JP2013124439A - 柔軟剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数18〜26の炭化水素基を分子内に2又は3個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を4〜25質量%、
(B)(b-1)芯物質として香料組成物を含み、(b-2)壁物質が高分子物質から構成されるカプセル化香料を、香料の量として、0.05〜3質量%、
(C)ビグアニド系化合物を0.01〜1質量%、及び
(D)酸化防止剤を0.005〜3質量%
を含み、かつ(C)/(D)=0.01〜5(質量比)である柔軟剤組成物を提供する。
【選択図】なし
Description
例えば、特許文献1には、請求項5にて、カプセル化香料、シリコーン化合物及びカチオン性化合物を含む繊維製品用液体仕上げ剤組成物が記載されている。
特許文献2には、実施例にて、カプセル化香料及びジアルキルカチオンを含む組成物が記載されている。
特許文献3には、請求項2にて、香料マイクロカプセル、布地柔軟化活性物質及びホルムアルデヒドスカベンジャーを含む組成物が記載されている。
特許文献4には、請求項18にて、表面にシラノール基を有するカプセル香料及びカチオン性織物柔軟活性剤を含む織物柔軟活性組成物が記載されている。
衣類等の悪臭の原因として、衣類上に存在する菌の影響が挙げられる。風呂水など菌の多い水の使用や、部屋干しのように菌が増殖しやすい洗濯条件において、衣類の悪臭は発生しやすい。これを抑制する手段として、柔軟剤への抗菌剤の配合が行われており、柔軟剤への配合のしやすさの点から、カチオン界面活性剤系抗菌剤を配合する場合が多い。
しかしながら、カチオン界面活性剤系抗菌剤含有柔軟剤にカプセル化香料を配合したところ、保存後の柔軟剤では依然としてカプセル化香料の効果は充分に発揮されていなかった。よって、保存後においてもカプセル化香料の安定性に影響を及ぼさず、菌に起因する衣類等の不快臭の発生を抑制して良好な残香性を付与することができる技術の開発が必要である。
更に、本発明者らは、カチオン界面活性剤系抗菌剤に代えてビグアニド系抗菌剤を用いることにより、上記目的を達成できることを見出した。本発明は、これらの新規な知見に基づいて完成されたものである。
(A)エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数18〜26の炭化水素基を分子内に2又は3個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を4〜25質量%、
(B)(b-1)芯物質として香料組成物を含み、(b-2)壁物質が高分子物質から構成されるカプセル化香料を、香料の量として、0.05〜3質量%、
(C)ビグアニド系化合物を0.01〜1質量%、及び
(D)酸化防止剤を0.005〜3質量%
を含み、かつ(C)/(D)=0.01〜5(質量比)であり、但し、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい長鎖炭化水素基を1つ有する、カチオン界面活性剤系抗菌剤を含む場合には、前記カチオン界面活性剤系抗菌剤の含有量が3質量%以下である、柔軟剤組成物を提供する。
エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数18〜26の炭化水素基を分子内に2又は3個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物である。
本発明の柔軟剤組成物において用いることのできる(A)成分としては、下記化学式(A-I)〜(A-IV)で示されるアミン化合物とその有機または無機酸による中和物、及びその4級化物を例示することができる。これらは、いずれも1種または2種以上の混合物として用いることができる。
(b-1)芯物質として香料組成物を含み、(b-2)壁物質が高分子物質から構成されるカプセル化香料である。本発明の柔軟剤組成物において用いられる(B)成分の(b-1)香料組成物は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、衣類用柔軟剤や衣類用の洗剤等に一般的に使用されるエッセンシャルオイル、アブソリュート、並びに、炭化水素類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類、アセタール類、ケタール類及びニトリル類等の合成香水成分等が挙げられる。好ましい成分の例は、特開2010−520928号に記載されており、例えば、以下のものから選択される。
また、本発明の柔軟剤組成物において用いられる(B)成分であるカプセル化香料は、特に制限はなく、公知の方法によって製造され得る。
本発明の柔軟剤組成物において用いられる(C)成分はビグアニド系化合物であり、下記一般式(1)で表されるビグアニド基を含んでいる抗菌性化合物である。
−NH−C(NH)−NH−C(NH)−NH− 式(1)
ビグアニド系化合物は、カプセル化香料のカプセルを劣化させることなく、衣類等に存在する菌に対して有効な抗菌活性を示し、衣類上での菌の繁殖を抑制することで不快臭の発生を抑制することができる。
−[(CH2)3−NH−C(NH)−NH−C(NH)−NH-(CH2)3]n− 式(2)
(nは2〜14、好ましくは10〜14、より好ましくは11〜13、特に、12が最も好ましい。)
本発明の柔軟剤組成物において用いられる(D)成分は酸化防止剤である。衣類等の繊維製品上に付着した皮脂などの汚れが、部屋干し条件化に置かれると、皮脂自体の酸化が起こり不快なにおいが発生すると考えられている。酸化防止剤は、カプセル化香料のカプセルを劣化させることなく、このような汚れの酸化を抑制することができる。(D)成分の酸化防止剤としては、一般に使用されている酸化防止剤を用いることができるが、衣類上に酸化防止剤を吸着させる観点から、水溶性の酸化防止剤よりも油溶性の酸化防止剤が好ましい。
[任意成分:ノニオン性界面活性剤]
本発明の組成物は、組成物を安定な状態を保持するため、上記成分に加えて、ノニオン性界面活性剤を含むことができる。
ノニオン性界面活性剤としては、炭素数12〜18の直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基を1つ以上有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、オキシエチレン基が平均20〜80モル付加されたものが特に好ましい。
その配合量は、組成物の全質量を基準として、0〜10質量%、好ましくは0.01〜10質量%、特に0.5〜5質量%、更に特に1〜5質量%が好ましい。このような配合量とすることにより、保存安定性の向上効果を十分なものとすることができる。
(A)成分のハンドリング性や、乳化分散性を向上させる等の目的で水溶性溶剤を併用することが好ましい。水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどが好ましい。
水溶性溶剤の配合量は、組成物の全質量を基準として、通常0〜10質量%、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは2〜5質量%である。
防腐剤は、主に長期保存中の防腐性を保つために使用し、具体的には、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールなどが挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物の例としては、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−n−ブチル−3−イソチアゾロン、2−ベンジル−3−イソチアゾロン、2−フェニル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4,5−ジクロロイソチアゾロン、5−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、およびそれらの混合物があげられる。このうち、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとの混合物が好ましく、約77%の5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと約23%の2−メチル-4−イソチアゾリン−3−オンとの混合物が好ましい。
ベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物の例としては、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4,5−トリメチレン−4−イソチアゾリン−3−オンなどが挙げられる。
安息香酸類の例としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸ベンジルが挙げられる。
防腐剤の配合量は、組成物全体に対して、好ましくは0〜1質量%、より好ましくは0.0001〜1質量%である。
染料の添加は任意であり、添加するとしても特に限定されない。染料を添加する場合は、添加の容易さから水溶性染料が好ましく、中でも酸性染料、直接染料から選ばれる水溶性染料の1種又は2種以上であることが好ましい。添加できる染料の具体例は、例えば染料便覧(有機合成化学協会編,昭和45年7月20日発行,丸善(株))、染料ノート第22版((株)色染社)、法定色素ハンドブック(日本化粧品工業連合会編、1988年11月28日発行、(株)薬事日報社)等に記載されている。染料の配合量は、組成物の全質量を基準として、好ましくは0.01〜50ppm、より好ましくは0.1〜30ppmとすることができる。
その他の添加剤として、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、クエン酸ナトリウム等の水溶性塩を組成物の全質量を基準として、0.1〜2質量%、流動パラフィン、脂肪酸、高級アルコール、炭化水素などの油剤を組成物の全質量を基準として、0.1〜5質量%、シクロデキストリン、クラスターデキストリンなどの糖系高分子を組成物の全質量を基準として、0.1〜3質量%、尿素、非イオン性セルロース誘導体、蛍光増白剤、pH調整剤などを配合することができる。
使用される水としては、たとえば水道水、イオン交換水、純水、蒸留水などのいずれも用いることができる。なかでも、水中に微量に存在するカルシウム、マグネシウムなどの硬度成分や鉄などの重金属を除去した水が好ましく、コスト面も有利なことからイオン交換水が最も好ましい。
なお、本明細書において使用される用語「エステル基又はアミド基で分断されていてもよい長鎖炭化水素基を1つ有する、カチオン界面活性剤系抗菌剤」とは、下記の(A-V)の化合物、塩化ベンザルコニウムおよび塩化セチルピリジウムからなる群から選択される1種以上の化合物のことを言う。
本発明の組成物の調整方法については特に制限がなく、種々の方法を用いることができるが、特に特開平2−68137号、特開平10−237762号公報、特開平5−310660号公報、特開平5−310661号公報、または特開平5−310662号公報に記載されている方法が好ましい。具体的には、1)本発明のA及びD成分並びにその他の油溶性成分をプレミックスしてから油相を作成し、この油相に水相の一部を添加するか、あるいは水相の一部に該油相を添加して、カチオン性界面活性剤の液晶相を形成させ、次いで該液晶相と残りの水相とを混合して液晶相を転相させる方法、2)上記油相と水相とを一括で混合し、乳化、分散する方法などにより調製することができる。
(A)、(D)成分の乳化分散液を調製後、(B)、(C)成分を所定量添加し分散させて調製することができる。最後に塩酸・水酸化ナトリウムなどのpH調整剤を用いて、pHを2〜3に調整することで、本発明の組成物を調製することができる。
但し、柔軟剤組成物に一般的に配合される防腐剤として、イソチアゾリン骨格を有するケーソンCG(ローム&ハース社)、プロキセルBDN(アーチケミカル社)などを用いる場合には、上記防腐剤を配合した柔軟剤組成物に本発明の(C)成分であるビグアニド系抗菌剤を後から添加することが好ましい。イソチアゾリン骨格を有する防腐剤とビグアニド系抗菌剤をプレミックスすると、抗菌活性が低下するため好ましくない。
本発明の組成物において、油相の平均粒径が、好ましくは0.01μm〜10μm、より好ましくは0.05〜5μm、更に好ましくは0.1〜1μmとなるように、混合装置の攪拌力、剪断力を加えることが好ましい。このような範囲にあると、分散安定性の面等が良好であるので好ましい。
本発明の組成物は、衣料製品を洗濯する際、例えば洗濯機、好ましくは家庭用洗濯機を使用する場合、最後のすすぎの際に添加することにより使用することができる。水量に対し、(A)成分が好ましくは5〜100ppm、より好ましくは20〜100ppmとなる量で、本発明の組成物をすすぎ浴中に添加して使用するのが好ましい。
なお、実施例において、成分配合量は全て質量%(指定のある場合を除き、純分換算)を示す。
実施例及び比較例で使用した(A)成分を以下に示す。
A−1:カチオン界面活性剤(特開2003−12471 実施例4に記載の化合物。主成分として上記化学式(A-II)、(A-III)で示されるアミン化合物の4級化物の混合物を含み、(A)成分の含有量は64質量%である。また、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい長鎖炭化水素基を1つ有する、カチオン界面活性剤系抗菌剤を21質量%含有する。)
A−2:カチオン界面活性剤(特開2002−167366 実施例1に記載の化合物。主成分として上記化学式(A-II)、(A-III)で示されるアミン化合物の4級化物の混合物を含み、(A)成分の含有量は64質量%である。また、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい長鎖炭化水素基を1つ有する、カチオン界面活性剤系抗菌剤を21質量%含有する。)
A−3:カチオン界面活性剤(ステアリン酸に代えて硬化牛脂脂肪酸を使用し、4級化しなかったこと以外は特開平5−230001号公報の実施例1の記載に従って3級アミン300gを得た。得られた反応物の酸価、ケン化価、水酸基価、全アミン価、3級アミン価を測定し、反応物の組成を調べた結果、ジアルキル体が86重量%、モノアルキルアミド体が10重量%、未反応脂肪酸が4重量%であった。また、ガスクロマトグラフィーによる分析から、未反応のN−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチル−1,3−プロピレンジアミンが反応物中に0.1重量%含有されていた。最後に53gの99%合成エタノール(日本エタノール(株))を加え、固形分が85質量%のエタノール溶液を調製した。なお、主成分として上記化学式(A-IV)で示されるアミン化合物を含み、(A)成分の含有量は86質量%である。また、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい長鎖炭化水素基を1つ有する、カチオン界面活性剤系抗菌剤を10質量%含有する。)
実施例及び比較例で使用した(B)成分を以下に示す。
B−1:メカキャップス(香調オーチャード):ジボダン社製
B−2:メカキャップス(香調グリーンブリーズ):ジボダン社製
B−1、B−2ともジボダン社から入手できるメラミン−ホルムアルデヒド系樹脂をカプセル壁とするカプセル化香料。
実施例及び比較例で使用した(C)成分を以下に示す。
C−1:ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩(−[(CH2)3−NH−C(NH)−NH−C(NH)−NH-(CH2)3]n−で表され、nは12である。アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製 商品名プロキセルIB)
C−2:塩酸クロルヘキシジン(岩瀬コスファ、商品名クロルヘキシジン)
C−3(比較例):ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド(ライオンアクゾ社製 商品名アーカードT−800)
C−1及びC−2はビグアニド系化合物であり、C−3はエステル基又はアミド基で分断されていてもよい長鎖炭化水素基を1つ有する、カチオン界面活性剤系抗菌剤である。
実施例及び比較例で使用した(D)成分を以下に示す。
D−1:p−メトキシフェノール(川口化学工業社製 商品名MQ−F)
D−2:ジブチルヒドロキシトルエン(ジャパンケムテック(株)社製 商品名アイオノールCP)
D−3:アスコルビン酸(試薬 純正化学(株))
実施例及び比較例で使用した(A)〜(D)成分以外の任意成分及び組成物中のその配合割合を以下に示す。
ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル60EO:4%
95%合成エタノール:3%
ジエチレングリコールモノブチルエーテル:3%
塩化カルシウム:0.1%
ダイレクトブルー86:30ppm
ケーソンCG:100ppm
香料組成物:1%
*エタノール、ダイレクトブルー86、ケーソンCG及び香料組成物は有り姿での配合量を記載。
(A)成分をその融点以上に加温し、下記の表1〜3中の組成に従って所定量を内径100mm、高さ150mmのガラス容器に計り取った。次いで(D)成分((D)成分がアスコルビン酸の場合には、水相に添加した)、更に共通成分であるカプセル化されていない香料組成物、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル60EO、95%合成エタノールを上記の配合割合に従って、所定量加えて均一になるように攪拌し、油性混合物を調製した。
また、調製される柔軟剤組成物の残部を満たす所定量のイオン交換水に共通成分であるダイレクトブルー86、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、塩化カルシウム、ケーソンCGを上記の配合割合に従って、所定量溶解させ、50℃に加温し、水性混合物を調製した。
次に、(A)成分を含む油性混合物に、加温した水性混合物を2回に分割して添加した。水性混合物の1回目添加/2回目添加の分割比率は30/70(質量比)とし、攪拌はスリーワンモーター(新東科学株式会社製)を用い回転速度1,000rpmで、1回目の水性混合物添加後に3分間、2回目の水性混合物添加後に3分間撹拌した。攪拌羽としては、長さが100mmの羽を30mm間隔で3本有するパドル羽を用いた。その後、生成物を回転速度200rpmで攪拌しながら、(B)成分を混合し、柔軟剤組成物を得た。得られた柔軟剤組成物のpH(25℃、原液)は2.0〜3.0になるように、塩酸や水酸化ナトリウムで調整した。その後、(C)成分を配合した。得られた柔軟剤組成物は、調製翌日に蓋つきのガラス瓶に密閉し40℃で1ヶ月保存した後に、以下に記載の通り、「柔軟性」、「カプセルの発香性」、「部屋干し時の香り立ちの良さ」及び「処理布の変色の有無」の評価を行い、その結果を下記の表1〜3に示した。
(1)評価用布の調製
20〜40代の男性20名に15分間ランニングしていただき、綿タオル((株)東進社製)で汗を拭いてもらった。その後、標準使用量の市販洗剤(商品名「トップ ナノックス」、ライオン(株)製)を用い、洗濯機(三菱製)で洗濯(25℃の水道水使用、洗浄10分→ためすすぎ3分を2回)し、室内(20℃、相対湿度50%)で乾燥した。使用・洗濯・乾燥を10回繰り返した後、各タオルを4等分し、汚れの量が平均になるようランダムに混ぜた。この中から4枚を1組として部屋干し実験に供した。
(1)で作成した綿タオル(4枚1組)を水道水に浸し、含水率が100%±10%になるように脱水した。このタオルをビニール袋に入れ30℃で12時間放置し、部屋干し実験用のタオルとした。
このタオルをビニール袋から取り出し、新品の市販綿タオル9枚(タオル1枚の重さは約70gであった)とともに、標準使用量の市販洗剤(商品名「トップ ナノックス」、ライオン(株)製)で洗浄10分→ためすすぎ3分(浴比20倍)を2回行った。2回目のすすぎのときに下記の表1〜3に示す組成物を1g加えて柔軟処理を行った。柔軟処理後、1分間脱水した。
脱水したタオルの中から、1/4に裁断した部屋干し実験用タオル4枚を回収し、ビニール袋に入れ、30℃で12時間放置した。
比較例1の柔軟剤で処理したタオルの香り立ちを基準とし、各組成物で処理したタオルの香り立ちを下記の評価基準に従って評価した。評価は専門パネラー4名にて行い、その平均値を下記の判定基準に従って判定し、下記の表1〜3に記載した。
2点:基準と比べて明らかに香り立ちが良い
1点:基準と比べてやや香り立ちが良い
0点:基準と同等
−1点:基準の方がやや香り立ちが良い
−2点:基準の方が明らかに香り立ちが良い
[判定基準:平均値]
◎:1.5点以上2点以下
○:1点以上1.5点未満
△:0.5点以上1点未満
×:0.5点未満
上記(2)で柔軟処理した新品のタオルを取り出し、各組成物で処理したタオルを擦り合わせたときに感じる香りの強さを下記の評価基準に従って評価した。その際、比較例3の柔軟剤で処理したタオルの香り強度を基準とした。評価は専門パネラー4名にて行い、その平均値を下記の判定基準に従って判定し、下記の表1〜3に記載した。
[評価基準]
2点:基準よりも香り強度が強い
1点:基準と同程度の香り強度
0点:基準よりも香り強度が弱い
[判定基準:平均値]
◎:1.5点以上、2点以下
○:0.5点以上、1.5点未満
×:0.5点未満
上記(2)で柔軟処理したタオル(新品のタオル)を、50℃の条件下で2週間放置した後の色調を観察した。
比較例1の柔軟剤で処理したタオルを基準として、各組成物で処理したタオルの色調を下記の評価基準に従って評価した。評価は専門パネラー4名にて行い、その平均値を下記の判定基準に従って判定し、下記の表1〜3に記載した。
[評価基準]
2点:基準と同等でほとんど変色がない。
1点:基準と比べてやや変色が見られる。
0点:基準と比べて明らかに変色が見られる。
[判定基準:平均値]
◎:1.5点以上、2点以下
○:0.5点以上、1.5点未満
×:0.5点未満
上記(2)で柔軟処理したタオル(新品のタオル)を、比較例1で処理したタオルを基準として用い、専門パネラー10人の平均値により、官能一対比較を行った。以下に示す基準に従って評価した。その平均値を下記の判定基準に従って判定し、下記の表1〜3に記載した。
[評価基準]
2点:基準よりもはっきりと良好である。
1点:基準よりもやや良好である。
0点:基準とほぼ同じである。
−1点:基準の方がやや良好である。
−2点:基準の方がはっきりと良好である。
[判定基準:平均値]
◎:1.5点以上、2点以下
○:0.5点以上、1.5点未満
×:0.5点未満
*表中、括弧内の数値は、(A)成分の該当量である。
**エステル基又はアミド基で分断されていてもよい長鎖炭化水素基を1つ有する、カチオン界面活性剤系抗菌剤を表す。
*表中、括弧内の数値は、(A)成分の該当量である。
**エステル基又はアミド基で分断されていてもよい長鎖炭化水素基を1つ有する、カチオン界面活性剤系抗菌剤を表す。
Claims (5)
- (A)エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数18〜26の炭化水素基を分子内に2又は3個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を4〜25質量%、
(B)(b-1)芯物質として香料組成物を含み、(b-2)壁物質が高分子物質から構成されるカプセル化香料を、香料の量として、0.05〜3質量%、
(C)ビグアニド系化合物を0.01〜1質量%、及び
(D)酸化防止剤を0.005〜3質量%
を含み、かつ(C)/(D)=0.01〜5(質量比)である柔軟剤組成物であって、但し、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい長鎖炭化水素基を1つ有する、カチオン界面活性剤系抗菌剤を含む場合には、前記カチオン界面活性剤系抗菌剤の含有量が3質量%以下である、柔軟剤組成物。 - (C)成分が、ポリヘキサメチレンビグアニド、クロルヘキシジン及びそれらの塩からなる群から選択される、請求項1に記載の柔軟剤組成物。
- (C)成分が、ポリヘキサメチレンビグアニド及びその塩からなる群から選択される、請求項2に記載の柔軟剤組成物。
- (D)成分が、油溶性の酸化防止剤である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の柔軟剤組成物。
- (D)成分が、p−メトキシフェノールである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の柔軟剤組成物。
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