JP2013127031A - Antistatic agent for polymeric composite, polymeric composite, and method of producing polymeric composite - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、竹粉末の利用技術に関する。 The present invention relates to a technique for using bamboo powder.
化石資源の枯渇が懸念されるようになり、再生可能資源であるバイオマスへの希求が高まってきている。
植物由来のバイオマスは、セルロース繊維を組織構造の主成分として有しており、そのセルロース繊維の強度は極めて高く、従来からの繊維やロープなどの分野だけでなく、一般工業材料としての利用可能性を十分に秘めている（非特許文献１参照）。
このセルロース繊維を高分子材料の繊維強化材料として利用し、高分子材料の強度向上のみならず、バイオマスの利用率の向上にも役立てようとする取り組みが、自動車産業などで進んでいる。しかしながら、現状では、バイオマスから繊維構造成分を取り出すには、幾段階もの物理的および化学的処理を経ることが必要である。また、高分子材料との複合体である高分子複合材料（バイオマス強化コンポジット）は、化石資源由来の材料と比べて、必ずしも明確な優位性を持った性能や機能を発現しているとは言い難い。
There is a growing concern about the depletion of fossil resources, and the demand for biomass, a renewable resource, is increasing.
Plant-derived biomass has cellulose fibers as the main component of the tissue structure, and the strength of the cellulose fibers is extremely high, and it can be used not only in conventional fields such as fibers and ropes but also as general industrial materials. Is sufficiently hidden (see Non-Patent Document 1).
Efforts are being made in the automobile industry and the like to use this cellulose fiber as a fiber reinforced material of a polymer material to help improve not only the strength of the polymer material but also the utilization rate of biomass. However, at present, in order to extract fiber structural components from biomass, it is necessary to go through several stages of physical and chemical treatments. In addition, polymer composites (biomass reinforced composites), which are composites with polymer materials, do not necessarily exhibit performance and functions with a clear advantage compared to fossil resource-derived materials. hard.
バイオマス強化コンポジットの利用展開において、住宅や自動車、家電、ＩＴ機器などの部材としての利用が検討されている。これらの一般工業製品用部材への展開においては、繊維強化による機械的強度のみならず、意匠性や帯電防止性が求められている。 In the use development of biomass reinforced composites, use as a member of houses, automobiles, home appliances, IT equipment and the like is being studied. In the development of these members for general industrial products, not only mechanical strength by fiber reinforcement but also design and antistatic properties are required.
工業製品のなかでも、高分子材料を用いた部材の意匠性は極めて多種多様である。その理由は、高分子材料の優れた溶融成形性にあり、複雑な形状の部材を正確に効率的に大量生産できる点にある。この溶融成形性は、高分子材料、とりわけ熱可塑性樹脂の溶融流動性に依存しており、バイオマスなどの不融成分、特に繊維状の不融成分の共存は、この溶融成形性を著しく減退させる作用を持っている。したがって、高分子材料の持つ優位点である溶融成形性を損なうことなく、バイオマスの導入を図る方法の技術開発が活発に検討されている。 Among industrial products, the design properties of members using polymer materials are extremely diverse. The reason is that the polymer material has excellent melt moldability, and it is possible to accurately and efficiently mass-produce members having complicated shapes. This melt moldability depends on the melt flowability of polymer materials, especially thermoplastic resins, and the coexistence of infusible components such as biomass, especially fibrous infusible components, significantly reduces this melt moldability. Has an effect. Therefore, technical development of a method for introducing biomass without impairing melt moldability, which is an advantage of polymer materials, has been actively studied.
高分子材料の帯電防止については多くの技術が開示されている。帯電とは、物体が電気を帯びる現象である。別の物体から電子を奪った場合には負に帯電し、逆の場合は正に帯電する。帯電したまま動かずにいる電気を静電気という。静電気はほこりの吸着、繊維製品や頭髪などの傷み、また放電による電子機器の破損、火災や爆発の危険など悪影響が大きいので、積極的な除去を必要とする。
導電性の低い物品は、帯電すると静電気を生じるが、すぐに放電すれば静電気を帯びた状態を解消することができる。導電性を高めることによって部材が静電気を帯びるのを防ぐために帯電防止剤が広く用いられる。
高分子材料へ帯電防止性を付与する技術としては、帯電防止剤を用いるものとして、１）金属粉、カーボンブラック等の導電性物質を混入する方法、および、２）界面活性剤の一種である帯電防止剤を塗布又は混入する方法があり、また帯電防止剤を用いないものとして、３）プラズマ処理等により表面を親水化する方法等がある。
Many techniques have been disclosed for the prevention of electrostatic charge of polymer materials. Charging is a phenomenon in which an object is charged with electricity. When electrons are taken from another object, it is negatively charged, and in the opposite case, it is positively charged. Electricity that remains charged and does not move is called static electricity. Static electricity has a lot of negative effects such as dust adsorption, damage to textiles and hair, damage to electronic equipment due to electrical discharge, danger of fire and explosion, so it must be actively removed.
An article having low electrical conductivity generates static electricity when charged, but can eliminate the static state if discharged immediately. Antistatic agents are widely used to prevent the member from being charged with static electricity by increasing its conductivity.
As a technique for imparting antistatic properties to a polymer material, an antistatic agent is used, 1) a method of mixing a conductive substance such as metal powder or carbon black, and 2) a kind of surfactant. There are methods of applying or mixing an antistatic agent, and methods that do not use an antistatic agent include 3) a method of hydrophilizing the surface by plasma treatment or the like.
帯電しやすい合成樹脂成形体では、安価で比較的効果が高い１）または２）の方法が多く用いられている。たとえば、１）および２）を組み合わせた方法として、熱可塑性樹脂を主体とする合成樹脂部材に、第四級アンモニウム塩系帯電防止剤とハロゲン化アルカリ金属塩を混練する技術が開示されている（特許文献１参照）。また、合成ゴムに導電性酸化亜鉛とカチオン系帯電防止剤を混練する技術が開示されている（特許文献２参照）。 For synthetic resin moldings that are easily charged, the method 1) or 2) that is inexpensive and relatively highly effective is often used. For example, as a method combining 1) and 2), a technique is disclosed in which a quaternary ammonium salt antistatic agent and an alkali metal halide salt are kneaded into a synthetic resin member mainly composed of a thermoplastic resin ( Patent Document 1). In addition, a technique of kneading conductive zinc oxide and a cationic antistatic agent in synthetic rubber has been disclosed (see Patent Document 2).
ここで、１）の方法は、導電性物質同士が高分子材料内で接触している必要があるため、粉体の導電性物質であれば大量に混入させる必要があり、コストアップのみならず合成樹脂成形体本来の機械的および化学的物性を損なう場合がある。
また、２）の方法は、空気中の水分を吸着することで電荷の拡散漏洩を早めることを原理としているが、高分子材料表面に塗布した場合には、表面を拭き取る、または、洗浄すると効果がなくなってしまう場合がある。また、高分子材料に混入する場合には、高分子材料との相溶性が悪いと均一に混ざらず、逆に相溶性が良いと表面に浸出しにくく、水分吸着力が発揮されない場合がある。
Here, in the method 1), since the conductive substances need to be in contact with each other in the polymer material, it is necessary to add a large amount of the conductive substance in the form of powder, which not only increases the cost. The original mechanical and chemical properties of the synthetic resin molding may be impaired.
The method 2) is based on the principle that the diffusion and leakage of charges is accelerated by adsorbing moisture in the air, but when applied to the surface of a polymer material, it is effective to wipe or wash the surface. May disappear. In addition, when mixed into a polymer material, it may not be uniformly mixed if the compatibility with the polymer material is poor, and conversely, if the compatibility is good, it may be difficult to leach onto the surface and the moisture adsorption force may not be exhibited.
３）の方法については、合成樹脂プレートの表面をグロー放電プラズマ処理し、つづいて導電性塗料を塗布・乾燥・硬化し導電層を形成する方法が開示されている（特許文献３参照）。しかし、３）の方法は特殊な処理装置を用いた煩雑な処理を必要とし、汎用的に用いることは難しい。 As for the method 3), a method is disclosed in which the surface of the synthetic resin plate is subjected to glow discharge plasma treatment, and then a conductive coating is applied, dried and cured to form a conductive layer (see Patent Document 3). However, the method 3) requires complicated processing using a special processing apparatus and is difficult to use for general purposes.
高分子材料にバイオマスを導入したバイオマスコンポジットにおいても、帯電防止性や導電性を向上させる技術が開発されている。
例えば、合成繊維に比べて、含水量が高いために帯電奉仕効果を発現できるという天然繊維の特性を利用し、天然繊維と木質粒を混合した木質粒繊維樹脂複合板の製造方法が開示されている（特許文献４参照）。しかし、含水量の高い天然繊維を用いることが必須であるとともに、プロセスオイルの浸透、樹脂とのブレンド、さらに脱油という手間のかかる工程を必要とする。
また、例えば、木粉等の木質系充填剤の表面に、予め真空蒸着法又はスパッタリング法等により、金属又は導電性の無機化合物の薄膜を形成し、導電性を付与する技術が開示されている（特許文献５）。しかし、真空蒸着やスパッタリングという方法は特殊な装置を用いた煩雑な処理を必要とし汎用性に問題がある。
また、例えば、木材や竹等のバイオマス原料を加熱処理し、油性溶液を除去し、乾燥した後、さらに、グラファイト組織形成処理温度で高温焼成する技術が開示されている（特許文献６参照）。バイオマス原料をグラファイト化することで導電性が得られるとされている。この技術は、導電性を有する第三成分の添加や被覆を必要としない点で優れているといえるが、高温焼成する工程が煩雑であり、また、製造時のバイオマス原料のロスも大きいと思われる。
Technologies for improving antistatic properties and conductivity have also been developed for biomass composites in which biomass is introduced into a polymer material.
For example, a method for producing a wood fiber resin composite board in which natural fibers and wood grains are mixed is disclosed by utilizing the characteristics of natural fibers that can produce a charging service effect because of its high water content compared to synthetic fibers. (See Patent Document 4). However, it is indispensable to use natural fibers having a high water content, and it requires laborious steps such as penetration of process oil, blending with resin, and deoiling.
In addition, for example, a technique for providing conductivity by forming a thin film of a metal or a conductive inorganic compound on the surface of a wood-based filler such as wood powder by a vacuum deposition method or a sputtering method in advance is disclosed. (Patent Document 5). However, the methods such as vacuum deposition and sputtering require a complicated process using a special apparatus and have a problem in versatility.
In addition, for example, a technique is disclosed in which biomass raw materials such as wood and bamboo are heat-treated, the oily solution is removed and dried, and then fired at a high temperature at a graphite structure forming treatment temperature (see Patent Document 6). It is said that conductivity can be obtained by graphitizing the biomass material. Although this technology is excellent in that it does not require the addition or coating of a conductive third component, the high-temperature firing process is complicated, and the loss of biomass raw materials during production is also large. It is.
解決しようとする問題点は、比較的簡易な方法で製造することができ、高分子材料と複合したときに電気抵抗が小さくて単独で帯電防止効果に優れる高分子複合材料を得ることができるバイオマス原料がない点である。 The problem to be solved is a biomass that can be produced by a relatively simple method, and can obtain a polymer composite material that has a low electrical resistance when combined with a polymer material and has an excellent antistatic effect alone. There is no raw material.
本発明に係る高分子複合材料用帯電防止剤は、熱重量減少の微分曲線において、１８０〜３２０℃の温度範囲にピークを有さず、３００〜４００℃の温度範囲にピークを有する竹粉末からなる。 The antistatic agent for polymer composite material according to the present invention is a bamboo powder having a peak in the temperature range of 300 to 400 ° C. and no peak in the temperature range of 180 to 320 ° C. in the differential curve of thermogravimetry. Become.
また、本発明に係る高分子複合材料用帯電防止剤は、好ましくは、前記竹粉末が、長軸径が１０００μｍ以下の粉末を８０質量％以上含有することを特徴とする。 The antistatic agent for polymer composite materials according to the present invention is preferably characterized in that the bamboo powder contains 80% by mass or more of powder having a major axis diameter of 1000 μm or less.
また、本発明に係る高分子複合材料用帯電防止剤は、好ましくは、前記竹粉末の平均アスペクト比が５以上であることを特徴とする。 In addition, the antistatic agent for polymer composite material according to the present invention is preferably characterized in that the bamboo powder has an average aspect ratio of 5 or more.
また、本発明に係る高分子複合材料は、上記の高分子複合材料用帯電防止剤と高分子材料を、１０：９０〜８０：２０の質量比で配合した組成物から成形されることを特徴とする。 The polymer composite material according to the present invention is formed from a composition in which the above-mentioned antistatic agent for polymer composite material and the polymer material are blended at a mass ratio of 10:90 to 80:20. And
また、本発明に係る高分子複合材料は、好ましくは、前記高分子材料が熱硬化性樹脂のプレポリマーまたは熱可塑性樹脂であることを特徴とする。 The polymer composite material according to the present invention is preferably characterized in that the polymer material is a prepolymer of a thermosetting resin or a thermoplastic resin.
また、本発明に係る高分子複合材料は、好ましくは、表面抵抗率が１０１４Ω／□未満であることを特徴とする。 The polymer composite material according to the present invention is preferably characterized in that the surface resistivity is less than 10 14 Ω / □.
また、本発明に係る高分子複合材料の製造方法は、溶融成形法を用いて成形することを特徴とする。 The method for producing a polymer composite material according to the present invention is characterized by molding using a melt molding method.
本発明に係る高分子複合材料用帯電防止剤は、熱重量減少の微分曲線において、１８０〜３２０℃の温度範囲にピークを有さず、３００〜４００℃の温度範囲にピークを有する竹粉末からなるため、導電性を有する第三成分を添加することなく、また煩雑な製法を用いることなく、比較的簡易な方法で製造することができ、高分子材料と複合したときに電気抵抗が小さく帯電防止効果に優れる高分子複合材料を得ることができる。
また、本発明に係る高分子複合材料は、上記の高分子複合材料用帯電防止剤と高分子材料を、１０：９０〜８０：２０の質量比で配合した組成物から成形されるため、電気抵抗が小さく帯電防止効果に優れる高分子複合材料を得ることができる。
また、本発明に係る高分子複合材料の製造方法は、溶融成形法を用いて成形するため、竹の中のヘミセルロース成分が分解して生成する臭気成分の発生量を低減することができる。
The antistatic agent for polymer composite material according to the present invention is a bamboo powder having a peak in the temperature range of 300 to 400 ° C. and no peak in the temperature range of 180 to 320 ° C. in the differential curve of thermogravimetry. Therefore, it can be manufactured by a relatively simple method without adding a third component having conductivity and without using a complicated manufacturing method. A polymer composite material having an excellent prevention effect can be obtained.
The polymer composite material according to the present invention is molded from a composition in which the above-mentioned antistatic agent for polymer composite material and the polymer material are blended at a mass ratio of 10:90 to 80:20. A polymer composite material having low resistance and excellent antistatic effect can be obtained.
Moreover, since the manufacturing method of the polymer composite material which concerns on this invention shape | molds using a melt-molding method, it can reduce the generation amount of the odor component which a hemicellulose component in bamboo decomposes | disassembles and produces | generates.
本発明の実施の形態（以下、本実施の形態例という。）について、図を参照して、以下に説明する。 Embodiments of the present invention (hereinafter referred to as embodiments of the present invention) will be described below with reference to the drawings.
まず、本実施の形態例に係る高分子複合材料用帯電防止剤について説明する。
本実施の形態例に係る高分子複合材料帯電防止剤（以下、これを単に帯電防止剤ということがある。）は、竹粉末からなる。竹粉末は、熱重量減少の微分曲線において、１８０〜３２０℃の温度範囲にピークを有さず、３００〜４００℃の温度範囲にピークを有する。
First, the antistatic agent for polymer composite materials according to this embodiment will be described.
The polymer composite antistatic agent according to the present embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as an antistatic agent) is made of bamboo powder. Bamboo powder does not have a peak in the temperature range of 180 to 320 ° C, but has a peak in the temperature range of 300 to 400 ° C in the differential curve of thermogravimetry.
本実施の形態例に係る帯電防止剤に用いる、バイオマス（バイオマス原料）である竹は、高温で分解する成分である植物由来のセルロース繊維、より低温で分解するヘミセルロース、および広い温度範囲で分解するリグニンを主成分として含有する。竹は、均質で大量に存在し、剛性に優れた繊維質成分が多い。
竹は、広義には、イネ目イネ科タケ亜科のうち、木本のように茎が木質化する種の総称である。日本に生育する竹は６００種あるといわれており、そのうちの代表的なものとして、マダケ、モウソウチク(孟宗竹)、ハチク等が挙げられる。
本実施の形態において用いる竹の種類を限定するものではない。また、本実施の形態において、竹とは幹、枝、葉、および根からなる総体的なものを意味するが、とりわけ、セルロース繊維成分が豊富な維管束鞘を大量に含む幹部が好適である。
竹は、その主要な構成成分として、セルロース、ヘミセルロースおよびリグニンからなる。ヘミセルロースはセルロースとリグニン、あるいはセルロース同士を結合させる接着剤の役割を担っている。このヘミセルロースは、例えば、生竹粉末を高分子材料にブレンドして高温で成形した際、分解生成物、いわゆる竹酢液成分が揮発し、ブレンド体の物性を低下させるのみならず、臭気による作業環境の悪化を引き起こす。
Bamboo, which is a biomass (biomass raw material) used for the antistatic agent according to the present embodiment, is a plant-derived cellulose fiber that is a component that decomposes at high temperatures, hemicellulose that decomposes at lower temperatures, and decomposes over a wide temperature range. Contains lignin as the main component. Bamboo is homogeneous and present in large quantities, and has many fibrous components with excellent rigidity.
In a broad sense, bamboo is a general term for a species of woody stems such as Kimoto, from the family Gramineae. It is said that there are 600 kinds of bamboo grown in Japan. Typical examples include bamboo shoots, mosouchiku, and honeybees.
The type of bamboo used in the present embodiment is not limited. Further, in the present embodiment, bamboo means an overall body composed of trunks, branches, leaves, and roots, and in particular, trunks that contain a large amount of vascular sheaths rich in cellulose fiber components are suitable. .
Bamboo consists of cellulose, hemicellulose and lignin as its main constituents. Hemicellulose plays the role of an adhesive that binds cellulose and lignin or cellulose. This hemicellulose, for example, when raw bamboo powder is blended with a polymer material and molded at high temperature, decomposition products, so-called bamboo vinegar liquid components volatilize, not only lower the physical properties of the blend, but also work by odor Causes environmental degradation.
本実施の形態例に係る帯電防止剤に用いる竹粉末の熱重量減少の微分曲線は、熱重量分析装置（Thermal Gravimetrical Analyzer）を用い、窒素中で１０℃／分の昇温速度で測定した熱重量曲線を機械的に微分することで測定することができる。
１８０〜３２０℃の温度範囲のピークは、ヘミセルロースの分解に基づくものである。竹粉末がこの温度範囲に実質的にピークを有さないということは、竹粉末が実質的にヘミセルロースを含まないか、あるいはヘミセルロース含量が熱重量分析装置の検出限界以下であることを意味する。これにより、上記したように、竹粉末を高分子材料にブレンドして高温でコンポジットを成形した際、最初に分解してコンポジットの物性を低下させるおそれや、その揮発した分解生成物の臭気が作業環境の悪化を引き起こすおそれが軽減される。
一方、３００〜４００℃の温度範囲のピークは、セルロースの分解に基づくものである。竹粉末がこの温度範囲にピークを有するということは、竹粉末がセルロースを含むことを示している。これにより、ヘミセルロースを含む場合に生じうるコンポジット成形時の不具合を生じることなく、コンポジットの強度を向上させる骨材として竹粉末を好適に用いることができる。なお、竹粉末中のセルロースの含有量は、原材料である竹の種類や竹の部位によって若干異なる。たとえば孟宗竹の場合、その幹部の組成は、セルロースが約５０％であり、ヘミセルロースとリグニンがそれぞれ２５％程度であることが知られている。
本実施の形態例に係る帯電防止剤として用いる竹粉末はセルロース成分に富み、ヘミセルロース成分が熱重量分析装置の検出限界以下にまで減少している。
The differential curve of the thermogravimetric decrease of bamboo powder used in the antistatic agent according to the present embodiment is the heat measured at a temperature increase rate of 10 ° C./min in nitrogen using a thermogravimetric analyzer. It can be measured by mechanically differentiating the weight curve.
The peak in the temperature range of 180-320 ° C. is based on the decomposition of hemicellulose. The fact that the bamboo powder has substantially no peak in this temperature range means that the bamboo powder is substantially free of hemicellulose or the hemicellulose content is below the detection limit of the thermogravimetric analyzer. As a result, as described above, when bamboo powder is blended with a polymer material and a composite is molded at a high temperature, there is a risk that the physical properties of the composite may be degraded first and the odor of the volatilized decomposition products may be affected. Reduces the risk of environmental degradation.
On the other hand, the peak in the temperature range of 300 to 400 ° C. is based on the decomposition of cellulose. The fact that bamboo powder has a peak in this temperature range indicates that the bamboo powder contains cellulose. Thereby, bamboo powder can be used suitably as an aggregate which improves the intensity | strength of a composite, without producing the malfunction at the time of the composite shaping | molding which may arise when hemicellulose is included. In addition, the content of cellulose in the bamboo powder is slightly different depending on the kind of bamboo, which is the raw material, and the portion of the bamboo. For example, in the case of Miso bamboo, the composition of the trunk is known to be about 50% for cellulose and about 25% for hemicellulose and lignin, respectively.
Bamboo powder used as an antistatic agent according to this embodiment is rich in cellulose components, and the hemicellulose components are reduced below the detection limit of the thermogravimetric analyzer.
竹粉末は、短繊維状である。
竹粉末は、長軸径が１０００μｍ以下の粉末を８０質量％以上含有することが好ましく、９５質量％以上含有することがより好ましい。さらにまた、２５０μｍ以下の粉末の含有量が９０質量％以上であることがより望ましい。
ここで長軸径とは、竹粉末粒子の最大径、すなわち、粒の外側輪郭線上の任意の２点を、その間の長さが最大になるように選んだ時の長さをいい、繊維状粒子の場合、長軸方向の長さ、すなわち繊維長をいう。長軸径が所定の範囲内にある粉末の質量比率は、倍率を調整可能な顕微鏡観察で得られた１ｃｍ×１ｃｍ画像中の繊維について直接測定し、繊維長と質量が実質的に比例関係にあることに基づいて、繊維長の累積頻度％を測定して、これを質量％と置き換える方法により得る。
なお、長軸径が所定の範囲内にある粉末の質量比率の概略値は、篩い分け法により簡便に得ることもできる。
竹粉末はそれ自体が不融性であるため、高分子材料とのコンポジットを溶融成形する時に流動性を阻害するおそれがあり、射出成形においては特に高い流動性が要求される。竹粉末の長軸径分布を上記の範囲とすることで溶融時の流動性が確保される。
Bamboo powder is a short fiber.
The bamboo powder preferably contains 80% by mass or more, more preferably 95% by mass or more of powder having a major axis diameter of 1000 μm or less. Furthermore, the content of powder of 250 μm or less is more preferably 90% by mass or more.
Here, the major axis diameter means the maximum diameter of the bamboo powder particles, that is, the length when any two points on the outer contour line of the grain are selected so that the length between them becomes the maximum, and the fiber shape In the case of particles, the length in the major axis direction, that is, the fiber length. The mass ratio of the powder whose major axis diameter is within a predetermined range is directly measured for fibers in a 1 cm × 1 cm image obtained by microscopic observation with adjustable magnification, and the fiber length and mass are in a substantially proportional relationship. It is obtained by measuring the cumulative frequency% of the fiber length on the basis of something and replacing it with mass%.
In addition, the approximate value of the mass ratio of the powder whose major axis diameter is within a predetermined range can be easily obtained by a sieving method.
Since bamboo powder itself is infusible, there is a risk of hindering fluidity when a composite with a polymer material is melt-molded, and particularly high fluidity is required in injection molding. By setting the major axis diameter distribution of the bamboo powder within the above range, the fluidity at the time of melting is ensured.
竹粉末は、平均アスペクト比が５以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましく、１５以上であることがさらに好ましい。平均アスペクト比の上限は特にないが、例えば最大１００程度あれば十分である。
ここでアスペクト比は、長軸径／短軸径の比として表わされる。長軸径／短軸径の比は、繊維長／繊維径の比といってもよい。アスペクト比が大きいということは、より細長い繊維状の形態であることを意味している。平均スペクト比が所定の範囲内にある粉末の質量比率は、上記した長軸径が所定の範囲内にある粉末の質量比率の測定方法に準じて測定する。
The bamboo powder preferably has an average aspect ratio of 5 or more, more preferably 10 or more, and even more preferably 15 or more. There is no particular upper limit on the average aspect ratio, but a maximum of about 100 is sufficient, for example.
Here, the aspect ratio is expressed as a ratio of major axis diameter / minor axis diameter. The ratio of major axis diameter / minor axis diameter may be referred to as the ratio of fiber length / fiber diameter. A large aspect ratio means a more elongated fibrous form. The mass ratio of the powder having an average spectrum ratio within a predetermined range is measured according to the above-described method for measuring the mass ratio of a powder having a major axis diameter within the predetermined range.
一般に、バイオマス中のセルロース成分は繊維状の形態をとる。そのため、分級操作により得られる長軸径の大きいバイオマス粉末は、セルロース由来の繊維状成分をより多く含んでおり、アスペクト比が大きい。アスペクト比が大きいバイオマス粉末である竹粉末は、高分子材料とともに溶融成形された際に、強化繊維としての機能を発現することができる。さらに、繊維同志の接触が起こり易く、結果として帯電防止性能をより向上させることができる。優れた帯電性能を発現するためには、平均アスペクト比が５以上であることが好ましく、１０以上であることがさらに好ましい。 In general, the cellulose component in biomass takes a fibrous form. For this reason, the biomass powder having a large major axis diameter obtained by classification operation contains more fibrous components derived from cellulose and has a large aspect ratio. Bamboo powder, which is a biomass powder having a large aspect ratio, can exhibit a function as a reinforcing fiber when melt-molded together with a polymer material. Furthermore, contact between fibers tends to occur, and as a result, the antistatic performance can be further improved. In order to exhibit excellent charging performance, the average aspect ratio is preferably 5 or more, and more preferably 10 or more.
以上説明した本実施の形態例に係る帯電防止剤は、高分子材料が帯電するのを抑制する働きを持っている。
このため、好適には、高分子材料とコンポジット化することにより、高分子材料単独の場合に避けられない帯電性を軽減する効果を得ることができる。また、このとき、フィラーとして強度向上効果を併せ持つ。
帯電防止剤の性能は導電率でおおむね評価することができ、例えば金属粉末や無機粉末であれば、展性や可塑性を若干でも持っていれば、加熱圧縮によって容易に導電率を測定することができる。しかし、竹粉末の場合、可塑性を持たないので、導電率を適切に、再現性よく測定することは非常に難しい。このため、帯電防止剤である竹粉末を高分子材料に配合して得るコンポジットの表面抵抗率等を測定することで、帯電防止性能を評価する。
The antistatic agent according to this embodiment described above has a function of suppressing the charging of the polymer material.
For this reason, it is possible to obtain an effect of reducing the chargeability that is unavoidable in the case of the polymer material alone by suitably compositing with the polymer material. Moreover, at this time, it has a strength improvement effect as a filler.
The performance of an antistatic agent can be roughly evaluated by electrical conductivity. For example, if it is a metal powder or an inorganic powder, the electrical conductivity can be easily measured by heat compression if it has some malleability and plasticity. it can. However, since bamboo powder does not have plasticity, it is very difficult to measure the conductivity appropriately and with good reproducibility. For this reason, antistatic performance is evaluated by measuring the surface resistivity and the like of a composite obtained by blending bamboo powder, which is an antistatic agent, with a polymer material.
帯電防止の性能は、通常、電気の通しやすさの指標である体積抵抗率や表面抵抗率と、帯びた電気量が半分になる時間を示す半減期の２種類で評価される。体積抵抗率や表面抵抗率は数値が低いほど帯電防止性が高く、半減期は時間が短いほど帯電防止性が高いことを示す。体積抵抗率は、単位体積当たりの抵抗で、物質に固有の物理量である。一方、表面抵抗率は、単位面積当たりの抵抗で、シート抵抗あるいは単に表面抵抗とも呼ばれる。 The antistatic performance is usually evaluated by two types: volume resistivity and surface resistivity, which are indicators of the ease of conducting electricity, and half-life, which indicates the time during which the amount of charged electricity is halved. The lower the volume resistivity and surface resistivity, the higher the antistatic property, and the shorter the half-life, the higher the antistatic property. The volume resistivity is a resistance per unit volume and is a physical quantity inherent to a substance. On the other hand, the surface resistivity is a resistance per unit area and is also called a sheet resistance or simply a surface resistance.
本実施の形態例に係る帯電防止剤が示す帯電防止機能発現のメカニズムはいまだ明確ではないが、後述する実施例で示す通り、高分子材料に竹粉末を添加することにより得られる竹粉末コンポジットは、表面抵抗率が１０１４Ω／□を下回り、より好ましくは、１０１３Ω／□を下回る。竹粉末の添加量に応じて竹粉末コンポジットの表面抵抗率が低減される。
表面抵抗率は、ＪＩＳ-Ｋ-６９１１に準拠して測定する。
表面抵抗率とは別に、帯電防止性を簡易的に評価する方法として、タバコの灰が付着し始める高さ方向の距離で判断するアッシュテストがある。
アッシュテストは、帯電処理されたシート状のサンプルをタバコの灰の上部から近づけ、タバコの灰が付着し始める高さ（これを付着距離と定義する。）を評価する方法である。付着距離が小さいほど帯電防止性が高い。アッシュテストの詳細な条件は実施例で述べる。高分子材料に竹粉末を添加することにより得られる竹粉末コンポジットは、付着距離が好ましくは１８ｃｍを下回り、より好ましくは１０ｃｍを下回る。
Although the mechanism of antistatic function expression exhibited by the antistatic agent according to the present embodiment is not yet clear, as shown in the examples described later, the bamboo powder composite obtained by adding bamboo powder to a polymer material is The surface resistivity is below 10 14 Ω / □, more preferably below 10 13 Ω / □. The surface resistivity of the bamboo powder composite is reduced according to the amount of bamboo powder added.
The surface resistivity is measured according to JIS-K-6911.
In addition to surface resistivity, an ash test is a simple method for evaluating antistatic properties, which is determined by the distance in the height direction where tobacco ash begins to adhere.
The ash test is a method for evaluating the height at which a charged ash sample comes close to the top of the tobacco ash and the tobacco ash begins to adhere (this is defined as the deposition distance). The smaller the adhesion distance, the higher the antistatic property. Detailed conditions of the ash test will be described in Examples. The bamboo powder composite obtained by adding bamboo powder to the polymer material preferably has an adhesion distance of less than 18 cm, more preferably less than 10 cm.
ここで、本実施の形態例に係る高分子複合材料用帯電防止剤の製造方法について説明する。
帯電防止剤として用いる竹粉末の製造方法は、竹を１７０〜２５０℃の加熱水蒸気を用いて加熱処理した後、目的の長軸径分布になるまで粉砕することによって実施される。
Here, the manufacturing method of the antistatic agent for polymer composite materials according to the present embodiment will be described.
A method for producing bamboo powder used as an antistatic agent is carried out by heat-treating bamboo using heated steam at 170 to 250 ° C. and then pulverizing it until the desired major axis diameter distribution is obtained.
加熱水蒸気処理とは、１７０〜２５０℃に加熱された水蒸気を竹に接触させることである。１７０℃未満では、竹の水蒸気処理効果が小さく、処理に長時間を要する。さらに、後段で述べるように１７０℃は逆転移温度であるため、その温度以上では乾燥処理も同時に実施可能である。一方、２５０℃を超える温度では、竹の分解が必要以上に進行しやすく、セルロース成分の炭化が起こりやすくなってしまい、コンポジットの強度への寄与が低下してしまうので好ましくない。加熱水蒸気処理温度としては、より好ましくは１９０〜２４０℃、さらに好ましくは、２００〜２３０℃の範囲である。 Heated steam treatment is to bring steam heated to 170 to 250 ° C. into contact with bamboo. If it is less than 170 degreeC, the water-vapor treatment effect of a bamboo is small, and processing requires a long time. Furthermore, as will be described later, 170 ° C. is a reverse transition temperature, and therefore, a drying treatment can be simultaneously performed above that temperature. On the other hand, when the temperature exceeds 250 ° C., the decomposition of the bamboo tends to proceed more than necessary, the carbonization of the cellulose component tends to occur, and the contribution to the strength of the composite is reduced, which is not preferable. As heating steam processing temperature, More preferably, it is 190-240 degreeC, More preferably, it is the range of 200-230 degreeC.
ここで、１７０〜２５０℃に加熱された水蒸気とは、飽和圧力から常圧の範囲にある水蒸気である。このような加熱水蒸気として、加圧飽和水蒸気と常圧過熱水蒸気とがある。常圧過熱水蒸気とは、定容積状態で加熱して得られる加圧飽和水蒸気と異なり、膨張できる状態で１００℃の水蒸気をさらに加熱して得られる、標準気圧下で１００℃以上の水蒸気をいう。
Here, the water vapor heated to 170 to 250 ° C. is water vapor in the range of saturation pressure to normal pressure. Such heated steam includes pressurized saturated steam and atmospheric superheated steam. Normal pressure superheated steam is different from pressurized saturated steam obtained by heating in a constant volume state, and refers to steam at 100 ° C. or higher under standard pressure obtained by
熱重量減少の微分曲線において、１８０〜３２０℃の温度範囲にピークを有さない竹粉末とは、１８０〜３２０℃の温度範囲で気化する成分がほとんど無いか、非常に少ないことを意味しており、このような竹粉末を得るには、常圧もしくは０．１〜０．３ＭＰａの範囲の常圧〜微加圧過熱水蒸気処理がより好適である。 The bamboo powder having no peak in the temperature range of 180 to 320 ° C. in the differential curve of thermogravimetry means that there is little or very little component to vaporize in the temperature range of 180 to 320 ° C. In order to obtain such bamboo powder, normal pressure or normal pressure to slightly pressurized superheated steam treatment in the range of 0.1 to 0.3 MPa is more preferable.
加熱処理後の竹由来のバイオマスは、易分解性のヘミセルロース成分が優先的に分解され、部分的に揮発・除去されているため、セルロース繊維とリグニン構造間の接着組織を解かれたバイオマス組織は、容易に粉砕することができる。破砕および粉砕は、適宜、一般公知の破砕・粉砕装置を用いて行うことができる。また、このとき、粗粉砕後に微粉砕を行う２段粉砕処理を行ってもよい。好適に用いられる破砕・粉砕装置を例示すれば、例えば、ハンマーミル、カッターミル、ピンミル、クラッシャーミル、ボールミル、ロッドミル、バーミル、ディスクミル、ブレードミル、振動ミル、およびこれらの方法を２種以上組み合わせた複合粉砕方法である。 Bamboo-derived biomass after heat treatment is preferentially decomposed by the readily degradable hemicellulose component and partially volatilized and removed. Can be easily pulverized. The crushing and crushing can be appropriately performed using a generally known crushing / crushing apparatus. At this time, a two-stage pulverization process in which fine pulverization is performed after coarse pulverization may be performed. Examples of suitable crushing and crushing apparatuses include, for example, a hammer mill, a cutter mill, a pin mill, a crusher mill, a ball mill, a rod mill, a bar mill, a disk mill, a blade mill, a vibration mill, and a combination of two or more of these methods. This is a composite grinding method.
粉砕された竹粉末は、そのままでも本実施の形態例に係る帯電防止剤として使用できるが、より高度な特性を発現させるために、分級操作によって、粒度分布を制御することも好適に行われる。分級操作に用いる方法としては、一般公知の分級方法が何ら制限なく使用できる。好適に用いられる分級方法を例示すれば、例えば、篩分級、気流式分級、渦遠心式分級、静電分離型分級などであり、これらに超音波や縦および横振動などの負荷を様々に組み合わせた分級方法がある。具体的には、振動ふるい装置、サイクロン、風力分級装置、および回転ドラム型静電分離装置などが好適な分級装置である。これらの装置を用いて、本発明の実施の形態に係る帯電防止剤が作製される。 Although the pulverized bamboo powder can be used as it is as an antistatic agent according to this embodiment, it is also preferable to control the particle size distribution by classification operation in order to develop more advanced characteristics. As a method used for the classification operation, a generally known classification method can be used without any limitation. Examples of suitable classification methods include, for example, sieve classification, airflow classification, vortex centrifugal classification, electrostatic separation classification, and the like, and various combinations of loads such as ultrasonic waves, longitudinal and transverse vibrations, and the like. There are different classification methods. Specifically, a vibration sieving device, a cyclone, an air classifier, a rotary drum electrostatic separator, and the like are suitable classifiers. Using these apparatuses, the antistatic agent according to the embodiment of the present invention is produced.
つぎに、本実施の形態例に係る高分子複合材料について説明する。
本実施の形態例に係る高分子複合材料（以下、これを竹粉末コンポジットということがある。）は、本実施の形態例に係る帯電防止剤と高分子材料を、１０：９０〜８０：２０の質量比で配合した組成物から成形される。本実施の形態例に係る帯電防止剤と高分子材料の質量比は、１０：９０〜６０：４０であることがより好ましく、２０：８０〜５５：４５であることがさらに好ましい。
帯電防止剤の質量割合が１０％未満では帯電防止性能が効果的に発現しないおそれがある。一方、８０％を超える割合では、竹粉末コンポジットの機械的強度の低下をまねくおそれがある。
Next, the polymer composite material according to this embodiment will be described.
The polymer composite material according to the present embodiment (hereinafter, this may be referred to as a bamboo powder composite) includes the antistatic agent and the polymer material according to the present embodiment as 10:90 to 80:20. It is shape | molded from the composition mix | blended by mass ratio. The mass ratio between the antistatic agent and the polymer material according to the present embodiment is more preferably 10:90 to 60:40, and further preferably 20:80 to 55:45.
If the mass proportion of the antistatic agent is less than 10%, the antistatic performance may not be effectively exhibited. On the other hand, if the ratio exceeds 80%, the mechanical strength of the bamboo powder composite may be lowered.
竹粉末コンポジットに用いる高分子材料としては、複合化が可能な高分子材料であれば、なんら制限なく用いることが可能である。とりわけ、熱可塑性樹脂は、溶融成形により、より意匠性の高い工業用製品部材を製造することが可能であるため、より好適に用いられる。 As the polymer material used for the bamboo powder composite, any polymer material that can be combined can be used without any limitation. In particular, the thermoplastic resin is more preferably used because it can produce an industrial product member with higher designability by melt molding.
熱可塑性樹脂としては、竹粉末と複合化が可能なものあれば何ら制限無く用いることが可能である。好適に用いられる熱可塑性樹脂を例示すると、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン類；ポリスチレンやアクリロニトニル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトニル−スチレン（ＡＳ）樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）樹脂などのスチレン系樹脂類；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などの芳香族ポリエステル類；ポリ乳酸やポリカプロラクトン、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、ポリテトラメチルグリコリド、ポリグリコール酸などの脂肪族ポリエステル類等を挙げることができる。これらの熱可塑性樹脂の中でも、成型性の容易さの観点から、ポリオレフィン類が特に好適である。これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いてもよく、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。 As the thermoplastic resin, any resin that can be combined with bamboo powder can be used without any limitation. Examples of suitable thermoplastic resins include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, acrylonitrile-styrene (AS) resin, and methyl methacrylate-butadiene-styrene (MBS) resin. Styrenic resins such as: Polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN); Polylactic acid, polycaprolactone, poly (3-hydroxybutyric acid), polytetramethylglycolide, polyglycolic acid, etc. Examples include aliphatic polyesters. Among these thermoplastic resins, polyolefins are particularly preferable from the viewpoint of ease of moldability. These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
熱可塑性樹脂以外にも、熱可塑性である熱硬化性樹脂のプレポリマーを用いることができる。代表的な熱硬化性樹脂のプレポリマーとしては、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シラン架橋ポリエチレン、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン、架橋ゴムなどのプレポリマーである。これらの熱硬化性樹脂のプレポリマーの中でも、本発明に係る竹粉末との複合化の容易さなどから、エポキシ樹脂、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂などのプレポリマーが好適である。 In addition to the thermoplastic resin, a thermoplastic prepolymer of a thermosetting resin can be used. Typical prepolymers of thermosetting resins include prepolymers such as epoxy resins, unsaturated polyester resins, silane-crosslinked polyethylene, alkyd resins, melamine resins, polyurethane, and crosslinked rubber. Among these prepolymers of thermosetting resins, prepolymers such as epoxy resins, polyurethanes, and unsaturated polyester resins are preferable because they can be easily combined with the bamboo powder according to the present invention.
本実施の形態例に係る竹粉末コンポジットは、合成木質素材として各種住宅建築資材類に、また、家電・ＩＴ機器類の各種部品や自動車内装品等の各種溶融成型体の用途に好適に用いることができる。 The bamboo powder composite according to the present embodiment is suitably used for various residential building materials as a synthetic wood material, and for various melt-molded products such as home appliance / IT equipment parts and automobile interior parts. Can do.
本実施の形態例に係る竹粉末コンポジットは、竹粉末からなる帯電防止剤と、熱可塑性樹脂および必要に応じて硬化剤を混合した組成物を硬化反応が進行しない条件で溶融成型し、その後、加熱や水蒸気、光照射などの刺激により硬化させることで得ることができる。 The bamboo powder composite according to the present embodiment is melt-molded under a condition in which the curing reaction does not proceed, and a composition obtained by mixing an antistatic agent made of bamboo powder, a thermoplastic resin and a curing agent as necessary, It can be obtained by curing by heating, water vapor, or light irradiation.
竹粉末からなる帯電防止剤と熱可塑性樹脂を配合し溶融成形する方法は、竹粉末を熱可塑性樹脂中に均一に分散させることのできる方法であれば、公知の方法を何ら制限無く利用することができる。
例えば、熱可塑性樹脂を熱溶融させて、竹粉末にせん断応力をかけながら練り込む溶融混練法、熱可塑性樹脂を溶剤に溶解し、竹粉末を加えて分散させた後に、溶剤を気化除去する溶液混合法、熱したロール上で熱可塑性樹脂を柔らかくし、その上に竹粉末を添加し、熱ロールによって圧着しながら練り込むカレンダー成型法などがある。これらの複合化の方法の中でも、効率性と汎用性の点で溶融混練法が最も好適である。
The method of blending and molding an antistatic agent made of bamboo powder and a thermoplastic resin is to use any known method without any limitation as long as the bamboo powder can be uniformly dispersed in the thermoplastic resin. Can do.
For example, a melt kneading method in which a thermoplastic resin is melted by heat and kneaded while applying shear stress to the bamboo powder, a solution in which the thermoplastic resin is dissolved in a solvent, the bamboo powder is added and dispersed, and then the solvent is vaporized and removed. There are a mixing method, a calender molding method in which a thermoplastic resin is softened on a heated roll, bamboo powder is added thereon, and kneaded while being pressed by a hot roll. Among these compounding methods, the melt-kneading method is most preferable in terms of efficiency and versatility.
溶融混練法としては、具体的には、射出成型機を用いた射出成型法、押出成形機を用いた押出成形法、ブロー成型機を用いたブロー成形法等があり、さらに押出成形法によって作製したシート状の成形体を原料に、真空成型機を用いた真空成型法や圧縮成型機を用いた圧縮成型法による深絞り成形が好適に用いられる。これらの成形法の中でも、汎用性と拡張性等の点から、射出成型法と押出成形法がより好適に用いられる。 Specific examples of the melt-kneading method include an injection molding method using an injection molding machine, an extrusion molding method using an extrusion molding machine, and a blow molding method using a blow molding machine. Using the sheet-like molded body as a raw material, deep drawing by a vacuum molding method using a vacuum molding machine or a compression molding method using a compression molding machine is preferably used. Among these molding methods, the injection molding method and the extrusion molding method are more preferably used from the viewpoints of versatility and expandability.
射出成形とは、加熱溶融させた材料を金型キャビティー内に射出注入し、冷却・固化させる事によって、成形品を得る方法であり、スプルーおよびランナーと呼ばれる部分を通って、成形体の金型キャビティー内に溶融した竹粉末含有樹脂溶融物が充填される。ここで、竹粉末は溶融しないので、溶融流動性を必要とする射出成型を実施する際には、流動性に優れた熱可塑性樹脂が選択される。 Injection molding is a method to obtain a molded product by injecting and injecting heat-melted material into a mold cavity, and cooling and solidifying it. Through the parts called sprue and runner, The mold cavity is filled with a molten bamboo powder-containing resin melt. Here, since bamboo powder does not melt, a thermoplastic resin excellent in fluidity is selected when performing injection molding that requires melt fluidity.
押出成形とは、加熱されたシリンダーの中でスクリューの回転に伴うせん断応力と発熱により溶融・混合した材料をダイスの押出口から一定速度で押し出しながら冷却固化させる成形法である。射出成型のような高い流動性は必要としないので、押出口から押し出された後、変形しないような粘性の高い高分子量の熱可塑性樹脂が選択される。さらに、押出成形においては、スクリューによる混練が効果的に行われる。スクリューの形状および回転方向は様々にあり、用途目的に応じて選択可能である。竹粉末コンボジットの製造においては、より混練度を高めるために、二軸同方向回転スクリューによる混練がより好適な方法である。 Extrusion molding is a molding method in which a material melted and mixed by shearing stress and heat generated by the rotation of a screw in a heated cylinder is cooled and solidified while being extruded from a die extrusion port at a constant speed. Since high fluidity like injection molding is not required, a high-molecular weight thermoplastic resin having a high viscosity so as not to be deformed after being extruded from the extrusion port is selected. Furthermore, in extrusion molding, kneading with a screw is effectively performed. There are various screw shapes and directions of rotation, which can be selected according to the purpose of use. In the production of a bamboo powder composite, in order to further increase the kneading degree, kneading with a biaxial co-rotating screw is a more preferable method.
竹粉末コンボジットの製造方法において、例えば、射出成型機を用いて竹粉末コンボジットを成形する場合、高い溶融流動性が要求され、また、金型内に充填する前にスクリーンを通してサイズの大きい不融物を濾取するため、竹粉末の長軸径が比較的小さい方に多く分布している方が成形性には有効である。一方、押出成形機を用いて竹粉末コンボジットを成形する場合、長い繊維状の成分を含む竹粉末は、溶融した熱可塑性樹脂の中で配向して流動する。そのため、結果として配向した繊維状の竹粉末を含むコンポジットが得られ、繊維強化による機械的物性の向上が発現しやすく好適な製造方法の態様である。 In the method of manufacturing a bamboo powder composite, for example, when molding a bamboo powder composite using an injection molding machine, a high melt fluidity is required, and a large size is not passed through a screen before filling into a mold. In order to filter out the melt, it is more effective for formability that the bamboo powder is distributed more in the direction where the major axis diameter is relatively small. On the other hand, when forming a bamboo powder composite using an extruder, the bamboo powder containing a long fibrous component is oriented and flows in the molten thermoplastic resin. Therefore, as a result, a composite containing an oriented fibrous bamboo powder is obtained, and an improvement in mechanical properties due to fiber reinforcement is easily manifested, and this is a preferred embodiment of the production method.
また、竹粉末は、水蒸気処理によって分解しやすいヘミセルロース成分を予め減量したものであるため、熱可塑性樹脂との溶融成型複合化の際に分解に伴う臭気の発生が効果的に低減されている。さらに、臭気を排除するには、溶融成形の際に、溶融成形機のシリンダー上に設置されたベントから、揮発生成物を選択的に排除することも可能であり、好ましい態様の一つである。 Moreover, since bamboo powder is obtained by reducing in advance the hemicellulose component that is easily decomposed by steam treatment, the generation of odor associated with decomposition is effectively reduced in the case of melt molding with a thermoplastic resin. Furthermore, in order to eliminate odor, it is possible to selectively exclude volatile products from a vent installed on a cylinder of a melt molding machine during melt molding, which is one of preferred embodiments. .
熱可塑性樹脂に代えて熱硬化性樹脂のプレポリマーを用いる場合も上記した製造方法を用いることができるが、このとき、竹粉末と熱硬化性樹脂のプレポリマー、および必要に応じて硬化剤を混合した組成物を硬化反応が進行しない条件で溶融成型し、その後、加熱や水蒸気、光照射などの刺激により硬化させることで、機械的強度に優れた竹粉末複合成形体を得ることができる。 In the case of using a prepolymer of a thermosetting resin instead of a thermoplastic resin, the above-described production method can be used, but at this time, a prepolymer of bamboo powder and a thermosetting resin, and a curing agent as necessary. The mixed composition is melt-molded under conditions where the curing reaction does not proceed, and then cured by stimulation such as heating, water vapor, or light irradiation, whereby a bamboo powder composite molded body having excellent mechanical strength can be obtained.
以上説明した本実施の形態に係る高分子複合材料の製造方法によって、溶融成型性、機械的性質、および帯電防止性に優れた高分子複合材料を効率的に得ることができる。 By the method for producing a polymer composite material according to the present embodiment described above, a polymer composite material having excellent melt moldability, mechanical properties, and antistatic properties can be obtained efficiently.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これらの実施例は何ら本発明の範囲を制限するものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, these examples do not limit the scope of the present invention.
（竹粉末からなる帯電防止剤の製造実施例）
孟宗竹（直径約１２ｃｍ、長さ約４０ｃｍ、重量約１ｋｇ）を以下の仕様の直本工業社製過熱水蒸気処理装置に入れ、２２０℃で１２０分間、過熱水蒸気処理を行った。なお比較例として、過熱水蒸気処理をしていない孟宗竹（上記寸法）についても、同じ装置を用いて破砕・微粉砕試験を試みたが、孟宗竹の強度が大きいため、粉砕不可であった。
処理した孟宗竹を取り出し、下記の粗粉砕装置を用いて７０００ｒｐｍで破砕した後、微粉砕装置を用いて７０００ｒｐｍで粉砕を行った。さらに、下記の篩装置を用いて、１４０メッシュ（目開き１０６μｍ）と２３５メッシュ（目開き６３μｍ）の篩を用いて分級処理することによって２３５メッシュパス成分と２３５〜１４０メッシュ間成分の２種類の竹粉末を作製した。
過熱水蒸気処理装置の仕様：
蒸気発生部： ヒーター容量 ６．３ｋW
換算蒸発量 ９．４５kg/h
最高使用圧力 ０．１１MPa
処理槽： ヒーター容量 ８ｋW
庫内寸法 W５９０xD３８５xH５５５ ｍｍ
粉砕装置の仕様：
粗破砕 ： 奈良機械製作所製 ＨＭ−５型
微粉砕 ： 奈良機械製作所製 自由粉砕機M-2型
水分測定装置の仕様： 島津製作所製水分計MOC-120H
篩装置の仕様： アズワン株式会社製ミニふるい振とう機 ＭＶＳ−Ｉ
(Example of production of antistatic agent made of bamboo powder)
Miso bamboo (diameter: about 12 cm, length: about 40 cm, weight: about 1 kg) was placed in a superheated steam treatment apparatus manufactured by Naomoto Kogyo Co., Ltd. having the following specifications and subjected to superheated steam treatment at 220 ° C. for 120 minutes. In addition, as a comparative example, crushing and fine crushing tests were also performed on the scorpion bamboo (the above dimensions) not subjected to superheated steam treatment using the same apparatus.
The treated Sosou bamboo was taken out and crushed at 7000 rpm using the following coarse pulverizer, and then pulverized at 7000 rpm using a fine pulverizer. Furthermore, by using the following sieving apparatus, classification is performed using a sieve of 140 mesh (aperture 106 μm) and 235 mesh (aperture 63 μm), so that two types of components, a 235 mesh pass component and a component between 235 and 140 mesh, are obtained. Bamboo powder was prepared.
Specification of superheated steam treatment equipment:
Steam generating part: Heater capacity 6.3kW
Equivalent evaporation 9.45kg / h
Maximum working pressure 0.11 MPa
Treatment tank: Heater capacity 8kW
Inside dimensions W590xD385xH555 mm
Crusher specifications:
Coarse crushing: HM-5 type manufactured by Nara Machinery Co., Ltd. Fine grinding: Free crusher M-2 type manufactured by Nara Machinery Co., Ltd. Specifications of moisture measuring device: Moisture meter MOC-120H manufactured by Shimadzu Corporation
Specification of sieving device: MVS-I mini sieve shaker manufactured by AS ONE Co., Ltd.
＜帯電防止剤の長軸径分布および平均アスペクト比の測定＞
長軸径の測定および平均アスペクト比の測定を、下記の光学顕微鏡を用いて行った。光学顕微鏡の倍率は、竹粉末の長軸径のサイズに合わせて変化させた。
光学顕微鏡： キーエンス社製VH-5000型
図１に２３５メッシュパス成分（竹粉末）の光学顕微鏡写真を示し、図２に２３５〜１４０メッシュ間成分の光学顕微鏡写真を示した。また、図３に光学顕微鏡観察により測定した２３５メッシュパス成分の長軸径分布（サイズ分布）図を示し、図４に２３５〜１４０メッシュ間成分の２種類の竹粉末の長軸径分布（サイズ分布）図を示した。
図１の顕微鏡写真から、２３５メッシュパス成分は、一部、細長い繊維状のものがあるが、大部分は微細な粉末状であることがわかる。一方、顕微鏡写真から、図２の２３５〜１４０メッシュ間成分は、そのほとんどがウィスカー状の短繊維であることがわかる。また、図３の長軸径分布観測結果から、２３５メッシュパス成分は、長軸径が２５０μｍ以下の成分が９７質量％に達していることがわかった。図３中、一部、３５０μｍに達する細長い繊維状のものは、篩の目を縦方向に素通りした成分である。一方、図４の長軸径分布観測結果から、２３５〜１４０メッシュ間成分は、長軸径が２５０μｍ以下の成分は３７質量％であり、５００μｍ以下の成分は８０質量％であることがわかった。いずれも、すべての成分の長軸径が１０００μｍ以下であった。
光学顕微鏡観察により測定した２３５メッシュパス成分の平均アスペクト比は３．０であった。一方、２３５〜１４０メッシュ間成分の平均アスペクト比は１０．０であった。
<Measurement of long axis diameter distribution and average aspect ratio of antistatic agent>
The major axis diameter and the average aspect ratio were measured using the following optical microscope. The magnification of the optical microscope was changed in accordance with the size of the major axis diameter of the bamboo powder.
Optical microscope: VH-5000 type manufactured by Keyence Corporation Fig. 1 shows an optical micrograph of a 235 mesh path component (bamboo powder), and Fig. 2 shows an optical micrograph of a component between 235 and 140 mesh. FIG. 3 shows a major axis diameter distribution (size distribution) diagram of a 235 mesh path component measured by optical microscope observation, and FIG. 4 shows a major axis diameter distribution (size) of two types of bamboo powder having a component between 235 and 140 mesh. Distribution) diagram is shown.
From the photomicrograph of FIG. 1, it can be seen that some of the 235 mesh path components are in the form of elongated fibers, but most are in the form of fine powders. On the other hand, it can be seen from the micrograph that most of the components between 235 and 140 mesh in FIG. 2 are whisker-like short fibers. Further, from the observation result of the long axis diameter distribution in FIG. 3, it was found that the 235 mesh path component reached 97% by mass of the component having a long axis diameter of 250 μm or less. In FIG. 3, a part of an elongated fiber that reaches 350 μm is a component that passes through the sieve mesh in the vertical direction. On the other hand, from the result of observation of the long axis diameter distribution in FIG. 4, it was found that the component between 235 and 140 meshes was 37% by mass for components having a long axis diameter of 250 μm or less and 80% by mass for components having a length of 500 μm or less. . In all cases, the major axis diameters of all the components were 1000 μm or less.
The average aspect ratio of the 235 mesh pass component measured by observation with an optical microscope was 3.0. On the other hand, the average aspect ratio of the components between 235 and 140 mesh was 10.0.
＜帯電防止剤の熱重量（TG）分析＞
製造実施例の帯電防止剤（竹粉末）および過熱水蒸気処理をしていない孟宗竹それぞれについて、セイコーインスツルメンツ株式会社製の熱重量分析計EXSTAR 6200 TG/DTAを用いて、竹成分の熱分解に伴う重量減少挙動を確認した。測定は、サンプル約２〜４ｍｇをアルミニウムパン（PN50-020 Alφ5 Pan）に取り、窒素気流(５０mL／分)下、室温から５５０℃もしくは６００℃まで昇温速度１０℃／分で等速昇温して行った。結果を図５に示す。
図５から、水蒸気処理をしていない孟宗竹の熱重量減少微分曲線には１８０〜３２０℃の温度範囲にヘミセルロース成分の熱分解に基づくピークと３００〜４００℃の温度範囲にセルロース成分の熱分解に基づくピークの双方が観察されるのに対して、水蒸気処理した竹粉末２種類（２３５メッシュパス成分および２３５〜１４０メッシュ間成分）の微分曲線には、３００〜４００℃の温度範囲にセルロース成分の熱分解に基づくピークのみが観察された。
<Thermogravimetric (TG) analysis of antistatic agent>
For each of the antistatic agent (bamboo powder) in the production example and the Sosou bamboo that has not been superheated with steam, the weight associated with pyrolysis of the bamboo component using a thermogravimetric analyzer EXSTAR 6200 TG / DTA manufactured by Seiko Instruments Inc. Decreasing behavior was confirmed. Measurement takes about 2 to 4 mg of sample in an aluminum pan (PN50-020 Alφ5 Pan) and is heated at a constant rate of 10 ° C / min from room temperature to 550 ° C or 600 ° C under a nitrogen stream (50 mL / min). I went there. The results are shown in FIG.
FIG. 5 shows that the thermogravimetric decrease differential curve of Munetake without steam treatment shows a peak based on the thermal decomposition of the hemicellulose component in the temperature range of 180 to 320 ° C. and a thermal decomposition of the cellulose component in the temperature range of 300 to 400 ° C. Both of the peaks based on it are observed, whereas the differential curves for two steam-treated bamboo powders (235 mesh pass component and 235-140 mesh component) show the cellulose component in the temperature range of 300-400 ° C. Only peaks based on pyrolysis were observed.
（竹粉末コンポジットの製造実施例１〜６）
帯電防止剤の製造実施例で得られた２種類の帯電防止剤（２３５メッシュパス成分と２３５〜１４０メッシュ間成分）とポリプロピレン（日本ポリプロピレン株式会社製ノバテックPP FY-6）を、帯電防止剤：ポリプロピレン＝１０：９０、３０：７０、５０：５０（質量比）で混合し、これを井本製作所製ベント付２軸混練押出機160B型（同方向回転２軸スクリュー、スクリュー直径：１５ｍｍ、L/D：25、ベント口数：１）を用いて溶融混練し、ストランド状の竹粉末コンポジットを作製した。ポリプロピレンとの複合化の溶融混練条件は、ホッパー下温度８０℃、バレル内温度１９０℃、ダイス温度１９０℃、スクリュー回転数１５ｒｐｍで行った。
(Production Examples 1 to 6 of bamboo powder composite)
Two types of antistatic agents (a 235 mesh pass component and a component between 235 and 140 mesh) and polypropylene (Novatech PP FY-6 manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd.) obtained in the production examples of the antistatic agent were used as an antistatic agent: Polypropylene = 10:90, 30:70, 50:50 (mass ratio), and this was mixed with Imoto Seisakusho's vented twin-screw kneading extruder 160B type (same direction rotating twin screw, screw diameter: 15 mm, L /
押出機を用いて製造した竹粉末コンポジットは、井元製作所製熱プレス装置IMC-180Cを用いて、190℃で3分間、予備加熱を行った後に、１２MPaの圧力で5分間加圧した。得られた厚さ約０.６ｍｍのシートから、１００ｍｍ×１００ｍｍのシートサンプルを切り出し、表面抵抗率測定とした。また比較例として、同様の熱プレス装置を用いて、同様のサイズのポリプロピレンシートを作成した。 The bamboo powder composite produced using the extruder was preheated at 190 ° C. for 3 minutes using a hot press apparatus IMC-180C manufactured by Imoto Seisakusho, and then pressurized at a pressure of 12 MPa for 5 minutes. From the obtained sheet having a thickness of about 0.6 mm, a sheet sample of 100 mm × 100 mm was cut out to measure the surface resistivity. Moreover, the polypropylene sheet of the same size was produced as a comparative example using the same hot press apparatus.
＜竹粉末コンポジットの表面抵抗率測定＞
表面抵抗率測定は、三菱化学社製ハイレスターＵＰを用いて、ＪＩＳ-Ｋ-６９１１に準拠して、プローブとしてＵＲ−１００（主電極φ５０ｍｍ、ガード内径φ５３．２ｍｍ）、印加電圧１０００ｖ、印加時間６０秒、試験温度２３℃の条件で行った。測定は、サンプル毎に３回以上行い、その平均表面抵抗率を求めた。その結果を表１に示した。
<Measurement of surface resistivity of bamboo powder composite>
Surface resistivity measurement is UR-100 (main electrode φ50 mm, guard inner diameter φ53.2 mm), applied voltage 1000 v, applied time using a Hirester UP manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation in accordance with JIS-K-6911. The test was performed for 60 seconds at a test temperature of 23 ° C. The measurement was performed three times or more for each sample, and the average surface resistivity was obtained. The results are shown in Table 1.
表１の結果から明らかなように、竹粉末をポリプロピレンに添加することにより、表面抵抗率が１０１４Ω／□以下となり、比較例のポリプロピレンに比べて帯電防止性能が格段に向上したことがわかる。また、平均アスペクト比の高い２３５〜１４０メッシュ間成分の竹粉末は、平均アスペクト比が小さい２３５メッシュパス成分の竹粉末に比べて、より優れた帯電防止性を示すことがわかった。 As is apparent from the results in Table 1, it can be seen that by adding bamboo powder to polypropylene, the surface resistivity was 10 14 Ω / □ or less, and the antistatic performance was significantly improved compared to the polypropylene of the comparative example. . In addition, it was found that bamboo powder having a high average aspect ratio between 235 and 140 mesh exhibits better antistatic properties than bamboo powder having a low average aspect ratio and having a 235 mesh pass component.
（竹粉末コンポジットの製造実施例７〜１２）
竹粉末からなる帯電防止剤の製造実施例で得られた２３５〜１４０メッシュ間成分の竹粉末とポリプロピレン（日本ポリプロピレン株式会社製ノバテックPP FY-6）を、竹粉末：ポリプロピレン＝１０：９０、２０：８０、３０：７０、４０：６０、５０：５０、６０：４０（質量比）で混合し、これを井本製作所製ベント付２軸混練押出機160B型（同方向回転２軸スクリュー、スクリュー直径：１５ｍｍ、L/D：25、ベント口数：１）を用いて溶融混練し、ストランド状の竹粉末コンポジットを作製した。ポリプロピレンとの複合化の溶融混練条件は、ホッパー下温度８０℃、バレル内温度１９０℃、ダイス温度１９０℃、スクリュー回転数１５ｒｐｍで行った。
(Production Examples 7 to 12 of bamboo powder composite)
Bamboo powder and polypropylene (Novatec PP FY-6 manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd.) having a component between 235 and 140 mesh obtained in the production example of the antistatic agent made of bamboo powder were used as bamboo powder: polypropylene = 10: 90, 20 : 80, 30:70, 40:60, 50:50, 60:40 (mass ratio), and this is a biaxial kneading extruder 160B with a vent manufactured by Imoto Seisakusho (same direction rotating twin screw, screw diameter) : 15 mm, L /
＜竹粉末コンポジットのアッシュテスト＞
押出機を用いて製造した6種類の竹粉末コンポジットは、井元製作所製熱プレス装置IMC-180Cを用いて、190℃で3分間、予備加熱を行った後に、１２MPaの圧力で5分間加圧した。得られた厚さ約０.６ｍｍのシートから、５０ｍｍ×５０ｍｍのシートサンプルを切り出し、アッシュテストのためのサンプルとした。また比較例として、同様の方法で作製した厚さ約０.６ｍｍのポリプロピレンシートから、５０ｍｍ×５０ｍｍのシートサンプルを切り出し、アッシュテストのための比較サンプルとした。
<Ash test of bamboo powder composite>
Six types of bamboo powder composites manufactured using an extruder were preheated at 190 ° C. for 3 minutes using a hot press IMC-180C manufactured by Imoto Seisakusho, and then pressurized at a pressure of 12 MPa for 5 minutes. . From the obtained sheet having a thickness of about 0.6 mm, a sheet sample of 50 mm × 50 mm was cut out and used as a sample for an ash test. As a comparative example, a sheet sample of 50 mm × 50 mm was cut out from a polypropylene sheet having a thickness of about 0.6 mm produced by the same method, and used as a comparative sample for an ash test.
アッシュテストは、室温２３℃、湿度５０％の条件で行った。アッシュテストに用いた灰は、直前に市販のタバコを燃やして粉砕し、粒径１０００μｍ以下の微粉末として用いた。テストシート(５０ｍｍ×５０ｍｍ)は、ポリプロピレン製のプラスチック板にテストシートが下面になるよう両面テープで固定した。白い紙の上にタバコの灰０．０６gを散布した後、テストシートから５０ｃｍ以上離れた直下の位置に置いた。株式会社グリーンテクノ製小型高電圧電源GT80Nを用いて、テストシートを−６０,０００Ｖで1分間印加した。印加後すぐに、テストシートをタバコ灰に対して上方より近づけて行った。ゆっくりと灰に近づけて行き、最初の灰がテストシート表面に付着した時のテストシートと紙との距離を測定した。測定は、サンプル毎に３回以上行い、その平均距離を求めた。その結果を表３に示した。 The ash test was performed under conditions of a room temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. The ash used in the ash test was used as a fine powder having a particle size of 1000 μm or less immediately before burning commercially available tobacco. The test sheet (50 mm × 50 mm) was fixed to a plastic plate made of polypropylene with double-sided tape so that the test sheet was on the lower surface. After 0.06 g of tobacco ash was sprayed on white paper, it was placed at a position directly below the test sheet by 50 cm or more. A test sheet was applied at −60,000 V for 1 minute using a small high voltage power supply GT80N manufactured by Green Techno Co., Ltd. Immediately after application, the test sheet was brought closer to the tobacco ash from above. The distance between the test sheet and the paper was measured when the first ash adhered to the surface of the test sheet. The measurement was performed three times or more for each sample, and the average distance was obtained. The results are shown in Table 3.
表２の結果から明らかなように、ポリプロピレンシートに比べて、竹粉末を添加した竹粉末コンポジットシートは、竹粉末の添加量に比例して、タバコ灰の付着距離が短くなり、帯電防止性能が高くなることが認められた。 As is clear from the results in Table 2, the bamboo powder composite sheet to which bamboo powder is added has a shorter tobacco ash adhesion distance and an antistatic performance in proportion to the amount of bamboo powder added compared to the polypropylene sheet. It was found to be higher.
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014009539A (en) * | 2012-07-02 | 2014-01-20 | Kyushu Institute Of Technology | Compact for laying |
| JP2014172955A (en) * | 2013-03-07 | 2014-09-22 | Kyushu Institute Of Technology | Antistatic agent for polymer composite material, and antistatic member |
| JP2015113350A (en) * | 2013-12-09 | 2015-06-22 | 国立大学法人九州工業大学 | Flame-retarded antistatic polymer composite material and flame-retarded antistatic member |
| JP2016068059A (en) * | 2014-10-01 | 2016-05-09 | 頼興 松本 | Ethylene gas adsorbent, production method of ethylene gas adsorbent, disposal method of ethylene gas adsorbent, food product preservation member and food product preservation method |
| JP2018100312A (en) * | 2016-12-19 | 2018-06-28 | 公立大学法人秋田県立大学 | Biodegradable composite material and method for producing the same |
| WO2023243372A1 (en) * | 2022-06-14 | 2023-12-21 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | Cellulose fiber composite resin composition, cellulose fiber composite resin molded body and method for producing cellulose fiber composite resin composition |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009132074A (en) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Kobe Steel Ltd | Injection-molded article of natural fiber-reinforced thermoplastic resin |
| JP2011162705A (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Shachihata Inc | Woody resin composition and woody pellet |
| JP2012040701A (en) * | 2010-08-13 | 2012-03-01 | Kyushu Institute Of Technology | Bamboo fiber, method of manufacturing the same, and method of manufacturing composite material using the bamboo fiber |
-
2011
- 2011-12-19 JP JP2011277047A patent/JP2013127031A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009132074A (en) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Kobe Steel Ltd | Injection-molded article of natural fiber-reinforced thermoplastic resin |
| JP2011162705A (en) * | 2010-02-12 | 2011-08-25 | Shachihata Inc | Woody resin composition and woody pellet |
| JP2012040701A (en) * | 2010-08-13 | 2012-03-01 | Kyushu Institute Of Technology | Bamboo fiber, method of manufacturing the same, and method of manufacturing composite material using the bamboo fiber |
| JP5656167B2 (en) * | 2010-08-13 | 2015-01-21 | 国立大学法人九州工業大学 | Bamboo fiber, method for producing the same, and method for producing a composite material using bamboo fiber |
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| JPN6014041783; Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｒｅｐｏｒｔ ２０１１ , 2011, ｐ．１-３０ * |
| JPN6014041784; 平成２２年度新技術説明会 , 2011, ｐ．１-２１ * |
| JPN6014041785; 高分子学会予稿集 ６０（２）, 2011, ｐ．５２７０ * |
| JPN6014041786; 高分子学会予稿集 ６０（２）, 2011, ｐ．５２７１ * |
| JPN6014041787; 高分子学会予稿集 ６０（２）, 2011, ｐ．５２７２ * |
| JPN6014041788; コンバーテック ３９（４）, 2011, ｐ．９６-９９ * |
| JPN6014041790; 日本化学会西日本大会講演要旨集 , 2011, ｐ．１４７ * |
| JPN6014041791; 日本化学会西日本大会講演要旨集 , 2011, ｐ．１４８ * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014009539A (en) * | 2012-07-02 | 2014-01-20 | Kyushu Institute Of Technology | Compact for laying |
| JP2014172955A (en) * | 2013-03-07 | 2014-09-22 | Kyushu Institute Of Technology | Antistatic agent for polymer composite material, and antistatic member |
| JP2015113350A (en) * | 2013-12-09 | 2015-06-22 | 国立大学法人九州工業大学 | Flame-retarded antistatic polymer composite material and flame-retarded antistatic member |
| JP2016068059A (en) * | 2014-10-01 | 2016-05-09 | 頼興 松本 | Ethylene gas adsorbent, production method of ethylene gas adsorbent, disposal method of ethylene gas adsorbent, food product preservation member and food product preservation method |
| JP2018100312A (en) * | 2016-12-19 | 2018-06-28 | 公立大学法人秋田県立大学 | Biodegradable composite material and method for producing the same |
| WO2023243372A1 (en) * | 2022-06-14 | 2023-12-21 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | Cellulose fiber composite resin composition, cellulose fiber composite resin molded body and method for producing cellulose fiber composite resin composition |
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