JP2012251072A - Inkjet ink set - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet ink set that is rapidly fixed to a recording medium, even if rapid recording is performed, and by which an image that strikes a balance between high moisture resistance and high color reproducibility can be obtained.SOLUTION: The inkjet ink set is used for an inkjet recording apparatus that performs recording by carrying out relative one-time scanning to a recording medium. The ink set contains predetermined first and second magenta inks. In the mass ratio between the first and second magenta inks, the first magenta ink is 0.5 to 4.0 times; and the second magenta ink is 8.0 to 12.0 times.

Description

本発明は、インクジェット用インクセットに関する。   The present invention relates to an inkjet ink set.

インクジェット記録方法において、記録速度の高速化が要求されている。記録速度の高速化を達成する方法としては、記録ヘッドを記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことでその走査領域の記録を完成することにより、記録速度の高速化の向上を図る方法が提案されている（特許文献１）。   In the ink jet recording method, it is required to increase the recording speed. As a method for achieving an increase in recording speed, the recording head performs scanning once relative to the recording medium to complete recording in the scanning area, thereby improving the recording speed. A method for achieving this has been proposed (Patent Document 1).

一方、インクジェット記録方法によって得られた画像には、高い色再現性が要求される。高い色再現性を改善する方法としては、濃インクと淡インクのインクセットを用いる画像記録方法が検討されている（特許文献２）。特許文献２には、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクに、更に淡インクを有するインクセットが開示されている。   On the other hand, an image obtained by the ink jet recording method is required to have high color reproducibility. As a method for improving high color reproducibility, an image recording method using an ink set of dark ink and light ink has been studied (Patent Document 2). Patent Document 2 discloses an ink set having light ink in addition to black ink, cyan ink, magenta ink, and yellow ink.

特開２０００−００６３８９号公報JP 2000-006389 A 特開２０１０−０３７５０４号公報JP 2010-037504 A

しかしながら、特許文献１のように１回の走査で記録を行う方法は、複数回の走査で記録を行う方法と比較して、記録媒体への色材の定着が遅い。これは、１回の走査当たりに記録媒体に付与されるインク量が多いため、記録媒体への色材の定着時間が長くなることによる。色材の定着時間が長いと、記録直後の画像と記録後一定時間放置した後の画像で、色に差が生じる、即ち、色安定性が劣る。この現象は、マゼンタインクを特許文献１の方法で記録した場合において、特に顕著に発生した。   However, the method of performing recording by one scan as in Patent Document 1 is slower in fixing the color material to the recording medium than the method of performing recording by a plurality of scans. This is because the amount of ink applied to the recording medium per scan is large, and the fixing time of the color material to the recording medium becomes longer. When the fixing time of the color material is long, a difference in color occurs between the image immediately after recording and the image after standing for a certain time after recording, that is, the color stability is inferior. This phenomenon occurred particularly remarkably when magenta ink was recorded by the method of Patent Document 1.

また、特許文献２に記載のような濃淡インクを、特許文献１の方法で記録した場合には、記録媒体への色材の定着は非常に遅かった。これは、濃淡インクを併用した画像においては、記録媒体に付与されるインク量が更に多くなるため、記録媒体への色材の定着時間がより長くなるためである。更に、インク量に応じて、記録媒体中に残存する水溶性有機溶剤の量も多くなるため、高湿条件下に画像を放置した場合に画質が低下した（画像の耐湿性が低かった）。これは、高湿条件下に放置した場合に、記録媒体中に残存する水溶性有機溶剤が吸湿し、色材と共に記録媒体内部を移動することによって発生するものである。このとき、画像の耐湿性を向上するために、濃淡インクの使用量を少なくすると、高い色再現性が達成できなくなってしまう。つまり、画像の耐湿性と高い色再現性はトレードオフの関係にあった。上述の通り、この現象はマゼンタインクで特に顕著に発生した。   Further, when the dark and light ink as described in Patent Document 2 was recorded by the method of Patent Document 1, fixing of the color material to the recording medium was very slow. This is because, in an image using dark and light inks in combination, the amount of ink applied to the recording medium is further increased, so that the fixing time of the color material to the recording medium becomes longer. Furthermore, since the amount of the water-soluble organic solvent remaining in the recording medium increases with the amount of ink, the image quality deteriorates when the image is left under high humidity conditions (the image has low moisture resistance). This occurs when the water-soluble organic solvent remaining in the recording medium absorbs moisture and moves inside the recording medium together with the color material when left under high humidity conditions. At this time, if the amount of dark and light ink used is reduced in order to improve the moisture resistance of the image, high color reproducibility cannot be achieved. That is, the moisture resistance and high color reproducibility of the image have a trade-off relationship. As described above, this phenomenon occurred particularly noticeably with magenta ink.

したがって、本発明の目的は、高速記録を行った場合においても、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られるインクジェット用インクセットを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink-jet ink set in which, even when high-speed recording is performed, the color material is quickly fixed on the recording medium, and an image having both high moisture resistance and high color reproducibility can be obtained. There is.

上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかるインクジェット用インクセットは、記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置に用いるインクジェット用インクセットであって、前記インクジェット用インクセットが、第１のマゼンタインク、及び、前記第１のマゼンタインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のマゼンタインクを含み、前記第１のマゼンタインクが、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有し、前記第１のマゼンタインク中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第１のマゼンタインク中の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上４．０倍以下であり、前記第２のマゼンタインクが、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有し、前記第２のマゼンタインク中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第２のマゼンタインク中の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、８．０倍以上１２．０倍以下であることを特徴とする。   The above object is achieved by the present invention described below. In other words, an ink jet ink set according to the present invention is an ink jet ink set used in an ink jet recording apparatus that performs recording by performing a single scan of a recording head relative to a recording medium. The ink set includes a first magenta ink and a second magenta ink having a relatively small content of coloring material as compared with the first magenta ink, and the first magenta ink is generally The content (% by mass) of the compound represented by the general formula (I) in the first magenta ink containing the compound represented by the formula (I) and the compound represented by the general formula (II) Is 0.5 times or more and 4.0 times or less in mass ratio with respect to the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (II) in the first magenta ink, The second magenta ink contains the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (II), and is represented by the general formula (I) in the second magenta ink. The content (mass%) of the compound is 8.0 times or more in terms of mass ratio with respect to the content (mass%) of the compound represented by the general formula (II) in the second magenta ink. It is characterized by being 0 or less times.

（一般式（Ｉ）中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｘは連結基である。） (In the general formula (I), each R is independently a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a cyclohexyl group, a monoalkylaminoalkyl group, or a dialkylaminoalkyl group, and each M is independently a hydrogen atom, (It is an alkali metal, ammonium, or organic ammonium, and X is a linking group.)

（一般式（ＩＩ）中、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、及びＲ_５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） (In General Formula (II), R ₂ , R ₃ , R ₄ , and R ₅ are each independently an alkyl group, and M is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. )

本発明によれば、高速記録を行った場合においても、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られるインクジェット用インクセットを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an ink-jet ink set in which, even when high-speed recording is performed, the color material is quickly fixed on the recording medium, and an image having both high moisture resistance and high color reproducibility can be obtained. it can.

インクジェット記録装置の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of an inkjet recording device.

以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。尚、本発明においては、色材が塩である場合は、インク中では塩の少なくとも一部はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、本発明において、例示化合物は遊離酸の形として示す。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments. In the present invention, when the coloring material is a salt, at least a part of the salt exists in the ink by dissociating into ions, but it is expressed as “contains a salt” for convenience. In the present invention, the exemplified compound is shown as a free acid form.

［インクジェット用インクセット］
本発明者らが種々の色材を含むインクジェット用インクセット（以下、単に「インクセット」とも言う）について検討を行ったところ、以下に示す特定の色材を特定の比率で含有するインクを組合せたインクジェット用インクセットを用いることで、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られることが分かった。以下、本発明のインクセットを構成する各インクについて説明する。尚、本発明においては、質量比率を算出する際の成分の含有量は、その成分が含まれるインクの全質量を基準としたものである。 [Inkjet ink set]
The inventors have studied an ink-jet ink set containing various color materials (hereinafter, also simply referred to as “ink set”). As a result, inks containing the following specific color materials in a specific ratio are combined. In addition, it was found that by using the inkjet ink set, the color material was quickly fixed on the recording medium, and an image having both high moisture resistance and high color reproducibility was obtained. Hereinafter, each ink constituting the ink set of the present invention will be described. In the present invention, the content of the component when calculating the mass ratio is based on the total mass of the ink containing the component.

＜第１のマゼンタインク及び第２のマゼンタインク＞
本発明のインクセットは、第１のマゼンタインク、及び、前記第１のマゼンタインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のマゼンタインクを含有する。第１のマゼンタインク及び第２のマゼンタインクは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物をそれぞれ含有する。 <First Magenta Ink and Second Magenta Ink>
The ink set of the present invention contains a first magenta ink and a second magenta ink having a relatively small colorant content as compared with the first magenta ink. The first magenta ink and the second magenta ink contain a compound represented by the following general formula (I) and a compound represented by the following general formula (II), respectively.

（一般式（Ｉ）中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｘは連結基である。） (In the general formula (I), each R is independently a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a cyclohexyl group, a monoalkylaminoalkyl group, or a dialkylaminoalkyl group, and each M is independently a hydrogen atom, (It is an alkali metal, ammonium, or organic ammonium, and X is a linking group.)

（一般式（ＩＩ）中、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、及びＲ_５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） (In General Formula (II), R ₂ , R ₃ , R ₄ , and R ₅ are each independently an alkyl group, and M is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. )

本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｍ１］を用いることが好ましい。また、一般式（ＩＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｍ２］を用いることが好ましい。   In the present invention, among the compounds represented by the general formula (I), it is preferable to use the following exemplified compound [M1]. Among the compounds represented by the general formula (II), it is preferable to use the following exemplified compound [M2].

本発明のインクセットにおいて、第１のマゼンタインク中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上４．０倍以下である必要がある。この範囲であると、濃マゼンタインク（第１のマゼンタインク）として、画像における高濃度領域を形成するために好ましい色調を達成することに加えて、記録媒体への色材の定着が早い。０．５倍より小さいと、好ましい色調にならず、高い色再現性が得られない。４．０倍より大きいと、記録媒体への色材の定着が遅くなってしまう。この理由は以下の通りであると考えられる。   In the ink set of the present invention, the content (mass%) of the compound represented by the general formula (I) in the first magenta ink is the content (mass of the compound represented by the general formula (II). %) In terms of mass ratio, it is necessary to be not less than 0.5 times and not more than 4.0 times. Within this range, as a dark magenta ink (first magenta ink), in addition to achieving a favorable color tone for forming a high density region in an image, the fixing of the color material to the recording medium is fast. If it is less than 0.5 times, a preferable color tone is not obtained and high color reproducibility cannot be obtained. If it is larger than 4.0 times, the fixing of the coloring material to the recording medium will be delayed. The reason is considered as follows.

上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物よりも親水性が高いため、水とともに記録媒体中を移動しやすく、記録媒体への定着が遅い色材である。したがって、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物に対して、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量がある閾値より多くなると、記録媒体への色材の定着は遅くなる方向に傾く。反対に、ある閾値より少なくなると、好ましい色調にならず高い色再現性が得られない方向に傾く。本発明者らが検討したところ、濃マゼンタインクにおいては上記質量比率の範囲が閾値となることが分かった。   Since the compound represented by the general formula (I) has higher hydrophilicity than the compound represented by the general formula (II), it is easy to move in the recording medium together with water and has a slow fixing on the recording medium. It is a material. Therefore, when the content of the compound represented by the general formula (I) exceeds the threshold with respect to the compound represented by the general formula (II), the fixing of the coloring material to the recording medium is delayed. Lean on. On the other hand, when the value is smaller than a certain threshold value, the color tone is not preferable, and the color reproducibility is not obtained. As a result of investigations by the present inventors, it has been found that in the dark magenta ink, the range of the mass ratio is a threshold value.

更に、本発明のインクセットにおいて、第２のマゼンタインク中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、８．０倍以上１２．０倍以下である必要がある。この範囲であると、淡マゼンタインク（第２のマゼンタインク）として、画像における低濃度領域を形成するために好ましい色調を達成することに加えて、画像の耐湿性が高い。８．０倍より小さいと画像の耐湿性が低く、１２．０倍より大きいと、好ましい色調にならず、高い色再現性が得られない。この理由は以下の通りであると考えられる。   Furthermore, in the ink set of the present invention, the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (I) in the second magenta ink is the content of the compound represented by the general formula (II). It is necessary that the mass ratio is 8.0 times or more and 12.0 times or less with respect to (mass%). Within this range, the light magenta ink (second magenta ink) has high moisture resistance in addition to achieving a preferable color tone for forming a low density region in the image. If it is less than 8.0 times, the moisture resistance of the image is low, and if it is more than 12.0 times, the color tone is not preferable, and high color reproducibility cannot be obtained. The reason is considered as follows.

本発明者らの検討の結果、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物と比較して、インクジェット用インクに用いられる一般的な水溶性有機溶剤に対する親和力が高いことが分かった。そのため、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物は水溶性有機溶剤と共に記録媒体内部を移動しやすく、画像の耐湿性が低い。したがって、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物に対して、上記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量がある閾値より少なくなると、画像の耐湿性は低くなる方向に傾く。反対に、ある閾値より少なくなると、好ましい色調にならず高い色再現性が得られない方向に傾く。本発明者らが検討したところ、淡マゼンタインクにおいては上記質量比率の範囲が閾値となることが分かった。   As a result of the study by the present inventors, the compound represented by the general formula (II) is more common than the compound represented by the general formula (I), which is a general water-soluble organic used in ink jet inks. It was found that the affinity for the solvent was high. Therefore, the compound represented by the general formula (II) is easy to move inside the recording medium together with the water-soluble organic solvent, and the moisture resistance of the image is low. Therefore, when the content of the compound represented by the general formula (I) is less than a certain threshold with respect to the compound represented by the general formula (II), the moisture resistance of the image tends to decrease. On the other hand, when the value is smaller than a certain threshold value, the color tone is not preferable, and the color reproducibility is not obtained. As a result of investigations by the present inventors, it was found that the range of the mass ratio is a threshold value in light magenta ink.

以上の通り、本発明の構成を満足する濃マゼンタインク（第１のマゼンタインク）と淡マゼンタインク（第２のマゼンタインク）のインクセットを用いると、高速記録を行った場合においても、記録媒体への色材の定着が早く、高い耐湿性及び高い色再現性を両立した画像が得られるのである。   As described above, when an ink set of dark magenta ink (first magenta ink) and light magenta ink (second magenta ink) that satisfies the configuration of the present invention is used, a recording medium can be used even when high-speed recording is performed. The color material is quickly fixed on the surface, and an image having both high moisture resistance and high color reproducibility can be obtained.

本発明においては、第１のマゼンタインク中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物と上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、４．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。４．０質量％より小さいと、画像の高濃度領域における画像濃度が十分に得られない場合があり、１０．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。   In the present invention, the total content (mass%) of the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (II) in the first magenta ink is 4.0 mass. % Or more and 10.0% by mass or less is preferable. If it is less than 4.0% by mass, the image density in the high density region of the image may not be sufficiently obtained. If it is more than 10.0% by mass, ink jet characteristics such as anti-sticking property may not be sufficiently obtained. There is.

また、第２のマゼンタインク中の上記一般式（Ｉ）で表される化合物と上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、１．０質量％以上４．０質量％未満であることが好ましい。１．０質量％より小さいと、画像の低濃度領域における画像濃度が十分に得られない場合があり、４．０質量％以上であると、画像の低濃度領域において粒状性が目立つ場合がある。   The total content (% by mass) of the compound represented by the general formula (I) and the compound represented by the general formula (II) in the second magenta ink is 1.0% by mass or more and 4%. It is preferable that it is less than 0.0 mass%. If it is less than 1.0% by mass, the image density in the low density region of the image may not be sufficiently obtained, and if it is 4.0% by mass or more, the graininess may be noticeable in the low density region of the image. .

＜第１のシアンインク及び第２のシアンインク＞
本発明のインクセットが、更に第１のシアンインク、及び、前記第１のシアンインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のシアンインクを含むことが好ましい。前記第１のシアンインクは、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有することが好ましい。前記第２のシアンインクは、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有することが好ましい。また、前記第２のシアンインクは、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有してもよい。 <First cyan ink and second cyan ink>
It is preferable that the ink set of the present invention further includes a first cyan ink and a second cyan ink having a relatively small color material content compared to the first cyan ink. The first cyan ink preferably contains a compound represented by the following general formula (III) and a compound represented by the following general formula (IV). The second cyan ink preferably contains a compound represented by the following general formula (III). The second cyan ink may contain a compound represented by the following general formula (IV).

（一般式（ＩＩＩ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅはアルキレン基である。また、Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよい。また、Ｙはヒドロキシル基又はアミノ基であり、ｌ（エル）、ｍ、及びｎは、０≦ｌ（エル）≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０であり、かつｌ（エル）＋ｍ＋ｎ＝１．０乃至４．０である。） (In General Formula (III), A, B, C, and D are each independently a six-membered aromatic ring, and M is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. , E is an alkylene group, and X is a sulfo-substituted anilino group, a carboxyl-substituted anilino group, or a phosphono-substituted anilino group, and the substituted anilino group further includes a sulfonic acid group, a carboxyl group, a phosphono group, and a sulfamoyl group. Carbamoyl group, hydroxyl group, alkoxy group, amino group, alkylamino group, dialkylamino group, arylamino group, diarylamino group, acetylamino group, ureido group, alkyl group, nitro group, cyano group, halogen, alkylsulfonyl group And at least one substituent selected from the group consisting of alkylthio groups Y may be a hydroxyl group or an amino group, and l (el), m, and n may be 0 ≦ l (el) ≦ 2.0, 0 ≦ m ≦ 3. 0, 0.1 ≦ n ≦ 3.0, and l (el) + m + n = 1.0 to 4.0.)

（一般式（ＩＶ）中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、及びＸ_４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ_２−Ｚ、−ＳＯ_２ＮＲ^１Ｒ^２、スルホン酸基、−ＣＯＮＲ^１Ｒ^２、又はＣＯ_２Ｒ^１である。ここで、Ｚはそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基である。また、一般式（ＩＶ）中の、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５、Ｙ_６、Ｙ_７、及びＹ_８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、又はスルホン酸基であり、ａ_１、ａ_２、ａ_３、及びａ_４はそれぞれ、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、及びＸ_４の置換基の数を示し、それぞれ独立に１又は２の整数である。） (In General Formula (IV), X ₁ , X ₂ , X ₃ , and X ₄ are each independently —SO—Z, —SO ₂ —Z, —SO ₂ NR ¹ R ² , a sulfonic acid group, —CONR. ¹ R ² or CO ₂ R ¹ , where Z is independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted An aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, wherein R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted group, A cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group; Further, in the general formula _{(IV), Y 1, Y} 2, Y 3, Y 4, Y 5, Y 6, Y 7, and _{Y 8} are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted Alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, cyano group, substituted or unsubstituted alkoxy group, amide group, ureido group, sulfonamido group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, substituted or An unsubstituted alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, or a sulfonic acid group, and a ₁ , a ₂ , a ₃ , and a ₄ represent the number of substituents of X ₁ , X ₂ , X ₃ , and X ₄ , respectively. Each is independently an integer of 1 or 2.)

本発明においては、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｃ１］を用いることが好ましい。また、一般式（ＩＶ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｃ２−１］、［Ｃ２−２］、及び［Ｃ２−３］の混合物を用いることが好ましい。   In the present invention, it is preferable to use the following exemplified compound [C1] among the compounds represented by the general formula (III). Moreover, among the compounds represented by the general formula (IV), it is preferable to use a mixture of the following exemplary compounds [C2-1], [C2-2], and [C2-3].

第１のシアンインク中の上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．２倍以上１．０倍以下であることが好ましい。この範囲であると、濃シアンインク（第１のシアンインク）として、画像における高濃度領域を形成するために好ましい色調を達成することができる。更に上記好ましい範囲であると、画像の耐ガス性が向上することが分かった。これは、色材を混合することによって、凝集力が上昇するためと考えられる。一方、上記範囲外では、上述の効果が十分に得られない場合があった。   The content (% by mass) of the compound represented by the general formula (IV) in the first cyan ink is based on the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (III). The ratio is preferably 0.2 times or more and 1.0 times or less. Within this range, it is possible to achieve a preferable color tone for forming a high density region in the image as the dark cyan ink (first cyan ink). Further, it was found that the gas resistance of the image is improved within the above preferable range. This is presumably because the cohesive force is increased by mixing the color materials. On the other hand, outside the above range, the above effects may not be sufficiently obtained.

第２のシアンインク中の上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．１倍以下であることが好ましい。この範囲であると、淡シアンインク（第２のシアンインク）として、画像における低濃度領域を形成するための好ましい色調が得られやすい。また、本発明者らが検討したところ、画像の耐ガス性に関しては濃シアンインクとは異なる挙動を示すことが分かった。即ち、淡シアンインクの場合は、質量比率が０．１倍以下であっても耐ガス性が向上した。これは色材濃度が低い淡インクにおいては、色材の凝集が弱く、混合による凝集力の上昇が発生しにくいいためであると考えられる。   The content (% by mass) of the compound represented by the above general formula (IV) in the second cyan ink is based on the content (% by mass) of the compound represented by the above general formula (III). The ratio is preferably 0.1 times or less. Within this range, it is easy to obtain a preferable color tone for forming a low density region in an image as a light cyan ink (second cyan ink). Further, as a result of investigations by the present inventors, it was found that the gas resistance of the image behaves differently from that of the deep cyan ink. That is, in the case of the light cyan ink, the gas resistance was improved even when the mass ratio was 0.1 times or less. This is presumably because in light ink with a low color material concentration, the color material is weakly aggregated and the cohesive force is hardly increased by mixing.

以上の通り、本発明のインクセットにおいて、特定の構成を満たす濃シアンインク（第１のシアンインク）と淡シアンインク（第２のシアンインク）を更に用いることで、シアンインクとしての高い色再現性と画像の耐ガス性を両立した画像が得られるのである。   As described above, in the ink set of the present invention, by further using a dark cyan ink (first cyan ink) and a light cyan ink (second cyan ink) that satisfy a specific configuration, high color reproduction as a cyan ink is achieved. Thus, an image having both the properties and the gas resistance of the image can be obtained.

本発明においては、第１のシアンインク中の上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、３．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。３．０質量％より小さいと、画像の高濃度領域における画像濃度が十分に得られない場合があり、１０．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。   In the present invention, the total content (% by mass) of the compound represented by the general formula (III) and the compound represented by the general formula (IV) in the first cyan ink is 3.0 mass. % Or more and 10.0% by mass or less is preferable. If it is less than 3.0% by mass, the image density in the high density region of the image may not be sufficiently obtained. If it is more than 10.0% by mass, the ink jet characteristics such as anti-sticking property may not be sufficiently obtained. There is.

また、第２のシアンインク中の上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、０．５質量％以上３．０質量％未満であることが好ましい。０．５質量％より小さいと、画像の低濃度領域における画像濃度が十分に得られない場合があり、３．０質量％以上であると、画像の低濃度領域において粒状性が目立つ場合がある。   The total content (% by mass) of the compound represented by the general formula (III) and the compound represented by the general formula (IV) in the second cyan ink is 0.5% by mass or more and 3%. It is preferable that it is less than 0.0 mass%. If it is less than 0.5% by mass, the image density in the low density region of the image may not be sufficiently obtained, and if it is 3.0% by mass or more, the graininess may be noticeable in the low density region of the image. .

＜イエローインク＞
本発明のインクセットが、更にイエローインクを含むことが好ましい。本発明においては、イエローインクが下記一般式（Ｖ）で表わされる化合物及び下記一般式（ＶＩ）で表わされる化合物を含有することが好ましい。上記のイエローインクを更に用いることで、イエローインクとしての色再現性が向上する。 <Yellow ink>
It is preferable that the ink set of the present invention further contains a yellow ink. In the present invention, the yellow ink preferably contains a compound represented by the following general formula (V) and a compound represented by the following general formula (VI). By further using the above yellow ink, color reproducibility as a yellow ink is improved.

（一般式（Ｖ）中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｙ_１及びＹ_２はそれぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ_１及びＸ_２はそれぞれ独立に、ハメットのσ_ｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ_１及びＺ_２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） (In the general formula (V), R ₁ , R ₂ , Y ₁ and Y ₂ are each independently a monovalent group, and X ₁ and X ₂ are each independently a Hammett σ _p value of 0.20. These electron-withdrawing groups, Z ₁ and Z ₂ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted An aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and M is a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

（一般式（ＶＩ）中、Ｒは、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はスルホン酸基であり、ｎは１又は２、ｍは１乃至３の整数、ｘは２乃至４の整数、ｙは１乃至３の整数であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） (In General Formula (VI), R is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfonic acid group, n is 1 or 2, and m is 1 to 3) X is an integer of 2 to 4, y is an integer of 1 to 3, and M is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

本発明においては、一般式（Ｖ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｙ１］を用いることが好ましい。また、一般式（ＶＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｙ２］を用いることが好ましい。   In the present invention, it is preferable to use the following exemplary compound [Y1] among the compounds represented by the general formula (V). Among the compounds represented by the general formula (VI), it is preferable to use the following exemplified compound [Y2].

本発明においては、イエローインク中の上記一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量（質量％）は、イエローインク全質量を基準として、１．０質量％以上７．０質量％以下であることが好ましい。また、イエローインク中の上記一般式（ＶＩ）で表される化合物の含有量（質量％）は、イエローインク全質量を基準として、０．１質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。   In the present invention, the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (V) in the yellow ink is 1.0% by mass or more and 7.0% by mass or less based on the total mass of the yellow ink. Preferably there is. In addition, the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (VI) in the yellow ink is 0.1% by mass or more and 3.0% by mass or less based on the total mass of the yellow ink. preferable.

イエローインク中の上記一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＶＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上３．０倍以下であることが好ましい。   The content (mass%) of the compound represented by the general formula (V) in the yellow ink is a mass ratio with respect to the content (mass%) of the compound represented by the general formula (VI). It is preferably 0.5 times or more and 3.0 times or less.

また、イエローインク中の上記一般式（Ｖ）で表される化合物と上記一般式（ＶＩ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。更に、３．０質量％以上７．０質量％以下であることがより好ましい。２．０質量％より小さいと、画像濃度が十分に得られない場合があり、１０．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。   The total content (% by mass) of the compound represented by the general formula (V) and the compound represented by the general formula (VI) in the yellow ink is 2.0% by mass or more and 10.0% by mass. % Or less is preferable. Furthermore, it is more preferable that it is 3.0 mass% or more and 7.0 mass% or less. If it is less than 2.0% by mass, the image density may not be sufficiently obtained, and if it is more than 10.0% by mass, ink jet characteristics such as anti-sticking property may not be sufficiently obtained.

＜第１のブラックインク及び第２のブラックインク＞
本発明のインクセットが、更に第１のブラックインク、及び、前記第１のブラックインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のブラックインク（グレーインク）を含むことが好ましい。 <First black ink and second black ink>
It is preferable that the ink set of the present invention further includes a first black ink and a second black ink (gray ink) having a relatively small content of coloring material as compared with the first black ink. .

前記第１のブラックインクは、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＸ）で表される化合物を含有することが好ましい。   The first black ink preferably contains a compound represented by the following general formula (VII), a compound represented by the following general formula (VIII), and a compound represented by the following general formula (IX). .

（一般式（ＶＩＩ）中、Ａは置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、Ｂは下記一般式（１）乃至（５）で表される何れかの基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） (In General Formula (VII), A is an optionally substituted aromatic group or heterocyclic group, B is any group represented by the following General Formulas (1) to (5), M Are each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ_１乃至Ｒ_９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、各基はさらに置換されていてもよい。） (In the general formulas (1) to (5), R _{1 to} R ₉ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, Aryloxycarbonyl group, heterocyclic oxycarbonyl group, acyl group, hydroxyl group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group including anilino group and heterocyclic amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, heterocyclic sulfonylamino group, nitro group , Alkyl young Or an arylthio group, a heterocyclic thio group, an alkyl or arylsulfonyl group, a heterocyclic sulfonyl group, an alkyl or arylsulfinyl group, a heterocyclic sulfinyl group, a sulfamoyl group, or a sulfonic acid group, and each group is further substituted. May be good.)

（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ_１０はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシル−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシル基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基であり、［Ｃ］はカルボキシル基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） (In General Formula (VIII), each R ₁₀ independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms Substituted by 4 alkylamino groups, carboxyl-alkylamino groups having 1 to 5 carbon atoms, bis- [carboxy-alkyl having 1 to 5 carbon atoms] amino groups, hydroxyl groups or alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms. C1-C4 alkanoylamino group, carboxyl group or sulfo A phenylamino group optionally substituted with an acid group or an amino group, a sulfonic acid group, a halogen atom, or a ureido group, [C] is an aliphatic amine residue having a carboxyl group or a sulfonic acid group; M is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

（一般式（ＩＸ）中、Ｄは、置換基を有するフェニル基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｅ及びＦはそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｒ_１１は、カルボキシル基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシル基の何れかであり、Ｒ_１２は、シアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシル基の何れかであり、Ｒ_１３及びＲ_１４はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、塩素原子、又はスルホン酸基の何れかである。） (In General Formula (IX), D is a phenyl group having a substituent, and the substituent is a carboxyl group, a sulfonic acid group, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, a sulfamoyl group, or a group having 1 to 4 carbon atoms. An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (which may be substituted with a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfonic acid group, or a carboxyl group), and an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms; Selected from the group consisting of (which may be substituted with a hydroxyl group, a sulfonic acid group, or a carboxyl group) E and F are each independently a paraphenylene group having a substituent, and the substituent is a carboxyl group Group, sulfonic acid group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (hydroxyl group, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, sulfone Group, which may be substituted with a group or a carboxyl group), and an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms (which may be substituted with a hydroxyl group, a sulfonic acid group or a carboxyl group). R ₁₁ is any one of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a carboxyl group, a phenyl group which may be substituted with a sulfonic acid group, or a carboxyl group, and R ₁₂ is a cyano group. And R ₁₃ and R ₁₄ are each independently a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom or a sulfonic acid group.)

本発明においては、一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｋ１］を用いることが好ましい。また、一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｋ２］を用いることが好ましい。また、一般式（ＩＸ）で表される化合物の中でも、下記例示化合物［Ｋ３］を用いることが好ましい。   In the present invention, among the compounds represented by the general formula (VII), it is preferable to use the following exemplified compound [K1]. Of the compounds represented by the general formula (VIII), it is preferable to use the following exemplary compound [K2]. Of the compounds represented by the general formula (IX), it is preferable to use the following exemplary compound [K3].

本発明においては、前記第１のブラックインク中の全ての色材の合計の含有量（質量％）に占める、前記第１のブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、４５．０％以上７５．０％以下であることが好ましい。更には、５０．０％以上であることがより好ましい。   In the present invention, the content of the compound represented by the above general formula (VII) in the first black ink in the total content (% by mass) of all the coloring materials in the first black ink The ratio of the amount (mass%) is preferably 45.0% or more and 75.0% or less by mass ratio. Further, it is more preferably 50.0% or more.

また、前記第１のブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、１２．０％より大きく４０．０％以下であることが好ましい。更には、２５．０％以下であることがより好ましい。   The ratio of the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (VIII) in the first black ink is greater than 12.0% and not more than 40.0% by mass. Is preferred. Furthermore, it is more preferable that it is 25.0% or less.

更に、前記第１のブラックインク中の上記一般式（ＩＸ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、４．０％以上４０．０％以下であることが好ましい。更には、２５．０％以下であることがより好ましい。   Furthermore, the ratio of the content (mass%) of the compound represented by the general formula (IX) in the first black ink is 4.0% or more and 40.0% or less by mass ratio. preferable. Furthermore, it is more preferable that it is 25.0% or less.

ブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）が、上記一般式（ＩＸ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．６倍以上１．０倍未満であることが好ましい。   The content (mass%) of the compound represented by the general formula (VIII) in the black ink is a mass ratio with respect to the content (mass%) of the compound represented by the general formula (IX). It is preferably 0.6 times or more and less than 1.0 times.

また、ブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、及び上記一般式（ＩＸ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。２．０質量％より小さいと、画像濃度が十分に得られない場合があり、１０．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。   Further, the total content (% by mass) of the compound represented by the general formula (VII), the compound represented by the general formula (VIII), and the compound represented by the general formula (IX) in the black ink. ) Is preferably 2.0% by mass or more and 10.0% by mass or less. If it is less than 2.0% by mass, the image density may not be sufficiently obtained, and if it is more than 10.0% by mass, ink jet characteristics such as anti-sticking property may not be sufficiently obtained.

前記第２のブラックインクは、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、及び上記一般式（Ｖ）で表される化合物を含有することが好ましい。   The second black ink includes a compound represented by the general formula (II), a compound represented by the general formula (III), a compound represented by the general formula (VII), and the general formula (V It is preferable to contain the compound represented by this.

本発明においては、前記第２のブラックインク中の全ての色材の合計の含有量（質量％）に占める、前記第２のブラックインク中の上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、１５．０％以上５０．０％以下であることが好ましい。また、前記第２のブラックインク中の上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、２０．０％より大きく５０．０％以下であることが好ましい。更に、前記第２のブラックインク中の上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、１０．０％以上３５．０％以下であることが好ましい。更に、前記第２のブラックインク中の上記一般式（Ｖ）で表される化合物の含有量（質量％）の割合が、質量比率で、０．５％以上１０．０％以下であることが好ましい。   In the present invention, the content of the compound represented by the general formula (II) in the second black ink in the total content (% by mass) of all the coloring materials in the second black ink It is preferable that the ratio of the amount (mass%) is 15.0% or more and 50.0% or less by mass ratio. The ratio of the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (III) in the second black ink is greater than 20.0% and not more than 50.0% by mass ratio. Is preferred. Furthermore, the ratio of the content (mass%) of the compound represented by the general formula (VII) in the second black ink is 10.0% or more and 35.0% or less in terms of mass ratio. preferable. Furthermore, the ratio of the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (V) in the second black ink is 0.5% to 10.0% by mass ratio. preferable.

また、ブラックインク中の上記一般式（ＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、上記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、及び上記一般式（Ｖ）で表される化合物の合計の含有量（質量％）が、０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。０．５質量％より小さいと、画像濃度が十分に得られない場合があり、５．０質量％より大きいと、耐固着性などのインクジェット特性が十分に得られない場合がある。   Further, in the black ink, the compound represented by the general formula (II), the compound represented by the general formula (III), the compound represented by the general formula (VII), and the general formula (V) The total content (% by mass) of the represented compounds is preferably 0.5% by mass or more and 5.0% by mass or less. If it is less than 0.5% by mass, the image density may not be sufficiently obtained, and if it is more than 5.0% by mass, ink jet characteristics such as anti-sticking property may not be sufficiently obtained.

［色材以外の成分］
以下、本発明のインクセットを構成する各インクに共通して含有することができる成分について説明をする。 [Ingredients other than color materials]
Hereinafter, components that can be commonly contained in each ink constituting the ink set of the present invention will be described.

＜水性媒体＞
本発明のインクセットを構成する各インクには、水、又は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。更には、１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることがより好ましい。水溶性有機溶剤としては、従来、インクに一般的に用いられているものを何れも用いることができる。例えば、アルコール類、グリコール類、アルキレン基の炭素原子数が２乃至６のアルキレングリコール類、ポリエチレングリコール類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。特に本発明においては、水溶性有機溶剤として、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素、１、５−ペンタンジオールから選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。これらを含有することで、様々な環境下における吐出特性や長期間インクを放置した際における回復信頼性を向上することができる。更には、これらの水溶性有機溶剤から選ばれる少なくとも３種を併用することで、インクの粘度の上昇を効果的に抑制することができ、高速記録における本発明の効果をより顕著に発現することができる。 <Aqueous medium>
For each ink constituting the ink set of the present invention, water or an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used. The content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 5.0% by mass or more and 90.0% by mass or less based on the total mass of the ink. Furthermore, it is more preferable that it is 10.0 mass% or more and 50.0 mass% or less. As the water-soluble organic solvent, any of those generally used in the past can be used. Examples thereof include alcohols, glycols, alkylene glycols having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene group, polyethylene glycols, nitrogen-containing compounds, and sulfur-containing compounds. These water-soluble organic solvents can be used alone or in combination of two or more as required. Particularly in the present invention, it is preferable to use at least one selected from glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 2-pyrrolidone, urea, ethylene urea, and 1,5-pentanediol as the water-soluble organic solvent. By containing these, it is possible to improve the ejection characteristics under various environments and the recovery reliability when the ink is left for a long time. Furthermore, by using at least three kinds selected from these water-soluble organic solvents in combination, it is possible to effectively suppress an increase in the viscosity of the ink, and to exhibit the effect of the present invention in high-speed recording more remarkably. Can do.

また本発明においては、水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることがより好ましい。   In the present invention, it is preferable to use deionized water (ion exchange water) as the water. The content (% by mass) of water in the ink is preferably 10.0% by mass or more and 90.0% by mass or less, preferably 50.0% by mass or more and 95.0% by mass or less, based on the total mass of the ink. It is more preferable that

＜その他の添加剤＞
本発明のインクは、上記の成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体など、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。更に、本発明のインクは必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び樹脂などの種々の添加剤を含有してもよい。特に、クエン酸三ナトリウムやプロキセルＧＸＬ（アビシア製）などの化合物は、インクに長期の保存安定性などの特性を持たせるために特に好適に使用することができる。 <Other additives>
In addition to the above components, the ink of the present invention is a water-soluble organic compound that is solid at room temperature, such as polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and trimethylolethane, and urea derivatives such as urea and ethyleneurea. It may contain. Furthermore, the ink of the present invention is optionally provided with a surfactant, a pH adjuster, a rust inhibitor, a preservative, an antifungal agent, an antioxidant, a reduction inhibitor, an evaporation accelerator, a chelating agent, a resin, and the like. Various additives may be contained. In particular, compounds such as trisodium citrate and proxel GXL (manufactured by Avicia) can be used particularly suitably for imparting properties such as long-term storage stability to the ink.

［インクの物性］
本発明のインクセットを構成する各インクは、高速な記録にも適用可能とするために、２５℃における粘度が１．０〜３．０ｍＰａ・ｓの範囲であることが特に好ましい。 [Ink properties]
Each ink constituting the ink set of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. in the range of 1.0 to 3.0 mPa · s so that it can be applied to high-speed recording.

［インクジェット記録装置］
本発明のインクセットは、記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置に用いるものである。以下、このインクジェット記録装置について説明をする。 [Inkjet recording apparatus]
The ink set of the present invention is used for an ink jet recording apparatus in which a recording head performs recording by performing scanning once relative to a recording medium. Hereinafter, the ink jet recording apparatus will be described.

本発明においてインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部及びインクを吐出するための記録ヘッドを有する。更に、給紙部、搬送部、キャリッジ部、クリーニング部、及びこれらを保護する外装部などを適宜有していてもよい。更に、画像を形成した記録媒体を乾燥させるための手段、及び、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を加湿するための手段を有していてもよい。   In the present invention, the ink jet recording apparatus has an ink storage portion for storing ink and a recording head for discharging ink. Furthermore, a sheet feeding unit, a conveyance unit, a carriage unit, a cleaning unit, and an exterior unit for protecting them may be included as appropriate. Further, the image forming apparatus may include a unit for drying the recording medium on which the image is formed and a unit for humidifying the space between the recording head and the recording medium.

図１は、インクジェット記録装置の一例を模式的に示す図である。図１において、１００１は、７色のインクを吐出する７つの記録ヘッドを示す。７色のインクは、例えば、第１のマゼンタインク（Ｍ）、第２のマゼンタインク（ＬＭ）、第１のシアンインク（Ｃ）、第２のシアンインク（ＬＣ）、イエローインク（Ｙ）、第１のブラックインク（Ｂｋ）、第２のブラックインク（Ｇｙ）とすることができる。   FIG. 1 is a diagram schematically illustrating an example of an ink jet recording apparatus. In FIG. 1, reference numeral 1001 denotes seven recording heads that eject seven colors of ink. The seven colors of ink include, for example, a first magenta ink (M), a second magenta ink (LM), a first cyan ink (C), a second cyan ink (LC), a yellow ink (Y), The first black ink (Bk) and the second black ink (Gy) can be used.

それぞれの記録ヘッドは、搬送される記録媒体（１００２）の幅全体に渡ってインクを吐出するノズルを配列した、いわゆるフルラインタイプの記録ヘッドである。それぞれの記録ヘッドには、複数のノズル列が設けられている。各ノズルに対応して、発熱素子が設けられ、この発熱素子が記録信号に応じて熱エネルギーをインクに作用することによりインクを吐出する。   Each recording head is a so-called full line type recording head in which nozzles for ejecting ink are arranged over the entire width of the recording medium (1002) to be conveyed. Each recording head is provided with a plurality of nozzle rows. Corresponding to each nozzle, a heating element is provided, and this heating element discharges ink by applying thermal energy to the ink in accordance with a recording signal.

これらの記録ヘッドには、それぞれの色のインクを収納したインクカートリッジからチューブ（不図示）を介してインクが供給される。それぞれのインクカートリッジは本装置に着脱自在に装着される。１００３および１００４は記録紙などの記録媒体を搬送するローラを示し、１００５はプラテン、１００６は、ローラ（１００３）の支持部材をそれぞれ示す。   Ink is supplied to these recording heads through tubes (not shown) from ink cartridges containing respective color inks. Each ink cartridge is detachably attached to the apparatus. Reference numerals 1003 and 1004 denote rollers for conveying a recording medium such as recording paper, 1005 denotes a platen, and 1006 denotes a supporting member for the roller (1003).

以上の構成において、記録媒体（１００２）を図中矢印で示す搬送方向に搬送するとともに、この搬送の間に７色インクそれぞれの記録ヘッド（１００１）の各ノズル列から記録信号に応じてインクを吐出して記録媒体に順次画像を記録して行く。尚、これら７つの記録ヘッドの搬送方向における配列順序は限定されない。   In the above configuration, the recording medium (1002) is transported in the transport direction indicated by the arrow in the figure, and ink is supplied from each nozzle row of the recording head (1001) of each of the seven color inks during the transport according to the recording signal. The images are sequentially recorded on the recording medium by discharging. The arrangement order of these seven recording heads in the transport direction is not limited.

一方、本発明は、１つの記録ヘッドに複数の色のインクに対応した複数のノズル列を備えたような記録ヘッドにも用いることが可能である。例えば、第１のマゼンタインク（Ｍ）、第２のマゼンタインク（ＬＭ）、第１のシアンインク（Ｃ）、第２のシアンインク（ＬＣ）、イエローインク（Ｙ）、第１のブラックインク（Ｂｋ）、第２のブラックインク（Ｇｙ）の７色のインクにそれぞれ対応したノズル列が１つの記録ヘッドに設けられている記録ヘッドが挙げられる。   On the other hand, the present invention can also be used for a recording head in which a single recording head includes a plurality of nozzle rows corresponding to a plurality of colors of ink. For example, the first magenta ink (M), the second magenta ink (LM), the first cyan ink (C), the second cyan ink (LC), the yellow ink (Y), and the first black ink ( Bk) and a recording head in which nozzle rows corresponding to the seven colors of the second black ink (Gy) are provided in one recording head.

［インクカートリッジ］
本発明において、インクカートリッジはインクを収容するインク収容部を有し、前記インク収容部に、上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクが収容されてなるものである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、液体のインクを収容するインク収容室、及び負圧によりその内部にインクを保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室で構成されるものが挙げられる。又は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容量の全量を負圧発生部材により保持する構成のインク収容部であるインクカートリッジであってもよい。更には、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。 [ink cartridge]
In the present invention, the ink cartridge has an ink storage section for storing ink, and each ink constituting the ink set of the present invention described above is stored in the ink storage section. As for the structure of the ink cartridge, the ink storage portion includes an ink storage chamber that stores liquid ink and a negative pressure generation member storage chamber that stores a negative pressure generation member that holds the ink therein by a negative pressure. Things. Alternatively, the ink cartridge may be an ink container that does not have an ink storage chamber for storing liquid ink and is configured to hold the entire storage capacity by a negative pressure generating member. Furthermore, the ink cartridge may be configured to have an ink storage portion and a recording head.

［インクジェット記録方法］
本発明において、インクジェット記録方法は、インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有するインクジェット記録方法であり、前記記録工程に上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクを使用するものである。本発明においては特に、インクに熱エネルギーを作用させて記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる方式のインクジェット記録方法が好ましい。また、本発明における「記録」とは、記録媒体に対してインクを用いて記録する態様、ガラス、プラスチック、フィルムなどの非吸液性の基材に対してインクを用いてプリントを行う態様を含む。 [Inkjet recording method]
In the present invention, the ink jet recording method is an ink jet recording method including a step of recording on a recording medium by discharging ink from an ink jet recording head, and the ink set of the present invention described above is configured in the recording step. Each ink is used. In the present invention, an ink jet recording method in which thermal energy is applied to ink and ink is ejected from the ejection port of the recording head is particularly preferable. In addition, “recording” in the present invention refers to an aspect in which ink is recorded on a recording medium, and an aspect in which ink is printed on a non-liquid-absorbing substrate such as glass, plastic, or film. Including.

［記録媒体］
本発明で使用する記録媒体は、インク受容層を有するものであればよく、光沢ないしは半光沢の性状を有する表面を持つものが好ましい。具体的には、支持体の少なくとも一方の面に、シリカ、アルミナ又はその水和物などの顔料を主体とし、必要に応じてバインダやカチオン性ポリマーなどの添加剤を含んで構成されるインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。このような記録媒体は、顔料粒子で構成される多孔質構造の空隙によりインクを吸収するものであり、形成した画像が高品位なものとなるため好適である。 [recoding media]
The recording medium used in the present invention may be any recording medium having an ink receiving layer, and preferably has a glossy or semi-glossy surface. Specifically, at least one surface of the support is an ink receptive composed mainly of a pigment such as silica, alumina or a hydrate thereof and, if necessary, an additive such as a binder or a cationic polymer. It is preferable to use a recording medium having a layer. Such a recording medium is suitable because it absorbs ink through a void having a porous structure composed of pigment particles, and the formed image becomes high quality.

支持体としては、前記インク受容層を形成することが可能であって、かつ、インクジェット記録装置の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものが好ましく、例えば、パルプや填料を含んで構成される紙などが挙げられる。また、支持体の少なくとも一方の面にポリオレフィンなどの樹脂層を設け、更にその上にインク受容層が形成されている記録媒体であってもよい。更に、支持体の両面にインク受容層を有する記録媒体を用いることもできる。   As the support, one that can form the ink-receiving layer and gives rigidity that can be transported by a transport mechanism of an ink jet recording apparatus is preferable. For example, a paper that includes pulp or filler is used. Etc. Further, a recording medium in which a resin layer such as polyolefin is provided on at least one surface of a support and an ink receiving layer is further formed thereon may be used. Further, a recording medium having an ink receiving layer on both sides of the support can be used.

尚、本発明のインクジェット記録方法に用いる記録媒体は、所望のサイズに予めカットされたものであっても、また、ロール状に巻かれたシートを用い、画像形成後に所望のサイズにカットされるものであってもよい。   Note that the recording medium used in the inkjet recording method of the present invention is cut into a desired size after forming an image using a sheet wound in a roll shape, even if the recording medium is cut into a desired size in advance. It may be a thing.

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited in any way by the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the description of the following examples, “part” is based on mass unless otherwise specified.

＜色材の合成＞
特開２０１０−０３７５０４号公報に記載の方法に従い、上記の例示化合物［Ｍ１］、［Ｍ２］、［Ｃ１］、［Ｃ２−１］、［Ｃ２−２］、［Ｃ２−３］、［Ｙ１］、［Ｙ２］、［Ｋ１］、［Ｋ２］、及び［Ｋ３］を合成した。尚、［Ｃ２−１］、［Ｃ２−２］、［Ｃ２−３］については、［Ｃ２−１］、［Ｃ２−２］、及び［Ｃ２−３］の混合物として合成した。 <Synthesis of coloring materials>
According to the method described in JP 2010-037504 A, the above exemplified compounds [M1], [M2], [C1], [C2-1], [C2-2], [C2-3], [Y1] , [Y2], [K1], [K2], and [K3] were synthesized. [C2-1], [C2-2], and [C2-3] were synthesized as a mixture of [C2-1], [C2-2], and [C2-3].

＜インクの調製＞
（インク１〜１８の調製）
表１及び表２に示す色材を、下記各成分と混合した。尚、イオン交換水の残部は、インクを構成する全成分の合計が１００．０質量％となる量のことである。
・色材 表１及び表２参照
・グリセリン １０．００質量％
・１，５−ペンタンジオール １０．００質量％
・アセチレノールＥ１００（界面活性剤：川研ファインケミカル製） １．００質量％
・イオン交換水 残部
これを十分撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。 <Preparation of ink>
(Preparation of inks 1 to 18)
The color materials shown in Table 1 and Table 2 were mixed with the following components. The balance of ion-exchanged water is such that the total of all components constituting the ink is 100.0% by mass.
・ Coloring material See Table 1 and Table 2. ・ Glycerin 10.00% by mass
・ 1,5-pentanediol 10.00% by mass
-Acetylenol E100 (surfactant: manufactured by Kawaken Fine Chemicals) 1.00% by mass
-Ion-exchanged water The remainder was sufficiently stirred, and then pressure filtered through a filter having a pore size of 0.20 µm to prepare each ink.

（インク１９の調製）
下記各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、インク１９を調製した。
・［Ｙ１］（Ｋ塩） ３．８０質量％
・［Ｙ２］（Ｎａ塩） １．５０質量％
・グリセリン １０．００質量％
・１，５−ペンタンジオール １０．００質量％
・アセチレノールＥ１００（界面活性剤：川研ファインケミカル製） １．００質量％
・イオン交換水 ７３．７０質量％ (Preparation of ink 19)
The following components were mixed and sufficiently stirred, and then pressure filtration was performed with a filter having a pore size of 0.20 μm to prepare ink 19.
[Y1] (K salt) 3.80% by mass
[Y2] (Na salt) 1.50% by mass
・ Glycerin 10.00% by mass
・ 1,5-pentanediol 10.00% by mass
-Acetylenol E100 (surfactant: manufactured by Kawaken Fine Chemicals) 1.00% by mass
・ Ion-exchanged water 73.70% by mass

（インク２０の調製）
下記各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、インク２０を調製した。
・［Ｋ１］（Ｎａ塩） ３．５０質量％
・［Ｋ２］（Ｎａ塩） １．２０質量％
・［Ｋ３］（Ｎａ塩） １．５０質量％
・グリセリン １０．００質量％
・１，５−ペンタンジオール １０．００質量％
・アセチレノールＥ１００（界面活性剤：川研ファインケミカル製） １．００質量％
・イオン交換水 ７２．８０質量％ (Preparation of ink 20)
The following components were mixed and sufficiently stirred, followed by pressure filtration with a filter having a pore size of 0.20 μm to prepare ink 20.
[K1] (Na salt) 3.50% by mass
[K2] (Na salt) 1.20% by mass
[K3] (Na salt) 1.50% by mass
・ Glycerin 10.00% by mass
・ 1,5-pentanediol 10.00% by mass
-Acetylenol E100 (surfactant: manufactured by Kawaken Fine Chemicals) 1.00% by mass
・ Ion exchange water 72.80% by mass

（インク２１の調製）
下記各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターにて加圧ろ過を行い、インク２１を調製した。
・［Ｍ２］（Ｌｉ塩） ０．７５質量％
・［Ｃ１］（Ｎａ塩） ０．８５質量％
・［Ｙ１］（Ｋ塩） ０．７０質量％
・［Ｋ１］（Ｎａ塩） ０．１０質量％
・グリセリン １０．００質量％
・１，５−ペンタンジオール １０．００質量％
・アセチレノールＥ１００（界面活性剤：川研ファインケミカル製） １．００質量％
・イオン交換水 ７６．６０質量％ (Preparation of ink 21)
The following components were mixed and sufficiently stirred, followed by pressure filtration with a filter having a pore size of 0.20 μm to prepare ink 21.
[M2] (Li salt) 0.75% by mass
[C1] (Na salt) 0.85% by mass
・ [Y1] (K salt) 0.70% by mass
[K1] (Na salt) 0.10% by mass
・ Glycerin 10.00% by mass
・ 1,5-pentanediol 10.00% by mass
-Acetylenol E100 (surfactant: manufactured by Kawaken Fine Chemicals) 1.00% by mass
・ Ion-exchanged water 76.60% by mass

［評価］
上記で得られた各評価画像について、以下の項目の評価を行った。本発明においては下記の各評価項目の評価基準において、Ａ及びＢが好ましいレベルとし、Ｃは許容できないレベルとした。尚、下記の各評価は、熱エネルギーを利用してインクを吐出する記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置を用いて行った。尚、記録条件は、温度：２３℃、相対湿度：５５％、記録密度：１，２００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉ、１滴あたりの吐出量：２．５ｐＬ、記録速度２０ｉｎｃｈ／ｓｅｃで１回走査で記録を行った。また、本実施例においては、上記インクジェット記録装置を用いて、解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで１／１２００インチ×１／１２００インチの単位領域に２．５ｐＬの体積のインクを８滴付与する条件を、記録デューティが１００％であると定義するものである。 [Evaluation]
For each evaluation image obtained above, the following items were evaluated. In the present invention, in the evaluation criteria for the following evaluation items, A and B are preferable levels, and C is an unacceptable level. Each of the following evaluations was performed using an ink jet recording apparatus that performs recording by performing a single scan relative to the recording medium with a recording head that ejects ink using thermal energy. The recording conditions were as follows: temperature: 23 ° C., relative humidity: 55%, recording density: 1,200 dpi × 1,200 dpi, ejection amount per drop: 2.5 pL, and recording speed of 20 inch / sec. Went. Further, in this embodiment, the above-described ink jet recording apparatus is used to record the conditions for applying 8 drops of 2.5 pL of volume to a unit area of 1/1200 inch × 1/1200 inch with a resolution of 1200 dpi × 1200 dpi. The duty is defined as 100%.

上記で得られた各インクを、それぞれインクカートリッジに充填し、表３に示す組合せでインクセットとし、上記インクジェット記録装置に装着した。このとき、インク１〜５（第１のマゼンタインク）のインクカートリッジはＭの位置に、インク６〜１０（第２のマゼンタインク）のインクカートリッジはＰＭの位置に、インク１１〜１５（第１のシアンインク）のインクカートリッジはＣの位置に、インク１６〜１８（第２のシアンインク）のインクカートリッジはＰＣの位置に、インク１９（イエローインク）のインクカートリッジはＹの位置に、インク２０（第１のブラックインク）のインクカートリッジはＢｋの位置に、インク２１（第２のブラックインク）のインクカートリッジはＧｙの位置にそれぞれ装着した。また、記録媒体はキヤノン写真用紙・光沢ゴールドＧＬ−１０１を用いた。   Each of the inks obtained above was filled in an ink cartridge to form an ink set with the combinations shown in Table 3 and attached to the ink jet recording apparatus. At this time, the ink cartridges of inks 1 to 5 (first magenta ink) are in the position of M, the ink cartridges of inks 6 to 10 (second magenta ink) are in the position of PM, and the inks 11 to 15 (first magenta ink). Ink cartridge of Cyan ink) is at position C, ink cartridges of inks 16 to 18 (second cyan ink) are at position of PC, ink cartridge of ink 19 (yellow ink) is at position Y, ink 20 The ink cartridge of (first black ink) was mounted at the position Bk, and the ink cartridge of ink 21 (second black ink) was mounted at the position of Gy. The recording medium used was Canon photographic paper / Glossy Gold GL-101.

＜実施例１〜５、及び比較例１〜５＞
（画像の色再現性）
７色のインクについて、それぞれ単色での階調パターン（記録デューティを１０％から１４０％まで５％刻みで段階的に記録したベタ画像を含むパターン）及び各色の組合せでの混色の階調パターンをそれぞれ作製した。作製後１日後のそれぞれの階調パターンの全てのベタ画像について、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示系における明度（Ｌ値）及び色調（ａ値及びｂ値）を分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。得られた各値より、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表示系における色空間立体を作成し、画像の色再現性の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表４に示す。
Ａ：写真画像を形成するために必要な色再現範囲を十分に有していた
Ｂ：写真画像を形成するために必要な色再現範囲を有していた
Ｃ：写真画像を形成するために必要な色再現範囲を有していなかった。 <Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5>
(Image color reproduction)
For each of the seven colors of ink, a single color gradation pattern (a pattern including a solid image recorded in steps of 5% from 10% to 140% recording duty) and a mixed color gradation pattern for each color combination Each was produced. For all solid images of each gradation pattern one day after production, the lightness (L value) and color tone (a value and b value) in the L ^* a ^* b ^* display system defined by the CIE (International Commission on Illumination) ) Was measured using a spectrophotometer (trade name: Spectrolino; manufactured by Gretag Macbeth) under the conditions of light source: D50 and field of view: 2 °. A color space solid in the L ^* a ^* b ^* display system was created from the obtained values, and the color reproducibility of the image was evaluated. The evaluation criteria are as follows. The results are shown in Table 4.
A: sufficiently had a color reproduction range necessary for forming a photographic image B: had a color reproduction range necessary for forming a photographic image C: necessary for forming a photographic image The color reproduction range was not good.

（記録媒体への色材の定着の早さ）
第１のマゼンタインク及び第２のマゼンタインクをそれぞれ以下に示す特定の記録デューティで記録した３種類のベタ画像を含む評価用パターンを作製した。
記録デューティがそれぞれ
（１）第１のマゼンタインクが１３０％で、第２のマゼンタインクが１０％のベタ画像
（２）第１のマゼンタインクが７０％で、第２のマゼンタインクが７０％のベタ画像
（３）第１のマゼンタインクが１０％で、第２のマゼンタインクが１３０％のベタ画像
そして、作製後１０分後の評価パターン、１日後の評価パターンのそれぞれについて、Ｌ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値を、上記（画像の色再現性）の評価と同様にして測定した（それぞれ、「１０分後のＬａｂ値」、「１日後のＬａｂ値」とする）。そして、３種類のベタ画像について、１０分後のＬａｂ値及び１日後のＬａｂ値から、下記式（Ａ）に基づいて色差（ΔＥ）をそれぞれ算出して、記録媒体への色材の定着の早さの評価を行った。尚、ΔＥが小さい程、記録媒体への色材の定着が早く、色安定性が高いことを意味する。評価基準は下記の通りである。評価結果を表４に示す。 (Speed of fixing of coloring material on recording medium)
An evaluation pattern including three types of solid images in which the first magenta ink and the second magenta ink were recorded at the specific recording duty shown below was produced.
The recording duty is (1) a solid image in which the first magenta ink is 130% and the second magenta ink is 10%. (2) the first magenta ink is 70% and the second magenta ink is 70%. Solid image (3) A solid image in which the first magenta ink is 10% and the second magenta ink is 130%, and the L ^* value for each of the evaluation pattern 10 minutes after the production and the evaluation pattern after 1 day, The a ^* value and b ^* value were measured in the same manner as in the above evaluation (color reproducibility of the image) (referred to as “Lab value after 10 minutes” and “Lab value after 1 day”, respectively). Then, for the three types of solid images, the color difference (ΔE) is calculated based on the following formula (A) from the Lab value after 10 minutes and the Lab value after 1 day to fix the color material on the recording medium. Evaluation of speed was performed. Note that the smaller ΔE, the faster the color material is fixed on the recording medium and the higher the color stability. The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Table 4.

Ａ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが３．０以下であった
Ｂ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが最大３．０より大きく５．０以下であった
Ｃ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが最大５．０より大きかった。 A: The maximum ΔE among the three types of solid images was 3.0 or less. B: Among the three types of solid images, the maximum ΔE was greater than the maximum of 3.0 and 5.0 or less. C: Of the three types of solid images, the maximum ΔE was greater than 5.0 at the maximum.

（画像の耐湿性）
上記（記録媒体への色材の定着の早さ）の評価と同様にして評価用パターンを作製した。そして、作製後１日後の評価用パターンについて、Ｌ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値を、上記（画像の色再現性）の評価と同様にして測定した（「耐湿性試験前のＬａｂ値」とする）。また、同じ評価用パターンについて、更に高温高湿（温度：３０℃、相対湿度：８０％）の環境下に７日放置した。この評価用パターンについても、同様にしてＬ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値を測定した（「耐湿性試験後のＬａｂ値」とする）。そして、３種類のベタ画像について、得られた耐湿性試験前のＬａｂ値及び耐湿性試験後のＬａｂ値から、下記式（Ｂ）に基づいて色差（ΔＥ）をそれぞれ算出して、画像の耐湿性の評価を行った。尚、ΔＥが小さい程、画像の耐湿性が高いことを意味する。評価基準は下記の通りである。評価結果を表４に示す。 (Moisture resistance of the image)
An evaluation pattern was prepared in the same manner as in the above evaluation (fastness of fixing of the color material to the recording medium). Then, the L ^* value, a ^* value, and b ^* value of the evaluation pattern one day after the production were measured in the same manner as in the above evaluation (color reproducibility of the image) (“Lab value before humidity resistance test”). ”). The same pattern for evaluation was further left for 7 days in an environment of high temperature and high humidity (temperature: 30 ° C., relative humidity: 80%). For this evaluation pattern, L ^* value, a ^* value, and b ^* value were measured in the same manner (referred to as “Lab value after humidity resistance test”). Then, for the three types of solid images, the color difference (ΔE) is calculated based on the following formula (B) from the obtained Lab value before the moisture resistance test and the Lab value after the moisture resistance test. Sexuality was evaluated. Note that the smaller ΔE, the higher the moisture resistance of the image. The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Table 4.

Ａ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが５．０以下であった
Ｂ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが最大５．０より大きく７．０以下であった
Ｃ：３種類のベタ画像のうちで最大のΔＥが最大７．０より大きかった。 A: The maximum ΔE among the three types of solid images was 5.0 or less B: The maximum ΔE among the three types of solid images was greater than 5.0 and 7.0 or less C: Of the three types of solid images, the maximum ΔE was greater than 7.0 at the maximum.

＜実施例１、及び実施例６〜１１＞
（画像の耐ガス性）
記録デューティをそれぞれ、第１のシアンインクが５％、第２のシアンインクが１５％、第１のマゼンタインクが５％、第２のマゼンタインクが１５％、イエローインクが１０％、第１のブラックインクが４５％、第２のブラックインクが４５％として、各インクを重ね合わせて記録した評価用画像を作製した。そして、作製後１日後の評価用画像について、ガス腐食試験装置（商品名：ＧＨ−１８０；山崎精機製）を用いて、ガス濃度＜オゾン：１．２ｐｐｍ、ＮＯｘ：１．２５ｐｐｍ、ＳＯ_２：０．３ｐｐｍ＞、ガスの流量：２Ｌ／ｍｉｎ、相対湿度：６０％、槽内温度：２４℃で４３２時間曝露をし、耐ガス性試験を行った。耐ガス試験前後の評価用画像を目視で比較することで、画像の耐ガス性の評価を行った。評価基準は下記の通りである。評価結果を表５に示す。
Ａ：耐ガス試験前後で評価用画像に変化がなかった
Ｂ：耐ガス試験前後で評価用画像に変化があったが、僅かであった
Ｃ：耐ガス試験前後で評価用画像に変化があった。 <Example 1 and Examples 6-11>
(Image gas resistance)
The recording duty is 5% for the first cyan ink, 15% for the second cyan ink, 5% for the first magenta ink, 15% for the second magenta ink, 10% for the yellow ink, An evaluation image in which the respective inks were superimposed and recorded with 45% black ink and 45% second black ink was produced. Then, the evaluation images after 1 day after the production, gas corrosion test device:; (trade name GH-180 Yamazaki Seiki), gas concentration <Ozone: 1.2 ppm, NOx: 1.25 ppm, _SO 2: 0.3 ppm>, gas flow rate: 2 L / min, relative humidity: 60%, internal temperature: 24 ° C., exposed for 432 hours, and a gas resistance test was performed. The images were evaluated for gas resistance by visually comparing evaluation images before and after the gas resistance test. The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Table 5.
A: There was no change in the image for evaluation before and after the gas resistance test B: There was a change in the image for evaluation before and after the gas resistance test, but it was slight C: There was a change in the image for evaluation before and after the gas resistance test It was.

Claims (4)

記録ヘッドを、記録媒体に対して相対的に１回の走査を行うことにより記録を行うインクジェット記録装置に用いるインクジェット用インクセットであって、
前記インクジェット用インクセットが、第１のマゼンタインク、及び、前記第１のマゼンタインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のマゼンタインクを含み、
前記第１のマゼンタインクが、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有し、前記第１のマゼンタインク中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第１のマゼンタインク中の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．５倍以上４．０倍以下であり、
前記第２のマゼンタインクが、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有し、前記第２のマゼンタインク中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第２のマゼンタインク中の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、８．０倍以上１２．０倍以下であることを特徴とするインクジェット用インクセット。

（一般式（Ｉ）中、Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｘは連結基である。）

（一般式（ＩＩ）中、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、及びＲ_５はそれぞれ独立に、アルキル基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） An ink-jet ink set for use in an ink-jet recording apparatus that performs recording by performing a recording head with respect to a recording medium to perform a single scan.
The ink-jet ink set includes a first magenta ink and a second magenta ink having a relatively small colorant content compared to the first magenta ink,
The first magenta ink contains a compound represented by the general formula (I) and a compound represented by the general formula (II), and is represented by the general formula (I) in the first magenta ink. The content (% by mass) of the compound is 0.5% or more by mass ratio with respect to the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (II) in the first magenta ink. 4.0 times or less,
The second magenta ink contains a compound represented by the general formula (I) and a compound represented by the general formula (II), and is represented by the general formula (I) in the second magenta ink. The content (% by mass) of the compound is 8.0 times or more by mass ratio with respect to the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (II) in the second magenta ink. An ink set for inkjet which is 12.0 times or less.

(In the general formula (I), each R is independently a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a cyclohexyl group, a monoalkylaminoalkyl group, or a dialkylaminoalkyl group, and each M is independently a hydrogen atom, (It is an alkali metal, ammonium, or organic ammonium, and X is a linking group.)

(In General Formula (II), R ₂ , R ₃ , R ₄ , and R ₅ are each independently an alkyl group, and M is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. ) 前記インクジェット用インクセットが更に、第１のシアンインク、及び、前記第１のシアンインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のシアンインクを含み、
前記第１のシアンインクが、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有し、前記第１のシアンインク中の前記一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第１のシアンインク中の前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．２倍以上１．０倍以下であり、
前記第２のシアンインクが、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物及び一般式（ＩＶ）で表される化合物を含有し、前記第２のシアンインク中の前記一般式（ＩＶ）で表される化合物の含有量（質量％）が、前記第２のシアンインク中の前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．１倍以下である請求項１に記載のインクジェット用インクセット。

（一般式（ＩＩＩ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤはそれぞれ独立に、芳香性を有する６員環であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムであり、Ｅはアルキレン基である。また、Ｘは、スルホ置換アニリノ基、カルボキシル置換アニリノ基、又はホスホノ置換アニリノ基であり、該置換アニリノ基はさらに、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アセチルアミノ基、ウレイド基、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニル基、及びアルキルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基を１乃至４個有してもよい。また、Ｙはヒドロキシル基又はアミノ基であり、ｌ、ｍ、及びｎは、０≦ｌ≦２．０、０≦ｍ≦３．０、０．１≦ｎ≦３．０であり、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝１．０乃至４．０である。）

（一般式（ＩＶ）中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、及びＸ_４はそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ_２−Ｚ、−ＳＯ_２ＮＲ^１Ｒ^２、スルホン酸基、−ＣＯＮＲ^１Ｒ^２、又はＣＯ_２Ｒ^１である。ここで、Ｚはそれぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基である。また、一般式（ＩＶ）中の、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３、Ｙ_４、Ｙ_５、Ｙ_６、Ｙ_７、及びＹ_８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、シアノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、又はスルホン酸基であり、ａ_１、ａ_２、ａ_３、及びａ_４はそれぞれ、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、及びＸ_４の置換基の数を示し、それぞれ独立に１又は２の整数である。） The inkjet ink set further includes a first cyan ink, and a second cyan ink having a relatively small content of color material as compared with the first cyan ink,
The first cyan ink contains a compound represented by the general formula (III) and a compound represented by the general formula (IV), and is represented by the general formula (IV) in the first cyan ink. The content (mass%) of the compound is 0.2 times or more in mass ratio with respect to the content (mass%) of the compound represented by the general formula (III) in the first cyan ink. 1.0 times or less,
The second cyan ink contains a compound represented by the general formula (III) and a compound represented by the general formula (IV), and is represented by the general formula (IV) in the second cyan ink. The content (% by mass) of the compound is 0.1 times or less in terms of mass ratio with respect to the content (% by mass) of the compound represented by the general formula (III) in the second cyan ink. The ink set for inkjet according to claim 1.

(In General Formula (III), A, B, C, and D are each independently a six-membered aromatic ring, and M is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. , E is an alkylene group, and X is a sulfo-substituted anilino group, a carboxyl-substituted anilino group, or a phosphono-substituted anilino group, and the substituted anilino group further includes a sulfonic acid group, a carboxyl group, a phosphono group, and a sulfamoyl group. Carbamoyl group, hydroxyl group, alkoxy group, amino group, alkylamino group, dialkylamino group, arylamino group, diarylamino group, acetylamino group, ureido group, alkyl group, nitro group, cyano group, halogen, alkylsulfonyl group And at least one substituent selected from the group consisting of alkylthio groups Y may be a hydroxyl group or an amino group, and l, m, and n may be 0 ≦ l ≦ 2.0, 0 ≦ m ≦ 3.0, 0.1 ≦ (n ≦ 3.0 and l + m + n = 1.0 to 4.0)

(In General Formula (IV), X ₁ , X ₂ , X ₃ , and X ₄ are each independently —SO—Z, —SO ₂ —Z, —SO ₂ NR ¹ R ² , a sulfonic acid group, —CONR. ¹ R ² or CO ₂ R ¹ , where Z is independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted An aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, wherein R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted group, A cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group; Further, in the general formula _{(IV), Y 1, Y} 2, Y 3, Y 4, Y 5, Y 6, Y 7, and _{Y 8} are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted Alkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, cyano group, substituted or unsubstituted alkoxy group, amide group, ureido group, sulfonamido group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, substituted or An unsubstituted alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, or a sulfonic acid group, and a ₁ , a ₂ , a ₃ , and a ₄ represent the number of substituents of X ₁ , X ₂ , X ₃ , and X ₄ , respectively. Each is independently an integer of 1 or 2.) 前記インクジェット用インクセットが更に、イエローインクを含み、
前記イエローインクが、一般式（Ｖ）で表される化合物及び一般式（ＶＩ）で表される化合物を含有する請求項１又は２に記載のインクジェット用インクセット。

（一般式（Ｖ）中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｙ_１及びＹ_２はそれぞれ独立に、一価の基であり、Ｘ_１及びＸ_２はそれぞれ独立に、ハメットのσ_ｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、Ｚ_１及びＺ_２はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の複素環基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）

（一般式（ＶＩ）中、Ｒは、水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はスルホン酸基であり、ｎは１又は２、ｍは１乃至３の整数、ｘは２乃至４の整数、ｙは１乃至３の整数であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。） The inkjet ink set further includes a yellow ink,
The inkjet ink set according to claim 1 or 2, wherein the yellow ink contains a compound represented by the general formula (V) and a compound represented by the general formula (VI).

(In the general formula (V), R ₁ , R ₂ , Y ₁ and Y ₂ are each independently a monovalent group, and X ₁ and X ₂ are each independently a Hammett σ _p value of 0.20. These electron-withdrawing groups, Z ₁ and Z ₂ are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted An aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and M is a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

(In General Formula (VI), R is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a sulfonic acid group, n is 1 or 2, and m is 1 to 3) X is an integer of 2 to 4, y is an integer of 1 to 3, and M is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.) 前記インクジェット用インクセットが更に、第１のブラックインク、及び、前記第１のブラックインクと比較して色材の含有量が相対的に少ない第２のブラックインクを含み、
前記第１のブラックインクが、一般式（ＶＩＩ）で表される化合物、一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物、及び一般式（ＩＸ）で表される化合物を含有し、
前記第２のブラックインクが、一般式（ＩＩ）で表される化合物、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、一般式（Ｖ）で表される化合物、及び一般式（ＶＩＩ）で表される化合物を含有する請求項１乃至３の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。

（一般式（ＶＩＩ）中、Ａは置換されていてもよい芳香族基又は複素環基であり、Ｂは下記一般式（１）乃至（５）で表される何れかの基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）

（一般式（１）乃至（５）中、Ｒ_１乃至Ｒ_９はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アニリノ基及び複素環アミノ基を含むアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキル若しくはアリールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル若しくはアリールチオ基、複素環チオ基、アルキル若しくはアリールスルホニル基、複素環スルホニル基、アルキル若しくはアリールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホン酸基であり、各基はさらに置換されていてもよい。）

（一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ_１０はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルコキシル基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキルアミノ基、カルボキシル−炭素数１乃至５のアルキルアミノ基、ビス−〔カルボキシ−炭素数１乃至５のアルキル〕アミノ基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１乃至４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルカノイルアミノ基、カルボキシル基若しくはスルホン酸基若しくはアミノ基で置換されていてもよいフェニルアミノ基、スルホン酸基、ハロゲン原子、又はウレイド基であり、［Ｃ］はカルボキシル基又はスルホン酸基を有する脂肪族アミン残基であり、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。）

（一般式（ＩＸ）中、Ｄは、置換基を有するフェニル基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、スルファモイル基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｅ及びＦはそれぞれ独立に、置換基を有するパラフェニレン基であり、該置換基は、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基（ヒドロキシル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、及び炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基（ヒドロキシル基、スルホン酸基、又はカルボキシル基で置換されていてもよい）からなる群から選ばれる。Ｒ_１１は、カルボキシル基で置換されていてもよい炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン酸基で置換されていてもよいフェニル基、又はカルボキシル基の何れかであり、Ｒ_１２は、シアノ基、カルバモイル基、又はカルボキシル基の何れかであり、Ｒ_１３及びＲ_１４はそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、塩素原子、又はスルホン酸基の何れかである。）
The inkjet ink set further includes a first black ink, and a second black ink having a relatively small content of coloring material as compared with the first black ink,
The first black ink contains a compound represented by the general formula (VII), a compound represented by the general formula (VIII), and a compound represented by the general formula (IX),
The second black ink is represented by a compound represented by general formula (II), a compound represented by general formula (III), a compound represented by general formula (V), and general formula (VII). The ink-jet ink set according to any one of claims 1 to 3, comprising a compound containing:

(In General Formula (VII), A is an optionally substituted aromatic group or heterocyclic group, B is any group represented by the following General Formulas (1) to (5), M Are each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

(In the general formulas (1) to (5), R _{1 to} R ₉ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, Aryloxycarbonyl group, heterocyclic oxycarbonyl group, acyl group, hydroxyl group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group including anilino group and heterocyclic amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkyl or arylsulfonylamino group, heterocyclic sulfonylamino group, nitro group , Alkyl young Or an arylthio group, a heterocyclic thio group, an alkyl or arylsulfonyl group, a heterocyclic sulfonyl group, an alkyl or arylsulfinyl group, a heterocyclic sulfinyl group, a sulfamoyl group, or a sulfonic acid group, and each group is further substituted. May be good.)

(In General Formula (VIII), each R ₁₀ independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms Substituted by 4 alkylamino groups, carboxyl-alkylamino groups having 1 to 5 carbon atoms, bis- [carboxy-alkyl having 1 to 5 carbon atoms] amino groups, hydroxyl groups or alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms. C1-C4 alkanoylamino group, carboxyl group or sulfo A phenylamino group optionally substituted with an acid group or an amino group, a sulfonic acid group, a halogen atom, or a ureido group, [C] is an aliphatic amine residue having a carboxyl group or a sulfonic acid group; M is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.)

(In General Formula (IX), D is a phenyl group having a substituent, and the substituent is a carboxyl group, a sulfonic acid group, a chlorine atom, a cyano group, a nitro group, a sulfamoyl group, or a group having 1 to 4 carbon atoms. An alkyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (which may be substituted with a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a sulfonic acid group, or a carboxyl group), and an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms; Selected from the group consisting of (which may be substituted with a hydroxyl group, a sulfonic acid group, or a carboxyl group) E and F are each independently a paraphenylene group having a substituent, and the substituent is a carboxyl group Group, sulfonic acid group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (hydroxyl group, alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, sulfone Group, which may be substituted with a group or a carboxyl group), and an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms (which may be substituted with a hydroxyl group, a sulfonic acid group or a carboxyl group). R ₁₁ is any one of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with a carboxyl group, a phenyl group which may be substituted with a sulfonic acid group, or a carboxyl group, and R ₁₂ is a cyano group. And R ₁₃ and R ₁₄ are each independently a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom or a sulfonic acid group.)