JP2013047302A - ポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013047302A JP2013047302A JP2011186191A JP2011186191A JP2013047302A JP 2013047302 A JP2013047302 A JP 2013047302A JP 2011186191 A JP2011186191 A JP 2011186191A JP 2011186191 A JP2011186191 A JP 2011186191A JP 2013047302 A JP2013047302 A JP 2013047302A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl acetal
- vinyl
- acetal resin
- vinyl ester
- group ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
【解決手段】ビニルアセタール基率が20モル%以上、ビニルエステル基率が30モル%以上であり、アルデヒド残渣が50ppm以下、かつ、触媒残渣が全くないポリビニルアセタール樹脂。
【選択図】 なし
Description
以下に本発明を詳述する。
これに対して本発明者は、鋭意検討の結果、ビニルエステル基率が30モル%以上であるビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を、温度100〜400℃、圧力0.5〜100MPaの高温高圧水中で、アルデヒドと反応させる方法により、本発明のポリビニルアセタール樹脂を製造できることを見出した。
このような本発明のポリビニルアセタール樹脂の製造方法もまた、本発明の1つである。
上記原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体は、ポリビニルエステルを塩基性触媒にてケン化又はアルコールとエステル交換反応させる従来公知の方法により製造することができる。ケン化又はエステル交換でのビニルアルコール基の生成率を低くすることで、30モル%以上の高ビニルエステル基率の原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得ることができる。なかでも、樹脂の性質、重合や加水分解反応の容易さから、ポリ酢酸ビニルから得られる酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体を原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体として用いることが好ましい。
上記アルデヒドは特に限定されず、例えば、炭素数1〜19の直鎖状、分枝状、環状飽和、環状不飽和、又は、芳香族のアルデヒドが挙げられる。具体的には例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオニルアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、tert−ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド等が挙げられる。また、上記アルデヒドは、例えば、1以上の水素原子がハロゲン等により置換されたものであってもよい。上記アルデヒドは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記カルボン酸としては特に限定されず、例えば、酢酸、酪酸等が挙げられる。
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率40モル%、ビニルアルコール基率60モル%、重合度1500の原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られた原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体5g、水45g、n−ブチルアルデヒド3gを攪拌翼付きの容積100mLの耐圧容器に投入し、攪拌しながらヒーターにて160℃に加熱した。このとき圧力は1.1MPaとなった。5時間反応させた後容器を冷却し、反応容器内のポリビニルブチラール樹脂を取り出した。
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率40モル%、ビニルアルコール基率60モル%、重合度1500の原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られた原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体5g、水45g、酢酸2.25g、n−ブチルアルデヒド3gを攪拌翼付きの容積100mLの耐圧容器に投入し、攪拌しながらヒーターにて160℃に加熱した。このとき圧力は1.1MPaとなった。5時間反応させた後容器を冷却し、反応容器内のポリビニルブチラール樹脂を取り出した。
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率35モル%、ビニルアルコール基率65モル%、重合度1500の原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られた原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体5g、水45g、酢酸2.25g、n−ブチルアルデヒド3gを攪拌翼付きの容積100mLの耐圧容器に投入し、攪拌しながらヒーターにて160℃に加熱した。このとき圧力は1.1MPaとなった。5時間反応させた後容器を冷却し、反応容器内のポリビニルブチラール樹脂を取り出した。
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルビニルアセチル基率18モル%、ビニルアルコール基率82モル%、重合度1500のビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られたビニルエステル−ビニルアルコール共重合体5gと水45gとをセパラブルフラスコに投入し40℃で攪拌しながら35%濃度の塩酸3gを添加し、更にブチルアルデヒド3gを投入した。5時間反応させた後、反応物であるポリビニルブチラール樹脂を取り出した。
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率60モル%、ビニルアルコール基率40モル%、重合度1500のビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られたビニルエステル−ビニルアルコール共重合体5gと水45gとをセパラブルフラスコに投入し40℃で攪拌しながら35%濃度の塩酸3gを添加し、更にブチルアルデヒド3gを投入した。5時間反応させた後、反応物であるポリビニルブチラール樹脂を取り出した。
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率18モル%、ビニルアルコール基率82モル%、重合度1500のビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られたビニルエステル−ビニルアルコール共重合体5gと水45gとをセパラブルフラスコに投入し40℃で攪拌しながら35%濃度の塩酸3gを添加し、更にブチルアルデヒド1gを投入した。5時間反応させた後、反応物であるポリビニルブチラール樹脂を取り出した。
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率40モル%、ビニルアルコール基率60モル%、重合度1500のビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られたビニルエステル−ビニルアルコール共重合体5gと水45gとをセパラブルフラスコに投入し40℃で攪拌しながら35%濃度の塩酸3gを添加し、更にブチルアルデヒド40gを投入した。5時間反応させた後、反応物であるポリビニルブチラール樹脂を取り出した。
ポリ酢酸ビニルをけん化し、ビニルアセチル基率40モル%、ビニルアルコール基率60モル%、重合度1500の原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を得た。
得られた原料ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体5g、水45g、酢酸2.25g、n−ブチルアルデヒド3gを攪拌翼付きの容積100mLの耐圧容器に投入し、攪拌しながらヒーターにて90℃に加熱した。このとき圧力は0.2MPaとなった。5時間反応させた後容器を冷却し、反応容器内のポリビニルブチラール樹脂を取り出した。
実施例及び比較例で得られたポリビニルブチラール樹脂について、以下の方法により評価を行った。結果を表1に示した。
得られた樹脂を乾燥後、重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、1H−NMR測定により組成分析を行った。
得られた樹脂を乾燥後、150℃の熱脱着ガスクロマトグラフ分析(GC−MS)及び1H−NMR測定により残存するアルデヒド残渣及び触媒残渣(ピリジン残渣)の量を測定した。
得られた樹脂を乾燥後、粉末状に粉砕し、示差走査型熱量計(DCS)にて10℃/分の昇温速度にてガラス転移温度(Tg)を測定した。
得られた樹脂を乾燥後、粉末状に粉砕し、その2gを試験管に入れた。その状態で樹脂の粉末の色を目視にて観察した。次いで、170℃及び180℃にて90分間加熱した後に、樹脂の粉末の色を目視にて観察した。各々の場合に、樹脂に着色が認められなかった場合を「○」、着色が認められた場合を「×」と評価した。
得られた樹脂を乾燥後、温度180℃の余熱処理を10分間行った後、温度180℃、10MPaの加圧、10分間の条件にてプレス成型して、厚さ4mmのシートサンプルを得た。
得られたシートサンプルについて、JIS7110に準拠した衝撃強度測定法にて衝撃強度を、JIS7113に準拠した引っ張り試験法にて引張強度を測定した。
Claims (5)
- ビニルアセタール基率が20モル%以上、ビニルエステル基率が30モル%以上であり、アルデヒド残渣が50ppm以下、かつ、触媒残渣が全くないことを特徴とするポリビニルアセタール樹脂。
- ポリビニルブチラール樹脂であることを特徴とする請求項1記載のポリビニルアセタール樹脂。
- 請求項1又は2記載のポリビニルアセタール樹脂を製造する方法であって、
ビニルエステル基率が30モル%以上であるビニルエステル−ビニルアルコール共重合体を、温度100〜400℃、圧力0.5〜100MPaの高温高圧水中で、アルデヒドと反応させる
ことを特徴とするポリビニルアセタール樹脂の製造方法。 - ビニルエステル−ビニルアルコール共重合体は、酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体であることを特徴とする請求項3記載のポリビニルアセタール樹脂の製造方法。
- 高温高圧水は、カルボン酸を含有することを特徴とする請求項3又は4記載のポリビニルアセタール樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011186191A JP5840899B2 (ja) | 2011-08-29 | 2011-08-29 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011186191A JP5840899B2 (ja) | 2011-08-29 | 2011-08-29 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015221402A Division JP2016027179A (ja) | 2015-11-11 | 2015-11-11 | ポリビニルアセタール樹脂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013047302A true JP2013047302A (ja) | 2013-03-07 |
JP5840899B2 JP5840899B2 (ja) | 2016-01-06 |
Family
ID=48010474
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011186191A Active JP5840899B2 (ja) | 2011-08-29 | 2011-08-29 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5840899B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013047301A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
JP2014198765A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-23 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05287233A (ja) * | 1992-04-09 | 1993-11-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 磁気記録体用結着剤及び磁気記録体 |
JPH05338366A (ja) * | 1992-06-08 | 1993-12-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 受像シートの染料受容層形成用樹脂 |
JPH07238199A (ja) * | 1994-01-10 | 1995-09-12 | Daicel Chem Ind Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
JPH0977822A (ja) * | 1995-09-08 | 1997-03-25 | Kuraray Co Ltd | 高分子系多孔質体 |
JP2000181064A (ja) * | 1998-11-27 | 2000-06-30 | Hyundai Electronics Ind Co Ltd | フォトレジスト架橋剤、フォトレジスト組成物、フォトレジストパタ―ン形成方法、及び、半導体素子 |
WO2003033548A1 (en) * | 2001-10-16 | 2003-04-24 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Process for producing modified polymer, apparatus for producing modified polymer, and modified polymer |
JP2010106234A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-05-13 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール系樹脂の製造方法 |
JP2010254865A (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタールの製造方法 |
JP2013047301A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
-
2011
- 2011-08-29 JP JP2011186191A patent/JP5840899B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05287233A (ja) * | 1992-04-09 | 1993-11-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 磁気記録体用結着剤及び磁気記録体 |
JPH05338366A (ja) * | 1992-06-08 | 1993-12-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 受像シートの染料受容層形成用樹脂 |
JPH07238199A (ja) * | 1994-01-10 | 1995-09-12 | Daicel Chem Ind Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
JPH0977822A (ja) * | 1995-09-08 | 1997-03-25 | Kuraray Co Ltd | 高分子系多孔質体 |
JP2000181064A (ja) * | 1998-11-27 | 2000-06-30 | Hyundai Electronics Ind Co Ltd | フォトレジスト架橋剤、フォトレジスト組成物、フォトレジストパタ―ン形成方法、及び、半導体素子 |
WO2003033548A1 (en) * | 2001-10-16 | 2003-04-24 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Process for producing modified polymer, apparatus for producing modified polymer, and modified polymer |
JP2010106234A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-05-13 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール系樹脂の製造方法 |
JP2010254865A (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-11 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタールの製造方法 |
JP2013047301A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013047301A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
JP2014198765A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-23 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5840899B2 (ja) | 2016-01-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7674854B2 (en) | Process for producing polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, and process for producing esterified polyvinyl alcohol resin | |
JP4354911B2 (ja) | 架橋ポリビニルアセタール | |
TW201002784A (en) | Plasticizers comprising poly (trimethylene ether) glycol esters | |
CA2394764C (en) | Polyesters blocked with isomeric nonanols, method for producing them and use thereof as softeners | |
CN106854255B (zh) | 一种改性聚乙烯醇及其制备方法 | |
TW201137017A (en) | Polyvinyl acetal with high flowability and plasticizer-containing films produced therewith | |
EP3708610B1 (en) | Plasticizer composition comprising cyclohexane polyester-based material, and resin composition comprising same | |
JP5840899B2 (ja) | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 | |
JP5466566B2 (ja) | ビニルアセタール樹脂の製造方法 | |
KR101614125B1 (ko) | 태양전지 버스 보드용 폴리에스테르/폴리올레핀 복합 핫 멜트 접착제의 제조방법 | |
JP5941255B2 (ja) | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 | |
JPH11323056A (ja) | 合わせガラス用中間膜および合わせガラス | |
CN113637098A (zh) | 一种改性聚乙烯醇及其制备方法和应用 | |
JP2016027179A (ja) | ポリビニルアセタール樹脂 | |
JP4231339B2 (ja) | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法、ポリビニルブチラール、及び、エステル化されたポリビニルアルコール樹脂の製造方法 | |
CN108948338B (zh) | 一种封端型不饱和聚酯树脂及其合成工艺 | |
JP4746290B2 (ja) | 変性エチレン−ビニルアルコール共重合体の製造方法 | |
JP5976697B2 (ja) | 接着剤の製造方法 | |
JP2012241043A (ja) | 変性ポリビニルアセタール樹脂、及び、複合樹脂組成物 | |
JP6947540B2 (ja) | ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂の製造方法及び合わせガラス用中間膜 | |
JP2010254865A (ja) | ポリビニルアセタールの製造方法 | |
JP2006219514A (ja) | 柔軟性ポリエステル組成物 | |
JP3066167B2 (ja) | エチレン−ビニルアルコール共重合体の製造方法 | |
JP6134186B2 (ja) | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 | |
JP2013224384A (ja) | ポリビニルアセタール系樹脂の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140507 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150313 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150317 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150508 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20151013 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151112 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5840899 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |