルボン酸と併用することで、サイクル特性に優れたリチウムイオン二次電池が得られる。
負極剤は、導電助剤を含むことが好ましい。導電助剤を含むことにより、負極剤の導電性がより向上する。
導電助剤としては、黒鉛、カーボンブラック(例えばケッチェンブラック、アセチレンブラックなど)、カーボンナノチューブ、グラフェン、フラーレンなどが挙げられる。これら導電助剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上併用する場合、その組み合わせや比率は目的に応じて適宜選択すればよい。
バインダーの含有量は、負極剤100質量%中、0.5〜30質量%が好ましく、2〜15質量%がより好ましい。バインダーの含有量が0.5質量%以上であれば、バインダー機能を十分に発揮でき、詳しくは後述するが、本発明の負極剤より形成される電極活物質層の集電体に対する結着性を良好に維持できる。加えて、負極の劣化を抑制できる。一方、バインダーの含有量が30質量%以下であれば、サイクル寿命を維持しつつ、負極を薄型化できる。
上述したように、従来、バインダーとしてはPVDFやPAAなどの重合体を用いるのが一般的であった。しかし、これら重合体は溶媒に対する分散性や溶解性が必ずしも十分ではなく、均一な電極活物質層が形成されにくくなることがあり、リチウムイオン二次電池のサイクル特性が低下することがあった。
また、本発明の負極剤は、負極活物質として酸化鉄(III)などの金属酸化物を含有するので、エネルギー密度が高い。
特に、2価以上のカルボン酸として分子量が5000以下、好ましくは1000以下のカルボン酸を用いれば、水やNMPなどの有機溶媒に対する溶解性が高まるため、高い生産性を維持できる。
本発明のリチウムイオン二次電池用負極(以下、単に「負極」という。)は、集電体と、該集電体上に設けられた電極活物質層とを備える。
集電体の材料としては、導電性を有する材料であれば特に制限されないが、例えば銅、アルミニウム、ニッケルなどが挙げられる。
集電体の厚さは特に制限されないが、5〜20μmであることが好ましい。
電極活物質層の厚さは特に制限されないが、5〜100μmが好ましい。
本発明の負極は、本発明の負極剤を溶媒に溶解して負極用スラリーを調製し、該負極用スラリーを集電体の片面または両面に塗布し、乾燥させて、集電体上に電極活物質層を形成させることで得られる。
これら溶媒は1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上併用する場合、その組み合わせや比率は目的に応じて適宜選択すればよい。
乾燥温度は40〜180℃が好ましい。乾燥温度が40℃以上であれば、短時間で電極活物質層を硬化できる。一方、乾燥温度が180℃以下であれば、集電体が酸化されるなどの影響を防ぐことができ、生産性を維持できる。さらに、乾燥温度を上げながら真空乾燥してもよく、より短時間での乾燥が可能となる。
さらに、必要に応じて、得られた負極を任意の寸法に切断してもよい。
以上説明した本発明の負極は、上述した本発明の負極剤を含有する電極活物質層を備えるので、エネルギー密度が高く、しかもサイクル特性に優れたリチウムイオン二次電池が得られる。
特に、2価以上のカルボン酸として分子量が5000以下、より好ましくは1000以下のカルボン酸を含有する負極剤を用いれば、水やNMPなどの有機溶媒に対する溶解性が高まるため、高い生産性を維持できる。
本発明のリチウムイオン二次電池は、正極と本発明の負極と電解液とを備える。また、必要に応じて、正極と負極との間にセパレータが設けられていてもよい。
本発明のリチウムイオン二次電池に用いられる正極としては、例えば集電体上に正極活物質やバインダーを含む電極活物質層が形成された公知の正極を使用できる。
正極の集電体の材料としては、導電性を有する材料であれば特に制限されないが、例えばアルミニウム、ニッケル、銅などが挙げられる。
正極の集電体の厚さは特に制限されないが、5〜25μmが好ましい。
正極に用いられるバインダーとしては、PVDF、SBRなどが挙げられる。
導電助剤としては、黒鉛、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラフェン、フラーレンが挙げられる。これら導電助剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上併用する場合、その組み合わせや比率は目的に応じて適宜選択すればよい。
正極の電極活物質層の厚さは特に制限されないが、20〜60μmが好ましい。
本発明のリチウムイオン二次電池に用いられる電解液としては、電解質としてリチウム塩が有機溶媒に溶解した非水系電解液、電解質として有機酸のリチウム塩およびホウ素化合物が有機溶媒に溶解した非水系電解液などが挙げられる。
リチウム塩は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上併用する場合、その組み合わせや比率は目的に応じて適宜選択すればよい。
なお、有機酸のリチウム塩において、リチウム塩を構成する酸基の数は、特に限定されない。
カルボン酸のリチウム塩としては、具体的に、ギ酸リチウム、酢酸リチウム、プロピオン酸リチウム、酪酸リチウム、イソ酪酸リチウム、吉草酸リチウム、イソ吉草酸リチウム、カプロン酸リチウム、エナント酸リチウム、カプリル酸リチウム、ペラルゴン酸リチウム、カプリン酸リチウム、ラウリン酸リチウム、ミリスチン酸リチウム、ペンタデシル酸リチウム、パルミチン酸リチウム、オレイン酸リチウム、リノール酸リチウム、シュウ酸リチウム、乳酸リチウム、酒石酸リチウム、マレイン酸リチウム、フマル酸リチウム、マロン酸リチウム、コハク酸リチウム、リンゴ酸リチウム、クエン酸リチウム、グルタル酸リチウム、アジピン酸リチウム、フタル酸リチウム、安息香酸リチウム等が挙げられる。
有機酸のリチウム塩は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上併用する場合、その組み合わせや比率は目的に応じて適宜選択すればよい。
ホウ素化合物としては、三フッ化ホウ素等のハロゲン化ホウ素;三フッ化ホウ素ジメチルエーテル錯体(BF3O(CH3)2)、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体(BF3O(C2H5)2)、三フッ化ホウ素ジn−ブチルエーテル錯体(BF3O(C4H9)2)、三フッ化ホウ素ジtert−ブチルエーテル錯体(BF3O((CH3)3C)2)、三フッ化ホウ素tert−ブチルメチルエーテル錯体(BF3O((CH3)3C)(CH3))、三フッ化ホウ素テトラヒドロフラン錯体(BF3OC4H8)等のハロゲン化ホウ素アルキルエーテル錯体;三フッ化ホウ素メタノール錯体(BF3HOCH3)、三フッ化ホウ素プロパノール錯体(BF3HOC3H7)、三フッ化ホウ素フェノール錯体(BF3HOC6H5)等のハロゲン化ホウ素アルコール錯体;三フッ化ホウ素ピペリジニウム等のハロゲン化ホウ素塩;2,4,6−トリメトキシボロキシン等の2,4,6−トリアルコキシボロキシン;ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリ−n−プロピル、ホウ酸トリ−n−ブチル、ホウ酸トリ−n−ペンチル、ホウ酸トリ−n−ヘキシル、ホウ酸トリ−n−ヘプチル、ホウ酸トリ−n−オクチル、ホウ酸トリイソプロピル、ホウ酸トリオクタデシル等のホウ酸トリアルキル;ホウ酸トリフェニル等のホウ酸トリアリール;トリス(トリメチルシリル)ボラート等のトリス(トリアルキルシリル)ボラートなどが挙げられる。
ホウ素化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上併用する場合、その組み合わせや比率は目的に応じて適宜選択すればよい。
ホウ素化合物が、上記の物質からなる群から選択される1種以上であることが好ましい理由は、ハロゲン化ホウ素およびその錯体は、ハロゲン原子の電子吸引性により強いルイス酸として働き、有機酸のリチウム塩をより分散または溶解させることができるからである。
有機溶媒は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上併用する場合、その組み合わせや比率は目的に応じて適宜選択すればよい。
有機溶媒は、酸化還元電位、誘電率、粘度のバランスを考慮して、上記の物の中から適宜選択される。
セパレータの材質は特に限定されないが、微多孔性の高分子膜、不織布、ガラスファイバー等が挙げられる。
本発明のリチウムイオン二次電池は、公知の方法に従って、例えば、グローブボックス内または乾燥空気雰囲気下で、本発明の負極、および前記正極および電解液を使用して製造すればよい。
以上説明した本発明のリチウムイオン二次電池は、上述した本発明の負極剤を含有する電極活物質層が集電体上に形成された本発明の負極を備えているので、エネルギー密度が高く、しかも放電容量を高く維持でき、サイクル特性に優れる。
実施例および比較例において使用した化学物質を以下に示す。
・クエン酸:分子量192、和光純薬工業社製
・シュウ酸:分子量126、和光純薬工業社製
・コハク酸:分子量118、和光純薬工業社製
・ジグリコール酸:分子量134、和光純薬工業社製
・トリメシン酸:分子量210、和光純薬工業社製
・PVDF溶液:ポリフッ化ビニリデンがNMPに溶解した溶液(クレハ社製、「KFポリマー9130」、濃度13質量%)
・PAA:ポリアクリル酸(質量平均分子量250000、和光純薬工業社製)
・Fe2O3:酸化鉄(III)(アルドリッチ社製)
・ケッチェンブラック:ライオン社製
・NMP:N−メチル−2−ピロリドン(アルドリッチ社製)
・LiPF6:六フッ化リン酸リチウム(キシダ化学社製)
・シュウ酸リチウム:アルドリッチ社製
・BF3O(C2H5)2:三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体(アルドリッチ社製)
・EC:エチレンカーボネート(キシダ化学社製)
・DMC:ジメチルカーボネート(キシダ化学社製)
<負極用スラリーの調製>
4gのクエン酸を濃度が40質量%になるように水に溶解し、クエン酸水溶液を得た。
得られたクエン酸水溶液0.125g(固形分換算で0.05g)と、1.87gのFe2O3と、0.08gのケッチェンブラックと、水5gとを容器に計り取り、自転・公転ミキサー(シンキー社製、「ARE−250」)を用いて3分間混合した。その後、ホモジナイザー(東京理化器械社製、「VCX−130PB」)を用いて5分間分散させた。ついで、自転・公転ミキサー(シンキー社製、「ARE−250」)を用いて1分間攪拌し、さらに1分間脱泡し、負極用スラリーを得た。
なお、クエン酸、Fe2O3、ケッチェンブラックの合計100質量%中の負極活物質(Fe2O3)の含有量は93.5質量%、バインダー(クエン酸)の含有量(固形分換算)は2.5質量%、導電助剤(ケッチェンブラック)の含有量は4.0質量%である。 負極用スラリーの配合組成を表1に示す。ただし、表1中、バインダーの配合量は固形分換算した値である。
得られた負極用スラリーを乾燥後の厚さが125μmになるように、集電体(銅箔、厚さ18μm)上にミニコーター(宝仙社製、「MC20」)を用いて塗布し、50℃のオーブンで2時間乾燥させ、さらに真空乾燥機で24時間真空乾燥させた。ついで、ロールプレス機(テスター産業社製)にて、1500Nでプレスした後、グローブボックスの乾燥炉内で、100℃で6時間乾燥させ、集電体上に電極活物質層が形成された負極を得た。
(非水電解液1の調製)
電解質としてシュウ酸リチウム(0.153g)およびBF3O(C2H5)2(0.426g)と、有機溶媒としてECおよびDMCの混合溶媒(EC:DMC=30:70(体積比))(2.42g)とをサンプル瓶に量り取り、シュウ酸リチウム中のリチウム原子の濃度が1.0mol/kgとなるように混合することにより非水電解液1を得た。
電解質としてLiPF6(0.455g)と、有機溶媒としてECおよびDMCの混合溶媒(EC:DMC=30:70(体積比))(2.545g)とをサンプル瓶に量り取り、LiPF6中のリチウム原子の濃度が1.0mol/kgとなるように混合することにより非水電解液2を得た。
(リチウムイオン二次電池1の作製)
先に作製した負極、および市販の正極として3元系(NMC)正極(エナックス社製)を直径16mmの円盤状に打ち抜いた。
別途、セパレータとしてガラスファイバーを直径17mmの円盤状に打ち抜いた。
打ち抜いた正極、セパレータおよび負極をこの順にSUS製の電池容器(CR2032)内で積層し、電解液として先に調製した非水電解液1をセパレータ、負極および正極に含浸させ、さらに負極上に、SUS製の板(厚さ1.2mm、直径16mm)を載せ、蓋をすることによりコイン型のリチウムイオン二次電池1を作製した。
電解液として非水電解液1の代わりに非水電解液2を用いた以外は、リチウムイオン二次電池1と同様にしてリチウムイオン二次電池2を作製した。
得られたリチウムイオン二次電池1、2について、25℃において0.2Cの定電流定電圧充電を、上限電圧4.2Vとして電流値が0.1Cに収束するまで行った後、0.2Cの定電流放電を1.5Vまで行った。その後、充放電電流を1Cとして同様の方法で、充放電サイクルを繰り返し行い、50サイクルでの容量維持率(50サイクル目の放電容量(mAh)/1サイクル目の放電容量(mAh)×100)を算出した。結果を表1に示す。
クエン酸水溶液の配合量を0.25g(固形分換算で0.1g)、Fe2O3の配合量を1.82gに変更した以外は、実施例1と同様にして負極用スラリーを調製し、負極およびリチウムイオン二次電池1、2を作製し、サイクル特性の評価を行った。結果を表1に示す。
なお、クエン酸、Fe2O3、ケッチェンブラックの合計100質量%中の負極活物質(Fe2O3)の含有量は91.0質量%、バインダー(クエン酸)の含有量(固形分換算)は5.0質量%、導電助剤(ケッチェンブラック)の含有量は4.0質量%である。
クエン酸水溶液の配合量を0.375g(固形分換算で0.15g)、Fe2O3の配合量を1.77gに変更した以外は、実施例1と同様にして負極用スラリーを調製し、負極およびリチウムイオン二次電池1、2を作製し、サイクル特性の評価を行った。結果を表1に示す。
なお、クエン酸、Fe2O3、ケッチェンブラックの合計100質量%中の負極活物質(Fe2O3)の含有量は88.5質量%、バインダー(クエン酸)の含有量(固形分換算)は7.5質量%、導電助剤(ケッチェンブラック)の含有量は4.0質量%である。
2gのシュウ酸を濃度が5質量%になるように水に溶解し、シュウ酸水溶液を得た。
クエン酸水溶液0.125gの代わりにシュウ酸水溶液3g(固形分換算で0.15g)を用い、かつ、Fe2O3の配合量を1.77g、水の配合量を2gに変更した以外は、実施例1と同様にして負極用スラリーを調製し、負極およびリチウムイオン二次電池1、2を作製し、サイクル特性の評価を行った。結果を表1に示す。
なお、シュウ酸、Fe2O3、ケッチェンブラックの合計100質量%中の負極活物質(Fe2O3)の含有量は88.5質量%、バインダー(シュウ酸)の含有量(固形分換算)は7.5質量%、導電助剤(ケッチェンブラック)の含有量は4.0質量%である。
コハク酸を濃度が5質量%になるように水に溶解し、コハク酸水溶液を得た。
クエン酸水溶液0.125gの代わりにコハク酸水溶液3g(固形分換算で0.15g)を用い、かつ、Fe2O3の配合量を1.77g、水の配合量を2gに変更した以外は、実施例1と同様にして負極用スラリーを調製し、負極およびリチウムイオン二次電池1、2を作製し、サイクル特性の評価を行った。結果を表1に示す。
なお、コハク酸、Fe2O3、ケッチェンブラックの合計100質量%中の負極活物質(Fe2O3)の含有量は88.5質量%、バインダー(コハク酸)の含有量(固形分換算)は7.5質量%、導電助剤(ケッチェンブラック)の含有量は4.0質量%である。
ジグリコール酸を濃度が10質量%になるように水に溶解し、ジグリコール酸水溶液を得た。
クエン酸水溶液0.125gの代わりにジグリコール酸水溶液1.5g(固形分換算で0.15g)を用い、かつ、Fe2O3の配合量を1.77g、水の配合量を3gに変更した以外は、実施例1と同様にして負極用スラリーを調製し、負極およびリチウムイオン二次電池1、2を作製し、サイクル特性の評価を行った。結果を表1に示す。
なお、ジグリコール酸、Fe2O3、ケッチェンブラックの合計100質量%中の負極活物質(Fe2O3)の含有量は88.5質量%、バインダー(ジグリコール酸)の含有量(固形分換算)は7.5質量%、導電助剤(ケッチェンブラック)の含有量は4.0質量%である。
トリメシン酸を濃度が10質量%になるようにエタノールに溶解し、トリメシン酸エタノール溶液を得た。
クエン酸水溶液0.125gの代わりにトリメシン酸エタノール溶液1.5g(固形分換算で0.15g)を用い、水5gの代わりにエタノールを3g用い、かつ、Fe2O3の配合量を1.77gに変更した以外は、実施例1と同様にして負極用スラリーを調製し、負極およびリチウムイオン二次電池1、2を作製し、サイクル特性の評価を行った。結果を表1に示す。
なお、トリメシン酸、Fe2O3、ケッチェンブラックの合計100質量%中の負極活物質(Fe2O3)の含有量は88.5質量%、バインダー(トリメシン酸)の含有量(固形分換算)は7.5質量%、導電助剤(ケッチェンブラック)の含有量は4.0質量%である。
クエン酸水溶液0.125gの代わりにPVDF溶液1.15g(固形分換算で0.15g)を用い、水5gの代わりにNMPを4g用い、かつ、Fe2O3の配合量を1.77gに変更した以外は、実施例1と同様にして負極用スラリーを調製し、負極およびリチウムイオン二次電池1、2を作製し、サイクル特性の評価を行った。結果を表1に示す。
なお、PVDF、Fe2O3、ケッチェンブラックの合計100質量%中の負極活物質(Fe2O3)の含有量は88.5質量%、バインダー(PVDF)の含有量(固形分換算)は7.5質量%、導電助剤(ケッチェンブラック)の含有量は4.0質量%である。
分子量が250000のPAAを濃度が5質量%になるように水に溶解し、PAA水溶液を得た。
クエン酸水溶液0.125gの代わりにPAA水溶液3g(固形分換算で0.15g)を用い、かつ、Fe2O3の配合量を1.77g、水の配合量を2gに変更した以外は、実施例1と同様にして負極用スラリーを調製し、負極およびリチウムイオン二次電池1、2を作製し、サイクル特性の評価を行った。結果を表1に示す。
なお、PAA、Fe2O3、ケッチェンブラックの合計100質量%中の負極活物質(Fe2O3)の含有量は88.5質量%、バインダー(PAA)の含有量(固形分換算)は7.5質量%、導電助剤(ケッチェンブラック)の含有量は4.0質量%である。
特に、電解質として有機酸のリチウム塩とホウ素化合物が有機溶媒に溶解した非水電解液1を用いて作製したリチウムイオン二次電池1は、リチウムイオン二次電池2よりも高い容量維持率を示した。
Claims (4)
- 2つ以上のカルボキシル基を有するカルボン酸と、金属酸化物とを含有することを特徴とするリチウムイオン二次電池用負極剤。
- 集電体と、該集電体上に設けられた電極活物質層とを備え、
前記電極活物質層は、請求項1に記載のリチウムイオン二次電池用負極剤を含有することを特徴とするリチウムイオン二次電池用負極。 - 正極と、負極と、電解液とを備え、
前記負極が請求項2に記載のリチウムイオン二次電池用負極であることを特徴とするリチウムイオン二次電池。 - 前記電解液が、有機酸のリチウム塩およびホウ素化合物を含むことを特徴とする請求項3に記載のリチウムイオン二次電池。
Priority Applications (1)
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