JP2013129701A - Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive film, and optical filter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、プラズマディスプレイ（以下、必要に応じてＰＤＰという）等に用いられる色調補正機能を有する光学フィルタ用の粘着剤組成物、粘着フィルムおよびこれを用いた光学フィルタに関する。 The present invention relates to an adhesive composition for an optical filter having a color tone correction function, an adhesive film, and an optical filter using the same, which are used for a plasma display (hereinafter referred to as PDP if necessary).
従来、プラズマディスプレイには、ＰＤＰから放射される電磁波、近赤外線等を遮蔽すること、外光の反射を防止すること、ＰＤＰの発色を所望の色調に変換すること等を目的として、ＰＤＰの前面に配置される光学フィルタが必要とされてきた。 Conventionally, a plasma display has the front surface of the PDP for the purpose of shielding electromagnetic waves radiated from the PDP, near-infrared rays, etc., preventing reflection of outside light, and converting the color of the PDP to a desired color tone. There has been a need for an optical filter disposed in
これらのなかでも、近年では、ＰＤＰの発色を所望の色調に変換する機能が重要視されるようになっている。ＰＤＰの発色を所望の色調に変換する方法としては、各種色調補正色素を用いることが一般的である。色調補正色素のうちでもＰＤＰが発する波長５９０ｎｍ付近のオレンジ色の不要光を効率的に吸収する色素としてテトラアザポルフィリン系色素の需要が高まっている。テトラアザポルフィリン系色素は、例えば、粘着フィルムに含有させて光学フィルタに用いる（特許文献１参照）が、年々厳しさが増す要求特性に対して、耐光性が十分とはいえない。 Among these, in recent years, the function of converting the color development of the PDP to a desired color tone has been regarded as important. As a method of converting the color of PDP into a desired color tone, it is common to use various color tone correction dyes. Among the color correction dyes, there is an increasing demand for tetraazaporphyrin dyes as dyes that efficiently absorb unnecessary orange light having a wavelength of about 590 nm emitted by PDP. For example, tetraazaporphyrin-based dyes are contained in an adhesive film and used in an optical filter (see Patent Document 1). However, light resistance is not sufficient with respect to required characteristics that are becoming increasingly severe year by year.
一方、ＰＤＰ用の光学フィルタにおいて、近赤外線遮蔽のために近赤外線吸収能を有するフタロシアニン系色素が用いられており、特許文献２には、光安定剤としてのジチオール錯体を組み合わせて粘着フィルムに含有させて光学フィルタに用いる技術が記載されている。 On the other hand, in an optical filter for PDP, a phthalocyanine-based dye having a near-infrared absorbing ability is used for shielding near-infrared rays, and Patent Document 2 contains a dithiol complex as a light stabilizer in combination in an adhesive film. The technique used for the optical filter is described.
しかしながら、ジチオール錯体を光安定剤としてテトラアザポルフィリン系色素に用いても、必ずしも全てのジチオール錯体で十分な効果が得られるわけではなく、テトラアザポルフィリン系色素に対して、効果を十分に上げる光安定剤が求められている。 However, even if a dithiol complex is used as a light stabilizer in a tetraazaporphyrin-based dye, not all dithiol complexes can obtain a sufficient effect, and light that sufficiently increases the effect on a tetraazaporphyrin-based dye. There is a need for stabilizers.
本発明は上記問題を解決するためになされたものであって、耐光性に優れる、テトラアザポルフィリン系色素含有の粘着剤組成物および粘着フィルムならびに光学フィルタの提供を目的とする。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a tetraazaporphyrin-based dye-containing pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive film, and optical filter that are excellent in light resistance.
本発明の粘着剤組成物は、テトラアザポルフィリン系色素と、紫外線吸収剤と、銅錯体またはニッケル錯体からなる光安定剤と、アクリル系粘着剤と、前記テトラアザポルフィリン系色素の溶解度が２５℃において１ｇ／１００ｇ以上となる有機溶媒とを含有し、前記光安定剤の前記有機溶媒に対する溶解度が２５℃において３ｇ／１００ｇ以上であることを特徴とする。
ただし、上記有機溶媒には、アクリル系粘着剤由来の有機溶剤は含まれない。
本発明の粘着剤組成物は、さらに、近赤外線吸収色素を含有することが好ましい。
本発明の粘着剤組成物が含有する、前記近赤外線吸収色素は、下記式（１）で表されるフタロシアニン系色素から選ばれることが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a tetraazaporphyrin-based dye, an ultraviolet absorber, a light stabilizer composed of a copper complex or a nickel complex, an acrylic pressure-sensitive adhesive, and a solubility of the tetraazaporphyrin-based dye at 25 ° C. And an organic solvent that is 1 g / 100 g or more, and the solubility of the light stabilizer in the organic solvent is 3 g / 100 g or more at 25 ° C.
However, the organic solvent does not include an organic solvent derived from an acrylic pressure-sensitive adhesive.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains a near infrared absorbing dye.
The near-infrared absorbing dye contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably selected from phthalocyanine dyes represented by the following formula (1).
［式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、ヒドロキシスルホニル基、アミノスルホニル基、または炭素数１〜２０の炭化水素基（ただし前記炭化水素基は窒素原子、硫黄原子、酸素原子およびハロゲン原子からなる群から選ばれる１種以上の原子を含んでもよい。）を表し、かつ、隣り合う２つの置換基が連結基を介してつながっていてもよい。ただし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５のうち少なくとも４つは、無置換または水素原子の少なくとも１つがアルキル基で置換されたフェニル基もしくは該フェニル基を末端に有する基である。Ｍ２は２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の金属原子またはオキシ金属を表す。］ In Expression (1), R 1 ~R 16 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, hydroxy group, amino group, hydroxy sulfonyl group, aminosulfonyl group or a hydrocarbon group (provided that the carbon number of 1 to 20, The hydrocarbon group may contain one or more atoms selected from the group consisting of a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom and a halogen atom), and two adjacent substituents are connected via a linking group. It may be. Provided that at least four of R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 , R 15 are unsubstituted or a phenyl group in which at least one of hydrogen atoms is substituted with an alkyl group or This is a group having a phenyl group at the terminal. M 2 represents a divalent metal atom, a trivalent substituted metal atom, a tetravalent metal atom, or an oxy metal. ]
本発明の粘着剤組成物が含有する錯体は、配位原子として酸素原子またはイオウ原子を有する有機配位子から選ばれる配位子が銅またはニッケルに配位した錯体が好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、前記光安定剤を前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して０．００１〜１０質量部の割合で含有することが好ましい。
The complex contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably a complex in which a ligand selected from organic ligands having an oxygen atom or a sulfur atom as a coordination atom is coordinated to copper or nickel.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains the light stabilizer in a proportion of 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic pressure-sensitive adhesive.
本発明の粘着フィルムは、フィルム上に、上記本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を有する。
本発明の光学フィルタは、基板に１つ以上のフィルムが貼着された光学フィルタであって、前記フィルムと基板との間、または、前記フィルムが２以上の場合におけるフィルム間のいずれかに、上記本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を有する。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed on the film using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
The optical filter of the present invention is an optical filter in which one or more films are attached to a substrate, and between the film and the substrate, or between the films in the case where the number of the films is two or more, It has the adhesive layer formed using the adhesive composition of the said invention.
本発明によれば、含有するテトラアザポルフィリン系色素の耐光性に優れる粘着剤組成物および粘着フィルムならびに光学フィルタが提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive composition and adhesive film which are excellent in the light resistance of the tetraazaporphyrin type pigment | dye to contain, an adhesive film, and an optical filter can be provided.
本発明の実施の形態について以下に説明する。なお、本発明は以下の実施の形態に限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below. In addition, this invention is not limited to the following embodiment.
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、テトラアザポルフィリン系色素と、紫外線吸収剤と、銅錯体またはニッケル錯体からなる光安定剤と、アクリル系粘着剤と、前記テトラアザポルフィリン系色素の溶解度が２５℃において１ｇ／１００ｇ以上となる有機溶媒とを含有し、前記光安定剤の前記有機溶媒に対する溶解度が２５℃において３ｇ／１００ｇ以上であることを特徴とする。以下、本明細書において、溶解度は特に断りのない限り２５℃における溶解度をいう。
[Adhesive composition]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a tetraazaporphyrin-based dye, an ultraviolet absorber, a light stabilizer composed of a copper complex or a nickel complex, an acrylic pressure-sensitive adhesive, and a solubility of the tetraazaporphyrin-based dye at 25 ° C. And an organic solvent that is 1 g / 100 g or more, and the solubility of the light stabilizer in the organic solvent is 3 g / 100 g or more at 25 ° C. Hereinafter, in the present specification, the solubility means the solubility at 25 ° C. unless otherwise specified.
（テトラアザポルフィリン系色素）
テトラアザポルフィリン系色素としては、テトラアザポルフィリン骨格を有する化合物であれば、特に制限されない。テトラアザポルフィリン骨格を有する化合物は、ディスプレイ、特にＰＤＰが発する波長５９０ｎｍ付近のオレンジ色の不要光を吸収することができる。
テトラアザポルフィリン系色素として、具体的には、下記式（２）に示される化合物が挙げられる。
(Tetraazaporphyrin dye)
The tetraazaporphyrin-based dye is not particularly limited as long as it is a compound having a tetraazaporphyrin skeleton. The compound having a tetraazaporphyrin skeleton can absorb orange unnecessary light near a wavelength of 590 nm emitted from a display, particularly a PDP.
Specific examples of the tetraazaporphyrin-based dye include compounds represented by the following formula (2).
式（２）中、Ｒ２３〜Ｒ３０は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ベンジル基、フェニル基、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基（ただし、ベンジル基、フェニル基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基は１以上の水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい。）を表す。Ｍ１は、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＶＯ、ＣｏおよびＭｇのいずれかである。 In formula (2), R 23 to R 30 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a benzyl group, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms (provided that , A benzyl group, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, in which one or more hydrogen atoms may be substituted with halogen atoms. M 1 is any one of Cu, Ni, Zn, Pd, Pt, VO, Co, and Mg.
Ｒ２３〜Ｒ３０は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または１以上の水素原子がフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されている炭素数１〜
６のアルコキシ基が好ましく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、または１以上の水素原子がフッ素原子に置換されている炭素数１〜４のアルコキシ基がより好ましい。
R 23 to R 30 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or one or more hydrogen atoms substituted with a fluorine atom, bromine atom or chlorine atom.
6 alkoxy groups are preferable, and a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms is more preferable.
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。１以上の水素原子がフッ素原子に置換されている炭素数１〜４のアルコキシ基としては、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨ２ＣＨＦ２、−ＯＣＨ２ＣＦ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３が好ましい。また、Ｒ２３〜Ｒ３０は、これらから選ばれる２種類の原子または基で構成され、それらが交互にテトラアザポルフィリン骨格に結合した化合物が好ましい。２種類の原子または基の組合せとしては、以下の組み合わせが好ましい。
（２Ａ）水素原子と炭素数１〜４のアルキル基の組み合わせ、
（２Ｂ）炭素数１〜４のアルキル基と１以上の水素原子がフッ素原子に置換されている炭素数１〜４のアルコキシ基の組み合わせ。
Ｍ１は、ＣｕまたはＶＯが好ましい。
The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, or a tert-butyl group. The one or more alkoxy groups having 1 to 4 carbon hydrogen atoms are replaced by fluorine atom, -OCF 3, -OCH 2 CHF 2 , -OCH 2 CF 3, preferably -OCH 2 CH 2 CF 3. R 23 to R 30 are preferably composed of two types of atoms or groups selected from these, and compounds in which they are alternately bonded to the tetraazaporphyrin skeleton. As a combination of two kinds of atoms or groups, the following combinations are preferable.
(2A) a combination of a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
(2B) A combination of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms.
M 1 is preferably Cu or VO.
式（２）で表されるテトラアザポルフィリン系色素としては、例えば、山田化学社製の商品名、「ＴＡＰ−２」（上記（２Ｂ）に分類される化合物、Ｒ２３〜Ｒ３０は、交互にｔｅｒｔ−ブチル基と−ＯＣＨ２ＣＦ３である）、「ＴＡＰ−ＨＴＢＸ」（上記（２Ａ）に分類される化合物、Ｒ２３〜Ｒ３０は、交互に水素原子とｔｅｒｔ−ブチル基である）等が挙げられる。これら市販のテトラアザポルフィリン系色素は、ディスプレイ、特にＰＤＰが発する波長５９０ｎｍ付近のオレンジ色の不要光を効率的に吸収できるため好ましく使用できる。 Examples of the tetraazaporphyrin-based dye represented by the formula (2) include, for example, a trade name “TAP-2” (a compound classified as (2B) above, R 23 to R 30 are manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd. A tert-butyl group and —OCH 2 CF 3 ), “TAP-HTBX” (a compound classified as (2A) above, R 23 to R 30 are alternately a hydrogen atom and a tert-butyl group) Etc. These commercially available tetraazaporphyrin-based dyes can be preferably used because they can efficiently absorb the orange unnecessary light near the wavelength of 590 nm emitted from the display, particularly PDP.
粘着剤組成物におけるテトラアザポルフィリン系色素の含有量は、アクリル系粘着剤（ただし、後述の架橋剤を含む場合はアクリル系粘着剤と架橋剤の合計量）１００質量部に対し、０．００１〜２０質量部が好ましく、０．０１〜１０質量部がより好ましい。以下、アクリル系粘着剤１００質量部に対する他の成分の質量割合をいう場合、特に断りのない限り、アクリル系粘着剤が後述の架橋剤を含む場合についてはアクリル系粘着剤と架橋剤の合計量１００質量部に対する質量割合をいう。テトラアザポルフィリン系色素の含有量を、アクリル系粘着剤１００質量部に対して０．００１質量部以上とすることで、波長５９０ｎｍ付近の不要光を吸収する色調補正機能を十分に発揮でき、２０質量部以下とすることで耐久性の低下を抑制できる。 The content of the tetraazaporphyrin-based dye in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.001 with respect to 100 parts by mass of an acrylic pressure-sensitive adhesive (however, when a cross-linking agent described later is included, the total amount of the acrylic pressure-sensitive adhesive and the cross-linking agent). -20 mass parts is preferable, and 0.01-10 mass parts is more preferable. Hereinafter, when referring to the mass ratio of other components to 100 parts by mass of the acrylic pressure-sensitive adhesive, unless otherwise specified, the total amount of the acrylic pressure-sensitive adhesive and the crosslinking agent in the case where the acrylic pressure-sensitive adhesive contains a crosslinking agent described later. The mass ratio with respect to 100 mass parts is said. By setting the content of the tetraazaporphyrin-based pigment to 0.001 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the acrylic pressure-sensitive adhesive, a color tone correction function that absorbs unnecessary light in the vicinity of a wavelength of 590 nm can be sufficiently exhibited. A decrease in durability can be suppressed by setting the amount to be equal to or less than part by mass.
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、上記テトラアザポルフィリン系色素の機能を損なわずに紫外線による劣化を抑制し、耐久性を向上させるために用いられる。紫外線吸収剤は、このような作用を有するものであれば、特に制限されない。具体的には、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、オキザニリド系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、無機系紫外線吸収剤等が好ましく挙げられる。
(UV absorber)
The ultraviolet absorber is used for suppressing deterioration due to ultraviolet rays and improving durability without impairing the function of the tetraazaporphyrin-based dye. An ultraviolet absorber will not be restrict | limited especially if it has such an effect | action. Specifically, benzotriazole ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, salicylate ultraviolet absorbers, cyanoacrylate ultraviolet absorbers, triazine ultraviolet absorbers, oxanilide ultraviolet absorbers, nickel complex ultraviolet absorbers, Inorganic ultraviolet absorbers are preferred.
紫外線吸収剤としては、市販品を用いることができる。市販品としては、ＢＡＳＦ社のいずれも商品名で、以下の紫外線吸収剤が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：「ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ９９−２」等。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤：「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ８１」等。
トリアジン系紫外線吸収剤：「ＴＩＮＵＶＩＮ ４００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ ４０５」等。
A commercial item can be used as a ultraviolet absorber. As commercial products, all of BASF are trade names, and the following ultraviolet absorbers can be mentioned.
Benzotriazole ultraviolet absorbers: “TINUVIN PS”, “TINUVIN 99-2”, etc.
Benzophenone-based ultraviolet absorber: “CHIMASSORB 81” and the like.
Triazine ultraviolet absorbers: “TINUVIN 400”, “TINUVIN 405”, etc.
粘着剤組成物における紫外線吸収剤の含有量は、テトラアザポルフィリン系色素によるオレンジ色の光吸収性能および粘着剤組成物に求められる他の物性を確保しながら、紫外線吸収剤がその機能を発揮できる量（配合割合）であればよく、アクリル系粘着剤１００質量部に対して、０．１〜３０質量部が好ましく、０．５〜２０質量部がより好ましい。 The content of the ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive composition is such that the ultraviolet absorber can exert its function while ensuring the orange light absorption performance by the tetraazaporphyrin-based dye and other physical properties required for the pressure-sensitive adhesive composition. What is necessary is just a quantity (mixing ratio), and 0.1-30 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of acrylic adhesives, and 0.5-20 mass parts is more preferable.
（有機溶媒）
粘着剤組成物は上記テトラアザポルフィリン系色素の溶解度が１ｇ／１００ｇ以上となる有機溶媒を含有する。有機溶媒の溶解度は、溶質であるテトラアザポルフィリン系色素の種類、例えば式（２）で示される化合物のＲ２３〜Ｒ３０の種類によって異なる。したがって、用いるテトラアザポルフィリン系色素により、溶解度が１ｇ／１００ｇ以上となる有機溶媒を選択して使用する。
(Organic solvent)
The pressure-sensitive adhesive composition contains an organic solvent in which the solubility of the tetraazaporphyrin-based dye is 1 g / 100 g or more. The solubility of the organic solvent varies depending on the type of tetraazaporphyrin-based dye that is a solute, for example, the types of R 23 to R 30 of the compound represented by the formula (2). Therefore, an organic solvent having a solubility of 1 g / 100 g or more is selected and used depending on the tetraazaporphyrin-based dye to be used.
有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等のケトン系；メタノール、エタノール、ｉ−プロピルアルコール等のアルコール系；ヘキサン等の炭化水素系；および、テトラヒドロフラン等が候補として挙げられる。本発明においては、これらのうちから、使用するテトラアザポルフィリン系色素に対して上記溶解度の条件を満たすものを適宜選択して用いればよく、メチルエチルケトン、トルエンが好ましく、メチルエチルケトンが特に好ましい。 Examples of the organic solvent include aromatics such as toluene and xylene; amides such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylformamide, and dimethylacetamide; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and acetone; methanol, ethanol, Candidates include alcohols such as i-propyl alcohol; hydrocarbons such as hexane; and tetrahydrofuran. In the present invention, among these, those satisfying the above-mentioned solubility conditions for the tetraazaporphyrin-based dye to be used may be appropriately selected and used, and methyl ethyl ketone and toluene are preferable, and methyl ethyl ketone is particularly preferable.
これらの有機溶媒は、単独で用いてもよく、必要に応じて２種以上を適宜混合して用いてもよい。単独で用いる場合には、単独で上記溶解度の条件を満たす必要があるが、２種以上を混合して用いる場合には、いずれか一方が条件を満たさなくとも、混合溶媒とした際に、上記溶解度の条件を満たせば使用可能である。 These organic solvents may be used alone, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used as necessary. When used alone, it is necessary to satisfy the above-mentioned solubility conditions alone, but when two or more kinds are mixed and used, even if either one does not satisfy the conditions, It can be used if the solubility condition is satisfied.
具体的には、テトラアザポルフィリン系色素として、上記市販品の「ＴＡＰ−２」、「ＴＡＰ−ＨＴＢＸ」を用いる場合には、上記溶解度の条件を満たす有機溶媒として、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、ｉ−プロピルアルコール、ヘキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等が挙げられ、これらのなかでも、メチルエチルケトン、トルエンが好ましく、メチルエチルケトンが特に好ましい。 Specifically, when the commercially available “TAP-2” and “TAP-HTBX” are used as the tetraazaporphyrin-based dye, methyl ethyl ketone, toluene, xylene, methyl are used as organic solvents that satisfy the above-mentioned solubility conditions. Examples include isobutyl ketone, acetone, methanol, ethanol, i-propyl alcohol, hexane, tetrahydrofuran, and dimethylformamide. Among these, methyl ethyl ketone and toluene are preferable, and methyl ethyl ketone is particularly preferable.
粘着剤組成物における有機溶媒の含有量は、テトラアザポルフィリン系色素、紫外線吸収剤、および、銅錯体またはニッケル錯体からなる光安定剤を均一に溶解できる量であればよい。粘着剤組成物における有機溶媒の含有量は、テトラアザポルフィリン系色素、紫外線吸収剤、および、銅錯体またはニッケル錯体からなる光安定剤の含有量から勘案して、全粘着剤組成物１００質量部に対して１０〜２０質量部が好ましく、１３〜１８質量部がより好ましい。 The content of the organic solvent in the pressure-sensitive adhesive composition may be an amount that can uniformly dissolve the tetraazaporphyrin-based dye, the ultraviolet absorber, and the light stabilizer composed of a copper complex or a nickel complex. The content of the organic solvent in the pressure-sensitive adhesive composition is 100 parts by mass of the total pressure-sensitive adhesive composition in consideration of the content of the tetraazaporphyrin-based dye, the ultraviolet absorber, and the light stabilizer composed of a copper complex or a nickel complex. The amount is preferably 10 to 20 parts by mass, and more preferably 13 to 18 parts by mass.
なお、粘着剤組成物は、粘着フィルムまたは光学フィルタにおける粘着剤層を形成する際の効率等を考慮して、通常、有機溶剤を用いて粘度が調整される。有機溶剤は、通常、アクリル系粘着剤（ただし、後述の架橋剤を含む場合はアクリル系粘着剤と架橋剤の両方）を溶解する成分として、アクリル系粘着剤と共に粘着剤組成物に持ち込まれる有機溶剤と、上記テトラアザポルフィリン系色素、紫外線吸収剤、および、銅錯体またはニッケル錯体からなる光安定剤を均一に溶解するための上記有機溶媒とからなる。アクリル系粘着剤を溶解する成分として、アクリル系粘着剤と共に粘着剤組成物に持ち込まれる有機溶剤としては、テトラアザポルフィリン系色素、紫外線吸収剤、および、銅錯体またはニッケル錯体からなる光安定剤を均一に溶解するための上記有機溶媒と同様の有機化合物が使用可能である。 The viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition is usually adjusted using an organic solvent in consideration of the efficiency when forming the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive film or optical filter. The organic solvent is usually an organic solvent that is brought into the pressure-sensitive adhesive composition together with the acrylic pressure-sensitive adhesive as a component that dissolves the acrylic pressure-sensitive adhesive (however, both of the acrylic pressure-sensitive adhesive and the cross-linking agent when a cross-linking agent described later is included). It consists of a solvent and the organic solvent for uniformly dissolving the tetraazaporphyrin-based dye, the ultraviolet absorber, and the light stabilizer composed of a copper complex or a nickel complex. As a component that dissolves the acrylic adhesive, the organic solvent brought into the adhesive composition together with the acrylic adhesive includes a tetraazaporphyrin dye, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer comprising a copper complex or a nickel complex. An organic compound similar to the organic solvent for uniformly dissolving can be used.
粘着剤組成物における有機溶剤の含有量は、粘着剤組成物が含有する全固形分の均一な分散性または溶解性、粘着フィルムまたは光学フィルタにおける粘着剤層を形成する際の効率等を考慮して、全粘着剤組成物１００質量部に対して５０〜９５質量部が好ましく、６０〜８５質量部がより好ましい。 The content of the organic solvent in the pressure-sensitive adhesive composition takes into account the uniform dispersibility or solubility of the total solids contained in the pressure-sensitive adhesive composition, the efficiency when forming the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive film or optical filter, and the like. And 50-95 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of all the adhesive compositions, and 60-85 mass parts is more preferable.
（光安定剤）
光安定剤としては、銅またはニッケルを中心原子とする錯体からなる光安定剤であって、テトラアザポルフィリン系色素の溶解度が１ｇ／１００ｇ以上となる上記有機溶媒に対する溶解度が３ｇ／１００ｇ以上の光安定剤が用いられる。光安定剤は、銅錯体またはニッケル錯体のなかから上記用いられるテトラアザポルフィリン系色素の種類により選択される有機溶媒に応じて、溶解度が３ｇ／１００ｇ以上のものが適宜選択される。
本発明の粘着剤組成物においては、このような光安定剤を用いることにより、上記テトラアザポルフィリン系色素の耐光性に優れる粘着剤層が形成可能となる。
(Light stabilizer)
The light stabilizer is a light stabilizer composed of a complex having copper or nickel as a central atom, and has a solubility of 3 g / 100 g or more in the organic solvent in which the solubility of the tetraazaporphyrin-based dye is 1 g / 100 g or more. Stabilizers are used. As the light stabilizer, one having a solubility of 3 g / 100 g or more is appropriately selected according to the organic solvent selected from the copper complex or the nickel complex according to the kind of the tetraazaporphyrin-based dye used.
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, by using such a light stabilizer, a pressure-sensitive adhesive layer excellent in light resistance of the tetraazaporphyrin-based dye can be formed.
なお、銅またはニッケルを中心原子とする錯体としては、配位原子として酸素原子またはイオウ原子を有する有機配位子から選ばれる配位子が銅原子またはニッケル原子に配位する錯体が好ましい。配位子は単座配位子であっても、多座配位子であってもよい。本発明においては、これらの錯体のうちから、使用する有機溶媒に対して上記溶解度の条件を満たすものを適宜選択して用いればよい。 The complex having copper or nickel as the central atom is preferably a complex in which a ligand selected from organic ligands having an oxygen atom or a sulfur atom as a coordination atom coordinates to a copper atom or a nickel atom. The ligand may be a monodentate ligand or a polydentate ligand. In the present invention, from these complexes, those satisfying the above-mentioned solubility conditions with respect to the organic solvent to be used may be appropriately selected and used.
配位原子として酸素原子またはイオウ原子を有する有機配位子から選ばれる配位子が銅原子またはニッケル原子に配位する錯体として、具体的には、配位原子がイオウ原子である錯体としてジチオール錯体が挙げられる。ジチオール錯体としては、例えば、下記式（４）に示されるジチオール錯体が挙げられる。 As a complex in which a ligand selected from organic ligands having an oxygen atom or a sulfur atom as a coordination atom coordinates to a copper atom or a nickel atom, specifically, as a complex in which the coordination atom is a sulfur atom, dithiol A complex. As a dithiol complex, the dithiol complex shown by following formula (4) is mentioned, for example.
式（４）中、Ｒ３９〜Ｒ５８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアラルキル基または炭素数１〜２０のアルキルアミノ基を表し、Ｍ３は、銅またはニッケルを表す。
ここで、本明細書において、「アルキルアミノ基」は、アミノ基（−ＮＨ２）の水素原子の１個がアルキル基に置換したもの、および水素原子の２個がアルキル基に置換したものの両方を含む用語として用いる。
また、下記式（５）で表されるベンゼンジチオール錯体も使用可能である。
In Formula (4), R 39 to R 58 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an amino group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number. An aryl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms is represented, and M 3 represents copper or nickel.
Here, in the present specification, the “alkylamino group” means both one in which one hydrogen atom of an amino group (—NH 2 ) is substituted with an alkyl group and one in which two hydrogen atoms are substituted with an alkyl group. It is used as a term including
A benzenedithiol complex represented by the following formula (5) can also be used.
式（５）中、Ｒ６１およびＲ６２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアラルキル基、炭素数１〜２０のアルキルアミノ基（ただし、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアラルキル基、炭素数１〜２０のアルキルアミノ基は１以上の水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい。）、または、スルホニル基を介して結合した有機基を表す。Ｍ４は、銅またはニッケルを表す。
Ｒ６１およびＲ６２は、スルホニル基を介して結合した有機基が好ましく、有機基としては、フェニル基、窒素原子が２個のアルキル基に結合するアルキルアミノ基、窒素原子が構成原子として含まれ該窒素原子を介して結合する置換されていてもよい炭素数４〜６のヘテロシクロ環基等が好ましい。Ｒ６１およびＲ６２は同一の基であることが好ましい。
In formula (5), R 61 and R 62 each independently represent a halogen atom, an amino group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 carbon atom. -20 aryl group, C1-C20 aralkyl group, C1-C20 alkylamino group (however, C1-C20 alkyl group, C1-C20 alkoxy group, C1-C20 The aryl group, the aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkylamino group having 1 to 20 carbon atoms may be substituted with one or more hydrogen atoms by halogen atoms), or bonded via a sulfonyl group. Represents an organic group. M 4 represents copper or nickel.
R 61 and R 62 are preferably an organic group bonded via a sulfonyl group. The organic group includes a phenyl group, an alkylamino group in which a nitrogen atom is bonded to two alkyl groups, and a nitrogen atom as a constituent atom. An optionally substituted heterocyclo group having 4 to 6 carbon atoms bonded through the nitrogen atom is preferable. R 61 and R 62 are preferably the same group.
式（５）に示されるジチオール錯体として、具体的には、市販品として、住友精化社製、商品名「ＥＳＴ−３」（ジチオール銅錯体、ビス（４−ピペリジルスルホニル−１，２−ベンゼンジチオラート−Ｓ，Ｓ’）銅−テトラ−ｎブチルアンモニウム）、商品名「ＥＳＴ−５」（ジチオール銅錯体、ビス（４−モルホリノスルホニル−１，２−ジチオフェノレート）銅−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）、商品名「ＥＳＴ−５Ｎｉ」（ジチオールニッケル錯体、ビス（４−モルホリノスルホニル−１，２−ジチオフェノレート）ニッケル−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）等が挙げられる。
ジチオール錯体として、さらに、下記式（６）に示されるジチオカルバミン酸塩が挙げられる。
As the dithiol complex represented by the formula (5), specifically, as a commercial product, trade name “EST-3” (dithiol copper complex, bis (4-piperidylsulfonyl-1,2-benzene) manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd. Dithiolate-S, S ′) copper-tetra-nbutylammonium), trade name “EST-5” (dithiol copper complex, bis (4-morpholinosulfonyl-1,2-dithiophenolate) copper-tetra-n-) Butylammonium), trade name “EST-5Ni” (dithiol nickel complex, bis (4-morpholinosulfonyl-1,2-dithiophenolate) nickel-tetra-n-butylammonium) and the like.
Examples of the dithiol complex further include dithiocarbamate represented by the following formula (6).
式（６）中、Ｒ６３〜Ｒ６５は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアラルキル基を表し、Ｍ５は、銅またはニッケルを表す。
Ｒ６３〜Ｒ６５は、同一の炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が特に好ましい。具体的には、ビス（ジブチルジチオカルバミン酸）ニッケル（II）、ビス（ジブチルジチオカルバミン酸）銅（II）、ビス（ジエチルジチオカルバミン酸）銅（II）、ビス（ジエチルジチオカルバミン酸）ニッケル（II）等が挙げられる。
In Formula (6), R 63 to R 65 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms. , M 5 represents copper or nickel.
R 63 to R 65 are preferably the same alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably a methyl group, an ethyl group, an n-butyl group, a tert-butyl group, or the like. Specifically, bis (dibutyldithiocarbamate) nickel (II), bis (dibutyldithiocarbamate) copper (II), bis (diethyldithiocarbamate) copper (II), bis (diethyldithiocarbamate) nickel (II), etc. Can be mentioned.
配位原子が酸素原子である錯体として、例えば、下記式（７）で示されるサリチル酸塩、下記式（８）で示されるベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。
式（７）中、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアラルキル基（ただし、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアラルキル基は１以上の水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい。））を表す。ｎおよびｍは、それぞれ独立して、０〜４の整数を示し、ｎおよびｍが２〜４の場合Ｘ１同士およびＸ２同士は同一であっても異なってもよい。Ｍ６は、銅またはニッケルを表す。 In Formula (7), X 1 and X 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms (however, In the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, the aryl group having 1 to 20 carbon atoms, and the aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, one or more hydrogen atoms may be substituted with halogen atoms. n and m each independently represent an integer of 0 to 4, and when n and m are 2 to 4, X 1 and X 2 may be the same or different. M 6 represents a copper or nickel.
式（８）中、Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアラルキル基（ただし、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアラルキル基は１以上の水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい。））を表す。ｓおよびｔは、それぞれ独立して、０〜５の整数を示し、ｓおよびｔが２〜５の場合Ｘ３同士およびＸ４同士は同一であっても異なってもよい。Ｍ７は、銅またはニッケルを表す。 In formula (8), X 3 and X 4 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms (provided that In the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, the aryl group having 1 to 20 carbon atoms, and the aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, one or more hydrogen atoms may be substituted with halogen atoms. s and t each independently represent an integer of 0 to 5, and when s and t are 2 to 5, X 3 and X 4 may be the same or different. M 7 represents copper or nickel.
配位原子が酸素原子である錯体として、さらに、フタル酸やその類縁化合物の塩等も使用可能である。 As a complex in which the coordination atom is an oxygen atom, a salt of phthalic acid or an analogous compound thereof can also be used.
以上、銅またはニッケルを中心原子とする錯体について化学構造を具体的に説明したが、本発明の粘着剤組成物には、これらの光安定剤のなかから上記用いられるテトラアザポルフィリン系色素の種類により選択される有機溶媒に応じて、該有機溶媒に対する溶解度が２５℃において３ｇ／１００ｇ以上の光安定剤が適宜選択される。 The chemical structure of the complex having copper or nickel as the central atom has been specifically described above, but the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes the types of tetraazaporphyrin-based dyes used above among these light stabilizers. According to the organic solvent selected by the above, a light stabilizer having a solubility in the organic solvent of 3 g / 100 g or more at 25 ° C. is appropriately selected.
例えば、テトラアザポルフィリン系色素として、上記市販品の「ＴＡＰ−２」、「ＴＡＰ−ＨＴＢＸ」から選ばれるテトラアザポルフィリン系色素を用い、有機溶媒としてメチルエチルケトンを用いる場合には、メチルエチルケトンに対する溶解度が３ｇ／１００ｇ以上である光安定剤として、ビス（ジブチルジチオカルバミン酸）ニッケル（II）、ビス（ジブチルジチオカルバミン酸）銅（II）、「ＥＳＴ−３」等が挙げられる。 For example, when a tetraazaporphyrin dye selected from the above-mentioned commercially available “TAP-2” and “TAP-HTBX” is used as the tetraazaporphyrin dye, and methyl ethyl ketone is used as the organic solvent, the solubility in methyl ethyl ketone is 3 g. Examples of the light stabilizer that is 100 g or more include bis (dibutyldithiocarbamate) nickel (II), bis (dibutyldithiocarbamate) copper (II), “EST-3”, and the like.
これらの銅またはニッケルを中心原子とする錯体から選ばれる光安定剤は、単独で用いてもよく、必要に応じて２種以上を適宜混合して用いてもよい。単独で用いる場合には、単独で上記溶解度の条件を満たす必要があるが、２種以上を混合して用いる場合には、いずれか一方が条件を満たさなくとも、混合物とした際に、上記溶解度の条件を満たせば使用可能である。 The light stabilizer selected from these complexes having copper or nickel as the central atom may be used alone, or two or more kinds may be appropriately mixed and used as necessary. When used alone, it is necessary to satisfy the above-mentioned solubility condition alone, but when two or more kinds are mixed and used, even if either one does not satisfy the condition, the above-mentioned solubility is obtained. It can be used if the above conditions are satisfied.
光安定剤は、テトラアザポルフィリン系色素によるオレンジ色の光吸収性能および粘着剤組成物に求められる他の物性を確保しながら、光安定剤がその機能を発揮できる量（配合割合）の範囲として、アクリル系粘着剤（ただし、後述の架橋剤を含む場合はアクリル系粘着剤と架橋剤の合計量）１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部が好ましく、０．０１〜１質量部がより好ましい。 The light stabilizer is an amount (mixing ratio) in which the light stabilizer can exert its function while ensuring the orange light absorption performance by the tetraazaporphyrin-based dye and other physical properties required for the pressure-sensitive adhesive composition. The acrylic pressure-sensitive adhesive (however, when a cross-linking agent described below is included, the total amount of the acrylic pressure-sensitive adhesive and the crosslinking agent) is preferably 0.001 to 10 parts by weight, and 0.01 to 1 part by weight. Part is more preferred.
（アクリル系粘着剤）
アクリル系粘着剤は、本発明の粘着剤組成物において上記各成分を均一に分散した状態で層を形成して粘着剤層とするための粘着性を有するバインダとして機能する。アクリル系粘着剤は、アクリル系単量体に基づく重合単位を主成分として含む（共）重合体からなる。アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、クロトン酸、これらのアルキルエステルが挙げられる。また、粘着剤の凝集力を高めるため、架橋点となりうる官能基（例えば、ヒドロキシ基、エポキシ基等、以下、「架橋性基」ということもある）を有するアクリル系単量体の使用が好ましい。ここで、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸を総称する。（メタ）アクリレートも同様である。
(Acrylic adhesive)
The acrylic pressure-sensitive adhesive functions as a binder having an adhesive property for forming a layer with the above components uniformly dispersed in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention to form a pressure-sensitive adhesive layer. The acrylic pressure-sensitive adhesive is made of a (co) polymer containing a polymerization unit based on an acrylic monomer as a main component. Examples of the acrylic monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, (anhydrous) maleic acid, (anhydrous) fumaric acid, crotonic acid, and alkyl esters thereof. In order to increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, it is preferable to use an acrylic monomer having a functional group that can serve as a crosslinking point (for example, a hydroxy group, an epoxy group, etc., hereinafter also referred to as “crosslinkable group”). . Here, “(meth) acrylic acid” is a generic term for acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to (meth) acrylate.
アクリル系単量体の中でも、（メタ）アクリル酸、そのアルキルエステル、および架橋性基を有する（メタ）アクリル酸系単量体から選ばれる（メタ）アクリル酸系単量体を主成分とすることが好ましい。ここで、主成分とするとは、（メタ）アクリル酸系単量体を、アクリル系粘着剤全量に対して９５質量％以上含むことを意味し、９８質量％以上がより好ましく、９９質量％以上がさらに好ましい。 Among acrylic monomers, (meth) acrylic acid, alkyl esters thereof, and (meth) acrylic monomers selected from (meth) acrylic monomers having a crosslinkable group are the main components. It is preferable. Here, the main component means that the (meth) acrylic acid monomer is contained in an amount of 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more, and 99% by mass or more. Is more preferable.
（メタ）アクリル酸のアルキルエステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
また、架橋性基を有する（メタ）アクリル酸系の単量体としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどが好ましく挙げられる。
Examples of alkyl esters of (meth) acrylic acid include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, and n-hexyl (meta ) Acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, and the like. .
Moreover, as a (meth) acrylic-acid type monomer which has a crosslinkable group, hydroxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, etc. are mentioned preferably, for example.
アクリル系粘着剤の酸価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。なお、酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。アクリル系粘着剤の酸価は０〜７ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、０〜５ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。アクリル系粘着剤の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、耐湿試験後の変色を抑えることができる。ここでいう酸価とは、指示薬としてフェノールフタレインを用いたアルコール性水酸化カリウム（ＫＯＨ）の滴定により求められる値である。 The acid value of the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably 10 mgKOH / g or less. The acid value may be 0 mgKOH / g. The acid value of the acrylic pressure-sensitive adhesive is more preferably 0 to 7 mgKOH / g, and particularly preferably 0 to 5 mgKOH / g. When the acid value of the acrylic pressure-sensitive adhesive is 10 mgKOH / g or less, discoloration after the moisture resistance test can be suppressed. The acid value here is a value obtained by titration of alcoholic potassium hydroxide (KOH) using phenolphthalein as an indicator.
アクリル系粘着剤の酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下にするには、アクリル系単量体を重合する際に酸価がこの範囲になるように、共重合に用いるカルボキシル基を有する単量体の量を調整する。また、同様に、架橋の程度を所望の範囲とするためには、共重合に用いる架橋性基を有する単量体の量を調整すればよい。以下、本明細書において、架橋性基を有する単量体を含む共重合体からなるアクリル系粘着剤を架橋性アクリル系粘着剤という。 In order to set the acid value of the acrylic pressure-sensitive adhesive to 10 mgKOH / g or less, the amount of the monomer having a carboxyl group used for copolymerization so that the acid value falls within this range when the acrylic monomer is polymerized. Adjust. Similarly, in order to make the degree of crosslinking within a desired range, the amount of the monomer having a crosslinkable group used for copolymerization may be adjusted. Hereinafter, in the present specification, an acrylic pressure-sensitive adhesive made of a copolymer containing a monomer having a crosslinkable group is referred to as a crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesive.
酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の架橋性アクリル系粘着剤は市販されており、その中から適宜選択して用いてもよい。例えば、商品名：「ＮＣＫ１０１」東洋インキ社製（酸価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有機溶剤含有量７０質量部）、商品名：「ＥＸＫ０４−４８８」東洋インキ社製（酸価：６．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）などが挙げられる。 Crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesives having an acid value of 10 mgKOH / g or less are commercially available, and may be appropriately selected from them. For example, product name: “NCK101” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. (acid value = 0 mgKOH / g, organic solvent content 70 parts by mass), product name: “EXK04-488” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. (acid value: 6.2 mgKOH / g ) And the like.
また、アクリル系粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０〜４０℃が好ましく、−３０〜１０℃がより好ましい。 Moreover, -40-40 degreeC is preferable and, as for the glass transition temperature (Tg) of an acrylic adhesive, -30-10 degreeC is more preferable.
アクリル系粘着剤として、上記架橋性アクリル系粘着剤を使用する場合には、粘着剤組成物に架橋剤を添加することが好ましい。架橋剤を架橋性基に反応させてアクリル系共重合体を架橋させることにより凝集力を確保できる。架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、金属酸化物、金属塩、金属水酸化物、金属キレート、ポリイソシアネート、カルボキシ基含有ポリマー、酸無水物、ポリアミンなどが挙げられ、架橋性基の種類に応じて適宜選択される。
これらのアクリル系粘着剤と組合せて用いる架橋剤としては、架橋性基がヒドロキシ基の場合、ポリイソシアネートが好ましく、例えば、商品名：「コロネートＨＬ」日本ポリウレタン社製などの市販品を用いることができる。
When using the said crosslinkable acrylic adhesive as an acrylic adhesive, it is preferable to add a crosslinking agent to an adhesive composition. The cohesive force can be secured by reacting the crosslinking agent with a crosslinkable group to crosslink the acrylic copolymer. Examples of the crosslinking agent include melamine resin, urea resin, epoxy resin, metal oxide, metal salt, metal hydroxide, metal chelate, polyisocyanate, carboxy group-containing polymer, acid anhydride, polyamine, etc. It is suitably selected according to the type of
As the crosslinking agent used in combination with these acrylic pressure-sensitive adhesives, when the crosslinkable group is a hydroxy group, a polyisocyanate is preferable. it can.
粘着剤組成物における、アクリル系粘着剤固形分および架橋剤の含有量は、アクリル系粘着剤については、組成物全量に対して５〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好ましい。架橋剤の配合量は、アクリル系粘着剤における架橋性基のモル量に対して、架橋剤が有する反応基のモル量が０．０１〜１０倍となる量が好ましく、０．１〜５倍となる量がより好ましい。 The content of the acrylic pressure-sensitive adhesive solid content and the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 5 to 50% by mass and more preferably 15 to 40% by mass with respect to the total amount of the composition for the acrylic pressure-sensitive adhesive. The amount of the crosslinking agent is preferably such that the molar amount of the reactive group of the crosslinking agent is 0.01 to 10 times the molar amount of the crosslinkable group in the acrylic pressure-sensitive adhesive. Is more preferred.
（近赤外線吸収色素）
本発明の粘着剤組成物は、近赤外線吸収色素を任意成分として含有してもよい。近赤外線吸収色素としては、近赤外線波長領域（７５０〜１１００ｎｍ）に吸収を有する色素であれば特に制限されない。
近赤外線吸収色素としては、例えば、ポリメチン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、金属錯体系色素、アミニウム系色素、イモニウム系色素、ジイモニウム系色素、アンスラキノン系色素、ジチオール金属錯体系色素、ナフトキノン系色素、インドールフェノール系色素、アゾ系色素、トリアリルメタン系色素、酸化タングステン系色素などが挙げられる。これらのうちでも、ジチオール金属錯体系色素、アミニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ジイモニウム系色素、酸化タングステン系色素が好ましい。
(Near-infrared absorbing dye)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a near-infrared absorbing dye as an optional component. The near infrared absorbing dye is not particularly limited as long as it is a dye having absorption in the near infrared wavelength region (750 to 1100 nm).
As the near infrared absorbing dye, for example, polymethine dye, phthalocyanine dye, naphthalocyanine dye, metal complex dye, aminium dye, imonium dye, diimonium dye, anthraquinone dye, dithiol metal complex dye, Examples thereof include naphthoquinone dyes, indolephenol dyes, azo dyes, triallylmethane dyes, and tungsten oxide dyes. Among these, dithiol metal complex dyes, aminium dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, diimonium dyes, and tungsten oxide dyes are preferable.
近赤外線吸収色素は１種類でもよく、２種以上を混合して用いてもよい。近赤外線吸収色素の耐久性の観点から、１種類のみまたは２種以上のフタロシアニン系色素を組み合わせて用いることが好ましい。また、耐久性の観点に加え、近赤外線を十分にかつ効率的に吸収できることから、２種以上のフタロシアニン系色素を組み合わせて用いることがより好ましい。さらに、可視光領域の光の不要な吸収を抑制し、近赤外線の波長領域の光を十分に特異的に吸収するために、８００〜１０００ｎｍの波長領域に極大波長を有するが、互いに異なる極大波長をもつ４種以上のフタロシアニン系色素を含有することが特に好ましい。 The near-infrared absorbing dye may be one kind or a mixture of two or more kinds. From the viewpoint of durability of the near-infrared absorbing dye, it is preferable to use only one kind or a combination of two or more phthalocyanine dyes. Further, in addition to durability, it is more preferable to use a combination of two or more phthalocyanine dyes because they can absorb near infrared rays sufficiently and efficiently. Furthermore, in order to suppress unnecessary absorption of light in the visible light region and to absorb light in the near infrared wavelength region sufficiently specifically, it has a maximum wavelength in the wavelength region of 800 to 1000 nm, but has different maximum wavelengths. It is particularly preferable to contain four or more phthalocyanine dyes having
＜フタロシアニン系色素＞
フタロシアニン系色素としては、フタロシアニン骨格を有する化合物であれば、骨格に結合する１６の原子または置換基は特に制限されない。耐久性の観点から、該原子または置換基として、無置換または水素原子の少なくとも１つがアルキル基で置換されたフェニル基もしくは該フェニル基を末端に有する基を４以上有するフタロシアニン系色素が好ましい。このようなフタロシアニン系色素として、具体的には、上記式（１）に示されるフタロシアニン系色素が挙げられる。
<Phthalocyanine dye>
As the phthalocyanine-based dye, as long as it is a compound having a phthalocyanine skeleton, 16 atoms or substituents bonded to the skeleton are not particularly limited. From the viewpoint of durability, a phthalocyanine dye having 4 or more phenyl groups in which at least one hydrogen atom is unsubstituted or substituted with an alkyl group or a group having the phenyl group at the terminal is preferable as the atom or substituent. Specific examples of such phthalocyanine dyes include phthalocyanine dyes represented by the above formula (1).
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ１６は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、ヒドロキシスルホニル基、アミノスルホニル基、または炭素数１〜２０の炭化水素基（ただし前記炭化水素基は窒素原子、硫黄原子、酸素原子およびハロゲン原子からなる群から選ばれる１種以上の原子を含んでもよい。）を表し、かつ、隣り合う２つの置換基が連結基を介してつながっていてもよい。ただし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５のうち少なくとも４つは、無置換または水素原子の少なくとも１つがアルキル基で置換されたフェニル基もしくは該フェニル基を末端に有する基（以下、「Ｐｈ含有基」という）である。
以下、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５をグループＡ、それ以外のＲ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１６をグループＢとする。グループＡの基または原子は、８つ全てがＰｈ含有基、例えば、下記式（９）に示される基であることが好ましい。
In formula (1), R 1 to R 16 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, a hydroxysulfonyl group, an aminosulfonyl group, or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (however, the carbon A hydrogen group may contain one or more atoms selected from the group consisting of a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom and a halogen atom), and two adjacent substituents are connected via a linking group. May be. Provided that at least four of R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 , R 15 are unsubstituted or a phenyl group in which at least one of hydrogen atoms is substituted with an alkyl group or This is a group having a phenyl group at the terminal (hereinafter referred to as “Ph-containing group”).
Hereinafter, R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R 14 , R 15 are group A, and other R 1 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 , R 12 , Let R 13 and R 16 be group B. It is preferable that all eight groups or atoms of the group A are Ph-containing groups, for example, a group represented by the following formula (9).
式（９）中、Ｒ７１〜Ｒ７５が、アルキル基である場合、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
式（９）で示される基として、好ましくは、フェニルチオール基（−Ｓ−Ｐｈ）、２−メチルフェニルオキシ基、２，４，６−トリメチルフェニルチオール基等が挙げられる。
Wherein (9), R 71 ~R 75 is when it is alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group is particularly preferred.
Preferred examples of the group represented by the formula (9) include a phenylthiol group (—S—Ph), a 2-methylphenyloxy group, and a 2,4,6-trimethylphenylthiol group.
Ｍ２は２価の金属原子、３価の置換金属原子、４価の金属原子またはオキシ金属を表す。Ｍ２として具体的には、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＶＯ、Ｃｏ、Ｍｇ等が挙げられる。これらのうちでも、Ｍ２としては、経済性、安全性、溶解性、光学特性の点からＣｕまたはＶＯが好ましい。 M 2 represents a divalent metal atom, a trivalent substituted metal atom, a tetravalent metal atom, or an oxy metal. Specific examples of M 2 include Cu, Ni, Zn, Pd, Pt, VO, Co, and Mg. Among these, M 2 is preferably Cu or VO from the viewpoints of economy, safety, solubility, and optical characteristics.
グループＡの基または原子がＰｈ含有基でない場合、それらは、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、ヒドロキシスルホニル基、アミノスルホニル基、または炭素数１〜２０の炭化水素基（ただし、炭化水素基は窒素原子、硫黄原子、酸素原子およびハロゲン原子からなる群から選ばれる１種以上の原子を含んでもよいＰｈ含有基以外の基）である。 When the group A or atom is not a Ph-containing group, they are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, a hydroxysulfonyl group, an aminosulfonyl group, or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (provided that The hydrogen group is a group other than a Ph-containing group which may contain one or more atoms selected from the group consisting of a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom and a halogen atom.
グループＢの基または原子は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、ヒドロキシスルホニル基、アミノスルホニル基、または炭素数１〜２０の炭化水素基（ただし、炭化水素基は窒素原子、硫黄原子、酸素原子およびハロゲン原子からなる群から選ばれる１種以上の原子を含んでもよい。Ｐｈ含有基であってもよい。）である。 Group B group or atom is hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, amino group, hydroxysulfonyl group, aminosulfonyl group, or hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (however, hydrocarbon group is nitrogen atom, sulfur atom) , One or more atoms selected from the group consisting of an oxygen atom and a halogen atom may be contained, or a Ph-containing group.
ここで、炭素数１〜２０の炭化水素基（ただし、炭化水素基は窒素原子、硫黄原子、酸素原子およびハロゲン原子からなる群から選ばれる１種以上の原子を含んでもよい。）にはアルキルアミノ基が含まれる。
グループＢの基または原子は、フタロシアニン骨格が有する４個のベンゼン環１個につき２個ずつ存在するが、そのうち一方が、アルキルアミノ基であってもよい。アルキルアミノ基としては、−ＮＨＲ８０（Ｒ８０は、ベンジル基、フェニル基、または炭素数１〜２０の直鎖のまたは分岐鎖を有するアルキル基）、および、−ＮＲ８１Ｒ８２（Ｒ８１、Ｒ８２は、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０の直鎖のまたは分岐鎖を有するアルキル基）が挙げられる。−ＮＨＲ８０である場合、Ｒ８０としては、ベンジル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。−ＮＲ８１Ｒ８２である場合、Ｒ８１、Ｒ８２として、ともに、メチル基、エチル基、またはイソブチル基である組合せが挙げられる。
Here, the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (however, the hydrocarbon group may contain one or more atoms selected from the group consisting of a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom and a halogen atom) is alkyl. An amino group is included.
Two groups or atoms of group B exist for every four benzene rings of the phthalocyanine skeleton, one of which may be an alkylamino group. Examples of the alkylamino group include —NHR 80 (R 80 is a benzyl group, a phenyl group, or a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), and —NR 81 R 82 (R 81 , R 82 is each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. In the case of —NHR 80 , examples of R 80 include a benzyl group, a 2-ethylhexyl group, an n-propyl group, and an n-butyl group. In the case of —NR 81 R 82 , examples of R 81 and R 82 include a combination in which both are a methyl group, an ethyl group, or an isobutyl group.
グループＢの基または原子の、上記４個のベンゼン環のそれぞれに結合するもう一方の基または原子としては、２，６−ジメチルフェニルオキシ基、アルキルアミノ基、トリメチルフェニルチオール基等が挙げられる。 The other group or atom of the group B group or atom bonded to each of the four benzene rings includes a 2,6-dimethylphenyloxy group, an alkylamino group, a trimethylphenylthiol group, and the like.
フタロシアニン系色素は、市販品から所望の特性のものを適宜選択して用いてもよい。例えば、いずれも日本触媒社製の商品名で、「イーエクスカラーＩＲ−１４」（上記式（１）において、グループＡの基が８個とも２，５−ジクロロフェニルオキシ基、グループＢの基の４個がベンジルアミノ基、４個が２，６−ジメチルフェニルオキシ基、Ｍ２が銅である。）、「イーエクスカラーＩＲ−１０Ａ」、「イーエクスカラーＩＲ−２８」、「イーエクスカラーＩＲ−１２」、「ＴＸ−ＥＸ−８２０」（上記式（１）において、グループＡの基が８個ともフェニルチオール基、グループＢの基の４個が２−エチルヘキシルアミノ基、４個が２，６−ジメチルフェニルオキシ基、Ｍ２が銅である。）、「ＴＸ−ＥＸ−９０６」、「イーエクスカラーＩＲ−９１５」、「イーエクスカラーＩＲ−９１０」、「イーエクスカラーＩＲ−９０６」等が挙げられる。 As the phthalocyanine-based dye, those having desired characteristics may be appropriately selected from commercially available products. For example, all of them are trade names manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., “EEX Color IR-14” (in the above formula (1), all eight groups of group A are 2,5-dichlorophenyloxy groups, group B groups 4 are benzylamino groups, 4 are 2,6-dimethylphenyloxy groups, and M 2 is copper.), “Ex color IR-10A”, “Ex color IR-28”, “Ex color. IR-12 "," TX-EX-820 "(in the above formula (1), all 8 groups A are phenylthiol groups, 4 groups B are 2-ethylhexylamino groups, 4 are 2 groups) , 6-dimethylphenyl group, M 2 is copper.), "TX-EX-906", "EXCOLOR IR-915", "EXCOLOR IR-910", "EXCOLOR IR 906 ", and the like.
また、山田化学社製の商品名、「ＫＳＫ−５」（上記式（１）において、グループＡの基が８個とも４−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、グループＢの基が８個とも２，４，６−トリイソプロピルフェニルチオール基、Ｍ２がＶＯである。）、「ＫＳＫ−１０」（上記式（１）において、グループＡの基が８個ともフェニルチオール基、グループＢの基の４個がジイソブチルアミノ基、４個が２，６−ジメチルフェニルオキシ基、Ｍ２がＶＯである。）、「ＫＳＫ−１５」（上記式（１）において、グループＡの基が８個ともフェニルチオール基、グループＢの基の４個がジメチルアミノ基、４個が２，６−ジメチルフェニルオキシ基、Ｍ２がＶＯである。）、「ＫＳＫ−１６」（上記式（１）において、グループＡの基が８個とも２−メチルフェニルオキシ基、グループＢの基の４個がジメチルアミノ基、４個が２，６−ジメチルフェニルオキシ基、Ｍ２がＶＯである。）、「ＫＳＫ−１７」（上記式（１）において、グループＡの基が８個とも２−メチルフェニルオキシ基、グループＢの基の４個がジメチルアミノ基、４個が２，４，６−トリイソプロピルフェニルチオール基、Ｍ２がＶＯである。）、「ＫＳＫ−２０」（上記式（１）において、グループＡの基が８個とも２−メチルフェニルオキシ基、グループＢの基が８個ともジメチルアミノ基、Ｍ２がＶＯである。）、「ＫＳＫ−２２」（上記式（１）において、グループＡの基の８個とグループＢの基の４個が２，４，６−トリメチルフェニルチオール基、グループＢの基の４個がｎ−ブチルアミノ基、Ｍ２がＶＯである。）、「ＫＳＫ−１００」（上記「イーエクスカラーＩＲ−１４」と同一の構造）、「ＫＳＫ−１０１」（上記「ＴＸ−ＥＸ−８２０」と同一の構造）等が挙げられる。 In addition, the trade name “KSK-5” manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd. (in the above formula (1), all eight groups in group A are all 4-trifluoromethylphenyloxy groups, all eight groups in group B are 2, 4,6-triisopropylphenyl thiol group, M 2 is VO.), "KSK-10" 4 in (the above formula (1), group 8 with phenyl thiol group of the group a, the group of group B Are diisobutylamino groups, 4 are 2,6-dimethylphenyloxy groups, M 2 is VO), “KSK-15” (in the above formula (1), all 8 groups A are phenylthiol Group, four of group B groups are dimethylamino groups, four are 2,6-dimethylphenyloxy groups, M 2 is VO), “KSK-16” (in the above formula (1), group A All 8 groups -.-Methylphenyl group, a group B of four dimethylamino group group, 4 is 2,6-dimethylphenyl group, M 2 is VO), "KSK-17" (the above formula (1) in the group of group a with eight 2-methylphenyl group, 4 groups of the group B is dimethylamino group, 4 is 2,4,6-triisopropyl-phenyl thiol group, M 2 is a VO ), “KSK-20” (in the above formula (1), all eight groups in group A are 2-methylphenyloxy groups, all eight groups in group B are dimethylamino groups, and M 2 is VO.) ), “KSK-22” (in the above formula (1), 8 groups A and 4 groups B are 2,4,6-trimethylphenylthiol groups, 4 groups B groups are n- butylamino group, M There is a VO.), The same structure as the "KSK-100" (the "EXCOLOR IR-14"), such as "KSK-101" (the same structure as the above-mentioned "TX-EX-820") is given It is done.
これらのうちでも、上記式（１）においてグループＡが４個以上のＰｈ含有基を含む観点から、「ＫＳＫ−１０」、「ＫＳＫ−１５」、「ＫＳＫ−１６」、「ＫＳＫ−１７」、「ＫＳＫ−２０」、「ＫＳＫ−２２」、「ＫＳＫ−１０１」、「ＴＸ−ＥＸ−８２０」が好ましい。 Among these, from the viewpoint that group A in the above formula (1) contains 4 or more Ph-containing groups, “KSK-10”, “KSK-15”, “KSK-16”, “KSK-17”, “KSK-20”, “KSK-22”, “KSK-101”, and “TX-EX-820” are preferable.
粘着剤組成物における近赤外線吸収色素の含有量は、アクリル系粘着剤（ただし、後述の架橋剤を含む場合はアクリル系粘着剤と架橋剤の合計量）１００質量部に対し、０．１〜２０質量部が好ましく、０．２〜１０質量部がより好ましい。近赤外線吸収色素の含有量を０．１質量部以上とすることで、波長領域８２０〜９８０ｎｍの近赤外線を吸収する機能を十分に発揮でき、２０質量部以下とすることで耐久性の低下を抑制できる。 The content of the near-infrared absorbing dye in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic pressure-sensitive adhesive (however, when a cross-linking agent described later is included). 20 mass parts is preferable and 0.2-10 mass parts is more preferable. By setting the content of the near-infrared absorbing pigment to 0.1 parts by mass or more, the function of absorbing near infrared rays in the wavelength region of 820 to 980 nm can be sufficiently exhibited, and by setting the content to 20 parts by mass or less, the durability is lowered. Can be suppressed.
なお、本発明の粘着フィルムや光学フィルタが有する上記粘着剤組成物から得られる粘着剤層は、８２０〜９８０ｎｍの波長領域における近赤外線透過率が２０％以下であることが好ましく、１５％以下がより好ましい。粘着剤層における各色素の含有量は、好ましくは近赤外線透過率が上記範囲となるように適宜調整される。 The pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive film or optical filter of the present invention preferably has a near infrared transmittance of 20% or less in the wavelength region of 820 to 980 nm, and 15% or less. More preferred. The content of each pigment in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably adjusted appropriately so that the near-infrared transmittance is in the above range.
（その他任意成分）
本発明の粘着剤組成物は、さらに任意成分として上記近赤外線吸収色素の他に必要に応じてテトラアザポルフィリン系色素以外の色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。
(Other optional ingredients)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further includes, as an optional component, a color tone correction dye other than the tetraazaporphyrin-based dye, a leveling agent, an antistatic agent, a heat stabilizer, and an antioxidant as necessary in addition to the near infrared absorbing dye. In addition, components such as a dispersant, a flame retardant, a lubricant, and a plasticizer may be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.
＜色調補正色素＞
色調補正色素は、テトラアザポルフィリン系色素と同様、可視光の特定波長域の一部を吸収し、透過可視光の色調を改善するものである。色調補正色素としては、例えば、アゾ系、縮合アゾ系、ジイモニウム系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、インジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、メチン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、ピロール系、チオインジゴ系、金属錯体系、テトラアザポルフィリン系以外のポルフィリン系などの周知の有機顔料および有機染料、無機顔料が好ましく挙げられる。
<Color tone correction dye>
Similar to the tetraazaporphyrin-based dye, the color tone correction dye absorbs a part of a specific wavelength region of visible light and improves the color tone of transmitted visible light. Examples of color correction dyes include azo, condensed azo, diimonium, phthalocyanine, anthraquinone, indigo, perinone, perylene, dioxazine, quinacridone, methine, isoindolinone, and quinophthalone. Preferable organic pigments and organic dyes such as pyrrole, thioindigo, metal complex, and porphyrin other than tetraazaporphyrin, and inorganic pigments are preferable.
色調補正色素の中でも、耐候性が良好であるとともにアクリル系粘着剤との相溶性または分散性が良好な、例えばアンスラキノン系色素およびキノフタロン系色素から選ばれる１種、または２種以上を適宜組み合わせて用いことが好ましい。アンスラキノン系色素から選ばれる１種、または２種以上を適宜組み合わせて用いことがより好ましい。 Among color correction dyes, they have good weather resistance and good compatibility or dispersibility with acrylic pressure-sensitive adhesives, for example, one kind selected from anthraquinone dyes and quinophthalone dyes, or a combination of two or more kinds as appropriate Are preferably used. It is more preferable to use one or two or more selected from anthraquinone dyes in appropriate combination.
アンスラキノン系色素としては、例えば、日本化薬社製の商品名「Ｋａｙａｓｅｔ Ｖｉｏｌｅｔ Ａ−Ｒ」、「Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ Ｎ」、「Ｋａｙａｓｅｔ Ｂｌｕｅ ＦＲ」、「Ｋａｙａｓｅｔ Ｇｒｅｅｎ Ａ−Ｂ」等の市販品が挙げられる。 Examples of anthraquinone dyes include commercial products such as trade names “Kayaset Violet AR”, “Kayaset Blue N”, “Kayaset Blue FR”, and “Kayaset Green AB” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. It is done.
色調補正色素としては、ヒドロキシ基（−ＯＨ）およびアミノ基（−ＮＨ２）を有しない色素が好ましい。本発明の粘着剤組成物中の色素は、実質的にヒドロキシ基（−ＯＨ）およびアミノ基（−ＮＨ２）を有さない色素のみを含むことが好ましい。実質的に、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素のみを含むとは、ヒドロキシ基およびアミノ基を有しない色素を、粘着剤組成物中の色素全量に対して、９５質量％以上含むことを意味し９８質量％以上がより好ましく、９９質量％以上がさらに好ましい。ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素を用いることで、色素を含む粘着剤組成物が湿気により変色せず、退色等の劣化が抑えられる。 As the color tone correcting dye, a dye having no hydroxy group (—OH) and amino group (—NH 2 ) is preferable. Dye in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains only the dye having substantially no hydroxy group (-OH) and amino group (-NH 2). The phrase “substantially containing only a dye having no hydroxy group and amino group” means that 95% by mass or more of the dye having no hydroxy group and amino group is contained with respect to the total amount of the dye in the pressure-sensitive adhesive composition. Meaning 98% by mass or more is more preferable, and 99% by mass or more is more preferable. By using a dye having no hydroxy group and amino group, the pressure-sensitive adhesive composition containing the dye does not change color due to moisture, and deterioration such as fading can be suppressed.
ディスプレイは種類や機種により、可視光の発光の強度や波長分布が異なる。したがって、本発明の粘着剤組成物に任意に用いる色調補正色素は、ディスプレイの種類や機種によって用いる色調補正色素の種類や組み合わせは適宜選択される。なお、耐久性の観点からは、アンスラキノン系色素が好ましい。 The intensity and wavelength distribution of visible light emission vary depending on the type and model of the display. Therefore, the color tone correction dye used arbitrarily in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is appropriately selected from the type and combination of color tone correction dyes used depending on the type and model of the display. From the viewpoint of durability, anthraquinone dyes are preferable.
粘着剤組成物における色調補正色素の含有量は、光学フィルタに求められるＣ光源による視感透過率や透過光の色調に合わせて調整される。色調補正色素の含有量は、用いる色素の種類により適宜選択され、アクリル系粘着剤（ただし、上記の通り架橋剤を含む場合はアクリル系粘着剤と架橋剤の合計量）１００質量部に対して、０．００１〜２０質量部が好ましく、０．０１〜１０質量部がより好ましい。 The content of the color tone correction pigment in the pressure-sensitive adhesive composition is adjusted according to the luminous transmittance of the C light source required for the optical filter and the color tone of the transmitted light. The content of the color tone correction dye is appropriately selected depending on the kind of the dye to be used, and is 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive (however, when the cross-linking agent is included as described above, the total amount of the acrylic pressure-sensitive adhesive and the cross-linking agent). 0.001 to 20 parts by mass is preferable, and 0.01 to 10 parts by mass is more preferable.
なお、粘着剤組成物の調製に際しては、これを用いて形成される粘着剤層を有する光学フィルタにおいて求められる光学特性に応じて、各種色素の種類および配合量が適宜選定される。 In preparing the pressure-sensitive adhesive composition, the types and blending amounts of various dyes are appropriately selected according to the optical characteristics required for the optical filter having a pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition.
上記本発明の粘着剤組成物においては、上記構成とすることで、これを用いて形成される粘着剤層は、含有するテトラアザポルフィリン系色素の耐光性に優れる層となる。 In the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer formed by using the above composition is a layer excellent in light resistance of the contained tetraazaporphyrin-based dye.
［粘着フィルム］
本発明の粘着フィルムは、基材としてのフィルム上に、上述した粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されているものである。
[Adhesive film]
In the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer made of the above-described pressure-sensitive adhesive composition is formed on a film as a substrate.
（フィルム）
本発明におけるフィルムとは、フィルム状または板状のものであればよく、材料、厚さ等に特に限定はない。
このようなフィルムとしては、剥離性を有する剥離性フィルム、支持フィルム、およびそれら以外の機能を有するフィルム（以下、機能フィルム。）などが挙げられる。また、フィルムは１層でもよいし、２層以上であってもよい。
(the film)
The film in the present invention may be in the form of a film or a plate, and the material, thickness, etc. are not particularly limited.
Examples of such a film include a peelable film having a peelability, a support film, and a film having a function other than those (hereinafter, functional film). Further, the film may be a single layer or two or more layers.
フィルムの材質は限定されないが、粘着フィルム製造時などでフィルムを取り扱う際の取扱容易性から、樹脂フィルムが好ましい。
樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類；ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のポリアクリレート類；ポリカーボネート（ＰＣ）類；ポリスチレン類；トリアセテート；ポリビニルアルコール；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；エチレン−酢酸ビニル共重合体；ポリビニルブチラール；ポリウレタン類；セロファン等のいずれかからなるフィルムが挙げられる。フィルムの厚さは３０〜１３０μｍが好ましい。
The material of the film is not limited, but a resin film is preferable from the viewpoint of ease of handling when the film is handled when manufacturing an adhesive film.
Examples of the resin film include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT); polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyacrylates such as polymethyl methacrylate (PMMA); polycarbonates (PC); A film made of any one of triacetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, cellophane, and the like. The thickness of the film is preferably 30 to 130 μm.
支持フィルムについては、上記樹脂フィルムそのものを支持フィルムとして用いることができる。支持フィルムの厚さは、８０〜１３０μｍが好ましく、１００〜１２５μｍが特に好ましい。
剥離性フィルムについては、上記樹脂フィルムのうち剥離性が十分なものをそのまま剥離性フィルムとして用いてもよく、好ましくは、上記樹脂フィルムに剥離剤がコーティングされたものが使用できる。剥離フィルムの厚さは、３０〜９０μｍが好ましく、３８〜７５μｍが特に好ましい。
About the support film, the said resin film itself can be used as a support film. The thickness of the support film is preferably 80 to 130 μm, particularly preferably 100 to 125 μm.
About a peelable film, what has sufficient peelability among the said resin films may be used as it is as a peelable film as it is, The thing by which the release agent was coated to the said resin film can be used preferably. 30-90 micrometers is preferable and, as for the thickness of a peeling film, 38-75 micrometers is especially preferable.
機能フィルムとしては、例えば、紫外線による色素の劣化を防いで耐光性を改善するための紫外線吸収フィルム、紫外線以外の特定波長領域の光を吸収する色調補正フィルムが挙げられる。色調補正フィルムが吸収する特定波長は、可視光線だけでなく、近赤外線光を含んでいてもよく、複数の特定波長領域を吸収するものでも構わない。さらに、機能フィルムとして、画像の視認性を向上させるための反射防止フィルム、ＰＤＰなどのディスプレイから発せられる電磁波をカットするための電磁波遮蔽フィルム、コントラスト向上フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム等が挙げられる。 Examples of the functional film include an ultraviolet absorbing film for improving light resistance by preventing deterioration of a pigment due to ultraviolet rays, and a color tone correcting film for absorbing light in a specific wavelength region other than ultraviolet rays. The specific wavelength absorbed by the color tone correction film may include not only visible light but also near infrared light, and may absorb a plurality of specific wavelength regions. Furthermore, examples of the functional film include an antireflection film for improving image visibility, an electromagnetic wave shielding film for cutting electromagnetic waves emitted from a display such as a PDP, a contrast improving film, and an antiglare film. .
また、樹脂フィルム上に耐擦傷性機能を与えるハードコート層もしくは自己修復性を有する層、または最表面の汚れを防止するための防汚層、それぞれの層を積層させるための粘着もしくは接着層等が設けられて機能フィルムとして用いられているものであってもよい。 In addition, a hard coat layer or a self-healing layer that provides a scratch-resistant function on the resin film, or an antifouling layer for preventing dirt on the outermost surface, an adhesive or adhesive layer for laminating each layer, etc. May be used as a functional film.
電磁波遮蔽フィルムとしては、例えば、上記樹脂フィルム上にスパッタ法により電磁波遮蔽膜が形成されたものや銅がメッシュ状に形成されたものが挙げられる。電磁波遮蔽膜としては、例えば、金属酸化物（ＩｎとＳｎとの酸化物、ＴｉとＺｎとの酸化物、ＡｌとＺｎとの酸化物、酸化ニオブ等）の層と金属（Ａｇ、Ａｇ合金等）の層とが交互に積層された構造で、金属層の層数はｎであり、金属酸化物層の層数はｎ＋１（ただし、ｎは１以上の整数）である。また、電磁波遮蔽フィルムとしては、例えば、上記樹脂フィルム上に銅がメッシュ状に形成されたものでもよい。
電磁波遮蔽フィルムとしては、市販品を用いることが可能である。市販品としては、例えば、電磁波遮蔽エッチングメッシュフィルムとして、大日本印刷社製：商品名「ＡＲ５０ＧＡ０Ｔ−７５」等が挙げられる。
Examples of the electromagnetic wave shielding film include those in which an electromagnetic wave shielding film is formed on the above resin film by a sputtering method and those in which copper is formed in a mesh shape. Examples of the electromagnetic wave shielding film include a layer of metal oxide (oxide of In and Sn, oxide of Ti and Zn, oxide of Al and Zn, niobium oxide, etc.) and metal (Ag, Ag alloy, etc.) ), And the number of metal layers is n, and the number of metal oxide layers is n + 1 (where n is an integer of 1 or more). Moreover, as an electromagnetic wave shielding film, for example, copper formed in a mesh shape on the resin film may be used.
A commercially available product can be used as the electromagnetic wave shielding film. As a commercial item, Dai Nippon Printing Co., Ltd. product name "AR50GA0T-75" etc. are mentioned as an electromagnetic wave shielding etching mesh film, for example.
反射防止フィルムとしては、上記樹脂フィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に含フッ素重合体を含む低屈折率材料からなる反射防止膜が形成されたもの挙げられる。具体的には、旭硝子社製の商品名：アークトップ（ＵＲＰ２１９９）や、日本油脂社製の商品名：リアルック（ＲＬ７８００、ＲＬ９０００、ＲＬ９２００、ＲＬ９９００）などの市販品が挙げられる。低屈折率とは、具体的には屈折率が１．１〜１．６が好ましく、１．２〜１．５がより好ましく、１．３〜１．４８がさらに好ましい。 Examples of the antireflection film include those in which an antireflection film made of a low refractive index material containing a fluoropolymer is formed on one surface of the resin film, for example, a polyethylene terephthalate film. Specifically, commercial products such as trade name: ARCTOP (URP2199) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. and trade names: Realak (RL7800, RL9000, RL9200, RL9900) manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. may be mentioned. Specifically, the low refractive index is preferably 1.1 to 1.6, more preferably 1.2 to 1.5, and still more preferably 1.3 to 1.48.
コントラスト向上フィルムとしては、例えば、上記樹脂フィルム上に平行に並設された複数の直線状の暗色部と、これら暗色部間に配置される透光性領域とが形成されたものが挙げられる。透光性領域は、例えば、併設方向の断面において樹脂フィルム側に向けて徐々に幅が広がる台形状であり、樹脂フィルム側の端部において隣接する他の透光性領域と繋がるように形成されている。また、暗色部は、例えば、隣接する透光性領域間の凹部に暗色粒子と透明樹脂とが充填されることにより構成される。 Examples of the contrast enhancement film include a film in which a plurality of linear dark color portions arranged in parallel on the resin film and a translucent region disposed between the dark color portions are formed. The translucent region is, for example, a trapezoidal shape whose width gradually increases toward the resin film in the cross section in the side-by-side direction, and is formed so as to be connected to another adjacent translucent region at the end on the resin film side. ing. Moreover, a dark color part is comprised by filling a dark color particle and transparent resin in the recessed part between adjacent translucent area | regions, for example.
防眩フィルムは、上記樹脂フィルム上に可視光線の反射による映りこみを低減するための防眩膜（アンチグレア膜）を設けた機能フィルムであり、表面に凹凸を有する。凹凸により防眩フィルム表面に映る反射像を拡散させて輪郭をぼかす効果がある。防眩フィルムとしては、シリカ等の無機微粒子、あるいはアクリル系樹脂やスチレン系樹脂等の有機微粒子をバインダ樹脂中に分散した溶液を樹脂フィルム上にコーティングし、溶媒を揮発させたり、サンドブラスト、あるいはエッチング等により樹脂フィルム自身に凹凸を形成したものが挙げられる。さらに最表層に反射防止処理を施してもよい。防眩フィルムとしては、例えば、大日本印刷社製の商品名「ＤＳ−ＬＲ」、「ＤＳ−２１」、日油社製の商品名：リアルック（ＲＬ５５００、ＲＬ７３００）等の市販品が好ましく用いられる。 An anti-glare film is a functional film in which an anti-glare film (anti-glare film) for reducing reflection due to reflection of visible light is provided on the resin film, and has an uneven surface. There is an effect of blurring the outline by diffusing a reflection image reflected on the surface of the antiglare film due to the unevenness. As an antiglare film, a solution in which inorganic fine particles such as silica or organic fine particles such as acrylic resin and styrene resin are dispersed in a binder resin is coated on the resin film, and the solvent is volatilized, sandblasted, or etched. What formed the unevenness | corrugation in resin film itself by the above etc. is mentioned. Further, an antireflection treatment may be applied to the outermost layer. As the anti-glare film, for example, commercially available products such as trade names “DS-LR” and “DS-21” manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd. and product names manufactured by NOF Corporation: Rialc (RL5500, RL7300) are preferably used. .
（粘着剤層）
粘着剤層は、例えば、粘着剤組成物をフィルム上に塗工し、有機溶剤を揮発させて乾燥させることにより形成することができる。その際の粘着剤組成物の塗工方法としては、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、コンマコーター法等のコーティング法などを採用できる。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer can be formed, for example, by coating a pressure-sensitive adhesive composition on a film, volatilizing an organic solvent and drying it. Examples of the coating method for the pressure-sensitive adhesive composition include dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating, wire bar coating, blade coating, roller coating, curtain coating, and slitting. A coating method such as a die coater method, a gravure coater method, a slit reverse coater method, a micro gravure method, or a comma coater method can be employed.
粘着剤層の厚さは、０．３〜５０．０μｍが好ましく、０．５〜３０．０μｍであることがより好ましい。０．３μｍ以上とすることで、テトラアザポルフィリン系色素の有する波長５９０ｎｍ付近の不要光を吸収する色調補正機能を十分に発揮でき、５０μｍ以下とすることで成形時の有機溶剤の残留を低減することができる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.3 to 50.0 μm, and more preferably 0.5 to 30.0 μm. By setting the thickness to 0.3 μm or more, the color tone correction function of absorbing unnecessary light in the vicinity of a wavelength of 590 nm possessed by the tetraazaporphyrin-based dye can be sufficiently exhibited. be able to.
フィルム上に粘着剤層を設けた後、該粘着剤層上に、離型フィルムを貼付しておくことが、使用時まで粘着剤層を保護できるので作業性の点で好ましい。離型フィルムとしては、上記の剥離性フィルムと同様のものが使用できる。 After providing the pressure-sensitive adhesive layer on the film, it is preferable from the viewpoint of workability that a release film is stuck on the pressure-sensitive adhesive layer because the pressure-sensitive adhesive layer can be protected until use. As the release film, the same film as the above-described peelable film can be used.
［光学フィルタ］
本発明の光学フィルタは、基板に１つ以上のフィルムが貼着された光学フィルタであって、前記フィルムと基板との間、または、前記フィルムが２以上の場合におけるフィルム間のいずれかに、上記本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を有するものである。
[Optical filter]
The optical filter of the present invention is an optical filter in which one or more films are attached to a substrate, and between the film and the substrate, or between the films in the case where the number of the films is two or more, It has the adhesive layer formed using the adhesive composition of the said invention.
フィルムとしては、上記の粘着フィルムに用いたフィルムのうち剥離性を有する剥離性フィルム以外のフィルム、例えば、支持フィルム、機能フィルムなどが上記同様に挙げられる。また、これらフィルムの好ましい態様についても上記同様である。なお、本発明の光学フィルタには、フィルムとして、通常、上記機能フィルムの１または２以上が用いられる。 As a film, films other than the peelable film which has peelability among the films used for said adhesive film, for example, a support film, a functional film, etc. are mentioned similarly. The preferred embodiments of these films are the same as above. In the optical filter of the present invention, one or more of the above functional films are usually used as the film.
基板としては、例えば、ガラス、透明で高剛性の高分子材料などからなる透明基板が挙げられる。透明で高剛性の高分子材料として、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのポリアクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン、トリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、金属イオン架橋エチレンメタクリル酸共重合体、ポリウレタン、セロファンなどが挙げられる。
好ましくは、ガラス、強化もしくは半強化ガラス、ポリカーボネート、ポリアクリレートなどからなる透明基板が挙げられる。透明基板に粘着フィルムが貼着された光学フィルタは、ＰＤＰなどのディスプレイの保護板としての機能を発揮する。
Examples of the substrate include a transparent substrate made of glass, a transparent and highly rigid polymer material, and the like. Specific examples of transparent and highly rigid polymer materials include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate, polyacrylates such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polystyrene, triacetate, and polyvinyl alcohol. , Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, metal ion crosslinked ethylene methacrylic acid copolymer, polyurethane, cellophane and the like.
Preferably, a transparent substrate made of glass, tempered or semi-tempered glass, polycarbonate, polyacrylate or the like is used. An optical filter having an adhesive film attached to a transparent substrate exhibits a function as a protective plate for a display such as a PDP.
基板の厚さは、１〜１０ｍｍが好ましく、１．５〜５ｍｍがより好ましい。１ｍｍ以上であることによりＰＤＰなどのディスプレイを衝撃から十分に保護することができる。１０ｍｍ以下であることで、光学フィルタの重量を軽くできる。また、基板のヤング率は、１×１０９Ｐａ以上が好ましく、５×１０９Ｐａ以上がより好ましく、１×１０１０Ｐａ以上がさらに好ましい。ヤング率の上限は特に制限はないが、上限は５×１０１１Ｐａが好ましい。基板のヤング率が上記範囲内であると、ＰＤＰなどのディスプレイを保護するのに十分硬い光学フィルタとできるため好ましい。 The thickness of the substrate is preferably 1 to 10 mm, and more preferably 1.5 to 5 mm. By being 1 mm or more, a display such as a PDP can be sufficiently protected from an impact. The weight of the optical filter can be reduced by being 10 mm or less. Further, the Young's modulus of the substrate is preferably 1 × 10 9 Pa or more, more preferably 5 × 10 9 Pa or more, and further preferably 1 × 10 10 Pa or more. The upper limit of Young's modulus is not particularly limited, but the upper limit is preferably 5 × 10 11 Pa. It is preferable that the Young's modulus of the substrate is within the above range because the optical filter can be made sufficiently hard to protect a display such as a PDP.
光学フィルタの製造方法としては特に制限されない。基板とフィルムとの間に上記粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルタは、例えば、剥離性フィルム上に粘着剤層が形成されている粘着フィルムを用意し、基板に粘着フィルムの粘着剤層を貼着する。その後、前記粘着フィルムの粘着剤層から剥離性フィルムを剥離し、露出した粘着剤層に機能フィルムを貼着し、さらに必要に応じて、他の機能フィルムを貼り合わせることで得ることができる。
また、他の製造方法として、機能フィルム上に粘着剤層が形成されている粘着フィルムを用意し、粘着フィルムの粘着剤層を基板に貼着する。そして、必要に応じて、他の機能フィルムを貼り合わせることで光学フィルタを得ることができる。
The method for producing the optical filter is not particularly limited. An optical filter having an adhesive layer made of the above-mentioned adhesive composition between a substrate and a film, for example, prepares an adhesive film in which an adhesive layer is formed on a peelable film, and adheres the adhesive film to the substrate. Adhere the agent layer. Thereafter, the peelable film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film, a functional film is stuck on the exposed pressure-sensitive adhesive layer, and another functional film can be bonded as necessary.
Moreover, as another manufacturing method, the adhesive film in which the adhesive layer is formed on the functional film is prepared, and the adhesive layer of an adhesive film is stuck on a board | substrate. And an optical filter can be obtained by bonding another functional film as needed.
複数のフィルム間に上記粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する光学フィルタは、例えば、まず、基板に機能フィルムを貼り合わせ、次いで、剥離性フィルムに上記粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されている粘着フィルムを用意し、粘着フィルムの粘着剤層を前記機能フィルム上に貼着する。次いで、前記粘着フィルムの粘着剤層から剥離性フィルムを剥離し、露出した粘着剤層上に他の機能フィルムを貼着することで得ることができる。
また、他の製造方法としては、まず、基板に機能フィルムを貼り合わせ、次いで、他の機能フィルム上に上記粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されている粘着フィルムを用意し、前記機能フィルム上に当該粘着フィルムの粘着剤層を貼着することで光学フィルタを得ることができる。
The optical filter having the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition between a plurality of films, for example, firstly, a functional film is bonded to a substrate, and then the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is formed on a peelable film. The formed adhesive film is prepared and the adhesive layer of the adhesive film is stuck on the functional film. Subsequently, it can obtain by peeling a peelable film from the adhesive layer of the said adhesive film, and sticking another functional film on the exposed adhesive layer.
As another manufacturing method, first, a functional film is bonded to a substrate, and then an adhesive film in which an adhesive layer made of the above-mentioned adhesive composition is formed on the other functional film is prepared. An optical filter can be obtained by sticking the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film on the film.
なお、上記貼り合わせにおいては、粘着フィルムの基板と反対側の表面について、一端部側から他端部側にかけてゴム等の弾性材料によって被覆された加圧ローラーを移動させて加圧する処理を施してもよい。加圧ローラーによる処理は、貼り合わせ毎に行ってもよく、全ての貼り合わせが行われた後に１回行ってもよい、また、全ての貼り合わせが行われ、このような加圧ローラーによる加圧処理が行われた後に、温度３０〜８０℃、圧力０．６〜１．２ＭＰａの雰囲気下で２０〜１２０分間程度の熱処理を行うことが好ましい。この処理により、各機能フィルム間における気泡を消失させ、外観を良好にできる。 In the above bonding, the surface of the pressure-sensitive adhesive film opposite to the substrate is subjected to pressure treatment by moving a pressure roller covered with an elastic material such as rubber from one end side to the other end side. Also good. The treatment with the pressure roller may be performed for each bonding, may be performed once after all the bonding is performed, or all the bonding is performed, and the processing with the pressure roller is performed. After the pressure treatment is performed, it is preferable to perform a heat treatment for about 20 to 120 minutes in an atmosphere at a temperature of 30 to 80 ° C. and a pressure of 0.6 to 1.2 MPa. By this treatment, the bubbles between the functional films are eliminated, and the appearance can be improved.
本発明の光学フィルタは、ＰＤＰ、プラズマアドレスリキッドクリスタル（ＰＡＬＣ）ディスプレイパネル、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）パネルなどの平面型ディスプレイおよび陰極管表示装置（ＣＲＴ）などのディスプレイ用の光学フィルタとして用いることができる。
この場合、光学フィルタは、ディスプレイの視認側に設置すればよく、ディスプレイから離して設置してもよいし、ディスプレイ表面に直接貼り付けてもよい。
The optical filter of the present invention can be used as an optical filter for a flat display such as a PDP, a plasma addressed liquid crystal (PALC) display panel, a field emission display (FED) panel, and a display such as a cathode ray tube display (CRT). it can.
In this case, the optical filter may be installed on the viewing side of the display, may be installed away from the display, or may be directly attached to the display surface.
光学フィルタにおいては、粘着剤層が色素によって着色されているが、一般的に、光学フィルタは、ＰＤＰ等のディスプレイの視認側に配置されるため、無彩色が好まれる。ＪＩＳ Ｚ ８７０１（１９９９年）に従い計算されたＣ光源基準において、無彩色に対応する色度座標は、（ｘ，ｙ）＝（０．３１０，０．３１６）であることから、本発明の光学フィルタは、色度座標（ｘ，ｙ）＝（０．３１０±０．１００，０．３１６±０．１００）であることが好ましい。光学フィルタの色度座標をこのような値にする方法としては、例えば、粘着剤に含有させる色素の種類および含有量や、色調補正色素を適宜選定した上で、その色度に応じてフィルムや基板の種類を選択する方法などが挙げられる。 In the optical filter, the pressure-sensitive adhesive layer is colored with a pigment, but since the optical filter is generally disposed on the viewing side of a display such as a PDP, an achromatic color is preferred. In the C light source standard calculated according to JIS Z 8701 (1999), the chromaticity coordinates corresponding to the achromatic color are (x, y) = (0.310, 0.316). The filter preferably has chromaticity coordinates (x, y) = (0.310 ± 0.100, 0.316 ± 0.100). Examples of a method for setting the chromaticity coordinates of the optical filter to such values include, for example, the type and content of the dye to be contained in the pressure-sensitive adhesive, and a color tone correction dye as appropriate. For example, a method of selecting the type of substrate.
また、光学フィルタの視感透過率は、２０％以上であることが好ましく、２５％以上であることがより好ましい。光学フィルタの視感透過率を２０％以上にする方法としては、例えば、フィルムとして透明性の高いものを選択する方法、粘着剤に含有させる色素の種類および含有量や、色調補正色素を適宜選定する方法などが挙げられる。光学フィルムの視感透過率は、８０％以下であることが好ましく、７０％以下であることがより好ましい。最も好ましくは、６０％以下である。
さらに、上記色度座標（ｘ，ｙ）の規定と視感透過率の規定を同時に満たすことが好ましい。
Further, the luminous transmittance of the optical filter is preferably 20% or more, and more preferably 25% or more. Examples of the method for setting the luminous transmittance of the optical filter to 20% or more include, for example, a method for selecting a highly transparent film, the type and content of the dye contained in the pressure-sensitive adhesive, and a color correction dye. The method of doing is mentioned. The luminous transmittance of the optical film is preferably 80% or less, and more preferably 70% or less. Most preferably, it is 60% or less.
Furthermore, it is preferable that the above chromaticity coordinate (x, y) and luminous transmittance are simultaneously satisfied.
以上説明した光学フィルタは、上記本発明の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を有しているため、テトラアザポリフィリン系色素が有する波長５９０ｎｍ付近の不要光を吸収する色調補正機能を十分に発揮でき、さらにその機能を長期に安定して提供するための耐光性にも優れている。 Since the optical filter described above has a pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a color tone correction function that absorbs unnecessary light in the vicinity of a wavelength of 590 nm possessed by a tetraazaporphyrin-based dye. In addition, it has excellent light resistance to provide its functions stably over a long period of time.
以下、本発明の粘着剤組成物、粘着フィルムおよびディスプレイ用の光学フィルタについて、実施例を参照してより具体的に説明する。例１〜６は実施例、例７〜１１は比較例である。 Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive film, and optical filter for display of the present invention will be described more specifically with reference to examples. Examples 1 to 6 are examples, and examples 7 to 11 are comparative examples.
以下に用いた化合物について説明する。なお、λｍａｘは極大吸収波長、εはモル吸光係数を示す。
（テトラアザポリフィリン系色素）
以下、山田化学社製、商品名
「ＴＡＰ−ＨＴＢＸ」：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に対する溶解度；１．２ｇ／１００ｇ、λｍａｘ；５９５ｎｍ、ε；１１２０００
「ＴＡＰ−２」：ＭＥＫに対する溶解度；１０ｇ／１００ｇ、λｍａｘ；５９３ｎｍ、ε；８１０００
The compounds used below will be described. Here, λ max represents the maximum absorption wavelength, and ε represents the molar extinction coefficient.
(Tetraazaporphyrin dye)
Hereinafter, manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., trade name “TAP-HTBX”: solubility in methyl ethyl ketone (MEK); 1.2 g / 100 g, λ max ; 595 nm, ε; 112000
“TAP-2”: solubility in MEK; 10 g / 100 g, λ max ; 593 nm, ε; 81000
（光安定剤）
「カルバミン酸Ｎｉ」：和光純薬社製、ビス（ジブチルジチオカルバミン酸）ニッケル（II）、ＭＥＫに対する溶解度；５ｇ／１００ｇ。
「ＥＳＴ−３」：住友精化社製、商品名、ＭＥＫに対する溶解度；１６．７ｇ／１００ｇ。
「ＡＱ−１」：山田化学社製、商品名、下式（ｃｆ−１）で表わされる化合物、ＭＥＫに対する溶解度；１ｇ／１００ｇ。
“Nicarbamate”: Wako Pure Chemical Industries, bis (dibutyldithiocarbamate) nickel (II), solubility in MEK; 5 g / 100 g.
“EST-3”: manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name, solubility in MEK; 16.7 g / 100 g.
“AQ-1”: manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., trade name, compound represented by the following formula (cf-1), solubility in MEK; 1 g / 100 g.
「ＡＱ−２」：山田化学社製、商品名、下式（ｃｆ−２）で表わされる化合物、ＭＥＫに対する溶解度；２ｇ／１００ｇ。
「ＡＱ−５」：山田化学社製、商品名、下式（ｃｆ−３）で表わされる化合物、ＭＥＫに対する溶解度；０．５ｇ／１００ｇ。
「ＡＱ−６」：山田化学社製、商品名、下式（ｃｆ−４）で表わされる化合物、ＭＥＫに対する溶解度；１．８ｇ／１００ｇ。
（フタロシアニン系色素）
以下、日本触媒社製、商品名「ＩＲ−…」は「イーエクスカラーＩＲ-…」の略記号である。
「ＩＲ−１４」：λｍａｘ：８３６ｎｍ、ε；４５９００
「ＩＲ−２８」：λｍａｘ：８８５ｎｍ、ε；４２１００
「ＴＸ−ＥＸ−９０６」：λｍａｘ：９３８ｎｍ、ε；４９０００
「ＩＲ−９１５」：λｍａｘ：９６３ｎｍ、ε；５３６００
以下、山田化学社製、商品名
「ＫＳＫ−１０」：λｍａｘ：９６５ｎｍ、ε；１５８０００
「ＫＳＫ−１５」：λｍａｘ：９３４ｎｍ、ε；１２００００
「ＫＳＫ−１６」：λｍａｘ：８７５ｎｍ、ε；１１８０００
「ＫＳＫ−２０」：λｍａｘ：９７８ｎｍ、ε；９２４００
(Phthalocyanine dye)
Hereinafter, the product name “IR-...” Manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. is an abbreviation for “e-EX color IR-.
“IR-14”: λ max : 836 nm, ε; 45900
“IR-28”: λ max : 885 nm, ε; 42100
“TX-EX-906”: λ max : 938 nm, ε; 49000
“IR-915”: λ max : 963 nm, ε; 53600
Hereinafter, trade name “KSK-10” manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd .: λ max : 965 nm, ε; 158000
“KSK-15”: λ max : 934 nm, ε; 120,000
“KSK-16”: λ max : 875 nm, ε; 118000
“KSK-20”: λ max : 978 nm, ε; 92400
［例１］
ＭＥＫ６質量部にテトラアザポリフィリン系色素「ＴＡＰ−ＨＴＢＸ」０．０１５３質量部、光安定剤としてカルバミン酸Ｎｉ（和光純薬社製）０．０４２８質量部、紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ８１」）１．１２５質量部を添加し、ミキサーで１０分撹拌して溶解させた。この溶液にアクリル系粘着剤（東洋インキ社製、商品名「ＮＣＫ１０１」、酸価；０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：−２０℃、有機溶剤含有量７０質量部）３０質量部および架橋剤（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＨＬ」）０．３５質量部を添加し、さらにミキサーで１０分撹拌して溶解させて色素含有粘着剤組成物を調製した。色素含有粘着剤組成物の組成を表１に示す。
[Example 1]
MEK 6 parts by mass tetraazaporphyrin-based dye “TAP-HTBX” 0.0153 parts by mass, as light stabilizer Nicarbamate (made by Wako Pure Chemical Industries) 0.0428 parts by mass, UV absorber (BASF company name, trade name) “CHIMASSORB 81”) 1.125 parts by mass was added and dissolved by stirring for 10 minutes with a mixer. To this solution, 30 parts by mass of an acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name “NCK101” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., acid value: 0 mg KOH / g, Tg: −20 ° C., organic solvent content 70 parts by mass) and a crosslinking agent (Nippon Polyurethane Co., Ltd.) (Trade name “Coronate HL”) was added in an amount of 0.35 parts by mass, and the mixture was further stirred and dissolved for 10 minutes to prepare a dye-containing pressure-sensitive adhesive composition. The composition of the dye-containing pressure-sensitive adhesive composition is shown in Table 1.
ＰＥＴフィルムの表面にシリコーン樹脂層を形成したセパレータ上に、上記した色素含有粘着剤組成物をアプリケーターによって塗布し、１００℃のオーブンで５分乾燥させて厚さ２５μｍの色素含有粘着剤層を形成して、粘着フィルムを得た。 The above-mentioned dye-containing pressure-sensitive adhesive composition is applied with an applicator on a separator having a silicone resin layer formed on the surface of a PET film, and dried in an oven at 100 ° C. for 5 minutes to form a dye-containing pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm. Thus, an adhesive film was obtained.
また、以下に示すようにコントラスト向上フィルムを製造した。
透明支持体として両面易接着処理された厚さ１００μｍの帯状のＰＥＴフィルム（東洋紡績社製、商品名「Ａ４３００」）を準備し、その上にウレタンアクリレートプレポリマーからなる紫外線硬化性プレポリマーおよび光重合開始剤を含む透光性領域形成用組成物を厚さ８９μｍとなるように塗布した。
Moreover, the contrast improvement film was manufactured as shown below.
A 100 μm thick strip-like PET film (trade name “A4300”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) treated with easy adhesion on both sides as a transparent support was prepared, and an ultraviolet curable prepolymer comprising urethane acrylate prepolymer and light A composition for forming a translucent region containing a polymerization initiator was applied to a thickness of 89 μm.
この塗布層の表面に金属製賦形型ロールを押し当て、暗色部を形成するための溝部を刻設しながら背面から紫外線を照射して透光性領域形成用組成物を硬化させて透光性領域を形成した。なお、溝部は、断面形状を略台形状とし、開口部側の幅を１０μｍ、底部側の幅を７μｍ、深さを６９μｍとし、５１μｍのピッチで形成した。なお、賦形型ロールは、溝部に対応する凸部を円周方向に有するものであり、上記した透光性領域形成用組成物を塗布した帯状のＰＥＴフィルム上でその長手方向に回転させることで溝部を形成した。 A metal shaping roll is pressed against the surface of the coating layer, and the composition for forming a translucent region is cured by irradiating ultraviolet rays from the back while engraving grooves for forming dark portions. Sex regions were formed. The grooves were formed in a substantially trapezoidal cross section, with a width of 10 μm on the opening side, a width of 7 μm on the bottom side, a depth of 69 μm, and a pitch of 51 μm. The shaping roll has a convex portion corresponding to the groove portion in the circumferential direction, and is rotated in the longitudinal direction on a strip-shaped PET film coated with the above-described translucent region forming composition. A groove was formed.
一方、透明アクリル系の紫外線硬化性プレポリマー１００質量部中に、最小粒径が２μｍかつ最大粒径が３μｍの黒い球状ビーズ状粒子５０質量部、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロへキシル−フェニル−ケトン（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名「イルガキュア１８４」）２質量部を混合して液状の暗色部形成用組成物を調製した。 On the other hand, in 100 parts by mass of a transparent acrylic UV-curable prepolymer, 50 parts by mass of black spherical bead-like particles having a minimum particle size of 2 μm and a maximum particle size of 3 μm, and 1-hydroxy-cyclohexyl as a photopolymerization initiator -2 parts by mass of phenyl-ketone (trade name “Irgacure 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was mixed to prepare a liquid dark part forming composition.
この暗色部形成用組成物を主として上記した透光性領域の溝部に塗工し、ドクターブレードでワイピングした。ワイピングに際しては、同時に背面から紫外線を照射して暗色部形成用組成物を硬化させた。なお、ワイピングは、透光性領域の平坦部とドクターブレードとの隙間を１．５μｍとして、２回繰り返して行った。これにより、溝部に暗色部を形成するとともに、透光性領域の平坦部上には樹脂成分のみを厚さ１．５μｍで残留させ、上記した紫外線の照射により硬化させて厚さ１μｍの透明保護層を形成し、コントラスト向上フィルムを製造した。なお、［樹脂部（暗色部、透明保護層中）の屈折率］−［球状ビーズの屈折率］＝−０．００３であった。また、暗色部の表面には、溝部に向かって窪んだような凹部が形成されており、その深さは透明保護層の表面から３μｍであった。 This composition for forming a dark color part was applied mainly to the groove part of the above-described translucent region, and was wiped with a doctor blade. At the time of wiping, the composition for forming a dark color part was cured by irradiating ultraviolet rays from the back side at the same time. The wiping was repeated twice with the gap between the flat part of the translucent region and the doctor blade being 1.5 μm. As a result, a dark color portion is formed in the groove portion, and only the resin component is left on the flat portion of the translucent region with a thickness of 1.5 μm, and cured by irradiation with the above-described ultraviolet rays, thereby transparent protection with a thickness of 1 μm. A layer was formed to produce a contrast enhancement film. [Refractive index of resin portion (dark color portion, in transparent protective layer)] − [Refractive index of spherical beads] = − 0.003. Further, a concave portion that was depressed toward the groove portion was formed on the surface of the dark color portion, and the depth thereof was 3 μm from the surface of the transparent protective layer.
得られた色素含有粘着剤層を有する粘着フィルムを反射防止フィルム（日油社製、商品名「ＲＬ９９００」、厚さ１００μｍ）にラミネートして色素含有粘着剤層を有する反射防止フィルムを得た。ソーダライムガラス基板上に、透明粘着剤層を介して、ＰＥＴフィルムの表面に銅がメッシュ状に形成された電磁波吸収フィルム（大日本印刷社製）のＰＥＴ面に貼合し、その上に透明粘着剤層を介して上記で製造したコントラスト向上フィルムを貼合した。コントラスト向上フィルム上に、上記色素含有粘着剤層付き反射防止フィルムのセパレータを剥がし、色素含有粘着剤層を貼合し、オートクレーブ処理（６０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）して光学フィルタを得た。得られた光学フィルタの積層構成、すなわち、「ＲＬ９９００」／色素含有粘着剤層／コントラスト向上フィルム／電磁波吸収フィルム／ガラス基板の積層構成を「構成Ａ」とする。 The obtained pressure-sensitive adhesive film having a dye-containing pressure-sensitive adhesive layer was laminated on an antireflection film (trade name “RL9900”, manufactured by NOF Corporation, thickness 100 μm) to obtain an antireflection film having a dye-containing pressure-sensitive adhesive layer. A soda-lime glass substrate is bonded to the PET surface of an electromagnetic wave absorbing film (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.) in which copper is formed in a mesh shape on the surface of the PET film through a transparent adhesive layer, and transparent on the surface. The contrast improvement film manufactured above was bonded through the adhesive layer. On the contrast improving film, the separator of the antireflection film with a dye-containing pressure-sensitive adhesive layer is peeled off, the dye-containing pressure-sensitive adhesive layer is bonded, and autoclaved (60 ° C., 0.5 MPa, 30 minutes) to obtain an optical filter. It was. The laminated structure of the obtained optical filter, that is, the laminated structure of “RL9900” / dye-containing pressure-sensitive adhesive layer / contrast improving film / electromagnetic wave absorbing film / glass substrate is referred to as “Configuration A”.
［例２、３、５、６、例８〜１１］
表１に示す組成により、上記例１と同様にして色素含有粘着剤組成物を調製した。得られた色素含有粘着剤組成物を用いて、例１と同様にして「構成Ａ」の光学フィルタを製造した。
[Examples 2, 3, 5, 6 and Examples 8 to 11]
With the composition shown in Table 1, a dye-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 above. Using the obtained dye-containing pressure-sensitive adhesive composition, an optical filter having “Configuration A” was produced in the same manner as in Example 1.
［例４］
表１に示す組成により、上記例１と同様にして色素含有粘着剤組成物を調製した。得られた色素含有粘着剤組成物を用いて、例１と同様にして粘着フィルムを得た。
得られた色素含有粘着剤層を有する粘着フィルムを反射防止フィルム（東洋紡社製、商品名「Ａ４１００」、厚さ１００μｍ）にラミネートして色素含有粘着剤層を有する反射防止フィルムを得た。ソーダライムガラス基板上に、上記色素含有粘着剤層付き反射防止フィルムのセパレータを剥がし、色素含有粘着剤層を貼合し、オートクレーブ処理（６０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）して光学フィルタを得た。得られた光学フィルタの積層構成、すなわち、「Ａ４１００」／色素含有粘着剤層／ガラス基板の積層構成を「構成Ｃ」とする。
[Example 4]
With the composition shown in Table 1, a dye-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 above. Using the resulting dye-containing pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive film was obtained in the same manner as in Example 1.
The obtained pressure-sensitive adhesive film having a dye-containing pressure-sensitive adhesive layer was laminated on an antireflection film (trade name “A4100”, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness: 100 μm) to obtain an antireflection film having a dye-containing pressure-sensitive adhesive layer. On the soda lime glass substrate, the separator of the antireflection film with the dye-containing pressure-sensitive adhesive layer is peeled off, the dye-containing pressure-sensitive adhesive layer is bonded, and autoclaved (60 ° C., 0.5 MPa, 30 minutes) to obtain an optical filter. Obtained. The laminated structure of the obtained optical filter, that is, the laminated structure of “A4100” / dye-containing pressure-sensitive adhesive layer / glass substrate is defined as “Configuration C”.
［例７］
表１に示す組成により、上記例１と同様にして色素含有粘着剤組成物を調製した。得られた色素含有粘着剤組成物を用いて、例１と同様にして粘着フィルムを得た。
得られた色素含有粘着剤層を有する粘着フィルムを反射防止フィルム（日油社製、商品名「ＲＬ７８００」、厚さ１００μｍ）にラミネートして色素含有粘着剤層を有する反射防止フィルムを得た。ソーダライムガラス基板上に、透明粘着剤層を介して、電磁波吸収フィルム（大日本印刷社製）のＰＥＴ面に貼合し、その上に透明粘着剤層を介して、導電性薄膜フィルム（旭硝子社製）のＰＥＴ面を貼合した。導電性薄膜フィルム上に、上記色素含有粘着剤層付き反射防止フィルムのセパレータを剥がし、色素含有粘着剤層を貼合し、オートクレーブ処理（６０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）して光学フィルタを得た。得られた光学フィルタの積層構成、すなわち、「ＲＬ７８００」／色素含有粘着剤層／導電性薄膜フィルム／電磁波吸収フィルム／ガラス基板の積層構成を「構成Ｂ」とする。
[Example 7]
With the composition shown in Table 1, a dye-containing pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 above. Using the resulting dye-containing pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive film was obtained in the same manner as in Example 1.
The obtained pressure-sensitive adhesive film having a dye-containing pressure-sensitive adhesive layer was laminated on an antireflection film (trade name “RL7800”, manufactured by NOF Corporation, thickness 100 μm) to obtain an antireflection film having a dye-containing pressure-sensitive adhesive layer. A soda-lime glass substrate is bonded to the PET surface of an electromagnetic wave absorbing film (Dai Nippon Printing Co., Ltd.) via a transparent adhesive layer, and a conductive thin film (Asahi Glass Co., Ltd.) is formed on the transparent adhesive layer. The PET surface of the company) was bonded. On the conductive thin film, the separator of the antireflection film with the dye-containing pressure-sensitive adhesive layer is peeled off, the dye-containing pressure-sensitive adhesive layer is bonded, and autoclaved (60 ° C., 0.5 MPa, 30 minutes) to obtain an optical filter. Obtained. The laminated structure of the obtained optical filter, that is, the laminated structure of “RL7800” / dye-containing pressure-sensitive adhesive layer / conductive thin film / electromagnetic wave absorbing film / glass substrate is referred to as “Configuration B”.
［評価］
例１〜１１で得られた光学フィルタを試料として各試料の光学特性（視感透過率、色度、極大吸収波長（λｍａｘ）における透過率、ネオンカット波長（５９５ｎｍおよび５９３ｎｍ）における透過率）、および、耐光性を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
[Evaluation]
Using the optical filters obtained in Examples 1 to 11 as samples, optical characteristics of each sample (luminous transmittance, chromaticity, transmittance at the maximum absorption wavelength (λ max ), transmittance at neon cut wavelengths (595 nm and 593 nm)) The light resistance was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.
（初期の光学特性）
分光光度計（島津製作所社製、ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００）を用い、各試料から切り出した２０×２０ｍｍ角の試験片のスペクトルを、Ｃ光源を用いて３８０〜１０００ｎｍの波長範囲で測定した。ＪＩＳ Ｚ８７０１（１９９９年）に従い、視感透過率Ｔｖ（％）およびＸＹＺ表色系における色座標（ｘ，ｙ）を算出した。また、極大吸収波長（λｍａｘ）における透過率、ネオンカット波長（５９５ｎｍおよび５９３ｎｍ）における透過率を求めた。
(Initial optical properties)
Using a spectrophotometer (SolidSpec-3700, manufactured by Shimadzu Corporation), the spectrum of a 20 × 20 mm square test piece cut out from each sample was measured in a wavelength range of 380 to 1000 nm using a C light source. According to JIS Z8701 (1999), luminous transmittance Tv (%) and color coordinates (x, y) in the XYZ color system were calculated. Moreover, the transmittance | permeability in a maximum absorption wavelength ((lambda) max ) and the transmittance | permeability in a neon cut wavelength (595 nm and 593 nm) were calculated | required.
（耐光性）
耐光性試験機（スガ試験機社製、キセノンウェザーメーター Ｘ２５）を用い、３８０ｎｍ以上の光を１００ＭＪ／ｃｍ２照射させた後の、各試料の視感透過率Ｔｖ、色座標（ｘ，ｙ）におけるｘ、ｙ、および極大吸収波長（λｍａｘ）における透過率、ネオンカット波長（５９５ｎｍおよび５９３ｎｍ）における透過率を測定し、試験前後の測定値を比較した。
試験前後の変化量がすべて５％未満の場合は「〇」、いずれか一つでも５％以上１０％未満の場合は「△」、いずれか一つでも１０％以上の場合は「×」とした。
(Light resistance)
Using a light resistance tester (Suga Test Instruments Co., Ltd., xenon weather meter X25), after irradiating light of 380 nm or more with 100 MJ / cm 2 , luminous transmittance Tv and color coordinates (x, y) The transmittance at x, y and the maximum absorption wavelength (λ max ) and the transmittance at neon cut wavelengths (595 nm and 593 nm) were measured, and the measured values before and after the test were compared.
“◯” if all the changes before and after the test are less than 5%, “△” if any one is 5% or more and less than 10%, and “×” if any one is 10% or more. did.
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