JP2012501869A - Apparatus and method for drying thermoplastic sheets - Google Patents

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Abstract

微多孔性熱可塑性シートを乾燥させる装置が記載されている。かかる装置は、少なくとも１種の熱可塑性組成物を含みシートの中にある量の希釈剤を有する多孔性シートを供給するための手段；シートの第１の表面を接触させ乾燥の間にシートを進行方向に搬送するためのローラー；および不活性ガスの流れをシートの第２の表面に方向付けるための少なくとも１つの手段であって、約３０°〜約１５０°の範囲の角度βでこの流れを供給するような位置にある手段；を含む。ここで、βは、ローラーの中心とフィルムがローラーに接触している部分の中点とで形成されるラインと、流れの方向とで形成される角度である。熱可塑性フィルムを乾燥させる関連方法も記載されている。
【選択図】 図１An apparatus for drying microporous thermoplastic sheets is described. Such an apparatus comprises means for supplying a porous sheet comprising at least one thermoplastic composition and having an amount of diluent in the sheet; contacting the first surface of the sheet and drying the sheet during drying A roller for conveying in the direction of travel; and at least one means for directing a flow of inert gas to the second surface of the sheet, the flow at an angle β in the range of about 30 ° to about 150 °. Means in a position to supply Here, β is an angle formed by the line formed by the center of the roller and the midpoint of the portion where the film is in contact with the roller, and the direction of flow. A related method for drying thermoplastic films is also described.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、２００８年９月３日出願の出願番号第６１／０９３，９０３号および２００８年１０月７日出願の出願番号第６１／１０３，４６２号の優先権を主張し、それらは参照により本明細書に組み入れられたものとする。   The present invention claims priority of application number 61 / 093,903, filed on September 3, 2008 and application number 61 / 103,462, filed on October 7, 2008, which are incorporated by reference. It is incorporated herein.

本発明は、熱可塑性シートを乾燥させる装置および方法に関する。より具体的には、本発明の実施形態は、熱可塑性シートを乾燥させる装置および方法に関するものであって、ローラーの中心とシートがローラーに接触している領域の中点とで形成されるラインと、流れの方向とが角度βとなるようにガスが供給されるものである。   The present invention relates to an apparatus and a method for drying a thermoplastic sheet. More specifically, embodiments of the present invention relate to an apparatus and method for drying a thermoplastic sheet, the line formed by the center of the roller and the midpoint of the area where the sheet is in contact with the roller. The gas is supplied so that the flow direction is at an angle β.

熱可塑性シートを製造する一般的な方法は周知である。そのような方法の１つでは、熱可塑性組成物を、プロセス溶媒または希釈剤と通常呼ばれているものと混合する。次いで、熱可塑性組成物と希釈剤との溶液または混合物を少なくとも１つのダイを通して押し出し、ゲル状シートを形成する。   General methods for producing thermoplastic sheets are well known. In one such method, the thermoplastic composition is mixed with what is commonly referred to as a process solvent or diluent. A solution or mixture of the thermoplastic composition and diluent is then extruded through at least one die to form a gel-like sheet.

次いで、例えば米国特許第４，０６５，８３８号に記載の従来のテンター装置を用いてフィルムを延伸させてもよい。通常、テンター装置は、１対の広がっていく搬送路により誘導されてテンタークリップを搬送する２本のエンドレスチェーンに取り付けられた複数のテンタークリップを含む。テンタークリップは、開放位置から閉鎖位置へと切り替わって高分子押出物や高分子フィルム等の材料の織布の端部を把持するように構成されている。
米国特許第４，０６５，８３８号 The film may then be stretched using a conventional tenter device described, for example, in US Pat. No. 4,065,838. Typically, a tenter device includes a plurality of tenter clips attached to two endless chains that are guided by a pair of expanding conveying paths to convey the tenter clips. The tenter clip is configured to switch from an open position to a closed position to grip an end portion of a woven fabric of a material such as a polymer extrudate or a polymer film.
U.S. Pat. No. 4,065,838

延伸に続き、希釈剤の少なくとも一部を、通常は高揮発性溶媒を用いて、例えば蒸発によって熱可塑性シートから除去する。乾燥延伸を用いる場合には、例えば、希釈剤の一部を除去した後にフィルムを少なくとも１つの平面方向に延伸させ、フィルムがテンタークリップに把持されている間に洗浄溶媒の一部が蒸発し得る。さらなる乾燥を実行する場合には、シートを一連のローラーに搬送することもできる。   Following stretching, at least a portion of the diluent is typically removed from the thermoplastic sheet, for example, by evaporation, using a highly volatile solvent. When using dry stretching, for example, after removing some of the diluent, the film may be stretched in at least one planar direction and some of the cleaning solvent may evaporate while the film is gripped by the tenter clip. . If further drying is to be performed, the sheet can also be conveyed to a series of rollers.

熱可塑性シートを形成するこのような方法は以前から知られているが、従来の装置および方法では、乾燥プロセス中にシートのムラまたは収縮を生じる場合がある。熱可塑性微多孔膜の作製においては、このような収縮またはムラは微多孔膜の空孔率および透気度に悪影響を及ぼす恐れがある。   While such methods of forming thermoplastic sheets have been known for some time, conventional devices and methods may cause sheet unevenness or shrinkage during the drying process. In the production of a thermoplastic microporous membrane, such shrinkage or unevenness may adversely affect the porosity and air permeability of the microporous membrane.

洗浄溶媒が、このような収縮の原因の１つと考えられている。熱可塑性微多孔膜の作製には、高揮発性洗浄溶媒が一般的に用いられている。したがって、洗浄溶媒の揮発に伴う微多孔膜の収縮力は比較的高くなり得ると考えられてきた。原因が何であれ、この収縮力によって、テンターシステムの把持作用が乾燥延伸中に微多孔膜を傷つける可能性がある。さらには、微多孔膜を多段ローラーで搬送しながら温風で乾燥させると、微多孔膜は機械方向だけでなく横方向にも収縮し、微多孔膜の空孔率および透気度の悪化につながる可能性がある。   A cleaning solvent is considered one of the causes of such shrinkage. For the production of the thermoplastic microporous film, a highly volatile cleaning solvent is generally used. Therefore, it has been considered that the shrinkage force of the microporous membrane accompanying the volatilization of the cleaning solvent can be relatively high. Whatever the cause, this shrinking force can cause the gripping action of the tenter system to damage the microporous membrane during dry stretching. Furthermore, if the microporous membrane is dried with warm air while being transported by a multistage roller, the microporous membrane shrinks not only in the machine direction but also in the lateral direction, resulting in deterioration of the porosity and air permeability of the microporous membrane. There is a possibility of connection.

収縮に対処するために、特開２００４−１０６２６５号には、高分子含有溶液を支持体上にキャストすること、得られたフィルムを剥がすこと、およびフィルムの上に空気を送ることを含む方法が記載されている。テンターにより、フィルムの溶媒含有量を約３〜８重量％（フィルムの総重量が基準）に調節する。乾燥は、多数の多段ロールでフィルムを搬送しながらフィルム上に温風を送ることによって行われる。多段ロール中での乾燥の間、フィルムの表面温度は、ガラス転移点温度（Ｔｇ）より１５℃低い温度からＴｇまでの範囲である。機械方向への伸びは−２％〜３％の範囲内に設定する。
特開２００４−１０６２６５号 In order to deal with shrinkage, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-106265 includes a method including casting a polymer-containing solution on a support, peeling off the obtained film, and sending air over the film. Are listed. The tenter adjusts the solvent content of the film to about 3-8% by weight (based on the total weight of the film). Drying is performed by sending warm air over a film, conveying a film with many multistage rolls. During drying in multi-stage rolls, the surface temperature of the film ranges from a temperature 15 ° C. below the glass transition temperature (Tg) to Tg. The elongation in the machine direction is set in the range of -2% to 3%.
JP 2004-106265 A

乾燥装置および乾燥方法の設計については徐々に改善がなされてきてはいるが、改善された乾燥デバイスおよび乾燥方法、特に、溶媒の効率的な除去を実現し、さらにはシートの収縮を低減することができるものへの要求は依然としてある。加えてこのようなシステムは揮発性洗浄溶媒の環境コントロールの観点からも有益である。   Although there has been a gradual improvement in the design of drying equipment and drying methods, improved drying devices and drying methods, in particular to achieve efficient removal of solvents and even to reduce sheet shrinkage There is still a need for what can be done. In addition, such a system is beneficial from the viewpoint of environmental control of the volatile cleaning solvent.

一態様においては、本発明は、微多孔性熱可塑性シートを乾燥させる装置を提供する。かかる装置は、少なくとも１種の熱可塑性組成物を含みシートの中にある量の希釈剤を有する多孔性シートを供給するための手段；シートの第１の表面を接触させて乾燥の間にシートを進行方向に搬送するためのローラー；および不活性ガスの流れをシートの第２の表面に方向付けるための少なくとも１つの手段であって、約３０°〜約１５０°の範囲の角度βでこの流れを供給するような位置にある手段；を含む。
ここで、βは、ローラーの中心とフィルムがローラーに接触している部分の中点とで形成されるラインと、流れの方向とで形成される角度である。 In one aspect, the present invention provides an apparatus for drying a microporous thermoplastic sheet. Such an apparatus comprises means for supplying a porous sheet comprising at least one thermoplastic composition and having a quantity of diluent in the sheet; contacting the first surface of the sheet and drying the sheet And at least one means for directing a flow of inert gas to the second surface of the sheet at an angle β in the range of about 30 ° to about 150 °. Means in a position to provide flow.
Here, β is an angle formed by the line formed by the center of the roller and the midpoint of the portion where the film is in contact with the roller, and the direction of flow.

別の態様においては、本発明は、微多孔性熱可塑性シートを乾燥させる方法を提供する。かかる方法は、孔の中にある量の希釈剤を有する熱可塑性シートとローラーとを絶えず接触させておくこと、シートの第２の表面の一部の上に約３０°〜約１５０°の範囲の角度βで不活性ガス流を通すこと、を含む。
ここで、βは、ローラーの中心とフィルムがローラーに接触している部分の中点とで形成されるラインと、流れの方向とで形成される角度である。 In another aspect, the present invention provides a method for drying a microporous thermoplastic sheet. Such a method keeps a thermoplastic sheet having a certain amount of diluent in the pores in contact with the roller, in the range of about 30 ° to about 150 ° over a portion of the second surface of the sheet. Passing an inert gas stream at an angle β.
Here, β is an angle formed by the line formed by the center of the roller and the midpoint of the portion where the film is in contact with the roller, and the direction of flow.

別の態様においては、本発明の実施形態は、洗浄した熱可塑性シートが乾燥ローラーに到達する前に乾燥しないことが確保されるように設計された装置およびプロセスを提供する。かかる実施形態は、洗浄溶媒の表面と乾燥ローラーの間の距離を適切に選択することにより、少なくとも一部は実現される。   In another aspect, embodiments of the present invention provide an apparatus and process designed to ensure that the washed thermoplastic sheet does not dry before reaching the drying roller. Such an embodiment is realized at least in part by appropriately selecting the distance between the surface of the cleaning solvent and the drying roller.

装置および方法は、以下の特徴の１つまたは複数をさらに含み得る。   The apparatus and method may further include one or more of the following features.

不活性ガスは、角度βの形成において、ほぼ機械方向または機械方向のほぼ逆方向に進行し得る。特定の実施形態においては、不活性ガスの流れは機械方向のほぼ逆方向に進行する。   The inert gas may travel approximately in the machine direction or substantially opposite the machine direction in forming the angle β. In certain embodiments, the flow of inert gas travels in approximately the opposite direction of the machine direction.

本明細書に記載の装置および方法のいくつかの実施形態においては、不活性ガスは、熱可塑性シートの幅にわたる２箇所以上の所定の場所に位置する、２つ以上、特に４つ以上の、独立して動作可能な手段によって供給される。   In some embodiments of the apparatus and methods described herein, the inert gas is two or more, particularly four or more, located at two or more predetermined locations across the width of the thermoplastic sheet. Supplied by independently operable means.

本明細書に記載の装置および方法のさらに別の特定の実施形態においては、装置および方法は、ローラー、および流れまたは不活性ガスを方向付けるための少なくとも１つの手段が、シートの幅にわたる、機械方向の比較的狭い領域ｒ１にわたって所望の溶媒レベルが達成される乾燥を提供するように構成されるような様式で作動する。特定の実施形態においては、ｒ１は１〜約３００ｍｍの範囲、好ましくは１５０ｍｍである。   In yet another specific embodiment of the apparatus and method described herein, the apparatus and method includes a machine, wherein the roller and at least one means for directing the flow or inert gas span the width of the sheet. Operate in a manner that is configured to provide drying at which the desired solvent level is achieved over a relatively narrow region r1 of direction. In certain embodiments, r1 is in the range of 1 to about 300 mm, preferably 150 mm.

いくつかの実施形態においては、以下の特徴の１つまたは複数によってｒ１の値は小さくなり得る。例えば、特定の実施形態においては、不活性ガスの流れを方向付けるための少なくとも１つの手段は、ノズル本体を有するノズル、スリット、およびスリットから流れ出る不活性ガスの流れを方向付けることができるガイド板を含む。いくつかの実施形態においては、不活性ガスの流れを方向付けるための少なくとも１つの手段は、ローラーの表面にほぼ沿って湾曲して伸展するガイド板に機能的に連結した出口ポートを含む。いくつかのその他の実施形態においては、不活性ガスは、進行方向のほぼ反対方向に方向付けられる前に進行方向に分配される。不活性ガスの流れは、任意の都合のよい流速で供給されてもよく、ある実施形態においては、不活性ガスの流れを方向付けるための少なくとも１つの手段から出る不活性ガスの流速は、約２００〜約５００ｍ／秒である。   In some embodiments, the value of r1 can be reduced by one or more of the following features. For example, in certain embodiments, at least one means for directing the flow of inert gas is a nozzle having a nozzle body, a slit, and a guide plate that can direct the flow of inert gas flowing out of the slit. including. In some embodiments, the at least one means for directing the flow of inert gas includes an outlet port operatively connected to a guide plate that curves and extends substantially along the surface of the roller. In some other embodiments, the inert gas is distributed in the direction of travel before being directed in a direction generally opposite to the direction of travel. The flow of inert gas may be supplied at any convenient flow rate, and in certain embodiments, the flow rate of inert gas exiting at least one means for directing the flow of inert gas is about 200 to about 500 m / sec.

いくつかの実施形態においては、本発明の装置および方法は、ローラー上のフィルムの張力を調整するための張力調整ローラーおよび駆動ローラーも含み、不活性ガスの流れを供給するための少なくとも１つの手段は、不活性ガスの流れをローラーと張力調整ローラーの間の位置に供給する場所にある。   In some embodiments, the apparatus and method of the present invention also includes a tension adjusting roller and a drive roller for adjusting the tension of the film on the roller, and at least one means for supplying a flow of inert gas. Is where the flow of inert gas is supplied to a position between the roller and the tension adjusting roller.

特定の実施形態は、熱可塑性シートをローラーに押し付けるためのニップローラーを含み、ローラーに巻かれた熱可塑性シートの張力が約１００〜３０００、好ましくは２００〜２０００、より好ましくは３００〜１０００Ｎ−ｍであるような形で操作される。いずれの好適な搬送速度を用いてもよいが、典型的な熱可塑性シートの搬送速度は約５〜約３０ｍ／分の範囲であり得る。通常、張力および速度は、ローラー、張力調整ローラーおよび駆動ローラーの１つまたは複数によって得られる。フィルムの引き裂きを避けるため、ローラー、張力調整ローラーおよび駆動ローラーを協同させて、所望のフィルム張力および速度を得る。   Certain embodiments include a nip roller for pressing the thermoplastic sheet against the roller, wherein the tension of the thermoplastic sheet wound on the roller is about 100-3000, preferably 200-2000, more preferably 300-1000 N-m. Is operated in such a way. Any suitable conveying speed may be used, but typical thermoplastic sheet conveying speeds may range from about 5 to about 30 m / min. Typically, tension and speed are obtained by one or more of a roller, a tension adjusting roller and a drive roller. In order to avoid tearing of the film, the roller, tension adjusting roller and drive roller cooperate to obtain the desired film tension and speed.

さらにその他の実施形態は、不活性ガスの流れが熱可塑性シートに接触した後でその流れを受けるような位置に取入れ部がある排気デバイスを含む。   Still other embodiments include an exhaust device having an intake at a location such that the flow of inert gas receives the flow after contacting the thermoplastic sheet.

本発明のいくつかの実施形態は、シートの進行方向に対してローラーの前に位置する洗浄槽を含み、かつ洗浄溶媒を含む。ローラーは、洗浄溶媒の沸点より３０℃、好ましくは１０℃低い温度から洗浄溶媒の沸点より２０℃、好ましくは１０℃高い温度の範囲の温度に加熱される。洗浄槽は、洗浄溶媒と実質的に非相溶性である第２の溶媒を含んでいてもよい。特定の実施形態においては、洗浄溶媒は塩化メチレンであり、第２の溶媒は水である。   Some embodiments of the present invention include a cleaning bath located in front of the roller with respect to the direction of sheet travel and include a cleaning solvent. The roller is heated to a temperature in the range of 30 ° C., preferably 10 ° C. below the boiling point of the cleaning solvent, to 20 ° C., preferably 10 ° C. higher than the boiling point of the cleaning solvent. The cleaning tank may contain a second solvent that is substantially incompatible with the cleaning solvent. In certain embodiments, the washing solvent is methylene chloride and the second solvent is water.

本発明のいくつかの実施形態においては、不活性ガスの流れを方向付けるための少なくとも１つの手段を出る不活性ガスの温度は、０℃から洗浄溶媒の沸点より約２０℃高い温度、好ましくは約２３℃から洗浄溶媒の沸点より約１０℃高い温度の範囲である。   In some embodiments of the invention, the temperature of the inert gas exiting at least one means for directing the flow of inert gas is from 0 ° C. to about 20 ° C. above the boiling point of the cleaning solvent, preferably The temperature ranges from about 23 ° C. to about 10 ° C. higher than the boiling point of the washing solvent.

本明細書に記載の装置および方法は、電池セパレータフィルム等の熱可塑性微多孔膜の作製に特に好適である。   The apparatus and method described herein are particularly suitable for the production of thermoplastic microporous membranes such as battery separator films.

図１は、本明細書に記載の熱可塑性シートを乾燥させる装置の実施形態を模式的に示す図である。FIG. 1 is a diagram schematically illustrating an embodiment of an apparatus for drying a thermoplastic sheet described in the present specification.

図２は、本明細書に記載の熱可塑性シートを乾燥させる装置の実施形態における、角度βとガス流の方向との関係を模式的に示す図である。FIG. 2 is a diagram schematically showing the relationship between the angle β and the direction of gas flow in an embodiment of an apparatus for drying a thermoplastic sheet described in the present specification.

図３は、本発明の実施形態で用いる、ガスを供給する手段およびガイド板を模式的に示す図である。FIG. 3 is a diagram schematically showing a gas supplying means and a guide plate used in the embodiment of the present invention.

図４は、本明細書に記載の、溶媒回収デバイスを用いる熱可塑性シートを乾燥させる装置の実施形態を模式的に示す図である。FIG. 4 is a diagram schematically illustrating an embodiment of an apparatus for drying a thermoplastic sheet using a solvent recovery device as described herein.

図５は、熱可塑性シート内で所望の溶媒レベルを得ることができる領域ｒ１を模式的に描いた図である。FIG. 5 is a diagram schematically showing a region r1 in which a desired solvent level can be obtained in the thermoplastic sheet.

本発明の実施形態は、熱可塑性シートを乾燥させる装置およびプロセスに関する。かかる装置の１つは、少なくとも１種の熱可塑性組成物を含みシートの中にある量の希釈剤を有する熱可塑性シートを供給するための手段；シートの第１の表面を接触させるためのローラー；および不活性ガスの流れをシートの第２の表面に方向付けるための少なくとも１つの手段であって、約３０°〜約１５０°の範囲の角度βでこの流れを提供するような位置にある手段；を含む。
ここで、βは、ローラーの中心とフィルムがローラーに接触している領域の中点とで形成されるラインと、流れの方向とで形成される角度である。 Embodiments of the invention relate to an apparatus and process for drying a thermoplastic sheet. One such device comprises a means for supplying a thermoplastic sheet comprising at least one thermoplastic composition and having a quantity of diluent in the sheet; a roller for contacting the first surface of the sheet And at least one means for directing a flow of inert gas to the second surface of the sheet, such that the flow is provided at an angle β in the range of about 30 ° to about 150 ° Means.
Here, β is an angle formed by the line formed by the center of the roller and the midpoint of the region where the film is in contact with the roller, and the direction of flow.

本開示を目的として、用語「不活性ガス」は、気態で膜に接触し、膜からの溶媒除去を容易にする以外は膜の化学的または物理的構造を実質的に変化させることのないいずれかの組成物、と定義される。いくつかの具体的な不活性ガスとしては、窒素、アルゴンおよび空気が挙げられる。   For the purposes of this disclosure, the term “inert gas” does not substantially change the chemical or physical structure of the membrane other than contacting the membrane in the air and facilitating solvent removal from the membrane. Any composition is defined. Some specific inert gases include nitrogen, argon and air.

本発明の微多孔膜の作製方法においては、溶液は、ポリオレフィン組成物と希釈剤（プロセス溶媒と呼ぶ場合もある）を、通常は加熱しながら合わせることにより調製する。ポリオレフィンを溶解させるのに好適な溶媒の例としては、ノナン、デカン、デカリン、ｐ−キシレン、ウンデカン、ドデカン、パラフィン油等の脂肪族または環状炭化水素、および上記炭化水素と沸点がほぼ等しい鉱油の留分が挙げられる。これらの溶媒は、２５℃にて３０〜５００ｃＳｔ、好ましくは５０〜２００ｃＳｔの粘度を有する。２５℃での粘度が３０ｃＳｔ未満の場合は、ムラのある押出しになって溶液を混練するのが困難になる可能性があり、一方で粘度が５００ｃＳｔを超えると、後処理で溶媒を除去するのが困難である。   In the method for producing a microporous membrane of the present invention, a solution is prepared by combining a polyolefin composition and a diluent (sometimes referred to as a process solvent) usually while heating. Examples of suitable solvents for dissolving the polyolefin include aliphatic or cyclic hydrocarbons such as nonane, decane, decalin, p-xylene, undecane, dodecane, paraffin oil, and mineral oils having boiling points approximately equal to the above hydrocarbons. Fractions. These solvents have a viscosity of 30 to 500 cSt, preferably 50 to 200 cSt at 25 ° C. When the viscosity at 25 ° C. is less than 30 cSt, it may be difficult to knead the solution due to uneven extrusion. On the other hand, when the viscosity exceeds 500 cSt, the solvent is removed by post-treatment. Is difficult.

ポリオレフィンまたはその組成物は、いずれかの都合のよい方法で合わせてもよい。ポリオレフィンを合わせるそのような方法の１つとしては、ポリオレフィンと希釈剤を、均一な混合物が得られる温度でその混合物を攪拌することにより、通常は押出機内での混合により混合すること、がある。押出機を用いてポリオレフィンと希釈剤を合わせることは、高濃度のポリオレフィン組成物を使用する場合には特に好ましい。ポリオレフィン組成物は、希釈剤と合わせる前に高分子成分を乾式混合または溶融混合することによって調製することもできる。   The polyolefin or composition thereof may be combined in any convenient manner. One such method of combining the polyolefins is to mix the polyolefin and diluent, typically by mixing in an extruder, by stirring the mixture at a temperature that results in a uniform mixture. The combination of polyolefin and diluent using an extruder is particularly preferred when using high concentration polyolefin compositions. Polyolefin compositions can also be prepared by dry mixing or melt mixing the polymer components prior to combining with the diluent.

混合温度は、用いる高分子および溶媒の種類によって変わる。押出機内で混合を行う場合、まずポリオレフィン組成物を、用いるポリオレフィンの種類によって異なるが好ましくはポリオレフィンの融点より３０〜１００℃高い温度にて押出機に充填する。例えば、ポリエチレンの場合は１６０〜２３０℃、好ましくは１７０〜２２０℃であり、ポリプロピレンの場合は１９０〜２７０℃、好ましくは１９０〜２５０℃である。次いで、ポリオレフィン混合領域の下流にて液体溶媒をポリオレフィン組成物に加える。   The mixing temperature varies depending on the type of polymer and solvent used. When mixing in the extruder, the polyolefin composition is first filled into the extruder at a temperature 30-100 ° C. higher than the melting point of the polyolefin, although it varies depending on the type of polyolefin used. For example, in the case of polyethylene, it is 160-230 degreeC, Preferably it is 170-220 degreeC, In the case of polypropylene, it is 190-270 degreeC, Preferably it is 190-250 degreeC. A liquid solvent is then added to the polyolefin composition downstream of the polyolefin mixing zone.

ポリオレフィン組成物の濃度は、全溶液を基準として通常は１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％であり、または逆に溶媒の濃度が９０〜５０重量％、好ましくは８０〜６０重量％である。ポリオレフィン組成物濃度が１０重量％未満（または溶媒濃度が９０重量％超）の場合、シートを形成するプロセス中に、ダイの出口で膨張およびネックインが生じやすい。したがって、作製したシートの良好な押出加工性および自立特性を維持するのは困難である。一方、ポリオレフィン組成物濃度が５０重量％超（または溶媒濃度が５０重量％未満）の場合、作製したシートは、厚さ方向への過剰な収縮、空孔率の低下、および押出加工性の悪化等の種々の問題を抱える恐れがある。したがって、大きな孔を有する微多孔膜の作製は困難である。上記の範囲内でポリオレフィン組成物濃度を変えることによって、膜の透気度を調節することが可能である。   The concentration of the polyolefin composition is usually 10 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight, based on the total solution, or conversely, the solvent concentration is 90 to 50% by weight, preferably 80 to 60% by weight. It is. If the polyolefin composition concentration is less than 10% by weight (or the solvent concentration is more than 90% by weight), expansion and neck-in are likely to occur at the die exit during the process of forming the sheet. Therefore, it is difficult to maintain good extrudability and free standing characteristics of the produced sheet. On the other hand, when the polyolefin composition concentration is more than 50% by weight (or the solvent concentration is less than 50% by weight), the produced sheet is excessively contracted in the thickness direction, the porosity is lowered, and the extrusion processability is deteriorated. There is a risk of having various problems such as. Therefore, it is difficult to produce a microporous film having large pores. By changing the polyolefin composition concentration within the above range, the air permeability of the membrane can be adjusted.

次に、溶融かつ混練されたポリオレフィン組成物の加熱溶液を、３〜２５０μｍの範囲の最終膜厚さが確保されるような方法で、直接または別の押出機を介して、ダイ等を通して押し出す。   Next, the melted and kneaded heated composition solution of the polyolefin composition is extruded through a die or the like directly or via another extruder in such a manner that a final film thickness in the range of 3 to 250 μm is secured.

通常、長方形の開口部を有するシートダイがダイとして用いられるが、二重管型中空ダイまたはインフレーションダイ等のいずれの好適なダイを用いてもよい。シートダイを用いる場合、約０．１〜５ｍｍのダイギャップが用いられ、押出プロセスにおいてダイを１４０℃〜２５０℃の範囲の温度に加熱する。ダイの温度は、当技術分野では公知の通り、選択するポリオレフィン組成物によって変わる。ある実施形態においては、２０〜３０ｃｍ／分〜１５ｍ／分のキャスティングロール速度が用いられる。   Usually, a sheet die having a rectangular opening is used as the die, but any suitable die such as a double tube hollow die or an inflation die may be used. When using a sheet die, a die gap of about 0.1 to 5 mm is used, and the die is heated to a temperature in the range of 140 ° C to 250 ° C in the extrusion process. The temperature of the die will vary with the polyolefin composition selected, as is known in the art. In some embodiments, a casting roll speed of 20-30 cm / min to 15 m / min is used.

混合物は、ダイを通って押し出されると同時に冷却され、ゲル様特性を有する押出物が形成される。通常、押出物は、最低でも５０℃／分の速度にて、９０℃以下、好ましくは８０〜３０℃に冷却することによって形成される。一実施形態においては、押出物は、冷却空気や例えば水またはその他の液体等の冷却媒体との直接接触、冷却液で温度を下げて作動しているロールとの接触によって冷却される。特定の実施形態においては、押出物を冷却ロールに接触させることが好ましい。しかし、押出物を冷却するその他の好適な手段も当業者には明らかであろう。   The mixture is cooled as it is extruded through the die, forming an extrudate with gel-like properties. Usually, the extrudate is formed by cooling at a rate of at least 50 ° C./min to 90 ° C. or less, preferably 80-30 ° C. In one embodiment, the extrudate is cooled by direct contact with cooling air or a cooling medium such as water or other liquid, or contact with a roll operating at a lower temperature with the cooling liquid. In certain embodiments, it is preferred to contact the extrudate with a chill roll. However, other suitable means for cooling the extrudate will be apparent to those skilled in the art.

押出物を冷却ロールとの接触によって冷却する場合、ロールは、押出物の中で最もＴｍが低いポリオレフィンのＴｍの４０〜９０℃以内、特に３０℃以内、または押出物の大部分を占めるポリオレフィンのＴｍの４０〜９０℃以内、特に３０℃以内で作動させてもよい。冷却ロールの温度が過度に高い場合は、シートの冷却速度が遅くなり過ぎて、ポリオレフィンのラメラ構造の輪郭を作る壁の厚さを十分に厚くすることができない。その結果、溶媒の除去が困難になり膜透気度が低下する。冷却ロールの温度が過度に低い場合は、押出物の急冷が急速になり過ぎて、孔径が小さく透気度が低い、過度に圧縮された押出物が生じる。押出物は、１〜２０ｍ／分、好ましくは３〜１０ｍ／分で引取られる。これらの範囲内でも低めの引取り速度が通常は好ましい。   When the extrudate is cooled by contact with a chill roll, the roll is within 40-90 ° C., especially within 30 ° C. of the Tm of the lowest Tm polyolefin in the extrudate, or of the polyolefin occupying the majority of the extrudate. You may operate | move within 40-90 degreeC of Tm, especially within 30 degreeC. If the temperature of the chill roll is too high, the cooling rate of the sheet will be too slow and the wall thickness that outlines the polyolefin lamellar structure cannot be made sufficiently thick. As a result, removal of the solvent becomes difficult and the membrane air permeability decreases. If the temperature of the chill roll is too low, the extrudate will be cooled too quickly, resulting in an over-compressed extrudate with a small pore size and low air permeability. The extrudate is taken up at 1-20 m / min, preferably 3-10 m / min. Even within these ranges, a lower take-off speed is usually preferred.

次いで、所望により押出物を、テンター法、ロール法、カレンダー法またはそれらの組合せ等の通常の方法で、一定の延伸倍率で延伸してシートを形成する。延伸は、一軸延伸または二軸延伸、言い換えれば、機械方向のみ、横方向のみ、または両方向であってもよい。二軸延伸の場合は、押出物を縦および横方向に同時にまたは順次に延伸してもよい。特定の実施形態においては同時延伸が好ましい。   Then, if desired, the extrudate is stretched at a constant stretch ratio by a usual method such as a tenter method, a roll method, a calender method, or a combination thereof to form a sheet. Stretching may be uniaxial stretching or biaxial stretching, in other words, only in the machine direction, only in the transverse direction, or in both directions. In the case of biaxial stretching, the extrudate may be stretched simultaneously or sequentially in the machine and transverse directions. In certain embodiments, simultaneous stretching is preferred.

延伸温度は、ポリオレフィン結晶分散温度から結晶融点の１０℃以上までの範囲、好ましくは、結晶分散温度から結晶融点までの範囲であるべきである。超高分子量ポリエチレンを含有するポリエチレン組成物については、例えば、９０〜１４０℃の範囲、１００〜１３０℃の範囲がより好ましい。ポリエチレン組成物の場合は、９０〜１４０℃の範囲が好ましく、９０〜１２５℃の範囲がより好ましい。延伸温度が融点の約１０℃上よりも高いと、所望の分子配向を実現することはより困難である。一方、延伸温度が結晶分散温度よりも低いと、延伸プロセス中に引き裂かれることのないシートを作製することがより困難である。   The stretching temperature should be in the range from the polyolefin crystal dispersion temperature to the crystal melting point of 10 ° C. or higher, preferably from the crystal dispersion temperature to the crystal melting point. About the polyethylene composition containing ultra high molecular weight polyethylene, the range of 90-140 degreeC and the range of 100-130 degreeC are more preferable, for example. In the case of a polyethylene composition, a range of 90 to 140 ° C is preferable, and a range of 90 to 125 ° C is more preferable. If the stretching temperature is higher than about 10 ° C. above the melting point, it is more difficult to achieve the desired molecular orientation. On the other hand, if the stretching temperature is lower than the crystal dispersion temperature, it is more difficult to produce a sheet that is not torn during the stretching process.

延伸倍率は、機械方向（ＭＤ）または横方向（ＴＤ）のいずれにおいても制限はない。好ましくは、総延伸倍率（すなわち、延伸後のフィルムの面積と延伸前のフィルムの面積の比率）は約２〜約４００であり、より好ましくは約１５〜約４００である。   The draw ratio is not limited in either the machine direction (MD) or the transverse direction (TD). Preferably, the total draw ratio (i.e. the ratio of the area of the film after stretching to the area of the film before stretching) is from about 2 to about 400, more preferably from about 15 to about 400.

次いで、延伸したシートを溶媒で洗浄し、残留した希釈剤を除去する。この溶媒除去処理に用いる溶媒は、ペンタン、ヘキサンおよびヘプタン等の炭化水素、塩化メチレンおよび四塩化炭素等の塩素化炭化水素、トリフルオロエタン等の塩素化炭化水素、ならびにジエチルエーテルおよびジオキサン等のエーテルを含む、揮発性溶媒であってもよい。これらの揮発性溶媒は、単独で用いても、組み合わせて用いてもよく、何を選択するかは、ポリオレフィン組成物の溶解に用いる不揮発性溶媒の種類によって決まる。溶媒による洗浄法としては、溶媒による抽出法、溶媒を噴霧する方法またはそれらの組合せが挙げられる。いずれかの所望のレベルを得ることができるが、洗浄は通常、残留する希釈剤の量が約１重量％未満に減少するように設計されている。   The stretched sheet is then washed with a solvent to remove the remaining diluent. Solvents used for this solvent removal treatment are hydrocarbons such as pentane, hexane and heptane, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride and carbon tetrachloride, chlorinated hydrocarbons such as trifluoroethane, and ethers such as diethyl ether and dioxane. May be a volatile solvent. These volatile solvents may be used alone or in combination, and what is selected depends on the type of the non-volatile solvent used for dissolving the polyolefin composition. Examples of the solvent washing method include an extraction method using a solvent, a method of spraying a solvent, or a combination thereof. While any desired level can be obtained, cleaning is typically designed to reduce the amount of residual diluent to less than about 1% by weight.

図１および２は、洗浄溶媒２０を含む熱可塑性シート１を乾燥させる装置の特定の一実施形態を示している。しかしながら、本明細書中の図は、単に概略を示すものであって、熱可塑性シート１または生じる膜の微多孔性構造に関する情報を伝えることは意図していない、ということを留意すべきである。本実施形態の装置は、洗浄溶媒２０および随意である第２の溶媒２１を含む洗浄浴２を含む。第２の溶媒２１は、通常は洗浄溶媒２０より低い濃度を有し、洗浄溶媒２０とは実質的に非相溶性である。本明細書を目的として、動作条件下にて２つの溶媒の間に目に見える相分離がある場合、２つの溶媒は「実質的に非相溶性」である。   1 and 2 show one particular embodiment of an apparatus for drying a thermoplastic sheet 1 containing a cleaning solvent 20. However, it should be noted that the figures herein are only schematic and are not intended to convey information about the microporous structure of the thermoplastic sheet 1 or the resulting membrane. . The apparatus of this embodiment includes a cleaning bath 2 that includes a cleaning solvent 20 and an optional second solvent 21. The second solvent 21 usually has a lower concentration than the washing solvent 20 and is substantially incompatible with the washing solvent 20. For purposes of this specification, two solvents are “substantially incompatible” if there is a visible phase separation between the two solvents under the operating conditions.

洗浄溶媒２０を用いて、希釈剤の少なくとも一部、好ましくは大部分、より好ましくは実質的に全てを、延伸したシート１から除去する。延伸したシート１からの希釈剤相の除去は、シートの孔の中の希釈剤の少なくとも一部、好ましくは大部分、より好ましくは実質的に全てを、より揮発性の高い洗浄溶媒２０に置き換えるために行われる。したがって、洗浄溶媒２０を適切に選択すると、希釈剤が詰まったままの孔がより少なくなるため、最終膜の空孔率および透気度が改善される。いくつかの好適な洗浄溶媒２０としては、揮発性有機溶媒、好ましくはハロゲン化有機溶媒が挙げられる。例えば、好適な洗浄溶媒２０としては、塩化メチレンまたは四塩化炭素等の塩素化炭化水素、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３およびＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５等のハイドロフルオロエーテル、ならびにＣ４Ｆ９ＯＣＦ３またはＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｆ５等のパーフルオロエーテルが挙げられる。特定の実施形態においては、塩化メチレンが好適な洗浄溶媒２０である。いくつかの実施形態においては、塩化メチレンとハイドロフルオロエーテルの共沸混合物が流動パラフィン希釈剤を除去するのに非常に有効である。 A cleaning solvent 20 is used to remove at least a portion of the diluent, preferably most, more preferably substantially all, from the stretched sheet 1. Removal of the diluent phase from the stretched sheet 1 replaces at least some, preferably most, more preferably substantially all of the diluent in the pores of the sheet with a more volatile cleaning solvent 20. Done for. Accordingly, if the cleaning solvent 20 is properly selected, fewer pores remain clogged with the diluent, thereby improving the porosity and air permeability of the final membrane. Some suitable cleaning solvents 20 include volatile organic solvents, preferably halogenated organic solvents. For example, suitable cleaning solvent 20, methylene or four chlorinated hydrocarbon carbon chloride chloride, C 4 F 9 OCH 3 and C 4 F 9 OC 2 H 5 hydrofluoroether such as well as C 4 F 9 OCF, 3 or perfluoroethers such as C 4 F 9 OC 2 F 5 . In certain embodiments, methylene chloride is a suitable wash solvent 20. In some embodiments, an azeotrope of methylene chloride and hydrofluoroether is very effective at removing liquid paraffin diluent.

洗浄浴２から失われる洗浄溶媒２０の量は、実質的に非相溶性である第２の溶媒２１を洗浄槽２に供給することで低減することができる。非相溶性であり洗浄溶媒より濃度が低い第２の溶媒２１を選択することにより、洗浄槽２から抜け出る洗浄溶媒２０の量が少なくなる。洗浄溶媒２０との相溶性が低く洗浄溶媒２０より濃度が低いいずれの溶媒も、特に制限なく用いることができる。好ましくは、第２の溶媒２１は洗浄溶媒２０より沸点が高い。重要ではないが、好適な第２の溶媒２１の１つとして水が挙げられる。   The amount of the cleaning solvent 20 lost from the cleaning bath 2 can be reduced by supplying the cleaning tank 2 with a second solvent 21 that is substantially incompatible. By selecting the second solvent 21 that is incompatible and has a lower concentration than the cleaning solvent, the amount of the cleaning solvent 20 that escapes from the cleaning tank 2 is reduced. Any solvent having a low compatibility with the washing solvent 20 and a lower concentration than the washing solvent 20 can be used without particular limitation. Preferably, the second solvent 21 has a boiling point higher than that of the cleaning solvent 20. Although not critical, one suitable second solvent 21 is water.

洗浄槽２の中の洗浄溶媒２０の量は重要ではない。しかしながら、本発明のある実施形態においては、洗浄槽は、延伸したシート１００重量部あたり約３００〜３０，０００重量部を含む。通常、洗浄温度は約５℃〜４０℃、好ましくは約１５℃〜約３０℃である。洗浄温度は、従来の方法を用いて洗浄浴２を加熱することにより上昇させてもよい。しかしながら、通常は洗浄溶媒２０の温度は８０℃以下が好ましい。   The amount of the cleaning solvent 20 in the cleaning tank 2 is not important. However, in certain embodiments of the present invention, the wash basin comprises about 300-30,000 parts by weight per 100 parts by weight of the stretched sheet. Usually, the washing temperature is about 5 ° C to 40 ° C, preferably about 15 ° C to about 30 ° C. The cleaning temperature may be raised by heating the cleaning bath 2 using conventional methods. However, usually, the temperature of the cleaning solvent 20 is preferably 80 ° C. or lower.

必須ではないが、洗浄工程は、希釈剤の残留量が、熱可塑性組成物を溶解させるため、希釈剤の量の約１重量％以下となるまで、延伸したシート１を一連の洗浄浴２に連続して通すことによって行ってもよい。いくつかの実施形態においては、１つまたは複数のワイパー６１は、ローラー３に運ばれる洗浄溶媒２０の量を減少させるために、洗浄槽２とローラー３の間の位置にある。   Although not required, the cleaning step involves the stretching of the sheet 1 into a series of cleaning baths 2 until the residual amount of diluent dissolves the thermoplastic composition until it is less than about 1% by weight of the amount of diluent. You may carry out by passing continuously. In some embodiments, the one or more wipers 61 are in a position between the cleaning tub 2 and the roller 3 to reduce the amount of cleaning solvent 20 carried to the roller 3.

実質的に非相溶性である第２の溶媒２１の量も、通常は重要ではない。しかしながら、第２の溶媒２１が存在する場合、その量は、洗浄浴２の中の洗浄溶媒２０の表面を覆うのに十分な量であるべきである。   The amount of second solvent 21 that is substantially incompatible is also usually not critical. However, if the second solvent 21 is present, the amount should be sufficient to cover the surface of the cleaning solvent 20 in the cleaning bath 2.

洗浄槽２を通過した後、洗浄されたシート１はローラー３に搬送される。一実施形態においては、牽引を行い、洗浄されたシート１をローラー３に押し付けるためのニップローラー３０も含まれる。通常は、プロセス中のシートの収縮を軽減するためには、このような配置が望ましい。実質的に非相溶性である第２の溶媒２１の水平面からローラー３までの長さＬは、通常は３０〜５００ｍｍの範囲である。長さＬが５００ｍｍを超えると、洗浄溶媒２０の揮発によってシート１の収縮が生じる場合がある。   After passing through the washing tank 2, the washed sheet 1 is conveyed to the roller 3. In one embodiment, a nip roller 30 for traction and pressing the cleaned sheet 1 against the roller 3 is also included. Typically, such an arrangement is desirable to reduce sheet shrinkage during the process. The length L from the horizontal surface of the second solvent 21 that is substantially incompatible to the roller 3 is usually in the range of 30 to 500 mm. If the length L exceeds 500 mm, the sheet 1 may shrink due to volatilization of the cleaning solvent 20.

特定の実施形態においては、長さＬは、シート１がローラー３に到達する前に乾燥しないことを確保するように選択される。したがって、特定の実施形態においては、長さＬの範囲は、約３０ｍｍ〜約２５０ｍｍ、３０ｍｍ〜約１００ｍｍ、または３０ｍｍ〜約７５ｍｍである。Ｌの値の範囲の下限は、３０ｍｍ、３５ｍｍ、４０ｍｍ、４５ｍｍ、５０ｍｍまたは１００ｍｍであってもよい。長さＬの上限は、いくつかの実施形態においては、４０、４５、５０、６０、７５、８０、９０、１００、２００または３００であってもよい。これらの上限および下限にわたる範囲が明示的に開示されていることが想定される。好適な長さＬの選択は、進行速度および洗浄溶媒の選択等の作業条件によって変わってくることを理解されたい。   In certain embodiments, the length L is selected to ensure that the sheet 1 does not dry before reaching the roller 3. Thus, in certain embodiments, the length L ranges from about 30 mm to about 250 mm, 30 mm to about 100 mm, or 30 mm to about 75 mm. The lower limit of the value range of L may be 30 mm, 35 mm, 40 mm, 45 mm, 50 mm or 100 mm. The upper limit of length L may be 40, 45, 50, 60, 75, 80, 90, 100, 200 or 300 in some embodiments. It is assumed that ranges over these upper and lower limits are explicitly disclosed. It should be understood that the selection of a suitable length L will depend on operating conditions such as the speed of progression and the choice of cleaning solvent.

ローラー３は一定の位置に固定されているため、通常はその回転軸は洗浄されたシート１の横方向とほぼ平行である。ローラー３の軸方向長さは、少なくとも洗浄されたシート１の幅と同じ幅であるべきであり、その結果シート１の幅全体がローラー３と接触する。   Since the roller 3 is fixed at a fixed position, its rotation axis is generally parallel to the lateral direction of the cleaned sheet 1. The axial length of the roller 3 should be at least as wide as the width of the washed sheet 1 so that the entire width of the sheet 1 is in contact with the roller 3.

ローラー３の直径は、通常は３０〜４００ｍｍ、または５０〜３００ｍｍ、７５〜１５０ｍｍである。直径が３０ｍｍ未満の場合、ローラー３とシート１との接触面積が小さ過ぎてローラー３の熱をシート１に十分に伝達することが困難になり得るが、直径が４００ｍｍを超えると、シート１に適切な張力を加えることが困難になり得る。シート１の搬送速度は、個々のプロセスの具体的な要件に応じて調節可能であるが、搬送速度は通常は５〜３０ｍ／分の範囲である。約８〜２５ｍ／分の搬送速度がいくつかの特定の実施形態において用いられる。搬送速度が５ｍ／分未満の場合、生産効率が悪化する。一方、搬送速度が約３０ｍ／分を超えると、シートを十分に乾燥させることが困難になり得る。シート１の収縮を抑えるためには、通常はローラー３を１つだけ用いるが、しかしながら、収縮が容認し難いほど過密にならない場合は、２つ以上のロールを設けてもよい。   The diameter of the roller 3 is usually 30 to 400 mm, 50 to 300 mm, or 75 to 150 mm. When the diameter is less than 30 mm, the contact area between the roller 3 and the sheet 1 is too small and it may be difficult to sufficiently transfer the heat of the roller 3 to the sheet 1, but when the diameter exceeds 400 mm, It can be difficult to apply the appropriate tension. The conveying speed of the sheet 1 can be adjusted according to the specific requirements of each process, but the conveying speed is usually in the range of 5 to 30 m / min. A transport speed of about 8-25 m / min is used in some specific embodiments. When the conveyance speed is less than 5 m / min, the production efficiency is deteriorated. On the other hand, when the conveying speed exceeds about 30 m / min, it may be difficult to sufficiently dry the sheet. In order to suppress the shrinkage of the sheet 1, usually only one roller 3 is used. However, if the shrinkage does not become excessively unacceptable, two or more rolls may be provided.

ローラー３は、必ずではないが通常は加熱される。望ましい加熱温度は、希釈剤、洗浄溶媒２０、および第２の溶媒２１の蒸気圧、ならびにある程度は、シート１の中のこれらの溶媒の量によって決まる。通常は、ローラー３は、洗浄溶媒の沸点より３０℃低い温度から洗浄溶媒２０の沸点より２０℃高い温度以下の範囲の温度で動作する。乾燥ロールの温度は、水の凍結を避けるためには０℃超であることが好ましい。いくつかの実施形態においては、ローラー３の温度範囲の下限は洗浄溶媒２０の沸点の５℃下である。同様に、ローラー３が動作する温度の上限は、洗浄溶媒２０の沸点より５℃高い温度以下である。特定の実施形態においては、ローラー３の温度は、洗浄溶媒２０の温度の５℃下から洗浄溶媒２０の温度の約１０℃上の温度までの範囲の温度に維持される。ローラーの温度が高すぎると、洗浄溶媒２０の急激な揮発が起こる恐れがあり、望ましくない収縮が誘発される場合がある。当然ながら、ローラー３の温度が低すぎると、乾燥プロセス中にシート１を乾燥させることが困難になり得る。   The roller 3 is usually but not necessarily heated. The desired heating temperature depends on the vapor pressure of the diluent, the cleaning solvent 20 and the second solvent 21 and to some extent the amount of these solvents in the sheet 1. Normally, the roller 3 operates at a temperature ranging from a temperature 30 ° C. below the boiling point of the cleaning solvent to a temperature not higher than 20 ° C. above the boiling point of the cleaning solvent 20. The temperature of the drying roll is preferably higher than 0 ° C. in order to avoid freezing of water. In some embodiments, the lower limit of the temperature range of the roller 3 is 5 ° C. below the boiling point of the cleaning solvent 20. Similarly, the upper limit of the temperature at which the roller 3 operates is not more than a temperature 5 ° C. higher than the boiling point of the cleaning solvent 20. In certain embodiments, the temperature of the roller 3 is maintained at a temperature ranging from 5 ° C. below the temperature of the cleaning solvent 20 to about 10 ° C. above the temperature of the cleaning solvent 20. If the roller temperature is too high, the cleaning solvent 20 may volatilize rapidly, which may induce undesirable shrinkage. Of course, if the temperature of the roller 3 is too low, it may be difficult to dry the sheet 1 during the drying process.

本発明は、不活性ガスの流れをシート１の表面に供給するための手段も含む。いずれの従来の手段を用いてもよいが、その手段は、少なくとも、不活性ガス流をシート１の表面に向けて方向付けるノズル４を含むべきである。ノズル４は、この流れがシート１の幅のほぼ全体にわたって流れるように構成された湾曲したガイド板５を含むことが好ましい。   The present invention also includes means for supplying a flow of inert gas to the surface of the sheet 1. Any conventional means may be used, but the means should at least include a nozzle 4 that directs the flow of inert gas toward the surface of the sheet 1. The nozzle 4 preferably includes a curved guide plate 5 configured to allow this flow to flow over substantially the entire width of the sheet 1.

図２は、ガスが流れる角度βとローラー３の関係を示したものである。図２に示す通り、不活性ガスを供給するための手段は、ローラー３の中心Ｂとシート１がローラー３に接触している領域の中点Ａとで形成される想像線ＡＢに対する角度βで不活性ガスを供給する。通常、不活性ガスを供給するための手段は、約３０°〜約１５０°、約４５°〜約１３５°、約６０°〜約１１５°または約８５°〜約９５°の角度βでガスが流れるような位置にある。湾曲したガイド板５を用いる場合、角度βは、不活性ガスがノズル４を出ると同時に流れていく方向を基準に測定する。   FIG. 2 shows the relationship between the angle β at which the gas flows and the roller 3. As shown in FIG. 2, the means for supplying the inert gas is at an angle β with respect to an imaginary line AB formed by the center B of the roller 3 and the midpoint A of the region where the sheet 1 is in contact with the roller 3. Supply inert gas. Typically, the means for supplying the inert gas is the gas at an angle β of about 30 ° to about 150 °, about 45 ° to about 135 °, about 60 ° to about 115 °, or about 85 ° to about 95 °. It is in a flowing position. When the curved guide plate 5 is used, the angle β is measured based on the direction in which the inert gas flows at the same time as it exits the nozzle 4.

シート１の幅のほぼ全体にわたって流れることに加えて、不活性ガスの流れは、シート１の進行方向（すなわち機械方向）のほぼ逆方向に流れる。本明細書で用いる用語「機械方向のほぼ逆」とは、フィルムの機械方向の逆の方向に対して約１０°以内、５℃以内もしくはそれ以下、または平行であり、かつフィルムまたはシートの表面の接線に対し１０°以内、約５°以内または０°の角度の方向、を意味する。通常、方向は、不活性ガスの流れが、不活性ガスの流れを方向付けるための少なくとも１つの手段を出る地点で決められる。   In addition to flowing over almost the entire width of the sheet 1, the flow of inert gas flows in approximately the opposite direction of the travel direction of the sheet 1 (ie, the machine direction). As used herein, the term “substantially opposite to the machine direction” means within about 10 °, within 5 ° C. or less, or parallel to the direction opposite to the machine direction of the film, and the surface of the film or sheet. The direction is within 10 °, within about 5 °, or at an angle of 0 ° with respect to the tangent line. Usually the direction is determined at the point where the flow of inert gas exits at least one means for directing the flow of inert gas.

次に図３を参照すると、特定の実施形態で用いる、不活性ガスの流れを証明するための手段の具体的な構成が記載されている。図３に描いた実施形態においては、ノズル４は、スリット４００を有するノズル本体４０、スリット４００から流れ出る不活性ガスの方向を変えるためのＬ字形断面のガイド板４１、およびガイド板４１と共にスリット様出口ポート４３を形成するガイド板４２を含む。スリット４００は連続的であっても断続的であってもよいが、連続的なスリットが好ましい。ノズル４の形状は通常は管状であるが、望ましい流速で機械方向のほぼ反対方向へ不活性ガスを吹き出すことが可能でありさえすれば、形状は重要ではない。いくつかの実施形態においては、ノズル４は、スリット様出口ポート４３の代わりにいくつかの円筒状出口ポートを含んでいてもよい。円筒状出口ポートはベンチュリ効果を利用することができるため、シート１の孔から洗浄溶媒２０を除去するのに役立つ。   Referring now to FIG. 3, a specific configuration of means for verifying the flow of inert gas used in a particular embodiment is described. In the embodiment depicted in FIG. 3, the nozzle 4 is slit-like with a nozzle body 40 having a slit 400, an L-shaped cross-section guide plate 41 for changing the direction of the inert gas flowing out of the slit 400, and the guide plate 41. A guide plate 42 that forms an outlet port 43 is included. The slit 400 may be continuous or intermittent, but a continuous slit is preferred. The shape of the nozzle 4 is usually tubular, but the shape is not important as long as it is possible to blow off an inert gas in a direction substantially opposite to the machine direction at a desired flow rate. In some embodiments, the nozzle 4 may include several cylindrical outlet ports instead of the slit-like outlet port 43. The cylindrical outlet port can take advantage of the venturi effect and thus helps to remove the cleaning solvent 20 from the holes in the sheet 1.

続けて図３を参照すると、本発明の特定の実施形態では、ベンチュリ効果が用いられてシート１の孔から残留洗浄溶媒２０を除去するのに役立つが、ノズル４の出口ポート４３とシート１の間の空間ｄ２は、約１〜約５ｍｍ、好ましくは約１〜約３ｍｍの範囲とする。   With continued reference to FIG. 3, in certain embodiments of the invention, the venturi effect is used to help remove residual cleaning solvent 20 from the holes in the sheet 1, but the outlet port 43 of the nozzle 4 and the sheet 1 The space d2 between is about 1 to about 5 mm, preferably about 1 to about 3 mm.

本発明の実施形態は、所望によって、ノズル４の出口ポート４３から乾燥ロール３の表面にほぼ沿って伸展する湾曲したガイド板５を含む。湾曲したガイド板５は、ノズル４の出口ポート４３の上側のガイド板４２の横断面と接触していてもよい。不活性ガスは、湾曲したガイド板５を設けることによってローラー３に沿って均一に分布させることができ、空気／不活性ガスの流れと微多孔性シート１との接触面積を増加させることができる。したがって、洗浄溶媒２０および第２の溶媒２１は、シート１の進行方向に対してほぼ逆方向に流れる不活性ガスによって、湾曲したガイド板５のほぼ末端部（上流側の端部）で除去することができる。   Embodiments of the present invention include a curved guide plate 5 that extends approximately along the surface of the drying roll 3 from the outlet port 43 of the nozzle 4 as desired. The curved guide plate 5 may be in contact with the cross section of the guide plate 42 above the outlet port 43 of the nozzle 4. The inert gas can be uniformly distributed along the roller 3 by providing the curved guide plate 5, and the contact area between the air / inert gas flow and the microporous sheet 1 can be increased. . Therefore, the cleaning solvent 20 and the second solvent 21 are removed at the substantially end portion (upstream end portion) of the curved guide plate 5 by the inert gas flowing in a direction almost opposite to the traveling direction of the sheet 1. be able to.

図３に描写されてもいるように、湾曲したガイド板５の下流端部とシート１の間の空間ｄ３は、好ましくは２〜１０ｍｍ、より好ましくは３〜７ｍｍに設定される。同様に、湾曲したガイド板５の末端とシート１の間の空間ｄ４は、好ましくは２〜１０ｍｍ、より好ましくは３〜７ｍｍに設定される。シートの可視性を高めるため、湾曲したガイド板５は、ガラスまたはアクリル樹脂等の透明な材料で形成されることが好ましい。湾曲したガイド板５の末端とシート１の間の空間ｄ４がノズル４の出口ポート４３とシート１の間の空間ｄ２より広くなるように構成することは、いくつかの実施形態において有益であり得る。特定の実施形態においては、ｄ２より広い空間ｄ４を設けることが有益であり得る。   As depicted in FIG. 3, the space d3 between the downstream end portion of the curved guide plate 5 and the sheet 1 is preferably set to 2 to 10 mm, more preferably 3 to 7 mm. Similarly, the space d4 between the end of the curved guide plate 5 and the sheet 1 is preferably set to 2 to 10 mm, more preferably 3 to 7 mm. In order to increase the visibility of the sheet, the curved guide plate 5 is preferably formed of a transparent material such as glass or acrylic resin. It may be beneficial in some embodiments to configure the space d4 between the end of the curved guide plate 5 and the sheet 1 to be wider than the space d2 between the outlet port 43 of the nozzle 4 and the sheet 1. . In certain embodiments, it may be beneficial to provide a space d4 that is wider than d2.

いくつかの実施形態においては、ノズル４の出口ポート４３における不活性ガスの流速は、２００〜５００ｍ／秒、または２５０〜４００ｍ／秒であってもよいが、流速は重要ではない。流速が２００ｍ／秒未満の場合、シートを十分に乾燥させることが困難になり得る。一方、流速が速いとシート１の望ましくない収縮を防止することが困難になることがある。不活性ガスの流速は、ノズル本体４０内のガス圧力および出口ポート４３の間隙ｄ１を変えることにより調節することができる。一実施形態においては、ノズル４の出口ポート４３の間隙ｄ１は、１〜５ｍｍ、または１〜３ｍｍであってもよい。   In some embodiments, the flow rate of the inert gas at the outlet port 43 of the nozzle 4 may be 200-500 m / sec, or 250-400 m / sec, but the flow rate is not critical. If the flow rate is less than 200 m / sec, it may be difficult to dry the sheet sufficiently. On the other hand, if the flow rate is high, it may be difficult to prevent undesired shrinkage of the sheet 1. The flow rate of the inert gas can be adjusted by changing the gas pressure in the nozzle body 40 and the gap d1 of the outlet port 43. In one embodiment, the gap d1 of the outlet port 43 of the nozzle 4 may be 1-5 mm, or 1-3 mm.

図４は、溶媒２０および２１の蒸気ならびに不活性ガスの流れを除去するように有利に位置付けられた、随意であるバッフル６を含む装置の実施形態を示している。バッフルのそのような位置の１つは、ニップローラー３０の上側の近くである。バッフル６の構造は重要ではなく、したがって、溶媒蒸気の一部を回収することができるいずれのバッフルを用いてもよい。一実施形態においては、バッフル６は、ニップローラー３０からのシート１に付着している、洗浄溶媒２０および実質的に非相溶性である第２の溶媒２１の量を低減することができるような位置にある。   FIG. 4 shows an embodiment of an apparatus that includes an optional baffle 6 that is advantageously positioned to remove the vapors of solvents 20 and 21 and the flow of inert gas. One such position of the baffle is near the upper side of the nip roller 30. The structure of the baffle 6 is not critical, so any baffle that can recover a portion of the solvent vapor may be used. In one embodiment, the baffle 6 can reduce the amount of cleaning solvent 20 and the second solvent 21 that is substantially incompatible with the sheet 1 from the nip roller 30. In position.

図４に描写されてもいるように、随意であるバッフル６は、バッフル６に連結している、吸引ポンプ７および分離タンク８と一緒に用いてもよい。別の構成においては、随意であるバッフル６は、フードまたは換気扇等の換気デバイスに置き換えてもよい。いずれの場合においても、洗浄溶媒２０および第２の溶媒２１の蒸気は、随意である吸引ポンプ７で回収して随意である分離タンク８に通すことができ、そこで溶媒を回収し再利用することができる。   As depicted in FIG. 4, the optional baffle 6 may be used with a suction pump 7 and a separation tank 8 connected to the baffle 6. In another configuration, the optional baffle 6 may be replaced with a ventilation device such as a hood or a ventilation fan. In any case, the vapors of the cleaning solvent 20 and the second solvent 21 can be collected by an optional suction pump 7 and passed to an optional separation tank 8 where the solvent is recovered and reused. Can do.

次に図５を参照すると、シート１の外観は、通常、残留溶媒レベルが許容可能なレベルまで下がると、概ね透明から不透明に変化することが観察された。したがって、溶媒のレベルは多くの方法で測定することができるが、透明から不透明への変化を光学的に判定することが、許容可能なレベルの残留溶媒が得られたことを判定する都合よい方法となる。特定の実施形態においては、微多孔膜内の所望の残留溶媒レベルがフィルムの幅にわたる比較的狭いバンドまたは領域ｒ１にわたって実現されるように、上記の特徴の１つまたは複数を設定する。いくつかの実施形態においては、所望の溶媒レベルが得られる領域ｒ１がローラー３で生じるように、本発明の特徴を設定する。フィルムの特性は、フィルム１のレベルを超えて大幅に偏るべきではないため、所望の溶媒レベルが達成される領域ｒ１の値は小さい方が好ましい。通常は、ｒ１の範囲は、１ｍｍ〜３００ｍｍ、好ましくは３ｍｍ〜２００ｍｍ、より好ましくは５ｍｍ〜１００ｍｍ、特に５０〜１０５ｍｍである。他の特定の設定においては、ｒ１は１０ｍｍ〜約８０ｍｍ、または約２０〜３０ｍｍである。   Referring now to FIG. 5, it was observed that the appearance of sheet 1 generally changes from transparent to opaque as the residual solvent level is reduced to an acceptable level. Thus, although the level of solvent can be measured in a number of ways, optically determining the change from clear to opaque is a convenient way to determine that an acceptable level of residual solvent has been obtained. It becomes. In certain embodiments, one or more of the above features are set so that the desired residual solvent level in the microporous membrane is achieved over a relatively narrow band or region r1 across the width of the film. In some embodiments, the features of the present invention are set such that a region r1 occurs in the roller 3 where a desired solvent level is obtained. Since the film properties should not be significantly biased beyond the level of film 1, it is preferable that the value of region r1 where the desired solvent level is achieved is small. Usually, the range of r1 is 1 mm to 300 mm, preferably 3 mm to 200 mm, more preferably 5 mm to 100 mm, especially 50 to 105 mm. In other particular settings, r1 is from 10 mm to about 80 mm, or from about 20 to 30 mm.

フィルムの幅が大きくなるにつれて、均一に乾燥させることの困難さが通常は増すため、フィルムの幅と比較して範囲ｒ１を考慮することが有用となり得る。いくつかの実施形態においては、透明から不透明への変化の範囲ｒ１は、以下の範囲内である。

Figure 2012501869
式中、Ｗはフィルムの幅である。特定の実施形態においては、比率ｒ１／Ｗの上限は約０．０１、約０．０３３、約０．０１５または約０．００６であり、下限は約０．００１、０．００６、０．０１または０．０２の範囲である。０．００５〜約０．０４の範囲の比率ｒ１／Ｗは、本発明の特徴の特定組合せによって実現することができる。 As the width of the film increases, the difficulty of drying uniformly usually increases, so it can be useful to consider the range r1 compared to the width of the film. In some embodiments, the range r1 of change from transparent to opaque is within the following range.
Figure 2012501869
 In the formula, W is the width of the film. In certain embodiments, the upper limit of the ratio r1 / W is about 0.01, about 0.033, about 0.015, or about 0.006, and the lower limit is about 0.001, 0.006, 0.01. Or it is the range of 0.02. A ratio r1 / W in the range of 0.005 to about 0.04 can be achieved by specific combinations of features of the present invention.

記載された装置これらの特徴のうちの２つ以上をに提供することも有益である。したがって、本発明の実施形態は、不活性ガスの流れを供給するための２つ以上の別々の手段を提供し得る。例えば、そのような実施形態の１つとしては、膜１の幅全体にわたって隣接した位置にある、２つ以上、好ましくは３つ、４つまたは５つの別々のノズル４、ガイド板４１または湾曲したガイド板５が挙げられる。このような構成においては、不活性ガスの流れを供給するための各手段は、個々に調節または制御することができ、それによって、微多孔膜が残留溶媒の所望のレベルを達成する領域ｒ１を縮小させるためにプロセスパラメータを調整するための順応性がより高まる。   It is also beneficial to provide two or more of these features to the described device. Thus, embodiments of the present invention may provide two or more separate means for supplying a flow of inert gas. For example, one such embodiment includes two or more, preferably three, four or five separate nozzles 4, guide plates 41 or curved, located adjacently across the entire width of the membrane 1. An example of the guide plate 5 is given. In such a configuration, each means for supplying the flow of inert gas can be individually adjusted or controlled, thereby providing a region r1 where the microporous membrane achieves the desired level of residual solvent. More adaptability to adjust the process parameters to reduce.

乾燥後、限定するものではないが、乾燥延伸、熱硬化加熱処理、屈曲、またはスリッティング等の随意の処理を、いくつでも膜１に行ってよい。   After drying, the membrane 1 may be subjected to any number of optional treatments such as, but not limited to, dry stretching, thermosetting heat treatment, bending, or slitting.

上記で実証した通り、本発明の実施形態は、熱可塑性フィルムの作製に有用な、新規な方法および装置を提供する。この方法および装置は、以下の利点の１つまたは複数を有する。第１に、横方向への収縮を改善することができる。いくつかの例において、微多孔性フィルムによって空孔率またはシャットダウン温度が改善された。上述のように作製された微多孔性ポリオレフィン膜は高透過性の膜である。微多孔性フィルムの所望の特性は、本明細書に記載の装置および方法に関連する、種々の成分変数およびプロセス変数のパラメータを調整することにより得ることができる。そのような変数のいくつかとして、ライン速度、不活性ガスの流速および温度、不活性ガスを供給するための手段の配置、ならびにフィルムの進路に対するその相対角度が挙げられる。これらの条件について記載してきたが、実施の詳細次第では特定の値に調整することが必要となり得る。このような調整は当業者の能力の範囲内である。当業者は、本発明の１つまたは複数の実施形態のその他の特徴およびさらなる利点も認識できる。   As demonstrated above, embodiments of the present invention provide a novel method and apparatus useful for making thermoplastic films. This method and apparatus has one or more of the following advantages. First, lateral shrinkage can be improved. In some examples, the porosity or shutdown temperature was improved by the microporous film. The microporous polyolefin membrane produced as described above is a highly permeable membrane. The desired properties of the microporous film can be obtained by adjusting the various component and process variable parameters associated with the apparatus and methods described herein. Some of such variables include line speed, inert gas flow rate and temperature, arrangement of means for supplying the inert gas, and its relative angle to the film path. Although these conditions have been described, it may be necessary to adjust to specific values depending on the implementation details. Such adjustment is within the ability of one skilled in the art. Those skilled in the art will recognize other features and additional advantages of one or more embodiments of the invention.

限られた数の実施形態に関して本発明を記載してきたが、ある実施形態の具体的な特徴が本発明の他の実施形態に起因するものとすべきではない。どの実施形態も、本発明の全ての態様を代表するものではない。その上、そこからの修正例および変更例も存在する。例えば、生じた微多孔性ポリオレフィン膜を、必要に応じて、プラズマ照射による親水性処理、界面活性剤による含浸、表面移植、または特性を向上または修正するためのその他のプロセスに付してもよい。他の実施形態においては、本組成物は、記載された要素から本質的になるか、または記載された要素からなる。最後に、本明細書中に具体的に列挙していない１つまたは複数の構成要素または工程を含まない実施形態が明示的に開示されているということを考慮すべきである。添付の特許請求の範囲は、本発明の範囲内に含まれるそのような修正例および変更例の全てを包含することを意図している。   Although the invention has been described with respect to a limited number of embodiments, the specific features of one embodiment should not be attributed to other embodiments of the invention. None of the embodiments are representative of all aspects of the present invention. In addition, there are examples of modifications and changes from there. For example, the resulting microporous polyolefin membrane may be subjected to a hydrophilic treatment by plasma irradiation, impregnation with a surfactant, surface implantation, or other processes to improve or modify properties, as required. . In other embodiments, the composition consists essentially of, or consists of, the elements described. Finally, it should be taken into account that embodiments that do not include one or more components or steps not specifically recited herein are explicitly disclosed. The appended claims are intended to cover all such modifications and variations that fall within the scope of the invention.

Claims (25)

熱可塑性シートを乾燥させる装置であって、
少なくとも１種の熱可塑性組成物を含みシートの中に希釈剤を有する熱可塑性シートを供給するための手段、
シートの第１の表面と接触するローラー、
不活性ガスの流れをシートの第２の表面に方向付けるための少なくとも１つの手段であって、該手段が、約３０°〜約１５０°の範囲の角度βでこの流れを提供するような位置にある、手段
を含む熱可塑性シートの乾燥装置。
ここで、βは、ローラーの中心とフィルムがローラーに接触している領域の中点とで形成されるラインと、流れの方向とで形成される角度である。 An apparatus for drying a thermoplastic sheet,
Means for providing a thermoplastic sheet comprising at least one thermoplastic composition and having a diluent in the sheet;
A roller in contact with the first surface of the sheet;
At least one means for directing a flow of inert gas to the second surface of the sheet, such that the means provides this flow at an angle β in the range of about 30 ° to about 150 °. An apparatus for drying a thermoplastic sheet comprising means.
Here, β is an angle formed by the line formed by the center of the roller and the midpoint of the region where the film is in contact with the roller, and the direction of flow. 前記不活性ガスの流れがほぼ進行方向である、請求項１に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The apparatus for drying a thermoplastic sheet according to claim 1, wherein the flow of the inert gas is substantially in the traveling direction. 流れがほぼ進行方向の逆に方向付けられる、請求項１に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The thermoplastic sheet drying apparatus of claim 1, wherein the flow is directed substantially in the opposite direction of travel. 不活性ガスの流れを方向付けるための少なくとも１つの手段が、ノズル本体、スリット、およびスリットから流れ出る不活性ガスの流れを方向付けることができるガイド板を有するノズルを含む、請求項１または２に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The at least one means for directing the flow of inert gas comprises a nozzle having a nozzle body, a slit, and a guide plate capable of directing the flow of inert gas flowing out of the slit. The thermoplastic sheet drying apparatus as described. 不活性ガスの流れを方向付けるための少なくとも１つの手段が、ローラーの表面にほぼ沿って伸展する湾曲したガイド板に機能的に連結した出口ポートをさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The at least one means for directing the flow of inert gas further comprises an outlet port operatively connected to a curved guide plate extending substantially along the surface of the roller. The apparatus for drying a thermoplastic sheet according to Item. 不活性ガスの流れを方向付けるための少なくとも１つの手段が、ローラーの幅に関して２つ以上の所定の位置にある独立して動作可能な２つ以上の手段を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   6. The method of claim 1, wherein the at least one means for directing the flow of inert gas comprises two or more independently operable means at two or more predetermined positions with respect to the width of the roller. The thermoplastic sheet drying apparatus according to claim 1. 不活性ガスの流れを方向付けるための少なくとも１つの手段が、ローラーの幅に関して異なる４つ以上の位置にある独立して動作可能な４つ以上の手段を含む、請求項６に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The thermoplastic of claim 6, wherein the at least one means for directing the flow of inert gas comprises four or more independently operable means at four or more different positions with respect to the width of the roller. Sheet drying device. ローラーがシートの進行方向に駆動する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The apparatus for drying a thermoplastic sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the roller is driven in the traveling direction of the sheet. ローラー、および不活性ガスの流れを方向付けるための少なくとも１つの手段が、熱可塑性シート中の所望の溶媒レベルが１ｍｍ〜３００ｍｍである機械方向の範囲ｒ１を形成するように構成される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The roller and at least one means for directing the flow of inert gas are configured to form a machine direction range r1 where the desired solvent level in the thermoplastic sheet is between 1 mm and 300 mm. The drying apparatus of the thermoplastic sheet as described in any one of 1-8. ローラー上のフィルムの張力を調整するための張力調整ローラーおよび駆動ローラーをさらに含み、
不活性ガスの流れを供給するための少なくとも１つの手段が、不活性ガスの流れをローラーと張力調整ローラーの間の場所に供給する位置にある、請求項１〜９のいずれか一項に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。 Further comprising a tension adjusting roller and a driving roller for adjusting the tension of the film on the roller;
10. At least one means for supplying a flow of inert gas is in a position to supply a flow of inert gas to a location between the roller and the tensioning roller. Thermoplastic sheet drying equipment. 熱可塑性シートをローラーに押し付けるためのニップローラーをさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The apparatus for drying a thermoplastic sheet according to any one of claims 1 to 10, further comprising a nip roller for pressing the thermoplastic sheet against the roller. 不活性ガスの流れが熱可塑性シートに接触した後で不活性ガスの流れを受ける位置に取入れ部がある排気デバイスをさらに含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The thermoplastic sheet according to any one of claims 1 to 11, further comprising an exhaust device having an intake at a position to receive the flow of inert gas after the flow of inert gas contacts the thermoplastic sheet. Drying equipment. 熱可塑性シートの搬送速度が５〜３０ｍ／分である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The thermoplastic sheet drying apparatus according to any one of claims 1 to 12, wherein the thermoplastic sheet conveying speed is 5 to 30 m / min. シートの進行方向に対してローラーの上流に位置する、洗浄溶媒を含む洗浄槽であって、ローラーが洗浄溶媒の沸点より３０℃低い温度から洗浄溶媒の沸点より２０℃高い温度の範囲の温度に加熱される洗浄槽、をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   A cleaning tank containing a cleaning solvent, located upstream of the roller with respect to the traveling direction of the sheet, wherein the roller is at a temperature in the range of 30 ° C. below the boiling point of the cleaning solvent to 20 ° C. above the boiling point of the cleaning solvent The apparatus for drying a thermoplastic sheet according to any one of claims 1 to 13, further comprising a washing tank to be heated. 不活性ガスの流れを方向付けるための少なくとも１つの手段を出る不活性ガスの温度が、室温から洗浄溶媒の沸点より１０℃上までの範囲である、請求項１４に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The drying of a thermoplastic sheet according to claim 14, wherein the temperature of the inert gas exiting at least one means for directing the flow of inert gas ranges from room temperature to 10 ° C above the boiling point of the washing solvent. apparatus. 洗浄浴が、洗浄溶媒と実質的に非相溶性である第２の溶媒をさらに含む、請求項１４に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The apparatus for drying a thermoplastic sheet according to claim 14, wherein the cleaning bath further comprises a second solvent that is substantially incompatible with the cleaning solvent. 洗浄溶媒が塩化メチレンであり、第２の溶媒が水である、請求項１６に記載の熱可塑性シートの乾燥装置。   The apparatus for drying a thermoplastic sheet according to claim 16, wherein the washing solvent is methylene chloride and the second solvent is water. 熱可塑性シートを乾燥させる装置であって、
熱可塑性シートの第１の表面を接触させるためのローラー、
不活性ガスの流れをシートの第２の表面に方向付けるための少なくとも１つの手段であって、該手段が、約４５°〜約１３５°の範囲の角度βでこの流れを提供するような位置にある、手段を含み、
ローラー、および流れまたは不活性ガスを方向付けるための少なくとも１つの手段が、熱可塑性シート中の所望の溶媒レベルが１０ｍｍ〜８０ｍｍの範囲である範囲ｒ１を形成するように構成される、熱可塑性シートの乾燥装置。
ここで、βは、ローラーの中心とフィルムがローラーに接触している領域の中点とで形成されるラインと、流れの方向とで形成される角度である。 An apparatus for drying a thermoplastic sheet,
A roller for contacting the first surface of the thermoplastic sheet;
At least one means for directing a flow of inert gas to the second surface of the sheet, such that the means provides this flow at an angle β in the range of about 45 ° to about 135 °. Including means,
A thermoplastic sheet, wherein the roller and at least one means for directing the flow or inert gas are configured to form a range r1 in which the desired solvent level in the thermoplastic sheet is in the range of 10 mm to 80 mm Drying equipment.
Here, β is an angle formed by the line formed by the center of the roller and the midpoint of the region where the film is in contact with the roller, and the direction of flow. シートの孔の中にある量の希釈剤を有する熱可塑性シートとローラーとを絶えず接触させておくことと、シートの第２の表面の一部の上に約３０°〜約１５０°の範囲の角度βで不活性ガス流を通すこととを含む、熱可塑性シートを乾燥させる方法。
ここで、βは、ローラーの中心とフィルムがローラーに接触している領域の中点とで形成されるラインと、流れの方向とで形成される角度である。 Keeping the roller in contact with a thermoplastic sheet having an amount of diluent in the pores of the sheet and a portion of the second surface of the sheet in a range of about 30 ° to about 150 °. Passing the stream of inert gas at an angle β, drying the thermoplastic sheet.
Here, β is an angle formed by the line formed by the center of the roller and the midpoint of the region where the film is in contact with the roller, and the direction of flow. 流れがほぼ進行方向に方向付けられる、請求項１９に記載の熱可塑性シートを乾燥させる方法。   The method of drying a thermoplastic sheet according to claim 19, wherein the flow is directed substantially in the direction of travel. 流れがほぼ進行方向の逆に方向付けられる、請求項１９に記載の熱可塑性シートを乾燥させる方法。   The method of drying a thermoplastic sheet according to claim 19, wherein the flow is directed substantially in the opposite direction of travel. シートを張力調整ローラーおよび駆動ローラーに通すことによりローラー上のフィルムの張力を調整することをさらに含み、
不活性ガスの流れを供給するための少なくとも１つの手段が、不活性ガスの流れをローラーと張力調整ローラーの間の場所に供給する位置にある、請求項１９〜２１のいずれか一項に記載の熱可塑性シートを乾燥させる方法。 Further comprising adjusting the tension of the film on the roller by passing the sheet through a tension adjusting roller and a drive roller;
The at least one means for supplying a flow of inert gas is in a position to supply a flow of inert gas to a location between the roller and the tensioning roller. To dry the thermoplastic sheet. 熱可塑性シートの一部の上に不活性ガスを通すことが、熱可塑性シートの幅に沿った所定の領域の上に、２つ以上の不活性ガスの流れを個々に通すことを含む、請求項１９〜２２のいずれか一項に記載の熱可塑性シートを乾燥させる方法。   Passing an inert gas over a portion of the thermoplastic sheet comprises passing two or more streams of inert gas individually over a predetermined area along the width of the thermoplastic sheet. Item 23. A method for drying a thermoplastic sheet according to any one of Items 19-22. 熱可塑性シートの一部の上に不活性ガスを通すことが、熱可塑性シートのほぼ幅全体に沿った所定の位置の上に、４つ以上の不活性ガスの流れを個々に通すことを含む、請求項２３に記載の熱可塑性シートを乾燥させる方法。   Passing an inert gas over a portion of the thermoplastic sheet includes individually passing a flow of four or more inert gases over a predetermined location along substantially the entire width of the thermoplastic sheet. The method of drying the thermoplastic sheet of Claim 23. 不活性ガスを吹き出すための少なくとも１つの手段の出口ポートから伸展する湾曲したガイド板が、熱可塑性シートの第２の表面にほぼ沿った方向に不活性ガスを方向付ける、請求項１９〜２４のいずれか一項に記載の熱可塑性シートを乾燥させる方法。   25. The curved guide plate extending from the outlet port of at least one means for blowing inert gas directs the inert gas in a direction generally along the second surface of the thermoplastic sheet. The method to dry the thermoplastic sheet as described in any one.
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