JP2012198340A - Antireflection film, polarizing plate and transmissive liquid crystal display - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film structure capable of preventing discoloration in a polarizing layer and durable in long-term use by reducing an unreacted amide compound.SOLUTION: The antireflection film includes a hard coat layer and an antireflection layer formed on a transparent substrate, in which an unreacted amide compound is reduced by the formulation in a coating liquid for forming the hard coat layer and by the process of forming the hard coat layer. Thereby, discoloration of a polarizing layer of a polarizing plate is prevented and the film is durable in long-term use.

Description

本発明は、例えばＣＲＴディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイなどの画像表示装置、またガラスやプラスチックフィルムからなるウィンドウ、光学レンズ、眼鏡等の表面に使用される反射防止フィルム、偏光板及び透過型液晶ディスプレイに関する。   The present invention relates to an image display device such as a CRT display, a liquid crystal display, a plasma display, and an EL display, and an antireflection film, a polarizing plate and a transmission plate used on the surface of a window, optical lens, glasses, etc. made of glass or plastic film Type liquid crystal display.

一般に、画像表示装置においては、外光が表示画面上に映りこむことによって画像を認識しづらくなるという問題がある。さらに、最近では、屋内だけでなく屋外にも持ち出される機会が増加し、表示画面上への外光の映り込みや高度な耐久性がより重要な問題になっている。   In general, in an image display device, there is a problem that it becomes difficult to recognize an image because external light is reflected on a display screen. Furthermore, recently, opportunities to be taken not only indoors but also outdoors have increased, and reflection of external light on the display screen and high durability have become more important issues.

ところで、この表示画面上への映りこみは、反射率を下げる方法によって解決される。その手法として、反射防止フィルムには、屈折率の異なる層を積層する方法が用いられ、層数が増えるほど反射防止性能は向上する。   By the way, the reflection on the display screen is solved by a method of reducing the reflectance. As the technique, a method of laminating layers having different refractive indexes is used for the antireflection film, and the antireflection performance improves as the number of layers increases.

しかし、層数の増加とともにコストも上がるため、コストを抑えつつ単層より良好な反射防止性能を発揮する２層または３層の積層体が使用されることが多い。この中で２層構成の場合、高屈折率材料を第１層として基材側に堆積し、低屈折率材料を第２層である最外層に用いる構成が一般的であり低反射フィルム特性が良好なものが得られる。   However, since the cost increases with an increase in the number of layers, a two-layer or three-layer laminate that exhibits better antireflection performance than a single layer while suppressing the cost is often used. Of these, in the case of a two-layer structure, a structure in which a high refractive index material is deposited on the substrate side as the first layer and a low refractive index material is used for the outermost layer, which is the second layer, has a low reflection film characteristic. A good one is obtained.

反射防止フィルムを製造する際には、物理蒸着（ＰＶＤ）法や化学蒸着（ＣＶＤ）法などのドライコーティング法とウェットコーティング法とが知られている。ドライコーティング法の場合は、ウェットコーティング法では難しい高屈折率層の膜厚を精密に制御できるという利点がある。   When manufacturing an antireflection film, dry coating methods such as physical vapor deposition (PVD) and chemical vapor deposition (CVD) and wet coating methods are known. In the case of the dry coating method, there is an advantage that the film thickness of the high refractive index layer, which is difficult with the wet coating method, can be precisely controlled.

この反射防止フィルムをディスプレイ表面に設けることにより、その反射防止機能によって、外光の反射を抑制することができ、明所でのコントラストを向上させることができる。また、同時に透過率を向上させることができることから画像をより明るく表示可能にすることができる。また、バックライトの出力などを抑える省エネ効果も期待できる。   By providing this antireflection film on the display surface, reflection of external light can be suppressed by the antireflection function, and contrast in a bright place can be improved. Further, since the transmittance can be improved at the same time, the image can be displayed brighter. It can also be expected to save energy by reducing the output of the backlight.

このような反射防止フィルムにおいては、透明基材上に形成するハードコート層により表面硬度を付与している。ハードコート層は一般にアクリル多官能化合物の重合体からなり、アクリル樹脂の特性により表面硬度、耐擦傷性を有するが、絶縁性が高いために帯電しやすく、ハードコート層を設けた製品表面への埃等の付着や、帯電による走行不良などの問題を抱えている。このため、透明基材上にハードコート層と反射防止層を備える反射防止フィルムにおいては、ハードコート層に帯電防止機能を付与する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。   In such an antireflection film, surface hardness is imparted by a hard coat layer formed on a transparent substrate. The hard coat layer is generally composed of a polymer of an acrylic polyfunctional compound, and has surface hardness and scratch resistance due to the characteristics of the acrylic resin, but is easily charged due to its high insulating property, and is applied to the product surface provided with the hard coat layer. It has problems such as adhesion of dust and poor running due to charging. For this reason, in an antireflection film comprising a hard coat layer and an antireflection layer on a transparent substrate, a method of imparting an antistatic function to the hard coat layer has been proposed (for example, see Patent Document 1).

このハードコート層の硬度とカールは相反する関係にあるが、これらを両立するためにはハードコート層を形成するハードコート塗液中にアミド化合物を含有させればよいことが知られている。   Although the hardness and curl of the hard coat layer are in a contradictory relationship, it is known that an amide compound may be contained in the hard coat coating liquid for forming the hard coat layer in order to achieve both.

ところで、この反射防止フィルムは、その透明基材の一方の面にハードコート層と反射防止層が順に備えられた反射防止非形成面側に、第１の偏光層と第２の透明基材を順に備えて画像表示装置の一部である偏光板に用いられている。この偏光板の偏光層は、主として延伸配向したポリビニルアルコールフィルム及びその誘導体をヨウ素で染色することにより偏光機能が付与され、染色の際、ヨウ素は吸着・配向することによって偏光性能を発揮している。   By the way, this antireflection film has a first polarizing layer and a second transparent substrate on the antireflection non-formation surface side where a hard coat layer and an antireflection layer are sequentially provided on one surface of the transparent substrate. In order, it is used for a polarizing plate which is a part of an image display device. The polarizing layer of this polarizing plate is imparted with a polarizing function mainly by dyeing a stretched and oriented polyvinyl alcohol film and derivatives thereof with iodine, and at the time of dyeing, iodine is adsorbed and oriented to exert polarizing performance. .

特開２０００−３２１４２８号公報JP 2000-32428 A

ところが、反射防止フィルムにあっては、帯電防止性能を付与するためにハードコート層形成用塗液中に導電性材料として四級アンモニウム塩及びハードコート層の硬度とカールの両立を目的として炭素−炭素不飽和二重結合を備えるアミド化合物が加えられる。このため、四級アンモニウム塩及び炭素−炭素不飽和二重結合を備えるアミド化合物を含むハードコート層形成用塗液を用いてハードコート層を形成した場合には、反射防止フィルムを偏光板化した際に、偏光板の偏光層が退色するといった問題を有する。   However, in the antireflection film, in order to impart antistatic performance, a quaternary ammonium salt as a conductive material in the coating liquid for forming the hard coat layer and carbon- for the purpose of balancing the hardness and curl of the hard coat layer. An amide compound with a carbon unsaturated double bond is added. For this reason, when a hard coat layer was formed using a hard coat layer forming coating solution containing an amide compound having a quaternary ammonium salt and a carbon-carbon unsaturated double bond, the antireflection film was made into a polarizing plate. At this time, there is a problem that the polarizing layer of the polarizing plate fades.

本発明は、上記の事情を鑑みてなされたもので、偏光板化した際に偏光層の退色がなく、長期間の使用に耐えうる反射防止フィルム、偏光板及透過型液晶ディスプレイを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides an antireflection film, a polarizing plate and a transmissive liquid crystal display that can withstand long-term use without causing fading of the polarizing layer when converted into a polarizing plate. With the goal.

請求項１に係る発明は、透明基材の少なくとも一方の面にハードコート層及び反射防止層を順次積層した反射防止フィルムにおいて、前記ハードコート層は、ハードコート層形成用塗液を前記透明基材上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜に対して乾燥及び紫外線照射が行われて形成され、かつ、前記ハードコート層形成用塗液が四級アンモニウム塩と炭素−炭素不飽和二重結合を備えるアミド化合物、光重合開始剤、紫外線硬化型材料を含み、前記ハードコート層形成用塗液における光重合開始剤の添加量が炭素−炭素不飽和二重結合を備えるアミド化合物の重量１００重量部に対して６０〜３００重量部の添加量であることを特徴とする反射防止フィルムである。   The invention according to claim 1 is an antireflection film in which a hard coat layer and an antireflection layer are sequentially laminated on at least one surface of a transparent substrate, wherein the hard coat layer comprises a coating liquid for forming a hard coat layer as the transparent base. A coating film is formed by coating on a material, and the coating film is formed by drying and ultraviolet irradiation on the coating film, and the hard coat layer forming coating liquid is a quaternary ammonium salt and carbon-carbon unsaturated. An amide compound having a double bond, a photopolymerization initiator, an ultraviolet curable material, and the addition amount of the photopolymerization initiator in the hard coat layer forming coating liquid is an amide compound having a carbon-carbon unsaturated double bond The antireflection film is characterized in that the addition amount is 60 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight.

請求項２に係る発明は、前記ハードコート層形成用塗液に含まれる紫外線硬化型材料が分子量１０００以下であり、かつ、官能基を３つ以上持つ光重合性モノマーであることを特徴とする反射防止フィルムである。   The invention according to claim 2 is characterized in that the ultraviolet curable material contained in the hard coat layer forming coating liquid is a photopolymerizable monomer having a molecular weight of 1000 or less and having three or more functional groups. It is an antireflection film.

請求項３に係る発明は、前記ハードコート層形成用塗液により形成された塗膜に対し、紫外線照射をおこなう際の照射量が２００ｍｊ／ｃｍ^２以上であることを特徴とする反射防止フィルムである。 The invention according to claim 3 is an antireflection film characterized in that an irradiation amount when performing ultraviolet irradiation on the coating film formed by the hard coat layer forming coating liquid is 200 mj / cm ² or more. is there.

請求項４に係る発明は、請求項１乃至３に記載の反射防止フィルムのハードコート層、反射防止層の形成面と反対側の透明基材上に偏光層、第２の透明基材を順に備えたことを特徴とする偏光板である。   According to a fourth aspect of the present invention, the polarizing layer and the second transparent base material are disposed in this order on the hard coat layer of the antireflection film according to any one of the first to third aspects, and the transparent base material on the side opposite to the formation surface of the antireflection layer. A polarizing plate is provided.

請求項５に係る発明は、観察者側から請求項４に記載の偏光板と、液晶セル、第２の偏光板、バックライトユニットを順に配して備え、前記反射防止層が表面に位置されることを特徴とする透過型液晶ディスプレイである。   The invention according to claim 5 comprises, from the observer side, the polarizing plate according to claim 4, the liquid crystal cell, the second polarizing plate, and the backlight unit arranged in this order, and the antireflection layer is located on the surface. A transmissive liquid crystal display.

本発明によれば、反射防止機能、帯電防止機能を備えるだけでなく、偏光板化した際に退色のない反射防止フィルム、偏光板及び透過型液晶ディスプレイを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an antireflection film, a polarizing plate and a transmissive liquid crystal display which not only have an antireflection function and an antistatic function but also have no fading when formed into a polarizing plate.

本発明の一実施の形態に係る反射防止フィルムを断面して示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which cross-sections and shows the antireflection film which concerns on one embodiment of this invention. 本発明の一実施の形態に係る偏光板を断面して示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the cross section of the polarizing plate which concerns on one embodiment of this invention. 本発明の一実施の形態に係る透過型液晶ディスプレイを断面して示す断面模式図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a transmissive liquid crystal display according to an embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施の形態に係る反射防止フィルム、偏光板及び透過型液晶ディスプレイについて図面を参照して説明する。   Hereinafter, an antireflection film, a polarizing plate and a transmissive liquid crystal display according to embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

図１は、本発明の一実施の形態に係る反射防止フィルム１０を示すもので、第１の透明基材１１上にハードコート層１２、反射防止層１３が順に積層されている。このうち反射防止層１３は、最表面を形成する。   FIG. 1 shows an antireflection film 10 according to an embodiment of the present invention, and a hard coat layer 12 and an antireflection layer 13 are sequentially laminated on a first transparent substrate 11. Of these, the antireflection layer 13 forms the outermost surface.

ここで、第１の透明基材１１上にハードコート層１２を設けることにより、その表面に高い表面硬度を付与することができ、耐擦傷性に優れた反射防止フィルム１０とすることができる。また、ハードコート層１２に４級アンモニウム塩を添加することにより帯電防止性を付与する。   Here, by providing the hard coat layer 12 on the first transparent substrate 11, a high surface hardness can be imparted to the surface, and the antireflection film 10 having excellent scratch resistance can be obtained. Further, antistatic properties are imparted by adding a quaternary ammonium salt to the hard coat layer 12.

前記透明基材１１は、プラスチックフィルムを好適に用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ナイロン６等のポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂フィルム、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等のビニル化合物、ポリアクリル酸（ＰＭＭＡ）、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ビニル化合物の付加重合体、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデン等のビニリデン化合物、フッ化ビニリデン／トリフルオロエチレン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のビニル化合物またはフッ素系化合物の共重合体、ポリエチレンオキシド等のポリエーテル、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルブチラール等を用いることができるがこれらに限定されるものではなく、機械的強度や寸法安定性に優れるものであれば良い。また、密着性を良くするために前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理などを施しておいても良い。   As the transparent substrate 11, a plastic film can be suitably used. For example, polyethylene terephthalate (PET), polyethersulfone (PES), polystyrene (PS), polyethylene naphthalate (PEN), polyarylate (PAR), polyetheretherketone (PEEK), polycarbonate (PC), polyethylene (PE ), Polyamide (PA) such as polypropylene (PP) and nylon 6, cellulose resin films such as polyimide (PI) and triacetyl cellulose (TAC), fluorine resins such as polyurethane (PUR) and polytetrafluoroethylene, poly Vinyl compounds such as vinyl chloride (PVC), polyacrylic acid (PMMA), polyacrylic acid esters, polyacrylonitrile, addition polymers of vinyl compounds, polymethacrylic acid, polymethacrylic acid esters, polyvinylidene chloride, etc. Vinylidene compounds, vinylidene fluoride / trifluoroethylene copolymers, vinyl compounds such as ethylene / vinyl acetate copolymers or copolymers of fluorine compounds, polyethers such as polyethylene oxide, epoxy resins, polyvinyl alcohol (PVA), Polyvinyl butyral or the like can be used, but is not limited thereto, and any material that has excellent mechanical strength and dimensional stability may be used. In order to improve adhesion, corona treatment, low temperature plasma treatment, or the like may be performed as pretreatment.

上述した透明基材１１の中でも、複屈折が少なく透明性が良好であるトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを用いることが特に好ましい。   Among the transparent base materials 11 described above, it is particularly preferable to use a triacetyl cellulose (TAC) film that has little birefringence and good transparency.

また、前記ハードコート層１２は、ハードコート層形成用塗液を透明基材１１上に塗工後、加熱乾燥により塗膜中の溶媒を揮発させ、その後、紫外線照射等により塗膜を硬化させて形成される。ハードコート層１２の膜厚としては、５μｍ以上１２μｍ以下であることが好ましい。ハードコート層１２の形成用塗液の塗布方法としては、ハードコート層形成用塗液の場合と同様に、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーターを用いた塗布方法を用いることができる。   The hard coat layer 12 is a coating liquid for forming a hard coat layer on the transparent substrate 11, volatilizes the solvent in the coating film by heating and drying, and then cures the coating film by ultraviolet irradiation or the like. Formed. The film thickness of the hard coat layer 12 is preferably 5 μm or more and 12 μm or less. The coating method for forming the hard coat layer 12 is the same as in the case of the hard coat layer forming coating solution: roll coater, reverse roll coater, gravure coater, micro gravure coater, knife coater, bar coater, wire bar. A coating method using a coater, a die coater, or a dip coater can be used.

ハードコート層１２は、紫外線を照射することにより塗膜は硬化され形成される。紫外線を発生する光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を用いることができる。   The hard coat layer 12 is formed by curing the coating film by irradiating ultraviolet rays. As a light source for generating ultraviolet rays, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an electrodeless discharge tube, or the like can be used.

そして、得られたハードコート層１２は、第１の透明基材１１の表面硬度を向上させ、鉛筆等の荷重のかかる引っ掻きによる傷を付きにくくすることができ、第１の透明基材１１の屈曲により、反射防止層１３とともにクラックが入るのが抑制されて、反射防止フィルム１０の機械的強度を改善する。   And the obtained hard-coat layer 12 can improve the surface hardness of the 1st transparent base material 11, can make it hard to get a damage | wound by the scratch which requires a load of a pencil etc., and the 1st transparent base material 11 The bending suppresses the occurrence of cracks together with the antireflection layer 13 and improves the mechanical strength of the antireflection film 10.

帯電防止性能を付与するには、４級アンモニウム塩の他に金属粒子や金属酸化物粒子などの導電性粒子をハードコート層１２に含有させる方法があるが、後者を用いた場合には全光線透過率が劣るなどの課題があることから、本発明にあっては４級アンモニウム塩を用いている。   In order to impart antistatic performance, there is a method in which the hard coat layer 12 contains conductive particles such as metal particles or metal oxide particles in addition to the quaternary ammonium salt. In the present invention, a quaternary ammonium salt is used because of problems such as poor transmittance.

ハードコート層形成用塗液にあっては、４級アンモニウム塩材料として、４級アンモニウム塩を官能基として分子内に含むアクリル系材料を好適に用いることができる。４級アンモニウム塩材料は−Ｎ^＋ Ｘ⁻ の構造を示し、４級アンモニウムカチオン（−Ｎ^＋ ）とアニオン（Ｘ⁻ ）を備えることによりハードコート層に導電性を発現させる。このとき、Ｘ⁻ としては、Ｃｌ⁻ 、Ｂｒ⁻ 、Ｉ⁻ 、Ｆ⁻ 、ＨＳＯ_４ ⁻ 、ＳＯ_４ ^２− 、ＮＯ_３ ⁻ 、ＰＯ_４ ^３− 、ＨＰＯ_４ ^２− 、Ｈ_２ ＰＯ_４ ⁻ 、ＳＯ_３ ⁻ 、ＯＨ⁻ 等を挙げることができる。 In the coating liquid for forming a hard coat layer, an acrylic material containing a quaternary ammonium salt as a functional group in the molecule can be suitably used as the quaternary ammonium salt material. Quaternary ammonium salt material -N ⁺ X ^- shows the structure of quaternary ammonium cation (-N ⁺⁾ and anion (X ^-) expressing the conductive hard coat layer by providing the. At this time, as X ⁻ , Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ , F ⁻ , HSO ₄ ⁻ , SO ₄ ²⁻ , NO ₃ ⁻ , PO ₄ ³⁻ , HPO ₄ ²⁻ , H ₂ PO ₄ ⁻ , SO ₃ ^-, OH ^-, and the like can be given.

四級アンモニウム塩を官能基として分子内に含むアクリル系材料としては、四級アンモニウム塩（−Ｎ^＋ Ｘ⁻ ）を官能基として分子内に含む多価アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルのような多官能または多官能の（メタ）アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコール及びアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。またこれらの他にも、電離放射線型材料として、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。 Examples of the acrylic material containing a quaternary ammonium salt as a functional group in the molecule include acrylic acid or methacrylic acid ester of polyhydric alcohol containing a quaternary ammonium salt (—N ⁺ X ⁻ ) in the molecule as a functional group. A polyfunctional urethane (meth) acrylate compound synthesized from a polyfunctional or polyfunctional (meth) acrylate compound, a diisocyanate and a polyhydric alcohol, a hydroxyester of acrylic acid or methacrylic acid, or the like can be used. Besides these, as ionizing radiation type materials, polyether resins having an acrylate functional group, polyester resins, epoxy resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, and the like can be used. .

四級アンモニウム塩を官能基として分子内に含むアクリル系材料として具体的には、ライトエステルＤＱ−１００（共栄社化学株式会社製）等を用いることができる。   Specifically, light ester DQ-100 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) or the like can be used as an acrylic material containing a quaternary ammonium salt in the molecule as a functional group.

ハードコート層形成用塗液には、炭素−炭素不飽和二重結合を備えるアミド化合物が加えられる。炭素−炭素不飽和二重結合を備えるアミド化合物とは、一分子内に１以上のアミド基および１以上の重合性基を有するモノマーである。具体的には、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド（メタ）アクリロイルモルホリンなどのアクリル系化合物、Ｎ−ビニルホルムアミド、２−プロペニルホルムアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムなどのビニル系化合物が挙げられる。   An amide compound having a carbon-carbon unsaturated double bond is added to the coating liquid for forming the hard coat layer. An amide compound having a carbon-carbon unsaturated double bond is a monomer having one or more amide groups and one or more polymerizable groups in one molecule. Specifically, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N, N-dioctyl (meth) acrylamide, N- Acrylic compounds such as monobutyl (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) methacrylamide (meth) acryloylmorpholine, N-vinylformamide, 2-propenylformamide, N-vinyl Examples thereof include vinyl compounds such as pyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam.

光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。電離放射線としては、紫外線、電子線などが挙げられるが、特にこれらに制限されるものではない。また、電離放射線を照射する際、その雰囲気に限定されるものではなく、大気、窒素やアルゴンなどの不活性ガスなど様々な雰囲気下で照射することができる。本発明にあっては、反応性をあげて未反応のアミド化合物を減らすという点から光重合開始剤の添加量は多いほうが好ましい。アミド化合物の添加量１００重量部に対して６０〜３００％重量部の添加量が好ましく、さらには、８０〜２００重量部の範囲が好ましい。   Examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, and the like. Examples of the ionizing radiation include ultraviolet rays and electron beams, but are not particularly limited thereto. Moreover, when irradiating ionizing radiation, it is not limited to the atmosphere, It can irradiate in various atmospheres, such as air | atmosphere and inert gas, such as nitrogen and argon. In the present invention, it is preferable that the addition amount of the photopolymerization initiator is large from the viewpoint of increasing the reactivity and reducing the unreacted amide compound. An addition amount of 60 to 300% by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the amide compound, and more preferably in the range of 80 to 200 parts by weight.

ここで、導電性材料として四級アンモニウム塩、炭素−炭素不飽和二重結合を備えるアミド化合物および光重合開始剤を加えたハードコート層形成用塗液中によりハードコート層を形成した際に、炭素−炭素不飽和二重結合を備えるアミド化合物に対して光重合開始剤の量を６０〜３００重量部の添加量とすることにより、反射防止フィルム１０を偏光板化した際の偏光層の退色を防ぐことが可能となる。なお、光重合開始剤の添加量をアミド化合物の添加量に対して６０重量部未満とした場合には、反射防止フィルム１０を偏光板化した際に退色が発生する。一方、光重合開始剤の量を３００重量部を超えるものとした場合には、退色は発生しないもののヘイズが上昇し、反射防止フィルム１０として適さなくなってしまう。   Here, when the hard coat layer was formed in the coating liquid for forming a hard coat layer to which a quaternary ammonium salt, an amide compound having a carbon-carbon unsaturated double bond and a photopolymerization initiator were added as a conductive material, Discoloration of the polarizing layer when the antireflection film 10 is converted into a polarizing plate by adding 60 to 300 parts by weight of the photopolymerization initiator with respect to the amide compound having a carbon-carbon unsaturated double bond. Can be prevented. In addition, when the addition amount of a photoinitiator is less than 60 weight part with respect to the addition amount of an amide compound, discoloration generate | occur | produces when the antireflection film 10 is changed into a polarizing plate. On the other hand, when the amount of the photopolymerization initiator exceeds 300 parts by weight, the fading does not occur, but the haze increases and the antireflection film 10 becomes unsuitable.

ハードコート層形成用塗液に含まれる紫外線硬化型材料としては、アクリル系材料を用いることができる。アクリル系材料としては、多価アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルのような多官能の（メタ）アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコール及びアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。   An acrylic material can be used as the ultraviolet curable material contained in the hard coat layer forming coating solution. Examples of the acrylic material include polyfunctional (meth) acrylate compounds such as polyhydric alcohol acrylic acid or methacrylic acid ester, polyisocyanate synthesized from diisocyanate and polyhydric alcohol, acrylic acid or methacrylic acid hydroxy ester, and the like. A functional urethane (meth) acrylate compound can be used.

なお、本発明において「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を示している。たとえば、「ウレタン（メタ）アクリレート」は「ウレタンアクリレート」と「ウレタンメタアクリレート」の両方を示している。   In the present invention, “(meth) acrylate” refers to both “acrylate” and “methacrylate”. For example, “urethane (meth) acrylate” indicates both “urethane acrylate” and “urethane methacrylate”.

紫外線硬化型材料としては、例えば、ポリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。特に本発明では、反応性を上げるという点から分子量１０００以下で官能基を３つ以上持つ紫外線硬化型材料を用いることが好ましく、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を用いることが好ましい。官能基が２つ以下だと硬度に乏しく好ましくない。   Examples of the ultraviolet curable material include polymethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di Examples include pentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth) acrylate. In particular, in the present invention, it is preferable to use an ultraviolet curable material having a molecular weight of 1000 or less and having three or more functional groups from the viewpoint of increasing reactivity, and it is preferable to use pentaerythritol hexa (meth) acrylate or the like. It is not preferred that the number of functional groups is 2 or less because of insufficient hardness.

その他、アクリル系材料の中でも、所望する分子量、分子構造を設計でき、形成されるハードコート層の物性のバランスを容易にとることが可能であるといった理由から、多官能ウレタンアクリレートを好適に用いることができる。ウレタンアクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有アクリレートを反応させることによって得られる。具体的には、共栄社化学社製、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６ｌ等、日本合成化学社製、ＵＶ−１７００Ｂ、ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６４０Ｂ、ＵＶ−７６５０Ｂ等、新中村化学社製、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、ＵＡ−１００Ｈ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−１５ＨＡ、ＵＡ−３２Ｐ、Ｕ−３２４Ａ等、ダイセルユーシービー社製、Ｅｂｅｃｒｙｌ−１２９０、Ｅｂｅｃｒｙｌ−１２９０Ｋ、Ｅｂｅｃｒｙｌ−５１２９等、根上工業社製、ＵＮ−３２２０ＨＡ、ＵＮ−３２２０ＨＢ、ＵＮ−３２２０ＨＣ、ＵＮ−３２２０ＨＳ等を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。   In addition, among acrylic materials, the polyfunctional urethane acrylate is preferably used because the desired molecular weight and molecular structure can be designed and the physical properties of the formed hard coat layer can be easily balanced. Can do. The urethane acrylate is obtained by reacting a polyhydric alcohol, a polyvalent isocyanate, and a hydroxyl group-containing acrylate. Specifically, Kyoeisha Chemical Co., Ltd., UA-306H, UA-306T, UA-306l, etc., Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., UV-1700B, UV-6300B, UV-7600B, UV-7605B, UV-7640B, UV -7650B, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., U-4HA, U-6HA, UA-100H, U-6LPA, U-15HA, UA-32P, U-324A, etc. -1290K, Ebecryl-5129, etc., manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., UN-3220HA, UN-3220HB, UN-3220HC, UN-3220HS, and the like, but are not limited thereto.

これらを含むハードコート層形成用塗液は、通常、揮発性溶媒に希釈して塗布される。希釈溶媒として用いられるものは、特に限定されないが、組成物の安定性、ハードコート層に対する濡れ性、揮発性などを考慮して、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−メトキシエタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のグリコールエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。また、溶媒は１種類のみならず２種類以上の混合物として用いることも可能である。   The coating liquid for forming a hard coat layer containing these is usually applied after being diluted in a volatile solvent. Although what is used as a dilution solvent is not specifically limited, Alcohols, such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, 2-methoxyethanol, are considered in consideration of the stability of a composition, the wettability with respect to a hard-coat layer, volatility, etc. , Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl, esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate, ethers such as diisopropyl ether, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and hexylene glycol, ethyl cellosolve and butyl cellosolve Glycol ethers such as ethyl carbitol and butyl carbitol, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane, halogenated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, N-mes Rupiroridon, dimethylformamide and the like. Further, the solvent can be used not only as one type but also as a mixture of two or more types.

また、反射防止層１３は、第１の透明基材１１表面に形成されたハードコート層１２表面上に形成される。反射防止層１３の膜厚としては、９５ｎｍ以上１１０ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。   The antireflection layer 13 is formed on the surface of the hard coat layer 12 formed on the surface of the first transparent substrate 11. The thickness of the antireflection layer 13 is preferably in the range of 95 nm to 110 nm.

この反射防止層１３の形成方法としては、反射防止層形成用塗液を第１の透明基材１１上に塗工後、加熱乾燥により塗膜中の溶媒を揮発させ、その後、紫外線照射等により塗膜を硬化させる。反射防止層１３の形成用塗液の塗布方法としては、反射防止層形成用塗液の場合と同様に、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーターを用いた塗布方法を用いることができる。   As a method for forming the antireflection layer 13, the coating liquid for forming the antireflection layer is applied onto the first transparent substrate 11, and then the solvent in the coating film is volatilized by heating and drying. Cure the coating. The coating method for forming the antireflection layer 13 is the same as in the case of the antireflection layer forming coating solution: roll coater, reverse roll coater, gravure coater, micro gravure coater, knife coater, bar coater, wire bar. A coating method using a coater, a die coater, or a dip coater can be used.

反射防止層１３は、ハードコート層１２上の塗膜に対し、紫外線を照射することにより塗膜は硬化され形成される。紫外線を発生する光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を用いることができる。   The antireflection layer 13 is formed by curing the coating film by irradiating the coating film on the hard coat layer 12 with ultraviolet rays. As a light source for generating ultraviolet rays, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an electrodeless discharge tube, or the like can be used.

反射防止層形成用塗液に加えられる電離放射線硬化型材料としては、ハードコート層形成用塗液の場合と同様に、アクリル系材料を用いることができる。アクリル系材料としては、多価アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルのような多官能の（メタ）アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコール及びアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような単官能または多官能のウレタン（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。またこれらの他にも、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。   As the ionizing radiation curable material added to the antireflection layer-forming coating solution, an acrylic material can be used as in the case of the hardcoat layer-forming coating solution. Acrylic materials include polyfunctional (meth) acrylate compounds such as polyhydric alcohol acrylic acid or methacrylic acid ester, simple compounds synthesized from diisocyanate and polyhydric alcohol, acrylic acid or methacrylic acid hydroxy ester, and the like. A functional or polyfunctional urethane (meth) acrylate compound can be used. Besides these, polyether resins having an acrylate functional group, polyester resins, epoxy resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, and the like can be used.

アクリル系材料の中でも、所望する分子量、分子構造を設計でき、形成されるハードコート層の物性のバランスを容易にとることが可能であるといった理由から、多官能ウレタンアクリレートを好適に用いることができる。ウレタンアクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有アクリレートを反応させることによって得られる。具体的には、共栄社化学社製、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６ｌ等、日本合成化学社製、ＵＶ−１７００Ｂ、ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６４０Ｂ、ＵＶ−７６５０Ｂ等、新中村化学社製、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、ＵＡ−１００Ｈ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−１５ＨＡ、ＵＡ−３２Ｐ、Ｕ−３２４Ａ等、ダイセルユーシービー社製、Ｅｂｅｃｒｙｌ−１２９０、Ｅｂｅｃｒｙｌ−１２９０Ｋ、Ｅｂｅｃｒｙｌ−５１２９等、根上工業社製、ＵＮ−３２２０ＨＡ、ＵＮ−３２２０ＨＢ、ＵＮ−３２２０ＨＣ、ＵＮ−３２２０ＨＳ等を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。   Among acrylic materials, polyfunctional urethane acrylates can be suitably used because the desired molecular weight and molecular structure can be designed and the physical properties of the formed hard coat layer can be easily balanced. . The urethane acrylate is obtained by reacting a polyhydric alcohol, a polyvalent isocyanate, and a hydroxyl group-containing acrylate. Specifically, Kyoeisha Chemical Co., Ltd., UA-306H, UA-306T, UA-306l, etc., Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., UV-1700B, UV-6300B, UV-7600B, UV-7605B, UV-7640B, UV -7650B, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., U-4HA, U-6HA, UA-100H, U-6LPA, U-15HA, UA-32P, U-324A, etc. -1290K, Ebecryl-5129, etc., manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., UN-3220HA, UN-3220HB, UN-3220HC, UN-3220HS, and the like, but are not limited thereto.

反射防止層形成用塗液に加えられる低屈折粒子としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ、３ＮａＦ・ＡｌＦ_３またはＡｌＦ_３（いずれも、屈折率１．４）、または、Ｎａ_３ＡｌＦ_６（氷晶石、屈折率１．３３）等の低屈折材料からなる低屈折率粒子を用いることができる。 The low refractive particles added to the coating solution for forming the antireflection layer include LiF, MgF, 3NaF.AlF ₃ or AlF ₃ (all with a refractive index of 1.4), or Na ₃ AlF ₆ (cryolite, refractive Low refractive index particles made of a low refractive material having a refractive index of 1.33) can be used.

低屈折率粒子においては、粒子の内部に空隙を有する低屈折率粒子を好適に用いることができる。粒子の内部に空隙を有する粒子においては、空隙の部分を空気の屈折率（≒１）とすることができるため、非常に低い屈折率を備える低屈折率粒子とすることができる。具体的には、内部に空隙を有する低屈折率シリカ粒子を用いることができる。   In the low refractive index particles, low refractive index particles having voids inside the particles can be suitably used. In the particles having voids inside the particles, the void portion can be made to have a refractive index of air (≈1), so that it can be a low refractive index particle having a very low refractive index. Specifically, low refractive index silica particles having voids inside can be used.

反射防止層形成用塗液に加えられる低屈折率シリカ粒子としては、粒径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。さらには、粒径が５０ｎｍ以上８０ｎｍ以下の範囲内であることが好ましい。   The low refractive index silica particles added to the antireflection layer-forming coating solution preferably have a particle size of 1 nm to 100 nm. Furthermore, it is preferable that the particle diameter is in the range of 50 nm to 80 nm.

前記低屈折率シリカ粒子の粒径が１００ｎｍを超える場合、レイリー散乱によって光が著しく反射され、反射防止層１３が白化して反射防止フィルム１０の透明性が低下する傾向にある。一方、低屈折率シリカ粒子の粒径が１ｎｍ未満の場合、粒子の凝集による反射防止層における粒子の不均一性等の問題が生じる。   When the particle size of the low refractive index silica particles exceeds 100 nm, light is remarkably reflected by Rayleigh scattering, the antireflection layer 13 is whitened, and the transparency of the antireflection film 10 tends to be lowered. On the other hand, when the particle size of the low refractive index silica particles is less than 1 nm, problems such as non-uniformity of particles in the antireflection layer due to aggregation of particles occur.

内部に空隙を有する低屈折率シリカ粒子にあっては、空隙の部分を空気の屈折率（≒１）とすることができるため、非常に低い屈折率を備える低屈折率シリカ粒子とすることができる。内部に空隙を有する低屈折率シリカ粒子としては、多孔質シリカ粒子やシェル構造のシリカ粒子を用いることができる。   In the case of low refractive index silica particles having voids inside, the voids can be made to have a refractive index of air (≈1), so that low refractive index silica particles having a very low refractive index can be obtained. it can. As the low refractive index silica particles having voids inside, porous silica particles or shell-structured silica particles can be used.

反射防止層形成用塗液に加えられる撥水性能を有するシリコーン系材料としては、アルキルアラルキル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルキルポリエーテル変性シリコーンオイルを用いることが好ましい。   As the silicone-based material having water repellency that is added to the coating solution for forming the antireflection layer, it is preferable to use alkylaralkyl-modified silicone oil, alkyl-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, or alkylpolyether-modified silicone oil.

また、撥水性能を有するシリコーン系材料としては、フッ素を含有せず、（メタ）アクリル基を持たない有機ケイ素化合物を用いることもできる。具体的には、アルキルアルコキシシラン化合物、シランシロキサン化合物、ポリエステル基を含有するシラン化合物、ポリエーテル基を有するシラン化合物、シロキサン化合物を用いることもできる。   In addition, as the silicone material having water repellency, an organosilicon compound which does not contain fluorine and does not have a (meth) acryl group can also be used. Specifically, an alkyl alkoxysilane compound, a silane siloxane compound, a silane compound containing a polyester group, a silane compound having a polyether group, or a siloxane compound can also be used.

光重合開始剤としては、紫外線が照射された際にラジカルを発生するものであれば良く、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類を用いることができる。また、光重合開始剤の添加量は、電離放射線硬化型材料１００重量部に対して０．１重量部以上１０重量部以下、好ましくは１重量部以上７重量部以下である。   Any photopolymerization initiator may be used as long as it generates radicals when irradiated with ultraviolet rays. For example, acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones are used. Can do. The addition amount of the photopolymerization initiator is 0.1 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, preferably 1 part by weight or more and 7 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable material.

また、反射防止フィルム１０は、平均視感反射率が０．５％以上１．５％以下の範囲内であることが好ましい。平均視感反射率が１．５％を越える場合は、反射防止性能が低下してしまい、外光の映り込みが発生しやすくなる。一方、平均視感反射率が０．４％未満の場合は、高い反射防止性能を実現するために高屈折率層、低屈折率を積層する必要があり、コスト高となる。また、全光線透過率が９５％未満の場合には、透過型液晶ディスプレイ等の画像装置の表面に設けるのに適さなくなってしまう。   The antireflection film 10 preferably has an average luminous reflectance in the range of 0.5% to 1.5%. When the average luminous reflectance exceeds 1.5%, the antireflection performance is lowered, and reflection of external light is likely to occur. On the other hand, when the average luminous reflectance is less than 0.4%, it is necessary to laminate a high refractive index layer and a low refractive index in order to realize high antireflection performance, resulting in high cost. Further, when the total light transmittance is less than 95%, it becomes unsuitable to be provided on the surface of an image device such as a transmissive liquid crystal display.

平均視感反射率は、低屈折率層表面の分光反射率曲線から求められる。本発明の反射防止フィルム１０の分光反射率曲線は、その低屈折率層と反対側の面を黒色塗料で艶消し処理した後におこなわれ、低屈折率層表面に対しての垂直方向から入射角度は５度に設定され、光源としてＣ光源を用い、２度視野の条件下で求められる。平均視感反射率は、可視光の各波長の反射率を比視感度により校正し、平均した反射率の値である。このとき、比視感度は明所視標準比視感度が用いられる。   The average luminous reflectance is obtained from the spectral reflectance curve on the surface of the low refractive index layer. The spectral reflectance curve of the antireflective film 10 of the present invention is performed after matting the surface opposite to the low refractive index layer with a black paint, and the incident angle from the direction perpendicular to the surface of the low refractive index layer. Is set to 5 degrees, and a C light source is used as the light source, and is obtained under the condition of a 2-degree visual field. The average luminous reflectance is a reflectance value obtained by calibrating the reflectance of each wavelength of visible light with the relative luminous sensitivity and averaging it. At this time, the photopic standard relative visual sensitivity is used as the specific visual sensitivity.

また、反射防止フィルム１０は、反射防止層表面の表面抵抗値が１．０×１０^５ （Ω／ｃｍ^２ ）以上１．０×１０¹¹（Ω／ｃｍ^２ ）以下であることが好ましい。表面の表面抵抗値が１．０×１０¹¹（Ω／ｃｍ^２ ）以下といった高い帯電防止性をハードコート層に付与するにあっては、金属粒子や金属酸化物粒子といった導電性粒子を用いて帯電防止性を有するハードコート層を形成する場合には相当量の導電性粒子を添加する必要があり、このとき、全光線透過率が低下してしまう。しかしながら、４級アンモニウム塩材料を用い、帯
電防止性を有するハードコート層を形成するにあっては、良好な帯電防止性能を発現し、かつ全光線透過率の低下を防ぐことができる。 Moreover, it is preferable that the surface resistance value of the antireflection film 10 is 1.0 × 10 ⁵ (Ω / cm ² ) or more and 1.0 × 10 ¹¹ (Ω / cm ² ) or less. For imparting high antistatic properties such as a surface resistance value of 1.0 × 10 ¹¹ (Ω / cm ² ) or less to the hard coat layer, conductive particles such as metal particles and metal oxide particles are used. In the case of forming a hard coat layer having antistatic properties, it is necessary to add a considerable amount of conductive particles, and at this time, the total light transmittance is lowered. However, when a quaternary ammonium salt material is used to form a hard coat layer having antistatic properties, good antistatic performance can be exhibited and a decrease in total light transmittance can be prevented.

また、本発明の反射防止フィルム１０にあっては、そのヘイズを０．０５％以上０．３％以下の範囲内とすることが好ましい。本発明の反射防止フィルム１０のヘイズを０．３％以下とすることにより、明所コントラストの高い反射防止フィルムとすることができる。ヘイズが０．３％を超える場合には、散乱による透過損失によって暗所での黒表示させた際の光モレを見かけ上抑制することが可能となるが、明所での黒表示の際に散乱によって黒表示が白ボケしてコントラストが低下してしまう。反射防止フィルム１０のヘイズは、小さいほうが好ましいが、０．０１％未満に作製することは困難である。   Moreover, in the antireflection film 10 of the present invention, it is preferable that the haze is in the range of 0.05% or more and 0.3% or less. By setting the haze of the antireflection film 10 of the present invention to 0.3% or less, an antireflection film having a high contrast in a bright place can be obtained. When the haze exceeds 0.3%, it is possible to apparently suppress light leakage when black is displayed in a dark place due to transmission loss due to scattering, but when displaying black in a bright place. The black display is blurred by scattering and the contrast is lowered. The haze of the antireflection film 10 is preferably small, but it is difficult to make it less than 0.01%.

次に、本発明の一実施の形態に係る反射防止フィルム１０を用いて構成される偏光板である第１の偏光板２０について図２を参照して説明する。   Next, the 1st polarizing plate 20 which is a polarizing plate comprised using the antireflection film 10 which concerns on one embodiment of this invention is demonstrated with reference to FIG.

即ち、前記反射防止フィルム１０を用いた反射防止性偏光板２１０は、第１の透明基材１１の一方面にハードコート層１２と、反射防止層１３を順に設けられて反射防止フィルム１０が形成され、その他方面の反射防止層非形成面側に、第１の偏光層２３と、第２の透明基材２２が順に設けられて形成される。   That is, in the antireflection polarizing plate 210 using the antireflection film 10, the hard coat layer 12 and the antireflection layer 13 are sequentially provided on one surface of the first transparent substrate 11 to form the antireflection film 10. The first polarizing layer 23 and the second transparent base material 22 are sequentially provided and formed on the other side of the antireflection layer non-forming surface side.

また、前記反射防止フィルム１０は、ディスプレイ部材、画像装置等の一部として用いることができる。   The antireflection film 10 can be used as a part of a display member, an image device or the like.

次に、本発明の一実施の形態に係る透過型液晶ディスプレイについて図３を参照して説明する。   Next, a transmissive liquid crystal display according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

即ち、前記反射防止フィルム１０は、その一方の面に貼り合わせた第１の偏光板２０を反射防止層非形成面に備えた反射防止性偏光板２００、液晶セル３０、第２の偏光板４０、バックライトユニット５０をこの順に備えている（図３（ａ）参照）。このとき、反射防止フィルム１０側が観察側すなわちディスプレイ表面となる。   That is, the antireflection film 10 includes an antireflection polarizing plate 200, a liquid crystal cell 30, and a second polarizing plate 40 each including a first polarizing plate 20 bonded to one surface thereof on an antireflection layer non-forming surface. The backlight unit 50 is provided in this order (see FIG. 3A). At this time, the antireflection film 10 side becomes the observation side, that is, the display surface.

図３（ａ）に示す構成にあっては、反射防止フィルム１０の透明基材１１と第１の偏光板２０の透明基材を別々に備える透過型液晶ディスプレイとなっている。   In the configuration shown in FIG. 3A, a transmissive liquid crystal display is provided that includes the transparent base material 11 of the antireflection film 10 and the transparent base material of the first polarizing plate 20 separately.

そして、バックライトユニット５０は、光源と光拡散板を備える。液晶セル３０は、一方の透明基材に電極が設けられ、もう一方の透明基材に電極及びカラーフィルターを備えており、両電極間に液晶が封入された構造となっている。液晶セル３０を挟むように設けられる第１、第２の偏光板２０、４０にあっては、透明基材２１、２２、４１、４２間に偏光層２３、４３を挟持した構造となっている。   The backlight unit 50 includes a light source and a light diffusing plate. The liquid crystal cell 30 has a structure in which an electrode is provided on one transparent base material and an electrode and a color filter are provided on the other transparent base material, and liquid crystal is sealed between both electrodes. The first and second polarizing plates 20 and 40 provided so as to sandwich the liquid crystal cell 30 have a structure in which the polarizing layers 23 and 43 are sandwiched between the transparent base materials 21, 22, 41 and 42. .

また、図３（ｂ）に示す構成にあっては、透明基材１１の一方の面に反射防止層１３を備えた反射防止フィルム１０と、当該反射防止フィルム１０の反射防止層非形成面に、偏光層２３、透明基材２２を順に備えて、反射防止性偏光板２１０を形成し、この反射防止性偏光板２１０、液晶セル３０、第２の偏光板４０、バックライトユニット５０をこの順に備えている。このとき、反射防止フィルム１０の反射防止層１３側が観察側すなわちディスプレイ表面となる。   Moreover, in the structure shown in FIG.3 (b), in the antireflection film 10 which provided the antireflection layer 13 in the one surface of the transparent base material 11, and the antireflection layer non-formation surface of the said antireflection film 10 The polarizing layer 23 and the transparent substrate 22 are provided in this order to form an antireflection polarizing plate 210. The antireflection polarizing plate 210, the liquid crystal cell 30, the second polarizing plate 40, and the backlight unit 50 are provided in this order. I have. At this time, the antireflection layer 13 side of the antireflection film 10 becomes the observation side, that is, the display surface.

ここで、反射防止フィルム１０の反射防止層非形成面には、第１の偏光板として、偏光層２３と透明基材２２が、この順に配された反射防止性偏光板２１０を備えた透過型液晶ディスプレイが構成される。   Here, a transmission type provided with an antireflection polarizing plate 210 in which a polarizing layer 23 and a transparent substrate 22 are arranged in this order as a first polarizing plate on the antireflection layer non-forming surface of the antireflection film 10. A liquid crystal display is constructed.

そして、図３（ｂ）に示す構成においても、図３（ａ）と同様に、バックライトユニット５０は、光源と光拡散板を備える。液晶セル３０は、一方の透明基材に電極が設けられ、もう一方の透明基材に電極及びカラーフィルターを備えており、両電極間に液晶が封入された構造となっている。液晶セル３０を挟むように設けられる第１、第２の偏光板２０、４０にあっては、透明基材１１、２２、４１、４２間に偏光層２３、４３を挟持した構造となっている。   And also in the structure shown in FIG.3 (b), the backlight unit 50 is provided with a light source and a light diffusing plate similarly to Fig.3 (a). The liquid crystal cell 30 has a structure in which an electrode is provided on one transparent base material and an electrode and a color filter are provided on the other transparent base material, and liquid crystal is sealed between both electrodes. The first and second polarizing plates 20 and 40 provided so as to sandwich the liquid crystal cell 30 have a structure in which the polarizing layers 23 and 43 are sandwiched between the transparent base materials 11, 22, 41, and 42. .

ここで、前記透過型液晶ディスプレイにあっては、他の機能性部材を備えても良い。他の機能性部材としては、例えば、バックライトから発せられる光を有効に使うための、拡散フィルム、プリズムシート、輝度向上フィルムや、液晶セルや偏光板の位相差を補償するための位相差フィルムが挙げられるが、本発明の透過型液晶ディスプレイはこれらに限定されるものではない。   Here, the transmissive liquid crystal display may include other functional members. Other functional members include, for example, a diffusion film, a prism sheet, a brightness enhancement film for effectively using light emitted from a backlight, and a phase difference film for compensating for a phase difference between a liquid crystal cell and a polarizing plate. However, the transmissive liquid crystal display of the present invention is not limited to these.

以下、本発明による具体的な実施例１，２と比較例１〜４を作製して比較検討する。   Hereinafter, specific Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 according to the present invention will be manufactured and compared.

（実施例１）
（ハードコート層の形成）
４級アンモニウム塩材料としてメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ 共栄社製、ライトエステルＤ Ｑ − １ ０ ０ ）２０重量部、アミド化合物としてＮ-ビニルホルムアミド（荒川化学製、ビームセット７７０）１０重量部、光重合性モノマーとしてペンタエリスリトールテトラアクリレート２５重量部、開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・ジャパン社製）２０重量部、その他にウレタンアクリレート７５重量部、酢酸メチルを５０重量部と、２−ブタノンを５０重量部混合しハードコート層形成用塗液を調液した。透明基材であるトリアセチルセルロースフィルム上にハードコート層の形成用塗液を塗布し、乾燥、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量２５０ｍＪ／ｍ^２で紫外線照射をおこなうことにより乾燥膜厚１０μｍの透明なハードコート層を形成させた。 Example 1
(Formation of hard coat layer)
20 parts by weight of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (manufactured by Kyoeisha Co., Ltd., light ester DQ-1100) as quaternary ammonium salt material, 10 parts by weight of N-vinylformamide (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., Beam Set 770) 25 parts by weight of pentaerythritol tetraacrylate as a polymerizable monomer, 20 parts by weight of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Japan) as an initiator, 75 parts by weight of urethane acrylate, 50 parts by weight of methyl acetate, and 50 parts by weight of 2-butanone Part of the mixture was mixed to prepare a hard coat layer forming coating solution. A coating liquid for forming a hard coat layer is applied onto a triacetylcellulose film which is a transparent substrate, dried, and irradiated with ultraviolet rays at an irradiation dose of 250 mJ / m ² using an ultraviolet irradiation device (Fusion UV System Japan, light source H bulb). Was performed to form a transparent hard coat layer having a dry film thickness of 10 μm.

（反射防止層の形成）
低屈折率シリカ粒子（平均粒子径５０ｎｍ）３６重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを１．６重量部、撥水性能を有するシリコーン系材料（東芝ＧＥシリコーン社製ＴＳＦ４４）０．２重量部、イルガキュア１８４（チバ・ジャパン社製）０．２重量部、イソプロピルアルコールを７２．２重量部と、メチルイソブチルケトンを１３．８重量部混合し、反射防止層形成用塗液を調液した。得られた反射防止層形成用塗液をハードコート層の表面に塗布し、乾燥、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン、光源Ｈバルブ）を用いて照射線量２００ｍＪ／ｍ^２で紫外線照射をおこなうことにより乾燥膜厚１００ｎｍの反射防止層を形成させた。 (Formation of antireflection layer)
36 parts by weight of low refractive index silica particles (average particle size 50 nm), 1.6 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, 0.2 parts by weight of water-repellent silicone material (TSF44 manufactured by Toshiba GE Silicone), Irgacure 184 (manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) 0.2 parts by weight, 72.2 parts by weight of isopropyl alcohol, and 13.8 parts by weight of methyl isobutyl ketone were mixed to prepare a coating solution for forming an antireflection layer. Applying the obtained anti-reflection layer-forming coating liquid to the surface of the hard coat layer, drying, and irradiating with ultraviolet rays at an irradiation dose of 200 mJ / m ² using an ultraviolet irradiation device (Fusion UV System Japan, light source H bulb). Thus, an antireflection layer having a dry film thickness of 100 nm was formed.

（偏光板の作成）
得られた反射防止フィルムを市販のＰＶＡ（理学機器メーカーケニス製）に貼付し、得られた反射防止フィルム/ＰＶＡ/ＴＡＣの偏光板を作成した。 (Creation of polarizing plate)
The obtained antireflection film was attached to a commercially available PVA (manufactured by scientific equipment manufacturer Kennis), and a polarizing plate of the obtained antireflection film / PVA / TAC was prepared.

（実施例２）
実施例１のハードコート層形成用塗液について、光重合性モノマーとして6官能のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０重量部、開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・ジャパン社製）１０重量部、照射線量２００ｍＪ／ｍ^２に変更した以外は、実施例１と同様に反射防止フィルム、偏光板の作成を行った。 (Example 2)
About the coating liquid for hard-coat layer formation of Example 1, 10 weight part of hexafunctional dipentaerythritol hexaacrylate as a photopolymerizable monomer, 10 weight part of Irgacure 184 (made by Ciba Japan) as an initiator, irradiation dose 200mJ / It was changed to m ^2, the anti-reflection film in the same manner as in example 1, the creation of the polarizing plate was conducted.

（比較例１）
実施例１のハードコート層形成用塗液について、開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・ジャパン社製）５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に反射防止フィルム、偏光板の作成を行った。 (Comparative Example 1)
About the coating liquid for hard-coat layer formation of Example 1, preparation of an anti-reflective film and a polarizing plate is performed similarly to Example 1 except having changed into 5 weight part of Irgacure 184 (made by Ciba Japan) as an initiator. It was.

（比較例２）
実施例１のハードコート層形成用塗液について、開始剤としてイルガキュア１８４（チバ・ジャパン社製）５０重量部に変更した以外は、実施例１と同様に反射防止フィルム、偏光板の作成を行った。 (Comparative Example 2)
About the coating liquid for hard-coat layer formation of Example 1, preparation of an antireflection film and a polarizing plate is performed similarly to Example 1 except having changed to Irgacure 184 (made by Ciba Japan) as an initiator. It was.

（比較例３）
実施例１のハードコート層形成用塗液について、光重合性モノマーとして２官能のトリプロピレングリコールジアクリレート２５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に反射防止フィルム、偏光板の作成を行った。 (Comparative Example 3)
About the coating liquid for hard-coat layer formation of Example 1, preparation of the antireflection film and a polarizing plate was carried out similarly to Example 1 except having changed into 25 weight part of bifunctional tripropylene glycol diacrylate as a photopolymerizable monomer. went.

（比較例４）
実施例１のハードコート層形成用塗液について、紫外線照射線量１５０ｍＪ／ｍ^２に変更した以外は、実施例１と同様に反射防止フィルム、偏光板の作成を行った。 (Comparative Example 4)
About the coating liquid for hard-coat layer formation of Example 1, the antireflection film and the polarizing plate were created similarly to Example 1 except having changed into the ultraviolet irradiation dose of 150 mJ / m < ² >.

（ヘイズ）
得られた反射防止フィルムについて、日本電色社製 ヘイズメーターＮＤＨ２０００にて測定を行った。 (Haze)
About the obtained antireflection film, it measured by Nippon Denshoku Co., Ltd. haze meter NDH2000.

（視感平均反射率）
得られた反射防止フィルムの反射防止層表面について、自動分光光度計（日立製作所製、Ｕ−４１００、測定波長３６０〜８００ｎｍ）を用い、入射角５°における分光反射率を測定した。また、得られた分光反射率曲線から平均視感反射率を求めた。なお、測定の際には透明基材であるトリアセチルセルロースフィルムのうち反射防止層の形成されていない面につや消し黒色塗料を塗布し、反射防止の処置をおこなった。 (Visibility average reflectance)
About the surface of the antireflection layer of the obtained antireflection film, the spectral reflectance at an incident angle of 5 ° was measured using an automatic spectrophotometer (manufactured by Hitachi, U-4100, measurement wavelength 360 to 800 nm). Further, the average luminous reflectance was obtained from the obtained spectral reflectance curve. In the measurement, a matte black paint was applied to the surface of the triacetylcellulose film, which is a transparent base material, on which the antireflection layer was not formed, and an antireflection treatment was performed.

（表面抵抗値）
得られた反射防止フィルムの反射防止層表面の表面抵抗値を、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に
準拠して測定した。 (Surface resistance value)
The surface resistance value of the antireflection layer surface of the obtained antireflection film was measured according to JIS K6911.

（偏光板の退色評価）
まず、実施例１〜２、比較例１〜４で得られた偏光板を６５℃−９５％の条件で２００ｈｒ投入した。取り出したのち、暗室にて予め作成したＴＡＣ/ＰＶＡ/ＴＡＣ構成の偏光板をランプの上部にてクロスニコルの状態にセットした。ランプの上部より、目視にて光漏れがあるかどうか評価した。

(Evaluation of fading of polarizing plate)
First, the polarizing plates obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were charged for 200 hr under the condition of 65 ° C.-95%. After taking out, a polarizing plate having a TAC / PVA / TAC configuration prepared in advance in a dark room was set in a crossed Nicol state at the top of the lamp. It was evaluated from the upper part of the lamp whether there was any light leakage visually.

評価は、表１に示すように実施例１、実施例２では、偏光板の退色が見られないが、比較例１、比較例３、比較例４では偏光板の退色が発生した。また、比較例２では、偏光板の退色は見られなかったが、開始剤量が多く溶解しきらなかったためヘイズが上昇し反射防止フィルムの性能として適さないことが確認された。   As shown in Table 1, in Examples 1 and 2, no fading of the polarizing plate was observed, but in Comparative Examples 1, 3 and 4, the fading of the polarizing plate occurred. Further, in Comparative Example 2, although the fading of the polarizing plate was not observed, it was confirmed that the amount of the initiator was not large enough to be dissolved, so that the haze increased and it was not suitable as the performance of the antireflection film.

本発明は、上記実施の形態に限ることなく、その他、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で種々の変形を実施し得ることが可能である。さらに、上記実施形態には、種々の段階の発明が含まれており、開示される複数の構成要件における適宜な組合せにより、種々の発明が抽出され得る。   The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made without departing from the scope of the invention at the stage of implementation. Furthermore, the above embodiments include inventions at various stages, and various inventions can be extracted by appropriately combining a plurality of disclosed constituent elements.

例えば実施形態に示される全構成要件から幾つかの構成要件が削除されても、発明が解決しようとする課題の欄で述べた課題が解決でき、発明の効果で述べられている効果が得られる場合には、この構成要件が削除された構成が発明として抽出され得る。   For example, even if some constituent elements are deleted from all the constituent elements shown in the embodiment, the problems described in the column of problems to be solved by the invention can be solved, and the effects described in the effects of the invention can be obtained. In some cases, a configuration from which this configuration requirement is deleted can be extracted as an invention.

本発明の反射防止フィルムは、画像表示装置、またガラスやプラスチックフィルムから
なるウィンドウ、光学レンズ、眼鏡等の表面に使用することができる。 The antireflection film of the present invention can be used on the surface of image display devices, windows made of glass or plastic films, optical lenses, glasses and the like.

１０…反射防止フィルム
１１…第１の透明基材
１２…ハードコート層
１３…反射防止層
２０…第１の偏光板
２２…第２の透明基材
２３…第１の偏光層
２００…反射防止性偏光板
２１０…反射防止性偏光板
３０…液晶セル
４０…第２の偏光板
４１…第３の透明基材
４２…第４の透明基材
４３…第２の偏光層
５０…バックライトユニット DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Antireflection film 11 ... 1st transparent base material 12 ... Hard-coat layer 13 ... Antireflection layer 20 ... 1st polarizing plate 22 ... 2nd transparent base material 23 ... 1st polarizing layer 200 ... Antireflection property Polarizing plate 210 ... Anti-reflective polarizing plate 30 ... Liquid crystal cell 40 ... Second polarizing plate 41 ... Third transparent substrate 42 ... Fourth transparent substrate 43 ... Second polarizing layer 50 ... Backlight unit

Claims (5)

透明基材の少なくとも一方の面にハードコート層及び反射防止層を順次積層した反射防止フィルムにおいて、
前記ハードコート層は、ハードコート層形成用塗液を前記透明基材上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜に対して乾燥及び紫外線照射が行われて形成され、かつ、前記ハードコート層形成用塗液が四級アンモニウム塩と炭素−炭素不飽和二重結合を備えるアミド化合物、光重合開始剤、紫外線硬化型材料を含み、前記ハードコート層形成用塗液における光重合開始剤の添加量が炭素−炭素不飽和二重結合を備えるアミド化合物の重量１００重量部に対して６０〜３００重量部の添加量であることを特徴とする反射防止フィルム。 In the antireflection film in which the hard coat layer and the antireflection layer are sequentially laminated on at least one surface of the transparent substrate,
The hard coat layer is formed by applying a coating liquid for forming a hard coat layer on the transparent substrate to form a coating film, and drying and irradiating the coating film with the hard coating layer. The coating liquid for forming a coat layer contains an amide compound having a quaternary ammonium salt and a carbon-carbon unsaturated double bond, a photopolymerization initiator, and an ultraviolet curable material, and the photopolymerization initiator in the coating liquid for forming a hard coat layer The antireflection film is characterized in that the addition amount is 60 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amide compound having a carbon-carbon unsaturated double bond. 前記ハードコート層形成用塗液に含まれる紫外線硬化型材料が分子量１０００以下であり、かつ、官能基を３つ以上持つ光重合性モノマーであることを特徴とする請求項１に記載の反射防止フィルム。   2. The antireflection according to claim 1, wherein the ultraviolet curable material contained in the hard coat layer forming coating liquid is a photopolymerizable monomer having a molecular weight of 1000 or less and having three or more functional groups. the film. 前記ハードコート層形成用塗液により形成された塗膜に対し、紫外線照射をおこなう際の照射量が２００ｍｊ／ｃｍ^２以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の反射防止フィルム。 3. The antireflection film according to claim 1, wherein an irradiation amount when ultraviolet irradiation is performed on the coating film formed by the hard coat layer forming coating liquid is 200 mj / cm ² or more. 請求項１乃至３に記載の反射防止フィルムのハードコート層、反射防止層の形成面と反対側の透明基材上に偏光層、第２の透明基材を順に備えたことを特徴とする偏光板。   A polarizing film comprising a polarizing layer and a second transparent substrate in this order on a hard substrate layer of the antireflection film according to claim 1 and a transparent substrate opposite to the surface on which the antireflection layer is formed. Board. 観察者側から請求項４に記載の偏光板と、液晶セル、第２の偏光板、バックライトユニットを順に配して備え、前記反射防止層が表面に位置されることを特徴とする透過型液晶ディスプレイ。   A transmission type comprising the polarizing plate according to claim 4 from the observer side, a liquid crystal cell, a second polarizing plate, and a backlight unit arranged in this order, wherein the antireflection layer is located on the surface. LCD display.

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