JP2013095619A - Glass optical element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ガラス製光学素子に関する。 The present invention relates to a glass optical element.
例えば、ガラス基板・光学レンズ・光学フィルター等のガラス製光学素子には、光学ガラスが使用される。光学ガラスは、屈折率、アッベ数のような光学特性を所望の値とするために、種々の酸化物やフッ化物から構成されている。
ガラス製光学素子を製造に際して、素子表面を清浄にするためのクリーニング工程が欠かせない。一般にこれらガラス製光学素子の洗浄方法として、多槽式浸漬型のレンズ洗浄装置が用いられており、除去する汚れに応じて適切な洗浄液を選定する。特に研磨材や、ガラススラッジ等の微粒子を除去するためには、水系の洗浄液が適している。
ところが、光学ガラスは、その元素構成によっては、水や水系洗浄液により潜傷やヤケが生じることがある。
例えば、特許文献１には、光学部品の洗浄において、洗浄剤のビルダーとして水ガラスを添加することによって、潜傷やヤケを抑制しつつ汚れを除去する光学部品用洗浄剤が記載されている。また特許文献１には、この光学部品用洗浄剤が、Ｂ２Ｏ３−アルカリ土類金属系硝材に対して有効であることを示すテスト結果が開示されている。
For example, optical glass is used for glass optical elements such as glass substrates, optical lenses, and optical filters. Optical glass is composed of various oxides and fluorides in order to obtain optical properties such as refractive index and Abbe number as desired values.
In manufacturing a glass optical element, a cleaning process for cleaning the element surface is indispensable. In general, a multi-tank immersion type lens cleaning device is used as a cleaning method for these glass optical elements, and an appropriate cleaning solution is selected according to the dirt to be removed. In particular, an aqueous cleaning solution is suitable for removing fine particles such as abrasives and glass sludge.
However, depending on the elemental configuration of the optical glass, latent scratches or burns may occur due to water or an aqueous cleaning solution.
For example, Patent Document 1 describes a cleaning agent for optical components that removes dirt while suppressing latent scratches and burns by adding water glass as a cleaning agent builder in cleaning optical components. Further, Patent Document 1 discloses a test result indicating that this optical component cleaning agent is effective for B 2 O 3 -alkaline earth metal based glass material.
しかし、例えば、特許文献１に記載されたように、潜傷やヤケを抑制する洗浄剤を用いた洗浄方法を用いる場合でも、フッ素、リンなどを含む光学ガラスを加工したガラス製光学素子では、洗浄後に、例えば反射防止膜などのコートを施すと、コートの密着性不良やコート反射率の不良などが生じるという問題があった。
発明者がこれらの不良品の表面を観察したところ、ガラス製光学素子の表面は荒れており、これにより、屈折率や機械強度が低下していたことがわかった。フッ素、リンを含む光学ガラスは、水や水系洗浄液への溶出性が高く、ガラス成分の溶出したあとの表面に微細構造が生じ、表面の荒れが形成されていると考えられる。
このような洗浄による表面の劣化を防ぐため、フッ素、リンなどを含む光学ガラスを用いたガラス製光学素子の実際の生産では、自動洗浄機を使用せず、有機溶剤で洗浄してから１枚ずつ手作業により拭きあげている。このような洗浄作業は、リンなどを含む光学ガラスを用いたガラス製光学素子の製造コストを上げる要因となっていた。
However, for example, as described in Patent Document 1, even when using a cleaning method using a cleaning agent that suppresses latent scratches and burns, in a glass optical element processed optical glass containing fluorine, phosphorus, etc., For example, when a coating such as an antireflection film is applied after the cleaning, there is a problem that poor adhesion of the coating or poor coating reflectivity occurs.
When the inventor observed the surface of these defective products, it was found that the surface of the glass optical element was rough, and the refractive index and mechanical strength were thereby reduced. The optical glass containing fluorine and phosphorus is highly soluble in water and aqueous cleaning solutions, and it is considered that a fine structure is formed on the surface after the glass components are eluted, and the surface is roughened.
In order to prevent such surface deterioration due to cleaning, in actual production of glass optical elements using optical glass containing fluorine, phosphorous, etc., one sheet after cleaning with an organic solvent without using an automatic cleaning machine We wipe up by hand one by one. Such a cleaning operation has been a factor in increasing the manufacturing cost of a glass optical element using optical glass containing phosphorus or the like.
本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであり、表面の薄膜を形成する場合に薄膜密着性および薄膜の反射率特性に優れ、効率よく製造することができるガラス製光学素子を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and is a glass optical element that is excellent in thin film adhesion and thin film reflectivity characteristics and can be efficiently manufactured when forming a thin film on the surface. The purpose is to provide.
上記の課題を解決するために、本発明のガラス製光学素子は、フッ素およびリンを含有するガラス材料を加工した素子本体を有し、前記素子本体は、前記ガラス材料の組成と同じ組成を有する基体部と、該基体部の少なくとも一部の表面に層状に形成され、フッ素元素の含有率が前記基体部の組成におけるフッ素元素の含有比率を下回ることなく変化して最外面で最大となる勾配を有するフッ素濃度勾配層部と、を備える構成とする。 In order to solve the above problems, the glass optical element of the present invention has an element body processed from a glass material containing fluorine and phosphorus, and the element body has the same composition as the composition of the glass material. A base portion and a gradient that is formed in a layered manner on at least a part of the surface of the base portion, and the content of the fluorine element changes without being less than the content ratio of the fluorine element in the composition of the base portion and becomes the maximum at the outermost surface And a fluorine concentration gradient layer part.
また、本発明のガラス製光学素子では、前記フッ素濃度勾配層部のフッ素元素の含有比率は、 前記基体部のフッ素元素の含有比率の１倍より大きく、１．３倍以下であることが可能である。 Further, in the glass optical element of the present invention, the fluorine element content ratio in the fluorine concentration gradient layer portion may be greater than 1 time and less than 1.3 times the fluorine element content ratio in the base portion. It is.
また、本発明のガラス製光学素子では、前記フッ素濃度勾配層部の前記基体部と反対側の表面に、光学薄膜が形成されていることが可能である。 In the glass optical element of the present invention, an optical thin film can be formed on the surface of the fluorine concentration gradient layer portion opposite to the base portion.
本発明のガラス製光学素子によれば、フッ素およびリンを含有するガラス材料の組成と同じ組成を有する基体部の表面にフッ素濃度勾配層部を備える構成とするため、表面の薄膜を形成する場合に薄膜密着性および薄膜の反射率特性に優れ、効率よく製造することができるという効果を奏する。 According to the glass optical element of the present invention, a thin film on the surface is formed because the surface of the base portion having the same composition as that of the glass material containing fluorine and phosphorus is provided with the fluorine concentration gradient layer portion. In addition, it has excellent thin film adhesion and thin film reflectivity characteristics, and can be manufactured efficiently.
以下では、本発明の実施形態のガラス光学素子について添付図面を参照して説明する。
図１（ａ）は、本発明の実施形態のガラス製光学素子の一例を示す光軸方向に沿う断面図である。図１（ｂ）は、図１（a）におけるＡ部詳細図である。
Below, the glass optical element of embodiment of this invention is demonstrated with reference to an accompanying drawing.
Fig.1 (a) is sectional drawing which follows an optical axis direction which shows an example of the glass-made optical element of embodiment of this invention. FIG. 1B is a detailed view of part A in FIG.
図１（ａ）に示すのは、本実施形態のガラス製光学素子の一例であるレンズ１である。
レンズ１は、フッ素およびリンを含有するガラス材料を加工したレンズ本体１ｃ（素子本体）を有する両凸レンズである。このため、レンズ本体１ｃの表面は、それぞれ凸球面からなるレンズ面１ａ、１ｂと、これらの光軸を中心とする円筒面状のレンズ側面１ｄとが、形成されている。
レンズ面１ａ、１ｂ上のレンズ有効面には、それぞれ、設計波長の光を良好に透過させ表面反射を抑制するための光学薄膜２ａ、２ｂが成膜されている。
光学薄膜２ａ、２ｂは、例えば、屈折率の異なる薄膜を複数積層させた多層薄膜を採用することができる。光学薄膜２ａ、２ｂの膜構成や膜厚は、必要な光学特性に応じて適宜設定することができる。以下では、光学薄膜２ａの膜厚をｈＣａ（図１（ｂ）参照）で表し、光学薄膜２ｂの膜厚をｈＣｂ（図示略）で表す。
FIG. 1A shows a lens 1 that is an example of a glass optical element of the present embodiment.
The lens 1 is a biconvex lens having a
Optical
As the optical
レンズ本体１ｃは、図１（ｂ）に示すように、基体部１Ｂと、フッ素濃度勾配層部１Ｆとを備える。
As shown in FIG. 1B, the
基体部１Ｂは、レンズ本体１ｃを加工したガラス材料の組成と同じ組成を有するレンズ本体１ｃの部位であり、レンズ本体１ｃと略同様の形状を有する。
The
フッ素濃度勾配層部１Ｆは、基体部１Ｂの表面に層状に形成されたレンズ本体１ｃの部位である。本実施形態では、レンズ面１ａ、１ｂとレンズ側面１ｄの一部に形成されているが、フッ素濃度勾配層部１Ｆは少なくともレンズ面１ａ、１ｂのレンズ有効径内に形成されていればよい。例えば、レンズ側面１ｄには、フッ素濃度勾配層部１Ｆが形成されなくてもよいため、フッ素濃度勾配層部１Ｆの形成時にレンズ本体１ｃの保持部に利用することが可能である。
フッ素濃度勾配層部１Ｆの層厚ｈＦは、レンズ本体１ｃの厚さに比べて非常に小さく、例えば、５ｎｍ〜３０ｎｍである。
また、フッ素濃度勾配層部１Ｆにおけるフッ素元素の含有率ＤＦは、基体部１Ｂの組成におけるフッ素元素の含有比率ＤＢを下回ることなく変化して最外面で最大となる勾配を有している。
フッ素元素の含有率ＤＦの勾配は、一定でもよいが、層厚方向に変化することが可能である。勾配が膜厚方向に変化する場合、勾配を表す関数形は、特に限定されない。ただし、基体部１Ｂとの境界位置から最外面まで、広義単調に増加する（ただし、まったく増加しない一定値の場合は除く）に増加することが好ましい。この場合、広義単調かどうかの判定は、含有率や位置測定の測定誤差によって測定値の逆転が発生することがない程度に、層厚方向の測定間隔をあけた測定により行うものとする。
The fluorine concentration
The layer thickness h F of the fluorine concentration
The content D F of fluorine element in the fluorine concentration
The gradient of the fluorine element content DF may be constant, but can change in the layer thickness direction. When the gradient changes in the film thickness direction, the function form representing the gradient is not particularly limited. However, it is preferable to increase from the boundary position with the
また、フッ素濃度勾配層部１Ｆにおけるフッ素元素の含有率ＤＦの最大値はフッ素元素の含有比率ＤＢの１．３倍以下であることが好ましい。すなわち、フッ素元素の含有率ＤＦは、１＜ＤＦ／ＤＢ≦１．３の関係を満足することが好ましい。
ＤＦ／ＤＢが１．３より大きくなると、後述する本実施形態の製造方法では、フッ素
濃度勾配層１Ｆの厚みが増大することで、薄膜の反射率特性に影響し、設計性能から外れる。
Further, it is preferable that the maximum value of the content D F of fluorine element in the fluorine concentration
When D F / D B is larger than 1.3, the manufacturing method of this embodiment described below, that the thickness of the fluorine
このような構成のレンズ１は、種々の部材と組み合わせて種々の光学製品に用いることが可能である。光学製品の種類は、特に限定されないが、例えば、単体または他のレンズとともにレンズ鏡筒に組み込んだレンズユニット、スチルカメラ、ビデオカメラ等の撮像装置、プロジェクタ等の投影装置、スキャナ等の画像読取装置、撮像機能を有する内視鏡、顕微鏡等の例を挙げることができる。 The lens 1 having such a configuration can be used in various optical products in combination with various members. The type of optical product is not particularly limited. For example, a lens unit incorporated in a lens barrel together with a single lens or other lens, an imaging device such as a still camera or a video camera, a projection device such as a projector, or an image reading device such as a scanner Examples of endoscopes and microscopes having an imaging function can be given.
次に、本実施形態のレンズ１の製造方法について説明する。
図２（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）は、本発明の実施形態のガラス製光学素子の製造方法を示す模式的な工程説明図である。
Next, the manufacturing method of the lens 1 of this embodiment is demonstrated.
2 (a), (b), (c), and (d) are schematic process explanatory views showing a method for manufacturing a glass optical element according to an embodiment of the present invention.
本実施形態の光学素子製造方法では、素子本体部材形成工程、フッ素濃度勾配層部形成工程、および光学薄膜形成工程をこの順に行うことによりレンズ１を製造する。 In the optical element manufacturing method of this embodiment, the lens 1 is manufactured by performing the element body member forming step, the fluorine concentration gradient layer portion forming step, and the optical thin film forming step in this order.
素子本体部材形成工程は、フッ素およびリンを含有するガラス材料を加工して、レンズ本体１ｃの外形を形成する工程である。
本工程では、まず、フッ素およびリンを含有するガラス材料を加工して、図２（ａ）に示すように、レンズ１のレンズ本体１ｃを光軸方向にわずかに厚くした形状を有する被加工体１０を作製する。
すなわち、被加工体１０は、レンズ側面１ｄと、レンズ面１ａ、１ｂと略同じ曲率半径を有する凸球面１０ａ、１０ｂとを備え、凸球面１０ａ、１０ｂの間の中心軸上の面間距離が、レンズ１のレンズ面１ａ、１ｂの光軸上の面間距離よりわずかに大きくなっているものである。
被加工体１０は、ガラス母材から切削して形成してもよいし、プレス成形によって形成してもよい。
The element body member forming step is a step of processing the glass material containing fluorine and phosphorus to form the outer shape of the
In this step, first, a glass material containing fluorine and phosphorus is processed, and as shown in FIG. 2A, a workpiece having a shape in which the
That is, the
The
フッ素およびリンを含有するガラス材料としては、例えば、ＦＣＤ１、ＦＣＤ１０（以上、ＨＯＹＡ製）、Ｓ−ＦＰＬ５１、５３（以上、オハラ製）、Ｋ−ＣａＦＫ９５、Ｋ−ＰＦＫ８０、Ｋ−ＰＦＫ８５（以上、住田光学ガラス製）などのフツリン酸塩ガラス等を挙げることができる。 Examples of the glass material containing fluorine and phosphorus include FCD1, FCD10 (above, manufactured by HOYA), S-FPL51, 53 (above, manufactured by OHARA), K-CaFK95, K-PFK80, K-PFK85 (above, Sumida) Fluorophosphate glass such as optical glass).
次に、図２（ｂ）に示すように、レンズ側面１ｄを基準として、その中心軸上に球心位置を有するレンズ面１ａ、１ｂをそれぞれ形成する。
すなわち、凸球面１０ａ、１０ｂに対して、例えば、切削、粗研削、精研削などを順次行って、良好な研磨加工が可能となる面精度まで段階的に面精度を高め、最終的に適宜の研磨代を残した面間距離となるように加工する。そして、この被加工体１０を不図示の研磨装置に保持して、研磨加工を行い、レンズ面１ａ、１ｂを形成する。
これにより、レンズ本体１ｃと同じ外形を有する素子本体部材１０Ａが形成される。
以上で、素子本体部材形成工程が終了する。
Next, as shown in FIG. 2B, lens surfaces 1a and 1b each having a spherical center position on the central axis are formed on the basis of the
That is, for example, cutting, rough grinding, and precise grinding are sequentially performed on the convex
Thereby, the
This completes the element body member forming step.
次に、フッ素濃度勾配層部形成工程を行う。本工程は、素子本体部材１０Ａの表面にフッ素濃度勾配層部１Ｆを形成する工程である。
本工程は、図２（ｃ）に示すように、水系洗浄液６が満たされ超音波振動子７が設けられた洗浄槽５に素子本体部材１０Ａを浸漬して、一定時間をかけて超音波洗浄することにより行う。
水系洗浄液６による洗浄が終了したら、純水が満たされ超音波振動子が設けられた図示略の純水リンス槽に一定時間浸漬して、リンス洗浄を行う。
Next, a fluorine concentration gradient layer part forming step is performed. This step is a step of forming the fluorine concentration
In this step, as shown in FIG. 2 (c), the
When the cleaning with the aqueous cleaning liquid 6 is completed, rinsing is performed by immersing in a pure water rinsing tank (not shown) filled with pure water and provided with an ultrasonic vibrator for a certain period of time.
水系洗浄液６としては、素子本体部材形成工程による汚れを落とす界面活性剤などの洗剤成分が含有され、水による潜傷やヤケを抑制するとともに、ガラス材料内のフッ素を含む成分の溶出を抑制できる溶質が添加された水溶液であれば、適宜の洗浄剤を採用することができる。
水系洗浄液６の具体例としては、高級アルコールエトキシレートなどの非イオン系界面活性剤をベースに、グリコールエーテル、アルコールなど水溶性溶剤、及び／又は、リン酸水素ナトリウム等のリン酸塩を含有した洗浄剤を、純水で希釈して用いることができる。
希釈後の洗浄液中のリン酸塩の好適濃度範囲としては、Ｐ元素の重量として２ｐｐｍ〜３０ｐｐｍである。
これら水系洗浄液６において、各溶質の組成比および濃度の好適値は、素子本体部材１０Ａの組成などによっても異なるため、ガラス材料ごとに予め実験を行うなどして好適な値を求めておく。
また、洗浄時間の条件についても、ガラス材料ごとに予め実験を行うなどして好適な値を求めておく。
The aqueous cleaning liquid 6 contains a detergent component such as a surfactant that removes dirt from the element body member forming step, and can suppress latent scratches and burns caused by water and also suppress elution of components containing fluorine in the glass material. As long as it is an aqueous solution to which a solute is added, an appropriate cleaning agent can be employed.
Specific examples of the aqueous cleaning liquid 6 include a nonionic surfactant such as a higher alcohol ethoxylate, a water-soluble solvent such as glycol ether and alcohol, and / or a phosphate such as sodium hydrogen phosphate. The cleaning agent can be used after diluted with pure water.
A preferable concentration range of the phosphate in the cleaning liquid after dilution is 2 ppm to 30 ppm as the weight of the P element.
In these aqueous cleaning liquids 6, the preferred values of the composition ratio and concentration of each solute vary depending on the composition of the
Moreover, also about the conditions of washing | cleaning time, a suitable value is calculated | required by conducting an experiment beforehand for every glass material.
このような洗浄を行うと、素子本体部材１０Ａの表面から、ガラス成分が溶出していくが、水系洗浄液６を用いた場合には、フッ素元素と、これと強固に結合したカルシウム（Ｃａ）元素、ストロンチウム（Ｓｒ）元素等のアルカリ土類元素とを含む構造部分の溶出が選択的に抑制される。このため、ガラス成分の溶出の激しい素子本体部材１０Ａの表面において、フッ素元素の含有率が高まり、これにより表面にフッ素濃度勾配層部１Ｆを有するレンズ本体１ｃが形成される（図２（ｄ）参照）。
以上で、フッ素濃度勾配層部形成工程が終了する。
When such cleaning is performed, the glass component elutes from the surface of the
The fluorine concentration gradient layer part forming process is thus completed.
ここで、水系洗浄液６によりフッ素濃度勾配層部１Ｆが形成される理由について説明する。
図３は、従来技術に係るガラス製光学素子の素子本体の表面の深さ方向の組成分布を示すグラフである。グラフの横軸は、深さ方向の組成分布を測定するために行ったエッチング時間（ｓｅｃ）である。縦軸は元素含有率（ａｔｍ％）である。また凡例中のアルファベットは元素記号である。
Here, the reason why the fluorine concentration
FIG. 3 is a graph showing the composition distribution in the depth direction of the surface of the element body of the glass optical element according to the prior art. The horizontal axis of the graph represents the etching time (sec) performed for measuring the composition distribution in the depth direction. The vertical axis represents the element content (atm%). The alphabet in the legend is an element symbol.
フッ素およびリンを含有するガラスは、水や水系洗浄液に浸漬されたときにガラスが溶解する。本発明者が、ガラスを浸漬した後の洗浄液中の金属元素の量を測定したところ、ガラスが溶解する際の元素ごとの溶出比率は、洗浄液の種類によって必ずしも同じではないことがわかった。また、その溶出比率によって、ガラス表面の荒れ（微細な凹凸）の生じ方も変化していることが分かった。
荒れは微細な凹凸のサイズオーダーにより、傷やクモリなどの不具合との関連が高くなる比較的大きなサイズの荒れと、コート反射率や密着性を悪い方向に変化させている極小さなサイズオーダーの荒れがあった。
Glass containing fluorine and phosphorus dissolves when immersed in water or an aqueous cleaning solution. When this inventor measured the quantity of the metallic element in the washing | cleaning liquid after immersing glass, it turned out that the elution ratio for every element at the time of glass melt | dissolving is not necessarily the same with the kind of washing | cleaning liquid. It was also found that how the roughness (fine irregularities) of the glass surface changes depending on the elution ratio.
Roughness is a relatively large size roughness that is highly related to defects such as scratches and spiders due to the size order of fine irregularities, and an extremely small size roughness that changes the coat reflectivity and adhesion in a bad direction was there.
本発明では、特に後者を対策することを狙い、このような極小さなサイズオーダーの荒れのある表面を詳細に分析した。図３のグラフは、このような極小さなサイズオーダーの荒れのある従来技術によるレンズの表面を、X線光電子分光（ＸＰＳ）を用いて表面深さ方向の組成分布を測定した結果を示す。すなわち、最表面の組成分布測定を行った後、Ａｒ＋による１０秒間のエッチングと、このエッチングにより形成された表面の組成分布測定とを行うことを繰返して、レンズの最表面から、順次深さ方向に組成分布測定を行なった。このため、横軸のエッチング時間は、０ｓｅｃがレンズの表面の測定結果を表し、エッチング時間が増大するほど、レンズの表面から深い位置での組成を表している。
図３において、折れ線１００で示されるように、極小さなサイズオーダーの荒れの箇所では、フッ素元素（Ｆ）の含有比率が、ガラス表面の近傍で大きく減少していることがわかった。また、折れ線１０１、１０２で示されるようにＣａやＳｒもガラス表面の近傍で大きく減少している。
これは、フツリン酸塩ガラス中でフッ素元素は、カルシウムやストロンチウムなどアルカリ土類元素と結合しており、これらが選択的に溶出していると考えることができる。このような選択的な溶出が進むと、ガラス表面には、アルミニウム（Ａｌ）元素（折れ線１０３参照）など酸素（Ｏ）元素（折れ線１０４参照）と強固な結合を有する構造部分が残り、これにより、極小さなサイズオーダーの荒れ（＝多孔質状の変質層）を生じていると考えられた。
水系洗浄液への溶出をゼロにすることは、不可能である。そこで溶出しても多孔質状の変質層をつくらないような表面構成を検討したところ、ガラス表面に向かってフッ素の含有比率が増加するように変化した場合には、問題となる多孔質状の変質層を形成しないことがわかり、本発明に到った。
In the present invention, the rough surface of such an extremely small size order was analyzed in detail with the aim of taking measures against the latter in particular. The graph of FIG. 3 shows the result of measuring the composition distribution in the surface depth direction using the X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) of the surface of the lens according to the prior art having such an extremely small size order roughness. That is, after measuring the composition distribution on the outermost surface, etching is repeated for 10 seconds with Ar + and the composition distribution measurement on the surface formed by this etching is repeated, and the depth is sequentially increased from the outermost surface of the lens. The composition distribution was measured in the direction. For this reason, as for the etching time on the horizontal axis, 0 sec represents the measurement result of the lens surface, and as the etching time increases, the composition at a deeper position from the lens surface is represented.
In FIG. 3, as indicated by the
This can be considered that the fluorine element is combined with alkaline earth elements such as calcium and strontium in the fluorophosphate glass and these are selectively eluted. When such selective elution proceeds, a structural portion having a strong bond with an oxygen (O) element (see the broken line 104) such as an aluminum (Al) element (see the broken line 103) remains on the glass surface. It was considered that a very small size-order roughness (= porous alteration layer) was generated.
It is impossible to make the elution into the aqueous cleaning solution zero. Therefore, we investigated a surface structure that does not create a porous alteration layer even if it elutes.If the content of fluorine increases toward the glass surface, It was found that the altered layer was not formed, and the present invention was reached.
次に、光学薄膜形成工程を行う。本工程は、レンズ本体１ｃのレンズ面１ａ、１ｂにそれぞれ光学薄膜２ａ、２ｂを形成する工程である。
成膜を行う装置としては、光学薄膜２ａ、２ｂの膜構成などに応じて、適宜の成膜装置、例えば、真空蒸着装置などを採用することができる。
光学薄膜２ａ、２ｂは、レンズ有効径内では、フッ素濃度勾配層部１Ｆの最外面上に成膜されていく。
このようにして、図１（ａ）に示すようなレンズ１を製造することができる。
Next, an optical thin film forming step is performed. This step is a step of forming the optical
As a film forming apparatus, an appropriate film forming apparatus such as a vacuum vapor deposition apparatus can be employed according to the film configuration of the optical
The optical
In this way, the lens 1 as shown in FIG. 1A can be manufactured.
本実施形態のレンズ１は、光学薄膜２ａ、２ｂがフッ素濃度勾配層部１Ｆ上に成膜されている。フッ素濃度勾配層部１Ｆは、上記の多孔質状の変質層を形成しないため、レンズ面１ａ、１ｂに多孔質状の変質層が形成されている場合に比べて、光学薄膜２ａ、２ｂの薄膜密着性（耐久性）や反射率特性を向上することができる。
フッ素およびリンを含むガラス材料を用いたレンズでは、良好な薄膜密着性や反射率特性を得ようとすれば、水系洗浄液による洗浄によらず、有機溶剤による洗浄の後、手拭き仕上げを行っていたため、手拭きの作業時間が膨大となり、製造コストを増大させていた。
これに対して、本実施形態のレンズ１の製造方法では、水系洗浄液６を用いて、フッ素濃度勾配層部１Ｆを形成しつつ、素子本体部材１０Ａの洗浄も行い、手拭き仕上げの必要がなくなるため、フッ素およびリンを含むガラス材料を用いたレンズであっても、効率よく製造することができ、製造コストを低減することができる。
In the lens 1 of this embodiment, optical
In lenses using glass materials containing fluorine and phosphorus, if we wanted to obtain good thin film adhesion and reflectivity characteristics, we performed hand wiping after washing with an organic solvent instead of washing with an aqueous cleaning solution. The time required for hand wiping has been enormous, increasing the manufacturing cost.
On the other hand, in the manufacturing method of the lens 1 of the present embodiment, the
なお、上記の説明では、ガラス製光学素子が、両凸レンズの場合の例で説明したが、これは一例である。ガラス製光学素子の種類は、特に限定されない。例えば、ガラス基板、光学レンズ、光学フィルター、反射ミラー、プリズム等の例を挙げることができる。これらの光学素子は、いずれも光を透過させたり反射させたりする光学面が研磨加工によって高精度に形成され、光学面の表面には光学薄膜が成膜されている。光学面の面形状は、例えば、平面、球面、非球面、自由曲面など適宜の形状を採用することができる。また、光学薄膜の種類としては、例えば、表面保護膜コート、反射防止膜コート、波長フィルター膜コート、反射膜コート、偏光分離膜コートなどの種々の機能を有する光学薄膜を挙げることができる。なお、光学薄膜とは、光学的機能を備える薄膜をいう。 In the above description, an example in which the glass optical element is a biconvex lens is described, but this is an example. The kind of glass optical element is not particularly limited. For example, examples such as a glass substrate, an optical lens, an optical filter, a reflection mirror, and a prism can be given. In any of these optical elements, an optical surface that transmits and reflects light is formed with high precision by polishing, and an optical thin film is formed on the surface of the optical surface. As the surface shape of the optical surface, for example, an appropriate shape such as a flat surface, a spherical surface, an aspherical surface, or a free-form surface can be adopted. Examples of the optical thin film include optical thin films having various functions such as surface protective film coating, antireflection film coating, wavelength filter film coating, reflection film coating, and polarization separation film coating. In addition, an optical thin film means a thin film provided with an optical function.
また、上記の説明では、レンズ１は、光学薄膜２ａ、２ｂが形成されている場合の例で説明したが、レンズ本体１ｃは、レンズ面１ａ、１ｂが形成されており、レンズとして機能するガラス製光学素子を構成している。このため、例えば、光学薄膜を表面に形成しなくても、必要な性能が得られる場合には、光学薄膜２ａ、２ｂを削除して、レンズ本体１ｃのみを用いることも可能である。
In the above description, the lens 1 has been described as an example in which the optical
また、上記の実施形態で説明した構成要素は、本発明の技術的思想の範囲で適宜組み合わせたり、削除したりして実施することができる。 In addition, the components described in the above embodiments can be implemented by being appropriately combined or deleted within the scope of the technical idea of the present invention.
次に、上記実施形態の具体的な実施例１〜７について、比較例１〜３とともに説明する。
図４は、実施例１のガラス製光学素子の素子本体の表面の深さ方向の組成分布を示すグラフである。図５は、比較例１のガラス製光学素子の素子本体の表面の深さ方向の組成分布を示すグラフである。図４、５とも、グラフの横軸は、深さ方向の組成分布を測定するために行ったエッチング時間（ｓｅｃ）である。縦軸は元素含有率（ａｔｍ％）である。また凡例中のアルファベットは元素記号である。
Next, specific examples 1 to 7 of the above embodiment will be described together with comparative examples 1 to 3.
FIG. 4 is a graph showing the composition distribution in the depth direction of the surface of the element body of the glass optical element of Example 1. FIG. 5 is a graph showing the composition distribution in the depth direction of the surface of the element body of the glass optical element of Comparative Example 1. 4 and 5, the horizontal axis of the graph represents the etching time (sec) performed for measuring the composition distribution in the depth direction. The vertical axis represents the element content (atm%). The alphabet in the legend is an element symbol.
［実施例１］
実施例１の条件および評価結果を、比較例１とともに下記表１にまとめて示す。
[Example 1]
The conditions and evaluation results of Example 1 are shown together with Comparative Example 1 in Table 1 below.
実施例１では、まず、硝材として、屈折率が１．４３９、アッベ数が９５であるフツリン酸ガラス（Ｓ−ＦＰＬ５３（商品名；オハラ製））を研磨し、各レンズ面の曲率半径が４６ｍｍである直径１３ｍｍの素子本体部材１０Ａを上記実施形態の素子本体部材形成工程により作製した。
この素子本体部材１０Ａを、高級アルコールエトキシレート、グリコールエーテル、アルコールを含有する洗浄液Aを純水で５％に希釈したものを水系洗浄液６として入れた洗浄槽と、純水リンス槽とを備える超音波洗浄槽で、それぞれ８０秒ずつ洗浄した（フッ素濃度勾配層部形成工程）。
このレンズの1面に真空蒸着機で屈折率の異なる金属酸化物を積層した反射防止膜を形成し（光学薄膜形成工程）、コート面の反射率測定、スクラッチテストを実施した。
また、同様にして作製した別のレンズのコートを付与していない面について、ＸＰＳを用いて表面深さ方向の組成分布を測定した。
すなわち、最表面の組成分布測定を行った後、Ａｒ＋による１０秒間のエッチングと、このエッチングにより形成された表面の組成分布測定とを行うことを繰返して、レンズの最表面から、順次深さ方向に組成分布測定を行なった。
この１０秒間のエッチングによるエッチング深さは、平均４．２ｎｍであった。
この測定結果のグラフを図４に示す。
In Example 1, first, as a glass material, a fluorophosphate glass (S-FPL53 (trade name; manufactured by OHARA)) having a refractive index of 1.439 and an Abbe number of 95 is polished, and the curvature radius of each lens surface is 46 mm. An
This
An antireflection film was formed by laminating metal oxides having different refractive indexes on one surface of this lens using a vacuum vapor deposition machine (optical thin film forming process), and the reflectance of the coated surface was measured and a scratch test was performed.
Moreover, the composition distribution of the surface depth direction was measured using XPS about the surface which did not provide the coat | court of another lens produced similarly.
That is, after measuring the composition distribution on the outermost surface, etching is repeated for 10 seconds with Ar + and the composition distribution measurement on the surface formed by this etching is repeated, and the depth is sequentially increased from the outermost surface of the lens. The composition distribution was measured in the direction.
The average etching depth by this 10-second etching was 4.2 nm.
A graph of this measurement result is shown in FIG.
［比較例１］
比較例１として、実施例１と同じガラス材料により、同形状のレンズを作製し、高級アルコールエトキシレート、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有する洗浄液Bを純水で５％に希釈した水系洗浄液を入れた洗浄槽と、純水リンス槽とを備える超音波洗浄槽で、それぞれ８０秒ずつ洗浄した。
このレンズの1面に、実施例１と同様にして反射防止膜を形成し、実施例１と同様にして、コート面の反射率測定、スクラッチテストを実施した。また、同様にして作製した別のレンズのコートを付与していない面について、実施例１と同様にして表面深さ方向の組成分布を測定した。
この測定結果のグラフを図５に示す。
[Comparative Example 1]
As Comparative Example 1, a lens having the same shape is made of the same glass material as in Example 1, and an aqueous cleaning solution obtained by diluting cleaning solution B containing higher alcohol ethoxylate and triethanolamine (TEA) to 5% with pure water is used. Each was cleaned for 80 seconds in an ultrasonic cleaning tank equipped with a cleaning tank and a pure water rinse tank.
An antireflection film was formed on one surface of the lens in the same manner as in Example 1, and the reflectance of the coated surface was measured and a scratch test was performed in the same manner as in Example 1. Further, the composition distribution in the surface depth direction was measured in the same manner as in Example 1 on the surface of the other lens which was prepared in the same manner and was not coated.
A graph of this measurement result is shown in FIG.
［評価］
評価は、表１に示すように、「コート反射率」、「膜破壊」について行った。
「コート反射率」の評価は、反射防止膜が形成されたレンズ面の分光反射率を測定して行った。具体的には、波長５００ｎｍの反射率を求めて、規格値０．７％と比較した。表１の判定欄の「○」は、反射率が０．７％以下で合格であったことを示し、「×」は、反射率が０．７％より大きく不合格であったことを示す。
「膜破壊」の評価は、スクラッチテストを行って、膜破壊荷重を測定し、規格値１２５ｍＮと比較した。表１の判定欄の「○」は、膜破壊荷重が１２５ｍＮ以上で合格であったことを示し、「×」は、膜破壊荷重が１２５ｍＮ未満で不合格であったことを示す。
また、図４、５のグラフから、フッ素元素の含有比率が変化する位置を読み取って、フッ素元素の変化層の層厚を算出し、表１に「層厚」として記載した。
また、フッ素元素の変化開始位置の含有比率に対する変化層の最外面の含有比率の比（上記実施形態に記載のＤＦ／ＤＢに対応する）を算出し、表１に「変化層／基板部」として記載した。以下、簡単のため、実施例、比較例を問わず「変化層／基板部」欄の数値を単にＤＦ／ＤＢと称する。
[Evaluation]
As shown in Table 1, the evaluation was performed for “coat reflectance” and “film destruction”.
The “coat reflectance” was evaluated by measuring the spectral reflectance of the lens surface on which the antireflection film was formed. Specifically, the reflectance at a wavelength of 500 nm was obtained and compared with a standard value of 0.7%. “◯” in the judgment column of Table 1 indicates that the reflectivity was 0.7% or less and passed, and “X” indicates that the reflectivity was greater than 0.7% and failed. .
For the evaluation of “film breakage”, a scratch test was performed, the film breakage load was measured, and compared with a standard value of 125 mN. “◯” in the judgment column of Table 1 indicates that the film breakage load was 125 mN or more, and “x” represents that the film breakage load was less than 125 mN and was not acceptable.
Also, from the graphs of FIGS. 4 and 5, the position where the content ratio of the fluorine element changes was read, and the layer thickness of the changed layer of the fluorine element was calculated.
Moreover, to calculate the ratio of the outermost surface of the content ratio of the change layer to the content ratio of the change in the starting position of elemental fluorine (corresponding to D F / D B according to the above embodiment), in Table 1, "change layer / substrate Part ". Hereinafter, for the sake of simplicity, the numerical value in the “changed layer / substrate portion” column is simply referred to as D F / D B regardless of the example or the comparative example.
実施例１では、図４に折れ線２００で示されるように、フッ素元素の含有比率が最外面で最大約５６％の最大値を示し、層厚１５ｎｍ（表１参照）の範囲で、内部から最外面に向かって、広義単調に増大し、約４５％で安定している。このため、層厚１５ｎｍのフッ素濃度勾配層部１Ｆが表面に形成されていることが分かる。
また、ＤＦ／ＤＢは、表１に示すように１．１３であった。
また、同様な層厚の範囲で、Ｃａの含有比率（折れ線２０１参照）は内部から最外面に向かってわずかに上昇しており、Ｓｒの含有比率（折れ線２０２参照）は略横這いであり表面のみで減少している。
また、Ａｌの含有比率（折れ線２０３参照）およびＯの含有比率（折れ線２０４参照）は内部から最外面に向かっていずれも減少している。
In Example 1, as indicated by the
Further, D F / D B was 1.13 as shown in Table 1.
In the same range of the layer thickness, the Ca content ratio (see the broken line 201) slightly increases from the inside toward the outermost surface, and the Sr content ratio (see the broken line 202) is substantially horizontal and only the surface. It is decreasing in.
Further, the Al content ratio (see the broken line 203) and the O content ratio (see the broken line 204) both decrease from the inside toward the outermost surface.
これに対して、比較例１では、図５に折れ線３００で示されるように、フッ素元素の含有比率が最外面で約３５％の最小値を示し、層厚１７．９ｎｍ（表１参照）の範囲で内部から最外面に向かって減少し、約４５％で安定している。したがって、層厚１７．９ｎｍのフッ素濃度の変化層が形成されているものの、最外面に向かってフッ素元素の含有比率が減少しているため、フッ素濃度勾配層部１Ｆは形成されておらず、多孔質状の変質層が形成されていることが分かる。
このため、ＤＦ／ＤＢは、表１に示すように０．７６であった。
また、同様な層厚の範囲で、Ｃａ、Ｓｒの含有比率（折れ線３０１、３０２参照）は、いずれも内部から最外面に向かって大きく減少している。
また、Ａｌ、Ｏの含有比率（折れ線３０３、３０４参照）は、いずれも内部から最外面に向かって大きく増大している。
On the other hand, in Comparative Example 1, as indicated by the
Therefore, D F / D B was 0.76 as shown in Table 1.
Further, within the same layer thickness range, the Ca and Sr content ratios (see the
Further, the content ratios of Al and O (see the broken lines 303 and 304) both greatly increase from the inside toward the outermost surface.
実施例１では、表１に示すように、反射率が０．５％、膜破壊荷重が１３２ｍＮであり、いずれもの評価も「○」であった。
これに対して、比較例１では、反射率が１．４％、膜破壊荷重が１２ｍＮであり、いずれもの評価も「×」であった。
それぞれの数値を比較しても、実施例１は、比較例１に対して格段に良好な数値を示していることがわかる。
この相違は、実施例１が表面にフッ素濃度勾配層部１Ｆを有するのに対して、比較例１では表面に多孔質状の変質層が形成されているためであると考えられる。
In Example 1, as shown in Table 1, the reflectance was 0.5%, the film breaking load was 132 mN, and all evaluations were “◯”.
On the other hand, in Comparative Example 1, the reflectance was 1.4%, the film breaking load was 12 mN, and all evaluations were “x”.
Comparing each numerical value, it can be seen that Example 1 shows much better numerical values than Comparative Example 1.
This difference is considered because Example 1 has a fluorine concentration
［実施例２〜５］
実施例１の条件および評価結果を下記表２にまとめて示す。
[Examples 2 to 5]
The conditions and evaluation results of Example 1 are summarized in Table 2 below.
実施例２〜５では、素子本体部材形成工程において、上記実施例１と同じフツリン酸ガラスを研磨し、各レンズ面の曲率半径が５２mmである直径１５mmのレンズを作製した。
また、フッ素濃度勾配層部形成工程では、表２に示すように、水系洗浄液６として、高級アルコールエトキシレート、アルコール、リン酸水素ナトリウムを含有する洗浄液C１を純水で３％に希釈したものを用いて洗浄を行った。希釈後の洗浄液中のリン酸塩の濃度は、Ｐ元素の重量として１０ｐｐｍであった。
ただし、実施例２〜５では、洗浄槽による洗浄時間を、それぞれ６０秒、１２０秒、１８０秒、２４０秒に設定した。
また、光学薄膜形成工程および評価は、上記実施例１と同様にして行った。
In Examples 2 to 5, in the element body member forming step, the same fluorophosphate glass as in Example 1 was polished to produce a lens having a diameter of 15 mm and a radius of curvature of each lens surface of 52 mm.
Moreover, in the fluorine concentration gradient layer forming step, as shown in Table 2, as the aqueous cleaning liquid 6, a cleaning liquid C1 containing higher alcohol ethoxylate, alcohol, and sodium hydrogen phosphate is diluted to 3% with pure water. Was used for washing. The concentration of phosphate in the cleaning solution after dilution was 10 ppm as the weight of element P.
However, in Examples 2 to 5, the cleaning time in the cleaning tank was set to 60 seconds, 120 seconds, 180 seconds, and 240 seconds, respectively.
Moreover, the optical thin film formation process and evaluation were performed like the said Example 1. FIG.
実施例２〜５では、上記実施例１と同様な組成分布測定を行った結果、いずれも、フッ素濃度勾配層部１Ｆが形成されていることが確認された。
実施例２〜５のフッ素濃度勾配層部１Ｆの層厚は、表２に示すように、それぞれ、１２．５ｎｍ、４０ｎｍ、５５ｎｍ、９０ｎｍであり、洗浄時間が長くなるほど、層厚が厚くなっていた。
また、実施例２〜５のＤＦ／ＤＢは、それぞれ、１．２、１．２５、１．２、１．２８であり、洗浄時間と関係なく、略一定になった。
また、実施例２〜５の反射率は、それぞれ、０．４８％、０．５１％、０．４９％、０．５３％であり、洗浄時間と関係なく、略一定になった。また、いずれの評価も「○」であった。
また、実施例２〜５の膜破壊荷重は、それぞれ、１３１ｍＮ、１２９ｍＮ、１３２ｍＮ、１２７ｍＮであり、洗浄時間と関係なく、略一定になった。また、いずれの評価も「○」であった。
したがって、洗浄液Ｃ１によって形成されたフッ素濃度勾配層部１Ｆは、層厚１２．５ｎｍから９０ｎｍの範囲で、反射率、膜破壊荷重とも良好な結果を示した。
In Examples 2 to 5, the same composition distribution measurement as in Example 1 was performed, and as a result, it was confirmed that the fluorine concentration
As shown in Table 2, the thicknesses of the fluorine concentration
Further, D F / D B of Examples 2-5 are each a 1.2,1.25,1.2,1.28, regardless of the cleaning time, became substantially constant.
In addition, the reflectances of Examples 2 to 5 were 0.48%, 0.51%, 0.49%, and 0.53%, respectively, and were substantially constant regardless of the cleaning time. Moreover, all evaluation was "(circle)".
In addition, the film breaking loads in Examples 2 to 5 were 131 mN, 129 mN, 132 mN, and 127 mN, respectively, and were substantially constant regardless of the cleaning time. Moreover, all evaluation was "(circle)".
Therefore, the fluorine concentration
［実施例６、７］
実施例６、７の条件および評価結果を、比較例２、３とともに下記表３にまとめて示す。
[Examples 6 and 7]
The conditions and evaluation results of Examples 6 and 7 are shown in Table 3 below together with Comparative Examples 2 and 3.
実施例６、７では、素子本体部材形成工程において、上記実施例１と同じフツリン酸ガラスを研磨し、各レンズ面の曲率半径が８０mmである直径２４mmのレンズを作製した。
また、フッ素濃度勾配層部形成工程では、表３に示すように、水系洗浄液６として、高級アルコールエトキシレート、アルコール、リン酸塩を含有する洗浄液Ｃ２を純水で３％に希釈したものを用いて洗浄を行った。希釈後の洗浄液中のリン酸塩の濃度は、P元素の重量として５ｐｐｍであった。
ただし、実施例６、７では、洗浄槽による洗浄時間を、それぞれ、１２０秒、２４０秒に設定した。
また、光学薄膜形成工程および評価は、上記実施例１と同様にして行った。
In Examples 6 and 7, in the element body member forming step, the same fluorophosphate glass as in Example 1 was polished to produce a lens having a diameter of 24 mm and a radius of curvature of each lens surface of 80 mm.
Moreover, in the fluorine concentration gradient layer forming step, as shown in Table 3, as the aqueous cleaning liquid 6, a cleaning liquid C2 containing higher alcohol ethoxylate, alcohol and phosphate diluted to 3% with pure water is used. And washed. The concentration of phosphate in the cleaning solution after dilution was 5 ppm as the weight of element P.
However, in Examples 6 and 7, the cleaning time in the cleaning tank was set to 120 seconds and 240 seconds, respectively.
Moreover, the optical thin film formation process and evaluation were performed like the said Example 1. FIG.
実施例６、７では、上記実施例１と同様な組成分布測定を行った結果、いずれも、フッ素濃度勾配層部１Ｆが形成されていることが確認された。
実施例６、７のフッ素濃度勾配層部１Ｆの層厚は、表３に示すように、それぞれ、１７．９ｎｍ、２２．１ｎｍであり、洗浄時間が長い方が層厚が厚くなっていた。
また、実施例６、７のＤＦ／ＤＢは、それぞれ、１．０８、１．０４であり、略同等であった。
また、実施例６、７の反射率は、それぞれ、０．５１％、０．５１％であった。また、いずれの評価も「○」であった。
また、実施例６、７の膜破壊荷重は、それぞれ、１２７ｍＮ、１２９ｍＮであり、洗浄時間と関係なく略同じ値になった。また、いずれの評価も「○」であった。
したがって、洗浄液Ｃ２によって形成されたフッ素濃度勾配層部１Ｆは、反射率、膜破壊荷重とも良好な結果を示した。
In Examples 6 and 7, the same composition distribution measurement as in Example 1 was performed. As a result, it was confirmed that the fluorine concentration
As shown in Table 3, the layer thicknesses of the fluorine concentration
Further, D F / D B of Example 6 and 7, respectively, are 1.08,1.04, were substantially equal.
Moreover, the reflectances of Examples 6 and 7 were 0.51% and 0.51%, respectively. Moreover, all evaluation was "(circle)".
Further, the film breaking loads of Examples 6 and 7 were 127 mN and 129 mN, respectively, and were substantially the same value regardless of the cleaning time. Moreover, all evaluation was "(circle)".
Therefore, the fluorine concentration
［比較例２、３］
比較例２、３は、上記実施例７の条件で用いた洗浄液Ｃ２と、洗浄液中のリン酸塩の濃度が異なる洗浄液Ｃ３、Ｃ４を用いた点が異なり、他の洗浄条件は同一とした。
洗浄液Ｃ３は、洗浄液Ｃ２の８倍量含有し、純水希釈後の洗浄液中のリン酸塩濃度で４０ｐｐｍとした。
洗浄液Ｃ４は、洗浄液Ｃ２の１６倍量含有し、純水希釈後の洗浄液中のリン酸塩濃度で８０ｐｐｍとした。
[Comparative Examples 2 and 3]
Comparative Examples 2 and 3 differed in that the cleaning liquid C2 used in the conditions of Example 7 and the cleaning liquids C3 and C4 having different phosphate concentrations in the cleaning liquid were used, and the other cleaning conditions were the same.
Cleaning liquid C3 contained 8 times the amount of cleaning liquid C2, and the phosphate concentration in the cleaning liquid after dilution with pure water was 40 ppm.
The cleaning liquid C4 contained 16 times the cleaning liquid C2, and the phosphate concentration in the cleaning liquid after dilution with pure water was 80 ppm.
比較例２、３では、上記実施例１と同様な組成分布測定を行った結果、いずれも、フッ素濃度勾配層部１Ｆが形成されていないことが確認された。
比較例２、３のフッ素濃度変化層の層厚は、表３に示すように、それぞれ、２０ｎｍ、６３ｎｍであった。
また、比較例２、３のＤＦ／ＤＢは、それぞれ、０．６１、０．６２であった。
また、比較例２、３の反射率は、それぞれ、１．４１％、１．５５％であり、いずれの評価も「×」であった。
また、比較例２、３の膜破壊荷重は、それぞれ、３７ｍＮ、１８ｍＮであり、いずれの評価も「×」であった。
したがって、洗浄液Ｃ３、Ｃ４では、フッ素濃度勾配層部１Ｆが形成されず、反射率、膜破壊荷重とも規格値外となり、実施例７と比べて格段に劣る結果となった。
In Comparative Examples 2 and 3, the same composition distribution measurement as in Example 1 was performed. As a result, it was confirmed that no fluorine concentration
As shown in Table 3, the thicknesses of the fluorine concentration changing layers of Comparative Examples 2 and 3 were 20 nm and 63 nm, respectively.
Further, D F / D B of Comparative Examples 2 and 3, respectively, were 0.61,0.62.
Moreover, the reflectances of Comparative Examples 2 and 3 were 1.41% and 1.55%, respectively, and both evaluations were “x”.
Moreover, the film breaking load of Comparative Examples 2 and 3 was 37 mN and 18 mN, respectively, and both evaluations were “x”.
Therefore, in the cleaning liquids C3 and C4, the fluorine concentration
１ レンズ（ガラス製光学素子）
１Ｂ 基体部
１Ｆ フッ素濃度勾配層部
１ａ レンズ面
１ｃ レンズ本体（素子本体）
２ａ、２ｂ 光学薄膜
６ 水系洗浄液
1 Lens (glass optical element)
2a, 2b Optical thin film 6 Aqueous cleaning solution
Claims (3)
前記素子本体は、
前記ガラス材料の組成と同じ組成を有する基体部と、
該基体部の少なくとも一部の表面に層状に形成され、フッ素元素の含有率が前記基体部の組成におけるフッ素元素の含有比率を下回ることなく変化して最外面で最大となる勾配を有するフッ素濃度勾配層部と、を備える
ことを特徴とする、ガラス製光学素子。 It has an element body processed from a glass material containing fluorine and phosphorus,
The element body is
A base portion having the same composition as that of the glass material;
Fluorine concentration formed in a layered manner on at least a part of the surface of the base portion, and having a gradient in which the content of fluorine element changes without falling below the content ratio of the fluorine element in the composition of the base portion and maximizes at the outermost surface A glass optical element comprising a gradient layer portion.
前記基体部のフッ素元素の含有比率の１倍より大きく、１．３倍以下である
ことを特徴とする、請求項１に記載のガラス製光学素子。 The content ratio of the fluorine element in the fluorine concentration gradient layer portion is:
2. The glass optical element according to claim 1, wherein the glass optical element is greater than 1 time and less than or equal to 1.3 times the fluorine element content ratio of the base portion.
ことを特徴とする、請求項１または２に記載のガラス製光学素子。 The glass optical element according to claim 1, wherein an optical thin film is formed on a surface of the fluorine concentration gradient layer portion opposite to the base portion.
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