JP2013064052A - Soil conditioner - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a low cement soil conditioner in which the utilization of previously developed high activity cement is attempted, and a large amount of porous and water absorbent inorganic scrap that are worry for disposal are used, thereby responding to the soil improvement of a high water content soil generated in a construction site.SOLUTION: The soil conditioner includes: 10-60 wt.% of high activity cement of high CS and ultra low CS that comprises adding gypsum to high activity cement clinker in which the mineral composition of a calculated value by a vogue formula is CS>70% and CS<5%, L.S.D. exceeds 1, and the amount of free lime is 0.5-7 wt.%; and 40-90 wt.% of inorganic powder granular material of porosity incineration ash or the like that has water absorbent power because there are microvoids.

Description

本発明は、先に開発した高活性セメントの有効利用を図った土質改良材であり、建設工事で発生する建設汚泥等の高含水土の再利用分野での使用に好適な土質改良材に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a soil quality improving material that is intended to effectively use a previously developed highly active cement, and relates to a soil quality improving material that is suitable for use in the field of reusing highly hydrous soil such as construction sludge generated in construction work.

近年、建設工事の大型化、地下構造物の増大に伴って大量の建設発生土や建設汚泥が搬出されてきているが、処分地の確保が困難になってきているとともに環境規制も強化されてきているので埋立処分等といった単純処理では全部を処理しきれず、土質を改良して再利用することが図られてきている。   In recent years, a large amount of construction soil and construction sludge has been carried out with the increase in construction work and the increase in underground structures, but it has become difficult to secure a disposal site and environmental regulations have been strengthened. Therefore, simple processing such as landfill disposal cannot process all, and it has been attempted to improve the soil quality and reuse it.

しかし、含水比の高い土は取り扱い難く、また、セメントを主体とした従来のセメント系固化材で土質改良しようとすると強度不足や過剰な強度発現が生じて適切な必要強度を安定して確保し難くなったり、pHが高くなりすぎて植栽がし難くなったりするといった問題が生じることがある。   However, soil with a high water content is difficult to handle, and attempts to improve soil quality with conventional cement-based solidification materials mainly composed of cement will result in insufficient strength and excessive strength development, ensuring the appropriate required strength stably. There may be a problem that it becomes difficult or the pH becomes too high and planting becomes difficult.

高含水土の土質改良については、数多くはないものの、従来から検討されてきている。例えば、特許文献1には水硬性セメントと石こうからなる含水土壌の改良剤が記載されている。   Although there are not many ways to improve the soil quality of highly hydrous soil, it has been studied in the past. For example, Patent Document 1 describes a water-containing soil improving agent composed of hydraulic cement and gypsum.

また、特許文献2には廃石膏ボードを再利用して半水石膏パウダーからなる土改良剤としたものが記載されている。   Patent Document 2 describes a soil improver made of hemihydrate gypsum powder by reusing waste gypsum board.

また、特許文献3には汚染処理も兼ねた、ペーパスラッジ灰、フライアッシュ灰、ゼオライト、バガス、赤土の焼成物からなる群の少なくともいずれか一つを含むものと、ポルトランドセメント、硫酸カルシウム(無水石膏)、硫酸バンド、高分子凝集剤、重亜硫酸ソーダ、蛋白質を混合してなる含有六価クロム土壌の処理剤が記載されている。   Patent Document 3 includes at least one member selected from the group consisting of paper sludge ash, fly ash ash, zeolite, bagasse, red clay, and Portland cement, calcium sulfate (anhydrous). Gypsum), sulfate band, polymer flocculant, sodium bisulfite, and protein-containing hexavalent chromium soil treatment agent are described.

本発明者らも以前から含水比の高い建設発生土の土質改良について検討してきており、本発明に先立って、ペーパスラッジ等の焼却灰とポルトランドセメントと高炉スラグ微粉末と石膏からなる土質改良材を発明し特許化した(特許文献4)。   The present inventors have also studied soil improvement of construction generated soil having a high water content ratio, and prior to the present invention, soil improvement material comprising incinerated ash such as paper sludge, Portland cement, blast furnace slag fine powder and gypsum. Was invented and patented (Patent Document 4).

本発明者らが開発した特許文献4の土質改良材は廃棄物の有効利用も兼ねたものであるが、同様のものとして、特許文献5に記載されるものがある。これは、普通ポルトランドセメントとペーパスラッジ灰と廃石膏ボードから採取した二水石膏とを含んでなる地盤改良用固化材である。   The soil improvement material of Patent Document 4 developed by the present inventors also serves as an effective use of waste, but there is a similar one described in Patent Document 5. This is a solidifying material for ground improvement comprising ordinary Portland cement, paper sludge ash and dihydrate gypsum taken from waste gypsum board.

一方、本発明者らはセメントについても研究を重ねてきており、先に、セメントクリンカの鉱物組成がCS>70%かつCS<5%といった従来にない高CS、極低CSの高活性セメントを開発した。 On the other hand, the present inventors have also conducted research on cement, and firstly, the mineral composition of cement clinker is C 3 S> 70% and C 2 S <5%, which is unprecedented high C 3 S, extremely low. A highly active cement of C 2 S was developed.

特許第2897476号公報Japanese Patent No. 2897476 特開2007−161895号公報JP 2007-161895 A 特開2005−232341号公報JP-A-2005-232341 特許第4584630号公報Japanese Patent No. 4584630 特開2009−185220号公報JP 2009-185220 A

セメントと廃棄物を併用した土質改良材においては、水和活性の高い高活性セメントを使用すればセメントの使用量を減らして廃棄物や吸水材の使用量を増やせるとともに、pHが高くなりすぎるといった問題も解決し易くなる。   In soil improvement materials that use cement and waste together, using highly active cement with high hydration activity can reduce the amount of cement used and increase the amount of waste and water-absorbing materials, and the pH will be too high. It becomes easy to solve the problem.

しかし、上記のような従来のセメント含有土質改良材におけるセメントは、多くが普通セメントや混合セメントであるため強度確保が必要な場合はセメントの使用量を減らし難く、廃棄物や吸水材を主体とした低セメント土質改良材は得られ難かった。また、冬場のような冷温下では初期強度発現が遅く施工に時間がかかることもあった。   However, most of the conventional cement-containing soil improvement materials as described above are ordinary cement or mixed cement, so it is difficult to reduce the amount of cement used when securing strength is required. It was difficult to obtain a low cement soil improvement material. Also, under cold temperatures such as in winter, the initial strength development was slow and construction could take a long time.

短期材令から安定した強度発現を示す比較的高活性なセメントとして早強ポルトランドセメントがあるが、高品質で高価なため土質改良材のセメントとしては不向きである。   As a relatively high activity cement showing stable strength expression from a short term age, there is an early strong Portland cement, but it is not suitable as a soil improvement material cement because it is high quality and expensive.

また、特許文献2に示すような石膏を主体としたものや石灰を主体としたものなどの非セメント系の土質改良材も幾つかあるが、これらはセメント含有土質改良材に比べ強度発現性が悪く、また、高含水土、酸性土、汚染土といった特殊土には不向きの場合もあり、汎用性に欠ける。   In addition, there are some non-cement-based soil improvement materials such as those mainly composed of gypsum and those mainly composed of lime as shown in Patent Document 2, but these have strength development properties compared to cement-containing soil quality improvement materials. It is bad and may not be suitable for special soils such as highly hydrous soils, acidic soils and contaminated soils.

本願発明は、上述のような課題を鑑みて成したものであり、先に開発した高活性セメントの有効利用を図るとともに、処分に苦慮している多孔質で吸水性のある無機廃材を大量使用することにより、建設現場で発生する高含水土の土質改良にも対応できるようにした低セメントの土質改良材を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and is intended for effective use of the previously developed highly active cement and uses a large amount of porous, water-absorbing inorganic waste materials that are difficult to dispose of. It is an object of the present invention to provide a low cement soil improvement material that can cope with soil improvement of highly hydrous soil generated at construction sites.

本発明の土質改良材は、ボーグ式による計算値の鉱物組成がCS>70%かつCS<5%で、L.S.D.が1を超え、遊離石灰量が0.5〜7.5重量%である高活性セメントクリンカに石膏を添加してなる高活性セメントと、微細空隙があることによって吸水性能を有する無機粉粒体とからなる土質改良材である。 In the soil improvement material of the present invention, the mineral composition calculated by the Borg formula has C 3 S> 70% and C 2 S <5%. S. D. Is a highly active cement obtained by adding gypsum to a highly active cement clinker having a free lime content of 0.5 to 7.5% by weight and an inorganic granular material having water absorption performance due to the presence of fine voids It is a soil improvement material consisting of

高活性セメントクリンカとは、水和活性が高く、該セメントクリンカによるセメントのコンダクションカロリーメータでの水和発熱速度のピーク値が早強セメントクリンカ相当のクリンカによるセメントのそれより大きく、かつ、水和発熱量が早強セメントクリンカ相当のクリンカによるセメントのそれより多いクリンカをいう。   Highly active cement clinker has high hydration activity, and the peak value of the hydration exotherm rate in the cement calorimeter of the cement clinker is larger than that of the cement by the clinker equivalent to the early strong cement clinker, and water. A clinker whose sum of calorific value is higher than that of cement by a clinker equivalent to an early strong cement clinker.

この高活性セメントクリンカは、鉱物組成がボーグ式による計算値で、CS>70%、CS<5%であり、好ましくはCS<3%である。CSが70%以下では、従来の早強セメントと同等以上の水和活性を有する高活性セメントが得られ難くなる。 This highly active cement clinker has a mineral composition calculated by the Borg formula, C 3 S> 70%, C 2 S <5%, preferably C 2 S <3%. When C 3 S is 70% or less, it becomes difficult to obtain a highly active cement having a hydration activity equivalent to or higher than that of a conventional early strong cement.

Sが5%以上であるとカルシウムアルミネート系鉱物や非晶質物等からなる間隙相が少なくなるので高活性セメントクリンカを焼成し難くなったりアルミニウム分を多く含む産業廃棄物のセメント焼成原料としての使用が難しくなったりする。 When the C 2 S content is 5% or more, the interstitial phase composed of calcium aluminate minerals or amorphous materials is reduced, so that it becomes difficult to fire a highly active cement clinker or a cement firing material for industrial waste containing a large amount of aluminum. It becomes difficult to use as.

また、従来の早強セメントでは、セメントクリンカのL.S.D.(石灰飽和度)が1以下となるようにセメント焼成原料の調合がなされるが、本発明の高活性セメントクリンカでは、L.S.D.>1である。L.S.D.>1となるようにセメント焼成原料を調合することによって、CS>70%、CS<5%の高活性セメントクリンカが得られ易くなる。 In addition, with conventional early strong cement, cement clinker L.P. S. D. The cement fired raw material is prepared so that (lime saturation) is 1 or less. In the highly active cement clinker of the present invention, L. S. D. > 1. L. S. D. By blending the cement firing raw material so that> 1, it becomes easy to obtain a highly active cement clinker with C 3 S> 70% and C 2 S <5%.

上記の通り、本発明の高活性セメントクリンカでは、L.S.D.>1であるので、セメントクリンカ中に遊離石灰を含むことになるが、その量を0.5〜7.5重量%に限定する。0.5重量%未満では、高温の焼成または焼成帯の位置・長さが変化してキルン内部のレンガが破損する場合がある。7.5重量%を超えると、セメントクリンカ中の遊離石灰の水和により過剰な膨張をする場合がある。   As described above, in the highly active cement clinker of the present invention, L. S. D. Since> 1, the cement clinker will contain free lime, but the amount is limited to 0.5-7.5 wt%. If it is less than 0.5% by weight, the position and length of the high-temperature firing or firing zone may change, and the brick inside the kiln may be damaged. If it exceeds 7.5% by weight, excessive swelling may occur due to hydration of free lime in the cement clinker.

高活性セメントは、上記高活性セメントクリンカに石膏を添加したものである。石膏の添加量は作業性や安定性の面からSO換算で1.5〜4.0重量%となるような添加が好ましい。 The highly active cement is obtained by adding gypsum to the above highly active cement clinker. The addition amount of gypsum is preferably 1.5 to 4.0% by weight in terms of SO 3 in terms of workability and stability.

この高活性セメントは、上記高活性セメントクリンカを母体としているので、早強ポルトランドセメント以上の水和活性を有する。また、従来のセメント規格にとらわれたものではないので、セメント規格が重視されポルトランドセメント等でなければならない用途には使用し難いが、そうでなければ幅広く使える汎用性の高いセメントである。   Since this highly active cement is based on the above highly active cement clinker, it has a hydration activity higher than that of early strong Portland cement. In addition, since it is not constrained by conventional cement standards, it is difficult to use in applications where the cement standards are emphasized and must be Portland cement or the like.

上記のような高活性セメントを用いることにより、処分に苦慮している多孔質で吸水性のある無機廃材を大量使用できるとともに、低セメントの環境に優しい土質改良材が得られる。   By using a highly active cement as described above, it is possible to use a large amount of porous, water-absorbing inorganic waste material that is difficult to dispose of, and to obtain a low cement, environmentally friendly soil improvement material.

微細空隙があることによって吸水性能を有する無機粉粒体は、従来から建築土木分野、土壌分野で使われている多孔質で吸水効果の高い天然無機粉粒体、無機廃材粉粒体である。   Inorganic fine particles having water absorption performance due to the presence of fine voids are porous, natural inorganic fine particles and inorganic waste material fine particles having a high water absorption effect, which have been used in the fields of construction and civil engineering.

具体的には、例えば、多孔質焼却灰(ペーパスラッジ灰、木・木炭・紙・藁・草木・籾殻の焼却灰、有機汚泥焼却灰等)、ゼオライト、珪藻土、ALC廃材、パーライトダスト、シラス等の火山噴出物による多孔質粉粒、土器廃材、陶器廃材、廃石膏、多孔質カーボン、無機発砲微粒、多孔質セメント硬化体等である。   Specifically, for example, porous incineration ash (paper sludge ash, incineration ash of wood, charcoal, paper, firewood, grass, chaff, organic sludge incineration ash, etc.), zeolite, diatomaceous earth, ALC waste, perlite dust, shirasu, etc. Porous powder particles, earthenware waste materials, earthenware waste materials, waste gypsum, porous carbon, inorganic fired fine particles, hardened porous cement, etc.

これらの無機粉粒体は必要に応じて二種以上を組み合わせて用いても良い。また、処分に苦慮しているペーパスラッジ灰等の無機廃材が好ましい。多孔質で吸水性のある無機粉粒体を大量使用することにより、建設現場で発生する高含水土の土質改良にも対応できる。   These inorganic powders may be used in combination of two or more as required. Also, inorganic waste materials such as paper sludge ash that are difficult to dispose of are preferred. By using a large amount of porous, water-absorbing inorganic particles, it is possible to cope with soil improvement of highly hydrous soil generated at construction sites.

土質改良材中、前記高活性セメントの含有量は10〜60重量%で前記無機粉粒体の含有量は40〜90重量%である。無機粉粒体が処分に苦慮しているペーパスラッジ灰等の無機廃材であれば、これの大量再利用が図れるので好ましい。   In the soil improvement material, the content of the highly active cement is 10 to 60% by weight, and the content of the inorganic powder is 40 to 90% by weight. If the inorganic powder is an inorganic waste material such as paper sludge ash that is difficult to dispose of, it is preferable because it can be reused in large quantities.

無機粉粒体の含有量を40重量%以上とするのは、40重量%未満では大量処理が図れなくなるとともに高活性セメントの割合が多くなり土の種類によってはpHが高くなる場合があるためである。更に、重量比で無機粉粒体/高活性セメント=0.67〜7.0程度がより好ましい。   The reason why the content of the inorganic granular material is 40% by weight or more is that if it is less than 40% by weight, a large amount of treatment cannot be achieved and the ratio of highly active cement increases, and the pH may increase depending on the type of soil. is there. Furthermore, the inorganic powder / highly active cement = 0.67 to 7.0 is more preferable by weight ratio.

改良した土壌からの六価クロムの溶出を抑える場合には、上記高活性セメントと無機粉粒体からなる土質改良材に高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュを添加するのが好ましい。   In order to suppress the elution of hexavalent chromium from the improved soil, it is preferable to add blast furnace slag fine powder and / or fly ash to the soil improvement material composed of the above highly active cement and inorganic particles.

これらを添加することによって長期強度発現性も良くなる。高炉スラグ微粉末は、従来からセメント混和材や土壌改良材に使われている高炉スラグ微粉末であれば特に限定されない。   Addition of these improves long-term strength development. The blast furnace slag fine powder is not particularly limited as long as it is a blast furnace slag fine powder conventionally used in cement admixtures and soil improvement materials.

フライアッシュは、火力発電所などで石炭を燃焼した際に発生するフライアッシュであれば、該フライアッシュの品質にはこだわらず、特に限定されない。流動性も改善したいときにはフライアッシュを用いればよい。   The fly ash is not particularly limited as long as it is a fly ash generated when coal is burned at a thermal power plant or the like, regardless of the quality of the fly ash. Use fly ash to improve fluidity.

高炉スラグ微粉末とフライアッシュは単独で使用しても併用して使用してもよい。また、前記無機粉粒体の含有量は重量比で高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュの1.4倍以上が好ましい。   Blast furnace slag fine powder and fly ash may be used alone or in combination. Further, the content of the inorganic powder is preferably 1.4 times or more of the blast furnace slag fine powder and / or fly ash by weight.

1.4倍未満では、無機粉粒体の吸水性能が十分発揮されず、土の種類によっては良質の改良土が得られなくなる場合があるためである。上限は特に限定されないが、7.0程度である。   If it is less than 1.4 times, the water absorption performance of the inorganic granular material is not sufficiently exhibited, and depending on the type of soil, a high-quality improved soil may not be obtained. The upper limit is not particularly limited, but is about 7.0.

上記本発明の高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュを含む土質改良材は、前記土質改良材中、前記高活性セメントの含有量が15〜35重量%であり、前記無機粉粒体の含有量が40〜70重量%であり、前記高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュの含有量が10〜40重量%である。   In the soil improvement material containing the blast furnace slag fine powder and / or fly ash according to the present invention, the content of the highly active cement is 15 to 35% by weight in the soil improvement material, and the content of the inorganic particles Is 40 to 70% by weight, and the content of the blast furnace slag fine powder and / or fly ash is 10 to 40% by weight.

土質改良するには、少なくとも人や車が通行できる程度の固化強度必要であるが、高活性セメントの含有量が15重量%未満では、発生土の性状によっては十分な強度が得難くなる。また、35重量%を超えると、強度又はpHが過剰になりすぎて改質土の再利用が図り難くなる。   In order to improve the soil quality, it is necessary to have a solidification strength that allows at least people and cars to pass through. However, if the content of the highly active cement is less than 15% by weight, it is difficult to obtain sufficient strength depending on the properties of the generated soil. Moreover, when it exceeds 35 weight%, intensity | strength or pH will become excess too much and it will become difficult to aim at reuse of a modified soil.

また、無機粉粒体の含有量が40重量%以下では高含水土の土質改良がし難くなる場合があり無機粉粒体が無機廃材であると大量使用による大量処理がし難い。70重量%を超えると発生土の性状によっては十分な強度が得難くなる。   In addition, when the content of the inorganic granular material is 40% by weight or less, it may be difficult to improve the soil quality of the highly hydrous soil, and when the inorganic granular material is an inorganic waste material, it is difficult to perform a large amount of treatment by mass use. When it exceeds 70% by weight, it is difficult to obtain sufficient strength depending on the properties of the generated soil.

また、高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュの含有量が10重量%未満では六価クロムの溶出抑制効果が十分得られない。40重量%を超えると相対的に高活性セメントや無機粉粒体の含有量が減るので、十分な固化強度や吸水性能が得られず、良質の改質土が得られなくなる虞が生じる。   Moreover, if the content of the blast furnace slag fine powder and / or fly ash is less than 10% by weight, the effect of suppressing the elution of hexavalent chromium cannot be sufficiently obtained. If it exceeds 40% by weight, the content of the highly active cement and inorganic particles is relatively reduced, so that sufficient solidification strength and water absorption performance cannot be obtained, and a high-quality modified soil may not be obtained.

上記割合において、更に、重量比で無機粉粒体/高活性セメント=1.1〜5.0程度がより好ましい。また、高炉スラグ微粉末やフライアッシュは潜在水硬性、自硬性を有するので、これらを併用する場合はセメント量を少し減らすことも可能である。高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュの量は高活性セメントに対して重量比で0.25〜2.0程度が好ましい。   In the above-mentioned ratio, the inorganic powder / highly active cement is more preferably about 1.1 to 5.0 by weight ratio. Moreover, since blast furnace slag fine powder and fly ash have latent hydraulic properties and self-hardening properties, the amount of cement can be slightly reduced when they are used in combination. The amount of blast furnace slag fine powder and / or fly ash is preferably about 0.25 to 2.0 by weight with respect to the highly active cement.

また、本発明の土質改良材は、上記高活性セメントと上記無機粉粒体とからなる土質改良材、あるいは、上記高活性セメントと上記無機粉粒体と上記高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュとからなる土質改良材に、更に無水石膏を10重量%以下含むのが好ましい。 無水石膏があるとエトリンガイドの生成量が増えるので、自由水量の低減、初期強度の向上、重金属等の有害物質の低減に役立つ。   The soil improvement material of the present invention is a soil improvement material comprising the high activity cement and the inorganic powder, or the high activity cement, the inorganic powder, the blast furnace slag fine powder and / or fly ash. It is preferable to further contain 10% by weight or less of anhydrous gypsum in the soil improvement material consisting of Anhydrous gypsum increases the amount of ethrin guide produced, which helps to reduce free water, improve initial strength, and reduce harmful substances such as heavy metals.

10重量%以下とするのは、10重量%を超えると改質土中の黄分が多くなりすぎて、例えば改質土をセメント原料に使用するときにプレヒーターなどのセメント製造設備の腐食を生じる危険性があるからである。   10% by weight or less means that if it exceeds 10% by weight, the amount of yellow content in the modified soil will be too much. For example, when the modified soil is used as a cement raw material, This is because there is a risk of occurring.

本発明の土質改良材に用いることができる無機粉粒体は前記の通り多々あり特に限定されないが、ペーパスラッジ灰等の多孔質焼却灰を用いることは好ましい。この多孔質焼却灰は微細空隙を有するため吸水効果が高く放出した珪酸イオンやアルミニウムイオンがカルシウムイオンと反応して固化に寄与する。また、無機廃材の再利用になるので環境負荷低減にもつながる。   There are many inorganic particles that can be used in the soil improvement material of the present invention as described above, and there is no particular limitation, but it is preferable to use porous incinerated ash such as paper sludge ash. Since this porous incinerated ash has fine voids, the water-absorbing effect is high, and the released silicate ions and aluminum ions react with calcium ions to contribute to solidification. In addition, since the inorganic waste material is reused, it also reduces the environmental burden.

上記本発明での高活性セメントにおける高活性セメントクリンカは、上記の通り、鉱物組成がボーグ式による計算値でCS<5%であるが、前記CSのボーグ式による計算値が0%未満(マイナス値)になるようにすることは好ましい。 As described above, the high activity cement clinker in the high activity cement according to the present invention has a mineral composition calculated by the Borg formula and C 2 S <5%, but the C 2 S calculated by the Borg formula is 0. It is preferable to make it less than% (minus value).

ボーグ式によるクリンカ鉱物組成は計算値であるので、条件によっては計算値がマイナスになってしまうことがある。現実的には含有量がマイナスになることはないので、X線回折で分析すると、わずかにピークが確認されることもある。この発明では、C2Sのボーグ式による計算値が0%未満(マイナス値)であり、計算上はC2Sを含まないことを示すものである。マイナス値としては、例えば、−4%〜−14%程度である。 Since the clinker mineral composition according to the Borg formula is a calculated value, the calculated value may be negative depending on conditions. Actually, since the content does not become negative, a slight peak may be confirmed by analysis by X-ray diffraction. In the present invention, the calculated value of the C 2 S according to the Borg formula is less than 0% (minus value), which indicates that C 2 S is not included in the calculation. The negative value is, for example, about −4% to −14%.

また、上記高活性セメントクリンカ中の硫酸分がSO換算で1重量%未満となるようにすることも好ましい。1重量%未満にすることによって、クリンカ焼成時の排ガス中におけるSO(硫黄酸化物)の発生を抑制できる。 It is also preferable that the sulfuric acid content in the highly active cement clinker is less than 1% by weight in terms of SO 3 . By making it less than 1% by weight, generation of SO x (sulfur oxide) in the exhaust gas during clinker firing can be suppressed.

本発明の土質改良材によれば、建設現場で発生する高含水土の土質改良にも対応でき、pHや強度が高くなりすぎない状態で改質土の再利用が図れる。   According to the soil improvement material of the present invention, it is possible to cope with soil improvement of highly hydrous soil generated at a construction site, and reuse of the modified soil can be achieved in a state where pH and strength do not become too high.

また、本発明の土質改良材は、低セメントで必要に応じて産業副産物である高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュを用いることにより改質土からの六価クロムの溶出抑制ができ、更にはペーパスラッジ焼却灰等の処分に苦慮している多孔質で吸水性のある無機廃材を大量使用することも可能なので、環境に優しい土質改良材である。   Further, the soil improvement material of the present invention can suppress elution of hexavalent chromium from the modified soil by using blast furnace slag fine powder and / or fly ash, which are low-cement and industrial by-products, if necessary. Because it is possible to use a large amount of porous, water-absorbing inorganic waste materials that are difficult to dispose of paper sludge incineration ash, etc., it is an environmentally friendly soil improvement material.

以下、本発明の土質改良材について、より詳細に説明する。   Hereinafter, the soil improvement material of the present invention will be described in more detail.

[土質改良]
本発明の土質改良材は、砂質土、粘性土、腐植土、火山灰質粘性土、酸性土、建設汚泥、建設発生土、ヘドロ、高有機質土など様々な土に適用できるが、好適なのは高含水土である。また、重金属溶出抑制剤等の有害物質処理材と組み合わせれば汚染土への対応も可能である。
[Soil improvement]
The soil improvement material of the present invention can be applied to various soils such as sandy soil, viscous soil, humus soil, volcanic ash clay, acidic soil, construction sludge, construction generated soil, sludge, highly organic soil, It is hydrous soil. In addition, when combined with a hazardous substance treatment material such as a heavy metal elution inhibitor, it is possible to cope with contaminated soil.

本発明での土質改良目的の一つは、ダンプトラックに山積み出来る程度に扱い易く、人や車が通行できる程度の強度発現はあるが低強度であり、植物が容易に育成できる程度のpHを有する改質土を得ることである。   One of the objectives of soil improvement in the present invention is that it is easy to handle to the extent that it can be piled on a dump truck, has a strength expression that allows people and cars to pass through, but has a low strength, and a pH that allows plants to grow easily. It is to obtain a modified soil having.

[土質改良材]
本発明の土質改良材の一つは、高活性セメントと微細空隙がある(多孔質である)ことによって吸水性能を有する無機粉粒体とからなり、他の一つは前記高活性セメントと前記無機粉粒体と高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュとからなり、好ましくは、これらに無水石膏を含むものである。
[Soil improvement material]
One of the soil improvement materials of the present invention is composed of a highly active cement and an inorganic powder having water absorption performance due to the presence of fine voids (porous), and the other is the highly active cement and the above-mentioned It consists of inorganic powder and blast furnace slag fine powder and / or fly ash, and preferably contains anhydrous gypsum.

A.各材料
(1)高活性セメント
本発明で用いる高活性セメントは、本発明に先立ち本発明者らが先に開発したものであり、先に開発した高活性セメントクリンカに石膏を添加してなるものである。
A. Each material (1) Highly active cement The highly active cement used in the present invention was developed by the present inventors prior to the present invention, and is obtained by adding gypsum to the previously developed highly active cement clinker. It is.

<高活性セメントクリンカ>
1)鉱物組成
本発明で用いる高活性セメントクリンカは、鉱物組成がボーグ式による計算値で、CS>70%、CS<5%であり、残りがカルシウムアルミネート系を主体とした間隙相である。
<Highly active cement clinker>
1) Mineral composition The highly active cement clinker used in the present invention has a mineral composition calculated by the Borg formula, C 3 S> 70%, C 2 S <5%, and the remainder mainly composed of calcium aluminate. It is a gap phase.

ボーグ式は従来からセメントクリンカ中の主鉱物組成を算定するのに用いられている式であり、各鉱物の割合は化学組成の分析結果から算定される。得られた割合は、あくまで化学組成の分析結果に基づく算定値であるからして、セメントクリンカ中の実際の割合と合致するものではない。なお、%は質量%である。   The Borg formula is a formula that is conventionally used to calculate the main mineral composition in cement clinker, and the proportion of each mineral is calculated from the chemical composition analysis results. Since the obtained ratio is a calculated value based on the analysis result of the chemical composition to the last, it does not coincide with the actual ratio in the cement clinker. In addition,% is the mass%.

[ボーグ式]
S(%)=(4.07×CaO%)−(7.60×SiO%)−(6.7×Al%)−(1.43×Fe%)−(2.85×SO%)
S(%)=(2.8×SiO%)−(0.754×CS%)
A(%)=(2.65×Al%)−(1.69×Fe%)
AF(%)=3.04×Fe
[Borg type]
C 3 S (%) = (4.07 × CaO%) − (7.60 × SiO 2 %) − (6.7 × Al 2 O 3 %) − (1.43 × Fe 2 O 3 %) − (2.85 x SO 3 %)
C 2 S (%) = (2.8 × SiO 2 %) − (0.754 × C 3 S%)
C 3 A (%) = (2.65 × Al 2 O 3 %) − (1.69 × Fe 2 O 3 %)
C 4 AF (%) = 3.04 × Fe 2 O 3 %

Sは短期材令から長期材令に渡ってセメント強度発現の主となる鉱物であって、これが多いほど高強度かつ早強となる。CSは短期材令での強度発現にはあまり寄与しないが、長期にわたり水和を継続するため長期材令での強度発現には寄与し、これが多いほど低発熱で長期材令での強度の伸びが良いものとなる。また、化学抵抗性や乾燥収縮に優れたものとなる。 C 3 S is a mineral that mainly develops cement strength from a short term to a long term, and the greater the amount, the higher the strength and the faster the strength. C 2 S does not contribute much to the strength development in the short-term material age, but it contributes to the strength development in the long-term material age because it continues to hydrate for a long time. The growth of is good. Moreover, it will be excellent in chemical resistance and drying shrinkage.

Aは水和活性が高く、短期材令での強度発現に大きく寄与する。しかし、これが多いと急硬性で長期材令での強度の伸びが悪いものとなる。また、水和発熱が高く化学抵抗性や乾燥収縮に劣ったものとなる。CAFは水和性能としては目立った特徴はないが、クリンカ焼成では間隙相として易焼成に貢献する。 C 3 A has a high hydration activity and greatly contributes to the development of strength under short-term ages. However, if there are many of these, it will become hard and it will become a thing with a bad elongation of intensity | strength by long-term material age. Moreover, the heat of hydration is high and the chemical resistance and drying shrinkage are poor. C 4 AF has no outstanding characteristics as hydration performance, but contributes to easy firing as a gap phase in clinker firing.

本発明でCS>70%とするのは、極めて初期水和活性が高いセメントを得るためであり、CSが70%以下では従来の早強セメントと同等以上の水和活性を有する高活性セメントが得難くなる。上限は特に限定されないが、85%以下が好ましい。 In the present invention, C 3 S> 70% is to obtain a cement having an extremely high initial hydration activity, and when C 3 S is 70% or less, it has a hydration activity equivalent to or higher than that of a conventional early strong cement. It becomes difficult to obtain highly active cement. Although an upper limit is not specifically limited, 85% or less is preferable.

85%を超えると遊離石灰量も著しく増えてしまう場合があり、セメントクリンカの品質安定が維持できなくなってしまう。また、より水和活性の高いCA等のカルシウムアルミネート系の鉱物を多用しないのは、長期での強度発現、ワーカビリティー、耐久性等を考慮したことによる。 If it exceeds 85%, the amount of free lime may increase remarkably, and the quality stability of the cement clinker cannot be maintained. Moreover, the reason why calcium aluminate minerals such as C 3 A having higher hydration activity are not frequently used is due to consideration of long-term strength development, workability, durability, and the like.

一方、本発明でCS<5%とするのは、クリンカ焼成条件を従来と比べ大きく変えることなく極めて初期水和活性が高いセメントを得るためであり、CSが5%以上であるとカルシウムアルミネート系鉱物や非晶質物等からなる間隙相が少なくなるのでセメントクリンカを焼成し難くなったり相対的にCS量が減ったりするので本発明の目的が達成し難くなる。 On the other hand, C 2 S <5% in the present invention is to obtain a cement having a very high initial hydration activity without greatly changing the clinker firing conditions as compared with the conventional case, and C 2 S is 5% or more. In addition, since the interstitial phase composed of calcium aluminate-based minerals and amorphous substances is reduced, it becomes difficult to fire the cement clinker and the relative amount of C 3 S is reduced, so that the object of the present invention is hardly achieved.

下限値は特に限定されないが、ボーグ式による計算値でありCS量は上式の通り、SiO量とCS量との関係で決まるので、SiO量が少なくCS量が多い場合は、計算値が0未満(マイナス値)となる場合も起こる。本発明では、このような0未満も含み、安定してCSを多量に得るために0未満となることが好ましい。 Although the lower limit is not particularly limited, it is a value calculated by the Borg equation, and the C 2 S amount is determined by the relationship between the SiO 2 amount and the C 3 S amount as shown in the above equation. Therefore, the SiO 2 amount is small and the C 3 S amount is small. If there are many, the calculated value may be less than 0 (minus value). In the present invention, including less than 0, it is preferably less than 0 in order to stably obtain a large amount of C 3 S.

本発明で用いる高活性セメントクリンカは、上記CSとCS以外はカルシウムアルミネート系を主体とした間隙相からなる。間隙相にはCA、CAF等の鉱物が含まれる。CAは上記ボーグ式による計算値で4〜9%含まれていることが好ましい。また、CAFは8〜16%含まれていることが好ましい。この範囲にあれば、CS>70%、CS<5%のセメントクリンカが安定して焼成しやすくなる。残りは非晶質間隙相などである。 The highly active cement clinker used in the present invention is composed of a gap phase mainly composed of a calcium aluminate system except for the above C 3 S and C 2 S. The interstitial phase contains minerals such as C 3 A and C 4 AF. C 3 A is preferably 4 to 9% as calculated by the above-mentioned Borg equation. Moreover, C 4 AF are preferably contained 8-16%. Within this range, a cement clinker having C 3 S> 70% and C 2 S <5% can be stably fired. The rest is an amorphous interstitial phase.

2)硫酸分
本発明で用いる高活性セメントクリンカ中の硫酸分は、SO換算で1重量%未満が好ましい。1重量%以上だと排ガス中にSOX(硫黄酸化物)が発生したり、プレヒーター内部で固結物が生成して閉塞する場合があるので好ましくない。
2) sulfuric acid content in the highly active cement clinker used in the sulfuric acid content present invention is less than 1 wt% converted to SO 3 is preferred. If it is 1% by weight or more, SO X ( sulfur oxide) may be generated in the exhaust gas, or a solidified product may be generated inside the preheater and clogged.

3)遊離石灰
本発明で用いる高活性セメントクリンカでは、CSの水和活性をより高くするために、発熱量を大きくして練り上がり温度を高くするための遊離石灰をクリンカ中に含ませることは好ましい。その量は、0.5〜7.5重量%である。0.5重量%未満では十分な効果が得られない。7.5重量%を超えると膨張を起こしたり、流動性の低下を生じたりするので好ましくない。
次に、上記高活性セメントクリンカの製造方法について説明する。
3) Free lime In the highly active cement clinker used in the present invention, in order to increase the hydration activity of C 3 S, free lime for increasing the calorific value and increasing the kneading temperature is included in the clinker. It is preferable. The amount is 0.5 to 7.5% by weight. If it is less than 0.5% by weight, a sufficient effect cannot be obtained. Exceeding 7.5% by weight is not preferable because it causes expansion or a decrease in fluidity.
Next, the manufacturing method of the said highly active cement clinker is demonstrated.

4)製造方法
上記高活性セメントクリンカの製造は、従来の早強ポルトランドセメントクリンカの製造と特に大きく変わることはなく、所定のセメント焼成原料をCS>70%、CS<5%、遊離石灰量が0.5〜7.5重量%で、なるべく硫酸分がSO換算で1重量%未満となるセメントクリンカが得られるように調合し調合原料をセメントキルン等で焼成して製造する。
4) Production method The production of the above highly active cement clinker is not particularly different from that of the conventional early-strength Portland cement clinker, and the predetermined cement firing raw material is C 3 S> 70%, C 2 S <5%, The amount of free lime is 0.5 to 7.5% by weight, and the mixture is prepared so that a cement clinker having a sulfuric acid content of less than 1% by weight in terms of SO 3 is obtained. .

i)セメントクリンカ焼成原料
従来からクリンカ主原料として使用されている石灰石、粘土、珪石、鉄原料等が従来と同様にして使える。この他、再利用のあまり進んでいない、カルシウム分をCaO換算で20重量%以上を含むカルシウムリッチな産業廃棄物を利用することが好ましい。
i) Cement clinker firing raw materials The limestone, clay, silica stone, and iron raw materials that have been used as the main raw materials for clinker can be used in the same way as before. In addition to this, it is preferable to use calcium-rich industrial waste, which is not so much reused and contains a calcium content of 20% by weight or more in terms of CaO.

カルシウム分をCaO換算で20重量%以上を含む廃棄物としては、溶銑予備処理による脱硫スラグ、これを磁選して鉄分を除去した脱硫スラグ、還元処理により鉄分を除去した転炉スラグ、窯業系サイディング廃材などの廃建材、生コンスラッジ等があげられる。   Wastes containing 20% by weight or more of calcium content in terms of CaO include desulfurization slag by hot metal pretreatment, desulfurization slag from which iron has been removed by magnetic separation, converter slag from which iron has been removed by reduction treatment, and ceramic siding Examples include waste building materials such as waste materials, and ready-mixed sludge.

溶銑予備処理による脱硫スラグは、銑鉄中の硫黄分を除去したスラグであり、主成分がカルシウムと鉄である。磁石で選別して鉄分を除去したカルシウムが多い脱硫スラグも利用できる。溶銑予備処理とは、鉄鋼の高純度化のために転炉精錬の前工程で珪素、リン、硫黄を除去する工程である。   Desulfurization slag by hot metal pretreatment is slag from which sulfur content in pig iron is removed, and the main components are calcium and iron. Desulfurized slag containing a large amount of calcium that has been iron-removed by selection with a magnet can also be used. The hot metal preliminary treatment is a step of removing silicon, phosphorus and sulfur in a pre-process of converter refining in order to increase the purity of steel.

還元処理により鉄分を除去した転炉スラグとは、例えば下記文献のLDスラグである。このLDスラグも利用できる。   The converter slag from which iron has been removed by reduction treatment is, for example, LD slag described in the following document. This LD slag can also be used.

S.Kubodera, T.Koyama, R.Ando and R.Kondo, An Approach to the full utilization of LD Slag, Transactions of The Iron and Steel Institute of Japan,419-427(1979)   S. Kubodera, T. Koyama, R. Ando and R. Kondo, An Approach to the full utilization of LD Slag, Transactions of The Iron and Steel Institute of Japan, 419-427 (1979)

窯業系サイディング材は主原料としてセメント質原料と繊維質原料を成型し、養生・硬化させたもので、木繊維補強セメント板、繊維補強セメント板、繊維補強ケイカル板などがあり住宅の外壁仕上げ材として用いられている。   Ceramic siding materials are cement materials and fiber materials that are molded and cured and hardened as the main raw materials. There are wood fiber reinforced cement boards, fiber reinforced cement boards, fiber reinforced calcium boards, etc. It is used as.

昨今の住宅補修や住宅解体に伴い廃材が増えてきておりその処理が検討されている。廃材におけるセメント質部分はカルシウムリッチなセメント組成となっているので、高活性セメントクリンカの製造原料として利用可能である。   With the recent repairs and dismantling of houses, waste materials are increasing and their treatment is under consideration. Since the cementitious portion of the waste material has a calcium-rich cement composition, it can be used as a raw material for producing a highly active cement clinker.

生コンスラッジは、レディーミクストコンクリート工場でプラントのミキサ、ホッパ、アジテータ車などに付着したコンクリート、戻りコンクリート、および戻りコンクリートの洗浄排水を濃縮して流動性を失った状態のスラッジ、またはスラッジを乾燥したものである。   The ready-mixed sludge is a sludge that has lost fluidity by concentrating the concrete adhering to the plant mixer, hopper, agitator car, etc. Is.

これらの産業廃棄物は、石灰石や粘土の一部代替として利用できる。セメントクリンカ焼成原料への添加量は、石灰石および粘土の化学成分によるがセメントクリンカ1tあたり400kg以下が好ましい。   These industrial wastes can be used as a partial replacement for limestone and clay. The amount added to the cement clinker firing raw material is preferably 400 kg or less per 1 ton of cement clinker, although it depends on the chemical components of limestone and clay.

セメントクリンカ1tあたり400kg以上添加すると不純物が増えてしまいクリンカ焼成がし難くなったり得られるセメントクリンカの品質に悪影響を及ぼしたりする場合がある。産業廃棄物を石灰石の一部代替として利用すれば、炭酸ガス排出量の削減にも繋がるので、環境負荷低減の観点から好ましい。   When 400 kg or more is added per 1 ton of cement clinker, impurities may increase, and it may be difficult to perform clinker firing or adversely affect the quality of the obtained cement clinker. If industrial waste is used as a partial substitute for limestone, it leads to a reduction in carbon dioxide emission, which is preferable from the viewpoint of reducing environmental impact.

ii)原料調合
焼成後に目的の化学組成・鉱物組成のクリンカが得られるよう調合設計され、これに基づき上記各セメントクリンカ焼成原料が計量され原料ミルでの混合粉砕やブレンディングサイロでの混合が行われる。
ii) Raw material preparation The mixture is designed so that clinker of the desired chemical composition and mineral composition can be obtained after firing. Based on this, the above-mentioned cement clinker fired raw materials are weighed and mixed and ground in the raw material mill and blended in a blending silo. .

上記調合設計は、従来と同様、H.M.(水硬率)、A.I.(活動係数)、S.M.(ケイ酸率)、I.M.(鉄率)、L.S.D.(石灰飽和度)の比率係数 (モジュラス)を用いて行う。通常は、CSの生成量に大きく関わるH.M.と焼成のし易さと関係するS.M.が重視されるが、本願発明ではL.S.D.(石灰飽和度)を重視する。 The above blending design is the same as in the conventional case. M.M. (Hydraulic modulus), A.I. I. (Activity coefficient), S.P. M.M. (Silicic acid ratio), I.V. M.M. (Iron rate), L. S. D. The ratio coefficient (modulus) of (lime saturation) is used. In general, H.S. is greatly related to the amount of C 3 S produced. M.M. And S. relating to ease of firing. M.M. However, in the present invention, L. S. D. Emphasis on (lime saturation).

L.S.D.(石灰飽和度)は二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化鉄と結合できる酸化カルシウム量を1.0とする指標であり、次の式で示される。   L. S. D. (Lime saturation) is an index that sets the amount of calcium oxide that can be combined with silicon dioxide, aluminum oxide, and iron oxide to 1.0, and is expressed by the following equation.

L.S.D.=100CaO/(2.80×SiO%+1.18×Al%+0.65Fe%) L. S. D. = 100CaO / (2.80 × SiO 2 % + 1.18 × Al 2 O 3 % + 0.65Fe 2 O 3 %)

L.S.D.が1以下であれば、充分時間をかけることにより遊離石灰を0%にすることができるが、L.S.D.>1の場合には、焼成温度を高くしても、焼成時間を長くしても、常に遊離石灰が残ってしまう。通常のセメントクリンカでは0.92〜0.96であり、早強ポルトランドセメントクリンカでも0.94〜1.00である。   L. S. D. Is 1 or less, free lime can be reduced to 0% by taking sufficient time. S. D. In the case of> 1, free lime always remains even if the firing temperature is increased or the firing time is increased. The normal cement clinker is 0.92 to 0.96, and the early strong Portland cement clinker is 0.94 to 1.00.

本発明の高活性セメントクリンカでは、L.S.D.>1である。L.S.D.>1とし、あえて遊離石灰が残るようにセメント焼成原料を調合することによって、CS>70%、CS<5%のカルシウム分が多いセメントクリンカを焼成できる。遊離石灰の存在により初期水和熱が高くなるのでCSを活性化でき、高炉スラグと混合したときには刺激剤としても作用する。 In the high activity cement clinker of the present invention, L. S. D. > 1. L. S. D. A cement clinker having a high calcium content of C 3 S> 70% and C 2 S <5% can be fired by preparing a cement firing raw material so that free lime remains and> 1. The presence of free lime increases the initial heat of hydration, so C 3 S can be activated and acts as a stimulant when mixed with blast furnace slag.

上限値は特に限定されないが、遊離石灰量が多すぎると膨張するなどクリンカの安定性を欠くので1.16程度以下が好ましい。   The upper limit is not particularly limited, but is preferably about 1.16 or less because the clinker is not stable because the amount of free lime is too large.

iii)クリンカ焼成
本発明で用いる高活性セメントクリンカは、上記原料調合によるセメント焼成原料を、セメント焼成キルンにより、従来の早強ポルトランドセメントクリンカ焼成と同様にして焼成することにより得られる。少量の焼成であれば電気炉焼成でもよい。
iii) Clinker firing The highly active cement clinker used in the present invention can be obtained by firing the cement firing raw material prepared in the above-mentioned raw material preparation in the same manner as conventional early-strength Portland cement clinker firing using a cement firing kiln. If it is a small amount of firing, electric furnace firing may be used.

焼成温度は1250〜1600℃が好ましい。1250℃未満ではCSの生成自体が不可能である。また、1600℃を超えるとロータリーキルン内部の耐火物が溶解するなどセメントクリンカの焼成に差し支える。焼成後のクリンカ冷却、粗砕等は従来と同様である。 The firing temperature is preferably 1250 to 1600 ° C. It is less than 1250 ° C. is not possible generation itself of C 3 S. In addition, when the temperature exceeds 1600 ° C., the refractory inside the rotary kiln is dissolved, which may be used for cement clinker firing. Clinker cooling, coarse crushing, etc. after firing are the same as in the past.

<高活性セメント>
本発明で用いる高活性セメントは、上記高活性セメントクリンカに石膏を添加し、粉砕助剤とともに仕上ミル等で混合粉砕されて得られる。工程や装置は従来のセメント製造における仕上工程と同じである。石膏と粉砕助剤も従来のセメント製造で使用されているものと同じである。添加する石膏の量は、作業性や安定性の面からSO換算で1.5〜4.0重量%が好ましい。
<Highly active cement>
The highly active cement used in the present invention can be obtained by adding gypsum to the above highly active cement clinker and mixing and grinding it with a finishing mill or the like together with a grinding aid. The process and equipment are the same as the finishing process in conventional cement production. Gypsum and grinding aids are the same as those used in conventional cement production. The amount of gypsum to be added is preferably 1.5 to 4.0% by weight in terms of SO 3 in terms of workability and stability.

粉末度は、とくに限定しないが、ブレーン値で3000cm/g以上が好ましい。高活性セメントの配合割合を少なくする場合(例えば、25重量%以下)は、ブレーン値が高い(例えば、5000cm/g以上)ものを用いた方が良い。 The fineness is not particularly limited, but is preferably 3000 cm 2 / g or more in terms of brain value. When the blending ratio of the highly active cement is reduced (for example, 25% by weight or less), it is better to use the one having a high brain value (for example, 5000 cm 2 / g or more).

従来の早強ポルトランドセメントは粉末度が大きく高性能減水剤が効き難いので、所定の流動性を得るには水比を高くしたり高性能減水剤の量を少し多くしなければならなかったが、本発明で用いる上記高活性セメントは、従来の早強ポルトランドセメント以上に水和活性が高いので従来の早強ポルトランドセメントほど粉末度を大きくする必要はなく、また、大きくしても水に接した際に遊離石灰等が速やかに水和し粒子表面に水和物層を形成するので、必要以上に水比を高くしたり高性能減水剤の量を多くしなくても所定の流動性が得られるものである。   Conventional high-strength Portland cement has a high degree of fineness and it is difficult to use high-performance water reducing agents. To obtain the desired fluidity, the water ratio must be increased or the amount of high-performance water reducing agent must be increased slightly. The high-activity cement used in the present invention has higher hydration activity than conventional early-strength Portland cement, so it is not necessary to increase the degree of fineness as conventional early-strength Portland cement. In this case, free lime etc. is quickly hydrated to form a hydrate layer on the particle surface, so that the predetermined fluidity can be achieved without increasing the water ratio or increasing the amount of the high-performance water reducing agent more than necessary. It is obtained.

(2)無機粉粒体
本発明で用いる無機粉粒体は、微細空隙がある(多孔質である)ことによって吸水性能を有するものであり、従来から建築土木分野、土壌分野で使われている多孔質で吸水効果の高い天然無機粉粒体、無機廃材粉粒体である。吸水効果は、少なくとも吸水率が5%以上であるのが好ましい。
(2) Inorganic granular material The inorganic granular material used in the present invention has water absorption performance due to the presence of fine voids (porous), and has been conventionally used in the field of construction civil engineering and soil. It is a porous natural inorganic powder or inorganic waste material powder that has a high water absorption effect. The water absorption effect is preferably such that at least the water absorption is 5% or more.

この無機粉粒体は、主として対象土の含水比を低下させるために用いる。具体的には、例えば、多孔質焼却灰(ペーパスラッジ灰、木・木炭・紙・藁・草木・籾殻の焼却灰、有機汚泥焼却灰等)、ゼオライト、珪藻土、ALC廃材、パーライトダスト、シラス、軽石等の火山噴出物による多孔質粉粒、土器廃材、陶器廃材、廃石膏、多孔質カーボン、無機発砲微粒、多孔質セメント硬化体等である。これらの無機粉粒体は必要に応じて二種以上を組み合わせて用いても良い。   This inorganic granular material is mainly used to reduce the water content of the target soil. Specifically, for example, porous incineration ash (paper sludge ash, wood, charcoal, paper, firewood, grass, husk incineration ash, organic sludge incineration ash, etc.), zeolite, diatomaceous earth, ALC waste, perlite dust, shirasu, These include porous powder particles, earthenware waste materials, earthenware waste materials, waste gypsum, porous carbon, inorganic fired fine particles, hardened porous cement, etc., from volcanic products such as pumice. These inorganic powders may be used in combination of two or more as required.

無機粉粒体がペーパスラッジ焼却灰等の多孔質焼却灰、ALC廃材、パーライトダスト、廃石膏、土器廃材等の無機廃材粉粒体であれば、廃棄物の大量処理、大量再利用になるので好ましい。無機粉粒体の粒度は、3.0mm以下であれば特に限定されないが、多孔質粉粒体でなければならない。   If the inorganic particles are inorganic waste materials such as porous incineration ash such as paper sludge incineration ash, ALC waste, perlite dust, waste gypsum, earthenware waste, etc. preferable. Although the particle size of an inorganic granular material will not be specifically limited if it is 3.0 mm or less, it must be a porous granular material.

中でもペーパスラッジ灰等の多孔質焼却灰を用いるのは好ましい。多孔質焼却灰は、多くの微細空隙を有しているので吸水効果が高く、珪酸イオンやアルミニウムイオンを放出することによる固化性能があるからである。   Among them, it is preferable to use porous incineration ash such as paper sludge ash. This is because the porous incinerated ash has many fine voids and thus has a high water absorption effect and has a solidifying performance by releasing silicate ions and aluminum ions.

ペーパスラッジ焼却灰は、製紙工場で紙の製造工程で発生するスラッジの焼却灰である。ペーパスラッジ焼却灰の化学成分は、主にSiO、Al、CaOからなる。また、主要構成化合物は、ゲーレナイト、アノーサイト、遊離石灰であり、その他ガラス相が含まれる。微細空隙を有するため吸水性能が高い。前記ガラス相はポゾラン反応をする。 Paper sludge incineration ash is incineration ash of sludge generated in the paper manufacturing process in a paper mill. The chemical components of the paper sludge incineration ash are mainly composed of SiO 2 , Al 2 O 3 , and CaO. The main constituent compounds are gehlenite, anorthite and free lime, and other glass phases are included. Water absorption performance is high because it has fine voids. The glass phase undergoes a pozzolanic reaction.

(3)高炉スラグ微粉末
高炉スラグ微粉末は、主として改質土からの六価クロムの溶出の抑制のために用いる。高炉スラグ微粉末は、製鉄所の高炉で銑鉄を造るときに発生する副産物で、高炉から銑鉄と共に約1500℃の溶融状態で取出された後、水冷固化された砂状の非晶質体を粉砕したもので、アルカリ刺激剤により水和反応を起こす潜在水硬性を有するものである。
(3) Ground granulated blast furnace slag The ground granulated blast furnace slag is mainly used for suppressing elution of hexavalent chromium from the modified soil. Blast furnace slag fine powder is a by-product generated when making pig iron in a blast furnace at an ironworks. After being taken out from the blast furnace together with pig iron in a molten state of about 1500 ° C, the water-cooled solid sandy amorphous material is crushed. It has a latent hydraulic property that causes a hydration reaction with an alkali stimulant.

従来から高炉セメントやセメント混和材や土壌改良材に使用されているものでブレーン値が4000cm/g以上のものであれば品質は特に限定されない。 The quality is not particularly limited as long as it has been used for blast furnace cement, cement admixture and soil improvement material and has a brain value of 4000 cm 2 / g or more.

(4)フライアッシュ
フライアッシュは、主として改質土からの六価クロムの溶出の抑制及び流動性の改善のために用いる。フライアッシュは、火力発電所などで石炭を燃焼した際に発生するものであれば、特に品質にはこだわらず、従来からセメント・コンクリート分野で用いられてきたものに限定されないが、JIS A 6201:1997「コンクリート用フライアッシュ」に適合するものが好ましい。
(4) Fly ash Fly ash is mainly used to suppress elution of hexavalent chromium from the modified soil and to improve fluidity. As long as fly ash is generated when coal is burned at a thermal power plant or the like, it is not particularly limited in quality and is not limited to those conventionally used in the cement and concrete field, but JIS A 6201: Those suitable for 1997 “Fly Ash for Concrete” are preferred.

(5)無水石膏
無水石膏としては、天然無水石膏、フッ酸無水石膏、天然2水石膏や副産2水石膏或いは廃石膏ボードから回収した2水石膏を焼成して製造した無水石膏等があるが、無水石膏を90%以上含有している石膏であれば、すべて使用できる。
(5) Anhydrous gypsum Anhydrous gypsum, such as natural anhydrous gypsum, hydrofluoric acid anhydrous gypsum, natural dihydrate gypsum, byproduct dihydrate gypsum, or dihydrate gypsum recovered from waste gypsum board However, any gypsum containing 90% or more of anhydrous gypsum can be used.

また、無水石膏の粉末度は、特に限定しないが、ブレーン値で3000〜8000cm2 /g、好ましくは4000〜6000cm2 /gである。無水石膏はエトリンガイドの生成量を増やすので、含むと自由水量の低減、初期強度の向上、重金属等の有害物質の低減に役立つ。 Further, the powder of the anhydrous gypsum is not particularly limited, 3000~8000cm 2 / g, with Blaine value is preferably 4000~6000cm 2 / g. Anhydrous gypsum increases the amount of ethrin guide produced, so containing it helps to reduce the amount of free water, improve initial strength, and reduce harmful substances such as heavy metals.

B.配合
本発明の土質改良材の一つは、土質改良材中、前記高活性セメントの含有量は10〜60重量%で前記無機粉粒体の含有量は40〜90重量%である。無機粉粒体が処分に苦慮しているペーパスラッジ灰等の無機廃材であれば、これの大量再利用が図れるので好ましい。
B. Compounding One of the soil improvement materials of the present invention is that the content of the highly active cement is 10 to 60% by weight and the content of the inorganic granular material is 40 to 90% by weight in the soil improvement material. If the inorganic powder is an inorganic waste material such as paper sludge ash that is difficult to dispose of, it is preferable because it can be reused in large quantities.

無機粉粒体の含有量を40重量%とするのは、40重量%未満では高活性セメントの割合が多くなり土の種類によってはpHが高くなる場合があるためである。上限を90重量%とするのは、90重量%を超えるとセメント量が不足し固化性状が悪くなるからである。   The reason why the content of the inorganic granular material is 40% by weight is that if it is less than 40% by weight, the proportion of the highly active cement increases and the pH may increase depending on the type of soil. The reason why the upper limit is 90% by weight is that when it exceeds 90% by weight, the amount of cement is insufficient and the solidification properties are deteriorated.

また、他の一つは上記高活性セメントと上記無機粉粒体に加えて高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュを含む土質改良材であり、前記土質改良材中、前記高活性セメントの含有量が15〜35重量%であり、前記無機粉粒体の含有量が40〜70重量%であり、前記高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュの含有量が10〜40重量%である。これらの割合とするのは前述の通りである。   Another one is a soil improvement material containing blast furnace slag fine powder and / or fly ash in addition to the high activity cement and the inorganic powder, and the content of the high activity cement in the soil improvement material Is 15 to 35% by weight, the content of the inorganic particles is 40 to 70% by weight, and the content of the blast furnace slag fine powder and / or fly ash is 10 to 40% by weight. These ratios are as described above.

また、前記無機粉粒体の含有量は重量比で高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュの1.4倍以上が好ましい。1.4倍未満では、無機粉粒体の吸水性能が十分発揮されず、土の種類によっては良質の改質土が得られなくなる場合があるためである。   Further, the content of the inorganic powder is preferably 1.4 times or more of the blast furnace slag fine powder and / or fly ash by weight. If it is less than 1.4 times, the water absorption performance of the inorganic granular material is not sufficiently exhibited, and depending on the type of soil, a high quality modified soil may not be obtained.

微細空隙を有し吸水性能のある無機粉粒体を主体とした土質改良材とすることにより、高含水土に対応でき、pHや強度が高くなりすぎない改質土が容易に得られる。また、無機粉粒体として無機廃材を用いれば、廃棄物の大量処理も合せてできる。   By using a soil-improving material mainly composed of inorganic particles having fine voids and water-absorbing performance, a modified soil that can cope with highly hydrous soil and does not have excessively high pH and strength can be easily obtained. Moreover, if an inorganic waste material is used as the inorganic granular material, a large amount of waste can be treated.

上記において、更に、前記高炉スラグ微粉末の含有量を前記高活性セメントの含有量の同等以上とすることは好ましい。高炉スラグ微粉末の含有量を同等以上にした方が、pH調整がし易く産業副産物である高炉スラグ微粉末の有効利用がより図れ、低セメントの環境に優しい土質改良材とし易い。   In the above, it is preferable that the content of the blast furnace slag fine powder is equal to or higher than the content of the highly active cement. When the content of the blast furnace slag fine powder is equal to or higher, it is easier to adjust the pH, and the blast furnace slag fine powder, which is an industrial by-product, can be used more effectively, and it is easier to use a low cement environment-friendly soil improvement material.

また、本発明の土質改良材は、上記各土質改良材に加え、更に無水石膏を10重量%以下含むのが好ましい。無水石膏があるとエトリンガイドの生成量が増えるので、自由水量の低減、初期強度の向上、重金属等の有害物質の低減に役立つ。   Moreover, it is preferable that the soil improvement material of this invention contains 10 weight% or less of anhydrous gypsum further in addition to each said soil improvement material. Anhydrous gypsum increases the amount of ethrin guide produced, which helps to reduce free water, improve initial strength, and reduce harmful substances such as heavy metals.

10重量%以下とするのは、10重量%を超えると改良土中の硫黄分が多くなりすぎて、例えば改質土をセメント原料に使用するときにプレヒーターなどのセメント製造設備の腐食を生じる危険性があるからである。   When the amount exceeds 10% by weight, the sulfur content in the improved soil becomes excessive, and for example, when the modified soil is used as a cement raw material, corrosion of a cement production facility such as a preheater occurs. Because there is a danger.

C.土質改良材の製造方法
本発明の土質改良材は、所定の性状の高活性セメントと無機粉粒体と、必要に応じて添加される高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュ、無水石膏とを適宜混合することにより得られるが、混合方法等の製造方法は、従来のセメント系土質改良材と同じである。
C. Method for Producing Soil Improvement Material The soil improvement material of the present invention comprises a highly active cement and inorganic particles having predetermined properties, and blast furnace slag fine powder and / or fly ash and anhydrous gypsum added as necessary. Although it is obtained by mixing, the manufacturing method such as the mixing method is the same as that of the conventional cementitious soil improvement material.

D.土質改良材の使用方法
土壌との混合方法は、とくに限定されずに、従来のセメント系あるいは石灰系の地盤改良材と同じ方法を用いればよい。
D. Method for Using Soil Improvement Material The method for mixing with soil is not particularly limited, and the same method as conventional cement-based or lime-based ground improvement materials may be used.

E.土質改良材の性能試験
強度とpHについて試験を行った。
E. Performance Test of Soil Improvement Material The strength and pH were tested.

(1)使用材料 (1) Materials used

[セメント(記号;C)]
・高活性セメント(記号;HAC)
石灰石、粘土等の工業原料を所定の成分となるように調整して1450℃で焼成した。CSが72%かつCSが1%で、L.S.D.が1.02であり、遊離石灰量が2.5重量%である高活性セメントクリンカを製造し、これに二水石膏をSO換算で3.0重量%添加して高活性セメントを得た。なお、原料工程から仕上工程まですべて工場の実機を用いて製造した。ブレーン値は、4800cm/gである。
・普通ポルトランドセメント(記号;NC)
[Cement (symbol; C)]
・ Highly active cement (symbol: HAC)
Industrial raw materials such as limestone and clay were adjusted to be predetermined components and fired at 1450 ° C. C 3 S is 1% 72% and C 2 S, L. S. D. 1.02 and a high activity cement clinker having a free lime content of 2.5% by weight was produced, and 3.0% by weight of dihydrate gypsum was added to this in terms of SO 3 to obtain a highly active cement. . In addition, everything from the raw material process to the finishing process was manufactured using the actual factory equipment. The brain value is 4800 cm 2 / g.
・ Normal Portland cement (symbol: NC)

[六価クロム処理用混和材料(記号;K)]
・高炉スラグ微粉末;セラメント;株式会社デイ・シイ社製(記号;BP)
・フライアッシュ;電源開発社製(記号;FA)
[Admixture for hexavalent chromium treatment (symbol: K)]
・ Blast furnace slag fine powder; Seramento; manufactured by Day Shii Co., Ltd. (symbol: BP)
・ Fly ash; manufactured by Power Supply Development Co. (symbol: FA)

[無機粉粒体(記号;F)]
・ペーパスラッジ焼却灰;最大粒径2.0mm(記号;PS)
・ALC廃材の微粒粉(記号;ALC)
ALC工場からのセメント原料としてリサイクルする廃材を用いた。
・パーライトダスト(記号;PD)
パーライト工場からの発生したダストを用いた。密度が0.6g/cm
[Inorganic powder (symbol; F)]
・ Paper sludge incineration ash; maximum particle size 2.0 mm (symbol: PS)
-Fine powder of ALC waste (symbol: ALC)
Recycled waste material was used as cement material from the ALC factory.
・ Perlite dust (symbol: PD)
The dust generated from the perlite factory was used. Density is 0.6 g / cm 3 .

[無水石膏(記号;GP)]
・無水石膏;株式会社デイ・シイ社製(記号;GP)
[Anhydrous gypsum (symbol: GP)]
・ Anhydrous gypsum; manufactured by Day Shi Co., Ltd. (symbol: GP)

(2)配合
表1に示す各配合(内割り重量%)で上記使用材料を混合し、各配合記号の土質改良材を試製した。混合はV型混合機で行った。
(2) Blending The materials used were mixed in the blends shown in Table 1 (internally divided weight%), and soil improvement materials with each blending symbol were made as trials. Mixing was performed with a V-type mixer.

Figure 2013064052
Figure 2013064052

(3)性能試験
1)試料土
試料土は、砂質土、火山灰質粘性土、腐植土を用いた。これらはそれぞれの該当する試料土の地層から、表層の場合はスコップで深層の場合はコアボーリングで採取し9.5mmふるいを通したものを用いた。各試料土の湿潤密度と含水比を求めた。
(3) Performance test
1) Sample soil Sand soil, volcanic ash clay, and humus soil were used. These were collected from the corresponding soil layer of the sample soil, with a scoop for the surface layer and core boring for the deep layer and passed through a 9.5 mm sieve. The wet density and water content of each sample soil were determined.

2)一軸圧縮強度試験方法
砂質土(添加量50kg/m、100kg/m)、火山灰質粘性土(添加量150kg/m、300kg/m)、腐植土(添加量150kg/m、300kg/m)を所定の添加量を混和してソイルミキサーで混練し、得られた混練物を5φ×10cmに成形して一軸圧縮強度試験用の供試体を得た。JIS A 1216の規定に準じて、材齢7日と28日で一軸圧縮強度試験を行った。
2) Uniaxial compressive strength test method Sandy soil (addition amount 50 kg / m 3 , 100 kg / m 3 ), volcanic ash clay (addition amount 150 kg / m 3 , 300 kg / m 3 ), humus soil (addition amount 150 kg / m 3 , 300 kg / m 3 ) were mixed in a predetermined amount and kneaded with a soil mixer, and the obtained kneaded product was molded into 5φ × 10 cm to obtain a specimen for a uniaxial compressive strength test. A uniaxial compressive strength test was conducted at 7 and 28 days of age in accordance with JIS A 1216.

3)pH測定方法
砂質土(添加量50kg/m)、火山灰質粘性土(添加量150kg/m)、腐植土(添加量150kg/m)の材齢7日の一軸圧縮強度試験後の供試体を2mmふるい全通した試料を乾燥重量の10倍の蒸留水に加えて30分間攪拌し、30分間静置後にpHを測定した。
3) pH measurement method Uniaxial compressive strength test for sandy soil (addition amount 50 kg / m 3 ), volcanic ash clay (addition amount 150 kg / m 3 ), and humus soil (addition amount 150 kg / m 3 ) A sample having passed through a 2 mm sieve of the subsequent specimen was added to 10 times the dry weight of distilled water, stirred for 30 minutes, and allowed to stand for 30 minutes, and then the pH was measured.

4)試験結果
<試料土の性状>
用いた試料土の湿潤密度と含水比を表2に示す。
4) Test results <Properties of sample soil>
Table 2 shows the wet density and water content of the sample soil used.

Figure 2013064052
Figure 2013064052

上表に示すように、火山灰質粘性土と腐植土は高含水土である。   As shown in the table above, the volcanic ash clay and humus are highly hydrous soils.

<pH、一軸圧縮強度>
pH測定結果を表3に、一軸圧縮強度試験結果を表4にそれぞれ示す。
<PH, uniaxial compressive strength>
The pH measurement results are shown in Table 3, and the uniaxial compressive strength test results are shown in Table 4, respectively.

Figure 2013064052
Figure 2013064052

Figure 2013064052
Figure 2013064052

配合No.1〜4と配合No.6〜17は本発明の実施例、配合No.5と配合No.18〜20は比較例である。   Compound No. 1-4 and compound No. 6 to 17 are examples of the present invention, formulation Nos. 5 and formulation no. 18 to 20 are comparative examples.

表3に示すように、試料土の種類によらず、実施例のpHはいずれも10程度であった。従来のセメント系固化材を用いるとpHは12〜13程度と高いが、本発明の土質改良材を用いればpHを10程度まで抑制した改質土が得られる。   As shown in Table 3, the pH of the examples was about 10 regardless of the type of sample soil. When a conventional cement-based solidifying material is used, the pH is as high as about 12 to 13. However, if the soil improvement material of the present invention is used, modified soil with a pH suppressed to about 10 can be obtained.

表3に示すように、普通ポルトランドセメントを用いた比較例もセメントが貧配合であるので実施例と同様にpHは低い。しかし、表4に示すように、高活性セメントを用いた本発明の実施例に比べ、普通ポルトランドセメントを用いた比較例は著しく一軸圧縮強度が低くなった。   As shown in Table 3, the comparative example using ordinary Portland cement also has a low pH as in the examples because the cement is poorly blended. However, as shown in Table 4, the uniaxial compressive strength of the comparative example using ordinary Portland cement was significantly lower than that of the example of the present invention using high activity cement.

このように、従来のセメント系固化材を用いたものでは改質土のpHを低くすべくセメントを貧配合にすると十分な固化強度が得られなくなってしまう。これに対し、本発明の土質改良材を用い土との混合割合を調整すれば、高含水土にも対応でき、pHや強度が高くなりすぎない改質土が容易に得られる。   Thus, in the case of using a conventional cement-based solidifying material, if the cement is poorly mixed to lower the pH of the modified soil, sufficient solidification strength cannot be obtained. On the other hand, if the mixing ratio with the soil is adjusted using the soil quality improving material of the present invention, a modified soil that can cope with highly hydrous soil and does not have excessively high pH and strength can be easily obtained.

Claims (4)

ボーグ式による計算値の鉱物組成がCS>70%かつCS<5%で、L.S.D.が1を超え、遊離石灰量が0.5〜7.5重量%である高活性セメントクリンカに石膏を添加してなる高活性セメント10〜60重量%と、微細空隙があることによって吸水性能を有する無機粉粒体40〜90重量%とからなる土質改良材。 The mineral composition calculated by the Borg formula is C 3 S> 70% and C 2 S <5%. S. D. Is more than 1 and the amount of free lime is 0.5 to 7.5% by weight. The high activity cement clinker is made by adding gypsum to 10 to 60% by weight. A soil improvement material comprising 40 to 90% by weight of inorganic powder. 前記高活性セメントと前記無機粉粒体からなる土質改良材であって、更に高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュを含み、該土質改良材中、前記高活性セメントの含有量が15〜35重量%であり、前記無機粉粒体の含有量が40重量%〜70重量%であり、前記高炉スラグ微粉末および/またはフライアッシュの含有量が10〜40重量%であることを特徴とする土質改良材。   A soil improvement material comprising the high activity cement and the inorganic powder, further comprising fine blast furnace slag powder and / or fly ash, wherein the content of the high activity cement is 15 to 35 wt% in the soil improvement material. The soil is characterized in that the content of the inorganic particles is 40% by weight to 70% by weight, and the content of the blast furnace slag fine powder and / or fly ash is 10 to 40% by weight. Improvement material. 前記土質改良材は、更に無水石膏を10重量%以下含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の土質改良材。   The soil improvement material according to claim 1 or 2, wherein the soil improvement material further contains 10% by weight or less of anhydrous gypsum. 前記無機粉粒体がペーパスラッジ灰等の多孔質焼却灰であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の土質改良材。   The soil improvement material according to any one of claims 1 to 3, wherein the inorganic granular material is porous incinerated ash such as paper sludge ash.
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