JP2013018153A - Laminated body - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated body which has excellent flexibility and strength by improving adhesiveness between a decorative composition and a reinforcement material.SOLUTION: The laminated body includes: a decorative layer; and an inorganic reinforcement material. The decorative layer includes: an organic bonding material; and a colored powered body. The inorganic reinforcement material is treated by coating with a treatment liquid in which an inorganic fiber sheet includes a silicon compound.

Description

本発明は、新規な積層体に関するものである。本発明積層体は、建築物の壁面等に適用できる。   The present invention relates to a novel laminate. The laminate of the present invention can be applied to a wall surface of a building.

建築物の内外装用建材として、天然石、自然石をイメージした比較的厚みがあり、様々な凹凸パターンを有するもの、重厚感のあるもの、など意匠性に優れるものが多く採用されつつある。
また、近年、安全で快適な居住空間への関心が高まり、意匠性に加え、内装用の建材の場合は、防火性能、汚染防止性能、室内の結露防止やカビ発生防止、あるいは抗菌性等、一方、外装用建材の場合は、遮熱性、断熱性、耐候性等、様々な機能性を有すること、さらには、可とう性、軽量化等により施工性に優れることが要求されている。これに伴い、多くの製品(建材シート等)の開発が行われている。
As building materials for interior and exterior of buildings, natural stones, which are relatively thick in the image of natural stones, and those having excellent design properties such as those having various uneven patterns and those having a profound feeling are being adopted.
In recent years, interest in safe and comfortable living spaces has increased, and in addition to design, in the case of interior building materials, fire prevention performance, pollution prevention performance, indoor condensation prevention and mold generation prevention, antibacterial properties, etc. On the other hand, in the case of exterior building materials, it is required to have various functions such as heat shielding properties, heat insulation properties, and weather resistance, and to be excellent in workability due to flexibility and weight reduction. Along with this, many products (such as building material sheets) are being developed.

しかし、天然石、自然石をイメージした意匠性建材シートでは、建築物内外装表面の曲面に対して施工した場合、折り曲げることができなかったり、また、折り曲げることができたとしても、ひび割れを生じたりする場合がある。
このような問題に対して、例えば、特許文献1には、合成樹脂繊維製織物より成る補強層にアクリル樹脂エマルション等の結合材と天然骨材や人工骨材等が配合された吹き付け材(装飾性組成物)を積層し、さらに接着材を介して表面に透明シートが成形された装飾材が記載されている。また、特許文献2には、装飾性組成物の中間に芯材として合成樹脂繊維製織物を設ける建築物表面仕上用シートが記載されている。
However, in the case of natural stones and design building material sheets that image natural stones, when applied to the curved surfaces of the interior and exterior surfaces of buildings, they cannot be folded, and even if they can be folded, they may crack. There is a case.
For example, Patent Document 1 discloses a spraying material (decoration) in which a reinforcing layer made of a synthetic resin fiber fabric is combined with a binder such as an acrylic resin emulsion, natural aggregate, artificial aggregate, and the like. The decorative material is described in which a transparent sheet is formed on the surface through an adhesive. Patent Document 2 describes a building surface finishing sheet in which a synthetic resin fiber fabric is provided as a core material in the middle of a decorative composition.

特開平4−347251号公報JP-A-4-347251 特開平4−76151号公報JP-A-4-76151

上記特許文献では、装飾性組成物と補強材を組み合わせることが記載されている。このような組み合わせは、意匠性シート建材の可とう性を高める手段として有効なものである。   In the said patent document, combining decorative composition and a reinforcing material is described. Such a combination is effective as a means for increasing the flexibility of the design sheet building material.

しかしながら、装飾性組成物と補強材を単に積層した場合、両者の接着性が不十分となるおそれがある。このような接着性の不具合が生じると、装飾性組成物と補強材の界面で破断したり、ひび割れを生じたり、補強材による可とう性向上効果は得られ難くなってしまう。   However, when the decorative composition and the reinforcing material are simply laminated, the adhesion between the two may be insufficient. When such an adhesive defect occurs, it breaks at the interface between the decorative composition and the reinforcing material, cracks occur, and the flexibility improving effect by the reinforcing material becomes difficult to obtain.

本発明は、上述のような問題点に鑑みなされたもので、装飾性組成物と補強材の接着性を改善し、可とう性、強度等に優れた積層体を得ることを目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above-described problems, and aims to improve the adhesion between a decorative composition and a reinforcing material, and to obtain a laminate having excellent flexibility and strength. It is.

このような課題を解決するため本発明者は鋭意検討の結果、装飾性組成物に積層する補強材として、特定処理液の被覆処理によって改質面が形成された無機質繊維シートを用いることに想到し、本発明を完成するに到った。   In order to solve such problems, the present inventors have intensively studied and have come to the idea of using an inorganic fiber sheet having a modified surface formed by coating with a specific treatment liquid as a reinforcing material to be laminated on the decorative composition. The present invention has been completed.

すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
1.装飾層及び無機質補強材を有する積層体であり、
(1)該装飾層は、有機質結合材及び有色粉粒体を含む装飾性組成物によって形成された層であり、
(2)該無機質補強材は、無機質繊維シートが珪素化合物を含む処理液によって、被覆処理されたものである
ことを特徴とする積層体。
2.上記無機質補強材は、無機質繊維シートが珪素化合物及び有機質結合材を含む処理液によって、被覆処理されたものであることを特徴とする1.に記載の積層体。
3.上記無機質補強材の片面または両面に装飾層を有する1.または2.に記載の積層体。
4.基材に対し、接着材を介して1.〜3.のいずれかに記載の積層体を貼着することを特徴とする施工方法。
5.上記基材が曲面部位を有しており、該曲面部位に沿って、積層体を湾曲させて貼着することを特徴とする4.記載の施工方法。
That is, the present invention has the following characteristics.
1. A laminate having a decorative layer and an inorganic reinforcing material,
(1) The decorative layer is a layer formed of a decorative composition containing an organic binder and colored powder,
(2) The laminated body characterized in that the inorganic reinforcing material is obtained by coating an inorganic fiber sheet with a treatment liquid containing a silicon compound.
2. The inorganic reinforcing material is obtained by coating an inorganic fiber sheet with a treatment liquid containing a silicon compound and an organic binder. The laminated body as described in.
3. 1. A decorative layer is provided on one or both sides of the inorganic reinforcing material. Or 2. The laminated body as described in.
4). 1. To the base material through an adhesive. ~ 3. The construction method characterized by sticking the laminated body in any one of.
5. 3. The base material has a curved surface portion, and the laminate is curved and pasted along the curved surface portion. The construction method described.

本発明によれば、装飾性組成物と補強材の接着性が改善される。本発明積層体は、可とう性、強度等において優れた性能を発揮することができるものである。   According to the present invention, the adhesion between the decorative composition and the reinforcing material is improved. The laminate of the present invention can exhibit excellent performance in flexibility, strength and the like.

以下、本発明を実施するための形態について説明する。   Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.

[装飾性組成物]
本発明の積層体は、装飾層及び無機質補強材を有するものである。
このうち、装飾層は、有機質結合材(A)及び有色粉粒体(B)含む装飾性組成物によって形成された層である。
[Decorative composition]
The laminate of the present invention has a decorative layer and an inorganic reinforcing material.
Among these, a decoration layer is a layer formed with the decorative composition containing an organic binder (A) and a colored granular material (B).

(A)有機質結合材
装飾性組成物における(A)有機質結合材(以下、「(A)成分」ともいう)としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース及びその誘導体等の水分散型、水可溶型、NAD型、溶剤可溶型、無溶剤型等が挙げられ、1液タイプ、2液タイプ等特に限定されず、用いることができる。
本発明では特に、水分散型及び/または水可溶型のアクリルシリコン樹脂を用いることが好ましい。
Examples of (A) organic binder (hereinafter also referred to as “component (A)”) in the organic binder decorative composition include, for example, acrylic resin, silicone resin, acrylic silicon resin, fluororesin, and vinyl acetate resin. Acrylic / vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, urethane resin, acrylic / urethane resin, epoxy resin, alkyd resin, polyvinyl alcohol resin, polyester resin, ethylene resin, polyvinyl alcohol, cellulose and its derivatives, etc. Examples include a solution type, a NAD type, a solvent-soluble type, and a solvent-free type.
In the present invention, it is particularly preferable to use a water-dispersed and / or water-soluble acrylic silicon resin.

(B)有色粉粒体
(B)有色粉粒体としては、少なくとも(b1)有色骨材を含むことが好ましい。
(B) Colored granular material (B) The colored granular material preferably includes at least (b1) colored aggregate.

(b1)有色骨材(以下、「(b1)成分」ともいう)は、積層体表面へ微細な凹凸を付与し、陰影感を有する立体的な意匠を表現することができる。また、粒子径の小さい着色顔料等を使用した場合と異なり、着色した粒子を混合して色調、質感等を付与することができ、積層体表面に存在する(b1)成分の小点が多彩模様として視認され、優れた装飾性を有する。本発明に好適な(b1)成分としては、特に限定されず、天然品、人工品のいずれも使用することができる。具体的には、例えば、重質炭酸カルシウム、寒水石、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、バライト粉、大理石、御影石、蛇紋岩、花崗岩、蛍石、長石、珪石、珪砂等の粉砕物、陶磁器粉砕物、セラミック粉砕物、フライアッシュ、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラス粉砕物、樹脂ビーズ、樹脂バルーン、樹脂粉砕物、金属粒等が挙げられる。これらに着色を施したものも使用することができる。 (B1) The colored aggregate (hereinafter also referred to as “component (b1)”) can give a fine unevenness to the surface of the laminate, and can express a three-dimensional design having a shading feeling. In addition, unlike the case of using a pigment having a small particle diameter, the colored particles can be mixed to give a color tone, texture, etc., and the (b1) component existing on the surface of the laminate has various patterns. And has excellent decorative properties. The component (b1) suitable for the present invention is not particularly limited, and any of natural products and artificial products can be used. Specifically, for example, heavy calcium carbonate, cold water stone, kaolin, clay, porcelain clay, china clay, talc, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barite powder, marble, granite, serpentine, granite, fluorite, feldspar , Pulverized material such as silica stone and silica sand, ceramic pulverized material, ceramic pulverized material, fly ash, glass beads, glass balloon, glass pulverized material, resin beads, resin balloon, resin pulverized material, metal particles and the like. Colored ones can also be used.

(b1)成分の平均粒子径は、0.01〜5mmであることが望ましい。このような範囲である場合、優れた意匠を表現することができるとともに、積層体を安定して製造することができる。なお(b1)成分の平均粒子径は、JIS Z8801−1:2000に規定される金属製網ふるいを用いてふるい分けを行い、その重量分布の平均値を算出することによって得られる値である。 The average particle size of the component (b1) is desirably 0.01 to 5 mm. When it is such a range, while being able to express the outstanding design, a laminated body can be manufactured stably. In addition, the average particle diameter of (b1) component is a value obtained by sieving using the metal net sieve prescribed | regulated to JISZ8801-1: 2000, and calculating the average value of the weight distribution.

(b1)成分の配合量は、(A)成分の固形分100重量部に対し、好ましくは200〜3000重量部、より好ましくは300〜2000重量部、さらに好ましくは500〜1500重量部である。上記範囲のように(A)成分に対して(b1)成分を多く含むことにより、骨材の質感を活かした優れた意匠性を得ることができ、さらに通気性を向上することができる。  The amount of the component (b1) is preferably 200 to 3000 parts by weight, more preferably 300 to 2000 parts by weight, and further preferably 500 to 1500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (A). By including many (b1) components with respect to (A) component like the said range, the outstanding designability which utilized the texture of the aggregate can be obtained, and breathability can be improved further.

さらに、装飾性等を高める目的で、平均粒子径5mm超の骨材(b2)(以下「(b2)成分」という)を混合したり、散布したりすることもできる。本発明に好適な(b2)成分としては、例えば、天然石、珪石、珪砂等の粉砕物、陶磁器粉砕物、セラミック粉砕物、マイカ、貝殻類、ガラス粉砕物、ガラスビーズ、樹脂粉砕物、樹脂ビーズ、ゴム類、プラスチック類、植物繊維、植物片等の植物類、アルミナフレーク等の金属類等や、それらの表面を着色コーティングしたもの等が挙げられる。 Furthermore, for the purpose of improving decorativeness and the like, aggregate (b2) (hereinafter referred to as “component (b2)”) having an average particle diameter of more than 5 mm can be mixed or dispersed. The component (b2) suitable for the present invention includes, for example, pulverized materials such as natural stone, silica stone, and silica sand, ceramic pulverized materials, ceramic pulverized materials, mica, shells, glass pulverized materials, glass beads, resin pulverized materials, and resin beads. , Rubbers, plastics, plant fibers, plants such as plant pieces, metals such as alumina flakes, and those whose surfaces are colored and coated.

また、本発明の効果を著しく損なわない限り、必要に応じ、公知の添加剤を含むことができる。このような添加剤としては、例えば、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、pH調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、消臭剤、分散剤、消泡剤、吸着剤、難燃剤、着色顔料、体質顔料、吸放湿性粉体、光触媒、撥水剤、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。   Moreover, unless the effect of this invention is impaired remarkably, a well-known additive can be included as needed. Examples of such additives include thickeners, film-forming aids, leveling agents, wetting agents, plasticizers, antifreezing agents, pH adjusting agents, antiseptics, antifungal agents, algaeproofing agents, antibacterial agents, Deodorants, dispersants, antifoaming agents, adsorbents, flame retardants, colored pigments, extender pigments, hygroscopic powders, photocatalysts, water repellents, crosslinking agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, catalysts, etc. It is done.

[無機質補強材]
本発明では、無機質補強材として、特定の処理液によって被覆処理された無機質繊維シート(以下「無機質補強材」ともいう)を用いる。本発明では、当該無機質補強材の使用によって、積層体の強度、可とう性を高めることができる。
[Inorganic reinforcement]
In the present invention, an inorganic fiber sheet coated with a specific treatment liquid (hereinafter also referred to as “inorganic reinforcing material”) is used as the inorganic reinforcing material. In the present invention, the strength and flexibility of the laminate can be increased by using the inorganic reinforcing material.

上記無機質繊維シートとしては、例えば、各種無機繊維を構成要素とする布状物、網目構造物等が挙げられる。本発明では特に、鉱物繊維、ガラス繊維等のからなる網目構造物が好適である。このような無機質繊維シートの使用は、不燃性、強度向上等の点で有効である。 Examples of the inorganic fiber sheet include cloth-like materials and network structures having various inorganic fibers as constituent elements. In the present invention, a network structure composed of mineral fibers, glass fibers and the like is particularly suitable. Use of such an inorganic fiber sheet is effective in terms of nonflammability and strength improvement.

このような無機繊維からなる網目構造物としては、繊維が、好ましくは0.2mm〜30mm、より好ましくは0.5〜20mmの間隔で配列され、無機質繊維シートの厚さが、好ましくは0.01〜1.5mm、より好ましくは0.03〜1.2mm、さらに好ましくは0.05〜1.0mm程度であるものである。また、繊維の太さは、0.01mm〜1.5mm程度であることが好ましい。ここでいう繊維の太さとは、網目構造を形成する1本の太さのことであり、繊維1本または2本以上からなる糸状の束の太さである。 As such a network structure composed of inorganic fibers, the fibers are preferably arranged at intervals of 0.2 mm to 30 mm, more preferably 0.5 to 20 mm, and the thickness of the inorganic fiber sheet is preferably 0.00. The thickness is about 01 to 1.5 mm, more preferably about 0.03 to 1.2 mm, and still more preferably about 0.05 to 1.0 mm. Moreover, it is preferable that the thickness of a fiber is about 0.01 mm-1.5 mm. The fiber thickness referred to here is the thickness of one strand forming a network structure, and is the thickness of a thread-like bundle composed of one or two or more fibers.

上記無機質繊維シートを被覆処理する処理液には、珪素化合物を含む処理液が使用される。
上記処理液における珪素化合物としては、アルコキシシラン化合物、シランカップリング剤、コロイダルシリカ等が好適である。
A treatment liquid containing a silicon compound is used as a treatment liquid for coating the inorganic fiber sheet.
As the silicon compound in the treatment liquid, an alkoxysilane compound, a silane coupling agent, colloidal silica, or the like is preferable.

このうち、アルコキシシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等の4官能アルコキシシラン化合物が挙げられ、これらの1種または2種以上を用いることができる。これらアルコキシシラン化合物としては、アルコールまたはアルキレングリコール等で変性されたものが好適である。 Among these, as an alkoxysilane compound, tetrafunctional alkoxysilane compounds, such as tetramethoxysilane and tetraethoxysilane, are mentioned, for example, These 1 type (s) or 2 or more types can be used. As these alkoxysilane compounds, those modified with alcohol or alkylene glycol are suitable.

シランカップリング剤としては、β−(3、4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、イソシアネート官能性シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロオピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、N−[2−(ビニルベンジルアミノ)エチル]−3−アミノプロピルトリメトキシシラン等挙げられ、これらの1種または2種以上を用いることができる。 As silane coupling agents, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylethoxysilane, γ-glycidoxypropyl Trimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylsilane, N-β (aminoethyl) ) Γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyltrimethoxysilane, isocyanate functional silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropoxymethyldiethoxysilane , Γ Examples include methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, N- [2- (vinylbenzylamino) ethyl] -3-aminopropyltrimethoxysilane, and the like. Use one or more of these. Can do.

コロイダルシリカとしては、酸化珪素からなるコロイド粒子が溶媒中に分散したコロイド溶液が使用できる。コロイダルシリカの粒子径は、好ましくは3〜100nm、より好ましくは5〜80nmである。   As the colloidal silica, a colloidal solution in which colloidal particles made of silicon oxide are dispersed in a solvent can be used. The particle diameter of colloidal silica is preferably 3 to 100 nm, more preferably 5 to 80 nm.

本発明では、上記珪素化合物及び有機質結合材を含む処理液を使用することが好ましい。
上記処理液における有機質結合材としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂等、あるいはこれらの複合系等を挙げることができる。これらは1種または2種以上で使用することができる。結合材として、塩化ビニル樹脂、アクリルシリコン樹脂、シリコーン樹脂、等から選ばれる1種以上を含む場合は、接着性向上等の点で好適である。また、有機質結合材は、上記珪素化合物と化学結合した状態であってもよい。
In the present invention, it is preferable to use a treatment liquid containing the silicon compound and the organic binder.
Examples of the organic binder in the treatment liquid include acrylic resin, polyester resin, polyether resin, vinyl chloride resin, polyurethane resin, acrylic silicon resin, silicon-modified acrylic resin, silicone resin, fluorine resin, vinyl acetate resin, and epoxy resin. Or a composite system of these. These can be used alone or in combination of two or more. When the binder contains one or more selected from vinyl chloride resin, acrylic silicon resin, silicone resin, etc., it is preferable in terms of improving adhesiveness. The organic binder may be in a state of being chemically bonded to the silicon compound.

処理液における各成分の比率(固形分重量比率)は、有機質結合材100重量部に対し、珪素化合物を1〜100重量部(さらには2〜80重量部)とすることが好ましい。このような処理液を使用することにより、本発明において無機質繊維シートと装飾層の接着性が向上し、さらに、積層体の強度、可とう性を高めることができる。   The ratio of each component in the treatment liquid (solid content weight ratio) is preferably 1 to 100 parts by weight (more preferably 2 to 80 parts by weight) of the silicon compound with respect to 100 parts by weight of the organic binder. By using such a treatment liquid, the adhesion between the inorganic fiber sheet and the decorative layer can be improved in the present invention, and the strength and flexibility of the laminate can be increased.

上記処理液は、本発明の効果を阻害しない範囲内において、上述以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、顔料、難燃剤、増粘剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤等が挙げられる。   The treatment liquid may contain components other than those described above as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such components include pigments, flame retardants, thickeners, leveling agents, wetting agents, plasticizers, preservatives, antifungal agents, surfactants, antifoaming agents, and antioxidants.

上記処理液は、無機質繊維シートの片面または両面を被覆処理することができる。
無機質繊維シートを上記処理液によって被覆処理する方法としては、例えば、剥離性下地上に載置した無機質繊維シートに対し、処理液を塗付する方法、処理液中に浸漬させる等を採用することができる。処理液の使用量は、装飾層との接着性、可とう性等を考慮して適宜設定すればよい。
The treatment liquid can coat one or both sides of the inorganic fiber sheet.
As a method for coating the inorganic fiber sheet with the treatment liquid, for example, a method of applying the treatment liquid to the inorganic fiber sheet placed on the peelable substrate, dipping in the treatment liquid, or the like is adopted. Can do. What is necessary is just to set the usage-amount of a process liquid suitably considering the adhesiveness with a decoration layer, a flexibility, etc.

本発明の無機質補強材は、上記の処理液によって被覆処理された無機質繊維シートであれば、上記処理液が硬化した状態、未硬化の状態どちらの状態でも使用することができる。特に、本発明では未硬化の状態であることが好ましい。 The inorganic reinforcing material of the present invention can be used in either a cured state or an uncured state as long as it is an inorganic fiber sheet coated with the treatment liquid. In particular, in the present invention, it is preferably in an uncured state.

本発明では、未硬化の状態として、上記無機質繊維シートを上記処理液で被覆処理した後、処理液の被膜のゲル分率が好ましくは60%以上(より好ましくは70%以上95%以下)となるような条件下で養生されたものであることが好ましい。このような無機質補強材を使用することにより、無機質補強材と装飾層との接着性をよりいっそう高めることができる。さらに、強度、可とう性等に優れた積層体を得ることができる。 In the present invention, after the inorganic fiber sheet is coated with the treatment liquid in an uncured state, the gel fraction of the coating film of the treatment liquid is preferably 60% or more (more preferably 70% or more and 95% or less). It is preferable that it is cured under such conditions. By using such an inorganic reinforcing material, the adhesiveness between the inorganic reinforcing material and the decorative layer can be further enhanced. Furthermore, it is possible to obtain a laminate having excellent strength and flexibility.

ここで、本発明のゲル分率は、離型紙に処理液を0.3mmの膜厚にて塗付し、各養生条件において24時間乾燥して形成させた被膜を剥離し、THFに24時間浸漬した後、乾燥させ、次式にて算出されるものである。
ゲル分率(%)=(浸漬後の被膜重量/浸漬前の被膜重量)×100
Here, the gel fraction of the present invention is determined by applying a treatment liquid to a release paper at a film thickness of 0.3 mm, peeling off a film formed by drying for 24 hours under each curing condition, and then applying THF for 24 hours. After being immersed, it is dried and calculated by the following formula.
Gel fraction (%) = (film weight after immersion / film weight before immersion) × 100

[積層体]
本発明積層体は、装飾層及び無機質補強材を有するものであり、無機質補強材において無機質繊維シートの被覆処理面側に、装飾層が接している。本発明では、このような積層形態によって、無機質補強材と装飾層との接着性を高めることができる。さらに、強度、可とう性等に優れた積層体を得ることができる。
[Laminate]
The laminate of the present invention has a decorative layer and an inorganic reinforcing material, and the decorative layer is in contact with the coated surface side of the inorganic fiber sheet in the inorganic reinforcing material. In this invention, the adhesiveness of an inorganic reinforcement material and a decoration layer can be improved with such a lamination | stacking form. Furthermore, it is possible to obtain a laminate having excellent strength and flexibility.

積層形態としては、例えば以下の形態等が挙げられる。
(I)装飾層と無機質補強材が積層された形態。
(II)装飾層と無機質補強材と装飾層が積層された形態。
上記(I)の形態は、装飾層の片面に、無機質補強材が設けられたものである。一方、上記(II)の形態は、無機質補強材の両面に、装飾層が設けられたものである。いずれの形態においても、装飾層には、無機質繊維シートの被覆処理面側が接する。
Examples of the laminated form include the following forms.
(I) A form in which a decorative layer and an inorganic reinforcing material are laminated.
(II) A form in which a decorative layer, an inorganic reinforcing material, and a decorative layer are laminated.
In the form (I), an inorganic reinforcing material is provided on one side of the decorative layer. On the other hand, in the form (II), a decorative layer is provided on both surfaces of the inorganic reinforcing material. In any form, the coating layer side of the inorganic fiber sheet is in contact with the decorative layer.

上記(I)の製造方法としては、例えば、
型枠内に装飾性組成物を積層し、この上に無機質補強材を載置し、硬化させた後、脱型する方法、
無機質補強材の上に装飾性組成物を積層し、硬化させる方法、
等によって製造できる。
As a manufacturing method of said (I), for example,
A method of demolding after laminating a decorative composition in a mold, placing an inorganic reinforcing material thereon and curing it,
A method of laminating a decorative composition on an inorganic reinforcing material and curing it,
Can be manufactured by etc.

また、上記(II)の製造方法としては、例えば、
型枠内に装飾性組成物を積層し、この上に無機質補強材を載置し、次いで装飾性組成物を積層し、硬化させた後、脱型する方法、
等によって製造できる。
Moreover, as a manufacturing method of said (II), for example,
A method of laminating a decorative composition in a mold, placing an inorganic reinforcing material thereon, then laminating and curing the decorative composition, and demolding;
Can be manufactured by etc.

装飾性組成物を積層する際には、例えば、吹付け、ローラー、鏝、刷毛塗り、レシプロ、コーター、流し込み等の手段を用いた方法を採用することができる。
型枠としては、例えばシリコーン樹脂製、ウレタン樹脂製、金属製等の型枠、あるいは離型紙を設けた型枠等が使用できる。
When laminating the decorative composition, for example, a method using means such as spraying, roller, scissors, brush coating, reciprocating, coater, pouring, etc. can be employed.
As the mold, for example, a mold made of silicone resin, urethane resin, metal, or the like, or a mold provided with release paper can be used.

装飾性組成物と無機質補強材の積層は、装飾性組成物が未硬化の状態で行うことが好ましい。また、装飾性組成物の硬化は、常温乃至加熱下で行えばよい。 The lamination of the decorative composition and the inorganic reinforcing material is preferably performed in an uncured state of the decorative composition. Further, the decorative composition may be cured at room temperature or under heating.

上記装飾性組成物の厚みは、1.0mm以上5.0mm以下が好ましい。このような場合、彫りの深い凹凸パターンを形成することもできるため、陰影、重厚感のある優れた意匠性を得ることができる。 The thickness of the decorative composition is preferably 1.0 mm or greater and 5.0 mm or less. In such a case, since a deeply concavo-convex uneven pattern can be formed, it is possible to obtain excellent design with shadow and profound feeling.

また、本発明の効果を阻害しない限り、装飾性等を高める目的で凹凸模様を形成したり、平均粒子径5mm超の骨材(b2)等の装飾材料を散布したりすることもできる。このような凹凸模様の形成や、装飾材料の散布は、装飾性組成物が硬化する前に行えばよい。 Further, as long as the effects of the present invention are not hindered, an uneven pattern can be formed for the purpose of improving decorativeness or the like, and a decorative material such as an aggregate (b2) having an average particle diameter of more than 5 mm can be dispersed. The formation of such a concavo-convex pattern and the spraying of the decorative material may be performed before the decorative composition is cured.

上記(I)(II)において、型枠を用いて製造する場合は、凹凸模様の形成は、型枠側が積層体表面となるため、型枠内側の形状を調整することで付与することができ、装飾材料を散布する場合、公知または市販の散布機等を用い型枠内の底面に装飾材料を散在させた後に、装飾性組成物を流し込めばよい。   In the above (I) and (II), when manufacturing using a mold, the formation of the concavo-convex pattern can be imparted by adjusting the shape inside the mold because the mold side is the surface of the laminate. When the decorative material is sprayed, the decorative composition may be poured after the decorative material is scattered on the bottom surface of the mold using a known or commercially available sprayer.

また、上記(II)においては、型枠と反対側を積層体表面とすることもできる。この場合凹凸模様の形成は、こて、型押し、ローラー等を用いた方法を採用することができ、装飾材料の散布は、公知または市販の散布機等を用いることができる。 Moreover, in said (II), the opposite side to a formwork can also be made into the laminated body surface. In this case, a method using a trowel, embossing, a roller, or the like can be employed for forming the concavo-convex pattern, and a known or commercially available sprayer can be used for spraying the decorative material.

さらに、本発明の効果を著しく阻害しない範囲内であれば、積層体の表面保護性等を高める目的で、上塗層を積層することもできる。上塗層は、透明性を有するもの(クリヤー層)であればよく、この場合、上記積層体の意匠性(色相)をそのまま活かすことができる。また、上塗層は、透明性を有する範囲で各種顔料が添加されたカラークリヤー層であってもよい。このような上塗層としては、公知の水性型あるいは溶剤型塗料の塗付によって形成することができる。
これらの塗装は、公知の塗装方法によれば良く、スプレー、コーター、ローラー、刷毛等の塗装器具を使用することができる。
Furthermore, if it is in the range which does not inhibit the effect of this invention remarkably, an overcoat layer can also be laminated | stacked in order to improve the surface protection of a laminated body, etc. The top coat layer only needs to have transparency (clear layer). In this case, the design properties (hue) of the laminate can be utilized as they are. The overcoat layer may be a color clear layer to which various pigments are added within a range having transparency. Such an overcoat layer can be formed by applying a known water-based or solvent-type paint.
These coatings may be performed by a known coating method, and a coating tool such as a spray, a coater, a roller, or a brush can be used.

本発明の積層体は、建築物の内外装、柱、間仕切り、扉、天井等の基材に対して施工されるものである。このような基材を構成する下地としては、例えば、石膏ボード、合板、金属板、コンクリート、モルタル、タイル、繊維混入セメント板、セメント珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板等が挙げられる。 The laminate of the present invention is applied to a base material such as an interior / exterior of a building, a pillar, a partition, a door, or a ceiling. Examples of the substrate constituting such a substrate include gypsum board, plywood, metal plate, concrete, mortar, tile, fiber-mixed cement plate, cement calcium silicate plate, slag cement pearlite plate and the like.

積層体の施工方法としては、特に限定されないが、例えば、以下の方法が挙げられる。
・基材に対し、接着材、粘着材、粘着テープ等を介して貼着する方法
・基材に対し、釘、鋲等を用いて固定化する方法
本発明では、特に、接着材を介して貼着することが好ましい。この場合、下地との接着性において優れた性能を発揮することができる。
Although it does not specifically limit as a construction method of a laminated body, For example, the following method is mentioned.
-A method of adhering to a base material via an adhesive, an adhesive material, an adhesive tape, etc.-A method of fixing to a base material using a nail, a hook, etc. In the present invention, in particular, via an adhesive material It is preferable to stick. In this case, it is possible to exhibit excellent performance in adhesion to the base.

また、上記基材は、アーチ状の基材、または出隅部、入隅部等のコーナー部等の曲面部位を有するものであってもよい。この場合、基材の曲面部位に沿って、積層体を湾曲させて貼着する。本発明の積層体は、可とう性、強度等において優れた性能を有するため、積層体の美観性を損なうことなく施工することができる。 Moreover, the said base material may have curved-surface parts, such as corner parts, such as an arch-shaped base material or a protruding corner part and an entrance corner part. In this case, the laminate is curved and pasted along the curved surface portion of the substrate. Since the laminated body of this invention has the performance which was excellent in a flexibility, intensity | strength, etc., it can construct without impairing the aesthetics of a laminated body.

接着材としては、特に限定されず、公知のものを使用すればよい。例えば、接着材に用いる合成樹脂としては、特に限定されないが、エチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリルシリコン樹脂、アクリル酢酸ビニル樹脂、アクリルスチレン樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂等の水可溶型、水分散型等が挙げられ、これらの1種または2種以上を使用することができる。
また、施工性、仕上り性、接着強度、防火性等の各種性能を付与するために、粉体成分、中空粒子、多孔質粒子、繊維等を添加したり、必要に応じ、着色材料、体質顔料、分散剤、粘性調整剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤、防藻剤等の通常使用される添加剤を適宜加えることができる。
It does not specifically limit as an adhesive material, What is necessary is just to use a well-known thing. For example, the synthetic resin used for the adhesive is not particularly limited, but ethylene resin, vinyl acetate resin, polyester resin, alkyd resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, acrylic resin, urethane resin, phenol resin, melamine resin, amino resin , Polycarbonate resin, acrylic silicon resin, acrylic vinyl acetate resin, acrylic styrene resin, acrylic urethane resin, silicone resin, water-soluble type such as fluorine resin, water dispersion type, etc. Can be used.
In addition, powder components, hollow particles, porous particles, fibers, etc. may be added to give various performances such as workability, finish, adhesive strength, fire resistance, etc., and coloring materials and extender pigments may be added as necessary. Commonly used additives such as dispersants, viscosity modifiers, antifoaming agents, antifungal agents, preservatives, and algaeproofing agents can be added as appropriate.

積層体を接着材で貼り付ける際、隣接する積層体どうしを突き合わせて貼りつけたり、積層体間に目地を設けたりすることもできる。突き合わせて貼り付ける場合、接着材がはみ出さないようにすることが好ましい。また、目地を設ける場合、積層体を貼り付ける際の間隔は特には限定されないが、1mm〜30mm程度であればよい。このような範囲であれば、接着材を積層体の間で露出させることができ、容易に目地部を形成することができる。また、必要に応じて目地部の接着材をへら等で平滑処理しても良い。接着材を硬化させる際の雰囲気温度は、適宜設定することができるが、通常は常温でよい。 When a laminated body is pasted with an adhesive, adjacent laminated bodies can be abutted and pasted, or joints can be provided between the laminated bodies. When affixing and affixing, it is preferable that the adhesive does not protrude. Moreover, when providing a joint, the space | interval at the time of sticking a laminated body is not specifically limited, What is necessary is just about 1 mm-30 mm. If it is such a range, an adhesive material can be exposed between laminated bodies, and a joint part can be formed easily. Moreover, you may smooth the adhesive material of a joint part with a spatula etc. as needed. The ambient temperature for curing the adhesive can be set as appropriate, but it is usually normal temperature.

以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。   Examples are given below to clarify the features of the present invention.

(装飾層組成物)
合成樹脂(アクリル樹脂エマルション、固形分50重量%、ガラス転移温度0℃)100重量部、有色粉粒体1(着色珪砂、淡黄色、平均粒子径80〜120μm)700重量部、有色粉粒体2(重質炭酸カルシウム、平均粒子径50〜150μm)400重量部、及び添加剤(増粘剤、水)5重量部を常法により混合・攪拌することによって装飾層組成物1を製造した。
(Decoration layer composition)
Synthetic resin (acrylic resin emulsion, solid content 50% by weight, glass transition temperature 0 ° C.) 100 parts by weight, colored powder 1 (colored silica sand, pale yellow, average particle size 80-120 μm) 700 parts by weight, colored powder The decorative layer composition 1 was produced by mixing and stirring 2 parts (heavy calcium carbonate, average particle size 50 to 150 μm) 400 parts by weight and 5 parts by weight of additives (thickener, water) by a conventional method.

(無機質補強材の製造)
無機質繊維シート、及び処理液としては、以下のものを用意した。
・無機質繊維シート:ガラスメッシュ、ガラス繊維の間隔2mm、厚み0.2mm
・処理液1:テトラメトキシシラン溶液
・処理液2:カルボキシル基含有アクリル樹脂シリコン変性物(シリコン化合物:テトラメトキシシラン)と、エポキシ樹脂の混合液
・処理液3:カルボキシル基含有アクリル樹脂と、エポキシ樹脂の混合液
(Manufacture of inorganic reinforcing materials)
The following were prepared as the inorganic fiber sheet and the treatment liquid.
Inorganic fiber sheet: glass mesh, glass fiber spacing 2 mm, thickness 0.2 mm
Treatment liquid 1: Tetramethoxysilane solution Treatment liquid 2: Carboxyl group-containing acrylic resin modified silicone (silicon compound: tetramethoxysilane) and epoxy resin Treatment liquid 3: Carboxyl group-containing acrylic resin and epoxy Resin mixture

(無機質補強材1)
無機質繊維シートに対し、刷毛を用いて処理液1を塗付け量25g/mずつ両面に塗付し、無機質繊維シートの両面を処理液1で被覆処理した。処理された無機質繊維シートを23℃下で、処理液の被膜のゲル分率が5%となるように養生し、無機質補強材1を得た。
(無機質補強材2)
無機質繊維シートに対し、刷毛を用いて処理液2を塗付け量25g/mずつ両面に塗付し、無機質繊維シートの両面を処理液2で被覆処理した。処理された無機質繊維シートを23℃下で、処理液の被膜のゲル分率が5%となるように養生し、無機質補強材2を得た。
(無機質補強材3)
無機質補強材2を23℃下で、処理液の被膜のゲル分率50%となるように養生し、無機質補強材3を製造した。
(無機質補強材4)
無機質補強材2を23℃下で、処理液の被膜のゲル分率65%となるように養生し、無機質補強材4を製造した。
(無機質補強材5)
無機質補強材2を23℃下で、処理液の被膜のゲル分率80%となるように養生し、無機質補強材5を製造した。
(無機質補強材6)
無機質補強材2を150℃下で、処理液の被膜のゲル分率100%となるように養生し、無機質補強材6を製造した。
(無機質補強材7)
剥離下地上に載置した無機質繊維シートに対し、刷毛を用いて処理液3を塗付け量25g/mずつ両面に塗付し、無機質繊維シートの両面を処理液3で被覆処理した。処理された無機質繊維シートを23℃下で、処理液の被膜のゲル分率が5%となるように養生し、無機質補強材7を得た。
(無機質補強材8)
無機質補強材7を23℃下で、処理液の被膜のゲル分率80%となるように養生し、無機質補強材8を製造した。
(Inorganic reinforcement 1)
The treatment liquid 1 was applied to both surfaces of the inorganic fiber sheet using a brush at an application amount of 25 g / m 2 , and both surfaces of the inorganic fiber sheet were coated with the treatment liquid 1. The treated inorganic fiber sheet was cured at 23 ° C. so that the gel fraction of the coating film of the treatment solution was 5%, whereby an inorganic reinforcing material 1 was obtained.
(Inorganic reinforcement 2)
The treatment liquid 2 was applied to both surfaces of the inorganic fiber sheet using a brush at a coating amount of 25 g / m 2 , and both surfaces of the inorganic fiber sheet were coated with the treatment liquid 2. The treated inorganic fiber sheet was cured at 23 ° C. so that the gel fraction of the coating film of the treatment solution was 5%, whereby an inorganic reinforcing material 2 was obtained.
(Inorganic reinforcement 3)
The inorganic reinforcing material 2 was cured at 23 ° C. so that the gel fraction of the coating film of the treatment liquid was 50%, and the inorganic reinforcing material 3 was produced.
(Inorganic reinforcement 4)
The inorganic reinforcing material 2 was cured at 23 ° C. so that the gel fraction of the coating film of the treatment liquid was 65%, and the inorganic reinforcing material 4 was produced.
(Inorganic reinforcement 5)
The inorganic reinforcing material 2 was cured at 23 ° C. so that the gel fraction of the coating film of the treatment liquid was 80%, and the inorganic reinforcing material 5 was produced.
(Inorganic reinforcement 6)
The inorganic reinforcing material 2 was cured at 150 ° C. so that the gel fraction of the coating film of the treatment liquid was 100%, and the inorganic reinforcing material 6 was produced.
(Inorganic reinforcement 7)
The treatment liquid 3 was applied to both surfaces of the inorganic fiber sheet placed on the release substrate using a brush with a coating amount of 25 g / m 2 , and both surfaces of the inorganic fiber sheet were coated with the treatment liquid 3. The treated inorganic fiber sheet was cured at 23 ° C. so that the gel fraction of the coating film of the treatment solution was 5%, whereby an inorganic reinforcing material 7 was obtained.
(Inorganic reinforcement 8)
The inorganic reinforcing material 7 was cured at 23 ° C. so that the gel fraction of the coating film of the treatment liquid was 80%, and the inorganic reinforcing material 8 was produced.

(試験例1)
シリコン樹脂製型枠(縦300mm×横300mm×深さ5mm)の内面に、装飾層組成物を塗工(塗付け量2kg/m)し、無機質補強材1を積層後、さらに装飾層組成物を塗工(塗付け量2kg/m)し、50℃下で24時間乾燥後、脱型して積層体1を得た。
得られた積層体1を90°折り曲げた後、表面のひび割れ、及び無機質補強材と装飾層の間の密着性を目視で評価した。その結果を表1に示す。
なお、評価基準は、以下の通りである。
・表面のひび割れ
A:無し
B:僅かに有り
C:有り
・密着性
A:無し
B:僅かに剥離が認められた。
C:剥離が認められた。
(Test Example 1)
A decorative layer composition is applied to the inner surface of a silicon resin mold (length 300 mm × width 300 mm × depth 5 mm) (amount applied 2 kg / m 2 ), and the inorganic reinforcing material 1 is laminated. The product was applied (application amount 2 kg / m 2 ), dried at 50 ° C. for 24 hours, and demolded to obtain a laminate 1.
After the obtained laminate 1 was bent by 90 °, surface cracks and adhesion between the inorganic reinforcing material and the decorative layer were visually evaluated. The results are shown in Table 1.
The evaluation criteria are as follows.
-Surface crack A: None B: Slightly present C: Existence-Adhesion A: None B: Slight peeling was observed.
C: Peeling was recognized.

(試験例2〜8)
試験例1の無機質補強材1に代えて、無機質補強材2〜8を使用した以外は同様にして積層体2〜8を製造し、評価を実施した。結果を表1に示す。
(Test Examples 2 to 8)
It replaced with the inorganic reinforcement material 1 of the test example 1, and manufactured the laminated bodies 2-8 similarly except having used the inorganic reinforcement materials 2-8, and implemented evaluation. The results are shown in Table 1.

(試験例9)
試験例1の無機質補強材1に代えて、未処理の無機質繊維シートを使用した以外は同様にして積層体9を製造し、評価を実施した。結果を表1に示す。
(Test Example 9)
Instead of the inorganic reinforcing material 1 of Test Example 1, a laminate 9 was produced in the same manner except that an untreated inorganic fiber sheet was used, and evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

さらに、積層体2〜6について、無機質補強材と装飾層との付着強度を以下の方法で評価した。
基材として、70mm×150mm×6mmのスレート板を用い、基材に接着材を塗付し積層体を貼り付け、50℃、24時間養生したものを試験体とした。上記の試験体に40mm×40mmの鋼製ジグを二液型エポキシ樹脂接着材にて接着した。24時間後に鋼製ジグに沿って周囲を40mm×40mmの大きさにスレート板に達するまで切り傷を付け、下部引張用の鋼製ジグ及び鋼製当て板を用いて、試料面に鉛直方向にオートグラフにて引張力を加えて最大引張荷重を求めた。その結果、積層体5において最も良い結果となった。
Furthermore, about the laminated bodies 2-6, the adhesive strength of an inorganic reinforcement material and a decoration layer was evaluated with the following method.
A 70 mm × 150 mm × 6 mm slate plate was used as a base material, an adhesive was applied to the base material, a laminate was pasted, and a test body was cured at 50 ° C. for 24 hours. A steel jig of 40 mm × 40 mm was bonded to the above test body with a two-pack type epoxy resin adhesive. 24 hours later, along the steel jig, the periphery is cut to a size of 40 mm x 40 mm until it reaches the slate plate, and a steel jig and a steel plate for lower tension are used to automate the sample surface vertically. The maximum tensile load was obtained by applying a tensile force in the graph. As a result, the best results were obtained in the laminate 5.

Figure 2013018153
Figure 2013018153

Claims (5)

装飾層及び無機質補強材を有する積層体であり、
(1)該装飾層は、有機質結合材及び有色粉粒体を含む装飾性組成物によって形成された層であり、
(2)該無機質補強材は、無機質繊維シートが珪素化合物を含む処理液によって、被覆処理されたものである
ことを特徴とする積層体。
A laminate having a decorative layer and an inorganic reinforcing material,
(1) The decorative layer is a layer formed of a decorative composition containing an organic binder and colored powder,
(2) The laminate characterized in that the inorganic reinforcing material is obtained by coating an inorganic fiber sheet with a treatment liquid containing a silicon compound.
上記無機質補強材は、無機質繊維シートが珪素化合物及び有機質結合材を含む処理液によって、被覆処理されたものであることを特徴とする請求項1に記載の積層体。   The laminate according to claim 1, wherein the inorganic reinforcing material is obtained by coating an inorganic fiber sheet with a treatment liquid containing a silicon compound and an organic binder. 上記無機質補強材の片面または両面に装飾層を有する請求項1または請求項2に記載の積層体。   The laminated body of Claim 1 or Claim 2 which has a decoration layer in the single side | surface or both surfaces of the said inorganic reinforcement material. 基材に対し、接着材を介して請求項1〜請求項3のいずれかに記載の積層体を貼着することを特徴とする施工方法。   The construction method characterized by sticking the laminated body in any one of Claims 1-3 to a base material through an adhesive agent. 上記基材が曲面部位を有しており、
該曲面部位に沿って、積層体を湾曲させて貼着することを特徴とする請求項4記載の施工方法。
The substrate has a curved surface;
The construction method according to claim 4, wherein the laminate is curved and pasted along the curved surface portion.
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