JP2012241181A - Aqueous antifouling coating composition, and method of forming antifouling coating layer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、防汚コーティング層を形成することができる水性防汚コーティング組成物に関する。 The present invention relates to an aqueous antifouling coating composition capable of forming an antifouling coating layer.
近年、住宅外壁材の表面には、外観美粧を維持することを目的として、しばしば、防汚コーティング剤の塗布により、セルフクリーニング機能を有する防汚膜を形成されることが多い。そしてこのような防汚コーティング剤としては、シリカ微粒子の水分散体を主成分とするものが知られている。 In recent years, an antifouling film having a self-cleaning function is often formed by applying an antifouling coating agent on the surface of a house exterior wall material for the purpose of maintaining the appearance and beauty. As such an antifouling coating agent, one having a water dispersion of silica fine particles as a main component is known.
一方で、外壁材を組み合わせて住宅を建造するにあたり、気密性や防水性を高めるため、外壁材の建材の継ぎ目などの隙間にシリコーン系樹脂の充填剤（コーキング剤）を埋める工程が一般的に行われる。そしてこの工程においては、必要部分以外にコーキング剤が付着しないように、マスキング用テープを用いた外壁材表面の保護が行われている。しかしながら、外壁材などの建材が、上記のようなシリカ微粒子の水分散体を主成分とする防汚膜を有している場合において、マスキング用テープを用いた外壁材表面の保護を行う場合に、作業後にマスキング用テープを剥がすとテープの糊および／または痕が残る、いわゆる糊残りという不具合が生じることがあった。 On the other hand, when building a house by combining outer wall materials, a process of filling a silicone resin filler (caulking agent) in gaps such as joints of outer wall materials is generally used to improve airtightness and waterproofness. Done. In this step, the surface of the outer wall material is protected using a masking tape so that the caulking agent does not adhere to other than necessary portions. However, when a building material such as an outer wall material has an antifouling film mainly composed of an aqueous dispersion of silica fine particles as described above, the outer wall material surface is protected using a masking tape. When the masking tape is peeled off after the operation, there is a problem that the adhesive and / or traces of the tape remain, so-called adhesive residue.
さらに、シリカ微粒子の水分散体を主成分とする防汚コーティング剤によって得られる防汚膜を、濃彩色を有する建材上に設ける場合においては、屋外での曝露によって濃彩色の建材を黒変させてしまうという耐候性の問題があった。 Furthermore, when an antifouling film obtained by an antifouling coating agent mainly composed of an aqueous dispersion of silica fine particles is provided on a building material having a dark color, the dark building material is blackened by exposure outdoors. There was a problem of weather resistance.
特開２０１０−１３８３５８号公報（特許文献１）には、必須成分としてシリカ微粒子と、水と、界面活性剤とを含有し、かつ、アルコールを実質的に含有しない防汚コーティング液が記載されている（請求項１など）。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-138358 (Patent Document 1) describes an antifouling coating solution containing silica fine particles, water, and a surfactant as essential components and substantially free of alcohol. (Claim 1 etc.).
特開平１１−１１６８８５号公報（特許文献２）には、（ｉ）水性コロイダルシリカのＳｉＯ２固形分１００重量部に対し、（ｉｉ）アクリル系樹脂エマルション（固形分）３０〜４００重量部を含有する低汚染性水性塗料組成物であって、前記アクリル系樹脂エマルション（ｉｉ）の最低造膜温度が１５℃以上であることを特徴とする水性塗料組成物が記載されている（請求項１など）。この水性塗料組成物に含まれる（ｉｉ）アクリル系樹脂エマルションは、加水分解性シリル基および炭素−炭素不飽和結合を有する架橋性モノマー（Ａ）と、アクリル酸などの不飽和酸および／または不飽和酸のアルキルエステル（Ｂ）とを乳化重合させて得られるエマルションが用いられている（請求項２〜４および第００１７段落など）。 JP-A-11-11688 (Patent Document 2) contains (ii) 30 to 400 parts by weight of an acrylic resin emulsion (solid content) with respect to 100 parts by weight of SiO 2 solid content of aqueous colloidal silica. An aqueous paint composition characterized in that the minimum film-forming temperature of the acrylic resin emulsion (ii) is 15 ° C. or higher. ). The (ii) acrylic resin emulsion contained in this water-based coating composition is composed of a crosslinkable monomer (A) having a hydrolyzable silyl group and a carbon-carbon unsaturated bond, an unsaturated acid such as acrylic acid, and / or an unsaturated resin. An emulsion obtained by emulsion polymerization of an alkyl ester (B) of a saturated acid is used (claims 2 to 4 and paragraph 0017).
本発明は、樹脂成分を含んでいるにもかかわらず、水接触角が低く良好な防汚性を有し、そしてマスキング用テープを貼り付けても糊残りの不具合が生じることなく、さらに濃彩色の建材を黒変させるといった不具合を伴わない防汚コーティング層を設けることができる水性防汚コーティング組成物を提供することを課題とする。 Although the present invention contains a resin component, the water contact angle is low, it has good antifouling properties, and even when a masking tape is applied, there is no problem of adhesive residue, and a deeper color. It is an object of the present invention to provide a water-based antifouling coating composition capable of providing an antifouling coating layer that does not involve the problem of blackening the building material.
本発明は、
シリカ微粒子（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）および樹脂エマルション（Ｃ）を含む、水性コーティング組成物であって、
このシリカ微粒子（Ａ）および樹脂エマルション（Ｃ）の固形分質量比（Ａ）／（Ｃ）が８０／２０〜９５／５の範囲内であり、および
この樹脂エマルション（Ｃ）が、塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１）およびスチレン系ブロック共重合体のエマルション（Ｃ２）から選択される少なくとも１種である、水性防汚コーティング組成物を提供するものであり、これにより上記課題が解決される。
The present invention
An aqueous coating composition comprising silica fine particles (A), a surfactant (B) and a resin emulsion (C),
The solid content mass ratio (A) / (C) of the silica fine particles (A) and the resin emulsion (C) is in the range of 80/20 to 95/5, and the resin emulsion (C) is co-polymerized with vinyl chloride. The present invention provides an aqueous antifouling coating composition, which is at least one selected from a polymer emulsion (C1) and a styrene block copolymer emulsion (C2). .
上記塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１）は、塩化ビニル−アクリル共重合体のエマルションであるのが好ましい。 The vinyl chloride copolymer emulsion (C1) is preferably a vinyl chloride-acrylic copolymer emulsion.
また、上記塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１）を構成する、塩化ビニルセグメント（ｃ−１）と、その他のセグメント（ｃ−２）との質量割合（ｃ−１）：（ｃ−２）が、７０：３０〜９５：５の範囲内であるのが好ましい。 Moreover, the mass ratio (c-1) :( c-2) of the vinyl chloride segment (c-1) and the other segment (c-2) constituting the emulsion (C1) of the vinyl chloride copolymer. However, it is preferable that it exists in the range of 70: 30-95: 5.
また、上記シリカ微粒子（Ａ）は平均１次粒子径３〜５０ｎｍを有するのが好ましい。 The silica fine particles (A) preferably have an average primary particle diameter of 3 to 50 nm.
本発明はさらに、被塗物の表層に、上記水性防汚コーティング組成物を塗装する工程を包含する、防汚コーティング層の形成方法も提供する。この被塗物の表層は、アルコキシシラン構成単位を有する重合物を含む塗膜を有するものであるのがより好ましい。 The present invention further provides a method for forming an antifouling coating layer comprising the step of applying the aqueous antifouling coating composition to the surface layer of an object to be coated. It is more preferable that the surface layer of the article to be coated has a coating film containing a polymer having an alkoxysilane structural unit.
本発明の水性防汚コーティング組成物は、住宅外装材の表面に設けられる塗膜の上に、良好に、防汚コーティング層を設けることができる。こうして得られる防汚コーティング層は、水接触角が低いため優れた防汚性を有し、さらにマスキング用テープなどを貼り付けた後にテープを剥がしてもいわゆる糊残りの不具合が生じないという利点がある。本発明の水性防汚コーティング組成物によって得られた防汚コーティング層は、マスキング用テープなどを用いる場合における作業性が良好であるという利点がある。さらに本発明の水性防汚コーティング組成物によって得られた防汚コーティング層は、濃彩色を有する建材上に設ける場合であっても、屋外の暴露に伴い濃彩色の建材が黒変するという不具合を伴わないという利点がある。 The aqueous antifouling coating composition of the present invention can satisfactorily provide an antifouling coating layer on a coating film provided on the surface of a house exterior material. The antifouling coating layer obtained in this way has an excellent antifouling property due to its low water contact angle, and further has the advantage that there is no so-called adhesive residue defect even if the tape is removed after applying a masking tape or the like. is there. The antifouling coating layer obtained by the aqueous antifouling coating composition of the present invention has an advantage of good workability when a masking tape or the like is used. Furthermore, even when the antifouling coating layer obtained by the aqueous antifouling coating composition of the present invention is provided on a building material having a dark color, the dark building material turns black due to outdoor exposure. There is an advantage that it is not accompanied.
水性防汚コーティング組成物
本発明の水性防汚コーティング組成物は、シリカ微粒子（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）および樹脂エマルション（Ｃ）を含む。そしてこのシリカ微粒子（Ａ）および樹脂エマルション（Ｃ）の固形分質量比（Ａ）／（Ｃ）が８０／２０〜９５／５の範囲内であること、上記樹脂エマルション（Ｃ）が、塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１）およびスチレン系ブロック共重合体のエマルション（Ｃ２）から選択される少なくとも１種であることを特徴とする。以下、各成分について詳述する。
Aqueous antifouling coating composition The aqueous antifouling coating composition of the present invention comprises fine silica particles (A), a surfactant (B) and a resin emulsion (C). And the solid content mass ratio (A) / (C) of the silica fine particles (A) and the resin emulsion (C) is in the range of 80/20 to 95/5, and the resin emulsion (C) is vinyl chloride. It is at least one selected from a copolymer emulsion (C1) and a styrene block copolymer emulsion (C2). Hereinafter, each component will be described in detail.
シリカ微粒子（Ａ）
本発明の水性防汚コーティング組成物は、シリカ微粒子（Ａ）を含む。シリカ微粒子（Ａ）が含まれることによって、得られるコーティング層の水接触角が低くなり、優れた防汚効果が発揮される。
Silica fine particles (A)
The aqueous antifouling coating composition of the present invention contains silica fine particles (A). By including the silica fine particles (A), the water contact angle of the resulting coating layer is lowered, and an excellent antifouling effect is exhibited.
本発明の水性コーティング組成物におけるシリカ微粒子（Ａ）の含有量は、水性コーティング組成物１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であるのが好ましく、０．５〜５質量部であるのがより好ましい。シリカ微粒子（Ａ）の含有量が０．１質量部未満である場合は、十分な防汚効果が得られないおそれがある。一方で、シリカ微粒子（Ａ）の含有量が１０質量部を超えると、経時によりコーティング層に割れなどの不具合が発生するおそれがある。 The content of the silica fine particles (A) in the aqueous coating composition of the present invention is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous coating composition. More preferably. When the content of the silica fine particles (A) is less than 0.1 parts by mass, a sufficient antifouling effect may not be obtained. On the other hand, when the content of the silica fine particles (A) exceeds 10 parts by mass, there is a possibility that problems such as cracks may occur in the coating layer over time.
また、シリカ微粒子（Ａ）は、微粒子の平均１次粒子径が３〜５０ｎｍであるのが好ましい。平均１次粒子径が３ｎｍ未満である場合は、シリカ微粒子と水との親和性が極めて高い傾向があるため、得られたコーティング層に水が接触するとコーティング層の脱離が生じ、コーティング層の防汚効果が不十分となるおそれがある。また微粒子の平均１次粒子径が５０ｎｍを超える場合は、得られるコーティング層の凸凹が大きくなるため塗膜外観が低下するおそれがある。 The silica fine particles (A) preferably have an average primary particle size of 3 to 50 nm. When the average primary particle diameter is less than 3 nm, the affinity between the silica fine particles and water tends to be extremely high. Therefore, when water comes into contact with the obtained coating layer, the coating layer is detached, and the coating layer The antifouling effect may be insufficient. Moreover, when the average primary particle diameter of fine particles exceeds 50 nm, the unevenness of the coating layer to be obtained becomes large, so that the appearance of the coating film may be deteriorated.
ここでシリカ微粒子（Ａ）の平均１次粒子径は、ＢＥＴ法（比表面積法）などのよく知られた測定方法によって測定することができる。 Here, the average primary particle diameter of the silica fine particles (A) can be measured by a well-known measurement method such as the BET method (specific surface area method).
シリカ微粒子（Ａ）として、シリカ微粒子（Ａ）を含む懸濁液（コロイダルシリカ）を用いることができる。シリカ微粒子（Ａ）を含む懸濁液は、酸性領域または塩基性領域で安定化されたものであってもよい。酸性領域で安定なシリカ微粒子（Ａ）を含む懸濁液としては、シリカ微粒子を含む懸濁液に一般的に含まれるナトリウムを除去したものや、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸などの酸で安定化させたものが挙げられる。塩基性領域で安定なシリカ微粒子（Ａ）を含む懸濁液としては、アンモニア、ナトリウム化合物（例えば水酸化ナトリウムなど）、カリウム化合物（例えば水酸化カリウムなど）、カルシウム化合物（例えば水酸化カルシウムなど）、水酸化アルミニウムなどの塩基で安定化させたものが挙げられる。これらのうち１成分のみ、または複数を組み合わせて使用することができる。 As the silica fine particles (A), a suspension (colloidal silica) containing the silica fine particles (A) can be used. The suspension containing the silica fine particles (A) may be stabilized in an acidic region or a basic region. Suspensions containing silica fine particles (A) that are stable in the acidic region include those obtained by removing sodium generally contained in suspensions containing silica fine particles, and acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and acetic acid. Stabilized ones are listed. Suspensions containing silica fine particles (A) that are stable in the basic region include ammonia, sodium compounds (for example, sodium hydroxide), potassium compounds (for example, potassium hydroxide), calcium compounds (for example, calcium hydroxide). And those stabilized with a base such as aluminum hydroxide. Of these, only one component or a combination of a plurality of components can be used.
なお、シリカ微粒子（Ａ）を含む懸濁液を用いる場合における「シリカ微粒子（Ａ）の含有量」は、水性防汚コーティング組成物総量に対するシリカ微粒子（Ａ）の固形分含有量を意味する。 The “content of silica fine particles (A)” in the case of using a suspension containing silica fine particles (A) means the solid content of the silica fine particles (A) with respect to the total amount of the aqueous antifouling coating composition.
酸性領域で安定化されたシリカ微粒子（Ａ）の懸濁液のｐＨは、２．０〜５．０であるのが好ましく、２．５〜４．５であるのがより好ましい。ｐＨがこの範囲を超えると、シリカ微粒子（Ａ）の懸濁液の安定性が損なわれるおそれがある。 The pH of the suspension of silica fine particles (A) stabilized in the acidic region is preferably 2.0 to 5.0, and more preferably 2.5 to 4.5. If the pH exceeds this range, the stability of the suspension of silica fine particles (A) may be impaired.
塩基性領域で安定化されたシリカ微粒子（Ａ）の懸濁液として、強塩基性化合物を用いることなく安定化されたシリカ微粒子の懸濁液を用いるのがより好ましい。より具体的には、シリカ微粒子（Ａ）の懸濁液のｐＨは、８．０〜１１．０であるのが好ましく、８．５〜１０．５であるのがより好ましい。ｐＨが上記範囲から外れる場合は、シリカ微粒子（Ａ）の懸濁液の安定性が損なわれるおそれがある。 As the suspension of silica fine particles (A) stabilized in the basic region, it is more preferable to use a suspension of silica fine particles stabilized without using a strongly basic compound. More specifically, the pH of the suspension of silica fine particles (A) is preferably 8.0 to 11.0, and more preferably 8.5 to 10.5. When the pH is out of the above range, the stability of the suspension of silica fine particles (A) may be impaired.
このようなシリカ微粒子（Ａ）（シリカ微粒子（Ａ）の懸濁液である形態のものも含む）として、下記の市販品（何れも商品名）などが挙げられる。これらは１種のみで用いてもよく、２種またはそれ以上を併用してもよい。
アデライトＡＴ−２０、３０、５０、２０Ａ、３０Ａ、２０Ｑ（何れもＡＤＥＫＡ社製）、
スノーテックスＳＳ、スノーテックスＸＳ、スノーテックスＳ、スノーテックスＮ、スノーテックス２０、スノーテックス３０、スノーテックス４０、スノーテックスＣ、スノーテックスＯ（何れも日産化学工業社製）、
カタロイド３５０、２０Ｈ、３０、３０Ｈ、４０、５０、ＳＡ、ＳＮ（何れも触媒化成工業社製）、
シリカドール２０、３０、４０（何れも日本化学工業社製）、
サイトンＸ−３０、Ｄ−３０、Ｔ−４０（三菱モンサント社製）、
ルドックスＳＭ−３０、Ｌ、ＨＳ−３０、ＨＳ−４０、ＴＭ、ＡＭ（何れもデュポン社製）、
ナルコアグ１１１５、１１３０、１０３０、１１４０、１０５０、２３２７（何れもナルコ社製）。
Examples of such silica fine particles (A) (including those in the form of a suspension of silica fine particles (A)) include the following commercially available products (all are trade names). These may be used alone or in combination of two or more.
Adelite AT-20, 30, 50, 20A, 30A, 20Q (all manufactured by ADEKA),
Snowtex SS, Snowtex XS, Snowtex S, Snowtex N, Snowtex 20, Snowtex 30, Snowtex 40, Snowtex C, Snowtex O (all manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.),
Cataloid 350, 20H, 30, 30H, 40, 50, SA, SN (all manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.),
Silica Doll 20, 30, 40 (all manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.)
Cyton X-30, D-30, T-40 (Mitsubishi Monsanto),
Ludox SM-30, L, HS-30, HS-40, TM, AM (all manufactured by DuPont),
Nalcoag 1115, 1130, 1030, 1140, 1050, 2327 (all manufactured by Nalco).
界面活性剤（Ｂ）
本発明の水性防汚コーティング組成物は、界面活性剤（Ｂ）を含む。界面活性剤（Ｂ）が含まれることによって、被塗物に対する水性防汚コーティング組成物の良好な濡れ性を確保することができる。
Surfactant (B)
The aqueous antifouling coating composition of the present invention contains a surfactant (B). By including the surfactant (B), it is possible to ensure good wettability of the aqueous antifouling coating composition to the article to be coated.
本発明の水性防汚コーティング組成物における界面活性剤（Ｂ）の含有量は、水性防汚コーティング組成物１００質量部に対して、０．０５〜１．００質量部であるのが好ましい。界面活性剤（Ｂ）の含有量が０．０５質量部未満である場合は、被塗物に対する水性防汚コーティング組成物の濡れ性が劣るおそれがある。また界面活性剤（Ｂ）の含有量が１．００質量部を超える場合は、得られるコーティング層の塗膜性能（耐水性など）が劣るおそれがある。 The content of the surfactant (B) in the aqueous antifouling coating composition of the present invention is preferably 0.05 to 1.00 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous antifouling coating composition. When content of surfactant (B) is less than 0.05 mass part, there exists a possibility that the wettability of the water-based antifouling coating composition with respect to a to-be-coated article may be inferior. Moreover, when content of surfactant (B) exceeds 1.00 mass part, there exists a possibility that the coating-film performance (water resistance etc.) of the coating layer obtained may be inferior.
界面活性剤（Ｂ）として、水性防汚コーティング組成物の貯蔵安定性などの観点から、ノニオン系界面活性剤が好ましい。上記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキレンオキサイドユニットを有する界面活性剤、アセチレンジオールユニットを有する界面活性剤、アルキレンオキサイドユニットとアセチレンジオールユニットとを有する界面活性剤、アクリル系ポリマー界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤などが挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As the surfactant (B), a nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of storage stability of the aqueous antifouling coating composition. Examples of the nonionic surfactant include a surfactant having an alkylene oxide unit, a surfactant having an acetylene diol unit, a surfactant having an alkylene oxide unit and an acetylenic diol unit, an acrylic polymer surfactant, Examples thereof include silicone surfactants and fluorine surfactants. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
上記「アルキレンオキサイドユニットを有する界面活性剤」としては、例えば、下記の市販品（何れも商品名）、
ニューコール２３０２、２３０３、２３０５、２３０７、２３０８、２３０８ＨＥ、２３１０、２３１２、２３１４、１２０４、１２１０、１３０５、１３１０、２５０２−Ａ、３５０４−Ｃ、２３０３−Ｙ、２３０４−ＹＭ、２３０４−Ｙ、ＮＴ−３、ＮＴ−５、ＮＴ−７、ＮＴ−９（何れも日本乳化剤社製）；
ナロアクティーＮ−４０、ＩＤ−４０、エマルミン４０、５０、６０、セドランＦＦ−１８０、２００、２１０、セドランＳＦ−５０６、イオネットＤＬ−２００、ＭＯ−２００、サンモリン１１（何れも三洋化成社製）；および
ＳＮウェット３６６、９８０、９８４（何れもサンノプコ社製）
が挙げられる。
上記「アセチレンジオールユニットを有する界面活性剤」としては、例えば、下記の市販品（何れも商品名）、
サーフィノール１０４、４２０、４４０、４６５、ＭＤ２０、ＰＳＡ−３３６、２５０２、ダイノール６０４、６０７（何れもエアプロダクツジャパン社製）が挙げられる。
上記「アクリル系ポリマー界面活性剤」としては、例えば、下記の市販品（何れも商品名）、
ポリフローＷＳ、ＷＳ−３０、ＷＳ−３１４（何れも共栄社化学社製）；および
ＢＹＫ−３８０Ｎ、ＢＹＫ−３８１（何れもビッグケミージャパン社製）
が挙げられる。
上記「シリコーン系界面活性剤」としては、例えば、下記の市販品（何れも商品名）、
グラノール１００、４００、４４０、ポリフローＫＬ−２４５、ＫＬ−２７０、ＫＬ−２８０、ＫＬ−６００（何れも共栄社化学社製）；
ＢＹＫ−３０７、３３３、３４５、３４６、３４８、３７５、３７８（何れもビッグケミージャパン社製）；および
ＳＮウェット１２５、１２６（何れもサンノプコ社製）
が挙げられる。
上記「フッ素界面活性剤」としては、例えば、下記の市販品（何れも商品名）、
フタージェント２５０、２５１、２２２Ｆ、２０８Ｇ（何れもネオス社製）；
メガファックＦ−４４３、Ｆ−４４４、Ｆ−４４５、Ｆ−４７０、Ｆ−４７１、Ｆ−４７５、Ｆ−４７７、Ｆ−４７９（何れもＤＩＣ社製）；
ＮＯＶＥＣ ＦＣ−４４３０、４４３２（何れも３Ｍ社製）；
ユニダイン ＤＳ−４０１、４０３（何れも日進化成社製）；および
エフトップ ＥＦ−１２１、ＥＦ−１２２Ａ、ＥＦ−１２８Ｂ、ＥＦ−１２２Ｃ（何れもジェムコ社製）が挙げられる。
Examples of the “surfactant having an alkylene oxide unit” include, for example, the following commercially available products (both are trade names),
New call 2302, 2303, 2305, 2307, 2308, 2308HE, 2310, 2312, 2314, 1204, 1210, 1305, 1310, 2502-A, 3504-C, 2303-Y, 2304-YM, 2304-Y, NT- 3, NT-5, NT-7, NT-9 (all manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.);
NAROACTY N-40, ID-40, EMALMIN 40, 50, 60, Cedran FF-180, 200, 210, Cedran SF-506, Ionette DL-200, MO-200, Sanmorin 11 (all manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) SN wet 366, 980, 984 (all manufactured by San Nopco)
Is mentioned.
Examples of the “surfactant having an acetylenic diol unit” include, for example, the following commercially available products (both are trade names),
Surfynol 104, 420, 440, 465, MD20, PSA-336, 2502, Dinol 604, 607 (all manufactured by Air Products Japan) may be mentioned.
As the above “acrylic polymer surfactant”, for example, the following commercially available products (all are trade names),
Polyflow WS, WS-30, WS-314 (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co.); and BYK-380N, BYK-381 (all manufactured by Big Chemie Japan)
Is mentioned.
As the “silicone surfactant”, for example, the following commercially available products (all are trade names),
Granol 100, 400, 440, Polyflow KL-245, KL-270, KL-280, KL-600 (all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.);
BYK-307, 333, 345, 346, 348, 375, 378 (all manufactured by Big Chemie Japan); and SN wet 125, 126 (all manufactured by San Nopco)
Is mentioned.
Examples of the “fluorine surfactant” include, for example, the following commercially available products (both are trade names),
Footage 250, 251, 222F, 208G (all manufactured by Neos);
Megafuck F-443, F-444, F-445, F-470, F-471, F-475, F-477, F-479 (all made by DIC);
NOVEC FC-4430, 4432 (both manufactured by 3M);
Unidyne DS-401, 403 (all manufactured by Nisshinsei); and F-top EF-121, EF-122A, EF-128B, EF-122C (all manufactured by Gemco).
本発明において、界面活性剤（Ｂ）は、アルキレンオキサイドユニットを有する界面活性剤、アセチレンジオールユニットを有する界面活性剤を用いるのがより好ましい。 In the present invention, the surfactant (B) is more preferably a surfactant having an alkylene oxide unit or a surfactant having an acetylenic diol unit.
樹脂エマルション（Ｃ）
本発明の水性防汚コーティング組成物は、樹脂エマルション（Ｃ）を含む。そして本発明においては、この樹脂エマルション（Ｃ）が、塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１）およびスチレン系ブロック共重合体のエマルション（Ｃ２）から選択される少なくとも１種であることを特徴とする。本発明においては、樹脂成分として上記のような特定の樹脂エマルション（Ｃ）を用いることによって、得られるコーティング層において低い水接触角を保ちつつ、マスキング用テープを貼り付けた際における糊残りの不具合を解消することが可能となった。
Resin emulsion (C)
The aqueous antifouling coating composition of the present invention contains a resin emulsion (C). In the present invention, the resin emulsion (C) is at least one selected from a vinyl chloride copolymer emulsion (C1) and a styrene block copolymer emulsion (C2). . In the present invention, by using the specific resin emulsion (C) as described above as a resin component, a problem of adhesive residue when a masking tape is applied while maintaining a low water contact angle in the resulting coating layer. It became possible to eliminate.
また、本発明の水性防汚コーティング組成物においては、シリカ微粒子（Ａ）および樹脂エマルション（Ｃ）の固形分質量比（Ａ）／（Ｃ）が８０／２０〜９５／５の範囲内である。このように本発明の水性防汚コーティング組成物は、樹脂成分である樹脂エマルション（Ｃ）の質量に対して、シリカ微粒子（Ａ）の質量が極めて多いことを条件とする。固形分質量比（Ａ）／（Ｃ）が９５／５より大きく、シリカ微粒子（Ａ）が過剰量である場合は、マスキングテープを貼り付けた後に剥がす際の糊残りの不具合を解消することが困難となる。また固形分質量比（Ａ）／（Ｃ）が８０／２０より小さく、樹脂エマルション（Ｃ）が過剰量である場合は、得られるコーティング層の防汚性能が低下することとなる。 In the aqueous antifouling coating composition of the present invention, the solid content mass ratio (A) / (C) of the silica fine particles (A) and the resin emulsion (C) is in the range of 80/20 to 95/5. . Thus, the aqueous | water-based antifouling coating composition of this invention is on condition that the mass of silica fine particles (A) is very much with respect to the mass of the resin emulsion (C) which is a resin component. If the solid content mass ratio (A) / (C) is greater than 95/5 and the silica fine particles (A) are in an excessive amount, the problem of adhesive residue when peeling off after applying the masking tape can be solved. It becomes difficult. Moreover, when solid content mass ratio (A) / (C) is smaller than 80/20 and resin emulsion (C) is an excessive amount, the antifouling performance of the coating layer obtained will fall.
塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１）
上記塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１）を構成する、塩化ビニルセグメントを（ｃ−１）とし、塩化ビニルセグメント以外のセグメント（本明細書において「その他のセグメント」と示す。）を（ｃ−２）とする。ここで、その他のセグメント（ｃ−２）として、下記（ｉ）〜（viii）のモノマーから構成されるセグメントが挙げられる。
（ｉ）α，β−不飽和カルボン酸およびその塩類：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、イタコン酸カリウムなど。
（ii）α，β−不飽和カルボン酸エステル類：アルキルアクリレート（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレートなど）、置換アルキルアクリレート（例えば、２−クロロエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、２−シアノエチルアクリレートなど）、アルキルメタクリレート（例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリ−レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレートなど）、置換アルキルメタクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、グリセリンモノメタクリレート、２−アセトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ポリオキシプロピレンの付加モル数＝２ないし１００のもの）、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、クロロ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロピルメタクリレート、（２−カルボキシエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、４−オキシスルホブチルメタクリレート、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、アリルメタクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレートなど）、不飽和ジカルボン酸の誘導体（例えば、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジブチルなど）、多官能エステル類（例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラメタクリレートなど）。
（iii）α，β−不飽和カルボン酸のアミド類：例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔオクチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルフォリン、ジアセトンアクリルアミド、イタコン酸ジアミド、Ｎ−メチルマレイミド、２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、メチレンビスアクリルアミド、ジメタクリロイルピペラジンなど。
（iv）不飽和ニトリル類：アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど。
（ｖ）スチレンおよびその誘導体：スチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔブチルスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、α−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルナフタレン、ｐ−ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩、ｐ−スチレンスルフィン酸カリウム塩、ｐ−アミノメチルスチレン、１，４−ジビニルベンゼンなど。
（vi）ビニルエーテル類：メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテルなど。
（vii）ビニルエステル類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルクロロ酢酸ビニルなど。
（viii）その他の重合性単量体：Ｎ−ビニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルオキサゾリン、２−イソプロペニルオキサゾリン、ジビニルスルホンなど。
Emulsion of vinyl chloride copolymer (C1)
The vinyl chloride segment constituting the emulsion (C1) of the vinyl chloride copolymer is defined as (c-1), and a segment other than the vinyl chloride segment (referred to as “other segment” in this specification) is (c−). 2). Here, as other segment (c-2), the segment comprised from the monomer of following (i)-(viii) is mentioned.
(I) α, β-unsaturated carboxylic acid and salts thereof: acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, sodium acrylate, ammonium methacrylate, potassium itaconate and the like.
(Ii) α, β-unsaturated carboxylic acid esters: alkyl acrylates (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, etc.), substituted alkyl acrylates (eg, 2-chloro Ethyl acrylate, benzyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, etc.), alkyl methacrylate (eg, methyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate), substituted alkyl methacrylate (eg, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate) Glycerin monomethacrylate, 2-acetoxyethyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl Methacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate (number of added polyoxypropylene = 2 to 100), 3-N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, chloro-3-N, N, N-trimethyl Ammoniopropyl methacrylate (2-carboxyethyl methacrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, 4-oxysulfobutyl methacrylate, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate, allyl methacrylate, 2-isocyanatoethyl methacrylate, etc.), unsaturated dicarboxylic acid Derivatives (eg, monobutyl maleate, dimethyl maleate, monomethyl itaconate, dibutyl itaconate, etc.), polyfunctional esters (eg, ethylene glycol dia Lilate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-cyclohexanediacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, pentaerythritol hexaacrylate, 1, 2,4-cyclohexanetetramethacrylate).
(Iii) Amides of α, β-unsaturated carboxylic acids: for example, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methyl-N-hydroxyethylmethacrylamide, N-tertbutylacrylamide, N-tert octyl methacrylamide, N-cyclohexyl acrylamide, N-phenyl acrylamide, N- (2-acetoacetoxyethyl) acrylamide, N-acryloyl morpholine, diacetone acrylamide, itaconic acid diamide, N-methylmaleimide, 2-acrylamide -Methylpropanesulfonic acid, methylenebisacrylamide, dimethacryloylpiperazine and the like.
(Iv) Unsaturated nitriles: acrylonitrile, methacrylonitrile and the like.
(V) Styrene and its derivatives: styrene, vinyl toluene, p-tertbutyl styrene, vinyl benzoic acid, methyl vinyl benzoate, α-methyl styrene, p-chloromethyl styrene, vinyl naphthalene, p-hydroxymethyl styrene, p- Styrene sulfonic acid sodium salt, p-styrene sulfinic acid potassium salt, p-aminomethylstyrene, 1,4-divinylbenzene and the like.
(Vi) Vinyl ethers: methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, and the like.
(Vii) Vinyl esters: vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, vinyl chloroacetate and the like.
(Viii) Other polymerizable monomers: N-vinylimidazole, 4-vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, 2-vinyloxazoline, 2-isopropenyloxazoline, divinylsulfone, and the like.
塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１）として、上記モノマー中、（ｉ）〜（iii）から選択される１種またはそれ以上のモノマーを用いて得られる、塩化ビニル−アクリル共重合体のエマルションが、本発明において特に好ましく用いられる。なお本明細書において「塩化ビニル−アクリル共重合体」における「アクリル」とは、上記（ｉ）α，β−不飽和カルボン酸およびその塩類、（ii）α，β−不飽和カルボン酸エステル類、（iii）α，β−不飽和カルボン酸のアミド類、の１種またはそれ以上のモノマーによって構成されるセグメントを意味する。 As the vinyl chloride copolymer emulsion (C1), a vinyl chloride-acrylic copolymer emulsion obtained by using one or more monomers selected from (i) to (iii) among the above monomers is provided. Are particularly preferably used in the present invention. In this specification, “acryl” in “vinyl chloride-acrylic copolymer” means (i) α, β-unsaturated carboxylic acid and salts thereof, and (ii) α, β-unsaturated carboxylic acid esters. , (Iii) α, β-unsaturated carboxylic acid amides, means a segment constituted by one or more monomers.
塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１）の調製は、塩化ビニルモノマーと、上記（ｉ）〜（viii）のモノマーとを、当業者に通常用いられる方法で共重合させることによって調製することができる。こうして塩化ビニルセグメント（ｃ−１）およびその他のセグメント（ｃ−２）を有する塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１）を調製することができる。 The vinyl chloride copolymer emulsion (C1) can be prepared by copolymerizing a vinyl chloride monomer and the monomers (i) to (viii) by a method usually used by those skilled in the art. . Thus, an emulsion (C1) of a vinyl chloride copolymer having a vinyl chloride segment (c-1) and another segment (c-2) can be prepared.
本発明で用いることができる塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１）における、塩化ビニルセグメント（ｃ−１）と、その他のセグメント（ｃ−２）との質量割合（ｃ−１）：（ｃ−２）は、７０：３０〜９５：５であるのが好ましい。塩化ビニルセグメント（ｃ−１）の質量割合が上記範囲を超える場合は、得られた塗膜の水接触角が高くなり、耐汚染性が低下するおそれがある。またその他のセグメント（ｃ−２）の質量割合が上記範囲を超える場合は、得られた塗膜が、屋外での曝露により黒変するおそれがある。 Mass ratio (c-1) of vinyl chloride segment (c-1) and other segment (c-2) in emulsion (C1) of vinyl chloride copolymer that can be used in the present invention: (c- 2) is preferably 70:30 to 95: 5. When the mass ratio of the vinyl chloride segment (c-1) exceeds the above range, the water contact angle of the obtained coating film is increased, and the stain resistance may be reduced. Moreover, when the mass ratio of another segment (c-2) exceeds the said range, there exists a possibility that the obtained coating film may turn black by the outdoors exposure.
スチレン系ブロック共重合体のエマルション（Ｃ２）
本発明の水性防汚コーティング組成物に含まれる樹脂エマルション（Ｃ）として、もう一つの好ましいものとして、スチレン系ブロック共重合体のエマルション（Ｃ２）が挙げられる。ここで、スチレン系ブロック共重合体とは、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＩＳの水素添加物であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）およびＳＢＳの水素添加物であるスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）など、両端のスチレンポリマーブロックの間に、エチレン構造など他の構造のポリマーが混在して構成される共重合体を示す。このうち、耐テープ痕性の観点から、ＳＥＢＳが好ましい。
Styrene block copolymer emulsion (C2)
Another preferred example of the resin emulsion (C) contained in the aqueous antifouling coating composition of the present invention is a styrene block copolymer emulsion (C2). Here, the styrene block copolymer is styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-ethylene-propylene which is a hydrogenated product of SIS. -Styrene block copolymer (SEPS) and polymers of other structures such as ethylene structure between styrene polymer blocks at both ends, such as styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) which is a hydrogenated product of SBS Represents a copolymer composed of. Among these, SEBS is preferable from the viewpoint of tape scratch resistance.
スチレン系ブロック共重合体は、公知の方法で製造することができるが、市販のものを使用することもできる。ＳＥＢＳの例としては、タフテックＭ１９１１、タフテックＭ１９１３、タフテックＭ１９４３、タフテックＨ１２２１、タフテックＨ１０５２、タフテックＨ１０６２、タフテックＨ１０５３、タフテックＨ１０４１、タフテックＨ１０５１（何れも商品名、旭化成社製）、クレイトンＦＧ−１９０１Ｘ（クレイトンポリマー社製）などが挙げられる。 The styrenic block copolymer can be produced by a known method, but a commercially available product can also be used. Examples of SEBS include Tuftec M1911, Tuftec M1913, Tuftec M1943, Tuftec H1221, Tuftec H1052, Tuftec H1062, Tuftec H1053, Tuftec H1041, Tuftech H1051, (all trade names, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), Clayton FG-1901X (Clayton Polymer) Etc.).
上記ＳＥＢＳを用いる場合、そのスチレン：エチレンおよびブチレンとの質量比は、１０：９０〜４０：６０であるのが好ましく、２０：８０〜３０：７０であるのがより好ましい。スチレン含有量が１０％未満の場合、耐テープ痕性が低下するおそれがあり、また、スチレン含有量が４０％を超える場合は、得られた塗膜の耐候性が低下するおそれがある。 When the SEBS is used, the mass ratio of styrene: ethylene and butylene is preferably 10:90 to 40:60, and more preferably 20:80 to 30:70. When the styrene content is less than 10%, the tape scratch resistance may be reduced, and when the styrene content exceeds 40%, the weather resistance of the obtained coating film may be reduced.
さらに、上記ＳＥＢＳを用いる場合、酸変性したＳＥＢＳを用いるのがより好ましい。ＳＥＢＳを酸変性する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、ＳＥＢＳにカルボキシル基または酸無水物基を導入することによって行うことができ、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などが好適に用いられる。上記酸変性したＳＥＢＳは、酸価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、７〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、得られた塗膜の水接触角が高くなり、十分な低汚染性が得られないおそれがある。また、２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、得られた塗膜の耐候性が低下するおそれがある。 Furthermore, when using the SEBS, it is more preferable to use acid-modified SEBS. The method for acid-modifying SEBS is not particularly limited. For example, it can be carried out by introducing a carboxyl group or an acid anhydride group into SEBS, and acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and the like are preferred. Used. The acid-modified SEBS preferably has an acid value of 2 to 20 mgKOH / g, and more preferably 7 to 15 mgKOH / g. When the acid value is less than 2 mgKOH / g, the water contact angle of the obtained coating film becomes high, and there is a possibility that sufficient low contamination cannot be obtained. Moreover, when it exceeds 20 mgKOH / g, there exists a possibility that the weather resistance of the obtained coating film may fall.
上記スチレン系ブロック共重合体を水系で安定に使用するために、分散、乳化し、エマルションとすることが好ましい。エマルション化するためには、通常用いられる界面活性剤で乳化するなど公知の方法で行うことができる。 In order to use the styrenic block copolymer stably in an aqueous system, it is preferable to disperse, emulsify and form an emulsion. Emulsification can be performed by a known method such as emulsification with a commonly used surfactant.
その他の成分
本発明の水性防汚コーティング組成物は、必要に応じて、ｐＨ調整剤を含むことができる。水性防汚コーティング組成物のｐＨは、前述のシリカ微粒子（Ａ）の懸濁液が水中で安定である領域において、任意に決定することができ、被塗物への濡れ性の観点から、ｐＨが３．０〜５．０であることが好ましい。前記ｐＨ調整剤は、特に限定されないが、酸解離定数（ｐＫａ）が３．５〜７．０である酸が好ましく、３．５〜５．０である酸がより好ましい。このようなｐＫａをもつ酸としては、例えば、酢酸（ｐＫａ＝４．７６）、グリコール酸（ｐＫａ＝３．８２）、リンゴ酸（ｐＫａ＝３．４０）、グルタル酸（ｐＫａ＝４．３４）、アジピン酸（ｐＫａ＝４．４２）、コハク酸（ｐＫａ＝４．２１）、乳酸（ｐＫａ＝３．８６）、クエン酸（ｐＫａ＝３．０９）およびギ酸（ｐＫａ＝３．７７）が挙げられ、２種類以上の酸を併用してもよい。前記酸のｐＫａが３．５未満および７．０を超える場合は、後述する被塗物である住宅などの外壁材の表面にアルコキシシラン構成単位を有する重合体を含有する塗膜が形成されている場合、塗膜に含まれるアルコキシシラン部の重合反応が急速に進むおそれがある。アルコキシシラン部の重合反応が急速に進んだ場合、アルコキシシラン構成単位を有する重合体を含有する塗膜表面の撥水性が高くなりすぎるおそれがあり、そのような塗膜の上に本発明の水性防汚コーティング組成物を塗布しても、均一に塗布することができないおそれがある。
Other Components The aqueous antifouling coating composition of the present invention can contain a pH adjuster as necessary. The pH of the aqueous antifouling coating composition can be arbitrarily determined in the region where the suspension of the silica fine particles (A) is stable in water. From the viewpoint of wettability to the coating object, the pH Is preferably 3.0 to 5.0. Although the said pH adjuster is not specifically limited, The acid whose acid dissociation constant (pKa) is 3.5-7.0 is preferable, and the acid which is 3.5-5.0 is more preferable. Examples of such an acid having pKa include acetic acid (pKa = 4.76), glycolic acid (pKa = 3.82), malic acid (pKa = 3.40), glutaric acid (pKa = 4.34). , Adipic acid (pKa = 4.42), succinic acid (pKa = 4.21), lactic acid (pKa = 3.86), citric acid (pKa = 3.09) and formic acid (pKa = 3.77). Two or more acids may be used in combination. When the pKa of the acid is less than 3.5 and exceeds 7.0, a coating film containing a polymer having an alkoxysilane structural unit is formed on the surface of an outer wall material such as a house to be coated, which will be described later. When it exists, there exists a possibility that the polymerization reaction of the alkoxysilane part contained in a coating film may advance rapidly. When the polymerization reaction of the alkoxysilane portion proceeds rapidly, the water repellency of the surface of the coating film containing the polymer having an alkoxysilane structural unit may be too high. Even if the antifouling coating composition is applied, there is a possibility that it cannot be applied uniformly.
本発明の水性防汚コーティング組成物は、さらに必要に応じて、粘性調整剤（例えばアルカリ増粘剤など）、充填剤、分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、凍結防止剤、防藻剤、消泡剤、造膜助剤、表面調整剤、防腐剤、防かび剤、顔料、ツヤ消し剤（光沢調整剤）などを含んでもよい。 The aqueous antifouling coating composition of the present invention may further comprise a viscosity modifier (for example, an alkali thickener), a filler, a dispersant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, and an antifreeze agent as necessary. , Anti-algae agents, antifoaming agents, film-forming aids, surface conditioners, preservatives, antifungal agents, pigments, delustering agents (gloss adjusters), and the like.
水性防汚コーティング組成物の調製
水性防汚コーティング組成物の調製法としては特に限定されず、上述した各成分を、攪拌機などの通常用いられる装置を用いて攪拌することによって調製することができる。水性防汚コーティング組成物中に顔料などの成分が含まれる場合は、分散性のよいものは攪拌機により混合することができ、他の方法として、水、界面活性剤または分散剤などを含むビヒクルにサンドグラインドミルなどを用いて予め分散させたものを加えることもできる。
Preparation of aqueous antifouling coating composition The method for preparing the aqueous antifouling coating composition is not particularly limited, and it can be prepared by stirring the above-described components using a commonly used apparatus such as a stirrer. When components such as pigments are included in the aqueous antifouling coating composition, those having good dispersibility can be mixed with a stirrer, and as an alternative, the vehicle may contain water, a surfactant or a dispersant. What was previously disperse | distributed using a sand grind mill etc. can also be added.
防汚コーティング層の形成
本発明の水性防汚コーティング組成物を塗装することによって、防汚コーティング層を形成することができる。ここで本発明の水性防汚コーティング組成物は、被塗物に対して、糊残りなどの不具合を伴うことなく、良好に防汚コーティング層を設けることができるという利点がある。
Formation of antifouling coating layer An antifouling coating layer can be formed by applying the aqueous antifouling coating composition of the present invention. Here, the water-based antifouling coating composition of the present invention has an advantage that an antifouling coating layer can be satisfactorily provided on an object to be coated without causing problems such as adhesive residue.
本発明の方法において用いられる被塗物は、住宅などの外壁材であるのが好ましい。このような外壁材として、例えば、窯業建材（窯業系サイディング）が挙げられる。窯業建材（窯業系サイディング）として、セメント、ケイ酸質原料、繊維質原料、混和材料などを用いて板状に成型し、乾燥（養生・硬化）させることによって製造される、ＪＩＳ Ａ ５４２２に規定された建材が挙げられる。 The object to be coated used in the method of the present invention is preferably an outer wall material such as a house. Examples of such an outer wall material include ceramic building materials (ceramic siding). Manufactured as a ceramic building material (ceramic siding), molded into a plate using cement, siliceous raw materials, fibrous raw materials, admixtures, etc., and dried (cured and cured). Specified in JIS A 5422 Listed building materials.
本発明の水性防汚コーティング組成物は、特に、被塗物である住宅外装材の表層に設けられる塗膜の上に、密着性不良などの不具合を伴うことなく良好に防汚コーティング層を設けることができるという利点がある。ここで上記塗膜として、耐候性の観点から、アルコキシシラン構成単位を有する重合物を含む塗膜であることが好ましい。アルコキシシラン構成単位を有する重合物を含む塗膜として、例えば、Ｗ−３１０８Ｆ（カネカ社製無機有機ハイブリッド樹脂）とＱＣ＃００６Ｃ（カネカ社製硬化剤）とから形成されるものを挙げることができる。 In particular, the aqueous antifouling coating composition of the present invention provides a favorable antifouling coating layer on the coating layer provided on the surface layer of the housing exterior material to be coated without causing problems such as poor adhesion. There is an advantage that you can. Here, from the viewpoint of weather resistance, the coating film is preferably a coating film containing a polymer having an alkoxysilane structural unit. Examples of the coating film containing a polymer having an alkoxysilane structural unit include those formed from W-3108F (inorganic organic hybrid resin manufactured by Kaneka) and QC # 006C (curing agent manufactured by Kaneka). .
水性防汚コーティング組成物を塗装する方法は特に限定されず、例えば、刷毛、ローラー、エアースプレー、エアレススプレーなどの一般に用いられている塗装方法など用いることができる。こうして形成されたコーティング層を乾燥することによって、防汚コーティング層が得られる。塗装後の乾燥は、常温で行ってもよく、また乾燥時間を短縮するため、加熱して行ってもよい。 A method for applying the aqueous antifouling coating composition is not particularly limited, and for example, a commonly used coating method such as a brush, a roller, an air spray, an airless spray, or the like can be used. The antifouling coating layer is obtained by drying the coating layer thus formed. Drying after coating may be performed at room temperature, or may be performed by heating in order to shorten the drying time.
本発明の水性防汚コーティング組成物を塗装し、乾燥して得られる、防汚コーティング層は、膜厚が０．０５〜２．０μｍであることが好ましい。防汚コーティング層の膜厚が０．０５μｍ未満である場合は、必要とされる防汚効果が得られないおそれがある。また防汚コーティング層の膜厚が２．０μｍを超える場合は、経時によりコーティング層にワレなどの不具合が発生するおそれがある。なお水性防汚コーティング組成物の塗装量は、組成物の固形分濃度および乾燥後の膜厚の関係で決定される。 The antifouling coating layer obtained by applying and drying the aqueous antifouling coating composition of the present invention preferably has a thickness of 0.05 to 2.0 μm. When the film thickness of the antifouling coating layer is less than 0.05 μm, the required antifouling effect may not be obtained. Moreover, when the film thickness of an antifouling coating layer exceeds 2.0 micrometers, there exists a possibility that malfunctions, such as a crack, may generate | occur | produce in a coating layer with time. The coating amount of the aqueous antifouling coating composition is determined by the relationship between the solid content concentration of the composition and the film thickness after drying.
本発明の水性防汚コーティング組成物は、被塗物である住宅外壁材の表面に設けられる塗膜の上に、防汚コーティング層を形成することができる。こうして得られる防汚コーティング層は、水接触角が低いため、防汚性に優れている。そして本発明の水性防汚コーティング組成物によって得られた防汚コーティング層は、マスキング用テープなどを貼り付けた後にテープを剥がしても、テープの糊痕が残る、いわゆる糊残りの不具合が生じないという利点がある。そのため、本発明の水性防汚コーティング組成物によって得られた防汚コーティング層は、マスキング用テープなどを用いる場合における作業性が良好であるという利点がある。さらに本発明の水性防汚コーティング組成物によって得られた防汚コーティング層は、濃彩色を有する建材上に設ける場合であっても、屋外の暴露に伴い濃彩色の建材が黒変するという不具合を伴わないという利点がある。 The water-based antifouling coating composition of the present invention can form an antifouling coating layer on a coating film provided on the surface of a housing outer wall material that is an object to be coated. The antifouling coating layer obtained in this way is excellent in antifouling properties because of its low water contact angle. And the antifouling coating layer obtained by the water-based antifouling coating composition of the present invention does not cause a problem of so-called adhesive residue, even if the tape is peeled off after applying a masking tape or the like. There is an advantage. Therefore, the antifouling coating layer obtained by the aqueous antifouling coating composition of the present invention has an advantage of good workability when a masking tape or the like is used. Furthermore, even when the antifouling coating layer obtained by the aqueous antifouling coating composition of the present invention is provided on a building material having a dark color, the dark building material turns black due to outdoor exposure. There is an advantage that it is not accompanied.
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り、固形分換算での質量基準による。 The following examples further illustrate the present invention, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” and “%” are based on mass in terms of solid content unless otherwise specified.
製造例１ ＳＥＢＳ樹脂エマルション（Ｃ２）の製造
ガラス容器にトルエン２８０部およびクレイトンＦＧ−１９０１Ｘ（クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ、［スチレン］：［エチレンおよびブチレン］＝３０：７０、マレイン酸１．７％による酸変性、有効成分１００％）１２０部を入れ、温度を４０℃に上げ、１時間撹拌しながら溶解し、ＳＥＢＳトルエン溶液を得た。別のガラス容器に、イオン交換水１６４部およびニューコール２３１４（日本乳化剤社製乳化剤）１７部を入れ、室温で充分に撹拌して溶解した後、前記ＳＥＢＳトルエン溶液２００部を徐々に加え、ホモディスパーにて１，５００ｒｐｍで５分間撹拌した。その後、ホモゲナイザー（三和エンジニアリング社製）で処理し、白色乳濁液を得た。得られた白色乳濁液を、温度計および撹拌装置を備えたガラス容器に移し、撹拌しながら６時間減圧し、トルエンを留去することによりＳＥＢＳ樹脂エマルション（Ｃ２）（固形分濃度３２％）を得た。
Production Example 1 Production of SEBS resin emulsion (C2) In a glass container, 280 parts of toluene and Kraton FG-1901X (SEBS manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd., [styrene]: [ethylene and butylene] = 30: 70, maleic acid 1.7% 120 parts of acid-modified, active ingredient 100%) was added, the temperature was raised to 40 ° C. and dissolved with stirring for 1 hour to obtain a SEBS toluene solution. In a separate glass container, 164 parts of ion-exchanged water and 17 parts of New Coal 2314 (emulsifier manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) were added and dissolved with sufficient stirring at room temperature. Then, 200 parts of the SEBS toluene solution was gradually added and homogenized. The mixture was stirred with a disper at 1,500 rpm for 5 minutes. Then, it processed with the homogenizer (made by Sanwa Engineering Co., Ltd.), and obtained the white emulsion. The obtained white emulsion was transferred to a glass container equipped with a thermometer and a stirring device, decompressed for 6 hours with stirring, and distilled off toluene to remove SEBS resin emulsion (C2) (solid content concentration 32%). Got.
製造例２ 塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１−１）の製造
撹拌機能付ステンレス製オートクレーブに、イソブチルアクリレート９部、アクリル酸３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５部、グリシジルメタクリレート５部、ラウリル硫酸ナトリウム（界面活性剤）２部、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（界面活性剤）３部およびイオン交換水１５０部を入れ、窒素雰囲気下で、塩化ビニル７０部を入れ、温度を５５℃に上げ、過硫酸アンモニウム（反応開始剤）０．５部およびイオン交換水５部の混合水溶液を添加し、反応を開始した。さらに、内圧を一定に維持するように、塩化ビニル１０部を連続的に追加して反応させた。その後、３時間の熟成を行い、塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１−１）（固形分濃度４０％、塩化ビニルセグメント（ｃ−１）：その他のセグメント（ｃ−２）＝８０：２０）を得た。
Production Example 2 Production of Emulsion of Vinyl Chloride Copolymer (C1-1) In a stainless steel autoclave with stirring function, 9 parts isobutyl acrylate, 3 parts acrylic acid, 5 parts 2-hydroxyethyl methacrylate, 5 parts glycidyl methacrylate, lauryl sulfate Put 2 parts of sodium (surfactant), 3 parts of polyoxyethylene octylphenyl ether (surfactant) and 150 parts of ion-exchanged water, put 70 parts of vinyl chloride under nitrogen atmosphere, raise the temperature to 55 ° C, A mixed aqueous solution of 0.5 part ammonium persulfate (reaction initiator) and 5 parts ion-exchanged water was added to initiate the reaction. Further, 10 parts of vinyl chloride was continuously added and reacted so as to keep the internal pressure constant. Thereafter, aging was performed for 3 hours, and a vinyl chloride copolymer emulsion (C1-1) (solid content concentration 40%, vinyl chloride segment (c-1): other segment (c-2) = 80: 20) Got.
製造例２〜９ 塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１−２）〜（Ｃ１−８）の製造
モノマー配合を表１のとおりにしたこと以外は、製造例２と同様の方法で、塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１−２）〜（Ｃ１−８）を得た。
Production Examples 2-9 Production methods for vinyl chloride copolymer emulsions (C1-2) to (C1-8) were the same as in Production Example 2 except that the monomer composition was changed as shown in Table 1. Polymer emulsions (C1-2) to (C1-8) were obtained.
実施例１ 水性防汚コーティング組成物（１）の調製
イオン交換水６，５００部に、アデライトＡＴ−２０（ＡＤＥＫＡ社製シリカ微粒子水分散体、固形分濃度２０％、平均粒子径１３ｎｍ）８０部、１００％酢酸３部、サーフィノール４２０（エアプロダクツジャパン社製界面活性剤）１３部、ニューコール２３０３−Ｙ（日本乳化剤社製界面活性剤）１３部および製造例１のＳＥＢＳ樹脂エマルション（Ｃ２）２０部を、撹拌しながら順次添加して混合し、水性防汚コーティング組成物（１）を得た。
Example 1 Preparation of aqueous antifouling coating composition (1) To 6,500 parts of ion-exchanged water, 80 parts of Adelite AT-20 (Adeka silica fine particle aqueous dispersion, solid content concentration 20%, average particle size 13 nm) 3 parts of 100% acetic acid, 13 parts of Surfinol 420 (surfactant manufactured by Air Products Japan), 13 parts of New Coal 2303-Y (surfactant manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) and SEBS resin emulsion (C2) of Production Example 1 20 parts were added and mixed sequentially with stirring to obtain an aqueous antifouling coating composition (1).
実施例２〜１０および比較例１〜４ 水性防汚コーティング組成物（２）〜（１４）の調製
組成物の配合を表２または３のとおりにしたこと以外は、実施例１と同様の方法で、水性防汚コーティング組成物（２）〜（１４）を調製した。
Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 The same method as in Example 1 except that the composition of the aqueous antifouling coating compositions (2) to (14) was changed as shown in Table 2 or 3. The aqueous antifouling coating compositions (2) to (14) were prepared.
比較例５ 水性防汚コーティング組成物（１５）の調製
樹脂エマルション（Ｃ）の代わりに、アデカノールＵＨ４２０（ＡＤＥＫＡ社製ポリエーテル樹脂、固形分濃度３０％）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で、水性防汚コーティング組成物（１５）を調製した。
Comparative Example 5 Preparation of water-based antifouling coating composition (15) Example 1 was used except that Adecanol UH420 (ADEKA, polyether resin, solid content concentration 30%) was used instead of resin emulsion (C). In the same manner, an aqueous antifouling coating composition (15) was prepared.
比較例６ 水性防汚コーティング組成物（１６）の調製
樹脂エマルション（Ｃ）として、塩化ビニル共重合体のエマルション（ｃ１−８）およびアクリセットＥＸ３５（日本触媒社製アクリル樹脂エマルション、固形分濃度４３％）の混合物を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で、水性防汚コーティング組成物（１６）を調製した。
Comparative Example 6 Preparation of aqueous antifouling coating composition (16) As resin emulsion (C), vinyl chloride copolymer emulsion (c1-8) and Acreset EX35 (Nippon Shokubai Co., Ltd. acrylic resin emulsion, solid content concentration 43) %) Was used in the same manner as in Example 1 except that the mixture was used.
防汚コーティング層の形成
１．塗装基材の調製
ＵＢボード１２フラット２本溝（ウベボード社製シーラー塗装サイディングボード）に、オーデタイト３９０（濃紺色）（日本ペイント社製建材用上塗り塗料）をエアースプレーにて塗布量４０ｇ／ｍ２で塗装後、ジェット乾燥機（風速１０ｍ／ｓ）にて１００℃で１０分間乾燥させた。
その上に、Ｗ−３１０８Ｆ（カネカ社製アルコキシシラン構成単位を有する重合体を含有する無機有機ハイブリッド樹脂）１００質量部に対し、硬化剤としてＱＣ＃００６Ｃ（カネカ社製）を１２．５質量部添加したものを、エアースプレーにて塗布量３０ｇ／ｍ２で塗装後、ジェット乾燥機（風速１０ｍ／ｓ）にて１００℃で１分間乾燥させて、耐汚染性塗膜を有する塗装基材を調製した。なお、本明細書中の塗布量は乾燥質量を表す。
Formation of antifouling coating layer
1. Preparation of coating base material Auditeite 390 (dark blue) (top coating material for building materials manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) is applied to the UB board 12 flat two grooves (Ubeboard Co., Ltd. sealer coating siding board) by air spray 40 g / m After coating at 2 , it was dried at 100 ° C. for 10 minutes with a jet dryer (wind speed 10 m / s).
In addition, 12.5 parts by mass of QC # 006C (manufactured by Kaneka) as a curing agent with respect to 100 parts by mass of W-3108F (an inorganic organic hybrid resin containing a polymer having an alkoxysilane structural unit manufactured by Kaneka) The added material is applied with an air spray at a coating amount of 30 g / m 2 and then dried at 100 ° C. for 1 minute with a jet dryer (wind speed 10 m / s) to obtain a coating substrate having a stain-resistant coating film. Prepared. In addition, the application quantity in this specification represents dry mass.
２．水性防汚コーティング組成物の塗装
上記実施例および比較例で得られた水性防汚コーティング組成物（１）〜（１６）を、上記より得られた塗装基材に、エアースプレーにて、塗布量１．２ｇ／ｍ２で塗装した。
こうして得られた防汚コーティング層の乾燥は、前記クリヤー塗装工程でおこなったジェット乾燥機による塗装基材の加熱の余熱で行った。
2. Painting the above Examples and Comparative water-based anti-fouling coating compositions obtained in Examples of water-based anti-fouling coating composition (1) to (16), the coated substrate obtained from the above, by air spraying, coating amount Painted at 1.2 g / m 2 .
The antifouling coating layer thus obtained was dried by the residual heat of heating the coating substrate by the jet dryer performed in the clear coating process.
こうして得られた防汚コーティング層を有する塗板を用いて下記評価を行った。 The following evaluation was performed using the coated plate having the antifouling coating layer thus obtained.
耐テープ痕性評価
マスキングテープ（Ｎｏ．ＳＢ２４６Ｓ、ＫＡＭＯＩ社製、幅１８ｍｍ）を塗板に貼付した後、マスキングテープの上を消しゴムで擦って塗板とマスキングテープとを圧着させ、２４時間放置した。その後、マスキングテープを剥離し、塗板のテープ痕を下記基準に従い目視評価した。
５点：全く異常なし
４点：テープ痕が薄く残る
３点：テープ痕がはっきり残る
２点：テープ糊が薄く残る
１点：テープ糊が残る
Evaluation of Tape Scratch Resistance A masking tape (No. SB246S, manufactured by KAMOI, width 18 mm) was applied to the coating plate, and then the coating plate and the masking tape were pressure-bonded by rubbing the masking tape with an eraser and left for 24 hours. Thereafter, the masking tape was peeled off, and the tape marks on the coated plate were visually evaluated according to the following criteria.
5 points: No abnormalities 4 points: Tape marks remain thin 3 points: Tape marks remain clear 2 points: Tape glue remains thin 1 point: Tape glue remains
促進耐候性
ＪＩＳ Ｋ ５６００−７−７のキセノンランプ法に従い、スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ２−７５（スガ試験機社製）で促進試験を実施し、試験時間１００時間後の塗板の色差を、ＣＲ４００（コニカミノルタ社製）によりＬ値を測定し、試験前のＬ値に対する変化の絶対値｜ΔＬ｜の大きさで評価した。
○ ： ｜ΔＬ｜≦１．５
△ ： １．５＜｜ΔＬ｜＜２．５
× ： ｜ΔＬ｜≧２．５
Accelerated weather resistance According to the xenon lamp method of JIS K 5600-7-7, an accelerated test was carried out with a super xenon weather meter SX2-75 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). L value was measured by Konica Minolta Co., Ltd. and evaluated by the absolute value | ΔL | of the change with respect to the L value before the test.
○: | ΔL | ≦ 1.5
Δ: 1.5 <| ΔL | <2.5
×: | ΔL | ≧ 2.5
水接触角の測定
塗板に形成された防汚コーティング層の水接触角を、４μＬの純水をコーティング層表面に滴下させ、液滴の接線と固体表面とのなす角度として求めた。なお、接触角（θ）の測定は、固液界面解析装置 Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ ５００（協和界面科学社製）を用いて、θ／２法によって行った。
○ ： θ≦１０
△ ： １０＜θ＜３０
× ： θ≧３０
Measurement of water contact angle The water contact angle of the antifouling coating layer formed on the coating plate was determined by dropping 4 μL of pure water on the surface of the coating layer and determining the angle formed between the tangent of the droplet and the solid surface. In addition, the measurement of contact angle ((theta)) was performed by (theta) / 2 method using the solid-liquid interface analyzer Drop Master 500 (made by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
○: θ ≦ 10
Δ: 10 <θ <30
×: θ ≧ 30
実施例の水性防汚コーティング組成物を用いた場合は、何れも、耐テープ痕性が優れており、そして耐候性にも優れていた。また、水接触角も低く、防汚性にも優れていると考えられる。
樹脂エマルション（Ｃ）を含まない比較例１の水性防汚コーティング組成物を用いた場合は、耐テープ痕性が顕著に悪化した。
シリカ微粒子（Ａ）と樹脂エマルション（Ｃ）の固形分質量比（Ａ）／（Ｃ）が本発明の範囲から外れる比較例２および３は、耐テープ痕性と水接触角を低く維持することの両立が達成できなかった。
樹脂エマルションとして、塩化ビニル共重合体ではなく、塩化ビニル重合体を用いた比較例４は、水接触角が高くなったので、防汚性が低下すると考えられる。
樹脂エマルションを用いる代わりに水溶性ポリエーテル樹脂を用いた比較例５は、耐候性が顕著に悪化した。
樹脂エマルションとして、塩化ビニル共重合体ではなく、塩化ビニル重合体エマルションおよびアクリルエマルションの混合物を用いた比較例６は、水接触角が高くなり、防汚性が悪化した。
When the water-based antifouling coating compositions of the examples were used, all had excellent tape scratch resistance and excellent weather resistance. Moreover, it is considered that the water contact angle is low and the antifouling property is excellent.
When the water-based antifouling coating composition of Comparative Example 1 containing no resin emulsion (C) was used, the tape scratch resistance was significantly deteriorated.
Comparative examples 2 and 3 in which the solid content mass ratio (A) / (C) of the silica fine particles (A) and the resin emulsion (C) deviate from the scope of the present invention maintain the tape resistance and the water contact angle low. It was not possible to achieve both.
In Comparative Example 4 using a vinyl chloride polymer instead of a vinyl chloride copolymer as the resin emulsion, the water contact angle was increased, and thus the antifouling property is considered to be lowered.
In Comparative Example 5 using the water-soluble polyether resin instead of using the resin emulsion, the weather resistance was remarkably deteriorated.
In Comparative Example 6 using a mixture of a vinyl chloride polymer emulsion and an acrylic emulsion as a resin emulsion instead of a vinyl chloride copolymer, the water contact angle was high and the antifouling property was deteriorated.
本発明の水性防汚コーティング組成物は、特に住宅外装材の表面に設けられる塗膜の上に、防汚コーティング層を形成することができる。こうして得られる防汚コーティング層は、水接触角が低いため優れた防汚性を有し、さらにマスキング用テープなどを貼り付けた後にテープを剥がしても、テープの糊痕が残る、いわゆる糊残りの不具合が生じないという利点がある。本発明の水性防汚コーティング組成物によって得られた防汚コーティング層は、マスキング用テープなどを用いる場合における作業性が良好であるという利点がある。さらに本発明の水性防汚コーティング組成物によって得られた防汚コーティング層は、濃彩色を有する建材上に設ける場合であっても、屋外の暴露に伴い濃彩色の建材が黒変するという不具合を伴わないという利点がある。 The aqueous antifouling coating composition of the present invention can form an antifouling coating layer on a coating film provided on the surface of a housing exterior material. The antifouling coating layer thus obtained has an excellent antifouling property due to its low water contact angle. Furthermore, even if the tape is removed after applying a masking tape, etc., so-called adhesive residue remains. There is an advantage that no malfunction occurs. The antifouling coating layer obtained by the aqueous antifouling coating composition of the present invention has an advantage of good workability when a masking tape or the like is used. Furthermore, even when the antifouling coating layer obtained by the aqueous antifouling coating composition of the present invention is provided on a building material having a dark color, the dark building material turns black due to outdoor exposure. There is an advantage that it is not accompanied.
Claims (6)
該シリカ微粒子（Ａ）および樹脂エマルション（Ｃ）の固形分質量比（Ａ）／（Ｃ）が８０／２０〜９５／５の範囲内であり、および
該樹脂エマルション（Ｃ）が、塩化ビニル共重合体のエマルション（Ｃ１）およびスチレン系ブロック共重合体のエマルション（Ｃ２）から選択される少なくとも１種である、
水性防汚コーティング組成物。 An aqueous coating composition comprising silica fine particles (A), a surfactant (B) and a resin emulsion (C),
The solid content mass ratio (A) / (C) of the silica fine particles (A) and the resin emulsion (C) is in the range of 80/20 to 95/5, and the resin emulsion (C) is co-polymerized with vinyl chloride. At least one selected from a polymer emulsion (C1) and a styrenic block copolymer emulsion (C2),
Aqueous antifouling coating composition.
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|---|---|---|---|---|
| JP2015067753A (en) * | 2013-09-30 | 2015-04-13 | 正宜 田辺 | Agent for regenerating painted surface, and method for regenerating painted surface |
| JP6085699B1 (en) * | 2016-03-15 | 2017-02-22 | 日本ペイント・インダストリアルコ−ティングス株式会社 | Antifouling coating composition, method for forming antifouling coating layer, and method for producing ceramic building materials. |
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| JP2017165833A (en) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 日本ペイント・インダストリアルコ−ティングス株式会社 | Antifouling coating composition, method for forming antifouling coating layer and method for manufacturing ceramic housing material |
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