JP2012220839A - Semi-conductive film and electrophotographic image forming apparatus - Google Patents

Semi-conductive film and electrophotographic image forming apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP2012220839A
JP2012220839A JP2011088439A JP2011088439A JP2012220839A JP 2012220839 A JP2012220839 A JP 2012220839A JP 2011088439 A JP2011088439 A JP 2011088439A JP 2011088439 A JP2011088439 A JP 2011088439A JP 2012220839 A JP2012220839 A JP 2012220839A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pellets
intermediate transfer
image
same manner
image forming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2011088439A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Naoto Kameyama
直人 亀山
Kenji Onuma
健次 大沼
Yasuyuki Matsumoto
靖之 松本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2011088439A priority Critical patent/JP2012220839A/en
Publication of JP2012220839A publication Critical patent/JP2012220839A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Electrophotography Configuration And Component (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a semi-conductive film that suppresses image failure such as voids even after repeated output of images, and has improved durability as an intermediate transfer body, as well as an image forming apparatus including the semi-conductive film.SOLUTION: A semi-conductive film contains at least a thermoplastic resin, and 19 mass% or more and 30 mass% or less of an acetylene black relative to the thermoplastic resin. The acetylene black has dispersibility index determined from strain dependence of G* of 40% or more, and volume resistivity of 1×10Ω cm or more and 1×10Ω cm or less.

Description

本発明は、電子写真画像形成装置の中間転写ベルト等に用い得る半導電性フィルム及び電子写真画像形成装置に関する。   The present invention relates to a semiconductive film that can be used for an intermediate transfer belt or the like of an electrophotographic image forming apparatus, and an electrophotographic image forming apparatus.

近年、複写機やプリンタ等の電子写真方式の画像形成装置において、高画質カラー画像を得る装置が様々上市されてきている。一般に高画質カラー画像を得る場合、まず各色トナー画像を各色ごとに現像したのち中間転写体に順次転写し、カラー画像を形成する。次に、中間転写体上に形成されたカラー画像を被記録媒体に一括再転写し、画像ズレの極めて少ない高画質カラー画像を得る。ここで用いられる中間転写体は、半導電性のベルトが一般的で、代表的なものとしては熱硬化性樹脂のポリイミドやポリアミドイミド樹脂中にカーボンブラックを分散させてベルトとしたものが知られている。このようなベルトは、樹脂ワニスあるいは樹脂前駆体であるポリアミド酸ワニスにカーボンブラックを分散させた分散液を塗膜化し、焼成することにより得られるものである。
これに対し、最近では熱可塑性樹脂中にカーボンブラックを分散させた樹脂組成物を溶融押出し成形によりベルトとしたものの検討が進められている。熱可塑性樹脂は、溶融押出し成形が可能でありなおかつ有機溶媒の使用量が少ない為、環境負荷の面やコスト面において熱硬化性樹脂より優位性があることから、盛んに検討が進められている。そうした中で、高速、高耐久性の求められる画像形成装置では、熱可塑性樹脂の中でも機械強度、耐久強度、耐熱性ともに高いパフォーマンスを有するスーパーエンジニアリングプラスチックを利用した検討も行われている。中でも、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)は、耐磨耗性、耐薬品性、摺動性、強靭性、難燃性など特性が優れた樹脂である。そのため半導電性中間転写ベルトとして用いた場合、特段の性能向上を期待でき(例えば特許文献1)、そのための更なる技術開発が求められている。
In recent years, various electrophotographic image forming apparatuses such as copying machines and printers have been put on the market. In general, when obtaining a high-quality color image, each color toner image is first developed for each color and then sequentially transferred to an intermediate transfer member to form a color image. Next, the color image formed on the intermediate transfer member is batch-retransferred to the recording medium to obtain a high-quality color image with very little image displacement. The intermediate transfer member used here is generally a semiconductive belt, and a representative belt is obtained by dispersing carbon black in a thermosetting resin polyimide or polyamideimide resin. ing. Such a belt is obtained by forming a coating film of a dispersion obtained by dispersing carbon black in a resin varnish or a polyamic acid varnish which is a resin precursor, and baking it.
On the other hand, recently, studies have been made on a belt obtained by melt extrusion molding a resin composition in which carbon black is dispersed in a thermoplastic resin. Thermoplastic resins are capable of being melt-extruded and have a small amount of organic solvent used, so they are superior to thermosetting resins in terms of environmental impact and cost. . Under such circumstances, in image forming apparatuses that require high speed and high durability, super engineering plastics having high performance in terms of mechanical strength, durability strength, and heat resistance are being studied among thermoplastic resins. Among these, polyetheretherketone (PEEK) is a resin having excellent characteristics such as abrasion resistance, chemical resistance, slidability, toughness, and flame retardancy. Therefore, when used as a semiconductive intermediate transfer belt, a special improvement in performance can be expected (for example, Patent Document 1), and further technical development for that purpose is required.

特開2005−112942JP 2005-112942 A 特開平8−187773JP-A-8-187773 特開2001−13801JP 2001-13801 A 特開2002−322327JP 2002-322327 A

A.R.Payne R.E.Whittaker,「LOW STRAIN DYNAMIC PROPERTIES OF FILLED RUBBERS」,RUBBER CHEMISTRY AND TECHNOLOGY,1971,VOL.44,p.440−478.A. R. Payne R.M. E. Whittaker, “LOW STRAIN DYNAMIC PROPERIES OF FILLED RUBBERS”, RUBBER CHEMISTRY AND TECHNOLOGY, 1971, VOL. 44, p. 440-478.

上記したようにエンジニアプラスチック系、スーパーエンジニアリングプラスチック系の熱可塑性樹脂、特には、PEEKを用いた半導電性フィルムに関しては、高い機械強度特性、その耐久強度、耐熱性及びコスト等において格段に優れたものが期待され得る。   As described above, engineering plastics and super engineering plastics thermoplastic resins, especially semiconductive films using PEEK, have outstanding mechanical strength characteristics, durability, heat resistance and cost. Things can be expected.

しかしながら従来の熱可塑性樹脂を用いた半導性フィルムにおいては中間転写体等の通電、放電を得るプロセスに用いて、繰り返し画像を出力し続けると、白抜けなどの画像不良を起こす現象が発生する場合があった。特に高速、高耐久を必要とされる画像形成装置においてこの課題を解決することが強く求められている。   However, in a conventional semiconductive film using a thermoplastic resin, a phenomenon that causes image defects such as white spots occurs when an image is continuously output repeatedly in a process for obtaining energization and discharge of an intermediate transfer member or the like. There was a case. In particular, there is a strong demand for solving this problem in an image forming apparatus that requires high speed and high durability.

そこで本発明の目的は、繰り返しの画像出力を行なっても画像不良が従来に比べ起きにくく耐久性が著しく向上した中間転写ベルトに好適に用い得る半導電性フィルムを提供することである。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a semiconductive film that can be suitably used for an intermediate transfer belt that is less likely to cause image defects than conventional ones even when repeated image output is performed, and has significantly improved durability.

また、本発明の他の目的は、高品位な電子写真画像を安定して形成することのできる電子写真画像形成装置を提供することである。   Another object of the present invention is to provide an electrophotographic image forming apparatus capable of stably forming a high-quality electrophotographic image.

本発明の一態様によれば、少なくとも熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して19質量%以上、30質量%以下のアセチレンブラックとを有する半導電性フィルムであって、
G*の歪依存性から求めた該アセチレンブラックの分散性指数が40%以上であり、かつ、体積抵抗率が1×10Ω・cm以上1×1012Ω・cm以下である半導電性フィルムが提供される。
また、本発明の他の態様によれば、第1の画像担持体及び上記の半導電性フィルムを中間転写体として有する電子写真画像形成装置が提供される。
According to one aspect of the present invention, there is provided a semiconductive film having at least a thermoplastic resin and 19% by mass to 30% by mass of acetylene black with respect to the thermoplastic resin,
The semiconductivity in which the dispersibility index of the acetylene black obtained from the strain dependence of G * is 40% or more and the volume resistivity is 1 × 10 9 Ω · cm or more and 1 × 10 12 Ω · cm or less. A film is provided.
According to another aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic image forming apparatus having the first image carrier and the semiconductive film as an intermediate transfer member.

本発明によれば、繰り返し画像を出力し続けても、白抜けなどの画像不良が改良され、中間転写体としての耐久性が向上する半導電性フィルムを得ることができる。
また、本発明によれば、高品位の電子写真画像を安定して形成可能な電子写真画像形成装置を得ることができる。
According to the present invention, it is possible to obtain a semiconductive film in which image defects such as white spots are improved and durability as an intermediate transfer member is improved even if images are continuously output.
Further, according to the present invention, an electrophotographic image forming apparatus capable of stably forming a high-quality electrophotographic image can be obtained.

本発明を用いた画像形成装置の構成の説明図である。1 is an explanatory diagram of a configuration of an image forming apparatus using the present invention.

以下、本発明に係る半導電性フィルムについて更に詳しく説明する。   Hereinafter, the semiconductive film according to the present invention will be described in more detail.

まず、図1を参照して、本発明を適用し得る画像形成装置の一例を説明する。図1の画像形成装置100は、電子写真方式のカラー画像形成装置(カラーレーザープリンタ)である。   First, an example of an image forming apparatus to which the present invention can be applied will be described with reference to FIG. An image forming apparatus 100 in FIG. 1 is an electrophotographic color image forming apparatus (color laser printer).

図1に示す画像形成装置100には、中間転写ベルト7の平面部に沿って、その移動方向に順に、イエロー(Y)、マゼンダ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色成分の画像形成部である画像形成ユニットPy、Pm、Pc、Pkが配設されている。各画像形成ユニットの基本的な構成は同一であるので、画像形成ユニットの詳細については、イエロー画像形成ユニットPyについてのみ説明する。   In the image forming apparatus 100 shown in FIG. 1, each color component of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) is sequentially arranged in the moving direction along the flat portion of the intermediate transfer belt 7. The image forming units Py, Pm, Pc, and Pk, which are the image forming units, are disposed. Since the basic configuration of each image forming unit is the same, the details of the image forming unit will be described only for the yellow image forming unit Py.

イエロー画像形成ユニットPyは、像担持体としてドラム型の電子写真感光体(感光体ドラム)1Yを有する。感光体ドラム1Yは、アルミシリンダを基層として、感光体層、電荷輸送層、表面保護層を積層して形成したものである。   The yellow image forming unit Py has a drum-type electrophotographic photosensitive member (photosensitive drum) 1Y as an image carrier. The photoreceptor drum 1Y is formed by laminating a photoreceptor layer, a charge transport layer, and a surface protective layer using an aluminum cylinder as a base layer.

また、イエロー画像形成ユニットPyは、帯電手段としての電荷注入帯電器である帯電ローラ2Yを備えている。帯電ローラ2Yに帯電バイアスを印加することで、感光体ドラム1Yの表面は一様に帯電される。   The yellow image forming unit Py includes a charging roller 2Y that is a charge injection charger as a charging unit. By applying a charging bias to the charging roller 2Y, the surface of the photosensitive drum 1Y is uniformly charged.

感光体ドラム1Yの上方には、画像露光手段としてのレーザービームスキャナ3Yが配設されている。レーザービームスキャナ3Yは、一様に帯電された感光体ドラム1Yの表面を画像情報に応じて走査露光して、イエロー色成分の静電潜像をその表面に形成する。   Above the photosensitive drum 1Y, a laser beam scanner 3Y as image exposure means is disposed. The laser beam scanner 3Y scans and exposes the surface of the uniformly charged photoreceptor drum 1Y according to image information, and forms an electrostatic latent image of a yellow color component on the surface.

感光体ドラム1Yに形成された静電潜像は、現像手段4Yによって現像剤であるところのトナーによって現像される。つまり、現像手段としての現像器4Yは、現像剤担持体としての現像ローラ4Ya、現像剤量規制部材としての規制ブレード4Ybを備えており、又現像剤としてイエロートナーを収容している。イエロートナーが供給された現像ローラ4Yaは、現像部において感光体ドラム1Yと軽圧接されており、感光体ドラム1Yと順方向に速度差を持って回転される。現像ローラ4Yaによって現像部に搬送されたイエロートナーは、現像ローラ4Yaに現像バイアスを印加することで、感光体ドラム1Yに形成された静電潜像に付着する。これにより、感光体ドラム1Yに可視像(イエロートナー像)が形成される。   The electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 1Y is developed with toner as a developer by the developing unit 4Y. That is, the developing device 4Y as a developing unit includes a developing roller 4Ya as a developer carrying member, a regulating blade 4Yb as a developer amount regulating member, and contains yellow toner as a developer. The developing roller 4Ya supplied with the yellow toner is in light pressure contact with the photosensitive drum 1Y in the developing portion, and is rotated with a speed difference in the forward direction with respect to the photosensitive drum 1Y. The yellow toner conveyed to the developing unit by the developing roller 4Ya adheres to the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 1Y by applying a developing bias to the developing roller 4Ya. As a result, a visible image (yellow toner image) is formed on the photosensitive drum 1Y.

中間転写体であるところの中間転写ベルト7は、駆動ローラ71、テンションローラ72、従動ローラ73に張架されており、感光体ドラム1Yと接触して図中矢印の方向に移動(回転駆動)される。そして、1次転写部Tyに到達したイエロートナー像は、中間転写ベルト7を介して感光体ドラム1Yに対向して圧接されている1次転写部材としての1次転写ローラ5Yによって、中間転写ベルト7上に転写される。   The intermediate transfer belt 7 serving as an intermediate transfer member is stretched around a driving roller 71, a tension roller 72, and a driven roller 73, and moves in the direction of the arrow in the drawing in contact with the photosensitive drum 1Y (rotation drive). Is done. The yellow toner image that has reached the primary transfer portion Ty is transferred to the intermediate transfer belt by a primary transfer roller 5Y as a primary transfer member that is pressed against the photoconductive drum 1Y via the intermediate transfer belt 7. 7 is transferred.

同様に、以上の作像動作を、中間転写ベルト7の移動に伴ってマゼンダ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各ユニットPm、Pc、Pkにおいて行い、中間転写ベルト7上にイエロー、マゼンダ、シアン、ブラックの4色のトナー像を積層する。4色のトナー層は中間転写ベルト7の移動に従って搬送され、2次転写部T’において、2次転写手段としての2次転写ローラ8により、所定のタイミングで搬送されてくる転写材S上に一括転写される。   Similarly, the image forming operation described above is performed in each of the magenta (M), cyan (C), and black (K) units Pm, Pc, and Pk as the intermediate transfer belt 7 is moved. Four color toner images of yellow, magenta, cyan, and black are stacked. The four color toner layers are conveyed along with the movement of the intermediate transfer belt 7 and are transferred onto the transfer material S conveyed at a predetermined timing by the secondary transfer roller 8 as the secondary transfer means in the secondary transfer portion T ′. Batch transfer.

転写材Sは、転写材収納部であるカセット12に収納されており、ピックアップローラ13によって機内に分離供給され、搬送ローラ対14、レジストローラ対15によって中間転写ベルト7に転写された4色のトナー像と同期をとられて2次転写部T’まで搬送される。   The transfer material S is stored in a cassette 12 which is a transfer material storage portion, separated and supplied into the apparatus by a pickup roller 13, and transferred to the intermediate transfer belt 7 by a conveying roller pair 14 and a registration roller pair 15. In synchronization with the toner image, the toner image is conveyed to the secondary transfer portion T ′.

転写材Sに転写されたトナー像は、定着器9によって定着されて、例えばフルカラーの画像となる。定着器9は、加熱手段を備えた定着ローラ91と加圧ローラ92とを有し、転写材S上の未定着トナー像を加熱、加圧することで定着する。   The toner image transferred to the transfer material S is fixed by the fixing device 9 and becomes, for example, a full-color image. The fixing device 9 includes a fixing roller 91 including a heating unit and a pressure roller 92, and fixes the unfixed toner image on the transfer material S by heating and pressing.

その後、転写材Sは搬送ローラ対16、排出ローラ対17などによって機外に排出される。   Thereafter, the transfer material S is discharged out of the apparatus by the conveying roller pair 16 and the discharge roller pair 17.

中間転写ベルト7のクリーニング手段としてのクリーニングブレード11が、中間転写ベルト7の駆動方向の2次転写部T’の下流に配設されており、2次転写部T’において転写材Sに転写されずに中間転写ベルト7に残った転写残トナーを除去する。   A cleaning blade 11 as a cleaning unit for the intermediate transfer belt 7 is disposed downstream of the secondary transfer portion T ′ in the driving direction of the intermediate transfer belt 7 and is transferred to the transfer material S at the secondary transfer portion T ′. Instead, the transfer residual toner remaining on the intermediate transfer belt 7 is removed.

以上説明したように感光体から中間転写ベルト、中間転写ベルトから被記録媒体へトナー画像の電気的転写プロセスが繰り返し行われる。また、多数の転写材へ記録を繰り返すことで電気的転写プロセスが更に繰り返し行われることになる。本発明者らによる画像出力試験によれば、このような電気的転写プロセスが大量に繰り返されると、転写材へトナーが十分転写されない現象が現れる。繰り返し長時間の画像出力により発生しやすく、画像不良として視認されるに到る。これは電気的転写プロセスにおいて中間転写ベルトのある部分に電界の集中が起こり、樹脂が変性し中間転写ベルトの電気特性が変化することにより引き起こされるものと考えられている。   As described above, the electrical transfer process of the toner image is repeatedly performed from the photosensitive member to the intermediate transfer belt and from the intermediate transfer belt to the recording medium. Further, by repeating recording on a large number of transfer materials, the electrical transfer process is further repeated. According to the image output test by the present inventors, when such an electrical transfer process is repeated in large quantities, a phenomenon in which the toner is not sufficiently transferred to the transfer material appears. This is likely to occur due to repeated long-time image output, and is visually recognized as an image defect. It is considered that this is caused by concentration of an electric field in a certain part of the intermediate transfer belt in the electric transfer process, denaturation of the resin, and change of the electrical characteristics of the intermediate transfer belt.

又、本実施例の中間転写ベルト7は、アセチレンブラックを分散させて抵抗調整を行った。中間転写ベルト7の体積抵抗率は10 〜1012Ω・cmの範囲にあること、又表面抵抗率で10〜1014Ω/□の範囲にあることが好ましい。中間転写ベルト7の体積抵抗率を上記の範囲内とすることにより、中間転写ベルト7が連続駆動された場合にもベルト表面がチャージアップすることを抑制できる。その結果、ベルト表面のチャージアップを抑制するために除電機構を電子写真画像形成装置に設ける必要がなくなり、電子写真画像形成装置の構成の複雑化、コストアップを抑制し得る。 Further, the intermediate transfer belt 7 of this embodiment was subjected to resistance adjustment by dispersing acetylene black. The volume resistivity of the intermediate transfer belt 7 is preferably in the range of 10 9 to 10 12 Ω · cm, and the surface resistivity is preferably in the range of 10 9 to 10 14 Ω / □. By setting the volume resistivity of the intermediate transfer belt 7 within the above range, it is possible to suppress the belt surface from being charged up even when the intermediate transfer belt 7 is continuously driven. As a result, it is not necessary to provide a static elimination mechanism in the electrophotographic image forming apparatus in order to suppress charge-up of the belt surface, and the configuration of the electrophotographic image forming apparatus can be suppressed and the cost can be suppressed.

また、例えば1次転写部Ty〜Tkにおいて隣接する1次転写部にまで意図しないバイアスが流れることにより、転写バイアスが不十分となりことを抑制できる。   Further, for example, when an unintended bias flows to the adjacent primary transfer portions in the primary transfer portions Ty to Tk, it is possible to prevent the transfer bias from becoming insufficient.

さらに、表面抵抗率を上記の範囲内とすることにより、2次転写部T’を通過した後に転写材Sが中間転写ベルト7から離れる際の剥離放電が発生するのを抑制し得る。また、例えばドット画像を形成したときに意図しない場所にトナーが飛散してしまう、所謂、飛び散りという画像不良の発生を抑制し得る。トナーの飛び散りとは、下層のトナーの存在によって転写電界がトナーの存在しない箇所に回り込むことによって、ドットのエッジを形成するトナーが飛散する現象である。この現象を、中間転写ベルト7の表面抵抗率を上記の範囲内とすることで抑制することが可能である。   Furthermore, by setting the surface resistivity within the above range, it is possible to suppress the occurrence of peeling discharge when the transfer material S leaves the intermediate transfer belt 7 after passing through the secondary transfer portion T ′. In addition, for example, it is possible to suppress the occurrence of so-called scattering of image defects in which toner is scattered at an unintended place when a dot image is formed. Toner scattering is a phenomenon in which toner that forms the edge of a dot is scattered by the transfer electric field wrapping around a location where toner is not present due to the presence of toner in the lower layer. This phenomenon can be suppressed by setting the surface resistivity of the intermediate transfer belt 7 within the above range.

本発明の半導電性フィルムは、上記中間転写ベルトが好ましく用いられる例であるが、それのみに限定されるものではなく、帯電ベルト、ローラ、現像ベルト、ローラ、転写ベルト、各種ブレード、被記録媒体搬送ベルト、ローラなども同様な環境、条件で使用される部材であり、これらのものにも本発明を使用することが出来る。   The semiconductive film of the present invention is an example in which the above-described intermediate transfer belt is preferably used, but is not limited thereto, and is not limited thereto. Charging belt, roller, developing belt, roller, transfer belt, various blades, recording target The medium conveying belt, the roller, and the like are members used in the same environment and conditions, and the present invention can also be used for these members.

以下に本発明の半導電性フィルムについて、上記の画像形成装置の例で記載した中間転写ベルトを一例として更に詳細に説明する。   Hereinafter, the semiconductive film of the present invention will be described in more detail by taking the intermediate transfer belt described in the example of the image forming apparatus as an example.

本発明に関わる半導電性フィルムである中間転写ベルト7は、エチレン−四フッ化エチレン共重合体(ETFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリカーボネート(PC)、ポリブチレンテレフタレート(PBT),ポリエチレンテレフタラート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリスルフォン(PSF)、ポリエーテルスルフォン(PES)、ポリフェニルするフォン(PPSF)、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)など単独のポリマーあるいはそれらの共重合体、ブレンド、アロイなどを含む熱可塑性樹脂材料と、アセチレンブラックを用いて作製することができる。特に熱可塑性樹脂としてPEEKであることが好ましい。
本実施例では、中間転写ベルト7はPEEKを基体として作製した。
本発明に用いられるPEEKは、下記の繰り返し単位の分子構造で表される。
The intermediate transfer belt 7 which is a semiconductive film according to the present invention includes an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), polyvinylidene fluoride (PVdF), polycarbonate (PC), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate. Single polymers such as tarate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polysulfone (PSF), polyethersulfone (PES), polyphenyl phonone (PPSF), polyphenylene sulfide (PPS), polyetheretherketone (PEEK) Or it can produce using the thermoplastic resin material containing those copolymers, a blend, an alloy, etc., and acetylene black. In particular, PEEK is preferable as the thermoplastic resin.
In this embodiment, the intermediate transfer belt 7 is manufactured using PEEK as a base.
PEEK used in the present invention is represented by the molecular structure of the following repeating unit.

具体的には、ビクトレックス社PEEK 450G、381G、151G、90G(商品名)、ダイセル・デグサ社のVESTAKEEP(商品名)、が挙げられ、ほかにソルベイ社からも上市されている。これらの樹脂から選択して単独あるいは二種類以上を混合して使用することが出来るし、合成することによっても使用することが出来る。混合して用いる場合、高分子量のPEEKの溶融状態での粘度を低下させ加工を容易にする観点から、高分子量のものと低分子量のものを混合して用いるのが好ましい。混合は溶融状態で混練するあるいは溶液状態で混合する等方法があるが、ペレットなどを溶融状態で混合する方法が典型的である。具体的に使用する高分子量品としては、例えばビクトレックス社PEEK 450Gあるいは381G(商品名)であり、低分子量品としては例えば151G、90G(商品名)である。この中でも高分子量品として450G、低分子量として151Gを使用することが好ましい。高分子量品と低分子量品の混合質量比は、40/60〜75/25の範囲、さらに好ましくは50/50〜65/35の範囲である。この範囲であれば、高分子量成分の機械強度が良く維持され、溶融粘度が効果的に低減される。   Specifically, Victrex PEEK 450G, 381G, 151G, 90G (trade names) and Daicel Degussa's VESTAKEEEP (trade names) are listed, and Solvay is also on the market. These resins can be used alone or in combination of two or more, or can be used by synthesis. When mixed and used, it is preferable to use a mixture of a high molecular weight and a low molecular weight from the viewpoint of reducing the viscosity of the high molecular weight PEEK in the molten state and facilitating processing. Mixing includes kneading in a molten state or mixing in a solution state, but a method of mixing pellets or the like in a molten state is typical. Specifically, the high molecular weight product used is, for example, PEEK 450G or 381G (trade name) manufactured by Victrex, and the low molecular weight products are, for example, 151G and 90G (trade name). Among these, it is preferable to use 450G as a high molecular weight product and 151G as a low molecular weight. The mixing mass ratio of the high molecular weight product and the low molecular weight product is in the range of 40/60 to 75/25, more preferably in the range of 50/50 to 65/35. If it is this range, the mechanical strength of a high molecular weight component will be maintained well and melt viscosity will be reduced effectively.

次に、本実施例で用いられるPEEK樹脂に対し最も好適に用いられるカーボンブラックであるアセチレンブラックについて説明する。前記のようにアセチレンブラックはカーボンブラックの一種であり、アセチレンから製造される。   Next, acetylene black, which is the carbon black most preferably used for the PEEK resin used in this example, will be described. As described above, acetylene black is a kind of carbon black and is produced from acetylene.

製造方法としてはアセチレンを、予熱した炉で熱分解して得られる。アセチレンブラックは発熱反応により高速、高選択反応により得られるため高純度のカーボンブラックが得られるといわれている。電気化学工業社製のデンカブラック(商品名)が代表的で、粒状品、プレス一般品、プレス特殊品等のなかから選ぶことが出来る。   As a production method, acetylene is obtained by pyrolysis in a preheated furnace. It is said that acetylene black can be obtained at a high speed by an exothermic reaction and by a highly selective reaction, so that high purity carbon black can be obtained. Denka Black (trade name) manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. is typical, and can be selected from granular products, general press products, and special press products.

これに対し、抵抗値の制御性を意図して分散性の良いオイルファーネスブラックは、PEEKとの混合によって異物が発生し、シート、フィルムあるいはベルトとして品質の良いものが得られにくい。これは、オイルファーネスブラックのような高温下での揮発分が多いカーボンブラックでは、高温での加工が必要なPEEK樹脂との混合で、その揮発成分が不純物として異物の生成に繋がると推測される。   On the other hand, oil furnace black with good dispersibility intended to control the resistance value generates foreign matters when mixed with PEEK, and it is difficult to obtain a good quality sheet, film or belt. This is presumed that carbon black with a large amount of volatile components at high temperatures such as oil furnace black is mixed with PEEK resin that requires processing at high temperatures, and its volatile components lead to the generation of foreign substances as impurities. .

アセチレンブラックは比較的カーボンブラック特有のストラクチャーといわれる嵩高い構造を取りやすいカーボンブラックであり、このためそのような構造をあまり取らないカーボンブラックに比べ、低い質量分率で樹脂組成物を中抵抗化すなわち半導電性とすることが可能である。   Acetylene black is a carbon black that is easy to take a bulky structure, which is said to be a structure unique to carbon black. Therefore, the resin composition has a medium mass resistance with a lower mass fraction than carbon black that does not take such a structure. That is, it can be semiconductive.

本発明に係る半導電性フィルムはアセチレンブラックをPEEK等の熱可塑性樹脂に分散させることによって製造することができる。   The semiconductive film according to the present invention can be produced by dispersing acetylene black in a thermoplastic resin such as PEEK.

熱可塑性樹脂にアセチレンブラックを分散する方法としては、溶融混練機を用いた溶融混練法、溶液混合法があるが、通常は、2軸溶融混練機または1軸溶融混練機を用いてアセチレンブラックと熱可塑性樹脂とを溶融混練することによって樹脂組成物とする方法が一般的である。溶融混練法においては、2軸溶融混練機が特に好適に用いられる。   As a method of dispersing acetylene black in a thermoplastic resin, there are a melt kneading method using a melt kneader and a solution mixing method. Usually, acetylene black is mixed with a biaxial melt kneader or a uniaxial melt kneader. A method of forming a resin composition by melt-kneading a thermoplastic resin is common. In the melt kneading method, a biaxial melt kneader is particularly preferably used.

2軸溶融混練機としては、例えば、HK−25D(商品名、パーカーコーポレーション社製)、PCMシリーズ(商品名、池貝社製プラスチック)などが挙げられる。   Examples of the biaxial melt kneader include HK-25D (trade name, manufactured by Parker Corporation), PCM series (trade name, plastic manufactured by Ikegai Co., Ltd.), and the like.

また、一般に、熱可塑性樹脂とカーボンブラックからなる樹脂組成物において同一材料を使用する場合、カーボンブラックの樹脂に対する添加量が少ないほど抵抗値は高くなり、同一材料を同一分量比で使用する場合、カーボンブラック粒子が均一に細かく分散するにつれて抵抗値は高くなる。したがって、所定の添加量で所定の抵抗値を得る為にはカーボンブラックの分散状態を制御することが重要である。   In general, when using the same material in a resin composition composed of a thermoplastic resin and carbon black, the smaller the amount of carbon black added to the resin, the higher the resistance value, and when using the same material in the same proportion ratio, The resistance value increases as the carbon black particles are uniformly and finely dispersed. Therefore, it is important to control the dispersion state of carbon black in order to obtain a predetermined resistance value with a predetermined addition amount.

PEEK樹脂とアセチレンブラックを混練する工程は、PEEK樹脂中のアセチレンブラックの分散状態に大きな影響を与えることから、本発明の半導電性フィルムを得るには、二軸溶融混練機の加工条件によって分散状態を制御するのが最も有効である。また混練する際、樹脂ペレットやCBを粉砕によりあらかじめ微粒化しておくこともできる。本発明の具体的実施例で後述するように、二軸溶融混練機でPEEK樹脂とアセチレンブラックの樹脂組成物を作成し、作成した樹脂組成物を繰り返し溶融混練することで所望の分散状態を作り出すことが可能である。   Since the step of kneading the PEEK resin and acetylene black has a great influence on the dispersion state of the acetylene black in the PEEK resin, in order to obtain the semiconductive film of the present invention, the dispersion is performed depending on the processing conditions of the biaxial melt kneader. It is most effective to control the state. Moreover, when kneading | mixing, the resin pellet and CB can also be atomized previously by grinding | pulverization. As will be described later in specific examples of the present invention, a resin composition of PEEK resin and acetylene black is prepared with a biaxial melt kneader, and a desired dispersion state is created by repeatedly melting and kneading the prepared resin composition. It is possible.

次に該樹脂組成物を溶融押出しによりシート、フィルムあるいはシームレスベルト形状に押出す方法により半導電性フィルムを得ることが出来る。熱プレス、射出成型を使用して成型することもできる。また、本発明の半導電性フィルムの実施例である中間転写ベルトの製造方法には、特に限定は無く、他のどのような製造方法を用いても良い。例えばシームレスベルトを得る方法としては、シートを押出しにより成形したのち繋ぎ合わせてシームレス化する方法(特許文献2参照)や円筒ダイスから押出しベルトとする方法(特許文献3参照)などがある。   Next, a semiconductive film can be obtained by a method of extruding the resin composition into a sheet, film or seamless belt by melt extrusion. It can also be molded using a hot press or injection molding. Moreover, there is no limitation in particular in the manufacturing method of the intermediate transfer belt which is an Example of the semiconductive film of this invention, You may use any other manufacturing methods. For example, as a method for obtaining a seamless belt, there are a method in which sheets are formed by extrusion and then joined together to be seamless (see Patent Document 2), and a method in which a cylindrical die is used as an extrusion belt (see Patent Document 3).

以下に、本実施例で好適に用いうる例として、1軸スクリューを持つ溶融押出し機とスパイラル状の環状ダイを用いて当該ダイの環状リップよりシームレス体として押出す方法について記す。まず、1軸スクリューを持つ溶融押出し機に樹脂組成物を投入し、スパイラル状の環状ダイの環状リップよりシームレス体として樹脂組成物を押出す。押出し後に冷却ロールあるいは内部冷却マンドレル方式によって内径を制御して引き取り、それらを押出し方向に垂直にカットすることによりシームレスベルトを得ることが出来る。ダイのリップのクリアランスは2.0mm以下、好ましくは1.0mm以下である。本発明のベルトの膜厚みは、転写ベルトあるいは中間転写ベルトとしては150μm以下30μm以上が好ましく、ダイより押出す際の引張り条件を制御することにより所望の厚みとすることが出来る。   Hereinafter, as an example that can be suitably used in this embodiment, a method of extruding as a seamless body from an annular lip of the die using a melt extruder having a single screw and a spiral annular die will be described. First, a resin composition is put into a melt extruder having a single screw, and the resin composition is extruded as a seamless body from an annular lip of a spiral annular die. A seamless belt can be obtained by controlling the inner diameter by a cooling roll or an internal cooling mandrel system after extrusion and cutting them perpendicularly to the extrusion direction. The die lip clearance is 2.0 mm or less, preferably 1.0 mm or less. The film thickness of the belt of the present invention is preferably 150 μm or less and 30 μm or more for the transfer belt or the intermediate transfer belt, and can be set to a desired thickness by controlling the pulling conditions during extrusion from the die.

本実施例においては、機械強度、耐久強度を強化する目的で、結晶化処理を施すことが好ましく、150℃以上でアニ−リング処理することで結晶化を促進することが出来る。好ましくは200℃以上でアニ−リングする。アニーリングは恒温層中でも良いし、金属の型にサンドしても良い。結晶化度の程度は示差走査熱量計(DSC)で、150℃から200℃の結晶化エンタルピー:ΔHピーク強度が20J/g未満であることが好ましい。より好ましくは15J/g未満、さらに好ましくは10J/g未満である。DSCの測定は、昇温速度は5〜10℃/min、測定開始温度:120℃、測定終了温度400℃、サンプル質量約5mgで、パーキンエルマー社製DSC7等の装置で測定可能である。   In this embodiment, crystallization treatment is preferably performed for the purpose of enhancing mechanical strength and durability strength, and crystallization can be promoted by annealing at 150 ° C. or higher. Preferably, annealing is performed at 200 ° C. or higher. Annealing may be performed in a constant temperature layer or may be sanded into a metal mold. The degree of crystallinity is a differential scanning calorimeter (DSC), and the crystallization enthalpy of 150 ° C. to 200 ° C .: ΔH peak intensity is preferably less than 20 J / g. More preferably, it is less than 15 J / g, More preferably, it is less than 10 J / g. The DSC can be measured with a device such as DSC7 manufactured by Perkin Elmer, with a temperature increase rate of 5 to 10 ° C./min, a measurement start temperature: 120 ° C., a measurement end temperature of 400 ° C., and a sample mass of about 5 mg.

このようにして作成した本発明に関わるベルトは、機械強度及び耐久強度に優れ、耐磨耗性、耐薬品性、摺動性、強靭性、難燃性なども極めて優れるものである。例えばJIS K 7113によって引張り試験を行うときわめて優れた機械強度を発現することが出来る。引張り弾性率では、1.50GPa以上、あるいは2.0GPa以上あるいは2.5GPa以上、3.0GPa以上を示すことも可能である。また引張り破断伸びでは10%以上あるいは20%以上を示すことが可能であり、タフネスという意味でも極めて優れていることがわかる。また屈曲疲労試験としてはJIS P 8115が知られているがこれにおいても優れた特性を発揮することが可能である。さらに本発明のベルトは、表面硬度においても0.25GPa以上を発現することが可能であり、その意味でも優れたものであると言うことが出来る。   The belt according to the present invention prepared in this way is excellent in mechanical strength and durability strength, and is extremely excellent in abrasion resistance, chemical resistance, slidability, toughness, flame retardancy, and the like. For example, when a tensile test is performed according to JIS K 7113, extremely excellent mechanical strength can be expressed. The tensile modulus can be 1.50 GPa or more, 2.0 GPa or more, 2.5 GPa or more, 3.0 GPa or more. Further, the tensile elongation at break can be 10% or more or 20% or more, and it can be seen that it is extremely excellent in terms of toughness. Further, JIS P 8115 is known as a bending fatigue test, but it is also possible to exhibit excellent characteristics. Furthermore, the belt of the present invention can express 0.25 GPa or more in surface hardness, and can be said to be excellent in that sense.

このようにして得られた本発明の半導電性フィルムのアセチレンブラックの分散状態は、以下のようにして知ることが出来る。まず本発明の半導電性フィルムを適当な大きさに切り回転式レオメータの試料台に載せ温度を溶融状態となるような一定温度に制御しながら動的粘弾性を測定し複素弾性率G*の歪依存性を調べる。G*とは式(1)のように貯蔵弾性率と損失弾性率のベクトル和の大きさで表される。
G*=(G’+G”1/2 式(1)
The dispersion state of acetylene black in the semiconductive film of the present invention thus obtained can be known as follows. First, the semiconductive film of the present invention is cut into an appropriate size, placed on a sample table of a rotary rheometer, and the dynamic viscoelasticity is measured while controlling the temperature to a constant temperature so as to be in a molten state. Examine the strain dependence. G * is represented by the magnitude of the vector sum of the storage elastic modulus and the loss elastic modulus as shown in Equation (1).
G * = (G ′ 2 + G ″ 2 ) 1/2 formula (1)

ゴム/アセチレンブラック系においてG*は歪に対して非線形な挙動を示し、線形粘弾性領域におけるG*の値はアセチレンブラックの充填量に依存する現象(いわゆるPayne効果)が知られている。さらに、ゴム/アセチレンブラック系におけるG*の歪依存性はゴム中のアセチレンブラックの分散状態にも依存することが知られており、逆にG*の歪依存性からアセチレンブラックの分散状態を推定することができる(非特許文献1、特許文献2)。本発明ではこのようなゴム/アセチレンブラック系において用いられる分散性解析手法を本発明の高分子/アセチレンブラックコンポジットのフィルムにも適応できることを見出した。つまり、前記の実験により得られたG*の歪依存性からG /G ×100で表現される分散性指数を求め分散状態を調べることが出来る。なお、G は非線形粘弾性領域、G は線形粘弾性領域におけるG*の値である。 In a rubber / acetylene black system, G * exhibits a nonlinear behavior with respect to strain, and a phenomenon in which the value of G * in the linear viscoelastic region depends on the filling amount of acetylene black (so-called Payne effect) is known. Furthermore, it is known that the strain dependence of G * in the rubber / acetylene black system also depends on the dispersion state of acetylene black in the rubber. Conversely, the dispersion state of acetylene black is estimated from the strain dependence of G *. (Non-patent document 1, Patent document 2). In the present invention, it has been found that the dispersibility analysis method used in such a rubber / acetylene black system can be applied to the polymer / acetylene black composite film of the present invention. That is, the dispersion state expressed by G * 1 / G * 2 × 100 can be obtained from the strain dependence of G * obtained by the above experiment, and the dispersion state can be examined. G * 1 is a nonlinear viscoelastic region, and G * 2 is a value of G * in a linear viscoelastic region.

このようにして求めた分散性指数と先に述べた出力画像品位低下現象の関連を鋭意検討した結果、分散性指数が一定の範囲の半導電性フィルムを用いることで出力画像品位低下現象を抑えることができることを見出した。   As a result of intensive studies on the relationship between the dispersibility index obtained in this way and the output image quality degradation phenomenon described above, the output image quality degradation phenomenon is suppressed by using a semiconductive film having a certain range of dispersibility index. I found that I can do it.

このことから、本発明の半導電性フィルムを用いた中間転写ベルトのG*の歪依存性から求めた分散性指数を所定の範囲内とすることでその耐久性能を格段に向上させうること、すなわち、本発明の中間転写体を用いた画像形成装置の出力画像品位の安定性を著しく向上させることを可能とした。   From this, the durability performance can be markedly improved by setting the dispersibility index within the predetermined range from the G * distortion dependency of the intermediate transfer belt using the semiconductive film of the present invention, That is, the stability of the output image quality of the image forming apparatus using the intermediate transfer member of the present invention can be remarkably improved.

更に詳しくは、中間転写体の耐久性能を向上させるには、溶融状態となる温度において(好ましくは340℃以上、より好ましくは380℃以上)、φ25mm以下、好ましくはφ15mm以下のSUS製パラレルプレートを用い、10〜0.5Hzの範囲の一定周波数、好ましくは2.0〜0.5Hzの範囲の一定周波数でG*の歪依存性を測定した時の歪30%におけるG*と線形粘弾性領域(例えば、歪0.5%)におけるG*の比の100分率が40%以上となることが好ましい。さらに好ましくは歪30%におけるG*と歪0.5%におけるG*の比の100分率が45%以上とすることで前記画像不良に至るまでの繰り返し画像出力回数を著しく増大させることができる。このような繰り返し画像出力による画像劣化についてのメカニズムは十分に解明できていないが、転写バイアスが印加された際に電界の集中が起こり、それに伴う電流集中さらには絶縁破壊により導電パスが新たに生成することにより起こると推定される。高分子中のアセチレンブラックの分散性を前記規定の分散性指数が一定の範囲内になるように分散状態を制御することで、画像劣化が抑制するものと推定される。つまり、アセチレンブラックの凝集及び偏在の少ない分散状態を実現していることにより、一部に電界が集中することがなく、新たな導電パスの発生が抑制でき、本発明の半導性フィルムの電気特性の劣化を招き難くし得ていると考えられる。   More specifically, in order to improve the durability of the intermediate transfer member, an SUS parallel plate having a diameter of 25 mm or less, preferably 15 mm or less is preferably used at a temperature at which the intermediate transfer body is melted (preferably 340 ° C. or more, more preferably 380 ° C. or more). G * and linear viscoelastic region at a strain of 30% when the strain dependence of G * is measured at a constant frequency in the range of 10 to 0.5 Hz, preferably at a constant frequency in the range of 2.0 to 0.5 Hz. It is preferable that the G * ratio in 100% (for example, strain 0.5%) is 40% or more. More preferably, by setting the ratio of G * at 30% strain to G * at 0.5% strain to be 45% or more, it is possible to remarkably increase the number of repeated image output until the image defect is reached. . Although the mechanism of image degradation due to such repeated image output has not been fully elucidated, electric field concentration occurs when a transfer bias is applied, and a new conductive path is generated due to current concentration and dielectric breakdown. This is presumed to occur. It is presumed that image degradation is suppressed by controlling the dispersion state of the acetylene black in the polymer so that the prescribed dispersibility index falls within a certain range. That is, by realizing a dispersion state in which acetylene black is less aggregated and unevenly distributed, the electric field is not concentrated in part, and generation of a new conductive path can be suppressed, and the electrical conductivity of the semiconductor film of the present invention can be suppressed. It is considered that the deterioration of characteristics can be hardly caused.

また、本発明の半導電性フィルムからなる中間転写ベルトは、体積抵抗率として10Ω・cm以上1012Ω・cm以下であるとき、良好な転写性能を発揮する。したがって、本発明においてはGの歪依存性から求めた前記分散性指数が40%以上となるようにアセチレンブラックが分散しており、なおかつ体積抵抗率が前記の抵抗値範囲内であることが必要である。先に述べたようにアセチレンブラックの樹脂に対する充填量が変らない場合、高分散状態になるほど抵抗は高くなるため、体積抵抗率が10Ω・cm以上1012Ω・cm以下であって、Gの歪依存性から求めた前記分散性指数が40%以上となるようなアセチレンブラックの分散状態を実現するためにはアセチレンブラックの充填量に最適範囲が存在する。本発明者らが鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂に対し19質量%以上のアセチレンブラックを含有することが必要であることを見出した。また、体積抵抗率が10Ω・cm以上1012Ω・cm以下であって、G*の歪依存性から求めた前記分散性指数が45%以上の分散性を実現するために、22質量%以上のアセチレンブラックを含有することが必要であることを見出した。この充填量に満たない充填量で前記体積抵抗率とした場合、高分散状態を実現できていないため出力画像品位低下現象を防ぐことが出来ない。この観点とは別に中間転写ベルトの機械強度を保つ必要から、熱可塑性樹脂に対して30質量%以下のアセチレンブラックを含有することが必要である。また、熱可塑性樹脂に対するアセチレンブラックのより好ましい含有量としては、27質量%以下、特には25質量%以下である。 The intermediate transfer belt made of the semiconductive film of the present invention exhibits good transfer performance when the volume resistivity is 10 9 Ω · cm or more and 10 12 Ω · cm or less. Therefore, in the present invention, acetylene black is dispersed such that the dispersibility index obtained from the strain dependence of G * is 40% or more, and the volume resistivity is within the above resistance value range. is necessary. As described above, when the filling amount of the acetylene black with respect to the resin does not change, the higher the dispersion state, the higher the resistance. Therefore, the volume resistivity is 10 9 Ω · cm or more and 10 12 Ω · cm or less, and G In order to realize a dispersed state of acetylene black such that the dispersibility index obtained from the strain dependency of * is 40% or more, there is an optimum range for the filling amount of acetylene black. As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that it is necessary to contain 19% by mass or more of acetylene black with respect to the thermoplastic resin. Further, in order to realize a dispersibility in which the volume resistivity is 10 9 Ω · cm or more and 10 12 Ω · cm or less and the dispersibility index obtained from the strain dependence of G * is 45% or more, 22 mass It has been found that it is necessary to contain at least% acetylene black. When the volume resistivity is set to a filling amount that is less than this filling amount, a high dispersion state cannot be realized, so that a phenomenon of lowering the output image quality cannot be prevented. Apart from this viewpoint, since it is necessary to maintain the mechanical strength of the intermediate transfer belt, it is necessary to contain 30% by mass or less of acetylene black with respect to the thermoplastic resin. Further, the more preferable content of acetylene black with respect to the thermoplastic resin is 27% by mass or less, particularly 25% by mass or less.

以下に本発明の実施例について具体的に説明する。
まず、以下の実施例において実施した測定方法及び評価方法についてまとめて記載する。
Examples of the present invention will be specifically described below.
First, the measurement methods and evaluation methods implemented in the following examples will be described together.

(1)抵抗値の測定
(1−1)体積抵抗率
抵抗率測定装置(商品名:ハイレスタUP、三菱化学社製)にリング状プローブ(商品名:URSプローブ、三菱化学社製、内側の電極の外径5.9mm、外側の電極の内径11.0mm、外側電極の外径17.8mm)と測定ステージ(商品名:レジテーブルUFL、三菱化学社製)を接続し、プローブと測定ステージの間に挟んだ試料に約2kg重の圧力を加えながら、プローブの内側の電極(主電極)と測定ステージとの間に100Vの電圧を印加して測定した。
(1) Measurement of resistance value (1-1) Volume resistivity Resistivity measuring device (trade name: Hiresta UP, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and ring-shaped probe (trade name: URS probe, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, inner electrode) Of the outer electrode 5.9 mm, outer electrode inner diameter 11.0 mm, outer electrode outer diameter 17.8 mm) and a measurement stage (trade name: register table UFL, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). Measurement was performed by applying a voltage of 100 V between the electrode (main electrode) inside the probe and the measurement stage while applying a pressure of about 2 kg weight to the sample sandwiched between them.

(1−2)表面抵抗率
抵抗率測定装置(商品名:ハイレスタUP、三菱化学社製)にリング状プローブ(商品名:URSプローブ、三菱化学社製、内側の電極の外径5.9mm、外側の電極の内径11.0mm、外側電極の外径17.8mm)と測定ステージ(商品名:レジテーブルUFL、三菱化学社製)を接続し、プローブと測定ステージの間に挟んだ試料に約2kg重の圧力を加えながら、プローブの内側の電極(主電極)とプローブの外側の電極(ガード電極)との間に100Vの電圧を印加して測定した。
(1-2) Surface Resistivity A resistivity measuring device (trade name: Hiresta UP, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and a ring-shaped probe (trade name: URS probe, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, outer diameter of inner electrode 5.9 mm, The outer electrode has an inner diameter of 11.0 mm and an outer electrode has an outer diameter of 17.8 mm, and a measurement stage (trade name: register table UFL, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and is connected to a sample sandwiched between the probe and the measurement stage. While applying a pressure of 2 kg, measurement was performed by applying a voltage of 100 V between the inner electrode (main electrode) of the probe and the outer electrode (guard electrode) of the probe.

(2)G*の歪依存性の測定
半導電性フィルムを適当な大きさに切り出し、動的粘弾性測定装置(商品名:VAR−100、Reologica Instruments A.B.社製)で380℃、周波数1.0Hz、φ15mmSUS製パラレルプレート、試験片の厚さ1mmの条件で動的粘弾性を測定した。
(2) Measurement of strain dependency of G * A semiconductive film was cut into an appropriate size, and 380 ° C. with a dynamic viscoelasticity measuring device (trade name: VAR-100, manufactured by Relogica Instruments AB). Dynamic viscoelasticity was measured under the conditions of a frequency of 1.0 Hz, a φ15 mm SUS parallel plate, and a test piece thickness of 1 mm.

(3)画像出力耐久性の評価
下記に述べる方法で作成したフィルムを100mm×100mmに切り出し、この切り出したフィルムを図1に示す画像形成装置100の中間転写ベルト7の中央部にあらかじめ同一形状にあけた穴の部分に貼り付けて、評価用の中間転写ベルトとした。評価は貼り付けられたフィルム部に対応する部分の出力画像を確認することで行った。本発明の実施例中での中間転写ベルトの評価は以下のような基準とした。
×:下記条件(I)で白抜け画像が発生した。
○:下記条件(I)で白抜け画像が発生せず、下記条件(II)で白抜け画像が発生した。
◎:下記条件(I)および(II)で白抜け画像が発生しなかった。
(3) Evaluation of Image Output Durability A film prepared by the method described below is cut into 100 mm × 100 mm, and the cut film is preliminarily formed in the same shape at the center of the intermediate transfer belt 7 of the image forming apparatus 100 shown in FIG. An intermediate transfer belt for evaluation was prepared by pasting on the hole. Evaluation was performed by confirming the output image of the part corresponding to the stuck film part. The evaluation of the intermediate transfer belt in the examples of the present invention was based on the following criteria.
X: A blank image was generated under the following condition (I).
◯: A blank image was not generated under the following condition (I), and a blank image was generated under the following condition (II).
A: No white-out images were generated under the following conditions (I) and (II).

条件(I)
紙への転写、いわゆる2次転写を繰り返すことで評価を行った。紙はCLC80(日本製紙社製)で体積抵抗率は約1011Ω・cmである。2次転写ニップ幅5mm、厚み85μm、A4幅297mmとして、実抵抗は約6E+7Ωである。利用したトナーの単位質量当たり帯電量は、常温低湿環境下(23℃、5%)で約30μC/gである。中間転写ベルト上に形成されるトナーの最大載り量は12g/mであるので単位面積あたりの最大電荷量は360μC/mである。転写ローラは、外径φ24mm、芯金φ12mm、厚さ6mmの導電性弾性層を表層に持つローラであり、2次転写ニップ幅は5mmであることから転写ニップ部の実抵抗は約6×10Ωである。2次転写ニップ幅は5mmであることと、中間転写ベルトの厚みが80μmとし、幅が約300mmであることから、体積抵抗を例えば1010Ω・cmとすると、中間転写ベルトの転写ニップ部での実抵抗は、約2×10Ωである。2次転写ニップのトナーの電荷量は、2次転写ニップ幅5mmと最大画像幅300mmを上記単位面積当たりの最大電荷量にかけ合せ、約0.53μCとなる。プロセススピードは130mm/sであるので、ニップ通過時間は0.038秒(s)である。必要な転写のための、必要転写電流は0.53/0.038=13.9μAであるが、経験的に通常、電流の利用効率は40%程度から75%程度であることがわかっている。40%のとき必要転写電流は、約35μA、75%のときのそれは約19μAである。ローラ、中間転写ベルト、紙の合成抵抗は約1.4×10であることから、転写電流利用効率を考慮し、転写電圧は3.5kVとした。この条件で繰返し転写耐久を実施し、30万枚繰返し後の出力画像20枚を目視確認することとした。
Condition (I)
Evaluation was carried out by repeating transfer to paper, so-called secondary transfer. The paper is CLC80 (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), and the volume resistivity is about 10 11 Ω · cm. Assuming that the secondary transfer nip width is 5 mm, the thickness is 85 μm, and the A4 width is 297 mm, the actual resistance is about 6E + 7Ω. The charge amount per unit mass of the toner used is about 30 μC / g in a normal temperature and low humidity environment (23 ° C., 5%). Since the maximum amount of toner formed on the intermediate transfer belt is 12 g / m 2 , the maximum charge amount per unit area is 360 μC / m 2 . The transfer roller is a roller having a conductive elastic layer having an outer diameter of φ24 mm, a core metal of φ12 mm, and a thickness of 6 mm as a surface layer. Since the secondary transfer nip width is 5 mm, the actual resistance of the transfer nip portion is about 6 × 10. 7 Ω. Since the secondary transfer nip width is 5 mm, the thickness of the intermediate transfer belt is 80 μm, and the width is about 300 mm, if the volume resistance is 10 10 Ω · cm, for example, at the transfer nip portion of the intermediate transfer belt. The actual resistance is about 2 × 10 7 Ω. The charge amount of the toner in the secondary transfer nip is approximately 0.53 μC by multiplying the secondary transfer nip width of 5 mm and the maximum image width of 300 mm by the maximum charge amount per unit area. Since the process speed is 130 mm / s, the nip passing time is 0.038 seconds (s). The necessary transfer current for necessary transfer is 0.53 / 0.038 = 13.9 μA, but experience shows that the current use efficiency is usually about 40% to 75%. . When 40%, the required transfer current is about 35 μA, and when 75%, it is about 19 μA. Since the combined resistance of the roller, the intermediate transfer belt, and the paper is about 1.4 × 10 8 , the transfer voltage is set to 3.5 kV in consideration of transfer current utilization efficiency. Repeated transfer durability was performed under these conditions, and 20 output images after repeating 300,000 sheets were visually confirmed.

条件(II)
上記条件(I)に関して、顔料成分の多いトナーに変えたが帯電量は同じで最大載り量を12g/mから6g/mに変えた。プロセススピードを130mm/sから300mm/sに変え、ニップ通過時間を0.016秒(s)とした。その他は条件(I)と同じとした。必要転写電流は16.6μAであるが、電流の利用効率を考慮して、転写電圧は4.2kVとした。この条件で繰返し転写耐久を実施し、60万枚繰返し後の出力画像20枚を目視確認することとした。
Condition (II)
Regarding the condition (I), the toner was changed to a toner having a lot of pigment components, but the charge amount was the same, and the maximum applied amount was changed from 12 g / m 2 to 6 g / m 2 . The process speed was changed from 130 mm / s to 300 mm / s, and the nip passage time was set to 0.016 seconds (s). The other conditions were the same as the condition (I). The necessary transfer current is 16.6 μA, but the transfer voltage is set to 4.2 kV in consideration of the current use efficiency. Repeated transfer durability was performed under these conditions, and 20 output images after repeating 600,000 sheets were visually confirmed.

<実施例1>
PEEK樹脂として、ビクトレックス450G(商品名、ビクトレックス社製)60質量部と、ビクトレックス151G(商品名、ビクトレックス社製)40質量部とをブレンドしたものを用いた。
<Example 1>
A PEEK resin blended with 60 parts by mass of Victrex 450G (trade name, manufactured by Victrex) and 40 parts by mass of Victrex 151G (trade name, manufactured by Victrex) was used.

これにアセチレンブラック(デンカブラック粒状品(商品名))を、PEEKに対して19質量%の添加量となるようPEEKとブレンドした。これを、同方向回転二軸混練押出機(商品名:HK−25D、パーカーコーポレーション社製)を用いて溶融混練し、ペレット11を作成した。   To this, acetylene black (Denka Black granular product (trade name)) was blended with PEEK so that the addition amount was 19% by mass with respect to PEEK. This was melt-kneaded using a same-direction rotating twin-screw kneading extruder (trade name: HK-25D, manufactured by Parker Corporation) to prepare pellets 11.

このとき二軸混練押出し機のスクリューを、順送りタイプのニーディングスクリュー、ニュートラルタイプのニーディングスクリュー、逆送りタイプのニーディングスクリューと送りスクリューの比を108/60/48/792として回転数500rpmで行った。このペレット11を上記装置に投入し、溶融混練することによりペレット12を作成した。同様に溶融混練を繰り返しペレット13およびペレット14を順次作製した。   At this time, the screw of the twin-screw kneading extruder is a forward feed type kneading screw, a neutral type kneading screw, a ratio of the reverse feed type kneading screw and the feed screw is 108/60/48/792, and the rotation speed is 500 rpm. went. The pellet 11 was put into the above apparatus and melt-kneaded to prepare a pellet 12. Similarly, melt-kneading was repeated to produce pellets 13 and pellets 14 one after another.

ペレット14を単軸押出機(商品名:ラボプラストミル、東洋精機製作所製)を用いて、幅150mm、リップ350μmのTダイから溶融押出し成形により厚さ80μmのフィルムに加工しシート1を作成した。   Using a single screw extruder (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), pellets 14 were processed from a T-die having a width of 150 mm and a lip of 350 μm into a film having a thickness of 80 μm by melt extrusion to produce a sheet 1. .

次に、このシート1の体積抵抗率と表面抵抗率とG*の歪依存性をそれぞれ前記の方法で測定した結果を表1に記載した。次に、このベルト画像出力耐久性の評価を前記の方法により行い、結果を表1に記載した。   Next, Table 1 shows the results of measuring the volume resistivity, the surface resistivity, and the strain dependency of G * of the sheet 1 by the above-described methods. Next, the belt image output durability was evaluated by the method described above, and the results are shown in Table 1.

<実施例2>
デンカブラック粒状品を20質量%の添加量となるよう調整した以外は実施例1と同様に溶融混練することによりペレット21を作成した。以下実施例1と同様に溶融混錬を繰り返し、ペレット22、ペレット23、ペレット24、ペレット25、ペレット26を作成した。このペレット26を実施例1と同様に押出し成形加工し、シート2を作成した。
シート2について実施例1と同様に測定及び評価を行った結果を表1に記載した。
<Example 2>
Pellets 21 were prepared by melt-kneading in the same manner as in Example 1 except that the Denka black granular product was adjusted to an addition amount of 20% by mass. Thereafter, melt kneading was repeated in the same manner as in Example 1 to prepare pellets 22, pellets 23, pellets 24, pellets 25, and pellets 26. The pellets 26 were extruded and processed in the same manner as in Example 1 to produce a sheet 2.
The results of measurement and evaluation on the sheet 2 in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.

<実施例3>
デンカブラック粒状品を21質量%の添加量となるよう調整した以外は実施例1と同様に溶融混練することによりペレット31を作成した。以下実施例1と同様に溶融混錬を繰り返し、ペレット32、ペレット33、ペレット34、ペレット35、ペレット36を作成した。このペレット36を実施例1と同様に押出し成形加工し、シート3を作成した。
シート3について実施例1と同様に測定及び評価を行った結果を表1に記載した。
<Example 3>
Pellets 31 were prepared by melt-kneading in the same manner as in Example 1 except that the Denka black granular product was adjusted to an addition amount of 21% by mass. Thereafter, melt kneading was repeated in the same manner as in Example 1 to prepare pellets 32, pellets 33, pellets 34, pellets 35, and pellets 36. The pellet 36 was extruded and formed in the same manner as in Example 1 to produce a sheet 3.
The results of measuring and evaluating the sheet 3 in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.

<実施例4>
デンカブラック粒状品を22質量%の添加量となるよう調整した以外は実施例1と同様に溶融混練することによりペレット41を作成した。以下実施例1と同様に溶融混錬を繰り返し、ペレット42、ペレット43、ペレット44、ペレット45、ペレット46、ペレット47、ペレット48を作成した。このペレット48を実施例1と同様に押出し成形加工し、シート4を作成した。
シート4について実施例1と同様に測定及び評価を行った結果を表1に記載した。
<Example 4>
Pellets 41 were prepared by melt-kneading in the same manner as in Example 1 except that the Denka black granular product was adjusted to an addition amount of 22% by mass. Thereafter, melt-kneading was repeated in the same manner as in Example 1 to prepare pellets 42, pellets 43, pellets 44, pellets 45, pellets 46, pellets 47, and pellets 48. This pellet 48 was extruded and processed in the same manner as in Example 1 to produce a sheet 4.
The results of measurement and evaluation on the sheet 4 in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.

<実施例5>
デンカブラック粒状品を23質量%の添加量となるよう調整した以外は実施例1と同様に溶融混練することによりペレット51を作成した。以下実施例1と同様に溶融混錬を繰り返し、ペレット52、ペレット53、ペレット54、ペレット55、ペレット56、ペレット57、ペレット58を作成した。このペレット58を実施例1と同様に押出し成形加工し、シート5を作成した。
シート5について実施例1と同様に測定及び評価を行った結果を表1に記載した。
<Example 5>
Pellets 51 were prepared by melt-kneading in the same manner as in Example 1 except that the Denka black granular product was adjusted to an addition amount of 23% by mass. Thereafter, melt kneading was repeated in the same manner as in Example 1 to prepare pellets 52, pellets 53, pellets 54, pellets 55, pellets 56, pellets 57, and pellets 58. The pellets 58 were extruded and processed in the same manner as in Example 1 to produce a sheet 5.
Table 1 shows the results of measurement and evaluation performed on the sheet 5 in the same manner as in Example 1.

<実施例6>
デンカブラック粒状品を24質量%の添加量となるよう調整した以外は実施例1と同様に溶融混練することによりペレット60を作成した。以下実施例1と同様に溶融混錬を繰り返し、ペレット61、ペレット62、ペレット63、ペレット64、ペレット65、ペレット66、ペレット67、ペレット68、ペレット69を作成した。このペレット69を実施例1と同様に押出し成形加工し、シート6を作成した。
シート6について実施例1と同様に測定及び評価を行った結果を表1に記載した。
<Example 6>
Pellets 60 were prepared by melt-kneading in the same manner as in Example 1 except that the Denka black granular product was adjusted to an addition amount of 24% by mass. Thereafter, melt kneading was repeated in the same manner as in Example 1 to prepare pellet 61, pellet 62, pellet 63, pellet 64, pellet 65, pellet 66, pellet 67, pellet 68, and pellet 69. The pellet 69 was extruded and processed in the same manner as in Example 1 to prepare a sheet 6.
The results of measuring and evaluating the sheet 6 in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.

<比較例1>
デンカブラック粒状品を19質量%の添加量となるよう調整した以外は実施例1と同様に溶融混練することによりペレットA1を作成した。
このペレットA1を実施例1と同様に押出し成形加工し、シートAを作成した。
シートAについて実施例1と同様に測定及び評価を行った結果を表1に記載した。
<Comparative Example 1>
A pellet A1 was prepared by melt-kneading in the same manner as in Example 1 except that the Denka black granular product was adjusted to an addition amount of 19% by mass.
The pellet A1 was extruded and processed in the same manner as in Example 1 to produce a sheet A.
The results of measurement and evaluation for sheet A in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.

<比較例2>
デンカブラック粒状品を18質量%の添加量となるよう調整した以外は実施例1と同様に溶融混練することによりペレットB1を作成した。以下実施例1と同様に溶融混練を繰り返し、ペレットB2、ペレットB3を作成した。
このペレットB3を実施例1と同様に押出し成形加工し、シートBを作成した。
シートBについて実施例1と同様に測定及び評価を行った結果を表2に記載した。
<Comparative example 2>
A pellet B1 was prepared by melt-kneading in the same manner as in Example 1 except that the Denka black granular product was adjusted to an addition amount of 18% by mass. Thereafter, melt kneading was repeated in the same manner as in Example 1 to produce pellets B2 and B3.
The pellet B3 was extruded and processed in the same manner as in Example 1 to prepare a sheet B.
The results of measuring and evaluating sheet B in the same manner as in Example 1 are shown in Table 2.

<比較例3>
デンカブラック粒状品を19質量%の添加量となるよう調整した以外は実施例1と同様に溶融混練することによりペレットC1を作成した。以下実施例1と同様に溶融混練を繰り返し、ペレットC2を作成した。
このペレットC2を実施例1と同様に押出し成形加工し、シートCを作成した。
シートCについて実施例1と同様に測定及び評価を行った結果を表2に記載した。
<Comparative Example 3>
Pellets C1 were prepared by melt-kneading in the same manner as in Example 1 except that the Denka black granular product was adjusted to an addition amount of 19% by mass. Thereafter, melt kneading was repeated in the same manner as in Example 1 to prepare pellets C2.
The pellet C2 was extruded and processed in the same manner as in Example 1 to produce a sheet C.
The results of measurement and evaluation for sheet C in the same manner as in Example 1 are shown in Table 2.

<比較例4>
デンカブラック粒状品を20質量%の添加量となるよう調整した以外は実施例1と同様に溶融混練することによりペレットD1を作成した。以下実施例1と同様に溶融混練を繰り返し、ペレットD2、ペレットD3、ペレットD4を作成した。
このペレットD4を実施例1と同様に押出し成形加工し、シートDを作成した。
<Comparative example 4>
Pellets D1 were prepared by melt-kneading in the same manner as in Example 1 except that the Denka black granular product was adjusted to an addition amount of 20% by mass. Thereafter, melt-kneading was repeated in the same manner as in Example 1 to prepare pellets D2, D3, and pellets D4.
This pellet D4 was extruded and processed in the same manner as in Example 1 to produce a sheet D.

シートDについて実施例1と同様に測定及び評価を行った結果を表2に記載した。なお、シートDは初期抵抗が低いために初期画質がわるかったが、耐久性評価を行うとさらに画質が悪化した。   The results of measuring and evaluating sheet D in the same manner as in Example 1 are shown in Table 2. Note that the initial image quality of the sheet D was low because the initial resistance was low, but the image quality was further deteriorated when the durability evaluation was performed.

<比較例5>
デンカブラック粒状品を23質量%の添加量となるよう調整した以外は実施例1と同様に溶融混練することによりペレットE1を作成した。以下実施例1と同様に溶融混練を繰り返し、ペレットE2、ペレットE3、ペレットE4、ペレットE5、ペレットE6を作成した。
このペレットE6を実施例1と同様に押出し成形加工し、シートEを作成した。
ペレットE6およびシートEについて実施例1と同様に測定及び評価を行った結果を表2に記載した。
<Comparative Example 5>
A pellet E1 was prepared by melt-kneading in the same manner as in Example 1 except that the Denka black granular product was adjusted to an addition amount of 23% by mass. Thereafter, melt kneading was repeated in the same manner as in Example 1 to prepare pellet E2, pellet E3, pellet E4, pellet E5, and pellet E6.
The pellet E6 was extruded and processed in the same manner as in Example 1 to produce a sheet E.
The results obtained by measuring and evaluating the pellet E6 and the sheet E in the same manner as in Example 1 are shown in Table 2.

<比較例6>
デンカブラック粒状品を24質量%の添加量となるよう調整した以外は実施例1と同様に溶融混練することによりペレットF1を作成した。以下実施例1と同様に溶融混練を繰り返し、ペレットF2、ペレットF3、ペレットF4、ペレットF5、ペレットF6、ペレットF7、ペレットF8を作成した。
このペレットF8を実施例1と同様に押出し成形加工し、シートFを作成した。
シートFについて実施例1と同様に測定及び評価を行った結果を表2に記載した。
<Comparative Example 6>
Pellets F1 were prepared by melt-kneading in the same manner as in Example 1 except that the Denka black granular product was adjusted to an addition amount of 24% by mass. Thereafter, melt-kneading was repeated in the same manner as in Example 1 to prepare pellets F2, pellets F3, pellets F4, pellets F5, pellets F6, pellets F7, and pellets F8.
The pellet F8 was extruded and processed in the same manner as in Example 1 to prepare a sheet F.
The results of measurement and evaluation on the sheet F in the same manner as in Example 1 are shown in Table 2.

本発明は、複写機、プリンタ等の電子写真方式の画像形成装置において使用できる。   The present invention can be used in electrophotographic image forming apparatuses such as copying machines and printers.

1Y、1M、1C、1K 感光ドラム
2Y、2M、2C、2K 帯電ローラ
3Y、3M、3C、3K レーザービームスキャナ
4Y、4M、4C、4K 現像手段
5Y、5M、5C、5K 1次転写ローラ
7 中間転写ベルト
8 2次転写ローラ
9 定着器
S 転写材
1Y, 1M, 1C, 1K Photosensitive drum 2Y, 2M, 2C, 2K Charging roller 3Y, 3M, 3C, 3K Laser beam scanner 4Y, 4M, 4C, 4K Developing means 5Y, 5M, 5C, 5K Primary transfer roller 7 Intermediate Transfer belt 8 Secondary transfer roller 9 Fixing device S Transfer material

Claims (3)

少なくとも熱可塑性樹脂と該熱可塑性樹脂に対して19質量%以上、30質量%以下のアセチレンブラックとを有する半導電性フィルムであって、
G*の歪依存性から求めた該アセチレンブラックの分散性指数が40%以上であり、かつ、体積抵抗率が1×10Ω・cm以上1×1012Ω・cm以下であることを特徴とする半導電性フィルム。
A semiconductive film having at least a thermoplastic resin and 19% by mass to 30% by mass of acetylene black with respect to the thermoplastic resin,
The dispersibility index of the acetylene black determined from the strain dependence of G * is 40% or more, and the volume resistivity is 1 × 10 9 Ω · cm or more and 1 × 10 12 Ω · cm or less. A semiconductive film.
前記熱可塑性樹脂がポリエーテルエーテルケトンである請求項1に記載の半導電性フィルム。   The semiconductive film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is polyetheretherketone. 電子写真感光体及び請求項1または2に記載の半導電性フィルムを中間転写体として有することを特徴とする電子写真画像形成装置。   An electrophotographic image forming apparatus comprising an electrophotographic photosensitive member and the semiconductive film according to claim 1 as an intermediate transfer member.
JP2011088439A 2011-04-12 2011-04-12 Semi-conductive film and electrophotographic image forming apparatus Withdrawn JP2012220839A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011088439A JP2012220839A (en) 2011-04-12 2011-04-12 Semi-conductive film and electrophotographic image forming apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011088439A JP2012220839A (en) 2011-04-12 2011-04-12 Semi-conductive film and electrophotographic image forming apparatus

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2012220839A true JP2012220839A (en) 2012-11-12

Family

ID=47272378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011088439A Withdrawn JP2012220839A (en) 2011-04-12 2011-04-12 Semi-conductive film and electrophotographic image forming apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2012220839A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020004638A1 (en) * 2018-06-29 2020-01-02 三菱ケミカル株式会社 Fiber-reinforced resin prepreg, molding, and fiber-reinforced thermoplastic resin prepreg

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020004638A1 (en) * 2018-06-29 2020-01-02 三菱ケミカル株式会社 Fiber-reinforced resin prepreg, molding, and fiber-reinforced thermoplastic resin prepreg
JPWO2020004638A1 (en) * 2018-06-29 2021-07-08 三菱ケミカル株式会社 Fiber reinforced resin prepreg, molded article, fiber reinforced thermoplastic resin prepreg
JP7414000B2 (en) 2018-06-29 2024-01-16 三菱ケミカル株式会社 Fiber-reinforced resin prepreg, molded body, fiber-reinforced thermoplastic resin prepreg

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102191948B1 (en) Electrophotographic belt and electrophotographic image forming apparatus
US20140183420A1 (en) Seamless belt and production method thereof, and image forming apparatus
JP6123532B2 (en) Intermediate transfer member and image forming apparatus
US8050604B2 (en) Belt member and image forming apparatus using the belt member
JP7110016B2 (en) INTERMEDIATE TRANSFER BELT, INTERMEDIATE TRANSFER BELT MANUFACTURING METHOD, AND IMAGE FORMING APPARATUS
JP2016128541A (en) Semiconductive resin composition, member for electrophotography, and image forming apparatus
JP6305224B2 (en) Conductive belt and electrophotographic apparatus
JP2015055863A (en) Intermediate transfer body and image forming apparatus
JP2016224442A (en) Intermediate transfer body and image forming apparatus
JP4298480B2 (en) Seamless belt and image forming apparatus
JP5744506B2 (en) Semiconductive film and electrophotographic image forming apparatus
JP2012220839A (en) Semi-conductive film and electrophotographic image forming apparatus
JP2022049675A (en) Intermediate transfer body and image forming apparatus
EP2818939B1 (en) Belt assembly, image-forming apparatus, and method for manufacturing the belt assembly
JP6221741B2 (en) Intermediate transfer body, tubular body unit, image forming apparatus, and process cartridge
US20150072148A1 (en) Conductive resin belt, method of manufacturing the conductive resin belt, and image forming apparatus employing the conductive resin belt
JP4096526B2 (en) Intermediate transfer member, method of manufacturing intermediate transfer member, and image forming apparatus
JP2017126017A (en) Resin belt and method for manufacturing the same, and image forming apparatus
JP7064374B2 (en) Electrophotographic belt and electrophotographic image forming apparatus
JP2024040117A (en) Intermediate transfer body, image forming device, and device and method for producing polymer mixture
JP2023075032A (en) Belt for electrophotography and electrophotographic image forming apparatus
JP2022136740A (en) Belt for electrophotography and electrophotographic image forming apparatus
JP2022191167A (en) Semiconducting film, belt for electrophotography, and electrophotographic image forming apparatus
JP5991214B2 (en) Tubular body, tubular body unit, intermediate transfer body, and image forming apparatus
JP6232922B2 (en) Tubular body, tubular body unit, intermediate transfer body, image forming apparatus, and process cartridge

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20140701