JP2013091792A - 水性分散体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】接着剤接合を形成するための方法および組成物。その方法は、水性分散体を基体上に被着させて選択的に活性化可能なコーティングを形成し、該水性分散体は(A)接着剤を形成することができるポリマー、(B)少なくとも1種類の分散剤;および(C)粘着性樹脂、ワックスもしくは油のうちの少なくとも1つを含み、該分散体は約0.1〜約100ミクロンの平均粒子径および5未満の多分散性のうちの少なくとも一方を有し;並びにコートされた基体の少なくとも一部を選択的に活性化して接着剤接合を形成することを含む。
【選択図】なし
Description
本願は、35U.S.C.§119(e)に準じる、米国仮出願第60/697,08
7号に対する優先権を主張し、この仮出願は参照によりその全体が組み込まれる。
定の2つのタイプが感圧型接着剤(PSA)および熱溶融型接着剤(HMA)として公知
である。PSAは接着剤の明確に区別された範疇であり、乾燥(溶媒非含有)形態におい
て、室温で活動的かつ恒久的に粘性であり、より多くの圧力を必要とすることなく様々な
表面に接着する。それらは水、溶媒もしくは熱による活性化を必要としない。対照的に、
HMAは、典型的には、それが溶融状態にある間に基体に塗布し、冷却して接着剤層を硬
化させる。
、満足のいく塗布粘度を達成するのに175℃以上の温度を必要とする。150℃未満の
温度で塗布することができる接着剤配合物を低分子量成分もしくは高ワックス含量を用い
て調製することもできるが、塗布粘度および接着特性に難点がある。接着を改善するため
、より柔軟な、もしくはより非晶質の成分を添加することもできるが、これらの成分は有
効耐熱性を低下させる。
用途、例えば、次に冷蔵もしくは凍結が施される溶融チーズ、ヨーグルトもしくは焼きた
て商品に用いられるカートン(cartons)、ケース(cases)もしくはトレー(trays)に対する
封着もしくは密閉操作において重要である。
例えば、除去性および塗布の容易性をもたらすためである。より恒久的で非常に円滑な結
合のため、従来のPSAの幾つかは特定の基体上でそれらの接着を保持および維持するの
に十分な強度を必ずしも有し得るものではない。さらに、従来のPSAは、特定の物質に
塗布されたとき、高温もしくは高湿度への露出に耐えることができないことがある。例え
ば、「気体放出性物質」として公知であり、かつ接着が困難であるアクリルシートおよび
ポリカーボネートシート上へのPSAの塗布は、泡立ちおよび剥離を生じ得る。
着を必要とする用途において用いられている。光学製品用途(例えば、ガラスはめ)には
硬化性接着剤が望ましいものであるが、これはそれらが光学的に透明で強力に接着された
積層体(例えば、層状基体)をもたらし得るためである。加えて、例えば、製紙業者およ
び印刷業者はPSAを製本用途において用いる。
ハイブリッド組成物が開発されている。例えば、光硬化性ポリエステル系接着剤がプラス
チック板はめ用途に用いられている。デジタルビデオディスク(DVDもしくは光学ディ
スク)接着およびCRT用途においては、液体接着剤配合物が用いられている。逆反射物
品の製造におけるビーズ接着には、硬化性ポリマーネットワークが示唆されている。
いうわけではない。特定の光学製品は苛酷な環境条件、例えば、熱、UV(太陽)光、水
等に晒される。例えば、車両用の風よけは一般に野外条件に置かれ、これはそれらをあら
ゆるタイプの天候に晒す。これらの風よけは、典型的には、基体、例えば、アクリルもし
くはポリカーボネートを含み、これらは多層光学フィルム(MLOF)(3M Co;S
t.Paul、Minn.)から製造される太陽もしくは赤外(IR)反射フィルムに接
着されている。これらの材料は、層間の接着が損なわれたり弱まったりした場合、光学的
に視界が遮られることがある。
熱溶融型接着性組成物およびそれらの混合物からなる群より選択される粒状熱可塑性成分
が米国特許第6,548,579号に開示されている。この熱可塑性成分は約10ミクロ
ン〜約1,500ミクロンの平均粒子径を有する。低温で、様々な基体に、様々な環境条
件の下で塗布することができる、改善された接着剤に対する必要性が当分野において継続
している。
着させて選択的に活性化可能なコーティングを形成し、該水性分散体は(A)接着剤を形
成することができるポリマー;(B)少なくとも1種類の分散剤;および(C)粘着性樹
脂、ワックスもしくは油のうちの少なくとも1つを含み、該分散体は約0.1〜約100
ミクロンの平均粒子径および5未満の多分散性のうちの少なくとも1つを有し;並びにコ
ートされた基体の少なくとも一部を選択的に活性化して接着剤接合を形成することを含む
方法に関する。
粘着性樹脂、ワックスもしくは油のうちの少なくとも1つ;(C)分散剤;および(D)
水を含む水性熱溶融型接着性分散体であって、約0.1〜約100ミクロンの平均粒子径
および5未満の多分散性のうちの少なくとも一方を有する水性熱溶融型接着性分散体に関
する。
にスチレン系コポリマーおよびブロックコポリマーからなる群より選択される少なくとも
1つのものである、接着剤を形成することができるポリマー;(B)少なくとも1種類の
分散剤;(C)粘着性樹脂、ワックスもしくは油のうちの少なくとも1つ;並びに(D)
水を含む水性感圧型接着剤であって、分散体が約0.1〜約100ミクロンの平均粒子径
および5未満の多分散性のうちの少なくとも一方を有する水性感圧型接着剤に関する。
合が困難な」基体、例えば、木材、クレーコート厚紙(clay-coated cardboarbs)、ポリオ
レフィンフィルムに塗布することができる接着性組成物に関する。特には、本発明の実施
形態は、接着剤接合を選択的に形成し、かつ基体をコーティングする方法であって、接着
性化合物を形成することができるポリマー、粘着性樹脂、ワックスもしくは油のうちの少
なくとも1つ、および分散剤を含む水性分散体を用いる方法に関する。用いられるポリマ
ー、粘着性樹脂、ワックスもしくは油および/または分散剤の具体的なタイプは、それら
が接着性組成物を形成することができる限り、限定されるものではない。
しくは接合によって一緒に接合するのに用いることができる物質もしくは組成物を指す。
成物を形成するための前駆体を含む分散体が創出される。重要なことには、活性化可能な
コーティングは(HMAの場合には熱の適用により、PSAの場合には圧力の適用により
)後に活性化することができる。これは、前駆分散体を(例えば、水溶液として)保存す
ることができ、もしくは、その代わりに、分散体を基体に被着させて基体上の非活性化(
しかしながら、潜在的に乾燥した)コーティングとして輸送できることを意味する。重要
なことには、活性化可能なコーティングは(HMAの場合には熱の適用により、PSAの
場合には圧力の適用により)後に、および/もしくは接合が望ましい特定の基***置で活
性化できる。選択的に活性化可能は、後に、並びに/または接合を達成するのに十分な熱
および/もしくは圧力が適用される位置でのみ接合を形成できることを意味する。
よび/もしくはカートン封着、一般的な包装、家電製品、ドアおよび木工品、衛生用品、
おむつ、靴および家具。接着剤のさらなる用途には、これらに限定されるものではないが
、カーペットの縫い目のシールテープ、積層体、製品組立、不織構築体並びにポッティン
グおよび封入化合物が含まれる。
。ここで用いられる「分散体」という用語は、連続液体媒体中の微細固体もしくは液体を
指す。水性分散体は連続液体媒体が水である分散体である。上述のように、本発明の実施
形態は、接着性組成物を形成することができるポリマー、少なくとも1種類の粘着性樹脂
、ワックスもしくは油、および分散剤を含む分散体から製造される水性分散体および接着
性組成物に関する。当業者は、これらの群の各々からの複数の成分が使用可能であること
を理解するであろう。
ポリマー:
幾つかの異なるポリマーを本発明の実施形態による分散体および接着剤の基本成分とし
て用いることができる。例えば、エチレン酢酸ビニル(EVA)系ポリマーを用いること
ができる。EVAコポリマーと共に用いられるワックスおよび樹脂のタイプおよび量は接
着剤の硬化時間および残留粘着を制御し得る。幾つかの場合においては、特殊用途のEV
A接着剤に充填剤を添加することができる。本発明の他の実施形態では、エチレン系ポリ
マー、プロピレン系ポリマー、例えば、VERSIFY(商標)(The Dow Ch
emical Company、Midland、MIから入手可能)もしくはVIST
AMAXX(商標)(Exxon−Mobil、Inc.、Houston、TXから入
手可能)、プロピレン−エチレンコポリマー、非晶質ポリアルファ−オレフィン、ポリア
ミド、ブロックコポリマーおよび/または当分野において公知の他のポリマーを用いるこ
とができる。
ル酸(EAA)(その一例は、PRIMACOR(商標)(The Dow Chemi
cal Company、Midland、Michiganから入手可能)として市販
される)もしくはエチレン−メタクリル酸コポリマー、例えば、NUCREL(商標)(
E.I.DuPont de Nemoursの商標)およびESCOR(商標)(Ex
xonMobilの商標)の名称で入手可能なもの並びに米国特許第4,599,392
号、第4,988,781号および第5,938,437号(これらの各々は参照により
その全体がここに組み込まれる)に記載されるものが含まれる。EAAおよびEMAのイ
オノマーも明白に組み込まれ、その一例はSURLYN(商標)(E.I.DuPont
de Nemoursの商標)である。他のポリマーには、エチレンエチルアクリレー
ト(EEA)コポリマー、エチレンメチルメタクリレート(EMMA)、エチレンブチル
アクリレート(EBA)、スチレン−イソプレン−スチレンコポリマー、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンコポリマーに加えて、幾つかの他のスチレンコポリマー(SEBS、S
EPS等)、ポリウレタン塩化ポリビニル、ラテックスニトリル、アクリロニトリルコポ
リマー、アクリル類(純粋なアクリル類に加えてスチレンアクリル類およびビニルアクリ
ル類)およびポリイソブチレンが含まれる。加えて、エチレンブチルアクリレート(En
BA)およびエポキシ化ポリブタジエン(PBE)のようなポリマーを用いることができ
る。合成ポリマーは、本発明の幾つかの実施形態で用いられる。
飾を本発明の実施形態における上記および下記に開示されるポリマーに対してなし得るこ
とは理解されるであろう。例えば、ビス(スルホニル)アジドを、米国特許第6,593
,005号(これは参照によりその全体が組み込まれる)に記載される技術に従い、架橋
剤として用いることができる。他の例には、無水マレイン酸(HAH)がグラフト化され
た低密度ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンもしくはそれらの組み
合わせが含まれる。その上、本発明の特定の実施形態では加水分解性基を含まないポリマ
ー(「非加水分解性ポリマー」)を用いることができる。
プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メ
チル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンおよび1
−ドデセンの、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−3−メチル−
1−ブテン、ポリ−3−メチル−1−ペンテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エチ
レン−プロピレンコポリマー、エチレン−1−ブテンコポリマーおよびプロピレン−1−
ブテンコポリマーによって典型的に表される、ホモポリマーおよびコポリマー(エラスト
マーを含む);エチレン−ブタジエンコポリマーおよびエチレン−エチリデンノルボルネ
ンコポリマーによって典型的に表される、共役もしくは非共役ジエンを含むアルファ−オ
レフィンのコポリマー(エラストマーを含む);並びにポリオレフィン(エラストマーを
含む)、例えば、エチレン−プロピレン−ブタジエンコポリマー、エチレン−プロピレン
−ジシクロペンタジエンコポリマー、エチレン−プロピレン−1,5−ヘキサジエンコポ
リマーおよびエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンコポリマーによって典型的
に表される、共役もしくは非共役ジエンを含む、2種類以上のアルファ−オレフィンのコ
ポリマー;エチレン−ビニル化合物コポリマー、例えば、エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、エチレン−塩化ビニルコポリマー、エチレ
ンアクリル酸もしくはエチレン−(メタ)アクリル酸コポリマーおよびエチレン−(メタ
)アクリレートコポリマー;スチレンコポリマー(エラストマーを含む)、例えば、ポリ
スチレン、ABS、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、α−メチルスチレン−スチ
レンコポリマー、スチレンビニルアルコール、スチレンアクリレート、例えば、スチレン
メチルアクリレート、スチレンブチルアクリレート、スチレンブチルメタクリレート、並
びにスチレンブタジエンおよび架橋スチレンポリマー;並びにスチレンブロックコポリマ
ー(エラストマーを含む)、例えば、スチレン−ブタジエンコポリマーおよびそれらの水
和物並びにスチレン−イソプレン−スチレントリブロックコポリマー;ポリビニル化合物
、例えば、塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマ
ー、ポリメチルアクリレートおよびポリメチルメタクリレート;ポリアミド、例えば、ナ
イロン6、ナイロン6,6およびナイロン12;熱可塑性ポリエステル、例えば、ポリエ
チレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート;ポリカーボネート、ポリフェ
ニレンオキシド等;並びにポリ−ジシクロペンタジエンポリマーおよび関連ポリマー(コ
ポリマー、ターポリマー)を含むガラス質炭化水素系樹脂;飽和モノ−オレフィン、例え
ば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび酪酸ビニル等;ビニルエステル、例えば、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレ
ート、ドデシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、フェニルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレートおよびブチルメタクリレート等を含む、モノカ
ルボン酸のエステル;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドおよびそ
れらの混合物;並びに開環メタセシスおよび交差メタセシス重合等によって生じる樹脂が
含まれる。これらの樹脂は単独で、もしくは2種類以上の組み合わせで用いることができ
る。
よって発明されたエチレン/α−オレフィンブロックインターポリマー(以下、「ブロッ
クインターポリマー」、「エチレン/α−オレフィンインターポリマー」もしくはそれら
の変形)を含み得る。これらのポリマーは、少なくとも2004年3月17日出願の米国
仮出願第60/553,906号;2005年3月17日出願の米国仮出願第60/66
2,937号;2005年3月17日出願の米国仮出願第60/662,939号;20
05年3月17日出願の米国仮出願第60/5662938号;2005年3月17日出
願のPCT出願PCT/US2005/008916;2005年3月17日出願のPC
T出願PCT/US2005/008915;および2005年3月17日出願のPCT
出願PCT/US2005/008917に開示され、これらの全ては参照によりそれら
の全体がここに組み込まれる。
α−オレフィンコモノマーを、化学的もしくは物理的特性が異なる2種類以上の重合モノ
マー単位の複数(すなわち、2以上)のブロックもしくはセグメント(ブロックインター
ポリマー)、好ましくは、マルチブロックコポリマーを特徴とする重合形態で含む。幾つ
かの実施形態において、このマルチブロックコポリマーは以下の式で表すことができ、
(AB)n
式中、nは少なくとも1、好ましくは、1を上回る整数、例えば、2、3、4、5、10
、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100もしくはそれを上回
り;「A」は硬質ブロックもしくはセグメントを表し;および「B」は軟質ブロックもし
くはセグメントを表す。好ましくは、AおよびBは、分岐もしくは星状ではなく、直線状
に連結される。「硬質」セグメントは、エチレンが、ある実施形態においては95重量パ
ーセントを上回り、他の実施形態においては98重量パーセントを上回る量で存在する重
合単位のブロックを指す。換言すると、硬質セグメント中のコモノマー含有率は、ある実
施形態においてはその硬質セグメントの総重量の5重量パーセント未満、他の実施形態に
おいては2重量パーセント未満である。幾つかの実施形態において、硬質セグメントは全
てが、もしくは実質的に全てがエチレンを含む。他方、「軟質」セグメントは、コモノマ
ー含有率が、ある実施形態においてはその軟質セグメントの総重量の5重量パーセントを
上回り、様々な他の実施形態において8重量パーセントを上回り、10重量パーセントを
上回り、もしくは15重量パーセントを上回る重合単位のブロックを指す。幾つかの実施
形態においては、軟質セグメント中のコモノマー含有率が、様々な他の実施形態において
20重量パーセントを上回り、25重量パーセント上回り、30重量パーセントを上回り
、35重量パーセントを上回り、40重量パーセントを上回り、45重量パーセントを上
回り、50重量パーセントを上回り、もしくは60重量パーセントを上回り得る。
為に分布する。換言すると、そのブロックコポリマーは下記のような構造を持たない。
他の実施形態においては、ブロックコポリマーは第3のブロックを含まない。さらに別
の実施形態においては、ブロックAもブロックBも2種類以上のセグメント(もしくは下
位ブロック)、例えば、チップセグメント(tip segment)を含まない。
平均ブロック指数(average block index)、ABI、および約1.3を上回る分子量分
布、Mw/Mn、を特徴とする。平均ブロック指数ABIは、5℃の増分で20℃〜110
℃の分取昇温溶離分別(preparative temperature rising elution fractionation)(T
REF)において得られる、ポリマー画分の各々のブロック指数(「BI」)の重量平均
であり、
ABI=Σ(wiBIi)
式中、BIiは分取TREFにおいて得られるブロックエチレン/α−オレフィンインタ
ーポリマーの第i画分のブロック指数であり、wiは第i画分の重量パーセンテージであ
る。
ク指数と呼ぶ)は以下のように定義することができる。
それらの両者は同じBI値をもたらす)。
BI=−(LnPX−LnPXO)/(LnPA−LnPAB)
式中、Txは第i画分の解析昇温溶離分別(ATREF)溶離温度(好ましくは、ケルビ
ンで表される)であり、Pxは、以下に説明されるようにNMRもしくはIRによって測
定することができる、第i画分のエチレンモル分率である。PABは(分別前の)エチレン
/α−オレフィンインターポリマー全体のエチレンモル分率であり、これもNMRもしく
はIRによって測定することができる。TAおよびPAは純粋な「硬質セグメント」(これ
は、インターポリマーの結晶性セグメントと呼ばれる)のATREF溶離温度およびエチ
レンモル分率である。近似として、もしくは「硬質セグメント」組成が未知であるポリマ
ーに対しては、TAおよびPA値を高密度ポリエチレンホモポリマーのものに設定する。
分子量のランダムコポリマーのATREF溶離温度である。TABは(NMRによって測定
される)エチレンのモル分率から以下の式を用いて算出することができ、
LnPAB=α/TAB+β
式中、αおよびβは、広範な組成のランダムコポリマーおよび/もしくは十分に特徴付け
られた狭い組成を有するランダムエチレンコポリマーの、幾つかの十分に特徴付けられた
分取TREF画分を用いる較正によって決定することができる2つの定数である。αおよ
びβは機器から機器で変化し得ることに注意するべきである。さらに、関心のあるポリマ
ー組成に関する適切な較正曲線の創出を、その較正の創出に用いられる分取TREF画分
および/もしくはランダムコポリマーに適する分子量範囲およびコモノマーのタイプを用
いて行う必要がある。僅かな分子量効果が存在する。較正曲線を類似の分子量範囲から得
る場合、そのような効果は本質的に無視し得る。幾つかの実施形態において、ランダムエ
チレンコポリマーおよび/もしくはランダムコポリマーの分取TREF画分は以下の関係
を満たす。
F溶離温度TATREFおよび/もしくは広範な組成のランダムコポリマーの分取TREF画
分に関連付ける。Txoは同じ組成でPxのエチレンモル分率を有するランダムコポリマー
のATREF温度である。TxoはLnPx=α/Txo+βから算出することができる。反
対に、Pxoは同じ組成でTxのATREF温度を有するランダムコポリマーのエチレンモ
ル分率であり、LnPxo=α/Tx+βから算出することができる。
量平均ブロック指数ABIを算出することができる。幾つかの実施形態において、ABI
はゼロを上回るが約0.4未満であるか、もしくは約0.1〜約0.3である。他の実施
形態においては、ABIは約0.4を上回り、約1.0までである。他の実施形態におい
ては、ABIは約0.4〜約0.7、約0.5〜約0.7、もしくは約0.6〜約0.9
の範囲内であり得る。幾つかの実施形態において、ABIは約0.3〜約0.9、約0.
3〜約0.8、もしくは約0.3〜約0.7、約0.3〜約0.6、約0.3〜約0.5
、もしくは約0.3〜約0.4の範囲内にある。他の実施形態においては、ABIは約0
.4〜約1.0、約0.5〜約1.0、もしくは約0.6〜約1.0、約0.7〜約1.
0、約0.8〜約1.0、もしくは約0.9〜約1.0の範囲内にある。
レフィンブロックインターポリマーが、約0.1を上回って約1.0までのブロック指数
を有する、分取TREFによって得ることができる少なくとも1つのポリマー画分および
約1.3を上回る分子量分布Mw/Mnを有するポリマーを含むことである。幾つかの実施
形態において、このポリマー画分は、約0.6を上回って約1.0まで、約0.7を上回
って約1.0まで、約0.8を上回って約1.0まで、もしくは約0.9を上回って約1
.0までのブロック指数を有する。他の実施形態においては、このポリマー画分は、約0
.1を上回って約1.0まで、約0.2を上回って約1.0まで、約0.3を上回って約
1.0まで、約0.4を上回って約1.0まで、もしくは約0.4を上回って約1.0の
ブロック指数を有する。さらに他の実施形態においては、このポリマー画分は、約0.1
を上回って約0.5まで、約0.2を上回って約0.5まで、約0.3を上回って約0.
5まで、もしくは約0.4を上回って約0.5までのブロック指数を有する。さらに他の
実施形態においては、このポリマー画分は、約0.2を上回って約0.9まで、約0.3
を上回って約0.8まで、約0.4を上回って約0.7まで、もしくは約0.5を上回っ
て約0.6までのブロック指数を有する。
ンインターポリマーは以下の通りに説明される特性の1つ以上を特徴とする。
ターポリマーは、約1.7〜約3.5のMw/Mn並びに少なくとも1つの℃で表される融
点、Tm、およびグラム/立方センチメートルで表される密度、d、を有し、これらの変
数の数値は以下の関係に対応する。
.2(d)2;
他の実施形態においては、Tm>−6288.1+13141(d)−6720.3(
d)2;および
さらに他の実施形態においては、Tm>858.91−1825.3(d)+1112
.8(d)2。
マーとは異なり、これらのブロックインターポリマーは、特には密度が約0.87g/c
c〜約0.95g/ccであるとき、密度とは実質的に無関係に融点を示す。例えば、そ
のようなポリマーの融点は、密度が0.875g/cc〜約0.945g/ccの範囲を
とるとき、約110℃〜約130℃の範囲内にあり得る。幾つかの実施形態において、そ
のようなポリマーの融点は、密度が0.875g/cc〜約0.945g/ccの範囲を
とるとき、約115℃〜約125℃の範囲内であり得る。
レンおよび1種類以上のα−オレフィンを含み、かつ最高示差走査熱量(「DSC」)ピ
ークの温度マイナス最高結晶化解析分別(Crystallization Analysis Fractionation)(
「CRYSTAF」)ピークの温度として定義される℃で表される△TおよびJ/gで表
される融解熱△Hによって特徴付けられ、△Tおよび△Hは、130J/gまでの△Hに
ついて、以下の関係を満たす。
他の実施形態においては、△T>−0.1299(△H)+64.38;および
さらに他の実施形態においては、△T>−0.1299(△H)+65.95。
さらに、△Tは、130J/gを上回る△Hについては、48℃以上である。CRYST
AFピークは累積ポリマーの少なくとも5パーセントを用いて決定し(すなわち、そのピ
ークは累積ポリマーの少なくとも5パーセントを表さなければならず)、5パーセント未
満のポリマーが識別可能なCRYSTAFピークを有する場合、CRYSTAF温度は3
0℃であり、かつ△HはJ/gで表される融解熱の数値である。より好ましくは、最高C
RYSTAFピークは累積ポリマーの少なくとも10パーセントを含む。
(「TREF」)を用いて分画するときに40℃〜130℃で溶離する分離画分を有し、
その画分は同じ温度間で溶離する匹敵するランダムエチレンインターポリマーよりも、あ
る実施形態においては少なくとも5パーセント高く、他の実施形態においては少なくとも
10パーセント高いコモノマーモル含有率を有することを特徴とし、その匹敵するランダ
ムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、かつそのブロックインターポリマ
ーの10パーセント以内のメルトインデックス、密度および(ポリマー全体を基準とする
)コモノマーモル含有率を有する。幾つかの実施形態においては、匹敵するインターポリ
マーのMw/Mnもそのブロックインターポリマーの10パーセント以内にあり、および/
もしくは匹敵するインターポリマーはそのブロックインターポリマーの10重量パーセン
ト以内の全コモノマー含有率を有する。
α−オレフィンインターポリマーの圧縮成型フィルムで測定される300パーセントひず
みおよび1サイクルでのパーセントで表される弾性回復率、Re、によって特徴付けられ
、かつグラム/立方センチメートルで表される密度、d、を有し、そのReおよびdの数
値は、エチレン/α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、以
下の関係を満たす。
他の実施形態においては、Re>1491−1629(d);
他の実施形態においては、Re>1501−1629(d);および
さらに他の実施形態においては、Re>151l−1629(d)。
を上回る引張強度;他の実施形態においては≧11MPaの引張強度;および、さらに他
の実施形態においては、≧13MPaの引張強度を有する。幾つかの実施形態において、
エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、11cm/分のクロスヘッド分離で、少
なくとも600パーセント;他の実施形態においては少なくとも700パーセント;他の
実施形態においては少なくとも800パーセント;およびさらに他の実施形態においては
11cm/分のクロスヘッド分離速度で少なくとも900パーセントの破断点伸びを有し
得る。
、他の実施形態においては1〜20;および、さらに他の実施形態においては、1〜10
の貯蔵弾性比、G’(25℃)/G’(100℃)を有する。幾つか他の実施形態におい
て、エチレン/α−オレフィンインターポリマーの70℃圧縮ひずみは80パーセント未
満であり得;他の実施形態においては70パーセント未満であり得;他の実施形態におい
ては60パーセント未満であり得;および、さらに他の実施形態においては、50パーセ
ント未満もしくは40パーセント未満であり得、0パーセントの圧縮ひずみに低下するこ
ともある。
未満の融解熱を有する。他の実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリ
マーは100ポンド/フィート2(4800Pa)以下;他の実施形態においては50 l
b/ft2(2400Pa)以下;さらに他の実施形態においては5 lb/ft2(24
0Pa)以下および0 lb/ft2(0Pa)という低さのペレットブロッキング強度を
有し得る。
少なくとも50モルパーセントのエチレンを含み、かつその70℃圧縮ひずみは80パー
セント未満;他の実施形態においては70パーセント未満;他の実施形態においては60
パーセント未満;並びに、さらに他の実施形態においては、40〜50パーセント未満で
あり、およびゼロパーセントに近い圧縮ひずみまで低下する。
しろSchultz−Flory分布に一致するPDIを有する。これらのコポリマーは
、さらに、多分散ブロック分布およびブロックサイズの多分散分布の両者を有し、かつブ
ロック長の最もあり得る分布を有するものとして特徴付けられる。好ましいマルチブロッ
クコポリマーは、末端ブロックを含めて、4以上のブロックもしくはセグメントを含むも
のである。より好ましくは、これらのコポリマーは、末端ブロックを含めて、少なくとも
5、10もしくは20のブロックもしくはセグメントを含む。
いて、好ましくはエチレンおよび1種類以上の共重合性コモノマーを重合形態で含むイン
ターポリマーは、化学的もしくは物理的特性が異なる2以上の重合性モノマーの複数のブ
ロックもしくはセグメント(ブロック化インターポリマー)、最も好ましくは、マルチブ
ロックコポリマーを特徴とする。これらのブロックインターポリマーは、TREFを用い
て分別するときに40℃〜130℃で溶離する分子画分を有し、その画分が同じ温度間で
溶離する匹敵するランダムエチレンインターポリマー画分よりも高い、好ましくは少なく
とも5パーセント高い、より好ましくは少なくとも10パーセント高いコモノマーモル含
有率を有することを特徴とし、その匹敵するランダムエチレンインターポリマーは同じコ
モノマーを含み、かつブロック化インターポリマーのものの10パーセント以内のメルト
インデックス、密度および(ポリマー全体を基準とする)コモノマーモル含有率を有する
。好ましくは、匹敵するインターポリマーのMw/Mnもブロック化インターポリマーの1
0パーセント以内であり、および/もしくは匹敵するインターポリマーがブロック化イン
ターポリマーのものの10重量パーセント以内の総コモノマー含有率を有する。
(「NMR」)分析に基づく技術が好ましい。さらに、比較的広範なTREF曲線を有す
るポリマーもしくはポリマーの配合物については、まず、ポリマーをTREFを用いて各
々が10℃以下の溶離温度範囲を有する画分に分画する。すなわち、各々の溶離画分は1
0℃以下の収集温度窓を有する。この技術を用いることで、そのブロックインターポリマ
ーは少なくとも1つの、匹敵するインターポリマーの対応する画分よりも高いコモノマー
モル含有率を有するような画分を有する。
類以上の共重合性コモノマーを、化学的もしくは物理的特性が異なる2以上の重合モノマ
ー単位の複数のブロック(すなわち、少なくとも2つのブロック)もしくはセグメント(
ブロック化インターポリマー)、最も好ましくは、マルチブロックコポリマーを特徴とす
る重合形態で含む、オレフィンインターポリマーであり、そのブロックインターポリマー
は40℃〜130℃で溶離する(しかしながら、個々の画分の収集および/もしくは単離
はしない)ピークを有し(しかしながら、分子画分そのものではなく)、そのピークは、
赤外分光測定によって見積もられる、半値全幅(full width / half maximum)(FWH
M)面積計算を用いて拡張されるときのコモノマー含有率を有するが、同じ溶離温度での
半値全幅(FWHM)面積計算で拡張された匹敵するランダムエチレンインターポリマー
のピークのよりも高く、幾つかの実施形態においては、好ましくは、少なくとも5パーセ
ント高く、他の実施形態においては少なくとも10パーセント高い平均コモノマーモル含
有率を有し、その匹敵するランダムエチレンインターポリマーは同じコモノマーを有し、
かつそのブロック化インターポリマーの10パーセント以内のメルトインデックス、密度
および(ポリマー全体を基準にする)コモノマーモル含有率を有する。匹敵するインター
ポリマーのMw/Mnもそのブロック化インターポリマーの10パーセント以内にあり得、
および/もしくは匹敵するインターポリマーはそのブロック化インターポリマーの10重
量パーセント以内の総コモノマー含有率を有する。半値全幅(FWHM)計算はATRE
F赤外検出器からのメチルのメチレン応答面積に対する比[CH3/CH2]に基づくもの
であり、そこでは基線から最も高い(最高)ピークを識別した後、FWHM面積を決定す
る。ATREFピークを用いて測定される分布については、FWHM面積はT1およびT2
の間の曲線下の面積と定義され、T1およびT2は、そのピーク高さを2で割った後、基線
に水平な線をATREFピークの左右まで引くことによって決定される、ATREF曲線
の左右部分で交差する点である。コモノマー含有率の較正曲線は、ランダムエチレン/α
−オレフィンコポリマーを用い、NMRからのコモノマー含有率をTREFピークのFW
HM面積に対してプロットして作成する。この赤外法については、較正曲線は関心のある
同じコモノマーのタイプについて作成する。ブロックインターポリマーのTREFピーク
のコモノマー含有率は、そのTREFピークのFWHMメチル:メチレン比[CH3/C
H2]を用いてこの較正曲線を参照することによって決定することができる。
MR)測定に基づく技術が好ましい。この技術を用いると、前記ブロック化インターポリ
マーは対応する匹敵インターポリマーよりも高いコモノマーモル含有率を有する。
は、ブロックインターポリマーは(−0.2013)T+20.07の量以上の、40〜
130℃で溶離するTREF画分のコモノマー含有率を有することがあり、Tは、℃で測
定される、比較するTREF画分のピーク溶離温度の数値である。40〜130℃で溶離
するTREF画分のコモノマー含有率は、他の実施形態においては、(−0.2013)
*T+21.07の量以上であり得る。
さらなる特徴によって特徴付けることができる。一態様において、ブロックインターポリ
マーは、好ましくはエチレンおよび1種類以上の共重合性コモノマーを、化学的もしくは
物理的特性が異なる2つ以上の重合モノマー単位の複数のブロックもしくはセグメント(
ブロック化インターポリマー)、最も好ましくは、マルチブロックコポリマーを特徴とす
る重合形態で含む、オレフィンインターポリマーであり、そのブロックインターポリマー
はTREF増分を用いて分別するときに40℃〜130℃で溶離する分子画分を有し、そ
の画分は同じ温度範囲で溶離する匹敵するランダムエチレンインターポリマーの画分より
も高く、好ましくは少なくとも5パーセント高く、より好ましくは少なくとも10、15
、20もしくは25パーセント高いコモノマーモル含有率を有し、その匹敵するランダム
エチレンインターポリマーは同じコモノマーを含み、好ましくは、同じコモノマーであり
、かつそのブロック化インターポリマーの10パーセント以内のメルトインデックス、密
度および(ポリマー全体を基準とする)コモノマーモル含有率を有する。好ましくは、匹
敵するインターポリマーのMw/Mnもそのブロックインターポリマーの10パーセント以
内にあり、および/もしくは匹敵するインターポリマーはそのブロック化インターポリマ
ーの10重量パーセント以内の総コモノマー含有率を有する。
のα−オレフィンのインターポリマー、特には、約0.855〜約0.935g/cm3
の全ポリマー密度を有するインターポリマーであり得る。他の実施形態においては、約1
モルパーセントを上回るコモノマーを有するポリマーについて、ブロック化インターポリ
マーは(−0.1356)*T+13.89の量以上の、40〜130℃で溶離するTR
EF画分のコモノマー含有量を有することがあり、Tは、℃で測定される、比較するTR
EF画分のピークATREF溶離温度の数値である。他の実施形態においては、40〜1
30℃で溶離するTREF画分のコモノマー含有量は(−0.1356)*T+14.9
3の量以上であり得;さらに他の実施形態においては、(−0.2013)*T+21.
07の量以上であり得る。
種類以上の共重合性コモノマーを、化学的もしくは物理的特性が異なる2つ以上の重合モ
ノマー単位の複数のブロックもしくはセグメント(ブロック化インターポリマー)、最も
好ましくは、マルチブロックコポリマーを特徴とする重合形態で含む、オレフィンインタ
ーポリマーであり、そのブロックインターポリマーはTREF増分を用いて分別するとき
に40℃〜130℃で溶離する分子画分を有し、少なくとも約6モルパーセントのコモノ
マー含有率を有する全ての画分が約100℃を上回る融点を有することを特徴とする。約
3モルパーセント〜約6モルパーセントのコモノマー含有率を有する画分については、全
ての画分が約110℃以上のDSC融点を有する。他の実施形態においては、少なくとも
1モルパーセントのコモノマーを有するポリマー画分が下記式に対応するDSC融点を有
する。
。
共重合性コモノマーを、化学的もしくは物理的特性が異なる2つ以上の重合モノマー単位
の複数のブロックもしくはセグメント(ブロック化インターポリマー)、最も好ましくは
、マルチブロックコポリマーを特徴とする重合単位で含む、オレフィンインターポリマー
であり、そのブロックインターポリマーはTREF増分を用いて分別するときに40℃〜
130℃で溶離する分子画分を有し、約76℃以上のATREF溶離温度を有する全ての
画分が、DSCによる測定で、以下の式に対応する溶融エンタルピー(融解熱)を有する
ことを特徴とする。
で溶離する分子画分であって、40℃〜約76℃未満のATREF溶離温度を有する全て
の画分が、DSCによる測定で、以下の式に対応する溶融エンタルピー(融解熱)を有す
ることを特徴とする分子画分を有することができる。
。
赤外検出器によるATREFピークのコモノマー組成測定
TREFピークのコモノマー組成はスペイン国ValenciaのPolymer C
har(http://www.polymerchar.com/)から入手可能なI
R4赤外検出器を用いて測定することができる。
、これらは2800−3000cm-1の領域の固定ナローバンド赤外フィルタである。測
定センサはポリマーのメチレン(CH2)炭素(これは溶液中のポリマー濃度に直接関連
する)を検出し、それに対して組成センサはポリマーのメチル(CH3)基を検出する。
組成シグナル(CH3)を測定シグナル(CH2)で割った数値比は溶液中の測定したポリ
マーのコモノマー含有率に感応性であり、その応答は公知のエチレン・アルファ−オレフ
ィンコポリマー標準で較正する。
ポリマーの濃度(CH2)および組成(CH3)の両者のシグナル応答をもたらす。ポリマ
ーに特異的な較正は、(好ましくはNMRで測定された)公知のコモノマー濃度を有する
ポリマーのCH3のCH2に対する面積比を測定することによって作成することができる。
ポリマーのATREFピークのコモノマー含有率は、個々のCH3およびCH2応答の面積
の比の参照較正(すなわち、面積比CH3/CH2対コモノマー含有率)を適用することに
よって見積もることができる。
応答を統合した後、半値全幅(FWHM)計算を用いて算出することができる。半値全幅
計算はATREF赤外検出器からのメチルのメチレン応答面積に対する比[CH3/CH2
]に基づくものであり、そこでは基線から最も高い(最高)ピークを識別した後、FWH
M面積を決定する。ATREFピークを用いて測定した分布について、FWHM面積はT
1およびT2の間の曲線下の面積と定義され、T1およびT2は、ピーク高さを2で割った後
、基線に水平の線をそのATREFピークの左右まで引くことによって決定される、その
ATREF曲線の左右の部分で交差する点である。
適用は、原理的には、以下の参考文献に記載されるGPC/FTIRシステムに類似する
。Markovich, Ronald P.; Hazlitt, Lonnie G.; Smith, Linley; 「Development of gel-
permeation chromatography-Fourier transform infrared spectroscopy for characteri
zation of ethylene-based polyolefin copolymers」.Polymeric Materials Science an
d Engineering (1991), 65, 98-100.;およびDeslauriers, P.J.; Rohlfing, D.C.; Shie
h, E.T.; 「Quantifying short chain branching microstructures in ethylene-1-olefi
n copolymers using size exclusion chromatography and Fourier transform infrared
spectroscopy (SEC-FTIR)」, Polymer (2002), 43, 59-170(これら両者とも参照により
それらの全体がここに組み込まれる)。
あることに注意するべきである。例えば、4℃増分、3℃増分、2℃増分もしくは1℃増
分にTREF画分が存在する。
好ましくは、(1)少なくとも1.3、より好ましくは、少なくとも1.5、少なくとも
1.7もしくは少なくとも2.0、最も好ましくは、少なくとも2.6で、5.0の最大
値まで、より好ましくは、最大3.5まで、特には、最大2.7までのPDI;(2)8
0J/g以下の融解熱;(3)少なくとも50重量パーセントのエチレン含有率;(4)
−25℃未満、より好ましくは、−30℃未満のガラス転移温度、Tg、および/もしく
は(5)1つ、かつ唯一のTmを有する。
る特性との組み合わせで、貯蔵弾性率G’をlog(G’)が100℃の温度で400k
Pa以上;他の実施形態においては、1.0MPa以上となるように有することができる
。さらに、ブロックインターポリマーは0〜100℃の範囲の温度の関数として比較的平
坦な貯蔵弾性率を有することができ、これはブロックコポリマーの特徴であって、オレフ
ィンコポリマー、特には、エチレンおよび1種類以上のC3-8脂肪族α−オレフィンには
これまで知られていない。(この文脈において「比較的平坦」という用語が意味するとこ
ろは、logG’(パスカル表示)の減少が50〜100℃、好ましくは、0〜100℃
で一桁未満であることである)。
析貫入深さに加えて、3kpsi(20MPa)〜13kpsi(90MPa)の曲げ弾
性率によって特徴付けることができる。その代わりに、ブロックインターポリマーは、少
なくとも104℃の温度で1mmの熱機械的分析貫入深さに加えて、少なくとも3kps
i(20MPa)の曲げ弾性率を有することもできる。それらは90mm3未満の耐摩耗
性(もしくは体積損失)を有するものと特徴付けることができる。
.01〜2000g/10分;他の実施形態においては0.01〜1000g/10分;
他の実施形態においては0.01〜500g/10分;さらに他の実施形態においては0
.01〜100g/10分のメルトインデックス、I2、を有することができる。特定の
実施形態において、エチレン/α−オレフィンインターポリマーは0.01〜10g/1
0分、0.5〜50g/10分、1〜30g/10分、1〜6g/10分もしくは0.3
〜10g/10分のメルトインデックス、I2、を有することができる。特定の実施形態
において、エチレン/α−オレフィンポリマーのメルトインデックスは1g/10分、3
g/10分もしくは5g/10分である。
00,000g/モル;他の実施形態においては1000g/モル〜1,000,000
;他の実施形態においては10,000g/モル〜500,000g/モル;さらに他の
実施形態においては10,000g/モル〜300,000g/モルの分子量、Mw、を
有することができる。ブロックインターポリマーの密度は、幾つかの実施形態において0
.80〜0.99g/cm3;エチレン含有ポリマーについては0.85g/cm3〜0.
97g/cm3であり得る。特定の実施形態において、エチレン/α−オレフィンポリマ
ーの密度は0.860〜0.925g/cm3もしくは0.867〜0.910g/cm3
の範囲をとり得る。
日出願の米国仮出願第60/553,906号;2005年3月17日出願の米国仮出願
第60/662,937号;2005年3月17日出願の米国仮出願第60/662,9
39号;2005年3月17日出願の米国仮出願第60/5662938号;2005年
3月17日出願のPCT出願PCT/US2005/008916;2005年3月17
日出願のPCT出願PCT/US2005/008915;および2005年3月17日
出願のPCT出願PCT/US2005/008917(これらの全ては参照によりそれ
らの全体がここに組み込まれる)。例えば、そのような方法の1つは、エチレンおよび、
任意に、エチレン以外の1種類以上の重合性モノマーを、付加重合条件下で、
(A)高コモノマー取り込み指数(comonomer incorporation index)を有する第1オ
レフィン重合触媒、
(B)触媒(A)のコモノマー取り込み指数の90パーセント未満、好ましくは50パ
ーセント未満、最も好ましくは5パーセント未満のコモノマー取り込み指数を有する第2
オレフィン重合触媒、および
(C)可逆的連鎖移動剤(chain shuttling agent)
を組み合わせることから生じる混合物もしくは反応生成物、
を含有する触媒組成物と接触させることを含む。
6,960,635号並びにWO 04/24740の教示に従って調製される[N−(
2,6−ジ(1−メチルエチル)フェニル)アミド)(2−イソプロピルフェニル)(α
−ナフタレン−2−ジイル(6−ピリジン−2−ジイル)メタン)]ハフニウムジメチル
である。
6,960,635号並びにWO 04/24740の教示に従って調製される[N−(
2,6−ジ(1−メチルエチル)フェニル)アミド)(2−メチルフェニル)(1,2−
フェニレン−(6−ピリジン−2−ジイル)メタン)]ハフニウムジメチルである。
)エチレンジアミン]ハフニウムジベンジルである。
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル
)フェニル)−2−フェノキシメチル)シクロヘキサン−1,2−ジイルジルコニウム(
IV)ジベンジルである。
(1−メチルエチル)イミノ)メチル)(2−オキソイル)ジルコニウムジベンジルであ
る。
(2−メチルシクロヘキシル)−イミノ)メチル)(2−オキソイル)ジルコニウムジベ
ンジルである。
(t−ブチルアミド)ジメチル(3−N−ピロリル−1,2,3,3a,7a−η−イン
デン−1−イル)シランチタンジメチルである。
(t−ブチルアミド)ジ(4−メチルフェニル)(2−メチル−1,2,3,3a,7a
−η−インデン−1−イル)シランチタンジメチルである。
(t−ブチルアミド)ジ(4−メチルフェニル)(2−メチル−1,2,3,3a,8a
−η−s−インダセン−1−イル)シランチタンジメチルである。
シロキサン)(インデン−1−イル)ジルコニウムである。
用いられる可逆的移動剤には、ジエチル亜鉛、ジ(i−ブチル)亜鉛、ジ(n−ヘキシ
ル)亜鉛、トリエチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリエチルガリウム、
i−ブチルアルミニウムビス(ジメチル(t−ブチル)シロキサン)、i−ブチルアルミ
ニウムビス(ジ(トリメチルシリル)アミド)、n−オクチルアルミニウムジ(ピリジン
−2−メトキシド)、ビス(n−オクタデシル)i−ブチルアルミニウム、i−ブチルア
ルミニウムビス(ジ(n−ペンチル)アミド)、n−オクチルアルミニウムビス(2,6
−ジ−t−ブチルフェノキシド)、n−オクチルアルミニウムジ(エチル(1−ナフチル
)アミド)、エチルアルミニウムビス(t−ブチルジメチルシロキシド)、エチルアルミ
ニウムジ(ビス(トリメチルシリル)アミド)、エチルアルミニウムビス(2,3,6,
7−ジベンゾ−1−アザシクロヘプタンアミド)、n−オクチルアルミニウムビス(2,
3,6,7−ジベンゾ−1−アザシクロヘプタンアミド)、n−オクチルアルミニウムビ
ス(ジメチル(t−ブチル)シロキシド、エチル亜鉛(2,6−ジフェニルフェノキシド
)およびエチル亜鉛(t−ブトキシド)が含まれる。
は、マルチブロックコポリマー、好ましくは、2種類以上のモノマー、特にはエチレンお
よびC3-20オレフィンもしくはシクロオレフィン、とりわけ、エチレンおよびC4-20α−
オレフィンの直鎖マルチブロックコポリマーを形成するための連続溶液法の形態をとり得
る。すなわち、これらの触媒は化学的に別物である。連続溶液重合条件の下で、この方法
はモノマーの混合物の高モノマー変換での重合に理想的に適合する。これらの重合条件の
下で、可逆的連鎖移動剤から触媒への可逆的移動は鎖生長と比較して有利になり、マルチ
ブロックコポリマー、特には、直鎖マルチブロックコポリマーが高い効率で形成される。
配合物および連続モノマー添加、流動触媒、アニオンもしくはカチオンリビング重合技術
によって調製されるブロックコポリマーと区別することができる。特には、同等の結晶化
度もしくは弾性率の同じモノマーおよびモノマー含有率のランダムコポリマーと比較して
、これらのブロックインターポリマーは、より良好な(より高い)、融点によって測定さ
れる、耐熱性、より高いTMA貫入温度、より強い高温引張強度、および/もしくはより
高い、動的機械分析によって決定される、高温ねじれ貯蔵弾性率を有する。同じモノマー
およびモノマー含有率を有するランダムコポリマーと比較して、これらのブロックインタ
ーポリマーは、特には高温で、より少ない圧縮ひずみ、より少ない応力緩和、より高いク
リープ耐性、より高い引裂き強度、より高いブロッキング耐性、より高い結晶化(凝固)
温度によるより速いセットアップ、(特には高温での)より高い回復率、より良好な耐摩
耗性、より強い収縮力並びに得より良好な油および充填剤受容性を有する。
なわち、これらのブロックインターポリマーは、特には同じモノマーおよびモノマーレベ
ルを有するランダムコポリマーもしくはポリマーの物理的配合物、例えば、高密度ポリマ
ーおよび低密度コポリマーの配合物と同等の全体密度で比較したとき、CRYSTAFお
よびDSCを用いて測定される融解熱の関数としての最高ピーク温度に比較的大きな差が
ある。ブロックインターポリマーのこの独自の特徴は、ポリマー主鎖内のブロックにおけ
るコモノマーの独自分布によるものと信じられる。特には、ブロックインターポリマーは
、異なるコモノマー含有率の交互ブロック(ホモポリマーブロックを含む)を含むことが
できる。これらのブロックインターポリマーは、密度もしくはコモノマー含有率が異なる
ポリマーブロックの数および/もしくはブロックサイズに、Schultz−Flory
型の分布である、分布を有していてもよく、加えて、これらのブロックインターポリマー
は、ポリマーの密度、弾性率および形態とは実質的に無関係である、独自のピーク融点お
よび結晶化温度プロフィールを有することもできる。好ましい実施形態において、これら
のポリマーの微結晶階層では、1.7未満もしくは1.5未満、さらに1.3未満までも
低下するPDI値でさえ、ランダムもしくはブロックコポリマーと区別し得る特徴的な小
球体および薄層体を示される。
くはレベルに影響を及ぼす技術を用いて調製することができる。すなわち、触媒および可
逆的移動剤の比およびタイプに加えて重合の温度および他の重合変数を制御することによ
り、コモノマーの量および各ポリマーブロックもしくはセグメントの長さを変化させるこ
とができる。この現象の驚くべき利点は、ブロック化の程度が増加するに従って生じるポ
リマーの光学特性、引裂き強度および高温回復特性が改善されるという発見である。特に
は、ポリマー中のブロックの平均数が増加するに従い、透明度、引裂き強度および高温回
復特性が増加しつつ曇りが減少する。望ましい連鎖移動能力(低レベルの鎖生長停止で高
速の可逆的移動)を有する可逆的移動剤および触媒の組み合わせを選択することにより、
他の形態のポリマー生長停止が効率的に抑制される。したがって、本発明の実施形態によ
るエチレン/α−オレフィンコモノマー混合物の重合において観察されるβ−ヒドリド除
去は、存在するとしても、僅かであり、生じる結晶性ブロックは高度に、もしくは実質的
に完全で、長鎖分岐はほとんど、もしくは全く存在しない。
ことができる。エラストマー用途において、非晶質ブロックで停止するポリマーの相対量
を減少させることは結晶領域に対する分子間希薄効果(intermolecular dilutive effect
)を弱める。この結果は、水素もしくは他の連鎖停止剤に対して適切に応答する可逆的連
鎖移動剤および触媒を選択することによって得ることができる。具体的には、高度に結晶
性のポリマーを生成する触媒が(例えば、より多くのコモノマー取り込み、レギオエラー
もしくはアタクチックポリマーの形成によって)より結晶性の少ないポリマーセグメント
の生成の原因である触媒よりも(例えば、水素の使用により)鎖生長停止の影響を受けや
すい場合、高度に結晶性のポリマーセグメントがそのポリマーの末端部分を優先的に占め
る。生じる末端基が結晶性であるだけではなく、停止時に、高度に結晶性のポリマーを形
成する触媒部位はポリマー形成の再開に再度利用可能である。したがって、最初に形成さ
れたポリマーは別の高度に結晶性のポリマーセグメントである。したがって、生じるマル
チブロックコポリマーの両端は優先的に高度に結晶性である。
好ましくは、エチレンと少なくとも1種類のC3−C20α−オレフィンとのインターポリ
マーである。これらのインターポリマーは、C4−C18ジオレフィンおよび/もしくはア
ルケニルベンゼンをさらに含むことができる。エチレンとの重合に有用な、適切な不飽和
コモノマーには、例えば、エチレン性不飽和モノマー、共役もしくは非共役ジエン、ポリ
エン、アルケニルベンゼン等が含まれる。そのようなコモノマーの例には、C3−C20α
−オレフィン、例えば、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ペ
ンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デ
セン等が含まれる。1−ブテンおよび1−オクテンが特に好ましい。他の適切なモノマー
には、スチレン、ハロもしくはアルキル置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタン、1,
4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエンおよびナフテン系物質(例えば、シクロペンテ
ン、シクロヘキセンおよびシクロオクテン)が含まれる。
ンは、少なくとも1つの炭素−炭素二重結合を含む不飽和炭化水素系化合物の系統群を指
す。触媒の選択に依存して、あらゆるオレフィンを本発明の実施形態において用いること
ができる。適切なオレフィンは、ビニル性不飽和を含むC3−C20脂肪族および芳香族化
合物に加えて、環状化合物、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジ
エン並びに、5および6位がC1−C20ヒドロカルビルもしくはシクロヒドロカルビル基
で置換されたノルボルネンを含むがこれに限定されるものではない、ノルボルネンである
。そのようなオレフィンの混合物に加えてそのようなオレフィンとC4−C40ジオレフィ
ン化合物との混合物も含まれる。
ブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1
−ノネン、1−デセンおよび1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−
オクタデセン、1−エイコセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、
4−メチル−1−ペンテン、4,6−ジメチル−1−ヘプテン、4−ビニルシクロヘキセ
ン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテ
ン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、C4−C40ジエン(これ
には1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキ
サジエン、1,7−オクタジエン、1,9−デカジエン、ジエンが含まれるがこれらに限
定されるものではない)、他のC4−C40α−オレフィン等が含まれる。特定の実施形態
においては、α−オレフィンはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、
1−オクテンもしくはそれらの組み合わせである。潜在的に、ビニル基を含むあらゆる炭
化水素を本発明の実施形態において用いることができるが、実務上の問題、例えば、モノ
マーの有効性、経費および未反応モノマーを生じるポリマーから簡単に除去する能力が、
モノマーの分子量が過度に大きくなるに従い、より問題となり得る。
チレン、t−ブチルスチレン等を含むモノビニリデン芳香族モノマーを含有するオレフィ
ンポリマーが含まれる。特には、エチレンおよびスチレンを含むインターポリマーを用い
ることができる。他の実施形態においては、エチレン、スチレンおよびC3−C20α−オ
レフィンを含み、任意に、C4−C20ジエンを含む、改善された特性を有するコポリマー
を用いることができる。
くは環状炭化水素ジエンが含まれ得る。適切な非共役ジエンの例には、これらに限定され
るものではないが、直鎖アクリルジエン、例えば、1,4−ヘキサジエン、1,6−オク
タジエン、1,7−オクタジエン、1,9−デカジエン、分岐鎖非環式ジエン、例えば、
5−メチル−1,4−ヘキサジエン;3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン;3,7
−ジメチル−1,7−オクタジエン並びにジヒドロミリセンおよびジヒドロオシネンの混
合異性体、単環脂環式ジエン、例えば、1,3−シクロペンタジエン;1,4−シクロヘ
キサジエン;1,5−シクロオクタジエンおよび1,5−シクロドデカジエン、並びに多
環脂環式融合および架橋環ジエン、例えば、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロ
インデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−(2,2,1)−ヘプタ−2,5−ジエン
;アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニルおよびシクロアルキリデンノルボルネン
、例えば、5−メチレン−2−ノルボルネン(MNB);5−プロペニル−2−ノルボル
ネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−(4−シクロペンテニル)−2−
ノルボルネン、5−シクロヘキシリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボル
ネンおよびノルボルナジエンが含まれる。EPDMの調製に典型的に用いられるジエンの
うち、特に好ましいジエンは、1,4−ヘキサジエン(HD)、5−エチリデン−2−ノ
ルボルネン(ENB)、5−ビニリデン−2−ノルボルネン(VNB)、5−メチレン−
2−ノルボルネン(MNB)およびジシクロペンタジエン(DCPD)である。特に好ま
しいジエンは、5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)および1,4−ヘキサジエ
ン(HD)である。
)には、エチレン、C3−C20α−オレフィン、特にはプロピレン、および、任意に、1種
類以上のジエンモノマーのエラストマーインターポリマーが含まれる。本発明のこの実施
形態において用いるのに好ましいα−オレフィンは式CH2=CHR*で表され、式中、R
*は1〜12個の炭素原子の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基である。適切なα−オレフィ
ンの例には、これらに限定されるものではないが、プロピレン、イソブチレン、1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテンおよび1−オクテンが含ま
れる。特に好ましいα−オレフィンはプロピレンである。プロピレン系ポリマーは、当分
野において、一般にEPもしくはEPDMポリマーと呼ばれる。そのようなポリマー、特
には、マルチブロックEPDM型ポリマーの調製において用いるのに適するジエンには、
4〜20個の炭素を含む、共役もしくは非共役、直鎖もしくは分岐鎖、環状もしくは多環
式ジエンが含まれる。好ましいジエンには、1,4−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエ
ン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエンお
よび5−ブチリデン−2−ノルボルネンが含まれる。特に好ましいジエンは5−エチリデ
ン−2−ノルボルネンである。
α−オレフィン(無しを含む)を含有する交互セグメントもしくはブロックを含むため、
それに続くポリマー特性を失うことなしに、ジエンおよびα−オレフィンの総量を減少さ
せることができる。すなわち、ジエンおよびα−オレフィンモノマーは、ポリマー全体を
通して均一もしくは無作為にではなく、むしろポリマーのあるタイプのブロックに優先的
に取り込まれるため、それらはより有効に利用され、それに続いてポリマーの架橋密度を
より良好に制御することができる。そのような架橋性エラストマーおよび硬化生成物は、
より強い引張強度およびより良好な弾性回復率を含む、有利な特性を有する。
れたブロックインターポリマーは、95:5〜5:95の範囲の、それにより形成される
ブロックの重量比を有する。これらのエラストマーポリマーは、望ましくは、そのポリマ
ーの総重量を基準にして、20〜90パーセントのエチレン含有率、0.1〜10パーセ
ントのジエン含有率および10〜80パーセントのα−オレフィン含有率を有する。さら
に好ましくは、それらのマルチブロックエラストマーポリマーは、そのポリマーの総重量
を基準にして、60〜90パーセントのエチレン含有率、0.1〜10パーセントのジエ
ン含有率および10〜40パーセントのα−オレフィン含有率を有する。幾つかの実施形
態において、これらのインターポリマーは、10,000〜約2,500,000;他の
実施形態においては、20,000〜500,000;さらに他の実施形態においては、
20,000〜350,000の重量平均分子量(Mw)を有する高分子量ポリマーであ
る。幾つかの実施形態において、これらのインターポリマーは3.5未満;他の実施形態
においては、3.0未満の多分散性を有し得る。他の実施形態において、これらのインタ
ーポリマーは1〜250の範囲のMooney粘度(ML(1+4)125℃)を有し得
る。他の実施形態において、そのようなポリマーは65〜75パーセントのエチレン含有
率、0〜6パーセントのジエン含有率および20〜35パーセントのα−オレフィン含有
率を有し得る。
のポリマー構造に組み込むことにより、官能化することができる。例示的な官能基には、
例えば、エチレンの性不飽和の−(mono-)もしくは二(di-)官能性カルボン酸、エチレン性
の不飽和の−(mono-)もしくは二(di-)官能性カルボン酸無水物、それらの塩およびそれら
のエステルが含まれ得る。そのような官能基はエチレン/α−オレフィンインターポリマ
ーにグラフト化することができ、もしくはエチレンおよび任意のさらなるコモノマーと共
重合させてエチレン、官能性コモノマーおよび、任意に、他のコモノマーのインターポリ
マーを形成することができる。ポリエチレンに官能基をグラフト化するための手段は、例
えば、米国特許第4,762,890号、第4,927,888号および第4,950,
541号に記載され、これらの特許の開示は参照によりそれらの全体がここに組み込まれ
る。特に有用な官能基の1つは無水マレイン酸である。
官能化インターポリマー中に、ある実施形態においては少なくとも約1.0重量パーセン
ト;他の実施形態においては約5重量パーセント;さらに他の実施形態においては少なく
とも約7重量パーセントの量で存在することができる。官能基はコポリマー型官能化イン
ターポリマー中に、ある実施形態においては約40重量パーセント未満;他の実施形態に
おいては約30重量パーセント未満;さらに他の実施形態においては約25重量パーセン
ト未満の量で存在することができる。
において用いることができるポリマーのタイプの代表にすぎない。当業者は多数の他の適
切なポリマーが存在することを認識するであろう。さらに、当業者は、上記ポリマーの組
み合わせを用いることができることを理解するであろう。選択実施形態において、異なる
MWを有する同じポリマーの組み合わせを用いることもできる。したがって、組み合わせ
には異なるポリマー、もしくは異なる特徴を有する類似のポリマー、もしくはそれらの組
み合わせが含まれ得ることが理解されるであろう。
で説明されるGPCシステムを用いる測定で)300,000以下のMw値を有する。他
の実施形態においては、ポリマーは200,000以下のMwを有する。さらに他の実施
形態においては、ポリマーは150,000以下のMwを有し、約5,000という少な
さでもあり得る。
GPCシステムの説明
クロマトグラフィーシステムはPolymer LaboratoriesモデルPL
−210もしくはPolymer LaboratoriesモデルPL−220のいず
れかからなる。カラムおよびカルーセル区画は、再現性のあるクロマトグラフィーが促進
され、溶解が促進され、かつ溶媒粘度が低下されるように温度制御する。3本のカラムは
Polymer Laboratories10ミクロンMixed−Bカラムである。
試料は50ミリリットルの溶媒中に0.1グラムのポリマーの濃度で調製する。試料を調
製するための溶媒は、必要であれば、200ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BH
T)もしくは他の適切な安定化剤を含む。試料は、完全に溶解するまで軽く攪拌し、必要
であれば、加熱することによって調製する。注入容積は100マイクロリットルであり、
流速は1.0ミリリットル/分である。
々の分子量間に少なくとも10の隔たりを有する6つの「カクテル」混合物として用意さ
れた、21のナロー分子量分布ポリスチレン標準で行う。これらの標準はPolymer
Laboratories(Shropshire、UK)から購入する。ポリスチレ
ン標準は、1,000,000以上の分子量については50ミリリットルの溶媒中に0.
025グラムで、1,000,000未満の分子量については50ミリリットルの溶媒中
に0.05グラムで調製する。ポリスチレン標準は40℃で、30分間穏やかに攪拌しな
がら溶解する。最初に、劣化が最小限に留まるように分子量成分が減少する順で、ナロー
標準混合物を流す。ポリスチレン相当分子量の計算はViscotek TriSECソ
フトウェア・バージョン3.0を用いて行った。
を測定しなければならない。プレートカウントはピーク保持容積(RV)を算出し、それ
を1/2高さ(クロマトグラフィーピークの50%)での保持容積(RV)幅に関連付け
て、以下の式に示されるように、カラムにおける理論的プレートの数の有効尺度をもたら
す。
V前方50%ピーク高さ)2]。
を用いて流動マーカー濃度クロマトグラムの局所ピーク頂点を二次方程式に当てはめる。
次に、二次方程式の一次導関数を用いて真のピーク位置を解く。フローマーカーピークに
基づいてシステムを較正した後、(較正勾配の測定値としての)有効流速を下記式に示さ
れるように算出する。
このGPCシステムにおいては、酸化防止剤不一致ピーク(antioxidant mismatch pea
k)もしくは空気ピーク(移動相が十分に脱気されている場合)を有効フローマーカーと
して用いることができる。有効流速マーカーの主な特徴は以下の通りである。フローマー
カーは単分散でなければならず;フローマーカーは総カラム浸透容積に近い容積が溶出し
なければならず;フローマーカーは試料のクロマトグラフィー統合窓(chromatographic
integration window)を妨害してはならず;およびフローマーカーはカラムセットといか
なる非サイズ排除相互作用をもしてはならない。
ワックス:
本発明の実施形態において有用なワックスには、Fischer−Tropschワッ
クス、石油誘導ワックスおよび合成ワックスが含まれる。これらのワックスは、例えばS
asolから、商業的に入手可能である。巨大石油会社、例えば、Shell Oil、
ExxonMobilおよび他の石油精製業者がこれらの用途における使用に適するワッ
クスを供給する。モンタンワックスが他のタイプの適切なワックスである。これらのワッ
クスのほとんどは潤滑油の精製プロセスにおいて得られ、そこではワックスは潤滑油原料
から分離されて、パラフィンおよび微結晶ワックスを含む、ワックスの様々な画分に精製
される。Astor Wax、IGIおよびMoore & Mungerのような配合
業者もこれらの用途に適するワックスを供給する。これらのワックスは石油会社からその
まま転売され、並びに/または消費者に特有の要求を満たすように配合および再包装され
る。
えば、カルナウバワックス並びに、天然油含有産物、例えば、ダイズ、ヤシおよびオイル
を得ることができる他の作物の処理から誘導される、商業的に入手可能な高トリグリセリ
ドワックスを用いることができる。
、III.)からそれらの製品番号86−197−0で表されて;Cargill In
corporated(Wayzata、Mn)からそれらの製品番号800mrcs0
000uで表されて;および他の供給源から「水素添加ダイズ油」の一般名称で入手する
ことができる。ヤシ油ワックスはCustom Shortenings & Oils
(Richmond、Va)によって入手することができ、Master Chef S
table Flake−Pと呼ばれる。ダイズワックスは、Marcus Oil a
nd Chemical Corp.(Houston、Tex.)によって「Marc
us Nat 155」の名称でも配給されている。これらのワックスは食品添加物とし
ても用いることができる。PSAを含む実施形態においては、上に列挙されるワックスを
(同様に構成され得る)油で置き換えることができる。
粘着剤:
本発明において有用な粘着性樹脂には、脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素および修
飾炭化水素および水素化物;テルペンおよび修飾テルペンおよび水素化物;並びにロジン
およびロジン誘導体および水素化物;並びにそれらの混合物が含まれる。これらの粘着性
樹脂は70℃〜150℃の環球式軟化点を有し、典型的には、ブルックフィールド粘度計
を用いる測定で、2000センチポアズ以下の350°F(177℃)粘度を有する。そ
れらは水素化、すなわち、別の一般に用いられる用語では、飽和の異なるレベルで入手す
ることもできる。
)製のEASTOTAC(商標)H−100、H−115およびH−130が含まれ、こ
れらは、それぞれ、100℃、115℃および130℃の軟化点を有する部分的に水素化
された脂環式石油炭化水素樹脂である。これらはEグレード、Rグレード、Lグレードお
よびWグレードで入手することができるが、これは水素化の異なるレベルを示し、Eが最
も水素化が少なく、Wが最も水素化されている。Eグレードは15の臭素価を、Rグレー
ドは5の臭素価を、Lグレードは3の臭素価を、およびWグレードは1の臭素価を有する
。Eastman Chemical Co.製のEASTOTAC(商標)H−142
Rは約140℃の軟化点を有する。他の有用な粘着性樹脂には、Exxon Chemi
cal Co.(Houston、Tex)から入手可能である、ESCOREZ(商標
)5300、5400および5637、部分的に水素化された脂環式石油炭化水素樹脂;
およびESCOREZ(商標)5600、部分的に水素化された芳香族修飾石油炭化水素
樹脂;並びに、Goodyear Chemical Co.(Akron、Ohio)
から入手可能な脂肪族、芳香族石油炭化水素樹脂である、WINGTACK(商標)Ex
traが含まれる。
ins)、蒸留ロジン(distilled rosins)、二量体化ロジン(dimerized rosins)および重合ロ
ジン(polymerized rosins)を含めて、異なる水素化のレベルで入手可能な多くのタイプの
ロジンおよび修飾ロジンが存在する。幾つかの具体的な修飾ロジンには、ウッドロジンお
よびトール油ロジンのグリセロールおよびペンタエリスリトールエステルが含まれる。商
業的に入手可能なグレードには、これらに限定されるものではないが、SYLVATAC
(商標)1103、Arizona Chemical Co.(Jacksonvil
le、FL)から入手可能なペンタエリスリトールロジンエステル;UNITAC(商標
)R−100 Lite、Union Camp(Wayne、NJ)から入手可能なペ
ンタエリスリトールロジンエステル;PERMALYN(商標)305、Hercule
s, Inc.(Brunswick、GA)から入手可能なエリスリトール修飾ウッド
ロジンおよび、同じくHercules, Inc.(Brunswick、GA)から
入手可能な高度に水素化されたペンタエリスリトールロジンエステルである、FORAL
105が含まれる。SYLVATAC(商標)R−85および295はArizona
Chemical Co.から入手可能な85℃および95℃融点ロジン酸であり、F
ORAL AXはHercules, Inc.から入手可能な70℃融点水素化ロジン
酸である。NIREZ V−2040はArizona Chemical Co.から
入手可能なフェノール修飾テルペン樹脂である。
COTAC(商標)115は約1600センチポアズの350°F(177℃)粘度を有
する。他の典型的な粘着剤は1600センチポアズより大幅に少ない、例えば、50〜3
00センチポアズの350°F(177℃)粘度を有する。
RCURES(商標)、WINGTACK(商標)、HI−REZ(商標)、QUINT
ONE(商標)、TACKIROL(商標)等の商品名で入手可能なものが含まれる。例
示的なポリテルペン樹脂には、NIREZ(商標)、PICCOLYTE(商標)、WI
NGTACK(商標)、ZONAREZ(商標)等の商品名で入手可能なものが含まれる
。例示的な水素化樹脂には、ESCOREZ(商標)、ARKON(商標)、CLEAR
ON(商標)等の商品名で入手可能なものが含まれる。これらの粘着剤は、それらを適合
レベルで用いるという条件で、本発明のポリマーと共に用いることができる。
を用いて、接着剤を調製できることが予期される。接着剤はワックスなしで調製すること
もでき、例えば、ポリマーおよび粘着性樹脂の配合物がそうである。
によって特徴付けることができる。粘着剤は、それらに限定されるものではないが、上で
説明される様々な粘着剤のうちから、および酸価の範囲、例えば、0〜100の酸価、よ
り好ましくは、0〜25.8の酸価によって特徴付けられる粘着剤、最も好ましくは、3
〜10の酸価を有する粘着剤から選択することができる。
び分散剤は、典型的には、全分散体の約1〜約74体積パーセントを構成する。したがっ
て、水は、典型的には、約26〜99体積パーセントを構成する。しかしながら、数パー
セントの以下で説明される分散剤、添加物、殺生剤および他の化合物も存在し得る。全て
の中間範囲、例えば、5〜50体積パーセントのポリマー/ワックス/粘着性樹脂/油が
本開示の範囲内に含まれる。具体的な範囲には、全分散体の50〜60パーセントのポリ
マーおよび/もしくはワックス、粘着性樹脂、油および分散剤が含まれる。
分散剤
ここで説明される分散体は分散剤を含む。あらゆる分散剤を本発明の実施形態において
用いることができる。ここで用いられる場合、「分散剤」という用語は、分散体の形成お
よび/もしくは安定化を補助する薬剤を意味する。幾つかの分散剤はエマルジョンの形成
にも用いることでき、Paul Becherによって詳細に説明されている(Emulsions: Theory a
nd Practice, 3rd edition, Oxford University Press, New York, 2001(これは参照に
よりその全体がここに組み込まれる))。分散剤は、一般には、3つの分類、1)界面活
性物質、2)天然物質、および3)微粉砕固体に入る。表面活性剤(surfactant)とも呼
ばれる表面活性剤(surface-active agent)は、2つの非混和性液相間の界面張力を低下
させる物質である。それらは分子中の親水性基に従って分類される。アニオン性、カチオ
ン性、非イオン性もしくは両性電解性(両性)。商業的に入手可能な分散剤の例はMcCutc
heon(McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, Glen Rock, NJ, 毎年発行)に見出す
ことができる。天然物質の例には、リン脂質、ステロール、ラノリン、水溶性ゴム、アル
ギン酸塩、カラギーナンおよびセルロース誘導体が含まれる。微粉砕固体の例には、金属
の塩基性塩、カーボンブラック、粉末化シリカおよび様々な粘土(主としてベントナイト
)が含まれる。
きる。典型的な塩には脂肪酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩が含まれる。
他の塩には脂肪酸のアンモニウムもしくはアルキルアンモニウム塩が含まれる。幾つかの
実施形態において、脂肪酸もしくはその塩は12〜25未満の炭素原子を有する。分散剤
が塩である場合、炭素の数は脂肪酸断片と会合する炭素原子を指し、他の実施形態におい
ては、塩は15〜25個の炭素原子を有する脂肪酸断片で形成される。特定の実施形態で
はエルカ酸(erucic acid)のアルカリ金属塩が用いられる。エルカ酸は22個の炭素原子
を有する脂肪酸である。幾つかの実施形態ではナタネ油の形態にあるエルカ酸が用いられ
、この油は約40〜約50%のエルカ酸を含み、残部が主として18個の炭素原子有する
鎖からなる天然油である。エルカ酸のアルカリ土類金属塩も幾つかの実施形態において用
いられる。幾つかの好ましい実施形態においては、16〜26炭素原子を含む脂肪酸を用
いることができる。
原子を含む脂肪酸を中和するか、もしくは25個未満の炭素原子を含む脂肪酸のエステル
をけん化することによって生成される。
が用いられる。そのようなエステルを構成するアルコール残基は、好ましくは、2〜30
個の炭素原子、最も好ましくは、6〜20個の炭素原子を含み得る。そのような残基は直
鎖残基であっても分岐鎖残基であってもよく、各々が異なる数の炭素原子を含む2つ以上
の残基の混合物であってもよい。例示的なアルコール残基には、10〜20個の炭素原子
を含む高級アルコール、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびオレイ
ルアルコールの残基が含まれる。幾つかの実施形態ではエルカ酸のエステルが用いられる
。
に述べると、分散剤は単純に酸コポリマーであり得る。例えば、エチレンメタクリル酸が
別の適切な薬剤である。さらに他の実施形態ではアルキルエーテルカルボキシレートが分
散剤として用いられる。幾つかの実施形態においては、石油スルホネートが有用である。
他の実施形態においては、分散剤はスルホン化もしくはポリオキシエチレン化アルコール
である。さらに他の実施形態においては、硫酸化もしくはリン酸化ポリオキシエチレン化
アルコールが適切である。ポロキサマーとして知られるポリマー性エチレンオキシド/プ
ロピレンオキシド/エチレンオキシド分散剤を分散剤として用いることもできる。一級お
よび二球アルコールエトキシレートも幾つかの分散体において適切である。アルキルグリ
コシドおよびアルキルグリセリドが幾つかの分散体において用いられる。もちろん、これ
らの分散剤の組み合わせも適切である。
着性樹脂および油の総量を基準にして、約1〜30pph(parts per hundred)(百分率
)の分散剤を含む。しかしながら、より多量もしくはより少量を選択された用途において
用いることもできる。他の実施形態においては、5〜20pphの分散剤を用いることが
できる。
殺生剤
加えて、生物学的安定性を強化する殺生剤を用いることができる。当業者は幾つかの適
切な化合物が存在することを認識するであろう。例えば、塩素、四級アンモニウム化合物
およびナトリウムペンタクロロフェナートが全て適切な例である。特に有用な殺生剤の1
つは、The Dow Chemical Company(Midland、MI)によってDOWICIL 200の商標で販売され
ている。殺生剤は総重量の約0〜約1重量パーセントの範囲で存在し得る。
添加物
本発明の接着剤は幾つかのさらなる成分、例えば、安定化剤、可塑剤、顔料、充填剤も
しくは酸化防止剤を含むこともできる。本発明の接着性組成物中に含めることができる適
用可能な安定化剤もしくは酸化防止剤のうちにあるものは、高分子量ヒンダードフェノー
ルおよび多官能性フェノール、例えば、イオウ含有およびリン含有フェノールである。ヒ
ンダードフェノールは、当業者には公知であるが、フェノールのヒドロキシル基に密接し
て立体的に嵩高い残基をも含むフェノール化合物と説明することができる。具体的には、
一般に、三級ブチル基がベンゼン環に、フェノールヒドロキシル基に対してオルト位の少
なくとも一方に置換される。ヒドロキシル基近傍でのこれらの立体的に嵩高い置換残基の
存在はその伸長頻度を抑制し、それに対応してその反応性を抑制するのに役立つ。これら
のフェノール化合物の安定化特性をもたらすのはこの障害である。
−トリアルキル化モノヒドロキシフェノール;1,3,5−トリメチル−2,4,6−ト
リス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−ベンゼン;IRG
ANOX(登録商標)1010の商標で商業的に入手可能なペンタエリスリトールテトラ
キス−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート
;n−オクタデシル−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−
プロピオネート;4,4−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチル−フェノー
ル);4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−o−クレゾール);2,6−ジ−t
ertブチルフェノール;6−(4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4−ビス(n−オク
チル−チオ)−1,3,5トリアジン;2−(n−オクチルチオ)エチル 3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンゾエート;ジ−n−オクタデシル 3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート;およびソルビトール ヘ
キサ(3,3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)−プロピオネー
トが含まれる。
(「BHA」)もしくはブチル化ヒドロキシトルエン(「BHT」)が含まれ、これらは
配合物を熱的により安定にするのにも用いることができる。これらの安定化剤および酸化
防止剤は、配合物の重量を基準にして、約0.01%〜約5%の範囲の量で添加すること
ができる。
化することができる。これらの公知共力剤の幾つかは、例えば、チオジプロピオネートエ
ステルおよびホスフェートである。キレート剤および金属非活性化剤を用いることもでき
る。これらの化合物の例には、エチレンジアミン四酢酸(「EDTA」)および、より好
ましくは、その塩並びにジサリチラルプロピレンアミンが含まれる。ジステアリルチオジ
プロピオネートが特に有用である。接着性組成物に添加する場合、これらの安定化剤は、
一般には、約0.1〜約1.5重量パーセント、より好ましくは、約0.25〜約1.0
重量パーセントの範囲の量で存在する。
の範囲は上記もしくは下記に記載されるいかなる特定の配合物にも限定されることは意図
されておらず、その代わりに請求の範囲によって規定される。他の典型的な添加物には、
これらに限定されるものではないが、成核剤、結晶化を遅延させるのに用いられる化学物
質、濃厚剤、レオロジー改質剤、粘着防止剤、油および他の添加物が含まれる。
明の第1実施形態に従って選択的に活性化可能な分散体を形成するには、ポリマーを、そ
のポリマーを実質的に溶融するのに十分な温度に設定されたホットメルト・フィーダ・タ
ンクにおいて溶融する。次に、その液体ポリマーを、望ましい処理時間に依存して選択す
ることができる速度で、ミキサに通じる加熱された導管に供給する。ミキサへの途中で、
液体ポリマーを上に記載される1種類以上のワックス、粘着性樹脂、油もしくは他の添加
物と組み合わせることができる。ミキサに到達した後、液体ポリマー(および、存在する
のであれば、他の成分)を、典型的にはミキサに注入される前に予備加熱されている、水
/分散剤溶液と合わせる。十分な時間混合した後、選択的に活性化可能な接着性分散体が
創出される。ミキサから排出された後、熱水を添加してその混合物を望ましい程度まで希
釈することができる。その代わりに、ミキサを離れた後に、分散体に添加物を添加するこ
ともできる。
の1つは溶融混練である。当分野において公知のあらゆる溶融混練手段を用いることがで
きる。幾つかの実施形態においては、混練機、Banburyミキサ、一軸スクリュー押
出機もしくは多軸スクリュー押出機が用いられる。本発明による分散体の製造方法は特に
限定されるものではない。好ましい方法の1つは、例えば、上記成分を米国特許第5,7
56,659号および米国特許公開第20010011118号に従って溶融混練するこ
とを含む方法である。
出機20は、特定の実施形態においては二軸スクリュー押出機であるが、背圧レギュレー
タ、溶融ポンプもしくはギアポンプ30と連結されている。複数の実施形態では基剤リザ
ーバ40および初期水リザーバ50も提供され、それらは各々ポンプ(図示せず)を含む
。望ましい量の基剤および初期水が、それぞれ、基剤リザーバ40および初期水リザーバ
50からもたらされる。あらゆる適切なポンプを用いることができるが、幾つかの実施形
態においては、240バールの圧力で約150cc/分の流れをもたらすポンプが基剤お
よび初期水を押出機20にもたらすのに用いられる。他の実施形態において、液体注入ポ
ンプは200バールで300cc/分もしくは133バールで600cc/分の流れをも
たらす。幾つかの実施形態において、基剤および初期水は予備加熱器内で予備加熱される
。
リーが分散体に、そのプロセスのあらゆる点で、好ましくは、押出機に添加される。典型
的には、塩基性物質は水溶液として添加する。しかしながら、幾つかの実施形態において
は、他の都合のよい形態、例えば、ペレットもしくは顆粒として添加する。幾つかの実施
形態においては、塩基性物質および水を押出機の別々の導入口を介して添加する。溶融混
練プロセスにおける中和もしくはけん化に用いることができる塩基性物質の例には、アル
カリ金属およびアルカリ土類金属、例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム;無機アミン、例えば、ヒドロキシルアミンもしくはヒドラジン;有
機アミン、例えば、メチルアミン、エチルアミン、エタノールアミン、シクロヘキシルア
ミン、水酸化テトラメチルアンモニウム;アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物
、水酸化物および水素化物、例えば、酸化ナトリウム、過酸化ナトリウム、酸化カリウム
、過酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水素化ストロンチウム、水酸化バリウム、水
素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム;並びにアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の弱酸塩、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム
;または水酸化アンモニウムが含まれる。特定の実施形態において、塩基性物質はアルカ
リ金属の水酸化物もしくはアルカリ土類金属の水酸化物である。幾つかの実施形態におい
ては、塩基性物質は水酸化カリウム、水酸化ナトリウムおよびそれらの組み合わせから選
択される。
MAもしくはPSAのいずれかをホットメルト・フィーダ・タンク内で溶融することによ
って溶融HMAもしくはPSAを創出する。次に、その液体HMAもしくはPSAを分散
剤と混合する。次いで、この組成物をミキサ内に供給し、そこで水(および、典型的には
、塩基)と合わせて水性分散体を創出する。その後、その水性分散体を基体に被着させ、
もしくは後に使用するために貯蔵することができる。
る分散体が小さな粒径を有することである。「平均粒径」によって本発明が意味するとこ
ろは、体積平均粒径である。
ましい分散体は約0.1μm〜約10μmの平均粒径を有する。幾つかの実施形態におい
ては、平均粒径は約0.1μm〜約5μmである。他の実施形態においては、分散体は約
0.5μm〜約1.5μmの平均粒径を有する。球状ではない粒子については、粒子の直
径はその粒子の長軸および短軸の平均である。粒径はBeckman−Coulter
LS230レーザ回折粒径アナライザもしくは他の適切な装置で測定することができる。
ポリマー、分散剤および粘着性樹脂、ワックスおよび/もしくは油のみを含むことを認め
る。他の成分、例えば、充填剤、顔料等はこの測定には含まれないが、存在し得る。
分散性を粒径の特徴付けに用いる。本発明の実施形態は、典型的には、約5未満の多分散
性を有することを特徴とする。特定の実施形態においては、多分散性は3未満であり得る
。さらに他の実施形態においては、多分散性は2未満であり得る。
実施例1:
ポリマー、ワックスおよび分散剤を含む(およびカリフォルニア州Berkeleyの
National Starch & Chemical Companyから入手可能
である)National Starch Cool−Lok 34−2116熱溶融型
接着剤(HMA)の水性分散体を以下の方法で製造する。
その液体HMAをホットメルタ・ギアポンプ(hot melter gear pump)を用いて85g/
分の速度でミキサに通じる加熱導管に供給する。ミキサへの導管内にある間に、液体HM
Aに2.8g/分のIndustrene 106(主としてオレイン酸)を注入する。
ミキサ(800RPMで作動するOakes M−4 4’’回転子−固定子)で、HM
Aを12.35g/分の水および1.26g/分の45%(w/w)KOH水溶液(これ
らは両者ともミキサへの注入に先だって約120℃に予備加熱される)と合わせる。ミキ
サ内で、水中HMA分散体が生成される。
。150PSIGバネ作動逆止弁をこのプロセスの排出口で用いてシステムの圧力を維持
する。希釈された分散体生成物はバネ逆止弁を通過してそのプロセスを抜け、収集容器に
入る。得られる生成物は、Beckman Coulter LS 230による測定で
約0.6ミクロンの体積平均粒径および1.5未満の(体積平均粒径を数平均粒径で割っ
たものとして定義される)多分散性を有する水中HMA分散体である。
実施例2:
ポリマー(この場合、ポリスチレン)およびワックスを含むH.B.Fuller H
M−2055PI HMA(ミネソタ州St.PaulのH.B.Fuller Com
panyから入手可能)の水性分散体を以下の方法で製造する。
その液体HMAをホットメルタ・ギアポンプを用いて50g/分の速度でミキサに通じる
加熱導管に供給する。ミキサへの導管内にある間に、液体HMAに1.8g/分のInd
ustrene 106(主としてオレイン酸)を注入する。ミキサ(500RPMで作
動するOakes M−4 4’’回転子−固定子)で、HMAを4g/分の水および0
.7g/分の45%(w/w)KOH水溶液(これらは両者ともミキサへの注入に先だっ
て約120℃に予備加熱される)と合わせる。ミキサ内で、水中HMA分散体が生成され
る。
。150PSIGバネ作動逆止弁をこのプロセスの排出口で用いてシステムの圧力を維持
する。希釈された分散体生成物はバネ逆止弁を通過してそのプロセスを抜け、収集容器に
入る。得られる生成物は、Beckman Coulter LS 230による測定で
約0.8ミクロンの体積平均粒径および1.5未満の(体積平均粒径を数平均粒径で割っ
たものとして定義される)多分散性を有する水中HMA分散体である。
実施例3:
H.B.Fuller HL−72687PI HMA(ミネソタ州St.Paulの
H.B.Fuller Companyから入手可能)の水性分散体を以下の方法で製造
する。
その液体HMAをホットメルタ・ギアポンプを用いて50g/分の速度でミキサに通じる
加熱導管に供給する。ミキサへの導管内にある間に、液体HMAに1.8g/分のInd
ustrene 106(主としてオレイン酸)を注入する。ミキサ(500RPMで作
動するOakes M−4 4’’回転子−固定子)で、HMAを4g/分の水および0
.8g/分の45%(w/w)KOH水溶液(これらは両者ともミキサへの注入に先だっ
て約120℃に予備加熱される)と合わせる。ミキサ内で、水中HMA分散体が生成され
る。
。150PSIGバネ作動逆止弁をこのプロセスの排出口で用いてシステムの圧力を維持
する。希釈された分散体生成物はバネ逆止弁を通過してそのプロセスを抜け、収集容器に
入る。得られる生成物は、Beckman Coulter LS 230による測定で
約0.8ミクロンの体積平均粒径および1.5未満の(体積平均粒径を数平均粒径で割っ
たものとして定義される)多分散性を有する水中HMA分散体である。
実施例4:
ポリマー、ワックス、油および粘着剤を含むH.B.Fuller PHL−4164
HMA(ミネソタ州St.PaulのH.B.Fuller Companyから入手
可能)の水性分散体を以下の方法で製造する。
その液体HMAをホットメルタ・ギアポンプを用いて50g/分の速度でミキサに通じる
加熱導管に供給する。ミキサへの導管内にある間に、液体HMAに1.8g/分のInd
ustrene 106(主としてオレイン酸)を注入する。ミキサ(500RPMで作
動するOakes M−4 4’’回転子−固定子)で、HMAを3.5g/分の水およ
び0.8g/分の45%(w/w)KOH水溶液(これらは両者ともミキサへの注入に先
だって約120℃に予備加熱される)と合わせる。ミキサ内で、水中HMA分散体が生成
される。
。150PSIGバネ作動逆止弁をこのプロセスの排出口で用いてシステムの圧力を維持
する。希釈された分散体生成物はバネ逆止弁を通過してそのプロセスを抜け、収集容器に
入る。得られる生成物は、Beckman Coulter LS 230による測定で
約0.5ミクロンの体積平均粒径および1.5未満の(体積平均粒径を数平均粒径で割っ
たものとして定義される)多分散性を有する水中HMA分散体である。
実施例5:
ポリマーおよび油(鉱物油)を含むH.B.Fuller HL8141XZP PS
A(ミネソタ州St.PaulのH.B.Fuller Companyから入手可能)
の水性分散体を以下の方法で製造する。
その液体接着剤をホットメルタ・ギアポンプを用いて50g/分の速度でミキサに通じる
加熱導管に供給する。ミキサへの導管内にある間に、液体接着剤に1.6g/分のInd
ustrene 106(主としてオレイン酸)を注入する。ミキサ(500RPMで作
動するOakes M−4 4’’回転子−固定子)で、そのPSAを3.5g/分の水
および0.6g/分の45%(w/w)KOH水溶液(これらは両者ともミキサへの注入
に先だって約120℃に予備加熱される)と合わせる。ミキサ内で、水中接着性分散体が
生成される。
。150PSIGバネ作動逆止弁をこのプロセスの排出口で用いてシステムの圧力を維持
する。希釈された分散体生成物はバネ逆止弁を通過してそのプロセスを抜け、収集容器に
入る。得られる生成物は、Beckman Coulter LS 230による測定で
約1.15ミクロンの体積平均粒径および1.5未満の(体積平均粒径を数平均粒径で割
ったものとして定義される)多分散性を有する水中PSA分散体である。
実施例6:
ポリマー、ワックスおよび分散剤を含むHB Fuller PHC9256PE熱溶
融型接着剤(HMA)(HB Fullerから入手可能)の水性分散体を以下の方法で
製造する。
クリル酸コポリマー)を25mm二軸スクリュー押出機に約150g/分で同時供給する
。それらのポリマーを溶融して乳化区画に搬送するが、そこでは55g/分の水および1
5.2g/分の45%(w/w)KOH溶液が合わせられて約100℃に予備加熱され、
そのポリマー混合物に注入される。この乳化区画において、水中HMA分散体が生成され
る。
レルに注入し、そこでその希釈水が剪断下で初期分散体に取り込まれる。完成した分散体
は約200PSIGに設定された背圧レギュレータを介して押出機から排出され、生成物
収集容器内に集められる。得られる生成物は、Beckman Coulter LS
230による測定で約0.6ミクロンの体積平均粒径および約4の(体積平均粒径を数平
均粒径で割ったものとして定義される)多分散性を有する水中HMA分散体である。
て選択的に活性化可能なコーティングを形成し、かつそのコートされた基体の少なくとも
一部を選択的に活性化して接着剤接合を形成することを含む。図2はそのような実施形態
による流れ図を示す。
00)。前駆体用液を乾燥させた後、もしくは依然として水性状態にある間のいずれかに
、少なくとも1つの選択された領域において、HMAの場合には接着剤前駆分散体を加熱
し、もしくはPSAの場合には圧力を印加する。この活性化工程(ST102)の結果と
して、接着剤が形成される(ST104)。基体には、例えば、紙、厚紙、フィルム、ガ
ラス、セラミック、織物、複合材料、繊維、木材、金属、クレーコート厚紙、不織衛生用
品、製本、プラスチック成型物品、コンクリートおよびアスファルトが含まれ得る。
なわち、選択的に活性化可能な接着剤前駆体用液を単純に基体の少なくとも一部に塗布す
ることができる。得られたコートされた基体は、次に、活性化のために別の場所に搬送す
るか、もしくは後に使用するために貯蔵することができる。したがって、従来技術のHM
AもしくはPSAと比較したときに有利なことには、本発明の接着性分散体は、大量のコ
ートされた基体を形成し、かつ後の使用のために貯蔵することができる、「応需型」接着
剤の源を提供する。
ン」で製造することができる。例えば、HMAの場合、ワックス、粘着性樹脂およびポリ
マーをHMAの伝統的な調製方法に従って配合することができる。しかしながら、典型的
に行われることではあるが、HMAをピロー(pillow)、チクレット(chicklet)もしく
はドラジェー形態で仕上げる代わりに、溶融混合物を表面活性剤と一緒に汲み上げて機械
式分散機器に計り入れ、そこで水と混合し、最終生成物に加工することができる。有利な
ことに、この調製方法は、ピローを形成し、それらを分散体処理部位に輸送し、かつ再溶
融する中間工程を省略して経費を節約することを可能にする。
び水から接着剤を製造することができ、この分散体は約0.1〜約100ミクロンの平均
粒径および5未満の多分散性のうちの少なくとも一方を有する。
きる。この水性分散体は基体上に様々な手順により、例えば、噴霧コーティング、カーテ
ンフローコーティング、ロールコーターもしくはグラビアコーターでのコーティング、ブ
ラシコーティングまたは浸漬によってコートすることができる。乾燥はあらゆる適切な手
段によって達成することができるが、コーティングは、好ましくは、コートされた基体を
50〜150℃に1〜300秒間加熱することによって乾燥させる。例えば、本発明の水
性分散体を基体、例えば、紙、厚紙、フィルム、ガラス、セラミック、織物、複合材料、
繊維、木材、金属、クレーコート厚紙、不織衛生用品、製本、プラスチック成型物品、コ
ンクリートおよびアスファルトの表面にコートし、乾燥させることができる。特には、本
発明の実施形態はセルロイド基体で特に有用である。
リプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−3−メチル−1−ブテン、ポリ−3−メチル−
1−ペンテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エチレン−プロピレンコポリマー、エ
チレン−1−ブテンコポリマーおよびプロピレン−1−ブテンコポリマーによって典型的
に表される、アルファ−オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−
メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−ヘプ
テン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンおよび1−ドデセンのホモポリマーおよ
びコポリマー(エラストマーを含む);エチレン−ブタジエンコポリマーおよびエチレン
−エチリデンノルボルネンコポリマーによって典型的に表される、アルファ−オレフィン
と共役もしくは非共役ジエンとのコポリマー(エラストマーを含む);並びにポリオレフ
ィン(エラストマーを含む)、例えば、エチレン−プロピレン−ブタジエンコポリマー、
エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエンコポリマー、エチレン−プロピレン−1,
5−ヘキサジエンコポリマーおよびエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンコポ
リマーによって典型的に表される、2種類以上のアルファ−オレフィンと共役もしくは非
共役ジエンとのコポリマー;エチレン−ビニル化合物コポリマー、例えば、エチレン−酢
酸ビニルコポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、エチレン−塩化ビニルコ
ポリマー、エチレンアクリル酸もしくはエチレン−(メタ)アクリル酸コポリマーおよび
エチレン−(メタ)アクリレートコポリマー;スチレンコポリマー(エラストマーを含む
)、例えば、ポリスチレン、ABS、アクリロニトリル−スチレンコポリマーおよびα−
メチルスチレン−スチレンコポリマー;並びにスチレンブロックコポリマー(エラストマ
ーを含む)、例えば、スチレン−ブタジエンコポリマーおよびそれらの水和物並びにスチ
レン−イソプレン−スチレントリブロックコポリマー;ポリビニル化合物、例えば、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、ポリメチル
アクリレートおよびポリメチルメタクリレート;ポリアミド、例えば、ナイロン6、ナイ
ロン6,6およびナイロン12;熱可塑性ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタ
レートおよびポリブチレンテレフタレート;並びにポリカーボネート、ポリフェニレンオ
キシド等から形成されるものが含まれる。これらの樹脂は単独で、もしくは2種類以上の
組み合わせで用いることができる。
、ポリエチレンおよびそれらのコポリマーおよびそれらの配合物に加えて、エチレン−プ
ロピレン−ジエンターポリマーに塗布することができる。幾つかの実施形態において、好
ましいオレフィンポリマーには、米国特許第3,645,992号においてElston
によって記載される均質ポリマー;Andersonへの米国特許第4,076,698
号に記載される高密度ポリエチレン(HDPE);不均一に分岐した直鎖低密度ポリエチ
レン(LLDPE);不均一に分岐した直鎖超低密度ポリエチレン(ULDPE);均一
に分岐した直鎖エチレン/アルファ−オレフィンコポリマー;例えば、米国特許第5,2
72,236号および第5,278,272号(これらの開示は参照によりここに組み込
まれる)に開示される方法によって調製することができる、均一に分岐した実質的に直鎖
のエチレン/アルファ−オレフィンポリマー;並びに高圧フリーラジカル重合エチレンポ
リマーおよびコポリマー、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレン−アクリ
ル酸(EAA)およびエチレン−メタクリル酸コポリマー、例えば、PRIMACOR(
商標)、NUCREL(商標)およびESCOR(商標)の商品名で入手可能であり、か
つ米国特許第4,599,392号、第4,988,781号および第5,938,43
7号(これらの各々は参照によりその全体がここに組み込まれる)に記載されるもの、並
びにエチレン−酢酸ビニル(EVA)コポリマーが含まれる。
、第6,448,341号、第5,677,383号、第6,316,549号、第6,
111,023号もしくは第5,844,045号(これらの各々は参照によりその全体
がここに組み込まれる)に記載されるポリマー組成物も幾つかの実施形態における基体と
して適切である。もちろん、ポリマーの配合物も用いることができる。幾つかの実施形態
においては、配合物に2種類の異なるチーグラー・ナッタポリマーが含まれる。他の実施
形態においては、配合物にチーグラー・ナッタおよびメタロセンポリマーの配合物が含ま
れ得る。さらに他の実施形態においては、ここで用いられる熱可塑性樹脂が2種類の異な
るメタロセンポリマーの配合物である。
しくは凍結に晒された後でさえ有効のままである接着剤接合を提供し得る。さらに、複数
の実施形態が、乾燥もしくは湿潤条件下で、従来技術の配合物よりも低温で形成すること
ができる接着剤を提供し得る。
者は、ここに開示される発明の範囲から逸脱しない他の実施形態を考案できることを理解
するであろう。したがって、本発明の範囲は添付される特許請求の範囲によってのみ限定
されるべきである。
Claims (46)
- 接着剤接合の形成方法であって、
水性分散体を基体上に被着させて選択的に活性化可能なコーティングを形成し、前記水
性分散体は、
(A)接着剤を形成することができる少なくとも1種類のポリマー;
(B)少なくとも1種類の分散剤;および
(C)粘着性樹脂、ワックスもしくは油のうちの少なくとも1つ
を含み、前記分散体は約0.1〜約100ミクロンの平均粒子径および5未満の多分散性
のうちの少なくとも一方を有し;並びに
コートされた基体の少なくとも一部を選択的に活性化して接着剤接合を形成する、
ことを含む、方法。 - 選択的に活性化する前にコートされた基体を乾燥させることをさらに含む、請求項1に
記載の方法。 - 水性分散体をポリマーの溶融温度未満の温度で基体に被着させる、請求項1に記載の方
法。 - 選択的な活性化が加熱もしくは圧力の印加のうちの少なくとも一方を含む、請求項1に
記載の方法。 - 第2の基体をコートされた基体に接合することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 基体が紙、繊維、木材、金属、クレーコート厚紙、不織衛生用品、製本もしくはプラス
チック成型物品のうちの少なくとも1つを含む、請求項1に記載の方法。 - 分散体が約0.1〜約10ミクロンの平均粒径を有する、請求項1に記載の方法。
- 成分(A)、(B)および(C)が合計で分散体の約1〜約74体積パーセントである
、請求項1に記載の方法。 - 分散剤が成分(A)および(B)の約1〜約30pphの量で存在する、請求項1に記
載の方法。 - 分散体が約26〜約99体積パーセントの水を含む、請求項1に記載の方法。
- 選択的な活性化が約150℃未満の温度までの加熱を含む、請求項1に記載の方法。
- (A)接着剤を形成することができる少なくとも1種類のポリマー;
(B)粘着性樹脂、ワックスもしくは油のうちの少なくとも1つ;
(C)分散剤;および
(D)水
を含む水性熱溶融型接着性分散体であって、約0.1〜約100ミクロンの平均粒子径お
よび5未満の多分散性のうちの少なくとも一方を有する、水性熱溶融型接着性分散体。 - 成分(A)、(B)および(C)が合計で分散体の総体積の約1〜約74体積パーセン
トである、請求項12に記載の分散体。 - 分散剤が成分(A)および(B)の約1〜約30pphの量で存在する、請求項12に
記載の分散体。 - 水が全分散体の約26〜約99体積パーセントの量で存在する、請求項12に記載の分
散体。 - 総量の約0〜約1重量パーセントの範囲で存在する殺生剤をさらに含む、請求項12に
記載の分散体。 - ポリマーが約0.1〜約10ミクロンの平均粒径を有する、請求項12に記載の分散体
。 - ポリマーが、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、プロピレン−エチレンコポ
リマーおよび非晶質ポリアルファ−オレフィンからなる群より選択される少なくとも1つ
を含む、請求項12に記載の分散体。 - ポリマーが非加水分解性ポリマーを含む、請求項12に記載の分散体。
- ポリマーがエチレン酢酸ビニルを含む、請求項19に記載の分散体。
- ポリマーがエチレン/α−オレフィンブロックインターポリマーを含む、請求項12に
記載の分散体。 - 接着剤要素を含む物品であって、前記接着剤要素の少なくとも一部は選択的に活性化可
能なコーティングから形成され、前記選択的に活性化可能なコーティングは、
(A)接着剤を形成することができる少なくとも1種類のポリマー;
(B)粘着性樹脂、ワックスもしくは油のうちの少なくとも1つ;
(C)分散剤;および
(D)水
を含む分散体から構成され、前記分散体は約0.1〜約100ミクロンの平均粒径および
5未満の多分散性のうちの少なくとも一方を有する、物品。 - 成分(A)、(B)および(C)が合計で全分散体の約1〜約74体積パーセントであ
る、請求項22に記載の物品。 - 分散剤が成分(A)および(B)の約1〜約30pphの量で存在する、請求項22に
記載の物品。 - 水が全体積の約26〜約99パーセントの量で存在する、請求項22に記載の物品。
- 分散体が約0.1ミクロン〜約10ミクロンの平均粒径を有する、請求項22に記載の
物品。 - コートされた基体の形成方法であって、
水性分散体を基体に被着させて選択的に活性化可能なコーティングを形成することを含
み、前記分散体は、
(A)接着剤を形成することができる少なくとも1種類のポリマー;
(B)少なくとも1種類の分散剤;
(C)粘着性樹脂、ワックスもしくは油のうちの少なくとも1つ;および
(D)水
を含み、前記分散体は約0.1〜約100ミクロンの平均粒径および5未満の多分散性の
うちの少なくとも一方を有する、方法。 - 基体が、紙、厚紙、フィルム、ガラス、セラミック、織物、複合材料、繊維、木材、金
属、クレーコート厚紙、不織衛生用品、製本、プラスチック成型物品、コンクリートおよ
びアスファルトのうちの少なくとも1つを含む、請求項27に記載の方法。 - 分散体が約0.1ミクロン〜約10ミクロンの平均粒径を有する、請求項27に記載の
方法。 - (A)接着剤を形成することができるポリマーであって、エチレン系ブロックインター
ポリマー、プロピレン系コポリマーおよびホモポリマー並びにスチレン系コポリマーおよ
びブロックコポリマーからなる群より選択される少なくとも1つであるポリマー;
(B)少なくとも1種類の分散剤;
(C)粘着性樹脂、ワックスもしくは油のうちの少なくとも1つ;並びに
(D)水
を含む水性感圧型接着性分散体であって、約0.1〜約100ミクロンの平均粒子径およ
び5未満の多分散性のうちの少なくとも一方を有する、水性感圧型接着性分散体。 - 成分(A)、(B)および(C)が合計で総体積の約1〜約74体積パーセントである
、請求項30に記載の接着剤。 - 分散剤が成分(A)および(B)の約1〜約30pphの量で存在する、請求項30に
記載の接着剤。 - 水が全体の約26〜約99体積パーセントの量で存在する、請求項30に記載の接着剤
。 - 総量の約0〜約1重量パーセントの範囲で存在する殺生剤をさらに含む、請求項30に
記載の接着剤。 - ポリマーが約0.1〜約10ミクロンの平均粒径を有する、請求項30に記載の接着剤
。 - ポリマーが300,000以下のMwを有する、請求項30に記載の接着剤。
- ポリマーが、200,000以下のMw、約0.1〜約10ミクロンの平均粒径、成分
(A)および(B)の約1〜約30pphの量の分散剤を有し、かつ水が全体の約26〜
約99体積パーセントの量で存在する、請求項30に記載の接着剤。 - ポリマーが150,000以下のMwを有する、請求項30に記載の接着剤。
- (A)エチレンおよびα−オレフィンの重合単位を含むエチレン/α−オレフィンブロ
ックインターポリマーであって、ゼロを上回って約1.0までの平均ブロック指数および
約1.3を上回る分子量分布、Mw/Mnを特徴とするエチレン/α−オレフィンブロック
インターポリマー;
(B)分散剤;並びに
(C)水
を含む、水性接着性分散体。 - 平均ブロック指数が0を上回るが約0.4未満である、請求項39に記載の分散体。
- 平均ブロック指数が約0.1〜約0.3の範囲内にある、請求項39に記載の分散体。
- 平均ブロック指数が約0.4〜約1.0の範囲内にある、請求項39に記載の分散体。
- インターポリマーが約0.91g/cc未満の密度を有する、請求項39に記載の分散
体。 - インターポリマーが約0.86g/cc〜約0.91g/ccの範囲の密度を有する、
請求項39に記載の分散体。 - α−オレフィンがスチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、
4−メチル−1−ペンテン、ノルボルネン、1−デセン、1,5−ヘキサジエンもしくは
それらの組み合わせである、請求項39に記載の分散体。 - (A)エチレンおよびα−オレフィンの重合単位を含むエチレン/α−オレフィンブロ
ックインターポリマーであって、昇温溶離分別(「TREF」)によって得られる少なく
とも1つの画分を有することを特徴とし、前記画分は約0.3を上回って約1.0までの
ブロック指数を有し、かつ前記エチレン/α−オレフィンインターポリマーは約1.3を
上回る分子量分布、Mw/Mn、を有するエチレン/α−オレフィンブロックインターポリ
マー;
(B)分散剤;および
(C)水
を含む、水性接着性分散体。
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