JP2013032478A - Polyolefin-based resin foamed sheet - Google Patents
Polyolefin-based resin foamed sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013032478A JP2013032478A JP2011273407A JP2011273407A JP2013032478A JP 2013032478 A JP2013032478 A JP 2013032478A JP 2011273407 A JP2011273407 A JP 2011273407A JP 2011273407 A JP2011273407 A JP 2011273407A JP 2013032478 A JP2013032478 A JP 2013032478A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin resin
- anionic surfactant
- foam sheet
- polyolefin
- surfactant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 title claims abstract description 73
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 67
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 21
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 15
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N sec-butylidene Natural products CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 5
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000004620 low density foam Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 2
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 2
- USVVENVKYJZFMW-ONEGZZNKSA-N (e)-carboxyiminocarbamic acid Chemical compound OC(=O)\N=N\C(O)=O USVVENVKYJZFMW-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- IBLKWZIFZMJLFL-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxypropan-2-ol Chemical compound CC(O)COC1=CC=CC=C1 IBLKWZIFZMJLFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920011250 Polypropylene Block Copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FLYFLESWJKLOMD-UHFFFAOYSA-N henicosane-1,2,3-triol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(O)CO FLYFLESWJKLOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910001872 inorganic gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- FXADMRZICBQPQY-UHFFFAOYSA-N orthotelluric acid Chemical class O[Te](O)(O)(O)(O)O FXADMRZICBQPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229940068886 polyethylene glycol 300 Drugs 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/66—Substances characterised by their function in the composition
- C08L2666/86—Antistatics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
Abstract
Description
本発明は、ポリオレフィン系樹脂発泡シートに関し、より詳しくは、高分子型帯電防止剤と界面活性剤とを含有するポリオレフィン系樹脂発泡シートに関する。 The present invention relates to a polyolefin resin foam sheet, and more particularly to a polyolefin resin foam sheet containing a polymeric antistatic agent and a surfactant.
ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、柔軟で緩衝性に優れるため、電子部品や家電製品の梱包材やガラスの合紙などに使用されている。
例えば、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイといったフラットパネルディスプレイ用のガラス基板は、間にポリオレフィン系樹脂発泡シートを介装させた状態で積層されてガラスメーカーからディスプレイメーカーに供給されている。
なお、この種のガラス基板は、表面に異物が付着しているとフラットパネルディスプレイに種々の不具合を生じさせるおそれを有することから、一旦、水で洗浄する工程が行われた後に使用されている。
Polyolefin-based resin foam sheets are flexible and excellent in buffering properties, and are therefore used as packaging materials for electronic parts and home appliances, glass slip sheets, and the like.
For example, glass substrates for flat panel displays such as liquid crystal displays and plasma displays are laminated with a polyolefin resin foam sheet interposed therebetween and supplied from a glass manufacturer to a display manufacturer.
In addition, since this kind of glass substrate has a possibility of causing various troubles in the flat panel display when foreign matter adheres to the surface, it is used after a step of washing with water once. .
このようなことから、合紙として用いられるポリオレフィン系樹脂発泡シートには、ガラス基板の表面に異物を付着させるおそれが低く、且つ、仮に異物が付着したとしても水洗による除去が容易であることが求められている。 For this reason, the polyolefin resin foam sheet used as a slip sheet has a low risk of foreign matter adhering to the surface of the glass substrate, and even if foreign matter adheres, it may be easily removed by washing with water. It has been demanded.
このような要望に対し、例えば、ポリオレフィン系樹脂発泡シートを合紙としてガラス基板と積層すると、当該積層体からポリオレフィン系樹脂発泡シートを剥離する際に剥離帯電により静電気を生じるために、この静電気による塵埃等のガラス基板表面への付着を防止すべく帯電防止剤をポリオレフィン系樹脂発泡シートに含有させることが行われている。
この種の帯電防止剤としては、界面活性剤として利用されている低分子型のものと、イオン伝導性ポリマーなどの高分子型のものとが知られており、界面活性剤は、比較的帯電防止効果が高くポリオレフィン系樹脂発泡シートの製造後、早期に帯電防止効果を発現させる効果を有する一方でポリオレフィン系樹脂発泡シート表面にブリードアウトしてガラス基板に付着するおそれを有する。
In response to such a request, for example, when a polyolefin resin foam sheet is laminated as a slip sheet with a glass substrate, static electricity is generated due to peeling electrification when the polyolefin resin foam sheet is peeled off from the laminate. In order to prevent adhesion of dust and the like to the glass substrate surface, an antistatic agent is contained in the polyolefin resin foam sheet.
As this type of antistatic agent, there are known a low molecular type used as a surfactant and a high molecular type such as an ion conductive polymer. It has a high prevention effect and, after the production of the polyolefin resin foam sheet, has the effect of exhibiting the antistatic effect at an early stage, while it may bleed out to the surface of the polyolefin resin foam sheet and adhere to the glass substrate.
このようなことから、例えば、下記特許文献１には、ガラス基板に付着しても水洗除去が容易なポリアルキレンオキサイド系の界面活性剤を含有するポリオレフィン系樹脂層を備えた積層発泡シートをガラス基板の合紙に利用することが記載されている。
また、下記特許文献１においては、前記界面活性剤とポリオレフィン系樹脂との相溶化剤としての機能が期待できる高分子型帯電防止剤をポリオレフィン系樹脂層に含有させている。
従って、下記特許文献１においては、高分子型帯電防止剤によって前記界面活性剤のブリードアウトが抑制されることになる。
For this reason, for example, in Patent Document 1 below, a laminated foam sheet having a polyolefin-based resin layer containing a polyalkylene oxide-based surfactant that can be easily washed and removed even when attached to a glass substrate is made of glass. It is described that it is used for a slip sheet of a substrate.
Moreover, in the following Patent Document 1, a polymer type antistatic agent that can be expected to function as a compatibilizer between the surfactant and the polyolefin resin is contained in the polyolefin resin layer.
Therefore, in the following Patent Document 1, bleeding out of the surfactant is suppressed by the polymer type antistatic agent.
上記のようにフラットパネルディスプレイ用ガラス基板の使用時におけるトラブルを回避するための従来の対策としては、合紙からの付着物を極力抑制させるとともに付着物が生じても容易に水洗除去させるようにすることが主として講じられている。 As a conventional measure to avoid troubles when using the glass substrate for flat panel display as described above, it is possible to suppress adhering matter from the slip sheet as much as possible and easily remove it by washing even if adhering matter occurs. It is mainly taken to do.
しかし、ポリオレフィン系樹脂発泡シートから移行する成分は、必ずしも界面活性剤のような親水性のものばかりでなく、ポリオレフィン系樹脂に元々含有されている低分子量成分などの疎水性のものである場合がある。
また、界面活性剤は、接触する相手材に移行しやすい一方で、その移行後にはポリオレフィン系樹脂発泡シートに含まれるその他の成分が相手材に付着することを抑制させる作用を発揮する。
従って、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板のように付着物の低減が要望され、水で洗浄されることが予定されているような部材に当接させて用いられる場合であれば、水洗除去が困難な疎水性の付着物を防止させるために、むしろ移行性が高い界面活性剤をポリオレフィン系樹脂発泡シートに含有させることが好ましい場合がある。
However, the component that migrates from the polyolefin resin foam sheet is not necessarily hydrophilic, such as a surfactant, but may be hydrophobic, such as a low molecular weight component originally contained in the polyolefin resin. is there.
In addition, the surfactant tends to shift to the counterpart material in contact with it, but exhibits an effect of suppressing other components included in the polyolefin resin foam sheet from adhering to the counterpart material after the transition.
Accordingly, if it is used in contact with a member that is expected to be washed with water, such as a glass substrate for a flat panel display, it is difficult to remove with water. In order to prevent hydrophobic deposits, it may be preferable to include a surfactant having a rather high migration property in the polyolefin resin foam sheet.
しかし、これまではそのような着想に至っていないため、ガラス基板等に付着しても水洗除去が容易な界面活性剤を、ブリードアウトし易い状態でポリオレフィン系樹脂発泡シートに含有させることはなされていない。
従って、従来のポリオレフィン系樹脂発泡シートは、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板の合紙などとして用いるのに適したものとはなっていないという問題を有する。
However, since such an idea has not been reached so far, a surfactant that is easy to be washed away with water even if it adheres to a glass substrate or the like has been incorporated into a polyolefin resin foam sheet in a state where it can easily bleed out. Absent.
Therefore, the conventional polyolefin resin foam sheet has a problem that it is not suitable for use as a slip sheet for a glass substrate for a flat panel display.
本発明は、このような問題を解決することを課題としており、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板の合紙などとして用いるのに適したポリオレフィン系樹脂発泡シートを提供することを課題としている。 This invention makes it a subject to solve such a problem, and makes it a subject to provide the polyolefin-type resin foam sheet suitable for using as a slip sheet etc. of the glass substrate for flat panel displays.
上記のような課題を解決するためのポリオレフィン系樹脂発泡シートに係る本発明は、ポリオレフィン系樹脂、高分子型帯電防止剤、及び、界面活性剤を含有し、前記ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して前記高分子型帯電防止剤を３〜２０質量部含有するポリオレフィン系樹脂発泡シートであって、前記界面活性剤として２０℃で固体のアニオン系界面活性剤が含有されており、該アニオン系界面活性剤のブリードアウトを促進させるべく、前記アニオン系界面活性剤と相溶性を有し、且つ、前記アニオン系界面活性剤よりブリードアウトし易く２０℃で液体のブリードアウト促進剤がさらに含有されていることを特徴としている。 The present invention according to a polyolefin resin foam sheet for solving the above-mentioned problems contains a polyolefin resin, a polymer-type antistatic agent, and a surfactant, and is based on 100 parts by mass of the polyolefin resin. A polyolefin resin foam sheet containing 3 to 20 parts by mass of the polymer antistatic agent, wherein the surfactant contains a solid anionic surfactant at 20 ° C., and the anionic interface In order to promote the bleed out of the active agent, it is compatible with the anionic surfactant, and more easily bleed out than the anionic surfactant, and further includes a bleed out accelerator that is liquid at 20 ° C. It is characterized by being.
なお、本発明においては、前記ブリードアウト促進剤が、プロピレングリコールであることが好ましい。 In the present invention, the bleedout accelerator is preferably propylene glycol.
また、本発明においては、前記アニオン系界面活性剤がスルホン酸塩系界面活性剤であることが好ましい。 In the present invention, the anionic surfactant is preferably a sulfonate surfactant.
このようなポリオレフィン系樹脂発泡シートは、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板の合紙として好適に用いられ得る。 Such a polyolefin resin foam sheet can be suitably used as a slip sheet for a glass substrate for a flat panel display.
アニオン系界面活性剤、中でも、常温（例えば、２０℃）において固体のアニオン系界面活性剤は、一般的にノニオン系界面活性剤に比べて水洗による除去が容易である。
一方で、常温において固体のアニオン系界面活性剤は、常温で液体のものに比べて発泡シート内で固化しやすくブリードアウトの均一性が損なわれやすい傾向を示す。
本発明においては、２０℃において固体のアニオン系界面活性剤と相溶性を示し、且つ、アニオン系界面活性剤よりブリードアウトし易く２０℃において液体のブリードアウト促進剤をポリオレフィン系樹脂発泡シートに含有させている。
従って、本発明のポリオレフィン系樹脂発泡シートにおいては前記ブリードアウト促進剤が水洗による除去が容易なアニオン系界面活性剤の表面へのブリードアウトを促進する。
すなわち、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板の合紙などとして用いられた際に、接触する相手材の表面に前記アニオン系界面活性剤をすばやく移行させて水での洗浄によって除去することが困難な物質が付着することを抑制させ得る。
Anionic surfactants, in particular, solid anionic surfactants at room temperature (for example, 20 ° C.) are generally easier to remove by washing than nonionic surfactants.
On the other hand, an anionic surfactant that is solid at room temperature tends to solidify in the foam sheet more easily than liquid at room temperature, and the uniformity of bleed-out tends to be impaired.
In the present invention, the polyolefin resin foam sheet contains a bleed-out accelerator that is compatible with a solid anionic surfactant at 20 ° C. and more easily bleed-out than an anionic surfactant at 20 ° C. I am letting.
Therefore, in the polyolefin resin foam sheet of the present invention, the bleed out accelerator promotes bleed out to the surface of the anionic surfactant that can be easily removed by washing with water.
That is, when used as a slip sheet for a glass substrate for a flat panel display, there is a substance that is difficult to remove by washing with water by quickly transferring the anionic surfactant to the surface of the material to be contacted. It can suppress adhering.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡シートについて、高分子型帯電防止剤、アニオン系界面活性剤、及び、該アニオン系界面活性剤のブリードアウトを促進させるためのブリードアウト促進剤がポリオレフィン系樹脂とともに含有されたポリオレフィン系樹脂組成物を押出発泡させてシート状に形成させたポリオレフィン系樹脂発泡シート（以下、単に「発泡シート」ともいう）をフラットパネルディスプレイ用ガラス基板の合紙に利用する場合を例示しつつその実施形態を説明する。 The polyolefin resin foam sheet of the present invention contains a polymer type antistatic agent, an anionic surfactant, and a bleedout accelerator for accelerating the bleedout of the anionic surfactant together with the polyolefin resin. Exemplified when a polyolefin resin foam sheet (hereinafter also simply referred to as “foam sheet”) formed by extrusion foaming a polyolefin resin composition is used as a slip sheet for a flat panel display glass substrate. The embodiment will be described.
本実施形態の発泡シートを構成する前記ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂を用いることができ、中でも、メルトマスフローレイト（以下「ＭＦＲ」ともいう）が２〜６ｇ／１０ｍｉｎ、かつ、樹脂密度が９２５ｋｇ／ｍ3以上、９３５ｋｇ／ｍ3以下の低密度ポリエチレン樹脂を用いることが好ましい。
上記のようなＭＦＲの低密度ポリエチレン樹脂が好ましいのは、ＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ未満では、押出機中で高分子型帯電防止剤との混練性に問題を生じて帯電防止性能が低下し、押出発泡時に破泡などを生じて良好な発泡シートを得ることが難しくなるおそれを有するためである。
また、ＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎを超えると溶融張力が低くなりすぎて低密度の発泡シートが得られにくくなり、ダイス先端にメヤニ状の堆積物が発生しやすくなるためである。
As the polyolefin resin constituting the foamed sheet of the present embodiment, a polyolefin resin such as a polyethylene resin and a polypropylene resin can be used, and among them, a melt mass flow rate (hereinafter also referred to as “MFR”) is 2 to 2. It is preferable to use a low density polyethylene resin of 6 g / 10 min and a resin density of 925 kg / m 3 or more and 935 kg / m 3 or less.
The MFR low-density polyethylene resin as described above is preferable when the MFR is less than 2 g / 10 min, which causes a problem in kneadability with the polymer antistatic agent in the extruder and the antistatic performance is lowered. This is because it may be difficult to obtain a good foamed sheet by causing foam breakage during foaming.
Further, if the MFR exceeds 6 g / 10 min, the melt tension becomes too low and it becomes difficult to obtain a low-density foamed sheet, and a scumy deposit is likely to be generated at the tip of the die.
なお、このメルトマスフローレイトは、本明細書中においては、特段の断りがない限りにおいて、後述する高分子型帯電防止剤のＭＦＲについても、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」Ｂ法記載の方法（但し、試験温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）により測定される値を意図している。 In the present specification, unless otherwise specified, the melt mass flow rate of JIS K 7210: 1999 “Plastic-thermoplastic melt mass flow” is also used for the MFR of the polymer antistatic agent described below. This is intended to be a value measured by the method described in Method B (however, the test temperature is 190 ° C. and the load is 21.18 N). (Test method for rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR))
本実施形態の発泡シートを構成する前記ポリオレフィン系樹脂として、上記のような密度を有していることが好ましいのは、樹脂密度が９２５ｋｇ／ｍ3未満では、押出後の発泡シートからの発泡剤の逸散が速く、樹脂自体の剛性が小さく、収縮を抑制できなくなるおそれがある一方で樹脂密度を９３５ｋｇ／ｍ3を超えた値とすると樹脂自体の剛性が大きすぎて、発泡シートが包装材としてのクッション性を失うおそれを有するためである。 The polyolefin resin constituting the foamed sheet of the present embodiment preferably has the above-described density. When the resin density is less than 925 kg / m 3 , the foaming agent from the foamed sheet after extrusion is used. The resin itself has a low rigidity and the rigidity of the resin itself is small, and the shrinkage may not be suppressed. On the other hand, if the resin density exceeds 935 kg / m 3 , the rigidity of the resin itself is too large and the foam sheet becomes a packaging material. This is because there is a risk of losing cushioning properties.
前記ポリオレフィン系樹脂とともに発泡シートを構成する前記高分子型帯電防止剤としては、結晶化温度が９０℃未満でかつＭＦＲが１０〜４０ｇ／１０ｍｉｎの高分子型帯電防止剤が好ましい。
高分子型帯電防止剤の結晶化温度が９０℃未満であることが好ましいのは、結晶化温度が９０℃以上であると、押出機中で結晶化が進んで分散が悪くなったり、また、押出発泡時に気泡膜が延伸される際に高分子型帯電防止剤が変形せずに塊となり帯電防止剤の分散粒子間距離が広くなって添加量に見合う帯電防止機能を発現させ難くなったりするためである。
As the polymer antistatic agent constituting the foamed sheet together with the polyolefin resin, a polymer antistatic agent having a crystallization temperature of less than 90 ° C. and an MFR of 10 to 40 g / 10 min is preferable.
The crystallization temperature of the polymer antistatic agent is preferably less than 90 ° C. If the crystallization temperature is 90 ° C or higher, crystallization proceeds in the extruder and dispersion becomes worse. When the foam film is stretched during extrusion foaming, the polymer antistatic agent does not deform and becomes a lump, and the distance between dispersed particles of the antistatic agent becomes wide, making it difficult to develop an antistatic function commensurate with the amount added. Because.
また、高分子型帯電防止剤のＭＦＲが前記のような範囲内であることが好ましいのは、高分子型帯電防止剤のＭＦＲが１０ｇ／１０ｍｉｎ未満では、押出機中やダイス内でのポリエチレン樹脂への分散が不均一となって表面固有抵抗値は優れるものの静電気減衰率が悪くなる傾向を示すためである。
また、ＭＦＲが前記のような範囲内であることが好ましいのは、ＭＦＲが４０ｇ／１０ｍｉｎを超える高分子型帯電防止剤を用いるとポリオレフィン系樹脂中での分散性が低下するとともにポリオレフィン系樹脂組成物の溶融張力を低下させてしまうために低密度の発泡シートが得られなかったり、連通化したような粗大気泡を発生させたりするおそれを有するためである。
In addition, it is preferable that the MFR of the polymer antistatic agent is within the above-mentioned range. If the MFR of the polymer antistatic agent is less than 10 g / 10 min, the polyethylene resin in the extruder or in the die is used. This is because the dispersion is uneven and the surface resistivity is excellent, but the static electricity decay rate tends to deteriorate.
In addition, it is preferable that the MFR is within the above-mentioned range. When a polymer type antistatic agent having an MFR exceeding 40 g / 10 min is used, the dispersibility in the polyolefin resin is lowered and the polyolefin resin composition is used. This is because a low-density foam sheet cannot be obtained because the melt tension of the product is lowered, or there is a risk of generating coarse bubbles that are communicated.
なお、前記結晶化温度は、本明細書中においては、特段の断りがない限りにおいて、ＪＩＳ Ｋ７１２２「プラスチックの転移温度測定方法」記載の方法に従って測定した値を意図している。
具体的には、示差走査熱量計（例えば、エス・アイ・アイナノテクノロジー社製「ＤＳＣ６２２０」）を用い、測定容器に試料を約６．５ｍｇ充てんして、窒素ガス流量３０ｍｌ／ｍｉｎのもと１０℃／ｍｉｎの昇温冷却速度で３０℃〜２００℃の間で昇温・冷却し、冷却時の発熱ピーク温度を結晶化温度として測定することができる。
なお、発熱ピークが２つ以上現れる場合、全ピーク面積の５％以上を有する面積ピークの内、最も高温側のピークの頂点の温度を結晶化温度とする。
In the present specification, the crystallization temperature is intended to be a value measured according to the method described in JIS K7122 “Method for measuring transition temperature of plastic” unless otherwise specified.
Specifically, using a differential scanning calorimeter (for example, “DSC 6220” manufactured by S.I. Nano Technology Co., Ltd.), about 6.5 mg of a sample is filled in a measurement container, and the nitrogen gas flow rate is 30 ml / min. The temperature is raised and cooled between 30 ° C. and 200 ° C. at a heating / cooling rate of 10 ° C./min, and the exothermic peak temperature during cooling can be measured as the crystallization temperature.
In addition, when two or more exothermic peaks appear, the temperature of the peak of the highest temperature peak among the area peaks having 5% or more of the total peak area is defined as the crystallization temperature.
前記高分子型帯電防止剤としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、エチレン−メタクリル酸共重合体などのアイオノマー、ポリエチレングリコールメタクリレート系共重合体等の第四級アンモニウム塩、特開２００１−２７８９８５号公報に記載のオレフィン系ブロックと親水性ブロックとの共重合体等が挙げられる。 Examples of the polymer antistatic agent include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene glycol, polyester amide, polyether ester amide, ionomers such as ethylene-methacrylic acid copolymer, and quaternary such as polyethylene glycol methacrylate copolymer. Examples thereof include ammonium salts and copolymers of olefinic blocks and hydrophilic blocks described in JP-A No. 2001-278985.
これらの中では、オレフィン系ブロックと親水性ブロックとの共重合体が好ましく、ポリエーテル−ポリオレフィンブロック共重合体（ポリエーテル系ブロックとポリオレフィン系ブロックとのブロック共重合体）を前記高分子型帯電防止剤としてポリオレフィン系樹脂組成物に含有させることが好ましい。
なお、高分子型帯電防止剤としては、２以上の物質の混合品であっても良く、帯電防止性能の更なる向上を目的とし、前記ブロック共重合体にポリアミドを混合したもの、またはポリアミド系ブロックをさらに共重合させたものであってもよい。
Among these, a copolymer of an olefin block and a hydrophilic block is preferable, and a polyether-polyolefin block copolymer (a block copolymer of a polyether block and a polyolefin block) is charged with the above-described polymer type charging. It is preferable to make it contain in a polyolefin resin composition as an inhibitor.
The polymer type antistatic agent may be a mixture of two or more substances. For the purpose of further improving the antistatic performance, the block copolymer is mixed with polyamide, or a polyamide-based antistatic agent. The block may be further copolymerized.
前記高分子型帯電防止剤としては、プロピレンを７０モル％以上含むオレフィン系ブロックとポリエーテル系ブロックとの共重合体を主成分とするものがより好ましい。
ここで「主成分」とは、含有する全ての高分子型帯電防止剤中に占めるポリエーテル−ポリオレフィンブロック共重合体の割合が、５０質量％以上であることをいう。
なお、前記ポリエーテル−ポリオレフィンブロック共重合体が高分子型帯電防止剤に占める割合を７０質量％以上とすることが好ましく、８０質量％以上とすることがさらに好ましい。
As the polymer type antistatic agent, those having as a main component a copolymer of an olefin block and a polyether block containing 70 mol% or more of propylene are more preferable.
Here, the “main component” means that the proportion of the polyether-polyolefin block copolymer in all the polymer antistatic agents contained is 50% by mass or more.
In addition, it is preferable that the ratio for which the said polyether-polyolefin block copolymer accounts to a polymer type antistatic agent shall be 70 mass% or more, and it is more preferable to set it as 80 mass% or more.
本実施形態のポリオレフィン系樹脂発泡シートを構成するポリオレフィン系樹脂組成物における、前記ポリオレフィン系樹脂と前記高分子型帯電防止剤との配合割合としては、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、前記高分子型帯電防止剤が３〜２０質量部となる割合とされることが重要である。
ポリオレフィン系樹脂組成物における高分子型帯電防止剤の配合割合が前記範囲内であることが重要なのは、前記範囲の下限値未満では、発泡シートの帯電防止性能が不足し、ガラス基板との積層体から剥離する際の剥離帯電を十分に抑制できずに帯電したガラス基板に塵埃が付着するおそれを有するためであり、前記範囲の上限値を超えて含有させると、それ以上の帯電防止性能の向上を期待することが難しくなり、単にコストアップになるばかりでなくポリオレフィン系樹脂組成物の発泡性を低下させて低密度の発泡シートが得られなくなるおそれを有するためである。
In the polyolefin resin composition constituting the polyolefin resin foam sheet of the present embodiment, the blending ratio of the polyolefin resin and the polymer-type antistatic agent is as described above with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. It is important that the molecular antistatic agent has a ratio of 3 to 20 parts by mass.
It is important that the blending ratio of the polymer type antistatic agent in the polyolefin resin composition is within the above range. If the blending ratio is less than the lower limit of the above range, the antistatic performance of the foamed sheet is insufficient, and the laminate with the glass substrate. This is because there is a risk of dust adhering to the charged glass substrate without being able to sufficiently suppress the peeling charge at the time of peeling from, and if it exceeds the upper limit of the above range, the antistatic performance is further improved. This is because it is difficult not only to increase the cost but also to increase the cost, and the foamability of the polyolefin-based resin composition may be reduced, and a low-density foam sheet may not be obtained.
この高分子型帯電防止剤とともにポリオレフィン系樹脂発泡シートに含有させる前記界面活性剤は、所謂低分子型帯電防止剤として帯電防止に機能するものであり、本実施形態においては、２０℃で固体のアニオン系界面活性剤を採用することが重要で、中でもデイビス法によるＨＬＢ値が２０以上（上限値は、通常、５０）のアニオン系界面活性剤を採用することが好ましい。
なお、デイビス法とは、界面活性剤分子を原子団（あるいは官能基）に分割し、それぞれの原子団に特有の基数を与えて計算によりＨＬＢ値を求めるもので、例えば、三洋化成工業株式会社より発行されている書籍名「界面活性剤入門」に具体的に記載されている方法に基づいて算出することができる。
なお、以後においては特段の断りがない限りにおいて「ＨＬＢ値」とは、「デイビス法によるＨＬＢ値」を表す。
The surfactant contained in the polyolefin-based resin foam sheet together with the polymer antistatic agent functions as an antistatic agent as a so-called low molecular antistatic agent. In this embodiment, the surfactant is solid at 20 ° C. It is important to employ an anionic surfactant, and among them, it is preferable to employ an anionic surfactant having an HLB value of 20 or more (upper limit is usually 50) by the Davis method.
The Davis method is a method in which a surfactant molecule is divided into atomic groups (or functional groups), a specific number of groups is given to each atomic group, and an HLB value is obtained by calculation. For example, Sanyo Chemical Industries, Ltd. It can be calculated based on the method specifically described in the book name “Introduction to Surfactant” issued by the company.
In the following description, “HLB value” means “HLB value by Davis method” unless otherwise specified.
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリン塩等のスルホン酸塩系界面活性剤；脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩等のカルボン酸塩系界面活性剤；アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、油脂硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩系界面活性剤；アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩系界面活性剤などを採用することができる。 Examples of the anionic surfactant include dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfonate, alpha olefin sulfonate, linear alkyl benzene sulfonate, naphthalene sulfonate-formaldehyde condensate, alkyl naphthalene sulfonate, N -Sulfonate surfactants such as methyl-N-acyl taurine salts; Carboxylic acids such as aliphatic monocarboxylates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, N-acyl sarcosinates, N-acyl glutamates Salt-based surfactants; sulfate ester-based surfactants such as alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, and oil sulfates; alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene Alkylphenyl ester It can be employed as phosphate salt-based surfactants such as telluric acid salt.
なお、発泡シートにおける前記アニオン系界面活性剤の含有量が過少な場合には、当該アニオン系界面活性剤以外の物質がガラス基板の表面に付着することを防ぐ効果を期待することが困難になるとともに発泡シートに十分な帯電防止効果を付与することが難しくなる。
一方で、帯電防止効果やアニオン系界面活性剤以外の付着物の抑制効果の向上には限度があるため、必要以上に前記アニオン系界面活性剤を発泡シートに含有させても、単に発泡シートを製造し難いものにさせてしまうおそれを有する。
このようなことから、前記アニオン系界面活性剤は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対する割合が０．１〜５質量部となるように発泡シートに含有させることが好ましい。
If the content of the anionic surfactant in the foam sheet is too small, it is difficult to expect an effect of preventing substances other than the anionic surfactant from adhering to the surface of the glass substrate. At the same time, it becomes difficult to impart a sufficient antistatic effect to the foam sheet.
On the other hand, since there is a limit to the improvement of the antistatic effect and the suppression effect of deposits other than the anionic surfactant, even if the anionic surfactant is contained in the foam sheet more than necessary, the foam sheet is simply There is a risk of making it difficult to manufacture.
For this reason, the anionic surfactant is preferably contained in the foam sheet so that the ratio to 100 parts by mass of the polyolefin resin is 0.1 to 5 parts by mass.
前記に例示したものの中でも、本実施形態における発泡シートに含有させる前記アニオン系界面活性剤としては、ガラス基板表面からの水洗除去が容易である点において２０℃において固体のものを採用することが重要であり、中でも、２０℃において固体のスルホン酸塩系界面活性剤が好ましい。
スルホン酸塩系界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、及び、アルキルスルホン酸塩の内のいずれかを用いることが好ましい。
なかでも、アニオン系界面活性剤は、水中等に分散された際に対イオンとなるナトリウムを含有しているものが好ましく、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、及び、アルキルスルホン酸ナトリウムといったスルホン酸ナトリウム系界面活性剤が特に好ましい。
なお、上記のアニオン系界面活性剤は、１種を単独で用いる必要はなく、２種以上を混合して用いてもよい。
Among those exemplified above, as the anionic surfactant to be contained in the foamed sheet in the present embodiment, it is important to employ a solid one at 20 ° C. in that it can be easily washed and removed from the glass substrate surface. Among them, a sulfonate surfactant that is solid at 20 ° C. is preferable.
As the sulfonate surfactant, any of dialkyl sulfosuccinate, linear alkylbenzene sulfonate, and alkyl sulfonate is preferably used.
Among them, the anionic surfactant preferably contains sodium which becomes a counter ion when dispersed in water or the like, and sodium dialkylsulfosuccinate, sodium linear alkylbenzene sulfonate, and sodium alkyl sulfonate. Such sodium sulfonate surfactants are particularly preferred.
In addition, said anionic surfactant does not need to be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.
このアニオン系界面活性剤のブリードアウトを促進させるためのブリードアウト促進剤としては、前記アニオン系界面活性剤と相溶性を有し、且つ、前記アニオン系界面活性剤よりブリードアウトし易く常温（２０℃）で液体のものを用いることができる。
このブリードアウト促進剤としては、例えば、２０℃においてアニオン系界面活性剤を１０質量％以上の濃度で溶解可能な相溶性を示すものが好ましく４０質量％以上の濃度で溶解可能な相溶性を示すものが特に好ましい。
なお、ブリードアウト促進剤は、通常、アニオン系界面活性剤のブリードアウトを促進させるためにそのＳＰ値をポリオレフィン系樹脂のＳＰ値から乖離させており、このようなブリードアウト促進剤を採用することでＳＰ値がポリオレフィン系樹脂に近いアニオン系界面活性剤でもブリードアウトさせ易くすることができる。
ブリードアウト促進剤がアニオン系界面活性剤よりもブリードアウトし易いかどうかについては、例えば、Ｆｅｄｏｒｓの推算法に基づいて計算されるＳＰ値から判断することができ、ポリオレフィン系樹脂とのＳＰ値の乖離が大きいことで判断することができる。
なお、例えばＳＰ値が７〜９のポリエチレン樹脂を用いる場合には、ブリードアウト促進剤のＳＰ値が１０〜１５程度で、アニオン系界面活性剤のＳＰ値が７〜１０程度であることが好ましい。
As a bleedout accelerator for accelerating the bleedout of the anionic surfactant, the bleedout accelerator has compatibility with the anionic surfactant and is more likely to bleed out than the anionic surfactant at room temperature (20 C.) can be used.
As this bleed-out accelerator, for example, those exhibiting compatibility capable of dissolving an anionic surfactant at a concentration of 10% by mass or more at 20 ° C., preferably exhibiting compatibility capable of dissolving at a concentration of 40% by mass or more. Those are particularly preferred.
Note that the bleedout accelerator usually has its SP value deviated from the SP value of the polyolefin resin in order to promote the bleedout of the anionic surfactant, and such a bleedout accelerator should be adopted. Thus, an anionic surfactant having an SP value close to that of a polyolefin resin can be easily bleeded out.
Whether or not the bleedout accelerator is more likely to bleed out than the anionic surfactant can be determined from, for example, the SP value calculated based on the Fedors' estimation method. This can be determined by the large discrepancy.
For example, when a polyethylene resin having an SP value of 7 to 9 is used, the SP value of the bleed-out accelerator is preferably about 10 to 15, and the SP value of the anionic surfactant is preferably about 7 to 10. .
このブリードアウト促進剤としては、例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールフェニルエーテル、１−３−ブチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどが利用でき、中でも、アニオン系界面活性剤のブリードアウト促進効果に優れ、且つ、水洗除去が容易である点においてプロピレングリコールが好ましい。
なお、発泡シートに含有させる前記ブリードアウト促進剤の含有量は、通常、アニオン系界面活性剤の含有量に対して質量で０．１倍〜３倍とすることが好ましい。より好ましくは０．２倍〜１．５倍である。
As this bleed-out accelerator, for example, propylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol phenyl ether, 1-3-butylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, etc. can be used. Among these, propylene glycol is preferable in that it is excellent in the bleed-out promoting effect of the anionic surfactant and is easy to be removed by washing with water.
In addition, it is preferable that content of the said bleed-out accelerator contained in a foam sheet is normally 0.1-3 times by mass with respect to content of an anionic surfactant. More preferably, it is 0.2 to 1.5 times.
なお、アニオン系界面活性剤として前記に示したナトリウムを含有するようなものを用いる場合には、当該アニオン系界面活性剤、及び、前記ブリードアウト促進剤は、本実施形態のポリオレフィン系樹脂発泡シートを水中に浸漬させてナトリウムイオンを溶出させた際に、単位面積当たりのナトリウムイオン溶出量が２０ｎｇ／ｃｍ2〜１００ｎｇ／ｃｍ2となるようにポリオレフィン系樹脂発泡シートにおける含有量を調整することが好ましい。 In addition, when using what contains the sodium shown above as an anionic surfactant, the said anionic surfactant and the said bleed out accelerator are the polyolefin-type resin foam sheets of this embodiment. when the immersed in water to elute the sodium ions, that sodium ion elution amount per unit area is adjusted content in the polyolefin-based resin foam sheet so that 20ng / cm 2 ~100ng / cm 2 preferable.
このナトリウムイオンの溶出量は、例えば、ポリオレフィン系樹脂発泡シートを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさにカットしたカットシートを用いて測定することができる。
より具体的にこのナトリウムイオンの溶出量の測定方法を説明すると、例えば、１２ｃｍ×１７ｃｍのチャック袋に５０ｍｌの蒸留水を入れ、７０℃、１時間加熱した後で内部の水を廃棄し、乾燥したものに再び蒸留水を５０ｍｌ入れ、さらに前記カットシートを入れてできるだけ空気を抜いてチャックし、これを６０℃の乾燥機中に保管して２０分経過した後、数回振り、その後裏返してさらに２０分乾燥機に放置して、数回振って内部の蒸留水を採取し、この蒸留水に含まれるナトリウムイオンの量を誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析法によって定量することで求めることができる。
このＩＣＰ発光分析法によるナトリウムイオンの定量は、例えば、島津製作所製のマルチタイプＩＣＰ発光分光分析装置、型名「ＩＣＰＥ−９０００」を用い、露光時間３０秒、高周波出力１．２０ｋＷ、キャリア−プラズマ−補助流量（０．７−１０．０−０．６（ｌ／ｍｉｎ））の条件を採用して実施することができる。
The elution amount of sodium ions can be measured using, for example, a cut sheet obtained by cutting a polyolefin resin foam sheet into a size of 10 cm × 10 cm.
More specifically, a method for measuring the elution amount of sodium ions will be described. For example, 50 ml of distilled water is put into a 12 cm × 17 cm chuck bag, heated at 70 ° C. for 1 hour, and then the internal water is discarded and dried. Add 50 ml of distilled water again, put the cut sheet again, evacuate as much as possible, chuck it, store it in a dryer at 60 ° C., and after 20 minutes, shake it several times, then turn it over. Further, the sample is left in a dryer for 20 minutes, shaken several times to collect distilled water inside, and the amount of sodium ions contained in the distilled water can be determined by inductively coupled plasma (ICP) emission spectrometry. it can.
Sodium ion quantification by this ICP emission analysis method uses, for example, a multi-type ICP emission spectroscopic analyzer manufactured by Shimadzu Corporation, model name “ICPE-9000”, exposure time 30 seconds, high frequency output 1.20 kW, carrier plasma -An auxiliary flow rate (0.7-10.0-0.6 (l / min)) can be employed.
なお、アニオン系界面活性剤が自然状態において粉末状となっておらず、水や樹脂などへの分散性向上を図るべく、芒硝（硫酸ナトリウム）、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム等の水溶性無機塩と予め混合して粉末化して用いるような場合であれば、この水溶性無機塩によってポリオレフィン系樹脂発泡シートから溶出されるナトリウムイオンとアニオン系界面活性剤によって溶出されるナトリウムイオンとを併せて前記溶出量（２０ｎｇ／ｃｍ2〜１００ｎｇ／ｃｍ2）となるように調整することが好ましい。
即ち、本実施形態のポリオレフィン系樹脂発泡シートは、その由来に関係なくナトリウムイオン溶出量が２０ｎｇ／ｃｍ2〜１００ｎｇ／ｃｍ2となるように調整されることが好ましい。
In addition, anionic surfactants are not powdered in the natural state, and water-soluble inorganic salts such as sodium sulfate (sodium sulfate), sodium chloride and sodium carbonate are used to improve dispersibility in water and resins. In the case of mixing and powdering in advance, sodium ion eluted from the polyolefin resin foamed sheet by this water-soluble inorganic salt and sodium ion eluted by the anionic surfactant are combined together. it is preferably adjusted so that the amount (20ng / cm 2 ~100ng / cm 2).
That is, polyolefin-based resin foam sheet of the present embodiment is preferably adjusted such that the sodium ion elution amount regardless of the origin is 20ng / cm 2 ~100ng / cm 2 .
アニオン系界面活性剤等によるポリオレフィン系樹脂発泡シートからのナトリウムイオン溶出量が２０ｎｇ／ｃｍ2〜１００ｎｇ／ｃｍ2となることが好ましいのは、ナトリウムイオン溶出量を２０ｎｇ／ｃｍ2以上とすることで、ポリオレフィン系樹脂発泡シートからブリードアウトする物質をより確実に水洗除去可能なものとすることができるためである。
なお、その上限値を１００ｎｇ／ｃｍ2としているのは、溶出可能なナトリウムを過度にポリオレフィン系樹脂発泡シートに含有させると、前記高分子型帯電防止剤の持続性帯電防止効果が十分に発揮されなくなるおそれを有するためである。
即ち、１００ｎｇ／ｃｍ2を超えてナトリウムイオンが溶出される状態になるまでナトリウムをポリオレフィン系樹脂発泡シートに含有させると、高分子型帯電防止剤の帯電防止性能が本来発揮されるべき程度に満たない状態になるおそれを有するためである。
なお、アニオン系界面活性剤以外によるナトリウムイオンの溶出量が過半数を占めるような状態になると、上記のような効果を十分に期待することが難しくなることから、ポリオレフィン系樹脂発泡シートに含有させるナトリウムの内、５０％以上をアニオン系界面活性剤由来のものとすることが好ましい。
The reason why it is preferable to have sodium ion elution amount from the polyolefin-based resin foam sheet according to anionic surface active agent is 20ng / cm 2 ~100ng / cm 2, by a sodium ion elution amount 20 ng / cm 2 or more This is because the substance that bleeds out from the polyolefin resin foam sheet can be washed and removed more reliably.
The upper limit is set to 100 ng / cm 2 because when the eluent sodium is excessively contained in the polyolefin resin foam sheet, the long-lasting antistatic effect of the polymer antistatic agent is sufficiently exhibited. This is because there is a risk of disappearing.
In other words, when sodium is included in the polyolefin resin foam sheet until sodium ions are eluted at a rate exceeding 100 ng / cm 2 , the antistatic performance of the polymer antistatic agent is sufficiently high to be exhibited. This is because there is a possibility of becoming in a state of being absent.
In addition, since it will become difficult to expect the above effects sufficiently when the amount of sodium ion elution other than anionic surfactants is in a majority state, sodium contained in the polyolefin resin foam sheet is difficult. Of these, 50% or more is preferably derived from an anionic surfactant.
なお、本実施形態のポリオレフィン系樹脂発泡シートは、押出発泡によって製造されるため、これまでに述べた成分に加えて発泡に必要な成分がさらに含有されている。
この発泡のための成分としては、発泡剤や気泡調整剤を挙げることができ、これら以外にも、必要に応じて、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を発泡シートに含有させることもできる。
In addition, since the polyolefin-type resin foam sheet of this embodiment is manufactured by extrusion foaming, in addition to the component described so far, the component required for foaming is further contained.
Examples of the foaming component include a foaming agent and a bubble regulator. In addition to these, additives such as a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a colorant may be added as necessary. It can also be contained in a foam sheet.
前記発泡剤としては、イソブタン、ノルマルブタン、プロパン、ペンタン、ヘキサン、シクロブタン、シクロペンタンなどの炭化水素、二酸化炭素、窒素などの無機ガスを挙げることができる。
なかでも、前記発泡剤としては、イソブタンとノルマルブタンとの混合ブタンが好ましい。
Examples of the blowing agent include hydrocarbons such as isobutane, normal butane, propane, pentane, hexane, cyclobutane, and cyclopentane, and inorganic gases such as carbon dioxide and nitrogen.
Especially, as said foaming agent, the mixed butane of isobutane and normal butane is preferable.
このようにしてイソブタン／ノルマルブタンの混合ブタンを用いると、イソブタンによって、押出発泡工程における発泡剤の急激な逸散が抑制される一方、ポリオレフィン系樹脂との相溶性が優れるノルマルブタンが、連続気泡率の増大を抑制するので、収縮が少なく、かつ連続気泡率の少ないクッション性に優れた発泡シートを得ることができる。 When isobutane / normal butane mixed butane is used in this manner, isobutane suppresses rapid dissipation of the foaming agent in the extrusion foaming process, while normal butane having excellent compatibility with the polyolefin-based resin is open-celled. Since the increase in the rate is suppressed, it is possible to obtain a foam sheet that is excellent in cushioning properties with little shrinkage and low open cell rate.
なお、押出発泡に際して用いる発泡剤の量は、求める発泡度合いにもよるが、ポリオレフィン系樹脂と高分子型帯電防止剤との合計１００質量部に対して、通常、５質量部以上、２５質量部以下とされる。
通常、発泡剤の添加割合がこのような範囲とされるのは、発泡剤が５質量部未満であると十分な発泡を得にくく、２５質量部を超えると気泡膜が破れて良好な発泡シートが得られなくなるおそれを有するためである。
The amount of the foaming agent used for extrusion foaming depends on the desired degree of foaming, but is usually 5 parts by mass or more and 25 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the polyolefin resin and the polymer-type antistatic agent. It is as follows.
Usually, the addition ratio of the foaming agent is within such a range that if the foaming agent is less than 5 parts by mass, it is difficult to obtain sufficient foaming, and if it exceeds 25 parts by mass, the foam film is broken and a good foamed sheet It is because there exists a possibility that it may become impossible to obtain.
また、発泡剤によって形成される気泡を調整するための前記気泡調整剤としては、タルク、シリカなどの無機粉末や分解型発泡剤としても用いられる多価カルボン酸と炭酸ナトリウムあるいは重曹（重炭酸ナトリウム）との混合物、アゾジカルボン酸アミドなどが挙げられる。
これらは単独で用いても、複数のものを併用してもよい。この気泡調整剤の添加量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部あたり０．５質量部以下とすることが好ましい。
In addition, as the bubble adjusting agent for adjusting bubbles formed by the foaming agent, polyvalent carboxylic acid and sodium carbonate or sodium bicarbonate (sodium bicarbonate) used as inorganic powders such as talc and silica, or as a decomposable foaming agent And azodicarboxylic acid amide.
These may be used alone or in combination. The amount of the air bubble regulator added is preferably 0.5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the polyolefin resin.
この発泡シートの密度（見掛け密度）については、特に限定されるものではなく、ガラス基板の合紙として一般に求められているクッション性を発揮させる程度の密度とすれば良く、通常、７０ｋｇ／ｍ3未満であり、好ましくは１０ｋｇ／ｍ3以上、６０ｋｇ／ｍ3以下とされる。
このような密度が、選択されているのは、密度が７０ｋｇ／ｍ3以上では、発泡シートの柔軟性が不足して緩衝性が低いものとなるおそれを有するためであり、密度が小さすぎると発泡シートの強度が十分なものにならない結果、緩衝性が低いものとなるおそれを有するためである。
さらに、気泡膜の厚みが薄くなりすぎると、収縮が大きくなる結果、長尺な発泡シートを作製した際に、これを一つのロールとして巻き取ることが困難になる。
したがって、発泡シートの密度は、１０ｋｇ／ｍ3以上とすることが好ましく、１５ｋｇ／ｍ3以上とすることが好ましい。
The density (apparent density) of the foamed sheet is not particularly limited, and may be a density that can provide cushioning properties that are generally required as a slip sheet for a glass substrate, and is usually 70 kg / m 3. Less than, preferably 10 kg / m 3 or more and 60 kg / m 3 or less.
The reason why such a density is selected is that when the density is 70 kg / m 3 or more, there is a possibility that the foamed sheet has insufficient flexibility and the cushioning property may be low, and if the density is too small. This is because the foam sheet may not have sufficient strength, and as a result, the cushioning property may be low.
Furthermore, if the thickness of the cell membrane is too thin, the shrinkage increases, and as a result, when a long foam sheet is produced, it is difficult to wind it as a roll.
Therefore, the density of the foamed sheet is preferably 10 kg / m 3 or more, and more preferably 15 kg / m 3 or more.
本実施形態に係る発泡シートは、一般的な押出発泡シートと同様にして製造することができ、一例を挙げると、前記ポリオレフィン系樹脂組成物を押出発泡して押出発泡シートを作製する押出発泡工程、押出されたシートを巻取り機により巻き取って原反ロールを作製する巻き取り工程、巻き取った原反ロールを一定期間熟成させる熟成工程、巻き直し機などで原反ロールを製品ロールに巻きなおす化粧巻き工程を行って製造することができる。 The foamed sheet according to the present embodiment can be produced in the same manner as a general extruded foamed sheet. For example, an extruded foaming process for producing an extruded foamed sheet by extruding and foaming the polyolefin resin composition. Winding process of winding the extruded sheet with a winder to produce a raw roll, aging process for aging the wound raw roll for a certain period, and winding the raw roll on a product roll with a rewinder It can be manufactured by performing a makeup winding process.
このように本実施形態においては押出発泡によって製造した発泡シートをガラス基板の合紙として用いる場合を例示しているが、本発明の発泡シートは、その用途をガラス基板の合紙に限定するものではなく、ガラス基板以外の部材でも水洗が予定されているものであれば、その包装等に利用することでガラス基板の合紙として用いる場合と同様の効果を期待することができる。 Thus, in this embodiment, the case where the foamed sheet manufactured by extrusion foaming is used as the slip sheet of the glass substrate is exemplified, but the foam sheet of the present invention limits its use to the slip sheet of the glass substrate. Instead, if the member other than the glass substrate is scheduled to be washed with water, the same effect as in the case of using it as a slip sheet for the glass substrate can be expected by using it for packaging.
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
日本ポリエチレン株式会社製の低密度ポリエチレン樹脂（商品名：「ＬＦ５８０」、密度：９２９ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部に対して、三洋化成株式会社製の高分子型帯電防止剤（ポリエーテル−ポリプロピレンブロック共重合体、商品名：「ペレスタット３００」、結晶化温度：８５．４℃、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ）７質量部、及び、三協化成社製の気泡調整剤マスターバッチ（アゾジカルボンアミド含有マスターバッチ：商品名「セルマイクＭＢ１０２３」）０．０５質量部の比率で配合された配合物をタンデム押出機の第一押出機（シリンダー径：φ９０ｍｍ）に供給し、該押出機内での最高到達温度が２１０℃となるように溶融混練した。
また、該第一押出機の途中から発泡剤として混合ブタン（イソブタン／ノルマルブタン＝５０／５０（モル比））を前記低密度ポリエチレン樹脂１００質量部に対する割合が６．２質量部となるように圧入した。
さらに、炭素数１２〜１６のアルキルスルホン酸塩（軟化点７０℃、ＨＬＢ値４０）を９０質量％以上含有する三洋化成株式会社製の「ケミスタット３０３３」（商品名）を用意するとともにブリードアウト促進剤としてプロピレングリコール（旭硝子株式会社製、融点：−５９℃、常温（２０℃）において液体）を用意し、これらを６０：４０（「ケミスタット３０３３」：プロピレングリコール）の質量比率で混合した溶液を前記低密度ポリエチレン樹脂１００質量部に対する割合が１．５質量部となるように圧入し、さらに溶融混練を実施した。
この第一押出機での溶融混練後は、該第一押出機に連結された第二押出機（シリンダー径：φ１５０ｍｍ）で発泡に適する温度域（１１１℃）まで冷却し、出口直径が２２０ｍｍ（スリット０．３１ｍｍ）のサーキュラーダイより大気中に押出発泡した。
押出発泡された筒状発泡体は、エアーを吹き付けて冷却した後、直径が７７０ｍｍ、長さ６５０ｍｍの冷却マンドレル上を沿わせて冷却し、該冷却マンドレルの後ろ側に設けたカッターで押出し方向に沿って筒状発泡体を切断して長尺帯状の発泡シートを得た。
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited to these.
Example 1
Low-density polyethylene resin (trade name: “LF580”, density: 929 kg / m 3 , MFR = 4.0 g / 10 min) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., 100 parts by mass, polymer type charging manufactured by Sanyo Chemical 7 parts by mass of an inhibitor (polyether-polypropylene block copolymer, trade name: “Pelestat 300”, crystallization temperature: 85.4 ° C., MFR = 30 g / 10 min), and an air conditioner manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd. A masterbatch (azodicarbonamide-containing masterbatch: trade name “Cermic MB1023”) was supplied at a ratio of 0.05 part by mass to the first extruder (cylinder diameter: φ90 mm) of the tandem extruder, The mixture was melt-kneaded so that the maximum temperature reached in the extruder was 210 ° C.
Further, mixed butane (isobutane / normal butane = 50/50 (molar ratio)) as a blowing agent from the middle of the first extruder is set to 6.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low-density polyethylene resin. Press-fitted.
Furthermore, “Chemistat 3033” (trade name) made by Sanyo Chemical Co., Ltd. containing 90% by mass or more of alkyl sulfonate having 12 to 16 carbon atoms (softening point 70 ° C., HLB value 40) is promoted and bleed out is promoted. Propylene glycol (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., melting point: −59 ° C., liquid at room temperature (20 ° C.)) was prepared as an agent, and a solution in which these were mixed at a mass ratio of 60:40 (“Chemist 3033”: propylene glycol) It press-fits so that the ratio with respect to 100 mass parts of the said low density polyethylene resin may be 1.5 mass parts, and also melt-kneaded.
After melt-kneading in this first extruder, it is cooled to a temperature range (111 ° C.) suitable for foaming with a second extruder (cylinder diameter: φ150 mm) connected to the first extruder, and the outlet diameter is 220 mm ( It was extruded and foamed into the atmosphere from a circular die having a slit of 0.31 mm.
The extruded and foamed cylindrical foam is cooled by blowing air, cooled along a cooling mandrel having a diameter of 770 mm and a length of 650 mm, and is pushed in the extrusion direction by a cutter provided on the rear side of the cooling mandrel. A cylindrical foam was cut along the line to obtain a long band-like foam sheet.
＜厚み・密度＞
得られた発泡シートの厚みを定圧厚み測定機（Ｔｅｃｌｏｃｋ社製、型式ＰＧ−（特）Ｓ−３７３８７（「ＳＣＭ−６２７」））を用いて測定したところ０．５ｍｍで、密度（見掛け密度）をＪＩＳ Ｋ ７２２２：２００５「発泡プラスチック及びゴム−見掛け密度の求め方」に基づいて測定したところ５１ｋｇ／ｍ3であった。
<Thickness and density>
The thickness of the obtained foamed sheet was measured using a constant pressure thickness measuring machine (manufactured by Teclock, model PG- (special) S-37387 ("SCM-627")), and the density (apparent density) was 0.5 mm. Was found to be 51 kg / m 3 based on JIS K 7222: 2005 “Foamed plastics and rubbers—How to determine the apparent density”.
＜接触角＞
また、ガラス基板の合紙としての適性を以下のように接触角で判定した。
まず、発泡シートを５ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り、これを洗浄・乾燥したガラス板（日本電気硝子株式会社製 無アルカリガラス ＯＡ−１０Ｇ）の上に乗せ、前記発泡シートの全体に荷重が加わるように１ｋｇの重りを乗せて、温度６０℃、相対湿度８０％の恒温恒湿槽（ＩＳＵＺＵ製作所製、商品名「ＨＰＡＶ−１２０−４０」）内に２４時間放置した後、温度３０℃、相対湿度０％にて２４時間乾燥した。
発泡シートと接していたガラス板表面における精製水の接触角を協和界面化学株式会社製、固液界面解析装置（商品名「ＤＲＯＰ ＭＡＳＴＥＲ３００」）によって測定し、洗浄前の接触角とした。
同様に荷重を掛けて発泡シートを接触させ、６０℃、８０％ＲＨ×２４時間−３０℃０％ＲＨ×２４時間の処理を行ったガラス板を、家庭用アルカリ洗剤（花王株式会社製、商品名「アタック」）を０．４％含有する洗浄水で洗浄し、蒸留水にてすすぎ洗いを実施した後、温度３０℃、相対湿度０％にて２４時間乾燥した。
この水洗後のガラス板の接触角を測定し洗浄後の接触角とした。
なお、洗浄前の接触角、洗浄後の接触角は、それぞれ２０点の測定を行い、その平均値によって算出した。
結果、洗浄前の接触角が７．５度、洗浄後の接触角が６．５度で、優れた洗浄性が確認できた。
<Contact angle>
Moreover, the suitability of the glass substrate as a slip sheet was determined by the contact angle as follows.
First, the foam sheet is cut into a size of 5 cm × 10 cm, and this is placed on a cleaned and dried glass plate (non-alkali glass OA-10G manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.), and a load is applied to the entire foam sheet. 1 kg of weight, and left in a constant temperature and humidity chamber (trade name “HPAV-120-40”, manufactured by ISUZU Seisakusho) at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 80% for 24 hours. Dried for 24 hours at 0% humidity.
The contact angle of purified water on the surface of the glass plate that was in contact with the foamed sheet was measured with a solid-liquid interface analyzer (trade name “DROP MASTER300”) manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd., and used as the contact angle before washing.
Similarly, a glass sheet that had been subjected to a load and brought into contact with the foamed sheet and treated at 60 ° C., 80% RH × 24 hours—30 ° C. 0% RH × 24 hours was used as a household alkaline detergent (product made by Kao Corporation, product The product was washed with washing water containing 0.4% of the name “Attack”, rinsed with distilled water, and then dried at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 0% for 24 hours.
The contact angle of the glass plate after washing with water was measured and used as the contact angle after washing.
In addition, the contact angle before washing | cleaning and the contact angle after washing | cleaning measured 20 points, respectively, and computed it with the average value.
As a result, the contact angle before washing was 7.5 degrees, and the contact angle after washing was 6.5 degrees, and excellent detergency was confirmed.
＜ナトリウムイオン溶出量＞
得られた発泡シートを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切断してカットシートを作製し、ナトリウムイオンの溶出量を以下のようにして測定した。
まず、１２ｃｍ×１７ｃｍのチャック袋を用意し、これに５０ｍｌの蒸留水を入れ、７０℃、１時間加熱した後で内部の水を廃棄し、乾燥した。
このチャック袋に前記カットシートとともに再び蒸留水を５０ｍｌ入れ、できるだけ空気を抜いた状態にしてチャックし、これを６０℃の乾燥機中に保管して２０分経過した後、手で数回振とうし、その後裏返してさらに２０分乾燥機に放置した。
その後、乾燥機から取り出して再び手で数回振とうし、内部の蒸留水を採取して、島津製作所製のマルチタイプＩＣＰ発光分光分析装置（型名「ＩＣＰＥ−９０００」）によってこの蒸留水に含まれるナトリウムイオンの量を定量した。
なお、このＩＣＰ発光分析における測定条件は、露光時間３０秒、高周波出力１．２０ｋＷ、キャリア−プラズマ−補助流量（０．７−１０．０−０．６（ｌ／ｍｉｎ））とした。
そして得られたナトリウムイオンの量から、蒸留水を５０ｍｌに含まれる全てのナトリウムイオンの質量（ＭNa：ｎｇ）を求め、これをカットシートの面積（表裏合わせて「２００ｃｍ2」）で除して単位面積当たりのナトリウムイオン溶出量を求めた。
<Sodium ion elution amount>
The obtained foamed sheet was cut into a size of 10 cm × 10 cm to produce a cut sheet, and the elution amount of sodium ions was measured as follows.
First, a 12 cm × 17 cm chuck bag was prepared, 50 ml of distilled water was added thereto, heated at 70 ° C. for 1 hour, and then the internal water was discarded and dried.
50 ml of distilled water is again put into the chuck bag together with the cut sheet, the air is evacuated as much as possible, the chuck is kept, and this is stored in a dryer at 60 ° C. After 20 minutes, it is shaken by hand several times. Then, it was turned over and left in the dryer for another 20 minutes.
Then, it is taken out from the dryer and shaken again by hand several times, and the distilled water inside is collected, and this distilled water is collected by a multi-type ICP emission spectrophotometer (model name “ICPE-9000”) manufactured by Shimadzu Corporation. The amount of sodium ions contained was quantified.
Measurement conditions in this ICP emission analysis were an exposure time of 30 seconds, a high frequency output of 1.20 kW, and a carrier-plasma-auxiliary flow rate (0.7-10.0-0.6 (l / min)).
Then, from the amount of sodium ions obtained, the mass (M Na : ng) of all sodium ions contained in 50 ml of distilled water was determined, and this was divided by the area of the cut sheet (“200 cm 2 ” on both sides). The sodium ion elution amount per unit area was determined.
（実施例２〜６）
発泡シートに含有させるアニオン系界面活性剤、及び、ブリードアウト促進剤の種類と量とを変更したこと以外は実施例１と同様に発泡シートを作製し、実施例１と同様に評価を行った。
なお、実施例２では、アニオン系界面活性剤として花王株式会社製のドデシルベンゼンスルホン酸塩等の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（軟化点２７０℃、ＨＬＢ値３６．２）を主成分（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム約６０質量％含有、残部：硫酸ナトリウム）とする商品名「ネオペレックスＮｏ．６」を用い、実施例４、５では、ブリードアウト促進剤として「エチレングリコール」を用いた。
さらに、実施例６では、ブリードアウト促進剤としてポリエチレングリコール３００（三洋化成株式会社製、融点−１３℃）を用いて発泡シートを得た。
(Examples 2 to 6)
A foam sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of anionic surfactants and bleed out accelerators contained in the foam sheet were changed, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1. .
In Example 2, a linear alkylbenzene sulfonate (softening point 270 ° C., HLB value 36.2) such as dodecylbenzenesulfonate manufactured by Kao Corporation as an anionic surfactant is used as a main component (linear alkylbenzene). In the examples 4 and 5, “ethylene glycol” was used as a bleed-out accelerator, using the product name “Neopelex No. 6” containing about 60% by mass of sodium sulfonate, the balance: sodium sulfate.
Furthermore, in Example 6, a foamed sheet was obtained using polyethylene glycol 300 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., melting point −13 ° C.) as a bleedout accelerator.
（比較例1、２）
アニオン系界面活性剤に代えてノニオン系界面活性剤を含有させたこと以外は実施例１と同様に発泡シートを作製し、実施例１と同様に評価を行った。
なお、比較例１では、ノニオン系界面活性剤として、理研ビタミン社製のジグリセリンモノオレエート（商品名「ＥＳＲ７２０」、軟化点４０℃、ＨＬＢ値９．０）を用い、比較例２では、ノニオン系界面活性剤として、理研ビタミン社製のステアリルモノグリセリン（商品名「ＰＶ−１００」）を用いた。
(Comparative Examples 1 and 2)
A foamed sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a nonionic surfactant was included instead of the anionic surfactant, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
In Comparative Example 1, diglycerin monooleate (trade name “ESR720”, softening point 40 ° C., HLB value 9.0) manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. was used as a nonionic surfactant. In Comparative Example 2, As the nonionic surfactant, stearyl monoglycerin (trade name “PV-100”) manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. was used.
（比較例３、４）
アニオン系界面活性剤を含有させなかったこと以外は実施例１と同様に発泡シートを作製し、実施例１と同様に評価を行った。
なお、比較例３においては、ブリードアウト促進剤として機能するポリプロピレングリコールのみを含有させ、比較例４においては、アニオン系界面活性剤、ブリードアウト促進剤の何れをも含有させなかった。
(Comparative Examples 3 and 4)
A foamed sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that no anionic surfactant was contained, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
In Comparative Example 3, only polypropylene glycol functioning as a bleedout accelerator was contained, and in Comparative Example 4, neither an anionic surfactant nor a bleedout accelerator was contained.
（比較例５）
アニオン系界面活性剤のみを添加し発泡シートを得た。具体的には、ケミスタット３０３３を４．０部添加して厚み０．５ｍｍの発泡シートを得た。
(Comparative Example 5)
Only an anionic surfactant was added to obtain a foam sheet. Specifically, 4.0 parts of Chemistat 3033 was added to obtain a foam sheet having a thickness of 0.5 mm.
これら実施例、比較例の評価結果を、下記表１に示す。
なお、比較例５の発泡シートは、表面ムラがひどく、また帯電防止剤を添加しているにもかかわらず、静電気の発生が多く、良好なものではなかった。
そのため、この比較例５の発泡シートについての接触角の測定は行わなかった。
The evaluation results of these examples and comparative examples are shown in Table 1 below.
In addition, the foamed sheet of Comparative Example 5 was not good because the surface unevenness was severe and, despite the addition of an antistatic agent, a large amount of static electricity was generated.
Therefore, the contact angle measurement for the foamed sheet of Comparative Example 5 was not performed.
上記の表に示した結果からも、本発明の発泡シートが、ガラス基板の合紙などに有用なものであることがわかる。 From the results shown in the above table, it can be seen that the foamed sheet of the present invention is useful for a slip sheet of a glass substrate.
Claims (5)
前記界面活性剤として２０℃で固体のアニオン系界面活性剤が含有されており、該アニオン系界面活性剤のブリードアウトを促進させるべく、前記アニオン系界面活性剤と相溶性を有し、且つ、前記アニオン系界面活性剤よりブリードアウトし易く２０℃で液体のブリードアウト促進剤がさらに含有されていることを特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡シート。 A polyolefin resin foam sheet containing a polyolefin resin, a polymer antistatic agent, and a surfactant, and containing 3 to 20 parts by mass of the polymer antistatic agent with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. Because
The surfactant contains an anionic surfactant that is solid at 20 ° C., has compatibility with the anionic surfactant in order to promote bleedout of the anionic surfactant, and A polyolefin-based resin foamed sheet further containing a bleed-out accelerator that is easier to bleed out than the anionic surfactant and is liquid at 20 ° C.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011273407A JP5688360B2 (en) | 2011-06-30 | 2011-12-14 | Polyolefin resin foam sheet |
| KR1020120068080A KR101944117B1 (en) | 2011-06-30 | 2012-06-25 | Polyolefin based resin foamed sheet |
| TW101122856A TWI541282B (en) | 2011-06-30 | 2012-06-26 | Polyolefin based resin foamed sheet |
| CN201210227090.9A CN102850617B (en) | 2011-06-30 | 2012-06-29 | Foamed polyolefin resin sheet material |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011145842 | 2011-06-30 | ||
| JP2011145842 | 2011-06-30 | ||
| JP2011273407A JP5688360B2 (en) | 2011-06-30 | 2011-12-14 | Polyolefin resin foam sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013032478A true JP2013032478A (en) | 2013-02-14 |
| JP5688360B2 JP5688360B2 (en) | 2015-03-25 |
Family
ID=47788603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011273407A Active JP5688360B2 (en) | 2011-06-30 | 2011-12-14 | Polyolefin resin foam sheet |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5688360B2 (en) |
| KR (1) | KR101944117B1 (en) |
| TW (1) | TWI541282B (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013010906A (en) * | 2011-06-30 | 2013-01-17 | Sekisui Plastics Co Ltd | Polyethylene resin foamed sheet |
| WO2016152878A1 (en) * | 2015-03-26 | 2016-09-29 | 株式会社ジェイエスピー | Production method for polyethylene-based resin extruded foam sheets, polyethylene-based resin extruded foam sheet, and interleaving paper for glass plates using same |
| JP2016183318A (en) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 株式会社ジェイエスピー | Method for producing polyethylene-based resin extrusion foam sheet, polyethylene-based resin extrusion foam sheet and interleaf paper for glass plate |
| JP2019209535A (en) * | 2018-06-01 | 2019-12-12 | 株式会社ジェイエスピー | Polyolefinic resin laminated foam sheet and interleaf paper for glass plate made of the laminated foam sheet |
| CN111732752A (en) * | 2019-03-25 | 2020-10-02 | 积水化成品工业株式会社 | Packaging sheet |
| JP2021084353A (en) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | 株式会社ジェイエスピー | Polyolefin-based resin multilayer foam sheet and interleaf paper for glass plate |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6905946B2 (en) * | 2018-01-25 | 2021-07-21 | 積水化成品工業株式会社 | Sheet material and manufacturing method of sheet material |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008185210A (en) * | 2006-12-05 | 2008-08-14 | Veyance Technologies Inc | Power transmission belt |
| JP2009185210A (en) * | 2008-02-07 | 2009-08-20 | Jsp Corp | Polyolefin-based resin extruded foam sheet |
| JP2010196050A (en) * | 2009-01-30 | 2010-09-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | Antistatic agent |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4901589B2 (en) * | 2007-06-07 | 2012-03-21 | 株式会社ジェイエスピー | POLYOLEFIN RESIN EXTRUSION FOAM SHEET, GLASS SUBSTRATE COMPOSITION COMPRISING THE FOAM SHEET AND PACKAGING MATERIAL |
| KR101474029B1 (en) * | 2008-02-07 | 2014-12-17 | 가부시키가이샤 제이에스피 | Extruded foamed body of polyolefin resin |
-
2011
- 2011-12-14 JP JP2011273407A patent/JP5688360B2/en active Active
-
2012
- 2012-06-25 KR KR1020120068080A patent/KR101944117B1/en active IP Right Grant
- 2012-06-26 TW TW101122856A patent/TWI541282B/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008185210A (en) * | 2006-12-05 | 2008-08-14 | Veyance Technologies Inc | Power transmission belt |
| JP2009185210A (en) * | 2008-02-07 | 2009-08-20 | Jsp Corp | Polyolefin-based resin extruded foam sheet |
| JP2010196050A (en) * | 2009-01-30 | 2010-09-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | Antistatic agent |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013010906A (en) * | 2011-06-30 | 2013-01-17 | Sekisui Plastics Co Ltd | Polyethylene resin foamed sheet |
| WO2016152878A1 (en) * | 2015-03-26 | 2016-09-29 | 株式会社ジェイエスピー | Production method for polyethylene-based resin extruded foam sheets, polyethylene-based resin extruded foam sheet, and interleaving paper for glass plates using same |
| JP2016183318A (en) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 株式会社ジェイエスピー | Method for producing polyethylene-based resin extrusion foam sheet, polyethylene-based resin extrusion foam sheet and interleaf paper for glass plate |
| JP2019104932A (en) * | 2015-03-26 | 2019-06-27 | 株式会社ジェイエスピー | Polyethylene-based resin extrusion foam sheet |
| JP2019104931A (en) * | 2015-03-26 | 2019-06-27 | 株式会社ジェイエスピー | Polyethylene-based resin extrusion foam sheet |
| US10717840B2 (en) | 2015-03-26 | 2020-07-21 | Jsp Corporation | Method for producing polyethylene-based resin extruded foam sheet, polyethylene-based resin extruded foam sheet, and plate interleaf sheet using the same for glass sheets |
| JP2019209535A (en) * | 2018-06-01 | 2019-12-12 | 株式会社ジェイエスピー | Polyolefinic resin laminated foam sheet and interleaf paper for glass plate made of the laminated foam sheet |
| JP7029354B2 (en) | 2018-06-01 | 2022-03-03 | 株式会社ジェイエスピー | Method for manufacturing polyolefin-based resin laminated foam sheet, glass plate interleaving paper, and polyolefin-based resin laminated foam sheet |
| CN111732752A (en) * | 2019-03-25 | 2020-10-02 | 积水化成品工业株式会社 | Packaging sheet |
| JP2021084353A (en) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | 株式会社ジェイエスピー | Polyolefin-based resin multilayer foam sheet and interleaf paper for glass plate |
| JP7271407B2 (en) | 2019-11-28 | 2023-05-11 | 株式会社ジェイエスピー | Polyolefin resin multi-layer foamed sheet and interleaving paper for glass plate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5688360B2 (en) | 2015-03-25 |
| TWI541282B (en) | 2016-07-11 |
| TW201305266A (en) | 2013-02-01 |
| KR20130004104A (en) | 2013-01-09 |
| KR101944117B1 (en) | 2019-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5688360B2 (en) | Polyolefin resin foam sheet | |
| JP5712071B2 (en) | Polyolefin resin foam sheet | |
| JP5899128B2 (en) | Polyethylene resin foam sheet for slip paper | |
| JP5899129B2 (en) | Polyethylene resin foam sheet | |
| JP5723698B2 (en) | Laminated foam sheet | |
| JP5715896B2 (en) | Laminated foam sheet | |
| JP6302731B2 (en) | Polyethylene resin foam sheet | |
| JP6905946B2 (en) | Sheet material and manufacturing method of sheet material | |
| JP2013082462A (en) | Protective sheet of glass plate and method for producing the same | |
| JP2012092331A (en) | Foamed plastic protective sheet | |
| JP2013209577A (en) | Polyethylene resin foam sheet and laminated foam sheet | |
| JP2011231285A (en) | Polylactic acid-based resin molded article | |
| JP2009062442A (en) | Method for manufacturing polyethylenic resin foamed sheet | |
| JP2011026555A (en) | Polyolefin resin foam molded article | |
| JP5918523B2 (en) | Method for producing polyethylene resin foam sheet | |
| JP5337674B2 (en) | Polyolefin resin molded products | |
| JP2019142191A (en) | Sheet material | |
| JP5732333B2 (en) | Polyethylene resin foam sheet | |
| JP7473166B2 (en) | Foam Resin Sheet | |
| JP2010196054A (en) | Polyolefin resin expanded molded product | |
| JP5520682B2 (en) | Polylactic acid resin foam molding | |
| JP5912388B2 (en) | Method for manufacturing protective sheet for flat panel display | |
| JP2011111472A (en) | Polystyrene resin molded article | |
| JP2020192735A (en) | Polyethylene-based resin laminate extrusion foam sheet | |
| JP2010215849A (en) | Polyolefin-based resin molded article |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140310 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20141015 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141017 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141208 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150109 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150126 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5688360 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |