JP2012214495A - Aqueous suspension agrochemical composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、少なくとも1つの液状農薬成分及び少なくとも1つの固体農薬成分を含む安定な水中懸濁性農薬組成物に関する。 The present invention relates to a stable suspension in water pesticide composition comprising at least one liquid agrochemical component and at least one solid agrochemical component.
農薬は組成物の剤型に基づいて分類されており、特に水稲用農薬の場合、その施用目的が例えば水田中の草及び雑草といった望ましくない植生及び有害虫の防除にあることから、労働力をも節約しながら所要量の農薬を確実に施用するために、固形顆粒が主として考慮されている。しかしながら粒状組成物の場合、田面全体に均一に散布するのが困難であるという問題がある。さらに、顆粒自体のサイズを増大させ、活性成分(除草活性成分)の量を増加させかつ散布量を減少させる技術を用いて作業効率を改善する試みが近年なされてきた。 Pesticides are classified based on the dosage form of the composition, especially in the case of paddy rice pesticides, because the purpose of application is to control undesirable vegetation and harmful insects such as grass and weeds in paddy fields. Solid granules are mainly considered in order to ensure application of the required amount of pesticides while also saving. However, in the case of a granular composition, there exists a problem that it is difficult to spread uniformly over the whole surface of a field. In addition, attempts have been made in recent years to improve work efficiency using techniques that increase the size of the granules themselves, increase the amount of active ingredient (herbicidal active ingredient) and decrease the application rate.
一方、固形顆粒に加えて、植え付け前処理用として使用される乳剤、及び植え付け後処理用として使用される水中懸濁性農薬組成物もある。液状農薬組成物、特に水中懸濁性農薬組成物は、環境負荷を低減させるその能力、その取り扱いやすさ、及び均一な散布、希釈及び濃度調整のしやすさなどを理由として、近年注目を浴びている。しかしながら、水中懸濁性農薬組成物には、水分の存在下で活性成分が不安定であったり、2種類以上の活性成分を配合する場合、特に液状成分と固体成分を組合せる場合に、全ての活性成分を均質に懸濁、分散させることが困難であり、活性成分が分離、沈殿又は凝集しやすいといったような問題点がある。 On the other hand, in addition to solid granules, there are also emulsions used for pre-planting treatments and water-suspended agricultural chemical compositions used for post-planting treatments. Liquid pesticide compositions, especially water-suspended pesticide compositions, have attracted attention in recent years because of their ability to reduce environmental impact, their ease of handling, and ease of uniform spraying, dilution and concentration adjustment. ing. However, in water-suspended agricultural chemical compositions, the active ingredient is unstable in the presence of moisture, or when two or more active ingredients are blended, especially when combining a liquid ingredient and a solid ingredient, It is difficult to suspend and disperse the active ingredient uniformly, and the active ingredient tends to separate, precipitate or aggregate.
物理的特性の異なる2種類以上の活性成分を配合した液状組成物を処方する場合、活性成分の適切な分散、懸濁、乳化及び組合せを確保しながら、全ての活性成分の加水分解、沈殿及び凝集を阻害するように組成物の設計を行う必要がある。往々にして乳化剤、乳化安定剤、及び界面活性剤といった助剤が使用されるが、活性成分と使用する助剤の間の相溶性に対応する活性成分の加水分解や凝集の助長がみられる場合がある。例えば、常温で液状であるクロロアセトアミド系除草剤の一つであるプレチラクロールと、常温で固体であるスルホニル尿素系除草剤の一つであるベンスルフロンメチルを含む水性液状組成物を処方する場合、両活性成分の懸濁及び分散のために乳化安定剤や界面活性剤などの助剤の使用は不可欠であるが、使用する助剤の種類に応じ、ベンスルフロンメチルの顕著な加水分解や、沈殿、凝集が生じるといったような問題が存在する。 When formulating a liquid composition containing two or more active ingredients having different physical properties, hydrolysis, precipitation and precipitation of all active ingredients while ensuring proper dispersion, suspension, emulsification and combination of the active ingredients It is necessary to design the composition so as to inhibit aggregation. Often, auxiliaries such as emulsifiers, emulsion stabilizers, and surfactants are used, but there is an increase in hydrolysis or aggregation of the active ingredient corresponding to the compatibility between the active ingredient and the auxiliary used. There is. For example, when prescribing an aqueous liquid composition containing pretilachlor, which is one of chloroacetamide herbicides that are liquid at room temperature, and bensulfuron methyl, which is one of sulfonylurea herbicides that are solid at room temperature, The use of auxiliaries such as emulsion stabilizers and surfactants is indispensable for suspending and dispersing the active ingredient, but depending on the type of auxiliary used, significant hydrolysis or precipitation of bensulfuron methyl, There are problems such as aggregation.
例えば特開平10−287503号公報には、農薬活性成分としてのスルホニル尿素系除草剤及びイヌエビ除草活性を有する除草活性成分としての平均重合度2000以下、ケン化度が69〜90モル%のポリビニルアルコール、及び水から成る水性懸濁組成物が満足のいく組成物安定性と改善された拡散性を示し、稲体への化学物質の接着を防ぐことで化学損傷を防ぐことができるという記述がある。さらに、特開平9−183704号公報には、リグニンスルホン酸塩を添加することで長期保存安定性に優れた、スルホニル尿素系除草剤化合物を含有する水性懸濁組成物が得られるという記述がある。 For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-287503 discloses a polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 2000 or less and a saponification degree of 69 to 90 mol% as a herbicidal active ingredient having a sulfonylurea herbicide as a pesticide active ingredient and a shrimp herbicidal activity. , And aqueous suspension compositions consisting of water show satisfactory composition stability and improved diffusivity, and prevent chemical damage to rice plants by preventing chemical damage . Further, JP-A-9-183704 describes that an aqueous suspension composition containing a sulfonylurea herbicide compound having excellent long-term storage stability can be obtained by adding lignin sulfonate. .
本発明の目的は、液状農薬成分と固体農薬成分とを含む水中懸濁性農薬組成物において、含有成分の分散、懸濁、乳化又はそれらの組合せが確保され、しかも長期保存した場合でも加水分解が阻害され、沈殿及び凝集も阻害されている組成物を提供することにある。 It is an object of the present invention to ensure the dispersion, suspension, emulsification, or a combination of the components contained in an aqueous suspension agricultural chemical composition containing a liquid agricultural chemical component and a solid agricultural chemical component, and hydrolysis even when stored for a long period of time. It is to provide a composition in which precipitation is inhibited and precipitation and aggregation are also inhibited.
本発明者は、上記課題に焦点をあてた広範な研究を行なった結果、少なくとも1つの液状農薬成分と少なくとも1つの固体農薬成分とを含む水中懸濁性農薬組成物の中に油脂を配合することで、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。従って、本出願は以下の発明を内含する。 As a result of extensive research focusing on the above-mentioned problems, the present inventor blends fats and oils in a water-suspendable agricultural chemical composition containing at least one liquid agricultural chemical component and at least one solid agricultural chemical component. Thus, the present inventors have found that the above problems can be solved, and have completed the present invention. Accordingly, this application includes the following inventions.
第1の態様において本発明は、少なくとも1つの液状農薬成分、少なくとも1つの固体農薬成分及び少なくとも1つの油脂を含む水中懸濁性農薬組成物を提供する。 In a first aspect, the present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition comprising at least one liquid agricultural chemical ingredient, at least one solid agricultural chemical ingredient and at least one fat.
第1の実施形態において、本発明は、油脂が、鉱油、植物油、脂肪酸エステル、エポキシ化植物油及び流動パラフィンから成る群から選択される水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In a first embodiment, the present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition wherein the fat is selected from the group consisting of mineral oil, vegetable oil, fatty acid ester, epoxidized vegetable oil and liquid paraffin.
第2の実施形態において、本発明は、非イオン性界面活性剤を含む水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In a second embodiment, the present invention provides a water-suspendable agrochemical composition comprising a nonionic surfactant.
第3の実施形態において、本発明は、非イオン性界面活性剤がポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーである水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In a third embodiment, the present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition in which the nonionic surfactant is a polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer.
第4の実施形態において、本発明は、農薬成分が少なくとも1つの除草剤である水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In a fourth embodiment, the present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition in which the agricultural chemical component is at least one herbicide.
第5の実施形態において、本発明は、農薬成分が少なくとも1つの殺虫剤である水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In a fifth embodiment, the present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition in which the agricultural chemical component is at least one insecticide.
第4の実施形態において、本発明は、農薬成分が少なくとも1つの殺菌剤である水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In a fourth embodiment, the present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition wherein the agricultural chemical component is at least one fungicide.
第6の実施形態において、本発明は、少なくとも1つの殺菌剤及び少なくとも1つの殺虫剤を農薬成分として含んで成る水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In a sixth embodiment, the present invention provides an underwater pesticidal composition comprising at least one fungicide and at least one insecticide as a pesticide ingredient.
第7の実施形態において、本発明は、液状農薬成分の少なくとも1つがクロロアセトアミド系除草剤である水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In a seventh embodiment, the present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition in which at least one of the liquid agricultural chemical components is a chloroacetamide herbicide.
第8の実施形態において、本発明は、クロロアセトアミド系除草剤がプレチラクロールである水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In an eighth embodiment, the present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition in which the chloroacetamide herbicide is pretilachlor.
第9の実施形態において、本発明は、クロロアセトアミド系除草剤がメトラクロールあるいはS−メトラクロールである水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In a ninth embodiment, the present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition in which the chloroacetamide herbicide is metolachlor or S-metolachlor.
第11の実施形態において、本発明は、固体農薬成分の少なくとも1つがスルホニル尿素系除草剤である水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In an eleventh embodiment, the present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition in which at least one of the solid agricultural chemical components is a sulfonylurea herbicide.
第12の実施形態において、本発明は、スルホニル尿素系除草剤がベンスルフロンメチルである水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In a twelfth embodiment, the present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition in which the sulfonylurea herbicide is bensulfuron methyl.
第12の実施形態において、本発明は、固体農薬成分としてさらにピリフタリドを含む水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In a twelfth embodiment, the present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition further comprising pyriftalide as a solid agricultural chemical component.
第2の態様において、本発明は、制御が望まれる場合に有効量の水中懸濁性農薬組成物が作用できるようにする段階を含む、有用植物の作物、特にイネ科作物中の望ましくない植生を制御する方法を提供する。 In a second aspect, the present invention provides an undesirable vegetation in a crop of useful plants, particularly a gramineous crop, comprising the step of allowing an effective amount of an aqueous suspension pesticide composition to act when control is desired. Provide a way to control.
第3の態様において、本発明は、有用植物の作物、特にイネ科作物中の草及び雑草を制御するための水中懸濁性農薬組成物を提供している。 In a third aspect, the present invention provides a suspending pesticide composition in water for controlling grasses and weeds in useful plant crops, particularly grasses.
第4の態様において、本発明は、少なくとも1つの液状農薬成分及び少なくとも1つの固体農薬成分を含む水中懸濁性農薬組成物中に油脂を配合することによる、農薬組成物の調製方法を提供している。 In a fourth aspect, the present invention provides a method for preparing an agrochemical composition by blending fats and oils in a water-suspendable agricultural chemical composition containing at least one liquid agricultural chemical component and at least one solid agricultural chemical component. ing.
本発明に従うと、液状農薬成分及び固体農薬成分を含む水中懸濁性農薬組成物において、含有成分の満足のいく分散、懸濁、乳化又はそれらの組合せが確保され、長期保存した場合でも加水分解が阻害され、沈殿及び凝集も阻害される。 According to the present invention, in a water-suspendable pesticide composition containing a liquid pesticide component and a solid pesticide component, satisfactory dispersion, suspension, emulsification, or a combination of the components is ensured, and hydrolysis is performed even when stored for a long time. Are inhibited, and precipitation and aggregation are also inhibited.
本発明は、少なくとも1つの液状農薬成分、少なくとも1つの固体農薬成分及び少なくとも1つの油脂を含む水中懸濁性農薬組成物を提供する。 The present invention provides a water-suspendable agricultural chemical composition comprising at least one liquid agricultural chemical ingredient, at least one solid agricultural chemical ingredient, and at least one fat.
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物内で使用できる液状農薬成分については、それらが例えば組成物生産時、組成物中又は散布液中での温度といったような常温及び常圧で、或いは特定のケースに応じて最高約50℃の温度で、ガラス状、油状又は液体状態であることを条件として、特別な制限はない。標準的な例としては、プレチラクロールなどのクロロアセトアミド系化合物、カーバメート系化合物及びジニトロアニリン系化合物が含まれる。さらに、農薬化合物中で通常用いられる純度で油状である成分も、それがたとえ純粋形態である場合常温で固体であっても、本発明の液状農薬成分の中に含まれる。農薬成分は、例えば除草剤、殺菌剤、殺真菌剤、殺線虫剤、殺寄生虫剤、又はその他の殺生物剤であってよい。液状農薬成分は、好ましくは除草剤、殺虫剤、殺菌剤又は殺虫・殺真菌剤、特に好ましくは除草剤である。 Liquid pesticide components that can be used in the water-suspendable pesticide composition according to the present invention are specified at room temperature and normal pressure, such as the temperature in the composition, in the composition or in the spray liquid, or specified Depending on the case, there is no particular limitation, provided that it is in a glassy, oily or liquid state at a temperature of up to about 50 ° C. Standard examples include chloroacetamide compounds such as pretilachlor, carbamate compounds and dinitroaniline compounds. Furthermore, components that are oily in purity and commonly used in pesticidal compounds are also included in the liquid pesticidal component of the present invention, even if they are in solid form at room temperature when in pure form. The agrochemical component may be, for example, a herbicide, fungicide, fungicide, nematicide, parasiticide, or other biocide. The liquid agrochemical component is preferably a herbicide, insecticide, fungicide or insecticide / fungicide, particularly preferably a herbicide.
液体除草剤の例としては、プレチラクロール(656)、メトラクロール(548)、プロジアミン(661)、エスプロカルブ(303)、プロスルフォカルブ(683)、トリクロピル(827)、フルアジフォップ(681)、オルベンカルブ(595)、モリネート(560)、ジメチンアミド(260)、ペラルゴン酸(583)、ダラポン(214)、ピペロホス(560)、ブタミフォス(102)、グリホセート・トリメシウム(419)、セトキシジム(726)、クレトジム(153)、S・メトラクロール(549)、及びシンメチリン(153)などが挙げられるがこれらに制限されるわけではない。本発明においては、クロロアセトアミド系除草剤であるプレチラクロール(656)及びメトラクロール(548)が好ましく、プレチラコロールが特に好ましい。これらの化合物及びその農学的に受容可能な塩については、例えば「The e-Pesticide Manual」、第13版、バージョン3.1、CDC Tomlin,British Crop Protection Council編、2004〜2005年の中で記述されている。 Examples of liquid herbicides include pretilachlor (656), metolachlor (548), prodiamine (661), esprocarb (303), prosulfocarb (683), triclopyr (827), fluazifop (681), orbencarb (595) ), Molinate (560), dimethinamide (260), pelargonic acid (583), darapon (214), piperophos (560), butamifos (102), glyphosate trimesium (419), cetoxydim (726), cletodim (153), Examples thereof include, but are not limited to, S.metolachlor (549) and symmetrin (153). In the present invention, pretilachlor (656) and metolachlor (548), which are chloroacetamide herbicides, are preferred, and pretilacol is particularly preferred. These compounds and their agriculturally acceptable salts are described, for example, in “The e-Pesticide Manual”, 13th edition, version 3.1, edited by CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005. Has been.
液状殺虫剤の例としては、シアノホス(184)、フェンチオン(346)、フェニトロチン(335)、ジクロフェンチオン(1051)、ピリミホス−メチル(1345)、ジアジノン(227)、イソキサチオン(480)、オキシデプロフォス(1324)、マラチオン、フェントエート(631)、フォルモチオン(1192)、チオメトン(801)、ジスルフォトン(278)、プロチオフォス(686)、スルプロフォス(1408)、プロペノフォス、ピラクロフォス(689)、ジクロルボス(286)、ナレド(657)、クロルフェンビンホス(131)、プロパフォス(1356)、イソフェンホス(1236)、エチオン(309)、カルボスルファン(119)、ベンフラカルブ(60)、アレトリン(17)、パーメントリン(626)、シハロトリン(196)、シフルトリン(193)、フェンバレレート(349)、フルシトリネート(367)、フルバリネート(1184)、シクロプロトリン(188)、シラフルオフェン(728)、プロパルガイド(671)、ハルフェンプロックス(424)、エトプロホス(312)、フォスチアゼート(408)が含まれるが、これらに制限されるわけではない。これらの化合物及びその農学的に受容可能な塩については、例えば、「The e-Pesticide Manual」、第13版、バージョン3.1、CDC Tomlin,British Crop Protection Council編、2004〜2005年の中で記述されている。 Examples of liquid insecticides include cyanophos (184), fenthion (346), fenitrotin (335), diclofenthion (1051), pyrimiphos-methyl (1345), diazinon (227), isoxathione (480), oxydeprofos (1324) ), Malathion, phentoate (631), formothion (1192), thiomethone (801), disulfone (278), prothiophos (686), sulfprofos (1408), propenophos, pyracrophos (689), dichlorvos (286), nared (657) , Chlorfenvinphos (131), propofos (1356), isofenphos (1236), ethion (309), carbosulfan (119), benfracarb (60), alletrin (17) , Parmentrin (626), cyhalothrin (196), cyfluthrin (193), fenvalerate (349), flucitrinate (367), fulvalinate (1184), cycloprotorin (188), silafluophene (728), propal guide (671), Halfenprox (424), Etoprophos (312), Fostiazate (408), but are not limited thereto. These compounds and their agriculturally acceptable salts are described, for example, in “The e-Pesticide Manual”, 13th edition, version 3.1, edited by CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005. It has been described.
液状農薬成分のその他の例としては、液体殺菌剤特に殺真菌剤、例えば多硫化カルシウム(111)、エジフェンホス(290)、プロピコナゾール(675)、ペフラゾエート(618)、ピリフェノックス(703)、テトラコナゾール(778)、エクロメゾール(321)、ジノカプ(270)、メタラキシルM(516)が含まれる。これらの化合物及びその農学的に受容可能な塩については、例えば「The e-Pesticide Manual」、第13版、バージョン3.1、CDC Tomlin,British Crop Protection Council編、2004〜2005年の中で記述されている。 Other examples of liquid pesticide ingredients include liquid fungicides, particularly fungicides such as calcium polysulfide (111), edifenphos (290), propiconazole (675), pefrazate (618), pyrifenox (703), Tetraconazole (778), echromestol (321), dinocap (270), metalaxyl M (516) are included. These compounds and their agriculturally acceptable salts are described, for example, in “The e-Pesticide Manual”, 13th edition, version 3.1, edited by CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005. Has been.
本発明に係る液体農薬成分は、水溶解度が低いもの、例えば常温・常圧で水溶解度が1000mg/l以下、好ましくは500mg/l以下のものが好ましい。このような液状農薬成分の例としては、プレチラクロール(水溶解度:50mg/l)、メトラクロール(水溶解度:488mg/l)、プロジアミン(水溶解度:0.013mg/l)、エスプロカルプ(水溶解度:4.9mg/l)、プロスルカルプ(水溶解度:13.2mg/l)、メタラキシル−M(水溶解度:28mg/l)がある。 The liquid agrochemical component according to the present invention preferably has a low water solubility, for example, a water solubility of 1000 mg / l or less, preferably 500 mg / l or less at room temperature and normal pressure. Examples of such liquid agrochemical components include pretilachlor (water solubility: 50 mg / l), metolachlor (water solubility: 488 mg / l), prodiamine (water solubility: 0.013 mg / l), and esprocalp (water solubility: 4.9 mg / l), prosulcalp (water solubility: 13.2 mg / l), metalaxyl-M (water solubility: 28 mg / l).
上述の液状農薬成分は好ましくは、本発明において請求されている水中懸濁性農薬組成物の合計質量を100質量部として、好ましくは0.1〜60質量部、より好ましくは5〜40質量部という量で配合される。 The liquid agrochemical component described above is preferably 0.1 to 60 parts by mass, more preferably 5 to 40 parts by mass, with 100 parts by mass as the total mass of the water-suspendable agrochemical composition claimed in the present invention. The amount is blended.
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物内で使用できる固体農薬成分については、それらが例えば組成物生産時、組成物中又は散布液中での温度といったような常温及び常圧で、固体状態にある農薬成分であることを条件として、特別な制限はない。これらの成分の標準的な例としては、スルホニル系化合物がある。農薬成分は、例えば除草剤、殺菌剤、殺真菌剤、殺線虫剤、殺寄生虫剤、及びその他の殺生物剤であってよい。液状農薬成分は、好ましくは除草剤、殺虫剤、殺菌剤又は殺虫・殺真菌剤、特に好ましくは除草剤である。 For solid agrochemical components that can be used in the water-suspendable agrochemical composition according to the present invention, they are in a solid state at normal temperature and normal pressure, such as the temperature in the composition or in the spraying liquid, during composition production There are no special restrictions, provided that they are pesticide ingredients. Standard examples of these components include sulfonyl compounds. Agrochemical ingredients can be, for example, herbicides, fungicides, fungicides, nematicides, parasiticides, and other biocides. The liquid agrochemical component is preferably a herbicide, insecticide, fungicide or insecticide / fungicide, particularly preferably a herbicide.
固体除草剤の例としては、ベンスルフロンメチル(64)、CNP(974)、ナプロアニリド(517)、ブフェノックス(75)、ピリブチカルブ(698)、ブロモブチド(93)、メフェナセット(505)、ダイムロン(213)、イマゾスルフロン(456)、ピラゾスルフロン−エチル(694)、シメトリン(732)、プロメトリン(666)、ジメタメトリン(259)、クロメトキシニル、オキサジアゾン(600)、ピラゾレート(692)、ピラゾキシフェン(695)、クロメプロップ(160)、ベンゾフェナップ(70)、テニルクロール(789)、オキサジクロメホン(604)、ペントキサゾン(625)、カフェンストロール(110)、アジムスルフロン(43)、ピリミノバック・メチル(707)、フェントラザミド(348)、及びビスピリバック−ナトリウム塩(82)が含まれるが、これらに制限されるわけではない。本発明においては、スルホニル尿素系除草剤であるベンスルフロン−メチル(64)が特に好ましい。これらの化合物及びその農学的に受容可能な塩については、例えば「The e-Pesticide Manual」、第13版、バージョン3.1、CDC Tomlin,British Crop Protection Council編、2004〜2005年の中で記述されている。 Examples of solid herbicides include bensulfuron methyl (64), CNP (974), naproanilide (517), bufenox (75), pyributycarb (698), bromobutide (93), mefenacet (505), diimron (213) , Imazosulfuron (456), pyrazosulfuron-ethyl (694), cimethrin (732), promethrin (666), dimetamethrin (259), clomethoxynyl, oxadiazone (600), pyrazolate (692), pyrazoxifene (695), chromeprop (160), Benzofenap (70), Tenilchlor (789), Oxadichromemephone (604), Pentoxazone (625), Caffentrol (110), Azimusulfuron (43), Pyriminobac-methyl (7 7), fentrazamide (348), and bispyribac - but the sodium salt (82), but are not limited thereto. In the present invention, sulfonylsulfuron-methyl (64) which is a sulfonylurea herbicide is particularly preferable. These compounds and their agriculturally acceptable salts are described, for example, in “The e-Pesticide Manual”, 13th edition, version 3.1, edited by CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005. Has been.
固体殺虫剤の例としては、イミダクロプリド(458)、ジノテフラン(271)、チアメトキサム(792)、アセタミプリド(4)、チアクロプリド(791)、ニテンピラム(579)、NAC(115)、ピリダフェンチオン(701)、クロルピリホス−メチル(146)、ジメトエード(262)、アセフェート(2)、カルタップ(123)、チオシクラム(798)、ベンスルタップ(66)、及びブプロフェジン(99)が含まれるがこれらに制限されるわけではない。これらの化合物及びその農学的に受容可能な塩については、例えば「The e-Pesticide Manual」、第13版、バージョン3.1、CDC Tomlin,British Crop Protection Council編、2004〜2005年の中で記述されている。 Examples of solid insecticides include imidacloprid (458), dinotefuran (271), thiamethoxam (792), acetamiprid (4), thiacloprid (791), nitenpyram (579), NAC (115), pyridafenthion (701), chlorpyrifos- Examples include, but are not limited to, methyl (146), dimethoed (262), acephate (2), cartap (123), thiocyclam (798), bensultap (66), and buprofezin (99). These compounds and their agriculturally acceptable salts are described, for example, in “The e-Pesticide Manual”, 13th edition, version 3.1, edited by CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005. Has been.
固体殺菌剤、特に固体殺真菌剤の例としては、シプロジニル(208)、メパリピリム(508)、ピリメタニル(705)、メタラキシル(516)、メプロニル(510)、フルトラニル(396)、テクロフタラム(766)、ペンシクロン(620)、ジクロメジン(239)、トリフルミゾール(834)、カスガマイシン(483)、バリダマイシン(846)、プロベナゾール(658)、イソプロチオラン(474)、シプロコナゾール(207)、メトコナゾール(525)、トリシクラゾール(828)、ピロキロン(710)、オキソリニック酸(606)、フェリムゾン(351)、イプロジオン(470)、トリホリン(838)、ピコキシストロビン(647)、アゾキシストロビン(47)、クレソキシム−メチル(485)、オリサストロビン、ピラクロストロビン(690)、トリフロキシストロビン(832)、及びメトミノストロビン(551)が含まれるがこれらに制限されるわけではない。これらの化合物及びその農学的に受容可能な塩については、例えば「The e-Pesticide Manual」、第13版、バージョン3.1、CDC Tomlin,British Crop Protection Council編、2004〜2005年の中で記述されている。 Examples of solid fungicides, in particular solid fungicides, include cyprodinil (208), meparipyrim (508), pyrimethanil (705), metalaxyl (516), mepronil (510), flutolanil (396), teclophthalam (766), pencyclon. (620), dichromedin (239), triflumizole (834), kasugamycin (483), validamycin (846), probenazole (658), isoprothiolane (474), cyproconazole (207), metconazole (525), tricyclazole ( 828), Pyroxylone (710), Oxolinic acid (606), Ferimzone (351), Iprodione (470), Triphorin (838), Pixoxystrobin (647), Azoxystrobin (47), Cresoxime- Chill (485), orysastrobin, pyraclostrobin (690), trifloxystrobin (832), and metominostrobin (551) including but not limited thereto. These compounds and their agriculturally acceptable salts are described, for example, in “The e-Pesticide Manual”, 13th edition, version 3.1, edited by CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005. Has been.
上述の固体農薬成分は好ましくは、本発明において請求されている水中懸濁性農薬組成物の合計質量を100質量部として、好ましくは0.1〜60質量部、より好ましくは0.1〜40質量部という量で配合される。 The solid agrochemical component described above is preferably 0.1 to 60 parts by mass, more preferably 0.1 to 40 parts by mass, with 100 parts by mass as the total mass of the water-suspendable agrochemical composition claimed in the present invention. It mix | blends in the quantity of a mass part.
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物は、液状農薬成分と固体農薬成分の分散性及び懸濁性を維持するための乳化安定剤として、また液状農薬成分による固体農薬成分の分解を阻害するために少なくとも1つの油脂を含有する。この油脂の例としては、スピンドルオイル、機械油及び流動パラフィン等の鉱物油、ソルベッソ及びシェルゾール等の芳香族系溶剤、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ油、ヒマシ油、マツ油及び綿実油等の植物油、並びにこれらの油脂の誘導体、例えばメチルエステル及びその他のエステル誘導体、エポキシ化誘導体、脂肪酸エステルが含まれ、これらは単独で又は組み合わせて使用することができる。本発明において特に好ましい油脂は植物油及び流動パラフィンである。かかる油脂は好ましくは本発明に係る水中懸濁性農薬組成物の合計質量を100質量部として、0.1〜30質量部そしてより好ましくは1〜10質量部という量で配合される。 The water-suspendable agricultural chemical composition according to the present invention is an emulsion stabilizer for maintaining the dispersibility and suspendability of the liquid agricultural chemical component and the solid agricultural chemical component, and inhibits the decomposition of the solid agricultural chemical component by the liquid agricultural chemical component. In order to contain at least one fat. Examples of these oils and fats include mineral oils such as spindle oil, machine oil and liquid paraffin, aromatic solvents such as sorbeso and shellsol, vegetable oils such as rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil, castor oil, pine oil and cottonseed oil. As well as derivatives of these oils and fats, such as methyl esters and other ester derivatives, epoxidized derivatives, fatty acid esters, which can be used alone or in combination. Particularly preferred fats and oils in the present invention are vegetable oil and liquid paraffin. Such fats and oils are preferably blended in an amount of 0.1 to 30 parts by mass and more preferably 1 to 10 parts by mass with the total mass of the water-suspendable agricultural chemical composition according to the present invention as 100 parts by mass.
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物の中には好ましくは界面活性剤が含有されている。好ましい界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー及びアルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルなどのポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー型の界面活性剤が含まれるが、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン(POE−POP)ブロックポリマーが特に好ましい。上述の界面活性剤の使用は、それにより液状農薬成分の満足のいく乳化及び固体農薬成分の満足のいく分散が期待でき、さらには液状農薬成分による固体農薬成分の分解を阻害できることから、好ましい。上述の界面活性剤は好ましくは、本発明に係る水中懸濁性農薬組成物の合計質量を100質量部として、0.01〜10質量部、より好ましくは0.1〜5質量部という量で配合される。 The water-suspendable agricultural chemical composition according to the present invention preferably contains a surfactant. Examples of preferred surfactants include polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer type surfactants such as polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymers and alkyl polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer ethers. Polyoxyethylene / polyoxypropylene (POE-POP) block polymer is particularly preferable. The use of the above-mentioned surfactant is preferable because satisfactory emulsification of the liquid pesticide component and satisfactory dispersion of the solid pesticide component can be expected, and further, decomposition of the solid pesticide component by the liquid pesticide component can be inhibited. The above-mentioned surfactant is preferably in an amount of 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 5 parts by mass, with 100 parts by mass as the total mass of the water-suspendable agricultural chemical composition according to the present invention. Blended.
好ましい界面活性剤はPOE−POPブロックポリマーであり、平均分子量が10,000以上、エチレンオキシド質量比が50%以上のもの(例えばエパンU−108;第一工業製薬(株))が、過酷な試験条件下での凝集の発生を阻害できることから特に好ましい。しかしながら、平均分子量が10,000以下又はエチレンオキシド質量比が50%以下のものでも、液状活性成分の満足のいく乳化を達成し、固体活性成分の分解を阻害することができる。さらに、異なる平均分子量又はエチレンオキサイド質量比をもつPOE−POPブロックポリマーを複数組合わせて用いることで、所望の物理的特性をもつ組成物を得ることが可能である。 A preferable surfactant is a POE-POP block polymer having an average molecular weight of 10,000 or more and an ethylene oxide mass ratio of 50% or more (for example, Epan U-108; Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). It is particularly preferred because it can inhibit the occurrence of aggregation under conditions. However, even those having an average molecular weight of 10,000 or less or an ethylene oxide mass ratio of 50% or less can achieve satisfactory emulsification of the liquid active ingredient and inhibit the decomposition of the solid active ingredient. Furthermore, it is possible to obtain a composition having desired physical characteristics by using a plurality of POE-POP block polymers having different average molecular weights or ethylene oxide mass ratios in combination.
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物の中には、その他の界面活性剤を配合させることができ、その例としては、ポリオキシアルキレントリスチリルフェノール、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンアルキレート、アセチレンアルコール、アセチレンジオール及びそれらのアルキレンオキシド付加生成物、ポリアルキレンソルビタンアルキレート、ポリアルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル及びポリアルキレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤;アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキル化又は非アルキル化ナフタレンスルホン酸塩及びその縮合生成物、アルキル硫酸エステル及びエステル塩、アルキル燐酸エステル及びエステル塩、アルキルアリール硫酸エステル及びエステル塩、アルキルアリール燐酸エステル及びエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及びエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル及びエステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル及びエステル塩、及びポリカルボン酸型ポリマー活性化剤等のアニオン性界面活性剤;シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アルキルベタイン等の両性界面活性剤;そしてアルキルメチルアンモニウム塩及びポリオキシアルキレンアルキルメチルアンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤が含まれる。好ましい態様においては、本発明に係る水中懸濁性農薬組成物はポリエオキエチレントリスチリルフェノールをもう1つの界面活性剤として含有する。この界面活性剤は好ましくは、本発明に係る水中懸濁性農薬組成物の合計質量を100質量部として、好ましくは0.001〜10質量部、より好ましくは0.01〜1質量部という量で配合される。 In the water-suspendable agricultural chemical composition according to the present invention, other surfactants can be blended. Examples thereof include polyoxyalkylene tristyrylphenol, polyethylene glycol higher fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl. Ethers, polyoxyalkylene alkyl aryl ethers, polyoxyalkylene aryl phenyl ethers, sorbitan alkylates, acetylene alcohols, acetylenic diols and their alkylene oxide addition products, polyalkylene sorbitan alkylates, polyalkyl glucosides, sucrose fatty acid esters and poly Nonionic surfactants such as alkylene alkyl amines; alkyl aryl sulfonates, dialkyl sulfonates, lignin sulfonates, alkylated or non-alkylated naphthalates Talensulfonate and its condensation products, alkyl sulfates and ester salts, alkyl phosphates and ester salts, alkylaryl sulfates and ester salts, alkylaryl phosphates and ester salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfates and ester salts , Anionic surfactants such as polyoxyethylene alkylaryl sulfates and ester salts, polyoxyethylene arylphenyl ether sulfates and ester salts, and polycarboxylic acid type polymer activators; silicone surfactants, fluorine-based interfaces Activators, amphoteric surfactants such as alkylbetaines; and cationic surfactants such as alkylmethylammonium salts and polyoxyalkylenealkylmethylammonium salts. In a preferred embodiment, the water-suspendable agricultural chemical composition according to the present invention contains polyoxyethylene tristyrylphenol as another surfactant. This surfactant is preferably an amount of 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.01 to 1 part by mass, based on 100 parts by mass of the total mass of the water-suspendable agricultural chemical composition according to the present invention. It is blended with.
上述の各成分に加え、本発明に係る水中懸濁性農薬組成物は、水中懸濁性農薬組成物内で標準的に使用される慣用の賦形剤を含有でき、その例としては消泡剤、例えばシリコーン、防ばい剤例えば1,3−ベンズイソチアゾリン−3−オン及びその他のベンズイソチアゾリノン系化合物、pH調整剤、例えばK2PO4、凍結防止剤例えばプロピレングリコール、増粘剤例えばキサンタンガム、シリカ、ベントナイト、不活性担体例えば、クレー、珪藻土、炭酸カルシウム、保存料、粘着付与剤、肥料、及びその他の活性性成分がある。 In addition to the above-mentioned components, the water-suspendable agricultural chemical composition according to the present invention can contain conventional excipients that are typically used in water-suspendable agricultural chemical compositions. Agents, such as silicone, antifungal agents such as 1,3-benzisothiazolin-3-one and other benzisothiazolinone compounds, pH adjusters such as K 2 PO 4 , antifreeze agents such as propylene glycol, thickeners such as There are xanthan gum, silica, bentonite, inert carriers such as clay, diatomaceous earth, calcium carbonate, preservatives, tackifiers, fertilizers, and other active ingredients.
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物は、例えば上述の活性成分を上述の配合賦形剤及び液状又は固体担体と直接混合しかつ/又はそれらを一緒に粉砕することなどによる通常の方法を用いて生産可能である。 The water-suspendable agricultural chemical composition according to the present invention can be prepared by a conventional method, for example, by directly mixing the above-mentioned active ingredient with the above-described formulation excipient and liquid or solid carrier and / or grinding them together. Can be used to produce.
好ましくは、本発明に係る水中懸濁性農薬組成物は、以下に記述する要領で調製可能である。 Preferably, the water-suspendable agricultural chemical composition according to the present invention can be prepared as described below.
(a) 固体農薬成分の濃縮粉砕スラリーの組成
さまざまなタイプの界面活性剤の一部分及びその他の助剤を、水中に溶解又は分散させることによって混合し、その後固体農薬成分を添加する。その後、バッチ式ビーズミルなどのビーズミルで混合物を適切に湿式粉砕して、濃厚スラリーを調製する。
(A) Composition of Concentrated Grinding Slurry of Solid Pesticide Component A portion of various types of surfactants and other auxiliaries are mixed by dissolving or dispersing in water and then the solid pesticide component is added. Thereafter, the mixture is appropriately wet-ground by a bead mill such as a batch type bead mill to prepare a concentrated slurry.
(b) 液状農薬成分の乳化液の組成
水中でさまざまなタイプの界面活性剤とその他の助剤を混合する。ホモジナイザーなどで強制攪拌しながら、液状農薬成分に油脂を溶解させた油脂相を添加して、油相を水相に乳化させる。次にこの混合物を、所望の粒径になるまで適切に強制乳化させる。
(B) Composition of emulsion of liquid agrochemical component Various types of surfactants and other auxiliaries are mixed in water. While forcibly stirring with a homogenizer or the like, an oil phase in which fats and oils are dissolved in a liquid agricultural chemical ingredient is added, and the oil phase is emulsified in an aqueous phase. The mixture is then properly forced emulsified until the desired particle size is achieved.
(c) 組成物の生成
液状農薬成分乳化液に対し固体農薬成分スラリーを添加(乳化液対スラリー比は例えば9:1)して、ミキサーなどで適切に混合して組成物を得る。
(C) Production of Composition A solid agrochemical component slurry is added to the liquid agrochemical component emulsion (emulsion to slurry ratio is, for example, 9: 1) and mixed appropriately with a mixer or the like to obtain a composition.
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物に従った除草剤は、湛水下の水田雑草を制御するために好適である。これは、好ましくは本発明に係る水中懸濁性農薬組成物を必要な量だけ直接、又は水で適当な濃度に希釈してから田面に施用することによってか、又は、田面に流入する水に添加すること(いわゆる水口処理)によって行なわれる。さらに、田植機による植え付けと同時に、本発明に係る組成物を施用することもできる。 The herbicide according to the underwater suspending agricultural chemical composition according to the present invention is suitable for controlling paddy field weeds under flooded water. This is preferably done by applying the suspending pesticide composition in water according to the present invention directly in the required amount, or by diluting with water to an appropriate concentration and then applying it to the surface, or in the water flowing into the surface. It is carried out by adding (so-called water mouth treatment). Furthermore, the composition based on this invention can also be applied simultaneously with planting by a rice transplanter.
本発明に係る水中懸濁性農薬組成物は、通常の散布と同じ要領で施用可能であるが、より多くの量の水中に希釈させることも可能である。本発明に係る水中懸濁性農薬組成物は好ましくは、100〜50,000ml/ha、そしてより好ましくは1000〜10,000ml/haの施用量で使用可能である。 The water-suspendable agricultural chemical composition according to the present invention can be applied in the same manner as normal spraying, but can also be diluted in a larger amount of water. The water-suspendable agricultural chemical composition according to the present invention is preferably usable at an application rate of 100 to 50,000 ml / ha, and more preferably 1000 to 10,000 ml / ha.
以下、具体例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれにより限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with specific examples. In addition, this invention is not limited by this.
表1及び2に示す配合で、下記のとおりにして水中懸濁性農薬製剤を調製した。
表中、PFTはピリフタリドを、BSMはベンスルフロンメチルを表す。また、NK−PTCはPOE−POPブロックポリマーを主成分とするCoseal社製の乳化剤配合物である。 In the table, PFT represents pyriftalide and BSM represents bensulfuronmethyl. Moreover, NK-PTC is an emulsifier blend made by Coseal having a POE-POP block polymer as a main component.
(a)固体農薬成分の濃厚粉砕スラリーを調製
ソプロポールBSU(界面活性剤;ローディア社製)0.1質量部、エパンU108(界面活性剤;第一工業製薬社製)2.0質量部、ロードシル454(消泡剤;ローディア社製シリコーン)0.1質量部、ロードポール23(増粘剤;ローディア社製キサンタンガム)0.1質量部を水に溶解または分散混合して、固体農薬成分を添加した。固体農薬成分としては、ベンスルフロンメチル(一般名)単独又はベンスルフロンメチルとピリフタリド(一般名)との組み合わせを使用した。スラリー中の各有効成分濃度はベンスルフロンメチルが15%、ピリフタリドが30%になるように調整した。バッチ式ビーズミル(アイメックス社製 4筒式サンドミル 1/8ガロン、ガラスビーズ1mmを使用)で1000rpm/1時間湿式粉砕して濃厚スラリーを調整した(製剤の10倍濃度)。
(A) Preparation of concentrated pulverized slurry of solid agrochemical component Sopropol BSU (surfactant; manufactured by Rhodia) 0.1 parts by mass, Epan U108 (surfactant; manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 2.0 parts by weight, Rhodosil 454 (antifoaming) Agent: 0.1 parts by mass of Rhodia Silicone) and 0.1 part by mass of Road Pole 23 (Thickener: Rhodia Xanthan Gum) were dissolved or dispersed in water, and a solid agrochemical component was added. As the solid agricultural chemical component, bensulfuron methyl (generic name) alone or a combination of bensulfuron methyl and pyriftalide (generic name) was used. Each active ingredient concentration in the slurry was adjusted so that bensulfuron methyl was 15% and pyriftalide was 30%. A concentrated slurry was prepared (10 times the concentration of the preparation) by wet milling at 1000 rpm / 1 hour with a batch type bead mill (4 cylinder sand mill, 1/8 gallon, 1 mm glass beads manufactured by IMEX Co., Ltd.).
(b)液体農薬成分の乳化液の調製
水に乳化剤(エパンU108またはエパンU103またはエパンU105またはNK-PTC)、プロピレングリコール(凍結防止剤;昭和電工社製)KH2PO4(pH調整剤;日本化学工業社製)、キサンタンガム(増粘剤;ローディア社製)、プロキセルGXL(1,3−ベンズイゾチアゾリン−3−オン;防ばい剤;アーチケミカルズ社製)を混合した。各成分の添加量については表1および表2を参照のこと。ホモジナイザーで強制攪拌しながら液体農薬成分に油脂を溶解させた油相を添加して油相を水相に乳化させた。液体農薬成分としては、プレチラクロール(一般名)、S−メトラクロール(一般名)、エスプロカーブ(一般名)又はプロスルフォカーブ(一般名)を使用した。また、油脂としては、大豆油(ホーネンコーポレーション製)又は流動パラフィン(マツケン社製モレスコホワイトP−70)を使用した。各成分の添加量については表1および表2を参照のこと。約2分間強制乳化して、所要の粒径とした。
(B) Preparation of emulsion of liquid agrochemical component Emulsifier in water (Epan U108 or Epan U103 or Epan U105 or NK-PTC), propylene glycol (freezing agent; Showa Denko) KH 2 PO 4 (pH adjuster; Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), xanthan gum (thickener; Rhodia Co.), and proxel GXL (1,3-benzisothiazolin-3-one; antifungal agent; manufactured by Arch Chemicals) were mixed. See Table 1 and Table 2 for the amount of each component added. While forcibly stirring with a homogenizer, an oil phase in which fats and oils were dissolved in a liquid pesticide component was added to emulsify the oil phase into an aqueous phase. As the liquid agrochemical component, pretilachlor (generic name), S-metolachlor (generic name), esprocurve (generic name) or prosulfocurve (generic name) was used. Moreover, as oil and fat, soybean oil (made by Hornen Corporation) or liquid paraffin (Moleken White P-70 made by Matsuken) was used. See Table 1 and Table 2 for the amount of each component added. Forcibly emulsified for about 2 minutes to obtain the required particle size.
(c)水中懸濁性農薬製剤の調製
液体農薬成分乳化液に固体農薬成分スラリーを添加(乳化液:スラリー=9:1)して、プロペラ式の羽をシャフトに装着したラボミキサーで5分間混合して製剤を得た。
(C) Preparation of water-suspended pesticide formulation Add a solid pesticide component slurry to the liquid pesticide component emulsion (emulsion: slurry = 9: 1) and use a lab mixer with propeller-type wings attached to the shaft for 5 minutes. The preparation was obtained by mixing.
安定性試験
以上のとおりにして調製した各水中懸濁性農薬製剤について、40℃での保存安定性試験を実施し、製剤中の農薬成分の分解及び製剤中における油分またはクリーム分の発生の有無、凝集または沈殿発生の有無、上澄みの発生の有無を経時的に追跡した。その結果を表3〜6に示す。
上記の製剤調整方法に従って調整した農薬製剤約100mlをガラス容器に密封し40℃の恒温槽内に静置した。一定期間経過後に農薬製剤をとりだし、目視により上澄み発生の有無、オイル分またはクリーム分の分離の有無、凝集物または沈殿の発生の有無を確認し、その程度を測定した。 About 100 ml of the agricultural chemical preparation adjusted according to the above preparation preparation method was sealed in a glass container and left in a constant temperature bath at 40 ° C. After a certain period of time, the agrochemical preparation was taken out and visually checked for the presence or absence of a supernatant, the presence or absence of separation of oil or cream, and the presence or absence of agglomerates or precipitation, and the degree thereof was measured.
表の結果から、油脂を配合することで、製剤中の農薬成分の分解が抑制され、しかも製剤中の成分の分離や凝集、沈殿も抑えることができることがわかる。 From the results in the table, it can be seen that by adding fats and oils, the decomposition of the agrochemical component in the preparation can be suppressed, and the separation, aggregation and precipitation of the components in the preparation can also be suppressed.
本発明に係る液状農薬成分及び固体農薬成分を含む水中懸濁性農薬組成物は、含有成分の良好な懸濁・分散を確保し、しかも長期保存しても分解が抑制され、沈殿・凝集も抑制される。 The water-suspendable pesticide composition containing the liquid pesticide component and the solid pesticide component according to the present invention ensures good suspension and dispersion of the components, and further, even when stored for a long period of time, decomposition is suppressed, and precipitation and aggregation also occur. It is suppressed.
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