JP2012213924A - Ink jet recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録方式に好適な光沢を有するインクジェット用記録媒体に関する。 The present invention relates to an inkjet recording medium having gloss suitable for an inkjet recording system.
インクジェット記録方式は、各種の方法により飛翔させたインクの微小液滴を、紙などの記録用紙に付着させて画像や文字を形成させる記録方式である。この記録方式は高速化、フルカラー化が容易であり、さらに記録時の騒音が低く、装置が低価格であることから、家庭用として広く普及している。 The ink jet recording method is a recording method in which fine droplets of ink ejected by various methods are attached to a recording paper such as paper to form an image or characters. This recording system is widely used for home use because it is easy to increase the speed and full color, and has low noise during recording and a low-cost apparatus.
一方、商業用途の分野においても、従来は電子写真方式のノンインパクトプリンター（ＮＩＰ）を用いて可変情報（公共料金やクレジットの請求書、領収書、配送用伝票、広告など）が印字されてきたが、近年、印字速度に優れる、ラインヘッドを有する高速インクジェットプリンターによる印字に置き換えられている。商業用途のプリンターは高速印字されることから、インクの打ち込み量が少ないため、紙の物性で一定量のインクの広がりが必要となる。 On the other hand, in the field of commercial use, conventionally, variable information (such as utility bills, credit bills, receipts, delivery slips, advertisements, etc.) has been printed using an electrophotographic non-impact printer (NIP). However, in recent years, it has been replaced with printing by a high-speed ink jet printer having a line head, which is excellent in printing speed. Since commercial printers perform high-speed printing, a small amount of ink is applied, and therefore, a certain amount of ink needs to be spread due to the physical properties of paper.
ところで、インクジェット記録用紙は、顔料を含むインク受容層を設けた塗工紙タイプと顔料を含むインク受容層を設けない普通紙タイプに大別される。デジタルカメラの画像出力には高精細画像を再現できる塗工紙タイプが主に用いられ、一方、ビジネスレポートや公共料金の明細書や振込み用紙などの印字には安価な普通紙タイプが主に用いられる。 By the way, the ink jet recording paper is roughly classified into a coated paper type provided with an ink receiving layer containing a pigment and a plain paper type not provided with an ink receiving layer containing a pigment. The coated paper type that can reproduce high-definition images is mainly used for digital camera image output, while the cheap plain paper type is mainly used for printing business reports, utility bills, and transfer paper. It is done.
その塗工紙タイプのうち、近年、高級志向から光沢紙が求められている。 Of these coated paper types, glossy paper has been demanded in recent years from a high-class perspective.
これまでに光沢を有するインクジェット用記録媒体は、家庭用として広く普及し、製造コストの点からキャストコーターを用いるキャストコート法で製造するのが一般的である。 Up to now, glossy inkjet recording media have been widely used for home use, and are generally manufactured by a cast coating method using a cast coater from the viewpoint of manufacturing cost.
キャストコート法は、顔料と結着剤とを主成分とする塗工液を支持体上に塗工して塗工層を設け、その塗工層にキャストドラムを用いて光沢仕上げする方法であり、この光沢塗工層が上記インク受理層となる。キャストコート法としては、（１）塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦乾燥又は半乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェット法、（３）湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類が一般に知られている。各方法の原理は、湿潤状態の塗工層を鏡面仕上げの面に押し当てて、塗工層表面に光沢を付与するという点では同一である。 The cast coating method is a method in which a coating liquid mainly composed of a pigment and a binder is coated on a support to provide a coating layer, and the coating layer is gloss-finished using a cast drum. The gloss coating layer becomes the ink receiving layer. The cast coating method includes (1) a wet casting method (direct method) in which a coating layer is pressed onto a mirror-finished heating drum while the coating layer is wet, and (2) a wet coating layer is once dried. Or a rewetting method in which it is semi-dried and then swelled and plasticized with a rewetting liquid, pressed onto a mirror-finished heated drum and dried, and (3) a heated drum in which the wet coating layer is gelled by coagulation and then mirror-finished There are generally known three types of gelation cast methods (coagulation methods) in which pressure is bonded to the substrate and dried. The principle of each method is the same in that the wet coating layer is pressed against the mirror-finished surface to give gloss to the coating layer surface.
そして、このような光沢インクジェット用記録媒体に要求される品質特性としては、記録媒体表面の光沢感が高いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと、印字ムラ（濃淡ムラ）がないこと、耐候性が優れること等が挙げられ、これらの特性を満たした高画質のインクジェット記録用紙を、キャストコート法により製造する方法は既に提案されている（特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４等）
しかしながら、上記した特許文献１〜４記載の技術の場合、家庭用のインクジェットプリンターを対象としていることから、商業用途のインク打ち込み量の少ないプリンターではインクの広がりが足らずに印字部に白く抜けた部分が発生するという問題がある。 However, in the case of the techniques described in Patent Documents 1 to 4, since the inkjet printer for household use is targeted, a printer with a small amount of ink for commercial use has a portion where the ink has not spread sufficiently and has been whitened into the printing unit. There is a problem that occurs.
従って、本発明は光沢感に優れ、高い印字濃度を得ながら、商業用途のプリンターでの適性なインクの広がりを確保したインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording medium that is excellent in glossiness and secures a suitable ink spread in a commercial printer while obtaining a high print density.
本発明者等は種々検討した結果、凝固キャストコート法でインク受理層を設ける際、塗工量でインクの吸収を調整し、高い光沢度および印字濃度を維持することで上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。 As a result of various studies, the present inventors have found that when the ink receiving layer is provided by the coagulation cast coating method, the above problems can be solved by adjusting the ink absorption by the coating amount and maintaining high glossiness and printing density. The headline and the present invention were reached.
また、商業用途のプリンターでの適性なインクの広がりの評価方法についても種々調査した結果、ＪＩＳ Ｐ ８１４０で規定されるコッブ吸水度（３０秒）で評価できることを見出した。 In addition, as a result of various investigations on an appropriate method for evaluating the spread of ink in a printer for commercial use, it has been found that the evaluation can be performed by the Cobb water absorption (30 seconds) defined by JIS P 8140.
すなわち、本発明のインクジェット記録媒体は、透気性を含有する紙支持体の少なくても一方の面に、合成非晶質シリカとポリビニルアルコールを含有する塗工量が３〜８ｇ／ｍ２のインク受理層を凝固キャストコート法により設けたインクジェット用記録媒体において、かつインク受理層面側のＪＩＳ Ｐ ８１４０で規定する蒸留水に対するコッブ吸水度（３０秒）が１５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下に調整したものである。 That is, the inkjet recording medium of the present invention is an ink having a coating amount of 3 to 8 g / m 2 containing synthetic amorphous silica and polyvinyl alcohol on at least one side of a paper support containing air permeability. In the ink jet recording medium in which the receiving layer is provided by the coagulation cast coating method, the Cobb water absorption (30 seconds) with respect to distilled water as defined in JIS P 8140 on the ink receiving layer surface side is 15 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less. It is adjusted.
また、インク受理層中に平均粒子径が５ｎｍ〜８０ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ、を含有することが好ましい。 The ink receiving layer preferably contains cationic colloidal silica having an average particle size of 5 nm to 80 nm.
本発明によれば、光沢感に優れ、商業用プリンタの染料インクを用いてインクジェット記録を行った際の印字濃度が高く、さらに適性なインク吸収性を確保し操業性に優れるインクジェット記録媒体が得られる。 According to the present invention, an ink jet recording medium having an excellent gloss feeling, a high print density when ink jet recording is performed using a dye ink of a commercial printer, and further ensuring an appropriate ink absorbability and an excellent operability can be obtained. It is done.
以下本発明の実施形態について説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、透気性を有する支持体の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含む塗工層を形成した後、該塗工層の表面に前記結着剤と凝固する凝固剤を塗布して凝固キャストコート法によりインク受理層を設けてなるものである。 Embodiments of the present invention will be described below. In the ink jet recording medium of the present invention, a coating layer containing a pigment and a binder is formed on at least one surface of a gas-permeable support, and then the binder is solidified on the surface of the coating layer. A coagulant is applied and an ink receiving layer is provided by a coagulation cast coating method.
（基紙）
本発明に使用される基紙は、キャストコート時にキャストドラムで発生する水蒸気を透過できる程度の透気性を有すれば、いずれの物を用いることが可能であり、塗工紙、未塗工紙等の紙が好ましく用いられる。基紙は、パルプ繊維や填料から構成され、原料パルプとしては、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等を単独または任意の割合で混合して使用することが可能である。原料パルプとして針葉樹パルプが含有されることが好ましい。基紙中に針葉樹パルプを配合すると、原紙の強度が向上するほか、インク受理層の光沢感が向上する傾向にある。但し、針葉樹パルプの含有量が多くなると基紙の表面性が低下する傾向にあるため、針葉樹パルプの含有量は全パルプ中３０質量％以下であることが好ましい。尚、前記基紙のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。また、填料は、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂微粒子等の公知の填料の中から適宜選択できる。
(Base paper)
As the base paper used in the present invention, any material can be used as long as it has a gas permeability sufficient to transmit water vapor generated in the cast drum during cast coating. Etc. is preferably used. The base paper is composed of pulp fibers and fillers. The raw material pulp includes chemical pulp (conifer bleached or unbleached kraft pulp, hardwood bleached or unbleached kraft pulp, etc.), mechanical pulp (ground pulp, thermomechanical pulp, Chemi-thermomechanical pulp, etc.), deinked pulp, etc. can be used alone or mixed in any proportion. It is preferable that softwood pulp is contained as the raw material pulp. When softwood pulp is blended in the base paper, the strength of the base paper is improved and the glossiness of the ink receiving layer tends to be improved. However, since the surface property of the base paper tends to decrease when the content of softwood pulp increases, the content of softwood pulp is preferably 30% by mass or less in the total pulp. The pH of the base paper may be acidic, neutral or alkaline. The filler can be appropriately selected from known fillers such as hydrated silicic acid, white carbon, talc, kaolin, clay, calcium carbonate, titanium oxide, and synthetic resin fine particles.
インクジェット記録媒体の生産効率の点から、基紙の透気度は５００秒以下であることが好ましく、又、塗工性の点から基紙のステキヒトサイズ度は３０秒以上であることが望ましい。 From the viewpoint of production efficiency of the ink jet recording medium, the air permeability of the base paper is preferably 500 seconds or less, and from the viewpoint of coating properties, the Steecht sizing degree of the base paper is preferably 30 seconds or more. .
また、上記支持体には、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤を含有する液を、タブサイズ、サイズプレス、ゲートロールコーター又はフィルムトランスファーコーター等を用い、オンマシン又はオフマシンで塗工することが可能である。 In addition, for the above support, a liquid containing various additives including a water-soluble polymer additive is used as an on-machine or off-machine using a tab size, a size press, a gate roll coater, a film transfer coater, or the like. It is possible to apply with.
上記水溶性高分子添加剤としては、例えば澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体；ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等、無水マレイン酸樹脂等の水溶性高分子；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性高分子接着剤等が用いられる。その他の添加剤としては、サイズ剤として石油樹脂エマルション、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン等のディスパーションが挙げられる。その他の添加剤としては、帯電防止剤として、無機電解質である塩化ナトリウム、塩化カルシウム、ボウ硝等が、吸湿性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。その他の添加剤としては、顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が挙げられる。その他の添加剤としては、ｐＨ調節剤として塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が用いられ、その他染料、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を組み合わせて使用することも可能である。 Examples of the water-soluble polymer additive include starch derivatives such as starch, cationized starch, oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol and carboxy-modified polyvinyl alcohol; carboxymethyl cellulose, Cellulose derivatives such as hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, cellulose sulfate, etc .; water-soluble natural polymers such as gelatin, casein, soybean protein; sodium polyacrylate, sodium styrene-maleic anhydride copolymer, sodium polystyrenesulfonate, etc., anhydrous Water-soluble polymers such as maleic acid resins; aqueous polymer adhesives such as thermosetting synthetic resins such as melamine resins and urea resins are used. Other additives include petroleum resin emulsion, styrene-maleic anhydride copolymer alkyl ester ammonium salt, alkyl ketene dimer emulsion, styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene as sizing agent. And dispersion such as polyvinylidene chloride. Examples of other additives include sodium chloride, calcium chloride, and bow glass that are inorganic electrolytes as antistatic agents, and glycerin, polyethylene glycol, and the like as hygroscopic substances. Examples of other additives include clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide as pigments. As other additives, hydrochloric acid, caustic soda, sodium carbonate, etc. are used as pH adjusters, and other additives such as dyes, fluorescent brighteners, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc. can be used in combination. is there.
（インク受理層の顔料）
インク受理層（塗工層を凝固キャストコート法によりインク受理層とするが、便宜上、塗工層とインク受理層とを区別せずに用いる）の顔料としては、公知の無機微粒子や有機微粒子を用いることができる。顔料としては、例えば、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等）、アルミナ（α型結晶のアルミナ、θ型結晶のアルミナ、γ型結晶のアルミナ等）、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等を用いることができる。これらの１種または２種以上を混合して用いることができるが、印字濃度およびインク吸収性の点から合成非晶質シリカを顔料に含むことが必須である。
(Pigment of ink receiving layer)
As the pigment of the ink receiving layer (the coating layer is made into an ink receiving layer by a coagulation cast coating method, but for convenience, the coating layer and the ink receiving layer are used without distinction), a known inorganic fine particle or organic fine particle is used. Can be used. Examples of the pigment include synthetic amorphous silica, colloidal silica, aluminum hydroxide, alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, pseudoboehmite, etc.), alumina (α type crystal alumina, θ type crystal alumina, γ type) Crystal alumina, etc.), kaolin, talc, calcium carbonate, titanium dioxide, clay, zinc oxide and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more, but it is essential that the pigment contains synthetic amorphous silica in terms of printing density and ink absorbability.
（インク受理層の結着剤）
インク受理層の結着剤としては、塗工層強度の面より水系バインダー樹脂のポリビニルアルコールは必須である。その他の水系バインダー樹脂も塗工層強度の確保から必要に応じて配合する。なお、「水系」とは、水又は水と少量の有機溶剤からなる媒体中で樹脂が溶解又は分散し、安定化すること（水溶性又は／及び水分散性の樹脂エマルジョン）を意味する。又、水系バインダー樹脂とは水溶性樹脂及び水分散性樹脂を意味する。水系バインダー樹脂は、支持体に塗工する塗工液中では溶解又は粒子となって分散しているが、塗工し乾燥した後に顔料の結着剤となり、インク受理層を形成する。
(Binder for ink receiving layer)
As a binder for the ink receiving layer, polyvinyl alcohol, which is a water-based binder resin, is essential from the viewpoint of the strength of the coating layer. Other water-based binder resins are also blended as necessary to ensure the coating layer strength. The “aqueous system” means that the resin is dissolved or dispersed and stabilized (water-soluble or / and water-dispersible resin emulsion) in water or a medium composed of water and a small amount of an organic solvent. The aqueous binder resin means a water-soluble resin and a water-dispersible resin. The aqueous binder resin is dissolved or dispersed in the coating liquid to be coated on the support, but after coating and drying, it becomes a binder for the pigment and forms an ink receiving layer.
その他の水系バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルピロリドン；ウレタン樹脂エマルジョン由来のウレタン樹脂；酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン；ゼラチン；大豆タンパク；スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体；スチレン−ブタジエン樹脂ラテックス；アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、尿素樹脂エマルジョン、アルキッド樹脂エマルジョン及びこれらの誘導体等があげられる。これらの水系バインダー樹脂をポリビニルアルコールと混合して用いることができる。 Examples of other aqueous binder resins include polyvinyl pyrrolidone; urethane resins derived from urethane resin emulsions; starches such as oxidized starch and esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein; gelatin; soy protein; -Acrylic resin and derivatives thereof; styrene-butadiene resin latex; acrylic resin emulsion, vinyl acetate resin emulsion, vinyl chloride resin emulsion, urea resin emulsion, alkyd resin emulsion, and derivatives thereof. These aqueous binder resins can be used by mixing with polyvinyl alcohol.
（ポリビニルアルコール）
本発明においては、ポリビニルアルコールは部分鹸化のポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールの添加量は、インク受理層中の全顔料１００質量部に対して５質量部から３０質量部であることが好ましい。但し、必要な塗工層強度が得られる限り、結着剤の種類は特に限定されるものではない。
(Polyvinyl alcohol)
In the present invention, the polyvinyl alcohol is preferably partially saponified polyvinyl alcohol. The addition amount of polyvinyl alcohol is preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink receiving layer. However, the type of the binder is not particularly limited as long as the required coating layer strength is obtained.
（合成非晶質シリカ）
上記合成非晶質シリカはその製造法により、湿式法シリカと気相法シリカとに大別できる。湿式法で製造された合成非晶質シリカは、顔料の透明性が気相法シリカに劣るが、ポリビニルアルコールと併用した場合の塗料安定性に優れる。さらに、湿式法シリカは、内部空隙の無い気相法シリカに比べて分散性が良好であり、塗料濃度を高くすることが可能である。そのため、インク受理層中の（結着剤に対する）顔料の割合を高くすることができ、インク受理層の吸収性を高くできるので、インク吸収性を向上できると共に染料インクの発色性を向上できる。高い光沢感を得るという点から上記湿式法シリカの平均二次粒子径は１〜５μｍであることが好ましく、ＢＥＴ比表面積は１００〜４００ｍ２／ｇであることが好ましい。また、透明度の高い塗工層を得るという点から、上記気相法シリカの平均一次粒子径が４ｎｍ〜３０ｎｍであることが好ましく、ＢＥＴ比表面積は１００〜４００ｍ２／ｇであることが好ましい。
(Synthetic amorphous silica)
The synthetic amorphous silica can be roughly classified into wet method silica and gas phase method silica depending on the production method. Synthetic amorphous silica produced by a wet process is inferior to gas phase process silica in pigment transparency, but is excellent in paint stability when used in combination with polyvinyl alcohol. Furthermore, wet process silica has better dispersibility than gas phase process silica without internal voids, and can increase the coating concentration. Therefore, the ratio of the pigment (to the binder) in the ink receiving layer can be increased, and the absorbability of the ink receiving layer can be increased, so that the ink absorbability can be improved and the color developability of the dye ink can be improved. The average secondary particle diameter of the wet process silica is preferably 1 to 5 μm, and the BET specific surface area is preferably 100 to 400 m 2 / g from the viewpoint of obtaining a high gloss feeling. Further, from the viewpoint of obtaining a coating layer with high transparency, the vapor phase silica preferably has an average primary particle diameter of 4 nm to 30 nm, and a BET specific surface area of 100 to 400 m 2 / g.
なお、インク受理層の顔料として平均粒子径の異なる２種類以上の顔料を用いる場合、「顔料の平均粒子径」とは、各顔料の平均粒子径を各顔料の含有割合で加重平均した値とする。インク受理層の顔料の平均粒子径は１〜５μｍであることが好ましい。１μｍより小さいとインク吸収性が劣り、５μｍを超えると光沢感が低下する傾向にある。 When two or more kinds of pigments having different average particle diameters are used as the pigment of the ink receiving layer, the “average pigment particle diameter” is a value obtained by weighted averaging the average particle diameter of each pigment by the content ratio of each pigment. To do. The average particle size of the pigment in the ink receiving layer is preferably 1 to 5 μm. If it is smaller than 1 μm, the ink absorbency is inferior, and if it exceeds 5 μm, the glossiness tends to decrease.
インク受理層は、上記した顔料と結着剤を含むが、その他の成分、例えば、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、顔料分散剤、離型剤、発泡剤、ｐＨ調整剤、表面サイズ剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、防腐剤、耐水化剤、染料定着剤、界面活性剤、湿潤紙力増強剤、保水剤、カチオン性高分子電解質等を、本発明の効果を損なわない範囲内で、インク受理層となる塗工層に適宜添加することができる。 The ink receiving layer contains the above-described pigment and binder, but other components such as a thickener, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a pigment dispersant, a release agent, a foaming agent, a pH adjusting agent, and a surface. Sizing agent, coloring dye, coloring pigment, fluorescent dye, ultraviolet absorber, antioxidant, light stabilizer, preservative, water resistance agent, dye fixing agent, surfactant, wet paper strength enhancer, water retention agent, cation In the range which does not impair the effect of this invention, a conductive polymer electrolyte etc. can be suitably added to the coating layer used as an ink receiving layer.
支持体上にインク受理層となる塗工液を塗布する方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーター、ショートドウェルコーター等の公知の塗工機をオンマシン、又はオフマシンで用いた塗工方法の中から適宜選択して使用することができる。 As a method of applying a coating liquid to be an ink receiving layer on a support, blade coater, air knife coater, roll coater, brush coater, kiss coater, squeeze coater, curtain coater, die coater, bar coater, gravure coater, gate roll A known coating machine such as a coater or a short dwell coater can be appropriately selected from the coating methods used on-machine or off-machine.
（インク受理層の塗工量）
インク受理層の塗工量は、支持体の表面を覆いために３ｇ／ｍ２以上が必要となり、かつ商業用途のプリンタで適性なインクの広がりを持たせてベタ印字部で白く抜けた部分がなく、インクが溢れないように調整するために適宜変更する。但し、生産性を加味すると８ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。８ｇ／ｍ２を超えると乾燥負荷が大きくなり、塗工速度ダウンの原因となり、生産性が低下する。なお、商業用途向けには一般塗工紙と競合する価格になるため、塗料費の面でも８ｇ／ｍ２を超える塗工量では競争力低下に繋がる。従って、インク受理層の塗工量は３ｇ／ｍ２以上８ｇ／ｍ２以下であることが必須である。
(Amount of ink receiving layer)
The coating amount of the ink receiving layer is required to be 3 g / m 2 or more to cover the surface of the support, and the portion that has been whitened out in the solid printing portion with a suitable ink spread in a commercial printer. In order to adjust so that the ink does not overflow, it is changed as appropriate. However, in consideration of productivity, it is preferably 8 g / m 2 or less. If it exceeds 8 g / m 2 , the drying load increases, causing a reduction in the coating speed and lowering the productivity. In addition, since it becomes a price competing with general coated paper for commercial use, a coating cost exceeding 8 g / m 2 leads to a decrease in competitiveness. Accordingly, it is essential that the coating amount of the ink receiving layer is 3 g / m 2 or more and 8 g / m 2 or less.
（インク受理層の形成）
本発明においては、最表面のインク受理層を凝固キャストコート法で形成することによって光沢を付与する。凝固キャストコート法は、例えば以下のようにして行う。まず、インク受理層となる塗工液を支持体に塗布する。次に、塗工液中の結着剤（特に水系結着剤）を凝固させる作用を有する凝固用水溶液を未乾燥の塗工層に塗布してゲル化させてから、加熱した鏡面仕上げ面に圧着、乾燥する。凝固キャストコート法は、銀塩写真に匹敵する面感、光沢をインク受理層に付与することが可能である。
(Formation of ink receiving layer)
In the present invention, gloss is imparted by forming the outermost ink receiving layer by a solidified cast coating method. The coagulation cast coating method is performed as follows, for example. First, a coating liquid to be an ink receiving layer is applied to a support. Next, an aqueous solution for coagulation having a function of coagulating a binder (particularly an aqueous binder) in the coating liquid is applied to an undried coating layer and gelled, and then heated to a mirror-finished surface. Crimp and dry. The coagulation cast coating method can provide the ink receiving layer with a surface feel and gloss comparable to silver salt photography.
凝固用水溶液を塗布する際に塗工層が乾燥状態であると鏡面ドラム表面を写し取ることが難しく、得られたインク受理層表面に微小な凹凸が多くなり、銀塩写真並の光沢感を得にくい。前記塗工層が湿潤状態にある間に凝固用水溶液を塗布した後、前記塗工層の表面を加熱された鏡面仕上げ表面に接触させて光沢を有する。特に水系結着剤としてポリビニルアルコールを用いた場合には、凝固剤としてホウ素化合物を用いて凝固させることで、インク受理層に良好な光沢感を付与でき、操業性も良好となる。但し、カチオン性コロイダルシリカを添加する場合には、ホウ酸塩とショックを起し、凝集するため、ホウ酸塩を使用することができない。 If the coating layer is in a dry state when applying the aqueous solution for coagulation, it is difficult to copy the mirror drum surface, and the surface of the resulting ink-receiving layer will have many fine irregularities, giving it the same glossiness as a silver salt photograph. Hateful. After applying the aqueous solution for solidification while the coating layer is in a wet state, the surface of the coating layer is brought into contact with the heated mirror-finished surface to give gloss. In particular, when polyvinyl alcohol is used as the water-based binder, the ink receiving layer can be given a good gloss feeling by being coagulated using a boron compound as a coagulant, and the operability is also improved. However, when cationic colloidal silica is added, the borate cannot be used because it causes shock and aggregation with the borate.
（凝固方法）
本発明において凝固方法は、インク受理層用塗工液中のポリビニルアルコールと凝固用水溶液中のホウ素化合物（ホウ酸）による凝固とインク受理層用塗工液の高いｐＨと凝固用水溶液の低いｐＨによる凝集反応による凝固によって、高い光沢を有するインク受理層を付与し、安定操業が可能となる。凝固用水溶液を塗布する方法は、塗工層に塗布できる限り特に制限されず、公知の方法（例えばロール方式、スプレー方式、カーテン方式等）の中から適宜選択して用いることができる。
(Coagulation method)
In the present invention, the coagulation method includes coagulation by polyvinyl alcohol in the ink receiving layer coating solution and a boron compound (boric acid) in the coagulating aqueous solution, a high pH of the ink receiving layer coating solution, and a low pH of the coagulating aqueous solution. By the coagulation by the agglomeration reaction, an ink receiving layer having high gloss can be provided, and stable operation can be performed. The method for applying the aqueous solution for coagulation is not particularly limited as long as it can be applied to the coating layer, and can be appropriately selected from known methods (for example, roll method, spray method, curtain method, etc.).
（凝固用水溶液の成分）
本発明に用いる凝固剤は、上記ホウ素化合物の他、カチオン性樹脂とカチオン性コロイダルシリカと離型剤とを共に含む。
(Components of aqueous solution for coagulation)
The coagulant used in the present invention contains, in addition to the boron compound, a cationic resin, cationic colloidal silica, and a release agent.
（カチオン性コロイダルシリカ）
凝固剤中にカチオン性コロイダルシリカを含むと、キャストコートによってインク受理層の表面にカチオン性コロイダルシリカが付着（存在）する。コロイダルシリカは平均粒子径が比較的小さいため、染料インクの印字濃度が向上する。又、平均粒子径が小さいコロイダルシリカがインク受理層の最表面に存在するため、インク受理層の表面が平滑になり、光沢度が向上する。
(Cationic colloidal silica)
When cationic colloidal silica is contained in the coagulant, the cationic colloidal silica adheres to (is present on) the surface of the ink receiving layer due to cast coating. Since colloidal silica has a relatively small average particle size, the printing density of the dye ink is improved. Further, since colloidal silica having a small average particle diameter is present on the outermost surface of the ink receiving layer, the surface of the ink receiving layer becomes smooth and the glossiness is improved.
さらに、コロイダルシリカをカチオン性としているため、凝固剤中に後述するカチオン性樹脂とカチオン性コロイダルシリカが共存しても、両者が凝集することがなく、凝固剤を安定して塗布することができる。 Furthermore, since colloidal silica is cationic, even if a cationic resin and cationic colloidal silica, which will be described later, coexist in the coagulant, both do not aggregate and the coagulant can be stably applied. .
カチオン性コロイダルシリカは、その粒子表面が高い陽性電荷を帯びているコロイダルシリカである。カチオン性コロイダルシリカは、例えばケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカにアルミニウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ジルコニウムイオン等の多価金属イオンを反応させて得られる。例えば、特公昭４７−２６９５９号公報にはアルミニウム処理によるカチオン性コロイダルシリカが開示されている。 Cationic colloidal silica is colloidal silica whose particle surface is highly positively charged. Cationic colloidal silica is a polyvalent metal such as aluminum ion, magnesium ion, calcium ion, zirconium ion, etc. on colloidal silica obtained by heating and aging silica sol obtained through metathesis or acid exchange resin layer of sodium silicate, for example. Obtained by reacting ions. For example, Japanese Patent Publication No. 47-26959 discloses cationic colloidal silica by aluminum treatment.
市販されているカチオン性コロイダルシリカとしては、グレース社のＬＵＤＯＸ ＣＬ、ＬＵＤＯＸ ＣＬ−Ｐ等があげられる。本発明では２種以上のカチオン性コリダルシリカを混合して使用してもよい。 Examples of commercially available cationic colloidal silica include LUDOX CL and LUDOX CL-P manufactured by Grace. In the present invention, two or more kinds of cationic colloidal silica may be mixed and used.
インク受理層の光沢性、透明度を向上させる観点から、カチオン性コロイダルシリカの平均粒子径は５ｎｍ〜８０ｎｍの範囲のものが好ましい。カチオン性コロイダルシリカの平均粒子径が５ｎｍより小さいと、塗工層の光沢感は優れるが、染料インクの吸収性が劣る場合がある。一方、カチオン性コロイダルシリカの平均粒子径が８０ｎｍより大きいと、塗工層の透明度が低下し、染料インクの印字濃度が低下する場合がある。さらに平均粒子径の異なる２種類以上のカチオン性コロイダルシリカを併用してもよい。 From the viewpoint of improving the glossiness and transparency of the ink receiving layer, the average particle size of the cationic colloidal silica is preferably in the range of 5 nm to 80 nm. When the average particle size of the cationic colloidal silica is smaller than 5 nm, the glossiness of the coating layer is excellent, but the absorbability of the dye ink may be inferior. On the other hand, if the average particle size of the cationic colloidal silica is larger than 80 nm, the transparency of the coating layer may be lowered, and the printing density of the dye ink may be lowered. Further, two or more types of cationic colloidal silica having different average particle diameters may be used in combination.
又、インク受理層の最表面を平滑にし、光沢度を向上させる観点から、カチオン性コロイダルシリカの平均一次粒子径が、インク受理層の顔料の平均粒子径（加重平均粒子径）より小さいことが好ましい。このようにすると、インク受理層の最表面を微細なカチオン性コロイダルシリカが覆うため、光沢度が向上する。 Further, from the viewpoint of smoothing the outermost surface of the ink receiving layer and improving the glossiness, the average primary particle diameter of the cationic colloidal silica is smaller than the average particle diameter (weighted average particle diameter) of the pigment of the ink receiving layer. preferable. In this way, the finest cationic colloidal silica covers the outermost surface of the ink receiving layer, so that the glossiness is improved.
なお、平均粒子径の異なる２種類以上のカチオン性コロイダルシリカを用いる場合、「カチオン性コロイダルシリカの一次粒子径」とは、各カチオン性コロイダルシリカの平均粒子径を各カチオン性コロイダルシリカの含有割合で加重平均した値とする。同様に、インク受理層の顔料として平均粒子径の異なる２種類以上の顔料を用いる場合、「顔料の一次粒子径」とは、各顔料の平均粒子径を各顔料の含有割合で加重平均した値とする。 When two or more kinds of cationic colloidal silica having different average particle diameters are used, the “primary particle diameter of the cationic colloidal silica” means the average particle diameter of each cationic colloidal silica and the content ratio of each cationic colloidal silica. The weighted average value. Similarly, when two or more kinds of pigments having different average particle diameters are used as the pigment of the ink receiving layer, the “primary particle diameter of the pigment” is a value obtained by weighted averaging the average particle diameter of each pigment by the content ratio of each pigment. And
又、コロイダルシリカの一次粒子径は、例えば光強度分布解析型の粒子径分布測定装置により測定できる。 The primary particle diameter of colloidal silica can be measured by, for example, a light intensity distribution analysis type particle diameter distribution measuring apparatus.
また、凝固剤中のカチオン性コロイダルシリカの配合量は０．５質量％〜１０質量％とすることが好ましい。カチオン性コロイダルシリカの配合量が０．５質量％より少ないと、光沢度および染料インクの印字濃度改善効果が得られない場合がある。一方、カチオン性コロイダルシリカの配合量が１０質量％より多いと、凝集体が発生し、凝固剤の安定性が低下する場合がある。 Moreover, it is preferable that the compounding quantity of the cationic colloidal silica in a coagulant shall be 0.5 mass%-10 mass%. When the blending amount of the cationic colloidal silica is less than 0.5% by mass, the glossiness and the effect of improving the printing density of the dye ink may not be obtained. On the other hand, when the amount of the cationic colloidal silica is more than 10% by mass, aggregates may be generated and the stability of the coagulant may be lowered.
（カチオン性樹脂）
凝固剤中にカチオン性樹脂を含むと、キャストコートによってインク受理層の表面にカチオン性樹脂が付着（存在）する。カチオン性樹脂はインクを定着させ、印字濃度および耐水性が向上する。
(Cationic resin)
When a cationic resin is included in the coagulant, the cationic resin adheres to (is present on) the surface of the ink receiving layer due to cast coating. The cationic resin fixes the ink and improves the print density and water resistance.
カチオン性樹脂としては、ポリアミンスルホン、ポリアルキレンポリアミン、ポリアミン縮合物、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ジシアンジアミド縮合物、カチオン性アクリル樹脂、カチオン性ウレタン樹脂等が挙げられ、これらを１種又は複数種選沢して用いることができる。
（離型剤）
又、上記塗工層及び／又は凝固剤には、必要に応じて離型剤を添加することが必要である。離型剤の融点は９０〜１５０℃であることが好ましく、特に９５〜１２０℃であることが好ましい。上記の温度範囲においては、離型剤の融点が鏡面仕上げ面の温度とほぼ同等であるため、離型剤としての能力が最大限に発揮される。離型剤は上記特性を有していれば特に限定されるものではないが、ポリエチレン系およびパラフィン系のワックスエマルジョンを用いることが好ましい。
本発明において、一般的な商業用途のプリンターに必要なインクの広がり（インク吸収性）は、ＪＩＳ Ｐ ８１４０で規定する蒸留水に対するコッブ吸水度（３０秒）の測定結果と相関することを見出している。本発明において、コッブ吸水度を１５ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下にすることが必須である。コッブ吸水度が１５ｇ／ｍ２未満の場合はインクが溢れてしまい、３０ｇ／ｍ２を超えるとベタ印字部が白く抜ける現象が発生する。
Examples of the cationic resin include polyamine sulfone, polyalkylene polyamine, polyamine condensate, polyallylamine, polydiallylamine, polyvinylamine, polyethyleneimine, dicyandiamide condensate, cationic acrylic resin, and cationic urethane resin. Species or multiple species can be selected and used.
(Release agent)
Moreover, it is necessary to add a release agent to the coating layer and / or the coagulant as necessary. The melting point of the release agent is preferably 90 to 150 ° C, and particularly preferably 95 to 120 ° C. In the above temperature range, the melting point of the release agent is almost equal to the temperature of the mirror finish surface, so that the ability as a release agent is maximized. The release agent is not particularly limited as long as it has the above properties, but it is preferable to use polyethylene-based and paraffin-based wax emulsions.
In the present invention, it has been found that the ink spread (ink absorbency) required for a printer for general commercial use correlates with the measurement result of the Cobb water absorption (30 seconds) with respect to distilled water specified by JIS P 8140. Yes. In the present invention, it is essential that the Cobb water absorption is 15 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less. When the Cobb water absorption is less than 15 g / m 2 , the ink overflows, and when it exceeds 30 g / m 2 , a phenomenon occurs in which the solid print portion is whitened.
また、コッブ吸水度をこの範囲に調整するには、インク受理層に配合する合成非晶質シリカとポリビニルアルコールの種類および配合量である程度は決まり、塗工量で微調整することが好ましい。
本発明において、反対側にさらにインク吸収性、筆記性、プリンター印字適性他各種機能を有するバックコート層を設けても良い。
In order to adjust the Cobb water absorption within this range, it is determined to some extent by the types and blending amounts of the synthetic amorphous silica and polyvinyl alcohol blended in the ink receiving layer, and it is preferable to finely adjust the coating amount.
In the present invention, a back coat layer having various functions such as ink absorptivity, writing property, printer printability and the like may be further provided on the opposite side.
以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は、特に明示しない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. “Part” and “%” represent “part by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified.
［実施例１］
広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）９０部及び針葉樹晒クラフトパルプ（Ｎ−ＢＫＰ）１０部からなるカナダ標準濾水度（ＣＳＦ）４００ｍｌのパルプスラリーに対し、填料としてロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（商品名：アルバカー５９７０、ＳＭＩ社製）を灰分１０％となるように添加し、さらに硫酸アルミニウム１．０部、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）０．２部、歩留向上剤０．５部を添加した。このスラリーを用いて抄紙機で抄紙し、その際に固形分濃度５％のデンプンと固形分濃度０．２％の表面サイズ剤（ＡＫＤ）とを含む塗液を、付着量が固形分で１．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１８０ｇ／ｍ２の紙支持体を得た。
この紙支持体に対し、ロールコーターで塗工液Ａを固形分で塗工量が３ｇ／ｍ２となるように塗工した。この塗工層が湿潤状態にある間に、凝固剤溶液Ｂを固形分で付着量が２ｇ／ｍ２となるように塗布して凝固させ、次いでプレスロールを介して加熱された鏡面仕上げ面に圧着して鏡面を写し取り、１８５ｇ／ｍ２のインクジェット記録媒体を得た。
＜塗工液Ａ＞
顔料として、コロイダルシリカ（商品名：クォートロンＰＬ−３、扶桑化学工業株式会社製、平均一次粒子径３０ｎｍ）２０部、気相法合成非晶質シリカ（商品名：アエロジル２００Ｖ、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径１２ｎｍ）１０部、及び湿式法合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−３７、株式会社トクヤマ製、平均二次粒子径２．３μｍ）７０部、結着剤としてポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２１７、株式会社クラレ製）１２部、蛍光染料（商品名：BLANKOPHOR Ｐ liquid０１、LANXESS社製）１．５部、離型剤（商品名：メイカテックスＨＰ６８、明成化学工業株式会社製）０．５部、消泡剤（商品名：ＳＮデフォーマー４８０、サンノプコ株式会社製）０．１部を配合して濃度２５％でｐＨ８．５の塗工液を調整した。
＜凝固剤溶液Ｂ＞
ホウ酸４％、カチオン性樹脂（商品名：サフトマーＳＴ３３００、三菱化学株式会社製）１％、カチオン性コロイダルシリカ（商品名：ＬＵＤＯＸ ＣＬ−Ｐ、グレース社製、平均一次粒子径２２ｎｍ）０．５％、離型剤（商品名：メイカテックスＨＰ６８、明成化学工業株式会社製）０．５部、消泡剤（商品名：ＳＮデフォーマー４８０、サンノプコ株式会社製）０．１％を配合してｐＨ３の凝固剤溶液を調製した。
[Example 1]
Rosetta-type light calcium carbonate (trade name) as a filler for pulp slurry of Canada standard freeness (CSF) 400ml consisting of 90 parts hardwood bleached kraft pulp (L-BKP) and 10 parts softwood bleached kraft pulp (N-BKP) : Albuquer 5970, manufactured by SMI) to an ash content of 10%, 1.0 part of aluminum sulfate, 0.2 part of alkyl ketene dimer (AKD), and 0.5 part of a yield improver were added. The slurry is used to make a paper with a paper machine. At that time, a coating liquid containing starch having a solid content concentration of 5% and a surface sizing agent (AKD) having a solid content concentration of 0.2% is applied in a solid content of 1%. the coating is .5g / m 2, to obtain a paper support of 180 g / m 2.
The coating liquid A was applied to this paper support with a roll coater so that the coating amount was 3 g / m 2 in terms of solid content. While this coating layer is in a wet state, the coagulant solution B is applied and solidified to a solid content of 2 g / m 2 and then applied to a mirror-finished surface heated via a press roll. The mirror surface was copied by pressure bonding, and an ink jet recording medium of 185 g / m 2 was obtained.
<Coating fluid A>
Colloidal silica (trade name: Quatron PL-3, manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., average primary particle size 30 nm) as a pigment, gas phase synthetic amorphous silica (trade name: Aerosil 200V, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) , 10 parts of an average primary particle diameter of 12 nm) and 70 parts of a wet process synthetic amorphous silica (trade name: Fine Seal X-37, manufactured by Tokuyama Corporation, average secondary particle diameter of 2.3 μm), and polyvinyl as a binder. 12 parts of alcohol (trade name: PVA217, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 1.5 parts of fluorescent dye (trade name: BLANKOPHOR P liquid01, manufactured by LANXESS), release agent (trade name: Meikatex HP68, Meisei Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts, 0.1 parts of antifoaming agent (trade name: SN deformer 480, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) and a coating solution having a concentration of 25% and a pH of 8.5. Sei was.
<Coagulant solution B>
Boric acid 4%, cationic resin (trade name: Saftomer ST3300, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 1%, cationic colloidal silica (trade name: LUDOX CL-P, manufactured by Grace, average primary particle size 22 nm) 0.5 %, Release agent (trade name: Meikatex HP68, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) 0.5 part, antifoaming agent (trade name: SN deformer 480, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) 0.1%, pH 3 A coagulant solution was prepared.
［実施例２］
凝固剤溶液Ｂのカチオン性コロイダルシリカの配合量を７％に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Example 2]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the cationic colloidal silica in the coagulant solution B was changed to 7%.
［実施例３］
凝固剤溶液Ｂのカチオン性コロイダルシリカの配合量を１０％に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Example 3]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the cationic colloidal silica in the coagulant solution B was changed to 10%.
［実施例４］
凝固剤溶液Ｂのカチオン性コロイダルシリカをＬＵＤＯＸ ＣＬ（グレース社製、平均一次粒子径１２ｎｍ）に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Example 4]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cationic colloidal silica of the coagulant solution B was changed to LUDOX CL (produced by Grace, average primary particle diameter: 12 nm).
［実施例５］
塗工液Ａを固形分で塗工量が１ｇ／ｍ２に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Example 5]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as Example 1 except that the coating liquid A was changed to 1 g / m 2 in terms of solid content.
［実施例６］
塗工液Ａを固形分で塗工量が６ｇ／ｍ２に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Example 6]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A was changed to 6 g / m 2 in terms of solid content.
［比較例１］
塗工液Ａを固形分で塗工量が７ｇ／ｍ２に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Comparative Example 1]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A was changed to 7 g / m 2 in terms of solid content.
［比較例２］
塗工液Ａを固形分で塗工量が０．５ｇ／ｍ２に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Comparative Example 2]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid A was changed to a solid content and the coating amount was changed to 0.5 g / m 2 .
［比較例３］
凝固剤溶液Ｂのカチオン性コロイダルシリカの配合量を１２％に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Comparative Example 3]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the cationic colloidal silica in the coagulant solution B was changed to 12%.
［比較例４］
塗工液Ａの合成非晶質シリカをカオリン（商品名：カピムＤＧ、リオカピム社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Comparative Example 4]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the synthetic amorphous silica of the coating liquid A was changed to kaolin (trade name: Capim DG, manufactured by Rio Capim).
［比較例５］
塗工液Ａの合成非晶質シリカを軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−１２１、奥多摩工業株式会社製）に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Comparative Example 5]
An inkjet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the synthetic amorphous silica of the coating liquid A was changed to light calcium carbonate (trade name: TP-121, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.).
［比較例６］
塗工液Ａの合成非晶質シリカを無配合とし、コロイダルシリカ（商品名：クォートロンＰＬ−３、扶桑化学工業株式会社製、平均一次粒子径３０ｎｍ）１００部に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
[Comparative Example 6]
Except that the synthetic amorphous silica of the coating liquid A was not blended and was changed to 100 parts of colloidal silica (trade name: Quatron PL-3, manufactured by Fuso Chemical Industries, Ltd., average primary particle size 30 nm). In the same manner as in Example 1, an ink jet recording medium was obtained.
（評価）
実施例及び比較例で得られたインクジェット記録媒体について、以下の項目について評価を行い、結果を表１に示した。
(Evaluation)
The following items were evaluated for the ink jet recording media obtained in Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Table 1.
１．印字濃度
得られたインクジェット記録媒体に対し、染料インクジェットプリンター（ＰＭ−９７０Ｃ、モード：EPSON写真用紙/きれい、エプソン株式会社製）を用いてシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの4色を印字した。４色合計値が８．５以上であれば実用上問題がない。
1. Print density
Four colors of cyan, magenta, yellow, and black were printed on the obtained inkjet recording medium using a dye inkjet printer (PM-970C, mode: EPSON photo paper / clean, manufactured by Epson Corporation). If the total value of four colors is 8.5 or more, there is no practical problem.
２．ベタ部の画像（商業用プリンター適性の簡易評価）
得られたインクジェット記録媒体に対し、染料インクジェットプリンター（ＭＪ−６０００Ｃ、モード：専用光沢紙／標準、エプソン株式会社製）を用いて黒と緑のベタを印字して、ベタ部の白抜けと滲みを評価した。
○：白抜けおよび滲みが無く、綺麗な画像である。
×：白抜けもしくは滲みがある。
2. Solid image (simple evaluation of commercial printer suitability)
Black and green solids are printed on the obtained ink jet recording medium using a dye ink jet printer (MJ-6000C, mode: exclusive glossy paper / standard, manufactured by Epson Corporation), and white portions and blurring of the solid portions are printed. Evaluated.
○: A clear image without white spots and blurring.
X: There are white spots or bleeding.
３．２０°光沢度
得られたインクジェット記録媒体のインク受理層表面の未印字部分の２０°光沢度をＪＩＳ−Ｚ８７４１に従い、測定した。光沢度計（村上色彩技術研究所製、Ｔｒｕｅ ＧＬＯＳＳ ＧＭ−２６ＰＲＯ）を用いて測定した。２０度光沢度が２０％以上であれば実用上問題がない。
3. 20 ° glossiness
The 20 ° glossiness of the unprinted portion on the surface of the ink receiving layer of the obtained inkjet recording medium was measured according to JIS-Z8741. It measured using the glossiness meter (Murakami Color Research Laboratory make, True GLOSS GM-26PRO). If the 20 degree glossiness is 20% or more, there is no practical problem.
４．インク受理層用塗工液および凝固用水溶液の安定性
調製後２４時間静置し、凝集体の発生の有無を目視で評価した。評価が△以上であれば実用上問題がない。
○：凝集体がある。
△：微細な凝集体がある。
×：凝集体がない。
4). Stability of the ink receiving layer coating solution and the aqueous solution for coagulation After the preparation, the solution was allowed to stand for 24 hours, and the presence or absence of aggregates was visually evaluated. If the evaluation is Δ or more, there is no practical problem.
○: There is an aggregate.
Δ: There are fine aggregates.
X: There is no aggregate.
５．塗工性
下記の連続操業性が△以上であり、下記の塗工速度が３０ｍ／分以上であれば実用上問題がない。
５−１ 連続操業性
２０,０００ｍの連続塗工後のキャストドラムの曇り状態を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
◎：ドラム表面に曇りが、全く無し
○：ドラム表面に僅かに曇りが確認出来るが、ロングラン適性にほぼ問題なし
△：ドラム表面に曇りが確認出来て、問題となるレベル
×：ドラム表面の全面に曇りが多く確認された
５−２ 塗工速度
光沢面に欠陥が発生しない最大速度を評価し、３０ｍ／分以上であれば実用上問題がない。
5. Coatability If the following continuous operability is Δ or more and the following coating speed is 30 m / min or more, there is no practical problem.
5-1 Continuous operability The cloudiness of the cast drum after continuous coating of 20,000 m was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◎: No fogging on the drum surface at all ○: Slight fogging on the drum surface can be confirmed, but there is almost no problem with suitability for long run △: Cloudiness on the drum surface can be confirmed, and there is a problem level ×: Entire surface of the drum surface 5-2 Coating speed with much fogging confirmed The maximum speed at which no defects occur on the glossy surface is evaluated, and if it is 30 m / min or more, there is no practical problem.
６．コッブ吸水度（３０秒）
インク受理層面をＪＩＳ Ｐ ８１４０に従いコッブ吸水度（３０秒）測定した。
6). Cobb water absorption (30 seconds)
The surface of the ink receiving layer was measured for Cobb water absorption (30 seconds) according to JIS P 8140.
表１から明らかなように、実施例１〜６の本発明のインクジェット用紙では光沢度および印字濃度に優れ、コッブ吸水度を１５〜３０ｇ／ｍ２の範囲とすることで商業用途の高速プリンターに対応したインク吸収性が得られた。
一方、コッブ吸水度の範囲から外れた比較例１〜６は商業用途の高速プリンターのいてはインク吸収性が劣り、比較例４〜５は光沢度および印字濃度にも劣っていた。
As is apparent from Table 1, the inkjet papers of the present inventions of Examples 1 to 6 are excellent in glossiness and print density, and have a Cobb water absorption in the range of 15 to 30 g / m 2 to achieve a commercial high-speed printer. Corresponding ink absorbency was obtained.
On the other hand, Comparative Examples 1-6, which deviated from the range of Cobb water absorption, were inferior in ink absorbency for high-speed printers for commercial use, and Comparative Examples 4-5 were also inferior in glossiness and print density.
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