JP2013010311A - Thermal transfer sheet and image forming method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer sheet which makes it hard for secret information to be recognized from the thermal transfer sheet ejected after thermal transfer.SOLUTION: The thermal transfer sheet includes a base material and a thermosensitive color developing layer provided on one surface of the base materia. The thermosensitive color developing layer includes a leuco dye and a color developer, and when heating of a pixel shape is performed by a heating means on the other surface of the base material, the thermosensitive coloring layer is peeled in the pixel shape from the base material.

Description

本発明は、熱転写シート、及び画像形成方法に関し、特に、熱転写後に排出される熱転写シートから秘密情報が認識されにくい熱転写シート、及び熱転写シートを用いた画像形成方法に関する。   The present invention relates to a thermal transfer sheet and an image forming method, and more particularly to a thermal transfer sheet in which secret information is difficult to be recognized from a thermal transfer sheet discharged after thermal transfer, and an image forming method using the thermal transfer sheet.

現在、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されている。熱転写方法は、各種画像を簡便に形成できるため、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば、身分証明書などのＩＤカードの作成や営業写真、あるいはパーソナルコンピュータのプリンタや、ビデオプリンタなどにおいて利用されている。   Currently, a thermal transfer method is widely used as a simple printing method. Since the thermal transfer method can easily form various images, it can be used in printed materials that require a relatively small number of copies, such as ID card creation, business photographs, personal computer printers, video printers, etc. It's being used.

この熱転写方式には、一般的に熱転写シートと称される熱溶融型のインクリボンや、昇華型のインクリボンが使用される（例えば特許文献１）。熱溶融型のインクリボンとは、熱溶融性着色層を備えるインクリボンであり、サーマルヘッド等の加熱手段によりこのインクリボンを加熱することで、熱溶融性着色層が溶融軟化して被転写体上に転写される。一方、昇華型のインクリボンとは、色材層を備えるインクリボンであり、サーマルヘッド等の加熱手段によりこのインクリボンを加熱することで色材層中の染料が昇華して染料が被転写体上に転写される。   In this thermal transfer system, a heat-melting type ink ribbon or a sublimation type ink ribbon generally called a thermal transfer sheet is used (for example, Patent Document 1). The heat melting type ink ribbon is an ink ribbon provided with a heat melting colored layer. By heating the ink ribbon by a heating means such as a thermal head, the heat melting colored layer is melted and softened, and the transferred object is transferred. Transcribed above. On the other hand, a sublimation type ink ribbon is an ink ribbon provided with a color material layer. By heating the ink ribbon by a heating means such as a thermal head, the dye in the color material layer is sublimated and the dye is transferred. Transcribed above.

このように、熱転写方法は、専用のインクリボンを用いて被転写体上へ画像形成を行うことから、被転写体上へ画像形成を行った後には、印字されて抜けた部分があるインクリボンが排出されることとなる。身分証明等のＩＤカードの作成等において、排出されるインクリボンの抜け部分は秘密にしたい個人情報などが含まれている場合もあり、排出されるインクリボンから個人情報などが容易に知られてしまうという危険性があった。   As described above, since the thermal transfer method forms an image on the transfer target using a dedicated ink ribbon, after the image formation is performed on the transfer target, there is an ink ribbon that has a portion printed out. Will be discharged. When creating an ID card for identification, etc., the portion of the ink ribbon that is ejected may contain personal information that you want to keep secret, and personal information is easily known from the ejected ink ribbon. There was a risk that it would end up.

特開平７−３１４９１８号公報JP-A-7-314918

しかしながら、現在のところ熱転写方法による画像形成に際し、上記のようなインクリボンを用いる場合には、秘密情報漏洩の防止を図ることはできていない。本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、熱転写後に排出される熱転写シートから、秘密情報が認識されにくい熱転写シート、及びこの熱転写シートを用いた画像形成方法を提供することを主たる課題とする。   However, at present, when an ink ribbon as described above is used in image formation by the thermal transfer method, it is not possible to prevent leakage of secret information. The present invention has been made in view of such circumstances, and mainly provides a thermal transfer sheet in which secret information is difficult to be recognized from a thermal transfer sheet discharged after thermal transfer, and an image forming method using the thermal transfer sheet. Let it be an issue.

上記課題を解決するための本発明は、基材と、基材の一方面上に設けられる感熱発色層とを備える熱転写シートにおいて、前記感熱発色層は、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ、前記基材の他方面上から加熱手段により画素状の加熱を行ったときに、前記基材から前記画素状に剥離されることを特徴とする。   The present invention for solving the above problems is a thermal transfer sheet comprising a substrate and a heat-sensitive color forming layer provided on one surface of the substrate, wherein the heat-sensitive color developing layer includes a leuco dye and a developer, and When the pixel-like heating is performed by the heating means from the other surface of the base material, the base material is peeled off from the base material into the pixel shape.

また、上記課題を解決するための本発明の方法は、被転写体上に画像を形成する画像形成方法であって、基材と、前記基材の一方面上に設けられ、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ前記基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行ったときに画素状に剥離される感熱発色層を、備える熱転写シートを準備する工程と、前記熱転写シートの感熱発色層側に、被転写体を重ね合わせる工程と、前記熱転写シートの基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行い、前記基材から画素状に剥離された感熱発色層を被転写体上に転写させる工程と、を含むことを特徴とする。   In addition, a method of the present invention for solving the above-described problem is an image forming method for forming an image on a transfer target, which is provided on a substrate and on one side of the substrate, and has a leuco dye and a developer. A step of preparing a thermal transfer sheet containing a colorant and having a thermosensitive color-developing layer that is peeled into pixels when the pixel-like heating is performed by heating means from the other side of the substrate; and A process of superimposing a transfer medium on the heat-sensitive color developing layer side, and heating the pixel shape by heating means from the other side of the base material of the thermal transfer sheet, and the heat-sensitive color developing layer peeled off from the base material in a pixel shape And a step of transferring the image onto a transfer medium.

本発明の熱転写シートによれば、熱転写後に排出される熱転写シートから秘密情報が認識されることを防止することができる。また、本発明の画像形成方法によれば、熱転写後に排出される熱転写シートから認識されることを防止しつつ、印画物を形成することができる。   According to the thermal transfer sheet of the present invention, it is possible to prevent secret information from being recognized from the thermal transfer sheet discharged after thermal transfer. Further, according to the image forming method of the present invention, it is possible to form a printed matter while preventing recognition from the thermal transfer sheet discharged after thermal transfer.

本発明の実施の形態に係る熱転写シートを示す模式的断面図である。It is a typical sectional view showing the thermal transfer sheet concerning an embodiment of the invention. 熱転写後の熱転写シートの状態を示す図である。It is a figure which shows the state of the thermal transfer sheet after thermal transfer. 本発明の実施の形態に係る熱転写シートを示す模式的断面図である。It is a typical sectional view showing the thermal transfer sheet concerning an embodiment of the invention.

本発明の実施の形態を、図面を参照しながら説明する。なお、図１は、本発明の実施の形態に係る熱転写シートを示す模式的断面図である。   Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a thermal transfer sheet according to an embodiment of the present invention.

図１に示すように、本発明の熱転写シート１は、基材２と、基材２の一方面上に設けられた離型層３と、離型層３上に設けられた感熱発色層４とから構成されている。なお、基材２と、感熱発色層４は本発明の熱転写シート１における必須の構成であり、離型層３は本発明の熱転写シート１における任意の構成である。   As shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet 1 of the present invention includes a base material 2, a release layer 3 provided on one surface of the base material 2, and a thermosensitive coloring layer 4 provided on the release layer 3. It consists of and. The substrate 2 and the thermosensitive coloring layer 4 are essential components in the thermal transfer sheet 1 of the present invention, and the release layer 3 is an arbitrary component in the thermal transfer sheet 1 of the present invention.

そして、本発明では、この感熱発色層４が、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ、基材２の他方面上から加熱手段により画素状の加熱を行ったときに、基材２から画素状に剥離されることに特徴を有する。   In the present invention, when the thermosensitive coloring layer 4 contains a leuco dye and a developer and is heated in the form of a pixel from the other surface of the substrate 2 by heating means, the pixel from the substrate 2 It is characterized by being peeled into a shape.

（基材）
本発明の熱転写シート１に用いられる基材２としては、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材２として、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。 (Base material)
The thermal transfer sheet substrate 2 used in the first present invention is not particularly limited as long as it has a certain degree of heat resistance and strength, it can be selected and used conventionally known materials as appropriate. Examples of the substrate 2 include a polyethylene terephthalate film, a 1,4-polycyclohexylenedimethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, and a polyphenylene sulfide having a thickness of about 0.5 to 50 μm, preferably about 1 to 10 μm. Film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane, cellulose derivatives such as cellulose acetate, polyethylene film, polyvinyl chloride film, nylon film, polyimide film, ionomer film, etc. . Furthermore, each of these materials can be used alone, but may be used as a laminate in combination with other materials.

また、基材２は、感熱発色層４と同色、あるいは略同色であることが好ましく、感熱発色層４が無色である場合には、透明性を有するフィルムを用いることが好ましい。一方、感熱発色層４が白色不透明である場合には、例えば、白色顔料や、充填剤等を加えて成膜した白色不透明のフィルム等を用いる、あるいは、後述する背面層もしくは離型層を白色不透明とすることが好ましい。   Further, the base material 2 is preferably the same color or substantially the same color as the thermosensitive coloring layer 4, and when the thermosensitive coloring layer 4 is colorless, it is preferable to use a transparent film. On the other hand, when the thermosensitive coloring layer 4 is white opaque, for example, a white opaque film formed by adding a white pigment, a filler, or the like is used, or a back layer or a release layer described later is white. It is preferably opaque.

（易接着処理）
また、任意の構成として基材２上に離型層３を設ける場合には、基材２の表面に易接着処理を行うこととしてもよい。易接着処理は、基材２と離型層３との間に易接着層（図示しない）を形成する処理である。このような易接着層としては、例えば、水性アクリル、水性ポリエステルおよび水性エポキシ化合物からなるものが好ましい。水性アクリルとは、水溶性あるいは水分散性アクリル系樹脂のことであり、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートを主要な成分とするものが好ましく、当該成分が３０〜９０モル％であって共重合されたものが好ましい。水性ポリエステルとは、水溶性あるいは水分散性ポリエステル系樹脂のことであり、かかるポリエステル系樹脂を構成する成分として、多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示できる。水性エポキシ化合物とは、水溶性あるいは水分散性、好ましくは水溶性のエポキシ基を含有する化合物のことであり、分子内にエポキシ基を少なくとも一つ以上、好ましくは二つ以上含有するもののことである。かかる水性エポキシ化合物としては、グリコール、ポリエーテル、ポリオール類のグリシジルエーテル、カルボン酸類のグリシジルエステル、グリシジル置換されたアミン類等が挙げられるが、好ましくはグリシジルエーテル類である。易接着処理は、基材２の表面に易接着性の塗膜を形成させる方法が好ましく用いられる。 (Easy adhesion treatment)
Moreover, when providing the mold release layer 3 on the base material 2 as arbitrary structures, it is good also as performing an easily bonding process on the surface of the base material 2. FIG. The easy adhesion process is a process of forming an easy adhesion layer (not shown) between the substrate 2 and the release layer 3. As such an easy-adhesion layer, for example, those composed of aqueous acrylic, aqueous polyester and aqueous epoxy compound are preferable. The water-based acrylic is a water-soluble or water-dispersible acrylic resin, preferably having an alkyl acrylate or alkyl methacrylate as a main component, and the component is 30 to 90 mol% and copolymerized. Is preferred. The water-based polyester is a water-soluble or water-dispersible polyester resin, and examples of components constituting the polyester resin include polyvalent carboxylic acids and polyvalent hydroxy compounds. An aqueous epoxy compound is a compound containing an epoxy group that is water-soluble or water-dispersible, preferably water-soluble, and contains at least one, preferably two or more epoxy groups in the molecule. is there. Examples of such aqueous epoxy compounds include glycols, polyethers, glycidyl ethers of polyols, glycidyl esters of carboxylic acids, glycidyl-substituted amines, and the like, but glycidyl ethers are preferred. For the easy adhesion treatment, a method of forming an easily adhesive coating film on the surface of the substrate 2 is preferably used.

（感熱発色層）
基材２の一方面上には、ロイコ染料と顕色剤とを含む感熱発色層４が直接または間接的に設けられている。感熱発色層４は、転写前は、無色あるいは白色不透明であり、転写時の加熱により、ロイコ染料と顕色剤とが化学反応をおこし、加熱された部分が発色する。また、本発明において、感熱発色層４は、基材２の上から加熱手段により画素状の加熱を行ったときに、基材２から画素状に剥離され、被転写体上に転写されることを特徴とする。なお、本発明において、「画素状」という場合には、被転写体上への転写を所望する印画情報に対応する形状を意味し、その形状についていかなる限定もされることはない。 (Thermosensitive coloring layer)
On one surface of the substrate 2, a thermosensitive coloring layer 4 containing a leuco dye and a developer is provided directly or indirectly. Thermosensitive coloring layer 4, before the transfer is colorless or white opaque, by heating at the time of transfer, the leuco dye and the developer undergoes a chemical reaction, the heated portion is colored. Further, in the present invention, the heat-sensitive coloring layer 4, when performing the pixel-like heating by the heating means from above the substrate 2, it is peeled from the substrate 2 to the pixel shape is transferred onto the transferred body It is characterized by. In the present invention, the “pixel shape” means a shape corresponding to print information desired to be transferred onto the transfer target, and the shape is not limited in any way.

以下、感熱発色層４の各構成の説明を行うに際し、まずはじめに、図２を参照して、本発明の熱転写シートを用いて熱転写を行ったときの、熱転写後の熱転写シートの状態について説明する。なお、図２（ａ）は転写時の熱転写シートの概略断面図であり、図２（ｂ）は転写後の熱転写シートを感熱発色層側からみたときの上面図である。   Hereinafter, in describing each configuration of the thermosensitive coloring layer 4, first, referring to FIG. 2, the state of the thermal transfer sheet after thermal transfer when thermal transfer is performed using the thermal transfer sheet of the present invention will be described. . 2A is a schematic cross-sectional view of the thermal transfer sheet at the time of transfer, and FIG. 2B is a top view when the thermal transfer sheet after transfer is viewed from the thermosensitive coloring layer side.

図２（ａ）に示すように、基材側から加熱手段２０によって画素状に加熱を行うことにより、感熱発色層４は画素状に発色するとともに、この発色した感熱発色層４は基材２から剥離される。なお、図２（ａ）では画素状に発色した感熱発色層４を斜線で示している。そうすると、転写後の熱転写シートには、発色した部分が存在せず、基材２上に、発色していない感熱発色層４だけが残存した構成をとることとなる。また、加熱前の感熱発色層４は、無色あるいは白色不透明であることから、図２（ｂ）に示すように、転写後の熱転写シートを感熱発色層４側からみた場合であっても、画素情報の判別が困難となる。以下、感熱発色層４について具体的に説明する。   As shown in FIG. 2A, when the heating means 20 is heated in a pixel shape from the substrate side, the thermosensitive coloring layer 4 is colored in a pixel shape, and the colored thermosensitive coloring layer 4 is formed on the substrate 2. Is peeled off. In FIG. 2A, the heat-sensitive color developing layer 4 that is colored like a pixel is indicated by diagonal lines. If it does so, the color transfer part will not exist in the thermal transfer sheet after transfer, and it will be the structure in which only the heat-sensitive color development layer 4 which is not colored remains on the base material 2. Further, since the heat-sensitive color developing layer 4 before heating is colorless or white and opaque, even if the heat transfer sheet after transfer is viewed from the heat-sensitive color developing layer 4 side as shown in FIG. Discrimination of information becomes difficult. Hereinafter, the thermosensitive coloring layer 4 will be specifically described.

「ロイコ染料」
感熱発色層４に含まれるロイコ染料について特に限定はなく、無色または淡色の従来公知のロイコ染料を適宜選択して用いることができる。例えば、
（１）３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニル−３−インドリル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル−３−インドリル）フタリド、３，３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニル−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリドなどのトリアリールメタン系化合物；
（２）４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどのジフェニルメタン系化合物；
（３）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、ローダミン−β−アニリノラクタム、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（４−アニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオランなどのキサンテン系化合物；
（４）ベンゾイルロイコメチレンブル−、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル−などのチアジン系化合物；
（５）３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピランなどのスピロ系化合物；
（６）その他、３，５'，６−トリス（ジメチルアミノ）−スピロ〔９Ｈ−フルオレン−９，１'（３'Ｈ）−イソベンゾフラン〕−３'−オン、１，１−ビス〔２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロ（３Ｈ）イソベンゾフラン−３−オンなどが挙げられ、これらの染料は１種または２種以上を混合して用いることができる。 "Leuco dye"
The leuco dye contained in the thermosensitive coloring layer 4 is not particularly limited, and a conventionally known colorless or light leuco dye can be appropriately selected and used. For example,
(1) 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-phenyl-3-indolyl) phthalide, 3- (p -Dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethyl-3-indolyl) phthalide, 3,3-bis (9-ethyl-3-carbazolyl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2 -Triarylmethane compounds such as -phenyl-3-indolyl) -5-dimethylaminophthalide;
(2) Diphenylmethane compounds such as 4,4-bis (dimethylamino) benzhydrin benzyl ether and N-2,4,5-trichlorophenylleucooramine;
(3) 3-dibutylamino-6-methyl-7-bromofluorane, rhodamine-β-anilinolactam, 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- ( 2,4-dimethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7- (β-ethoxyethylamino) fluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7 -(Γ-chloropropylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl 7- anilinofluoran, 3- (N-ethyl--N- ethoxyethylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl--N- tetrahydrofurfuryl amino) -6 - methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl--N- tolylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3 -Dibutylamino-7- (2-chloroanilino) fluorane, 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (4-anilino) ) Xanthene compounds such as anilino-6-methyl-7-chlorofluorane;
(4) thiazine compounds such as benzoylleucomethylene blue and p-nitrobenzoylleucomethylene blue;
(5) 3-methyl-spiro Gina shift pyran, 3-ethyl-spiro Gina shift pyran, 3-benzyl-spiro Gina shift pyran, 3- methylnaphtho - (3-methoxybenzoyl) spiro compounds such as spiropyran;
(6) Other, 3,5 ', 6-tris (dimethylamino) - spiro [9H- fluorene-9,1'(3'H) - isobenzofuran] 3'-one, 1,1-bis [2 -(4-Dimethylaminophenyl) -2- (4-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrachloro (3H) isobenzofuran-3-one, etc. Or 2 or more types can be mixed and used.

ロイコ染料の含有量について特に限定はないが、感熱発色層４の固形分総量に対し１０〜３５質量％程度が一般的である。   Although there is no limitation in particular about content of a leuco dye, about 10-35 mass% is common with respect to the solid content total amount of the thermosensitive coloring layer 4. FIG.

「顕色剤」
顕色剤についても特に限定はなく、例えば、ｐ−オクチルフェノ−ル、ｐ−第三ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−第三オクチルカテコール、２，２'−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノール−Ａ、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）スルホン、２，４'−ジヒドロキシフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エトキシ〕メタン、４−（４−イソプロポキシベンゼンスルホニル）フェノ−ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３，５−ジ第三ブチルサリチル酸などのフェノール系；安息香酸などの有機カルボン酸系；サリチル酸亜鉛などの金属系；２，４−ジヒドロキシ−Ｎ−２'−メトキシベンズアニリドなどのアニリド誘導体系などの顕色剤があげられ、これらの顕色剤は１種または２種以上を混合して用いることができる。 "Developer"
The developer is not particularly limited, and examples thereof include p-octylphenol, p-tert-butylphenol, p-phenylphenol, p-hydroxyacetophenone, α-naphthol, β-naphthol, p-tert-octylcatechol, 2,2′-dihydroxybiphenyl, bisphenol-A, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,2-bis- (3-methyl-4 -Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) ) Sulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,4-dihydroxyphene) ) Sulfone, 2,4′-dihydroxyphenylsulfone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis [2- (4-hydroxyphenylthio) ethoxy] methane, Phenols such as 4- (4-isopropoxybenzenesulfonyl) phenol, dimethyl 4-hydroxyphthalate, butyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, benzyl p-hydroxybenzoate, 3,5-ditert-butylsalicylic acid Developers such as organic carboxylic acid systems such as benzoic acid; metal systems such as zinc salicylate; and anilide derivative systems such as 2,4-dihydroxy-N-2′-methoxybenzanilide. An agent can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

ロイコ染料と顕色剤との配合比について特に限定はないが、ロイコ染料１質量部に対し、顕色剤は１〜１０質量部程度が一般的である。   Although there is no limitation in particular about the compounding ratio of a leuco dye and a color developer, about 1-10 mass parts of color developers are common with respect to 1 mass part of leuco dyes.

「接着性樹脂」
本発明において、画素状に発色した感熱発色層４は、基材２から画素状に剥離され、被転写体上に転写される。したがって、本発明の熱転写シートの最上面に、感熱発色層を設ける場合には、感熱発色層４と被転写体との良好な接着性が要求される。したがって、感熱発色層４上に、画素状に剥離された感熱発色層４と被転写体との接着性を向上させるための別途の層を設けない場合には、感熱発色層４に接着性樹脂が含まれていることが好ましい。 "Adhesive resin"
In the present invention, the heat-sensitive color developing layer 4 that develops a pixel shape is peeled off from the substrate 2 in a pixel shape and transferred onto a transfer target. Therefore, when the thermosensitive coloring layer is provided on the uppermost surface of the thermal transfer sheet of the present invention, good adhesion between the thermosensitive coloring layer 4 and the transfer target is required. Therefore, in the case where a separate layer for improving the adhesion between the heat-sensitive color forming layer 4 peeled in a pixel shape and the transfer target is not provided on the heat-sensitive color developing layer 4, an adhesive resin is applied to the heat sensitive color developing layer 4. Is preferably included.

接着性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル─酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン─アクリル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等の樹脂が挙げられる。   Examples of adhesive resins include acrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, styrene-acrylic copolymer resins, polyester resins, polyamide resins, and polyvinyl alcohol resins. And the like.

感熱発色層に接着性樹脂を含ませる場合に、接着性樹脂は、感熱発色層の固形分総量に対し、１０〜５０質量％の範囲内で含有されていることが好ましい。接着性樹脂の含有量を上記範囲内とすることで、感熱発色の発色感度を落とすことなく、被転写体への密着性を確保できる。   When an adhesive resin is included in the thermosensitive coloring layer, the adhesive resin is preferably contained within a range of 10 to 50% by mass with respect to the total solid content of the thermosensitive coloring layer. By setting the content of the adhesive resin within the above range, it is possible to ensure adhesion to the transfer target without degrading the color development sensitivity of thermal coloring.

なお、本発明においては、感熱発色層４に接着性を付与せずとも、感熱発色層４上に直接、又は他の層を介して間接的にヒートシール層を設け、これにより、被転写体と画素状に剥離した感熱発色層４との接着性を担保することもできる。ヒートシール層については後述する。   In the present invention, a heat seal layer is provided directly on the heat-sensitive color developing layer 4 or indirectly through another layer without imparting adhesiveness to the heat-sensitive color developing layer 4. And the heat-sensitive coloring layer 4 peeled in a pixel shape can be secured. The heat seal layer will be described later.

「その他の材料」
また、感熱発色層４には、必要に応じて、増感剤や、保存安定剤を添加してもよい。増感剤としては、例えば、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、安息香酸亜鉛、サリチル酸ドデシルエステル亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの有機酸の金属塩；ステアリン酸アミド，ステアリン酸メチロールアミド，ステアロイル尿素、アセトアニリド、アセトトルイジド、安息香酸ステアリルアミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオクチル酸アミドなどのアミド化合物；１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−ベンジロキシビフェニル、ジフェニルカーボネート、ビス（４−メチルフェニル）カーボネート、ジベンジルオキザレート、ビス（４−メチルベンジル）オキザレート、ビス（４−クロロベンジル）オキサレート、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸ベンジル、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニル、メチレンジベンゾエート、１，４−ビス（２−ビニロキシエトキシ）ベンゼン、２−ベンジロキシナフタレン、４−ベンジロキシ安息香酸ベンジル、ジメチルフタレート、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾイルメタン、４−メチルフェノキシ−ｐ−ビフェニルなどがあげられ、これらの増感剤は１種または２種以上を混合して用いることができる。 "Other materials"
Moreover, you may add a sensitizer and a storage stabilizer to the thermosensitive coloring layer 4 as needed. Examples of the sensitizer include zinc acetate, zinc octylate, zinc laurate, zinc stearate, zinc oleate, zinc behenate, zinc benzoate, salicylic acid dodecyl ester zinc salt, calcium stearate, magnesium stearate, stearic acid. Metal salts of organic acids such as aluminum; amide compounds such as stearamide, stearic acid methylolamide, stearoyl urea, acetanilide, acetoluidide, benzoic acid stearylamide, ethylenebisstearic acid amide, hexamethylene bisoctylic acid amide; -Bis (3,4-dimethylphenyl) ethane, m-terphenyl, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, p-benzylbiphenyl, p-benzyloxybiphenyl, di Phenyl carbonate, bis (4-methylphenyl) carbonate, dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, bis (4-chlorobenzyl) oxalate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthalenecarboxylate, 1-hydroxy Benzyl-2-naphthalenecarboxylate, phenyl 3-hydroxy-2-naphthalenecarboxylate, methylene dibenzoate, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 2-benzyloxynaphthalene, benzyl 4-benzyloxybenzoate, Examples thereof include dimethyl phthalate, dibenzyl terephthalate, dibenzoylmethane, and 4-methylphenoxy-p-biphenyl. These sensitizers can be used alone or in combination of two or more.

また、保存安定剤としては、たとえば、１，１，３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４'−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）、４，４'−チオビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）、２，２'−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）などのヒンダードフェノール化合物、４−ベンジルオキシ−４'−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、ナトリウム−２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェートなどがあげられ、これらの保存安定剤は１種または２種以上を混合して用いることができる。   Examples of the storage stabilizer include 1,1,3-tris (2-methyl-4hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane and 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-). 5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4′-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol), 4,4′-thiobis (2-tert-butyl-5-methylphenol), 2,2′- Hindered phenol compounds such as thiobis (6-tert-butyl-4-methylphenol) and 2,2′-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 4-benzyloxy-4 ′-(2- Methyl glycidyloxy) diphenyl sulfone, sodium-2,2′-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) phosphate, and the like. Others can be used in combination of two or more.

また、増感剤や保存安定剤以外にも、必要に応じて、顔料、ワックス類、消泡剤などの添加剤や、感熱発色層４に任意の着色を行うための嗔料などを添加することもできる。   In addition to sensitizers and storage stabilizers, additives such as pigments, waxes, and antifoaming agents, and additives for arbitrarily coloring the thermosensitive coloring layer 4 are added as necessary. You can also.

また、本発明において、感熱発色層４は、基材側から画素状の加熱を行ったときに、（ｉ）画素状に発色する機能のほか、（ｉｉ）加熱が行われた部分、すなわち、画素状に発色した部分が基材から剥離する機能を備えている。（ｉｉ）の機能を奏する方法としては、各種の方法を挙げることができ、特に限定はないが、本発明では、（１）感熱発色層４に、加熱時の剥離性を高める物質を含有させる構成や、（２）基材２と感熱発色層４との間に離型層を形成する構成、あるいは（３）基材２と感熱発色層４との間に、感熱発色層４とともに画素状に転写される剥離層を形成する構成、によって（ｉｉ）の機能を奏することができる。（２）離型層、（３）剥離層についての詳細は後述する。   Further, in the present invention, the heat-sensitive color developing layer 4 has a function of (i) coloring in a pixel shape when heated in a pixel shape from the substrate side, and (ii) a heated portion, that is, A portion colored in a pixel shape has a function of peeling from the substrate. Various methods can be exemplified as a method for performing the function (ii), and there is no particular limitation. In the present invention, (1) the thermosensitive coloring layer 4 is made to contain a substance that enhances peelability during heating. Configuration, (2) a configuration in which a release layer is formed between the substrate 2 and the thermosensitive coloring layer 4, or (3) a pixel shape together with the thermosensitive coloring layer 4 between the substrate 2 and the thermosensitive coloring layer 4. The function (ii) can be achieved by the structure for forming the release layer transferred to the film. Details of the (2) release layer and (3) release layer will be described later.

（熱離型剤又は滑剤）
上記（１）基材２と感熱発色層との離型性を高める物質としては、加熱により溶融してこの性能を発揮するものと、固体粉末のままで働くものとがある。前者としては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックスのようなワックス類、高級脂肪酸のアミド、エステル、及び塩、高級アルコールやレシチンなどのリン酸エステル等を挙げることができる。一方、後者としては、テフロン（登録商標）、ポリフッ化ビニルなどのフッ素樹脂、グアナミン樹脂、窒化ホウ素、シリカ、木粉、タルク等を挙げることができる。固体粉末のままで働くものは、転写後の感熱発色層４自体に、耐擦過性等の保護機能を付与することができる。 (Thermal release agent or lubricant)
As (1) substances that enhance the releasability between the substrate 2 and the thermosensitive coloring layer, there are a substance that melts by heating and exhibits this performance, and a substance that works as a solid powder. Examples of the former include waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, amides, esters and salts of higher fatty acids, and phosphate esters such as higher alcohols and lecithin. On the other hand, examples of the latter include Teflon (registered trademark), fluororesin such as polyvinyl fluoride, guanamine resin, boron nitride, silica, wood powder, talc and the like. Those that work as a solid powder can impart a protective function such as scratch resistance to the thermosensitive coloring layer 4 itself after transfer.

感熱発色層４の形成方法についても特に限定はなく、例えば、分散媒体として水を使用し、ロイコ染料、顕色剤、及び必要に応じて、接着性樹脂、離型剤、滑剤、増感剤、保存性改良剤等を混合攪拌して調製した塗工液を基材２上に塗布し、乾燥することで形成することができる。   The method for forming the thermosensitive coloring layer 4 is not particularly limited. For example, water is used as a dispersion medium, and a leuco dye, a developer, and, if necessary, an adhesive resin, a release agent, a lubricant, and a sensitizer. It can be formed by applying a coating solution prepared by mixing and stirring a preservability improving agent and the like onto the substrate 2 and drying.

感熱発色層４の厚みについても特に限定はないが、３．０〜１０．０μｍ程度が好ましい。   The thickness of the thermosensitive coloring layer 4 is not particularly limited, but is preferably about 3.0 to 10.0 μm.

（離型層）
上記（１）感熱発色層４に離型剤又は滑剤を含有させる構成にかえて、本発明では、図１に示すように（２）基材２と感熱発色層との間に離型層３を設けた構成とすることもできる。特に、基材２と感熱発色層４との密着性が高い場合には、離型層３を設けることが好ましい。 (Release layer)
In the present invention, instead of (1) the thermosensitive coloring layer 4 containing a releasing agent or lubricant, as shown in FIG. 1, (2) the releasing layer 3 is disposed between the substrate 2 and the thermosensitive coloring layer. It can also be set as the structure which provided. In particular, when the adhesion between the substrate 2 and the thermosensitive coloring layer 4 is high, the release layer 3 is preferably provided.

離型層３は、熱転写時に溶融して感熱発色層４の基材２からの剥離性を向上させ、転写後には、基材２上に残る層である。離型層３としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、もしくはそれらの混合物などが挙げられるがこれに限定されるものではない。離型層３の厚みは約０．１〜５．０μｍ程度である。   The release layer 3 is a layer that melts at the time of thermal transfer to improve the peelability of the thermosensitive coloring layer 4 from the substrate 2 and remains on the substrate 2 after transfer. Examples of the release layer 3 include an acrylic resin, a urethane resin, a resin obtained by modifying each of these resins with silicone, a polyvinyl acetal resin, a polyvinyl alcohol resin, or a mixture thereof, but is not limited thereto. Absent. The thickness of the release layer 3 is about 0.1 to 5.0 μm.

（剥離層）
上記（１）感熱発色層４に離型剤又は滑剤を含有させる構成、上記（２）基材と感熱発色層との間に、離型層を形成する構成にかえて、本発明においては図３に示すように（３）基材２と感熱発色層４との間に、剥離層６を設ける構成とすることもできる。 (Peeling layer)
(1) Configuration of incorporating a release agent or lubricant to the thermosensitive coloring layer 4, between the (2) base and the thermosensitive coloring layer, instead of the configuration for forming the releasing layer, the figure in the present invention As shown in FIG. 3, (3) a peeling layer 6 may be provided between the substrate 2 and the thermosensitive coloring layer 4.

剥離層６は、熱転写時に溶融して感熱発色層４の基材２からの剥離性を向上させ、転写後には、感熱発色層４とともに、被転写体上に転写される。したがって、被転写体上に形成された画像に良好な滑り性を付与することができ、印画物の耐擦過性を向上させることができる。さらに、印画物において感熱発色層４上に剥離層６が位置することにより、水分等の影響により画素状の感熱発色層４の発色感度が低下することも防止できる。剥離層としては、アクリル樹脂、セルロース系、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、シリコーンあるいはフッ素で編成した各種樹脂、あるいはワックスを主成分として用いることが好ましい。   The release layer 6 is melted at the time of thermal transfer to improve the peelability of the thermosensitive coloring layer 4 from the substrate 2, and is transferred onto the transfer object together with the thermosensitive coloring layer 4 after the transfer. Therefore, good slipperiness can be imparted to the image formed on the transferred material, and the scratch resistance of the printed matter can be improved. Further, since the release layer 6 is positioned on the thermosensitive coloring layer 4 in the printed matter, it is possible to prevent the color sensitivity of the pixel-like thermosensitive coloring layer 4 from being lowered due to the influence of moisture or the like. As the release layer, it is preferable to use acrylic resin, cellulose, silicone resin, fluororesin, various resins knitted with silicone or fluorine, or wax as a main component.

かかるワックスとしては、加熱時に溶融して剥離性を発揮する各種のワックスが好ましい。好適に使用されるワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。特に好ましいワックスは比較的融点が高く且つ溶剤に溶けにくいマイクロクリスタリンワックス及びカルナバワックス等である。剥離層は熱転写シートの感度を低下させることがないように薄い層、例えば、乾燥状態で、０．１〜２ｇ／ｍ²程度の厚みであることが好ましい。 As such a wax, various waxes that melt upon heating and exhibit releasability are preferable. Suitable waxes include, for example, microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, Various waxes such as petrolactam, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide and the like can be mentioned. Particularly preferred waxes are microcrystalline wax and carnauba wax which have a relatively high melting point and are hardly soluble in a solvent. The release layer is preferably a thin layer, for example, about 0.1 to ² g / m ² in a dry state so as not to reduce the sensitivity of the thermal transfer sheet.

（ヒートシール層）
また、転写時に画素状に剥離された感熱発色層４と被転写体との密着性を向上させるためのヒートシール層を、感熱発色層４上に直接、又は他の層を介して間接的に設けることとしてもよい（図示しない）。なお、上記で説明したように、感熱発色層４に接着性を付与する場合には、当該層は不要であり、したがって、ヒートシール層は任意の層である。ヒートシール層は、透明性と接着性を有する材料から形成されていることが好ましく、例えば、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂等を主成分とする従来既知の接着剤が広く使用できる。ヒートシール層の膜厚について特に限定はないが、０．１〜５０μｍの範囲であることが好ましく、１〜１０μｍがより好ましい。 (Heat seal layer)
In addition, a heat seal layer for improving the adhesion between the heat-sensitive color forming layer 4 peeled in a pixel shape at the time of transfer and the transfer target is directly on the heat-sensitive color developing layer 4 or indirectly through another layer. It is good also as providing (not shown). Note that, as described above, in the case of imparting adhesiveness to the thermosensitive coloring layer 4, the layer is unnecessary, and therefore the heat seal layer is an arbitrary layer. Heat seal layer is preferably formed from a material having adhesive property and transparency, for example, acrylic resins, vinyl resins, polyester resins, urethane resins, polyamide resins, epoxy resins, rubber-based A conventionally known adhesive mainly composed of a resin, an ionomer resin or the like can be widely used. Although there is no limitation in particular about the film thickness of a heat seal layer, it is preferable that it is the range of 0.1-50 micrometers, and 1-10 micrometers is more preferable.

（背面層）
また、基材２として、高熱に対する耐久性が欠ける材料を用いる場合、加熱手段、例えば、サーマルヘッドに接する側の基材２の表面に、つまり基材の感熱発色層４が設けられている面と反対側の面に、サーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止するための背面層（図示しない）を設けることが好ましい。背面層は、耐熱性のある樹脂と熱離型剤又は滑剤の働きをする物質とを基本的な構成成分とする。このような背面層を設けることによって、例えば、熱に弱いプラスチックフィルムを基材２とした熱転写シートにおいてもスティッキングが起こることなく熱印字が可能であって、プラスチックフィルムの持つ切れにくさ、加工のし易さ等のメリットが生かせる。さらに、本発明の熱転写シート１をロール状に巻き取った時のブロッキングを防止することができる。 (Back layer)
The surface as the substrate 2, when using a material resistant to high heat is absent, heating means, for example, that the side of the substrate 2 of the surface in contact with the thermal head, that is, the heat-sensitive coloring layer 4 of the substrate is provided It is preferable to provide a back layer (not shown) for improving the slipperiness of the thermal head and preventing sticking on the opposite surface. The back layer includes a heat-resistant resin and a heat release agent or a substance that functions as a lubricant as basic constituent components. By providing such a back layer, for example, thermal printing can be performed without causing sticking even in a thermal transfer sheet using a heat-sensitive plastic film as a base material 2, and the plastic film is difficult to cut and processed. Benefits such as ease of use. Furthermore, blocking when the thermal transfer sheet 1 of the present invention is wound into a roll can be prevented.

背面層は、バインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加したものを好適に使用し形成することができる。背面層に使用されるバインダー樹脂は、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、硝化綿などのセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体などのビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン樹脂などが挙げられる。   The back layer can be formed by suitably using a binder resin to which a slip agent, a surfactant, inorganic particles, organic particles, a pigment and the like are added. Binder resins used for the back layer are, for example, cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and nitrified cotton, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, and polyvinyl acetal. , Polyvinyl pyrrolidone, acrylic resin, polyacrylamide, vinyl resins such as acrylonitrile-styrene copolymer, polyester resin, polyurethane resin, silicone-modified or fluorine-modified urethane resin, and the like.

これらのなかで、数個の反応性基、例えば、水酸基を有しているものを使用し、架橋剤として、ポリイソシアネートなどを併用して、架橋樹脂を使用することが好ましい。背面層を形成する手段は、上記のごとき、バインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加した材料を、適当な溶剤中に溶解又は分散させて、塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥するものである。背面層の塗工量は、乾燥状態で通常、０．０１〜１０ｇ／ｍ²程度である。 Among these, it is preferable to use a crosslinked resin using several reactive groups, for example, those having a hydroxyl group, and using a polyisocyanate or the like as a crosslinking agent. The means for forming the back layer is as described above, by dissolving or dispersing a material obtained by adding a slip agent, a surfactant, inorganic particles, organic particles, pigments, etc. to a binder resin in an appropriate solvent, The coating solution is coated by a conventional coating means such as a gravure coater, roll coater, wire bar, etc., and dried. The coating amount of the back layer is usually about 0.01 to 10 g / m ^{2 in} a dry state.

（被転写体）
本発明の熱転写シート１の転写に使用可能な被転写体としては、特に限定されず、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、熱転写受像紙等を挙げることができ、被転写体について特に限定されない。 (Transfer material)
The transfer target that can be used for transfer of the thermal transfer sheet 1 of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include plain paper, high-quality paper, tracing paper, plastic film, thermal transfer image receiving paper, and the like. There is no particular limitation on the body.

次に、本発明の画像形成方法について説明する。本発明の画像形成方法は、被転写体上に画像を形成する画像形成方法であって、基材と、基材の一方面上に設けられ、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行ったときに画素状に剥離される感熱発色層を、備える熱転写シートを準備する工程（第１工程）と、熱転写シートの感熱発色層側に、被転写体を重ね合わせる工程（第２工程）と、熱転写シートの基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行い、感熱発色層を基材から画素状に剥離させるとともに、この剥離した感熱発色層を被転写体上に転写させる工程（第３工程）と、を含む点に特徴を有する。   Next, the image forming method of the present invention will be described. The image forming method of the present invention is an image forming method for forming an image on a transfer target, which is provided on a substrate, on one side of the substrate, and includes a leuco dye and a developer, and A step (first step) of preparing a thermal transfer sheet provided with a heat-sensitive color-developing layer that is peeled into pixels when the pixel-like heating is performed from the other side of the substrate by heating means; The process of superimposing the transfer target (second process), the pixel-like heating is performed by the heating means from the other side of the base material of the thermal transfer sheet, and the thermosensitive coloring layer is peeled off from the base material in a pixel shape. And a step (third step) of transferring the peeled thermosensitive coloring layer onto the transfer target.

（第１工程）
第１工程は、基材と、基材の一方面上に設けられ、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行ったときに画素状に剥離される感熱発色層を、備える熱転写シートを準備する工程である。 (First step)
The first step is provided on the one surface of the base material and the base material, includes the leuco dye and the developer, and is pixel-shaped when heated by the heating means from the other surface of the base material. This is a step of preparing a thermal transfer sheet provided with a heat-sensitive color-developing layer that is peeled off.

当該工程で準備される熱転写シートは、上述した「本発明の熱転写シート」で説明した熱転写シートをそのまま用いることができ、ここでの説明は省略する。   As the thermal transfer sheet prepared in this step, the thermal transfer sheet described in the above-mentioned “thermal transfer sheet of the present invention” can be used as it is, and description thereof is omitted here.

（第２工程）
第２工程は、熱転写シートの感熱発色層側に、被転写体を重ね合わせる工程である。被転写体についても、上述した「本発明の熱転写シート」で説明した被転写体をそのまま用いることができ、ここでの説明は省略する。 (Second step)
The second step is a step of overlaying the transfer target on the heat-sensitive color developing layer side of the thermal transfer sheet. As the transfer target, the transfer target described in the above-mentioned “thermal transfer sheet of the present invention” can be used as it is, and the description thereof is omitted here.

（第３工程）
第３工程は、熱転写シートの基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行い、前記基材から画素状に剥離された感熱発色層を被転写体上に転写させる工程である。 (Third step)
The third step performs the pixel-like heating by the heating means from the other surface of the substrate of the thermal transfer sheet, a heat-sensitive coloring layer which is peeled off to the pixel shape from said substrate is a step of transferring onto a transfer medium.

加熱手段としては、従来公知の熱転写プリンタを構成するサーマルヘッドのほか、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを挙げることができる。   Examples of the heating means include a thermal plate constituting a conventionally known thermal transfer printer, a hot plate, a hot stamper, a hot roll, a line heater, and an iron.

加熱温度について特に限定はないが、１００〜２００℃程度が好ましい。   Although there is no limitation in particular about heating temperature, about 100-200 degreeC is preferable.

また、本発明の画像形成方法で形成される印画物において、該印画物の最表面に画素状に発色した感熱発色層４が位置する場合には、感熱発色層４が水分等の影響を受けることにより発色感度が低下する問題が生じうる。このような点を考慮すると、印画物の最表面に感熱発色層４が位置しないように、該感熱発色層４上には別途の層が設けられていることが好ましい。別途の層の形成方法としては、上述したように、熱転写シートに剥離層を設けておき、この剥離層を別途の層とする方法や、印画物形成後、印画物の感熱発色層４上に別途の層を設ける方法等を挙げることができる。   Further, in the printed matter formed by the image forming method of the present invention, when the thermosensitive coloring layer 4 colored in a pixel shape is located on the outermost surface of the printed matter, the thermosensitive coloring layer 4 is affected by moisture or the like. This may cause a problem that the color development sensitivity is lowered. Considering such points, it is preferable that a separate layer is provided on the thermosensitive coloring layer 4 so that the thermosensitive coloring layer 4 is not located on the outermost surface of the printed material. As a method for forming the separate layer, as described above, a release layer is provided on the thermal transfer sheet, and this release layer is used as a separate layer, or after the print is formed, the heat-sensitive color forming layer 4 on the print is formed. Examples thereof include a method of providing a separate layer.

以上説明した、本発明の画像形成方法によれば、画像形成後に排出される熱転写シートに発色した部分が残存しないことから、熱転写後に排出される熱転写シートから秘密情報が認識されることを防止することができる。   According to the image forming method of the present invention described above, since the colored portion does not remain on the thermal transfer sheet discharged after image formation, confidential information is prevented from being recognized from the thermal transfer sheet discharged after thermal transfer. be able to.

次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.

（実施例１）
基材シートとして、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）の一方の面に、下記組成の背面層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が１．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して（１００℃６０秒間）、背面層を形成した。次に、上記基材シートの背面層を形成した面と反対の面に、下記組成の離型層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が１．０ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して（８０℃６０秒間）、離型層を形成し、さらに離型層の上に、下記組成の感熱発色層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が３．０ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して（５０℃１２０秒間）、感熱発色層を形成して、実施例１の熱転写シートを作製した。 Example 1
As the substrate sheet, the thickness of 4.5μm of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror) on one surface of a wire bar coating method the back layer coating solution having the following composition, when dry The coating was applied so that the coating amount was 1.0 g / m ² and dried (100 ° C. for 60 seconds) to form a back layer. Next, on the surface opposite to the surface on which the back surface layer of the base material sheet is formed, a coating solution for a release layer having the following composition is applied to a dry coating amount of 1.0 g / m ² by a wire bar coating method. so as coated, dried (80 ° C. 60 seconds), to form a release layer, on a further release layer, a wire bar coating method a heat-sensitive coloring layer coating solution having the following composition, when dry The thermal transfer sheet of Example 1 was prepared by applying and drying so that the coating amount was 3.0 g / m ² (50 ° C. for 120 seconds) to form a thermosensitive coloring layer.

（背面層用塗工液）
・アクリルニトリル−スチレン共重合体 １１部
・線状飽和ポリエステル樹脂 ０．３部
・ジンクステアリルホスフェート ６部
・メラミン樹脂粉末 ３部
・トルエン／エタノール＝５０／５０（質量比） ８０部 (Back layer coating liquid)
・ Acrylic nitrile-styrene copolymer 11 parts ・ Linear saturated polyester resin 0.3 part ・ Zinc stearyl phosphate 6 parts ・ Melamine resin powder 3 parts ・ Toluene / ethanol = 50/50 (mass ratio) 80 parts

（離型層用塗工液）
・エポキシ基を有するシリコーン変性アクリル樹脂 ４０部
（セルトップ２２６、ダイセル化学工業（株）製、固形分５０％）
・アルミ触媒 １０部
（セルトップＣＡＴ−Ａ、ダイセル化学工業（株）製、固形分１０％）
・ポリエステル樹脂 １．０５部
（バイロン２２０、ガラス転移点６７℃、数平均分子量３０００、東洋紡績（株）製）
・メチルエチルケトン ２４部
・トルエン ２４部 (Release layer coating solution)
40 parts of silicone-modified acrylic resin having an epoxy group (Cell Top 226, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., solid content 50%)
・ Aluminum catalyst 10 parts (Cell Top CAT-A, manufactured by Daicel Chemical Industries, solid content 10%)
-Polyester resin 1.05 parts (Byron 220, glass transition point 67 ° C, number average molecular weight 3000, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 24 parts ・ Toluene 24 parts

（感熱発色層用塗工液）
下記Ａ液とＢ液をそれぞれサンドミルにて粒径１μｍの粒状になるまで粉砕調整し、Ａ液、Ｂ液を配合した。
（Ａ液）
・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン ３部
・ポリビニルアルコール１０％溶液 １５部
・水 ３０部
（Ｂ液）
・ビスフェノール−Ａ ３．５部
・ｐ−ベンジルビフェニル ０．５部
・ポリビニルアルコール１０％溶液 １５部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体エマルジョン１０％溶液 １０部
水 ５０部 (Coating solution for thermosensitive coloring layer)
The following A liquid and B liquid were pulverized and adjusted in a sand mill until each particle size became 1 μm, and A liquid and B liquid were blended.
(Liquid A)
・ 3-Dibutylamino-6-methyl-7-bromofluorane 3 parts ・ Polyvinyl alcohol 10% solution 15 parts ・ Water 30 parts (Liquid B)
・ Bisphenol-A 3.5 parts ・ P-benzylbiphenyl 0.5 part ・ Polyvinyl alcohol 10% solution 15 parts ・ Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer emulsion 10% solution 10 parts Water 50 parts

（実施例２）
基材シートとして、厚さ４．５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）の一方の面に、下記組成の背面層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が１．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して（１００℃６０秒間）、背面層を形成した。次に、上記基材シートの背面層を形成した面と反対の面に、下記組成の剥離層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が０．７ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して（８０℃６０秒間）、剥離層を形成して、その上に実施例１と同様にして感熱発色層を形成して、実施例２の熱転写シートを作製した。 (Example 2)
As a base sheet, a coating solution for the back layer having the following composition is applied to one surface of a 4.5 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) by a wire bar coating method. The coating was applied so that the coating amount was 1.0 g / m ² and dried (100 ° C. for 60 seconds) to form a back layer. Next, on the surface opposite to the surface on which the back surface layer of the base material sheet is formed, the coating amount for the release layer having the following composition is 0.7 g / m ² when dried by the wire bar coating method. The release layer was formed by coating and drying as described above (80 ° C. for 60 seconds), and a thermosensitive coloring layer was formed thereon in the same manner as in Example 1 to produce a thermal transfer sheet of Example 2.

（剥離層用塗工液）
・カルナバワックスエマルジョン １００部
（コニシ（株）製、固形分４０％）
・水／イソプロピルアルコール＝５０／５０（質量比） ２００部 (Coating solution for release layer)
-Carnauba wax emulsion 100 parts (Konishi Co., Ltd., solid content 40%)
・ Water / isopropyl alcohol = 50/50 (mass ratio) 200 parts

（実施例３）
実施例２の感熱発色層の上に下記組成の接着層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が０．７ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して（５０℃１２０秒間）、接着層を形成して実施例３の熱転写シートを作製した (Example 3)
A wire bar coating method an adhesive layer coating solution having the following composition onto the thermosensitive color developing layer of Example 2, applied as coating amount after drying is 0.7 g / m ^2, dried (50 ° C. 120 seconds), an adhesive layer was formed to produce the thermal transfer sheet of Example 3

（接着層用塗工液）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体エマルジョン１０％溶液 １００部 (Coating liquid for adhesive layer)
・ 100 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer emulsion 10% solution

（比較例１）
実施例１の感熱発色層用塗工液の代わりに下記組成の着色層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥して着色層を形成して、比較例１の熱転写シートを作製した (Comparative Example 1)
Instead of the heat-sensitive color developing layer coating solution of Example 1, a colored layer coating solution having the following composition was applied by a wire bar coating method, dried and colored to 1.0 g / m ^2. A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was produced by forming a layer.

（着色層用塗工液）
・着色剤 １７．４部
（カーボンブラックの分散剤で、固形分４６％、配合はカーボンブラック４０％、分散剤６％、トルエン／酢酸エチル＝１／１）
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３３．３部
（商品名ソルバインＣＬ、固形分３０％、ガラス転移点７５℃、重量平均分子量２００００、日信化学工業（株）製）
・アミン変性アクリル樹脂 ２．４７部
（固形分４５％、ガラス転移点９０℃、重量平均分子量４５０００、ＤＩＣ社製）
・トルエン／メチルエチルケトン＝５０／５０（質量比） ４６．８３部 (Coloring layer coating solution)
17.4 parts of colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended with carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1)
-Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 33.3 parts (Brand name Solvein CL, solid content 30%, glass transition point 75 ° C., weight average molecular weight 20000, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Amine-modified acrylic resin 2.47 parts (solid content 45%, glass transition point 90 ° C., weight average molecular weight 45000, manufactured by DIC)
・ Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 46.83 parts

各実施例及び比較例の熱転写シートを用い、下記の印字条件での印字が可能な評価用プリンタを使用し、２２．５℃４０％ＲＨの環境下で、下記組成のカード基材からなる被転写体上に、下記の印字条件で、「ＤＮＰ」の文字パターン（１２ポイント）を印字し、各実施例及び比較例の印画物を形成した。   Using the thermal transfer sheet of each of the examples and comparative examples, using an evaluation printer capable of printing under the following printing conditions, in a 22.5 ° C. and 40% RH environment, On the transfer body, a character pattern of “DNP” (12 points) was printed under the following printing conditions to form prints of Examples and Comparative Examples.

（印字条件）
・サーマルヘッド：ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０（京セラ（株）製）
・発熱体平均抵抗値：３１９５（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印加電力：０．１３（ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：５（ｍｓｅｃ）
・印字開始温度：４０（℃） (Printing conditions)
Thermal head: KGT-217-12MPL20 (manufactured by Kyocera Corporation)
-Heating element average resistance: 3195 (Ω)
・ Print density in the main scanning direction: 300 dpi
-Sub-scanning direction printing density: 300 dpi
-Applied power: 0.13 (w / dot)
・ One line cycle: 5 (msec)
-Printing start temperature: 40 (° C)

（カード基材の材料組成）
・ポリ塩化ビニルコンパウンド（重合度８００） １００部
（安定化剤等の添加剤を約１０％含有）
・白色顔料（酸化チタン） １０部
・可塑剤（ＤＯＰ） ０．５部 (Material composition of card substrate)
-100 parts of polyvinyl chloride compound (degree of polymerization 800) (contains about 10% of additives such as stabilizers)
・ White pigment (titanium oxide) 10 parts ・ Plasticizer (DOP) 0.5 parts

（視認性評価）
上記の印字後の熱転写シートを目視で確認し、以下の評価基準に基づいて視認性評価試験を行った。評価結果を表１に示す。
「評価基準」
○：印字後の熱転写シートより文字情報が判読できない。
×：印字後の熱転写シートより文字情報が判読できる。 (Visibility evaluation)
The thermal transfer sheet after printing was visually confirmed, and a visibility evaluation test was performed based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
"Evaluation criteria"
○: Character information cannot be read from the thermal transfer sheet after printing.
X: Character information can be read from the thermal transfer sheet after printing.

（印字評価）
印画物表面を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて印字評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
「評価基準」
○：ツブレが無く、良好である。
△：部分的にツブレがあるが、判読できる。
×：全体的にツブレがあり、不良である。 (Print evaluation)
The surface of the printed material was visually confirmed, and printing evaluation was performed based on the following evaluation criteria. The evaluation results are also shown in Table 1.
"Evaluation criteria"
○: Good with no slippage.
Δ: Partially blurred, but readable.
X: There is an overall slip and it is defective.

（剥離試験）
上記と同様の方法によって、各実施例及び比較例の熱転写シートを用いて印画物を形成し、印画物の印字部の密着性をメンディングテープ（３Ｍ社製）にてテープ剥離試験にて評価した。評価結果を表１に併せて示す。
「評価基準」
○：テープにより剥離しない。
△：部分的に剥離する。
×：全体的に剥離する。 (Peel test)
By the same method as described above, evaluated by tape peeling test printed matter was formed using a thermal transfer sheet of Examples and Comparative Examples, the adhesion of the printing unit of the printed product at mending tape (3M Co.) did. The evaluation results are also shown in Table 1.
"Evaluation criteria"
○: Does not peel off with tape.
Δ: Partially peeled off.
X: It peels entirely.

表１からも明らかなように、実施例では、印字後の熱転写シートから文字情報を判読することができず良好な結果を得ることができた。一方、比較例では、印字後の熱転写シートから文字情報を判読することができた。   As is clear from Table 1, in the examples, the character information could not be read from the heat transfer sheet after printing, and good results could be obtained. On the other hand, in the comparative example, the character information could be read from the heat transfer sheet after printing.

１ 熱転写シート
２ 基材
３ 離型層
４ 感熱発色層
６ 剥離層
２０ 加熱手段 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thermal transfer sheet 2 Base material 3 Release layer 4 Thermal coloring layer 6 Release layer 20 Heating means

Claims (2)

基材と、基材の一方面上に設けられる感熱発色層とを備える熱転写シートにおいて、
前記感熱発色層は、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ、前記基材の他方面上から加熱手段により画素状の加熱を行ったときに、前記基材から前記画素状に剥離されることを特徴とする熱転写シート。 In a thermal transfer sheet comprising a substrate and a thermosensitive coloring layer provided on one side of the substrate,
The thermosensitive coloring layer contains a leuco dye and a developer, and is peeled off from the base material into the pixel shape when heated on the other side of the base material by a heating means. Thermal transfer sheet characterized by 被転写体上に画像を形成する画像形成方法であって、
基材と、前記基材の一方面上に設けられ、ロイコ染料と顕色剤を含み、かつ前記基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行ったときに画素状に剥離される感熱発色層を、備える熱転写シートを準備する工程と、
前記熱転写シートの感熱発色層側に、被転写体を重ね合わせる工程と、
前記熱転写シートの基材の他方面上から加熱手段によって画素状の加熱を行い、前記基材から画素状に剥離された感熱発色層を被転写体上に転写させる工程と、
を含むことを特徴とする画像形成方法。 An image forming method for forming an image on a transfer material,
A substrate provided on one surface of said substrate comprises a leuco dye and a developer, and is peeled off to the pixel shape when subjected to pixel-like heating by the heating means from the other surface of the substrate Preparing a thermal transfer sheet comprising a thermosensitive coloring layer,
A step of superposing a transfer medium on the heat-sensitive color developing layer side of the thermal transfer sheet;
Heating the pixel-like shape by heating means from the other side of the base material of the thermal transfer sheet, and transferring the heat-sensitive color developing layer peeled off from the base material to the pixel shape onto the transfer target; and
An image forming method comprising:

Images