JP2013049668A - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 次の(a)〜(d)を含むことを特徴とする水中油型乳化化粧料。
(a)(a1)〜(a3)から選択される1種または2種以上の両親媒性物質
(a1)両親媒性タンパク質
(a2)2−アクリルアミド−2メチルプロパンスルホン酸またはその塩/ビニルピロリドンのコポリマー
(a3)有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルであって、前記ミクロゲルが、界面活性剤により、一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸をラジカル重合して得られるミクロゲル
(b)平均粒子径500nm未満の粒子
(c)油性成分
(d)水性成分
【選択図】 なし
Description
一方、近年、安全性をより重視する消費者が増加するに伴い、ごく過敏な使用者によってはまれに刺激が生じる恐れがあったり、べたつきを生じることがある界面活性剤を、含有しないもしくはそのような刺激を与えない含有量とした乳化化粧料の要求が高くなっている。
また粉末以外にも、水相、油相に溶解しない物質として、ベシクルや高分子凝集体、タンパクであるハイドロフォビン誘導体などを用い、ピッカリングエマルション様乳化物を化粧品に応用する報告もなされている(例えば特許文献2〜4参照)。
しかしながら、さまざまな環境での温度や攪拌に対する安定性を有するピッカリングエマルションを調製することは非常に困難であった。
また、特許文献4に記載の乳化物は、増粘剤が実質的に必須となっており、増粘剤の配合により系の安定を図っているが、使用感にべたつき、ぬるつきが生じる場合があった。また、ハイドロフォビン誘導体で乳化した場合、乳化物は経時で増粘を起こすという問題点があった。
(a)(a1)〜(a3)から選択される1種または2種以上の両親媒性物質
(a1)両親媒性タンパク質
(a2)2−アクリルアミド−2メチルプロパンスルホン酸またはその塩/ビニルピロリドンのコポリマー
(a3)有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルであって、前記ミクロゲルが、界面活性剤により、一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸をラジカル重合して得られるミクロゲル
(b)平均粒子径500nm未満の粒子
(c)油性成分
(d)水性成分
前記化粧料において、(b)成分が、スメクタイト、フッ素マイカ、ベーマイト、シリカから選択される1種または2種以上であることが好適である。
前記化粧料において、(a2)成分が、下記一般式(1)で示されることが好適である。
前記化粧料において、(c)成分の配合量が、化粧料全量中5〜70質量%であることが好適である。
前記化粧料において、(a)成分と(b)成分の配合質量比が1:20〜2:1であることが好適である。
前記化粧料において、増粘剤の配合量が化粧料全量中0.05質量%以下であることが好適である。
前記化粧料において、界面活性剤の配合量が化粧料全量中0.5質量%未満であることが好適である。
以下、各成分について詳述する。
本発明の水中油型乳化化粧料に配合される(a)両親媒性物質は、(a1)両親媒性タンパク質、(a2)2−アクリルアミド−2メチルプロパンスルホン酸またはその塩/ビニルピロリドンのコポリマー、(a3)有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルであって、前記ミクロゲルが、界面活性剤により、一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸をラジカル重合して得られるミクロゲルから選択される1種または2種以上の物質である。
(a1)成分として、大豆由来タンパク、小麦由来タンパク、大麦由来タンパク、カゼイン等が挙げられる。
(a2)成分は、下記一般式(1)で示される化合物であることが好ましい。
X+はプロトン、アルカリ金属カチオン(例えば、Na+、K+等)、アルカリ土類金属カチオン(例えば、Ca++、Mg++等)、アンモニウムイオン(NH4 +)、または有機カチオン(例えば、n−アルキルアンモニウムイオン、n−アルカノールアンモニウムイオン等)である。
一般式(1)で示される化合物の分子量は、50万以上であることが好ましく、100万以上であることがより好ましい。また、その分子量は、5000万以下であることが好ましく、2000万以下であることがより好ましい。
また、(a2)成分としては、(アクリロイルジメチルタウリンナトリウム/VP)コポリマーを用いることが好ましい。(アクリロイルジメチルタウリンナトリウム/VP)コポリマーとしては、市販品(例えば、Aristoflex AVC(Clariant UK社製))を用いることもできる。
すなわち、特開2001−114641号公報に開示されているような均一重合系により得られる合成高分子とは、その重合方法および力学物性が異なる。
特に好ましいイオン性アクリルアミド誘導体は、2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸およびその塩である。特に好ましいカチオン性アクリルアミド誘導体はN,N,−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルクロライドである。
非イオン性モノマーとイオン性モノマーの重合系の仕込み比(モル比)は、通常、非イオン性モノマー:イオン性モノマー=0.5:9.5〜9.5:0.5、好ましくは1:9〜9:1、さらに好ましくは7:3〜9:1の範囲で共重合に供される。最適比率は、非イオン性モノマー:イオン性モノマー=8:2である。
ミクロゲルは、下記(1)〜(3)のすべてのレオロジー的性質を有する。このミクロゲルは上記の重合法による製造方法により得られる。
(1)ミクロゲルの0.5質量%の水分散液における見かけ粘度が、ずり速度1.0s-1において10000mPa・s以上である。
(2)ミクロゲルの0.5質量%のエタノール分散液における見かけ粘度が、ずり速度1.0s-1において5000mPa・s以上である。
(3)ミクロゲルの0.5質量%の水分散液またはエタノール分散液における動的弾性率が、歪み1%以下、周波数0.01〜10Hzの範囲でG'>G"である。
本発明の水中油型乳化化粧料に配合される(b)平均粒子径500nm未満の粒子は、化粧料に通常使用可能な粒子を、乳化物の安定性を損なわない範囲で配合することができる。
本発明の化粧料に平均粒子径500nm未満の粒子を配合することにより、乳化粒子の経時での凝集および(a)成分がネットワークを形成して増粘するのを阻害することができる。
本発明の化粧料には、スメクタイト、フッ素マイカ、ベーマイト、シリカから選択される1種または2種以上の粒子を配合することが好ましい。
本発明の水中油型乳化化粧料に配合される(c)油性成分は、化粧料に通常使用可能な油性成分を、乳化物の安定性を損なわない範囲で使用することができる。
極性油分としては、例えば、オクチルメトキシシンナメート、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソデシル、コハク酸2−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチルなどのエステル油等が挙げられる。
非極性油としては、例えば、デカン、ドデカン、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン等の炭化水素油等が挙げられる。
本発明の水中油型乳化化粧料に配合される(d)水性成分は、化粧料に通常使用可能な水性成分を、乳化物の安定性を損なわない範囲で配合することができる。
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。
保湿剤としては、例えば、1,3−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、D−マンニット、POE−POPランダム共重合体等が挙げられる。
金属イオン封鎖剤としては、例えば、エデト酸ナトリウム塩、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
また、上記薬剤は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸または塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。
増粘剤としては、(c)成分に該当する油溶性増粘剤、(d)成分に該当する水溶性増粘剤が挙げられる。
実施例の説明に先立ち本発明で用いた試験の評価方法について説明する。
製造直後の試料(乳化粒子)の平均粒子径をゼータサイザー(Zetasizer Nano ZS (シスメックス社))で測定した。
製造直後もしくは製造後1週間経過(25℃で保存)した試料を、B型粘度計(BL型、12rpm)にて測定した。
製造直後もしくは製造後1週間経過(25℃で保存)した試料の外観を観察した。
A:試料は、均一で液状であった。
B:試料にクリーミング(乳化粒子の合一を伴わない分離)が認められた。
C:試料に油浮きが認められた。
D:試料が完全に分離した。
専門パネル40名が試料を顔に塗布し、使用感(あぶらっぽい感じのなさ、塗布中のぬるぬる感のなさ、塗布後のべたつきのなさ)を、6段階(著効、有効、やや有効、どちらともいえない、やや無効、無効)の評価基準で判定してもらい、下記評価方法で評価した。
(評価方法)
A:著効、有効、およびやや有効の評価をした専門パネルの割合が50%以上であった。
B:著効、有効、およびやや有効の評価をした専門パネルの割合が30〜50%未満であった。
C:著効、有効、およびやや有効の評価をした専門パネルの割合が30%未満であった。
※2:ビール由来(銘柄名:Scherdel Helle Weisse)
※3:乳化物相がゲル状であった。
また、試験例1−3によると、油分の配合量を増やすことにより、調製直後は安定な乳化物が製造できるが、やはり経時でゲル化してしまうことがわかる。
このように、両親媒性タンパク質を配合することにより、界面活性剤を用いないピッカリングエマルションを製造できるが、経時でタンパク質がネットワークを形成し、増粘してしまうため、安定な乳化物を得ることは難しい。
また、試験例2−4〜2−6によると、平均粒子径500nm未満の粒子のみや、該粒子と従来の界面活性剤を用いても、安定で微細な乳化物を得られないことがわかる。
※6:SUpolymer G−1(東邦化学社製)
※7:PEMULEN TR-2(Lubrizol Advanced Materials社製)
また、試験例3−3〜3−7によると、ビニルピロリドン/2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(塩)共重合体のみやジメチルアクリルアミド/2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸クロスポリマーのみの場合や、従来の界面活性剤と(b)成分を用いた場合などでは、安定で微細な乳化物を得られないことがわかる。
また、ジメチルアクリルアミド/2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸クロスポリマーに代表される(a3)成分は、有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルであって、前記ミクロゲルが、界面活性剤により、一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸をラジカル重合して得られるミクロゲルであることが必要である。
これに対して、水相を増粘させることにより安定化を図った試験例4−1の試料は、使用感に劣っていた。
したがって、本発明にかかる水中油型乳化化粧料において、増粘剤の配合量は0.05質量%以下であることが好ましく、配合しないことがさらに好ましい。
小麦由来タンパク(※1) 0.5 質量%
シリコーン油 10
流動パラフィン 20
合成ヘクトライト(※4) 1
フェノキシエタノール 0.3
ダイナマイトグリセリン 4
1,3−ブチレングリコール 5
ポリエチレングリコール 3
水 残量
大麦由来タンパク(※2) 0.5 質量%
揮発性シリコーン油 10
イソノナン酸イソノニル 4
オクチルメトキシシンナメート 8
ブチルメトキシジベンゾイルメタン 4
疎水化処理微粒子酸化亜鉛 4
微粒子酸化チタン 2
べーマイト 0.5
フェノキシエタノール 5
ジプロピレングリコール 3
水 残量
カゼイン 0.5 質量%
シリコーン油 5
2−エチルヘキサン酸エチル 8
αオレフィンオリゴマー 10
合成サポナイト(スメクトンSA) 1
フェノキシエタノール 0.3
ダイナマイトグリセリン 4
POEPOPランダムコポリマー 4
トラネキサム酸 3
アスコルビン酸 3
水 残量
小麦由来タンパク(※1) 0.5 質量%
スクワラン 8
ホホバオイル 5
ペンタエリスリトール テトラ2エチルヘキサノエート 8
ワセリン 3
パーム硬化油 2
球状シリカ 3
フェノキシエタノール 0.3
ダイナマイトグリセリン 4
POEPOPランダムコポリマー 4
モノイソステアリン酸POE(60)グリセリン 0.1
クエン酸 0.03
クエン酸ナトリウム 0.07
水 残量
大豆由来タンパク 0.5 質量%
イソヘキサデカン 10
パルミチン酸オクチル 20
フッ素マイカ 1
フェノキシエタノール 0.3
ダイナマイトグリセリン 4
エリスリトール 2
ポリエチレングリコール 3
水 残量
Claims (8)
- 次の(a)〜(d)を含むことを特徴とする水中油型乳化化粧料。
(a)(a1)〜(a3)から選択される1種または2種以上の両親媒性物質
(a1)両親媒性タンパク質
(a2)2−アクリルアミド−2メチルプロパンスルホン酸またはその塩/ビニルピロリドンのコポリマー
(a3)有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルであって、前記ミクロゲルが、界面活性剤により、一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸をラジカル重合して得られるミクロゲル
(b)平均粒子径500nm未満の粒子
(c)油性成分
(d)水性成分 - 請求項1に記載の化粧料において、(a1)成分が、大豆由来タンパク、小麦由来タンパク、大麦由来タンパク、カゼインから選択される1種または2種以上であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。
- 請求項1または2に記載の化粧料において、(b)成分が、スメクタイト、フッ素マイカ、ベーマイト、シリカから選択される1種または2種以上であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の化粧料において、(a2)成分が、下記一般式(1)で示されることを特徴とする水中油型乳化化粧料。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の化粧料において、(c)成分の配合量が、化粧料全量中5〜70質量%であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の化粧料において、(a)成分と(b)成分の配合質量比が1:20〜2:1であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の化粧料において、増粘剤の配合量が化粧料全量中0.05質量%以下であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の化粧料において、界面活性剤の配合量が化粧料全量中0.5質量%未満であることを特徴とする水中油型乳化化粧料。
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