JP2013108011A - エポキシ樹脂溶液、エポキシ樹脂組成物、硬化物及び接着剤 - Google Patents
エポキシ樹脂溶液、エポキシ樹脂組成物、硬化物及び接着剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013108011A JP2013108011A JP2011255065A JP2011255065A JP2013108011A JP 2013108011 A JP2013108011 A JP 2013108011A JP 2011255065 A JP2011255065 A JP 2011255065A JP 2011255065 A JP2011255065 A JP 2011255065A JP 2013108011 A JP2013108011 A JP 2013108011A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- diglycidyl ether
- epoxy
- poly
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
【解決手段】(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)、多価フェノール化合物(Y)及び芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)を反応させて得られるエポキシ樹脂と、有機溶剤とからなる、エポキシ樹脂溶液。
【選択図】なし
Description
12のアルキレン単位又は炭素数2〜12のアルキレンエーテル単位を有するエポキシ樹脂である、[1]に記載のエポキシ樹脂溶液。
[3] 前記(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)、多価フェノール化合物(Y)及び芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)を反応させて得られるエポキシ樹脂のエポキシ当量が200〜20,000g/eqである、[1]又は[2]に記載のエポキシ樹脂溶液。
[4] 前記有機溶剤の配合量が、前記(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)、多価フェノール化合物(Y)及び芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)の合計100重量部に対して10〜900重量部である、[1]乃至[3]のいずれか1つに記載のエポキシ樹脂溶液。
[5] 前記多価フェノール(Y)が、ビスフェノール類、ビフェノール類、ベンゼンジオール類、フェノールノボラック樹脂類及びビスフェノール系ノボラック樹脂類からなる群のうちの少なくとも1つである、[1]乃至[4]のいずれか1つに記載のエポキシ樹脂溶液。
[7] 更に、前記(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)、多価フェノール化合物(Y)及び芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)を反応させて得られるエポキシ樹脂以外の2官能以上のエポキシ樹脂を含む、[6]に記載のエポキシ樹脂組成物。[8] 全エポキシ樹脂成分100重量部に対して、エポキシ樹脂硬化剤を0.1〜80重量%含む、[6]又は[7]に記載のエポキシ樹脂組成物
本発明のエポキシ樹脂溶液は、アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)、多価フェノール化合物(Y)及び芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)を反応させて得られるエポキシ樹脂(「本発明に用いるエポキシ樹脂」と称することがある。)と、有機溶剤とからなる。本発明のエポキシ樹脂溶液はワニスとしたときに接着性及び耐薬品性に優れるという特長を有する。
本発明のエポキシ樹脂溶液に用いる(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)は、(ポリ)アルキレングリコールを原料として得られるエポキシ樹脂である。(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)の例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、1,5−ペンタンジオールジグリシジルエーテル、ポリペンタメチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリヘキサメチレングリコールジグリシジルエーテル、1,7−ヘプタンジオールジグリシジルエーテル、ポリヘプタメチレングリコールジグリシジルエーテル、1,8−オクタンジオールジグリシジルエーテル、1,10−デカンジオールジグリシジルエーテル、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールジグリシジルエーテル等の鎖状構造のみからなる(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル等の環状構造を有するアルキレングリコールジグリシジルエーテルが挙げられる。
ルの水酸基1個当たり、通常、0.8〜1.5当量であり、好ましくは0.9〜1.2当量である。エピハロヒドリンの使用量が0.8当量未満の場合には、目的物であるハロヒドリンエーテル体の収量が低下する傾向にあり、逆に1.5当量を超えるとエピハロヒドリン高モル付加体や塩素含有物質が副生してしまうことがある。
多価フェノール化合物(Y)は、水酸基が芳香環に結合したものであればどのようなものでもよい。例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールE、ビスフェノールZ、ビスフェノールS、ビスフェノールAD、ビスフェノールアセトフェノン、ビスフェノールトリメチルシクロヘキサン、ビスフェノールフルオレン、テトラメチルビスフェノールA、テトラメチルビスフェノールF、テトラ−t−ブチルビスフェノールA、テトラメチルビスフェノールS等のビスフェノール類;ビフェノール、テトラメチルビ
フェノール、ジメチルビフェノール、テトラ−t−ブチルビフェノール等のビフェノール類;ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ジブチルハイドロキノン、ジヒドロアントラハイドロキノン、レゾルシン、メチルレゾルシン等のベンゼンジオール類(ここで、「ベンゼンジオール類とは、1つのベンゼン環を有する化合物であって、当該ベンゼン環に2つの水酸基が直接結合した化合物である。);ジヒドロキシジフェニルエーテル等のジヒドロキシジフェニルエーテル類;チオジフェノール等のチオジフェノール類;ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類;ジヒドロキシスチルベン等のジヒドロキシスチルベン類;フェノールノボラック樹脂類、クレゾールノボラック樹脂類、ビスフェノールAノボラック樹脂等のビスフェノール系ノボラック樹脂;ナフトールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、テルペンフェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂、フェノールビフェニレン樹脂、フェノール変性キシレン樹脂等の種々のフェノール樹脂類や、これら種々のフェノール類と、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、グリオキザール等の種々のアルデヒド類との縮合反応で得られる多価フェノール樹脂類、重質油又はピッチ類とフェノール類とホルムアルデヒド類との共縮合樹脂等の各種のフェノール系化合物等が挙げられる。以上に挙げた多価フェノール化合物(Y)は、1種のみでも複数種を組み合わせ使用することもできる。
本発明のエポキシ樹脂溶液に使用する芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を持ち、かつ芳香環を有する化合物であればどのようなものでもよい。
ラック樹脂等のクレゾールノボラック樹脂類;ビスフェノールAノボラック樹脂等のビスフェノール系ノボラック樹脂類;ナフトールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、テルペンフェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂、フェノールビフェニレン樹脂、フェノール変性キシレン樹脂等の種々のフェノール樹脂や、種々のフェノール類と、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、グリオキザール等の種々のアルデヒド類との縮合反応で得られる多価フェノール樹脂類、重質油又はピッチ類とフェノール類とホルムアルデヒド類との共縮合樹脂等の各種のフェノール系化合物と、エピハロヒドリンとから製造されるエポキシ樹脂、及びこれらのエポキシ樹脂の芳香環に水素を添加したタイプのエポキシ樹脂、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ダイマー酸等の種々のカルボン酸類と、エピハロヒドリンとから製造されるエポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタン、アミノフェノール、キシレンジアミン等の種々のアミン化合物と、エピハロヒドリンとから製造されるエポキシ樹脂等が含まれるが、これらに限定されるものではない。以上に挙げた芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)は1種のみでも複数種を組み合わせて使用することもできる。
本発明における原料の配合量としては、エポキシ基((ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)由来のエポキシ基及び芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)由来のエポキシ基の合計):フェノール性水酸基(多価フェノール化合物(Y)由来のフェノール性水酸基)の比率が、好ましくは1.50:1〜1.01:1の範囲であり、より好ましくは1.30:1〜1.01:1の範囲である。また、(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)の使用割合としては、本発明のエポキシ樹脂溶液中の固形分に対して10〜70重量%であることが好ましく、20〜55重量%であることが、接着性及び耐薬品性を共に優れたものとする点でより好ましい。
本発明のエポキシ樹脂溶液は、固形分のエポキシ当量が、200g/eq以上が好ましく、500g/eq以上がより好ましく、1,000g/eq以上が更に好ましく、2,000g/eq以上が特に好ましい。一方、20,000g/eq以下が好ましく、18,000g/eq以下がより好ましく、15,000g/eq以下が更に好ましい。固形分のエポキシ当量が前記下限値以上であると可撓性を得る上で好ましく、前記上限値以下であるとエポキシ樹脂全体に対するエポキシ基の濃度が高くなり、硬化しやすくなる点で好ましい。エポキシ樹脂溶液の固形分のエポキシ当量は、後掲の実施例に記載する方法によって測定することができる。ここで、エポキシ樹脂溶液における「固形分」とは、常温(20℃)で揮発する溶媒などを除いた成分を意味し、固体のみならず、半固形や粘稠な液状物をも含むものとする。
本発明に用いるエポキシ樹脂は、(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)、多価フェノール化合物(Y)及び芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)を反応させて得られる。該反応に用いる触媒は、エポキシ基とフェノール性水酸基、アルコール性水酸基やカルボキシル基との反応を進めるような触媒能を持つ化合物であればどのようなものでもよい。例えば、アルカリ金属化合物、有機リン化合物、第3級アミン、第4級アンモニウム塩、環状アミン類、イミダゾール類等があげられる。
以上に挙げた触媒は1種のみでも2種以上を組み合わせて使用することができる。
が挙げられる。
本発明のエポキシ樹脂溶液は、有機溶剤を使用する。本発明のエポキシ樹脂溶液は、エポキシ樹脂の反応終了後に有機溶剤と混合することにより得られる。その有機溶剤としては、エポキシ樹脂を溶解するものであれば、どのようなものでもよい。例えば、芳香族系溶剤、ケトン系溶剤、アミド系溶剤、グリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。芳香族系溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
ン系溶剤が好ましく、メチルエチルケトンが特に好ましい。
本発明のエポキシ樹脂溶液は、エポキシ樹脂硬化剤と組み合わせてエポキシ樹脂組成物(以下、「本発明のエポキシ樹脂組成物」と称することがある。)とすることができる。用いるエポキシ樹脂硬化剤としては、エポキシ樹脂のエポキシ基を架橋しうるものであればどのようなものでもよい。例えば、多官能フェノール類、アミン類、イミダゾール類、酸無水物類、チオール類、カチオン重合開始剤等が挙げられる。
であり、芳香族オニウム塩等が挙げられる。具体的には、SbF6 −、BF4 −、AsF6 −、PF6 −、CF3SO3、B(C6F5)4 −等のアニオン成分とヨウ素、硫黄、窒素、リン等の原子を含む芳香族カチオン成分とからなる化合物等が挙げられる。特に、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルフォニウム塩が好ましい。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂溶液、及びエポキシ樹脂硬化剤を配合したワニスを調製後、加熱して硬化させることにより、硬化物を得ることができる。ここで
、本明細書における「ワニス」とは、各成分を配合したエポキシ樹脂組成物であって、未硬化の状態のものをいう。硬化反応の条件は特に限定されないが、通常、エポキシ樹脂硬化剤の種類によって硬化温度を以下の通り選択することが好ましい。具体的な温度としては、エポキシ樹脂硬化剤として、多官能フェノール類、芳香族ポリアミンを用いる場合では130〜200℃、酸無水物類、ジシアンジアミド、イミダゾール誘導体では100〜150℃、脂環族ポリアミン、イミダゾールでは50〜80℃等である。またこれらのエポキシ樹脂硬化剤に促進剤を添加することで、その硬化温度を下げることも可能である。反応時間は1〜20時間が好ましく、より好ましくは2〜18時間、更に好ましくは3〜15時間である。反応時間が短いと硬化が不十分で所望の物性が得られないことがある。反応時間が長すぎると加熱による劣化、加熱する為のエネルギーのロス等の問題がある。
本発明のエポキシ樹脂溶液及びエポキシ樹脂組成物は、接着性及び耐薬品性に両方に優れたワニスを与えることができる。このため、本発明の本発明のエポキシ樹脂溶液及びエポキシ樹脂組成物は、塗料、電気・電子材料、接着剤、CFRP(炭素繊維強化樹脂)等に好適に使用することができる。
<(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)>
A−1:ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセケムテックス株式会社製
デナコール(登録商標)EX−861、エポキシ当量:551g/eq)
A−2:ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル(三洋化成工業株式会社製 グリシエールPP300P、エポキシ当量:296g/eq)
A−3:ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル(ポリテトラメチレングリコールとエピクロルヒドリンを反応させて合成したもの。エポキシ当量428g/eq)A−4:1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル(1,4−ブタンジオールとエピクロルヒドリンを反応させて合成したもの。エポキシ当量:109g/eq)
A−5:1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル(1,6−ヘキサンジオールとエピクロルヒドリンを反応させて合成したもの。エポキシ当量:116g/eq)
B−1:ビスフェノールA(フェノール性水酸基当量:114g/eq)
B−2:ビスフェノールF(フェノール性水酸基当量:100g/eq)
B−3:3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ビフェノール(フェノール性水酸基当量:121g/eq)
B−4:ハイドロキノン(フェノール性水酸基当量:55g/eq)
B−5:フェノールノボラック(群栄化学株式会社製PSM4261、フェノール性水酸基当量:103eq/g)
C−1:ビスフェノールAジグリシジルエーテル(三菱化学株式会社製 jER(登録商標)828、エポキシ当量:186g/eq)
C−2:ビスフェノールFジグリシジルエーテル(三菱化学株式会社製jER(登録商標)806H、エポキシ当量:169g/eq)
C−3:3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ビフェノールジグリシジルエーテル(三菱化学株式会社製jER(登録商標)YX4000、エポキシ当量:185g/eq)
C−4:ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂(三菱化学株式会社製jER(登録商標)157S65、エポキシ当量:208g/eq)
D−1:シクロヘキサノン
D−2:メチルイソブイルケトン
D−3:キシレン
E−1:50重量%テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液
E−2:27重量%テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液(窒素含有量:4.46重量%)
E−3:トリフェニルホスフィン(リン含有量:11.83重量%)
E−4:20重量%水酸化ナトリウム水溶液(ナトリウム含有量:11.50重量%)
F−1:メチルエチルケトン
G−1:ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂(三菱化学株式会社製jER(登録商標)157S65、エポキシ当量:208g/eq)
H−1:フェノールノボラック(群栄化学株式会社製PSM4261、フェノール性水酸基当量:103eq/g)
H−2:3,4−ジメチル−6−(2−メチル−1―プロペニル)−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物(酸無水物当量:234g/eq、三菱化学株式会社jER(登録商標)キュアYH306
H−3:1−イソブチル−2−メチルイミダゾール(三菱化学株式会社製jER(登録商標)キュアIBMI12
I−1:トリフェニルホスフィン
(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)としてポリエチレングリコールジグリシジルエーテル(エポキシ当量:551g/eq、商品名:ナガセケムテックス株式会社製デナコール(登録商標)EX−861)100重量部、多価フェノール化合物(Y)としてビスフェノールA(フェノール性水酸基当量:114g/eq)162重量部、及び少なくとも2個の官能基を持つ芳香環含有エポキシ樹脂(Z)としてビスフェノールAジグリシジルエーテル(エポキシ当量:186g/eq、商品名:三菱化学株式会社製jER(登録商標)828)224重量部、触媒として50重量%テトラメチルア
ンモニウムクロライド水溶液0.38重量部、及び反応溶媒としてシクロヘキサノン54重量部を耐圧反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気下160℃で7時間、反応を行った。反応終了後、676重量部のメチルエチルケトン中に溶解させ、エポキシ樹脂溶液を得た。分析結果は、表−1に示した通りである。
原料、反応溶媒、触媒を表−1に示すように変更した以外は製造例1と同様にしてエポキシ樹脂溶液を得た。それぞれの分析結果は表−1に示した通りである。
(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)として、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル(エポキシ当量:551g/eq、商品名:ナガセケムテックス株式会社製デナコール(登録商標)EX−861)を100重量部、多価フェノール化合物(Y)としてビスフェノールA(フェノール性水酸基当量:114g/eq)17重量部を耐圧反応容器に仕込み、80℃で1時間攪拌した。その後触媒としてトリフェニルホスフィン0.12重量部入れ、80℃で2時間反応させた後、窒素ガス雰囲気下150℃で2時間反応を行った。反応終了後、得られたエポキシ樹脂を117重量部のメチルエチルケトン中に溶解させ、エポキシ樹脂溶液を得た。分析結果は、表−1に示した通りである。
耐圧反応容器に表−1に示す原料、触媒を入れ、窒素ガス雰囲気下170℃で8時間、反応を行った以外は製造例1と同様にしてエポキシ樹脂を得た。反応終了後、131重量部のメチルエチルケトン中に溶解させ、エポキシ樹脂溶液を得た。分析結果は、表−1に示した通りである。
耐圧反応容器に表−1に示す原料、触媒を入れ、窒素ガス雰囲気下160℃で7時間、反応を行った以外は製造例1と同様にしてエポキシ樹脂を得た。反応終了後、246重量部のメチルエチルケトン中に溶解させ、エポキシ樹脂溶液を得た。分析結果は、表−1に示した通りである。
重量平均分子量:
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により、重量平均分子量を測定した。GPCの測定に用いた装置及び測定条件は以下の通りである。
装置:GPC
機種:HLC−8120GPC(東ソー製)
カラム:TSKGEL HM−H+H4000+H4000+H
3000+H2000(東ソー製)
検出器:UV−8020(東ソー製)、254nm
溶離液:THF(0.5mL/分、40℃)
サンプル:1%THF溶液(10μインジェクション)
検量線:標準ポリスチレン(東ソー製)
JIS K 7236に基づいてエポキシ当量を測定した。
上記の製造例1〜9、比較製造例1〜3で得られたエポキシ樹脂溶液、エポキシ樹脂硬
化剤、その他の2官能以上のエポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤及び硬化促進剤を、表−2に示した通り配合したワニスを調整した。これを用いて、以下の方法により、耐薬品性、接着性の評価を行った。耐薬品性、接着性の評価結果は表−2に示した通りである。
耐薬品性の評価:
アプリケーターを用いて、70mm×150mmのガラス板上にワニスを塗布し、100℃のオーブン中で1時間かけて乾燥させ、150℃のオーブン中で1時間かけて硬化させ、エポキシ樹脂硬化物の塗膜を得た。このエポキシ樹脂硬化物の塗膜について、重量測定を行った。
25mm×200mmの冷間圧延鋼板の片方の端から150mmまでの部分に上記ワニスを塗布した。40℃のオーブン中で30分かけて予備乾燥させ、60℃のオーブン中で30分かけて真空乾燥した。これを、ワニスを塗布していないもう一枚の冷間圧延鋼板で挟み、150℃、2MPaの条件で圧着・硬化させた。できたテストピースを、T字型に屈曲し、JIS K6854−3の方法によってT型剥離試験を実施した。T型剥離試験の測定値が高いほど、接着性に優れるものと評価される。この測定値は45N以上であることが好ましい。
実施例1〜10は、耐薬品性と接着性の両方において比較例1〜3よりも優れた結果を示した。なお、比較例1〜3は、特開2006−63227号公報(特許文献1)や特開2000−273145号公報(特許文献2)に開示されたエポキシ樹脂に類似するもの
であり、従来のエポキシ樹脂に対して、本発明のエポキシ樹脂溶液は顕著に優れた効果を奏することが示された。
Claims (10)
- (ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)、多価フェノール化合物(Y)及び芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)を反応させて得られるエポキシ樹脂と、有機溶剤とからなる、エポキシ樹脂溶液。
- 前記(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)が、炭素数2〜12のアルキレン単位又は炭素数2〜12のアルキレンエーテル単位を有するエポキシ樹脂である、請求項1に記載のエポキシ樹脂溶液。
- 前記(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)、多価フェノール化合物(Y)及び芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)を反応させて得られるエポキシ樹脂のエポキシ当量が200〜20,000g/eqである、請求項1又は2に記載のエポキシ樹脂溶液。
- 前記有機溶剤の配合量が、前記(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)、多価フェノール化合物(Y)及び芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)の合計100重量部に対して10〜900重量部である、請求項1乃至3のいずれか1項に記載のエポキシ樹脂溶液。
- 前記多価フェノール(Y)が、ビスフェノール類、ビフェノール類、ベンゼンジオール類、フェノールノボラック樹脂類及びビスフェノール系ノボラック樹脂類からなる群のうちの少なくとも1つである、請求項1乃至4のいずれか1項に記載のエポキシ樹脂溶液。
- 請求項1乃至5のいずれか1項に記載のエポキシ樹脂溶液、及びエポキシ樹脂硬化剤を含む、エポキシ樹脂組成物。
- 更に、前記(ポリ)アルキレングリコールジグリシジルエーテル(X)、多価フェノール化合物(Y)及び芳香環を有するエポキシ樹脂(Z)を反応させて得られるエポキシ樹脂以外の2官能以上のエポキシ樹脂を含む、請求項6に記載のエポキシ樹脂組成物。
- 全エポキシ樹脂成分100重量部に対して、エポキシ樹脂硬化剤を0.1〜80重量%含む、請求項6又は7に記載のエポキシ樹脂組成物
- 請求項6乃至8のいずれか1項に記載のエポキシ樹脂組成物を硬化させてなるエポキシ樹脂硬化物。
- 請求項6乃至8のいずれか1項に記載のエポキシ樹脂組成物からなる接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011255065A JP2013108011A (ja) | 2011-11-22 | 2011-11-22 | エポキシ樹脂溶液、エポキシ樹脂組成物、硬化物及び接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011255065A JP2013108011A (ja) | 2011-11-22 | 2011-11-22 | エポキシ樹脂溶液、エポキシ樹脂組成物、硬化物及び接着剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013108011A true JP2013108011A (ja) | 2013-06-06 |
Family
ID=48705118
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011255065A Pending JP2013108011A (ja) | 2011-11-22 | 2011-11-22 | エポキシ樹脂溶液、エポキシ樹脂組成物、硬化物及び接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2013108011A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018216752A1 (ja) | 2017-05-25 | 2018-11-29 | 三菱ケミカル株式会社 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂含有組成物及びその硬化物 |
JP2019051663A (ja) * | 2017-09-15 | 2019-04-04 | 凸版印刷株式会社 | バリアフィルム積層体 |
CN112135854A (zh) * | 2018-08-27 | 2020-12-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 环氧树脂、环氧树脂组合物和其固化物 |
WO2023013595A1 (ja) * | 2021-08-03 | 2023-02-09 | 東洋紡株式会社 | 接着剤組成物および接着剤組成物の製造方法 |
WO2023140644A1 (ko) * | 2022-01-20 | 2023-07-27 | (주)에버텍엔터프라이즈 | 반도체 소자 봉지용 변성 에폭시 수지, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 낮은 휨을 나타내는 반도체 소자 봉지용 액상 수지 조성물 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59501017A (ja) * | 1982-06-10 | 1984-06-07 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ− | エポキシ樹脂含有被覆組成物 |
JPS61500977A (ja) * | 1984-05-21 | 1986-05-15 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 硬化時に改善された耐衝撃性を有する分子量を増加させたエポキシ樹脂およびそれから調整された被覆組成物 |
JPH0782340A (ja) * | 1993-09-14 | 1995-03-28 | Shinto Paint Co Ltd | エポキシ樹脂組成物および電着塗料組成物 |
JPH07503491A (ja) * | 1992-01-28 | 1995-04-13 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | エポキシ樹脂,エポキシ樹脂のホスホネートエステルのブレンド |
JP2010285627A (ja) * | 2010-07-26 | 2010-12-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高可撓性樹脂及び硬化性樹脂組成物 |
-
2011
- 2011-11-22 JP JP2011255065A patent/JP2013108011A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59501017A (ja) * | 1982-06-10 | 1984-06-07 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ− | エポキシ樹脂含有被覆組成物 |
JPS61500977A (ja) * | 1984-05-21 | 1986-05-15 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | 硬化時に改善された耐衝撃性を有する分子量を増加させたエポキシ樹脂およびそれから調整された被覆組成物 |
JPH07503491A (ja) * | 1992-01-28 | 1995-04-13 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | エポキシ樹脂,エポキシ樹脂のホスホネートエステルのブレンド |
JPH0782340A (ja) * | 1993-09-14 | 1995-03-28 | Shinto Paint Co Ltd | エポキシ樹脂組成物および電着塗料組成物 |
JP2010285627A (ja) * | 2010-07-26 | 2010-12-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高可撓性樹脂及び硬化性樹脂組成物 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018216752A1 (ja) | 2017-05-25 | 2018-11-29 | 三菱ケミカル株式会社 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂含有組成物及びその硬化物 |
US11787898B2 (en) | 2017-05-25 | 2023-10-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Epoxy resin, epoxy resin-containing composition and cured product thereof |
JP2019051663A (ja) * | 2017-09-15 | 2019-04-04 | 凸版印刷株式会社 | バリアフィルム積層体 |
JP7000763B2 (ja) | 2017-09-15 | 2022-01-19 | 凸版印刷株式会社 | バリアフィルム積層体 |
CN112135854A (zh) * | 2018-08-27 | 2020-12-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 环氧树脂、环氧树脂组合物和其固化物 |
CN112135854B (zh) * | 2018-08-27 | 2023-08-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 环氧树脂、环氧树脂组合物和其固化物 |
WO2023013595A1 (ja) * | 2021-08-03 | 2023-02-09 | 東洋紡株式会社 | 接着剤組成物および接着剤組成物の製造方法 |
WO2023140644A1 (ko) * | 2022-01-20 | 2023-07-27 | (주)에버텍엔터프라이즈 | 반도체 소자 봉지용 변성 에폭시 수지, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 낮은 휨을 나타내는 반도체 소자 봉지용 액상 수지 조성물 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5754731B2 (ja) | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂の製造方法、及びその使用 | |
US7569654B2 (en) | Epoxy resin composition, process for producing epoxy resin, novel epoxy resin, novel phenol resin | |
JP2007009158A (ja) | ポリエーテルグリコールジグリシジルエーテルの製造方法及びエポキシ樹脂組成物 | |
KR101755296B1 (ko) | 에폭시 접착제 조성물 | |
CN110072907B (zh) | 使用取代的巴比妥酸实现环氧稳定化 | |
JP2004156024A (ja) | エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂の製造方法、新規エポキシ樹脂、及び新規フェノール樹脂 | |
TWI425019B (zh) | Liquid epoxy resin, epoxy resin composition and hardened product | |
JP2013108011A (ja) | エポキシ樹脂溶液、エポキシ樹脂組成物、硬化物及び接着剤 | |
KR20180130111A (ko) | 친환경 경화제를 함유하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 | |
JP2006036801A (ja) | 高分子量エポキシ樹脂組成物、その組成物を用いたフィルム、及びその硬化物 | |
JP6650125B2 (ja) | ポリエステル変性エポキシ樹脂及び接着剤 | |
JPWO2015080059A1 (ja) | 液状エポキシ樹脂組成物 | |
JP4735297B2 (ja) | エポキシ樹脂硬化層と構造体構成材料が一体化した複合体 | |
KR20180127273A (ko) | 친환경 경화제를 함유하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 | |
JP6409487B2 (ja) | エポキシ樹脂及びその製造方法、エポキシ樹脂含有組成物並びに硬化物 | |
JP2014034629A (ja) | エポキシ樹脂組成物、硬化物及び半導体封止材 | |
JP6359024B2 (ja) | フェノール樹脂の製造方法、フェノール樹脂、エポキシ樹脂およびエポキシ樹脂組成物 | |
JP2017186453A (ja) | エポキシ化合物、エポキシ化合物含有組成物及びその硬化物 | |
JP6331460B2 (ja) | エポキシ化合物及びその製造方法、エポキシ化合物含有組成物並びに硬化物 | |
KR102589546B1 (ko) | 산 무수물기반 에폭시 화합물, 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이로부터 제조된 경화물 | |
JP6135175B2 (ja) | 多官能エポキシ樹脂組成物、硬化性エポキシ樹脂組成物及び硬化物 | |
JP6650123B2 (ja) | ポリエステル変性エポキシ樹脂及び接着剤 | |
JPWO2020080292A1 (ja) | 硬化性樹脂組成物、硬化物及びシート状成形体 | |
JP3874962B2 (ja) | 常温結晶性のエポキシ樹脂混合物および粉体塗料用エポキシ樹脂組成物 | |
JP4857598B2 (ja) | エポキシ化合物、その製造方法及びエポキシ樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140625 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20141117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141125 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150122 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150714 |