JP2013134358A - Composition for antidazzle layer, preparation method of composition for antidazzle layer, and manufacturing method of antidazzle film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、防眩層用組成物、防眩層用組成物の調製方法及び防眩性フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to an antiglare layer composition, a method for preparing an antiglare layer composition, and a method for producing an antiglare film.
陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、電子ペーパー、タブレットＰＣ、タッチパネル等の画像表示装置においては、一般に最表面には反射防止のための光学積層体が設けられている。
このような反射防止用の光学積層体は、光の散乱や干渉によって、像の映り込みを抑制したり反射率を低減したりするものである。
In image display devices such as cathode ray tube display (CRT), liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP), electroluminescence display (ELD), electronic paper, tablet PC, touch panel, etc. An optical laminate is provided.
Such an anti-reflection optical laminated body suppresses reflection of an image or reduces reflectance by scattering or interference of light.
反射防止用光学積層体の１つとして、透明性基材の表面に凹凸形状を有する防眩層を形成した防眩性フィルムが知られている。この防眩性フィルムは、表面の凹凸形状によって外光を散乱させて外光の反射や像の映り込みによる視認性の低下を防止することができる。
また、この光学積層体は、通常、画像表示装置の最表面に設置されるものであるため、取り扱い時に傷がつかないように、ハードコート性を付与することも要求される。
As one of the antireflection optical laminates, an antiglare film is known in which an antiglare layer having an uneven shape is formed on the surface of a transparent substrate. This antiglare film can prevent external light from being scattered due to the uneven shape of the surface, thereby preventing a decrease in visibility due to reflection of external light or reflection of an image.
Moreover, since this optical laminated body is normally installed on the outermost surface of the image display device, it is also required to impart a hard coat property so as not to be damaged during handling.
従来の防眩性フィルムとしては、例えば、光透過性基材の表面に、二酸化ケイ素（シリカ）等のフィラーを含む樹脂を塗工して防眩層を形成したものが知られている（例えば、特許文献１、２参照）。
これらの防眩性フィルムは、凝集性シリカ等の粒子の凝集によって防眩層の表面に凹凸形状を形成するタイプ、塗膜の膜厚以上の粒径を有する有機フィラーを樹脂中に添加して層表面に凹凸形状を形成するタイプ、あるいは層表面に凹凸をもったフィルムをラミネートして凹凸形状を転写するタイプがある。
As a conventional anti-glare film, for example, a film in which an anti-glare layer is formed by applying a resin containing a filler such as silicon dioxide (silica) to the surface of a light-transmitting substrate is known (for example, Patent Documents 1 and 2).
These antiglare films are a type that forms an uneven shape on the surface of the antiglare layer by agglomeration of particles such as cohesive silica, and an organic filler having a particle size larger than the film thickness of the coating film is added to the resin. There is a type in which a concavo-convex shape is formed on the layer surface, or a type in which a concavo-convex shape is transferred by laminating a film having a concavo-convex shape on the layer surface.
ところが、このような従来の防眩性フィルムは、いずれのタイプでも、防眩層の表面形状の作用により、光拡散・防眩作用を得るようにしていて、防眩性を高めるためには凹凸形状を粗く、多くする必要があるが、凹凸が粗く、多くなると、塗膜の曇価（ヘイズ値）が上昇して白ぼけが発生し、表示画像のコントラストが低下するという問題があった。
また、従来のタイプの防眩性フィルムは、フィルム表面に、いわゆる面ギラと呼ばれるキラキラ光る輝きが発生し、表示画面の視認性が低下するという問題もあった。面ギラは、画像表示装置を点灯した際、背面からの透過光が画面に到達したときに、画面表面に細かい輝度のむらが現れ、観察者が見る角度を変えていくと、その輝度むらの位置が移り変わっていくように見える現象で、特に全面白色表示や全面緑色表示のときに顕著である。
However, in any type of such conventional anti-glare film, the surface shape of the anti-glare layer is used to obtain light diffusion / anti-glare action. Although the shape needs to be rough and increased, there is a problem that when the unevenness is rough and increases, the haze (haze value) of the coating film increases and white blurring occurs and the contrast of the display image decreases.
In addition, conventional types of anti-glare films have a problem in that the surface of the film has a so-called surface glare that is brilliant, and the visibility of the display screen is reduced. When the image display device is turned on, when the transmitted light from the back reaches the screen, the surface glare appears on the surface of the screen with fine brightness irregularities. Is a phenomenon that appears to change, and is particularly noticeable when displaying a full white display or a full green display.
特に、近年においては、家庭でも、映画等の高度な画質を表示したディスプレイを鑑賞する機会が増えたため、高いコントスラトに対する要求が高まっている。かかる要求を解決する方法として、例えば、ハードコート層と防眩層とをそれぞれ積層形成してなる防眩性フィルムが知られている（例えば、特許文献３参照）。このような層構成の反射防止フィルムは、防眩層表面の細かな凹凸形状をハードコート層の樹脂によりスムージングすることで滑らかな、凸部と凸部の間隔が大きく、凸部高さが従来よりも低い凹凸に変換させて、ハードコート性と防眩性とを維持しつつ、面ギラ及び白ぼけの発生の抑制を図ることができるものであったが、膜厚が１０μｍ以上になるなど厚くなってしまい、近年の防眩性フィルムの薄膜化の要請に充分応えることができなかった。
また、有機微粒子或いは無機微粒子を単独で用いて層表面に凹凸形状を形成する場合、防眩性フィルムの薄膜化を図ると、微粒子が防眩層の上部に存在しすぎたり、微粒子が高さ方向に凝集したりすることがあるため、表面凹凸が高くなってしまい、面ギラ或いは白ぼけが発生していた。この欠点を解消すべく、有機微粒子或いは無機微粒子の平均粒径を小さくして、表面凹凸の高さを低くしようとすると、反対に表面凹凸の高さが低くなりすぎて、防眩性がなくなってしまいやすく、安定して良好な製品を得ることはできなかった。
このため、滑らかな凹凸表面を有する防眩層であって、ハードコート性と防眩性とを維持しつつ、面ギラ及び白ぼけを充分に抑制でき、かつ暗室でのコントラストが優れる一層構成の防眩層を備えた防眩性フィルムが望まれていた。
In particular, in recent years, there has been an increasing demand for a high contrast rate at home because of the increased opportunity for viewing displays with high image quality such as movies. As a method for solving such a demand, for example, an antiglare film formed by laminating a hard coat layer and an antiglare layer is known (see, for example, Patent Document 3). The antireflection film with such a layer structure is smooth by smoothing the fine uneven shape on the surface of the antiglare layer with the resin of the hard coat layer, and the distance between the protrusions is large, and the protrusion height is conventional. It was possible to reduce the occurrence of surface glare and white blurring while maintaining hard coat properties and anti-glare properties by converting to lower irregularities, but the film thickness became 10 μm or more, etc. The film thickness has increased, and it has not been possible to fully meet the recent demand for thinning anti-glare films.
In addition, when using organic fine particles or inorganic fine particles alone to form a concavo-convex shape on the surface of the layer, if the antiglare film is made thin, the fine particles are excessively present on the antiglare layer or the fine particles are high. Since the surface may be aggregated in the direction, surface irregularities become high, and surface glare or white blur occurs. In order to eliminate this defect, if the average particle size of the organic fine particles or inorganic fine particles is reduced to reduce the height of the surface unevenness, the surface unevenness becomes too low and the antiglare property is lost. It was easy to endure, and a stable and good product could not be obtained.
For this reason, it is an antiglare layer having a smooth concavo-convex surface, which can sufficiently suppress surface glare and white blur while maintaining hard coat properties and antiglare properties, and has a superior contrast in a dark room. An antiglare film having an antiglare layer has been desired.
本発明は、上記現状に鑑みて、ハードコート性と防眩性とを維持しつつ薄膜化でき、面ギラの発生と、白ぼけの発生とを極めて高いレベルで抑制でき、高コントラストの優れた表示画像を得ることができる防眩性フィルムの防眩層を製造することができる、防眩層用組成物、該防眩層用組成物の調製方法及び該防眩層用組成物の調製方法により得られた防眩層用組成物を用いた防眩性フィルムの製造方法を提供することを目的とするものである。 In view of the above situation, the present invention can reduce the thickness while maintaining hard coat properties and antiglare properties, can suppress generation of surface glare and generation of white blur at an extremely high level, and is excellent in high contrast. A composition for an antiglare layer, a method for preparing the composition for an antiglare layer, and a method for preparing the composition for an antiglare layer, which can produce an antiglare layer of an antiglare film capable of obtaining a display image It aims at providing the manufacturing method of the anti-glare film using the composition for anti-glare layers obtained by this.
本発明は、光透過性基材の一方の面上に表面に凹凸形状を有する防眩層を形成するための防眩層用組成物であって、シリカ微粒子、有機微粒子、バインダー樹脂のモノマー成分及び溶剤を含有し、上記溶剤は、極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を全溶剤中２０質量％以上含有することを特徴とする防眩層用組成物である。 The present invention relates to a composition for an antiglare layer for forming an antiglare layer having a concavo-convex shape on one surface of a light-transmitting substrate, and is a monomer component of silica fine particles, organic fine particles, and a binder resin And the solvent contains 20% by mass or more of a solvent having a high polarity and a high volatilization rate in all the solvents.
本発明の防眩層用組成物において、上記極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤は、エタノール及び／又はイソプロピルアルコールであることが好ましい。
上記バインダー樹脂は、分子中に水酸基を含まない多官能アクリレートモノマーを主材料とすることが好ましい。
また、上記シリカ微粒子は、表面処理されていることが好ましい。
また、上記有機微粒子は、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂及びポリフッ化エチレン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の材料からなる微粒子であることが好ましく、表面親水化処理されていることが好ましい。
In the antiglare layer composition of the present invention, the solvent having a high polarity and a high volatilization rate is preferably ethanol and / or isopropyl alcohol.
The binder resin preferably contains a polyfunctional acrylate monomer containing no hydroxyl group in the molecule as a main material.
The silica fine particles are preferably surface-treated.
The organic fine particles may be made of at least one material selected from the group consisting of acrylic resin, polystyrene resin, styrene-acrylic copolymer, polyethylene resin, epoxy resin, silicone resin, polyvinylidene fluoride resin and polyvinyl fluoride resin. It is preferable that the particles be a fine particle, and it is preferable that the surface is hydrophilized.
また、本発明は、シリカ微粒子、有機微粒子、バインダー樹脂のモノマー成分及び溶剤を含有する防眩層用組成物の調製方法であって、上記溶剤は、極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を全溶剤中２０質量％以上含有するものであり、上記溶剤に、上記有機微粒子及び上記バインダー樹脂のモノマー成分を添加し、混合物を調製する工程、及び、上記混合物に、上記シリカ微粒子を添加する工程を有することを特徴とする防眩層用組成物の調製方法でもある。
また、本発明は、光透過性基材の一方の面上に表面に凹凸形状を有する防眩層を有する防眩性フィルムの製造方法であって、上記光透過性基材の一方の面上に、本発明の防眩層用組成物の調製方法により得られた防眩層用組成物を塗布し、塗膜を形成する工程、上記塗膜を乾燥させる工程、及び、乾燥させた上記塗膜を硬化させる工程を有することを特徴とする防眩性フィルムの製造方法でもある。
以下に、本発明を詳細に説明する。
The present invention also relates to a method for preparing a composition for an antiglare layer comprising silica fine particles, organic fine particles, a monomer component of a binder resin, and a solvent, wherein the solvent includes all solvents having a high polarity and a high volatilization rate. 20% by mass or more in the solvent, adding the organic fine particles and the monomer component of the binder resin to the solvent, preparing a mixture, and adding the silica fine particles to the mixture It is also a preparation method of the composition for glare-proof layers characterized by having.
Further, the present invention is a method for producing an antiglare film having an antiglare layer having a concavo-convex shape on one surface of a light transmissive substrate, the method comprising: The step for applying the anti-glare layer composition obtained by the method for preparing the anti-glare layer composition of the present invention, the step of forming a coating film, the step of drying the coating film, and the dried coating It is also a method for producing an antiglare film, which comprises a step of curing the film.
The present invention is described in detail below.
本発明者らは、光透過性基材上に表面に凹凸形状を有する防眩層を備えた防眩性フィルムについて、鋭意検討した結果、シリカ微粒子、有機微粒子及びバインダー樹脂のモノマー成分とともに、溶剤として極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を所定量含有する防眩層用組成物は、シリカ微粒子と有機微粒子とを特定の分散状態となるように含有させた防眩層を形成することができることを見出した。そして、このような防眩層を備えた防眩性フィルムは、単一の微粒子（例えば、有機微粒子）により防眩層表面の凹凸形状を形成した場合と比較して、より滑らかな凹凸形状とすることができ、その結果、ハードコート性と防眩性とを維持しつつ薄膜化でき、面ギラの発生と、白ぼけの発生とを充分に抑制した防眩性フィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。また、このような防眩層用組成物は、極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を所定量含有する溶剤を特定のタイミングで添加することで好適に調製できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies on an antiglare film having an antiglare layer having a concavo-convex shape on the surface thereof on a light-transmitting substrate, the present inventors have found that a solvent, together with silica fine particles, organic fine particles and a monomer component of a binder resin. The antiglare layer composition containing a predetermined amount of a solvent having a high polarity and a high volatility rate can form an antiglare layer containing silica fine particles and organic fine particles so as to be in a specific dispersed state. I found. And the anti-glare film provided with such an anti-glare layer has a smoother uneven shape compared to the case where the uneven shape of the anti-glare layer surface is formed by a single fine particle (for example, organic fine particles). As a result, it has been found that an antiglare film can be obtained that can be thinned while maintaining hard coat properties and antiglare properties, and that sufficiently suppresses surface glare and white blurring. The present invention has been completed. Further, it has been found that such a composition for an antiglare layer can be suitably prepared by adding a solvent containing a predetermined amount of a solvent having a high polarity and a high volatilization rate at a specific timing, thereby completing the present invention. It came.
本発明の防眩層用組成物は、シリカ微粒子、有機微粒子、バインダー樹脂のモノマー成分及び溶剤を含有する。
本発明の防眩層用組成物において、上記溶剤は、極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を含有する。このような極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を含有することで、本発明の防眩層用組成物中で後述するシリカ微粒子の凝集体が過度に凝集することを防止できる。一方、本発明の防眩層用組成物を用いて光透過性基材上に塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させた際、上記極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤が他の溶剤よりも先に揮発するため、塗膜中の組成が変性し、その結果、該塗膜中で上記有機微粒子の周囲に後述する上記シリカ微粒子の凝集体が寄り集まるとともに、シリカ微粒子の凝集体同士も寄り集まって、シリカ微粒子の凝集体が粗密な状態、及び、上記有機微粒子の周囲に密に分布した状態を形成することができる。
The antiglare layer composition of the present invention contains silica fine particles, organic fine particles, a monomer component of a binder resin, and a solvent.
In the composition for an antiglare layer of the present invention, the solvent contains a solvent having a high polarity and a high volatilization rate. By containing such a solvent having a high polarity and a high volatilization rate, it is possible to prevent agglomeration of silica fine particles described later in the antiglare layer composition of the present invention from excessively aggregating. On the other hand, when a coating film is formed on a light-transmitting substrate using the composition for an antiglare layer of the present invention and the coating film is dried, the solvent having the above high polarity and a high volatilization rate is another solvent. Since the volatilization takes place earlier, the composition in the coating film is modified. As a result, the silica fine particle aggregates described later gather around the organic fine particles in the coating film, and the silica fine particle aggregates In addition, the aggregates of the silica fine particles can be formed in a coarse state and a densely distributed state around the organic fine particles.
上記極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤は、本発明の防眩層用組成物に含まれる全溶剤中２０質量％以上含有する。２０質量％未満であると、本発明の防眩層用組成物中で、シリカ微粒子の凝集体が生じてしまい、防眩層の表面に所望の凹凸形状を形成できなくなったり、防眩層用組成物中で微粒子同士の凝集による沈降が発生する。上記極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤の含有量は、５０質量％以下であることが好ましい。５０質量％を超えると、乾燥の際に、上記極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤が残りやすくなるため、塗膜中で上記シリカ微粒子と有機微粒子とを好ましい分布状態にすることができなくなる。
なお、本明細書において、「極性が高い溶剤」とは、溶解度パラメータが１０［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］以上の溶剤を意味し、「揮発速度が速い溶剤」とは、相対蒸発速度が１５０以上の溶剤を意味する。従って、上記「極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤」とは、上記「極性が高い溶剤」及び「揮発速度が速い溶剤」の両方の要件を充足する溶剤を意味する。
本明細書において、上記溶解度パラメーターは、Ｆｅｄｏｒｓの方法で計算される。Ｆｅｄｏｒｓの方法は、例えば「ＳＰ値 基礎・応用と計算方法」（山本秀樹著 株式会社情報機構発行、２００５年）に記載されている。Ｆｅｄｏｒｓの方法において、溶解度パラメーターは下記式より算出される。
溶解度パラメーター＝［ΣＥｃｏｈ／ΣＶ］２
上記式中、Ｅｃｏｈは凝集エネルギー密度、Ｖはモル分子容である。原子団ごとに決められたＥｃｏｈ及びＶに基づき、Ｅｃｏｈ及びＶの総和であるΣＥｃｏｈ及びΣＶを求めることによって、溶解度パラメーターを算出することができる。
また、本明細書において、上記相対蒸発速度とは、ｎ−酢酸ブチルの蒸発速度を１００とした時の相対蒸発速度をいい、ＡＳＴＭ Ｄ３５３９−８７に準拠して測定される蒸発速度で、下記式により算出される。具体的には、２５℃、乾燥空気下におけるｎ−酢酸ブチルの蒸発時間と各溶剤の蒸発時間を測定し算出する。
相対蒸発速度＝（ｎ−酢酸ブチル９０重量％が蒸発するのに要する時間）／（測定溶剤の９０重量％が蒸発するのに要する時間）×１００
The solvent having a high polarity and a high volatilization rate is contained in an amount of 20% by mass or more in the total solvent contained in the composition for an antiglare layer of the present invention. When the content is less than 20% by mass, aggregates of silica fine particles are produced in the composition for an antiglare layer of the present invention, and a desired uneven shape cannot be formed on the surface of the antiglare layer, or for the antiglare layer. Sedimentation occurs due to aggregation of fine particles in the composition. The content of the solvent having a high polarity and a high volatilization rate is preferably 50% by mass or less. If it exceeds 50% by mass, a solvent having a high polarity and a high volatilization rate tends to remain during drying, so that the silica fine particles and the organic fine particles cannot be in a preferable distribution state in the coating film.
In the present specification, “a solvent having a high polarity” means a solvent having a solubility parameter of 10 [(cal / cm 3 ) 1/2 ] or more, and “a solvent having a high volatilization rate” means relative evaporation. It means a solvent having a speed of 150 or more. Therefore, the “solvent having a high polarity and a high volatilization rate” means a solvent satisfying the requirements of both the “solvent having a high polarity” and the “solvent having a high volatilization rate”.
In the present specification, the solubility parameter is calculated by the Fedors method. The Fedors method is described, for example, in “SP Value Basics / Applications and Calculation Methods” (Hideki Yamamoto, published by Information Technology Corporation, 2005). In the Fedors method, the solubility parameter is calculated from the following equation.
Solubility parameter = [ΣE coh / ΣV] 2
In the above formula, Ecoh is the cohesive energy density and V is the molar molecular volume. Based on E coh and V determined for each atomic group, the solubility parameter can be calculated by obtaining ΣE coh and ΣV, which is the sum of E coh and V.
Moreover, in this specification, the said relative evaporation rate means a relative evaporation rate when the evaporation rate of n-butyl acetate is set to 100, and is an evaporation rate measured based on ASTM D3539-87. Is calculated by Specifically, the evaporation time of n-butyl acetate and the evaporation time of each solvent in dry air at 25 ° C. are measured and calculated.
Relative evaporation rate = (time required for 90% by weight of n-butyl acetate to evaporate) / (time required for 90% by weight of the solvent to evaporate) × 100
上記極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等が好適に挙げられる。なかでも、イソプロピルアルコールがより好適に用いられる。 Suitable examples of the solvent having a high polarity and a high volatilization rate include ethanol and isopropyl alcohol. Of these, isopropyl alcohol is more preferably used.
上記防眩層用組成物に含まれるその他の溶剤としては、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン等）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭素類（ジクロロメタン、ジクロロエタン等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール類（ブタノール、シクロヘキサノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）等が例示でき、これらの混合物であってもよい。 Other solvents contained in the antiglare layer composition include, for example, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.) ), Alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), halogenated carbons (dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), Examples include alcohols (butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (dimethylsulfoxide, etc.), amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), etc. In a mixture It may be.
本発明の防眩層用組成物において、上記シリカ微粒子は、該組成物中では後述する凝集体を形成しているが均一に分散した状態であることが好ましく、本発明の防眩層用組成物を用いてなる塗膜を乾燥させたときに粗密に分布し、更に、上記有機微粒子の周囲に密に分布することが好ましい。本発明の防眩層用組成物中で上記シリカ微粒子の凝集体が均一に分散した状態でないと、本発明の防眩層用組成物中で凝集が過度に進んでしまい、上記シリカ微粒子の巨大な凝集体となって、所望の滑らかな凹凸形状を有する防眩層を形成することができなくなるからである。
本発明の防眩層用組成物において、上記シリカ微粒子は、本発明の防眩層用組成物を増粘させることができる材料である。このため、上記シリカ微粒子を含有することで、本発明の防眩層用組成物に含まれる有機微粒子の沈降を抑制できる。すなわち、上記シリカ微粒子は、後述する防眩層における有機微粒子とシリカ微粒子の凝集体との所定の分布の形成促進機能とともに、防眩層用組成物のポットライフの向上機能も有すると推測される。
In the composition for an antiglare layer of the present invention, the above-mentioned silica fine particles form an aggregate described later in the composition, but are preferably in a uniformly dispersed state, and the composition for an antiglare layer of the present invention. It is preferable that the coating film using the product is distributed densely when dried, and further distributed densely around the organic fine particles. If the aggregate of the silica fine particles is not uniformly dispersed in the composition for an antiglare layer of the present invention, the aggregation proceeds excessively in the composition for the antiglare layer of the present invention. This is because it becomes impossible to form an antiglare layer having a desired smooth uneven shape.
In the composition for an antiglare layer of the present invention, the silica fine particles are a material capable of thickening the composition for an antiglare layer of the present invention. For this reason, sedimentation of the organic fine particles contained in the composition for an antiglare layer of the present invention can be suppressed by containing the silica fine particles. That is, the silica fine particles are assumed to have a function of promoting the formation of a predetermined distribution of the organic fine particles and the aggregates of the silica fine particles in the antiglare layer, which will be described later, and a function of improving the pot life of the composition for the antiglare layer. .
上記シリカ微粒子としては、表面処理されていることが好ましい。上記シリカ微粒子が表面処理されていることで、形成した防眩層中において該シリカ微粒子を粗密に分布する程度を好適に制御することができ、また、上述した有機微粒子の周囲へ分布する効果を適度な範囲に制御できる。また、シリカ微粒子自体の耐薬品性及び耐ケン化性の向上を図ることもできる。なお、上記シリカ微粒子の防眩層中での分布については後で詳述する。 The silica fine particles are preferably surface-treated. By the surface treatment of the silica fine particles, the degree of coarse distribution of the silica fine particles in the formed antiglare layer can be suitably controlled, and the effect of being distributed around the organic fine particles described above can be achieved. It can be controlled within an appropriate range. Further, the chemical resistance and saponification resistance of the silica fine particles themselves can be improved. The distribution of the silica fine particles in the antiglare layer will be described in detail later.
上記表面処理としては、例えば、上記シリカ微粒子を、オクチルシランを有するシランカップリング剤で処理する方法等が挙げられる。
ここで、通常、上記シリカ微粒子の表面には水酸基が存在しているが、上記表面処理がされることで上記シリカ微粒子表面の水酸基が少なくなり、上記シリカ微粒子の比表面積が小さくなる。その結果、上記シリカ微粒子が過度に凝集することを防止でき、上述した効果が発揮される。
Examples of the surface treatment include a method of treating the silica fine particles with a silane coupling agent having octylsilane.
Here, normally, hydroxyl groups are present on the surface of the silica fine particles, but the surface treatment reduces the hydroxyl groups on the surface of the silica fine particles, thereby reducing the specific surface area of the silica fine particles. As a result, the silica fine particles can be prevented from aggregating excessively, and the above-described effects are exhibited.
また、上記シリカ微粒子は、非晶質シリカからなることが好ましい。上記シリカ微粒子が結晶性シリカからなる場合、その結晶構造中に含まれる格子欠陥により、シリカ微粒子のルイス酸性が強くなってしまい、上述したシリカ微粒子の過度の凝集を制御できなくなることがある。 The silica fine particles are preferably made of amorphous silica. When the silica fine particles are made of crystalline silica, the lattice defects contained in the crystal structure may increase the Lewis acidity of the silica fine particles, making it impossible to control excessive aggregation of the silica fine particles described above.
ここで、本発明の防眩層用組成物において、上記シリカ微粒子は、凝集体を形成しているが均一に分散していることが好ましいが、防眩層を形成した場合、該シリカ微粒子の凝集体は、粗密に分布し、更に有機微粒子の周囲に密に分布して含有されていることが好ましい。本発明の防眩層用組成物中で上記シリカ微粒子の凝集体が均一に分散した状態でないと、本発明の防眩層用組成物中で凝集が過度に進んでしまい、上記シリカ微粒子の巨大な凝集体となって、後述する滑らかな凹凸形状を有する防眩層を形成することができなくなるからである。
上記防眩層中で上記シリカ微粒子の凝集体が上記状態で含有されていることで、後述するように、上記防眩層の表面に形成された凹凸形状が、単一の微粒子（例えば、有機微粒子等）又は単一粒子の凝集体（例えば、シリカ微粒子の凝集体）により防眩層の表面に形成された凹凸形状と比較して、凸部の傾斜が緩やかとなり滑らかな形状となる。これは、後述するように、形成する防眩性フィルムでは、上記シリカ微粒子と有機微粒子とが防眩層中で特定の状態で分布しているためであると推測される。
Here, in the composition for an antiglare layer of the present invention, the silica fine particles form an aggregate but are preferably dispersed uniformly. However, when the antiglare layer is formed, the silica fine particles It is preferable that the aggregates are distributed densely and further densely distributed around the organic fine particles. If the aggregate of the silica fine particles is not uniformly dispersed in the composition for an antiglare layer of the present invention, the aggregation proceeds excessively in the composition for the antiglare layer of the present invention. It is because it becomes impossible to form an anti-glare layer having a smooth concavo-convex shape to be described later.
Since the aggregate of the silica fine particles is contained in the above state in the antiglare layer, the uneven shape formed on the surface of the antiglare layer is a single fine particle (for example, organic Compared with the concavo-convex shape formed on the surface of the antiglare layer by an aggregate of fine particles or the like (for example, an aggregate of silica fine particles), the convex portion has a gentle slope and becomes a smooth shape. As will be described later, this is presumably because, in the antiglare film to be formed, the silica fine particles and the organic fine particles are distributed in a specific state in the antiglare layer.
このようなシリカ微粒子としては、それ自身が凝集しやすく後述する凝集体を形成しやすいことから、例えば、フュームドシリカが好適に用いられる。ここで、上記フュームドシリカとは、乾式法で作成された２００ｎｍ以下の粒径を有する非晶質のシリカをいい、ケイ素を含む揮発性化合物を気相で反応させることにより得られる。具体的には、例えば、ケイ素化合物、例えば、ＳｉＣｌ４を酸素と水素の炎中で加水分解して生成されたもの等が挙げられる。具体的には、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８０５（日本アエロジル社製）等が挙げられる。 As such silica fine particles, fumed silica is preferably used, for example, because it tends to aggregate itself and easily form an aggregate described later. Here, the fumed silica refers to amorphous silica having a particle size of 200 nm or less prepared by a dry method, and is obtained by reacting a volatile compound containing silicon in a gas phase. Specifically, for example, a silicon compound, for example, one produced by hydrolyzing SiCl 4 in a flame of oxygen and hydrogen can be used. Specifically, AEROSIL R805 (made by Nippon Aerosil Co., Ltd.) etc. are mentioned, for example.
上記シリカ微粒子の含有量としては特に限定されないが、形成する防眩層中で０．１〜５．０質量％となる量であることが好ましい。０．１質量％未満であると、上述した有機微粒子の周囲に密な分布を充分に形成できないことがあり、５．０質量％を超えると、白ぼけの問題が生じることがある。より好ましい下限は０．５質量％、より好ましい上限は３．０質量％である。 Although it does not specifically limit as content of the said silica fine particle, It is preferable that it is the quantity used as 0.1-5.0 mass% in the anti-glare layer to form. If the amount is less than 0.1% by mass, a dense distribution may not be sufficiently formed around the organic fine particles described above. If the amount exceeds 5.0% by mass, a problem of blurring may occur. A more preferable lower limit is 0.5% by mass, and a more preferable upper limit is 3.0% by mass.
上記シリカ微粒子は、平均１次粒子径が１〜１００ｎｍであることが好ましい。１ｎｍ未満であると、上述した有機微粒子の周囲に密な分布を充分に形成できないことがあり、１００ｎｍを超えると、上記有機微粒子の周囲に密な分布を充分に形成できないことがある。より好ましい下限は５ｎｍ、より好ましい上限は５０ｎｍである。
なお、上記シリカ微粒子の平均１次粒子径は、断面電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＳＴＥＭ等の透過型で倍率は５万倍以上が好ましい）の画像から、画像処理ソフトウェアーを用いて測定される値である。
The silica fine particles preferably have an average primary particle diameter of 1 to 100 nm. When the thickness is less than 1 nm, a dense distribution may not be sufficiently formed around the organic fine particles described above, and when the thickness exceeds 100 nm, a dense distribution may not be sufficiently formed around the organic fine particles. A more preferred lower limit is 5 nm, and a more preferred upper limit is 50 nm.
In addition, the average primary particle diameter of the silica fine particles is a value measured using an image processing software from an image of a cross-sectional electron microscope (TEM, STEM, etc., and preferably a magnification of 50,000 times or more). is there.
また、本発明において、上記シリカ微粒子の凝集体は、形成する防眩層中で上述したシリカ微粒子が数珠状に連なった構造を形成している。
上記防眩層中で上記シリカ微粒子が数珠状に連なった凝集体を形成していることで、後述するように好適に上記防眩層の表面凹凸形状を滑らかな形状とすることができる。
なお、上記シリカ微粒子が数珠状に連なった構造とは、例えば、上記シリカ微粒子が直線状に連続して連なった構造（直鎖構造）、該直鎖構造が複数絡み合った構造、上記直鎖構造にシリカ微粒子が複数連続して形成された側鎖を１又は２以上有する分岐構造等、任意の構造が挙げられる。
In the present invention, the aggregate of the silica fine particles forms a structure in which the silica fine particles described above are connected in a bead shape in the antiglare layer to be formed.
By forming the aggregate in which the silica fine particles are arranged in a bead shape in the antiglare layer, the surface uneven shape of the antiglare layer can be suitably made smooth as described later.
The structure in which the silica fine particles are connected in a bead shape is, for example, a structure in which the silica fine particles are continuously connected in a straight line (linear structure), a structure in which a plurality of the linear structures are entangled, or the linear structure. In addition, an arbitrary structure such as a branched structure having one or two or more side chains in which a plurality of silica fine particles are continuously formed can be used.
また、上記シリカ微粒子の凝集体は、平均粒子径が１００ｎｍ〜１μｍであることが好ましい。１００ｎｍ未満であると、有機微粒子の周囲に密な分布を充分に形成できないことがあり、１μｍを超えると、上記有機微粒子の周囲に密な分布を充分に形成できないことがあるほか、シリカ微粒子の凝集体により光が拡散され、製造する防眩性フィルムを用いた画像表示装置の暗室コントラストが劣ることがある。上記凝集体の平均粒子径のより好ましい下限は２００ｎｍ、より好ましい上限は８００ｎｍである。
なお、上記シリカ微粒子の凝集体の平均粒子径は、形成する防眩層の断面電子顕微鏡による観察（１万〜２万倍程度）からシリカ微粒子の凝集体が多く含まれる５μｍ四方の領域を選び、その領域中のシリカ微粒子の凝集体の粒子径を測定し、上位１０個のシリカ微粒子の凝集体の粒子径を平均したものである。なお、上記「シリカ微粒子の凝集体の粒子径」は、シリカ微粒子の凝集体の断面を任意の平行な２本の直線で挟んだとき、該２本の直線間距離が最大となるような２本の直線の組み合わせにおける直線間距離として測定される。また、上記シリカ微粒子の凝集体の粒子径は、画像解析ソフトを用いて算出してもよい。
The aggregate of the silica fine particles preferably has an average particle diameter of 100 nm to 1 μm. When the thickness is less than 100 nm, a dense distribution may not be sufficiently formed around the organic fine particles. When the thickness exceeds 1 μm, a dense distribution may not be sufficiently formed around the organic fine particles. Light is diffused by the aggregate, and the dark room contrast of the image display device using the antiglare film to be manufactured may be inferior. The more preferable lower limit of the average particle diameter of the aggregate is 200 nm, and the more preferable upper limit is 800 nm.
The average particle size of the silica fine particle aggregates was selected from a 5 μm square region containing a large amount of silica fine particle aggregates based on observation of the antiglare layer by a cross-sectional electron microscope (about 10,000 to 20,000 times). The particle diameters of the aggregates of silica fine particles in the region are measured, and the particle diameters of the aggregates of the top 10 silica fine particles are averaged. The “particle diameter of the aggregate of silica fine particles” is 2 so that the distance between the two straight lines becomes maximum when the cross section of the silica fine particle aggregate is sandwiched between any two parallel straight lines. It is measured as the distance between straight lines in a combination of straight lines. The particle diameter of the silica fine particle aggregate may be calculated using image analysis software.
上記有機微粒子は、主として形成する防眩層の表面に凹凸形状を形成する、粒子径が比較的揃った微粒子であることが好ましい。なお、上記シリカ微粒子は、上述のように防眩層中で凝集体を形成して粗密に分布していることが好適な状態にあり、防眩層中では粒子径のバラツキが比較的大きい凝集体であることが好ましい。
本発明の防眩層用組成物がこのような粒子径の関係を有する２種の微粒子を含有することで、本発明の防眩層用組成物を用いて形成した防眩層は、粒子径の揃った有機微粒子の間に粒子径のバラツキが大きいシリカ微粒子が入り込んだ構造を構成しやすく、上述した滑らかな凹凸形状を防眩層表面に好適に形成することができる。
ここで、上記「粒子径が比較的揃った微粒子」とは、重量平均による微粒子の平均粒径をＭＶ、累積２５％径をｄ２５、累積７５％径をｄ７５としたとき、（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．２５以下であった場合を意味し、上記「粒子径のバラツキが比較的大きい粒子」とは、上記（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．２５を超える場合を意味する。なお、累積２５％径とは、粒径分布における粒径の小さい粒子からカウントして、２５質量％となったときの粒子径をいい、累積７５％径とは、同様にカウントして７５質量％となったときの粒子径をいう。なお、上記重量平均による微粒子の平均粒径、累積２５％径及び累積７５％径は、コールターカウンター法による重量平均径として計測することができる。
The organic fine particle is preferably a fine particle having a relatively uniform particle diameter, which mainly forms an uneven shape on the surface of the antiglare layer to be formed. In addition, it is preferable that the silica fine particles form an aggregate in the antiglare layer as described above, and are distributed in a coarse state. In the antiglare layer, the particle size variation is relatively large. A collection is preferred.
The antiglare layer formed by using the antiglare layer composition of the present invention has the particle diameter of the antiglare layer composition of the present invention containing the two kinds of fine particles having such a particle diameter relationship. It is easy to form a structure in which silica fine particles having a large variation in particle diameter enter between organic fine particles having a uniform particle size, and the smooth uneven shape described above can be suitably formed on the surface of the antiglare layer.
Here, the above-mentioned “fine particles having relatively uniform particle diameters” means that when the average particle diameter by weight average is MV, the cumulative 25% diameter is d25, and the cumulative 75% diameter is d75 (d75-d25) / MV means a case where it is 0.25 or less, and the above “particles having a relatively large variation in particle diameter” means a case where the above (d75−d25) / MV exceeds 0.25. The cumulative 25% diameter refers to the particle diameter when counted from a particle having a small particle diameter in the particle size distribution and reaches 25% by mass. The cumulative 75% diameter is similarly counted to 75% by mass. The particle diameter when it becomes%. In addition, the average particle diameter, the cumulative 25% diameter, and the cumulative 75% diameter of the fine particles by the weight average can be measured as the weight average diameter by the Coulter counter method.
また、上記有機微粒子及びシリカ微粒子は、単粒子状態での形状が球状であることが好ましい。上記有機微粒子及びシリカ微粒子の単粒子がこのような球状であることで、本発明の防眩性フィルムを画像表示装置に適用した場合、高コントラストの表示画像を得ることができる。
なお、上記「球状」とは、例えば、真球状、楕円球状等が挙げられ、いわゆる不定形を除く意味である。
The organic fine particles and silica fine particles preferably have a spherical shape in a single particle state. Since the single particles of the organic fine particles and the silica fine particles have such a spherical shape, a high-contrast display image can be obtained when the antiglare film of the present invention is applied to an image display device.
In addition, the above “spherical” includes, for example, a true spherical shape, an elliptical spherical shape and the like, and has a meaning excluding so-called indefinite shape.
また、上記有機微粒子は、主に防眩層の表面凹凸形状を形成する微粒子であり、屈折率や粒径の制御が容易な微粒子である。このような有機微粒子を含むことで、防眩層に形成される凹凸形状の大きさや防眩層の屈折率の制御が容易となり、防眩性の制御並びに面ギラ及び白ぼけの発生を抑制することができる。 The organic fine particles are fine particles that mainly form the surface irregularity shape of the antiglare layer, and are fine particles whose refractive index and particle size can be easily controlled. By including such organic fine particles, it becomes easy to control the size of the concavo-convex shape formed in the antiglare layer and the refractive index of the antiglare layer, and control the antiglare property and suppress the occurrence of surface glare and white blurring. be able to.
上記有機微粒子としては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂及びポリフッ化エチレン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の材料からなる微粒子であることが好ましい。なかでも、スチレン−アクリル共重合体微粒子が好適に用いられる。 The organic fine particles include at least one material selected from the group consisting of acrylic resin, polystyrene resin, styrene-acrylic copolymer resin, polyethylene resin, epoxy resin, silicone resin, polyvinylidene fluoride resin, and polyvinyl fluoride resin. It is preferable that it is a fine particle. Of these, styrene-acrylic copolymer fine particles are preferably used.
また、上記有機微粒子は、表面親水化処理されていることが好ましい。上記有機微粒子が表面親水化処理されていることで、上記シリカ微粒子との親和性が高まり、形成する防眩層中で上記有機微粒子の周囲に上記シリカ微粒子を密に分布させることが容易となる。
上記親水化処理としては特に限定されず公知の方法が挙げられるが、例えば、カルボン酸基や水酸基等の官能基を有するモノマーを上記有機微粒子の表面に共重合させる方法等が挙げられる。
なお、通常、表面親水化処理された有機微粒子は、防眩層中でゆるやかに集まらせることができないため、防眩層の表面に充分な凹凸形状を形成することができず防眩性能が劣ることとなる。しかしながら、本発明により形成される防眩層では、上記シリカ微粒子が凝集体を形成して防眩層中で粗密に含有され、更に上記有機微粒子の周囲に上記シリカ微粒子の凝集体が密に分布しているため、表面親水化処理された有機微粒子を含有する防眩層であっても所望の凹凸形状を形成することができる。
The organic fine particles are preferably subjected to surface hydrophilization treatment. Since the organic fine particles are subjected to a surface hydrophilization treatment, the affinity with the silica fine particles is increased, and the silica fine particles can be easily densely distributed around the organic fine particles in the antiglare layer to be formed. .
The hydrophilic treatment is not particularly limited and may be a known method. Examples thereof include a method of copolymerizing a monomer having a functional group such as a carboxylic acid group or a hydroxyl group on the surface of the organic fine particles.
Normally, the organic fine particles subjected to the surface hydrophilization treatment cannot be gently gathered in the antiglare layer, so that a sufficient uneven shape cannot be formed on the surface of the antiglare layer and the antiglare performance is inferior. It will be. However, in the antiglare layer formed according to the present invention, the silica fine particles form aggregates and are densely contained in the antiglare layer, and the silica fine particle aggregates are densely distributed around the organic fine particles. Therefore, even if it is the glare-proof layer containing the organic fine particle by which the surface hydrophilization process was carried out, desired uneven | corrugated shape can be formed.
上記有機微粒子の含有量としては、形成する防眩層中で０．５〜１０．０質量％となる量であることが好ましい。０．５質量％未満であると、形成する防眩層の防眩性能が不充分となることがあり、１０．０質量％を超えると、形成する防眩層に白ぼけの問題が生じることがあり、また、製造した防眩性フィルムを画像表示装置に用いた場合に表示画像のコントラストに劣ることがある。より好ましい下限は１．０質量％、より好ましい上限は８．０質量％である。 As content of the said organic fine particle, it is preferable that it is the quantity used as 0.5-10.0 mass% in the glare-proof layer to form. If it is less than 0.5% by mass, the antiglare performance of the antiglare layer to be formed may be insufficient, and if it exceeds 10.0% by mass, a problem of blurring may occur in the antiglare layer to be formed. In addition, when the produced antiglare film is used in an image display device, the contrast of the display image may be inferior. A more preferable lower limit is 1.0% by mass, and a more preferable upper limit is 8.0% by mass.
また、上記有機微粒子の大きさは、形成する防眩層の厚さ等に合わせて適宜決定されるが、例えば、平均粒子径が０．３〜５．０μｍであることが好ましい。０．３μｍ未満であると、有機微粒子の分散性が制御できなくなる恐れがあり、５．０μｍを超えると、形成する防眩層表面の凹凸形状が大きくなって、面ギラの問題が生じることがある。より好ましい下限は１．０μｍ、より好ましい上限は３．０μｍである。
また、上記有機微粒子の平均粒子径は、形成する防眩層の厚さに対して２０〜６０％であることが好ましい。６０％を超えると、有機微粒子が形成する防眩層の最表面に突出し、また有機微粒子により生じる凹凸が急峻なものとなる恐れがある。２０％未満であると、充分な凹凸形状を防眩層表面に形成できなくなって、形成する防眩層の防眩性能が不充分となることがある。
なお、上記有機微粒子の平均粒子径は、有機微粒子単独で測定する場合、コールターカウンター法による重量平均径として計測できる。一方、形成した防眩層中の有機微粒子の平均粒径は、防眩層の透過光学顕微鏡観察において、１０個の粒子の最大径を平均した値として求められる。もしくはそれが不適な場合は、粒子中心近傍を通る断面の電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＳＴＥＭ等の透過型が好ましい）観察において、任意の同じ種類で、ほぼ同じ位の粒径として観察される拡散粒子３０個選択して（粒子のどの部位の断面であるか不明であるためｎ数を増やしている）その断面の最大粒径を測定し、その平均値として算出される値である。いずれも画像から判断するため、画像解析ソフトにて算出してもよい。
In addition, the size of the organic fine particles is appropriately determined according to the thickness of the antiglare layer to be formed, and the average particle diameter is preferably 0.3 to 5.0 μm, for example. If it is less than 0.3 μm, the dispersibility of the organic fine particles may not be controlled, and if it exceeds 5.0 μm, the uneven shape of the surface of the antiglare layer to be formed becomes large, which may cause a problem of surface glare. is there. A more preferable lower limit is 1.0 μm, and a more preferable upper limit is 3.0 μm.
Moreover, it is preferable that the average particle diameter of the said organic fine particle is 20 to 60% with respect to the thickness of the glare-proof layer to form. If it exceeds 60%, the organic fine particles may protrude to the outermost surface of the antiglare layer, and the unevenness caused by the organic fine particles may be sharp. If it is less than 20%, a sufficient uneven shape cannot be formed on the surface of the antiglare layer, and the antiglare performance of the formed antiglare layer may be insufficient.
The average particle diameter of the organic fine particles can be measured as a weight average diameter by a Coulter counter method when the organic fine particles are measured alone. On the other hand, the average particle diameter of the organic fine particles in the formed antiglare layer is obtained as an average value of the maximum diameters of 10 particles in the transmission optical microscope observation of the antiglare layer. Alternatively, if it is not suitable, the diffusing particles 30 that are observed as an almost the same particle size of the same kind in the electron microscope (transmission type such as TEM, STEM, etc.) observation of the cross section passing through the vicinity of the particle center. This is a value calculated as an average value by selecting the individual particles (increasing the number of n because it is unknown which part of the particle is a cross section) and measuring the maximum particle diameter of the cross section. Since both are determined from the image, the image may be calculated by image analysis software.
上記バインダー樹脂のモノマー成分としては、分子中に水酸基を含まない多官能アクリレートモノマーを主材料とすることが好ましい。上記「分子中に水酸基を含まない多官能アクリレートモノマーを主材料とする」とは、上記バインダー樹脂の原料モノマー中、分子中に水酸基を含まない多官能アクリレートモノマーの含有量が最も多いことを意味する。上記分子中に水酸基を含まない多官能アクリレートモノマーは、疎水性モノマーであるため、本発明の防眩層用組成物を用いて形成した防眩層に含まれるバインダー樹脂は、疎水性樹脂であることが好ましい。バインダー樹脂が水酸基を持つような親水性の樹脂が主体となると、上述した極性の高い溶剤（例えば、イソプロピルアルコール）が蒸発しにくくなり、後述するが、上記シリカ微粒子が有機微粒子に付着及び／又は含浸し難くなる。そのため、その後にシリカ微粒子のみで凝集が進んでしまい、防眩層の表面に面ギラを悪化させるような凸部を形成してしまう恐れがある。 The monomer component of the binder resin is preferably a polyfunctional acrylate monomer that does not contain a hydroxyl group in the molecule. The above-mentioned "mainly a polyfunctional acrylate monomer that does not contain a hydroxyl group in the molecule" means that the content of the polyfunctional acrylate monomer that does not contain a hydroxyl group in the molecule is the largest among the raw material monomers of the binder resin. To do. Since the polyfunctional acrylate monomer containing no hydroxyl group in the molecule is a hydrophobic monomer, the binder resin contained in the antiglare layer formed using the composition for antiglare layer of the present invention is a hydrophobic resin. It is preferable. When the binder resin is mainly composed of a hydrophilic resin having a hydroxyl group, the above-mentioned highly polar solvent (for example, isopropyl alcohol) is difficult to evaporate, and as described later, the silica fine particles adhere to the organic fine particles and / or It becomes difficult to impregnate. For this reason, the agglomeration proceeds only with the silica fine particles thereafter, and there is a risk of forming convex portions on the surface of the anti-glare layer that deteriorate surface glare.
上記分子中に水酸基を含まない多官能アクリレートモノマーとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。なかでも、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）が好適に用いられる。 Examples of the polyfunctional acrylate monomer having no hydroxyl group in the molecule include pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), dipropylene glycol diacrylate (DPGDA), and tripropylene glycol diester. Acrylate (TPGDA), PO-modified neopentyl glycol diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane ethoxytriacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), pentaerythritol ethoxytetra Examples thereof include acrylate and ditrimethylolpropane tetraacrylate. Of these, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA) is preferably used.
また、上記防眩層用組成物に含まれていてもよいその他のバインダー樹脂のモノマー成分としては、透明性のものが好ましく、例えば、紫外線又は電子線により硬化する電離放射線硬化型樹脂が紫外線又は電子線の照射により硬化したものであることが好ましい。
なお、本明細書において、「樹脂」とは、特に言及しない限り、モノマー、オリゴマー等も包含する概念である。
The monomer component of the other binder resin that may be contained in the antiglare layer composition is preferably a transparent one. For example, an ionizing radiation curable resin that is cured by ultraviolet rays or electron beams is ultraviolet rays or It is preferable that it is hardened | cured by irradiation of an electron beam.
In the present specification, “resin” is a concept including monomers, oligomers and the like unless otherwise specified.
上記電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、アクリレート系の官能基を有する化合物等の１又は２以上の不飽和結合を有する化合物が挙げられる。１の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等を挙げることができる。２以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、ポリエステルトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、アダマンチルジ（メタ）アクリレート、イソボロニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等の多官能化合物等を挙げることができる。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。また、本発明では、上記電離放射線硬化型樹脂として、上述した化合物をＰＯ、ＥＯ等で変性したものも使用できる。 Examples of the ionizing radiation curable resin include compounds having one or more unsaturated bonds such as a compound having an acrylate functional group. Examples of the compound having one unsaturated bond include ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone and the like. Examples of the compound having two or more unsaturated bonds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and dipentaerythritol. Hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) ) Acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meta Acrylate, isocyanuric acid tri (meth) acrylate, isocyanuric acid di (meth) acrylate, polyester tri (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, bisphenol di (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate, adamantyl di ( Examples include polyfunctional compounds such as (meth) acrylate, isobornyl di (meth) acrylate, dicyclopentane di (meth) acrylate, and tricyclodecane di (meth) acrylate. In the present specification, “(meth) acrylate” refers to methacrylate and acrylate. In the present invention, as the ionizing radiation curable resin, a compound obtained by modifying the above-described compound with PO, EO or the like can also be used.
上記化合物のほかに、不飽和二重結合を有する比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も上記電離放射線硬化型樹脂として使用することができる。 In addition to the above compounds, relatively low molecular weight polyester resins having unsaturated double bonds, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, etc. It can be used as an ionizing radiation curable resin.
上記電離放射線硬化型樹脂は、溶剤乾燥型樹脂（熱可塑性樹脂等、塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂）と併用して使用することもできる。溶剤乾燥型樹脂を併用することによって、防眩層を形成する際に、塗液の塗布面の被膜欠陥を有効に防止することができる。
上記電離放射線硬化型樹脂と併用して使用することができる溶剤乾燥型樹脂としては特に限定されず、一般に、熱可塑性樹脂を使用することができる。
上記熱可塑性樹脂としては特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂及びゴム又はエラストマー等を挙げることができる。上記熱可塑性樹脂は、非結晶性で、かつ有機溶媒（特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶媒）に可溶であることが好ましい。特に、製膜性、透明性や耐候性という観点から、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体（セルロースエステル類等）等が好ましい。
The ionizing radiation curable resin is used in combination with a solvent-drying resin (a thermoplastic resin or the like, which is a resin that forms a film only by drying the solvent added to adjust the solid content during coating). You can also. By using the solvent-drying resin in combination, film defects on the coating surface of the coating liquid can be effectively prevented when the antiglare layer is formed.
The solvent-drying resin that can be used in combination with the ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and a thermoplastic resin can be generally used.
The thermoplastic resin is not particularly limited. For example, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a vinyl acetate resin, a vinyl ether resin, a halogen-containing resin, an alicyclic olefin resin, a polycarbonate resin, or a polyester resin. Examples thereof include resins, polyamide-based resins, cellulose derivatives, silicone-based resins, rubbers, and elastomers. The thermoplastic resin is preferably amorphous and soluble in an organic solvent (particularly a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds). In particular, from the viewpoints of film forming properties, transparency and weather resistance, styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polyester resins, cellulose derivatives (cellulose esters, etc.) and the like are preferable.
また、本発明の防眩層用組成物は、熱硬化性樹脂を含有していてもよい。
上記熱硬化性樹脂としては特に限定されず、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。
Moreover, the composition for glare-proof layers of this invention may contain the thermosetting resin.
The thermosetting resin is not particularly limited. For example, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensation Examples thereof include resins, silicon resins, polysiloxane resins, and the like.
本発明の防眩層用組成物は、更に光重合開始剤を含有することが好ましい。
上記光重合開始剤としては特に限定されず、公知のものを用いることができ、具体例には、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類、プロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、アシルホスフィンオキシド類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホスフィン等が挙げられる。
The composition for an antiglare layer of the present invention preferably further contains a photopolymerization initiator.
The photopolymerization initiator is not particularly limited, and known ones can be used. Specific examples include, for example, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, thioxanthones, propio Examples include phenones, benzyls, benzoins, and acylphosphine oxides. In addition, it is preferable to use a mixture of photosensitizers, and specific examples thereof include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine, and the like.
上記光重合開始剤としては、上記バインダー樹脂のモノマー成分がラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いることが好ましい。また、上記バインダー樹脂のモノマー成分がカチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、上記光重合開始剤としては、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることが好ましい。 As the photopolymerization initiator, when the monomer component of the binder resin is a resin system having a radical polymerizable unsaturated group, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, etc. may be used alone or in combination. It is preferable to use it. Further, when the monomer component of the binder resin is a resin system having a cationic polymerizable functional group, the photopolymerization initiator may be an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, an aromatic iodonium salt, a metallocene compound, a benzoin sulfone. It is preferable to use acid esters alone or as a mixture.
本発明の防眩層用組成物における上記光重合開始剤の含有量は、上記バインダー樹脂のモノマー成分１００質量部に対して、０．５〜１０．０質量部であることが好ましい。０．５質量部未満であると、形成する防眩層のハードコート性能が不充分となることがあり、１０．０質量部を超えると、逆に硬化を阻害する可能性も出てくるため、好ましくない。 It is preferable that content of the said photoinitiator in the composition for glare-proof layers of this invention is 0.5-10.0 mass parts with respect to 100 mass parts of monomer components of the said binder resin. If it is less than 0.5 part by mass, the hard coat performance of the antiglare layer to be formed may be insufficient, and if it exceeds 10.0 parts by mass, there is also a possibility of inhibiting curing. It is not preferable.
本発明の防眩層用組成物における原料の含有割合（固形分）としては特に限定されないが、通常は５〜７０質量％、特に２５〜６０質量％とすることが好ましい。 Although it does not specifically limit as a content rate (solid content) of the raw material in the composition for glare-proof layers of this invention, Usually, it is preferable to set it as 5-70 mass%, especially 25-60 mass%.
本発明の防眩層用組成物には、防眩層の硬度を高くする、硬化収縮を抑える、屈折率を制御する等の目的に応じて、従来公知の分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤（顔料、染料）、消泡剤、レベリング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤、易滑剤等を添加していてもよい。
上記レベリング剤としては、例えば、シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤等が挙げられ、好ましくはパーフルオロアルキル基を含有するフッ素系界面活性剤等が、形成する防眩層がベナードセル構造となることを回避することから好ましい。溶剤を含む樹脂組成物を塗工し、乾燥する場合、塗膜内において塗膜表面と内面とに表面張力差等を生じ、それによって塗膜内に多数の対流が引き起こされる。この対流により生じる構造はベナードセル構造と呼ばれ、形成する防眩層にゆず肌や塗工欠陥といった問題の原因となる。
また、上記ベナードセル構造は、防眩層の表面の凹凸が大きくなりすぎて白ぼけ、面ギラに悪影響を及ぼす。前述のようなレベリング剤を用いると、この対流を防止することができるため、欠陥やムラのない凹凸膜が得られるだけでなく、凹凸形状の調整も容易となる。
The anti-glare layer composition of the present invention includes conventionally known dispersants, surfactants, antistatic agents depending on purposes such as increasing the hardness of the anti-glare layer, suppressing cure shrinkage, and controlling the refractive index. Agent, silane coupling agent, thickener, anti-coloring agent, coloring agent (pigment, dye), antifoaming agent, leveling agent, flame retardant, UV absorber, adhesion-imparting agent, polymerization inhibitor, antioxidant, surface A modifier, a lubricant, etc. may be added.
Examples of the leveling agent include silicone oils, fluorine-based surfactants, and the like. Preferably, the fluorine-based surfactant containing a perfluoroalkyl group is such that the antiglare layer to be formed has a Benard cell structure. It is preferable because of avoidance. When a resin composition containing a solvent is applied and dried, a surface tension difference or the like is generated between the coating film surface and the inner surface in the coating film, thereby causing many convections in the coating film. The structure generated by this convection is called a Benard cell structure, and causes problems such as the skin and coating defects in the antiglare layer to be formed.
Further, the Benard cell structure has an excessively large unevenness on the surface of the antiglare layer, which causes white blurring and adverse effects on surface glare. When the leveling agent as described above is used, this convection can be prevented, so that not only a concavo-convex film having no defects or unevenness can be obtained, but also the concavo-convex shape can be easily adjusted.
また、本発明の防眩層用組成物は、光増感剤を混合して用いてもよく、その具体例としては、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホソフィン等が挙げられる。 The antiglare layer composition of the present invention may be used by mixing with a photosensitizer, and specific examples thereof include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine and the like. It is done.
このような本発明の防眩層用組成物の調製方法もまた、本発明の一つである。
すなわち、本発明の防眩層用組成物の調製方法は、シリカ微粒子、有機微粒子、バインダー樹脂のモノマー成分及び溶剤を含有する防眩層用組成物の調製方法であって、上記溶剤は、極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を全溶剤中２０質量％以上含有するものであり、上記溶剤に、上記有機微粒子及び上記バインダー樹脂のモノマー成分を添加し、混合物を調製する工程、及び、上記混合物に、上記シリカ微粒子を添加する工程を有することを特徴とする。
Such a method for preparing the composition for an antiglare layer of the present invention is also one aspect of the present invention.
That is, the method for preparing the composition for an antiglare layer of the present invention is a method for preparing a composition for an antiglare layer containing silica fine particles, organic fine particles, a monomer component of a binder resin, and a solvent, and the solvent is polar. And a solvent having a high volatilization rate is 20% by mass or more in the total solvent, and adding the organic fine particles and the monomer component of the binder resin to the solvent to prepare a mixture, and the mixture And a step of adding the silica fine particles.
本発明の防眩層用組成物の調製方法において、上記溶剤は、極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を全溶剤中２０質量％以上含有するものである。このような溶剤としては、上述した本発明の防眩層用組成物において説明した溶剤が挙げられる。
また、本発明の防眩層用組成物の調製方法は、上記溶剤に、上記有機微粒子及び上記バインダー樹脂のモノマー成分を添加し、混合物を調製する工程を有する。
上記有機微粒子、バインダー樹脂のモノマー成分及び上記溶剤を添加して混合物を調製する方法としては特に限定されず、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ニーダー、ディスパー、ミキサー等の公知の装置を使用して行うことができる。
In the method for preparing a composition for an antiglare layer of the present invention, the solvent contains a solvent having a high polarity and a high volatilization rate of 20% by mass or more in the total solvent. As such a solvent, the solvent demonstrated in the composition for glare-proof layers of this invention mentioned above is mentioned.
Moreover, the preparation method of the composition for anti-glare layers of this invention has the process of adding the monomer component of the said organic fine particle and the said binder resin to the said solvent, and preparing a mixture.
The method for preparing the mixture by adding the organic fine particles, the monomer component of the binder resin, and the solvent is not particularly limited. For example, the mixture is prepared using a known apparatus such as a paint shaker, a bead mill, a kneader, a disper, or a mixer. be able to.
本工程において、上記有機微粒子及びバインダー樹脂のモノマー成分の添加量は、上述した本発明の防眩層用組成物において説明した範囲となるよう調整することが好ましい。 In this step, it is preferable to adjust the addition amount of the organic fine particles and the monomer component of the binder resin to be in the range described in the antiglare layer composition of the present invention.
本工程では、更に、上述した光重合開始剤やその他の分散剤等を添加してもよい。
また、本工程で調製する混合物における固形分量としては特に限定されないが、好ましくは、１０〜９０質量％、より好ましくは３０〜８０質量％である。
In this step, the above-described photopolymerization initiator and other dispersants may be added.
Moreover, it is although it does not specifically limit as solid content in the mixture prepared at this process, Preferably, it is 10-90 mass%, More preferably, it is 30-80 mass%.
本発明の防眩層用組成物の調製方法は、上記混合物に、上記シリカ微粒子を添加する工程を有する。
本工程を行うことで、上述した本発明の防眩層用組成物を調製することができる。
上記混合物に、上記シリカ微粒子を添加する方法としては、上記シリカ微粒子を上記溶剤に分散させた状態で添加する方法が挙げられる。このとき、上記シリカ微粒子を分散させる溶剤は、上述した極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を含有する必要はない。すなわち、上記シリカ微粒子を分散させる溶剤の量を適宜調整し、本工程を経て得られる防眩層用組成物における、上記極性が高くかつ揮発速度の速い溶剤の含有量及び固形分を、本発明の防眩層用組成物において説明した範囲とすることが好ましい。
上記溶剤に分散させたシリカ微粒子を上記混合物に添加し、本発明の防眩層用組成物を調製する方法としては、上述した混合物を調製する方法と同様の方法が挙げられる。
The method for preparing the composition for an antiglare layer of the present invention includes a step of adding the silica fine particles to the mixture.
By performing this step, the antiglare layer composition of the present invention described above can be prepared.
Examples of a method for adding the silica fine particles to the mixture include a method in which the silica fine particles are added in a state of being dispersed in the solvent. At this time, the solvent for dispersing the silica fine particles does not need to contain the above-described solvent having a high polarity and a high volatilization rate. That is, the amount of the solvent for dispersing the silica fine particles is appropriately adjusted, and the content and solid content of the solvent having a high polarity and a high volatilization rate in the composition for an antiglare layer obtained through this step are determined according to the present invention. It is preferable to set it as the range demonstrated in the composition for anti-glare layers.
Examples of a method for preparing the composition for an antiglare layer of the present invention by adding silica fine particles dispersed in the above solvent to the above mixture include the same methods as those for preparing the above mixture.
ここで、上記溶剤に所定量含まれる極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤は、シリカ微粒子と有機微粒子との凝集を生じにくくする性質を有するが、上述したように、上記シリカ微粒子は、表面処理されたものであることが好ましく、上記有機微粒子は、表面親水化処理されたものであることが好ましい。上記シリカ微粒子と有機微粒子の表面処理や表面親水化処理は、シリカ微粒子と有機微粒子との凝集を生じやすくするため、上記シリカ微粒子及び有機微粒子を極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を含まない状態で混合すると、防眩層用組成物中で凝集が生じやすくなり、沈降が生じてしまうことがある。
これに対して、本発明の防眩層用組成物の調製方法は、上記有機微粒子を上記極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を含む溶剤に分散させた後に、シリカ微粒子を添加する。このため、調製される防眩層用組成物におけるシリカ微粒子と有機微粒子とは、凝集することがなく、均一に分散した状態とすることができる。
Here, a solvent having a high polarity and a high volatilization rate contained in a predetermined amount in the solvent has a property of preventing aggregation of silica fine particles and organic fine particles, but as described above, the silica fine particles are subjected to surface treatment. It is preferable that the organic fine particles have been subjected to surface hydrophilization treatment. The surface treatment or surface hydrophilization treatment of the silica fine particles and the organic fine particles facilitates the aggregation of the silica fine particles and the organic fine particles, so that the silica fine particles and the organic fine particles do not contain a solvent having a high polarity and a high volatilization rate. When they are mixed together, aggregation tends to occur in the composition for the antiglare layer, and sedimentation may occur.
On the other hand, in the method for preparing a composition for an antiglare layer of the present invention, silica fine particles are added after the organic fine particles are dispersed in a solvent containing a solvent having a high polarity and a high volatilization rate. For this reason, the silica fine particles and the organic fine particles in the prepared antiglare layer composition do not aggregate and can be uniformly dispersed.
このような本発明の防眩層用組成物の調製方法により得られた防眩層用組成物を用いて表面に凹凸形状を有する防眩層を有する防眩性フィルムを製造することができる。
このような防眩性フィルムの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
すなわち、光透過性基材の一方の面上に表面に凹凸形状を有する防眩層を有する防眩性フィルムの製造方法であって、上記光透過性基材の一方の面上に、本発明の防眩層用組成物の調製方法により得られた防眩層用組成物を塗布し、塗膜を形成する工程、上記塗膜を乾燥させる工程、及び、乾燥させた上記塗膜を硬化させる工程を有することを特徴とする防眩性フィルムの製造方法である。
このような防眩性フィルムの製造方法もまた、本発明の一つである。
An antiglare film having an antiglare layer having a concavo-convex shape on the surface can be produced using the composition for an antiglare layer obtained by the method for preparing an antiglare layer composition of the present invention.
Examples of the method for producing such an antiglare film include the following methods.
That is, a method for producing an antiglare film having an antiglare layer having a concavo-convex shape on one surface of a light transmissive substrate, wherein the present invention is applied to one surface of the light transmissive substrate. Applying the antiglare layer composition obtained by the method for preparing an antiglare layer composition, forming a coating film, drying the coating film, and curing the dried coating film It is a manufacturing method of the anti-glare film characterized by having a process.
Such a method for producing an antiglare film is also one aspect of the present invention.
本発明の防眩性フィルムの製造方法は、上記光透過性基材の一方の面上に、本発明の防眩層用組成物の調製方法により得られた防眩層用組成物を塗布し、塗膜を形成する工程を有する。
上記光透過性基材は、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものが好ましい。光透過性基材を形成する材料の具体例としては、例えば、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、又は、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられる。好ましくは、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、セルローストリアセテートが挙げられる。
The method for producing an antiglare film of the present invention comprises applying the composition for an antiglare layer obtained by the method for preparing a composition for an antiglare layer of the present invention on one surface of the above light-transmitting substrate. And a step of forming a coating film.
The light transmissive substrate preferably has smoothness and heat resistance and is excellent in mechanical strength. Specific examples of the material forming the light-transmitting substrate include, for example, polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate), cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyester, polyamide, polyimide, polyethersulfone, poly Examples thereof include thermoplastic resins such as sulfone, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal, polyether ketone, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and polyurethane. Preferably, polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate) and cellulose triacetate are used.
上記光透過性基材は、上記熱可塑性樹脂を柔軟性に富んだフィルム状体として使用することが好ましいが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱可塑性樹脂の板を使用することも可能であり、又は、ガラス板の板状体のものを使用してもよい。 The light-transmitting substrate preferably uses the thermoplastic resin as a flexible film-like body, but uses a plate of these thermoplastic resins depending on the use mode in which curability is required. It is also possible, or a glass plate plate may be used.
その他、上記光透過性基材としては、脂環構造を有した非晶質オレフィンポリマー（Ｃｙｃｌｏ−Ｏｌｅｆｉｎ−Ｐｏｌｙｍｅｒ：ＣＯＰ）フィルムが挙げられる。これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体等が用いられる基材で、例えば、日本ゼオン社製のゼオネックスやゼオノア（ノルボルネン系樹脂）、住友ベークライト社製のスミライトＦＳ−１７００、ＪＳＲ社製のアートン（変性ノルボルネン系樹脂）、三井化学社製のアペル（環状オレフィン共重合体）、Ｔｉｃｏｎａ社製のＴｏｐａｓ（環状オレフィン共重合体）、日立化成社製のオプトレッツＯＺ−１０００シリーズ（脂環式アクリル樹脂）等が挙げられる。
また、トリアセチルセルロースの代替基材として旭化成ケミカルズ社製のＦＶシリーズ（低複屈折率、低光弾性率フィルム）も好ましい。
In addition, examples of the light transmissive substrate include an amorphous olefin polymer (Cyclo-Olefin-Polymer: COP) film having an alicyclic structure. This is a base material in which a norbornene polymer, a monocyclic olefin polymer, a cyclic conjugated diene polymer, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and the like are used. Zeonoa (norbornene-based resin), Sumitrite FS-1700 manufactured by Sumitomo Bakelite, Arton (modified norbornene-based resin) manufactured by JSR, Appel (cyclic olefin copolymer) manufactured by Mitsui Chemicals, Topas (cyclic) manufactured by Ticona Olefin copolymer), Optretz OZ-1000 series (alicyclic acrylic resin) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., and the like.
Further, the FV series (low birefringence, low photoelastic modulus film) manufactured by Asahi Kasei Chemicals is also preferable as an alternative base material for triacetylcellulose.
上記光透過性基材の厚さとしては、フィルム状体の場合、２０〜３００μｍであることが好ましく、より好ましくは下限が３０μｍであり、上限が２００μｍである。光透過性基材が板状体の場合には、これらの厚さを超える厚さであってもよい。上記光透過性基材は、その上に上記ハードコート層等を形成するのに際して、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的又は化学的な処理のほか、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布が予め行われていてもよい。 In the case of a film-like body, the thickness of the light transmissive substrate is preferably 20 to 300 μm, more preferably the lower limit is 30 μm and the upper limit is 200 μm. When the light-transmitting substrate is a plate-like body, the thickness may exceed these thicknesses. In forming the hard coat layer and the like on the light transmissive substrate, in order to improve adhesion, in addition to physical or chemical treatment such as corona discharge treatment and oxidation treatment, an anchor agent or Application of a paint called a primer may be performed in advance.
本発明の防眩層用組成物を上記光透過性基材上に塗布する方法としては特に限定されず、例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ダイコート法、バーコート法、ロールコーター法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ピードコーター法等の公知の方法を挙げることができる。
また、本発明の防眩層用組成物の塗布量として特に限定されず、目的とする防眩層の厚みに応じて適宜調整される。
なお、本工程により形成された塗膜中の上述したシリカ微粒子の凝集体及び有機微粒子は、それぞれ均一に分散した状態にあることが好ましい。
The method for applying the antiglare layer composition of the present invention on the light transmissive substrate is not particularly limited, and examples thereof include a spin coating method, a dip method, a spray method, a die coating method, a bar coating method, and a roll coater method. , Known methods such as a meniscus coater method, a flexographic printing method, a screen printing method, and a pead coater method.
Moreover, it does not specifically limit as an application quantity of the composition for anti-glare layers of this invention, According to the thickness of the target anti-glare layer, it adjusts suitably.
In addition, it is preferable that the above-described aggregates of silica fine particles and organic fine particles in the coating film formed by this step are in a state of being uniformly dispersed.
本発明の防眩性フィルムの製造方法は、上記塗膜を乾燥させる工程を有する。
上記塗膜を乾燥させる方法としては特に限定されず、例えば、従来公知の任意の方法が挙げられる。
ここで、上記塗膜には、上述した極性が高くかつ乾燥速度が速い溶剤を所定量含有されているため、本工程で上記塗膜を乾燥させると、上記塗膜に含有される溶剤が揮発するが、まず、上記極性が高くかつ乾燥速度が速い溶剤が揮発する。この極性が高くかつ乾燥速度が速い溶剤は、上述したように、上記シリカ微粒子の凝集体と有機微粒子との凝集を生じにくくする性質を有するため、本工程で先に極性が高くかつ乾燥速度が速い溶剤が揮発することで、塗膜形成時の組成が変性し、その結果、該塗膜中で上記有機微粒子の周囲に上記シリカ微粒子の凝集体が寄り集まるとともに、シリカ微粒子の凝集体同士も寄り集まって、シリカ微粒子の凝集体が粗密な状態、及び、上記有機微粒子の周囲に密に分布した状態を形成することができる。
なお、上記「粗密に分布している」とは、上記塗膜には、上記シリカ微粒子の凝集体が密に分布している領域（多数のシリカ微粒子が存在している領域）と、上記シリカ微粒子の凝集体が粗に分布している領域（殆どシリカ微粒子が存在しない領域）とが複数存在していることを意味する。すなわち、上記乾燥後の塗膜中に、上記シリカ微粒子は、不均一に分散している。
このようなシリカ微粒子の分布は、後述工程を経て形成した防眩層の断面顕微鏡観察にて容易に判別することができる。より具体的には、上記シリカ微粒子の凝集体が密に分布している領域（電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＳＴＥＭ等の透過型が好ましい）にて倍率１万倍の条件で防眩層の厚み方向の任意の断面を観察したときに、２μｍ四方の観察領域に占めるシリカ微粒子の凝集体の面積割合が５％以上である領域）と、上記シリカ微粒子の凝集体が粗に分布している領域（電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＳＴＥＭ等の透過型が好ましい）にて倍率１万倍の条件で防眩層の厚み方向の任意の断面を観察したときに、２μｍ四方の観察領域に占めるシリカ微粒子の凝集体の面積割合が１％未満である領域）とが複数存在していることを意味する。すなわち、上記防眩層中に、上記シリカ微粒子の凝集体は、不均一に分散している。
なお、このようなシリカ微粒子の凝集体の分布は、上記防眩層の厚み方向の断面電子顕微鏡観察にて容易に判別することができる。例えば、図２は、本発明により製造した防眩性フィルムの断面ＳＴＥＭ写真であるが、図２において、中央付近の濃色帯状領域が上記防眩層の断面であり、該防眩層の断面において、黒く斑に観察される部分が上記シリカ微粒子の凝集体であり、シリカ微粒子の凝集体が上記防眩層中で不均一に分散していることが明確に確認できる。また、上記シリカ微粒子の凝集体の面積割合は、例えば、画像解析ソフトを用いて算出することができる。
The manufacturing method of the anti-glare film of this invention has the process of drying the said coating film.
It does not specifically limit as a method of drying the said coating film, For example, conventionally well-known arbitrary methods are mentioned.
Here, since the coating film contains a predetermined amount of the above-described solvent having a high polarity and a high drying speed, when the coating film is dried in this step, the solvent contained in the coating film is volatilized. However, the solvent having the high polarity and the high drying rate volatilizes first. As described above, the solvent having a high polarity and a high drying rate has the property of preventing the aggregation of the silica fine particles and the organic fine particles, so that the polarity is high and the drying rate is high in this step. As the fast solvent volatilizes, the composition at the time of forming the coating film is modified. As a result, the aggregates of the silica fine particles gather around the organic fine particles in the coating film, and the aggregates of the silica fine particles also form each other. By gathering together, it is possible to form a state in which the aggregates of silica fine particles are coarse and densely distributed around the organic fine particles.
Note that the above “coarsely distributed” means that the coating film has a region in which aggregates of the silica fine particles are densely distributed (region where a large number of silica fine particles are present) and the silica. This means that there are a plurality of regions in which fine particle aggregates are roughly distributed (regions in which almost no silica fine particles are present). That is, the silica fine particles are dispersed unevenly in the dried coating film.
Such distribution of the silica fine particles can be easily determined by observing a cross-sectional microscope of the antiglare layer formed through the steps described below. More specifically, in the region in which the aggregates of the silica fine particles are densely distributed (electron microscope (transmission type such as TEM, STEM, etc. is preferable) in the thickness direction of the antiglare layer under the condition of 10,000 times magnification. When an arbitrary cross section is observed, a region in which the area ratio of silica fine particle aggregates in an observation region of 2 μm square is 5% or more) and a region in which the silica fine particle aggregates are roughly distributed (electrons) When an arbitrary cross section in the thickness direction of the antiglare layer is observed under a condition of 10,000 times magnification under a microscope (preferably transmission type such as TEM, STEM, etc.), the aggregate of silica fine particles occupying a 2 μm square observation region This means that there are a plurality of regions having an area ratio of less than 1%. That is, in the antiglare layer, the silica fine particle aggregates are dispersed non-uniformly.
The distribution of the aggregates of such silica fine particles can be easily determined by observation with a cross-sectional electron microscope in the thickness direction of the antiglare layer. For example, FIG. 2 is a cross-sectional STEM photograph of an antiglare film produced according to the present invention. In FIG. 2, the dark-colored belt-like region near the center is a cross section of the antiglare layer, and the cross section of the antiglare layer. In FIG. 5, the portion observed in black spots is the aggregate of the silica fine particles, and it can be clearly confirmed that the aggregate of the silica fine particles is dispersed unevenly in the antiglare layer. The area ratio of the aggregate of the silica fine particles can be calculated using, for example, image analysis software.
ここで溶剤相対蒸発速度、固形分濃度、塗布液温度、乾燥温度、乾燥風の風速、乾燥時間、乾燥ゾーンの溶剤雰囲気濃度等を選定することにより、有機微粒子及びシリカ微粒子の凝集体の分布状態を調整できる。
特に、乾燥条件の選定によって有機微粒子及びシリカ微粒子の凝集体の分布状態を調整する方法が簡便で好ましい。具体的な乾燥温度としては、３０〜１２０℃、乾燥風速では０．２〜５０ｍ／ｓであることが好ましく、この範囲内で適宜調整した乾燥処理を、１回又は複数回行うことで有機微粒子及びシリカ微粒子の凝集体の分布状態を所望の状態に調整することができる。
By selecting the solvent relative evaporation rate, solid content concentration, coating solution temperature, drying temperature, drying air velocity, drying time, solvent atmosphere concentration in the drying zone, etc., the distribution state of the aggregates of organic fine particles and silica fine particles Can be adjusted.
In particular, a method of adjusting the distribution state of the aggregates of organic fine particles and silica fine particles by selecting drying conditions is simple and preferable. Specifically, the drying temperature is preferably 30 to 120 ° C., and the drying wind speed is preferably 0.2 to 50 m / s, and the organic fine particles are obtained by performing drying treatment appropriately adjusted within this range once or plural times. In addition, the distribution state of the aggregates of silica fine particles can be adjusted to a desired state.
本発明の防眩性フィルムの製造方法は、上記乾燥させた塗膜を硬化させる工程を有する。
上記塗膜を硬化させる方法としては、上記乾燥させた塗膜に電離放射線を照射する方法が挙げられ、該電離放射線の照射方法としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源を用いる方法が挙げられる。
また、紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。
The manufacturing method of the anti-glare film of this invention has the process of hardening the said dried coating film.
Examples of the method for curing the coating film include a method for irradiating the dried coating film with ionizing radiation. Examples of the method for irradiating the ionizing radiation include an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, and a carbon arc. And a method using a light source such as a lamp, a black light fluorescent lamp, and a metal halide lamp.
Moreover, as a wavelength of an ultraviolet-ray, the wavelength range of 190-380 nm can be used. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
上記工程を行うことで、単一の微粒子（例えば、有機微粒子）により防眩層表面の凹凸形状を形成した場合と比較して、より滑らかな凹凸形状を有する防眩層を形成することができ、その結果、ハードコート性と防眩性とを維持しつつ薄膜化でき、面ギラの発生と、白ぼけの発生とを充分に抑制した防眩性フィルムが得られる。
また、得られた防眩性フィルムは、上記防眩層中に有機微粒子を含有し、該有機微粒子の周囲に上記シリカ微粒子の凝集体が密に分布している。
なお、上記シリカ微粒子の凝集体は、上述したように、上記防眩層中で粗密に含有されているため、上記防眩層には、上記有機微粒子の周囲に多数のシリカ微粒子の凝集体が存在している領域と、上記シリカ微粒子の凝集体のみが密に分布している領域とが形成されている。例えば、図４は、本発明により得られた防眩性フィルムの防眩層の断面電子顕微鏡写真であるが、図４に示したように、有機微粒子の周囲にシリカ微粒子の凝集体が密に分布している状態は、上記防眩層の断面の電子顕微鏡観察により容易に確認することができる。
ここで、上記防眩層の断面を電子顕微鏡観察した場合、上記有機微粒子の周囲に密に分布したシリカ微粒子の凝集体は、有機微粒子の中心を通る断面だけではなく、該有機微粒子の中心からずれた断面においても密に分布している状態が観察される。
なお、上記「有機微粒子の周囲に上記シリカ微粒子の凝集体が密に分布している」とは、電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＳＴＥＭ等の透過型が好ましい）にて倍率２万倍の条件で防眩層の厚み方向の上記有機微粒子が観察される断面を観察したときに、上記有機微粒子から２００ｎｍ外側の円周内でかつ上記有機微粒子を除いた領域に占めるシリカ微粒子の凝集体の面積割合が１０％以上である状態を意味する。
By performing the above steps, it is possible to form an antiglare layer having a smoother uneven shape compared to the case where the uneven shape on the surface of the antiglare layer is formed by a single fine particle (for example, organic fine particles). As a result, it is possible to obtain an antiglare film that can be thinned while maintaining hard coat properties and antiglare properties, and that sufficiently suppresses surface glare and white blurring.
Further, the obtained antiglare film contains organic fine particles in the antiglare layer, and the aggregates of the silica fine particles are densely distributed around the organic fine particles.
As described above, the aggregates of the silica fine particles are contained in the antiglare layer in a coarse and dense manner. Therefore, in the antiglare layer, a large number of aggregates of silica fine particles are formed around the organic fine particles. An existing region and a region where only the aggregates of the silica fine particles are densely distributed are formed. For example, FIG. 4 is a cross-sectional electron micrograph of the antiglare layer of the antiglare film obtained by the present invention. As shown in FIG. 4, the aggregates of silica fine particles are densely surrounded around the organic fine particles. The distributed state can be easily confirmed by observing the cross section of the antiglare layer with an electron microscope.
Here, when the cross section of the antiglare layer is observed with an electron microscope, the aggregate of silica fine particles densely distributed around the organic fine particles is not only from the cross section passing through the center of the organic fine particles, but also from the center of the organic fine particles. A densely distributed state is observed even in the shifted cross section.
The above-mentioned “aggregates of the silica fine particles are densely distributed around the organic fine particles” means anti-glare under a condition of 20,000 times magnification with an electron microscope (preferably a transmission type such as TEM, STEM, etc.). When the cross section where the organic fine particles in the thickness direction of the layer are observed is observed, the area ratio of the aggregates of silica fine particles occupying a region outside the organic fine particles within a circumference of 200 nm and excluding the organic fine particles is 10 It means a state that is at least%.
また、得られた防眩性フィルムにおいて、上記有機微粒子の周囲に密に分布したシリカ微粒子の凝集体は、上記有機微粒子の表面に付着及び／又は上記凝集体を構成するシリカ微粒子のうちの一部が内部に含浸している（なお、以下、このようなシリカ微粒子の凝集体は、有機微粒子の表面に付着等しているとも言うこととする）ことが好ましい。上記シリカ微粒子の凝集体が上記有機微粒子の表面に付着等していることで、異なる有機微粒子の表面に付着等したシリカ微粒子の間に働く凝集力を利用して、該異なる有機微粒子同士を集まらせることができる。このため、有機微粒子の添加量が少なくても、充分な防眩性を有する凹凸形状を形成することができる。
なお、有機微粒子が集まらせるとは、有機微粒子同士が完全に密着しているのではなく、防眩層の断面観察した折に最も近接する有機微粒子間距離が、その粒子の平均粒子径よりも小さい場合、又は、例えば、図４に示した中央上方に含有された有機微粒子と、右側下方に含有された有機微粒子のように、有機微粒子間を上記シリカ微粒子の凝集体が複数連続して連なっている場合を意味する。
なお、図３は、図２に示した防眩性フィルムの防眩層の断面電子顕微鏡写真を更に拡大した電子顕微鏡写真であるが、図３に示したように、上記有機微粒子の表面に付着等したシリカ微粒子の凝集体は、上記防眩層の断面の電子顕微鏡観察により容易に確認することができる。
In the obtained antiglare film, the aggregate of silica fine particles densely distributed around the organic fine particles adheres to the surface of the organic fine particles and / or is one of the silica fine particles constituting the aggregate. It is preferable that the portion is impregnated inside (hereinafter, the aggregate of the silica fine particles is also referred to as being attached to the surface of the organic fine particles). The aggregates of the silica fine particles are adhered to the surface of the organic fine particles, and the different organic fine particles are collected by utilizing the cohesive force acting between the silica fine particles adhered to the surfaces of the different organic fine particles. Can be made. For this reason, even if there is little addition amount of organic particulates, the uneven | corrugated shape which has sufficient anti-glare property can be formed.
Note that the collection of organic fine particles means that the organic fine particles are not completely in close contact with each other, but the distance between the organic fine particles closest to the cross-sectional observation of the antiglare layer is larger than the average particle diameter of the particles. When the particle size is small, or, for example, the organic fine particles contained in the upper part of the center shown in FIG. Means that
FIG. 3 is an electron micrograph obtained by further enlarging the cross-sectional electron micrograph of the antiglare layer of the antiglare film shown in FIG. 2, but as shown in FIG. 3, it adheres to the surface of the organic fine particles. The agglomerates of the silica fine particles can be easily confirmed by observing the cross section of the antiglare layer with an electron microscope.
上記有機微粒子の表面に上記シリカ微粒子の凝集体を付着させる方法としては、例えば、上述したように、有機微粒子の表面を親水化処理する方法等が挙げられる。
また、上記有機微粒子の表面から内部に上記シリカ微粒子の凝集体を構成するシリカ微粒子のうちの一部を含浸させる方法としては、例えば、防眩層を形成する際に、有機微粒子の架橋度を下げる方法や、有機微粒子を膨潤させることができる溶剤を防眩層用組成物の中に用いる方法等が挙げられる。
上記有機微粒子は、そのほぼ全表面で均等に上記シリカ微粒子の凝集体の付着等があることが好ましい。
上記有機微粒子の周囲に密に分布したシリカ微粒子の凝集体に占める、上記有機微粒子の表面に付着等しているシリカ微粒子の凝集体の割合は、電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＳＴＥＭ等の透過型が好ましい）にて倍率２万倍の条件で防眩層の厚み方向の上記有機微粒子が観察される断面を顕微鏡観察したときに、上記有機微粒子から２００ｎｍ外側の円周内でかつ上記有機微粒子を除いた領域のシリカ微粒子の凝集体のうち、面積割合で５０％以上であることが好ましい。５０％未満であると、防眩層中で有機微粒子同士を集まらせる効果が不充分となり、充分な防眩性能を有するだけの凹凸を形成できなくなることがある。
Examples of the method for attaching the aggregate of silica fine particles to the surface of the organic fine particles include a method of hydrophilizing the surface of the organic fine particles as described above.
Further, as a method of impregnating a part of the silica fine particles constituting the aggregate of the silica fine particles from the surface to the inside of the organic fine particles, for example, when the antiglare layer is formed, the degree of crosslinking of the organic fine particles is set. And a method of using a solvent capable of swelling organic fine particles in the composition for an antiglare layer.
It is preferable that the organic fine particles have uniform adhesion of the silica fine particles on almost the entire surface thereof.
The ratio of the aggregates of silica fine particles adhered to the surface of the organic fine particles in the aggregates of silica fine particles densely distributed around the organic fine particles is preferably a transmission type such as an electron microscope (TEM, STEM). ), When the cross section where the organic fine particles in the thickness direction of the anti-glare layer are observed under a condition of 20,000 times under a microscope, the organic fine particles are removed from the organic fine particles within a circumference of 200 nm outside. Of the aggregates of silica fine particles in the region, the area ratio is preferably 50% or more. If it is less than 50%, the effect of collecting the organic fine particles in the antiglare layer becomes insufficient, and it may not be possible to form irregularities that have sufficient antiglare performance.
また、上記有機微粒子の表面に上記シリカ微粒子の凝集体を構成するシリカ微粒子のうちの一部が含浸している場合、該シリカ微粒子の凝集体は、上記有機微粒子の表面から５００ｎｍまで含浸していることが好ましい。５００ｎｍを超えてシリカ微粒子の凝集体を構成するシリカ微粒子を有機微粒子の表面から含浸させるには、有機微粒子を過度に膨潤させる必要があるため、防眩層用組成物の粘度が上がったり、ゲル化したりするため、均一な塗膜が得られないことがある。また、後述の緩やかな凹凸形状を、防眩層の表面に形成できないことがある。 In addition, when the surface of the organic fine particle is impregnated with a part of the silica fine particles constituting the silica fine particle aggregate, the silica fine particle aggregate is impregnated from the surface of the organic fine particle to 500 nm. Preferably it is. In order to impregnate silica fine particles constituting an aggregate of silica fine particles exceeding 500 nm from the surface of the organic fine particles, it is necessary to swell the organic fine particles excessively, so that the viscosity of the composition for the antiglare layer is increased or gelled. Therefore, a uniform coating film may not be obtained. Moreover, the gentle uneven | corrugated shape mentioned later may not be formed in the surface of a glare-proof layer.
このような特定の状態でシリカ微粒子の数珠状に連なった凝集体と有機微粒子とが防眩層に含有されていることで、得られる防眩性フィルムにおける防眩層は、単一の微粒子又はその凝集体により形成された凹凸形状よりも、凸部の傾斜が緩やかとなり滑らかな形状となる。この結果、製造する防眩性フィルムは、防眩性を維持しつつコントラストを向上させることができる。上記防眩層の表面に形成される凹凸形状の凸部の傾斜が緩やかとなり滑らかな形状を有することで、上記防眩層の表面に映り込んだ映像のエッヂ部分のみ鮮明に見えなくすることができるため防眩性が担保される。更に、このような凹凸形状を有する防眩層は、大きな拡散を無くすことができるため迷光発生を防ぐことができるとともに、正透過する部分を適度に持たせることもできるため、輝きを持つ映像で、かつ、明室及び暗室でのコントラストに優れたものとすることができる。
これは、以下に挙げる理由によるものと推測される。
すなわち、防眩層用組成物を塗布後、乾燥して溶剤が蒸発する際、粘度が低いとバインダー樹脂が有機微粒子の形状に追随した状態になりやすい。更に、バインダー樹脂は硬化するときに体積が収縮するが、有機微粒子は収縮することが無いため、バインダー樹脂のみが収縮することにより、有機微粒子に対応する位置の表面に形成される凸部が急峻な傾斜になりやすい。
しかしながら、有機微粒子の周りにシリカ微粒子の凝集体が密に分布することにより、上記防眩層用組成物の有機微粒子周りの粘度が上昇し、溶剤が蒸発する際、バインダー樹脂が有機微粒子の形状に追随し難く、また、その部分のバインダー（バインダー樹脂とシリカ微粒子からなる）は硬化収縮し難くなり、結果として、有機微粒子に対応する位置の表面に形成される凸部はなだらかな傾斜となりやすくなる。
このため、上記有機微粒子により防眩層の表面に形成される凹凸形状（凸部）の傾斜角が、微粒子単体で形成される凹凸形状（凸部）の傾斜角よりも緩やかなものになると推測される。
In such a specific state, the antiglare layer in the resulting antiglare film is composed of a single fine particle or an antiglare layer containing aggregates and organic fine particles that are linked in a bead shape of silica fine particles. The slope of the convex part becomes gentler and smoother than the concavo-convex shape formed by the aggregate. As a result, the antiglare film to be manufactured can improve the contrast while maintaining the antiglare property. The slope of the concavo-convex convex portion formed on the surface of the anti-glare layer becomes gentle and has a smooth shape, so that only the edge portion of the image reflected on the surface of the anti-glare layer may not be clearly visible. Antiglare property is guaranteed because it is possible. Furthermore, the anti-glare layer having such an uneven shape can prevent the generation of stray light because it can eliminate large diffusion, and can also have a moderately transmitting part, so that it can be used for a bright image. In addition, the contrast in the bright room and the dark room can be excellent.
This is presumed to be due to the following reasons.
That is, after the composition for antiglare layer is applied and dried to evaporate the solvent, if the viscosity is low, the binder resin tends to follow the shape of the organic fine particles. Further, the volume of the binder resin shrinks when cured, but the organic fine particles do not shrink. Therefore, only the binder resin shrinks, so that the convex portion formed on the surface corresponding to the organic fine particles is steep. It is easy to be inclined.
However, when the aggregate of silica fine particles is densely distributed around the organic fine particles, the viscosity around the organic fine particles of the antiglare layer composition is increased, and when the solvent evaporates, the binder resin becomes the shape of the organic fine particles. In addition, the binder (consisting of binder resin and silica fine particles) in that part is hard to shrink and shrink, and as a result, the convex portions formed on the surface corresponding to the organic fine particles tend to have a gentle inclination. Become.
For this reason, it is assumed that the inclination angle of the concavo-convex shape (convex portion) formed on the surface of the antiglare layer by the organic fine particles is gentler than the inclination angle of the concavo-convex shape (convex portion) formed of the fine particles alone. Is done.
本発明の防眩性フィルムの製造方法により形成された防眩層は、表面に凹凸形状を有するものである。
また、上記防眩層の厚さとしては、２．０〜７．０μｍであることが好ましい。２．０μｍ未満であると、防眩層表面が傷付きやすくなることがあり、７．０μｍを超えると、防眩層が割れやすくなることがある。上記防眩層の厚さのより好ましい範囲は２．０〜５．０μｍである。
The antiglare layer formed by the method for producing an antiglare film of the present invention has an uneven shape on the surface.
Moreover, as thickness of the said glare-proof layer, it is preferable that it is 2.0-7.0 micrometers. If it is less than 2.0 μm, the surface of the antiglare layer may be easily damaged, and if it exceeds 7.0 μm, the antiglare layer may be easily broken. A more preferable range of the thickness of the antiglare layer is 2.0 to 5.0 μm.
上記防眩性フィルムは、上述したようにシリカ微粒子と有機微粒子とにより防眩層の表面に凹凸形状が形成されているため、該凹凸形状を滑らかなものとすることができる。上記防眩層の表面の凹凸形状としては、具体的には、上記防眩層表面の凹凸の平均間隔をＳｍとし、凹凸部の平均傾斜角をθａとし、凹凸の算術平均粗さをＲａとし、凹凸の十点平均粗さをＲｚとした場合に、写り込んだ映像のエッヂ部分のみを鮮明に見えなくすることで防眩性を担保し、かつ、大きな拡散をなくして迷光発生を防ぐとともに正透過部分を適度に持たせることで、輝きを持つ映像でかつ明室及び暗室でのコントラストに優れた防眩フィルムを得るという観点により、下記式を満たすことが好ましい。θａ、Ｒａ、Ｒｚが下限未満であると、外光の映り込みを抑えることができないことがある。また、θａ、Ｒａ、Ｒｚが上限を超えると、正透過成分の減少により映像の輝きが減少したり、外光の拡散反射の増加による明室コントラストの低下や、透過映像光からの迷光が増加することにより暗室コントラストが低下したりするおそれがある。Ｓｍを下限未満にすると凝集の制御が困難となるおそれがある。一方、Ｓｍが上限を超えると、映像の細やかさが再現できず大味な映像になる等の不具合を生じるおそれがある。
５０μｍ＜Ｓｍ＜６００μｍ
０．１°＜θａ＜１．５°
０．０２μｍ＜Ｒａ＜０．２５μｍ
０．３０μｍ＜Ｒｚ＜２．００μｍ
Since the anti-glare film has a concavo-convex shape formed on the surface of the anti-glare layer by the silica fine particles and the organic fine particles as described above, the concavo-convex shape can be made smooth. Specifically, the uneven shape on the surface of the antiglare layer is, specifically, the average interval of the unevenness on the surface of the antiglare layer is Sm, the average inclination angle of the uneven portion is θa, and the arithmetic average roughness of the unevenness is Ra. When the ten-point average roughness of the irregularities is Rz, only the edge portion of the captured image is clearly invisible, ensuring anti-glare properties and eliminating large diffusion to prevent stray light generation. From the viewpoint of obtaining an antiglare film having a bright image and excellent contrast in a bright room and a dark room by appropriately providing a regular transmission part, it is preferable to satisfy the following formula. If θa, Ra, and Rz are less than the lower limit, reflection of external light may not be suppressed. If θa, Ra, Rz exceeds the upper limit, the brightness of the image decreases due to a decrease in the regular transmission component, the bright room contrast decreases due to an increase in diffuse reflection of external light, and stray light from the transmitted image light increases. Doing so may reduce the darkroom contrast. If Sm is less than the lower limit, it may be difficult to control aggregation. On the other hand, if Sm exceeds the upper limit, the fineness of the video cannot be reproduced, and there is a risk of inconvenience such as a great video.
50 μm <Sm <600 μm
0.1 ° <θa <1.5 °
0.02 μm <Ra <0.25 μm
0.30 μm <Rz <2.00 μm
また、上記防眩層の凹凸形状は、より好ましくは、下記式を満たすことである。下記式を満たすと、外光による反射を防ぐことができ、更には、画像表示装置を黒表示にした状態での優れた艶黒感（画面表示における濡れたような艶のある黒色の再現性）を得ることができるという点において、より好ましい。θａ、Ｒａ、Ｒｚ及びＳｍが上限を超える、あるいは下限未満であると、艶黒感を得ることができない。
１００μｍ＜Ｓｍ＜４００μｍ
０．１°＜θａ＜１．２°
０．０２μｍ＜Ｒａ＜０．１５μｍ
０．３０μｍ＜Ｒｚ＜１．２０μｍ
上記防眩層の凹凸形状は、更に好ましくは、下記式を満たすことである。下記式を満たすと、外光による反射防止と、画像表示装置を黒表示にした状態での艶黒感がより一層優れたものとなる。
１２０μｍ＜Ｓｍ＜３００μｍ
０．１°＜θａ＜０．５°
０．０２μｍ＜Ｒａ＜０．１２μｍ
０．３０μｍ＜Ｒｚ＜０．８０μｍ
なお、本明細書において、上記Ｓｍ、Ｒａ及びＲｚは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠する方法で得られる値であり、θａは、表面粗さ測定器：ＳＥ−３４００ 取り扱い説明書（１９９５．０７．２０改訂）（株式会社小坂研究所）に記載の定義により得られる値であり、図１に示すように、基準長さＬに存在する凸部高さの和（ｈ１+ｈ２+ｈ３+・・・+ｈｎ）のアークタンジェントθａ＝ｔａｎ−１｛（ｈ１+ｈ２+ｈ３+・・・+ｈｎ）／Ｌ｝で求めることができる。
このようなＳｍ、θａ、Ｒａ、Ｒｚは、例えば、表面粗さ測定器：ＳＥ−３４００／株式会社小坂研究所製等により測定して求めることができる。
The uneven shape of the antiglare layer is more preferably the following formula. When the following formula is satisfied, reflection by external light can be prevented, and furthermore, excellent gloss blackness in a state in which the image display device is in black display (reproducibility of glossy black as wet on the screen display) ) Is more preferable in that it can be obtained. When θa, Ra, Rz and Sm exceed the upper limit or less than the lower limit, glossy blackness cannot be obtained.
100 μm <Sm <400 μm
0.1 ° <θa <1.2 °
0.02 μm <Ra <0.15 μm
0.30 μm <Rz <1.20 μm
More preferably, the uneven shape of the antiglare layer satisfies the following formula. When the following formula is satisfied, reflection prevention by external light and glossy blackness in a state where the image display device is in black display are further improved.
120 μm <Sm <300 μm
0.1 ° <θa <0.5 °
0.02 μm <Ra <0.12 μm
0.30 μm <Rz <0.80 μm
In the present specification, Sm, Ra and Rz are values obtained by a method according to JIS B 0601-1994, and θa is a surface roughness measuring instrument: SE-3400 instruction manual (1995.07). .20 revision) (Kosaka Laboratory Co., Ltd.), which is a value obtained by the definition described above, and as shown in FIG. 1, the sum of the heights of the convex portions existing in the reference length L (h 1 + h 2 + h 3 +... + H n ) arc tangent θa = tan −1 {(h 1 + h 2 + h 3 +... + H n ) / L}.
Such Sm, θa, Ra, and Rz can be determined by measuring with, for example, a surface roughness measuring instrument: SE-3400 / manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.
上記防眩性フィルムは、全光線透過率が８５％以上であることが好ましい。８５％未満であると、上記防眩性フィルムを画像表示装置の表面に装着した場合において、色再現性や視認性を損なうおそれがある。上記全光線透過率は、９０％以上であることがより好ましく、９１％以上であることが更に好ましい。
なお、上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１に従い、村上色彩技術研究所社製「ＨＭ−１５０」等で測定できる。
The antiglare film preferably has a total light transmittance of 85% or more. If it is less than 85%, color reproducibility and visibility may be impaired when the antiglare film is mounted on the surface of the image display device. The total light transmittance is more preferably 90% or more, and still more preferably 91% or more.
The total light transmittance can be measured by “HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. according to JIS K7361.
また、上記防眩性フィルムは、ヘイズが１５％未満であることが好ましい。上記防眩層は、含有する微粒子による内部拡散による内部ヘイズ及び最表面の凹凸形状による外部ヘイズからなってよく、内部拡散による内部ヘイズは、０％以上１０％未満の範囲であることが好ましく、０％以上７％未満の範囲であることがより好ましく、０％以上５％未満の範囲であることが更に好ましい。なお、反射及び／又は透過において、１．０度以上２．５度未満の拡散角での強度を有する場合、上記内部ヘイズ及び／又は外部ヘイズは０％であることが最も好ましい。上記防眩層が、表面凹凸による拡散角が１．０度以上の拡散を有さないと防眩効果が見られず、内部拡散による拡散が１．０度以上の拡散を有さないと面ギラが強くなるためである。ここで、「１．０度以上２．５度未満の拡散角での強度を有する場合」とは、拡散角０度から２．４度まで０．１度毎の拡散光の強度を測定したときの総和に対する、拡散角１．０度から２．４度の拡散光の強度の総和が１０％以上であることを言う。
なお、上記防眩性フィルムにおいて、上記シリカ微粒子としてフュームドシリカを用いることにより、上記防眩層の内部ヘイズ及び外部ヘイズをそれぞれ独立して制御することができる。また、フュームドシリカを用いることで、該フュームドシリカの平均粒子径が小さいために、内部ヘイズが発現せず、外部ヘイズのみを調整することができる。また、内部ヘイズの調整は有機粒子を用いて調整することができる。
上記ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６に従い、村上色彩技術研究所社製「ＨＭ−１５０」等で測定できる。
また、上記内部ヘイズは、以下のように求められる。
防眩性フィルムの防眩層の表面にある凹凸上に、表面凹凸を形成する樹脂と屈折率が等しいか屈折率差が０．０２以下である樹脂をワイヤーバーで乾燥膜厚が８μｍ（完全に表面の凹凸形状がなくなり、表面が平坦とできる膜厚とする）となるように塗布し、７０℃で１分間乾燥後、１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化する。これによって、表面にある凹凸がつぶれ、平坦な表面となったフィルムが得られる。ただし、この凹凸形状を有する防眩層を形成する組成物中にレベリング剤等が入っていることで、上記防眩層の表面に塗布する樹脂がはじきやすく濡れにくいような場合は、あらかじめ防眩層の表面をケン化処理（２ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ（又はＫＯＨ）溶液で５５℃、３分浸した後、水洗し、キムワイプ（登録商標）等で水滴を完全に除去した後、５０℃オーブンで１分乾燥）により、親水処理を施すとよい。
この表面を平坦にしたフィルムは、表面凹凸をもたないので、内部ヘイズだけを持つ状態となっている。このフィルムのヘイズを、ＪＩＳ Ｋ−７１３６に従ってヘイズと同様な方法で測定することで、内部ヘイズを求めることができる。
また、上記外部ヘイズは、（ヘイズ−内部ヘイズ）として求めることができる。
The antiglare film preferably has a haze of less than 15%. The antiglare layer may be composed of an internal haze due to internal diffusion due to the contained fine particles and an external haze due to an uneven shape on the outermost surface, and the internal haze due to internal diffusion is preferably in the range of 0% or more and less than 10%. A range of 0% to less than 7% is more preferable, and a range of 0% to less than 5% is more preferable. In addition, when it has intensity | strength in 1.0 degree or more and less than 2.5 degree | times in reflection and / or transmission, it is most preferable that the said internal haze and / or external haze are 0%. If the antiglare layer has a diffusion angle of 1.0 ° or more due to surface unevenness, the antiglare effect is not seen, and if the diffusion due to internal diffusion does not have a diffusion of 1.0 ° or more, the surface This is because Gira becomes stronger. Here, “when it has intensity at a diffusion angle of 1.0 degree or more and less than 2.5 degree” means that the intensity of diffused light is measured every 0.1 degree from a diffusion angle of 0 degree to 2.4 degree. The sum of the intensity of diffused light having a diffusion angle of 1.0 to 2.4 degrees with respect to the sum of the time is 10% or more.
In the antiglare film, by using fumed silica as the silica fine particles, the internal haze and the external haze of the antiglare layer can be controlled independently. Moreover, since the average particle diameter of this fumed silica is small by using fumed silica, an internal haze does not express and only an external haze can be adjusted. The internal haze can be adjusted using organic particles.
The haze can be measured by “HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd. according to JIS K7136.
The internal haze is determined as follows.
On the unevenness on the surface of the antiglare layer of the antiglare film, a resin having a refractive index equal to or different from the refractive index of 0.02 or less is the same as the resin forming the surface unevenness, and the dry film thickness is 8 μm (completely) The film is formed to have a film thickness that eliminates the uneven shape of the surface and the surface can be flattened), dried at 70 ° C. for 1 minute, and then cured by irradiating with 100 mJ / cm 2 ultraviolet rays. Thereby, the unevenness on the surface is crushed and a film having a flat surface is obtained. However, if the resin applied to the surface of the antiglare layer is easily repelled and difficult to wet due to the presence of a leveling agent or the like in the composition for forming the antiglare layer having the uneven shape, the antiglare layer is preliminarily used. The surface of the layer was saponified (2 mol / L NaOH (or KOH) solution at 55 ° C. for 3 minutes, washed with water, completely removed with Kimwipe (registered trademark), etc. Hydrophilic treatment is preferably performed by drying for 1 minute.
Since the film having a flat surface does not have surface irregularities, it has only an internal haze. The internal haze can be determined by measuring the haze of this film in accordance with JIS K-7136 in the same manner as haze.
The external haze can be obtained as (haze-internal haze).
また、上記防眩性フィルムは、白ぼけの発生をより好適に防止できることから、上記防眩層上に低屈折率層を有することが好ましい。
上記低屈折率層は、外部からの光（例えば蛍光灯、自然光等）が光学積層体の表面にて反射する際、その反射率を低くするという役割を果たす層である。低屈折率層としては、好ましくは１）シリカ、フッ化マグネシウム等の低屈折率粒子を含有する樹脂、２）低屈折率樹脂であるフッ素系樹脂、３）シリカ又はフッ化マグネシウムを含有するフッ素系樹脂、４）シリカ又はフッ化マグネシウムの薄膜等のいずれかで構成される。フッ素系樹脂以外の樹脂については、上述した防眩層を構成するバインダー樹脂と同様の樹脂を用いることができる。
また、上述したシリカは、中空シリカ微粒子であることが好ましく、このような中空シリカ微粒子は、例えば、特開２００５−０９９７７８号公報の実施例に記載の製造方法にて作製できる。
これらの低屈折率層は、その屈折率が１．４５以下、特に１．４２以下であることが好ましい。
また、低屈折率層の厚みは限定されないが、通常は３０ｎｍ〜１μｍ程度の範囲内から適宜設定すれば良い。
また、上記低屈折率層は単層で効果が得られるが、より低い最低反射率、あるいはより高い最低反射率を調整する目的で、低屈折率層を２層以上設けることも適宜可能である。上記２層以上の低屈折率層を設ける場合、各々の低屈折率層の屈折率及び厚みに差異を設けることが好ましい。
Moreover, since the said anti-glare film can prevent generation | occurrence | production of white blur more suitably, it is preferable to have a low-refractive-index layer on the said anti-glare layer.
The low refractive index layer is a layer that plays a role of reducing the reflectance when light from the outside (for example, a fluorescent lamp, natural light, etc.) is reflected on the surface of the optical laminate. The low refractive index layer is preferably 1) a resin containing low refractive index particles such as silica and magnesium fluoride, 2) a fluorine-based resin which is a low refractive index resin, and 3) fluorine containing silica or magnesium fluoride. 4) Resin 4) It is composed of either silica or magnesium fluoride thin film. For resins other than the fluorine-based resin, the same resin as the binder resin constituting the antiglare layer described above can be used.
Moreover, it is preferable that the silica mentioned above is a hollow silica fine particle, and such a hollow silica fine particle can be produced by, for example, a production method described in Examples of JP-A-2005-099778.
These low refractive index layers preferably have a refractive index of 1.45 or less, particularly 1.42 or less.
Further, the thickness of the low refractive index layer is not limited, but it may be set appropriately from the range of about 30 nm to 1 μm.
In addition, although the low refractive index layer is effective as a single layer, it is possible to provide two or more low refractive index layers as appropriate for the purpose of adjusting a lower minimum reflectance or a higher minimum reflectance. . When the two or more low refractive index layers are provided, it is preferable to provide a difference in the refractive index and thickness of each low refractive index layer.
上記フッ素系樹脂としては、少なくとも分子中にフッ素原子を含む重合性化合物又はその重合体を用いることができる。重合性化合物としては特に限定されないが、例えば、電離放射線で硬化する官能基、熱硬化する極性基等の硬化反応性の基を有するものが好ましい。また、これらの反応性の基を同時に併せ持つ化合物でもよい。この重合性化合物に対し、重合体とは、上記のような反応性基などを一切持たないものである。 As the fluororesin, a polymerizable compound containing a fluorine atom in at least a molecule or a polymer thereof can be used. Although it does not specifically limit as a polymeric compound, For example, what has hardening reactive groups, such as a functional group hardened | cured by ionizing radiation, and a polar group thermally cured, is preferable. Moreover, the compound which has these reactive groups simultaneously may be sufficient. In contrast to this polymerizable compound, a polymer has no reactive group as described above.
上記電離放射線で硬化する官能基を有する重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を有するフッ素含有モノマーを広く用いることができる。より具体的には、フルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）を例示することができる。（メタ）アクリロイルオキシ基を有するものとしては、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、α−トリフルオロメタクリル酸メチル、α−トリフルオロメタクリル酸エチルのような、分子中にフッ素原子を有する（メタ）アクリレート化合物；分子中に、フッ素原子を少なくとも３個持つ炭素数１〜１４のフルオロアルキル基、フルオロシクロアルキル基又はフルオロアルキレン基と、少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル化合物等もある。 As the polymerizable compound having a functional group that is cured by ionizing radiation, fluorine-containing monomers having an ethylenically unsaturated bond can be widely used. More specifically, to illustrate fluoroolefins (eg, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluorobutadiene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc.) Can do. As those having a (meth) acryloyloxy group, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate, 2- (perfluorobutyl) ) Ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, α-trifluoro (Meth) acrylate compounds having a fluorine atom in the molecule, such as methyl methacrylate and α-trifluoroethyl methacrylate; a C 1-14 fluoroalkyl group having at least 3 fluorine atoms in the molecule, fluoro A cycloalkyl group or a fluoroalkylene group and at least two (medium There are also fluorine-containing polyfunctional (meth) acrylic acid ester compounds having an acryloyloxy group.
上記熱硬化する極性基として好ましいのは、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の水素結合形成基である。これらは、塗膜との密着性だけでなく、シリカ等の無機超微粒子との親和性にも優れている。熱硬化性極性基を持つ重合性化合物としては、例えば、４−フルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体；フルオロエチレン−炭化水素系ビニルエーテル共重合体；エポキシ、ポリウレタン、セルロース、フェノール、ポリイミド等の各樹脂のフッ素変性品等が挙げられる。
上記電離放射線で硬化する官能基と熱硬化する極性基とを併せ持つ重合性化合物としては、アクリル又はメタクリル酸の部分及び完全フッ素化アルキル、アルケニル、アリールエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類、完全又は部分フッ素化ビニルエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルケトン類等を例示することができる。
Preferable examples of the thermosetting polar group include hydrogen bond forming groups such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an epoxy group. These are excellent not only in adhesion to the coating film but also in affinity with inorganic ultrafine particles such as silica. Examples of the polymerizable compound having a thermosetting polar group include 4-fluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer; fluoroethylene-hydrocarbon vinyl ether copolymer; epoxy, polyurethane, cellulose, phenol, polyimide, and the like. Examples include fluorine-modified products of each resin.
Examples of the polymerizable compound having both a functional group curable by ionizing radiation and a polar group curable by heat include acrylic or methacrylic acid moieties and fully fluorinated alkyl, alkenyl, aryl esters, fully or partially fluorinated vinyl ethers, fully Alternatively, partially fluorinated vinyl esters, fully or partially fluorinated vinyl ketones and the like can be exemplified.
また、フッ素系樹脂としては、例えば、次のようなものを挙げることができる。
上記電離放射線硬化性基を有する重合性化合物の含フッ素（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種類含むモノマー又はモノマー混合物の重合体；上記含フッ素（メタ）アクリレート化合物の少なくとも１種類と、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートの如き分子中にフッ素原子を含まない（メタ）アクリレート化合物との共重合体；フルオロエチレン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、１，１，２−トリクロロ−３，３，３−トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレンのような含フッ素モノマーの単独重合体又は共重合体など。これらの共重合体にシリコーン成分を含有させたシリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体も用いることができる。この場合のシリコーン成分としては、（ポリ）ジメチルシロキサン、（ポリ）ジエチルシロキサン、（ポリ）ジフェニルシロキサン、（ポリ）メチルフェニルシロキサン、アルキル変性（ポリ）ジメチルシロキサン、アゾ基含有（ポリ）ジメチルシロキサン、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、アルキル・アラルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、メチル水素シリコーン、シラノール基含有シリコーン、アルコキシ基含有シリコーン、フェノール基含有シリコーン、メタクリル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が例示される。なかでも、ジメチルシロキサン構造を有するものが好ましい。
Moreover, as a fluorine resin, the following can be mentioned, for example.
Polymer of monomer or monomer mixture containing at least one fluorine-containing (meth) acrylate compound of a polymerizable compound having an ionizing radiation curable group; at least one fluorine-containing (meth) acrylate compound; and methyl (meth) Copolymers with (meth) acrylate compounds that do not contain fluorine atoms in the molecule such as acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate; fluoroethylene , Fluorine-containing compounds such as vinylidene fluoride, trifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, 3,3,3-trifluoropropylene, 1,1,2-trichloro-3,3,3-trifluoropropylene, hexafluoropropylene Monomer homopolymer or Copolymer such as. Silicone-containing vinylidene fluoride copolymers obtained by adding a silicone component to these copolymers can also be used. The silicone components in this case include (poly) dimethylsiloxane, (poly) diethylsiloxane, (poly) diphenylsiloxane, (poly) methylphenylsiloxane, alkyl-modified (poly) dimethylsiloxane, azo group-containing (poly) dimethylsiloxane, Dimethyl silicone, phenylmethyl silicone, alkyl aralkyl modified silicone, fluorosilicone, polyether modified silicone, fatty acid ester modified silicone, methyl hydrogen silicone, silanol group containing silicone, alkoxy group containing silicone, phenol group containing silicone, methacryl modified silicone, acrylic Modified silicone, amino modified silicone, carboxylic acid modified silicone, carbinol modified silicone, epoxy modified silicone, mercapto modified silicone Over emissions, fluorine-modified silicones, polyether-modified silicone and the like. Of these, those having a dimethylsiloxane structure are preferred.
更には、以下のような化合物からなる非重合体又は重合体も、フッ素系樹脂として用いることができる。すなわち、分子中に少なくとも１個のイソシアナト基を有する含フッ素化合物と、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基のようなイソシアナト基と反応する官能基を分子中に少なくとも１個有する化合物とを反応させて得られる化合物；フッ素含有ポリエーテルポリオール、フッ素含有アルキルポリオール、フッ素含有ポリエステルポリオール、フッ素含有ε−カプロラクトン変性ポリオールのようなフッ素含有ポリオールと、イソシアナト基を有する化合物とを反応させて得られる化合物等を用いることができる。 Furthermore, non-polymers or polymers composed of the following compounds can also be used as the fluororesin. That is, a fluorine-containing compound having at least one isocyanato group in the molecule is reacted with a compound having at least one functional group in the molecule that reacts with an isocyanato group such as an amino group, a hydroxyl group, or a carboxyl group. Compound obtained: a compound obtained by reacting a fluorine-containing polyol such as fluorine-containing polyether polyol, fluorine-containing alkyl polyol, fluorine-containing polyester polyol, fluorine-containing ε-caprolactone modified polyol with a compound having an isocyanato group Can be used.
また、上記したフッ素原子を持つ重合性化合物や重合体とともに、上記防眩層に記載したような各バインダー樹脂を混合して使用することもできる。更に、反応性基等を硬化させるための硬化剤、塗工性を向上させたり、防汚性を付与させたりするために、各種添加剤、溶剤を適宜使用することができる。 Moreover, each binder resin as described in the said glare-proof layer can also be mixed and used with the polymeric compound and polymer which have the above-mentioned fluorine atom. Furthermore, various additives and solvents can be used as appropriate in order to improve the curing agent for curing reactive groups and the like, to improve the coating property, and to impart antifouling properties.
上記低屈折率層の形成においては、低屈折率剤及び樹脂等を添加してなる低屈折率層用組成物の粘度を好ましい塗布性が得られる０．５〜５ｍＰａ・ｓ（２５℃）、好ましくは０．７〜３ｍＰａ・ｓ（２５℃）の範囲のものとすることが好ましい。可視光線の優れた反射防止層を実現でき、かつ、均一で塗布ムラのない薄膜を形成することができ、かつ、密着性に特に優れた低屈折率層を形成することができる。 In the formation of the low refractive index layer, 0.5 to 5 mPa · s (25 ° C.) at which a preferable coating property is obtained for the viscosity of the composition for a low refractive index layer obtained by adding a low refractive index agent and a resin, It is preferable to set it as the range of 0.7-3 mPa * s (25 degreeC) preferably. An antireflection layer excellent in visible light can be realized, a uniform thin film with no coating unevenness can be formed, and a low refractive index layer particularly excellent in adhesion can be formed.
樹脂の硬化手段は、上述した防眩層で説明したものと同様であってよい。硬化処理のために加熱手段が利用される場合には、加熱により、例えばラジカルを発生して重合性化合物の重合を開始させる熱重合開始剤がフッ素系樹脂組成物に添加されることが好ましい。 The resin curing means may be the same as that described for the antiglare layer described above. When a heating means is used for the curing treatment, it is preferable to add a thermal polymerization initiator that generates, for example, a radical by heating to start polymerization of the polymerizable compound, to the fluororesin composition.
低屈折率層の層厚（ｎｍ）ｄＡは、下記式（１）：
ｄＡ＝ｍλ／（４ｎＡ） （１）
（上記式中、
ｎＡは低屈折率層の屈折率を表し、
ｍは正の奇数を表し、好ましくは１を表し、
λは波長であり、好ましくは４８０〜５８０ｎｍの範囲の値である）
を満たすものが好ましい。
The layer thickness (nm) d A of the low refractive index layer is expressed by the following formula (1):
d A = mλ / (4n A ) (1)
(In the above formula,
n A represents the refractive index of the low refractive index layer;
m represents a positive odd number, preferably 1;
λ is a wavelength, preferably a value in the range of 480 to 580 nm)
Those satisfying these conditions are preferred.
また、本発明にあっては、低屈折率層は下記式（２）：
１２０＜ｎＡｄＡ＜１４５ （２）
を満たすことが低反射率化の点で好ましい。
In the present invention, the low refractive index layer is represented by the following formula (2):
120 <n A d A <145 (2)
It is preferable from the viewpoint of low reflectivity.
上記防眩性フィルムは、また、本発明の効果が損なわれない範囲内で、必要に応じて他の層（帯電防止層、防汚層、接着剤層、他のハードコート層等）の１層又は２層以上を適宜形成することができる。なかでも、帯電防止層及び防汚層のうち少なくとも一層を有することが好ましい。これらの層は、公知の反射防止用積層体と同様のものを採用することもできる。 The above antiglare film is also one of other layers (an antistatic layer, an antifouling layer, an adhesive layer, other hard coat layers, etc.) as necessary within the range where the effects of the present invention are not impaired. A layer or two or more layers can be formed as appropriate. Among these, it is preferable to have at least one of an antistatic layer and an antifouling layer. These layers may be the same as those of a known antireflection laminate.
上記防眩性フィルムは、コントラスト比が８０％以上であることが好ましく、より好ましくは９０％以上である。８０％未満であると、上記防眩性フィルムをディスプレイ表面に装着した場合において視認性を損なう恐れがある。なお、本明細書における、上記コントラスト比は、以下の方法により測定された値である。
すなわちバックライトユニットとして冷陰極管光源に拡散板を設置したものを用い、２枚の偏光板（サムスン社製 ＡＭＮ−３２４４ＴＰ）を用い、該偏光板をパラレルニコルに設置したときに通過する光の輝度のＬｍａｘを、クロスニコルに設置したときに通過する光の輝度のＬｍｉｎで割った値（Ｌｍａｘ／Ｌｍｉｎ）をコントラストとし、防眩性フィルム（光透過性基材＋防眩層等）のコントラスト（Ｌ１）を、光透過性基材のコントラスト（Ｌ２）で割った値（Ｌ１／Ｌ２）×１００（％）をコントラスト比とする。
なお、上記輝度の測定は暗室下で行う。上記輝度の測定には、色彩輝度計（トプコン社製 ＢＭ−５Ａ）を用い、色彩輝度計の測定角は、１°に設定し、サンプル上の視野φ５ｍｍで測定する。また、バックライトの光量は、サンプルを設置しない状態で、２枚の偏光板をパラレルニコルに設置したときの輝度が３６００ｃｄ／ｍ２になるように設置する。
The antiglare film preferably has a contrast ratio of 80% or more, more preferably 90% or more. If it is less than 80%, the visibility may be impaired when the antiglare film is mounted on the display surface. In the present specification, the contrast ratio is a value measured by the following method.
That is, using a cold cathode tube light source with a diffusion plate as a backlight unit, using two polarizing plates (AMN-3244TP manufactured by Samsung Co.), the light passing through when the polarizing plate is installed in parallel Nicol the L max luminance values divided by the brightness of L min of light passing through when installed in a cross nicol state with (L max / L min) and contrast antiglare film (light-transmitting substrate antiglare layer contrast etc.) (L 1), divided by the contrast (L 2) of the light-transmitting substrate (L 1 / L 2) × 100 (%) is the contrast ratio.
Note that the luminance is measured in a dark room. The luminance is measured with a color luminance meter (BM-5A manufactured by Topcon Corporation), the measurement angle of the color luminance meter is set to 1 °, and the measurement is performed with a visual field of 5 mm on the sample. The light quantity of the backlight is set so that the luminance is 3600 cd / m 2 when the two polarizing plates are set in parallel Nicol without the sample.
上記防眩性フィルムは、偏光素子の表面に、該防眩性フィルムにおける防眩層が存在する面と反対の面に設けることによって、偏光板とすることができる。 The said anti-glare film can be made into a polarizing plate by providing it on the surface of the polarizing element opposite to the surface where the anti-glare layer is present in the anti-glare film.
上記偏光素子としては特に限定されず、例えば、ヨウ素等により染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を使用することができる。上記偏光素子と上記防眩性フィルムとのラミネート処理においては、光透過性基材（トリアセチルセルロースフィルム）にケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理によって、接着性が良好になり帯電防止効果も得ることができる。 The polarizing element is not particularly limited, and for example, a polyvinyl alcohol film, a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified film, etc. dyed and stretched with iodine or the like can be used. In the laminating process between the polarizing element and the antiglare film, it is preferable to saponify the light-transmitting substrate (triacetyl cellulose film). By the saponification treatment, the adhesiveness is improved and an antistatic effect can be obtained.
また、上記防眩性フィルム又は上記偏光板は、画像表示装置とすることもできる。
上記画像表示装置は、ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＦＥＤ、ＥＬＤ（有機ＥＬ、無機ＥＬ）、ＣＲＴ、タブレットＰＣ、タッチパネル、電子ペーパー等の画像表示装置であってもよい。
Moreover, the said anti-glare film or the said polarizing plate can also be used as an image display apparatus.
The image display device may be an image display device such as LCD, PDP, FED, ELD (organic EL, inorganic EL), CRT, tablet PC, touch panel, and electronic paper.
上記の代表的な例であるＬＣＤは、透過性表示体と、上記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなるものである。上記画像表示装置がＬＣＤである場合、この透過性表示体の表面に、上記防眩性フィルム又は偏光板が形成されてなるものである。 The LCD, which is a typical example of the above, includes a transmissive display body and a light source device that irradiates the transmissive display body from the back. When the image display device is an LCD, the antiglare film or the polarizing plate is formed on the surface of the transmissive display body.
上記防眩性フィルムを有する液晶表示装置の場合、光源装置の光源は防眩性フィルムの下側から照射される。なお、ＳＴＮ型の液晶表示装置には、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。 In the case of the liquid crystal display device having the antiglare film, the light source of the light source device is irradiated from below the antiglare film. Note that in the STN liquid crystal display device, a retardation plate may be inserted between the liquid crystal display element and the polarizing plate. An adhesive layer may be provided between the layers of the liquid crystal display device as necessary.
上記画像表示装置であるＰＤＰは、表面ガラス基板（表面に電極を形成）と当該表面ガラス基板に対向して間に放電ガスが封入されて配置された背面ガラス基板（電極および、微小な溝を表面に形成し、溝内に赤、緑、青の蛍光体層を形成）とを備えてなるものである。上記画像表示装置がＰＤＰである場合、上記表面ガラス基板の表面、又はその前面板（ガラス基板又はフィルム基板）に上述した防眩性フィルムを備えるものでもある。 The PDP, which is the image display device, has a front glass substrate (electrode is formed on the surface) and a rear glass substrate (disposed with electrodes and minute grooves) disposed with a discharge gas sealed between the front glass substrate and the front glass substrate. Formed on the surface and forming red, green and blue phosphor layers in the grooves). When the image display device is a PDP, the surface of the surface glass substrate or its front plate (glass substrate or film substrate) is provided with the above-described antiglare film.
上記画像表示装置は、電圧をかけると発光する硫化亜鉛、ジアミン類物質：発光体をガラス基板に蒸着し、基板にかける電圧を制御して表示を行うＥＬＤ装置、又は、電気信号を光に変換し、人間の目に見える像を発生させるＣＲＴなどの画像表示装置であってもよい。この場合、上記のような各表示装置の最表面又はその前面板の表面に上述した防眩性フィルムを備えるものである。 The above image display device is a zinc sulfide or diamine substance that emits light when a voltage is applied: a light emitting material is deposited on a glass substrate, and an ELD device that performs display by controlling the voltage applied to the substrate, or converts an electrical signal into light Alternatively, it may be an image display device such as a CRT that generates an image visible to human eyes. In this case, the antiglare film described above is provided on the outermost surface of each display device as described above or the surface of the front plate.
上記画像表示装置は、いずれの場合も、テレビジョン、コンピュータ、電子ペーパー、タッチパネル、タブレットＰＣなどのディスプレイ表示に使用することができる。特に、ＣＲＴ、液晶パネル、ＰＤＰ、ＥＬＤ、ＦＥＤ、タッチパネル等の高精細画像用ディスプレイの表面に好適に使用することができる。 In any case, the image display device can be used for display display of a television, a computer, electronic paper, a touch panel, a tablet PC, or the like. In particular, it can be suitably used for the surface of high-definition image displays such as CRT, liquid crystal panel, PDP, ELD, FED, touch panel and the like.
本発明の防眩層用組成物は、上述した構成からなるものであるため、単一の微粒子（例えば、有機微粒子）により防眩層表面の凹凸形状を形成した場合と比較して、より滑らかな凹凸形状を有する防眩層を形成することができる。また、本発明の防眩層用組成物の調製方法は、シリカ微粒子を溶剤に添加する工程と、有機微粒子を溶剤に添加する工程とを有するため、シリカ微粒子と有機微粒子とが凝集することがない。
そして、本発明の防眩性フィルムの製造方法は、上述した方法で得られた防眩層用組成物を用いるため、ハードコート性と防眩性とを維持しつつ薄膜化でき、面ギラの発生と、白ぼけの発生とを充分に抑制した防眩性フィルムを製造することができる。
このため、本発明により得られた防眩性フィルムは、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、電子ペーパー等に好適に適用することができる。
Since the composition for an antiglare layer of the present invention has the above-described configuration, it is smoother than the case where the uneven shape on the surface of the antiglare layer is formed by a single fine particle (for example, organic fine particles). An antiglare layer having an uneven shape can be formed. In addition, the method for preparing a composition for an antiglare layer of the present invention includes a step of adding silica fine particles to a solvent and a step of adding organic fine particles to a solvent, and therefore silica fine particles and organic fine particles may aggregate. Absent.
And since the manufacturing method of the anti-glare film of this invention uses the composition for anti-glare layers obtained by the method mentioned above, it can be thinned, maintaining hard coat property and anti-glare property, It is possible to produce an antiglare film that sufficiently suppresses generation and white blurring.
For this reason, the anti-glare film obtained by the present invention includes a cathode ray tube display (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), a field emission display (FED), an electronic It can be suitably applied to paper or the like.
本発明の内容を下記の実施例により説明するが、本発明の内容はこれらの実施態様に限定して解釈されるものではない。特別に断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。 The contents of the present invention will be described with reference to the following examples, but the contents of the present invention should not be construed as being limited to these embodiments. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.
（防眩層用組成物１の調製）
下記に示した配合をビーズミルにて分散し、混合物Ａを得た。次に、下記に示した配合をビーズミルにて分散し混合物Ｂを得た。そして、混合物Ａをディスパーで撹拌しながら、混合物Ｂを徐々に加えていき、防眩層用組成物１を得た。
（混合物Ａ）
有機微粒子（親水化処理アクリル−スチレン共重合体粒子、平均粒子径２．０μｍ、屈折率１．５５、積水化成品工業社製） ３質量部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）（製品名：ＰＥＴＡ、ダイセル・サイテック社製） ６０質量部
ウレタンアクリレート（製品名：ＵＶ１７００Ｂ、日本合成化学社製） ４０質量部
イルガキュア１８４（ＢＡＳＦジャパン社製） ５質量部
ポリエーテル変性シリコーン（ＴＳＦ４４６０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製） ０．０２５質量部
トルエン ９０質量部
イソプロピルアルコール ３０質量部
シクロヘキサノン １５質量部
(Preparation of composition 1 for anti-glare layer)
The following formulation was dispersed with a bead mill to obtain a mixture A. Next, the composition shown below was dispersed with a bead mill to obtain a mixture B. And the mixture B was gradually added, stirring the mixture A with a disper, and the composition 1 for glare-proof layers was obtained.
(Mixture A)
Organic fine particles (hydrophilic treatment acrylic-styrene copolymer particles, average particle size 2.0 μm, refractive index 1.55, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) 3 parts by mass pentaerythritol tetraacrylate (PETTA) (product name: PETA, 60 parts by mass urethane acrylate (product name: UV1700B, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 40 parts by mass Irgacure 184 (manufactured by BASF Japan) 5 parts by mass polyether-modified silicone (TSF4460, Momentive Performance Materials) 0.025 parts by mass Toluene 90 parts by mass Isopropyl alcohol 30 parts by mass Cyclohexanone 15 parts by mass
（混合物Ｂ）
フュームドシリカ（オクチルシラン処理；平均粒子径１２ｎｍ、日本アエロジル社製）
１質量部
トルエン １５質量部
(Mixture B)
Fumed silica (octylsilane treatment; average particle size 12 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
1 part by weight Toluene 15 parts by weight
（防眩層用組成物２の調製）
混合物Ａにおける有機微粒子の配合量を８質量部とした以外は、防眩層用組成物１と同様にして防眩層用組成物２を得た。
(Preparation of composition 2 for antiglare layer)
An antiglare layer composition 2 was obtained in the same manner as the antiglare layer composition 1 except that the amount of the organic fine particles in the mixture A was 8 parts by mass.
（防眩層用組成物３の調製）
混合物Ａにおける有機微粒子の配合量を１質量部とした以外は、防眩層用組成物１と同様にして防眩層用組成物３を得た。
(Preparation of composition 3 for antiglare layer)
An antiglare layer composition 3 was obtained in the same manner as the antiglare layer composition 1 except that the amount of the organic fine particles in the mixture A was 1 part by mass.
（防眩層用組成物４の調製）
混合物Ｂにおけるフュームドシリカの配合量を２質量部とした以外は、防眩層用組成物１と同様にして防眩層用組成物４を得た。
(Preparation of composition 4 for anti-glare layer)
An antiglare layer composition 4 was obtained in the same manner as the antiglare layer composition 1 except that the amount of fumed silica in the mixture B was 2 parts by mass.
（防眩層用組成物５の調製）
混合物Ａにおけるトルエンの配合量を６０質量部、イソプロピルアルコールの配合量を６０質量部とした以外は防眩層用組成物１と同様にして防眩層用組成物５を得た。
(Preparation of composition 5 for anti-glare layer)
An antiglare layer composition 5 was obtained in the same manner as in the antiglare layer composition 1 except that the blending amount of toluene in the mixture A was 60 parts by mass and the blending amount of isopropyl alcohol was 60 parts by mass.
（防眩層用組成物６の調製）
混合物Ａにおけるトルエンの配合量を３０質量部、イソプロピルアルコールの配合量を９０質量部とした以外は防眩層用組成物１と同様にして防眩層用組成物６を得た。
(Preparation of composition 6 for antiglare layer)
An antiglare layer composition 6 was obtained in the same manner as the antiglare layer composition 1 except that the blending amount of toluene in the mixture A was 30 parts by mass and the blending amount of isopropyl alcohol was 90 parts by mass.
（防眩層用組成物７の調製）
混合物Ａにおけるペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）の代わりにペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（製品名：ＰＥＴＩＡ、ダイセル・サイテック社製）を用いた以外は防眩層用組成物１と同様にして防眩層用組成物７を得た。
(Preparation of composition 7 for anti-glare layer)
Anti-glare in the same manner as in the anti-glare layer composition 1 except that pentaerythritol triacrylate (PETA) (product name: PETIA, manufactured by Daicel Cytec) was used instead of pentaerythritol tetraacrylate (PETTA) in the mixture A. Layer composition 7 was obtained.
（防眩層用組成物８の調製）
混合物Ｂにおけるフュームドシリカとして、未処理のフュームドシリカを用いた以外は防眩層用組成物１と同様にして防眩層用組成物８を得た。
(Preparation of composition 8 for antiglare layer)
An antiglare layer composition 8 was obtained in the same manner as the antiglare layer composition 1 except that untreated fumed silica was used as the fumed silica in the mixture B.
（防眩層用組成物９の調製）
下記に示した配合をビーズミルにて分散して防眩層用組成物９を得た。
有機微粒子（親水化処理アクリル−スチレン共重合体粒子、平均粒子径２．０μｍ、屈折率１．５５、積水化成品工業社製） ３質量部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）（製品名：ＰＥＴＡ、ダイセル・サイテック社製） ６０質量部
ウレタンアクリレート（製品名：ＵＶ１７００Ｂ、日本合成化学社製） ４０質量部
イルガキュア１８４（ＢＡＳＦジャパン社製） ５質量部
ポリエーテル変性シリコーン（ＴＳＦ４４６０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製） ０．０２５質量部
トルエン １０５質量部
イソプロピルアルコール ３０質量部
シクロヘキサノン １５質量部
(Preparation of composition 9 for antiglare layer)
The composition shown below was dispersed by a bead mill to obtain a composition 9 for an antiglare layer.
Organic fine particles (hydrophilic treatment acrylic-styrene copolymer particles, average particle size 2.0 μm, refractive index 1.55, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) 3 parts by mass pentaerythritol tetraacrylate (PETTA) (product name: PETA, 60 parts by mass urethane acrylate (product name: UV1700B, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 40 parts by mass Irgacure 184 (manufactured by BASF Japan) 5 parts by mass polyether-modified silicone (TSF4460, Momentive Performance Materials) 0.025 parts by mass Toluene 105 parts by mass Isopropyl alcohol 30 parts by mass Cyclohexanone 15 parts by mass
（防眩層用組成物１０の調製）
有機微粒子として親水化処理をしていないアクリル−スチレン共重合体粒子（平均粒子径２．０μｍ、屈折率１．５５、積水化成品工業社製）８質量部を用い、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）の代わりにペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（製品名：ＰＥＴＩＡ、ダイセル・サイテック社製）を用いた以外は、防眩層用組成物９と同様にして防眩層用組成物１０を得た。
(Preparation of composition 10 for anti-glare layer)
8 parts by mass of acryl-styrene copolymer particles (average particle size 2.0 μm, refractive index 1.55, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) that have not been subjected to a hydrophilic treatment as organic fine particles, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA) ) Was used in the same manner as the antiglare layer composition 9 except that pentaerythritol triacrylate (PETA) (product name: PETIA, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd.) was used. .
（防眩層用組成物１１の調製）
有機微粒子の代わりに湿式沈殿法による疎水性シリカ（コールターカウンター法による体積平均粒径３．０μｍ、東ソー・シリカ社製）５質量部を用いた以外は、防眩層用組成物９と同様にして防眩層用組成物１１を得た。
(Preparation of composition 11 for anti-glare layer)
The same procedure as for the antiglare layer composition 9 was used except that 5 parts by mass of hydrophobic silica by a wet precipitation method (volume average particle size of 3.0 μm by Coulter counter method, manufactured by Tosoh Silica) was used instead of the organic fine particles. Thus, a composition 11 for an antiglare layer was obtained.
（防眩層用組成物１２の調製）
防眩層用組成物１における混合物Ａ及び混合物Ｂに示した各組成を同時にビーズミルで分散させて、防眩層用組成物１２を得た。しかしながら、得られた防眩層用組成物１２は、初期からゲル化、沈殿を生じたため、防眩層の形成には使用できないものであった。
(Preparation of composition 12 for antiglare layer)
Each composition shown to the mixture A in the composition 1 for glare-proof layers and the mixture B was simultaneously disperse | distributed with the bead mill, and the composition 12 for glare-proof layers was obtained. However, the resulting antiglare layer composition 12 was gelled and precipitated from the beginning, and thus could not be used for forming the antiglare layer.
（防眩層用組成物１３の調製）
混合物Ａにおけるトルエンの配合量を１０５質量部、イソプロピルアルコールの配合量を１５質量部とした以外は、防眩層用組成物１と同様にして防眩層用組成物１３を得た。しかしながら、得られた防眩層用組成物１３は、初期からゲル化、沈殿を生じたため、防眩層の形成には使用できないものであった。
(Preparation of composition 13 for anti-glare layer)
An antiglare layer composition 13 was obtained in the same manner as in the antiglare layer composition 1 except that the amount of toluene in the mixture A was 105 parts by mass and the amount of isopropyl alcohol was 15 parts by mass. However, since the obtained antiglare layer composition 13 was gelled and precipitated from the beginning, it could not be used for forming the antiglare layer.
（実施例１）
防眩層用組成物１を光透過性基材（厚み６０μｍトリアセチルセルロース樹脂フィルム、富士フイルム社製、ＴＤ６０ＵＬ）の片面に塗布し、塗膜を形成した。次いで、形成した塗膜に対して、０．２ｍ／ｓの流速で７０℃の乾燥空気を１５秒間流通させた後、さらに１０ｍ／ｓの流速で７０℃の乾燥空気を３０秒間流通させて乾燥させることにより塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を積算光量が５０ｍＪ／ｃｍ２になるように照射して塗膜を硬化させることにより、４μｍ厚み（硬化時）の防眩層を形成し、実施例１に係る防眩性フィルムを作製した。
Example 1
The composition 1 for an antiglare layer was applied to one side of a light-transmitting substrate (thickness 60 μm triacetylcellulose resin film, manufactured by Fuji Film, TD60UL) to form a coating film. Next, 70 ° C. dry air was passed through the formed coating film at a flow rate of 0.2 m / s for 15 seconds, and then 70 ° C. dry air was passed through for 30 seconds at a flow rate of 10 m / s. By evaporating the solvent in the coating film, the coating film is cured by irradiating with ultraviolet rays so that the integrated light amount is 50 mJ / cm 2 , thereby forming an antiglare layer having a thickness of 4 μm (during curing), An antiglare film according to Example 1 was produced.
（実施例２〜５）
防眩層用組成物１の代わりに防眩層用組成物２〜５を、それぞれ用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２〜５に係る防眩性フィルムを作製した。
(Examples 2 to 5)
Antiglare films according to Examples 2 to 5 were produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions 2 to 5 for the antiglare layer were used instead of the composition 1 for the antiglare layer.
（参考例１〜３）
防眩層用組成物１の代わりに防眩層用組成物６〜８を、それぞれ用いた以外は実施例１と同様にして、参考例１〜３に係る防眩性フィルムを作製した。
(Reference Examples 1-3)
Antiglare films according to Reference Examples 1 to 3 were produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions 6 to 8 for the antiglare layer were used instead of the composition 1 for the antiglare layer.
（比較例１〜３）
防眩層用組成物１の代わりに防眩層用組成物９〜１１を、それぞれ用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１〜３に係る防眩性フィルムを作製した。
(Comparative Examples 1-3)
Antiglare films according to Comparative Examples 1 to 3 were produced in the same manner as in Example 1 except that the antiglare layer compositions 9 to 11 were used instead of the antiglare layer composition 1, respectively.
得られた各防眩層用組成物、並びに、実施例、参考例及び比較例に係る防眩性フィルムを下記項目について評価した。評価結果を表１に示した。 The obtained antiglare layer compositions and antiglare films according to Examples, Reference Examples and Comparative Examples were evaluated for the following items. The evaluation results are shown in Table 1.
（防眩層用組成物の安定性）
防眩層用組成物の安定性を、下記の基準により評価した。
○：防眩層用組成物に沈殿が無く、塗膜に異物がみられない。
△：防眩層用組成物に沈殿が無いが、塗膜に異物がみられる。
×：防眩層用組成物が初期からゲル化、沈殿を生じた。
(Stability of composition for antiglare layer)
The stability of the antiglare layer composition was evaluated according to the following criteria.
◯: There is no precipitation in the antiglare layer composition, and no foreign matter is observed in the coating film.
(Triangle | delta): Although there is no precipitation in the composition for glare-proof layers, a foreign material is seen in a coating film.
X: The composition for anti-glare layers gelled and precipitated from the beginning.
（防眩性）
得られた防眩性フィルムの防眩性について、黒アクリル板、透明粘着、評価フィルム（粘着側は非塗工面）の順に貼付したものを明室環境下で目視にて、被験者１５人により、観測者及び観測者の背景の映り込みが気にならない程度を下記の基準により評価した。観測者及び観測者の背景の映り込みが気にならない状態とは、観測者がいることは認められるが、その輪郭だけは不明瞭なぼやけた状態であり、背景にある物も存在は認められるが、輪郭や境界が不明瞭になっている状態である。また、背景に白い壁があった場合、白い壁が存在することは認められるが、白がぼやけた状態で、壁の境界線が不明瞭な状態である。このように、輪郭などがぼやけるだけで、観測者にとっては映り込みが気にならない状態となる。この防眩性は、従来の防眩性のように、観測者や背景が完全に映り込まない、完全にぼやけ、不明瞭になる状態とは異なる。
◎：良好と答えた人が１０人以上
○：良好と答えた人が５〜９人
×：良好と答えた人が４人以下
(Anti-glare)
About the antiglare property of the obtained antiglare film, a black acrylic plate, a transparent adhesive, and an evaluation film (adhesive side is a non-coated surface) in this order visually in a bright room environment by 15 subjects, The following criteria were evaluated to the extent that the observer and the background of the observer were not concerned. The state where the observer and the background reflection of the observer are not concerned is that the observer is present, but only the outline is unclear and blurred, and the presence of objects in the background is also recognized However, the outline and boundary are unclear. In addition, when there is a white wall in the background, it is recognized that there is a white wall, but the white boundary is blurred and the boundary line of the wall is unclear. In this way, only the outline and the like are blurred, and the viewer is not concerned about the reflection. This anti-glare property is different from the conventional anti-glare property in which the observer and the background are not completely reflected and completely blurred and unclear.
◎: 10 or more people who answered good ○: 5-9 people who answered good ×: 4 or less people who answered good
（白ぼけ評価）
得られた防眩性フィルムの白ぼけについて、黒アクリル板、透明粘着、評価フィルム（粘着側は非塗工面）の順に貼付したものを照度１０００Ｌｘの明室環境下にて３０Ｗの三波長蛍光灯下（サンプル面に、４５度の角度で照射）で１５人の被験者により官能評価（サンプルから５０ｃｍ程度上部、４５度付近の上記蛍光灯が映り込まない箇所を目視観察し、白ぼけが無く黒く見えるかを評価）を行い、下記の基準により評価した。
◎：良好と答えた人が１０人以上
○：良好と答えた人が５〜９人
×：良好と答えた人が４人以下
(White blur evaluation)
About the white blur of the obtained anti-glare film, a 30-W three-wavelength fluorescent lamp with a black acrylic plate, a transparent adhesive, and an evaluation film (the adhesive side is the non-coated surface) in this order in a bright room environment with an illuminance of 1000 Lx Sensory evaluation by 15 test subjects (irradiated at an angle of 45 degrees on the sample surface) (visual observation of the area where the above fluorescent lamp of about 45 degrees above the sample and about 45 degrees is not reflected, and black without white blurring It was evaluated by the following criteria.
◎: 10 or more people who answered good ○: 5-9 people who answered good ×: 4 or less people who answered good
（面ギラ評価）
得られた防眩性フィルムの面ギラについて、輝度１５００ｃｄ／ｃｍ２のライトボックス、１４０ｐｐｉのブラックマトリクスガラス、評価フィルムの順に下から重ねた状態にし、３０ｃｍ程度の距離から上下、左右様々な角度から、被験者１５人が目視評価を行った。面ギラが気になるか否かを判定し、下記の基準により評価した。
◎：良好と答えた人が１０人以上
○：良好と答えた人が５〜９人
×：良好と答えた人が４人以下
(Surface Gira evaluation)
About the surface glare of the obtained anti-glare film, the light box with a luminance of 1500 cd / cm 2 , 140 ppi black matrix glass, and the evaluation film are stacked from the bottom in order, from a distance of about 30 cm, up and down, from various angles left and right Fifteen subjects performed visual evaluation. It was determined whether surface glare was anxious and evaluated according to the following criteria.
◎: 10 or more people who answered good ○: 5-9 people who answered good ×: 4 or less people who answered good
（コントラスト比）
コントラスト比の測定では、バックライトユニットとして冷陰極管光源に拡散板を設置したものを用い、２枚の偏光板（サムスン社製 ＡＭＮ−３２４４ＴＰ）を用い、該偏光板をパラレルニコルに設置したときに通過する光の輝度のＬｍａｘを、クロスニコルに設置したときに通過する光の輝度のＬｍｉｎで割ることで、防眩性フィルム（光透過性基材＋防眩層）のコントラスト（Ｌ１）と、光透過性基材のコントラスト（Ｌ２）を求め、（Ｌ１／Ｌ２）×１００（％）を算出することでコントラスト比を算出した。
なお、輝度の測定には、色彩輝度計(トプコン社製 ＢＭ−５Ａ)を用い、照度が５Ｌｘ以下の暗室環境下で行った。色彩輝度計の測定角は１°に設定し、サンプル上の視野φ５ｍｍで測定した。バックライトの光量は、サンプルを設置しない状態で、２枚の偏光板をパラレルニコルに設置したときの輝度が３６００ｃｄ／ｍ２になるように設置した。
◎：上記コントラスト比が９０を超える
○：上記コントラスト比が８０を超え９０以下
×：上記コントラスト比が８０以下
(Contrast ratio)
In contrast ratio measurement, when a cold cathode tube light source with a diffusion plate installed as a backlight unit was used, two polarizing plates (AMN-3244TP manufactured by Samsung) were used, and the polarizing plates were installed in parallel Nicols. By dividing L max of the luminance of the light passing through the light by L min of the luminance of the light passing through when installed in the crossed Nicol, the contrast (L of the antiglare film (light transmissive substrate + antiglare layer)) 1 ) and the contrast (L 2 ) of the light-transmitting substrate, and the contrast ratio was calculated by calculating (L 1 / L 2 ) × 100 (%).
The luminance was measured using a color luminance meter (BM-5A manufactured by Topcon Corporation) in a dark room environment with an illuminance of 5 Lx or less. The measurement angle of the color luminance meter was set to 1 °, and the measurement was performed with a visual field of 5 mm on the sample. The amount of light of the backlight was set such that the luminance when the two polarizing plates were set in parallel Nicol was 3600 cd / m 2 without the sample being set.
A: The contrast ratio exceeds 90. O: The contrast ratio exceeds 80 and is 90 or less. X: The contrast ratio is 80 or less.
表１より、防眩層用組成物１〜５を用いてなる実施例１〜５に係る防眩性フィルムは、いずれの評価にも優れたものであった。
また、参考例１に係る防眩性フィルムは、防眩層用組成物６において、イソプロピルアルコールの配合量が多すぎたため、得られる防眩性フィルムは防眩性に劣るものであった。また、参考例２に係る防眩性フィルムは、防眩層用組成物７において、水酸基を含むバインダーが主成分であったため、面ギラに劣るものであった。また、参考例３に係る防眩性フィルムは、防眩層用組成物８におけるフュームドシリカが未処理であったため、白ぼけ・面ギラに劣るものであった。
また、比較例１に係る防眩性フィルムは、防眩層用組成物９にシリカ微粒子を含有しなかったため、防眩性に劣るものであった。また、比較例２に係る防眩性フィルムは、防眩層用組成物１０がシリカ微粒子を用いずに有機微粒子を凝集させたため、白ぼけ・コントラスト比に劣るものであった。また、比較例３に係る防眩性フィルムは、防眩層用組成物１１が有機微粒子を用いず、シリカ微粒子のみを含有するものであったため、白ぼけ及び面ギラに劣るものであった。
なお、防眩層用組成物１２は、調製時に有機微粒子とシリカ微粒子とを同時に分散させたため、塗布に適した防眩層用組成物が得られなかった。また、防眩層用組成物１３は、イソプロピルアルコールの配合量が少なすぎたために、塗布に適した防眩層用組成物が得られなかった。
From Table 1, the anti-glare film which concerns on Examples 1-5 which uses the compositions 1-5 for anti-glare layers was excellent also in any evaluation.
Moreover, since the anti-glare film which concerns on Reference Example 1 had too much compounding quantity of the isopropyl alcohol in the composition 6 for anti-glare layers, the anti-glare film obtained was inferior to anti-glare property. Further, the antiglare film according to Reference Example 2 was inferior to surface glare because the binder containing a hydroxyl group was the main component in the antiglare layer composition 7. Moreover, since the fumed silica in the composition 8 for glare-proof layers was unprocessed, the anti-glare film which concerns on the reference example 3 was inferior to white blur and surface glare.
Moreover, since the anti-glare film which concerns on the comparative example 1 did not contain a silica particle in the composition 9 for anti-glare layers, it was inferior to anti-glare property. Further, the antiglare film according to Comparative Example 2 was inferior in the white blur / contrast ratio because the antiglare layer composition 10 aggregated organic fine particles without using silica fine particles. Further, the antiglare film according to Comparative Example 3 was inferior in white blurring and surface glare because the composition 11 for antiglare layer did not use organic fine particles and contained only silica fine particles.
In addition, since the composition 12 for anti-glare layers dispersed organic fine particles and silica fine particles simultaneously at the time of preparation, the composition for anti-glare layers suitable for application was not obtained. Moreover, since the composition 13 for glare-proof layers had too few compounding quantities of isopropyl alcohol, the composition for glare-proof layers suitable for application | coating was not obtained.
実施例で得られた防眩性フィルムの防眩層の表面に、下記組成の低屈折率層用組成物を、乾燥後（４０℃×１分）の膜厚が０．１μｍとなるように塗布し、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン社製、光源Ｈバルブ）を用いて、照射線量１００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行って硬化させて低屈折率層を製造する。得られた低屈折率層を備えた防眩性フィルムは、白ぼけの防止効果が更に優れたものである。
（低屈折率層用組成物）
中空シリカ微粒子（該シリカ微粒子の固形分：２０質量％、溶液；メチルイソブチルケトン、平均粒径：５０ｎｍ） ４０質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）(ダイセル・サイテック社製) １０質量部
重合開始剤（イルガキュア１２７；ＢＡＳＦジャパン社製） ０．３５質量部
変性シリコーンオイル（Ｘ２２１６４Ｅ；信越化学工業社製） ０．５質量部
ＭＩＢＫ ３２０質量部
ＰＧＭＥＡ １６１質量部
On the surface of the antiglare layer of the antiglare film obtained in Examples, the composition for low refractive index layer having the following composition is dried (40 ° C. × 1 minute) so that the film thickness becomes 0.1 μm. The low refractive index layer is produced by applying and curing with ultraviolet irradiation at an irradiation dose of 100 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device (manufactured by Fusion UV System Japan, light source H bulb). The antiglare film provided with the obtained low refractive index layer has a further excellent effect of preventing white blurring.
(Composition for low refractive index layer)
Hollow silica fine particles (solid content of the silica fine particles: 20% by mass, solution; methyl isobutyl ketone, average particle size: 50 nm) 40 parts by mass pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Daicel Cytec) 10 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 127; manufactured by BASF Japan Ltd.) 0.35 parts by mass Modified silicone oil (X22164E; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts by mass MIBK 320 parts by mass PGMEA 161 parts by mass
本発明の防眩性フィルムは、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、電子ペーパー等に好適に適用することができる。 The antiglare film of the present invention is suitably applied to a cathode ray tube display (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), a field emission display (FED), electronic paper, and the like. can do.
Claims (8)
シリカ微粒子、有機微粒子、バインダー樹脂のモノマー成分及び溶剤を含有し、
前記溶剤は、極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を全溶剤中２０質量％以上含有する
ことを特徴とする防眩層用組成物。 An anti-glare layer composition for forming an anti-glare layer having an uneven shape on one surface of a light-transmitting substrate,
Contains silica fine particles, organic fine particles, monomer component of binder resin and solvent,
The anti-glare layer composition is characterized in that the solvent contains 20% by mass or more of a solvent having a high polarity and a high volatilization rate in the total solvent.
前記溶剤は、極性が高くかつ揮発速度が速い溶剤を全溶剤中２０質量％以上含有するものであり、
前記溶剤に、前記有機微粒子及び前記バインダー樹脂のモノマー成分を添加し、混合物を調製する工程、及び、
前記混合物に、前記シリカ微粒子を添加する工程
を有することを特徴とする防眩層用組成物の調製方法。 A method for preparing a composition for an antiglare layer comprising silica fine particles, organic fine particles, a monomer component of a binder resin and a solvent,
The solvent contains a solvent having a high polarity and a high volatilization rate of 20% by mass or more in the total solvent,
Adding a monomer component of the organic fine particles and the binder resin to the solvent to prepare a mixture; and
A method for preparing a composition for an antiglare layer, comprising the step of adding the silica fine particles to the mixture.
前記光透過性基材の一方の面上に、請求項７記載の防眩層用組成物の調製方法により得られた防眩層用組成物を塗布し、塗膜を形成する工程、
前記塗膜を乾燥させる工程、及び、
乾燥させた前記塗膜を硬化させる工程を有する
ことを特徴とする防眩性フィルムの製造方法。 A method for producing an antiglare film having an antiglare layer having an uneven shape on one surface of a light-transmitting substrate,
The process of apply | coating the composition for glare-proof layers obtained by the preparation method of the composition for glare-proof layers of Claim 7 on one surface of the said light-transmissive base material, and forming a coating film,
Drying the coating film, and
The manufacturing method of the anti-glare film characterized by having the process of hardening the dried said coating film.
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