JP2013177603A - Surface protection sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、表面保護シートに関する。本発明の表面保護シートは、金属板、塗装板、アルミサッシ、樹脂板、化粧鋼板、塩化ビニルラミネート鋼板、ガラス板等の部材;偏光シート、液晶パネル等の光学部材;電子部材;などを運搬、加工または養生する際等に、それら部材の表面に貼り付けて該表面を保護する用途等に用いられる。特に、金属板、樹脂板、ガラス板などの表面が親水性塗膜や表面処理により親水化された親水性部材や、反射防止をさせたい波長の1/4となる膜厚が形成された反射防止機能付き基板やナノレベルの凹凸構造による反射防止機能付き基板などの低汚染が求められる表面保護シートとして有用である。 The present invention relates to a surface protective sheet. The surface protective sheet of the present invention carries members such as metal plates, painted plates, aluminum sashes, resin plates, decorative steel plates, vinyl chloride laminated steel plates, glass plates; optical members such as polarizing sheets and liquid crystal panels; electronic members; When used for processing or curing, it is applied to the surface of these members to protect the surface. In particular, a hydrophilic member whose surface such as a metal plate, a resin plate, or a glass plate is made hydrophilic by a hydrophilic coating film or surface treatment, or a reflection having a film thickness that is ¼ of the wavelength to be prevented from being reflected. It is useful as a surface protection sheet that requires low contamination, such as a substrate with a prevention function and a substrate with an antireflection function by a nano-level uneven structure.
塗装鋼板などの塗装板には、表面が平滑なものから表面が粗面なものまで様々なものが存在し、その表面を運搬時、加工時の傷付き等から保護するために、該表面に表面保護シートを貼り付けることが一般的に行われている。表面保護シートは、通常、基材層の片側に粘着剤層が設けられている。 There are various types of coated plates, such as coated steel plates, from those with a smooth surface to those with a rough surface. In order to protect the surface from scratches during transportation and processing, Generally, a surface protective sheet is attached. The surface protective sheet is usually provided with an adhesive layer on one side of the base material layer.
表面保護シートとして、経日の粘着力昂進に優れた表面保護シートが報告されている(特許文献1)。しかしながら、特許文献1に記載の表面保護シートは、粘着剤が硬く、粗面の塗装板には接着しないという問題がある。 As a surface protective sheet, a surface protective sheet excellent in advancing adhesive strength over time has been reported (Patent Document 1). However, the surface protective sheet described in Patent Document 1 has a problem that the pressure-sensitive adhesive is hard and does not adhere to a rough coated plate.
そこで、粗面に対する粘着性や糊残り性に優れた表面保護シートが報告されている(特許文献2、3)。特許文献2、3に記載の表面保護シートは、汎用の塗装板に使用した場合には、粗面に対する粘着性に優れ、糊残りに関しても目視では確認されず、実使用において大きな問題はない。
Then, the surface protection sheet excellent in the adhesiveness and adhesive residue property with respect to a rough surface is reported (
近年、従来の塗装板に変わる新たな塗装板として、親水性微粒子や親水性ポリマーを添加した親水性塗装板が普及しつつある。これら親水性塗装板は、セルフクリーニング性を有しており、表面に汚れが生じた場合でも雨水等によって除去できるという機能を有している。ところが、特許文献2、3に記載の表面保護シートをこのような親水性塗装板に使用した場合には、良好な粘着性を示し、目視による糊残りは確認されないものの、親水性塗装板表面に目視では確認不可能な粘着剤残留物が存在しており、結果として、表面保護シート剥離後の親水性塗装板のセルフクリーニング性が消失してしまうという課題がある。
In recent years, hydrophilic coated plates to which hydrophilic fine particles or hydrophilic polymers are added are becoming popular as new painted plates replacing conventional coated plates. These hydrophilic coated plates have a self-cleaning property and have a function of being able to be removed by rainwater or the like even when the surface is contaminated. However, when the surface protective sheet described in
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、表面の粗い塗装面に対しても良好に粘着し、且つ、目視での糊残りのみならず、塗装板表面のセルフクリーニング性を損なわない表面保護シートを提供することにある。 The present invention has been made in order to solve the above-described conventional problems, and the purpose thereof is to adhere well to a rough coated surface, and not only the adhesive residue visually, An object of the present invention is to provide a surface protective sheet that does not impair the self-cleaning property of the surface of the coated plate.
本発明の表面保護シートは、
基材層と粘着剤層とを備える表面保護シートであって、
十点平均表面粗さRzが8.0μmである塗装鋼板に対する該粘着剤層の粘着力が0.05N/20mm以上であり、
該粘着剤層を構成する粘着剤に含まれる主成分が、ポリマーAが架橋されたポリマーPであり、
ポリマーAの重量平均分子量Mwが500000以上であり、
ポリマーAの分散度Mw/Mnが8.0以下であり、
ポリマーPの酢酸エチルへの不溶分が90重量%以上である。
The surface protective sheet of the present invention is
A surface protective sheet comprising a base material layer and an adhesive layer,
The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the coated steel sheet having a ten-point average surface roughness Rz of 8.0 μm is 0.05 N / 20 mm or more,
The main component contained in the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is a polymer P in which the polymer A is crosslinked,
The weight average molecular weight Mw of the polymer A is 500000 or more,
The dispersion degree Mw / Mn of the polymer A is 8.0 or less,
The insoluble content of the polymer P in ethyl acetate is 90% by weight or more.
また、本発明の表面保護シートは、
基材層と粘着剤層とを備える表面保護シートであって、
十点平均表面粗さRzが8.0μmである塗装鋼板に対する該粘着剤層の粘着力が0.05N/20mm以上であり、
該粘着剤層を構成する粘着剤に含まれる主成分が、ポリマーAが架橋されたポリマーPであり、
ポリマーPの酢酸エチルへの可溶分のGPC測定における重量平均分子量Mwが2500以下の面積割合が50%以上である。
The surface protective sheet of the present invention is
A surface protective sheet comprising a base material layer and an adhesive layer,
The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the coated steel sheet having a ten-point average surface roughness Rz of 8.0 μm is 0.05 N / 20 mm or more,
The main component contained in the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is a polymer P in which the polymer A is crosslinked,
The area ratio where the weight average molecular weight Mw in the GPC measurement of the soluble part of the polymer P in ethyl acetate is 2500 or less is 50% or more.
好ましい実施形態においては、上記ポリマーAが、(メタ)アクリレートモノマーを主成分とするモノマー組成物を重合して得られるアクリル系ポリマーである。 In a preferred embodiment, the polymer A is an acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer composition containing a (meth) acrylate monomer as a main component.
好ましい実施形態においては、本発明の表面保護シートは、親水性塗装板の表面の保護に用いる。 In preferable embodiment, the surface protection sheet of this invention is used for protection of the surface of a hydrophilic coating board.
好ましい実施形態においては、本発明の表面保護シートは、低汚染が要求される基板の表面の保護に用いる。 In a preferred embodiment, the surface protective sheet of the present invention is used for protecting the surface of a substrate where low contamination is required.
好ましい実施形態においては、本発明の表面保護シートは、反射防止膜を有する基板の保護に用いる。 In a preferred embodiment, the surface protective sheet of the present invention is used for protecting a substrate having an antireflection film.
好ましい実施形態においては、本発明の表面保護シートは、太陽電池用カバーガラスの表面の保護に用いる。 In preferable embodiment, the surface protection sheet of this invention is used for protection of the surface of the cover glass for solar cells.
本発明によれば、表面の粗い塗装面に対しても良好に粘着し、且つ、目視での糊残りのみならず、塗装板表面のセルフクリーニング性を損なわない表面保護シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a surface protective sheet that adheres well even to a rough coated surface and that does not impair the self-cleaning property of the painted plate surface as well as the adhesive residue visually. .
≪A.表面保護シート≫
本発明の表面保護シートは、基材層と粘着剤層とを備える。図1は、本発明の好ましい実施形態による表面保護シートの概略断面図である。表面保護シート10は、基材層1と粘着剤層2を備える。本発明の表面保護シートは、必要に応じて、任意の適切な他の層をさらに有していてもよい(図示せず)。
≪A. Surface protection sheet >>
The surface protective sheet of the present invention includes a base material layer and an adhesive layer. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a surface protective sheet according to a preferred embodiment of the present invention. The surface
基材層1の粘着剤層2を付設しない面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、基材層に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。また、基材とは別に、離型性を有する剥離ライナーを貼り合わせても構わない。
For the purpose of forming a wound body that can be easily rewound on the surface of the base material layer 1 that is not provided with the pressure-sensitive
本発明の表面保護シートの厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。傷付き防止および粘着力などの観点から、好ましくは10〜300μmであり、より好ましくは15〜250μmであり、さらに好ましくは20〜200μmであり、特に好ましくは25〜150μmである。 The thickness of the surface protective sheet of the present invention can be set to any appropriate thickness depending on the application. From the viewpoint of preventing scratches and adhesive strength, it is preferably 10 to 300 μm, more preferably 15 to 250 μm, still more preferably 20 to 200 μm, and particularly preferably 25 to 150 μm.
本発明の表面保護シートは、十点平均表面粗さRzが8.0μmである塗装鋼板に対する粘着剤層の粘着力が0.05N/20mm以上である。ここで、「十点平均表面粗さRzが8.0μmである塗装鋼板」とは、本発明の表面保護シートにおける粘着剤層の粘着力を評価する上での基準とする被着体を規定したものである。「十点平均表面粗さRz」は、表面の粗さを示す指標として公知の指標である。本発明の表面保護シートは、十点平均表面粗さRzが8.0μmである塗装鋼板に対する粘着剤層の粘着力が、好ましくは0.10〜15N/20mmであり、より好ましくは0.10〜10N/20mmであり、さらに好ましくは0.15〜7N/20mmであり、特に好ましくは0.20〜5N/20mmである。本発明の表面保護シートについて、十点平均表面粗さRzが8.0μmである塗装鋼板に対する粘着剤層の粘着力が上記範囲内にあれば、表面の粗い塗装面に対しても良好な粘着性を発現できる。 In the surface protective sheet of the present invention, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to a coated steel sheet having a ten-point average surface roughness Rz of 8.0 μm is 0.05 N / 20 mm or more. Here, the “coated steel sheet having a ten-point average surface roughness Rz of 8.0 μm” defines an adherend that serves as a reference for evaluating the adhesive strength of the adhesive layer in the surface protective sheet of the present invention. It is a thing. The “ten-point average surface roughness Rz” is a known index as an index indicating the surface roughness. In the surface protective sheet of the present invention, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer to the coated steel sheet having a ten-point average surface roughness Rz of 8.0 μm is preferably 0.10 to 15 N / 20 mm, more preferably 0.10. It is 10N / 20mm, More preferably, it is 0.15-7N / 20mm, Most preferably, it is 0.20-5N / 20mm. As for the surface protective sheet of the present invention, if the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the coated steel sheet having a ten-point average surface roughness Rz of 8.0 μm is within the above range, good adhesion even to a rough coated surface Sex can be expressed.
<A−1.基材層>
基材層の厚みとしては、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。基材層の厚みは、好ましくは5〜300μmであり、より好ましくは10〜250μmであり、さらに好ましくは15〜200μmであり、特に好ましくは20〜150μmである。
<A-1. Base material layer>
Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the base material layer depending on the application. The thickness of the base material layer is preferably 5 to 300 μm, more preferably 10 to 250 μm, still more preferably 15 to 200 μm, and particularly preferably 20 to 150 μm.
基材層は、単層でも良いし、2層以上の積層体であっても良い。基材層は、延伸されたものであっても良い。 The base material layer may be a single layer or a laminate of two or more layers. The base material layer may be stretched.
基材層の材料としては、用途に応じて、任意の適切な材料を採用し得る。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。基材層は、1種の材料から構成されていても良いし、2種以上の材料から構成されていても良い。例えば、2種以上のプラスチックから構成されていても良い。 Any appropriate material can be adopted as the material of the base material layer depending on the application. For example, a plastic, paper, a metal film, a nonwoven fabric, etc. are mentioned. Preferably, it is a plastic. The base material layer may be composed of one kind of material, or may be composed of two or more kinds of materials. For example, you may be comprised from 2 or more types of plastics.
上記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、オレフィンモノマーの単独重合体、オレフィンモノマーの共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、ホモポリプロピレン;エチレン成分を共重合成分とするブロック系、ランダム系、グラフト系等のプロピレン系共重合体;リアクターTPO;低密度、高密度、リニア低密度、超低密度等のエチレン系重合体;エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン系共重合体;などが挙げられる。 Examples of the plastic include a polyester resin, a polyamide resin, and a polyolefin resin. Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Examples of the polyolefin resin include olefin monomer homopolymers, olefin monomer copolymers, and the like. Specific examples of polyolefin resins include homopolypropylene; block-type, random-type, and graft-type propylene copolymers having an ethylene component as a copolymer component; reactor TPO; low density, high density, linear Low density, ultra-low density, etc. ethylene polymers; ethylene / propylene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / acrylic acid And ethylene copolymers such as butyl copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, and ethylene / methyl methacrylate copolymer.
基材層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。基材層に含有され得る添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。基材層に含有され得る添加剤の種類、数、量は、目的に応じて適切に設定され得る。特に、基材層の材料がプラスチックの場合は、劣化防止等を目的として、上記の添加剤のいくつかを含有することが好ましい。耐候性向上等の観点から、添加剤として特に好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤が挙げられる。 The base material layer may contain any appropriate additive as required. Examples of the additive that can be contained in the base material layer include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a filler, and a pigment. The kind, number, and amount of additives that can be contained in the base material layer can be appropriately set according to the purpose. In particular, when the material of the base material layer is plastic, it is preferable to contain some of the above additives for the purpose of preventing deterioration. From the viewpoint of improving weather resistance and the like, particularly preferred additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and fillers.
酸化防止剤としては、任意の適切な酸化防止剤を採用し得る。このような酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、ラクトン系加工熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤、フェノール・リン系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤の含有割合は、基材層のベース樹脂(基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)100重量部に対して、好ましくは1重量部以下であり、より好ましくは0.5重量部以下であり、さらに好ましくは0.01〜0.2重量部である。 Any appropriate antioxidant can be adopted as the antioxidant. Examples of such antioxidants include phenol-based antioxidants, phosphorus-based processing heat stabilizers, lactone-based processing heat stabilizers, sulfur-based heat-resistant stabilizers, phenol-phosphorus-based antioxidants, and the like. The content of the antioxidant is preferably 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin of the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin), More preferably, it is 0.5 weight part or less, More preferably, it is 0.01-0.2 weight part.
紫外線吸収剤としては、任意の適切な紫外線吸収剤を採用し得る。このような紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。紫外線吸収剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂(基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)100重量部に対して、好ましくは2重量部以下であり、より好ましくは1重量部以下であり、さらに好ましくは0.01〜0.5重量部である。 Arbitrary appropriate ultraviolet absorbers can be employ | adopted as a ultraviolet absorber. Examples of such UV absorbers include benzotriazole UV absorbers, triazine UV absorbers, and benzophenone UV absorbers. The content of the ultraviolet absorber is preferably 2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin forming the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin). More preferably 1 part by weight or less, still more preferably 0.01 to 0.5 part by weight.
光安定剤としては、任意の適切な光安定剤を採用し得る。このような光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤などが挙げられる。光安定剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂(基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)100重量部に対して、好ましくは2重量部以下であり、より好ましくは1重量部以下であり、さらに好ましくは0.01〜0.5重量部である。 Any appropriate light stabilizer can be adopted as the light stabilizer. Examples of such light stabilizers include hindered amine light stabilizers and benzoate light stabilizers. The content ratio of the light stabilizer is preferably 2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin forming the base layer (in the case where the base layer is a blend, the blend is the base resin). More preferably 1 part by weight or less, still more preferably 0.01 to 0.5 part by weight.
充填剤としては、任意の適切な充填剤を採用し得る。このような充填剤としては、例えば、無機系充填剤などが挙げられる。無機系充填剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。充填剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂(基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である)100重量部に対して、好ましくは20重量部以下であり、より好ましくは10重量部以下であり、さらに好ましくは0.01〜10重量部である。 Any appropriate filler can be adopted as the filler. Examples of such fillers include inorganic fillers. Specific examples of the inorganic filler include carbon black, titanium oxide, and zinc oxide. The content of the filler is preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base resin forming the base layer (when the base layer is a blend, the blend is the base resin). More preferably, it is 10 weight part or less, More preferably, it is 0.01-10 weight part.
さらに、添加剤としては、帯電防止性付与を目的として、界面活性剤、無機塩、多価アルコール、金属化合物、カーボン等の無機系、低分子量系および高分子量系帯電防止剤も好ましく挙げられる。特に、汚染、粘着性維持の観点から、高分子量系帯電防止剤やカーボンが好ましい。 Furthermore, as an additive, for the purpose of imparting antistatic properties, inorganic, low molecular weight and high molecular weight antistatic agents such as surfactants, inorganic salts, polyhydric alcohols, metal compounds, carbon and the like are also preferred. In particular, high molecular weight antistatic agents and carbon are preferable from the viewpoint of contamination and adhesiveness maintenance.
<A−2.粘着剤層>
粘着剤層の厚みは、好ましくは1〜100μmであり、より好ましくは3〜50μmであり、さらに好ましくは5〜30μmであり、特に好ましくは5〜20μmである。
<A-2. Adhesive layer>
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 to 100 μm, more preferably 3 to 50 μm, still more preferably 5 to 30 μm, and particularly preferably 5 to 20 μm.
粘着剤層は粘着剤により構成される。粘着剤は1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。粘着剤は、好ましくはポリマーAが架橋されたポリマーPを主成分とする。具体的には、粘着剤中のポリマーPの含有割合は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは80重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上、特に好ましくは95重量%以上である。 The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a pressure-sensitive adhesive. Only one type of adhesive may be used, or two or more types may be used. The pressure-sensitive adhesive is preferably composed mainly of polymer P in which polymer A is crosslinked. Specifically, the content ratio of the polymer P in the pressure-sensitive adhesive is preferably 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, and particularly preferably 95% by weight or more.
ポリマーAの重量平均分子量Mw(標準ポリスチレン換算)は、好ましくは500000以上であり、より好ましくは520000〜2000000であり、さらに好ましくは550000〜1500000である。ポリマーAの重量平均分子量Mwが上記範囲内にあれば、塗装板表面のセルフクリーニング性を損なわない表面保護シートを提供することができる。 The weight average molecular weight Mw (in terms of standard polystyrene) of the polymer A is preferably 500,000 or more, more preferably 520,000 to 2000000, and further preferably 550,000 to 1500,000. If the weight average molecular weight Mw of the polymer A is in the above range, a surface protective sheet that does not impair the self-cleaning property of the surface of the coated plate can be provided.
ポリマーAの分散度Mw/Mnは、好ましくは8.0以下であり、より好ましくは7.0以下であり、さらに好ましくは5.0以下である。ポリマーAの分散度Mw/Mnが上記範囲内にあれば、塗装板表面のセルフクリーニング性を損なわない表面保護シートを提供することができる。 The dispersity Mw / Mn of the polymer A is preferably 8.0 or less, more preferably 7.0 or less, and further preferably 5.0 or less. When the degree of dispersion Mw / Mn of the polymer A is within the above range, a surface protective sheet that does not impair the self-cleaning property of the coated plate surface can be provided.
ポリマーPの酢酸エチルへの不溶分は、好ましくは90重量%以上であり、より好ましくは95重量%以上であり、さらに好ましくは97重量%以上である。ポリマーPの酢酸エチルへの不溶分が上記範囲内にあれば、塗装板表面のセルフクリーニング性を損なわない表面保護シートを提供することができる。 The insoluble content of the polymer P in ethyl acetate is preferably 90% by weight or more, more preferably 95% by weight or more, and still more preferably 97% by weight or more. If the insoluble content of the polymer P in ethyl acetate is within the above range, a surface protective sheet that does not impair the self-cleaning property of the coated plate surface can be provided.
本発明の表面保護シートにおいては、塗装板表面のセルフクリーニング性や反射防止機能を有する基板の反射率を損なわない表面保護シートを提供することを目的として、ポリマーAの重量平均分子量Mwが500000以上であり、ポリマーAの分散度Mw/Mnが8.0以下であり、ポリマーPの酢酸エチルへの不溶分が90重量%以上であることが特に好ましい。 In the surface protective sheet of the present invention, the weight average molecular weight Mw of the polymer A is 500,000 or more for the purpose of providing a surface protective sheet that does not impair the reflectance of the substrate having the self-cleaning property and antireflection function of the coated plate surface. It is particularly preferable that the dispersity Mw / Mn of the polymer A is 8.0 or less, and the insoluble content of the polymer P in ethyl acetate is 90% by weight or more.
ポリマーPの酢酸エチルへの可溶分のGPC測定における、重量平均分子量Mwが2500以下の面積割合は、好ましくは50%以上であり、より好ましくは60%以上であり、さらに好ましくは70%以上である。ポリマーPの酢酸エチルへの可溶分のGPC測定における、重量平均分子量Mwが2500を超えるものは、塗装板表面のセルフクリーニング性を損なうおそれがある。 In the GPC measurement of the soluble part of the polymer P in ethyl acetate, the area ratio of the weight average molecular weight Mw of 2500 or less is preferably 50% or more, more preferably 60% or more, and further preferably 70% or more. It is. When the weight average molecular weight Mw in the GPC measurement of the soluble part of the polymer P in ethyl acetate exceeds 2500, the self-cleaning property of the coated plate surface may be impaired.
粘着剤層を構成する粘着剤は、任意の適切な粘着剤を採用し得る。このような粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤などが挙げられる。粘着剤として、特に好ましくは、アクリル系粘着剤である。 Arbitrary appropriate adhesives can be employ | adopted for the adhesive which comprises an adhesive layer. Examples of such adhesives include acrylic adhesives, silicone adhesives, rubber adhesives, and the like. As the adhesive, an acrylic adhesive is particularly preferable.
アクリル系粘着剤に含まれる主成分としてのポリマーPの架橋前のポリマーAとしては、(メタ)アクリレートモノマーを主成分とするモノマー組成物を重合して得られるアクリル系ポリマーが好ましい。このようなアクリル系ポリマーをポリマーAとして採用することによって、塗装板表面のセルフクリーニング性を損なわない表面保護シートを提供することができる。なお、「(メタ)アクリレート」なる表現は、アクリレートおよび/またはメタクリレートを意味する。 As the polymer A before crosslinking of the polymer P as the main component contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive, an acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer composition containing a (meth) acrylate monomer as a main component is preferable. By adopting such an acrylic polymer as the polymer A, it is possible to provide a surface protective sheet that does not impair the self-cleaning property of the coated plate surface. The expression “(meth) acrylate” means acrylate and / or methacrylate.
モノマー組成物中の(メタ)アクリレートモノマーの含有割合は、好ましくは50重量%以上であり、より好ましくは60〜99重量%であり、さらに好ましくは70〜98重量%であり、特に好ましくは80〜97重量%である。モノマー組成物中の(メタ)アクリレートモノマーの含有割合が上記範囲内にあれば、表面の粗い塗装面に対しても良好に粘着し、且つ、目視での糊残りのみならず、塗装板表面のセルフクリーニング性を損なわない表面保護シートを提供することができる。 The content ratio of the (meth) acrylate monomer in the monomer composition is preferably 50% by weight or more, more preferably 60 to 99% by weight, still more preferably 70 to 98% by weight, and particularly preferably 80%. ~ 97 wt%. If the content ratio of the (meth) acrylate monomer in the monomer composition is within the above range, it adheres well even to a rough coated surface, and not only the adhesive residue on the surface but also the surface of the painted plate A surface protective sheet that does not impair the self-cleaning property can be provided.
(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth). Acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) Examples thereof include acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, and n-tetradecyl (meth) acrylate.
モノマー組成物中の(メタ)アクリレートモノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Only one type of (meth) acrylate monomer in the monomer composition may be used, or two or more types may be used.
モノマー組成物中には、架橋を目的とする官能基含有モノマーを含んでいることが好ましい。このような官能基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、アジリジン基含有モノマーなどが挙げられる。このような官能基含有モノマーとしては、具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルアクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどが挙げられる。なお、「(メタ)アクリル酸」なる表現は、アクリル酸および/またはメタクリル酸を意味し、「(メタ)アクリレート」なる表現は、アクリレートおよび/またはメタクリレートを意味する。 It is preferable that the monomer composition contains a functional group-containing monomer intended for crosslinking. Examples of such functional group-containing monomers include carboxyl group-containing monomers, acid anhydride group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, isocyanate group-containing monomers, and aziridine group-containing monomers. Can be mentioned. Specific examples of such functional group-containing monomers include (meth) acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, N-methylol ( (Meth) acrylamide, vinyl alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, glycidyl (meth) acrylate, methyl Rishijiru (meth) acrylate and allyl glycidyl ether. The expression “(meth) acrylic acid” means acrylic acid and / or methacrylic acid, and the expression “(meth) acrylate” means acrylate and / or methacrylate.
モノマー組成物中の官能基含有モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Only one type of functional group-containing monomer in the monomer composition may be used, or two or more types may be used.
モノマー組成物中の官能基含有モノマーの含有割合は、好ましくは1〜25重量%であり、より好ましくは1〜20重量%であり、さらに好ましくは2〜15重量%であり、特に好ましくは3〜10重量%である。モノマー組成物中の官能基含有モノマーの含有割合が上記範囲内にあれば、表面の粗い塗装面に対しても良好に粘着し、且つ、目視での糊残りのみならず、塗装板表面のセルフクリーニング性を損なわない表面保護シートを提供することができる。 The content ratio of the functional group-containing monomer in the monomer composition is preferably 1 to 25% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, still more preferably 2 to 15% by weight, and particularly preferably 3 -10% by weight. If the content ratio of the functional group-containing monomer in the monomer composition is within the above range, it adheres well even to a rough coated surface and not only the adhesive residue on the surface but also the self of the coated plate surface. A surface protective sheet that does not impair the cleaning property can be provided.
モノマー組成物中には、剥離性コントロールを目的とするモノマーとして、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマー、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、N−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなどが含まれていても良い。このようなモノマーとしては、具体的には、例えば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリルなどが挙げられる。モノマー組成物中のこのようなモノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 In the monomer composition, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, cyano group-containing monomers, vinyl ester monomers, aromatic vinyl monomers, amide group-containing monomers, imide groups are used as monomers for the purpose of controlling releasability. Containing monomers, N-acryloylmorpholine, vinyl ether monomers and the like may be included. Specific examples of such a monomer include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, acrylonitrile, and the like. Only one kind of such monomer in the monomer composition may be used, or two or more kinds thereof may be used.
粘着剤層を構成し得るアクリル系粘着剤のFOXの式におけるガラス転移温度(Tg)は、好ましくは−80〜0℃であり、より好ましくは−70〜−10℃であり、さらに好ましくは−60〜−20℃である。ガラス転移温度(Tg)が上記範囲内にあれば、表面の粗い塗装面に対しても良好に粘着し得る表面保護シートを提供することができる。なお、ガラス転移温度(Tg)は、使用するモノマー成分やそれらの組成比を適宜変更することにより調整することができる。 The glass transition temperature (Tg) in the FOX formula of the acrylic pressure-sensitive adhesive that can constitute the pressure-sensitive adhesive layer is preferably −80 to 0 ° C., more preferably −70 to −10 ° C., and still more preferably − 60 to -20 ° C. If the glass transition temperature (Tg) is within the above range, it is possible to provide a surface protective sheet that can adhere well even to a rough coated surface. The glass transition temperature (Tg) can be adjusted by appropriately changing the monomer components to be used and their composition ratio.
ポリマーPはポリマーAを架橋して得られる。すなわち、ポリマーPとしては、例えば、ポリマーAと任意の適切な架橋剤を反応させた架橋ポリマー、ポリマーAに活性エネルギー線(紫外線や電子線など)を照射して架橋反応させた架橋ポリマーなどが挙げられる。 The polymer P is obtained by crosslinking the polymer A. That is, as the polymer P, for example, a crosslinked polymer obtained by reacting the polymer A with any appropriate crosslinking agent, a crosslinked polymer obtained by irradiating the polymer A with an active energy ray (such as an ultraviolet ray or an electron beam), and the like. Can be mentioned.
ポリマーAを架橋してポリマーPとするために用い得る架橋剤としては、任意の適切な架橋剤を採用し得る。このような架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、多官能イソシアネート系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、金属塩系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アミノ樹脂系架橋剤、過酸化物系架橋剤などが挙げられる。なお、架橋剤の使用の有無にかかわらず、紫外線や電子線などの活性エネルギー線の照射によって架橋構造を構築することも可能である。架橋剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 Any appropriate cross-linking agent may be employed as the cross-linking agent that can be used to cross-link polymer A into polymer P. Examples of such a crosslinking agent include an epoxy-based crosslinking agent, a polyfunctional isocyanate-based crosslinking agent, a melamine resin-based crosslinking agent, a metal salt-based crosslinking agent, a metal chelate-based crosslinking agent, an amino resin-based crosslinking agent, and a peroxide-based crosslinking agent. A crosslinking agent etc. are mentioned. In addition, it is also possible to construct | assemble a crosslinked structure by irradiation of active energy rays, such as an ultraviolet-ray and an electron beam, regardless of the presence or absence of use of a crosslinking agent. Only one type of crosslinking agent may be used, or two or more types may be used.
架橋剤の使用量は、粘着剤の主成分であるポリマーPの架橋前のポリマーA100重量部に対して、好ましくは20重量部以下であり、より好ましくは10重量部以下であり、さらに好ましくは1〜8重量部である。架橋剤の含有割合が上記範囲を外れると、架橋剤自体が汚染の原因となるおそれがある。 The amount of the crosslinking agent used is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, and still more preferably with respect to 100 parts by weight of the polymer A before crosslinking of the polymer P which is the main component of the pressure-sensitive adhesive. 1 to 8 parts by weight. If the content of the crosslinking agent is out of the above range, the crosslinking agent itself may cause contamination.
特に好ましく用いられる架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、多官能イソシアネート系架橋剤が挙げられる。 Particularly preferably used crosslinking agents include epoxy crosslinking agents and polyfunctional isocyanate crosslinking agents.
エポキシ系架橋剤としては、好ましくは多官能性エポキシ化合物が用いられ、分子中に2個以上のエポキシ基を有する種々の化合物が含まれる。その代表的な例としては、例えば、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリメチロールプロパングリシジルエーテル、テトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、トリグリシジル−p−アミノフエノールなどが挙げられる。 As the epoxy crosslinking agent, a polyfunctional epoxy compound is preferably used, and various compounds having two or more epoxy groups in the molecule are included. Typical examples thereof include sorbitol tetraglycidyl ether, trimethylolpropane glycidyl ether, tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane, tetraglycidyl-m-xylenediamine, and triglycidyl-p-aminophenol. Can be mentioned.
イソシアネート系架橋剤としては、好ましくは多官能イソシアネート化合物が用いられ、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する種々の化合物が含まれる。その代表的な例としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。 As the isocyanate-based crosslinking agent, a polyfunctional isocyanate compound is preferably used, and various compounds having two or more isocyanate groups in the molecule are included. Typical examples thereof include diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and the like.
粘着剤層を構成する粘着剤中には、任意の適切な添加剤を含有し得る。このような添加剤としては、例えば、軟化剤、粘着付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、シランカップリンング剤、滑剤、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料、溶剤などが挙げられる。 Any appropriate additive may be contained in the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of such additives include softeners, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, polymerization inhibitors, silane cups. Examples thereof include a ringing agent, a lubricant, an inorganic or organic filler, a metal powder, a pigment, and a solvent.
粘着付与剤は、粘着力の向上、特に、粗面被着体への粘着性向上に有効である。粘着付与剤としては、任意の適切な粘着付与剤を採用し得る。このような粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体系や脂環式系共重合体等の石油系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、テルぺン系樹脂、テルぺンフェノール系樹脂、重合ロジン等のロジン系樹脂、(アルキル)フェノール系樹脂、キシレン系樹脂またはこれらの水添物などが挙げられる。粘着付与剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 The tackifier is effective for improving the adhesive strength, particularly for improving the adhesion to a rough adherend. Any appropriate tackifier can be adopted as the tackifier. Examples of such a tackifier include petroleum resins such as aliphatic copolymers, aromatic copolymers, aliphatic / aromatic copolymer systems and alicyclic copolymers, coumarone- Examples thereof include indene resins, terpene resins, terpene phenol resins, rosin resins such as polymerized rosin, (alkyl) phenol resins, xylene resins or hydrogenated products thereof. Only one type of tackifier may be used, or two or more types may be used.
粘着付与剤の含有割合は、粘着剤の主成分であるポリマーP100重量部に対して、好ましくは50重量部以下であり、より好ましくは30重量部以下であり、さらに好ましくは10重量部以下である。粘着付与剤の含有割合が上記範囲を外れると、低温時の粘着性に劣ったり、高温時での糊残りが顕著となったりするおそれがある。 The content of the tackifier is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, and even more preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polymer P which is the main component of the adhesive. is there. When the content ratio of the tackifier is out of the above range, the adhesiveness at low temperature may be inferior, or the adhesive residue at high temperature may become remarkable.
粘着剤層を構成する粘着剤は、任意の適切な方法によって製造し得る。粘着剤層を構成する粘着剤は、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、紫外線(UV)による重合など、ポリマーの合成手法として一般的に用いられる重合方法を用いるとともに、任意の適切な架橋方法を採用し、必要に応じて任意の適切な添加剤を用いることによって製造し得る。 The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer can be produced by any appropriate method. As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a polymerization method generally used as a polymer synthesis method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, polymerization by ultraviolet rays (UV), etc. is used. It can be produced by adopting an appropriate crosslinking method and using any appropriate additive as required.
重合方法としては、高分子量で且つ分散度の低い粘着剤が製造できる点で、溶液重合、乳化重合、縣濁重合、紫外線(UV)による重合が好ましい。例えば、溶液重合としては、モノマー組成物に、重合開始剤および溶剤を加え、必要により任意の適切な添加剤を加えて、溶液重合を行う。 As the polymerization method, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, and polymerization by ultraviolet rays (UV) are preferable in that an adhesive having a high molecular weight and a low degree of dispersion can be produced. For example, as solution polymerization, a polymerization initiator and a solvent are added to the monomer composition, and any appropriate additive is added as necessary, and solution polymerization is performed.
重合開始剤としては、任意の適切な重合開始剤を採用し得る。このような重合開始剤としては、例えば、アゾ系化合物や過酸化物などが挙げられる。このような重合開始剤としては、具体的には、例えば、2,2´−アゾビスイソブチロニトリル、2,2´−アゾビスイソバレロニトリル、2,2´−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2´−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2´−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1´−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2´−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、ジメチル−2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、ベンゾイルパーオキシド、t−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−t−ブチルハイドロパーオキシド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキシド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカンなどが挙げられる。 Any appropriate polymerization initiator can be adopted as the polymerization initiator. Examples of such polymerization initiators include azo compounds and peroxides. Specific examples of such a polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobisisovaleronitrile, and 2,2′-azobis (4-methoxy-). 2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1 -Carbonitrile), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), dimethyl-2,2'-azobis (2-methylpropionate), benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, Di-t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethyl And cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane and the like.
≪B.表面保護シートの製造方法≫
本発明の表面保護シートは、任意の適切な方法により製造することができる。このような製造方法としては、例えば、
(1)粘着剤の溶剤による溶液や熱溶融液を基材に塗布する方法、
(2)それに準じ、セパレータ状に塗布、形成した粘着剤層を移着する方法、
(3)粘着剤層の形成材料を基材上に押出して形成塗布する方法、
(4)基材と粘着剤層を二層または多層にて押出しする方法、
(5)基材上に粘着剤層を単層ラミネートする方法またはラミネート層とともに粘着剤層を二層ラミネートする方法、
(6)粘着剤層とフィルムやラミネート層等の基材形成材とを二層または多層ラミネートする方法、
などの、任意の適切な粘着シートの製造方法に準じて行うことができる。
≪B. Manufacturing method of surface protection sheet >>
The surface protective sheet of the present invention can be produced by any appropriate method. As such a manufacturing method, for example,
(1) A method of applying a solution of a pressure-sensitive adhesive solvent or a hot melt to a substrate,
(2) A method for transferring the pressure-sensitive adhesive layer applied and formed in the form of a separator in accordance therewith,
(3) A method of forming and applying an adhesive layer forming material onto a substrate,
(4) A method of extruding a base material and an adhesive layer in two layers or multiple layers,
(5) A method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer on a substrate or a method of laminating two layers of pressure-sensitive adhesive layers together with a laminate layer,
(6) A method of laminating a pressure-sensitive adhesive layer and a base material forming material such as a film or a laminate layer in two or multiple layers,
It can carry out according to the manufacturing method of arbitrary appropriate adhesive sheets.
上記塗布の方法としては、例えば、バーコーター、グラビアコーター、スピンコーター、ロールコーター、ナイフコーター、アプリケーター等を用いる方法が挙げられる。 Examples of the coating method include a method using a bar coater, a gravure coater, a spin coater, a roll coater, a knife coater, an applicator and the like.
生産性およびコストの点からは、本発明の表面保護シートの製造方法としては、特に、粘着剤の溶剤による溶液や熱溶融液を基材に塗布する方法が好ましい。 From the viewpoint of productivity and cost, the method for producing the surface protective sheet of the present invention is particularly preferably a method of applying a solution of a pressure-sensitive adhesive solvent or a hot melt to a substrate.
≪C.表面保護シートの用途≫
本発明の表面保護シートは、表面の粗い塗装面に対しても良好に粘着し、且つ、目視での糊残りのみならず、塗装板表面のセルフクリーニング性を損なわない。このため、本発明の表面保護シートは、任意の適切な用途に用い得るが、例えば、金属板、塗装板、アルミサッシ、樹脂板、化粧鋼板、塩化ビニルラミネート鋼板、ガラス板等の部材;偏光シート、液晶パネル等の光学部材;電子部材;などを運搬、加工または養生する際等に、それら部材の表面に貼り付けて該表面を保護する用途等に好ましく用いることができる。特に、金属板、樹脂板、ガラス板などの表面が親水性塗膜や表面処理により親水化された親水性部材や、反射防止をさせたい波長の1/4となる膜厚が形成された反射防止機能付き基板やナノレベルの凹凸構造による反射防止機能付き基板などの低汚染が求められる表面保護シートとして有用である。より具体的な用途としては、例えば、本発明の表面保護シートは、親水性塗装板の表面の保護や、低汚染が要求される基板の表面の保護や、反射防止膜を有する基板の保護や、太陽電池用カバーガラスの表面の保護に、好適に用いることができる。
≪C. Application of surface protection sheet >>
The surface protective sheet of the present invention adheres well even to a rough coated surface and does not impair not only the adhesive residue visually but also the self-cleaning property of the coated plate surface. For this reason, the surface protective sheet of the present invention can be used for any appropriate application. For example, a member such as a metal plate, a painted plate, an aluminum sash, a resin plate, a decorative steel plate, a vinyl chloride laminated steel plate, a glass plate; When carrying, processing or curing an optical member such as a sheet or a liquid crystal panel; an electronic member; etc., it can be preferably used for applications such as attaching to the surface of these members to protect the surface. In particular, a hydrophilic member whose surface such as a metal plate, a resin plate, or a glass plate is made hydrophilic by a hydrophilic coating film or surface treatment, or a reflection having a film thickness that is ¼ of the wavelength to be prevented from being reflected. It is useful as a surface protection sheet that requires low contamination, such as a substrate with a prevention function and a substrate with an antireflection function by a nano-level uneven structure. As a more specific application, for example, the surface protective sheet of the present invention can protect the surface of a hydrophilic coating plate, protect the surface of a substrate that requires low contamination, protect a substrate having an antireflection film, And it can use suitably for protection of the surface of the cover glass for solar cells.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。また、「部」は「重量部」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples at all. In addition, the test and evaluation method in an Example etc. are as follows. “Parts” means “parts by weight”.
(十点平均表面粗さRz)
親水性塗装鋼板(JFE鋼板製、A02Wアピアクリーンシロ)の表(おもて)面の表面粗さについて、光学式プロファイラーNT9100(Veeco社製)を使用して、Measurement Type:VSI(Infinite Scan)、Objective:2.5X、FOV:1.0X、Modulation Threshold:0.1%の条件で、n=3で測定した。測定後、Terms Removal:Tilt Only(Plane Fit)、Window Filtering:Noneにてデータ解析を行い、十点平均表面粗さRzを求めた。
(Ten point average surface roughness Rz)
About the surface roughness of the front surface of the hydrophilic coated steel plate (manufactured by JFE Steel, A02W Apia Clean Shiro), using an optical profiler NT9100 (manufactured by Veeco), Measurement Type: VSI (Infinite Scan) , Objective: 2.5X, FOV: 1.0X, Modulation Threshold: 0.1%, and measured at n = 3. After the measurement, data analysis was performed using Terms Removal: Tilt Only (Plane Fit) and Window Filtering: None to obtain a ten-point average surface roughness Rz.
(十点平均表面粗さRzが8.0μmである塗装鋼板に対する粘着力)
粘着力の測定は、JIS Z0237(2000)に準じて行った。すなわち、十点平均表面粗さRzが8.0μmである塗装鋼板に、供試表面保護シートを線圧78.7N/cmにて貼付し、貼付から30分後にインストロン型引張試験機(島津製作所製、オートグラフ)にて、剥離角度180度、引張速度0.3m/minの条件で、粘着力を測定した。
(Adhesive strength to coated steel sheet with 10-point average surface roughness Rz of 8.0 μm)
The measurement of adhesive force was performed according to JIS Z0237 (2000). That is, a test surface protection sheet was applied to a coated steel sheet having a 10-point average surface roughness Rz of 8.0 μm at a linear pressure of 78.7 N / cm, and 30 minutes after application, an Instron type tensile tester (Shimadzu) The adhesive strength was measured under the conditions of a peeling angle of 180 degrees and a tensile speed of 0.3 m / min.
(重量平均分子量Mw、分散度Mw/Mn)
重量平均分子量Mw、分散度Mw/Mnの測定は,ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法(GPC法)において行い、HLC−8120(東ソー社製)による内径6.0mm、長さ150mmのカラム(東ソー社製、TSKgel SuperHZM−H/HZ4000/HZ3000/HZ2000)を直列に接続して使用し、溶離液にテトラヒドロフランを用いて濃度1g/L、流量0.6ml/分、温度40℃、サンプル注入量20μlの条件で行い、検出器にはRI検出器を用いた。また分子量の検量線の作成には,TSK 標準ポリスチレン(東ソー社製)を用いた。
(Weight average molecular weight Mw, dispersity Mw / Mn)
The weight average molecular weight Mw and the degree of dispersion Mw / Mn were measured by gel permeation chromatography (GPC method), and a column (made by Tosoh Corporation) with an inner diameter of 6.0 mm and a length of 150 mm by HLC-8120 (Tosoh Corporation). TSKgel SuperHZM-H / HZ4000 / HZ3000 / HZ2000) was used in series, tetrahydrofuran was used as the eluent, the concentration was 1 g / L, the flow rate was 0.6 ml / min, the temperature was 40 ° C., and the sample injection volume was 20 μl. A RI detector was used as the detector. In addition, TSK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation) was used to prepare a calibration curve for molecular weight.
(酢酸エチルへの不溶分)
ポリマー(架橋反応後)約0.1gを採取し、平均孔径0.2μmの多孔質テトラフルオロエチレンシート(商品名「NTF1122」、日東電工株式会社製)に包んだ後、凧糸で縛り、その際の重量を測定し、該重量を浸漬前重量とした。なお、該浸漬前重量は、ポリマー(上記で採取したもの)と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸との総重量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸との合計重量も測定しておき、該重量を包袋重量とした。
次に、上記のポリマーをテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの(「サンプル」と称する)を、酢酸エチルで満たした50ml容器に入れ、23℃にて7日間静置した。
その後、容器からサンプル(酢酸エチル処理後)を取り出して、アルミニウム製カップに移し、130℃で2時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、重量を測定し、該重量を浸漬後重量とした。
下記の式から溶剤不溶分を算出した。
溶剤不溶分(重量%)=(a−b)/(c−b)×100 (1)
なお、式(1)において、aは浸漬後重量であり、bは包袋重量であり、cは浸漬前重量である。
(Insoluble matter in ethyl acetate)
About 0.1 g of polymer (after cross-linking reaction) was collected, wrapped in a porous tetrafluoroethylene sheet (trade name “NTF1122”, manufactured by Nitto Denko Corporation) with an average pore size of 0.2 μm, and then bound with string yarn. The weight at the time was measured, and the weight was defined as the weight before immersion. The weight before immersion is the total weight of the polymer (collected above), the tetrafluoroethylene sheet, and the kite string. Further, the total weight of the tetrafluoroethylene sheet and the kite string was also measured, and this weight was defined as the wrapping weight.
Next, the above polymer wrapped with a tetrafluoroethylene sheet and tied with a kite string (referred to as “sample”) was placed in a 50 ml container filled with ethyl acetate and allowed to stand at 23 ° C. for 7 days.
Then, the sample (after ethyl acetate treatment) is taken out from the container, transferred to an aluminum cup, dried in a dryer at 130 ° C. for 2 hours to remove ethyl acetate, the weight is measured, and the weight is immersed. It was set as the rear weight.
The solvent insoluble content was calculated from the following formula.
Solvent insoluble content (% by weight) = (ab) / (c−b) × 100 (1)
In formula (1), a is the weight after immersion, b is the weight of the wrapping bag, and c is the weight before immersion.
(酢酸エチルへの可溶分のGPC測定における重量平均分子量Mwが2500以下の面積割合)
酢酸エチル可溶分は、酢酸エチルを真空乾燥機にて乾燥させた後、上記に記載のGPC法にて測定を行った。GPCによる測定結果より面積比は下記のように算出した。
面積比(%)=〔重量平均分子量2500以下の面積(溶離液含む)/全体(酢酸エチル可溶分)の面積〕×100
また、ポリマー(架橋反応後)の採取にあたっては、表面保護シートの粘着面より採取しても構わないし、別途表面保護シートに設けたものと同一のポリマーをシリコーンライナー等に塗布乾燥させたものから採取しても構わない。
(Area ratio in which weight average molecular weight Mw in GPC measurement of soluble component in ethyl acetate is 2500 or less)
Ethyl acetate solubles were measured by the GPC method described above after drying ethyl acetate with a vacuum dryer. The area ratio was calculated as follows from the measurement result by GPC.
Area ratio (%) = [Area with weight average molecular weight of 2500 or less (including eluent) / Total area (ethyl acetate soluble content)] × 100
Further, in collecting the polymer (after the crosslinking reaction), it may be collected from the adhesive surface of the surface protective sheet, or the same polymer as that separately provided on the surface protective sheet may be applied and dried on a silicone liner or the like. You can collect it.
(雨筋汚染性)
得られた表面保護シートを貼り付けた親水性塗装鋼板(100×200×0.3mm)を南側曝露角度45度の屋外暴露台に取り付け、愛知県豊橋市の日東電工(株)屋上にて1ヶ月間曝露試験を行った。その後表面保護シートを剥離し、さらに1ヶ月間同様の曝露試験を行い、晴天時に雨筋汚染性(雨筋上の汚れ跡)を目視にて確認した。
雨筋汚染性の評価基準は下記の通りである。
○:雨筋跡が見られないもしくはわずかに認められる。
×:雨筋跡が残る。
(Rain-stain pollution)
The hydrophilic coated steel sheet (100 x 200 x 0.3 mm) with the surface protection sheet attached was attached to an outdoor exposure table with an exposure angle of 45 degrees on the south side. Monthly exposure studies were conducted. Thereafter, the surface protective sheet was peeled off, and the same exposure test was conducted for one month, and the rain streak contamination (stain marks on the rain streak) was visually confirmed in fine weather.
The evaluation criteria for rain-stain contamination are as follows.
○: Rain traces are not seen or slightly recognized.
X: Rain traces remain.
〔製造例1〕:基材1の作製
ポリエチレン樹脂(東ソー製、ペトロセン183)100部に対して酸化チタン(堺化学工業社製、FTR−700)3部およびヒンダードアミン系光安定剤(BASF社製、キマソーブ2020)0.1部を配合した混合物を、インフレーション法にてダイス温度160℃となるように製膜し、厚みが55μmの基材1を得た。
[Production Example 1]: Production of base material 1 100 parts of polyethylene resin (manufactured by Tosoh, Petrocene 183) and 3 parts of titanium oxide (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., FTR-700) and hindered amine light stabilizer (manufactured by BASF) , Kimasorb 2020) 0.1 parts by weight was formed into a film at a die temperature of 160 ° C. by an inflation method to obtain a substrate 1 having a thickness of 55 μm.
〔製造例2〕:基材2の作製
プロピレン樹脂(プライムポリマー社製、プライムポリプロF−744NPT)100部に対して酸化チタン(堺化学工業社製、FTR−700)9部を配合した混合物をTダイ法にてダイス温度230℃となるように製膜し、厚みが50μmの基材2を得た。
[Production Example 2]: Production of substrate 2 A mixture in which 9 parts of titanium oxide (FTR-700, Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was blended with 100 parts of propylene resin (Prime Polymer, Prime Polypro F-744NPT). A film was formed by a T-die method so that the die temperature was 230 ° C., and a
〔製造例3〕:ポリマーA(1)の作製
冷却管、窒素導入管、温度計、および撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル97部およびアクリル酸3部の混合溶液、重合開始剤として2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.20部、酢酸エチル200部を入れ、60℃で12時間重合して、ポリマーA(1)の溶液を得た。得られたポリマーA(1)の重量平均分子量Mwは100万、分散度Mw/Mnは3.9であった。
[Production Example 3]: Preparation of polymer A (1) In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, and a stirring device, a mixed solution of 97 parts of butyl acrylate and 3 parts of acrylic acid, a polymerization initiator As a result, 0.20 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile and 200 parts of ethyl acetate were added and polymerized at 60 ° C. for 12 hours to obtain a solution of polymer A (1). The obtained polymer A (1) had a weight average molecular weight Mw of 1,000,000 and a dispersity Mw / Mn of 3.9.
〔製造例4〕:ポリマーA(2)の作製
アクリル酸ブチル95部およびアクリル酸5部の混合溶液、重合開始剤として2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.40部、酢酸エチル300部を使用した以外は、製造例3と同様に行い、ポリマーA(2)の溶液を得た。得られたポリマーA(2)の重量平均分子量Mwは60万、分散度Mw/Mnは4.0であった。
[Production Example 4]: Preparation of polymer A (2) A mixed solution of 95 parts of butyl acrylate and 5 parts of acrylic acid, 0.40 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, 300 of ethyl acetate Except having used the part, it carried out similarly to manufacture example 3, and obtained the solution of the polymer A (2). The resulting polymer A (2) had a weight average molecular weight Mw of 600,000 and a dispersity Mw / Mn of 4.0.
〔製造例5〕:ポリマーA(3)の作製
冷却管、窒素導入管、温度計、および撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル95部およびアクリル酸5部の混合溶液、重合開始剤として過酸化ベンゾイル0.20部、トルエン300部を入れ、60℃で重合率が90%になるまで重合を行った。重合率が90%となった時点で温度を90℃に昇温後2時間重合して、ポリマーA(3)の溶液を得た。得られたポリマーA(3)の重量平均分子量Mwは49万、分散度Mw/Mnは15.5であった。
[Production Example 5]: Preparation of polymer A (3) In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, and a stirring device, a mixed solution of 95 parts of butyl acrylate and 5 parts of acrylic acid, a polymerization initiator As above, 0.20 part of benzoyl peroxide and 300 parts of toluene were added, and polymerization was carried out at 60 ° C. until the polymerization rate reached 90%. When the polymerization rate reached 90%, the temperature was raised to 90 ° C., followed by polymerization for 2 hours to obtain a solution of polymer A (3). The obtained polymer A (3) had a weight average molecular weight Mw of 490,000 and a dispersity Mw / Mn of 15.5.
〔製造例6〕:ポリマーA(4)の作製
アクリル酸ブチル56部、アクリル酸エチル40部、およびアクリル酸4部の混合溶液、重合開始剤として過酸化ベンゾイル0.20部、トルエン200部を使用した以外は、製造例5と同様に行い、ポリマーA(4)の溶液を得た。得られたポリマーA(4)の重量平均分子量Mwは130万、分散度Mw/Mnは8.1であった。
[Production Example 6]: Preparation of Polymer A (4) A mixed solution of 56 parts of butyl acrylate, 40 parts of ethyl acrylate, and 4 parts of acrylic acid, 0.20 part of benzoyl peroxide as a polymerization initiator, and 200 parts of toluene. Except having used, it carried out similarly to manufacture example 5, and obtained the solution of the polymer A (4). The obtained polymer A (4) had a weight average molecular weight Mw of 1.3 million and a dispersity Mw / Mn of 8.1.
〔製造例7〕:ポリマーA(5)の作製
アクリル酸2−エチルヘキシル57部、酢酸ビニル40部、アクリル酸3部の混合溶液、重合開始剤として2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.15部、トルエン300部を使用した以外は、製造例3と同様に行い、ポリマーA(5)の溶液を得た。得られたポリマーA(5)の重量平均分子量Mwは46万、分散度Mw/Mnは11.5であった。
[Production Example 7]: Preparation of Polymer A (5) 57 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 40 parts of vinyl acetate, 3 parts of acrylic acid, 2,2'-azobisisobutyronitrile 0 as a polymerization initiator This was carried out in the same manner as in Production Example 3 except that 15 parts and 300 parts of toluene were used to obtain a solution of polymer A (5). The obtained polymer A (5) had a weight average molecular weight Mw of 460,000 and a dispersity Mw / Mn of 11.5.
〔実施例1〕
ポリマーA(1)の固形分100部に対してエポキシ系架橋剤2.0部(三菱瓦斯化学社製、TETRAD C)を添加した混合溶液を、片面にコロナ処理が施された基材1に、乾燥後の粘着剤層の厚みが15μmとなるように塗布し、表面保護シートを作製した。また、乾燥時の条件は85℃、5分とした。得られた表面保護シートをポリエチレンフィルムに貼合をし、40℃で2日間放置した。このようにして得られた、ポリマーA(1)が架橋されたポリマーP(1)を主成分とする粘着剤から構成される粘着剤層(1)を備える表面保護シート(1)の評価結果を表1に示した。
[Example 1]
A mixed solution obtained by adding 2.0 parts of an epoxy crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., TETRAC) to 100 parts of the solid content of the polymer A (1) is applied to the base material 1 subjected to corona treatment on one side. Then, the pressure-sensitive adhesive layer after drying was applied so as to have a thickness of 15 μm to prepare a surface protective sheet. The drying conditions were 85 ° C. and 5 minutes. The obtained surface protective sheet was bonded to a polyethylene film and left at 40 ° C. for 2 days. Evaluation result of the surface protection sheet (1) provided with the pressure-sensitive adhesive layer (1) composed of the pressure-sensitive adhesive mainly composed of the polymer P (1) crosslinked with the polymer A (1). Are shown in Table 1.
〔実施例2〕
ポリマーA(2)の固形分100部に対してエポキシ系架橋剤4.0部(三菱瓦斯化学社製、TETRAD C)を添加した混合溶液を、片面にコロナ処理が施された厚さ25μmのポリエステルフィルム(東レ製、ルミラーS10)に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗布し、表面保護シートを作製した。また、乾燥時の条件は85℃、5分とした。得られた表面保護シートをポリエチレンフィルムに貼合をし、40℃で2日間放置した。このようにして得られた、ポリマーA(2)が架橋されたポリマーP(2)を主成分とする粘着剤から構成される粘着剤層(2)を備える表面保護シート(2)の評価結果を表1に示した。
[Example 2]
A mixed solution in which 4.0 parts of an epoxy crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., TETRAC) is added to 100 parts of the solid content of the polymer A (2) is a 25 μm thick corona-treated surface. It applied to the polyester film (Toray make, Lumirror S10) so that the thickness of the adhesive layer after drying might be 10 micrometers, and produced the surface protection sheet. The drying conditions were 85 ° C. and 5 minutes. The obtained surface protective sheet was bonded to a polyethylene film and left at 40 ° C. for 2 days. Evaluation result of the surface protection sheet (2) provided with the pressure-sensitive adhesive layer (2) composed of the pressure-sensitive adhesive mainly composed of the polymer P (2) crosslinked with the polymer A (2). Are shown in Table 1.
〔実施例3〕
ポリマーA(1)の固形分100部に対してエポキシ系架橋剤2.0部(三菱瓦斯化学社製、TETRAD C)、イソシアネート架橋剤1.0部(日本ポリウレタン工業社製、コロネートL)を添加した混合溶液を、基材2に、乾燥後の粘着剤層の厚みが15μmとなるように塗布し、表面保護シートを作製した。また、乾燥時の条件は85℃、5分とした。得られた表面保護シートをポリエチレンフィルムに貼合をし、40℃で2日間放置した。このようにして得られた、ポリマーA(1)が架橋されたポリマーP(3)を主成分とする粘着剤から構成される粘着剤層(3)を備える表面保護シート(3)の評価結果を表1に示した。
Example 3
Epoxy crosslinking agent 2.0 parts (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., TETRAC) and 1.0 part isocyanate crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L) with respect to 100 parts of the solid content of polymer A (1) The added mixed solution was applied to the
〔比較例1〕
ポリマーA(3)の固形分100部に対してエポキシ系架橋剤3.0部(三菱瓦斯化学社製、TETRAD C)を添加した混合溶液を、片面にコロナ処理が施された基材1に、乾燥後の粘着剤層の厚みが5μmとなるように塗布し、表面保護シートを作製した。また、乾燥時の条件は85℃、5分とした。得られた表面保護シートをポリエチレンフィルムに貼合をし、40℃で2日間放置した。このようにして得られた、ポリマーA(3)が架橋されたポリマーP(C1)を主成分とする粘着剤から構成される粘着剤層(C1)を備える表面保護シート(C1)の評価結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
A mixed solution obtained by adding 3.0 parts of an epoxy crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., TETRAC) to 100 parts of the solid content of the polymer A (3) is applied to the base material 1 subjected to corona treatment on one side. Then, the pressure-sensitive adhesive layer after drying was applied so as to have a thickness of 5 μm to prepare a surface protective sheet. The drying conditions were 85 ° C. and 5 minutes. The obtained surface protective sheet was bonded to a polyethylene film and left at 40 ° C. for 2 days. Evaluation result of the surface protective sheet (C1) provided with the pressure-sensitive adhesive layer (C1) composed of the pressure-sensitive adhesive mainly composed of the polymer P (C1) crosslinked with the polymer A (3). Are shown in Table 1.
〔比較例2〕
ポリマーA(4)の固形分100部に対してエポキシ系架橋剤5.0部(三菱瓦斯化学社製、TETRAD C)を添加した混合溶液を、片面にコロナ処理が施された基材1に、乾燥後の粘着剤層の厚みが8μmとなるように塗布し、表面保護シートを作製した。また、乾燥時の条件は85℃、5分とした。得られた表面保護シートをポリエチレンフィルムに貼合をし、40℃で2日間放置した。このようにして得られた、ポリマーA(4)が架橋されたポリマーP(C2)を主成分とする粘着剤から構成される粘着剤層(C2)を備える表面保護シート(C2)の評価結果を表1に示した。
[Comparative Example 2]
A mixed solution obtained by adding 5.0 parts of an epoxy crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., TETRAC) to 100 parts of the solid content of the polymer A (4) is applied to the base material 1 subjected to corona treatment on one side. Then, coating was performed so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 8 μm, and a surface protective sheet was produced. The drying conditions were 85 ° C. and 5 minutes. The obtained surface protective sheet was bonded to a polyethylene film and left at 40 ° C. for 2 days. Evaluation result of the surface protective sheet (C2) provided with the pressure-sensitive adhesive layer (C2) composed of the pressure-sensitive adhesive mainly composed of the polymer P (C2) crosslinked with the polymer A (4). Are shown in Table 1.
〔比較例3〕
ポリマーA(5)の固形分100部に対してエポキシ系架橋剤2.0部(三菱瓦斯化学社製、TETRAD C)を添加した混合溶液を、片面にコロナ処理が施された基材1に、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗布し、表面保護シートを作製した。また、乾燥時の条件は85℃、5分とした。得られた表面保護シートをポリエチレンフィルムに貼合をし、40℃で2日間放置した。このようにして得られた、ポリマーA(5)が架橋されたポリマーP(C3)を主成分とする粘着剤から構成される粘着剤層(C3)を備える表面保護シート(C3)の評価結果を表1に示した。
[Comparative Example 3]
A mixed solution obtained by adding 2.0 parts of an epoxy crosslinking agent (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., TETRAC) to 100 parts of the solid content of the polymer A (5) is applied to the base material 1 subjected to corona treatment on one side. Then, the pressure-sensitive adhesive layer after drying was applied so as to have a thickness of 10 μm to produce a surface protective sheet. The drying conditions were 85 ° C. and 5 minutes. The obtained surface protective sheet was bonded to a polyethylene film and left at 40 ° C. for 2 days. Evaluation result of the surface protective sheet (C3) provided with the pressure-sensitive adhesive layer (C3) composed of the pressure-sensitive adhesive mainly composed of the polymer P (C3) crosslinked with the polymer A (5). Are shown in Table 1.
表1から明らかなように、本発明の表面保護シートは、表面の粗い塗装面に対しても良好に粘着し、且つ、目視での糊残りのみならず、塗装板表面のセルフクリーニング性を損なわない。 As is clear from Table 1, the surface protective sheet of the present invention adheres well even to a rough coated surface and impairs not only the adhesive residue visually but also the self-cleaning property of the coated plate surface. Absent.
本発明の表面保護シートは、金属板、塗装板、アルミサッシ、樹脂板、化粧鋼板、塩化ビニルラミネート鋼板、ガラス板等の部材;偏光シート、液晶パネル等の光学部材;電子部材;などを運搬、加工または養生する際等に、それらの部材の表面に貼り付けて該表面を保護する用途等に用いられる。特に、親水性塗装板などの親水性部材や、反射防止をさせたい波長の1/4となる膜厚が形成された反射防止機能付き基板やナノレベルの凹凸構造による反射防止機能付き基板などの表面保護シートとして有用である。 The surface protective sheet of the present invention conveys members such as metal plates, painted plates, aluminum sashes, resin plates, decorative steel plates, vinyl chloride laminated steel plates, glass plates; optical members such as polarizing sheets and liquid crystal panels; electronic members; When used for processing or curing, it is applied to the surface of these members to protect the surface. In particular, a hydrophilic member such as a hydrophilic coated plate, a substrate with an antireflection function in which a film thickness that is ¼ of a wavelength to prevent reflection is formed, and a substrate with an antireflection function by a nano-level uneven structure Useful as a surface protection sheet.
1 基材層
2 粘着剤層
10 表面保護シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (7)
十点平均表面粗さRzが8.0μmである塗装鋼板に対する該粘着剤層の粘着力が0.05N/20mm以上であり、
該粘着剤層を構成する粘着剤に含まれる主成分が、ポリマーAが架橋されたポリマーPであり、
ポリマーAの重量平均分子量Mwが500000以上であり、
ポリマーAの分散度Mw/Mnが8.0以下であり、
ポリマーPの酢酸エチルへの不溶分が90重量%以上である、
表面保護シート。 A surface protective sheet comprising a base material layer and an adhesive layer,
The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the coated steel sheet having a ten-point average surface roughness Rz of 8.0 μm is 0.05 N / 20 mm or more,
The main component contained in the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is a polymer P in which the polymer A is crosslinked,
The weight average molecular weight Mw of the polymer A is 500000 or more,
The dispersion degree Mw / Mn of the polymer A is 8.0 or less,
The insoluble content of the polymer P in ethyl acetate is 90% by weight or more.
Surface protection sheet.
十点平均表面粗さRzが8.0μmである塗装鋼板に対する該粘着剤層の粘着力が0.05N/20mm以上であり、
該粘着剤層を構成する粘着剤に含まれる主成分が、ポリマーAが架橋されたポリマーPであり、
ポリマーPの酢酸エチルへの可溶分のGPC測定における重量平均分子量Mwが2500以下の面積割合が50%以上である、
表面保護シート。 A surface protective sheet comprising a base material layer and an adhesive layer,
The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the coated steel sheet having a ten-point average surface roughness Rz of 8.0 μm is 0.05 N / 20 mm or more,
The main component contained in the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is a polymer P in which the polymer A is crosslinked,
The area ratio where the weight average molecular weight Mw in the GPC measurement of the soluble part of the polymer P in ethyl acetate is 2500 or less is 50% or more.
Surface protection sheet.
The surface protection sheet in any one of Claim 1 to 3 used for protection of the surface of the cover glass for solar cells.
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