JP2013001733A - Pressure-sensitive adhesive composition, optical film using the same, and liquid crystal display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着剤組成物、それを用いた光学フィルム、および液晶表示装置に関する。 The present invention relates to an adhesive composition, an optical film using the same, and a liquid crystal display device.
（メタ）アクリル系共重合体を用いた粘着剤は、たとえば両面テープや付箋等の事務用品、自動車や家電製品等の工業製品などさまざまな分野で使用されている。これは、粘着剤に含まれる（メタ）アクリル系共重合体の組成を設計することにより、粘着特性に代表される特性を容易に制御できるためである。また、（メタ）アクリル系共重合体は透明性に優れるため光学用途に用いられる。 Adhesives using (meth) acrylic copolymers are used in various fields such as office supplies such as double-sided tapes and sticky notes, and industrial products such as automobiles and home appliances. This is because the characteristics typified by the adhesive characteristics can be easily controlled by designing the composition of the (meth) acrylic copolymer contained in the adhesive. Moreover, since the (meth) acrylic copolymer is excellent in transparency, it is used for optical applications.
液晶表示装置は、通常、所定の方向に配向した液晶成分をガラス等の２枚の支持基板の間に挟持した液晶セルと、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム等の光学フィルムとから構成されている。光学フィルム同士の積層や、光学フィルムと液晶セルとの貼着には粘着剤が使用されている。このような粘着剤は、基材への接着性に加え、透明性、光学フィルムへの応力集中時の光漏れ防止等の光学特性が求められる。 A liquid crystal display device usually comprises a liquid crystal cell in which a liquid crystal component oriented in a predetermined direction is sandwiched between two supporting substrates such as glass, and an optical film such as a polarizing film, a retardation film, and a brightness enhancement film. Has been. A pressure-sensitive adhesive is used for laminating the optical films and sticking the optical film and the liquid crystal cell. Such a pressure-sensitive adhesive is required to have optical properties such as transparency and prevention of light leakage at the time of stress concentration on the optical film, in addition to adhesiveness to the substrate.
液晶表示装置は、パーソナルコンピューターやテレビジョン（ＴＶ）、カーナビゲーション等の表示装置として広範囲に使用されている。光学フィルムは、高温や高湿環境下において、収縮、膨張しやすいため、通常の粘着剤を光学フィルムに用いると、発泡や剥がれなどの外観不良が生じやすい。そのため、光学フィルムに用いられる粘着剤には高温、高湿条件下においても外観不良が生じることがないことが求められる。 Liquid crystal display devices are widely used as display devices for personal computers, televisions (TVs), car navigation systems, and the like. Since an optical film easily shrinks and expands under high temperature and high humidity environment, when an ordinary pressure-sensitive adhesive is used for the optical film, appearance defects such as foaming and peeling are likely to occur. Therefore, the adhesive used for the optical film is required to have no appearance defect even under high temperature and high humidity conditions.
このような粘着剤は、接着性、光学特性および高温、高湿条件下における外観不良を抑制するため、アクリル系樹脂が用いられている。特にアクリル系樹脂の組成にカルボキシル基を含むことが接着性能向上のために好ましい。粘着剤は粘着剤の凝集力を制御して使用する。 For such a pressure-sensitive adhesive, an acrylic resin is used in order to suppress adhesiveness, optical characteristics, and appearance defects under high temperature and high humidity conditions. In particular, it is preferable to include a carboxyl group in the composition of the acrylic resin in order to improve the adhesive performance. The pressure-sensitive adhesive is used by controlling the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive.
粘着剤を有する光学フィルムは、たとえば次のように製造する。まず、アクリル系共重合体を含む樹脂組成物に架橋剤を所定量加えて混合し、粘着剤とする。次に、剥離シート上に粘着剤を塗工し、乾燥後、粘着剤を塗工した剥離シートの粘着剤面と光学フィルムとを貼り合わせ、粘着剤を有する光学フィルムとする。粘着剤の架橋反応が十分進行するまで養生させた後、粘着剤を有する光学フィルムを、所定の大きさに切断、打ち抜き等加工して、表示装置などに組み込んで使用する。養生時間が不十分で架橋反応が十分に進行していないと、粘着剤を有する光学フィルムは、切断や打ち抜き等加工した際に、刃に粘着剤の付着が発生する。この付着した粘着剤が光学フィルムに転着することで、光学フィルムを汚す不具合が発生する。粘着剤を有する光学フィルムの加工作業時間は、粘着剤の養生時間に負うところが大きいため、養生時間の短縮が求められる。一方、架橋反応が早すぎる場合、粘着剤の粘度が上昇し、塗工作業ができなくなる。また、粘度の高い粘着剤を塗工できたとしても、スジ状の欠陥が発生し、粘着剤を有する光学フィルムの光学特性を損なうことが懸念される。光学特性等に支障なく塗工作業ができる時間をポットライフと呼ぶ。このように、架橋反応を適切に制御し、ポットライフを維持しつつ、従来よりも養生時間を短縮できる粘着剤が求められている。 An optical film having an adhesive is produced, for example, as follows. First, a predetermined amount of a crosslinking agent is added to a resin composition containing an acrylic copolymer and mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive. Next, a pressure-sensitive adhesive is applied onto the release sheet, and after drying, the pressure-sensitive adhesive surface of the release sheet coated with the pressure-sensitive adhesive and the optical film are bonded together to obtain an optical film having the pressure-sensitive adhesive. After curing until the crosslinking reaction of the adhesive sufficiently proceeds, the optical film having the adhesive is processed into a predetermined size by cutting, punching or the like, and incorporated into a display device or the like. If the curing time is insufficient and the crosslinking reaction has not progressed sufficiently, the optical film having an adhesive will adhere to the blade when it is cut or punched. The adhered pressure-sensitive adhesive is transferred to the optical film, thereby causing a problem that stains the optical film. Since the processing time of the optical film having an adhesive largely depends on the curing time of the adhesive, shortening of the curing time is required. On the other hand, when the crosslinking reaction is too early, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive increases and the coating operation cannot be performed. Moreover, even if a high-viscosity adhesive can be applied, there are concerns that streak-like defects will occur and the optical properties of the optical film having the adhesive will be impaired. The time during which the coating operation can be performed without hindering the optical characteristics is called pot life. Thus, there is a demand for a pressure-sensitive adhesive that can appropriately control the crosslinking reaction and maintain the pot life while shortening the curing time as compared with the conventional one.
たとえば下記特許文献１には、イソシアネート系架橋剤と、架橋促進剤としてアミノ基を有する化合物や、ジブチルスズジラウレートを用いたアクリル系粘着剤が開示されている。この公報によれば、具体的にはイソシアネート系架橋剤であるトリレンジイソシアネートと、架橋促進剤であるジブチルスズジラウレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、またはＤＢＵ（Ｒ）−フェノール塩を用いたアクリル系粘着剤が開示されている。この公報によれば、このアクリル系粘着剤は、光漏れを改善するとともに、架橋促進剤を添加することで、架橋反応の時間を短縮している。 For example, Patent Document 1 below discloses an isocyanate-based crosslinking agent, a compound having an amino group as a crosslinking accelerator, and an acrylic pressure-sensitive adhesive using dibutyltin dilaurate. Specifically, according to this publication, tolylene diisocyanate which is an isocyanate-based crosslinking agent and dibutyltin dilaurate which is a crosslinking accelerator, N, N, N ′, N′-tetramethylhexanediamine, or DBU (R) — An acrylic pressure-sensitive adhesive using a phenol salt is disclosed. According to this publication, this acrylic pressure-sensitive adhesive improves light leakage and reduces the time for the crosslinking reaction by adding a crosslinking accelerator.
しかし、特許文献１に記載のアクリル系粘着剤の養生時間は、たとえば７２時間程度であり、改善の余地がある。さらに、養生時間を短縮させようとすると、ポットライフが短くなる不具合がある。架橋促進剤にジブチルスズジラウレートを用いることは、環境を汚染する問題があるとともに、たとえばシランカップリング剤使用時に望ましくない反応を促進させるため、粘着剤の接着性、および耐久性に問題が発生する。
However, the curing time of the acrylic pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 1 is, for example, about 72 hours, and there is room for improvement. Furthermore, when trying to shorten the curing time, there is a problem that the pot life is shortened. The use of dibutyltin dilaurate as a crosslinking accelerator has a problem of polluting the environment, and promotes an undesirable reaction when using, for example, a silane coupling agent, which causes a problem in adhesiveness and durability of the pressure-sensitive adhesive.
本発明の課題は、ポットライフを維持しつつ、従来よりも養生時間を短縮することができる粘着剤組成物、それを用いた光学フィルム、および液晶表示装置を提供することである。
The subject of this invention is providing the adhesive composition which can shorten curing time conventionally, maintaining an pot life, an optical film using the same, and a liquid crystal display device.
本発明の発明者は、水酸基、カルボキシル基、およびアミノ基からなる群から選択される１種以上の反応性官能基を有する（メタ）アクリル系共重合体と、イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物と、３級イミダゾールとを粘着剤組成物に用いることで、ポットライフを維持しつつ、従来よりも養生時間を短縮した粘着剤組成物、それを用いた光学フィルム、および液晶表示装置を提供できることを見出した。
The inventor of the present invention provides a (meth) acrylic copolymer having one or more reactive functional groups selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group, an isocyanurate ring, and an aromatic ring. A pressure-sensitive adhesive composition having a shorter curing time than the conventional one while maintaining a pot life by using an isocyanate compound having a hydrogen atom and tertiary imidazole in the pressure-sensitive adhesive composition, an optical film using the same, and a liquid crystal display It has been found that a device can be provided.
本発明の粘着剤組成物を用いることで、ポットライフを維持しつつ、従来よりも養生時間を短縮することができる。 By using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the curing time can be shortened as compared with the conventional one while maintaining the pot life.
また、粘着剤組成物の養生時間が短縮するため、切断や打ち抜き等の加工作業時間を短縮できる光学フィルム、およびそれを用いた液晶表示装置を提供できる。
Moreover, since the curing time of the pressure-sensitive adhesive composition is shortened, it is possible to provide an optical film that can shorten the working time such as cutting and punching, and a liquid crystal display device using the optical film.
以下本発明の実施形態のひとつである粘着剤組成物を説明する。 Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition as one embodiment of the present invention will be described.
本発明の粘着剤組成物は、水酸基、カルボキシル基、およびアミノ基からなる群から選択される１種以上の反応性官能基を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）と、３級イミダゾール（Ｃ）とを含むことを特徴とするものである。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes a (meth) acrylic copolymer (A) having one or more reactive functional groups selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group, and an isocyanurate ring. And an isocyanate compound (B) having an aromatic ring and tertiary imidazole (C).
本発明の粘着剤組成物は、水酸基、カルボキシル基、およびアミノ基からなる群から選択される１種以上の反応性官能基を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を含む。前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル系モノマーを主成分とした共重合体の少なくとも１種からなる。ここで、（メタ）アクリル系モノマーを主成分とした共重合体とは、構成するモノマー１００質量％に対し、（メタ）アクリル系モノマーが５０質量％以上であることを示す。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes a (meth) acrylic copolymer (A) having one or more reactive functional groups selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group. The (meth) acrylic copolymer (A) is composed of at least one copolymer mainly composed of a (meth) acrylic monomer. Here, the copolymer having a (meth) acrylic monomer as a main component indicates that the (meth) acrylic monomer is 50% by mass or more with respect to 100% by mass of the constituting monomer.
以下、本発明において、水酸基、カルボキシル基、およびアミノ基からなる群から選択される１種以上の反応性官能基を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を、単に（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と称することがある。 Hereinafter, in the present invention, a (meth) acrylic copolymer (A) having one or more reactive functional groups selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group is simply a (meth) acrylic group. It may be called a copolymer (A).
なお、本発明において（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルの少なくとも一方を、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタアクリレートの少なくとも一方を意味する。 In the present invention, (meth) acryl means at least one of acryl or methacryl, and (meth) acrylate means at least one of acrylate or methacrylate.
本発明の粘着剤組成物は、水酸基、カルボキシル基、およびアミノ基からなる群から選択される１種以上の反応性官能基を有する（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を含むため、（メタ）アクリル系共重合体が有する反応性官能基と、後述するイソシアネート化合物とが架橋反応する。したがって、粘着剤組成物の凝集力があがり、優れた粘着特性を示す。 Since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a (meth) acrylic copolymer (A) having one or more reactive functional groups selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group, The reactive functional group possessed by the (meth) acrylic copolymer and a later-described isocyanate compound undergo a crosslinking reaction. Accordingly, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition is increased, and excellent pressure-sensitive adhesive properties are exhibited.
本発明の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基からなる群から選択される１種以上の反応性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーを、（メタ）アクリル系モノマーなどと共重合することにより得ることができる。 The (meth) acrylic copolymer (A) of the present invention comprises a (meth) acrylic monomer having one or more reactive functional groups selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group. ) It can be obtained by copolymerizing with acrylic monomers.
本発明において、これらの前記反応性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーは、それぞれ１種類のみを用いることができる。また、反応性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーを２種類以上組み合わせて用いることもできる。 In the present invention, only one kind of each of the (meth) acrylic monomers having the reactive functional group can be used. Further, two or more (meth) acrylic monomers having a reactive functional group can be used in combination.
本発明に用いることのできる前記（メタ）アクリル系モノマーは、
たとえば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、i-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、n-オクチルアクリレート、i-オクチルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート、n-ノニルアクリレート、i-ノニルアクリレート、n-デシルアクリレート、n-ドデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、およびイソボルニルアクリレートのアクリル酸等の炭素数１〜１８の直鎖もしくは分枝アルキルエステル；
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルメタクリレート、t-ブチルメタクリレート、２-エチルヘキシルメタクリレート、n-ドデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、およびイソボルニルメタクリレートのメタクリル酸等の炭素数１〜１８の直鎖もしくは分枝アルキルエステル、更にはこれらの各種誘導体を例示できる。
The (meth) acrylic monomer that can be used in the present invention is:
For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-octyl acrylate, i-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-nonyl acrylate, i-nonyl acrylate, n- Linear or branched alkyl esters having 1 to 18 carbon atoms such as acrylic acid of decyl acrylate, n-dodecyl acrylate, stearyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and isobornyl acrylate;
1 carbon number such as methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and isobornyl methacrylate -18 linear or branched alkyl esters, and various derivatives thereof.
本発明に用いることのできる前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、共重合成分としてカルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを含むことが好ましい。前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを共重合成分として含むことで、接着性能と基材密着性能、粘着剤の凝集力が向上し、たとえば本発明の粘着剤組成物を液晶表示装置の偏光フィルムに用いた際、耐久性が優れる。 The (meth) acrylic copolymer (A) that can be used in the present invention preferably contains a carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer as a copolymerization component. By including the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer as a copolymerization component, adhesion performance and substrate adhesion performance and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive are improved. For example, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is polarized in a liquid crystal display device. Excellent durability when used in film.
本発明に用いることのできる前記カルボキシル基（メタ）アクリル系含有モノマーは、
たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸、コハク酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、フマル酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、１，２-ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸ダイマー、およびω-カルボキシ-ポリカプロラクトンモノ(メタ)
アクリレート、を例示できる。
The carboxyl group (meth) acrylic-containing monomer that can be used in the present invention is:
For example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid, cinnamic acid, succinic acid monohydroxyethyl (meth) acrylate, maleic acid monohydroxyethyl (meth) acrylate, Monohydroxyethyl fumarate (meth) acrylate, monohydroxyethyl phthalate (meth) acrylate, 1,2-dicarboxycyclohexane monohydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid dimer, and ω-carboxy-polycaprolactone mono (Meta)
Acrylate can be exemplified.
本発明に用いることのできる前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、共重合成分として水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーを含むことが好ましい。前記水酸基（メタ）アクリル系含有モノマーを共重合成分として含むことで、粘着剤の凝集力が向上し、たとえば本発明の粘着剤組成物を液晶表示装置の偏光フィルムに用いた際、光漏れを抑制でき、かつ耐久性が向上する。 The (meth) acrylic copolymer (A) that can be used in the present invention preferably contains a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer as a copolymerization component. By including the hydroxyl (meth) acrylic-containing monomer as a copolymerization component, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is improved. For example, when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used for a polarizing film of a liquid crystal display device, light leakage is caused. It can be suppressed and durability is improved.
本発明に用いることのできる前記水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーは、
たとえば、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３-メチル-３-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，1-ジメチル-３-ブチル（メタ）アクリレート、１，３-ジメチル-３-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４-トリメチル-３-ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２-エチル-３-ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール、およびメタリルアルコール、を例示できる。
The hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer that can be used in the present invention is:
For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-methyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate 1,1-dimethyl-3-butyl (meth) acrylate, 1,3-dimethyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-3-hydroxypentyl (meth) acrylate, 2-ethyl -3-Hydroxyhexyl (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth)
Examples include acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, poly (ethylene glycol-propylene glycol) mono (meth) acrylate, N-methylol acrylamide, allyl alcohol, and methallyl alcohol.
本発明に用いることのできる前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、共重合成分として芳香族環を有する（メタ）アクリル系モノマーを共重合成分として含むことが可能である。本発明の粘着剤組成物を、偏光フィルムの接着に用いる際、光漏れが抑制できるため、芳香族環を有する（メタ）アクリル系モノマーを含むことが好ましい。 The said (meth) acrylic-type copolymer (A) which can be used for this invention can contain the (meth) acrylic-type monomer which has an aromatic ring as a copolymerization component as a copolymerization component. When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used for bonding a polarizing film, it is preferable to include a (meth) acrylic monomer having an aromatic ring because light leakage can be suppressed.
本発明に用いることのできる芳香族環を有する（メタ）アクリル系モノマーは、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド（EO）変性クレゾール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（EO）変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル化β-ナフトールアクリレート、およびビフェニル（メタ）アクリレートを例示できる。前記芳香族環を有する（メタ）アクリル系モノマーを用いることで光漏れが抑制できる。 The (meth) acrylic monomer having an aromatic ring that can be used in the present invention includes phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide (EO) modified cresol (meth) Examples include acrylate, ethylene oxide (EO) modified nonylphenol (meth) acrylate, hydroxyethylated β-naphthol acrylate, and biphenyl (meth) acrylate. Light leakage can be suppressed by using the (meth) acrylic monomer having the aromatic ring.
本発明に用いることのできる前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、共重合成分としてアミノ基含有（メタ）アクリル系モノマーを含むことが可能である。アミノ基含有（メタ）アクリル系モノマーを共重合成分として含むことによって、本発明の粘着剤組成物は更に養生時間を短縮することができる。アミノ基含有（メタ）アクリル系モノマーは、たとえば、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、およびビニルピリジン、を例示できる。 The (meth) acrylic copolymer (A) that can be used in the present invention can contain an amino group-containing (meth) acrylic monomer as a copolymerization component. By including an amino group-containing (meth) acrylic monomer as a copolymerization component, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can further shorten the curing time. Examples of amino group-containing (meth) acrylic monomers include aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and vinylpyridine.
本発明に用いることのできる前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）は、共重合成分として（メタ）アクリル系モノマー以外のモノマーを含むことができる。このようなモノマーは、たとえば、スチレン、αーメチルスチレン、tーブチルスチレン、pー クロロスチレン、クロロメチルスチレン、およびビニルトルエン等の芳香族モノビニル単量体；例えば、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；例えば、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、およびバーサチック酸ビニル等、ならびにこれらの各種誘導体を例示することができる。 The said (meth) acrylic-type copolymer (A) which can be used for this invention can contain monomers other than a (meth) acrylic-type monomer as a copolymerization component. Such monomers include, for example, aromatic monovinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, p-chlorostyrene, chloromethylstyrene, and vinyl toluene; for example, vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Monomers; for example, vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatate, and various derivatives thereof.
本発明に用いることのできる前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、および懸濁重合などの公知の方法により重合できる。重合により得られた前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）を用いて本発明の粘着剤組成物を製造する際、処理工程が簡単で且つ短時間で行えることから、前記重合方法は溶液重合が好ましい。溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、モノマー、重合開始剤、および必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させるなど、公知の方法を例示できる。 The polymerization method of the (meth) acrylic copolymer (A) that can be used in the present invention is not particularly limited, and can be polymerized by known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization. . When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is produced using the (meth) acrylic copolymer (A) obtained by polymerization, the process is simple and can be performed in a short time. Polymerization is preferred. In solution polymerization, a predetermined organic solvent, a monomer, a polymerization initiator, and a chain transfer agent used as necessary are generally charged in a polymerization tank, and are stirred for several hours in a nitrogen stream or at the reflux temperature of the organic solvent. A known method such as heating reaction can be exemplified.
本発明に用いることのできる前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、とくに制約はないが、７０万〜２００万の範囲が好ましい。重量平均分子量は、重合反応温度、時間、有機溶媒の量などにより調節することができる。重量平均分子量が前記の範囲であれば、本発明の粘着剤組成物の塗工時取扱性を適正に保つことができる。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic copolymer (A) that can be used in the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 700,000 to 2,000,000. The weight average molecular weight can be adjusted by the polymerization reaction temperature, time, amount of organic solvent, and the like. If a weight average molecular weight is the said range, the handleability at the time of the coating of the adhesive composition of this invention can be kept appropriate.
本発明に用いることのできるイソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）は、たとえば、トリレンジイソシアネートを構成単位とするポリイソシアネートを例示できる。ここで、トリレンジイソシアネートを構成単位とする、とは、たとえば後述するトリレンジイソシアネートの環状構造のように、トリレンジイソシアネートを原料とするポリイソシアネートを意味する。 As for the isocyanate compound (B) which has an isocyanurate ring and an aromatic ring which can be used for this invention, the polyisocyanate which makes tolylene diisocyanate a structural unit can be illustrated, for example. Here, having tolylene diisocyanate as a structural unit means polyisocyanate using tolylene diisocyanate as a raw material, for example, a cyclic structure of tolylene diisocyanate described later.
前記トリレンジイソシアネートとしては、たとえば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、およびこれらの混合物が挙げられる。 Examples of tolylene diisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, and mixtures thereof.
本発明に用いることのできる前記イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）は、たとえば式（ＩＩ）で表されるトリレンジイソシアネートの環状３量体構造、および式（ＩＩＩ）で表されるトリレンジイソシアネートの環状５量体構造を例示できる。本発明に用いることのできる前記イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）は、環状３量体、環状５量体、環状７量体、およびそれらの誘導体であるトリレンジイソシアネートのポリイソシアネート、ならびにそれらの混合物を好適に用いることができる。さらに、本発明では、イソシアヌレート変性でトリレンジイソシアナートとヘキサメチレンジイソシアネートとを含むポリイソシアネート、も好適に用いることができる。 The isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring that can be used in the present invention includes, for example, a cyclic trimer structure of tolylene diisocyanate represented by the formula (II) and the formula (III). The cyclic pentamer structure of tolylene diisocyanate represented can be illustrated. The isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring that can be used in the present invention is a cyclic trimer, a cyclic pentamer, a cyclic heptamer, or a tolylene diisocyanate derivative thereof. Polyisocyanates and mixtures thereof can be suitably used. Furthermore, in the present invention, a polyisocyanate modified with isocyanurate and containing tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate can be suitably used.
式（ＩＩ）：
式（ＩＩＩ）：
式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）の表記において、Ｒ１１〜Ｒ２５は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ１１〜Ｒ１３のうちの１つはメチル基であり、２つは水素原子である。Ｒ１４〜Ｒ１６のうちの１つはメチル基であり、２つは水素原子である。Ｒ１７〜Ｒ１９のうちの１つはメチル基であり、２つは水素原子である。Ｒ２０〜Ｒ２２のうちの１つはメチル基であり、２つは水素原子である。Ｒ２３〜Ｒ２５のうちの１つはメチル基であり、２つは水素原子である。たとえば、Ｒ１１はメチル基、Ｒ１２とＲ１３はそれぞれ水素原子の組み合わせを例示できる。 In the notations of Formula (II) and Formula (III), R11 to R25 represent a hydrogen atom or a methyl group. One of R11 to R13 is a methyl group, and two are hydrogen atoms. One of R14 to R16 is a methyl group, and two are hydrogen atoms. One of R17 to R19 is a methyl group, and two are hydrogen atoms. One of R20 to R22 is a methyl group, and two are hydrogen atoms. One of R23 to R25 is a methyl group, and two are hydrogen atoms. For example, R11 is a methyl group, and R12 and R13 are each a combination of hydrogen atoms.
本発明に用いることのできる前記イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）は、住友バイエルウレタン株式会社製 商品名「デスモジュールＩＬ」、「デスモジュールＨＬ」、「スミジュールＦＬ−２」、「スミジュールＦＬ−３」、「スミジュールＦＬ−４」、および「ＳＢＵイソシアネート０８１７」、日本ポリウレタン工業株式会社製 商品名「コロネート２０３７」、ならびにＳＡＰＩＣＩ社製 商品名「Ｐｏｌｕｒｅｎｅ ＫＣ」、および「Ｐｏｌｕｒｅｎｅ ＨＲ」など、市販されているものを好適に使用することができる。 The isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring that can be used in the present invention is manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., trade names “Desmodur IL”, “Desmodur HL”, “Sumidule FL-”. 2 ”,“ Sumijoule FL-3 ”,“ Sumijoule FL-4 ”, and“ SBU Isocyanate 0817 ”, trade name“ Coronate 2037 ”manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and trade name“ Pollene KC ”manufactured by SAPCI And commercially available products such as “Polurene HR” can be preferably used.
たとえば、本発明に用いることのできる前記イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）のかわりに、イソシアヌレート変性ではないトリレンジイソシアネートや、イソシアヌレート変性のヘキサメチレンジイソシアネートを用いても、粘着剤組成物の養生時間の短縮効果は十分ではない。 For example, instead of the isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring that can be used in the present invention, tolylene diisocyanate that is not isocyanurate-modified, or isocyanurate-modified hexamethylene diisocyanate may be used. The effect of shortening the curing time of the pressure-sensitive adhesive composition is not sufficient.
本発明の効果を損なわない範囲で、前記イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）に加えて他の架橋剤を併用することができる。たとえば、他の架橋剤としてイソシアヌレート環と芳香族環を有するイソシアネート化合物（Ｂ）以外のイソシアネート架橋剤、およびエポキシ架橋剤を例示することができる。 In addition to the isocyanate compound (B) having the isocyanurate ring and aromatic ring, other crosslinking agents can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, an isocyanate crosslinking agent other than the isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring, and an epoxy crosslinking agent can be exemplified as the other crosslinking agent.
本発明の粘着剤組成物は、前記アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対し、前記イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）を０．１〜１質量部含むことが好ましい。好ましくは、０．１〜０．７５質量部、更に好ましくは０．１〜０．５質量部である。本発明の粘着剤組成物は、前記イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）を０．１質量部以上含むことで、架橋が十分進み、適切な凝集力が得られ、接着性、および耐久性に優れる効果がより得られるため好ましい。また、本発明の粘着剤組成物は、前記イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）を１質量部以下含むことで、粘着剤組成物の塗工中にゲルの発生、粘度の増大が起こりにくくなる、すなわちポットライフを適正に維持できるため好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains 0.1 to 1 part by mass of the isocyanate compound (B) having the isocyanurate ring and the aromatic ring with respect to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (A). Is preferred. Preferably, it is 0.1-0.75 mass part, More preferably, it is 0.1-0.5 mass part. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains 0.1 parts by mass or more of the isocyanate compound (B) having the isocyanurate ring and the aromatic ring, so that the crosslinking proceeds sufficiently, an appropriate cohesive force is obtained, and adhesion Since the effect which is excellent in property and durability is obtained more, it is preferable. In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains 1 part by mass or less of the isocyanate compound (B) having the isocyanurate ring and the aromatic ring, thereby generating gel and viscosity during coating of the pressure-sensitive adhesive composition. Increase is less likely to occur, that is, the pot life can be properly maintained.
本発明に用いることのできる３級イミダゾール（Ｃ）の構造は、イミダゾール構造をもち、かつ分子中のイミダゾール環の窒素原子が直接水素原子と結合しない構造をもつ。 The structure of tertiary imidazole (C) that can be used in the present invention has an imidazole structure, and the nitrogen atom of the imidazole ring in the molecule does not directly bond to a hydrogen atom.
本発明に用いることのできる３級イミダゾール（Ｃ）の構造は、式（Ｉ）で示す構造で表される３級イミダゾール構造を例示できる。ここで、式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４は置換基を表す。 The structure of the tertiary imidazole (C) that can be used in the present invention can be exemplified by the tertiary imidazole structure represented by the structure represented by the formula (I). Here, in formula (I), R1 to R4 represent substituents.
本発明に用いることのできる３級イミダゾール（Ｃ）は、好ましくは式（Ｉ）中の置換基で、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ４は、水素原子、アルキル基、アリール基、Ｒ３はアルキル基、アリール基である３級イミダゾールを例示できる。 The tertiary imidazole (C) that can be used in the present invention is preferably a substituent in the formula (I), wherein R1, R2, and R4 are a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, R3 is an alkyl group, an aryl group Examples of the group include tertiary imidazole.
式（Ｉ）：
本発明に用いることのできる３級イミダゾール（Ｃ）の構造は、好ましくは式（ＩＶ）で示す構造で表される３級イミダゾール構造を例示できる。ここで、式（ＩＶ）中で、Ｒ１とＲ２、およびＲ３とＲ４は互いに連結して環状構造を形成する。 The structure of the tertiary imidazole (C) that can be used in the present invention is preferably a tertiary imidazole structure represented by the structure represented by the formula (IV). Here, in formula (IV), R1 and R2, and R3 and R4 are connected to each other to form a cyclic structure.
式（ＩＶ）：
Formula (IV):
本発明に用いることのできる３級イミダゾール（Ｃ）は、式（Ｖ）で表される１、２−ジメチルイミダゾール、式（ＶＩ）で表される１-ベンジル-２-メチルイミダゾール、および式（ＶＩＩ）で表される１-ベンジル-２−フェニルイミダゾール、からなる群から選択される３級イミダゾールを１種以上含むことが、養生時間短縮のため好ましい。 The tertiary imidazole (C) that can be used in the present invention includes 1,2-dimethylimidazole represented by the formula (V), 1-benzyl-2-methylimidazole represented by the formula (VI), and the formula (V). It is preferable to contain at least one tertiary imidazole selected from the group consisting of 1-benzyl-2-phenylimidazole represented by VII) for shortening the curing time.
式（Ｖ）：
式（ＶＩ）：
式（ＶＩＩ）：
本発明に用いることのできる３級イミダゾール（Ｃ）は、式（ＶＩＩＩ）で表される２、３-ジヒドロ-１Ｈ-ピロロ[１，２-ａ]ベンズイミダゾールであることが、養生時間短縮のため好ましい。 The tertiary imidazole (C) that can be used in the present invention is 2,3-dihydro-1H-pyrrolo [1,2-a] benzimidazole represented by the formula (VIII). Therefore, it is preferable.
式（ＶＩＩＩ）：
本発明に用いることのできる前記３級イミダゾール（Ｃ）は、たとえば四国化成株式会社製 「キュアゾール １，２ＤＭＺ」、「キュアゾール １Ｂ２ＭＺ」、「キュアゾール １Ｂ２ＰＺ」、および「キュアゾール ＴＢＺ」など、市販されているものを好適に使用することができる。 The tertiary imidazole (C) that can be used in the present invention is commercially available, such as “CUREZOL 1,2DMZ”, “CURESOL 1B2MZ”, “CURESOL 1B2PZ”, and “CUREZOL TBZ” manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. A thing can be used conveniently.
本発明に用いることのできる前記３級イミダゾール（Ｃ）は、揮発性が低く臭気が少ないため好ましい。 The tertiary imidazole (C) that can be used in the present invention is preferable because it has low volatility and low odor.
本発明において、前記３級イミダゾール（Ｃ）を用いることで、ポットライフは適正に維持することができる。本発明に用いる前記３級イミダゾール（Ｃ）のかわりに、たとえばイミダゾール環にＮＨ基を有する２級イミダゾールを用いた場合、架橋反応が急速に進行するため、養生時間が極端に短くなる。２級イミダゾールを用いた際のように、架橋反応が急速に進行すると、粘着剤組成物の塗工時に粘度が上昇するため、塗工できなくなるなど粘着剤組成物の取扱性は低下し、ポットライフは短くなる。 In the present invention, the pot life can be properly maintained by using the tertiary imidazole (C). In place of the tertiary imidazole (C) used in the present invention, for example, when secondary imidazole having an NH group in the imidazole ring is used, the crosslinking reaction proceeds rapidly, so that the curing time is extremely shortened. If the crosslinking reaction proceeds rapidly, as in the case of using secondary imidazole, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition will increase during coating, and the handling of the pressure-sensitive adhesive composition will be reduced. Life is shortened.
本発明の粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対し、前記３級イミダゾール（Ｃ）０．０５〜０．５質量部を含むことが好ましい。本発明の粘着剤組成物は、前記３級イミダゾール（Ｃ）を０．０５質量部以上含むことで、架橋が十分進み、適切な凝集力が得られ、接着性、および耐久性に優れるため好ましい。また、本発明の粘着剤組成物は、前前記３級イミダゾール（Ｃ）を０．５質量部以下含むことで、粘着剤組成物の塗工中にゲルの発生、粘度の増大が起こらない、すなわちポットライフを適正に維持できるため好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains 0.05 to 0.5 parts by mass of the tertiary imidazole (C) with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A). The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferable because it contains 0.05 part by mass or more of the tertiary imidazole (C), so that crosslinking proceeds sufficiently, an appropriate cohesive force is obtained, and adhesiveness and durability are excellent. . Moreover, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains 0.5 parts by mass or less of the tertiary imidazole (C), so that gel generation and viscosity increase do not occur during coating of the pressure-sensitive adhesive composition. That is, it is preferable because the pot life can be properly maintained.
本発明の発明者は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）と、３級イミダゾール（Ｃ）とを組み合わすことで、粘着剤組成物の光学性能を維持し、養生時間を短縮できるとともに、粘着剤組成物の架橋反応の進行を適正に制御することを見出した。具体的には、従来少なくとも７２時間必要であった粘着剤組成物の養生時間が、２３℃、ＲＨ５０％の環境下でも２４時間以内に短縮できる。また、前記３級イミダゾール（Ｃ）を用いることで、粘着剤組成物の架橋反応の進行を適正に制御することが可能となり、塗工時の粘度をほぼ一定に保つことができる。 The inventor of the present invention combines a (meth) acrylic copolymer (A), an isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring, and a tertiary imidazole (C), It has been found that the optical performance of the pressure-sensitive adhesive composition can be maintained, the curing time can be shortened, and the progress of the crosslinking reaction of the pressure-sensitive adhesive composition can be appropriately controlled. Specifically, the curing time of the pressure-sensitive adhesive composition, which conventionally required at least 72 hours, can be shortened within 24 hours even in an environment of 23 ° C. and RH 50%. Further, by using the tertiary imidazole (C), it is possible to appropriately control the progress of the crosslinking reaction of the pressure-sensitive adhesive composition, and the viscosity at the time of coating can be kept substantially constant.
本発明において、光学特性を損なわず塗工作業ができる時間をポットライフと呼ぶ。塗工作業ができるとは、架橋反応の進行に伴う粘度上昇がおきず、塗工が安定して行えること、または、光学フィルムの光学特性を損なうことなく塗工できることである。たとえば、粘着剤組成物の塗工品が偏光フィルムの場合、塗工作業中に粘度上昇が起きなくても、スジ状の欠陥により偏光フィルムの光学特性を損なうことが懸念される。 In the present invention, the time during which the coating operation can be performed without impairing the optical characteristics is referred to as pot life. The ability to perform the coating operation means that the viscosity does not increase with the progress of the crosslinking reaction, and that the coating can be performed stably, or the coating can be performed without impairing the optical properties of the optical film. For example, when the coated product of the pressure-sensitive adhesive composition is a polarizing film, there is a concern that the optical properties of the polarizing film may be impaired due to streak-like defects even if the viscosity does not increase during the coating operation.
本発明の粘着剤組成物は、たとえば架橋反応が十分進行するまで養生させた後、粘着剤組成物を有する偏光フィルムを、所定の大きさに切断、打ち抜き等加工して、表示装置などに組み込んで使用する。養生時間が不十分で架橋反応が十分に進行していないと、粘着剤組成物を有する偏光フィルムは、切断や打ち抜き等加工した際に、刃に粘着剤組成物の付着が発生する。この付着した粘着剤組成物が偏光フィルムに転着することで、偏光フィルムを汚す不具合が発生する。粘着剤組成物を有する偏光フィルムを用いた加工作業は、粘着剤組成物の養生時間に負うところが大きいため、養生時間の短縮が求められる。一方、架橋反応が早すぎる場合、粘着剤組成物の粘度が上昇するなどポットライフは短い。本発明の粘着剤組成物は、架橋反応を適切に制御することで、ポットライフの維持と、従来よりも養生時間の短縮とを両立し優れた特性を示す。 For example, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is cured until the crosslinking reaction sufficiently proceeds, and then the polarizing film having the pressure-sensitive adhesive composition is processed into a predetermined size by cutting, punching, or the like, and incorporated into a display device or the like. Used in. If the curing time is insufficient and the crosslinking reaction has not sufficiently progressed, the polarizing film having the pressure-sensitive adhesive composition will adhere to the blade when it is cut or punched. When the adhered pressure-sensitive adhesive composition is transferred to the polarizing film, a problem of staining the polarizing film occurs. Since the processing operation using the polarizing film having the pressure-sensitive adhesive composition largely depends on the curing time of the pressure-sensitive adhesive composition, shortening of the curing time is required. On the other hand, when the crosslinking reaction is too early, the pot life is short, for example, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition increases. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention exhibits excellent characteristics by maintaining the pot life and shortening the curing time as compared with the prior art by appropriately controlling the crosslinking reaction.
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、前記イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）と
、前記３級イミダゾール（Ｃ）との他に、本発明の効果を損なわない範囲内の量で、従来公知の各種添加剤、溶剤、耐候性安定剤、シランカップリング剤、タッキファイヤ−、可塑剤、軟化剤、帯電防止剤、染料、顔料、および無機充填剤などを適宜配合することができる。たとえば、シランカップリング剤を含むことにより、本発明の粘着剤組成物と液晶セル間の密着性がより良好となる。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes a (meth) acrylic copolymer (A), an isocyanate compound (B) having the isocyanurate ring and an aromatic ring, and the tertiary imidazole (C). In addition, various amounts of conventionally known additives, solvents, weathering stabilizers, silane coupling agents, tackifiers, plasticizers, softeners, antistatic agents, dyes, in amounts that do not impair the effects of the present invention. A pigment, an inorganic filler, etc. can be mix | blended suitably. For example, by including a silane coupling agent, the adhesiveness between the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention and the liquid crystal cell becomes better.
本発明の形態の一つである光学フィルムは、本発明の粘着剤組成物を粘着剤層に有する光学フィルムである。具体的には、剥離シート上に前記粘着剤組成物を塗工し、粘着剤層を形成後、剥離シートと粘着剤層を光学フィルムに積層して得られる、剥離シート／粘着剤層／光学フィルムの構成の積層物である。剥離シート上への前記アクリル系粘着剤層の形成は、本発明の粘着剤組成物を剥離シート上に塗工し、乾燥させることで行うことができる。本発明の光学フィルムは、光学性能を維持するとともに、養生時間の短い粘着剤組成物を用いるため、塗工の後工程である切断や打ち抜き加工までの時間短縮を図ることができる。なお、本発明の光学フィルムの種類は、たとえば偏光フィルムを例示できる。偏光フィルム以外には、防眩フィルム、配向フィルム、偏光層保護フィルム、位相差フィルム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルム、および電磁波シールドフィルムなどに使用できる。また、タッチパネル用途の各種フィルムにも使用できる。 The optical film which is one form of this invention is an optical film which has the adhesive composition of this invention in an adhesive layer. Specifically, the pressure-sensitive adhesive composition is coated on a release sheet, and after the pressure-sensitive adhesive layer is formed, the release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer / optical are obtained by laminating the release sheet and the pressure-sensitive adhesive layer on an optical film. It is a laminate of film composition. The acrylic pressure-sensitive adhesive layer can be formed on the release sheet by coating the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on the release sheet and drying it. Since the optical film of the present invention maintains optical performance and uses a pressure-sensitive adhesive composition with a short curing time, it is possible to shorten the time until cutting and punching, which are post-coating steps. In addition, the kind of optical film of this invention can illustrate a polarizing film, for example. Besides a polarizing film, it can be used for an antiglare film, an orientation film, a polarizing layer protective film, a retardation film, a viewing angle improving film, a brightness improving film, an electromagnetic wave shielding film, and the like. It can also be used for various films for touch panel applications.
本発明の形態の一つである液晶表示装置は、前記光学フィルムを用いた液晶表示装置である。本発明の液晶表示装置は、たとえば光学フィルムとして偏光フィルムを用いた際に、光漏れを抑制し、優れた光学性能を示す。 A liquid crystal display device according to one embodiment of the present invention is a liquid crystal display device using the optical film. The liquid crystal display device of the present invention suppresses light leakage when a polarizing film is used as an optical film, for example, and exhibits excellent optical performance.
本発明の粘着剤組成物を剥離シート上に塗工する方法は特に制約はないが、たとえばコンマロールコーター、バーコーター、ダイロールコーター、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、ナイフコーター、スピンコーター、およびスプレーコーターを用いた塗工方法を例示できる。 The method for coating the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on the release sheet is not particularly limited. For example, a comma roll coater, a bar coater, a die roll coater, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, and a dip roll coater. And a coating method using a knife coater, a spin coater, and a spray coater.
前記剥離シートは、合成樹脂シート、および紙等を、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、およびシリコーン等の離型剤で離型処理したものを例示できる。 Examples of the release sheet include those obtained by releasing a synthetic resin sheet, paper, and the like with a release agent such as fluororesin, paraffin wax, and silicone.
前記剥離シート上に形成される前記粘着剤層の厚さは、たとえば乾燥後で１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ
、さらに好ましくは１５〜３０μｍ程度の厚さである。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the release sheet is, for example, 1 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm after drying.
More preferably, the thickness is about 15 to 30 μm.
前記剥離シート上に塗工した本発明の粘着剤組成物は、たとえば熱風乾燥機で７０〜１２０℃
、１〜３分加熱し、乾燥および架橋を行うことができる。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention coated on the release sheet is, for example, 70 to 120 ° C. with a hot air dryer.
For 1 to 3 minutes, and drying and crosslinking can be performed.
本発明において、養生時間の判定は、ゲル分率測定によって行う。 In the present invention, the curing time is determined by measuring the gel fraction.
本発明の別の実施形態は、粘着剤組成物を用いた光学フィルム、および液晶表示装置である。本発明の粘着剤組成物を用いた光学フィルム、および液晶表示装置は、粘着剤組成物の養生時間が短縮するため、切断、打ち抜き、および組み込み等の加工作業時間を短縮できる。 Another embodiment of the present invention is an optical film using a pressure-sensitive adhesive composition, and a liquid crystal display device. In the optical film and the liquid crystal display device using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the curing time of the pressure-sensitive adhesive composition is shortened, so that the processing work time such as cutting, punching, and incorporation can be shortened.
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明の効果を具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、実施例および比較例における、試験片の作製方法、各種の試験及び評価方法は以下のとおりである。 Hereinafter, the effects of the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to these examples. In addition, the preparation methods of test pieces, various tests, and evaluation methods in Examples and Comparative Examples are as follows.
（１）試験用偏光フィルムの作製
シリコーン系離型剤で表面処理された離型紙上に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２５μｍとなるように、粘着剤組成物を塗工し、１００℃で９０秒間熱風循環式乾燥機にて乾燥して粘着剤層を形成した後、偏光ベースフィルム〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを主体とする偏光子の両面に、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムをラミネートしたもの；約１９０μｍ〕の裏面を粘着剤層面と貼り合せ、加圧ニップロールに通して圧着した後、２３℃×５０％ＲＨの条件で養生させて偏光フィルムを得る。
(1) Production of polarizing film for test A pressure-sensitive adhesive composition was applied on a release paper surface-treated with a silicone release agent so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 25 μm. After drying with a hot air circulation dryer at 90 ° C. for 90 seconds to form an adhesive layer, a polarizing base film [laminated cellulose triacetate (TAC) film on both sides of a polarizer mainly composed of polyvinyl alcohol (PVA) film) After bonding the back surface of about 190 μm] to the pressure-sensitive adhesive layer surface and pressing through a pressure nip roll, the film is cured under conditions of 23 ° C. × 50% RH to obtain a polarizing film.
（２）養生時間判定方法
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に、イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）と、３級イミダゾール（Ｃ）と、必要に応じ各種添加剤、各種溶媒とを加え、粘着剤組成物の溶液をシリコーン系離型剤で表面処理した剥離フィルム上に、乾燥後厚み２５μｍとなるようにフィルム状の粘着剤層を作成した。次に、作製した粘着剤層を２３℃×５０％RH環境下で保管し、保管開始から２４時間と１６８時間とのゲル分率の測定を実施した。養生時間のゲル分率を１６８時間後のゲル分率と比較し、ゲル分率の差が３％以内になった場合を養生終了とみなした。
評価基準は次の通りである。
○：養生２４時間後と１６８時間後のゲル分率の差が３％以内である。
×：養生２４時間後と１６８時間後のゲル分率の差が３％を超える。
(2) Curing time determination method (meth) acrylic copolymer (A), isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring, tertiary imidazole (C), and various additions as required An adhesive agent and various solvents were added, and a film-like pressure-sensitive adhesive layer was formed on the release film obtained by surface-treating the solution of the pressure-sensitive adhesive composition with a silicone-based release agent so as to have a thickness of 25 μm after drying. Next, the produced pressure-sensitive adhesive layer was stored in a 23 ° C. × 50% RH environment, and the gel fraction was measured for 24 hours and 168 hours from the start of storage. The gel fraction of the curing time was compared with the gel fraction after 168 hours, and the case where the difference in gel fraction was within 3% was regarded as the end of curing.
The evaluation criteria are as follows.
○: The difference in gel fraction between 24 hours after curing and 168 hours is within 3%.
X: The difference in gel fraction after 24 hours and 168 hours after curing exceeds 3%.
ゲル分率は、下記方法により測定する。
１、精秤した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）にフィルム状粘着剤層を約０．２５ｇ貼付し、ゲル分が漏れないように包む。その後、精密天秤にて質量を正確に測定して試料を作製する。
２、前記の金網を酢酸エチル溶液に３日間浸漬する。
３、浸漬後、金網を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥
させる。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
４、下式によりゲル分率を計算する。
ゲル分率（質量％）＝（Ｚ−Ｘ）／（Ｙ−Ｘ）×１００
但し、Ｘは金網の質量（ｇ）、Ｙは粘着剤を貼付した金網の質量（粘着剤重量）（ｇ）、Ｚは浸漬後、乾燥させた金網の質量（ゲル樹脂質量）（ｇ）である。
The gel fraction is measured by the following method.
1. About 0.25 g of a film-like pressure-sensitive adhesive layer is applied to a precisely weighed 250-mesh wire mesh (100 mm × 100 mm) and wrapped so that the gel content does not leak. Thereafter, the mass is accurately measured with a precision balance to prepare a sample.
2. The wire mesh is immersed in an ethyl acetate solution for 3 days.
3. After immersion, the wire mesh is taken out, washed with a small amount of ethyl acetate, and dried at 120 ° C. for 24 hours. Thereafter, the mass is accurately measured with a precision balance.
4. Calculate the gel fraction by the following formula.
Gel fraction (mass%) = (Z−X) / (Y−X) × 100
Where X is the mass (g) of the wire mesh, Y is the mass of the wire mesh (adhesive weight) (g), and Z is the mass (gel resin mass) (g) of the wire mesh that has been dipped and dried. is there.
（３）耐久性の評価
配合後３時間時間以内に「（１）試験用偏光フィルムの作製」の方法を用いて作製した偏光フィルムを、吸収軸に対して長辺が４５゜になるようにカットした１４０ｍｍ×２６０ｍｍ（長辺）の試験片を用い、０．７ｍｍコーニング社製無アルカリガラス板「＃１７３７」の片面にラミネーターを用いて貼付した。次に、このサンプルにオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２、２０分）を施し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、次の温度、及び湿度条件下（８０℃、６０℃×９０％ＲＨ）に５００時間放置し、発泡、剥れや浮きの状態を目視観察にて評価した。
評価基準は次の通りである。
◎：発泡、剥れが全く見られない
○：発泡が殆ど見られない、２辺において外周端部から０．５ｍｍ以上の位置に剥れが無いもの。
×：発泡が顕著に見られる、２辺において外周端部から０．５ｍｍ以上の位置に剥れがあるもの。
(3) Evaluation of durability A polarizing film produced by using the method of “(1) Production of polarizing film for test” within 3 hours after blending is so that the long side is 45 ° with respect to the absorption axis. Using a cut test piece of 140 mm × 260 mm (long side), it was attached to one side of a 0.7 mm Corning non-alkali glass plate “# 1737” using a laminator. Next, this sample was subjected to autoclaving (50 ° C., 5 kg / cm 2, 20 minutes), and allowed to stand for 24 hours at 23 ° C. and 50% RH. Then, it was left for 500 hours under the following temperature and humidity conditions (80 ° C., 60 ° C. × 90% RH), and the state of foaming, peeling and floating was evaluated by visual observation.
The evaluation criteria are as follows.
A: Foaming and peeling are not seen at all O: Foaming is hardly seen, and there is no peeling at a position of 0.5 mm or more from the outer peripheral edge on two sides.
X: The foaming is remarkably observed, and the two sides are peeled off at a position of 0.5 mm or more from the outer peripheral end.
（４）光漏れの評価試験
配合後３０分以内で「（１）試験用偏光フィルムの作製」の方法を用いて作製した偏光フィルムを、「（３）耐久性の評価」と同様のサイズの粘着剤層を有する偏光フィルムを０．７ｍｍコーニング社製無アルカリガラス板「＃１７３７」の両面にラミネーターを用いてその偏光軸が互いに直交するように貼付した試験サンプルを作製した。次に、このサンプルにオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２、２０分）を施し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、８０℃、ドライの条件下に５００時間、放置した。放置後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で均一光源を使用し、光漏れ状態を目視により監察した。評価基準は次の通りである。
○：光漏れがほとんど認められない。
×：光漏れが大きい。
(4) Light leakage evaluation test Within 30 minutes after blending, the polarizing film prepared using the method of “(1) Preparation of polarizing film for test” has the same size as “(3) Durability evaluation”. A test sample was prepared by attaching a polarizing film having an adhesive layer to both surfaces of a 0.7 mm Corning non-alkali glass plate “# 1737” using a laminator so that the polarization axes thereof were orthogonal to each other. Next, this sample was subjected to autoclaving (50 ° C., 5 kg / cm 2, 20 minutes), and allowed to stand for 24 hours at 23 ° C. and 50% RH. Then, it was left to stand at 80 ° C. under dry conditions for 500 hours. After standing, a uniform light source was used under conditions of 23 ° C. and 50% RH, and the light leakage state was visually monitored. The evaluation criteria are as follows.
○: Almost no light leakage is observed.
X: Light leakage is large.
（５）ポットライフ性試験
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）に、イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）と、３級イミダゾール（Ｃ）と、必要に応じ各種添加剤、各種溶媒とを加えた配合液とを２３℃、５０％ＲＨの条件下で放置した。放置した配合液を「（１）試験用偏光フィルムの作製」と同様にフィルムを作成した。また、その作製したフィルムを「（３）耐久性の評価」と同様に試験した。評価基準は次の通りである。
◎：配合から１２時間後の塗工作業性は良好であり、スジ状の欠陥は見られない。
○：配合から６時間後の塗工作業性は良好であり、スジ状の欠陥は見られないが、
配合から１２時間後の塗工作業性は悪く、塗工面にスジ状の欠陥が見られる。
△：配合から３時間後の塗工作業性は良好であり、スジ状の欠陥は見られないが、
配合から６時間後の塗工作業性は悪く、塗工面にスジ状の欠陥が見られる。
×：配合から３時間後の塗工作業性は悪く、塗工面にスジ状の欠陥が見られる。
(5) Pot life test (is) An isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring, a tertiary imidazole (C), and various additions as necessary to the (meth) acrylic copolymer (A). The compounded liquid added with the agent and various solvents was left under conditions of 23 ° C. and 50% RH. A film was prepared from the left blended liquid in the same manner as in “(1) Production of polarizing film for test”. The produced film was tested in the same manner as in “(3) Evaluation of durability”. The evaluation criteria are as follows.
A: Coating workability 12 hours after blending is good, and no streak-like defects are observed.
○: Coating workability 6 hours after blending is good and no streak-like defects are seen,
The coating workability 12 hours after blending is poor, and streaky defects are seen on the coated surface.
Δ: Coating workability after 3 hours from blending is good, and no streak-like defects are seen,
The coating workability 6 hours after blending is poor, and streaky defects are seen on the coated surface.
X: Coating workability after 3 hours from blending is poor, and streaky defects are seen on the coated surface.
（（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の製造）
（製造例１）
温度計、攪拌機、窒素導入管及び還流冷却管を備えた反応器内に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９９．５質量部、２-ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）０．５質量部、酢酸エチル（ＥＡｃ）１００質量部、およびアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２質量部を入れ、前記反応容器の空気を窒素ガスで置換した。その後、攪拌下に窒素雰囲気中で、前記反応容器の内容物温度を６５℃に昇温させて６時間反応させ、更に７０℃に昇温させて２時間反応させた。次に、ＥＡｃ２０質量部にＡＩＢＮ０．４質量部を溶解させた溶液を１時間かけて滴下し、更に２時間反応させた。反応終了後、反応混合物をトルエンで希釈し、固形分２２．６８質量％の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）溶液を得た。（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量は１５２万であった。
(Production of (meth) acrylic copolymer (A))
(Production Example 1)
In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introduction tube and a reflux condenser, 99.5 parts by mass of n-butyl acrylate (BA), 0.5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA), ethyl acetate ( EAc) 100 parts by mass and azobisisobutyronitrile (AIBN) 0.2 part by mass were added, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. Then, the temperature of the contents of the reaction vessel was raised to 65 ° C. for 6 hours in a nitrogen atmosphere with stirring, and further reacted for 2 hours by raising the temperature to 70 ° C. Next, a solution in which 0.4 part by mass of AIBN was dissolved in 20 parts by mass of EAc was added dropwise over 1 hour, and the mixture was further reacted for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with toluene to obtain a (meth) acrylic copolymer (A) solution having a solid content of 22.68% by mass. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer was 1,520,000.
（製造例２〜４）
表１に（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）の各製造例の共重合組成および特性値をまとめた。製造例１で使用した（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）のかわりに、組成を表１の各製造例に示したモノマー組成とした以外は製造例１と同様にして重合を行った。表１に、各製造例の（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）組成、固形分、および重量平均分子量（Ｍｗ）を示した。
(Production Examples 2 to 4)
Table 1 summarizes the copolymer composition and characteristic values of each production example of the (meth) acrylic copolymer (A). Instead of the (meth) acrylic copolymer (A) used in Production Example 1, polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the monomer composition shown in each Production Example in Table 1 was used. Table 1 shows the (meth) acrylic copolymer (A) composition, solid content, and weight average molecular weight (Mw) of each production example.
（粘着剤組成物の製造）
（実施例１）
（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）として製造例１で合成した（メタ）アクリル系共重合体１００質量部、イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）としてコロネート２０３７ ０．１５質量部（日本ポリウレタン社製ポリイソシアネート化合物）、３級イミダゾール系（Ｃ）として１-ベンジル-２-メチルイミダゾール０．１質量部（四国化成株式会社製 イミダゾール化合物、商品名１Ｂ２ＭＺ）、およびエポキシ基含有シランカップリング剤０．１質量部（信越化学株式会社製シラン化合物、商品名ＫＢＭ-４０３）を十分に攪拌混合して粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物を目視したところ、濁りがなく、透明性が十分にあることを確認した。
(Manufacture of adhesive composition)
Example 1
100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer synthesized in Production Example 1 as the (meth) acrylic copolymer (A), Coronate 2037 as the isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring. 15 parts by mass (polyisocyanate compound manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), 0.1 part by mass of 1-benzyl-2-methylimidazole as tertiary imidazole (C) (imidazole compound manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., trade name 1B2MZ), and epoxy A pressure-sensitive adhesive composition was obtained by sufficiently stirring and mixing 0.1 parts by mass of a group-containing silane coupling agent (a silane compound manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KBM-403). When the obtained adhesive composition was observed visually, it confirmed that there was no turbidity and transparency was enough.
（実施例２〜１２、比較例１〜９）
表２に示した実施例、および比較例の配合組成にした以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物を作製した。表２中の質量部は固形分換算である。得られた粘着剤組成物はいずれも、目視したところ、濁りがなく、透明性が十分にあることを確認した。
(Examples 2 to 12, Comparative Examples 1 to 9)
A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition shown in Table 2 and Comparative Example were used. The mass parts in Table 2 are in terms of solid content. As a result of visual observation, it was confirmed that the obtained pressure-sensitive adhesive composition had no turbidity and had sufficient transparency.
（粘着剤組成物を用いた光学フィルムの評価）
得られた粘着剤組成物を用いて、上述した試験用光学フィルムの作製方法により試験用光学フィルムを作製後、上述した各種測定、評価を実施した。実施例、および比較例の評価結果を表２に示す。
(Evaluation of optical film using adhesive composition)
Using the obtained pressure-sensitive adhesive composition, the above-described various measurements and evaluations were performed after the test optical film was prepared by the above-described test optical film preparation method. Table 2 shows the evaluation results of Examples and Comparative Examples.
実施例１〜１２の粘着剤組成物を用いた光学フィルムの作製において、粘着剤の塗工時に粘度の上昇による塗工性低下は見られず、また、光学フィルムにスジ状の欠陥がなくポットライフは適正であった。 In the production of optical films using the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 12, there was no decrease in coating properties due to an increase in viscosity when the pressure-sensitive adhesive was applied, and there was no streak-like defect in the optical film. Life was right.
表２中の各化合物の詳細は以下のとおりである。
コロネート2037 ：日本ポリウレタン社製 ポリイソシアネート化合物（イソシアヌレート変性TDI)
コロネートL ：日本ポリウレタン社製 ポリイソシアネート化合物（トリメチロールプロパン変性TDI）
デスモジュールHL ：住化バイエルウレタン社製 ポリイソシアネート化合物（イソシアヌレート変性TDI）
E-405-80T ：旭化成ケミカルズ社製 ポリイソシアネート化合物（HMDI）
TPA-100 ：旭化成ケミカルズ社製 ポリイソシアネート化合物（イソシアヌレート変性HMDI）
タケネートD-110N ：武田薬品工業社製 ポリイソシアネート化合物（トリメチロールプロパン変性XDI）
TETRAD-X ：三菱ガス化学社製 エポキシ架橋剤
キュアゾール1B2MZ ：四国化成社製 1-ベンジル-2-メチルイミダゾール
キュアゾールTBZ ：四国化成社製 2,3-ジヒドロ-1H-ピロロ〔1,2-a〕ベンズイミダゾール
キュアゾール1.2DMZ ：四国化成社製 1,2-ジメチルイミダゾール
キュアゾール1B2PZ ：四国化成社製 1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール
キュアゾール2MZ ：四国化成社製 2-メチルイミダゾール
カオライザーNo.1 ：花王社製 N.N.N'.N'-テトラメチルヘキサンジアミン
DBTDL ：ジブチルスズジウラレート
Details of each compound in Table 2 are as follows.
Coronate 2037: Polyisocyanate compound (isocyanurate modified TDI) manufactured by Nippon Polyurethane
Coronate L: Polyisocyanate compound (trimethylolpropane modified TDI) manufactured by Nippon Polyurethane
Death Module HL: Polyisocyanate compound (isocyanurate-modified TDI) manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.
E-405-80T: Polyisocyanate compound (HMDI) manufactured by Asahi Kasei Chemicals
TPA-100: Polyisocyanate compound (isocyanurate-modified HMDI) manufactured by Asahi Kasei Chemicals
Takenate D-110N: Polyisocyanate compound (trimethylolpropane modified XDI) manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited
TETRAD-X: Epoxy crosslinking agent manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company
Cureazole 1B2MZ: 1-benzyl-2-methylimidazole manufactured by Shikoku Kasei
Cureazole TBZ: 2,3-dihydro-1H-pyrrolo [1,2-a] benzimidazole manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.
Cureazole 1.2DMZ: 1,2-dimethylimidazole manufactured by Shikoku Kasei
Curesol 1B2PZ: 1-benzyl-2-phenylimidazole manufactured by Shikoku Kasei
Cureazole 2MZ: 2-methylimidazole manufactured by Shikoku Chemicals
Kaorizer No.1: NNN'.N'-tetramethylhexanediamine manufactured by Kao
DBTDL: Dibutyltin diurarate
表２の実施例１〜１２の評価結果より、本発明の粘着剤組成物、それを用いた光学フィルムは、ポットライフを維持しつつ、従来よりも養生時間を短縮できる優れた特性を示すと同時に、光学性能、および耐久性も優れた特性を示すことが確認された。 From the evaluation results of Examples 1 to 12 in Table 2, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention and the optical film using the same show excellent properties capable of shortening the curing time as compared with the conventional one while maintaining the pot life. At the same time, it was confirmed that the optical performance and the durability were excellent.
比較例１は、本発明に用いたイソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）のかわりに、アダクト変性のヘキサメチレンジイソシアネートを用いた粘着剤組成物である。この粘着剤組成物を評価したところ、目標とする養生時間に未達であった。 Comparative Example 1 is a pressure-sensitive adhesive composition using adduct-modified hexamethylene diisocyanate instead of the isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring used in the present invention. When this adhesive composition was evaluated, the target curing time was not achieved.
比較例２は、本発明に用いたイソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）のかわりに、イソシアヌレート変性のヘキサメチレンジイソシアネートを用いた粘着剤組成物である。この粘着剤組成物を評価したところ、目標とする養生時間に未達であった。 Comparative Example 2 is a pressure-sensitive adhesive composition using isocyanurate-modified hexamethylene diisocyanate instead of the isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring used in the present invention. When this adhesive composition was evaluated, the target curing time was not achieved.
比較例３は、本発明に用いたイソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）のかわりに、イソシアヌレート環を有するが芳香族環を含まない化合物を用いた粘着剤組成物である。この粘着剤組成物を評価し、目標とする養生時間に未達であることを確認した。 Comparative Example 3 is a pressure-sensitive adhesive composition using a compound having an isocyanurate ring but not containing an aromatic ring instead of the isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring used in the present invention. is there. This pressure-sensitive adhesive composition was evaluated, and it was confirmed that the target curing time was not achieved.
比較例４は、本発明に用いたイソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物のかわりに、アダクト変性のキシレンジイソシアネートを用いた粘着剤組成物である。この組成物を評価し、目標とする養生時間に未達であることを確認した。 Comparative Example 4 is a pressure-sensitive adhesive composition using adduct-modified xylene diisocyanate instead of the isocyanate compound having an isocyanurate ring and an aromatic ring used in the present invention. This composition was evaluated and it was confirmed that the target curing time was not achieved.
比較例５は、本発明に用いたイソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）のかわりに、エポキシ系架橋剤でアミン構造をもつ化合物を用いた粘着剤組成物である。この粘着剤組成物を評価し、目標とする養生時間に未達であることを確認した。 Comparative Example 5 is an adhesive composition using a compound having an amine structure as an epoxy-based crosslinking agent, instead of the isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring used in the present invention. This pressure-sensitive adhesive composition was evaluated, and it was confirmed that the target curing time was not achieved.
比較例６は、本発明に用いた３級イミダゾール（Ｃ）のかわりに２級イミダゾールを用いた粘着剤組成物である。この粘着剤組成物を評価し、ポットライフが短いため実用に適さないことを確認した。 Comparative Example 6 is a pressure-sensitive adhesive composition using secondary imidazole instead of tertiary imidazole (C) used in the present invention. This pressure-sensitive adhesive composition was evaluated and confirmed to be unsuitable for practical use due to its short pot life.
比較例７は、本発明に用いた３級イミダゾール（Ｃ）のかわりに３級アミンを用いた粘着剤組成物である。この粘着剤組成物を評価し、ポットライフが短いため実用に適さないことを確認した。 Comparative Example 7 is an adhesive composition using a tertiary amine instead of the tertiary imidazole (C) used in the present invention. This pressure-sensitive adhesive composition was evaluated and confirmed to be unsuitable for practical use due to its short pot life.
比較例８は、硬化を促進する作用を示す化合物を含まない粘着剤組成物である。この粘着剤組成物を評価し、目標とする養生時間に未達であることを確認した。 Comparative Example 8 is a pressure-sensitive adhesive composition that does not contain a compound that has an effect of promoting curing. This pressure-sensitive adhesive composition was evaluated, and it was confirmed that the target curing time was not achieved.
比較例９は、本発明に用いた３級イミダゾール（Ｃ）のかわりにスズ系化合物を用いた粘着剤組成物である。この粘着剤組成物を評価し、ポットライフが短いため実用に適さないことを確認した。 Comparative Example 9 is a pressure-sensitive adhesive composition using a tin compound in place of the tertiary imidazole (C) used in the present invention. This pressure-sensitive adhesive composition was evaluated and confirmed to be unsuitable for practical use due to its short pot life.
（液晶表示装置の評価）
実施例１で作製した粘着剤組成物を用いた光学フィルムを液晶表示装置に組み込み、液晶表示装置の光学性能を目視で確認した。ムラがなく光学的に優れた性能を示すことを確認できた。また、本発明の光学フィルムを、粘着剤組成物塗工後２４時間経過した後打ち抜き加工し、液晶表示装置に用いたところ、打ち抜き刃への粘着剤組成物の顕著な付着はなく、打ち抜き加工した光学フィルムにわれなどの外観異常は見られなかった。
(Evaluation of liquid crystal display devices)
An optical film using the pressure-sensitive adhesive composition produced in Example 1 was incorporated into a liquid crystal display device, and the optical performance of the liquid crystal display device was confirmed visually. It was confirmed that there was no unevenness and optical performance was excellent. Further, the optical film of the present invention was punched after 24 hours from the application of the pressure-sensitive adhesive composition, and used for a liquid crystal display device. There was no significant adhesion of the pressure-sensitive adhesive composition to the punching blade, and the punching process. The optical film did not show any abnormal appearance such as cracks.
以上示したとおり、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）と、イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）と、３級イミダゾール（Ｃ）とを含むことにより、従来よりも養生時間を短縮できる優れた特性を示す粘着剤組成物、それを用いた光学フィルム、および液晶表示装置を提供できた。 As shown above, by including (meth) acrylic copolymer (A), isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring, and tertiary imidazole (C), It was possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition exhibiting excellent properties capable of shortening the curing time, an optical film using the same, and a liquid crystal display device.
本発明の粘着剤組成物を用いることで、ポットライフを維持しつつ、従来よりも養生時間を短縮することができる。 By using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the curing time can be shortened as compared with the conventional one while maintaining the pot life.
また、粘着剤組成物の養生時間が短縮するため、切断や打ち抜き等の加工作業時間を短縮できる光学フィルム、およびそれを用いた液晶表示装置を提供できる。 Moreover, since the curing time of the pressure-sensitive adhesive composition is shortened, it is possible to provide an optical film that can shorten the working time such as cutting and punching, and a liquid crystal display device using the optical film.
Claims (11)
イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）と、
式（Ｉ）：
（Ｒ１〜Ｒ４は置換基を表す）
で表される３級イミダゾール（Ｃ）とを
含むことを特徴とする粘着剤組成物。
A (meth) acrylic copolymer (A) having one or more reactive functional groups selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group;
An isocyanate compound (B) having an isocyanurate ring and an aromatic ring;
Formula (I):
(R1 to R4 represent substituents)
And a tertiary imidazole (C) represented by the formula:
トリレンジイソシアネートを構成単位とするポリイソシアネートである
請求項１に記載の粘着剤組成物
The isocyanate compound (B) having the isocyanurate ring and the aromatic ring is:
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which is a polyisocyanate having tolylene diisocyanate as a structural unit.
少なくとも
式（ＩＩ）：
式（ＩＩＩ）：
のいずれかを含むイソシアネート化合物である
請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
The isocyanate compound (B) having the isocyanurate ring and the aromatic ring is:
At least the formula (II):
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2, which is an isocyanate compound containing any of the above.
前記イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）を０．１〜１．０質量部含む
請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
For 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A),
The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3, comprising 0.1 to 1.0 part by mass of an isocyanate compound (B) having the isocyanurate ring and the aromatic ring.
式（Ｉ）：
（Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アリール基のいずれかである。）
で表される請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
The tertiary imidazole (C) is
Formula (I):
(R1 to R4 are any one of a hydrogen atom, an alkyl group, and an aryl group.)
The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 4, represented by:
１、２−ジメチルイミダゾール、１-ベンジル-２-メチルイミダゾール、および１-ベンジル-２−フェニルイミダゾールからなる群から選択される１種以上である
請求項５に記載の粘着剤組成物。
The tertiary imidazole (C) is
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 5, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is one or more selected from the group consisting of 1,2-dimethylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, and 1-benzyl-2-phenylimidazole.
式（ＩＶ）：
（Ｒ１とＲ２、およびＲ３とＲ４は互いに連結して環状構造を形成する）
で表される請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
The tertiary imidazole (C) is
Formula (IV):
(R1 and R2, and R3 and R4 are linked together to form a cyclic structure)
The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 4, represented by:
２、３-ジヒドロ-１Ｈ-ピロロ[１，２-ａ]ベンズイミダゾールである
請求項７に記載の粘着剤組成物。
The tertiary imidazole (C) is
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 7, which is 2,3-dihydro-1H-pyrrolo [1,2-a] benzimidazole.
前記イソシアヌレート環と芳香族環とを有するイソシアネート化合物（Ｂ）０．１〜１．０質量部と
前記３級イミダゾール（Ｃ）０．０５〜０．５質量部とを含む
請求項１〜８のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
For 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer (A),
The isocyanate compound (B) 0.1-1.0 mass part which has the said isocyanurate ring and an aromatic ring, and the said tertiary imidazole (C) 0.05-0.5 mass part are included. The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above.
The optical film using the adhesive composition of any one of Claims 1-9.
A liquid crystal display device using the optical film according to claim 10.
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