JP2013068501A - Gas chromatograph detector - Google Patents

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Hideyuki Kamigaki
英之 上垣
Shozo Tanabe
省三 田辺
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gas chromatograph detector which is capable of accurately detecting the amount of oxygen compound.SOLUTION: A gas chromatograph detector 1 comprises a carbonization reaction unit 31, a reduction reaction unit 32 and a hydrogen flame ionization detector 33. The carbonization reaction unit 31 includes a decomposition pipe 31a into which a specimen containing an oxygen compound is introduced via a column 5, and a decomposition furnace 31b which heats the decomposition pipe 31a, and the decomposition pipe 31a is heated by the decomposition furnace 31b to convert the oxygen compound into carbon monoxide within the decomposition pipe 31a. The reduction reaction unit 32 includes a catalyst pipe 32a into which the carbon monoxide passed through the inside of the decomposition pipe 31a is introduced, and a catalyst furnace 32b which heats the catalyst pipe 32a, and the catalyst pipe 32a is heated by the catalyst furnace 32b to convert carbon monoxide into methane inside of the catalyst pipe 32a. The hydrogen flame ionization detector 33 detects methane passed through the inside of the catalyst pipe 32a. Between the carbonization reaction unit 31 and the reduction reaction unit 32, an adsorption trap 40 is provided which passes carbon monoxide and prevents impurities from being passed.

Description

本発明は、酸素化合物を検出するガスクロマトグラフ用検出器（以下、「含酸素化合物選択的検出器」ともいう）に関する。   The present invention relates to a gas chromatograph detector for detecting oxygen compounds (hereinafter also referred to as “oxygen-containing compound selective detector”).

種々の試料を分析するために、ガスクロマトグラフが使用されている。このようなガスクロマトグラフの検出器として、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）や、熱伝導度検出器（ＴＣＤ）や、熱イオン化検出器（ＴＩＤ又はＦＴＤ）等が用いられている。特に、ＦＩＤは、水素炎中で有機化合物をイオン化し、そのイオン電流を計測する機構であり、１ｍｇ以下の微量の試料で、かつ、数十ｐｐｂ単位の感度で有機化合物を分析することができる。   Gas chromatographs are used to analyze various samples. As a detector of such a gas chromatograph, a flame ionization detector (FID), a thermal conductivity detector (TCD), a thermal ionization detector (TID or FTD), or the like is used. In particular, FID is a mechanism that ionizes an organic compound in a hydrogen flame and measures its ionic current, and can analyze an organic compound with a small amount of sample of 1 mg or less and with a sensitivity of several tens of ppb. .

そこで、ＦＩＤを用いたガスクロマトグラフによって、ガソリン（試料）中に含まれる酸素化合物（例えば、アルコール、エステル等）を分析することが行われている（例えば、特許文献１参照）。図６は、従来のガスクロマトグラフの一例を示す概略構成図であり、図７は、図６における含酸素化合物選択的検出器（ガスクロマトグラフ用検出器）の一部の一例を示す概略構成図である。
ガスクロマトグラフ４０１は、ガソリンが導入される試料気化部２と、含酸素化合物選択的検出器４３０と、試料気化部２と含酸素化合物選択的検出器４３０とを接続するキャピラリカラム５と、ガスクロマトグラフ４０１全体の制御を行う制御部２０とを備える。 Therefore, an oxygen compound (for example, alcohol, ester, etc.) contained in gasoline (sample) is analyzed by a gas chromatograph using FID (for example, see Patent Document 1). FIG. 6 is a schematic configuration diagram showing an example of a conventional gas chromatograph, and FIG. 7 is a schematic configuration diagram showing an example of a part of the oxygen-containing compound selective detector (gas chromatograph detector) in FIG. is there.
The gas chromatograph 401 includes a sample vaporization unit 2 into which gasoline is introduced, an oxygen-containing compound selective detector 430, a capillary column 5 that connects the sample vaporization unit 2 and the oxygen-containing compound selective detector 430, and a gas chromatograph. And a control unit 20 that performs overall control of 401.

試料気化部２は、ガソリン（試料）が導入されるとともに、Ｈｅガス（キャリアガス）が酸素（Ｏ２）トラップ２ａを介して導入されるようになっている。
含酸素化合物選択的検出器４３０は、炭化反応部３１と、Ｈ２ガス（還元ガス）が供給される還元ガス供給流路３４と、メタナイザ（還元反応部）３２と、ＦＩＤ３３とを、左からこの順に備えている。 In the sample vaporizing unit 2, gasoline (sample) is introduced, and He gas (carrier gas) is introduced through an oxygen (O 2 ) trap 2a.
The oxygen-containing compound selective detector 430 includes, from the left, a carbonization reaction part 31, a reduction gas supply channel 34 to which H 2 gas (reduction gas) is supplied, a methanizer (reduction reaction part) 32, and an FID 33. In this order.

炭化反応部３１は、キャピラリカラム５を介してガソリンが導入される分解管３１ａと、分解管３１ａを加熱する分解炉３１ｂと、Ｏリング３１ｃと、キャピラリカラム５と分解管３１ａとを接続する接続部３１ｄとを有する。
分解管３１ａは、長さが１０ｃｍの円筒状管であり、その材質は、白金パラジウム合金（Ｐｔ−Ｐｄ）で形成されている。 The carbonization reaction part 31 is a connection for connecting the cracking tube 31a into which gasoline is introduced via the capillary column 5, the cracking furnace 31b for heating the cracking tube 31a, the O-ring 31c, and the capillary column 5 and the cracking tube 31a. Part 31d.
The decomposition tube 31a is a cylindrical tube having a length of 10 cm, and the material thereof is made of platinum palladium alloy (Pt—Pd).

接続部３１ｄは、キャピラリカラム５と分解管３１ａとを接続するためのものであり、一端部から他端部に向かって内径が一度小さくなる段差構造を有する円筒状である。これにより、外周にフェラルを装着したキャピラリカラム５が接続部３１ｄの他端部から挿入される。一方、外周にＯリング３１ｃを装着した分解管３１ａが接続部３１ｄの一端部から一度目の段差構造まで挿入されることで、Ｏリング３１ｃが圧縮されることにより、試料が漏れないように分解管３１ａと接続部３１ｄとが接続される。なお、接続部３１ｄの一端部から一度目の段差構造には、メイクアップガス供給流路３１ｅが形成されており、メイクアップガス供給流路３１ｅから供給されたメイクアップガスがキャピラリカラム５の外周面と分解管３１ａの内周面との間を通過するようになっている。   The connection portion 31d is for connecting the capillary column 5 and the decomposition tube 31a, and has a cylindrical shape having a step structure in which the inner diameter decreases once from one end portion toward the other end portion. As a result, the capillary column 5 fitted with a ferrule on the outer periphery is inserted from the other end of the connecting portion 31d. On the other hand, the decomposition tube 31a with the O-ring 31c attached to the outer periphery is inserted from one end of the connection portion 31d to the first step structure so that the O-ring 31c is compressed, so that the sample does not leak. The tube 31a and the connection part 31d are connected. Note that a makeup gas supply channel 31e is formed in the first step structure from one end of the connection portion 31d, and the makeup gas supplied from the makeup gas supply channel 31e is the outer periphery of the capillary column 5. It passes between the surface and the inner peripheral surface of the decomposition tube 31a.

このような炭化反応部３１において、分解炉３１ｂによって分解管３１ａを１０００℃に加熱することにより、白金パラジウム合金製の分解管３１ａ自体が触媒となり、分解管３１ａの内部で下記式（１）に示すように酸素化合物を一酸化炭素（ＣＯ）に変換するとともに、下記式（２）に示すように炭化水素（ＣｎＨｍ）を炭化するようになっている。
ＣｘＨｙＯｚ→ｚＣＯ＋（ｙ／２）Ｈ２＋（ｘ−ｚ）Ｃ ・・・（１）
ＣｎＨｍ→ｎＣ＋（ｍ／２）Ｈ２ ・・・（２） In such a carbonization reaction part 31, by heating the decomposition tube 31a to 1000 ° C. by the decomposition furnace 31b, the decomposition tube 31a made of platinum-palladium alloy itself becomes a catalyst, and the following equation (1) is formed inside the decomposition tube 31a. As shown, the oxygen compound is converted into carbon monoxide (CO), and hydrocarbon (C n H m ) is carbonized as shown in the following formula (2).
C x H y O z → zCO + (y / 2) H 2 + (x-z) C ··· (1)
C n H m → nC + (m / 2) H 2 (2)

メタナイザ３２は、分解管３１ａの内部を通過した一酸化炭素が導入される触媒管３２ａと、触媒管３２ａを加熱する触媒炉３２ｂとを有する。触媒管３２ａは、円筒状管であり、その材質は、ステンレススチールで内部にニッケル（Ｎｉ）担持触媒（メタン化触媒）３２ｃが充填されている。
そして、触媒炉３２ｂによって触媒管３２ａを４００℃に加熱することにより、下記式（３）に示すように触媒管３２ａの内部で一酸化炭素をメタン（ＣＨ４）に変換するようになっている。
ＣＯ＋３Ｈ２→ＣＨ４＋Ｈ２Ｏ ・・・（３）
ＦＩＤ３３は、触媒管３２ａの内部を通過したメタンを水素炎中でイオン化し、そのイオン電流を計測する。 The methanizer 32 includes a catalyst tube 32a into which carbon monoxide that has passed through the inside of the decomposition tube 31a is introduced, and a catalyst furnace 32b that heats the catalyst tube 32a. The catalyst tube 32a is a cylindrical tube, and the material thereof is stainless steel, and the inside thereof is filled with a nickel (Ni) supported catalyst (methanation catalyst) 32c.
Then, by heating the catalyst tube 32a to 400 ° C. by the catalyst furnace 32b, carbon monoxide is converted into methane (CH 4 ) inside the catalyst tube 32a as shown in the following formula (3). .
CO + 3H 2 → CH 4 + H 2 O (3)
The FID 33 ionizes methane that has passed through the inside of the catalyst tube 32a in a hydrogen flame, and measures its ion current.

制御部２０は、ＣＰＵやメモリや表示装置や入力装置等を備える。また、ＣＰＵが処理する機能を説明すると、ＦＩＤ３３で計測されたイオン電流を取得するイオン電流取得部と、炭化反応部３１やメタナイザ３２の温度を制御する温度制御部とを備える。   The control unit 20 includes a CPU, a memory, a display device, an input device, and the like. Further, a function processed by the CPU will be described. An ion current acquisition unit that acquires the ion current measured by the FID 33 and a temperature control unit that controls the temperature of the carbonization reaction unit 31 and the methanizer 32 are provided.

特開２００５−２６５８１０号公報JP 2005-265810 A

しかしながら、上述したような含酸素化合物選択的検出器４３０を長期的に使用していると、酸素化合物の量を正確に検出することができなくなるという問題があった。   However, when the oxygen-containing compound selective detector 430 as described above is used for a long time, there is a problem that the amount of the oxygen compound cannot be accurately detected.

本件発明者らは、上記課題を解決するために、時間が経過すると、酸素化合物の量を正確に検出することができなくなる原因について検討を行った。その結果、検出器内のニッケル担持触媒３２ｃが劣化していることがわかった。具体的には、高沸点成分や含硫黄成分等の夾雑成分がニッケル担持触媒３２ｃと反応していたり、ニッケル担持触媒３２ｃの表面をコーティングしていたりしていた。このような夾雑成分は、炭化反応部３１の構成部品（分解管３１ａやＯリング３１ｃや接続部３１ｄ等）や、試料等からメタナイザ３２に導入されていた。よって、炭化反応部３１とメタナイザ３２との間に、夾雑成分（一酸化炭素以外のもの）を通過させない吸着トラップを備えることを見出した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have studied the cause of the inability to accurately detect the amount of oxygen compound as time elapses. As a result, it was found that the nickel-supported catalyst 32c in the detector was deteriorated. Specifically, contaminant components such as a high boiling point component and a sulfur-containing component have reacted with the nickel-supported catalyst 32c, or the surface of the nickel-supported catalyst 32c has been coated. Such a contaminating component has been introduced into the methanizer 32 from components of the carbonization reaction part 31 (decomposition tube 31a, O-ring 31c, connection part 31d, etc.), a sample, and the like. Therefore, it has been found that an adsorption trap that does not allow a contaminant component (other than carbon monoxide) to pass between the carbonization reaction portion 31 and the methanizer 32 is provided.

すなわち、本発明のガスクロマトグラフ用検出器は、酸素化合物を含む試料がカラムを介して導入される分解管と、当該分解管を加熱する分解炉とを有し、当該分解炉によって分解管を加熱することにより、前記分解管の内部で酸素化合物を一酸化炭素に変換する炭化反応部と、前記分解管の内部を通過した一酸化炭素が導入される触媒管と、当該触媒管を加熱する触媒炉とを有し、当該触媒炉によって触媒管を加熱することにより、前記触媒管の内部で一酸化炭素をメタンに変換する還元反応部と、前記触媒管の内部を通過したメタンを検出する水素炎イオン化検出器とを備えるガスクロマトグラフ用検出器であって、前記炭化反応部と前記還元反応部との間に、一酸化炭素を通過させるとともに、夾雑成分を通過させない吸着トラップを備えるようにしている。   That is, the detector for gas chromatography of the present invention has a decomposition tube into which a sample containing an oxygen compound is introduced through a column, and a decomposition furnace for heating the decomposition tube, and the decomposition tube is heated by the decomposition furnace. A carbonization reaction part for converting an oxygen compound into carbon monoxide inside the cracking tube, a catalyst tube into which carbon monoxide that has passed through the cracking tube is introduced, and a catalyst for heating the catalyst tube A reduction reaction unit that converts carbon monoxide into methane inside the catalyst tube by heating the catalyst tube by the catalyst furnace, and hydrogen that detects methane that has passed through the catalyst tube A gas chromatograph detector comprising a flame ionization detector, wherein an adsorption trap that passes carbon monoxide and does not allow impurities to pass between the carbonization reaction portion and the reduction reaction portion. It is obtaining way.

ここで、「夾雑成分」とは、一酸化炭素以外のもののことをいい、例えば、高沸点成分や含硫黄成分等が挙げられる。   Here, the “contaminating component” means a component other than carbon monoxide, and examples thereof include a high boiling point component and a sulfur-containing component.

本発明のガスクロマトグラフ用検出器によれば、炭化反応部と還元反応部との間に吸着トラップを備えているため、炭化反応部の構成部品や、試料等からの夾雑成分が還元反応部に導入されることを防止することができるので、メタン化触媒等の劣化を防止することができる。   According to the gas chromatograph detector of the present invention, since the adsorption trap is provided between the carbonization reaction part and the reduction reaction part, the components of the carbonization reaction part, contaminant components from the sample, etc. are present in the reduction reaction part. Since it can prevent that it introduce | transduces, degradation of a methanation catalyst etc. can be prevented.

（他の課題を解決するための手段および効果）
また、上記の発明において、前記吸着トラップは、炭素粒子を充填したカラムであるようにしてもよい。
そして、上記の発明において、前記触媒管の内部には、メタン化触媒が充填され、前記メタン化触媒は、ニッケルであるようにしてもよい。 (Means and effects for solving other problems)
In the above invention, the adsorption trap may be a column filled with carbon particles.
In the above invention, the catalyst tube may be filled with a methanation catalyst, and the methanation catalyst may be nickel.

さらに、上記の発明において、前記触媒管の内部を通過した試料が吸着トラップを設定方向で流通するか、或いは、不活性ガスが吸着トラップを設定方向と逆方向で流通するかのいずれかの状態となるように切り替えることが可能な切替機構を備えるようにしてもよい。
本発明のガスクロマトグラフ用検出器によれば、切替機構を備えているため、吸着トラップで一旦吸着した夾雑成分を除去することができるので、吸着トラップを長期的に使用することができる。 Furthermore, in the above invention, the sample that has passed through the inside of the catalyst tube flows through the adsorption trap in a set direction, or the inert gas flows through the adsorption trap in a direction opposite to the set direction. You may make it provide the switching mechanism which can be switched so that it may become.
According to the gas chromatograph detector of the present invention, since the switching mechanism is provided, the contaminant components once adsorbed by the adsorption trap can be removed, so that the adsorption trap can be used for a long time.

第一実施形態に係るガスクロマトグラフの一例を示す概略構成図。The schematic block diagram which shows an example of the gas chromatograph which concerns on 1st embodiment. 第二実施形態に係るガスクロマトグラフの一例を示す概略構成図。The schematic block diagram which shows an example of the gas chromatograph which concerns on 2nd embodiment. ガスクロマトグラフの切替機構の一例を示す概略構成図。The schematic block diagram which shows an example of the switching mechanism of a gas chromatograph. ガスクロマトグラフの切替機構の他の一例を示す概略構成図。The schematic block diagram which shows another example of the switching mechanism of a gas chromatograph. ガスクロマトグラフの切替機構のさらに他の一例を示す概略構成図。The schematic block diagram which shows another example of the switching mechanism of a gas chromatograph. 従来のガスクロマトグラフの一例を示す概略構成図。The schematic block diagram which shows an example of the conventional gas chromatograph. 図６における含酸素化合物選択的検出器の一部の一例を示す概略構成図。The schematic block diagram which shows an example of a part of oxygen-containing compound selective detector in FIG.

以下、本発明の実施形態について図面を用いて説明する。なお、本発明は、以下に説明するような実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の態様が含まれることはいうまでもない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to the embodiments described below, and it goes without saying that various aspects are included without departing from the spirit of the present invention.

＜第一実施形態＞
図１は、本発明の第一実施形態に係るガスクロマトグラフの一例を示す概略構成図である。なお、ガスクロマトグラフ４０１と同様のものについては、同じ符号を付している。
ガスクロマトグラフ１は、ガソリンが導入される試料気化部２と、含酸素化合物選択的検出器３０と、試料気化部２と含酸素化合物選択的検出器３０とを接続するキャピラリカラム５と、ガスクロマトグラフ１全体の制御を行う制御部２０とを備える。 <First embodiment>
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of a gas chromatograph according to the first embodiment of the present invention. In addition, the same code | symbol is attached | subjected about the thing similar to the gas chromatograph 401. FIG.
The gas chromatograph 1 includes a sample vaporization unit 2 into which gasoline is introduced, an oxygen-containing compound selective detector 30, a capillary column 5 that connects the sample vaporization unit 2 and the oxygen-containing compound selective detector 30, and a gas chromatograph. 1 and a control unit 20 that controls the whole.

含酸素化合物選択的検出器３０は、炭化反応部３１と、Ｈ２ガス（還元ガス）が供給される還元ガス供給流路３４と、吸着トラップ４０と、メタナイザ（還元反応部）３２と、ＦＩＤ３３とをこの順に備えている。 The oxygen-containing compound selective detector 30 includes a carbonization reaction part 31, a reduction gas supply channel 34 to which H 2 gas (reduction gas) is supplied, an adsorption trap 40, a methanizer (reduction reaction part) 32, and an FID 33. And in this order.

吸着トラップ４０は、活性炭等の炭素粒子４０ａを充填したカラム４０ｂを有する。これにより、一酸化炭素を通過させるとともに、高沸点成分や含硫黄成分等の夾雑成分を通過させないようになっている。   The adsorption trap 40 has a column 40b packed with carbon particles 40a such as activated carbon. As a result, carbon monoxide is allowed to pass through, and impurities such as high boiling point components and sulfur-containing components are prevented from passing through.

本発明のガスクロマトグラフ用検出器３０によれば、炭化反応部３１とメタナイザ３２との間に吸着トラップ４０を備えているため、炭化反応部３１の構成部品や、試料等からの夾雑成分がメタナイザ３２に導入されることを防止することができるので、メタン化触媒３２ｃの劣化を防止することができる。   According to the gas chromatograph detector 30 of the present invention, since the adsorption trap 40 is provided between the carbonization reaction part 31 and the methanizer 32, the components of the carbonization reaction part 31, contaminant components from the sample and the like are removed from the methanizer. Therefore, it is possible to prevent deterioration of the methanation catalyst 32c.

＜第二実施形態＞
図２は、第二実施形態に係るガスクロマトグラフの一例を示す概略構成図である。また、図３は、ガスクロマトグラフの切替機構の一例を示す概略構成図である。なお、ガスクロマトグラフ１と同様のものについては、同じ符号を付している。
ガスクロマトグラフ１０１は、ガソリンが導入される試料気化部２と、含酸素化合物選択的検出器１３０と、試料気化部２と含酸素化合物選択的検出器１３０とを接続するキャピラリカラム５と、ガスクロマトグラフ１０１全体の制御を行う制御部１２０とを備える。 <Second embodiment>
FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a gas chromatograph according to the second embodiment. FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a gas chromatograph switching mechanism. In addition, the same code | symbol is attached | subjected about the thing similar to the gas chromatograph 1. FIG.
The gas chromatograph 101 includes a sample vaporization unit 2 into which gasoline is introduced, an oxygen-containing compound selective detector 130, a capillary column 5 that connects the sample vaporization unit 2 and the oxygen-containing compound selective detector 130, and a gas chromatograph. The control part 120 which performs control of the 101 whole is provided.

含酸素化合物選択的検出器１３０は、炭化反応部３１と、Ｈ２ガス（還元ガス）が供給される還元ガス供給流路３４と、吸着トラップ１４０を有する切替機構１５０と、メタナイザ（還元反応部）３２と、ＦＩＤ３３とをこの順に備えている。
切替機構１５０は、吸着トラップ１４０と、Ｈｅガス（不活性ガス）が供給される不活性ガス供給流路１５１と、八方バルブ１５２と、流路１５３、１５４と、ヒータ１４０ｃとを備える。 The oxygen-containing compound selective detector 130 includes a carbonization reaction unit 31, a reduction gas supply channel 34 to which H 2 gas (reduction gas) is supplied, a switching mechanism 150 having an adsorption trap 140, a methanizer (reduction reaction unit). ) 32 and FID 33 in this order.
The switching mechanism 150 includes an adsorption trap 140, an inert gas supply channel 151 to which He gas (inert gas) is supplied, an eight-way valve 152, channels 153 and 154, and a heater 140c.

吸着トラップ１４０は、活性炭等の炭素粒子１４０ａを充填したカラム１４０ｂを有する。これにより、ヒータ１４０ｃによってカラム１４０ｂを加熱していないときには、一炭化炭素を通過させるとともに、高沸点成分や含硫黄成分等の夾雑成分を吸着することにより通過させないようになっている。また、ヒータ１４０ｃによってカラム１４０ｂを３５０℃に加熱した際には、吸着した夾雑成分を放出するようになっている。   The adsorption trap 140 has a column 140b filled with carbon particles 140a such as activated carbon. As a result, when the column 140b is not heated by the heater 140c, the carbon monoxide is allowed to pass therethrough, and the contaminant components such as the high boiling point component and the sulfur-containing component are not allowed to pass through. Further, when the column 140b is heated to 350 ° C. by the heater 140c, the adsorbed contaminant components are released.

八方バルブ１５２は、８個のポート１５２ａ〜１５２ｈを有する。
第一ポート１５２ａには、炭化反応部３１と還元ガス供給流路３４とがこの順で接続されている。
第二ポート１５２ｂと第六ポート１５２ｆとの間には、吸着トラップ１４０が配置されている。 The eight-way valve 152 has eight ports 152a to 152h.
The carbonization reaction part 31 and the reducing gas supply flow path 34 are connected to the first port 152a in this order.
An adsorption trap 140 is disposed between the second port 152b and the sixth port 152f.

第三ポート１５２ｃには、ガスクロマトグラフ１０１の外部と連結された流路１５４が接続されている。
第四ポート１５２ｄと第八ポート１５２ｈとの間には、流路１５３が配置されている。
第五ポート１５２ｅには、メタナイザ３２とＦＩＤ３３とがこの順で接続されている。
第七ポート１５２ｇには、不活性ガス供給流路１５１が接続されている。 A flow path 154 connected to the outside of the gas chromatograph 101 is connected to the third port 152c.
A flow path 153 is disposed between the fourth port 152d and the eighth port 152h.
The fifth port 152e is connected to the metanizer 32 and the FID 33 in this order.
An inert gas supply channel 151 is connected to the seventh port 152g.

そして、八方バルブ１５２は、モータ等により駆動され、第一ポート１５２ａと第二ポート１５２ｂとを流通可能に接続し、第三ポート１５２ｃと第四ポート１５２ｄとを流通可能に接続し、第五ポート１５２ｅと第六ポート１５２ｆとを流通可能に接続し、第七ポート１５２ｇと第八ポート１５２ｈとを流通可能に接続する第一状態か、或いは、第八ポート１５２ｈと第一ポート１５２ａとを流通可能に接続し、第二ポート１５２ｂと第三ポート１５２ｃとを流通可能に接続し、第四ポート１５２ｄと第五ポート１５２ｅとを流通可能に接続し、第六ポート１５２ｆと第七ポート１５２ｇとを流通可能に接続する第二状態かのいずれかの状態になるようになっている。   The eight-way valve 152 is driven by a motor or the like and connects the first port 152a and the second port 152b so as to be able to circulate, and connects the third port 152c and the fourth port 152d so as to be able to circulate. 152e and sixth port 152f can be circulated and the seventh port 152g and eighth port 152h can be circulated, or the eighth port 152h and first port 152a can be circulated The second port 152b and the third port 152c are connected so as to be able to flow, the fourth port 152d and the fifth port 152e are connected so as to be able to flow, and the sixth port 152f and the seventh port 152g are distributed. It will be in either state of the 2nd state connected as possible.

これにより、八方バルブ１５２を第一状態にしたときには、試料が炭化反応部３１と吸着トラップ１４０とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、試料は、吸着トラップ１４０を設定方向（第二ポート１５２ｂから第六ポート１５２ｆへ）で流通する。また、Ｈｅガスが不活性ガス供給流路１５１と流路１５３と流路１５４とをこの順に流れる。
一方、八方バルブ１５２を第二状態にしたときには、Ｈｅガスが不活性ガス供給流路１５１と吸着トラップ１４０と流路１５４とをこの順に流れる。このとき、Ｈｅガスは、吸着トラップ１４０を設定方向と逆方向（第六ポート１５２ｆから第二ポート１５２ｂへ）で流通する。また、Ｈ２ガスが還元ガス供給流路３４と流路１５３とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。 Thereby, when the eight-way valve 152 is set to the first state, the sample flows through the carbonization reaction portion 31, the adsorption trap 140, the methanizer 32, and the FID 33 in this order. At this time, the sample flows through the adsorption trap 140 in the set direction (from the second port 152b to the sixth port 152f). Further, the He gas flows through the inert gas supply channel 151, the channel 153, and the channel 154 in this order.
On the other hand, when the eight-way valve 152 is in the second state, the He gas flows through the inert gas supply channel 151, the adsorption trap 140, and the channel 154 in this order. At this time, the He gas flows through the adsorption trap 140 in the direction opposite to the set direction (from the sixth port 152f to the second port 152b). Further, the H 2 gas flows through the reducing gas supply flow path 34, the flow path 153, the methanizer 32, and the FID 33 in this order.

制御部１２０は、ＣＰＵやメモリや表示装置や入力装置等を備える。また、ＣＰＵが処理する機能を説明すると、ＦＩＤ３３で計測されたイオン電流を取得するイオン電流取得部と、炭化反応部３１やメタナイザ３２や吸着トラップ１４０の温度を制御する温度制御部と、八方バルブ１５２の状態を制御する状態制御部とを備える。   The control unit 120 includes a CPU, a memory, a display device, an input device, and the like. The functions processed by the CPU will be described. An ion current acquisition unit that acquires the ion current measured by the FID 33, a temperature control unit that controls the temperature of the carbonization reaction unit 31, the metanizer 32, and the adsorption trap 140, and an eight-way valve. A state control unit that controls the state of 152.

ここで、ガスクロマトグラフ１０１の使用方法について説明する。
まず、分析者は、炭化反応部３１やメタナイザ３２の温度を制御する。次に、分析者は、試料気化部２に試料を導入する。このとき、八方バルブ１５２を第一状態にしておく。その後、試料は、キャピラリカラム５と炭化反応部３１と吸着トラップ１４０とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、試料が吸着トラップ１４０を流れる際に、夾雑成分は、吸着トラップ１４０で吸着される。 Here, the usage method of the gas chromatograph 101 is demonstrated.
First, the analyst controls the temperature of the carbonization reaction part 31 and the methanizer 32. Next, the analyst introduces the sample into the sample vaporization unit 2. At this time, the eight-way valve 152 is set to the first state. Thereafter, the sample flows through the capillary column 5, the carbonization reaction unit 31, the adsorption trap 140, the methanizer 32, and the FID 33 in this order. At this time, when the sample flows through the adsorption trap 140, contaminant components are adsorbed by the adsorption trap 140.

試料の測定終了後、分析者は、八方バルブ１５２を第二状態にする。これにより、Ｈｅガスは、吸着トラップ１４０を設定方向と逆方向で流通した後、流路１５４を流れる。次に、分析者は、炭化反応部３１と吸着トラップ１４０との温度を制御する。このとき、吸着トラップ１４０に吸着した夾雑成分も、流路１５４に流れていく。つまり、吸着トラップ１４０で一旦吸着した夾雑成分を除去することができる。なお、一の試料の測定終了後に必ずしも実行する必要はなく、複数の試料の測定終了後に実行することとしてもよい。   After the measurement of the sample, the analyst puts the eight-way valve 152 in the second state. Thereby, the He gas flows through the flow path 154 after flowing through the adsorption trap 140 in the direction opposite to the setting direction. Next, the analyst controls the temperatures of the carbonization reaction unit 31 and the adsorption trap 140. At this time, the contaminated component adsorbed on the adsorption trap 140 also flows into the flow path 154. That is, the contaminant component once adsorbed by the adsorption trap 140 can be removed. Note that it is not always necessary to execute after the measurement of one sample, and may be executed after the measurement of a plurality of samples is completed.

本発明のガスクロマトグラフ用検出器１３０によれば、炭化反応部３１とメタナイザ３２との間に吸着トラップ１４０を備えているため、炭化反応部３１の構成部品や、試料等からの夾雑成分がメタナイザ３２に導入されることを防止することができるので、メタン化触媒３２ｃの劣化を防止することができる。また、切替機構１５０を備えているため、吸着トラップ１４０で一旦吸着した夾雑成分を除去することができるので、吸着トラップ１４０を長期的に使用することができる。   According to the gas chromatograph detector 130 of the present invention, since the adsorption trap 140 is provided between the carbonization reaction part 31 and the methanizer 32, the components of the carbonization reaction part 31, contaminant components from the sample and the like are removed from the methanizer. Therefore, it is possible to prevent deterioration of the methanation catalyst 32c. Further, since the switching mechanism 150 is provided, the contaminant components once adsorbed by the adsorption trap 140 can be removed, so that the adsorption trap 140 can be used for a long time.

＜第三実施形態＞
図４は、ガスクロマトグラフの切替機構の他の一例を示す概略構成図である。なお、切替機構１５０と同様のものについては、同じ符号を付している。
切替機構２５０は、吸着トラップ１４０と、Ｈｅガス（不活性ガス）が供給される不活性ガス供給流路２５１と、十方バルブ２５２と、流路２５３、２５４、２５５と、ヒータ（図示せず）とを備える。 <Third embodiment>
FIG. 4 is a schematic configuration diagram showing another example of the switching mechanism of the gas chromatograph. The same components as those of the switching mechanism 150 are denoted by the same reference numerals.
The switching mechanism 250 includes an adsorption trap 140, an inert gas supply channel 251 to which He gas (inert gas) is supplied, a ten-way valve 252, flow channels 253, 254, and 255, and a heater (not shown). ).

十方バルブ２５２は、１０個のポート２５２ａ〜２５２ｊを有する。
第一ポート２５２ａには、炭化反応部３１が接続されている。
第二ポート２５２ｂには、ガスクロマトグラフの外部と連結された流路２５４が接続されている。
第三ポート２５２ｃには、不活性ガス供給流路２５１が接続されている。
第四ポート２５２ｄには、第一ポート２５２ａに連結される流路２５５が接続されている。 The ten-way valve 252 has ten ports 252a to 252j.
The carbonization reaction part 31 is connected to the first port 252a.
A flow path 254 connected to the outside of the gas chromatograph is connected to the second port 252b.
An inert gas supply channel 251 is connected to the third port 252c.
A flow path 255 connected to the first port 252a is connected to the fourth port 252d.

第五ポート２５２ｅには、還元ガス供給流路２３４が接続されている。
第六ポート２５２ｆには、メタナイザ３２とＦＩＤ３３とがこの順で接続されている。
第七ポート２５２ｇと第十ポート２５２ｊとの間には、吸着トラップ１４０が配置されている。
第八ポート２５２ｈには、還元ガス供給流路２３４が接続されている。
第九ポート２５２ｉには、ガスクロマトグラフの外部と連結された流路２５３が接続されている。 A reducing gas supply channel 234 is connected to the fifth port 252e.
The sixth port 252f is connected to the metanizer 32 and the FID 33 in this order.
The suction trap 140 is disposed between the seventh port 252g and the tenth port 252j.
A reducing gas supply channel 234 is connected to the eighth port 252h.
A flow path 253 connected to the outside of the gas chromatograph is connected to the ninth port 252i.

そして、十方バルブ２５２は、モータ等により駆動され、第十ポート２５２ｊと第一ポート２５２ａとを流通可能に接続し、第二ポート２５２ｂと第三ポート２５２ｃとを流通可能に接続し、第四ポート２５２ｄと第五ポート２５２ｅとを流通可能に接続し、第六ポート２５２ｆと第七ポート２５２ｇとを流通可能に接続し、第八ポート２５２ｈと第九ポート２５２ｉとを流通可能に接続する第一状態か、或いは、第一ポート２５２ａと第二ポート２５２ｂとを流通可能に接続し、第三ポート２５２ｃと第四ポート２５２ｄとを流通可能に接続し、第五ポート２５２ｅと第六ポート２５２ｆとを流通可能に接続し、第七ポート２５２ｇと第八ポート２５２ｈとを流通可能に接続し、第九ポート２５２ｉと第十ポート２５２ｊとを流通可能に接続する第二状態かのいずれかの状態になるようになっている。   The ten-way valve 252 is driven by a motor or the like and connects the tenth port 252j and the first port 252a so as to be able to flow, and connects the second port 252b and the third port 252c so as to be able to flow. The first port 252d and the fifth port 252e are connected so as to be able to flow, the sixth port 252f and the seventh port 252g are connected so as to be able to flow, and the eighth port 252h and the ninth port 252i are connected so as to be able to flow. Or the first port 252a and the second port 252b are connected so as to be able to flow, the third port 252c and the fourth port 252d are connected so as to be able to flow, and the fifth port 252e and the sixth port 252f are connected The seventh port 252g and the eighth port 252h are distributably connected, and the ninth port 252i and the tenth port 252j are distributably connected. It has become so in one of two states: either a second state.

これにより、十方バルブ２５２を第一状態にしたときには、試料が炭化反応部３１と吸着トラップ１４０とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、試料は、吸着トラップ１４０を設定方向（第十ポート２５２ｊから第七ポート２５２ｇへ）で流通する。また、Ｈｅガスが不活性ガス供給流路２５１と流路２５４とをこの順に流れるとともに、不活性ガス供給流路２５１と流路２５３とをこの順に流れる。
一方、十方バルブ２５２を第二状態にしたときには、Ｈｅガスが不活性ガス供給流路２５１と吸着トラップ１４０と流路２５３とをこの順に流れる。このとき、Ｈｅガスは、吸着トラップ１４０を設定方向と逆方向（第七ポート２５２ｇから第十ポート２５２ｊへ）で流通した後、流路２５４を流れる。また、Ｈ２ガスが還元ガス供給流路２３４とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。 Thereby, when the ten-way valve 252 is set to the first state, the sample flows through the carbonization reaction portion 31, the adsorption trap 140, the methanizer 32, and the FID 33 in this order. At this time, the sample flows through the adsorption trap 140 in the set direction (from the tenth port 252j to the seventh port 252g). Further, the He gas flows through the inert gas supply channel 251 and the channel 254 in this order, and also flows through the inert gas supply channel 251 and the channel 253 in this order.
On the other hand, when the ten-way valve 252 is set to the second state, the He gas flows through the inert gas supply channel 251, the adsorption trap 140, and the channel 253 in this order. At this time, the He gas flows through the flow path 254 after flowing through the adsorption trap 140 in the direction opposite to the setting direction (from the seventh port 252g to the tenth port 252j). Further, the H 2 gas flows through the reducing gas supply channel 234, the metanizer 32, and the FID 33 in this order.

本発明のガスクロマトグラフ用検出器によれば、炭化反応部３１とメタナイザ３２との間に吸着トラップ１４０を備えているため、炭化反応部３１の構成部品や、試料等からの夾雑成分がメタナイザ３２に導入されることを防止することができるので、メタン化触媒３２ｃの劣化を防止することができる。また、切替機構２５０を備えているため、吸着トラップ１４０で一旦吸着した夾雑成分を除去することができるので、吸着トラップ１４０を長期的に使用することができる。   According to the gas chromatograph detector of the present invention, since the adsorption trap 140 is provided between the carbonization reaction part 31 and the methanizer 32, the components of the carbonization reaction part 31, contaminant components from the sample and the like are removed from the methanizer 32. Therefore, it is possible to prevent the methanation catalyst 32c from being deteriorated. Further, since the switching mechanism 250 is provided, the contaminant components once adsorbed by the adsorption trap 140 can be removed, so that the adsorption trap 140 can be used for a long time.

＜第四実施形態＞
図５は、ガスクロマトグラフの切替機構のさらに他の一例を示す概略構成図である。なお、切替機構１５０と同様のものについては、同じ符号を付している。
切替機構３５０は、２個の吸着トラップ１４０、１４１と、Ｈｅガス（不活性ガス）が供給される不活性ガス供給流路３５１と、八方バルブ３５２と、六方バルブ３６２と、流路３５３、３５４、３５５、３５６とを備える。 <Fourth embodiment>
FIG. 5 is a schematic configuration diagram showing still another example of a gas chromatograph switching mechanism. The same components as those of the switching mechanism 150 are denoted by the same reference numerals.
The switching mechanism 350 includes two adsorption traps 140 and 141, an inert gas supply channel 351 to which He gas (inert gas) is supplied, an eight-way valve 352, a six-way valve 362, and channels 353 and 354. 355, 356.

八方バルブ３５２は、８個のポート３５２ａ〜３５２ｈを有する。
第一ポート３５２ａには、炭化反応部３１と還元ガス供給流路３４とが接続されている。
第二ポート３５２ｂには、第一吸着トラップ１４０の一端部が接続されている。
第三ポート３５２ｃには、ガスクロマトグラフの外部と連結された流路３５５が接続されている。
第四ポート３５２ｄには、六方バルブ３６２の第六ポート３６２ｆに連結される流路３５６が接続されている。 The eight-way valve 352 has eight ports 352a to 352h.
The carbonization reaction part 31 and the reducing gas supply flow path 34 are connected to the first port 352a.
One end of the first adsorption trap 140 is connected to the second port 352b.
A flow path 355 connected to the outside of the gas chromatograph is connected to the third port 352c.
A flow path 356 connected to the sixth port 362f of the six-way valve 362 is connected to the fourth port 352d.

第五ポート３５２ｅには、不活性ガス供給流路３５１が接続されている。
第六ポート２５２ｆには、六方バルブ３６２の第四ポート３６２ｄに連結される流路３５４が接続されている。
第七ポート３５２ｇには、ガスクロマトグラフの外部と連結された流路３５３が接続されている。
第八ポート３５２ｈには、第二吸着トラップ１４１の一端部が接続されている。 An inert gas supply channel 351 is connected to the fifth port 352e.
A flow path 354 connected to the fourth port 362d of the six-way valve 362 is connected to the sixth port 252f.
A flow path 353 connected to the outside of the gas chromatograph is connected to the seventh port 352g.
One end of the second adsorption trap 141 is connected to the eighth port 352h.

そして、八方バルブ３５２は、モータ等により駆動され、第一ポート３５２ａと第二ポート３５２ｂとを流通可能に接続し、第三ポート３５２ｃと第四ポート３５２ｄとを流通可能に接続し、第五ポート３５２ｅと第六ポート３５２ｆとを流通可能に接続し、第七ポート３５２ｇと第八ポート３５２ｈとを流通可能に接続する第一状態か、或いは、第八ポート３５２ｈと第一ポート３５２ａとを流通可能に接続し、第二ポート３５２ｂと第三ポート３５２ｃとを流通可能に接続し、第四ポート３５２ｄと第五ポート３５２ｅとを流通可能に接続し、第六ポート３５２ｆと第七ポート３５２ｇとを流通可能に接続する第二状態かのいずれかの状態になるようになっている。   The eight-way valve 352 is driven by a motor or the like, and connects the first port 352a and the second port 352b so that they can flow, and connects the third port 352c and the fourth port 352d so that they can flow, 352e and the sixth port 352f are connected to be able to circulate, and the seventh port 352g and the eighth port 352h are connected to be able to circulate, or the eighth port 352h and the first port 352a can be circulated. The second port 352b and the third port 352c are connected so as to be able to flow, the fourth port 352d and the fifth port 352e are connected so as to be able to flow, and the sixth port 352f and the seventh port 352g are distributed. It will be in either state of the 2nd state connected as possible.

六方バルブ３６２は、６個のポート３６２ａ〜３６２ｆを有する。
第一ポート３６２ａには、第一吸着トラップ１４０の他端部が接続されている。
第二ポート３６２ｂには、メタナイザ３２とＦＩＤ３３とがこの順で接続されている。
第三ポート３６２ｃには、第二吸着トラップ１４１の他端部が接続されている。 The six-way valve 362 has six ports 362a to 362f.
The other end of the first adsorption trap 140 is connected to the first port 362a.
The metanizer 32 and the FID 33 are connected to the second port 362b in this order.
The other end of the second adsorption trap 141 is connected to the third port 362c.

第四ポート３６２ｄには、八方バルブ３５２の第六ポート３５２ｆに連結される流路３５４が接続されている。
第五ポート３６２ｅには、流通不能とするための栓が配置されている。
第六ポート３６２ｆには、八方バルブ３５２の第四ポート３５２ｄに連結される流路３５６が接続されている。 A flow path 354 connected to the sixth port 352f of the eight-way valve 352 is connected to the fourth port 362d.
The fifth port 362e is provided with a stopper for disabling distribution.
A flow path 356 connected to the fourth port 352d of the eight-way valve 352 is connected to the sixth port 362f.

そして、六方バルブ３６２は、モータ等により駆動され、第一ポート３６２ａと第二ポート３６２ｂとを流通可能に接続し、第三ポート３６２ｃと第四ポート３６２ｄとを流通可能に接続し、第五ポート３６２ｅと第六ポート３６２ｆとを流通可能に接続する第一状態か、或いは、第六ポート３６２ｆと第一ポート３６２ａとを流通可能に接続し、第二ポート３６２ｂと第三ポート３６２ｃとを流通可能に接続し、第四ポート３６２ｄと第五ポート３６２ｅとを流通可能に接続する第二状態かのいずれかの状態になるようになっている。   The six-way valve 362 is driven by a motor or the like, and connects the first port 362a and the second port 362b so that they can flow, and connects the third port 362c and the fourth port 362d so that they can flow, The first state where the 362e and the sixth port 362f are connected so as to be able to flow, or the sixth port 362f and the first port 362a are connected so as to be able to flow, and the second port 362b and the third port 362c can be distributed. And the fourth port 362d and the fifth port 362e are connected to each other so as to be able to flow.

これにより、八方バルブ３５２と六方バルブ３６２とを第一状態にしたときには、試料が炭化反応部３１と第一吸着トラップ１４０とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、試料は、第一吸着トラップ１４０を設定方向（第二ポート３５２ｂから第一ポート３６２ａへ）で流通する。また、Ｈｅガスが不活性ガス供給流路３５１と流路３５４と第二吸着トラップ１４１と流路３５３とをこの順に流れる。このとき、Ｈｅガスは、第二吸着トラップ１４１を設定方向と逆方向（第三ポート３６２ｃから第八ポート３５２ｈへ）で流通する。   As a result, when the eight-way valve 352 and the six-way valve 362 are set to the first state, the sample flows through the carbonization reaction portion 31, the first adsorption trap 140, the methanizer 32, and the FID 33 in this order. At this time, the sample flows through the first adsorption trap 140 in the set direction (from the second port 352b to the first port 362a). Further, the He gas flows through the inert gas supply channel 351, the channel 354, the second adsorption trap 141, and the channel 353 in this order. At this time, the He gas flows through the second adsorption trap 141 in the direction opposite to the setting direction (from the third port 362c to the eighth port 352h).

一方、八方バルブ３５２と六方バルブ３６２とを第二状態にしたときには、試料が炭化反応部３１と第二吸着トラップ１４１とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、試料は、第二吸着トラップ１４１を設定方向（第八ポート３５２ｈから第三ポート３６２ｃへ）で流通する。また、Ｈｅガスが不活性ガス供給流路３５１と流路３５６と第一吸着トラップ１４０と流路３５５とをこの順に流れる。このとき、Ｈｅガスは、第一吸着トラップ１４０を設定方向と逆方向（第一ポート３６２ａから第二ポート３５２ｂへ）で流通する。   On the other hand, when the eight-way valve 352 and the six-way valve 362 are set to the second state, the sample flows through the carbonization reaction part 31, the second adsorption trap 141, the methanizer 32, and the FID 33 in this order. At this time, the sample flows through the second adsorption trap 141 in the set direction (from the eighth port 352h to the third port 362c). Further, the He gas flows through the inert gas supply channel 351, the channel 356, the first adsorption trap 140, and the channel 355 in this order. At this time, the He gas flows through the first adsorption trap 140 in the direction opposite to the set direction (from the first port 362a to the second port 352b).

ここで、ガスクロマトグラフの使用方法について説明する。
まず、分析者は、炭化反応部３１やメタナイザ３２や第二吸着トラップ１４１の温度を制御する。次に、分析者は、試料気化部２に第一の試料を導入する。このとき、八方バルブ３５２と六方バルブ３６２とを第一状態にしておく。その後、第一の試料は、キャピラリカラム５と炭化反応部３１と第一吸着トラップ１４０とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、第一の試料が第一吸着トラップ１４０を流れる際に、夾雑成分は、第一吸着トラップ１４０で吸着される。
また、Ｈｅガスは、第二吸着トラップ１４１を設定方向と逆方向で流通した後、流路３５３を流れる。このとき、第二吸着トラップ１４１に吸着した夾雑成分も、流路３５３に流れていく。つまり、第二吸着トラップ１４１で一旦吸着した夾雑成分を除去することができる。 Here, the usage method of a gas chromatograph is demonstrated.
First, the analyst controls the temperatures of the carbonization reaction unit 31, the metanizer 32, and the second adsorption trap 141. Next, the analyst introduces the first sample into the sample vaporization unit 2. At this time, the eight-way valve 352 and the six-way valve 362 are set to the first state. Thereafter, the first sample flows through the capillary column 5, the carbonization reaction portion 31, the first adsorption trap 140, the methanizer 32, and the FID 33 in this order. At this time, when the first sample flows through the first adsorption trap 140, the contaminant component is adsorbed by the first adsorption trap 140.
Further, the He gas flows through the flow path 353 after flowing through the second adsorption trap 141 in the direction opposite to the setting direction. At this time, the contaminated component adsorbed on the second adsorption trap 141 also flows into the flow path 353. That is, the contaminant component once adsorbed by the second adsorption trap 141 can be removed.

次に、分析者は、炭化反応部３１やメタナイザ３２や第二吸着トラップ１４１や第一吸着トラップ１４０の温度を制御する。次に、分析者は、試料気化部２に第二の試料を導入する。このとき、八方バルブ３５２と六方バルブ３６２とを第二状態にしておく。その後、第二の試料は、キャピラリカラム５と炭化反応部３１と第二吸着トラップ１４１とメタナイザ３２とＦＩＤ３３とをこの順に流れる。このとき、第二の試料が第二吸着トラップ１４１を流れる際に、夾雑成分は、第二吸着トラップ１４１で吸着される。
また、Ｈｅガスは、第一吸着トラップ１４０を設定方向と逆方向で流通した後、流路３５５を流れる。このとき、第一吸着トラップ１４０に吸着した夾雑成分も、流路３５５を流れていく。つまり、第一吸着トラップ１４０で一旦吸着した夾雑成分を除去することができる。 Next, the analyst controls the temperatures of the carbonization reaction unit 31, the metanizer 32, the second adsorption trap 141, and the first adsorption trap 140. Next, the analyst introduces the second sample into the sample vaporization unit 2. At this time, the eight-way valve 352 and the six-way valve 362 are set in the second state. Thereafter, the second sample flows through the capillary column 5, the carbonization reaction portion 31, the second adsorption trap 141, the methanizer 32, and the FID 33 in this order. At this time, when the second sample flows through the second adsorption trap 141, the contaminant component is adsorbed by the second adsorption trap 141.
The He gas flows through the flow path 355 after flowing through the first adsorption trap 140 in the direction opposite to the setting direction. At this time, the contaminated component adsorbed on the first adsorption trap 140 also flows through the flow path 355. That is, the contaminant component once adsorbed by the first adsorption trap 140 can be removed.

本発明のガスクロマトグラフ用検出器によれば、炭化反応部３１とメタナイザ３２との間に吸着トラップ１４０、１４１を備えているため、炭化反応部３１の構成部品や、試料等からの夾雑成分がメタナイザ３２に導入されることを防止することができるので、メタン化触媒３２ｃの劣化を防止することができる。また、切替機構３５０を備えているため、吸着トラップ１４０、１４１で一旦吸着した夾雑成分を除去することができるので、吸着トラップ１４０、１４１を長期的に使用することができる。さらに、次々と試料を測定することができる。   According to the gas chromatograph detector of the present invention, since the adsorption traps 140 and 141 are provided between the carbonization reaction part 31 and the methanizer 32, the constituent components of the carbonization reaction part 31 and the contaminating components from the sample or the like are present. Since introduction into the methanizer 32 can be prevented, deterioration of the methanation catalyst 32c can be prevented. Further, since the switching mechanism 350 is provided, the contaminant components once adsorbed by the adsorption traps 140 and 141 can be removed, so that the adsorption traps 140 and 141 can be used for a long time. Furthermore, the sample can be measured one after another.

本発明は、酸素化合物を検出するガスクロマトグラフ用検出器に利用することができる。   The present invention can be used in a gas chromatograph detector for detecting oxygen compounds.

５ キャピラリカラム
３０ 含酸素化合物選択的検出器（ガスクロマトグラフ用検出器）
３１ 炭化反応部
３１ａ 分解管
３１ｂ 分解炉
３２ メタナイザ（還元反応部）
３２ａ 触媒管
３２ｂ 触媒炉
３３ ＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）
４０ 吸着トラップ 5 Capillary column 30 Oxygen compound selective detector (detector for gas chromatograph)
31 Carbonization reaction part 31a Decomposition pipe 31b Decomposition furnace 32 Methanizer (reduction reaction part)
32a catalyst tube 32b catalyst furnace 33 FID (hydrogen flame ionization detector)
40 Adsorption trap

Claims (4)

酸素化合物を含む試料がカラムを介して導入される分解管と、当該分解管を加熱する分解炉とを有し、当該分解炉によって分解管を加熱することにより、前記分解管の内部で酸素化合物を一酸化炭素に変換する炭化反応部と、
前記分解管の内部を通過した一酸化炭素が導入される触媒管と、当該触媒管を加熱する触媒炉とを有し、当該触媒炉によって触媒管を加熱することにより、前記触媒管の内部で一酸化炭素をメタンに変換する還元反応部と、
前記触媒管の内部を通過したメタンを検出する水素炎イオン化検出器とを備えるガスクロマトグラフ用検出器であって、
前記炭化反応部と前記還元反応部との間に、一酸化炭素を通過させるとともに、夾雑成分を通過させない吸着トラップを備えることを特徴とするガスクロマトグラフ用検出器。 A decomposition tube in which a sample containing an oxygen compound is introduced via a column and a decomposition furnace for heating the decomposition tube are provided, and the oxygen compound is heated inside the decomposition tube by heating the decomposition tube by the decomposition furnace. A carbonization reaction part that converts carbon to monoxide,
A catalyst tube into which carbon monoxide that has passed through the inside of the decomposition tube is introduced; and a catalyst furnace that heats the catalyst tube; and by heating the catalyst tube by the catalyst furnace, A reduction reaction part for converting carbon monoxide to methane,
A gas chromatograph detector comprising a flame ionization detector for detecting methane that has passed through the inside of the catalyst tube,
A gas chromatograph detector comprising an adsorption trap that allows carbon monoxide to pass therethrough and does not allow contaminant components to pass between the carbonization reaction portion and the reduction reaction portion. 前記吸着トラップは、炭素粒子を充填したカラムであることを特徴とする請求項１に記載のガスクロマトグラフ用検出器。   The detector for gas chromatography according to claim 1, wherein the adsorption trap is a column filled with carbon particles. 前記触媒管の内部には、メタン化触媒が充填され、
前記メタン化触媒は、ニッケルであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のガスクロマトグラフ用検出器。 The catalyst tube is filled with a methanation catalyst,
The gas chromatograph detector according to claim 1 or 2, wherein the methanation catalyst is nickel. 前記触媒管の内部を通過した試料が吸着トラップを設定方向で流通するか、或いは、不活性ガスが吸着トラップを設定方向と逆方向で流通するかのいずれかの状態となるように切り替えることが可能な切替機構を備えることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のガスクロマトグラフ用検出器。   The sample that has passed through the inside of the catalyst tube can be switched so as to either flow through the adsorption trap in the setting direction or the inert gas flows through the adsorption trap in the direction opposite to the setting direction. The detector for gas chromatographs of any one of Claims 1-3 provided with the switch mechanism which can be performed.
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