JP2012241040A - Polyester resin and polyester adhesive - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリエステル系樹脂および、溶液安定性、耐ブロッキング性に優れ、かつアクリル系樹脂（メタクリル系樹脂も含む）に対して優れた接着性を示すポリエステル系接着剤に関するものである。 The present invention relates to a polyester-based resin and a polyester-based adhesive that is excellent in solution stability and blocking resistance and exhibits excellent adhesion to acrylic resins (including methacrylic resins).
従来、ポリエステル樹脂は、耐熱性、耐薬品性、耐久性、機械的強度に優れており、フィルム、ペットボトル、繊維、トナー、電機部品など、幅広い用途で用いられている。また、ポリエステル樹脂は、接着性にも優れておりホットメルトの接着剤や、硬化剤等を用いて熱で反応させる熱硬化タイプの接着剤や、紫外線を照射して硬化させる紫外線硬化タイプの接着剤としても利用されている。 Conventionally, polyester resins are excellent in heat resistance, chemical resistance, durability, and mechanical strength, and are used in a wide range of applications such as films, PET bottles, fibers, toners, and electrical parts. Polyester resin is also excellent in adhesiveness. Hot-melt adhesives, thermosetting adhesives that react with heat using a curing agent, etc., and UV-curable adhesives that cure by irradiating ultraviolet rays. It is also used as an agent.
例えば、特許文献１には、耐湿熱性と耐カチオン酸性に優れ、エポキシ樹脂との相溶性と接着性を併せ持った、紫外線硬化エポキシ樹脂接着剤組成物として、芳香族ジカルボン酸成分と、炭素数２〜１０のアルキレングリコールを２０〜８０モル％含有するグリコール成分とからなる共重合ポリエステルを含有する接着剤組成物が提案されている。 For example, Patent Document 1 discloses an aromatic dicarboxylic acid component and a carbon number of 2 as an ultraviolet curable epoxy resin adhesive composition that is excellent in wet heat resistance and cationic acid resistance, and has compatibility and adhesiveness with an epoxy resin. An adhesive composition containing a copolyester composed of a glycol component containing 20 to 80 mol% of 10 to 10 alkylene glycol has been proposed.
しかしながら、上記特許文献１の開示技術では、グリコール成分全体に対する炭素数２〜１０のアルキレングリコールの含有割合が多すぎるため、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低くなり、耐ブロッキング性や接着性が劣るという問題があった。 However, in the disclosed technique of Patent Document 1, since the content ratio of the alkylene glycol having 2 to 10 carbon atoms with respect to the entire glycol component is too large, the glass transition temperature (Tg) is lowered, and the blocking resistance and adhesiveness are inferior. There was a problem.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ポリエステル系樹脂および、溶液安定性、耐ブロッキング性に優れ、かつアクリル系樹脂に対して優れた接着性を示すポリエステル系接着剤の提供をその目的とする。 This invention is made | formed in view of such a situation, and provides the polyester-type resin and the polyester-type adhesive agent which is excellent in solution stability and blocking resistance, and shows the adhesiveness outstanding with respect to acrylic resin. For that purpose.
本発明者は、上記特許文献１に記載の炭素数２〜１０のアルキレングリコールのなかでも、特に２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールに着目し、多価アルコール成分全体に対する上記２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの含有割合を１〜１５モル％とすることが有効であることを突き止めた。そして、イソフタル酸を含有する酸成分と、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを特定の割合（１〜１５モル％）で含有する多価アルコール成分とを重合してなるポリエステル系樹脂を含有するポリエステル系接着剤を使用すると、溶液安定性、耐ブロッキング性に優れ、かつアクリル系樹脂に対して優れた接着性を示すことを見いだし、本発明に到達した。
この理由は明らかではないが、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールは、主鎖の炭素数が奇数の５個で、かつ側鎖にエチル基を２個もつため、構造骨格上、非常に結晶性を崩す効果が大きく、溶液安定性に優れるとともに、脂肪族グリコールのため極性がアクリル系樹脂と類似し、アクリル系樹脂に対して優れた接着性を示すものと思われる。
The inventor of the present invention pays particular attention to 2,4-diethyl-1,5-pentanediol among the alkylene glycols having 2 to 10 carbon atoms described in Patent Document 1 above, and the above-mentioned 2,2 with respect to the entire polyhydric alcohol component. It has been found that it is effective to adjust the content ratio of 4-diethyl-1,5-pentanediol to 1 to 15 mol%. A polyester resin obtained by polymerizing an acid component containing isophthalic acid and a polyhydric alcohol component containing 2,4-diethyl-1,5-pentanediol at a specific ratio (1 to 15 mol%). The present inventors have found that the use of a polyester-based adhesive containing a resin exhibits excellent solution stability and anti-blocking properties and excellent adhesion to acrylic resins, and has reached the present invention.
The reason for this is not clear, but 2,4-diethyl-1,5-pentanediol has an odd five main chain carbon atoms and two ethyl groups in the side chain. The effect of breaking the crystallinity is very large, the solution stability is excellent, and the polarity is similar to that of the acrylic resin due to the aliphatic glycol, and it is considered that it exhibits excellent adhesion to the acrylic resin.
すなわち、本発明は、イソフタル酸を含有する酸成分と、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを含有する多価アルコール成分とを重合してなるポリエステル系樹脂であり、上記多価アルコール全体に対する２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの含有割合が１〜１５モル％であるポリエステル系樹脂を第１の要旨とする。
また、本発明は、上記ポリエステル系樹脂を含有するポリエステル系接着剤を第２の要旨とする。
That is, the present invention is a polyester resin obtained by polymerizing an acid component containing isophthalic acid and a polyhydric alcohol component containing 2,4-diethyl-1,5-pentanediol. A polyester resin in which the content ratio of 2,4-diethyl-1,5-pentanediol with respect to the whole is 1 to 15 mol% is taken as a first gist.
Moreover, this invention makes the polyester adhesive containing the said polyester resin the 2nd summary.
以上のように、本発明のポリエステル系樹脂は、イソフタル酸を含有する酸成分と、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを特定の割合（１〜１５モル％）で含有する多価アルコール成分とを重合してなるポリエステル系樹脂であるため、該ポリエステル系樹脂を含有するポリエステル系接着剤は、溶液安定性、耐ブロッキング性に優れ、かつアクリル系樹脂に対して優れた接着性を示す。 As described above, the polyester resin of the present invention is a polyvalent resin containing an acid component containing isophthalic acid and 2,4-diethyl-1,5-pentanediol in a specific ratio (1 to 15 mol%). Since it is a polyester-based resin obtained by polymerizing an alcohol component, the polyester-based adhesive containing the polyester-based resin has excellent solution stability and anti-blocking properties, and excellent adhesion to acrylic resins. Show.
また、ポリエステル系樹脂の数平均分子量が、１０，０００〜５０，０００であると、接着性や溶液安定性がさらに良好となる。 Further, when the number average molecular weight of the polyester resin is 10,000 to 50,000, the adhesiveness and the solution stability are further improved.
そして、酸成分全体に対するイソフタル酸の含有割合が、１０〜１００モル％であると、接着性や溶液安定性がさらに向上する。 And the adhesiveness and solution stability improve further that the content rate of isophthalic acid with respect to the whole acid component is 10-100 mol%.
さらに、多価アルコール成分がエチレングリコールを含有するものであると、接着性がより一層向上するようになる。 Furthermore, when the polyhydric alcohol component contains ethylene glycol, the adhesiveness is further improved.
また、ポリエステル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１５０℃であると、耐ブロッキング性や接着性がさらに向上する。 Moreover, blocking resistance and adhesiveness further improve that the glass transition temperature (Tg) of a polyester-type resin is 30-150 degreeC.
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。 Next, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to this embodiment.
本発明のポリエステル系樹脂は、イソフタル酸を含有する酸成分と、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを含有する多価アルコール成分とを重合してなるものである。
本発明においては、上記多価アルコール成分全体に対する２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの含有割合が従来よりも低い（１〜１５モル％）ことが最大の特徴である。
The polyester resin of the present invention is obtained by polymerizing an acid component containing isophthalic acid and a polyhydric alcohol component containing 2,4-diethyl-1,5-pentanediol.
In the present invention, the greatest feature is that the content ratio of 2,4-diethyl-1,5-pentanediol to the whole polyhydric alcohol component is lower (1 to 15 mol%) than before.
また、本発明のポリエステル系接着剤は、上記ポリエステル系樹脂（以下、「ポリエステル系樹脂（Ａ）」と記すことがある。）を含有するものである。 The polyester-based adhesive of the present invention contains the polyester-based resin (hereinafter sometimes referred to as “polyester-based resin (A)”).
以下、各成分について説明する。
［酸成分］
本発明のポリエステル系樹脂（Ａ）に使用する酸成分は、イソフタル酸を含有することが必要である。
酸成分全体に対するイソフタル酸の含有割合は、１０〜１００モル％であることが好ましく、特に好ましくは２０〜８０モル％、さらに好ましくは３０〜７０モル％である。イソフタル酸の含有割合が多すぎると、接着力が低下する傾向があり、少なすぎると溶液安定性が低下する傾向がある。
Hereinafter, each component will be described.
[Acid component]
The acid component used for the polyester resin (A) of the present invention must contain isophthalic acid.
The content of isophthalic acid with respect to the total acid component is preferably 10 to 100 mol%, particularly preferably 20 to 80 mol%, and further preferably 30 to 70 mol%. When the content ratio of isophthalic acid is too large, the adhesive strength tends to decrease, and when it is too small, the solution stability tends to decrease.
また、上記酸成分としては、イソフタル酸以外のジカルボン酸や、３官能以上の多価カルボン酸があげられる。
上記ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等があげられ、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、接着力の点で、テレフタル酸、セバシン酸、アジピン酸が好ましく、特に好ましくはテレフタル酸、セバシン酸である。
また、上記３官能以上の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸等があげられる。
Examples of the acid component include dicarboxylic acids other than isophthalic acid, and trifunctional or higher polyvalent carboxylic acids.
Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, succinic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and the like. These are used alone or in combination of two or more. Among these, terephthalic acid, sebacic acid, and adipic acid are preferable in terms of adhesive strength, and terephthalic acid and sebacic acid are particularly preferable.
Examples of the trifunctional or higher polyvalent carboxylic acid include trimellitic acid and pyromellitic acid.
本発明で使用する酸成分としては、イソフタル酸およびテレフタル酸の双方からなるもの、および、更にセバシン酸及び／またはアジピン酸を加えたものであることが好ましい。これらのモル比（モル％）は、イソフタル酸１０〜９０モル％、テレフタル酸１０〜９０モル％、セバシン酸及び／またはアジピン酸０〜４０モル％が好ましく、
特に好ましくはイソフタル酸２０〜８０モル％、テレフタル酸２０〜８０モル％、アジピン酸及び／またはセバシン酸０〜３０モル％、
さらに好ましくはイソフタル酸４０〜６０モル％、テレフタル酸４０〜６０モル％、セバシン酸及び／またはアジピン酸０〜２０モル％である。
The acid component used in the present invention is preferably composed of both isophthalic acid and terephthalic acid, and further added with sebacic acid and / or adipic acid. These molar ratios (mol%) are preferably 10-90 mol% isophthalic acid, 10-90 mol% terephthalic acid, 0-40 mol% sebacic acid and / or adipic acid,
Particularly preferably, isophthalic acid 20 to 80 mol%, terephthalic acid 20 to 80 mol%, adipic acid and / or sebacic acid 0 to 30 mol%,
More preferred are isophthalic acid 40-60 mol%, terephthalic acid 40-60 mol%, sebacic acid and / or adipic acid 0-20 mol%.
［多価アルコール成分］
本発明のポリエステル系樹脂（Ａ）に使用する多価アルコール成分は、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを含有することが必要である。
多価アルコール成分全体に対する２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの含有割合は、１〜１５モル％であることが必要であり、好ましくは２〜１５モル％、特に好ましくは２〜１４モル％である。２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの含有割合が多すぎると、接着力が低下し、耐ブロッキング性も低下することとなり、少なすぎると溶液安定性が低下することとなる。
[Polyhydric alcohol component]
The polyhydric alcohol component used in the polyester resin (A) of the present invention needs to contain 2,4-diethyl-1,5-pentanediol.
The content ratio of 2,4-diethyl-1,5-pentanediol with respect to the entire polyhydric alcohol component needs to be 1 to 15 mol%, preferably 2 to 15 mol%, particularly preferably 2 to 14 Mol%. When the content ratio of 2,4-diethyl-1,5-pentanediol is too large, the adhesive strength is lowered and the blocking resistance is also lowered, and when too small, the solution stability is lowered.
また、上記多価アルコール成分としては、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール以外のジオールや、３官能以上の多価アルコールがあげられる。
上記ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５− ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、１，４−シクロヘキサンジエタノール等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、接着性の点で、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールが好ましく、特に好ましくはエチレングリコールである。
また、上記３官能以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等があげられる。
Examples of the polyhydric alcohol component include diols other than 2,4-diethyl-1,5-pentanediol and trifunctional or higher polyhydric alcohols.
Examples of the diol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1, 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, polyethylene glycol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, neopentylglycol, 2-methyl-1,3-propanediol 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol polytetramethylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, 1,4-cyclohexanediethanol, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, ethylene glycol and neopentyl glycol are preferable from the viewpoint of adhesiveness, and ethylene glycol is particularly preferable.
Examples of the trifunctional or higher polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and the like.
本発明で使用する多価アルコール成分としては、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールおよびエチレングリコールの双方からなるもの、および、更にネオペンチルグリコールを加えたものが好ましい。これらのモル比（モル％）は、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール１〜１５モル％、エチレングリコール５５〜９９モル％、ネオペンチルグリコール０〜３０モル％が好ましく、
特に好ましくは２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール２〜１５モル％、エチレングリコール５５〜９８モル％、ネオペンチルグリコール０〜３０モル％、
さらに好ましくは２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール２〜１４モル％、エチレングリコール５５〜９８モル％、ネオペンチルグリコール０〜３０モル％である。
As the polyhydric alcohol component used in the present invention, those composed of both 2,4-diethyl-1,5-pentanediol and ethylene glycol and those further added with neopentyl glycol are preferred. These molar ratios (mol%) are preferably 2,4-diethyl-1,5-pentanediol 1-15 mol%, ethylene glycol 55-99 mol%, neopentyl glycol 0-30 mol%,
Particularly preferably 2,4-diethyl-1,5-pentanediol 2 to 15 mol%, ethylene glycol 55 to 98 mol%, neopentyl glycol 0 to 30 mol%,
More preferred are 2,4-diethyl-1,5-pentanediol 2-14 mol%, ethylene glycol 55-98 mol%, and neopentyl glycol 0-30 mol%.
［ポリエステル系樹脂（Ａ）］
本発明で用いるポリエステル系樹脂（Ａ）は、例えば、イソフタル酸を含有する酸成分と、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを含有する多価アルコール成分とを所定の割合で配合し、触媒存在下、エステル化反応および重合反応を行うことにより得ることができる。
[Polyester resin (A)]
The polyester resin (A) used in the present invention comprises, for example, an acid component containing isophthalic acid and a polyhydric alcohol component containing 2,4-diethyl-1,5-pentanediol at a predetermined ratio. It can be obtained by carrying out an esterification reaction and a polymerization reaction in the presence of a catalyst.
酸成分と多価アルコール成分の仕込み比率としては、酸成分１当量あたり、多価アルコール成分が１〜２当量であることが好ましく、１．２〜１．７当量であることがより好ましい。多価アルコール成分が少なすぎると酸価が高くなり高分子量化するのが難しくなる傾向があり、多すぎると収率が低下する傾向がある。 The charging ratio of the acid component and the polyhydric alcohol component is preferably 1 to 2 equivalents, more preferably 1.2 to 1.7 equivalents per equivalent of the acid component. If the polyhydric alcohol component is too small, the acid value tends to be high and it tends to be difficult to increase the molecular weight, and if it is too large, the yield tends to decrease.
ポリエステル系樹脂（Ａ）の製造に関しては、まずエステル化反応が行われた後、重合反応が行われる。 Regarding the production of the polyester-based resin (A), an esterification reaction is first performed and then a polymerization reaction is performed.
上記エステル化反応においては触媒が用いられ、上記触媒としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒、三酸化アンチモン等のアンチモン系触媒、酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム系触媒や、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、ジブチル錫オキサイド等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、触媒活性が高い点から、三酸化アンチモン、テトラブチルチタネートが好ましい。 In the esterification reaction, a catalyst is used. Examples of the catalyst include titanium catalysts such as tetraisopropyl titanate and tetrabutyl titanate, antimony catalysts such as antimony trioxide, germanium catalysts such as germanium oxide, and acetic acid. Zinc, manganese acetate, dibutyltin oxide and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, antimony trioxide and tetrabutyl titanate are preferred because of their high catalytic activity.
上記触媒の配合量は、全共重合成分に対して１〜１００００ｐｐｍであることが好ましく、１０〜５０００ｐｐｍであることがより好ましく、１０〜３０００ｐｐｍであることがさらに好ましい。触媒の配合量が少なすぎると重合反応が充分に進行しない傾向があり、多すぎても反応時間短縮等の利点はなく、副反応が起こりやすい傾向がある。 The blending amount of the catalyst is preferably 1 to 10,000 ppm, more preferably 10 to 5000 ppm, and still more preferably 10 to 3000 ppm with respect to all copolymer components. If the blending amount of the catalyst is too small, the polymerization reaction tends not to proceed sufficiently, and if it is too large, there is no advantage such as shortening the reaction time, and side reactions tend to occur.
エステル化反応時の温度は、１４０〜２６０℃が好ましく、１６０〜２５０℃がより好ましく、１８０〜２５０℃がさらに好ましい。エステル化反応時の温度が低すぎると反応が充分に進まない傾向があり、高すぎると分解等の副反応が起こる傾向がある。また、圧力は常圧下で実施される。 The temperature during the esterification reaction is preferably 140 to 260 ° C, more preferably 160 to 250 ° C, and still more preferably 180 to 250 ° C. If the temperature during the esterification reaction is too low, the reaction tends not to proceed sufficiently, and if it is too high, side reactions such as decomposition tend to occur. Moreover, a pressure is implemented under a normal pressure.
エステル化反応が行われた後、重合反応が行われるが、このときの反応条件は、上記のエステル化のときと同様の触媒をさらに同程度の量添加し、反応温度としては好ましくは２２０〜２８０℃、より好ましくは２３０〜２７０℃に設定し、反応系を徐々に減圧して最終的には５ｈＰａ以下で反応させることが好ましい。反応温度が低すぎると反応が充分に進行しない傾向があり、高すぎると分解等の副反応が起こる傾向がある。 After the esterification reaction is performed, a polymerization reaction is performed. The reaction conditions at this time are the same amount of the same catalyst as in the esterification described above, and the reaction temperature is preferably 220 to It is preferable to set the temperature to 280 ° C., more preferably 230 to 270 ° C., and gradually reduce the pressure of the reaction system so that the reaction is finally performed at 5 hPa or less. If the reaction temperature is too low, the reaction tends not to proceed sufficiently, and if it is too high, side reactions such as decomposition tend to occur.
本発明において、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の数平均分子量は、１０，０００〜５０，０００であることが好ましく、特に好ましくは１０，０００〜４０，０００、さらに好ましくは１０，０００〜３０，０００である。数平均分子量が高すぎると接着力が低下する傾向があり、低すぎると溶液安定性が低下する傾向がある。
なお、上記数平均分子量は、末端基法により酸価と水酸基価から計算した値である。
In the present invention, the number average molecular weight of the polyester resin (A) is preferably 10,000 to 50,000, particularly preferably 10,000 to 40,000, and more preferably 10,000 to 30,000. 000. If the number average molecular weight is too high, the adhesive force tends to decrease, and if it is too low, the solution stability tends to decrease.
The number average molecular weight is a value calculated from an acid value and a hydroxyl value by a terminal group method.
また、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０〜１５０℃が好ましく、特に好ましくは３５〜１２０℃、さらに好ましくは３５〜１００℃である。Ｔｇが高すぎると接着力が低下する傾向があり、低すぎると耐ブロッキング性が低下する傾向がある。
なお、上記Ｔｇは、ＴＡインスツールメント社製の示差走査熱量計ＤＳＣ２９２０を用いて測定した。
Moreover, 30-150 degreeC is preferable, as for the glass transition temperature (Tg) of the said polyester-type resin (A), Especially preferably, it is 35-120 degreeC, More preferably, it is 35-100 degreeC. If Tg is too high, the adhesive strength tends to decrease, and if it is too low, the blocking resistance tends to decrease.
The Tg was measured using a differential scanning calorimeter DSC2920 manufactured by TA Instruments.
本発明のポリエステル系接着剤においては、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）を有機溶剤に溶解して使用することができる。
上記有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソホロン、γ−ブチロラクトン等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキノン等のケトン系溶剤、ジエチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤等があげられる。
本発明のポリエステル系接着剤全体に対する有機溶剤の使用量は、通常、２０〜８０重量％であり、好ましくは４０〜８０重量％、特に好ましくは６０〜８０重量％である。
In the polyester adhesive of the present invention, the polyester resin (A) can be used by dissolving in an organic solvent.
Examples of the organic solvent include aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene. Chlorine solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, isophorone, γ-butyrolactone and other ester solvents, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohequinone and other ketone solvents, diethyl ether, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, tetrahydrofuran, 1 Ether solvents such as 1,4-dioxane, alcohol solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, n-butane, isobutane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane Emissions, aliphatic hydrocarbon solvents nonane, cyclopentane, alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane.
The usage-amount of the organic solvent with respect to the whole polyester-type adhesive agent of this invention is 20 to 80 weight% normally, Preferably it is 40 to 80 weight%, Especially preferably, it is 60 to 80 weight%.
なお、本発明のポリエステル系接着剤には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、耐電防止剤等の添加剤、無機または有機の充填剤、金属粉や顔料等の粉体，粒子状等の添加剤等を、必要に応じて配合することができる。 The polyester-based adhesive of the present invention includes additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, stabilizers and antistatic agents, inorganic or organic fillers, powders such as metal powders and pigments, particulates, etc. These additives can be blended as necessary.
上記酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール樹脂等があげられる、上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、チヌビン系化合物等があげられ、上記安定剤としては、例えば、リン酸、亜リン酸もしくはこれらのエステル化合物等があげられる。
また、上記耐電防止剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル等があげられ、上記無機または有機の充填剤としては、例えば、シリカ、タルク、セルロース等があげられ、上記金属粉や顔料等の粉体，粒子状等の添加剤としては、例えば、酸化チタン等があげられる。
Examples of the antioxidant include a hindered phenol resin. Examples of the ultraviolet absorber include a benzophenone compound and a tinuvin compound. Examples of the stabilizer include phosphoric acid, Examples thereof include phosphorous acid and ester compounds thereof.
Examples of the antistatic agent include polyoxyethylene alkylamine and glycerin fatty acid ester. Examples of the inorganic or organic filler include silica, talc, and cellulose. Examples of powder and particulate additives such as pigments and pigments include titanium oxide.
本発明のポリエステル系接着剤は、通常、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）を有機溶剤に溶解し、この適量を被着体に塗工した後、熱ロールで圧着する等の形態で使用される。
上記被着体としては、例えば、合成樹脂フィルム、金属箔（錫メッキ銅、銅等）、木材、紙、繊維等が用いられる。
The polyester-based adhesive of the present invention is usually used in such a form that the polyester-based resin (A) is dissolved in an organic solvent, and an appropriate amount is applied to an adherend, followed by pressure bonding with a hot roll.
Examples of the adherend include synthetic resin films, metal foils (tin-plated copper, copper, etc.), wood, paper, and fibers.
上記合成樹脂フィルムを形成する合成樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル樹脂等のアクリル系樹脂等の他、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブチレンテレフタレート等があげられる。これらのなかでも、アクリル系樹脂が好ましい。
本発明のポリエステル系接着剤は、合成樹脂等に対する接着性に優れているが、特にアクリル系樹脂に対する接着性に優れているため、インサート成形やインモールド転写用の接着剤用途に非常に有用である。また、本発明のポリエステル系接着剤は、先に述べた錫メッキ銅，銅等の金属箔に対する接着性にも優れているため、電気、電子機器等に使用されるフレキシブルフラットケーブル用の接着剤用途にも有用である。さらに接着剤以外の用途としては塗料、コーティング剤、インキのバインダーなどの用途にも有用である。
Examples of the synthetic resin for forming the synthetic resin film include, in addition to acrylic resins such as polymethyl methacrylate resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polycarbonate, polybutene, polybutadiene, polyurethane, ethylene-vinyl acetate copolymer Examples thereof include a polymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polymethylpentene, and polybutylene terephthalate. Among these, acrylic resins are preferable.
The polyester-based adhesive of the present invention is excellent in adhesion to synthetic resins and the like, but is particularly useful for adhesives for insert molding and in-mold transfer because of its excellent adhesion to acrylic resins. is there. Moreover, since the polyester-based adhesive of the present invention is also excellent in adhesiveness to the metal foil such as tin-plated copper and copper described above, the adhesive for flexible flat cables used in electric and electronic devices, etc. It is also useful for applications. Furthermore, it is useful for applications such as paints, coating agents, and ink binders as applications other than adhesives.
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the examples, “parts” and “%” mean weight basis.
〔実施例１〕
温度計、攪拌機、精留塔、窒素導入管および真空装置の付いた反応缶に、酸成分としてテレフタル酸２４２．６部（１．４６ｍｏｌ）およびイソフタル酸２４２．６部（１．４６ｍｏｌ）、多価アルコール成分としてエチレングリコール２４４．７部（３．９４２ｍｏｌ）および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール（協和発酵ケミカル社製、商品名「キョーワジオールＰＤ−９」）７０．１部（０．４３８ｍｏｌ）、触媒としてテトラブチルチタネート０．３部（全共重合成分に対して５１１ｐｐｍ）を仕込み、内温２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。その後、内温２６０℃まで上げ、触媒としてテトラブチルチタネート０．３部仕込み、１ｈＰaまで減圧し、３時間かけて重合反応を行い、ポリエステル系樹脂（Ａ−１）を製造した。さらに、１００℃まで冷却し冷却管を取り付け、３０％溶液になるようにトルエン／メチルエチルケトン〔８０／２０（重量比）〕の混合溶剤を加えて攪拌しながら冷却し、ポリエステル系樹脂（Ａ−１）接着剤（３０％樹脂溶液）を得た。
[Example 1]
In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a rectifying column, a nitrogen introduction tube and a vacuum apparatus, 242.6 parts (1.46 mol) of terephthalic acid and 242.6 parts (1.46 mol) of isophthalic acid, 240.1 parts (3.942 mol) of ethylene glycol and 70.1 parts of 2,4-diethyl-1,5-pentanediol (trade name “Kyowadiol PD-9”, manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.) 0.438 mol), and 0.3 parts of tetrabutyl titanate (511 ppm based on all copolymerization components) were charged as a catalyst, and the temperature was gradually raised to an internal temperature of 250 ° C. to carry out an esterification reaction over 4 hours. Thereafter, the internal temperature was raised to 260 ° C., 0.3 parts of tetrabutyl titanate was charged as a catalyst, the pressure was reduced to 1 hPa, the polymerization reaction was carried out over 3 hours, and a polyester resin (A-1) was produced. Further, the mixture was cooled to 100 ° C., a cooling tube was attached, a mixed solvent of toluene / methyl ethyl ketone [80/20 (weight ratio)] was added so as to be a 30% solution, and the mixture was cooled with stirring, and polyester resin (A-1 ) An adhesive (30% resin solution) was obtained.
〔実施例２〕
ポリエステル系樹脂（Ａ−１）の製造において、モノマー組成を、テレフタル酸２４１．０部（１．４５ｍｏｌ）、イソフタル酸２４１．０部（１．４５ｍｏｌ）、エチレングリコール２０８．９部（３．３６４ｍｏｌ）、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール（協和発酵ケミカル社製、商品名「キョーワジオールＰＤ−９」）１８．６部（０．１１６ｍｏｌ）およびネオペンチルグリコール９０．６部（０．８７ｍｏｌ）に変更した以外は同様にして、ポリエステル系樹脂（Ａ−２）を製造し、さらに同様にしてポリエステル系樹脂（Ａ−２）接着剤（３０％樹脂溶液）を得た。
[Example 2]
In the production of the polyester resin (A-1), the monomer composition is 241.0 parts (1.45 mol) terephthalic acid, 241.0 parts (1.45 mol) isophthalic acid, 208.9 parts ethylene glycol (3.364 mol). ), 2,4-diethyl-1,5-pentanediol (Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd., trade name “Kyowadiol PD-9”) 18.6 parts (0.116 mol) and neopentyl glycol 90.6 parts (0 The polyester resin (A-2) was produced in the same manner except that the amount was changed to .87 mol), and a polyester resin (A-2) adhesive (30% resin solution) was obtained in the same manner.
〔実施例３〕
ポリエステル系樹脂（Ａ−１）の製造において、モノマー組成を、テレフタル酸２１９．４部（１．３１８５ｍｏｌ）、イソフタル酸２１９．４部（１．３１８５ｍｏｌ）、セバシン酸５９．３部(０．２９３ｍｏｌ)、エチレングリコール２５５．０部（４．１０２ｍｏｌ）および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール（協和発酵ケミカル社製、商品名「キョーワジオールＰＤ−９」）４６．９部（０．２９３ｍｏｌ）に変更した以外は同様にして、ポリエステル系樹脂（Ａ−３）を製造し、さらに同様にしてポリエステル系樹脂（Ａ−３）接着剤（３０％樹脂溶液）を得た。
Example 3
In the production of the polyester-based resin (A-1), the monomer composition was 219.4 parts (1.3185 mol) terephthalic acid, 219.4 parts (1.3185 mol) isophthalic acid, 59.3 parts sebacic acid (0.293 mol). ), Ethylene glycol 255.0 parts (4.102 mol) and 2,4-diethyl-1,5-pentanediol (manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd., trade name “Kyowadiol PD-9”) 46.9 parts (0. 293 mol) except that the polyester resin (A-3) was produced in the same manner, and a polyester resin (A-3) adhesive (30% resin solution) was obtained in the same manner.
〔実施例４〕
ポリエステル系樹脂（Ａ−１）の製造において、モノマー組成を、テレフタル酸２３８．３部（１．４３ｍｏｌ）、イソフタル酸２３８．３部（１．４３ｍｏｌ）、エチレングリコール２３１．５部（３．７１８ｍｏｌ）および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール（協和発酵ケミカル社製、商品名「キョーワジオールＰＤ−９」）９１．８部（０．５７２ｍｏｌ）に変更した以外は同様にして、ポリエステル系樹脂（Ａ−４）を製造し、さらに同様にしてポリエステル系樹脂（Ａ−４）接着剤（３０％樹脂溶液）を得た。
Example 4
In the production of the polyester resin (A-1), the monomer composition was 238.3 parts (1.43 mol) terephthalic acid, 238.3 parts (1.43 mol) isophthalic acid, 231.5 parts (3.718 mol) ethylene glycol. ) And 2,4-diethyl-1,5-pentanediol (trade name “Kyowadiol PD-9” manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.) 91.8 parts (0.572 mol) -Based resin (A-4) was produced, and in the same manner, a polyester-based resin (A-4) adhesive (30% resin solution) was obtained.
〔比較例１〕
ポリエステル系樹脂（Ａ−１）の製造において、モノマー組成を、テレフタル酸２２２．７部（１．３４ｍｏｌ）、イソフタル酸２２２．７部（１．３４ｍｏｌ）、エチレングリコール１８３．０部（２．９４８ｍｏｌ）および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール（協和発酵ケミカル社製、商品名「キョーワジオールＰＤ−９」）１７１．６部（１．０７２ｍｏｌ）に変更した以外は同様にして、ポリエステル系樹脂（Ａ′−１）を製造し、さらに同様にしてポリエステル系樹脂（Ａ′−１）接着剤（３０％樹脂溶液）を得た。
[Comparative Example 1]
In the production of the polyester resin (A-1), the monomer composition is 222.7 parts (1.34 mol) of terephthalic acid, 222.7 parts (1.34 mol) of isophthalic acid, 183.0 parts (2.948 mol) of ethylene glycol. ) And 2,4-diethyl-1,5-pentanediol (manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd., trade name “Kyowadiol PD-9”) 171.6 parts (1.072 mol). Type resin (A′-1) was produced, and in the same manner, a polyester type resin (A′-1) adhesive (30% resin solution) was obtained.
〔比較例２〕
ポリエステル系樹脂（Ａ−１）の製造において、モノマー組成を、テレフタル酸１７１．９部（１．０３ｍｏｌ）、イソフタル酸１７１．９部（１．０３ｍｏｌ）、エチレングリコール２５．７部（０．４１２ｍｏｌ）および２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール（協和発酵ケミカル社製、商品名「キョーワジオールＰＤ−９」）４３０．５部（２．６７８ｍｏｌ）に変更した以外は同様にして、ポリエステル系樹脂（Ａ′−２）を製造し、さらに同様にしてポリエステル系樹脂（Ａ′−２）接着剤（３０％樹脂溶液）を得た。
[Comparative Example 2]
In the production of the polyester resin (A-1), the monomer composition is 171.9 parts (1.03 mol) terephthalic acid, 171.9 parts (1.03 mol) isophthalic acid, 25.7 parts (0.412 mol) ethylene glycol. ) And 2,4-diethyl-1,5-pentanediol (manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd., trade name “Kyowadiol PD-9”) in the same manner except that it was changed to 430.5 parts (2.678 mol). -Based resin (A'-2) was produced, and a polyester-based resin (A'-2) adhesive (30% resin solution) was obtained in the same manner.
〔比較例３〕
ポリエステル系樹脂（Ａ−１）の製造において、モノマー組成を、テレフタル酸２４８．３部（１．４９ｍｏｌ）、イソフタル酸２４８．３部（１．４９ｍｏｌ）、エチレングリコール２４１．２部（３．８７４ｍｏｌ）およびネオペンチルグリコール６２．３部（０．５９６ｍｏｌ）に変更した以外は同様にして、ポリエステル系樹脂（Ａ′−３）を製造し、さらに同様にしてポリエステル系樹脂（Ａ′−３）接着剤（３０％樹脂溶液）を得た。
[Comparative Example 3]
In the production of the polyester resin (A-1), the monomer composition is 248.3 parts (1.49 mol) terephthalic acid, 248.3 parts (1.49 mol) isophthalic acid, 241.2 parts (3.874 mol) ethylene glycol. ) And neopentyl glycol 62.3 parts (0.596 mol) in the same manner to produce a polyester resin (A'-3), and in the same manner, bonding the polyester resin (A'-3) An agent (30% resin solution) was obtained.
以上の実施例および比較例を表１にまとめて示すとともに、接着剤等の評価を同表に併せて示す。 While the above Examples and Comparative Examples are shown together in Table 1, evaluations of adhesives and the like are also shown in the same table.
＜ポリエステル系樹脂の測定およびポリエステル系接着剤の評価＞
上記で得られたポリエステル系樹脂およびポリエステル系接着剤について、以下の測定および評価を行った。これらの結果を、上記表１に併せて示した。
<Measurement of polyester resin and evaluation of polyester adhesive>
The polyester resin and polyester adhesive obtained above were subjected to the following measurements and evaluations. These results are also shown in Table 1 above.
［樹脂組成モル比］
得られたポリエステル系樹脂をｄ−クロロホルムに溶解した後、バリヤン社製「２００ＭＨＺ−ＨＭＲ」を用いて、Ｈ−ＮＭＲを測定し、各モノマー成分のモル比（ｍｏｌ％）を求めた。
[Mole ratio of resin composition]
After the obtained polyester resin was dissolved in d-chloroform, H-NMR was measured using “200MHZ-HMR” manufactured by Barrier Co., Ltd. to determine the molar ratio (mol%) of each monomer component.
［数平均分子量］
末端基法により酸価と水酸基価より計算した。
[Number average molecular weight]
The acid value and the hydroxyl value were calculated by the end group method.
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
得られたポリエステル系樹脂をＴＡインスツールメント社製の示差走査熱量計ＤＳＣ２９２０を用い、測定した。
[Glass transition temperature (Tg)]
The obtained polyester resin was measured using a differential scanning calorimeter DSC2920 manufactured by TA Instruments.
[溶液安定性]
得られたポリエステル系樹脂を混合溶剤〔トルエン／メチルエチルケトン＝４／１（重量比）〕に溶解し（固形分３０％）、これを２３℃、６５％ＲＨに１週間放置して、溶液安定性の評価を目視により行った。評価基準は以下の通りである。
〇・・・異常なし
△・・・２〜６日でゲル化した
×・・・１日後にゲル化した
[Solution stability]
The obtained polyester resin was dissolved in a mixed solvent [toluene / methyl ethyl ketone = 4/1 (weight ratio)] (solid content 30%), and this was allowed to stand at 23 ° C. and 65% RH for 1 week for solution stability. Was evaluated visually. The evaluation criteria are as follows.
○: No abnormality Δ ... Gelled in 2-6 days x ... Gelled in 1 day
［剥離強度（接着性）］
上記ポリエステル系接着剤をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み５０μｍ）に、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように塗工し、その後ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）シートと熱ロール機（ロール温度１５０℃、圧力０．１ＭＰａ、速度１．５ｍ／分）で貼り合せて、積層体を得た。得られた積層体を、２３℃、６５％ＲＨの環境下に１日放置した後、オートグラフ（島津製作所製「オートグラフＡＧＳ−Ｈ ５００Ｎ」）を用いて、剥離速度１００ｍｍ／分で１８０度剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
[Peel strength (adhesiveness)]
The polyester adhesive is applied to a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 50 μm) so that the thickness after drying is 30 μm, and then a polymethyl methacrylate resin (PMMA) sheet and a hot roll machine (roll temperature 150). And laminated at a pressure of 0.1 MPa and a speed of 1.5 m / min. The obtained laminate was allowed to stand for 1 day in an environment of 23 ° C. and 65% RH, and then 180 ° at a peeling rate of 100 mm / min using an autograph (“Autograph AGS-H 500N” manufactured by Shimadzu Corporation). The peel strength (N / 25 mm) was measured.
［耐ブロッキッグ性］
上記ポリエステル系接着剤をＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）に、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように塗工した後、その上にＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）を２３℃、６５％ＲＨの環境下で、圧力０．１ＭＰａ、圧着時間１０秒で貼り合わせ、耐ブロッキング性を評価した。評価基準は以下の通りである。
〇・・・接着しない
△・・・ほんの一部に接着が確認された
×・・・大半の部分に接着が確認された
[Brokkig resistance]
After coating the polyester-based adhesive on a PET film (thickness 50 μm) so that the thickness after drying is 30 μm, the PET film (thickness 50 μm) is placed on the PET film (thickness 50 μm) in an environment of 23 ° C. and 65% RH. Bonding was performed at a pressure of 0.1 MPa and a pressure bonding time of 10 seconds, and blocking resistance was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
〇 ・ ・ ・ Does not adhere △ ・ ・ ・ Adhesion was confirmed in a small part × ・ ・ ・ Adhesion was confirmed in most parts
上記表１の結果より、実施例は、いずれも多価アルコール成分全体に対する２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの含有割合が１〜１５モル％であるポリエステル系樹脂（Ａ−１〜Ａ−４）を使用したため、溶液安定性、耐ブロッキング性に優れ、かつアクルル系樹脂に対して優れた接着性を示した。 From the result of the said Table 1, as for the Example, all are polyester-type resin (A-1-2) whose content rate of 2, 4- diethyl- 1, 5- pentanediol is 1-15 mol% with respect to the whole polyhydric-alcohol component. Since A-4) was used, it was excellent in solution stability and anti-blocking property, and showed excellent adhesion to an acryl resin.
これに対して、比較例１は、多価アルコール成分全体に対する２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの含有割合が上限を超えたポリエステル系樹脂（Ａ′−１）を使用したため、接着性が劣っていた。
比較例２は、多価アルコール成分全体に対する２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールの含有割合が上限を著しく超えたポリエステル系樹脂（Ａ′−２）を使用したため、接着性が劣るとともに、Ｔｇが低く、耐ブロッキング性も劣っていた。
比較例３は、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールに代えて、ネオペンチルグリコールを含有する多価アルコール成分を共重合してなるポリエステル系樹脂（Ａ′−３）を使用したため、溶液安定性が劣っていた。なお、ポリエステル系樹脂（Ａ′−３）は、溶剤溶解後すぐに固化してしまい、塗工できないため、接着性および耐ブロッキング性の評価を行うことができなかった。
On the other hand, Comparative Example 1 uses a polyester resin (A′-1) in which the content ratio of 2,4-diethyl-1,5-pentanediol with respect to the entire polyhydric alcohol component exceeds the upper limit. The sex was inferior.
In Comparative Example 2, since the polyester resin (A′-2) in which the content ratio of 2,4-diethyl-1,5-pentanediol with respect to the entire polyhydric alcohol component significantly exceeded the upper limit was used, the adhesiveness was inferior. , Tg was low, and the blocking resistance was inferior.
Since the comparative example 3 used the polyester-type resin (A'-3) formed by copolymerizing the polyhydric alcohol component containing neopentyl glycol instead of 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, Solution stability was poor. The polyester-based resin (A′-3) solidified immediately after dissolution of the solvent and could not be applied. Therefore, it was not possible to evaluate adhesion and blocking resistance.
本発明のポリエステル系接着剤は、溶液安定性に優れた溶剤可溶タイプの接着剤であり、アクリル系樹脂に対する接着性に特に優れるため、インサート成形やインモールド転写用の接着剤用途に非常に有用である。 The polyester-based adhesive of the present invention is a solvent-soluble adhesive having excellent solution stability, and is particularly excellent in adhesiveness to acrylic resins. Therefore, it is very suitable for adhesives for insert molding and in-mold transfer. Useful.
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