JP2013082803A - Detergent composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent composition which is good in the foaming property and low in the irritation in various types of needs of recent year's consumers.SOLUTION: The detergent composition is prepared by blending one or two or more of a specific fatty acid amide betaine and an aspartic acid derivative each. The detergent composition is low in irritation to skins and has an effect of improving the foam quality as compared to the case of using the fatty acid amide betaine or the aspartic acid derivative singly, and has a large effect thereof in the range of a specific blend ratio of the both.

Description

本発明は、洗浄剤組成物に関するものである。   The present invention relates to a cleaning composition.

脂肪酸アミドベタイン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤は、低刺激性であることから洗浄剤の基剤として広く用いられている。しかしこれら両性界面活性剤を主成分とする洗浄剤組成物は、泡質ではクリーミー感にやや欠け、泡の持続性も乏しいという欠点がある。
近年、例えば洗顔料、ボディソープ、毛髪用シャンプーに代表される洗浄剤の用途では、化粧や汚れを落とすという洗浄作用、すすぎ性、低刺激性等の基本性能に加えて、さらに高性能化や高機能化を施し付加価値を高めて上市されている。前記付加価値を高める特性としては、例えば泡の特性（起泡性、泡質、泡の持続性等）、洗浄後の皮膚感触といった使用感、香り等の感性的な性能などが挙げられる。例えば、起泡性や使用感の改質方法として、前記両性界面活性剤を基剤として含有する洗浄剤組成物に対して、水溶性高分子や非イオン性界面活性剤を配合することにより、適度な粘度を与えて改質する方法が行われている。
これまでにも従来の界面活性剤や高分子化合物などを組み合わせて併用することにより、種々の性能の改良が試みられている。しかし、未だに全ての基本性能と感性的な性能を同時に満足させることは難しく、今なお消費者の個々のニーズに対する改善方法が個々に提案されているのが現状である（特許文献１）。 Amphoteric surfactants such as fatty acid amide betaine amphoteric surfactants are widely used as a base for detergents because of their low irritation. However, the detergent composition mainly composed of these amphoteric surfactants has a defect that the foam quality is slightly lacking in creamy feeling and the foam persistence is poor.
In recent years, in the use of cleaning agents such as facial cleansers, body soaps, and hair shampoos, in addition to basic functions such as cleansing action to remove makeup and dirt, rinsing properties and low irritation, It is marketed with high functionality and added value. Examples of the property for increasing the added value include foam properties (foaming property, foam quality, foam persistence, etc.), feeling of use such as skin feel after washing, and sensibility performance such as aroma. For example, as a method for improving foamability and feeling of use, by blending a water-soluble polymer or a nonionic surfactant with a detergent composition containing the amphoteric surfactant as a base, A method of modifying by giving an appropriate viscosity has been performed.
Various attempts have been made to improve various performances by combining conventional surfactants and polymer compounds in combination. However, it is still difficult to satisfy all the basic performance and sensibility performance at the same time, and there are still proposals for improvement methods for individual needs of consumers (Patent Document 1).

特開２００１−２６７９５号公報JP 2001-26795 A

本発明は、近年の消費者の多種多様なニーズにおいて、低刺激性で、きめが細かいクリーミーな泡立ちの良い洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a cleansing composition with low irritation, fine creaminess and good foaming in response to various needs of consumers in recent years.

本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の脂肪酸アミドベタインと特定のアスパラギン酸誘導体とを配合することにより、皮膚に対する刺激性が低く、前記脂肪酸アミドベタインやアスパラギン酸誘導体を単独で使用する場合と比較して、泡質が向上する効果があること、さらに驚くべきことにその脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体の配合比率が特定の範囲において、その効果が高くなることを見出した。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have low irritation to the skin by combining a specific fatty acid amide betaine and a specific aspartic acid derivative, and the fatty acid amide betaine or aspartic acid derivative is used alone. It was found that there is an effect of improving the foam quality, and surprisingly, the effect is enhanced in a specific range of the mixing ratio of the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative.

すなわち本発明は、以下の項目の洗浄剤組成物を提供するものであり、該洗浄剤組成物は下記一般式（１）で表される脂肪酸アミドベタインから選ばれる少なくとも一種と、下記一般式（２）で表されるアスパラギン酸誘導体（即ちＮ−アルキル（又はＮ−アルケニル）アスパラギン酸及びその塩）から選ばれる少なくとも一種とを含有することを特徴とする。 That is, this invention provides the cleaning composition of the following items, and this cleaning composition contains at least 1 type chosen from the fatty acid amide betaine represented by following General formula (1), and following General formula ( And at least one selected from aspartic acid derivatives represented by 2) (that is, N-alkyl (or N-alkenyl) aspartic acid and salts thereof).

（項１）
一般式（１）

［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。Ｒ^３及びＲ^４は、同一又は異なって、それぞれ炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はヒドロキシエチル基を表す。ｎは、1〜４の整数を表す。］
で表される脂肪酸アミドベタインと
一般式（２）

［式中、Ｒ^５は炭素数１０〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。また２個のＭ^１は、同一又は異なって、それぞれ水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオンを表す。］
で表されるアスパラギン酸誘導体を含有する洗浄剤組成物。 (Claim 1)
General formula (1)

[Wherein, R ¹ represents a residue obtained by removing a carboxyl group from a linear or branched saturated fatty acid or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms. R ² represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ³ and R ⁴ are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyethyl group. n represents an integer of 1 to 4. ]
Fatty acid amide betaine represented by the general formula (2)

[Wherein, R ⁵ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms. Two M ^{1 s} are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkali metal ion, an ammonium ion, or an organic ammonium ion. ]
A detergent composition containing an aspartic acid derivative represented by the formula:

（項２）
脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体との比率が重量比で７０：３０〜４０：６０である、上記項１に記載の洗浄剤組成物。 (Section 2)
The cleaning composition according to Item 1, wherein the ratio between the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative is 70:30 to 40:60 by weight.

（項３） 洗浄剤組成物中の全界面活性剤に対して、脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体の合計重量が５５重量％以上である、上記項１又は項２に記載の洗浄剤組成物。 (Claim 3) The cleaning composition according to Item 1 or 2, wherein the total weight of the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative is 55% by weight or more with respect to all the surfactants in the cleaning composition.

（項４）
（I）一般式（１）

［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。Ｒ^３及びＲ^４は、同一又は異なって、それぞれ炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はヒドロキシエチル基を表す。ｎは、1〜４の整数を表す。］
で表される脂肪酸アミドベタインと
一般式（２）

［式中、Ｒ^５は炭素数１０〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。また２個のＭ^１は、同一又は異なって、それぞれ水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオンを表す。］
で表されるアスパラギン酸誘導体を配合する工程、及び／又は
（II）一般式（１）

［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。Ｒ^３及びＲ^４は、同一又は異なって、それぞれ炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はヒドロキシエチル基を表す。ｎは、1〜４の整数を表す。］
で表される脂肪酸アミドベタインと
一般式（３）

［式中、Ｒ^５は一般式（２）におけると同義である］
で表されるアスパラギン酸化合物とアルカリ性化合物を配合する工程、
を具備する方法により得られる洗浄剤組成物。 (Claim 4)
(I) General formula (1)

[Wherein, R ¹ represents a residue obtained by removing a carboxyl group from a linear or branched saturated fatty acid or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms. R ² represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ³ and R ⁴ are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyethyl group. n represents an integer of 1 to 4. ]
Fatty acid amide betaine represented by the general formula (2)

[Wherein, R ⁵ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms. Two M ^{1 s} are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkali metal ion, an ammonium ion, or an organic ammonium ion. ]
And / or (II) the general formula (1):

[Wherein, R ¹ represents a residue obtained by removing a carboxyl group from a linear or branched saturated fatty acid or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms. R ² represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ³ and R ⁴ are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyethyl group. n represents an integer of 1 to 4. ]
Fatty acid amide betaine represented by the general formula (3)

[Wherein R ⁵ has the same meaning as in general formula (2)]
A step of blending an aspartic acid compound and an alkaline compound represented by:
A detergent composition obtained by a method comprising:

（項５）
脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体との配合比率が重量比で７０：３０〜４０：６０である（なお、前記アスパラギン酸誘導体はアスパラギン酸化合物とアルカリ性化合物から得られるアスパラギン酸誘導体を含む。）、上記項４に記載の洗浄剤組成物。 (Section 5)
The blending ratio of the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative is 70:30 to 40:60 by weight (note that the aspartic acid derivative includes an aspartic acid derivative obtained from an aspartic acid compound and an alkaline compound). Item 5. A cleaning composition according to Item 4.

（項６） 洗浄剤組成物中の全界面活性剤に対して、脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体の合計重量が５５重量％以上である（なお、前記アスパラギン酸誘導体はアスパラギン酸化合物とアルカリ性化合物から得られるアスパラギン酸誘導体を含む。）、上記項４又は項５に記載の洗浄剤組成物。 (Item 6) The total weight of the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative is 55% by weight or more with respect to all the surfactants in the cleaning composition (Note that the aspartic acid derivative is composed of an aspartic acid compound and an alkaline compound. The obtained aspartic acid derivative is contained.), The cleaning composition of said claim | item 4 or claim | item 5.

本発明によれば、低刺激性で、きめが細かいクリーミーな泡立ちの良い洗浄剤組成物を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a detergent composition with low irritation, fine texture and fine foaming.

本発明の洗浄剤組成物は、上記一般式（１）で表される脂肪酸アミドベタインから選ばれる少なくとも一種と上記一般式（２）で表されるアスパラギン酸誘導体から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする。
上記一般式（１）におけるＲ^１は、炭素数８〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いて得られる残基である。ここで、炭素数とは、直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸の総炭素数を意味する。またＲ^１は、界面活性能の観点から、好ましくは１２〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸が推奨される。
前記直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸としては、具体的には、ｎ−オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ｎ−デカン酸、イソデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、オレイン酸、エライジン酸、アラキドン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、イソステアリン酸及びそれらの混合物や、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸などが挙げられる。より好ましくは、炭素数１２〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状の脂肪族飽和又は不飽和脂肪酸が推奨され、具体的にラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸が推奨される。
また、上記一般式（１）におけるＲ^２は、水素原子、炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基であり、好ましくは水素原子又はメチル基、特に好ましくは水素原子である。
また、上記一般式（１）におけるＲ^３及びＲ^４は、同一又は異なって、それぞれ炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はヒドロキシエチル基であり、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基、特に好ましくはメチル基である。
また、上記一般式（１）におけるｎは、１〜４の整数であり、好ましくは２又は３、特に好ましくは３である。 The cleaning composition of the present invention contains at least one selected from fatty acid amide betaines represented by the above general formula (1) and at least one selected from aspartic acid derivatives represented by the above general formula (2). It is characterized by.
R ¹ in the general formula (1) is a residue obtained by removing a carboxyl group from a linear or branched saturated fatty acid or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms. Here, the carbon number means the total carbon number of a linear or branched saturated fatty acid or unsaturated fatty acid. R ¹ is preferably a linear or branched saturated fatty acid or unsaturated fatty acid, preferably 12-18, from the viewpoint of surface activity.
Specific examples of the linear or branched saturated fatty acid or unsaturated fatty acid include n-octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, n-decanoic acid, isodecanoic acid, lauric acid, myristic acid, and palmitic acid. , Stearic acid, arachidic acid, oleic acid, elaidic acid, arachidonic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid, isostearic acid and mixtures thereof, coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, soybean oil Examples include fatty acids and beef tallow fatty acids. More preferably, a linear or branched aliphatic saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 18 carbon atoms is recommended, specifically lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid, Palm oil fatty acid, palm oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, soybean oil fatty acid are recommended.
R ² in the general formula (1) is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a methyl group, particularly preferably a hydrogen atom. .
R ³ and R ⁴ in the general formula (1) are the same or different and each is a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyethyl group, preferably a methyl group or A hydroxyethyl group, particularly preferably a methyl group.
Moreover, n in the said General formula (1) is an integer of 1-4, Preferably it is 2 or 3, Especially preferably, it is 3.

本発明に係る脂肪酸アミドベタインとしては、具体的には、ｎ−オクタン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−エチルヘキサン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ｎ−デカン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、イソデカン酸アミドプロピルアミノ酢酸ジメチルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アラキジン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、大豆油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジ（ヒドロキシエチル）アミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジ（ヒドロキシエチル）アミノ酢酸ベタイン、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジ（ヒドロキシエチル）アミノ酢酸ベタインなどが例示される。
より好ましくは、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の、Ｒ^１が好ましくは１２〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いて得られる残基であり、Ｒ^２が水素原子、Ｒ^３とＲ^４がメチル基、ｎが３で表される脂肪酸アミドベタインが推奨される。 Specific examples of the fatty acid amide betaine according to the present invention include n-octanoic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, 2-ethylhexanoic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, n-decanoic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, and isodecane. Amidopropylaminoacetic acid dimethylbetaine, Lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, Myristic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, Palmitic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, Stearic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, Arachidic acid amidopropyldimethylamino Betaine acetate, oleic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, isostearic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil Acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, palm oil fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, palm kernel fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, soybean oil fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, beef tallow fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid Examples thereof include amidopropyldi (hydroxyethyl) aminoacetic acid betaine, oleic acid amidopropyldi (hydroxyethyl) aminoacetic acid betaine, and coconut fatty acid amidopropyldi (hydroxyethyl) aminoacetic acid betaine.
More preferably, R ¹ is preferably 12 to 12, such as lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, myristic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, oleic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, and the like. 18 is a residue obtained by removing a carboxyl group from 18 linear or branched saturated fatty acids or unsaturated fatty acids, R ² is a hydrogen atom, R ³ and R ⁴ are methyl groups, and n is 3. Fatty acid amide betaines are recommended.

これらは、単独で又は２種以上を適宜組み合わせて含有させることができる。前記例示の化合物の名称は、本技術分野では種々の慣用名が用いられる。例えば化粧品成分表示名称（日本化粧品工業連合会）によれば、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインはラウラミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインはコカミドプロピルベタインとして表示されている。 These can be contained alone or in appropriate combination of two or more. As the names of the exemplified compounds, various common names are used in this technical field. For example, according to the cosmetic ingredient display name (Japan Cosmetic Industry Association), lauramidopropyldimethylaminoacetic acid betaine is displayed as lauramidopropyl betaine, and coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine is displayed as cocamidopropyl betaine.

本発明に係る脂肪酸アミドベタインは、特に限定はなく、市販されているものや公知の方法で製造されたものを使用することができる。市販品は、例えば「２０１１年版１５９１１の化学商品（発行所；化学工業日報社，発行日２０１１年１月２５日）」に記載の多くのメーカから市販されている。 The fatty acid amide betaine according to the present invention is not particularly limited, and those that are commercially available or manufactured by a known method can be used. Commercial products are commercially available from many manufacturers described in, for example, “Chemical products of 2011 edition 15911 (Issue; Chemical Industry Daily, published on January 25, 2011)”.

本発明に係るアスパラギン酸誘導体は、上記一般式（２）で表される化合物である。一般式（２）におけるＲ^５は、炭素数１０〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、好ましくは１２〜２２、より好ましくは１２〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基が推奨される。
具体的には、ｎ−デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基、オレイル基、リノール基、リノレニル基、イソステアリル基、ヤシ油アルキル基、パーム核油アルキル基、パーム油アルキル基、大豆油アルキル基等が例示され、好ましくはラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、ヤシ油アルキル基、パーム油アルキル基、パーム核油アルキル基が推奨される。 The aspartic acid derivative according to the present invention is a compound represented by the general formula (2). R ⁵ in the general formula (2) is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 22, more preferably 12 to 18 linear or branched. A chain alkyl or alkenyl group is recommended.
Specifically, n-decyl group, lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, arachidyl group, behenyl group, oleyl group, linole group, linolenyl group, isostearyl group, coconut oil alkyl group, palm kernel oil alkyl Groups, palm oil alkyl groups, soybean oil alkyl groups, etc., preferably lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, oleyl group, palm oil alkyl group, palm oil alkyl group, palm kernel oil alkyl group are recommended Is done.

またアスパラギン酸誘導体を構成する２つのＭ^１は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンを表す。
アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等が例示され、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオンが推奨される。
有機アンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、Ｎ−メチルモノエタノールアンモニウムイオン、Ｎ−ブチルモノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、イソプロパノールアンモニウムイオン、２−ヒドロキシメチル−２−プロピルアンモニウムイオン等のアルカノールアンモニウムイオン、リシン、アルギニン等の塩基性アミノ酸のアンモニウムイオン等が例示され、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、アンモニウムイオンが推奨される。 The two M ¹ constituting the aspartic acid derivative are the same or different, each represent a hydrogen atom, an alkali metal ion, an ammonium ion, an organic ammonium ion.
Examples of the alkali metal ion include lithium ion, sodium ion, potassium ion and the like, preferably sodium ion and potassium ion are recommended.
Organic ammonium ions include monoethanolammonium ion, N-methylmonoethanolammonium ion, N-butylmonoethanolammonium ion, diethanolammonium ion, triethanolammonium ion, isopropanolammonium ion, 2-hydroxymethyl-2-propylammonium ion Examples include alkanol ammonium ions such as ammonium ions of basic amino acids such as lysine and arginine, and sodium ions, potassium ions, triethanolammonium ions, and ammonium ions are preferred.

本発明に係るアスパラギン酸誘導体としては、具体的には、Ｎ−ｎ−デシルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ｎ−デシルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ｎ−デシルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−ｎ−デシルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−アラキジルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−アラキジルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−アラキジルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−アラキジルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−ｎ−デシルアスパラギン酸、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸、Ｎ−オレイルアスパラギン酸、Ｎ−アラキジルアスパラギン酸、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸、Ｎ−ｎ−デシルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−アラキジルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸二ナトリウム、Ｎ−ｎ−デシルアスパラギン酸二カリウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸二カリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸二カリウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸二カリウム、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸二カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸二カリウム、Ｎ−アラキジルアスパラギン酸二カリウム、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸二カリウム、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸二カリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸二カリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸二カリウム、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸二カリウム、Ｎ−ｎ−デシルアスパラギン酸二アンモニウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸二アンモニウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸二アンモニウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸二アンモニウム、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸二アンモニウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸二アンモニウム、Ｎ−アラキジルアスパラギン酸二アンモニウム、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸二アンモニウム、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸二アンモニウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸二アンモニウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸二アンモニウム、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸二アンモニウム、Ｎ−ｎ−デシルアスパラギン酸ビス（トリエタノールアミン）、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸ビス（トリエタノールアミン）、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸ビス（トリエタノールアミン）、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸ビス（トリエタノールアミン）、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸ビス（トリエタノールアミン）、Ｎ−オレイルアスパラギン酸ビス（トリエタノールアミン）、Ｎ−アラキジルアスパラギン酸ビス（トリエタノールアミン）、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸ビス（トリエタノールアミン）、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸ビス（トリエタノールアミン）、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸ビス（トリエタノールアミン）、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸ビス（トリエタノールアミン）、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸ビス（トリエタノールアミン）、Ｎ−ｎ−デシルアスパラギン酸（ナトリウム・カリウム）、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸（ナトリウム・カリウム）、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸（ナトリウム・カリウム）、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸（ナトリウム・カリウム）、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸（ナトリウム・カリウム）、Ｎ−オレイルアスパラギン酸（ナトリウム・カリウム）、Ｎ−アラキジルアスパラギン酸（ナトリウム・カリウム）、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸（ナトリウム・カリウム）、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸（ナトリウム・カリウム）、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸（ナトリウム・カリウム）、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸（ナトリウム・カリウム）、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸（ナトリウム・カリウム）等が例示される。
また、起泡性、泡質、水溶性及び保存安定性の観点から、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−パーム油アルキルアスパラギン酸一アンモニウム、が推奨される。
これらは、本発明の洗浄剤組成物に１種で又は２種以上を適宜組み合わせて配合しても良い。
なお上記説明は、一般式（３）で表されるアスパラギン酸化合物の説明として重複する説明である。 Specific examples of the aspartic acid derivative according to the present invention include Nn-decylaspartate monosodium, Nn-decylaspartate monopotassium, Nn-decylaspartate monoammonium, Nn-decyl. Aspartate monotriethanolamine, N-laurylaspartate monosodium, N-laurylaspartate monopotassium, N-laurylaspartate monoammonium, N-laurylaspartate monotriethanolamine, N-myristylaspartate monosodium, N -Myristyl aspartate monopotassium, N-myristyl aspartate monoammonium, N-myristyl aspartate monotriethanolamine, N-palmityl aspartate monosodium, N-palmityl aspartate monopotassium, N- Lumithyl aspartate monoammonium, N-palmityl aspartate monotriethanolamine, N-stearyl aspartate monosodium, N-stearyl aspartate monopotassium, N-stearyl aspartate monoammonium, N-stearyl aspartate monotriethanol Amine, N-oleyl aspartate monosodium, N-oleyl aspartate monopotassium, N-oleyl aspartate monoammonium, N-oleyl aspartate monotriethanolamine, N-isostearyl aspartate monosodium, N-isostearyl asparagine Monopotassium acid, N-isostearyl aspartate monoammonium, N-isostearyl aspartate monotriethanolamine, N-arachidyl aspartate monona Lithium, monopotassium N-arachidylaspartate, monoammonium N-arachidylaspartate, monotriethanolamine N-arachidylaspartate, monosodium N-behenylaspartate, monopotassium N-behenylaspartate, N-behenyl Aspartate monoammonium, N-behenyl aspartate monotriethanolamine, N-coconut oil alkylaspartate monosodium, N-coconut oil alkylaspartate monopotassium, N-coconut oil alkylaspartate monoammonium, N-coconut oil alkyl Aspartate monotriethanolamine, N-palm kernel oil alkyl sodium aspartate, N-palm kernel oil alkyl potassium aspartate, N-palm kernel oil alkyl ammonium aspartate, N-par Nuclear oil alkyl aspartate monotriethanolamine, N-palm oil alkylaspartate monosodium, N-palm oil alkylaspartate monopotassium, N-palm oil alkylaspartate monoammonium, N-palm oil alkylaspartate monotri Ethanolamine, Nn-decylaspartic acid, N-laurylaspartic acid, N-myristylaspartic acid, N-palmitylaspartic acid, N-stearylaspartic acid, N-oleylaspartic acid, N-arachidylaspartic acid, N -Behenyl aspartic acid, N-isostearyl aspartic acid, N-coconut oil alkylaspartic acid, N-palm kernel oil alkylaspartic acid, N-palm oil alkylaspartic acid, Nn-decylaspartic acid dinatri N-lauryl aspartate, disodium N-myristyl aspartate, disodium N-palmityl aspartate, disodium N-stearyl aspartate, disodium N-oleyl aspartate, disodium N-arachidyl aspartate Sodium, disodium N-behenyl aspartate, disodium N-isostearyl aspartate, disodium N-coconut oil alkylaspartate, disodium N-palm kernel oil alkylaspartate, disodium N-palmoil alkylaspartate, N-n-decyl aspartate dipotassium, N-lauryl aspartate dipotassium, N-myristyl aspartate dipotassium, N-palmityl aspartate dipotassium, N-stearyl aspartate Dipotassium acid, dipotassium N-oleyl aspartate, dipotassium N-arachidyl aspartate, dipotassium N-behenyl aspartate, dipotassium N-isostearyl aspartate, dipotassium N-coconut alkyl aspartate, N- Palm kernel oil alkyl aspartate dipotassium, N-palm oil alkyl aspartate dipotassium, Nn-decyl aspartate diammonium, N-lauryl aspartate diammonium, N-myristyl aspartate diammonium, N-palmityl asparagine Diammonium acid, diammonium N-stearyl aspartate, diammonium N-oleyl aspartate, diammonium N-arachidyl aspartate, diammonium N-behenyl aspartate, N-iso Stearyl aspartate diammonium, N-coconut oil alkylaspartate diammonium, N-palm kernel oil alkylaspartate diammonium, N-palm oil alkylaspartate diammonium, Nn-decylaspartate bis (triethanolamine) N-lauryl aspartate bis (triethanolamine), N-myristylaspartate bis (triethanolamine), N-palmitylaspartate bis (triethanolamine), N-stearylaspartate bis (triethanolamine), N-oleyl aspartate bis (triethanolamine), N-arachidyl aspartate bis (triethanolamine), N-behenyl aspartate bis (triethanolamine), N-isostearyl Bisparaginate (triethanolamine), N-coconut oil alkyl bis-aspartate (triethanolamine), N-palm kernel oil bis (triethanolamine) alkylaspartate, N-palm oil bis (triethanolamine) ), Nn-decylaspartic acid (sodium / potassium), N-laurylaspartic acid (sodium / potassium), N-myristylaspartic acid (sodium / potassium), N-palmitylaspartic acid (sodium / potassium), N Stearyl aspartic acid (sodium / potassium), N-oleyl aspartic acid (sodium / potassium), N-arachidyl aspartic acid (sodium / potassium), N-behenyl aspartic acid (sodium / potassium), N- Sostearyl aspartic acid (sodium / potassium), N-palm oil alkylaspartic acid (sodium / potassium), N-palm kernel oil alkylaspartic acid (sodium / potassium), N-palm oil alkylaspartic acid (sodium / potassium), etc. Is exemplified.
In addition, from the viewpoint of foamability, foam quality, water solubility and storage stability, monosodium N-laurylaspartate, monopotassium N-laurylaspartate, monotriethanolamine N-laurylaspartate, N-laurylaspartic acid Monoammonium, monosodium N-myristylaspartate, monopotassium N-myristylaspartate, monotriethanolamine N-myristylaspartate, monoammonium N-myristylaspartate, monosodium N-palmitylaspartate, N-palmityl Monopotassium aspartate, N-palmitylaspartate monotriethanolamine, N-palmitylaspartate monoammonium, N-oleylaspartate monosodium, N-oleylaspartate monopotassium, N-olei Aspartate monotriethanolamine, N-oleylaspartate monoammonium, N-coconut oil alkylaspartate monosodium, N-coconut oil alkylaspartate monopotassium, N-coconut oil alkylaspartate monotriethanolamine, N-coconut Oil alkylaspartate monoammonium, N-palm kernel oil alkylaspartate monosodium, N-palm kernel oil alkylaspartate monopotassium, N-palm kernel oil alkylaspartate monotriethanolamine, N-palm kernel oil alkylaspartate Monoammonium, N-palm oil alkylaspartate monosodium, N-palm oil alkylaspartate monopotassium, N-palmoil alkylaspartate monotriethanolamine, N-palmoil alkylaspartate Monoammonium phosphate, is recommended.
These may be used alone or in combination of two or more in the cleaning composition of the present invention.
In addition, the said description overlaps as description of the aspartic acid compound represented by General formula (3).

本発明に係るアスパラギン酸誘導体において、一般式（２）における２つのＭ^１が水素原子と水素原子以外のイオンとの組み合わせで表される誘導体が実質的に単一であるとき又は主成分であるときが、洗浄剤組成物に適した中性に近いｐＨになる点と適度な水溶性及び低温保存安定性を得やすい点から、推奨される好ましい態様である。
主成分のときの態様とは、２つのＭ^１の組成比率、即ち水素原子と水素原子以外のイオンとの比率が、好ましくは水素原子：水素原子以外のイオン（当量比）＝３：１〜１：３、より好ましくは２：１〜１：２、特に１．５：１〜１ ：１．５の範囲にある態様である。このときのアスパラギン酸誘導体は、２つのＭ^１の一方が水素原子で他方が水素原子以外のイオンであるものと、２つのＭ^１が両方とも水素原子であるもの、２つのＭ^１が両方とも水素原子以外のイオンであるものが混在していると推定される。 In the aspartic acid derivative according to the present invention, when two M ¹ in the general formula (2) are substantially a single derivative represented by a combination of a hydrogen atom and an ion other than a hydrogen atom, or a main component Sometimes, however, it is a preferred embodiment that is recommended because it has a pH close to neutrality suitable for a detergent composition, and it is easy to obtain moderate water solubility and low-temperature storage stability.
In the case of the main component, the composition ratio of two M ¹ , that is, the ratio of hydrogen atom to ion other than hydrogen atom is preferably hydrogen atom: ion other than hydrogen atom (equivalent ratio) = 3: 1 to It is an embodiment in the range of 1: 3, more preferably 2: 1 to 1: 2, especially 1.5: 1 to 1: 1.5. In this case, the aspartic acid derivative is one in which one of the two M ¹ is a hydrogen atom and the other is an ion other than a hydrogen atom, the two M ¹ are both hydrogen atoms, and the two M ¹ are both It is presumed that ions other than hydrogen atoms are mixed.

本発明に係るアスパラギン酸誘導体は、特に限定はなく、市販されているものや公知の方法で製造されたものを使用することができる。例えば製造方法としては、特開平５−１４００５９号公報や特開２００１−２６７９５号公報に記載の方法で製造することができる。一例として、マレイン酸又はその塩と水及び／又は水と親和性を示す有機溶媒とを混合して比較的高濃度の状態とし、次いで所望する脂肪族第一級アミンを加えてから加熱して付加反応させ、反応終了後に反応溶媒を減圧留去して乾燥し、この乾燥粗物を粉砕して残存する未反応の脂肪族第一級アミンを溶媒で加熱洗浄除去して、最後に減圧乾燥して製造する方法が例示される。 The aspartic acid derivative according to the present invention is not particularly limited, and a commercially available product or a product produced by a known method can be used. For example, as a manufacturing method, it can manufacture by the method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 5-140059 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-26795. As an example, maleic acid or a salt thereof and water and / or an organic solvent having an affinity for water are mixed to obtain a relatively high concentration state, and then a desired aliphatic primary amine is added and heated. After completion of the reaction, the reaction solvent is distilled off under reduced pressure and dried.The dried crude product is pulverized, and the remaining unreacted aliphatic primary amine is washed by heating with a solvent, and finally dried under reduced pressure. The method of manufacturing is illustrated.

本発明に係る洗浄剤組成物における脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体との合計の含有量は、本発明の効果を安定的に発揮させるために、好ましくは１重量％以上であり、より好ましくは２重量％以上、特に好ましくは５重量％以上が推奨される。
また、本発明に係る洗浄剤組成物中の全界面活性剤に対して、脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体との合計重量は、好ましくは５５重量％以上、より好ましくは６０重量％以上が推奨される。 The total content of the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative in the cleaning composition according to the present invention is preferably 1% by weight or more, more preferably 2 in order to stably exhibit the effects of the present invention. More than 5% by weight, particularly preferably 5% by weight or more is recommended.
The total weight of the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative is preferably 55% by weight or more, more preferably 60% by weight or more based on the total surfactant in the cleaning composition according to the present invention. The

また、本発明の洗浄剤組成物における脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体との配合比率（重量比）は、好ましくは７０：３０〜４０：６０が推奨される。当該配合比率の範囲において、よりきめが細かいクリーミーな泡が得られやすい点で優位性が認められる。 In addition, the mixing ratio (weight ratio) between the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative in the cleaning composition of the present invention is preferably 70:30 to 40:60. In the range of the blending ratio, superiority is recognized in that a creamy foam with finer texture can be easily obtained.

洗浄剤組成物の形態は、水溶液状、ペースト状、固体状、粉末状など、所望する目的・対象により任意に選択ができる。その形態の調製方法として、脂肪酸アミドベタイン、アスパラギン酸誘導体及び後述の他の成分の種類とそれらの配合量を適宜調整する方法などが挙げられる。 The form of the cleaning composition can be arbitrarily selected depending on the desired purpose / object such as an aqueous solution, paste, solid, and powder. Examples of the preparation method of the form include a method of appropriately adjusting the types of fatty acid amide betaine, aspartic acid derivatives and other components described later, and their blending amounts.

本発明の洗浄剤組成物の調製方法としては、（i）所定量の上記一般式（１）で表される脂肪酸アミドベタイン及び上記一般式（２）で表されるアスパラギン酸誘導体と、必要に応じて所望量の後述の他の成分とを配合して調製する方法、
（ii）アスパラギン酸誘導体の所望の量と同じになるように、上記一般式（３）で表されるアスパラギン酸化合物及びアルカリ性化合物の配合量をそれぞれ算出した上で、それぞれの配合量のアスパラギン酸化合物及びアルカリ性化合物と脂肪酸アミドベタインと、必要に応じて所望量の後述の他の成分とを配合して調製する方法、
（iii）前記（i）の調製方法において、アスパラギン酸誘導体の所望量と同じになるように、アスパラギン酸誘導体の一部を、アスパラギン酸化合物とアルカリ性化合物の構成に置き換えて調製する方法、即ち、脂肪酸アミドベタイン、アスパラギン酸誘導体、アスパラギン酸化合物及びアルカリ性化合物と必要に応じて所望量の後述の他の成分とを配合して調製する方法（一部置換による方法）、などが例示される。
なお、前記（i）〜（iii）の調製方法で得られる洗浄剤組成物は、上記項４に記載の発明の説明に該当する。上記項４に記載の工程（I）及び（II）については、通常、一工程を選択して実施されるが、二工程を実施することも可能である。その場合、二工程を逐次的に実施されたり（分割仕込）、二工程を同時に実施されたりする。同時に実施するとは、例えば、脂肪酸アミドベタイン、アスパラギン酸誘導体、アスパラギン酸化合物及びアルカリ性化合物を同時に配合する操作を意味する。 The preparation method of the cleaning composition of the present invention includes (i) a predetermined amount of the fatty acid amide betaine represented by the above general formula (1) and the aspartic acid derivative represented by the above general formula (2); Depending on the desired amount of other ingredients described below,
(Ii) Aspartic acid of each compounding amount after calculating the compounding amounts of the aspartic acid compound and the alkaline compound represented by the general formula (3) so as to be the same as the desired amount of the aspartic acid derivative. A method of preparing a compound and an alkaline compound, a fatty acid amide betaine, and, if necessary, a desired amount of other components described below,
(Iii) In the preparation method of (i), a method in which a part of the aspartic acid derivative is replaced with a composition of an aspartic acid compound and an alkaline compound so as to be the same as the desired amount of the aspartic acid derivative, Examples thereof include a method of preparing a fatty acid amide betaine, an aspartic acid derivative, an aspartic acid compound and an alkaline compound and, if necessary, a desired amount of other components described later (preparation by partial substitution).
The cleaning composition obtained by the preparation methods (i) to (iii) corresponds to the description of the invention described in Item 4 above. The steps (I) and (II) described in the above item 4 are usually carried out by selecting one step, but it is also possible to carry out two steps. In that case, two processes are implemented sequentially (division preparation), or two processes are implemented simultaneously. Implementing simultaneously means, for example, an operation of simultaneously blending fatty acid amide betaine, an aspartic acid derivative, an aspartic acid compound and an alkaline compound.

一例として、具体的に前記（i）の調製方法を用いて説明すると、液状(水溶液状)又はペースト状の洗浄剤組成物を所望する場合、例えば、所定量の脂肪酸アミドベタイン及びアスパラギン酸誘導体と必要に応じて所望量の他の成分を水に加えて溶解させて調製する方法が挙げられる。この場合、脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体を含む全界面活性剤の合計の配合量は、有効成分として、好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％が推奨される。
また、粉末状の洗浄剤組成物を所望する場合、例えば、所定量の脂肪酸アミドベタイン及びアスパラギン酸誘導体と必要に応じて所望量の他の成分（粉末状）とをドライブレンドする方法や、脂肪酸アミドベタイン及びアスパラギン酸誘導体と必要に応じて他の成分とを適量の水に加えて混合し、一旦高濃度ペースト状とした後、これを噴霧乾燥する方法等により調製する方法が挙げられる。固形状の洗浄剤組成物を所望する場合、例えば、所定量の脂肪酸アミドベタイン及びアスパラギン酸誘導体と必要に応じて所望量の他の成分（粉末状）の組成物に少量の水を加えてニートソープ状に練り、これを型枠等に入れて成形することにより調製する方法が挙げられる。これらの場合、脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体を含む全界面活性剤の合計の配合量は、有効成分として、好ましくは１〜１００重量％が推奨される。 As an example, specifically, using the preparation method of (i), when a liquid (aqueous solution) or paste-like cleaning composition is desired, for example, a predetermined amount of fatty acid amide betaine and an aspartic acid derivative A method of adding a desired amount of other components to water and dissolving it as needed is mentioned. In this case, the total amount of all surfactants including the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative is preferably 2 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight as the active ingredient.
When a powdery detergent composition is desired, for example, a method of dry blending a predetermined amount of fatty acid amide betaine and an aspartic acid derivative with other components (powdered) in a desired amount as required, Examples thereof include a method in which amide betaine and an aspartic acid derivative and other components as needed are added to an appropriate amount of water and mixed, once made into a high-concentration paste, and then spray-dried. When a solid detergent composition is desired, for example, a predetermined amount of fatty acid amide betaine and aspartic acid derivative and, if necessary, a small amount of water may be added to the desired amount of the other components (powdered) to form a neat solution. The method of preparing by kneading in a soap shape, putting this in a mold etc. and shape | molding is mentioned. In these cases, the total amount of the surfactants including the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative is preferably 1 to 100% by weight as an active ingredient.

本発明に係るアスパラギン酸化合物は、上記一般式（３）で表される化合物である。アスパラギン酸化合物の説明は、上記アスパラギン酸誘導体の説明と重複する。
アスパラギン酸化合物は、特に限定はなく、市販されているものや公知の方法で製造されたものを使用することができる。例えば、アスパラギン酸誘導体（Ｍ^２が水素原子以外で表されるもの。）を塩酸等の酸性化合物で処理し、そして有機合成化学の一般的手法による後処理（精製）を施すことにより、容易に調製することができる。 The aspartic acid compound according to the present invention is a compound represented by the general formula (3). The description of the aspartic acid compound overlaps with the description of the aspartic acid derivative.
The aspartic acid compound is not particularly limited, and a commercially available product or a product produced by a known method can be used. For example, an aspartic acid derivative (wherein M ² is represented by other than a hydrogen atom) is treated with an acidic compound such as hydrochloric acid and then subjected to post-treatment (purification) by a general method of organic synthetic chemistry. Can be prepared.

本発明に係るアルカリ性化合物は、上記一般式（３）で表されるアスパラギン酸化合物を中和して、洗浄剤組成物中で、上記一般式（２）で表されるアスパラギン酸誘導体を形成させる目的で配合されるものであり、その配合量は、少なくともアスパラギン酸誘導体が所定量を形成することができる量となるように調整する必要がある。前記アルカリ性化合物は、ｐＨ調整剤の目的で使用されることがあり、アスパラギン酸誘導体の形成目的と外形上異にするが、前者の目的或いは認識であったとしても実質的には当該形成目的を達成することができる。
アルカリ性化合物としては、一般式（２）におけるＭ^１であるカチオンを形成し得る塩基性を示す化合物であれば特に制限はないものの、好ましくは洗浄剤用途において通常配合される化合物が推奨される。
具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ピロリン酸四ナトリウム等の無機アルカリ性化合物、アンモニア（水）、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−ブチルモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−ヒドロキシメチル−２−プロピルアミン、リシン、アルギニン等の有機アルカリ性化合物等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アンモニア（水）が推奨される。
これらのアルカリ性化合物は、１種で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。 The alkaline compound according to the present invention neutralizes the aspartic acid compound represented by the general formula (3) to form an aspartic acid derivative represented by the general formula (2) in the cleaning composition. It is blended for the purpose, and it is necessary to adjust the blending amount so that at least the aspartic acid derivative can form a predetermined amount. The alkaline compound is sometimes used for the purpose of a pH adjuster, and differs in appearance from the purpose of forming the aspartic acid derivative. However, even if it is the former purpose or recognition, the formation purpose is substantially the same. Can be achieved.
The alkaline compound, although the general formula (2) is not particularly limited as long as it is a compound showing basicity capable of forming a cation is M ¹ in, preferably normally compound mixed in detergent applications is recommended.
Specifically, inorganic alkaline compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, tetrasodium pyrophosphate, ammonia (water), monoethanol Examples include organic alkaline compounds such as amine, N-methylmonoethanolamine, N-butylmonoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, 2-hydroxymethyl-2-propylamine, lysine, and arginine. Sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine and ammonia (water) are recommended.
These alkaline compounds can be used alone or in combination of two or more.

本発明の洗浄剤組成物には、本発明に係る脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体の他に、一般的に洗浄剤に配合される他の成分を、本発明の効果が奏する範囲で配合することができる。他の成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、本発明に係る脂肪酸アミドベタイン及びアスパラギン酸誘導体以外の両性界面活性剤、半極性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などの各種界面活性剤、ポリオール、無機塩類、増粘剤、減粘剤、キレート剤、防腐剤、殺菌剤、色素（色剤）、香料、清涼剤、保湿剤、油性剤、コンディショニング剤、紫外線吸収剤、動植物のエキス、ハイドロトロープ剤、酸化防止剤、パール化剤などが例示される。 In addition to the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative according to the present invention, the cleaning composition of the present invention contains other components generally blended in the cleaning agent within the range where the effects of the present invention are exhibited. Can do. Other components include, for example, anionic surfactants, amphoteric surfactants other than fatty acid amide betaines and aspartic acid derivatives according to the present invention, semipolar surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants Various surfactants such as polyols, inorganic salts, thickeners, thickeners, chelating agents, preservatives, bactericides, dyes (colorants), fragrances, refreshing agents, moisturizers, oily agents, conditioning agents, ultraviolet rays Examples include absorbents, animal and plant extracts, hydrotropes, antioxidants, and pearlizing agents.

より具体的には、例えば、炭素数８〜１８のアルキル基（又はアルケニル基）を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸塩、炭素数８〜１８ のアルキル基（又はアルケニル基）を有するポリオキシエチレン（１〜５）アルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩［なお、前記（ ） 内の数値はオキシエチレン基の平均付加モル数を表し、以下同様である。］、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するポリオキシエチレン（１〜５）脂肪酸モノエタノールアミドエーテル硫酸塩、炭素数８〜１８のアルキル基（又はアルケニル基）を有するポリオキシエチレン（１〜５）スルホコハク酸モノアルキル（又はアルケニル）エーテルエステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、炭素数８〜２０の親油基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数８〜１８の脂肪酸由来の脂肪酸塩、炭素数８〜１８のアルキル基（又はアルケニル基）を有するポリオキシエチレン（１〜７）アルキル（又はアルケニル）エーテル酢酸塩、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミドエーテル酢酸塩、炭素数８〜１８の脂肪酸由来の脂肪族アシルアミノ酸塩（Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルアラニン塩、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸塩、Ｎ−アシル−Ｌ−アスパラギン酸塩）、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するＮ−脂肪族アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するイセチオン酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルリン酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレン（１〜７）モノアルキルエーテルリン酸エステル塩、などのアニオン性界面活性剤、 More specifically, for example, an alkyl (or alkenyl) sulfate having an alkyl group (or alkenyl group) having 8 to 18 carbon atoms, a polyoxyethylene having an alkyl group (or alkenyl group) having 8 to 18 carbon atoms ( 1-5) Alkyl (or alkenyl) ether sulfate [in the above () represents the average number of added moles of oxyethylene groups, and the same applies hereinafter. ], Polyoxyethylene (1-5) fatty acid monoethanolamide ether sulfate having an aliphatic acyl group having 8 to 18 carbon atoms, polyoxyethylene having an alkyl group (or alkenyl group) having 8 to 18 carbon atoms (1 ˜5) sulfosuccinic acid monoalkyl (or alkenyl) ether ester salt, alkane sulfonate having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, α-olefin sulfonate having an oleophilic group having 8 to 20 carbon atoms, carbon number Fatty acid salts derived from 8-18 fatty acids, polyoxyethylene (1-7) alkyl (or alkenyl) ether acetates having an alkyl group (or alkenyl group) having 8 to 18 carbon atoms, aliphatic groups having 8 to 18 carbon atoms Polyoxyethylene fatty acid monoethanolamide ether acetate having an acyl group, aliphatic group derived from fatty acid having 8 to 18 carbon atoms Sil amino acid salt (N-acylglycine salt, N-acyl sarcosine salt, N-acylalanine salt, N-acyl-N-methylalanine salt, N-acyl-L-glutamate, N-acyl-L-aspartate ), N-aliphatic acyl-N-methyltaurine salt having an aliphatic acyl group having 8 to 18 carbon atoms, isethionate ester salt having an aliphatic acyl group having 8 to 18 carbon atoms, alkyl having 8 to 18 carbon atoms Anionic surfactants such as monoalkyl phosphate salts having a group, polyoxyethylene (1-7) monoalkyl ether phosphate esters having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms,

炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するアミドプロピルアミノヒドロキシスルホベタイン、炭素数８〜１８を有する脂肪酸由来のイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤、炭素数８〜１８のアルキル基を有するＮ−アルキルアミノジ酢酸塩、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸塩、Ｎ−アルキルアミノジプロピオン酸塩、Ｎ−アルキルジアミノエチルグリシン塩等のＮ−アルキルアミノ酸型両性界面活性剤、などの両性界面活性剤、 Alkyldimethylaminoacetic acid betaine having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, alkyldimethylaminohydroxysulfobetaine having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, amidopropylaminohydroxysulfone having an aliphatic acyl group having 8 to 18 carbon atoms Betaine, fatty acid-derived imidazolinium betaine type amphoteric surfactant having 8 to 18 carbon atoms, N-alkylaminodiacetate having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, N-alkylaminopropionate, N- Amphoteric surfactants such as N-alkylamino acid type amphoteric surfactants such as alkylaminodipropionate and N-alkyldiaminoethylglycine salts,

炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシド、炭素数８〜１８のアシル基を有する脂肪酸アミドプロピルアミンオキシド、などの半極性界面活性剤、 Semipolar surfactants such as alkyldimethylamine oxide having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, fatty acid amidopropylamine oxide having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms,

炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するアルカノールアミド、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するポリオキシエチレン（１〜１０）脂肪酸アルカノールアミド、炭素数８〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレン（１〜２０）アルキルエーテル、炭素数８〜１４のアルキル基又はポリオキシエチレン（１〜７）アルキルエーテル基を有するアルキルポリグリコシド、などの非イオン性界面活性剤、 An alkanolamide having an aliphatic acyl group having 8 to 18 carbon atoms, a polyoxyethylene (1-10) fatty acid alkanolamide having an aliphatic acyl group having 8 to 18 carbon atoms, a poly having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms Nonionic surfactants such as oxyethylene (1-20) alkyl ethers, alkyl polyglycosides having 8 to 14 carbon atoms or polyoxyethylene (1-7) alkyl ether groups,

ポリオキシエチレン（６０）セトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル、ポリオキシエチレン（６０）セチルステアリルジエーテル等のポリエーテル型増粘剤、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０）、テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（１５０）ペンタエリスリット、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（１６０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（１２０）ジオイレン酸メチルグルコシド等のポリエーテルエステル型増粘剤、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、キサンタンガム等の水溶性高分子型増粘剤、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム等の無機塩型増粘剤、 Polyether type thickeners such as polyoxyethylene (60) cetostearyl hydroxymyristyl ether, polyoxyethylene (60) cetyl stearyl diether, polyethylene glycol distearate (150), polyoxyethylene (150) pentastearate Elyslit, polyetherester type thickeners such as polyoxyethylene (160) sorbitan triisostearate, methyl glucoside polyoxyethylene (120), water-soluble such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose, sodium polyacrylate, xanthan gum Functional polymeric thickeners, inorganic salt thickeners such as sodium sulfate and sodium chloride,

プロピレングリコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、ソルビトール、グリセリン等の保湿剤、炭化水素やエステル等の油性剤、メチルポリシロキサン及びその誘導体やカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等のコンディショニング剤、などが例示される。 Examples include humectants such as propylene glycol, ethylene glycol, butylene glycol, sorbitol, and glycerin, oily agents such as hydrocarbons and esters, conditioning agents such as methylpolysiloxane and derivatives thereof, cationized cellulose, and cationized guar gum. .

かくして得られる洗浄剤組成物は、毛髪洗浄料、ボディソープ、ハンドソープ、洗顔料等の用途に極めて有用であり、その形態は、液状（水溶液状）、ペースト状、固体状、粉末状等と任意に選択も可能である。 The detergent composition thus obtained is extremely useful for applications such as hair cleansers, body soaps, hand soaps, facial cleansers, etc., and the forms thereof are liquid (aqueous solution), paste, solid, powder, etc. Arbitrary selection is also possible.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これに限定されるものではない。なお、各実施例及び比較例における分析・評価は以下の方法で行った。実施例で使用した化合物は、市販品、試薬又は下記製造例で得た化合物を用いた。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the analysis and evaluation in each Example and a comparative example were performed with the following method. As the compounds used in the examples, commercially available products, reagents, or compounds obtained in the following production examples were used.

［起泡性］
洗浄剤組成物の泡立ちについて、２０名のパネラーによる官能評価を行った。評価方法は、各パネラーが実際に使用したときの泡立ちの良否を集計し、次の評価基準に従って判定した。判定基準◎において、泡立ちが良いと評価される。
＜評価基準＞
◎：２０名中１６名以上が良好な泡立ちであると評価
○：２０名中１１から１５名が良好な泡立ちであると評価
△：２０名中６から１０名が良好な泡立ちであると評価
×：２０名中５名以下が良好な泡立ちであると評価 [Foaming]
About foaming of the cleaning composition, sensory evaluation by 20 panelists was performed. The evaluation method totaled the quality of foaming when each paneler actually used, and judged according to the following evaluation criteria. In the criterion 泡, it is evaluated that foaming is good.
<Evaluation criteria>
A: Evaluated that 16 or more of 20 people have good foaming ○: Evaluated that 11 to 15 out of 20 people had good foaming Δ: Evaluated that 6 to 10 out of 20 people had good foaming X: Evaluated that 5 or less of 20 people have good foaming

［泡質］
ａ）泡密度（きめの細かさ）
１００ｍｌの共栓付きメスシリンダー（JIS R3550-1994）に人工硬水（アメリカ硬度：５０ｐｐｍ）で界面活性剤の含有量が２.５重量％となる濃度に希釈した洗浄剤組成物の水溶液１０ｍｌを入れ、測定温度２５℃にて、一定速度で３０秒間に６０回、手で振とうした。次いで１分間静置した後、直ちに１分間静置後の泡の体積（ｍｌ）及び１分間静置後の洗浄剤組成物水溶液の体積（ｍｌ）を目視によって測定した。この測定を３回行い、それぞれの測定値の平均を整数位まで求め、その平均値を「１分間静置後の泡の体積」、「１分間静置後の洗浄剤組成物水溶液の体積」とした。その泡の体積とその洗浄剤組成物水溶液の体積の数値から、次の式（１）を用いて泡密度（ｇ／ｍｌ）を算出した。泡密度の数値が大きいほどきめ細かい泡と評価される。なお、洗浄剤組成物水溶液の比重を１とみなして、泡密度を算出した。

泡密度（ｇ／ｍｌ）＝（１０−洗浄剤組成物水溶液の体積）／（泡の体積） （１）

ｂ）官能評価（クリーミー感）
泡のクリーミー感について、２０名のパネラーによる官能評価を行った。評価方法は、各パネラーが実際に使用したときのクリーミー感の有無を集計し、次の評価基準に従って判定した。判定基準◎が泡にクリーミー感が高いと評価される。
＜評価基準＞
◎：２０名中１６名以上がクリーミーな泡であると評価
○：２０名中１１から１５名がクリーミーな泡であると評価
△：２０名中６から１０名がクリーミーな泡であると評価
×：２０名中５名以下がクリーミーな泡であると評価 [Foam quality]
a) Foam density (fineness)
Into a 100 ml measuring cylinder with a stopper (JIS R3550-1994) is placed 10 ml of an aqueous solution of a detergent composition diluted with artificial hard water (American hardness: 50 ppm) so that the surfactant content is 2.5% by weight. The sample was shaken by hand 60 times at a constant speed for 30 seconds at a measurement temperature of 25 ° C. Subsequently, after leaving still for 1 minute, the volume (ml) of the foam after leaving still for 1 minute and the volume (ml) of the cleaning composition aqueous solution after leaving still for 1 minute were measured visually. This measurement is performed three times, and the average of each measured value is calculated to an integer. The average value is “the volume of the foam after standing for 1 minute” and “the volume of the aqueous cleaning composition solution after standing for 1 minute”. It was. From the numerical value of the volume of the foam and the volume of the cleaning composition aqueous solution, the foam density (g / ml) was calculated using the following formula (1). The larger the value of the bubble density, the more the bubble is evaluated. Note that the foam density was calculated by regarding the specific gravity of the cleaning composition aqueous solution as 1.

Foam density (g / ml) = (10−volume of detergent composition aqueous solution) / (volume of foam) (1)

b) Sensory evaluation (creamy feeling)
About the creamy feeling of foam, sensory evaluation by 20 panelists was performed. The evaluation method totaled the presence or absence of a creamy feeling when each panel was actually used, and judged according to the following evaluation criteria. Judgment standard A is evaluated as having a high creamy feeling on the foam.
<Evaluation criteria>
A: Evaluated that 16 or more of 20 people are creamy foams ○: Evaluated that 11 to 15 of 20 people are creamy bubbles Δ: Evaluated that 6 to 10 of 20 people are creamy bubbles X: Evaluated that 5 or less of 20 people are creamy bubbles

［皮膚刺激性］
卵白アルブミン０．０２５重量％を含有するｐＨ７のリン酸緩衝溶液９ｍｌと、イオン交換水で界面活性剤の含有量が１０重量％となる濃度に希釈した洗浄剤組成物水溶液１ｍｌとを混合し、直ちに水系高速液体クロマトグラフィー（カラム；東ソー ＴＳＫＧ３０００ＳＷＸＬ（３０ｃｍ），測定温度；室温，溶離液；０.１５Ｍ硫酸ナトリム含有０.０５Ｍリン酸緩衝溶液（ｐＨ７），検出器；ＵＶ）を用いて分析して、卵白アルブミンの２２０ｎｍの吸収ピーク高さを求めた。なお基準値として、前記洗浄剤組成物の代わりにイオン交換水を用いて同様に分析を行った。
分析の結果、得られた２２０ｎｍのピーク高さから、次の式（３）を用いて蛋白質変性率（％）を算出した。蛋白質変性率により皮膚刺激性を評価した。蛋白質変性率が小さいほど、皮膚刺激性が小さいことを意味し、蛋白質変性率３０％以下が低刺激性と判断される目安となる。

蛋白質変性率（％）＝（（Ｈｏ−Ｈｓ）／Ｈｏ）×１００ （３）
Ｈｏ；基準値として分析したときの吸収ピークの高さ
Ｈｓ；洗浄剤組成物を分析したときの吸収ピークの高さ
[Skin irritation]
9 ml of a phosphate buffer solution having a pH of 7 containing 0.025% by weight of ovalbumin and 1 ml of a detergent composition aqueous solution diluted with ion-exchanged water so as to have a surfactant content of 10% by weight, Immediately, analysis was performed using aqueous high performance liquid chromatography (column; Tosoh TSKG3000SWXL (30 cm), measurement temperature; room temperature, eluent; 0.05M phosphate buffer solution (pH 7) containing 0.15M sodium sulfate, detector; UV). Thus, the 220 nm absorption peak height of ovalbumin was determined. In addition, it analyzed similarly using ion-exchange water instead of the said cleaning composition as a reference value.
As a result of the analysis, the protein denaturation rate (%) was calculated from the obtained peak height of 220 nm using the following formula (3). Skin irritation was evaluated by the rate of protein denaturation. The smaller the protein denaturation rate, the smaller the skin irritation, and a protein denaturation rate of 30% or less is a guideline for determining low irritation.

Protein denaturation rate (%) = ((Ho−Hs) / Ho) × 100 (3)
Ho; Absorption peak height when analyzed as a reference value Hs; Absorption peak height when analyzing a detergent composition

［製造例］
攪拌機、温度計、窒素導入管、真空ポンプに接続できる冷却管付きデカンターを備えた四つ口フラスコ（容量；１Ｌ）に無水マレイン酸１３７．３ｇ（１．４モル）、イオン交換水１１３ｇを入れ、加熱せずに１時間攪拌して水和した。次に、水冷しながら水酸化ナトリウム５９．０ｇ（純度９５％、１．４モル）を徐々に加えてマレイン酸一ナトリウム塩とした。次に、ラウリルアミン２５９．５ｇ（１．４モル）を加えて、わずかに窒素を通気しながら湯浴中で昇温し、９０〜９７℃に加熱して１０時間反応した。半固体状の反応粗物を一旦冷却後、徐々に真空に切り替え、９０℃まで昇温しながら減圧脱水し、乾燥粗物とした。このものの未反応アミン含量から求めた反応率は９３％であった。これを乳鉢で粉砕し、５重量倍の９９．５％エタノール中で加熱洗浄し、室温まで冷却後不溶物を濾過で分取し、さらに減圧乾燥して、本発明に係るＮ−ラウリルアスパラギン酸一ナトリウム（粉末〜塊状）を得た。精製歩留まりは８８．８％、未反応アミンの含有率は０．７％であった。
なお、表１に記載の他のアスパラギン酸誘導体も製造例１と同様の手順にて調製した。無水マレイン酸の水和に用いるイオン交換水は、最終的に反応系中の目的物濃度が８０％程度となるに必要な量に調整した。 [Production example]
A four-necked flask (volume: 1 L) equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen inlet tube, and decanter with a cooling tube that can be connected to a vacuum pump is charged with 137.3 g (1.4 mol) of maleic anhydride and 113 g of ion-exchanged water. The mixture was stirred and hydrated for 1 hour without heating. Next, 59.0 g of sodium hydroxide (purity 95%, 1.4 mol) was gradually added while cooling with water to obtain monosodium maleate. Next, 259.5 g (1.4 mol) of laurylamine was added, and the temperature was raised in a hot water bath while slightly bubbling nitrogen, heated to 90 to 97 ° C., and reacted for 10 hours. The semi-solid reaction crude was once cooled and then gradually switched to vacuum and dehydrated under reduced pressure while raising the temperature to 90 ° C. to obtain a dry crude. The reaction rate determined from the unreacted amine content of this product was 93%. This was pulverized in a mortar, heated and washed in 59.5 times the amount of 99.5% ethanol, cooled to room temperature, separated by filtration, further dried under reduced pressure, and N-lauryl aspartic acid according to the present invention. Monosodium (powder to lump) was obtained. The purification yield was 88.8%, and the unreacted amine content was 0.7%.
Other aspartic acid derivatives listed in Table 1 were also prepared in the same procedure as in Production Example 1. The ion exchange water used for the hydration of maleic anhydride was adjusted to an amount necessary for the final concentration of the target product in the reaction system to be about 80%.

［実施例１〜１１及び比較例１〜４］
表１又は表２に記載の配合成分及び配合比率に従ってこれらを混合して、界面活性剤の合計の含有量が２５重量％となるようにイオン交換水を加えて濃度調整して、水溶液状の洗浄剤組成物を調製した。上記方法により、起泡性、泡質及び皮膚刺激性を分析・評価した。それらの分析・評価結果を表１又は表２に示した。 [Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4]
These are mixed according to the blending components and blending ratios described in Table 1 or 2, and the concentration is adjusted by adding ion-exchanged water so that the total content of the surfactant is 25% by weight. A cleaning composition was prepared. By the above method, foaming property, foam quality and skin irritation were analyzed and evaluated. The analysis and evaluation results are shown in Table 1 or Table 2.

［実施例１２〜１４］
表３に示す配合成分及び配合比率に従ってこれらを混合して、界面活性剤成分から理論的に生成するアスパラギン酸誘導体を含む界面活性剤の合計が２５重量％となるようにイオン交換水を加えて濃度調整して、水溶液状の洗浄剤組成物を調製した。上記方法により、起泡性、泡質及び皮膚刺激性を分析・評価し、それらの分析・評価結果を表３に示した。 [Examples 12 to 14]
These were mixed according to the blending components and blending ratios shown in Table 3, and ion-exchanged water was added so that the total amount of the surfactant containing the aspartic acid derivative theoretically generated from the surfactant component was 25% by weight. The concentration was adjusted to prepare an aqueous detergent composition. The foaming property, foam quality and skin irritation were analyzed and evaluated by the above method, and the results of the analysis and evaluation are shown in Table 3.

表１〜表３で使用した化合物は以下の通りである。
ラウリン酸アミドプロピルベタイン；リカビオンＢ−３００（製品名，新日本理化株式会社製）
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン；リカビオンＢ−２００（製品名，新日本理化株式会社製）
ココイルグルタミン酸ナトリウム；アミノサーファクトＡＣＤＳ−Ｌ（製品名，旭化成ケミカルズ株式会社製）
水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，トリエタノールアミン，塩化ナトリム，グリセリン；試薬特級
Ｎ−ラウリルアスパラギン酸；上記Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一ナトリウムをナトリウムの当量よりも過剰の塩酸で処理し、析出した固体を水洗して、減圧乾燥して調製した。 The compounds used in Tables 1 to 3 are as follows.
Lauric acid amidopropyl betaine; Ricavion B-300 (product name, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.)
Palm oil fatty acid amidopropyl betaine; Ricavion B-200 (product name, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.)
Sodium Cocoyl Glutamate; Amino Surfact ACDS-L (product name, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation)
Sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, sodium chloride, glycerin; reagent special grade N-lauryl aspartic acid; the above-mentioned monosodium N-lauryl aspartate was treated with hydrochloric acid in excess of the equivalent of sodium, and the precipitated solid was It was washed with water and dried under reduced pressure.

表１〜表３より、脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体を併用することにより、泡立ちが良く、きめが細かいクリーミーな泡が得られることがわかる。特に脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体の配合比率が７０：３０〜４０：６０の範囲において、よりきめが細かいクリーミーな泡が得られやすいことが判る。また、当該洗浄剤組成物の低刺激性であることも判る。   From Tables 1 to 3, it can be seen that by using a fatty acid amide betaine and an aspartic acid derivative in combination, a foam with good foaming and fine texture can be obtained. In particular, it can be seen that a creamy foam with finer texture is easily obtained when the blending ratio of the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative is in the range of 70:30 to 40:60. It can also be seen that the detergent composition is hypoallergenic.

本発明の洗浄剤組成物は、きめが細かいクリーミーな泡立ちの良い洗浄剤組成物であるので、近年の消費者の多種多様なニーズに対した付加価値のある末端製品（毛髪洗浄料、ハンドソープ、ボディソープ、洗顔料等）を設計することが可能となる。 Since the detergent composition of the present invention is a fine-grained, creamy and foamy detergent composition, it is an end product with added value for various needs of consumers in recent years (hair washing materials, hand soaps) , Body soap, face wash, etc.) can be designed.

Claims (3)

一般式（１）

［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。Ｒ^３及びＲ^４は、同一又は異なって、それぞれ炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はヒドロキシエチル基を表す。ｎは、1〜４の整数を表す。］
で表される脂肪酸アミドベタインと
一般式（２）

［式中、Ｒ^５は炭素数１０〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。また２個のＭ^１は、同一又は異なって、それぞれ水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオンを表す。］
で表されるアスパラギン酸誘導体を含有する洗浄剤組成物。 General formula (1)

[Wherein, R ¹ represents a residue obtained by removing a carboxyl group from a linear or branched saturated fatty acid or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms. R ² represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ³ and R ⁴ are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyethyl group. n represents an integer of 1 to 4. ]
Fatty acid amide betaine represented by the general formula (2)

[Wherein, R ⁵ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms. Two M ^{1 s} are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkali metal ion, an ammonium ion, or an organic ammonium ion. ]
A detergent composition containing an aspartic acid derivative represented by the formula: 脂肪酸アミドベタインとアスパラギン酸誘導体との比率が重量比で７０：３０〜４０：６０である、請求項１に記載の洗浄剤組成物。 The detergent composition according to claim 1, wherein the ratio between the fatty acid amide betaine and the aspartic acid derivative is 70:30 to 40:60 by weight. （I）一般式（１）

［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。Ｒ^３及びＲ^４は、同一又は異なって、それぞれ炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はヒドロキシエチル基を表す。ｎは、1〜４の整数を表す。］
で表される脂肪酸アミドベタインと
一般式（２）

［式中、Ｒ^５は炭素数１０〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。また２個のＭ^１は、同一又は異なって、それぞれ水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオンを表す。］
で表されるアスパラギン酸誘導体を配合する工程、及び／又は
（II）一般式（１）

［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表す。Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。Ｒ^３及びＲ^４は、同一又は異なって、それぞれ炭素数１〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はヒドロキシエチル基を表す。ｎは、1〜４の整数を表す。］
で表される脂肪酸アミドベタインと
一般式（３）

［式中、Ｒ^５は一般式（２）におけると同義である］
で表されるアスパラギン酸化合物とアルカリ性化合物を配合する工程、
を具備する方法により得られる洗浄剤組成物。 (I) General formula (1)

[Wherein, R ¹ represents a residue obtained by removing a carboxyl group from a linear or branched saturated fatty acid or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms. R ² represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ³ and R ⁴ are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyethyl group. n represents an integer of 1 to 4. ]
Fatty acid amide betaine represented by the general formula (2)

[Wherein, R ⁵ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms. Two M ^{1 s} are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkali metal ion, an ammonium ion, or an organic ammonium ion. ]
And / or (II) the general formula (1):

[Wherein, R ¹ represents a residue obtained by removing a carboxyl group from a linear or branched saturated fatty acid or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms. R ² represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ³ and R ⁴ are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyethyl group. n represents an integer of 1 to 4. ]
Fatty acid amide betaine represented by the general formula (3)

[Wherein R ⁵ has the same meaning as in general formula (2)]
A step of blending an aspartic acid compound and an alkaline compound represented by:
A detergent composition obtained by a method comprising: