JP2013133372A

JP2013133372A - Polylactic acid resin composition and molding comprising the same

Info

Publication number: JP2013133372A
Application number: JP2011283416A
Authority: JP
Inventors: Shinya Kuroda; 慎也黒田; Masanori Kobayashi; 正典小林; Kenji Kushida; 賢司串田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2011-12-26
Filing date: 2011-12-26
Publication date: 2013-07-08

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin composition superior in the balance of rigidity and impact resistance.SOLUTION: There is provided a polylactic acid resin composition provided by compounding 1-99 pts.wt. polylactic acid resin (A), 99-1 pts.wt. polypropylene resin (B) and 0.01-10 pts.wt. tricarballylic acid-based amide compound (C) based on 100 pts.wt. of the total of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B). Further, it is preferable that a conjugated diene-based polymer (D) is compounded.

Description

本発明は、特定の化合物を添加することで、剛性と靭性を両立したポリ乳酸樹脂を含む樹脂組成物、及びこの樹脂組成物からなる成形品の提供を目的とする。 An object of this invention is to provide the resin composition containing the polylactic acid resin which made the rigidity and toughness compatible by adding a specific compound, and the molded article which consists of this resin composition.

近年では、地球環境保全の見地から、自然環境下で分解される生分解性ポリマーが注目されている。溶融成形が可能な生分解性ポリマーとしては、例えばポリヒドロキシブチレートやポリカプロラクトン、コハク酸やアジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸成分と、エチレングリコールやブタンジオールなどのグリコール成分とからなる脂肪族ポリエステルおよびポリ乳酸樹脂などがよく知られている。 In recent years, biodegradable polymers that are decomposed in a natural environment have attracted attention from the viewpoint of global environmental conservation. Examples of biodegradable polymers that can be melt-molded include aliphatic polyesters comprising, for example, aliphatic dicarboxylic acid components such as polyhydroxybutyrate, polycaprolactone, succinic acid and adipic acid, and glycol components such as ethylene glycol and butanediol. Polylactic acid resin and the like are well known.

これらの中でも、ポリ乳酸樹脂は、モノマーである乳酸を、とうもろこしなどのバイオマスを原料として、微生物を利用した発酵法により安価に製造できるようになり、また、融点もおよそ１７０℃と高く、溶融成形可能なバイオポリマーとして様々な用途への適用が期待されている。 Among these, polylactic acid resin can be produced at low cost by fermentation using microorganisms, using lactic acid as a raw material for lactic acid as a raw material, and has a high melting point of about 170 ° C. Application to various uses is expected as a possible biopolymer.

しかしながら、ポリ乳酸樹脂についてはこのような長所がある一方で、硬くて脆い、加水分解を受けやすいため耐久性も十分でないという問題がある。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低いために耐熱性が不足するという問題もある。 However, while the polylactic acid resin has such advantages, it has a problem that it is hard and brittle, and is not sufficiently durable because it is susceptible to hydrolysis. Moreover, since the glass transition temperature (Tg) is low, there is also a problem that heat resistance is insufficient.

ポリ乳酸樹脂１００％からなる組成物は、材料として使用する場合、上記のように物性や生産面の制約を受けるため、単独で普及させることは難しく、他の非生分解性の樹脂を混合が考えられるようになってきた。ポリ乳酸樹脂に他の非生分解性の樹脂を混合したとしても、石油由来樹脂の使用が低減されるため、環境に好ましいとする考え方が浸透してきている。ポリ乳酸樹脂に混合する樹脂としては、普及性、価格などの点や、製造の際の環境への負荷が小さいことから、ポリオレフィン樹脂が挙げることができ、汎用樹脂代替用途向けの展開として、検討が活発に進められている。 A composition composed of 100% polylactic acid resin, when used as a material, is limited in physical properties and production as described above, so it is difficult to spread it alone, and other non-biodegradable resins can be mixed. It has come to be considered. Even if other non-biodegradable resins are mixed with the polylactic acid resin, the use of petroleum-derived resins is reduced, and the idea that it is preferable for the environment has permeated. Polyolefin resin can be used as a resin to be mixed with polylactic acid resin because of its widespread use, cost, etc., and its environmental impact during manufacturing is small. Is being actively promoted.

例えば、特許文献１では、ポリ乳酸樹脂とポリプロピレン樹脂からなる樹脂組成物、その成形体およびその製造方法が開示されている。該特許文献では、ポリ乳酸樹脂とポリプロピレン樹脂を溶融混練する際、有機アミド化合物、有機ヒドラジド化合物、カルボン酸エステル化合物、有機スルホン酸塩、フタロシアニン系化合物、メラミン系化合物、有機ホスホン酸塩から選ばれる少なくとも１つの結晶核剤を用いて樹脂組成物を得る製造方法が開示されており、それにより得られた成形サイクル性、表面外観、耐衝撃性、耐熱性に優れた樹脂組成物が開示されている。しかしながら、該特許文献の発明により、耐熱性、耐衝撃性等の物性はある程度改良されるものの、曲げ弾性率が不十分であり、剛性と靭性の両立化が課題であった。 For example, Patent Document 1 discloses a resin composition composed of a polylactic acid resin and a polypropylene resin, a molded body thereof, and a method for producing the same. In this patent document, when a polylactic acid resin and a polypropylene resin are melt-kneaded, they are selected from organic amide compounds, organic hydrazide compounds, carboxylic acid ester compounds, organic sulfonates, phthalocyanine compounds, melamine compounds, and organic phosphonates. A production method for obtaining a resin composition using at least one crystal nucleating agent is disclosed, and a resin composition excellent in molding cycle property, surface appearance, impact resistance, and heat resistance obtained thereby is disclosed. Yes. However, although the physical properties such as heat resistance and impact resistance are improved to some extent by the invention of the patent document, the bending elastic modulus is insufficient, and there is a problem of achieving both rigidity and toughness.

また、特許文献２では、ポリ乳酸樹脂、結晶核剤、可塑剤、ポリプロピレン樹脂、相溶化剤からなる樹脂組成物が開示されており、曲げ弾性率に優れた樹脂組成物が開示されている。しかしながら、該特許文献の発明により、曲げ弾性率はある程度改良されるものの、衝撃強度が不十分であり、剛性と靭性の両立化が課題であった。 Patent Document 2 discloses a resin composition comprising a polylactic acid resin, a crystal nucleating agent, a plasticizer, a polypropylene resin, and a compatibilizing agent, and discloses a resin composition having an excellent flexural modulus. However, although the flexural modulus is improved to some extent by the invention of the patent document, the impact strength is insufficient, and there is a problem of achieving both rigidity and toughness.

特開２００９−１８５２４４号公報JP 2009-185244 A 特開平７−２７８３７４号公報JP-A-7-278374

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、本発明に達した。すなわち本発明は以下の通りである。
（１）ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１〜９９重量部、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）９９〜１重量部、トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）０．０１〜１０重量部を配合してなるポリ乳酸樹脂組成物。
（２）トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）がＮ,Ｎ’,Ｎ”-トリス（２−メチルシクロヘキサン−１−イル）プロパン−１−２−３トリイルカルボキサミドである請求項１に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（３）ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、更に共役ジエン共重合体（Ｄ）１〜５０重量部を配合してなる請求項１または２に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（４）共役ジエン系重合体（Ｄ）が、極性官能基で変性されていない共役ジエン系重合体（Ｄ−１）または極性官能基で変性された共役ジエン系重合体（Ｄ−２）を含むことを特徴とする請求項３に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（５）共役ジエン系重合体（Ｄ）が、共役ジエンを主成分とするブロックと芳香族ビニル系単位を主成分とするブロックを含むブロック共重合体、または、その水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする請求項３または４に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（６）前記極性官能基で変性された共役ジエン系重合体（Ｄ−２）の極性官能基が、アミノ基、イミノ基、酸無水物基、カルボキシル基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシル基およびエポキシ基のいずれか１種以上であることを特徴とする請求項４に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（７）ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、更に充填剤（Ｅ）０．１〜１００重量部含むことを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物。
（８）請求項１〜７いずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物からなる成形品。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have reached the present invention. That is, the present invention is as follows.
(1) As a total of 100 parts by weight of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B), 1 to 99 parts by weight of the polylactic acid resin (A), 99 to 1 part by weight of the polypropylene resin (B), and a tricarballylic acid amide A polylactic acid resin composition comprising 0.01 to 10 parts by weight of the compound (C).
(2) The tricarballylic acid-based amide compound (C) is N, N ′, N ″ -tris (2-methylcyclohexane-1-yl) propane-1-3-3 triylcarboxamide. Polylactic acid resin composition.
(3) The poly according to claim 1 or 2, further comprising 1 to 50 parts by weight of a conjugated diene copolymer (D) as a total of 100 parts by weight of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B). Lactic acid resin composition.
(4) A conjugated diene polymer (D-1) in which the conjugated diene polymer (D) is not modified with a polar functional group or a conjugated diene polymer (D-2) modified with a polar functional group. The polylactic acid resin composition according to claim 3, which is contained.
(5) The conjugated diene polymer (D) is a block copolymer containing a block mainly containing a conjugated diene and a block mainly containing an aromatic vinyl unit, or a hydrogenated block copolymer thereof. The polylactic acid resin composition according to claim 3, wherein the polylactic acid resin composition is present.
(6) The polar functional group of the conjugated diene polymer (D-2) modified with the polar functional group is an amino group, imino group, acid anhydride group, carboxyl group, alkoxysilyl group, silanol group, silyl ether. The polylactic acid resin composition according to claim 4, wherein the polylactic acid resin composition is at least one of a group, a hydroxyl group, and an epoxy group.
(7) As a total of 100 parts by weight of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B), 0.1 to 100 parts by weight of the filler (E) is further included. A polylactic acid resin composition as described in 1.
(8) A molded article comprising the polylactic acid resin composition according to any one of claims 1 to 7.

本発明によれば、以下に説明するとおり、ポリ乳酸樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）を含む樹脂組成物、及びこの樹脂組成物からなる成形品の剛性と靭性を両立することができる。 According to the present invention, both the rigidity and toughness of a resin composition containing a polylactic acid resin (A) and a polypropylene resin (B) and a molded product made of this resin composition can be achieved as described below.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）およびトリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）からなる樹脂組成物である。 The resin composition of the present invention is a resin composition comprising a polylactic acid resin (A), a polypropylene resin (B), and a tricarballylic acid amide compound (C).

本発明においては、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸樹脂を用いることが好ましい。すなわち、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の総乳酸成分の内、Ｌ体が７０％以上含まれるかあるいはＤ体が７０％以上含まれることが好ましく、Ｌ体が８０％以上含まれるかあるいはＤ体が８０％以上含まれることがより好ましく、Ｌ体が９０％以上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上含まれることが更に好ましく、Ｌ体が９５％以上含まれるかあるいはＤ体が９５％以上含まれることが特に好ましく、Ｌ体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８％以上含まれることがとりわけ好ましい。また、Ｌ体またはＤ体の含有量の上限は通常１００％以下である。 In the present invention, it is preferable to use a polylactic acid resin having a high optical purity of the lactic acid component. That is, it is preferable that 70% or more of the L isomer or 70% or more of the D isomer is included in the total lactic acid component of the polylactic acid resin (A), and 80% or more of the L isomer is contained or the D isomer is contained. More preferably, 80% or more is contained, 90% or more of L isomer or 90% or more of D isomer is further included, 95% or more of L isomer or 95% or more of D isomer is contained. It is particularly preferable that the L-form is contained in 98% or more or the D-form is contained in 98% or more. Moreover, the upper limit of the content of L-form or D-form is usually 100% or less.

ポリ乳酸樹脂（Ａ）の分子量や分子量分布については、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるものではないが、重量平均分子量としては、通常１万以上、好ましくは４万以上、さらに８万以上であることが望ましい。ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーで測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の分子量をいう。 The molecular weight and molecular weight distribution of the polylactic acid resin (A) are not particularly limited as long as it can be substantially molded, but the weight average molecular weight is usually 10,000 or more, preferably 40,000 or more. Furthermore, it is desirable that it is 80,000 or more. The weight average molecular weight here refers to the molecular weight in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography.

ポリ乳酸樹脂（Ａ）の融点は、特に制限されるものではないが、１２０℃以上であることが好ましく、さらに１５０℃以上であることが好ましく、特に１６０℃以上であることが好ましい。ポリ乳酸樹脂（Ａ）の融点は、通常乳酸成分の光学純度を高くすることにより高くなり、融点が１２０℃以上のポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｌ体が９０％以上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上含まれることにより、また融点が１５０℃以上のポリ乳酸樹脂（Ａ）は、Ｌ体が９５％以上含まれるかあるいはＤ体が９５％以上含まれることにより、融点が１６０℃以上のポリ乳酸は、Ｌ体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８％以上含まれることにより得ることができる。 The melting point of the polylactic acid resin (A) is not particularly limited, but is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and particularly preferably 160 ° C. or higher. The melting point of the polylactic acid resin (A) is usually increased by increasing the optical purity of the lactic acid component, and the polylactic acid resin (A) having a melting point of 120 ° C. or higher contains 90% or more of the L form or the D form. Is included in the polylactic acid resin (A) having a melting point of 150 ° C. or higher, and the melting point of the polylactic acid resin (A) is 160 ° C. or higher due to inclusion of 95% or more of the L isomer or 95% or more of the D isomer. The polylactic acid can be obtained by containing 98% or more of L-form or 98% or more of D-form.

かかるポリ乳酸樹脂（Ａ）の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、およびラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。 As a method for producing such a polylactic acid resin (A), a known polymerization method can be used, and examples thereof include a direct polymerization method from lactic acid and a ring-opening polymerization method via lactide.

また、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲でガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、無機充填剤、有機補強剤、核剤、可塑剤、離型剤、光安定剤、粘着剤、金属石鹸のような滑剤、耐加水分解改良剤、接着助剤などの添加剤を任意に配合することができる。 Further, the resin composition of the present invention is a glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, inorganic filler, organic reinforcing agent, nucleating agent, plasticizer, release agent, light stabilizer, as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as pressure-sensitive adhesives, lubricants such as metal soaps, hydrolysis resistance improvers, and adhesion aids can be optionally blended.

本発明において、相構造が制御しやすくなり、耐熱性、耐衝撃性のバランスの観点から、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）を使用する必要がある。本発明において、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の製造方法は、特に限定されものではなく、公知の方法を用いることができ、例えば、ラジカル重合、チーグラー・ナッタ触媒を用いた配位重合、アニオン重合、メタロセン触媒を用いた配位重合などいずれの方法でも用いることができる。 In the present invention, it is necessary to use the polypropylene resin (B) from the viewpoint of easy control of the phase structure and the balance between heat resistance and impact resistance. In the present invention, the production method of the polypropylene resin (B) is not particularly limited, and a known method can be used, for example, radical polymerization, coordination polymerization using Ziegler-Natta catalyst, anionic polymerization, metallocene. Any method such as coordination polymerization using a catalyst can be used.

本発明において、立体規則性の高いポリプロピレン樹脂を用いることが好ましく、高アイソタクチシチーのポリプロピレン樹脂を用いると、成形性、耐熱性に優れる樹脂組成物を得ることができ、高シンジオタクシチシーのポリプロピレン樹脂を用いると、耐衝撃性、透明性に優れる樹脂組成物を得ることができる。立体規則性としては、アイソタクチシチーもしくはシンジオタクチシチーが、８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９５％以上がさらに好ましい。ここでいうシンジオタクチシチーとは、溶媒として、重水素化ｏ−ジクロロベンゼンを用い、１１０℃での^１３Ｃ−ＮＭＲ測定において、シンジオタクチシチー、ヘテロタクチシチー、アイソタクチシチーとしてそれぞれ観察される２０．２ｐｐｍ、２０．８ｐｐｍ、２１．５ｐｐｍの直鎖分岐のメチル基のピークの積分強度の合計を１００％として、それぞれのピークの積分強度の割合を百分率で表すことにより算出できる値である。 In the present invention, it is preferable to use a polypropylene resin having a high stereoregularity, and when a polypropylene resin having a high isotacticity is used, a resin composition excellent in moldability and heat resistance can be obtained, and a high syndiotacticity can be obtained. When a polypropylene resin is used, a resin composition having excellent impact resistance and transparency can be obtained. As stereoregularity, isotacticity or syndiotacticity is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and still more preferably 95% or more. Syndiotacticity here means deuterated o-dichlorobenzene as a solvent and is observed as syndiotacticity, heterotacticity, and isotacticity in ¹³ C-NMR measurement at 110 ° C. 20.2 ppm, 20.8 ppm, 21.5 ppm, and the sum of the integrated intensities of the methyl-branched peaks of the straight chain are 100%, and can be calculated by expressing the percentage of the integrated intensity of each peak as a percentage. .

本発明においては、樹脂組成物の相構造として、ポリ乳酸樹脂（Ａ）、または、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）のいずれか一方が分散相、他方が連続相（マトリックス相）となる相構造を形成するが、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性の観点から、ポリ乳酸樹脂（Ａ）が分散相を形成し、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）が連続相を形成することが好ましい。 In the present invention, as the phase structure of the resin composition, a phase structure is formed in which either the polylactic acid resin (A) or the polypropylene resin (B) is a dispersed phase and the other is a continuous phase (matrix phase). However, from the viewpoints of moldability, heat resistance, impact resistance, and peel resistance, it is preferable that the polylactic acid resin (A) forms a dispersed phase and the polypropylene resin (B) forms a continuous phase.

本発明において、ポリ乳酸樹脂（Ａ）、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の配合比は、特に限定されないが、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、ポリ乳酸樹脂（Ａ）は、１〜９９重量部であり、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性の観点から、１〜８０重量部が好ましく、１〜６０重量部がより好ましく、１〜４０重量部がさらに好ましく、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は、９９〜１重量部であり、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性の点から、９９〜２０重量部が好ましく、９９〜４０重量部がより好ましく、９９〜６０重量部がさらに好ましい。 In the present invention, the blending ratio of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B) is not particularly limited, but the polylactic acid resin (A) is defined as a total of 100 parts by weight of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B). ) Is 1 to 99 parts by weight, preferably 1 to 80 parts by weight, more preferably 1 to 60 parts by weight, and 1 to 40 parts by weight from the viewpoints of moldability, heat resistance, impact resistance and peel resistance. The polypropylene resin (B) is 99 to 1 part by weight, preferably 99 to 20 parts by weight, and 99 to 40 parts by weight from the viewpoints of moldability, heat resistance, impact resistance and peel resistance. More preferred is 99 to 60 parts by weight.

本発明において、結晶核剤として、一般式（１）に示すトリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）を使用する必要がある。トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）を結晶核剤として使用することで、剛性と靭性を両立したポリ乳酸樹脂を含む樹脂組成物、及びこの樹脂組成物からなる成形品の提供することができる。本発明に係るトリカルバリル酸系アミド化合物は、所定のトリカルバリル酸又はその無水物又はそのエステルと１種若しくは２種以上のモノアミンとを従来公知の方法に従ってアミド化することにより、容易に調製することができるトリアミド化合物である。 In the present invention, it is necessary to use the tricarballylic acid amide compound (C) represented by the general formula (1) as the crystal nucleating agent. By using the tricarballylic acid-based amide compound (C) as a crystal nucleating agent, it is possible to provide a resin composition containing a polylactic acid resin having both rigidity and toughness, and a molded product comprising this resin composition. The tricarballylic acid-based amide compound according to the present invention is easily prepared by amidating a predetermined tricarballylic acid or anhydride or ester thereof with one or more monoamines according to a conventionally known method. Triamide compounds that can be used.

当該モノアミンとしては、シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミン、２，４−ジメチルシクロヘキシルアミン、２，５−ジメチルシクロヘキシルアミン、２，６−ジメチルシクロヘキシルアミン、３，４−ジメチルシクロヘキシルアミン、３，５−ジメチルシクロヘキシルアミン、３，６−ジメチルシクロヘキシルアミン、トリメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチルシクロヘキシルアミン、ヘキサメチルシクロヘキシルアミン、シクロヘキサンメチルアミン、メチルシクロヘキサンメチルアミン、ジメチルシクロヘキサンメチルアミン、トリメチルシクロヘキサンメチルアミン等が例示される。 Examples of the monoamine include cyclohexylamine, 2-methylcyclohexylamine, 3-methylcyclohexylamine, 4-methylcyclohexylamine, 2,3-dimethylcyclohexylamine, 2,4-dimethylcyclohexylamine, 2,5-dimethylcyclohexylamine, 2,6-dimethylcyclohexylamine, 3,4-dimethylcyclohexylamine, 3,5-dimethylcyclohexylamine, 3,6-dimethylcyclohexylamine, trimethylcyclohexylamine, tetramethylcyclohexylamine, hexamethylcyclohexylamine, cyclohexanemethylamine, Examples include methylcyclohexanemethylamine, dimethylcyclohexanemethylamine, and trimethylcyclohexanemethylamine.

本発明において、結晶核剤として、Ｎ,Ｎ’,Ｎ”-トリス（２−メチルシクロヘキサン−１−イル）プロパン−１−２−３トリイルカルボキサミドを使用することが最も好ましい。 In the present invention, it is most preferable to use N, N ′, N ″ -tris (2-methylcyclohexane-1-yl) propane-1-3-3 triylcarboxamide as the crystal nucleating agent.

［式中、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ は同一又は異なって、水素原子、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、一般式（２）または（３）で表される基を表す。但し、Ｒ¹、Ｒ² 、Ｒ³ の何れもが水素原子であることはない。］ [Wherein, R ¹ , R ² and R ³ are the same or different and each represents a hydrogen atom, a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, or a group represented by formula (2) or (3). However, none of R ¹ , R ² , and R ³ is a hydrogen atom. ]

［式中、Ｒ⁴ は炭素数１〜３のアルキル基を表す。ａは１〜５の整数を表す。］ [Wherein R ⁴ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. a represents an integer of 1 to 5. ]

［式中、Ｒ⁵ は炭素数１〜３のアルキル基を表す。ｂは０〜５の整数を表す。］ [Wherein R ⁵ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. b represents an integer of 0 to 5. ]

ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）０．０１〜１０重量部含むことが好ましく、０．０２〜５重量部含むことがより好ましく、０．０５〜１重量部含むことが最も好ましい。 As a total of 100 parts by weight of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B), it is preferable to include 0.01 to 10 parts by weight of the tricarballylic amide compound (C), and to include 0.02 to 5 parts by weight. More preferably, it is most preferably 0.05 to 1 part by weight.

本発明において、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、共役ジエン系重合体（Ｄ）１〜５０重量部を配合することが好ましい。共役ジエン系重合体（Ｄ）を配合することで、ポリ乳酸樹脂（Ａ）、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の相溶性を向上させることが可能であり、成形性、耐剥離性、耐衝撃性、耐熱性に優れる樹脂組成物を得ることができる。 In this invention, it is preferable to mix | blend 1-50 weight part of conjugated diene type polymers (D) as a total of 100 weight part of a polylactic acid resin (A) and a polypropylene resin (B). By blending the conjugated diene polymer (D), the compatibility of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B) can be improved, and the moldability, peel resistance, impact resistance, and heat resistance are improved. A resin composition having excellent properties can be obtained.

本発明において、共役ジエン系重合体（Ｄ）としては、共役ジエン単独重合体、または、共役ジエンと共役ジエンと共重合可能な化合物との共重合体、または、それらの水素添加共重合体のいずれでもよいが、成形性、耐熱性、耐衝撃性、耐剥離性、塗装性および表面硬度に優れるとの点で、共役ジエンと共役ジエンと共重合可能な化合物との共重合体、または、それらの水素添加共重合体が好ましく、成形性、耐熱性、耐衝撃性、耐剥離性、塗装性および表面硬度に優れるとの点で、共役ジエンを主成分とするブロックと共役ジエンと共重合可能な化合物を主成分とするブロックを含むブロック共重合体、または、それらの水素添加ブロック共重合体がより好ましく、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性に特に優れるとの点で、共役ジエンを主成分とするブロックが内側に存在し、共役ジエンと共重合可能な化合物を主成分とするブロックが外側に存在するブロック共重合体、または、それらの水素添加ブロック共重合体であることがさらに好ましい。 In the present invention, the conjugated diene polymer (D) is a conjugated diene homopolymer, a copolymer of a conjugated diene and a compound copolymerizable with the conjugated diene, or a hydrogenated copolymer thereof. Either may be used, but in terms of excellent moldability, heat resistance, impact resistance, peel resistance, paintability and surface hardness, a copolymer of a conjugated diene and a compound copolymerizable with conjugated diene, or Those hydrogenated copolymers are preferred, and block and conjugated diene copolymerized with conjugated diene as the main component in terms of excellent moldability, heat resistance, impact resistance, peel resistance, paintability and surface hardness. A block copolymer containing a block mainly composed of a possible compound or a hydrogenated block copolymer thereof is more preferable, in that it is particularly excellent in moldability, heat resistance, impact resistance and peel resistance. , Conjugate It is a block copolymer in which a block containing ene as a main component exists on the inside and a block containing a compound copolymerizable with a conjugated diene as a main component on the outside, or a hydrogenated block copolymer thereof. Is more preferable.

本発明において、共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−シクロヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、ミルセンおよびクロロプレンなどを挙げることができ、これらを１種または２種以上用いることができ、一般的には、１，３−ブタジエン、イソプレンまたはこれらの組み合わせが好ましく用いられる。 In the present invention, conjugated dienes include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl- Examples include 1,3-octadiene, 1,3-hexadiene, 1,3-cyclohexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, 3-butyl-1,3-octadiene, myrcene, and chloroprene. These can be used alone or in combination of two or more, and in general, 1,3-butadiene, isoprene or a combination thereof is preferably used.

本発明において、共役ジエンと共重合可能な化合物としては、ビニル系単位を有する化合物が好ましく、成形性および耐熱性の点で、芳香族ビニル系単位を有する化合物が好ましく、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンおよびビニルピリジンなどを挙げることができ、これらを１種または２種以上用いることができ、一般的には、スチレン、または、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレンまたはこれらの組み合わせが好ましく用いられる。 In the present invention, the compound copolymerizable with the conjugated diene is preferably a compound having a vinyl unit, and preferably a compound having an aromatic vinyl unit in terms of moldability and heat resistance, such as styrene, o- Methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, vinylpyridine, and the like can be used, and one or more of these can be used. Generally, styrene or p-tert-butylstyrene, α- Methylstyrene or a combination thereof is preferably used.

本発明において、共役ジエン系重合体（Ｄ）としては、成形性、耐熱性の点で、共役ジエン系単位とビニル系単位との共重合体またはこれらの水素添加共重合体が好ましく、共役ジエン系単位と芳香族ビニル系単位との共重合体またはこれらの水素添加共重合体がより好ましく、具体例としては、スチレン／ブタジエンランダム共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレンランダム共重合体、スチレン／イソプレンブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重合せしめたもの、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ブタジエン／ブチレン／スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン／エチレン／プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン／エチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）などが挙げられる。中でも、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性に優れるという点で、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＢＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰ、ＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳから選択される１種以上であることが好ましく、ＳＢＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳから選択される１種以上であることがより好ましく、ＳＢＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳから選択される１種以上であることがさらに好ましく、ＳＢＢＳおよび／またはＳＥＢＳであることが最も好ましい。 In the present invention, the conjugated diene polymer (D) is preferably a copolymer of a conjugated diene unit and a vinyl unit or a hydrogenated copolymer thereof in terms of moldability and heat resistance. More preferred are copolymers of system units and aromatic vinyl units or hydrogenated copolymers thereof. Specific examples include styrene / butadiene random copolymers, styrene / butadiene block copolymers, styrene / butadiene / Styrene block copolymer (SBS), styrene / isoprene random copolymer, styrene / isoprene block copolymer, styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS), polybutadiene grafted with styrene, butadiene / Acrylonitrile copolymer, styrene / butadiene / butylene / styrene Lock copolymer (SBBS), Styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (SEBS), Styrene / ethylene / propylene block copolymer (SEP), Styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer (SEPS) And styrene / ethylene / ethylene / propylene / styrene block copolymer (SEEPS). Especially, it is preferable that it is 1 or more types selected from SBS, SIS, SBBS, SEBS, SEP, SEPS, and SEEPS at the point which is excellent in a moldability, heat resistance, impact resistance, and peeling resistance, SBBS, SEBS More preferably, one or more selected from SEPS, SEEPS, more preferably one or more selected from SBBS, SEBS, SEPS, and most preferably SBBS and / or SEBS.

本発明において、共役ジエン系重合体（Ｄ）が、共役ジエン系単位とビニル系単位との共重合体、または、それらの水素添加共重合体である場合、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性に優れるという点で、ビニル系単位としては、芳香族ビニル系単位が好ましく、スチレンであることがより好ましい。また、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性のバランスが特に優れるという点で、ビニル系単位が１〜５０重量％が好ましく、剥離性に優れるとの点で、５〜４０重量％がより好ましく、成形性および耐熱性に優れるとの点で、１０〜３５重量％であることがさらに好ましい。 In the present invention, when the conjugated diene polymer (D) is a copolymer of a conjugated diene unit and a vinyl unit or a hydrogenated copolymer thereof, moldability, heat resistance, impact resistance In terms of excellent peeling resistance, the vinyl unit is preferably an aromatic vinyl unit, and more preferably styrene. In addition, the vinyl unit is preferably 1 to 50% by weight in terms of particularly excellent balance of moldability, heat resistance, impact resistance and peel resistance, and 5 to 40% by weight in terms of excellent peelability. Is more preferable, and is more preferably 10 to 35% by weight in terms of excellent moldability and heat resistance.

本発明において、共役ジエン系重合体（Ｄ）が、極性官能基（Ｄ−２）で変性された共役ジエン系重合体であってもよい。極性官能基としては、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシル基およびエポキシ基などを挙げることができ、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性に優れるという点で、アミノ基および／またはイミノ基であることが好ましく、特に耐剥離性に優れるという点で、イミノ基であることがより好ましい。これら官能基は１種以上用いることが出来る。 In the present invention, the conjugated diene polymer (D) may be a conjugated diene polymer modified with a polar functional group (D-2). Examples of polar functional groups include acid anhydride groups, carboxyl groups, amino groups, imino groups, alkoxysilyl groups, silanol groups, silyl ether groups, hydroxyl groups, and epoxy groups. An amino group and / or an imino group are preferable from the viewpoint of excellent impact resistance and peel resistance, and an imino group is more preferable from the viewpoint of excellent peel resistance. One or more of these functional groups can be used.

本発明において、機械特性、成形性、耐熱性などに優れた熱可塑性樹脂組成物が得られるという点から、充填剤（Ｅ）を配合することが好ましい。充填剤（Ｅ）としては、通常、熱可塑性樹脂の充填剤として用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ウォラストナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維などの繊維状無機充填剤、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、タルク、クレイ、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土などの板状や粒状の無機充填剤、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、綿繊維、麻繊維、竹繊維、木材繊維、ケナフ繊維、ジュート繊維、バナナ繊維、ココナッツ繊維、絹、羊毛、アンゴラ、カシミヤもしくはラクダなどの動物繊維、紙粉、木粉、竹粉、セルロース粉末、籾殻粉末、果実殻粉末、キチン粉末、キトサン粉末、タンパク質、澱粉、籾殻、木材チップ、おから、古紙粉砕材、衣料粉砕材などの、繊維状、粉末状もしくはチップ状の有機充填剤が挙げられる。これらの充填剤の中では、繊維状無機充填剤、板状無機充填剤、有機充填剤が好ましく、特に、ガラス繊維、ウォラストナイト、ホウ酸アルミニウムウイスカー、チタン酸カリウムウイスカー、炭酸カルシウムウィスカー、タルク、マイカ、カオリン、麻繊維、竹繊維、ケナフ繊維、ジュート繊維、紙粉、木粉が好ましい。繊維状充填剤のアスペクト比は５以上であることが好ましく、１０以上であることがさらに好ましく、２０以上であることがさらに好ましい。これらの充填剤は一種または二種以上で用いることができる。また、充填剤は、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていても良い。 In this invention, it is preferable to mix | blend a filler (E) from the point that the thermoplastic resin composition excellent in mechanical characteristics, a moldability, heat resistance, etc. is obtained. As the filler (E), fibers, plates, granules, and powders that are usually used as fillers for thermoplastic resins can be used. Specifically, glass fiber, carbon fiber, graphite fiber, metal fiber, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, magnesium-based whisker, silicon-based whisker, calcium carbonate whisker, wollastonite, sepiolite, asbestos, slag fiber, Zonolite, elestadite, gypsum fiber, silica fiber, alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber and boron fiber and other inorganic fillers, glass flakes, non-swellable mica, graphite, metal foil, ceramic beads, Talc, clay, mica, sericite, zeolite, bentonite, dolomite, kaolin, fine powder silicic acid, feldspar powder, potassium titanate, shirasu balloon, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium oxide, oxidation Luminium, titanium oxide, aluminum silicate, silicon oxide, plaster, novaculite, doughnite, white clay, and other inorganic fillers, polyester fiber, nylon fiber, acrylic fiber, cotton fiber, hemp fiber, bamboo fiber, wood fiber , Kenaf fiber, jute fiber, banana fiber, coconut fiber, animal fiber such as silk, wool, Angola, cashmere or camel, paper powder, wood powder, bamboo powder, cellulose powder, rice husk powder, fruit shell powder, chitin powder, chitosan Examples thereof include organic fillers in the form of fibers, powders or chips, such as powder, protein, starch, rice husk, wood chips, okara, waste paper pulverized material, and clothing pulverized material. Among these fillers, fibrous inorganic fillers, plate-like inorganic fillers, and organic fillers are preferable. In particular, glass fiber, wollastonite, aluminum borate whisker, potassium titanate whisker, calcium carbonate whisker, and talc. Mica, kaolin, hemp fiber, bamboo fiber, kenaf fiber, jute fiber, paper powder and wood powder are preferred. The aspect ratio of the fibrous filler is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and further preferably 20 or more. These fillers can be used alone or in combination of two or more. The filler may be coated or focused with a thermoplastic resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer, or a thermosetting resin such as an epoxy resin, and may be a coupling agent such as aminosilane or epoxysilane. It may be processed.

本発明において、充填剤（Ｅ）の配合量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、０．５〜３００重量部が好ましく、１〜１５０重量部がより好ましい。 In the present invention, the blending amount of the filler (E) is preferably 0.5 to 300 parts by weight, more preferably 1 to 150 parts by weight, as a total of 100 parts by weight of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B). preferable.

本発明においては、熱安定性に優れるという点から、リン系化合物を添加することが好ましい。溶融混練時および溶融成形時にポリ乳酸樹脂（Ａ）が、熱履歴により熱分解する可能性があり、リン系化合物を添加することにより、熱分解を抑制でき、熱安定性を向上することができる。 In the present invention, it is preferable to add a phosphorus compound from the viewpoint of excellent thermal stability. The polylactic acid resin (A) may be thermally decomposed due to thermal history during melt kneading and melt molding, and by adding a phosphorus compound, thermal decomposition can be suppressed and thermal stability can be improved. .

本発明において、リン系化合物としては、特に制限はないが、例えば、ホスファイト系化合物、ホスフェート系化合物等が挙げられる。かかるホスファイト系化合物の具体例としては、テトラキス［２−t−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−１，６−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジホスファイト、テトラキス［２−t−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−１，１０−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒドラジド−ジホスファイト、テトラキス［２−t−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−１，１０−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−ジ−サリシロイルヒドラジド−ジホスファイト、テトラキス［２−t−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）ヒドラジド−ジホスァイト、テトラキス［２−t−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジホスファイトなどが挙げられるが、少なくとも１つのＰ−Ｏ結合が芳香族基に結合しているものがより好ましく、具体例としては、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル）ブタン、トリス（ミックスドモノおよびジ−ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、４，４’−イソプロピリデンビス（フェニル−ジアルキルホスファイト）などが挙げられ、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスホナイトなどが好ましく使用できる。 In the present invention, the phosphorus compound is not particularly limited, and examples thereof include a phosphite compound and a phosphate compound. Specific examples of such phosphite compounds include tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2′-methyl-4′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1, 6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-) 5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid di-sali Roylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-tert-butyl-4-thio (2′-methyl-4′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) -5-methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl) hydrazide— Diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl] -N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide -Diphosphite and the like are mentioned, and those in which at least one PO bond is bonded to an aromatic group are more preferable. Specific examples include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,4′-biphenylene phosphonite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) Pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) Octyl phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite, 1,1,3-tris (2-methyl-4-ditridecyl phosphite— 5-t-butyl-phenyl) butane, tris (mixed mono and di-nonylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, 4,4'-isopropylidenebis (phenyl-dialkyl phosphite) and the like Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di) t-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4, 4′-biphenylenephosphonite and the like can be preferably used.

ホスファイト系化合物の具体的な商品名としては、ＡＤＥＫＡ製“アデカスタブ” Ｃ、ＰＥＰ−４Ｃ、ＰＥＰ−８、ＰＥＰ−１１Ｃ、ＰＥＰ−２４Ｇ、ＰＥＰ−３６、ＨＰ−１０、２１１２、２６０、５２２Ａ、３２９Ａ、１１７８、１５００、Ｃ、１３５Ａ、３０１０、ＴＰＰ、チバスペシャリティケミカル製“イルガフォス”１６８、住友化学工業製“スミライザー”Ｐ−１６、クラリアント製“サンドスタブ”Ｐ−ＥＰＱ、ＧＥ製“ウエストン”６１８、６１９Ｇ、６２４などが挙げられる。 Specific product names of phosphite compounds include “ADEKA STAB” C, PEP-4C, PEP-8, PEP-11C, PEP-24G, PEP-36, HP-10, 2112, 260, 522A, manufactured by ADEKA, 329A, 1178, 1500, C, 135A, 3010, TPP, “Irgaphos” 168, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, “Sumilyzer” P-16, manufactured by Sumitomo Chemical, “Sand Stub” P-EPQ, manufactured by GE, “Weston” manufactured by GE 618, 619G, 624 and the like.

また、ホスフェート系化合物の具体例としては、モノステアリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、メチルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェートなどが挙げられ、中でも、モノステアリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェートが好ましい。 Specific examples of the phosphate compound include monostearyl acid phosphate, distearyl acid phosphate, methyl acid phosphate, isopropyl acid phosphate, butyl acid phosphate, octyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, etc. Acid phosphate and distearyl acid phosphate are preferred.

ホスフェート系化合物の具体的な商品名としては、チバスペシャリティケミカル製“イルガノックス”ＭＤ１０２４、イーストマン・コダック製“インヒビター”ＯＡＢＨ、ＡＤＥＫＡ製“アデカスタブ”ＡＸ−７１などを挙げることができる。 Specific product names of phosphate compounds include “Irganox” MD1024 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, “Inhibitor” OABH manufactured by Eastman Kodak, “Adeka Stub” AX-71 manufactured by ADEKA, and the like.

本発明において、リン系化合物として、中でも好ましくは、ＡＤＥＫＡ製“アデカスタブ”ＡＸ−７１(ジオクタデシルホスフェート)、ＰＥＰ−８(ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト)、ＰＥＰ−３６(サイクリックネオペンタテトライルビス(２，６―ｔ−ブチル−４−メチルフェニル)ホスファイト)であり、最も好ましくは“アデカスタブ”ＡＸ−７１である。 In the present invention, among the phosphorus compounds, “ADEKA STAB” AX-71 (dioctadecyl phosphate), PEP-8 (distearyl pentaerythritol diphosphite), PEP-36 (cyclic neopentate tri) manufactured by ADEKA are particularly preferable. Rubis (2,6-t-butyl-4-methylphenyl) phosphite), most preferably "Adekastab" AX-71.

本発明において、リン系化合物の配合量は、特に限定されないが、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性に優れるという点で、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜８重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。 In the present invention, the compounding amount of the phosphorus compound is not particularly limited, but the total of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B) in that it is excellent in moldability, heat resistance, impact resistance and peel resistance. 100 parts by weight is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 8 parts by weight, and still more preferably 0.1 to 5 parts by weight.

本発明において、リン系化合物をポリ乳酸樹脂（Ａ）の融点以上で溶融混練する方法により配合する場合の混練温度は、１５０〜２７０℃の温度が好ましく、１６０〜２６０℃の温度がより好ましく、１７０℃〜２５０℃の温度が最も好ましい。 In the present invention, the kneading temperature when the phosphorus compound is blended by a method of melt kneading at a melting point of the polylactic acid resin (A) or higher is preferably 150 to 270 ° C, more preferably 160 to 260 ° C, A temperature of 170 ° C to 250 ° C is most preferred.

本発明において、リン系化合物を配合し、ポリ乳酸樹脂（Ａ）の熱安定性が向上することで、溶融混練時や射出成形時の滞留によるポリ乳酸樹脂（Ａ）の分子量低下が抑制され、好ましい相構造を有し、成形性、耐熱性、耐衝撃性および耐剥離性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。 In the present invention, by blending a phosphorus compound and improving the thermal stability of the polylactic acid resin (A), a decrease in the molecular weight of the polylactic acid resin (A) due to residence during melt-kneading or injection molding is suppressed, A thermoplastic resin composition having a preferred phase structure and excellent moldability, heat resistance, impact resistance, and peel resistance can be obtained.

また、本発明においては、共役ジエン系重合体（Ｄ）以外の重合体を含んでいてもよく、例えば、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシル基およびエポキシ基から選択される少なくとも１種の官能基を含有するオレフィン系樹脂、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシル基およびエポキシ基から選択される少なくとも１種の官能基を含有するアクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン／α−オレフィン共重合体およびその他熱可塑性樹脂などを挙げることができるが、効果的な耐衝撃性向上の観点から、エチレン／α−オレフィン共重合体を配合することが好ましい。 Further, in the present invention, a polymer other than the conjugated diene polymer (D) may be contained. For example, an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / (meth) acrylate copolymer, an acid anhydride An olefin resin containing at least one functional group selected from a physical group, a carboxyl group, an amino group, an imino group, an alkoxysilyl group, a silanol group, a silyl ether group, a hydroxyl group and an epoxy group, an acid anhydride group, Acrylic resin, ionomer resin, ethylene / α-olefin containing at least one functional group selected from carboxyl group, amino group, imino group, alkoxysilyl group, silanol group, silyl ether group, hydroxyl group and epoxy group Copolymers and other thermoplastic resins can be mentioned, but effective impact resistance In view of the above, it is preferable to blend the ethylene / alpha-olefin copolymer.

本発明において、エチレン／α−オレフィン共重合体とは、エチレンと炭素原子数３以上、好ましくは炭素数３〜２０のα−オレフィンの少なくとも一種以上との共重合体であり、上記の炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンおよびこれらの組み合わせが挙げられる。これらα−オレフィンの中でも、炭素数３〜１２のα−オレフィンを用いた共重合体が機械強度の向上の点から好ましく、特に、耐衝撃性に優れるという点で、１−ブテン、１−ヘキセンが好ましい。 In the present invention, the ethylene / α-olefin copolymer is a copolymer of ethylene and at least one kind of α-olefin having 3 or more carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms, and having the above carbon number. Specific examples of the 3-20 α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1- Dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicocene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl- - pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 9-methyl-1-decene, 11-methyl-1-dodecene, and 12-ethyl-1-tetradecene and combinations thereof. Among these α-olefins, copolymers using α-olefins having 3 to 12 carbon atoms are preferable from the viewpoint of improving mechanical strength, and in particular, from the viewpoint of excellent impact resistance, 1-butene and 1-hexene. Is preferred.

本発明において、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）とは異なるエチレン／α−オレフィン共重合体を配合する場合は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、１〜５０重量部が好ましく、３〜４０重量部がより好ましく、５〜３０重量部が最も好ましい。 In the present invention, when an ethylene / α-olefin copolymer different from the polypropylene resin (B) is blended, 1 to 50 parts by weight as a total of 100 parts by weight of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B) Is preferable, 3 to 40 parts by weight is more preferable, and 5 to 30 parts by weight is most preferable.

本発明において、カルボキシル基反応性化合物を配合することも、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐久性、靭性をよりいっそう改良し得る点で好ましい。カルボキシル基反応性化合物としては、ポリ乳酸樹脂（Ａ）のカルボキシル末端基と反応性のある化合物であれば特に限定されるものではないが、（ポリ乳酸樹脂（Ａ）の熱分解や加水分解などで生成する乳酸やギ酸などの酸性低分子化合物のカルボキシル基とも反応性を有するものであればより好ましく、熱分解により生成する酸性低分子化合物のヒドロキシル基末端基とも反応性を有する化合物であることがさらに好ましい。このようなカルボキシル基反応性化合物としては、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリシジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ基含有化合物、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）などのオキサゾリン化合物、オキサジン化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ポリカルボジイミドなどのカルボジイミド化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物を使用することが好ましく、なかでもエポキシ基含有化合物および／またはカルボジイミド化合物が好ましい。例えば、カルボキシル基反応性化合物として、カルボジイミド化合物が好ましく使用できる。カルボキシル基反応性化合物は、一種または二種以上の化合物を任意に選択して使用することができる。 In the present invention, it is also preferable to add a carboxyl group-reactive compound because the durability and toughness of the resulting thermoplastic resin composition can be further improved. The carboxyl group-reactive compound is not particularly limited as long as it is a compound reactive with the carboxyl end group of the polylactic acid resin (A), but (such as thermal decomposition or hydrolysis of the polylactic acid resin (A)) It is more preferable if it is also reactive with the carboxyl group of acidic low molecular weight compounds such as lactic acid and formic acid produced in the above, and it is also reactive with the hydroxyl group end groups of acidic low molecular weight compounds generated by thermal decomposition. Such carboxyl group-reactive compounds include glycidyl ether compounds, glycidyl ester compounds, glycidyl amine compounds, glycidyl imide compounds, alicyclic epoxy compounds, epoxy group-containing compounds, and 2,2′-m-phenylene. Bis (2-oxazoline), 2,2′-p-phenylenebis (2-oxa At least selected from carbodiimide compounds such as N, N′-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide, 2,6,2 ′, 6′-tetraisopropyldiphenylcarbodiimide, polycarbodiimide and the like. It is preferable to use one kind of compound, especially an epoxy group-containing compound and / or a carbodiimide compound, for example, a carbodiimide compound can be preferably used as the carboxyl group-reactive compound. Two or more kinds of compounds can be arbitrarily selected and used.

本発明において、カルボキシル基反応性化合物の配合量は、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、０．０１〜１０重量部が好ましく、０．０５〜５重量部がより好ましい。 In this invention, the compounding quantity of a carboxyl group reactive compound is 0.01-10 weight part as a total of 100 weight part of polylactic acid resin (A) and polypropylene resin (B), 0.05-5 weight part is preferable. Is more preferable.

本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定されるものではないが、ポリ乳酸樹脂（Ａ）およびポリプロピレン樹脂（Ｂ）の融点以上において、１軸または２軸押出機で、均一に溶融混練する方法や、溶液中で混合した後に溶媒を除く方法等が好ましく用いられる。 The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, but is uniformly melt-kneaded with a single-screw or twin-screw extruder above the melting point of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B). A method or a method of removing the solvent after mixing in a solution is preferably used.

本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂およびポリプロピレン樹脂を主成分とする、剛性と靭性が両立した樹脂組成物、及びこの樹脂組成物からなる成形品であり、射出成形や押出成形、ブロー成形等の方法によって、各種成形品に加工し利用することができる。 The resin composition of the present invention is a resin composition comprising a polylactic acid resin and a polypropylene resin as main components, having both rigidity and toughness, and a molded product made of this resin composition, and includes injection molding, extrusion molding, and blow molding. It can be used after being processed into various molded products by such methods.

本発明において、成形法として、射出成形を選択する場合は、金型温度としては、耐熱性、成形性および外観性の点から、３０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、７０℃以上がさらに好ましく、試験片の変形を抑制できるという点から、１２０℃以下が好ましく、９９℃以下がより好ましく、９０℃以下がさらに好ましい。 In the present invention, when injection molding is selected as the molding method, the mold temperature is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, and more preferably 70 ° C. or higher in terms of heat resistance, moldability and appearance. Is more preferable, and is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 99 ° C. or lower, and still more preferably 90 ° C. or lower in that deformation of the test piece can be suppressed.

本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品は、自動車部品（内装・外装部品など）、電気・電子部品（各種ハウジング、歯車、ギアなど）、家電製品部品、建築部材、土木部材、農業資材、および日用品など各種用途に利用することができる。 Molded articles made of the thermoplastic resin composition of the present invention include automobile parts (interior / exterior parts, etc.), electrical / electronic parts (various housings, gears, gears, etc.), home appliance parts, building members, civil engineering members, agricultural materials. And can be used for various purposes such as daily necessities.

次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。実施例および比較例で用いたポリ乳酸樹脂（Ａ）、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）、トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）、共役ジエン共重合体（Ｄ）、充填剤（Ｅ）、トリメシン酸系アミド化合物（Ｆ）の内容を下記に示す。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, these do not limit this invention. Polylactic acid resin (A), polypropylene resin (B), tricarballylic acid amide compound (C), conjugated diene copolymer (D), filler (E), trimesic acid amide used in Examples and Comparative Examples The content of the compound (F) is shown below.

ポリ乳酸樹脂（Ａ）
（Ａ−１）：（Ｄ体１．２％、Ｍｗ（ＰＭＭＡ換算）１６万、融点１６８℃、ＭＦＲ＝１３．５ｇ／１０分（１９０℃、２１．２Ｎ））。 Polylactic acid resin (A)
(A-1): (D body 1.2%, Mw (converted to PMMA) 160,000, melting point 168 ° C., MFR = 13.5 g / 10 min (190 ° C., 21.2 N)).

ポリプロピレン樹脂（Ｂ）
（Ｂ−１）ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、プライムポリマー製「Ｊ１０８Ｍ」、ＭＦＲ＝１８．４ｇ／１０分（１９０℃、２１．２Ｎ）、ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分（２３０℃、２１．２Ｎ）、融点１６９℃）
（Ｂ−２）：（ブロックポリマー、プライムポリマー製「Ｊ７０８ＵＧ」、ＭＦＲ＝２０．２ｇ／１０分（１９０℃、２１．２Ｎ）、ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分（２３０℃、２１．２Ｎ）、融点１６９℃）。 Polypropylene resin (B)
(B-1) Polypropylene resin (homopolymer, “J108M” manufactured by Prime Polymer, MFR = 18.4 g / 10 min (190 ° C., 21.2 N), MFR = 45 g / 10 min (230 ° C., 21.2 N), Melting point 169 ° C)
(B-2): (Block polymer, “J708UG” made by prime polymer, MFR = 20.2 g / 10 min (190 ° C., 21.2 N), MFR = 45 g / 10 min (230 ° C., 21.2 N), melting point 169 ° C).

トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）
（Ｃ−１）：Ｎ,Ｎ’,Ｎ”-トリス（２−メチルシクロヘキサン−１−イル）プロパン−１−２−３トリイルカルボキサミド(新日本理化製「リカクリアＰＣ１」）
（Ｃ−２）：Ｎ,Ｎ’,Ｎ”-シクロヘキサン−プロパン−１−２−３トリイルカルボキサミド。 Tricarballylic acid amide compound (C)
(C-1): N, N ′, N ″ -tris (2-methylcyclohexane-1-yl) propane-1-3-3 triylcarboxamide (“Rikaclear PC1” manufactured by Shin Nippon Rika)
(C-2): N, N ′, N ″ -cyclohexane-propane-1-2-3 triylcarboxamide.

共役ジエン系重合体（Ｄ）
（Ｄ−１）
（Ｄ−１−１）：未変性ＳＥＢＳ（旭化成ケミカルズ製「タフテックＨ１０５２」、スチレン含有量１８重量％、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分（１９０℃、２１．２Ｎ））
（Ｄ−２）
（Ｄ−２−１）：アミノ基変性ＳＥＢＳ（旭化成ケミカルズ製「タフテックＭＰ１０」、スチレン含有量３０重量％、ＭＦＲ＝４ｇ／１０分（２３０℃、２１．２Ｎ））。 Conjugated diene polymer (D)
(D-1)
(D-1-1): Unmodified SEBS (“Tough Tech H1052” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., styrene content 18% by weight, MFR = 3 g / 10 min (190 ° C., 21.2 N))
(D-2)
(D-2-1): Amino group-modified SEBS (“Tuftec MP10” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., styrene content 30% by weight, MFR = 4 g / 10 min (230 ° C., 21.2 N)).

充填剤（Ｅ）
（Ｅ−１）：タルク（日本タルク製「Ｐ−６」）。 Filler (E)
(E-1): Talc (Nippon Talc "P-6").

トリメシン酸系アミド化合物（Ｆ）
（Ｆ−１）：Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリシクロヘキシルトリメシン酸アミド(新日本理化社製「ＴＦ−１」)。 Trimesic acid amide compound (F)
(F-1): N, N ′, N ″ -tricyclohexyltrimesic acid amide (“TF-1” manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.).

なお、実施例１〜２０、比較例１〜５につき、樹脂組成物の特性は次に示す方法に従って求めた。 In addition, about Examples 1-20 and Comparative Examples 1-5, the characteristic of the resin composition was calculated | required according to the method shown next.

（１）試験片作成
型締圧力が８０トンである射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ７５ＳＸ）を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃、成形サイクル６０秒の成形条件にて、ＩＳＯ１７８曲げ試験片およびＩＳＯ１７９−１シャルピー衝撃試験片を作成した。 (1) Using an injection molding machine (EC75SX manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) with a test piece preparation mold clamping pressure of 80 tons, under molding conditions of a cylinder temperature of 230 ° C., a mold temperature of 40 ° C. and a molding cycle of 60 seconds ISO178 bending test pieces and ISO179-1 Charpy impact test pieces were prepared.

（２）曲げ弾性率
上記射出成形で得られた試験片を２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間放置後、ＩＳＯ１７８に準じて曲げ試験を実施した。 (2) Flexural modulus After leaving the test piece obtained by the above injection molding in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, a bending test was performed according to ISO178.

（３）シャルピー衝撃強度
上記射出成形で得られた試験片を２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間放置後、ＩＳＯ１７９−１に準じてシャルピー衝撃試験を実施した。
各種評価結果を表１〜３に示す。 (3) Charpy impact strength The test piece obtained by the above injection molding was allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, and then a Charpy impact test was performed according to ISO179-1.
Various evaluation results are shown in Tables 1 to 3.

実施例１〜１２より、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）にトリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）を添加することで、剛性と靭性を両立した樹脂組成物を得ることができる。 From Examples 1 to 12, a resin composition having both rigidity and toughness can be obtained by adding the tricarballylic acid amide compound (C) to the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B).

一方、比較例１よりトリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）の添加量が少量では、剛性と靭性が両立した樹脂組成物を得ることができない。 On the other hand, if the addition amount of the tricarballylic amide compound (C) is smaller than that of Comparative Example 1, a resin composition having both rigidity and toughness cannot be obtained.

また、比較例２よりトリメシン酸系アミド化合物（Ｆ）の添加では、剛性と靭性が両立した樹脂組成物を得ることができない。 In addition, the resin composition having both rigidity and toughness cannot be obtained by adding the trimesic acid amide compound (F) from Comparative Example 2.

実施例１３〜１６より、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）にトリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）を添加し、更に共役ジエン共重合体（Ｄ）を加えることで、実施例１〜１２に比べ、剛性と靭性がより良好な樹脂組成物を得ることができる。 From Examples 13 to 16, the tricarballylic acid-based amide compound (C) was added to the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B), and the conjugated diene copolymer (D) was further added. A resin composition having better rigidity and toughness than -12 can be obtained.

実施例１７〜２０より、ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）にトリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）を添加し、更に共役ジエン共重合体（Ｄ）および充填剤（Ｅ）を加えることで、実施例１３〜１６に比べ、更に剛性と靭性が良好な樹脂組成物を得ることができる。 From Examples 17 to 20, the tricarballylic acid amide compound (C) is added to the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B), and the conjugated diene copolymer (D) and the filler (E) are further added. Thereby, compared with Examples 13-16, the resin composition whose rigidity and toughness are further favorable can be obtained.

Claims

ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、ポリ乳酸樹脂（Ａ）１〜９９重量部、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）９９〜１重量部、トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）０．０１〜１０重量部を配合してなるポリ乳酸樹脂組成物。 As a total of 100 parts by weight of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B), 1 to 99 parts by weight of the polylactic acid resin (A), 99 to 1 part by weight of the polypropylene resin (B), a tricarballylic acid amide compound (C ) A polylactic acid resin composition comprising 0.01 to 10 parts by weight.

トリカルバリル酸系アミド化合物（Ｃ）がＮ,Ｎ’,Ｎ”-トリス（２−メチルシクロヘキサン−１−イル）プロパン−１−２−３トリイルカルボキサミドである請求項１に記載のポリ乳酸樹脂組成物。 The polylactic acid resin according to claim 1, wherein the tricarballylic acid-based amide compound (C) is N, N ', N "-tris (2-methylcyclohexane-1-yl) propane-1-2-3triylcarboxamide. Composition.

ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、更に共役ジエン共重合体（Ｄ）１〜５０重量部を配合してなる請求項１または２に記載のポリ乳酸樹脂組成物。 The polylactic acid resin composition according to claim 1 or 2, further comprising 1 to 50 parts by weight of a conjugated diene copolymer (D) as a total of 100 parts by weight of the polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B). object.

共役ジエン系重合体（Ｄ）が、極性官能基で変性されていない共役ジエン系重合体（Ｄ−１）または極性官能基で変性された共役ジエン系重合体（Ｄ−２）を配合してなる請求項３に記載のポリ乳酸樹脂組成物。 The conjugated diene polymer (D) is blended with a conjugated diene polymer (D-1) not modified with a polar functional group or a conjugated diene polymer (D-2) modified with a polar functional group. The polylactic acid resin composition according to claim 3.

共役ジエン系重合体（Ｄ）が、共役ジエンを主成分とするブロックと芳香族ビニル系単位を主成分とするブロックを含むブロック共重合体、または、その水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする請求項３または４に記載のポリ乳酸樹脂組成物。 The conjugated diene polymer (D) is a block copolymer containing a block containing a conjugated diene as a main component and a block containing an aromatic vinyl unit as a main component, or a hydrogenated block copolymer thereof. The polylactic acid resin composition according to claim 3 or 4, wherein the composition is a polylactic acid resin composition.

前記極性官能基で変性された共役ジエン系重合体（Ｄ−２）の極性官能基が、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシル基およびエポキシ基のいずれか１種以上であることを特徴とする請求項４に記載のポリ乳酸樹脂組成物。 The polar functional group of the conjugated diene polymer (D-2) modified with the polar functional group is an acid anhydride group, carboxyl group, amino group, imino group, alkoxysilyl group, silanol group, silyl ether group, hydroxyl group. The polylactic acid resin composition according to claim 4, wherein the polylactic acid resin composition is at least one of a group and an epoxy group.

ポリ乳酸樹脂（Ａ）とポリプロピレン樹脂（Ｂ）の合計１００重量部として、更に充填剤（Ｅ）を０．１〜１００重量部を配合してなる請求項１〜６いずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物。 The polylactic acid resin (A) and the polypropylene resin (B) as a total of 100 parts by weight, further comprising 0.1 to 100 parts by weight of a filler (E), according to any one of claims 1 to 6. Polylactic acid resin composition.

請求項１〜７いずれか１項に記載のポリ乳酸樹脂組成物からなる成形品。 A molded article comprising the polylactic acid resin composition according to any one of claims 1 to 7.