JP2012168233A - Lubricant, image forming apparatus using the same, and process cartridge - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、潤滑剤とこれを用いた画像形成装置に関し、詳しくは潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤塗布機構を搭載し、優れた耐久性と高品質で長期にわたり安定して画像を出力できる電子写真方式を用いた画像形成装置(複写機、プリンタ、ファクシミリ、又は、それらの複合機等)及び画像形成装置用のプロセスカートリッジに関する。 The present invention relates to a lubricant and an image forming apparatus using the same, and more specifically, a lubricant application mechanism for applying a lubricant to a surface of a latent image carrier is mounted, and the durability is stable over a long period of time with high quality. The present invention relates to an image forming apparatus (such as a copier, a printer, a facsimile, or a complex machine thereof) using an electrophotographic system that can output an image and a process cartridge for the image forming apparatus.
電子写真プロセスを用いた画像形成装置において、潜像担持体として用いられる感光体に対して帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を施すことにより画像形成が行われる。 その際、感光体には、帯電工程において生じる放電生成物や転写されなかった未転写残留トナーが存在することがある。このため、感光体は転写工程後、クリーニング工程を実行され、放電生成物や残留トナーからなる残留物を除去されるようになっている。 In an image forming apparatus using an electrophotographic process, image formation is performed by subjecting a photoreceptor used as a latent image carrier to a charging step, an exposure step, a development step, and a transfer step. At this time, the photosensitive member may contain discharge products generated in the charging step and untransferred residual toner that has not been transferred. For this reason, the photoconductor is subjected to a cleaning process after the transfer process to remove a residue made up of discharge products and residual toner.
クリーニング工程に用いられるクリーニング方式としては、安価で機構が簡単でクリーニング性に優れたゴムブレードを用いる方式が一般によく知られている。しかし、ゴムブレードは感光体に押し当てて感光体表面の残留物を除去するため感光体表面とクリーニングブレード間の摩擦によるストレスが大きく、ゴムブレードの磨耗や特に有機感光体においては感光体表面層の磨耗が生じ、ゴムブレード及び有機感光体の寿命を短くする。 As a cleaning method used in the cleaning process, a method using a rubber blade that is inexpensive, has a simple mechanism, and has excellent cleaning properties is generally well known. However, since the rubber blade is pressed against the photoconductor to remove the residue on the surface of the photoconductor, stress due to friction between the photoconductor surface and the cleaning blade is large. Wear and shorten the life of the rubber blade and the organic photoreceptor.
また、近年、高画質化の要求に対して画像形成に用いられるトナーは小粒径のものが多くなってきている。小粒径のトナーを用いた画像形成装置では、未転写残留トナーがクリーニングブレードをすり抜けていく割合が多くなり、特に、クリーニングブレードの寸法精度、組み付け精度が十分でなかったり、クリーニングブレードが部分的に震動した場合にトナーのすり抜けは激しくなってしまい高画質の画像形成を妨げていた。このため、有機感光体の寿命を延ばし長期にわたって高画質を保持するには、摩擦による部材の劣化を低減し、クリーニング性を向上させる必要がある。 In recent years, toners used for image formation in response to the demand for higher image quality have been increasing in size. In an image forming apparatus using a toner having a small particle size, the proportion of untransferred residual toner slips through the cleaning blade increases. In particular, the dimensional accuracy and assembly accuracy of the cleaning blade are insufficient, or the cleaning blade is partially In the case of shaking, the toner slipped out and prevented high-quality image formation. Therefore, in order to extend the life of the organic photoreceptor and maintain high image quality over a long period of time, it is necessary to reduce the deterioration of the member due to friction and improve the cleaning property.
摩擦を低減する方法で一般的なものとしては、有機感光体表面に潤滑剤を供給し、供給された潤滑剤をクリーニングブレードやブラシなどによって均一に塗布して潤滑剤の皮膜を形成する方法がある(例えば、特許文献1参照)。潤滑剤を用いる場合には、潤滑剤の塗布量が少なすぎると、有機感光体の磨耗、傷、ブレード劣化に対して充分な効果を発揮できず、過剰に塗布すると余剰な潤滑剤が有機感光体上に蓄積されていき像流れが生じたり、余剰な潤滑剤が現像剤に混入してしまって現像剤の性能が落ちてしまうなどの問題が起こるため、潤滑剤の塗布量を規定しておく必要があった。 As a general method for reducing friction, there is a method in which a lubricant is supplied to the surface of the organic photoreceptor, and the supplied lubricant is uniformly applied with a cleaning blade or a brush to form a lubricant film. Yes (see, for example, Patent Document 1). When using a lubricant, if the amount of lubricant applied is too small, sufficient effects cannot be exerted on the abrasion, scratches and blade deterioration of the organic photoconductor. Since there are problems such as image flow that accumulates on the body and excessive lubricant mixes with the developer, resulting in poor developer performance. It was necessary to leave.
一方、クリーニング性向上のための方法には、潤滑剤を現像剤に用いられるトナーに外添し、画像形成時にトナーで現像する際に、潤滑剤を潜像担持体に供給する方法などが採用されている。この潤滑剤の供給により、潜像担持体とクリーニングブレード間の摩擦を低下させるとともに、残留トナーのクリーニング性を確保するようにした方法がある(例えば、特許文献2参照)。しかしながら、特許文献2に開示されているように、潤滑剤をトナーに外添した場合には、トナー画像が形成された部分でのみ潤滑剤が潜像担持体に塗布されることになる。このため、例えば、見積書や企画書等、文字等の画像が有る箇所と無い箇所が一つの画像内ではっきり別れていたり、画像内で画像濃度差が大きいものを大量に出力するような場合には、トナー画像が形成されない部分では潤滑剤が供給されないままとなり、潜像担持体上で潤滑剤が塗布される部分が偏ってしまうことがある。この結果、潜像担持体が偏磨耗したり、潤滑剤が塗布されている部分と塗布されていない部分が境界を持って接していると、その境界でクリーニングブレードの振動が生じやすく、また、クリーニング不良や耳障りな摩擦音が生じやすいという問題が生じる。 On the other hand, as a method for improving the cleaning property, a method in which a lubricant is externally added to a toner used as a developer, and the lubricant is supplied to a latent image carrier when developing with toner during image formation is adopted. Has been. There is a method in which the supply of the lubricant reduces the friction between the latent image carrier and the cleaning blade and ensures the cleaning performance of the residual toner (see, for example, Patent Document 2). However, as disclosed in Patent Document 2, when the lubricant is externally added to the toner, the lubricant is applied to the latent image carrier only at the portion where the toner image is formed. For this reason, for example, when a portion with or without an image such as a letter is clearly separated in one image, or a large amount of images with a large difference in image density is output In some cases, the lubricant is not supplied in the portion where the toner image is not formed, and the portion where the lubricant is applied on the latent image carrier may be biased. As a result, if the latent image carrier wears unevenly, or if the part where the lubricant is applied and the part where the lubricant is not applied are in contact with each other with a boundary, the cleaning blade is likely to vibrate at that boundary, There arises a problem that cleaning defects and harsh frictional noises are likely to occur.
また、画像濃度が薄いと現像剤に用いられるトナーに外添された潤滑剤が潜像担持体に載る量も減るので潤滑剤の塗布量が少なすぎて、潜像担持体の磨耗、傷、ブレード劣化に対して充分な効果を発揮できなくなり、画像濃度が濃すぎたり、外添する潤滑剤のトナーに対する濃度を高くしすぎると、トナーに外添された潤滑剤が潜像担持体に載る量も増えるので、潤滑剤が過剰に塗布され潜像担持体に余剰な潤滑剤が蓄積されていき画像形成条件によっては画像部端縁部の画像流れなどによるボケが生じたり、潤滑剤が帯電ローラに移って帯電ローラの抵抗にバラツキが生じ帯電不良などの問題が起こるため、潤滑剤の塗布量を最適な量に保つ必要があった。 In addition, when the image density is low, the amount of lubricant externally added to the toner used for the developer is reduced on the latent image carrier, so the amount of lubricant applied is too small, and the latent image carrier is worn, scratched, If the effect of the blade deterioration cannot be exerted and the image density is too high or the concentration of the externally added lubricant is too high, the externally added lubricant is placed on the latent image carrier. As the amount increases, the lubricant is excessively applied and the excess lubricant is accumulated on the latent image carrier. Depending on the image forming conditions, blurring may occur due to image flow at the edge of the image area, or the lubricant may be charged. Since the transfer to the roller causes variations in the resistance of the charging roller and causes problems such as poor charging, it is necessary to keep the amount of lubricant applied at an optimum amount.
特許文献2に開示されているようなトナーに潤滑剤を外添したものを用いる方法として、画像形成開始前にトナーが潜像担持体全面にトナーによる現像が行えるベタ画像を形成し、潜像担持体全面に潤滑剤が供給されるようにした方法も提案されている(例えば、特許文献3参照)。しかしながら、特許文献3に開示された方法を用いることで潜像担持体全面への潤滑剤供給が可能となるが、現像剤を大量に使用するため、廃トナーが大量に出てしまい環境負荷が非常に大きくなってしまう。また、ベタ画像の出力は画像形成開始前に限らず、偏磨耗防止のために、経時においても定期的に行われる場合がある。このように、従来では、偏磨耗の防止をするために廃トナーを大量に排出する結果となっていた。
As a method using a toner added with a lubricant as disclosed in Patent Document 2, a solid image that can be developed with toner is formed on the entire surface of the latent image carrier before the start of image formation. A method has also been proposed in which a lubricant is supplied to the entire surface of the carrier (see, for example, Patent Document 3). However, using the method disclosed in
ところで、金属石鹸のような潤滑剤は、潜像担持体表面を覆うことで、帯電手段による放電エネルギーから潜像担持体表面を保護する機能も有している。しかしながら、潜像担持体表面を保護するということは、潤滑剤が放電エネルギーを吸収することになり、潤滑剤の皮膜は劣化する。そこで、潤滑剤の塗布量を規定して、副作用を抑えつつ、保護皮膜としての潤滑剤塗布を達成する方法が提案されている(例えば、特許文献4参照)。しかしながら、劣化した潤滑剤が潜像担持体表面に存在した状態で、高温高湿環境下に放置すると、特に帯電器直下で著しい画像ボケが発生することがある。特に、ラジカル重合性化合物が架橋した構造の架橋表面層を有する潜像担持体において発生しやすいことがわかった。この理由は明確には分かっていないが、劣化した潤滑剤と空気中の水分、さらに帯電器から発生する放電生成物が結合して表面が低抵抗化し、静電潜像が流れてしまうと考えられる。また、ラジカル重合性化合物が架橋した架橋表面層で顕著に発生する理由としては、劣化した潤滑剤が表面から除去されにくく、新しい潤滑剤と置換しにくいためではないかと考えられる。すなわち、潤滑剤の塗布量を増加させたとしても、潜像担持体表面に付着している劣化した潤滑剤のさらに上に塗布されるため、劣化した潤滑剤の置換には効果がうすく、実際、画像ボケはほとんど改善しない。逆に、潤滑剤の塗布量を減らすことで多少は除去しやすくなるが、潜像担持体表面の摩耗も大きくなってしまう。 By the way, a lubricant such as metal soap also has a function of protecting the surface of the latent image carrier from discharge energy by the charging means by covering the surface of the latent image carrier. However, protecting the surface of the latent image carrier means that the lubricant absorbs the discharge energy, and the lubricant film deteriorates. In view of this, a method has been proposed in which the amount of lubricant applied is defined to achieve lubricant application as a protective film while suppressing side effects (see, for example, Patent Document 4). However, if the deteriorated lubricant is present on the surface of the latent image carrier and left in a high-temperature and high-humidity environment, significant image blur may occur particularly directly under the charger. In particular, it has been found that it easily occurs in a latent image carrier having a crosslinked surface layer having a structure in which a radical polymerizable compound is crosslinked. The reason for this is not clearly understood, but it is thought that the surface of the lubricant becomes low due to the combination of deteriorated lubricant, moisture in the air, and discharge products generated from the charger, and the electrostatic latent image flows. It is done. The reason why the radically polymerizable compound is remarkably generated in the crosslinked surface layer is thought to be that the deteriorated lubricant is difficult to remove from the surface and is difficult to replace with a new lubricant. In other words, even if the amount of lubricant applied is increased, the lubricant is applied further on the deteriorated lubricant adhering to the surface of the latent image carrier, so that the replacement of the deteriorated lubricant is not effective. Image blur is hardly improved. On the contrary, although it becomes easier to remove by reducing the coating amount of the lubricant, the wear on the surface of the latent image carrier is also increased.
ここで、潤滑剤の劣化を防止する手段として、潤滑剤中にヒンダードフェノールやヒンダードアミンといった酸化防止剤を含有させる方法が提案されている(例えば、特許文献5参照)。これによれば、潤滑剤の経年変質を抑制する効果は発揮されるものの、高温高湿環境下での画像ボケに対してはあまり有効ではない。これは、酸化防止剤が放電エネルギーによって容易に反応してしまい、酸化防止剤自体が劣化(酸化や分解)することで、放電生成物と容易に結合してしまい、画像ボケを誘発してしまっている可能性が考えられる。また、これらの酸化防止剤は経時でも徐々に酸化されてしまい、そのような劣化した酸化防止剤は、感光体表面に塗布されても、放電による劣化を抑制する効果はほとんど発揮できなくなっていると考えられる。さらに、このような状態では、放電によって劣化した潤滑剤と経時によって劣化した酸化防止剤のいずれもが画像ボケの要因となってしまう可能性がある。 Here, as a means for preventing deterioration of the lubricant, a method in which an antioxidant such as hindered phenol or hindered amine is contained in the lubricant has been proposed (see, for example, Patent Document 5). According to this, although the effect of suppressing the secular deterioration of the lubricant is exhibited, it is not very effective for the image blur in a high temperature and high humidity environment. This is because the antioxidant easily reacts with the discharge energy, and the antioxidant itself deteriorates (oxidizes and decomposes), so that it easily binds to the discharge product and induces image blur. There is a possibility that. In addition, these antioxidants are gradually oxidized over time, and even when such antioxidants are applied to the surface of the photoreceptor, the effect of suppressing deterioration due to discharge can hardly be exhibited. it is conceivable that. Furthermore, in such a state, both the lubricant that has deteriorated due to the discharge and the antioxidant that has deteriorated with time may cause image blurring.
以上のように、潤滑剤塗布手段を有する画像形成装置において、繰返し画像形成を行うと、高温高湿環境下で画像ボケを発生してしまう現象が見られ、改善が望まれていた。特に、ラジカル重合性化合物が架橋した構造の架橋表面層を有する高耐久な潜像担持体を用いると、より発生しやすく、改善が求められていた。 As described above, when an image is repeatedly formed in an image forming apparatus having a lubricant application unit, a phenomenon that image blur occurs in a high temperature and high humidity environment has been desired, and improvement has been desired. In particular, when a highly durable latent image carrier having a cross-linked surface layer having a structure in which a radical polymerizable compound is cross-linked is used, it is more likely to occur and improvement has been demanded.
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、潤滑剤塗布手段を有する画像形成装置において、優れた耐久性と高品質で、しかも高温高湿環境下、画像ボケを発生することなく、長期間安定して画像を出力できる画像形成装置とそれに用いる潤滑剤及び画像形成装置用のプロセスカートリッジを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve various problems in the prior art and achieve the following objects. That is, according to the present invention, in an image forming apparatus having a lubricant application unit, it is possible to output an image stably for a long period of time without causing image blurring in a high temperature and high humidity environment with excellent durability and high quality. An object of the present invention is to provide an image forming apparatus, a lubricant used therefor, and a process cartridge for the image forming apparatus.
本発明者らは鋭意検討した結果、以下の〔1〕〜〔23〕に記載する発明によって上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。以下、本発明について具体的に説明する。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by the inventions described in the following [1] to [23], and have reached the present invention. Hereinafter, the present invention will be specifically described.
〔1〕:上記課題は、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置に用いられる該潤滑剤であって、少なくとも潤滑性物質と下記一般式(1)〜(22)のいずれかで表されるアミン化合物とを含有することを特徴とする潤滑剤により解決される。 [1]: The above problem is that a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and an electrostatic latent image on the latent image carrier. A latent image forming means for forming; a developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image; and a transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body. And a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, wherein the lubricant is at least a lubricating substance and the following general formulas (1) to (22). It solves by the lubricant characterized by containing the amine compound represented by either.
[式(1)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。nは1〜4の整数を表す。Arは置換もしくは無置換の芳香環基を表す。] [In formula (1), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 4. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. ]
[式(2)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。l、m、nは0〜3の整数を表す。ただしl、m、nが同時に0又は1となることはない。Ar1、Ar2、Ar3は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar2とAr3、もしくはAr3とAr1はそれぞれ共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。] Wherein (2), R 1, R 2 represents an aromatic ring group or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, l, m, and n are not 0 or 1 at the same time. Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , Ar 2 and Ar 3 , or Ar 3 and Ar 1 may each form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[式(3)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、m、nは0〜3の整数を表す。ただしk、l、m、nが同時に0となることはない。Ar1、Ar2、Ar3及びAr4は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar1とAr4、もしくはAr3とAr4はそれぞれ共同で環を形成してもよい。] [In Formula (3), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, l, m, and n are not 0 simultaneously. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , Ar 1 and Ar 4 , or Ar 3 and Ar 4 may each form a ring together. ]
[式(4)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、m、nは0〜3の整数を表す。ただしk、l、m、nが同時に0となることはない。Ar1、Ar2、Ar3及びAr4は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar1とAr3、もしくはAr3とAr4はそれぞれ共同で環を形成してもよい。] [In Formula (4), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, l, m, and n are not 0 simultaneously. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , Ar 1 and Ar 3 , or Ar 3 and Ar 4 may each form a ring together. ]
[式(5)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、m、nは0〜3の整数を表す。ただしk、l、m、nが同時に0となることはない。Ar1、Ar2、Ar3及びAr4は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar1とAr3、もしくはAr1とAr4はそれぞれ共同で環を形成してもよい。Xはメチレン基、シクロヘキシリデン基、酸素原子、硫黄原子など二価の結合基を表す。] [In Formula (5), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, l, m, and n are not 0 simultaneously. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , Ar 1 and Ar 3 , or Ar 1 and Ar 4 may each form a ring together. X represents a divalent linking group such as a methylene group, a cyclohexylidene group, an oxygen atom, or a sulfur atom. ]
[式(6)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。l、mは0〜3の整数を表す。ただしl、mが同時に0となることはない。Ar1、Ar2及びAr3は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar1とAr3はそれぞれ共同で環を形成してもよい。nは1〜4の整数を表す。] [In Formula (6), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l and m represent an integer of 0 to 3; However, l and m are not 0 at the same time. Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , and Ar 1 and Ar 3 may each form a ring together. n represents an integer of 1 to 4. ]
[式(7)中、 R1、R2は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。ただしmとnが同時に0となることはない。R3、R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜11のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ただし、Ar1、Ar2、R3もしくはR4のいずれか1つは芳香族複素環基である。] [In Formula (7), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. However, m and n are not 0 at the same time. R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. However, any one of Ar 1 , Ar 2 , R 3 or R 4 is an aromatic heterocyclic group. ]
[式(8)中、 R1、R2は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。ただしmとnが同時に0となることはない。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜11のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香環基を表す。また、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4及びAr5は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ar1、Ar2、もしくはAr1、Ar3は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。] [In Formula (8), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. However, m and n are not 0 at the same time. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Ar 5 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group and may be the same or different. Ar 1 , Ar 2, or Ar 1 , Ar 3 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[式(9)中、 R1、R2は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。ただしmとnが同時に0となることはない。また、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4及びAr5は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ar1、Ar2もしくはAr1、Ar3は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。] [In Formula (9), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. However, m and n are not 0 at the same time. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Ar 5 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group and may be the same or different. Ar 1 , Ar 2 or Ar 1 , Ar 3 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[式(10)中、 R1、R2は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。nは1〜3の整数を表す。また、Ar1、Ar2、Ar3、及びAr4は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ar1、Ar2もしくはAr1、Ar3は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。] [In Formula (10), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 3. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 , Ar 2 or Ar 1 , Ar 3 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[式(11)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。lは1〜3の整数を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R3、R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基、あるいは下記一般式(11a) [In formula (11), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l represents an integer of 1 to 3. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or the following general formula (11a)
〔式(11a)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。R5、R6は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。〕
を表し、同一でも異なっていてもよい。R3とR4、R5とR6、もしくはAr1とAr2は共同で環を形成してもよい。]
[In formula (11a), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. ]
Which may be the same or different. R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , or Ar 1 and Ar 2 may form a ring together. ]
[式(12)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。nは1〜3の整数を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R3、R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基、あるいは下記一般式(12a) [In Formula (12), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 3. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or the following general formula (12a)
〔式(12a)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。R5、R6は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。〕
を表し、同一でも異なっていてもよい。ただし、R3、R4は同時に水素原子となることはない。R3とR4、R5とR6、もしくはAr1とAr2は共同で環を形成してもよい。]
[In Formula (12a), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. ]
Which may be the same or different. However, R 3 and R 4 are not simultaneously hydrogen atoms. R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , or Ar 1 and Ar 2 may form a ring together. ]
[式(13)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。R3、R4は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R5、R6、及びR7は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R3、R4、もしくはAr2、R4は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。またAr1とR5は共同で環を形成してもよい。lは1〜3の、mは0〜3の、nは0または1の整数を表す。] [In Formula (13), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 5 , R 6 , and R 7 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 3 , R 4 , or Ar 2 , R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar 1 and R 5 may jointly form a ring. l represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 0 to 3, and n represents an integer of 0 or 1. ]
[式(14)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。R3、R4は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R5、R6、及びR7は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R3、R4、もしくはAr2、R4は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。またAr1とR5は共同で環を形成してもよい。lは1〜3の、mは0〜3の、nは0または1の整数を表す。] [In Formula (14), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 5 , R 6 , and R 7 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 3 , R 4 , or Ar 2 , R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar 1 and R 5 may jointly form a ring. l represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 0 to 3, and n represents an integer of 0 or 1. ]
[式(15)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。l、mは0〜3の整数を表す。ただしlとmが同時に0となることはない。R3は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1とR4、Ar2とR3、もしくはAr2同士は、共同で環を形成してもよい。nは0または1の整数を表す。] [In Formula (15), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l and m represent an integer of 0 to 3; However, l and m are not 0 at the same time. R 3 represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and R 4 , Ar 2 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. ]
[式(16)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。l,mは0〜3の整数を表す。ただしlとmが同時に0となることはない。R3は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換、もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1とR4、Ar2とR3、もしくはAr2同士は、共同で環を形成してもよい。nは0または1の整数を表す。] [In Formula (16), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l and m represent an integer of 0 to 3. However, l and m are not 0 at the same time. R 3 represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and R 4 , Ar 2 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. ]
[式(17)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、mは0〜3の整数を表す。ただしk、l、mが同時に0となることはない。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1とR3、もしくはAr2同士は、共同で環を形成してもよい。nは0または1の整数を表す。] [In Formula (17), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m represent an integer of 0 to 3. However, k, l, and m are not 0 at the same time. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. ]
[式(18)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、mは0〜3の整数を表す。ただしk、l、mが同時に0となることはない。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1とR3、もしくはAr2同士は、共同で環を形成してもよい。nは0または1の整数を表す。] [In Formula (18), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m represent an integer of 0 to 3. However, k, l, and m are not 0 at the same time. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. ]
[式(19)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。R3、R4は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R5は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R3、R4、もしくはAr1、R4は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、mは0〜3の整数を表す。nは1または2の整数を表す。ただし、k、l、mが同時に0の場合は、R3、R4、は炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよく、また、R3、R4は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。] [In Formula (19), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 , R 4 , or Ar 1 , R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m represent an integer of 0 to 3. n represents an integer of 1 or 2. However, when k, l, and m are 0 at the same time, R 3 and R 4 may represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different, and R 3 and R 4 are bonded to each other. And a heterocyclic group containing a nitrogen atom may be formed. ]
[式(20)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。R3、R4は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R5は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R3、R4、もしくはAr1、R4は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、mは0〜4の、nは1または2の整数を表す。ただし、k、l、mが0の場合は、R3、R4は炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよく、また、R3、R4は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。] [In Formula (20), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 , R 4 , or Ar 1 , R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m are 0 to 4, and n is an integer of 1 or 2. However, when k, l, and m are 0, R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different, and R 3 and R 4 are bonded to each other to form nitrogen. A heterocyclic group containing an atom may be formed. ]
[式(21)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Arは置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R3、R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。l、m、nは0〜3の整数を表し、同時に0となることはない。] [In Formula (21), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. l, m, and n represent an integer of 0 to 3, and are not 0 at the same time. ]
[式(22)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Ar1、Ar2、Ar3は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。l、mは0〜3の整数を表し、同時に0となることはない。nは1〜3の整数を表す。] [In Formula (22), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. l and m represent an integer of 0 to 3 and are not 0 at the same time. n represents an integer of 1 to 3. ]
〔2〕:上記〔1〕に記載の潤滑剤において、前記潤滑性物質が、少なくとも脂肪酸金属塩を含有することを特徴とする。 [2]: The lubricant according to [1], wherein the lubricating substance contains at least a fatty acid metal salt.
〔3〕:上記〔2〕に記載の潤滑剤において、前記脂肪酸金属塩が、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸の群から選択される少なくとも一種の脂肪酸と、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄、リチウムの群から選択される少なくとも一種の金属とから成ることを特徴とする。 [3]: In the lubricant according to the above [2], the fatty acid metal salt is at least one fatty acid selected from the group consisting of stearic acid, palmitic acid, myristic acid and oleic acid, zinc, aluminum, calcium, It consists of at least 1 type of metal selected from the group of magnesium, iron, and lithium.
〔4〕:上記〔1〕乃至〔3〕のいずれかに記載の潤滑剤において、前記潤滑剤中に含まれる前記一般式(1)で表されるアミン化合物の含有量が、0.1質量%以上40質量%以下であることを特徴とする。 [4]: In the lubricant according to any one of [1] to [3], the content of the amine compound represented by the general formula (1) contained in the lubricant is 0.1 mass. % Or more and 40% by mass or less.
〔5〕:上記課題は、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置において、前記潤滑剤付与手段が〔1〕乃至〔4〕のいずれかに記載の潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する構成としたことを特徴とする画像形成装置により解決される。 [5]: The problem is that a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and an electrostatic latent image on the latent image carrier. A latent image forming means for forming; a developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image; and a transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body. And a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, wherein the lubricant applying means carries the lubricant according to any one of [1] to [4]. The image forming apparatus is characterized in that the lubricant is applied to the surface of the latent image carrier.
〔6〕:上記〔5〕に記載の画像形成装置において、前記潤滑剤付与手段に搭載される前記潤滑剤が、固形状態であることを特徴とする。 [6]: The image forming apparatus according to [5], wherein the lubricant mounted on the lubricant applying unit is in a solid state.
〔7〕:上記〔5〕又は〔6〕に記載の画像形成装置において、前記潜像担持体は少なくとも導電性支持体上に感光層を有し、該潜像担持体の表面層が、少なくとも電荷輸送性構造を有する重合性化合物を用いて硬化・形成された架橋表面層から成ることを特徴とする。 [7]: In the image forming apparatus according to [5] or [6], the latent image carrier has a photosensitive layer on at least a conductive support, and the surface layer of the latent image carrier is at least It is characterized by comprising a crosslinked surface layer cured and formed using a polymerizable compound having a charge transporting structure.
〔8〕:上記〔7〕に記載の画像形成装置において、前記架橋表面層が、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物と、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーとを用いて硬化・形成されて成ることを特徴とする。 [8]: In the image forming apparatus according to [7], the crosslinked surface layer has a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure and a trifunctional or higher functional radical polymerization having no charge transporting structure. It is characterized by being cured and formed using a functional monomer.
〔9〕:上記〔8〕に記載の画像形成装置において、前記電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーの重合性官能基が、アクリロイルオキシ基及び/又はメタクリロイルオキシ基であることを特徴とする。 [9]: In the image forming apparatus according to [8], the polymerizable functional group of the trifunctional or higher functional polymerizable monomer having no charge transporting structure is an acryloyloxy group and / or a methacryloyloxy group. It is characterized by that.
〔10〕:上記〔8〕又は〔9〕に記載の画像形成装置において、前記電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーの重合性官能基数に対する分子量の割合(分子量/官能基数)が、250以下であることを特徴とする。 [10]: In the image forming apparatus according to [8] or [9], the ratio of molecular weight to the number of polymerizable functional groups of the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure (molecular weight / functional group number). ) Is 250 or less.
〔11〕:上記〔8〕乃至〔10〕のいずれかに記載の画像形成装置において、前記1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の重合性官能基が、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であることを特徴とする。 [11]: In the image forming apparatus according to any one of [8] to [10], the polymerizable functional group of the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure is an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. It is a group.
〔12〕:上記〔8〕乃至〔11〕のいずれかに記載の画像形成装置において、前記1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の電荷輸送構造が、トリアリールアミン構造を有することを特徴とする。 [12]: In the image forming apparatus according to any one of [8] to [11], the charge transport structure of the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure has a triarylamine structure. It is characterized by.
〔13〕:上記〔12〕に記載の画像形成装置において、前記トリアリールアミン構造を有する1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の少なくとも一種類が、下記一般式(I)又は(II)で表されることを特徴とする。 [13]: In the image forming apparatus described in [12] above, at least one of the radical polymerizable compounds having a monofunctional charge transporting structure having the triarylamine structure is represented by the following general formula (I) or ( II).
[式(I)又は(II)中、R10は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR11(R11は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。)、ハロゲン化カルボニル基もしくはCONR12R13(R12及びR13は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。)を表し、Ar1、Ar2は置換基を有してもよいアリーレン基を表し、同一であっても異なってもよい。Ar3、Ar4は置換基を有してもよいアリール基を表し、同一であっても異なってもよい。X10は単結合、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいシクロアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。Zは置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、アルキレンオキシカルボニル基を表す。m、nは0〜3の整数を表す。] [In the formula (I) or (II), R 10 may have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. Aryl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, —COOR 11 (R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. Or a halogenated carbonyl group or CONR 12 R 13 (R 12 and R 13 may have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. Represents an aralkyl group or an aryl group which may have a substituent, and may be the same or different from each other. Ar 1 and Ar 2 represent an arylene group which may have a substituent. Identical or different Good. Ar 3 and Ar 4 represent an aryl group which may have a substituent, and may be the same or different. X 10 represents a single bond, an alkylene group which may have a substituent, a cycloalkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group. To express. Z represents an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, or an alkyleneoxycarbonyl group. m and n represent an integer of 0 to 3. ]
〔14〕:上記〔12〕又は〔13〕に記載の画像形成装置において、前記トリアリールアミン構造を有する1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の少なくとも一種類が、下記一般式(III)で表されることを特徴とする。 [14]: In the image forming apparatus according to [12] or [13] above, at least one of the radically polymerizable compounds having a monofunctional charge transporting structure having the triarylamine structure is represented by the following general formula ( III).
[式(III)中、o、p、qはそれぞれ0又は1の整数、Raは水素原子又はメチル基を表し、Rb、Rcは水素原子以外の置換基で炭素数1〜6のアルキル基を表し、同一又は異なってもよい。s、tは0〜3の整数を表す。Zaは単結合、メチレン基、エチレン基、あるいは下記式(a)、(b)、(c)で表される二価基を表す。] [In the formula (III), o, p and q are each an integer of 0 or 1, Ra represents a hydrogen atom or a methyl group, Rb and Rc represent a substituent other than a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. May be the same or different. s and t represent an integer of 0 to 3. Za represents a single bond, a methylene group, an ethylene group, or a divalent group represented by the following formulas (a), (b), and (c). ]
〔15〕:上記〔7〕乃至〔14〕のいずれかに記載の画像形成装置において、前記表面層が、フィラー微粒子を含有することを特徴とする。 [15]: The image forming apparatus according to any one of [7] to [14], wherein the surface layer contains fine filler particles.
〔16〕:上記〔15〕に記載の画像形成装置において、前記フィラー微粒子が、無機フィラーであることを特徴とする。 [16]: In the image forming apparatus according to [15], the filler fine particles are inorganic fillers.
〔17〕:上記〔16〕に記載の画像形成装置において、前記無機フィラーが、金属酸化物であることを特徴とする。 [17]: In the image forming apparatus described in [16] above, the inorganic filler is a metal oxide.
〔18〕:上記〔17〕に記載の画像形成装置において、前記金属酸化物が、少なくとも酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウムから選ばれた一種の酸化物を含有することを特徴とする。 [18]: In the image forming apparatus according to [17], the metal oxide contains at least one oxide selected from silicon oxide, titanium oxide, and aluminum oxide.
〔19〕:上記〔5〕乃至〔18〕のいずれかに記載の画像形成装置において、前記帯電手段が、コロナ帯電器を備えたことを特徴とする。 [19]: In the image forming apparatus according to any one of [5] to [18], the charging unit includes a corona charger.
〔20〕:上記〔5〕乃至〔19〕のいずれかに記載の画像形成装置において、前記潜像担持体、帯電手段、潜像形成手段、現像手段、転写手段及び潤滑剤付与手段を有する画像形成装置が、複数色のトナー画像を順次重ね合わせてカラー画像を形成する構成とされたことを特徴とする。 [20]: The image forming apparatus according to any one of [5] to [19], comprising the latent image carrier, a charging unit, a latent image forming unit, a developing unit, a transfer unit, and a lubricant applying unit. The forming apparatus is configured to form a color image by sequentially superimposing a plurality of color toner images.
〔21〕:上記〔20〕に記載の画像形成装置において、前記画像形成装置が、前記画像形成装置が、少なくとも潜像担持体、帯電手段、現像手段及び転写手段を有する画像形成要素を複数備えたタンデム型であることを特徴とする。 [21]: In the image forming apparatus according to [20], the image forming apparatus includes a plurality of image forming elements each including at least a latent image carrier, a charging unit, a developing unit, and a transfer unit. It is characterized by being a tandem type.
〔22〕:上記〔20〕又は〔21〕に記載の画像形成装置において、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像が一次転写される中間転写体と、該中間転写体上に担持されたトナー画像を記録媒体に二次転写する転写手段とを備えてなり、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録媒体上に一括で二次転写する構成とされたことを特徴とする。 [22]: In the image forming apparatus described in [20] or [21] above, an intermediate transfer member on which the toner image formed on the latent image carrier is primarily transferred, and the intermediate transfer member supported on the intermediate transfer member. A transfer means for secondary transfer of the toner image to a recording medium, and sequentially superimposing a plurality of color toner images on the intermediate transfer member to form a color image, and the color image is collectively collected on the recording medium. It is characterized by being configured to perform secondary transfer.
〔23〕:上記課題は、潜像担持体、帯電手段及び現像手段の少なくとも1つと、請求項1乃至4のいずれかにに記載の潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する潤滑剤供給手段とを組み合わせて一体に支持し、〔5〕乃至〔22〕のいずれかに記載の画像形成装置本体に着脱可能としたことを特徴とするプロセスカートリッジにより解決される。 [23]: At least one of the latent image carrier, the charging unit, and the developing unit, and the lubricant supply for applying the lubricant according to any one of claims 1 to 4 to the surface of the latent image carrier. This is solved by a process cartridge characterized in that it is integrally supported by a combination of means and detachable from the image forming apparatus main body according to any one of [5] to [22].
本発明の潤滑剤を潤滑剤付与手段に搭載した画像形成装置を用いることで、高温高湿環境下においても画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐久性を著しく向上させることができ、長期間にわたって安定した高画質な画像を出力することができる。また、本発明の潤滑剤を搭載した潤滑剤付与手段と、潜像担持体、帯電手段及び現像手段の少なくとも1つとを一体に支持して画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジとすれば、前記良好な諸特性を維持しつつ、保存、搬送等を容易とし、短時間の交換を可能にするなど取扱性の向上を図ることができる。 By using the image forming apparatus in which the lubricant of the present invention is mounted on the lubricant applying means, the durability of the latent image carrier can be significantly improved without causing image blur even in a high temperature and high humidity environment. It is possible to output a stable and high-quality image over a long period of time. In addition, if the lubricant applying unit loaded with the lubricant of the present invention and at least one of the latent image carrier, the charging unit, and the developing unit are integrally supported to be a process cartridge that can be attached to and detached from the image forming apparatus main body, While maintaining the above-mentioned various characteristics, it is possible to facilitate storage, transportation, etc., and to improve handling such as enabling a short-time replacement.
本発明における潤滑剤は、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置に用いられる該潤滑剤であって、少なくとも潤滑性物質と下記一般式(1)〜(22)のいずれかで表されるアミン化合物とを含有することを特徴とするものである。 The lubricant according to the present invention forms an electrostatic latent image on the latent image carrier, a latent image carrier for carrying the electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier. Latent image forming means, developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image, transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body, The lubricant used in an image forming apparatus having a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, wherein at least a lubricating substance and the following general formulas (1) to (22): And an amine compound represented by any one of them.
[式(1)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。nは1〜4の整数を表す。Arは置換もしくは無置換の芳香環基を表す。] [In formula (1), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 4. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. ]
[式(2)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。l、m、nは0〜3の整数を表す。ただしl、m、nが同時に0又は1となることはない。Ar1、Ar2、Ar3は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar2とAr3、もしくはAr3とAr1はそれぞれ共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。] Wherein (2), R 1, R 2 represents an aromatic ring group or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, l, m, and n are not 0 or 1 at the same time. Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , Ar 2 and Ar 3 , or Ar 3 and Ar 1 may each form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[式(3)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、m、nは0〜3の整数を表す。ただしk、l、m、nが同時に0となることはない。Ar1、Ar2、Ar3及びAr4は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar1とAr4、もしくはAr3とAr4はそれぞれ共同で環を形成してもよい。] [In Formula (3), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, l, m, and n are not 0 simultaneously. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , Ar 1 and Ar 4 , or Ar 3 and Ar 4 may each form a ring together. ]
[式(4)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、m、nは0〜3の整数を表す。ただしk、l、m、nが同時に0となることはない。Ar1、Ar2、Ar3及びAr4は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar1とAr3、もしくはAr3とAr4はそれぞれ共同で環を形成してもよい。] [In Formula (4), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, l, m, and n are not 0 simultaneously. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , Ar 1 and Ar 3 , or Ar 3 and Ar 4 may each form a ring together. ]
[式(5)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、m、nは0〜3の整数を表す。ただしk、l、m、nが同時に0となることはない。Ar1、Ar2、Ar3及びAr4は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar1とAr3、もしくはAr1とAr4はそれぞれ共同で環を形成してもよい。Xはメチレン基、シクロヘキシリデン基、酸素原子、硫黄原子など二価の結合基を表す。] [In Formula (5), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, l, m, and n are not 0 simultaneously. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , Ar 1 and Ar 3 , or Ar 1 and Ar 4 may each form a ring together. X represents a divalent linking group such as a methylene group, a cyclohexylidene group, an oxygen atom, or a sulfur atom. ]
[式(6)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。l、mは0〜3の整数を表す。ただしl、mが同時に0となることはない。Ar1、Ar2及びAr3は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar1とAr3はそれぞれ共同で環を形成してもよい。nは1〜4の整数を表す。] [In Formula (6), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l and m represent an integer of 0 to 3; However, l and m are not 0 at the same time. Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , and Ar 1 and Ar 3 may each form a ring together. n represents an integer of 1 to 4. ]
[式(7)中、 R1、R2は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。ただしmとnが同時に0となることはない。R3、R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜11のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ただし、Ar1、Ar2、R3もしくはR4のいずれか1つは芳香族複素環基である。] [In Formula (7), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. However, m and n are not 0 at the same time. R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. However, any one of Ar 1 , Ar 2 , R 3 or R 4 is an aromatic heterocyclic group. ]
[式(8)中、 R1、R2は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。ただしmとnが同時に0となることはない。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜11のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香環基を表す。また、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4及びAr5は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ar1、Ar2、もしくはAr1、Ar3は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。] [In Formula (8), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. However, m and n are not 0 at the same time. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Ar 5 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group and may be the same or different. Ar 1 , Ar 2, or Ar 1 , Ar 3 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[式(9)中、 R1、R2は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。ただしmとnが同時に0となることはない。また、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4及びAr5は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ar1、Ar2もしくはAr1、Ar3は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。] [In Formula (9), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. However, m and n are not 0 at the same time. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Ar 5 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group and may be the same or different. Ar 1 , Ar 2 or Ar 1 , Ar 3 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[式(10)中、 R1、R2は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。nは1〜3の整数を表す。また、Ar1、Ar2、Ar3、及びAr4は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ar1、Ar2もしくはAr1、Ar3は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。] [In Formula (10), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 3. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 , Ar 2 or Ar 1 , Ar 3 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[式(11)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。lは1〜3の整数を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R3、R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基、あるいは下記一般式(11a) [In formula (11), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l represents an integer of 1 to 3. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or the following general formula (11a)
〔式(11a)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。R5、R6は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。〕
を表し、同一でも異なっていてもよい。R3とR4、R5とR6、もしくはAr1とAr2は共同で環を形成してもよい。]
[In formula (11a), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. ]
Which may be the same or different. R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , or Ar 1 and Ar 2 may form a ring together. ]
[式(12)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。nは1〜3の整数を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R3、R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基、あるいは下記一般式(12a) [In Formula (12), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 3. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or the following general formula (12a)
〔式(12a)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。R5、R6は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。〕
を表し、同一でも異なっていてもよい。ただし、R3、R4は同時に水素原子となることはない。R3とR4、R5とR6、もしくはAr1とAr2は共同で環を形成してもよい。]
[In Formula (12a), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. ]
Which may be the same or different. However, R 3 and R 4 are not simultaneously hydrogen atoms. R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , or Ar 1 and Ar 2 may form a ring together. ]
[式(13)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。R3、R4は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R5、R6、及びR7は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R3、R4、もしくはAr2、R4は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。またAr1とR5は共同で環を形成してもよい。lは1〜3の、mは0〜3の、nは0または1の整数を表す。] [In Formula (13), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 5 , R 6 , and R 7 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 3 , R 4 , or Ar 2 , R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar 1 and R 5 may jointly form a ring. l represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 0 to 3, and n represents an integer of 0 or 1. ]
[式(14)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。R3、R4は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R5、R6、及びR7は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R3、R4、もしくはAr2、R4は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。またAr1とR5は共同で環を形成してもよい。lは1〜3の、mは0〜3の、nは0または1の整数を表す。] [In Formula (14), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 5 , R 6 , and R 7 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 3 , R 4 , or Ar 2 , R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar 1 and R 5 may jointly form a ring. l represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 0 to 3, and n represents an integer of 0 or 1. ]
[式(15)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。l、mは0〜3の整数を表す。ただしlとmが同時に0となることはない。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1とR3、もしくはAr2同士は、共同で環を形成してもよい。nは0または1の整数を表す。] [In Formula (15), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l and m represent an integer of 0 to 3; However, l and m are not 0 at the same time. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. ]
[式(16)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。l,mは0〜3の整数を表す。ただしlとmが同時に0となることはない。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換、もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1とR3、もしくはAr2同士は、共同で環を形成してもよい。nは0または1の整数を表す。] [In Formula (16), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l and m represent an integer of 0 to 3. However, l and m are not 0 at the same time. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. ]
[式(17)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、mは0〜3の整数を表す。ただしk、l、mが同時に0となることはない。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1とR3、もしくはAr2同士は、共同で環を形成してもよい。nは0または1の整数を表す。] [In Formula (17), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m represent an integer of 0 to 3. However, k, l, and m are not 0 at the same time. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. ]
[式(18)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、mは0〜3の整数を表す。ただしk、l、mが同時に0となることはない。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1とR3、もしくはAr2同士は、共同で環を形成してもよい。nは0または1の整数を表す。] [In Formula (18), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m represent an integer of 0 to 3. However, k, l, and m are not 0 at the same time. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. ]
[式(19)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。R3、R4は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R5は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R3、R4、もしくはAr1、R4は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、mは0〜3の整数を表す。nは1または2の整数を表す。ただし、k、l、mが同時に0の場合は、R3、R4、は炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよく、また、R3、R4は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。] [In Formula (19), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 , R 4 , or Ar 1 , R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m represent an integer of 0 to 3. n represents an integer of 1 or 2. However, when k, l, and m are 0 at the same time, R 3 and R 4 may represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different, and R 3 and R 4 are bonded to each other. And a heterocyclic group containing a nitrogen atom may be formed. ]
[式(20)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。R3、R4は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R5は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R3、R4、もしくはAr1、R4は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、mは0〜4の、nは1または2の整数を表す。ただし、k、l、mが0の場合は、R3、R4は炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよく、また、R3、R4は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。] [In Formula (20), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 , R 4 , or Ar 1 , R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m are 0 to 4, and n is an integer of 1 or 2. However, when k, l, and m are 0, R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different, and R 3 and R 4 are bonded to each other to form nitrogen. A heterocyclic group containing an atom may be formed. ]
[式(21)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Arは置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R3、R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。l、m、nは0〜3の整数を表し、同時に0となることはない。] [In Formula (21), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. l, m, and n represent an integer of 0 to 3, and are not 0 at the same time. ]
[式(22)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Ar1、Ar2、Ar3は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。l、mは0〜3の整数を表し、同時に0となることはない。nは1〜3の整数を表す。] [In Formula (22), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. l and m represent an integer of 0 to 3 and are not 0 at the same time. n represents an integer of 1 to 3. ]
本発明の潤滑剤は、前記潤滑剤付与手段に搭載されて前記潜像担持体の表面に付与される。即ち、潤滑剤供給工程において、潤滑剤供給手段(潤滑剤付与手段)を用いて前記潜像担持体上に潤滑剤を供給、塗布することによって、クリーニングブレードに対する潜像担持体表面の摩擦係数を長期間にわたって低減し、優れた耐久性(耐摩耗性や耐キズ性など)を維持しつつ中抜けなどの異常画像の発生や、特に高温高湿環境下における画像ボケの発生を抑制し、高品質の画像を安定して提供することができる。 更に、本発明の潤滑剤が潜像担持体表面に塗布されることで、トナーの離型性も向上し、クリーニングが困難な球形トナーのクリーニングを容易にしたり、クリーニングブレードと潜像担持体が摺擦するときに発生しやすいブレード鳴きやブレードエッジの摩耗などの不具合を解消することができる。 The lubricant of the present invention is mounted on the lubricant applying means and applied to the surface of the latent image carrier. That is, in the lubricant supply step, the lubricant is supplied onto the latent image carrier using a lubricant supply means (lubricant applying means) and applied, whereby the friction coefficient of the surface of the latent image carrier relative to the cleaning blade is set. Reduced over a long period of time, while maintaining excellent durability (wear resistance, scratch resistance, etc.) while suppressing the occurrence of abnormal images such as voids, especially in high-temperature and high-humidity environments, A quality image can be provided stably. Furthermore, by applying the lubricant of the present invention to the surface of the latent image carrier, the releasability of the toner is improved, and the spherical toner which is difficult to clean can be easily cleaned. Problems such as blade squeal and blade edge wear that are likely to occur during rubbing can be solved.
前記潤滑剤は固形である必要はなく、液体や粉体、半練り状でも、潜像担持体表面に塗布することができ、電子写真特性を満たすものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 潤滑性材料(潤滑性物質)としては、例えば、脂肪酸金属塩、カルナウバワックスのような天然ワックス、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素系の樹脂、メラミンシアヌレート、窒化ホウ素などを用いることができる。但し、供給安定性や取り扱いの容易さで、固形であるものが好ましい。ここで、潤滑剤に含有される潤滑性物質として少なくとも脂肪酸金属塩を含有することが好ましい。 The lubricant does not need to be solid, and can be applied to the surface of the latent image carrier in liquid, powder, or semi-kneaded form, and is not particularly limited as long as it satisfies electrophotographic characteristics. Can be selected as appropriate. As the lubricating material (lubricating substance), for example, fatty acid metal salt, natural wax such as carnauba wax, fluorine-based resin such as polytetrafluoroethylene, melamine cyanurate, boron nitride and the like can be used. . However, a solid material is preferable in terms of supply stability and ease of handling. Here, it is preferable to contain at least a fatty acid metal salt as a lubricating substance contained in the lubricant.
上記脂肪酸金属塩のうち、特にステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸の群から選択される少なくとも一種の脂肪酸と、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄、リチウムの群から選択される少なくとも一種の金属とから成る脂肪酸金属塩は、直鎖状の炭化水素の構造を持つため、層間のすべりが起こりやすく、良好な潤滑性を発揮する。 Among the above fatty acid metal salts, at least one fatty acid selected from the group of stearic acid, palmitic acid, myristic acid and oleic acid, and at least one selected from the group of zinc, aluminum, calcium, magnesium, iron and lithium Since the fatty acid metal salt composed of the above metal has a straight-chain hydrocarbon structure, slippage between layers is likely to occur, and good lubricity is exhibited.
また、このような直鎖状の脂肪酸金属塩の場合、前述の金属を選択することにより、良好な耐候性を持つことできる。 これらの脂肪酸金属塩は、通常70〜150℃の高温で溶解し、任意の金型に流し込んで冷却し、固化させることで、固形潤滑剤として得ることができる。そのため、本発明のように、前記一般式(1)〜(22)で表されるアミン化合物を含有するためには、あらかじめ脂肪酸金属塩と混合した状態で高温にし、溶解または分散させてから冷却、固化することで、容易に混合させることができる。このように脂肪酸金属塩は、潤滑性が高く、耐候性に優れ、アミンとの混合物の取り扱いも容易なため、本発明の潤滑性材料として好ましく用いられる。 Moreover, in the case of such a linear fatty acid metal salt, it can have favorable weather resistance by selecting the above-mentioned metal. These fatty acid metal salts are usually melted at a high temperature of 70 to 150 ° C., poured into an arbitrary mold, cooled, and solidified to obtain a solid lubricant. Therefore, as in the present invention, in order to contain the amine compounds represented by the general formulas (1) to (22), the mixture is preliminarily mixed with a fatty acid metal salt and then heated or dissolved or dispersed before cooling. By solidifying, it can be easily mixed. Thus, the fatty acid metal salt is preferably used as the lubricating material of the present invention because of its high lubricity, excellent weather resistance, and easy handling of the mixture with the amine.
次に、潤滑剤中に含まれる前記一般式(1)〜(22)で表されるアミン化合物について説明する。以降、本発明の潤滑剤に含有される前記一般式(1)〜(22)で表されるアミン化合物を、単にアミン化合物と呼称する。
前記アミン化合物は、染料中間体もしくは高分子化合物の前駆体として知られており(例えば、特公昭62−13382号公報、米国特許第4223144号公報、第3271383号公報、第3291788号公報)、このようなアミン化合物は公知の方法(例えば、文献:E. Elce and A. S. Hay, Polymer, Vol.37 No.9, 1745 (1996))により容易に合成して製造することができる。例えば、一般式(1)のアミン化合物は下記一般式(IV)で表されるジハロゲン化物と下記一般式(V)で表される第二級アミン化合物とを塩基性化合物の存在下、室温から100℃程度の温度において反応させることにより得られる。同様の反応により一般式(2)〜(22)のアミン化合物も合成できる。
Next, the amine compound represented by the general formulas (1) to (22) contained in the lubricant will be described. Hereinafter, the amine compounds represented by the general formulas (1) to (22) contained in the lubricant of the present invention are simply referred to as amine compounds.
The amine compound is known as a dye intermediate or a precursor of a polymer compound (for example, Japanese Patent Publication No. 62-13382, US Pat. Nos. 4,223,144, 3,271,383, and 3291788). Such an amine compound can be easily synthesized and produced by a known method (for example, literature: E. Elce and AS Hay, Polymer, Vol. 37 No. 9, 1745 (1996)). For example, the amine compound of the general formula (1) is obtained by reacting a dihalide represented by the following general formula (IV) and a secondary amine compound represented by the following general formula (V) from room temperature in the presence of a basic compound. It can be obtained by reacting at a temperature of about 100 ° C. Amine compounds of general formulas (2) to (22) can also be synthesized by the same reaction.
[式(IV)中、Arは置換もしくは無置換の芳香環基であり、Xはハロゲン原子を表す。]
即ち、Arは一般式(1)の定義と同じであり、置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を表す。
[In formula (IV), Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and X represents a halogen atom. ]
That is, Ar is the same as the definition of the general formula (1) and represents an aromatic hydrocarbon group that may have a substituent.
[式(V)中、R1、R2は一般式(1)の定義と同じである。]
即ち、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。nは1〜4の整数を表す。Arは置換もしくは無置換の芳香環基を表す。
[In formula (V), R 1 and R 2 are the same as defined in general formula (1). ]
That is, R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 4. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group.
前記ジハロゲン化物と前記第二級アミン化合物とを反応する際に用いられる塩基性化合物の具体例としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、及びナトリウムメチラート、カリウム-t-ブトキシドなどを挙げることができる。また反応溶媒としてはジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、ジメチルスルホキシド、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、アセトニトリルなどを挙げることができる。 Specific examples of the basic compound used when the dihalide and the secondary amine compound are reacted include potassium carbonate, sodium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium hydride, and sodium methylate, Examples include potassium-t-butoxide. Examples of the reaction solvent include dioxane, tetrahydrofuran, toluene, xylene, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, acetonitrile and the like.
一般式(V)の説明にある、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、及びウンデカニル基などを挙げることができる。また、芳香族炭化水素基(芳香環基)としてはベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、フルオレン及びピレンなどの芳香族環、並びにピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾールなど芳香族複素環の基が挙げられる。また、これらの置換基としては、上記アルキル基の具体例で挙げたもの、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、又はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、前記芳香族炭化水素基、及びピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなどの複素環の基などが挙げられる。更に、R1、R2が互いに結合して窒素原子を含む複素環基を形成する場合、その複素環基としてはピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基などに芳香族炭化水素基が縮合した縮合複素環基を挙げることができる。 Specific examples of the alkyl group in the description of the general formula (V) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, and an undecanyl group. In addition, aromatic hydrocarbon groups (aromatic ring groups) include aromatic rings such as benzene, biphenyl, naphthalene, anthracene, fluorene and pyrene, and aromatics such as pyridine, quinoline, thiophene, furan, oxazole, oxadiazole, and carbazole. And heterocyclic groups. Further, as these substituents, those exemplified in the specific examples of the alkyl group, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, or fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc. Examples include a halogen atom, the aromatic hydrocarbon group, and a heterocyclic group such as pyrrolidine, piperidine, and piperazine. Further, when R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom, the heterocyclic group may be a condensed heterocyclic group in which an aromatic hydrocarbon group is condensed to a pyrrolidino group, piperidino group, piperazino group, or the like. A cyclic group can be mentioned.
他の一般式で示されるアミン化合物の説明にある、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、及びウンデカニル基などを挙げることができる。また、芳香環基としてはベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、フルオレン及びピレンなど芳香族炭化水素環の1価〜6価の芳香族炭化水素基、並びにピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾールなど芳香族複素環の1価〜6価の芳香族複素環基が挙げられる。また、これらの置換基としては、上記アルキル基の具体例で挙げたもの、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、及び芳香環基、及びピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなどの複素環の基などが挙げられる。更に、R1、R2が互いに結合し窒素原子を含む複素環基の具体例としてはピロリジニル基、ピペリジニル基、ピロリニル基等が挙げられる。その他、共同で窒素原子を含む複素環基としては、N−メチルカルバゾール、N−エチルカルバゾール、N−フェニルカルバゾール、インドール、キノリンの芳香族複素環基などを挙げることができる。 Specific examples of the alkyl group in the description of amine compounds represented by other general formulas include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, and an undecanyl group. As aromatic ring groups, monovalent to hexavalent aromatic hydrocarbon groups of aromatic hydrocarbon rings such as benzene, biphenyl, naphthalene, anthracene, fluorene and pyrene, and pyridine, quinoline, thiophene, furan, oxazole, oxadi Examples thereof include monovalent to hexavalent aromatic heterocyclic groups such as azole and carbazole. These substituents include those exemplified in the above specific examples of alkyl groups, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group and butoxy group, or halogen atoms of fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom. Atoms and aromatic ring groups, and heterocyclic groups such as pyrrolidine, piperidine, piperazine and the like can be mentioned. Furthermore, specific examples of the heterocyclic group in which R 1 and R 2 are bonded to each other and contain a nitrogen atom include a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, and a pyrrolinyl group. In addition, examples of the heterocyclic group jointly containing a nitrogen atom include aromatic heterocyclic groups such as N-methylcarbazole, N-ethylcarbazole, N-phenylcarbazole, indole, and quinoline.
前記一般式(1)〜(22)で表されるアミン化合物の好ましい例を下記表1〜表22に挙げる。但し、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。 Preferred examples of the amine compounds represented by the general formulas (1) to (22) are listed in Tables 1 to 22 below. However, the present invention is not limited to these compounds.
前記潤滑剤中に含まれる前記一般式(1)〜(22)で表されるアミン化合物の含有量としては、0.1質量%以上40質量%以下が好ましく、更には1質量%〜30質量%が更に好ましい。前記アミン化合物の含有量が0.1質量%より少ないと潤滑性物質、中でも脂肪酸金属塩の分解を抑制する効果が小さく、画像ボケの発生を抑制できない場合がある。また、40質量%より多いと潤滑剤の成分が不足してしまい、潜像担持体表面の潤滑性が不十分となってクリーニング不良を引き起こしたり、転写時の中抜けが起こりやすく、虫食い画像が発生してしまう場合がある。また、潤滑剤としての混合固形物がもろくなり、消費量が増大してしまうことがある。 The content of the amine compound represented by the general formulas (1) to (22) contained in the lubricant is preferably 0.1% by mass to 40% by mass, and more preferably 1% by mass to 30% by mass. % Is more preferable. When the content of the amine compound is less than 0.1% by mass, the effect of suppressing the decomposition of the lubricating substance, particularly the fatty acid metal salt, is small, and the occurrence of image blur may not be suppressed. On the other hand, if the amount is more than 40% by mass, the component of the lubricant is insufficient, and the surface of the latent image carrier is insufficiently lubricated, resulting in poor cleaning, and the loss of the image during transfer is likely to occur. May occur. Moreover, the mixed solid as a lubricant becomes brittle, and the consumption may increase.
本発明の画像形成装置は、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置において、 前記潤滑剤付与手段が前述の潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する構成としたことを特徴とするものである。
以下、本発明の画像形成装置について詳細に説明する。
The image forming apparatus of the present invention comprises a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and an electrostatic latent image on the latent image carrier. A latent image forming means for forming; a developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image; and a transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body. And an image forming apparatus having a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, wherein the lubricant applying means carries the lubricant, and the lubricant is applied to the latent image carrier. It is characterized in that it is configured to be applied to the surface.
Hereinafter, the image forming apparatus of the present invention will be described in detail.
[潜像担持体]
本発明の画像形成装置には、公知の潜像担持体が用いられるが、(1)光吸収波長域の広さ、及び吸収量の大きさ等の光学特性、(2)高感度、安定な帯電特性等の電気的特性、(3)材料の選択範囲の広さ、(4)製造の容易さ、(5)低コスト、(6)無毒性、等の観点から、有機感光体(OPC)が好ましく用いられ、中でも、潜像担持体の表面層が少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との反応により硬化・形成された架橋表面層からなるものが高い耐久性と良好な電気特性を有するため、好ましく用いられる。
[Latent image carrier]
In the image forming apparatus of the present invention, a known latent image carrier is used. (1) Optical characteristics such as light absorption wavelength range and absorption amount, (2) high sensitivity and stability. From the viewpoints of electrical characteristics such as charging characteristics, (3) wide range of material selection, (4) ease of manufacturing, (5) low cost, (6) non-toxicity, etc., an organic photoreceptor (OPC). In particular, the surface layer of the latent image carrier is at least a crosslinked surface layer cured and formed by a reaction between a radical polymerizable monomer having no charge transport structure and a radical polymerizable compound having a charge transport structure. Since these materials have high durability and good electrical properties, they are preferably used.
潜像担持体は、第一の形態では、支持体上に単層型感光層を設けてなり、更に必要に応じて、保護層、中間層、その他の層を有してなる。また、前記潜像担持体は、第二の形態では、支持体と、該支持体上に電荷発生層、及び電荷輸送層を少なくともこの順に有する積層型感光層を設けてなり、更に必要に応じて、保護層、中間層、その他の層を有してなる。なお、前記第二形態では、電荷発生層、及び電荷輸送層は逆に積層しても構わない。 前記単層型感光層では、表面層としては感光層、又は該感光層上に形成された保護層が該当する。前記積層型感光層では、表面層としては、電荷輸送層、又は該電荷輸送層上に形成された保護層が該当する。 In the first embodiment, the latent image carrier is provided with a single-layer type photosensitive layer on a support, and further includes a protective layer, an intermediate layer, and other layers as necessary. Further, in the second embodiment, the latent image carrier is provided with a support, and a laminated photosensitive layer having a charge generation layer and a charge transport layer at least in this order on the support, and further if necessary. A protective layer, an intermediate layer, and other layers. In the second embodiment, the charge generation layer and the charge transport layer may be laminated in reverse. In the single-layer type photosensitive layer, the surface layer corresponds to a photosensitive layer or a protective layer formed on the photosensitive layer. In the laminated photosensitive layer, the surface layer corresponds to a charge transport layer or a protective layer formed on the charge transport layer.
図を用いて、潜像担持体について詳細に説明する。
図1は、本発明で好ましく用いられる潜像担持体の層構成例を示す模式断面図であり、支持体201上に感光層202を設けた構成のものである。また、図2、図3、及び図4は、各々本発明で好ましく用いられる潜像担持体の他の層構成例を示すものである。図2は、感光層が電荷発生層(CGL)203と、電荷輸送層(CTL)204より構成される機能分離型タイプのものである。図3は、支持体201と電荷発生層(CGL)203との間に下引き層205を入れ、下引き層205上に、機能分離型タイプの感光層を積層したタイプのものである。図4は、図3に示す電荷輸送層204の上に保護層206を積層したタイプのものである。
なお、本発明で好ましく用いられる潜像担持体は、支持体201上に感光層を少なくとも有していれば、上記のその他の層、及び感光層のタイプは任意に組み合わされていても構わないが、潜像担持体の表面層が架橋樹脂からなるものが好ましく、特に、少なくとも電荷輸送性構造を有する重合性化合物を用いて硬化・形成された架橋表面層からなるものが好ましい。
The latent image carrier will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration example of a latent image carrier preferably used in the present invention, in which a photosensitive layer 202 is provided on a support 201. 2, 3 and 4 show other examples of the layer structure of the latent image carrier preferably used in the present invention. FIG. 2 shows a function-separated type in which the photosensitive layer includes a charge generation layer (CGL) 203 and a charge transport layer (CTL) 204. FIG. 3 shows a type in which an undercoat layer 205 is inserted between a support 201 and a charge generation layer (CGL) 203 and a function-separated type photosensitive layer is laminated on the undercoat layer 205. FIG. 4 shows a type in which a protective layer 206 is laminated on the charge transport layer 204 shown in FIG.
The latent image carrier preferably used in the present invention may have any combination of the above other layers and photosensitive layer types as long as it has at least a photosensitive layer on the support 201. However, it is preferable that the surface layer of the latent image carrier is made of a crosslinked resin, and in particular, the latent image carrier is preferably made of a crosslinked surface layer cured and formed using at least a polymerizable compound having a charge transporting structure.
[保護層]
次に、保護層について、さらに詳しく説明する。
前記潜像担持体においては、その表面を保護する目的で、架橋性樹脂を用いたり、無機微粒子や潤滑性微粒子を含有させた保護層を設けることが、高い耐摩耗性が達成されるので好ましい。架橋性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、特に電荷輸送性構造を有するモノマーを含んだ組成物を用いて硬化・形成された架橋表面層は、高い耐摩耗性と良好な静電特性が得られやすく、好ましく用いられる。
例えば、ウレタン樹脂を用いる場合、水酸基を有する電荷輸送性構造を有するモノマーとイソシアネート化合物とを加熱硬化させることで、好適な架橋表面層が形成される。下記表23〜表28にウレタン樹脂やシリコーン樹脂と加熱硬化して架橋表面層を形成することができる水酸基含有電荷輸送物質の具体例を示すが、これらの構造の化合物に限定されるものではない。
[Protective layer]
Next, the protective layer will be described in more detail.
In the latent image bearing member, for the purpose of protecting the surface, it is preferable to use a crosslinkable resin or to provide a protective layer containing inorganic fine particles or lubricating fine particles because high wear resistance is achieved. . Examples of the crosslinkable resin include urethane resin, silicone resin, phenolic resin, epoxy resin, acrylic resin, and the like. Particularly, a crosslinked surface formed by using a composition containing a monomer having a charge transporting structure. The layer is preferably used because high wear resistance and good electrostatic properties are easily obtained.
For example, when a urethane resin is used, a suitable cross-linked surface layer is formed by heat curing a monomer having a charge transporting structure having a hydroxyl group and an isocyanate compound. Specific examples of the hydroxyl group-containing charge transport material that can be cured by heating with urethane resin or silicone resin to form a crosslinked surface layer are shown in Tables 23 to 28 below, but are not limited to compounds having these structures. .
本発明で好適に用いられる電荷輸送性構造を有する重合性化合物の例として挙げられる上記水酸基を有する電荷輸送性物質は、例えば、特許第3540056号公報等に開示された合成法等によって得ることができる。
下記に、水酸基を有する電荷輸送性物質として表23の例示化合物D1−3及び、表27の例示化合物D3−2を例に挙げてその合成例を示す。
The charge transporting substance having a hydroxyl group mentioned as an example of a polymerizable compound having a charge transporting structure suitably used in the present invention can be obtained by a synthesis method disclosed in, for example, Japanese Patent No. 3540056. it can.
In the following, examples of synthesis are shown by way of example compound D1-3 in Table 23 and example compound D3-2 in Table 27 as charge transporting substances having a hydroxyl group.
[電荷輸送性ポリオールの合成例]
(1)〔4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルの合成〕
4−メトキシベンジルクロリドと亜リン酸トリエチルを150℃で5時間反応させた。その後、減圧蒸留により、過剰な亜リン酸トリエチルと副生物のエチルクロリドを留去し、4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルを得た。
[Synthesis Example of Charge Transporting Polyol]
(1) [Synthesis of diethyl 4-methoxybenzylphosphonate]
4-Methoxybenzyl chloride and triethyl phosphite were reacted at 150 ° C. for 5 hours. Thereafter, excess triethyl phosphite and by-product ethyl chloride were removed by distillation under reduced pressure to obtain diethyl 4-methoxybenzylphosphonate.
(2)〔4−メトキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンの合成〕
等モルの4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルと4−(ジ−p−トリルアミノ)ベンズアルデヒドをN,N−ジメチルホルムアミドに溶解し、水冷下撹拌しながらtert-ブトキシカリウムを少しづつ添加した。室温で5時間撹拌後、水を添加し、酸性にして析出した目的物の粗収物を得た。更に、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して目的物の4−メトキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンを得た。
(2) [Synthesis of 4-methoxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene]
Equimolar diethyl 4-methoxybenzylphosphonate and 4- (di-p-tolylamino) benzaldehyde were dissolved in N, N-dimethylformamide, and tert-butoxypotassium was added little by little with stirring under water cooling. After stirring at room temperature for 5 hours, water was added to make it acidic, and a crude product of the desired product was obtained. Further, the product was purified by column chromatography on silica gel to obtain 4-methoxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene as a target product.
(3)〔4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンの合成〕
得られた4−メトキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンと二倍当量のナトリウムエタンチオラートとをN,N-ジメチルホルムアミドに溶解させ、130℃で5時間反応させた。その後、冷却して水に開け、塩酸で中和し、酢酸エチルで目的物を抽出した。抽出液を水洗、乾燥、溶媒留去して粗収物を得た。更に、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して、下記構造式(D1−3)[表23の例示化合物D1−3]で表される目的物の4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンを得た。
(3) [Synthesis of 4-hydroxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene]
The obtained 4-methoxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene and double equivalent sodium ethanethiolate were dissolved in N, N-dimethylformamide and reacted at 130 ° C. for 5 hours. Then, it was cooled and opened in water, neutralized with hydrochloric acid, and the target product was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried and evaporated to give a crude product. Furthermore, 4-hydroxy-4 '-(di-p-tolylamino) of the target compound represented by the following structural formula (D1-3) [Exemplary Compound D1-3 in Table 23] was purified by column chromatography on silica gel. ) Obtained stilbene.
(4)〔1、2−ジヒドロキシ−3−[4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン−4−イルオキシ]プロパンの合成〕
かき混ぜ装置、温度計、冷却管、滴下漏斗をつけた反応容器に、4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン11.75g、グリシジルメタクリレート4.35g、トルエン8mlを入れ、90℃に昇温した後、トリエチルアミン0.16gを加え、95℃で8時間加熱撹拌した。その後、トルエン16ml、10%水酸化ナトリウム水溶液20mlを加え、更に95℃で8時間加熱撹拌した。
反応終了後、酢酸エチルで希釈し、酸洗浄後水洗してから溶媒を留去して粗収物19gを得た。更に、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフ(溶媒:酢酸エチル)により下記構造式(D3−2)[表27の例示化合物D3−2]で表される目的物1、2−ジヒドロキシ−3−[4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン−4−イルオキシ]プロパン(OH当量:232.80)を得た(収量9.85g、黄色結晶、融点127〜128.7℃)。
得られた目的物のIR測定データを図5に示す。
(4) [Synthesis of 1,2-dihydroxy-3- [4 ′-(di-p-tolylamino) stilben-4-yloxy] propane]
A reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, condenser, and dropping funnel was charged with 11.75 g of 4-hydroxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene, 4.35 g of glycidyl methacrylate, and 8 ml of toluene. Then, 0.16 g of triethylamine was added, and the mixture was heated and stirred at 95 ° C. for 8 hours. Thereafter, 16 ml of toluene and 20 ml of a 10% aqueous sodium hydroxide solution were added, and the mixture was further stirred with heating at 95 ° C. for 8 hours.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate, washed with acid and washed with water, and then the solvent was distilled off to obtain 19 g of a crude product. Further, the target compound 1,2-dihydroxy-3- [4 represented by the following structural formula (D3-2) [Exemplary Compound D3-2 in Table 27] by column chromatography using silica gel (solvent: ethyl acetate). '-(Di-p-tolylamino) stilben-4-yloxy] propane (OH equivalent: 232.80) was obtained (yield 9.85 g, yellow crystals, melting point 127-128.7 ° C.).
FIG. 5 shows IR measurement data of the obtained object.
また、架橋性樹脂からなる保護層として、ラジカル重合性モノマーと電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物を用いて、3次元の網目構造を形成させたものは、架橋度が非常に高い高硬度な表面層が得られ、より高い耐摩耗性が達成される。架橋表面層が1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物と3官能以上のラジカル重合性モノマーを少なくとも含有する場合、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、上記3官能以上のラジカル重合性モノマー硬化時に架橋結合中に取り込まれる。
これに対し、官能基を有しない低分子電荷輸送物質を架橋表面層中に含有させた場合、その相溶性の低さから低分子電荷輸送物質の析出や白濁現象が起こり、架橋表面層の機械的強度も低下する場合がある。
また、2官能以上の電荷輸送性化合物を主成分として用いた場合は複数の結合で架橋構造中に固定されるが、電荷輸送性構造が非常に嵩高いため硬化樹脂中に歪みが発生し架橋表面層の内部応力が高くなり、キャリア付着等でクラックや傷の発生が頻発する場合がある。
In addition, as a protective layer made of a crosslinkable resin, a three-dimensional network structure formed using a radical polymerizable monomer and a radical polymerizable compound having a charge transport structure has a very high degree of crosslinking and high hardness. A surface layer is obtained and higher wear resistance is achieved. When the crosslinked surface layer contains at least a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure and a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer, the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure is the above trifunctional. Incorporated into the cross-linking bond at the time of curing the above radical polymerizable monomer.
On the other hand, when a low molecular charge transport material having no functional group is contained in the cross-linked surface layer, precipitation of the low molecular charge transport material and white turbidity occur due to its low compatibility, and the cross-linked surface layer The mechanical strength may also decrease.
In addition, when a bifunctional or higher functional charge transporting compound is used as a main component, it is fixed in the crosslinked structure with a plurality of bonds. However, the charge transporting structure is very bulky, so that distortion occurs in the cured resin and crosslinking occurs. The internal stress of the surface layer becomes high, and cracks and scratches may frequently occur due to carrier adhesion or the like.
更に、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を用いた潜像担持体は、良好な電気的特性を有し、このため長期間にわたり高画質化が実現される。これは1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を用い、架橋結合間にペンダント状に固定化したことに起因する。
これに対して、前述の官能基を有しない電荷輸送物質は析出、白濁現象が起こりやすいため、感度の低下、残留電位の上昇など繰り返し使用における劣化が著しくなる場合が多く、2官能以上の電荷輸送性化合物を主成分として用いた場合は複数の結合で架橋構造中に固定されるため、電荷輸送時の中間体構造(カチオンラジカル)が安定して保てず、電荷のトラップによる感度の低下、残留電位の上昇が起こりやすい。これらの電気的特性の劣化は、画像濃度低下、文字の細り等の画像として現れることが多く、あまり好ましくない。
Furthermore, a latent image carrier using a radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure has good electrical characteristics, and thus high image quality can be realized over a long period of time. This is because a radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure is used and is immobilized in a pendant shape between crosslinks.
On the other hand, the charge transport materials having no functional group described above are likely to be precipitated and clouded, and thus the deterioration in repeated use such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential is often significant. When a transport compound is used as the main component, it is fixed in the cross-linked structure with multiple bonds, so the intermediate structure (cation radical) during charge transport cannot be kept stable and the sensitivity is reduced due to charge trapping. The residual potential tends to increase. Such deterioration of the electrical characteristics often appears as an image such as a decrease in image density or thinning of characters, which is not preferable.
次に、ラジカル重合性モノマーと電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物を用いた架橋表面層の構成材料について説明する。
潜像担持体架橋表面層に好ましく用いられる電荷輸送性を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーとは、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造、例えば、縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造を有しておらず、且つラジカル重合性官能基を3個以上有するモノマーを指す。このラジカル重合性官能基とは、炭素−炭素2重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば何れでもよい。 これらラジカル重合性官能基としては、例えば、下記に示す1−置換エチレン官能基、1,1−置換エチレン官能基等が挙げられる。
Next, a constituent material of the crosslinked surface layer using a radical polymerizable monomer and a radical polymerizable compound having a charge transport structure will be described.
The trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer preferably used for the latent image carrier crosslinked surface layer is, for example, a hole transporting structure such as triarylamine, hydrazone, pyrazoline, carbazole, for example, condensation. It refers to a monomer that does not have an electron transport structure such as polycyclic quinone, diphenoquinone, an electron-withdrawing aromatic ring having a cyano group or a nitro group, and has three or more radically polymerizable functional groups. The radical polymerizable functional group may be any group as long as it has a carbon-carbon double bond and is capable of radical polymerization. Examples of these radical polymerizable functional groups include 1-substituted ethylene functional groups and 1,1-substituted ethylene functional groups shown below.
(1)1−置換エチレン官能基としては、例えば、下記一般式(d)で表される官能基が挙げられる。 (1) As 1-substituted ethylene functional group, the functional group represented by the following general formula (d) is mentioned, for example.
[ただし、式(d)中、X1は、置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよいアルケニレン基、−CO−基、−COO−基、−CON(R1)−基〔R1は、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。〕、または−S−基を表す。] [In the formula (d), X 1 represents an arylene group which may have a substituent, an alkenylene group which may have a substituent, a —CO— group, a —COO— group, —CON (R 1 ) -Group [R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group. Or -S- group. ]
上記一般式(d)のアリーレン基としては置換基を有してもよいフェニレン基、ナフチレン基等が挙げられ、また、アルキル基としてはメチル基、エチル基等が、アラルキル基としてはベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等が、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 Examples of the arylene group of the general formula (d) include an optionally substituted phenylene group and naphthylene group, an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, and an aralkyl group such as a benzyl group, Examples of the aryl group include a naphthylmethyl group and a phenethyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
上記一般式(d)で表される官能基を具体的に例示すると、ビニル基、スチリル基、2−メチル−1,3−ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミド基、ビニルチオエーテル基等が挙げられる。 Specific examples of the functional group represented by the general formula (d) include vinyl group, styryl group, 2-methyl-1,3-butadienyl group, vinylcarbonyl group, acryloyloxy group, acryloylamide group, vinylthioether. Groups and the like.
(2)1,1−置換エチレン官能基としては、例えば、下記一般式(e)で表される官能基が挙げられる。 (2) Examples of the 1,1-substituted ethylene functional group include functional groups represented by the following general formula (e).
[ただし、式(e)中、Yは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR2基〔R2は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または−CONR3R4(R3及びR4は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を表し、互いに同一または異なっていてもよい。)〕を表す。また、X2は上記式(d)のX1と同一の置換基及び単結合、アルキレン基を表す。ただし、Y、X2の少なくとも何れか一方がオキシカルボニル基、シアノ基、アルケニレン基、及び芳香族環である。] [In the formula (e), Y represents an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a halogen atom, a cyano group. , A nitro group, an alkoxy group, a —COOR 2 group [R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or an aryl which may have a substituent. Group, or —CONR 3 R 4 (R 3 and R 4 may have a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. Represents an aryl group and may be the same or different from each other. X 2 represents the same substituent, single bond, and alkylene group as X 1 in the formula (d). However, Y, at least one oxycarbonyl group in X 2, a cyano group, an alkenylene group, and an aromatic ring. ]
上記一般式(e)のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が、アルコキシ基としてはメトキシ基あるいはエトキシ基等が、アラルキル基としてはベンジル、ナフチルメチル基、あるいはフェネチル基等が、アルキル基としてはメチル基、エチル基等が挙げられる。 The aryl group of the general formula (e) is a phenyl group, a naphthyl group, etc., the alkoxy group is a methoxy group, an ethoxy group, etc., and the aralkyl group is a benzyl, naphthylmethyl group, phenethyl group, etc. Examples include a methyl group and an ethyl group.
上記一般式(e)で表される官能基を具体的に例示すると、α−塩化アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、α−シアノエチレン基、α−シアノアクリロイルオキシ基、α−シアノフェニレン基、メタクリロイルアミノ基等が挙げられる。 Specific examples of the functional group represented by the general formula (e) include an α-acryloyloxy chloride group, a methacryloyloxy group, an α-cyanoethylene group, an α-cyanoacryloyloxy group, an α-cyanophenylene group, and a methacryloyl group. An amino group etc. are mentioned.
なお、これらX1、X2、Yについての置換基にさらに置換される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。 In addition, examples of the substituent further substituted with the substituent for X 1 , X 2 , and Y include, for example, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a methyl group, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, and an ethoxy group And aryloxy groups such as phenoxy group, aryl groups such as phenyl group and naphthyl group, and aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group.
これらのラジカル重合性官能基の中では、特にアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が有用である。3個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物は、例えば、水酸基がその分子中に3個以上ある化合物とアクリル酸(塩)、アクリル酸ハライド、アクリル酸エステルを用い、エステル反応あるいはエステル交換反応させることにより得ることができる。また、3個以上のメタクリロイルオキシ基を有する化合物も同様にして得ることができる。また、ラジカル重合性官能基を3個以上有する単量体中のラジカル重合性官能基は、同一でも異なってもよい。 Among these radical polymerizable functional groups, acryloyloxy group and methacryloyloxy group are particularly useful. A compound having 3 or more acryloyloxy groups may be subjected to an ester reaction or a transesterification reaction using, for example, a compound having 3 or more hydroxyl groups in the molecule and acrylic acid (salt), acrylic acid halide, or acrylic ester. Can be obtained. A compound having three or more methacryloyloxy groups can be obtained in the same manner. Further, the radical polymerizable functional groups in the monomer having three or more radical polymerizable functional groups may be the same or different.
電荷輸送性構造を有しない3官能以上の具体的なラジカル重合性モノマーとしては、以下のものが例示されるが、これらの化合物に限定されるものではない。
すなわち、本発明において好適に用いられる上記ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、トリメチロールプロパントリメタクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、グリセロールトリアクリレート、ECH変性グリセロールトリアクリレート、EO変性グリセロールトリアクリレート、PO変性グリセロールトリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート(DTMPTA)、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、EO変性リン酸トリアクリレート、2,2,5,5,−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレートなどが挙げられ、これらは、単独又は2種類以上を併用しても差し支えない。
なお、上記において、EO変性はエチレンオキシ変性を指し、PO変性はプロピレンオキシ変性を指す。
Specific examples of the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure include the following, but are not limited to these compounds.
That is, as the radical polymerizable monomer suitably used in the present invention, for example, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane trimethacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, PO-modified trimethylolpropane triacrylate, Caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, HPA modified trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), glycerol triacrylate, ECH modified glycerol triacrylate, EO modified glycerol triacrylate, PO modified glycerol triacrylate , Tris (acryloxyethyl) isocyanurate Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetraacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol triacrylate, di Examples include methylolpropane tetraacrylate (DTMPTA), pentaerythritol ethoxytetraacrylate, EO-modified phosphoric acid triacrylate, 2,2,5,5, -tetrahydroxymethylcyclopentanone tetraacrylate, and these are used alone or in two types. The above may be used together.
In the above, EO modification refers to ethyleneoxy modification, and PO modification refers to propyleneoxy modification.
また、本発明に好適に用いられる電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーとしては、架橋表面層中に緻密な架橋結合を形成するために、該モノマー中の官能基数に対する分子量の割合(分子量/官能基数)は250以下が望ましい。
また、この割合が250より大きい場合、架橋表面層は柔らかく耐摩耗性が幾分低下するため、上記例示したモノマー等中、HPA、EO、PO等の変性基を有するモノマーにおいては、極端に長い変性基を有するものを単独で使用することは好ましくない。また、架橋表面層に用いられる電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーの成分割合は、架橋表面層全量に対し20〜80質量%、好ましくは35〜65質量%である。モノマー成分が20質量%未満では架橋表面層の3次元架橋結合密度が少なく、従来の熱可塑性バインダー樹脂を用いた場合に比べ飛躍的な耐摩耗性向上が達成されない。また、80質量%を超えると電荷輸送性化合物の含有量が低下し、電気的特性の劣化が生じる。使用されるプロセスによって要求される耐摩耗性や電気特性が異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮すると35〜65質量%の範囲が最も好ましい。
Further, the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer suitably used in the present invention having no charge transport structure has a molecular weight relative to the number of functional groups in the monomer in order to form a dense crosslink in the cross-linked surface layer. The ratio (molecular weight / functional group number) is preferably 250 or less.
Further, when this ratio is larger than 250, the crosslinked surface layer is soft and wear resistance is somewhat lowered. Therefore, among the monomers exemplified above, monomers having a modifying group such as HPA, EO, and PO are extremely long. It is not preferable to use one having a modifying group alone. Moreover, the component ratio of the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure used for the crosslinked surface layer is 20 to 80% by mass, preferably 35 to 65% by mass with respect to the total amount of the crosslinked surface layer. When the monomer component is less than 20% by mass, the three-dimensional cross-linking density of the cross-linked surface layer is small, and a drastic improvement in wear resistance is not achieved as compared with the case where a conventional thermoplastic binder resin is used. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, the content of the charge transporting compound is lowered, and the electrical characteristics are deteriorated. Since the required wear resistance and electrical characteristics differ depending on the process used, it cannot be generally stated, but the range of 35 to 65% by mass is most preferable in consideration of the balance of both characteristics.
本発明に好適に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とは、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造、例えば、縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造を有しており、且つラジカル重合性官能基を有する化合物を指す。このラジカル重合性官能基としては、先のラジカル重合性モノマーで示したものが挙げられ、特にアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が有用である。また、電荷輸送性構造としては、トリアリールアミン構造を有するもの効果が高く、さらに、下記一般式(I)又は(II)で表されるトリアリールアミン構造を有する1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を用いた場合、感度、残留電位等の電気的特性が良好に持続される。 The radically polymerizable compound having a charge transporting structure suitably used in the present invention is, for example, a hole transporting structure such as triarylamine, hydrazone, pyrazoline, carbazole, such as condensed polycyclic quinone, diphenoquinone, cyano group And a compound having an electron transport structure such as an electron-withdrawing aromatic ring having a nitro group and a radically polymerizable functional group. Examples of the radical polymerizable functional group include those shown in the above radical polymerizable monomer, and acryloyloxy group and methacryloyloxy group are particularly useful. Moreover, as a charge transporting structure, those having a triarylamine structure are highly effective, and further, a monofunctional charge transporting structure having a triarylamine structure represented by the following general formula (I) or (II) is used. When the radically polymerizable compound is used, the electrical characteristics such as sensitivity and residual potential are favorably maintained.
[式(I)又は(II)中、R10は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR11(R11は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。)、ハロゲン化カルボニル基もしくはCONR12R13(R12及びR13は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。)を表し、Ar1、Ar2は置換基を有してもよいアリーレン基を表し、同一であっても異なってもよい。Ar3、Ar4は置換基を有してもよいアリール基を表し、同一であっても異なってもよい。X10は単結合、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいシクロアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。Zは置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、アルキレンオキシカルボニル基を表す。m、nは0〜3の整数を表す。] [In the formula (I) or (II), R 10 may have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. Aryl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, —COOR 11 (R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. Or a halogenated carbonyl group or CONR 12 R 13 (R 12 and R 13 may have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. Represents an aralkyl group or an aryl group which may have a substituent, and may be the same or different from each other. Ar 1 and Ar 2 represent an arylene group which may have a substituent. Identical or different Good. Ar 3 and Ar 4 represent an aryl group which may have a substituent, and may be the same or different. X 10 represents a single bond, an alkylene group which may have a substituent, a cycloalkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group. To express. Z represents an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, or an alkyleneoxycarbonyl group. m and n represent an integer of 0 to 3. ]
以下に、上記一般式(I)又は(II)における一般記号で示す各基の具体例を示す。
前記一般式(I)又は(II)において、R10で示されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等、アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が、アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基が、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が、それぞれ挙げられ、これらは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等により置換されていてもよい。R10で示される置換基のうち、特に好ましいものは水素原子、メチル基である。
Specific examples of groups represented by general symbols in the general formula (I) or (II) are shown below.
In the general formula (I) or (II), examples of the alkyl group represented by R 10 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, and a naphthylmethyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group. These include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, Substituted by alkyl groups such as methyl group, ethyl group, alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group, aryloxy groups such as phenoxy group, aryl groups such as phenyl group and naphthyl group, aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group May be. Of the substituents represented by R 10 , particularly preferred are a hydrogen atom and a methyl group.
Ar3、Ar4は置換基を有してもよいアリール基であり、アリール基としては縮合多環式炭化水素基、非縮合環式炭化水素基及び複素環基が挙げられる。該縮合多環式炭化水素基としては、好ましくは環を形成する炭素数が18個以下のもの、例えば、ペンタニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、as−インダセニル基、s−インダセニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレル基、ピレニル基、クリセニル基、及びナフタセニル基等が挙げられる。
該非縮合環式炭化水素基としては、ベンゼン、ジフェニルエーテル、ポリエチレンジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル及びジフェニルスルホン等の単環式炭化水素化合物の1価基、あるいはビフェニル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフェニルアルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン、1,1−ジフェニルシクロアルカン、ポリフェニルアルカン、及びポリフェニルアルケン等の非縮合多環式炭化水素化合物の1価基、あるいは9,9−ジフェニルフルオレン等の環集合炭化水素化合物の1価基が挙げられる。
Ar 3 and Ar 4 are aryl groups which may have a substituent, and examples of the aryl group include a condensed polycyclic hydrocarbon group, a non-condensed cyclic hydrocarbon group, and a heterocyclic group. The condensed polycyclic hydrocarbon group preferably has 18 or less carbon atoms forming a ring, for example, a pentanyl group, an indenyl group, a naphthyl group, an azulenyl group, a heptaenyl group, a biphenylenyl group, an as-indacenyl group. , S-indacenyl group, fluorenyl group, acenaphthylenyl group, preadenyl group, acenaphthenyl group, phenalenyl group, phenanthryl group, anthryl group, fluoranthenyl group, acephenanthrenyl group, aceanthrylenyl group, triphenylyl group, pyrenyl group , A chrycenyl group, a naphthacenyl group, and the like.
Examples of the non-fused cyclic hydrocarbon group include monovalent groups of monocyclic hydrocarbon compounds such as benzene, diphenyl ether, polyethylene diphenyl ether, diphenyl thioether and diphenyl sulfone, or biphenyl, polyphenyl, diphenylalkane, diphenylalkene, diphenylalkyne, Monovalent groups of non-condensed polycyclic hydrocarbon compounds such as triphenylmethane, distyrylbenzene, 1,1-diphenylcycloalkane, polyphenylalkane, and polyphenylalkene, or ring assemblies such as 9,9-diphenylfluorene And monovalent groups of hydrocarbon compounds.
複素環基としては、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール、及びチアジアゾール等の1価基が挙げられる。 Examples of the heterocyclic group include monovalent groups such as carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, oxadiazole, and thiadiazole.
また、前記Ar3、Ar4で表わされるアリール基は、例えば、以下に示すような置換基を有してもよい。
〔1〕ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等。
〔2〕アルキル基。好ましくは、C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。
具体的には、メチル基、エチル基、n−ブチル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−プロピル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキエチル基、2−エトキシエチル基、2−シアノエチル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
〔3〕アルコキシ基(−OR14)。R14は〔2〕で示されたアルキル基と同様である。 具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
〔4〕アリールオキシ基。アルールオキシ基のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基等が挙げられる。
〔5〕アルキルメルカプト基又はアリールメルカプト基であり、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。
〔6〕下記一般式(f)で表される基が挙げられる。
The aryl group represented by Ar 3 or Ar 4 may have a substituent as shown below, for example.
[1] Halogen atom, cyano group, nitro group and the like.
[2] An alkyl group. Preferably, it is a C1-C12, particularly C1-C8, more preferably a C1-C4 linear or branched alkyl group, and these alkyl groups further include a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, and a C1-C4 alkoxy group. , A phenyl group or a halogen atom, a C1-C4 alkyl group or a C1-C4 alkoxy group substituted with a phenyl group.
Specifically, methyl group, ethyl group, n-butyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-propyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-ethoxy Examples include ethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
[3] Alkoxy group (—OR 14 ). R 14 is the same as the alkyl group represented by [2]. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, benzyloxy group And a trifluoromethoxy group.
[4] Aryloxy group. Examples of the aryl group of the aryloxy group include a phenyl group and a naphthyl group. This may contain a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methoxyphenoxy group, and a 4-methylphenoxy group.
[5] Alkyl mercapto group or aryl mercapto group, and specific examples include methylthio group, ethylthio group, phenylthio group, p-methylphenylthio group and the like.
[6] Examples include groups represented by the following general formula (f).
[式(f)中、R15及びR16は各々独立に水素原子、前記〔2〕で示したアルキル基、又はアリール基を表す。R15及びR16は共同で環を形成してもよい。]
上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基又はナフチル基が挙げられ、これらはC1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含有してもよい。
具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(トリール)アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基等が挙げられる。
〔7〕メチレンジオキシ基、又はメチレンジチオ基等のアルキレンジオキシ基又はアルキレンジチオ基等が挙げられる。
〔8〕置換基を有してもよいスチリル基、置換基を有してもよいβ−フェニルスチリル基、ジフェニルアミノフェニル基、ジトリルアミノフェニル基等が挙げられる。
[In Formula (f), R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group represented by [2], or an aryl group. R 15 and R 16 may jointly form a ring. ]
As said aryl group, a phenyl group, a biphenyl group, or a naphthyl group is mentioned, for example, These may contain a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group, or a halogen atom as a substituent.
Specifically, amino group, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (tolyl) amino group, dibenzylamino group, piperidino group, morpholino group And pyrrolidino group.
[7] Methylenedioxy group, alkylenedioxy group such as methylenedithio group, or alkylenedithio group.
[8] A styryl group that may have a substituent, a β-phenylstyryl group that may have a substituent, a diphenylaminophenyl group, a ditolylaminophenyl group, and the like.
前記Ar1、Ar2で表されるアリーレン基としては、前記Ar3、Ar4で表されるアリール基から誘導される2価基が挙げられる。 Examples of the arylene group represented by Ar 1 and Ar 2 include a divalent group derived from the aryl group represented by Ar 3 and Ar 4 .
前記X10は単結合、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいシクロアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。 X 10 represents a single bond, an alkylene group which may have a substituent, a cycloalkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group. Represents.
上記置換基を有してもよいアルキレン基としては、C1〜C12、好ましくはC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖または分岐鎖のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。
具体的にはメチレン基、エチレン基、n−ブチレン基、i−プロピレン基、t−ブチレン基、s−ブチレン基、n−プロピレン基、トリフルオロメチレン基、2−ヒドロキエチレン基、2−エトキシエチレン基、2−シアノエチレン基、2−メトキシエチレン基、ベンジリデン基、フェニルエチレン基、4−クロロフェニルエチレン基、4−メチルフェニルエチレン基、4−ビフェニルエチレン基等が挙げられる。
Examples of the alkylene group which may have a substituent include C1-C12, preferably C1-C8, more preferably C1-C4 linear or branched alkylene groups, and these alkylene groups further include You may have a phenyl group substituted by a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, a C1-C4 alkoxy group, a phenyl group or a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, or a C1-C4 alkoxy group.
Specifically, methylene group, ethylene group, n-butylene group, i-propylene group, t-butylene group, s-butylene group, n-propylene group, trifluoromethylene group, 2-hydroxyethylene group, 2-ethoxyethylene Group, 2-cyanoethylene group, 2-methoxyethylene group, benzylidene group, phenylethylene group, 4-chlorophenylethylene group, 4-methylphenylethylene group, 4-biphenylethylene group and the like.
上記置換基を有してもよいシクロアルキレン基としては、C5〜C7の環状アルキレン基が挙げられ、これらの環状アルキレン基は、置換基として、フッ素原子、水酸基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基を有していてもよい。具体的にはシクロヘキシリデン基、シクロへキシレン基、3,3−ジメチルシクロヘキシリデン基等が挙げられる。 Examples of the cycloalkylene group which may have a substituent include a C5-C7 cyclic alkylene group, and these cyclic alkylene groups include a fluorine atom, a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl group, C1 as a substituent. It may have a C4 alkoxy group. Specific examples include a cyclohexylidene group, a cyclohexylene group, and a 3,3-dimethylcyclohexylidene group.
上記置換基を有してもよいアルキレンエーテル基としては、−CH2CH2O−基、−CH2CH2CH2O−基、−(OCH2CH2)h−O−基、又は−(OCH2CH2CH2)i−O−基等が挙げられる。但し、前記式中のh、iはそれぞれ1〜4の整数を表す。
また、アルキレンエーテル基のアルキレン基はヒドロキシル基、メチル基、エチル基等の置換基を有してもよい。
As the alkylene ether group which may have the above substituent, a —CH 2 CH 2 O— group, a —CH 2 CH 2 CH 2 O— group, a — (OCH 2 CH 2 ) h —O— group, or — (OCH 2 CH 2 CH 2) i -O- group. However, h and i in the said formula represent the integer of 1-4, respectively.
The alkylene group of the alkylene ether group may have a substituent such as a hydroxyl group, a methyl group, or an ethyl group.
前記X10におけるビニレン基としては、下記一般式(g)、(h)で示される基等が挙げられる。 The vinylene group in the X 10, the following general formula (g), and the like groups represented by (h).
[一般式(g)、(h)中、R17は水素原子、アルキル基(前記〔2〕で定義されるアルキル基と同じ)、アリール基(前記Ar3、Ar4で表されるアリール基と同じ)、aは1又は2、bは1〜3を表す。] [In General Formulas (g) and (h), R 17 is a hydrogen atom, an alkyl group (same as the alkyl group defined in [2] above), an aryl group (an aryl group represented by Ar 3 or Ar 4 above) And a represents 1 or 2, and b represents 1 to 3. ]
前記Zは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、アルキレンオキシカルボニル基を表す。 Z represents an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, or an alkyleneoxycarbonyl group.
置換基を有してもよいアルキレン基としは、前記Xのアルキレン基と同様なものが挙げられる。
置換基を有してもよいアルキレンエーテル基としては、前記Xのアルキレンエーテル基が挙げられる。
アルキレンオキシカルボニル基としては、カプロラクトン変性基が挙げられる。
Examples of the alkylene group which may have a substituent include the same alkylene groups as those described above for X.
Examples of the alkylene ether group which may have a substituent include the alkylene ether group of X.
Examples of the alkyleneoxycarbonyl group include a caprolactone-modified group.
また、本発明の1官能の電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物として更に好ましくは、下記一般式(III)で表される化合物が挙げられる。 Further, the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure of the present invention is more preferably a compound represented by the following general formula (III).
[一般式(III)中、o、p、qはそれぞれ0又は1の整数、Raは水素原子又はメチル基を表し、Rb、Rcは水素原子以外の置換基で炭素数1〜6のアルキル基を表し、同一又は異なってもよい。s、tは0〜3の整数を表す。Zaは単結合、メチレン基、エチレン基、あるいは下記式(a)、(b)、(c)で表される二価基を表す。] [In general formula (III), o, p and q are each an integer of 0 or 1, Ra represents a hydrogen atom or a methyl group, Rb and Rc are substituents other than a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. May be the same or different. s and t represent an integer of 0 to 3. Za represents a single bond, a methylene group, an ethylene group, or a divalent group represented by the following formulas (a), (b), and (c). ]
上記一般式(III)で表される化合物としては、Rb、Rcの置換基として、特にメチル基、エチル基である化合物が好ましい。 As the compound represented by the general formula (III), a compound having a methyl group or an ethyl group as a substituent for Rb and Rc is particularly preferable.
本発明に好適に用いられる前述の架橋表面層は、クラック等の発生がなくかつ電気特性に優れる。その理由は、本発明で用いる上記一般式(I)及び一般式(II)、特に一般式(III)で表される1官能性の電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物を用いた場合、炭素−炭素間の二重結合が両側に開放されて重合するため、末端構造とはならず、連鎖重合体中に組み込まれ、3官能以上のラジカル重合性モノマーとの重合により架橋形成された重合体中では、高分子の主鎖中に存在し、かつ主鎖−主鎖間の架橋鎖中(この架橋鎖には1つの高分子と他の高分子間の分子間架橋鎖と、1つの高分子内で折り畳まれた状態の主鎖のある部位と主鎖中でこれから離れた位置に重合したモノマー由来の他の部位とが架橋される分子内架橋鎖とがある。)に存在する。つまり、1官能性の電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物が主鎖中に存在する場合であってもまた架橋鎖中に存在する場合であっても、鎖部分から懸下するトリアリールアミン構造は、窒素原子から放射状方向に配置する少なくとも3つのアリール基を有し、バルキーであるが、鎖部分に直接結合しておらず鎖部分からカルボニル基等を介して懸下しているため、立体的位置取りに融通性ある状態で固定されているので、これらトリアリールアミン構造は重合体中で相互に程よく隣接する空間配置が可能であることから、分子内の構造的歪みが少なく、また、電子写真感光体の表面層とされた場合に、電荷輸送経路の断絶を比較的免れた分子内構造を採りうるものと推測される。 The aforementioned crosslinked surface layer suitably used in the present invention is free from cracks and has excellent electrical characteristics. The reason is that when the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure represented by the general formula (I) and the general formula (II), particularly the general formula (III), used in the present invention is used, carbon -A polymer in which double bonds between carbons are opened on both sides and polymerized, so that it does not become a terminal structure, but is incorporated in a chain polymer and crosslinked by polymerization with a tri- or higher functional radical polymerizable monomer Among them, it exists in the main chain of the polymer and in the cross-linked chain between the main chain and the main chain (this cross-linked chain includes an intermolecular cross-linked chain between one polymer and another polymer, and one high chain. There is an intramolecular cross-linked chain in which a part of the main chain folded in the molecule and another part derived from the polymerized monomer are cross-linked in a position away from the main chain. In other words, a triarylamine structure suspended from a chain portion regardless of whether a radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure is present in the main chain or in a crosslinked chain. Has at least three aryl groups arranged radially from the nitrogen atom and is bulky, but is not directly bonded to the chain part and is suspended from the chain part via a carbonyl group or the like. Since these triarylamine structures can be arranged adjacent to each other in the polymer, the structural distortion in the molecule is small. When the surface layer of an electrophotographic photoreceptor is used, it is presumed that an intramolecular structure that is relatively free from interruption of the charge transport path can be adopted.
また、本発明に好適に用いられる1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、架橋表面層の電荷輸送性能を付与するために重要であり、この成分は架橋表面層全量に対して20〜80質量%、好ましくは35〜65質量%である。この成分が20質量%未満では架橋表面層の電荷輸送性能が充分に保てず、繰り返しの使用で感度低下、残留電位上昇などの電気特性の劣化が現れる。また、80質量%を超えると電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーの含有量が低下して架橋結合密度の低下を招き、高い耐摩耗性が発揮されない。使用されるプロセスによって要求される電気特性や耐摩耗性が異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮すると35〜65重量%の範囲が最も好ましい。 Further, the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure suitably used in the present invention is important for imparting the charge transporting performance of the crosslinked surface layer, and this component is based on the total amount of the crosslinked surface layer. It is 20-80 mass%, Preferably it is 35-65 mass%. If this component is less than 20% by mass, the charge transport performance of the crosslinked surface layer cannot be maintained sufficiently, and deterioration of electrical characteristics such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential appear with repeated use. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, the content of the tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure is lowered to cause a reduction in the cross-linking density, and high wear resistance is not exhibited. Although the electrical characteristics and abrasion resistance required differ depending on the process used, it cannot be said unconditionally, but the range of 35 to 65% by weight is most preferable in consideration of the balance of both characteristics.
本発明おいては、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーと、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを用いて硬化・形成された架橋表面層が好適に用いられるが、前記ラジカル重合性モノマー及びラジカル重合性化合物以外に塗工時の粘度調整、架橋表面層の応力緩和、低表面エネルギー化や摩擦係数低減などの機能付与の目的で、他の1官能及び2官能のラジカル重合性モノマー及びラジカル重合性オリゴマーを併用することができる。これらのラジカル重合性モノマー、オリゴマーとしては、公知のものが利用できる。具体例を下記に例示する。 In the present invention, a crosslinked surface layer cured and formed using a radically polymerizable monomer having three or more functional groups having no charge transporting structure and a radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure is suitable. In addition to the radically polymerizable monomer and the radically polymerizable compound, for the purpose of imparting functions such as viscosity adjustment at the time of coating, stress relaxation of the crosslinked surface layer, reduction of surface energy and reduction of friction coefficient, Functional and bifunctional radically polymerizable monomers and radically polymerizable oligomers can be used in combination. Known radical polymerizable monomers and oligomers can be used. Specific examples are given below.
1官能のラジカルモノマーとしては、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、3−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソブチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、セチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ステアリルアクリレート、スチレンモノマーなどが挙げられる。 Examples of the monofunctional radical monomer include 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, benzyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. , Isoamyl acrylate, isobutyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, phenoxytetraethylene glycol acrylate, cetyl acrylate, isostearyl acrylate, stearyl acrylate, styrene monomer, and the like.
2官能のラジカル重合性モノマーとしては、例えば、1,3−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、EO変性ビスフェノールFジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the bifunctional radical polymerizable monomer include 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1, Examples include 6-hexanediol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, EO-modified bisphenol F diacrylate, and neopentyl glycol diacrylate.
機能性モノマーとしては、例えば、オクタフルオロペンチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、2−パーフルオロイソノニルエチルアクリレートなどのフッ素原子を置換したもの、特公平5−60503号公報、特公平6−45770号公報記載のシロキサン繰り返し単位が20〜70のアクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、メタクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、アクリロイルポリジメチルシロキサンプロピル、アクリロイルポリジメチルシロキサンブチル、ジアクリロイルポリジメチルシロキサンジエチルなどのポリシロキサン基を有するビニルモノマー、アクリレート及びメタクリレートが挙げられる。 Examples of the functional monomer include those substituted with a fluorine atom such as octafluoropentyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl methacrylate, 2-perfluoroisononylethyl acrylate, Acryloyl polydimethylsiloxane ethyl, methacryloyl polydimethylsiloxane ethyl, acryloyl polydimethylsiloxane propyl, acryloyl polydimethylsiloxane butyl, diacryloyl polydimethylsiloxane having 20 to 70 siloxane repeating units described in JP-A-60503 and JP-B-6-45770 Examples include vinyl monomers having a polysiloxane group such as diethyl, acrylates and methacrylates.
ラジカル重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエステルアクリレート系オリゴマーが挙げられる。但し、1官能及び2官能のラジカル重合性モノマーやラジカル重合性オリゴマーを多量に含有させると架橋表面層の3次元架橋結合密度が実質的に低下し、耐摩耗性の低下を招く。このためこれらのモノマーやオリゴマーの含有量は、3官能以上のラジカル重合性モノマー100重量部に対し50重量部以下、好ましくは30重量部以下に制限される。 Examples of the radical polymerizable oligomer include epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyester acrylate oligomers. However, when a large amount of monofunctional and bifunctional radically polymerizable monomers and radically polymerizable oligomers are contained, the three-dimensional cross-linking density of the cross-linked surface layer is substantially reduced, resulting in a decrease in wear resistance. For this reason, the content of these monomers and oligomers is limited to 50 parts by weight or less, preferably 30 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the tri- or higher functional radical polymerizable monomer.
また、本発明においては、架橋表面層は少なくとも電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを硬化したものが好適に用いられるが、この硬化反応(架橋反応)を効率よく進行させるため、必要に応じて重合開始剤を使用し、架橋表面層を形成してもよい。 In the present invention, the crosslinked surface layer is preferably used by curing at least a trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure and a radical polymerizable compound having a charge transport structure. In order to advance this curing reaction (crosslinking reaction) efficiently, a crosslinking surface layer may be formed using a polymerization initiator as necessary.
熱重合開始剤としては、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキシベンゾイル)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルベルオキサイド、t−ブチルヒドロベルオキサイド、クメンヒドロベルオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤、アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸などのアゾ系開始剤が挙げられる。 Examples of the thermal polymerization initiator include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di ( Peroxybenzoyl) hexyne-3, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, peroxide initiators such as lauroyl peroxide, azobisisobutylnitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile Azo initiators such as methyl azobisisobutyrate, azobisisobutylamidine hydrochloride, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid.
光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−2−モルフォリノ(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシムなどのアセトフェノン系、又はケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、2−ベンゾイルナフタレン、4−ベンゾイルビフェニル、4−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、1,4−ベンゾイルベンゼンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤、その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、9,10−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物などが挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2 -Hydroxy-2-propyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2- Acetophenone-based or ketal-based photopolymerization initiators such as methyl-2-morpholino (4-methylthiophenyl) propan-1-one, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether Benzoin ether photopolymerization initiators such as benzoin isopropyl ether, benzophenone, 4-hydroxybenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 2-benzoylnaphthalene, 4-benzoylbiphenyl, 4-benzoylphenyl ether, acrylated benzophenone, 1, Benzophenone photopolymerization initiators such as 4-benzoylbenzene, thioxanthone photopolymerization initiation such as 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone And other photopolymerization initiators include ethyl anthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylpheny Ethoxyphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, methylphenylglyoxyester, 9,10- Examples include phenanthrene, acridine compounds, triazine compounds, imidazole compounds.
また、光重合促進効果を有するものを単独または上記光重合開始剤と併用して用いることもできる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸(2−ジメチルアミノ)エチル、4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノンなどが挙げられる。 Moreover, what has a photopolymerization acceleration effect can also be used individually or in combination with the said photoinitiator. Examples include triethanolamine, methyldiethanolamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, (2-dimethylamino) ethyl benzoate, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, and the like.
上記重合開始剤は1種で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。また、重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性を有する化合物とモノマーの総含有量100質量部に対し、0.5〜40質量部、好ましくは1〜20質量部である。 The said polymerization initiator may be used by 1 type, and may mix and use 2 or more types. Moreover, content of a polymerization initiator is 0.5-40 mass parts with respect to 100 mass parts of total contents of the compound and monomer which have radical polymerizability, Preferably it is 1-20 mass parts.
更に、本発明の表面層(架橋表面層)は塗工液を用いて形成することができるが、このような塗工液の調製には、電荷輸送性構造を有する重合性化合物(例えば、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物と、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマー)の他に、必要に応じて各種可塑剤(応力緩和や接着性向上の目的)、レベリング剤、ラジカル反応性を有しない低分子電荷輸送物質などの添加剤が含有できる。
これらの添加剤は公知のものが使用可能であり、可塑剤としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂に使用されているものが利用可能で、その使用量は塗工液の総固形分に対し20質量%以下、好ましくは10質量%以下に抑えられる。
また、レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが利用でき、その使用量は塗工液の総固形分に対し3質量%以下が適当である。
Furthermore, the surface layer (crosslinked surface layer) of the present invention can be formed using a coating liquid. For the preparation of such a coating liquid, a polymerizable compound having a charge transporting structure (for example, 1 In addition to a radically polymerizable compound having a functional charge transporting structure and a trifunctional or higher functional radically polymerizable monomer not having a charge transporting structure), various plasticizers (for the purpose of stress relaxation and adhesion improvement) as necessary ), Leveling agents, and additives such as low molecular charge transport materials having no radical reactivity.
As these additives, known additives can be used, and as plasticizers, those used in general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used, and the amount used is the total solid content of the coating liquid. To 20% by mass or less, preferably 10% by mass or less.
As leveling agents, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain can be used, and the amount used is based on the total solid content of the coating liquid. 3% by mass or less is appropriate.
前述のように、本発明で好適に用いられる架橋表面層は、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーと、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを含有する塗工液を用いて塗布された塗膜(表面層)を、硬化することにより形成されるものが好適に使用される。かかる塗工液は、ラジカル重合性モノマーが液体である場合、これに他の成分を溶解して塗布することも可能であるが、必要に応じて溶媒により希釈して塗布される。
このとき用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテルなどのエーテル系、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテートなどのセロソルブ系などが挙げられる。これらの溶媒は単独または2種以上を混合して用いてもよい。溶媒による希釈率は組成物の溶解性、塗工法、目的とする膜厚により変わり、任意である。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行なうことができる。
As described above, the crosslinked surface layer suitably used in the present invention contains a tri- or higher functional radical polymerizable monomer not having a charge transporting structure and a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure. What is formed by hardening | curing the coating film (surface layer) apply | coated using the coating liquid to perform is used suitably. When the radically polymerizable monomer is a liquid, such a coating liquid can be applied by dissolving other components in the liquid, but is diluted with a solvent as required.
Solvents used at this time include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane and propyl ether. And ethers such as dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane, and chlorobenzene, aromatics such as benzene, toluene, and xylene, and cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and cellosolve acetate. These solvents may be used alone or in combination of two or more. The dilution ratio with the solvent varies depending on the solubility of the composition, the coating method, and the target film thickness, and is arbitrary. The coating can be performed using a dip coating method, spray coating, bead coating, ring coating method or the like.
本発明においては、かかる塗工液を塗布後、外部から光エネルギーを与え硬化させ、架橋表面層を形成するものが好適に用いられる。光のエネルギーとしては主に紫外光に発光波長をもつ高圧水銀灯やメタルハライドランプなどのUV照射光源が利用できるが、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせ可視光光源の選択も可能である。また、ラジカル重合による架橋反応は温度によってその反応性が大きく影響を受け、光照射時の塗膜の表面温度は20℃以上170℃以下に維持することが好ましい。塗膜の表面温度制御手段は、前述の温度範囲を維持できれば何れの方法でもよい。が、熱媒体を用いて温度を制御する方法が好ましい。 In this invention, after apply | coating such a coating liquid, what is hardened by giving optical energy from the outside and forming a crosslinked surface layer is used suitably. As the energy of light, UV irradiation light sources such as high-pressure mercury lamps and metal halide lamps that mainly emit light in the ultraviolet light can be used. Is possible. In addition, the reactivity of the crosslinking reaction by radical polymerization is greatly affected by the temperature, and the surface temperature of the coating during light irradiation is preferably maintained at 20 ° C. or higher and 170 ° C. or lower. The surface temperature control means of the coating film may be any method as long as the above temperature range can be maintained. However, a method of controlling the temperature using a heat medium is preferable.
架橋表面層形成材料を用いた場合について、潜像担持体の形成例について例示する。
例えば、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーとして3個のアクリロイルオキシ基を有するアクリレートモノマーを用い、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物として1個のアクリロイルオキシ基を有するトリアリールアミン化合物を用いる場合、これらの使用割合は7:3から3:7であり、また、重合開始剤をこれらアクリレート化合物全量に対し3〜20質量%添加し、さらに溶媒を加えて塗工液を調製する。
架橋表面層の下層となる電荷輸送層において、例えば、電荷輸送物質としてトリアリールアミン系ドナー、及びバインダー樹脂として、ポリカーボネートを使用し、架橋表面層をスプレー塗工により形成する場合、上記塗工液の溶媒としては、テトラヒドロフラン、2−ブタノン、酢酸エチル等が好ましく、その使用割合は、アクリレート化合物全量に対し3倍量〜10倍量である。硬化し、作製された表面架橋層は、有機溶媒に対して、不溶であることが好ましい。硬化が充分でない膜は、有機溶媒に対して、可溶であり、且つ架橋密度が低いため、機械的耐久性も低くなる。
An example of forming a latent image carrier is illustrated for the case where a crosslinked surface layer forming material is used.
For example, an acrylate monomer having three acryloyloxy groups is used as a tri- or more functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure, and one acryloyloxy is used as a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure. In the case of using a triarylamine compound having a group, the use ratio thereof is 7: 3 to 3: 7, and 3 to 20% by mass of a polymerization initiator is added to the total amount of these acrylate compounds, and a solvent is further added. Prepare the coating solution.
In the charge transport layer which is the lower layer of the crosslinked surface layer, for example, when a triarylamine donor is used as a charge transport material and polycarbonate is used as a binder resin, and the crosslinked surface layer is formed by spray coating, the above coating solution As the solvent, tetrahydrofuran, 2-butanone, ethyl acetate and the like are preferable, and the use ratio thereof is 3 to 10 times the total amount of the acrylate compound. The cured surface crosslinked layer is preferably insoluble in an organic solvent. A film that is not sufficiently cured is soluble in an organic solvent and has a low crosslink density, so that the mechanical durability is also low.
例えば、アルミシリンダー等の支持体上に、下引き層、電荷発生層、上記電荷輸送層を順次積層した感光体上に、上記調製した塗工液をスプレー等により塗布、指触乾燥を経て、光照射して硬化させる。UV照射の場合、メタルハライドランプ等を用いるが、照度は50mW/cm2以上、1000mW/cm2以下が好ましく、例えば、700mW/cm2のUV光を照射する場合、硬化に際して、例えばドラムを回転して全ての面を均一に2分程度照射する。このとき熱媒体等を用いて、表面温度が高くなり過ぎないように制御する。硬化終了後は、残留溶媒低減のため100〜150℃で10分〜30分加熱して、本発明の潜像担持体を得る。 For example, on a support such as an aluminum cylinder, on a photoreceptor in which an undercoat layer, a charge generation layer, and the charge transport layer are sequentially laminated, the prepared coating solution is applied by spraying, etc. Curing by light irradiation. For UV irradiation, uses a metal halide lamp, illuminance 50 mW / cm 2 or more, preferably 1000 mW / cm 2 or less, for example, to rotate when, upon curing, for example, a drum for irradiating the UV light of 700 mW / cm 2 Irradiate all surfaces uniformly for about 2 minutes. At this time, using a heat medium or the like, control is performed so that the surface temperature does not become too high. After the completion of curing, the latent image carrier of the present invention is obtained by heating at 100 to 150 ° C. for 10 to 30 minutes to reduce the residual solvent.
また、硬化反応を促進するために、加熱時やUV光照射時の雰囲気の酸素濃度を著しく低くすることが好ましい。また、このときUV光照射時には、回転しつつUV光照射を受けるが、UV光が当たる部分だけでなく、UV光が当たらない部分も含めて、周りの雰囲気の酸素濃度を下げることがより好ましい。これによりラジカル重合反応時の酸素阻害を著しく低減できるため、より架橋密度が高い表面層を得ることができる。 また、スプレー塗工により形成する場合、塗工設備内も窒素で満たして酸素濃度を下げた雰囲気下で塗工したり、指触乾燥を行うことも有効な手段となる。 In order to accelerate the curing reaction, it is preferable to significantly reduce the oxygen concentration of the atmosphere during heating or UV light irradiation. Further, at this time, when UV light is irradiated, it is irradiated with UV light while rotating, but it is more preferable to lower the oxygen concentration in the surrounding atmosphere including not only the portion that is exposed to UV light but also the portion that is not exposed to UV light. . Thereby, since oxygen inhibition at the time of radical polymerization reaction can be remarkably reduced, a surface layer having a higher crosslinking density can be obtained. When forming by spray coating, it is also effective to fill the inside of the coating facility with nitrogen and reduce the oxygen concentration, or to dry the touch.
本発明の画像形成装置における潜像担持体の架橋表面層の厚みは、1〜30μmであることが好ましく、より好ましくは、2〜20μmであり、さらに好ましくは4〜15μmである。ここで、架橋表面層膜厚が1μmより薄いと、キャリア付着などが起こった場合の潜像担持体表面へのめりこみ量に対して膜厚が小さすぎるため、十分な耐久性を確保できないことが多い。一方、膜厚が30μmよりも厚いと、残留電位の上昇などの不具合を発生させてしまう場合がある。従って、摩耗や傷に対する余裕度の確保と残留電位の発生が少なくなるような好適な膜厚で架橋表面層を形成する必要がある。 The thickness of the crosslinked surface layer of the latent image carrier in the image forming apparatus of the present invention is preferably 1 to 30 μm, more preferably 2 to 20 μm, and further preferably 4 to 15 μm. Here, if the thickness of the crosslinked surface layer is less than 1 μm, the film thickness is too small with respect to the amount of indentation to the surface of the latent image carrier when carrier adhesion occurs, so that sufficient durability cannot be secured. Many. On the other hand, if the film thickness is greater than 30 μm, there may be a problem such as an increase in residual potential. Therefore, it is necessary to form a cross-linked surface layer with a suitable thickness so as to ensure a margin for wear and scratches and to reduce the occurrence of residual potential.
また、表面層中にフィラー微粒子を含有することが好ましい。表面層は、保護層としての役割を担う。すなわち、表面層中に、フィラー微粒子を分散させることにより、耐摩耗性を著しく向上し、潜像担持体の長寿命化が達成される。さらに、フィラー微粒子によって表面に微細な凹凸が形成され、特にステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムのような脂肪酸金属塩からなる潤滑剤の塗布性が高くなり、クリーニング性や転写性が向上するため好ましい。 Moreover, it is preferable to contain filler fine particles in the surface layer. The surface layer plays a role as a protective layer. That is, by dispersing the filler fine particles in the surface layer, the wear resistance is remarkably improved and the life of the latent image carrier is extended. Further, it is preferable because fine irregularities are formed on the surface by the filler fine particles, and in particular, the applicability of a lubricant composed of a fatty acid metal salt such as zinc stearate or calcium stearate is improved, and the cleaning property and transfer property are improved.
フィラー微粒子としては、以下のようなものが使用できる。
有機性フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコ−ン樹脂粉末、a−カ−ボン粉末等が挙げられる。
無機性フィラー材料としては、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、酸化珪素、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス等の金属酸化物、チタン酸カリウムなどの無機材料が挙げられる。
フィラーの硬度の点からは、上記の中でも無機材料を用いることが有利である。特に金属酸化物が潜像担持体の静電特性への副作用が小さく良好に用いられ、さらには、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタンが有効に使用できる。また、コロイダルシリカやコロイダルアルミナなどの微粒子も有効に使用できる。
The following can be used as the filler fine particles.
Examples of the organic filler material include fluorine resin powder such as polytetrafluoroethylene, silicone resin powder, a-carbon powder, and the like.
Inorganic filler materials include metal powders such as copper, tin, aluminum, and indium, metal oxides such as silicon oxide, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, indium oxide, antimony oxide, and bismuth oxide, and potassium titanate. An inorganic material is mentioned.
Among the above, it is advantageous to use an inorganic material from the viewpoint of the hardness of the filler. In particular, metal oxides are used favorably with little side effect on the electrostatic characteristics of the latent image carrier, and silicon oxide, aluminum oxide, and titanium oxide can be used effectively. Also, fine particles such as colloidal silica and colloidal alumina can be used effectively.
フィラー微粒子の平均一次粒径は、0.01〜0.5μmであることが表面層の光透過率や耐摩耗性の点から好ましい。フィラーの平均一次粒径が0.01μm未満の場合は、耐摩耗性の低下、分散性の低下等を引き起こし、0.5μmを超える場合には、塗工液(分散液)中においてフィラーの沈降性が促進されたり、画像形成装置中での潜像担持体表面へのトナーのフィルミングが発生したりする可能性がある。 The average primary particle size of the filler fine particles is preferably 0.01 to 0.5 μm from the viewpoint of the light transmittance and wear resistance of the surface layer. When the average primary particle size of the filler is less than 0.01 μm, it causes a decrease in wear resistance, a decrease in dispersibility, etc., and when it exceeds 0.5 μm, the filler settles in the coating liquid (dispersion). There is a possibility that the property may be promoted, or toner filming on the surface of the latent image carrier in the image forming apparatus may occur.
表面層中のフィラー材料濃度は、高いほど耐摩耗性が高くなるので良好であるが、高すぎる場合には残留電位の上昇、保護層の書き込み光透過率が低下し、副作用を生じる場合がある。従って、概ね全固形分に対して、5質量%以上50質量%以下、好ましくは30質量%以下程度である。 The higher the filler material concentration in the surface layer, the better the wear resistance, but the better, but if it is too high, the residual potential increases, the write light transmittance of the protective layer decreases, and side effects may occur. . Therefore, it is about 5 mass% or more and 50 mass% or less with respect to total solid content, Preferably it is about 30 mass% or less.
また更に、これらのフィラーは少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが可能であり、そうすることがフィラーの分散性の面から好ましい。フィラーの分散性の低下は残留電位上昇のような静電特性への悪影響を引き起こすだけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、さらには耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。 Furthermore, these fillers can be surface-treated with at least one kind of surface treatment agent, and it is preferable from the viewpoint of dispersibility of the fillers. Lowering the dispersibility of the filler not only adversely affects the electrostatic properties such as increased residual potential, but also lowers the transparency of the coating, causes defects in the coating, and decreases the wear resistance. There is a possibility that it will develop into a big problem that hinders high durability or high image quality.
表面処理剤としては、従来用いられている表面処理剤を使用することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましい。
例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸等、あるいはこれらとシランカップリング剤との混合処理や、Al2O3、TiO2、ZrO2、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム等、あるいはそれらの混合処理がフィラーの分散性及び画像ボケの点からより好ましい。
As the surface treatment agent, a conventionally used surface treatment agent can be used, but a surface treatment agent capable of maintaining the insulating properties of the filler is preferable.
For example, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, a zircoaluminate coupling agent, a higher fatty acid, etc., or a mixing treatment of these with a silane coupling agent, Al 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , Silicone, aluminum stearate, or the like, or a mixture thereof is more preferable from the viewpoint of filler dispersibility and image blur.
シランカップリング剤による処理は、画像ボケの影響が強くなるが、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を抑制できる場合がある。表面処理量については、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、3〜30質量%が適しており、5〜20質量%がより好ましい。表面処理量が3質量%よりも少ないとフィラーの分散効果が得られず、また30質量%よりも多いと残留電位の著しい上昇を引き起こす。これらフィラー材料は単独もしくは2種類以上混合して用いられる。 The treatment with the silane coupling agent is strongly influenced by image blur, but the influence may be suppressed by performing a mixing treatment of the surface treatment agent and the silane coupling agent. The surface treatment amount varies depending on the average primary particle size of the filler used, but is preferably 3 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass. When the surface treatment amount is less than 3% by mass, the filler dispersion effect cannot be obtained, and when it is more than 30% by mass, the residual potential is significantly increased. These filler materials may be used alone or in combination of two or more.
フィラー微粒子を分散させてなる表面層(保護層)に用いるバインダー樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
特に、前述のラジカル重合性モノマーと電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物を用いて、3次元の網目構造を形成させた架橋性表面層中に金属酸化物無機フィラー微粒子を分散させた保護層は、耐摩耗性が著しく向上するため、特に好ましい。
Examples of the binder resin used for the surface layer (protective layer) in which filler fine particles are dispersed include, for example, polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, Phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyvinylidene chloride resin, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin, phenoxy resin and the like are used. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In particular, a protective layer in which metal oxide inorganic filler fine particles are dispersed in a crosslinkable surface layer in which a three-dimensional network structure is formed using the above-described radical polymerizable monomer and a radical polymerizable compound having a charge transport structure. In particular, the wear resistance is remarkably improved, which is particularly preferable.
[感光層]
次に、本発明の静電潜像担持体を構成する複層型感光層および単層型感光層について説明する。
<複層型感光層>
〔電荷発生層〕
前記電荷発生層は、少なくとも電荷発生物質を含有し、バインダー樹脂やさらに必要に応じてその他の成分を含んでなる。 電荷発生物質としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、無機系材料と有機系材料とのいずれかを用いることができる。
無機系材料としては限定するものではないが、例えば、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物、などが挙げられる。
前記有機系材料としては限定するものではないが、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタンまたはトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノンまたはナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
[Photosensitive layer]
Next, the multilayer type photosensitive layer and the single layer type photosensitive layer constituting the electrostatic latent image carrier of the present invention will be described.
<Multi-layer type photosensitive layer>
(Charge generation layer)
The charge generation layer contains at least a charge generation material, and includes a binder resin and, if necessary, other components. There is no restriction | limiting in particular as a charge generation substance, Although it can select suitably according to the objective, Either an inorganic material and an organic material can be used.
Examples of the inorganic material include, but are not limited to, crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, and selenium-arsenic compounds.
Examples of the organic material include, but are not limited to, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, azo pigments having a carbazole skeleton, and triphenylamine skeletons. Azo pigments, azo pigments having a diphenylamine skeleton, azo pigments having a dibenzothiophene skeleton, azo pigments having a fluorenone skeleton, azo pigments having an oxadiazole skeleton, azo pigments having a bisstilbene skeleton, having a distyryl oxadiazole skeleton Azo pigments, azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton, perylene pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane or triphenylmethane pigments, benzoquinone or naphthalene Tokinon pigments, cyanine and azomethine pigments, indigoid pigments, bisbenzimidazole pigments, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
電荷発生層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、必要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。また、電荷発生層のバインダー樹脂として、上述のバインダー樹脂の他に、高分子電荷輸送物質を添加することもできる。
The binder resin for the charge generation layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyketone resin, polycarbonate resin, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral resin , Polyvinyl formal resin, polyvinyl ketone resin, polystyrene resin, poly-N-vinyl carbazole resin, polyacrylamide resin, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, you may add a charge transport material as needed. In addition to the binder resin described above, a polymer charge transport material can be added as the binder resin for the charge generation layer.
前記電荷発生層を形成する方法としては、真空薄膜作製法と、溶液分散系からのキャスティング法とが大きく挙げられる。
前者の方法としては、グロー放電重合法、真空蒸着法、CVD法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、イオンプレーティング法、加速イオンインジェクション法等が挙げられる。この真空薄膜作製法は、上述した無機系材料または有機系材料を良好に形成することができる。
また、後者のキャスティング法によって電荷発生層を設けるには、電荷発生層形成用塗工液を用いて、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などの慣用されている方法を用いて行うことができる。
As a method for forming the charge generation layer, a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system can be mentioned.
Examples of the former method include a glow discharge polymerization method, a vacuum deposition method, a CVD method, a sputtering method, a reactive sputtering method, an ion plating method, and an accelerated ion injection method. This vacuum thin film manufacturing method can satisfactorily form the inorganic material or organic material described above.
In order to provide the charge generation layer by the latter casting method, a charge generation layer forming coating solution is used and a conventional method such as a dip coating method, spray coating, or bead coating method is used. it can.
電荷発生層形成用塗工液に用いられる有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、沸点が40℃〜80℃のテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、メタノール、エタノールは、塗工後の乾燥が容易であることから特に好適である。 Examples of the organic solvent used in the charge generation layer forming coating solution include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, dichloropropane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, Examples include tetrahydrofuran, dioxolane, dioxane, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, propyl cellosolve, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, dichloromethane, methanol, and ethanol having a boiling point of 40 ° C. to 80 ° C. are particularly preferable because they can be easily dried after coating.
電荷発生層形成用塗工液は、上記有機溶媒中に前記電荷発生物質と、バインダー樹脂を分散、溶解して製造することができる。有機顔料を有機溶媒に分散する方法としては、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、振動ミルなどの分散メディアを用いた分散方法や、高速液衝突分散方法などが挙げられる。 The coating solution for forming a charge generation layer can be produced by dispersing and dissolving the charge generation material and a binder resin in the organic solvent. Examples of the method for dispersing the organic pigment in the organic solvent include a dispersion method using a dispersion medium such as a ball mill, a bead mill, a sand mill, and a vibration mill, and a high-speed liquid collision dispersion method.
電荷発生層の厚みに応じて、電子写真特性、特に光感度が変化し、一般的に厚みが厚いほど光感度が高くなる。従って、前記電荷発生層の厚みは、要求される画像形成装置の仕様(スペック)に応じて好適な範囲に設定することが好ましく、電子写真方式の感光体として要求される感度を得るためには、通常、0.01〜5μmが好ましく、0.05〜2μmがより好ましい。 Depending on the thickness of the charge generation layer, the electrophotographic characteristics, particularly the photosensitivity, change. Generally, the thicker the thickness, the higher the photosensitivity. Therefore, the thickness of the charge generation layer is preferably set in a suitable range according to the required specification of the image forming apparatus. In order to obtain the sensitivity required for the electrophotographic photosensitive member. Usually, 0.01 to 5 μm is preferable, and 0.05 to 2 μm is more preferable.
〔電荷輸送層〕
潜像担持体の電荷輸送層は、帯電電荷を保持させる目的を達成するために、電気抵抗が高いことが要求される。また、保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さく、かつ電荷移動性がよい。ことが要求される。
(Charge transport layer)
The charge transport layer of the latent image carrier is required to have a high electric resistance in order to achieve the purpose of holding a charged charge. Further, in order to achieve the purpose of obtaining a high surface potential with the charged electric charge held, the dielectric constant is small and the charge mobility is good. Is required.
正孔輸送物質(電子供与性物質)としては、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the hole transport material (electron donating material) include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4- Dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives, etc. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
一方、高分子電荷輸送物質としては、以下のような構造を有するものが挙げられる。
(a)カルバゾール環を有する重合体
例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、特開昭50−82056号公報、特開昭54−9632号公報、特開昭54−11737号公報、特開平4−175337号公報、特開平4−183719号公報、特開平6−234841号公報に記載の化合物等が例示される。
(b)ヒドラゾン構造を有する重合体
例えば、特開昭57−78402号公報、特開昭61−20953号公報、特開昭61−296358号公報、特開平1−134456号公報、特開平1−179164号公報、特開平3−180851号公報、特開平3−180852号公報、特開平3−50555号公報、特開平5−310904号公報、特開平6−234840号公報に記載の化合物等が例示される。
(c)ポリシリレン重合体
例えば、特開昭63−285552号公報、特開平1−88461号公報、特開平4−264130号公報、特開平4−264131号公報、特開平4−264132号公報、特開平4−264133号公報、特開平4−289867号公報に記載の化合物等が例示される。
(d)トリアリールアミン構造を有する重合体
例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニル)−4−アミノポリスチレン、特開平1−134457号公報、特開平2−282264号公報、特開平2−304456号公報、特開平4−133065号公報、特開平4−133066号公報、特開平5−40350号公報、特開平5−202135号公報に記載の化合物等が例示される。
(e)その他の重合体
例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭51−73888号公報、特開昭56−150749号公報、特開平6−234836号公報、特開平6−234837号公報に記載の化合物等が例示される。
On the other hand, examples of the polymer charge transport material include those having the following structure.
(A) Polymer having carbazole ring For example, poly-N-vinylcarbazole, JP-A-50-82056, JP-A-54-9632, JP-A-54-11737, JP-A-4-175337 And the compounds described in JP-A-4-183719 and JP-A-6-234841.
(B) Polymer having a hydrazone structure For example, JP-A-57-78402, JP-A-61-20953, JP-A-61-296358, JP-A-1-134456, JP-A-1-134456 179164, JP-A-3-180851, JP-A-3-180852, JP-A-3-50555, JP-A-5-310904, JP-A-6-234840, and the like. Is done.
(C) Polysilylene polymer For example, JP-A-63-285552, JP-A-1-88461, JP-A-4-264130, JP-A-4-264131, JP-A-4-264132, Examples thereof include compounds described in Kaihei 4-264133 and JP-A-4-289867.
(D) Polymer having a triarylamine structure For example, N, N-bis (4-methylphenyl) -4-aminopolystyrene, JP-A-1-134457, JP-A-2-282264, JP-A-2- Examples include compounds described in JP-A-304456, JP-A-4-133605, JP-A-4-133066, JP-A-5-40350, and JP-A-5-202135.
(E) Other polymers For example, formaldehyde condensation polymer of nitropyrene, JP-A-51-73888, JP-A-56-150749, JP-A-6-234836, JP-A-6-234837 The described compounds and the like are exemplified.
また、高分子電荷輸送物質としては、上記以外にも例えば、トリアリールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリウレタン樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエステル樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエーテル樹脂、などが挙げられる。
前記高分子電荷輸送物質としては、例えば、特開昭64−1728号公報、特開昭64−13061号公報、特開昭64−19049号公報、特開平4−11627号公報、特開平4−225014号公報、特開平4−230767号公報、特開平4−320420号公報、特開平5−232727号公報、特開平7−56374号公報、特開平9−127713号公報、特開平9−222740号公報、特開平9−265197号公報、特開平9−211877号公報、特開平9−304956号公報、等に記載の化合物が挙げられる。
In addition to the above, the polymer charge transport material includes, for example, a polycarbonate resin having a triarylamine structure, a polyurethane resin having a triarylamine structure, a polyester resin having a triarylamine structure, and a polyarylamine structure having a polyarylamine structure. And ether resins.
Examples of the polymer charge transporting material include JP-A 64-1728, JP-A 64-13061, JP-A 64-19049, JP-A-4-11627, JP-A 4-116627. JP 2225014, JP 4-230767, JP 4-320420, JP 5-232727, JP 7-56374, JP 9-127713, JP 9-222740. And compounds described in JP-A-9-265197, JP-A-9-211877, JP-A-9-30495, and the like.
また、電子供与性基を有する重合体としては、上記重合体だけでなく、公知の単量体との共重合体、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマー、さらには例えば、特開平3−109406号公報に開示されているような電子供与性基を有する架橋重合体などを用いることもできる。 Examples of the polymer having an electron donating group include not only the above-mentioned polymers but also copolymers with known monomers, block polymers, graft polymers, star polymers, and further, for example, A cross-linked polymer having an electron donating group as disclosed in Japanese Patent No. 109406 can also be used.
電荷輸送層のバインダー樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、前記電荷輸送層は、架橋性のバインダー樹脂と架橋性の電荷輸送物質との共重合体を含むこともできる。
Examples of the binder resin for the charge transport layer include polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, and polychlorinated resin. Vinylidene resin, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin, phenoxy resin, and the like are used. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The charge transport layer may also contain a copolymer of a crosslinkable binder resin and a crosslinkable charge transport material.
電荷輸送層は、上記電荷輸送物質及びバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。電荷輸送層には、さらに必要に応じて、前記電荷輸送物質及びバインダー樹脂以外に、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等などの添加剤を適量添加することもできる。
電荷輸送層の厚みは、5〜100μmが好ましく、近年の高画質化の要求から、電荷輸送層を薄膜化することが図られており、1200dpi以上の高画質化を達成するためには、5〜30μmがより好ましい。
The charge transport layer can be formed by dissolving or dispersing the charge transport material and the binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying the solution on the charge generation layer. In addition to the charge transport material and the binder resin, an appropriate amount of additives such as a plasticizer, an antioxidant, and a leveling agent can be added to the charge transport layer as necessary.
The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 100 μm. In recent years, the charge transport layer has been made thinner to meet the demand for higher image quality. To achieve a higher image quality of 1200 dpi or more, More preferably, it is ˜30 μm.
次に、単層型感光層について説明する。
<単層型感光層>
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、バインダー樹脂、さらに必要に応じてその他の成分を含んでなる。
キャスティング法により単層感光層を設ける場合、かかる単層感光層は、例えば、少なくとも、電荷発生物質と、バインダー樹脂と、電荷輸送物質を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成することができる。また、かかる単層感光層には、必要により可塑剤を添加することもできる。
前記単層型感光層の厚みは、5〜100μmが好ましく、5〜50μmがより好ましい。前記膜厚が5μm未満であると帯電性が低下することがあり、100μmを超えると感度の低下をもたらすことがある。
Next, the single layer type photosensitive layer will be described.
<Single layer type photosensitive layer>
The single-layer type photosensitive layer contains a charge generation material, a charge transport material, a binder resin, and other components as necessary.
When a single-layer photosensitive layer is provided by a casting method, the single-layer photosensitive layer is formed by, for example, dissolving or dispersing at least a charge generation material, a binder resin, and a charge transport material in an appropriate solvent, and applying and drying the solution. Can be formed. In addition, a plasticizer can be added to the single-layer photosensitive layer as necessary.
The thickness of the single-layer type photosensitive layer is preferably 5 to 100 μm, and more preferably 5 to 50 μm. When the film thickness is less than 5 μm, the chargeability may decrease, and when it exceeds 100 μm, the sensitivity may decrease.
[支持体]
本発明の潜像担持体における支持体は、導電性を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
支持体としては、導電体または導電処理をした絶縁体が好適であり、例えば、Al、Ni、Fe、Cu、Au等の金属、またはそれらの合金;ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラス等の絶縁性基体上にAl、Ag、Au等の金属、あるいはIn2O3、SnO2等の導電材料の薄膜を形成したもの;樹脂中にカーボンブラック、グラファイト、Al、Cu、Ni等の金属粉、導電性ガラス粉などを均一に分散させ、樹脂に導電性を付与した樹脂基体、導電処理をした紙などが挙げられる。
支持体の形状、大きさとしては特に制約はなく、板状、ドラム状あるいはベルト状のいずれのものも使用できる。ベルト状の支持体を用いると、内部に駆動ローラ、従動ローラを設ける必要があるなど装置が複雑化したり、大型化する反面、レイアウトの自由度が増すなどのメリットがある。しかし、保護層を形成する場合は、保護層の可撓性が不足して、表面にクラックとよばれる亀裂が入る可能性があり、それが原因で粒状の地肌汚れが発生することが考えられる。このため、支持体としては剛性の高いドラム状のものが好適である。
[Support]
The support in the latent image carrier of the present invention is not particularly limited as long as it has conductivity, and can be appropriately selected according to the purpose.
As the support, a conductor or an insulator subjected to a conductive treatment is suitable. For example, a metal such as Al, Ni, Fe, Cu, or Au, or an alloy thereof; insulating properties such as polyester, polycarbonate, polyimide, and glass A metal such as Al, Ag, Au, or a thin film made of a conductive material such as In 2 O 3 or SnO 2 formed on a substrate; a metal powder such as carbon black, graphite, Al, Cu, or Ni; Examples thereof include a resin substrate in which conductive glass powder and the like are uniformly dispersed to impart conductivity to the resin, and paper subjected to a conductive treatment.
There is no restriction | limiting in particular as a shape and a magnitude | size of a support body, Any of plate shape, drum shape, or belt shape can be used. When a belt-like support is used, there is an advantage that the apparatus becomes complicated and the size is increased while it is necessary to provide a driving roller and a driven roller inside, but the degree of freedom in layout is increased. However, when the protective layer is formed, the protective layer is not flexible enough to cause a crack called a crack on the surface, which may cause a granular background stain. . For this reason, a drum-like thing with high rigidity is suitable as a support.
[下引き層]
支持体と前記感光層との間には、必要に応じて下引き層を設けてもよい。下引き層は、接着性の向上、モアレなどの防止、上層の塗工性改良、残留電位の低減などを目的として設けられる。
下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂は、その上に感光層を溶剤を用いて塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが好ましい。このような樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を加えてもよい。これらの下引き層は、適当な溶媒を用いて慣用される塗工法によって形成することができる。
なお、下引き層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えば、ゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層、Al2O3を陽極酸化にて設けたもの、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等の無機物を真空薄膜作製法により設けたものなどを用いることもできる。
下引き層の厚みは特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.1〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。
[Underlayer]
An undercoat layer may be provided between the support and the photosensitive layer as necessary. The undercoat layer is provided for the purpose of improving adhesiveness, preventing moire, improving the coatability of the upper layer, and reducing the residual potential.
The undercoat layer generally contains a resin as a main component, but these resins are resins having high resistance to dissolution in general organic solvents in consideration of applying a photosensitive layer thereon with a solvent. It is preferable. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. And a curable resin that forms a three-dimensional network structure. Further, fine powders such as metal oxides exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like, or metal sulfides and metal nitrides may be added. These undercoat layers can be formed by a conventional coating method using an appropriate solvent.
As the undercoat layer, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like is used, for example, a metal oxide layer formed by a sol-gel method or the like, Al 2 O 3 is anodized. In addition, an organic material such as polyparaxylylene (parylene), an inorganic material such as SnO 2 , TiO 2 , ITO, or CeO 2 provided by a vacuum thin film manufacturing method can be used.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of an undercoat layer, According to the objective, it can select suitably, 0.1-10 micrometers is preferable and 1-5 micrometers is more preferable.
[画像形成装置]
本発明の画像形成装置は、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置において、前記潤滑剤付与手段が、少なくとも潤滑性物質と前記一般式(1)で表されるアミン化合物とを含有する潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する構成としたことを特徴とするものである。本発明の画像形成装置は、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、定着手段、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
以下、潜像形成工程(静電潜像形成工程)及び潜像形成手段(静電潜像形成手段)、現像工程及び現像手段、トナー画像の形成に用いるトナー、転写工程及び転写手段、定着工程及び定着手段、潤滑剤付与工程(潤滑剤供給工程)及び潤滑剤付与手段(潤滑剤供給手段)、除電工程及び除電手段、クリーニング工程及びクリーニング手段、リサイクル工程及びリサイクル手段、制御工程及び制御手段について説明する。
[Image forming apparatus]
The image forming apparatus of the present invention comprises a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and an electrostatic latent image on the latent image carrier. A latent image forming means for forming; a developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image; and a transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body. And a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, wherein the lubricant applying means includes at least a lubricating substance and an amine represented by the general formula (1). A lubricant containing a compound is mounted, and the lubricant is applied to the surface of the latent image carrier. The image forming apparatus of the present invention further includes other means appropriately selected as necessary, for example, a fixing means, a charge eliminating means, a cleaning means, a recycling means, a control means, and the like.
Hereinafter, latent image forming step (electrostatic latent image forming step) and latent image forming unit (electrostatic latent image forming unit), developing step and developing unit, toner used for forming a toner image, transfer step and transferring unit, fixing step And fixing means, lubricant application process (lubricant supply process) and lubricant application means (lubricant supply means), static elimination process and static elimination means, cleaning process and cleaning means, recycling process and recycling means, control process and control means explain.
<静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段>
潜像形成工程(静電潜像形成工程)は、本発明の画像形成装置に搭載した前記潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像の形成は、例えば、前記潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、静電潜像形成手段により行うことができる。
前記潜像形成手段(静電潜像形成手段)は、例えば、前記潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
<Electrostatic latent image forming step and electrostatic latent image forming means>
The latent image forming step (electrostatic latent image forming step) is a step of forming an electrostatic latent image on the latent image carrier mounted in the image forming apparatus of the present invention.
The formation of the electrostatic latent image can be performed, for example, by uniformly charging the surface of the latent image carrier and then exposing it imagewise, and can be performed by electrostatic latent image forming means. .
The latent image forming means (electrostatic latent image forming means) includes, for example, a charger that uniformly charges the surface of the latent image carrier, and an exposure device that exposes the surface of the latent image carrier imagewise. At least.
The charging can be performed, for example, by applying a voltage to the surface of the latent image carrier using the charger.
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
前記帯電部材の形状としてはローラの他にも、磁気ブラシ、ファーブラシ等、どのような形態をとってもよく、画像形成装置の仕様や形態にあわせて選択可能である。磁気ブラシを用いる場合、磁気ブラシは、例えば、Zn−Cuフェライト等、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成される。あるいは、ブラシを用いる場合、例えば、ファーブラシの材質としては、カーボン、硫化銅、金属又は金属酸化物により導電処理されたファーブラシを用い、これを金属や他の導電処理された芯金に巻き付けたり張り付けたりすることで帯電器とする。
前記帯電器は、もちろん上記のような接触式の帯電器に限定されるものではないが、帯電器から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電器を用いることが好ましい。
前記帯電器が潜像担持体に接触乃至非接触状態で配置され、直流及び交流電圧を重畳印加することによって潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。また、帯電器が、潜像担持体にギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、該帯電ローラに直流並びに交流電圧を重畳印加することによって潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。
The charger is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a known contact charging device including a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, etc. And non-contact chargers using corona discharge such as corotrons and corotrons.
The shape of the charging member may take any form such as a magnetic brush or a fur brush in addition to a roller, and can be selected according to the specifications and form of the image forming apparatus. In the case of using a magnetic brush, the magnetic brush is composed of, for example, various ferrite particles such as Zn-Cu ferrite as a charging member, and a non-magnetic conductive sleeve for supporting the same, and a magnet roll included therein. . Alternatively, in the case of using a brush, for example, as a material of the fur brush, a fur brush that is conductively treated with carbon, copper sulfide, metal, or metal oxide is used, and this is wound around a metal or other conductive core metal. By charging or pasting, it becomes a charger.
Of course, the charger is not limited to the contact type charger as described above, but an image forming apparatus in which ozone generated from the charger is reduced can be obtained. Is preferred.
It is preferable that the charger is disposed in contact or non-contact with the latent image carrier and charges the surface of the latent image carrier by applying a direct current and an alternating voltage. The charger is a charging roller that is disposed in close proximity to the latent image carrier via a gap tape, and charges the surface of the latent image carrier by applying a direct current and an alternating voltage to the charging roller. Those are preferred.
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the latent image carrier imagewise using the exposure device.
The exposure device is not particularly limited as long as it can perform imagewise exposure on the surface of the latent image carrier charged by the charger, and can be appropriately selected according to the purpose. However, various exposure devices such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, and a liquid crystal shutter optical system can be used.
In the present invention, a back light system in which imagewise exposure is performed from the back side of the latent image carrier may be employed.
<現像工程及び現像手段>
前記現像工程は、前記静電潜像を、トナー乃至現像剤を用いて現像して可視像(トナー画像)を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段が、キャリア及び二成分現像剤のいずれかを該現像手段の内部に供給する供給手段と、前記現像手段に収容されたキャリア及び二成分現像剤のいずれかを該現像手段の外部に排出する排出手段とを有することが好ましい。
前記現像手段は、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができる。例えば、前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
<Development process and development means>
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image using a toner or a developer to form a visible image (toner image).
The visible image can be formed, for example, by developing the electrostatic latent image using the toner or the developer, and can be performed by the developing unit.
The developing unit supplies either the carrier or the two-component developer to the inside of the developing unit, and either the carrier or the two-component developer accommodated in the developing unit is provided outside the developing unit. It is preferable to have discharging means for discharging.
The developing unit is not particularly limited as long as it can be developed using, for example, the toner or the developer, and can be appropriately selected from known ones. For example, it is preferable to include at least a developing device that accommodates the toner or developer and can apply the toner or developer to the electrostatic latent image in a contact or non-contact manner.
前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記潜像担持体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該潜像担持体の表面に移動する。その結果、前記露光工程にて形成された静電潜像が該トナーにより現像されて該潜像担持体の表面に該トナーによる可視像が形成される。
前記現像器に収容させる現像剤は、前記トナーを含む現像剤であるが、該現像剤としてはトナーとキャリアとからなる二成分現像剤が好ましく用いられる。
The developing unit may be a dry developing type, a wet developing type, a single color developing unit, or a multi-color developing unit. For example, a toner having a stirrer for charging the toner or the developer by frictional stirring and a rotatable magnet roller is preferable.
In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and agitated, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state to form a magnetic brush. . Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the latent image carrier, a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is carried by the electric attraction force. Move to the surface of the body. As a result, the electrostatic latent image formed in the exposure step is developed with the toner, and a visible image is formed with the toner on the surface of the latent image carrier.
The developer accommodated in the developing device is a developer containing the toner, and a two-component developer composed of a toner and a carrier is preferably used as the developer.
<トナー画像の形成に用いるトナー>
前記トナー画像の形成に用いるトナーは、公知のものを用いることができる。すなわち、少なくとも結着樹脂、着色剤、及び外添剤を含有してなり、好ましくは離型剤、帯電制御剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
<Toner used to form toner image>
As the toner used for forming the toner image, a known toner can be used. That is, it contains at least a binder resin, a colorant, and an external additive, preferably contains a release agent and a charge control agent, and further contains other components as necessary.
<転写工程及び転写手段>
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記潜像担持体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記潜像担持体上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。前記転写器としては、例えば、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
<Transfer process and transfer means>
The transfer step is a step of transferring the visible image onto a recording medium. After the primary transfer of the visible image onto the intermediate transfer member using an intermediate transfer member, the visible image is transferred onto the recording medium. A primary transfer step of forming a composite transfer image by transferring a visible image onto an intermediate transfer body using two or more colors, preferably full color toner as the toner, and a composite transfer image; A mode including a secondary transfer step of transferring the transfer image onto the recording medium is more preferable.
The transfer can be performed, for example, by charging the latent image carrier using a transfer charger, and can be performed by the transfer unit. The transfer means includes a primary transfer means for transferring a visible image onto an intermediate transfer member to form a composite transfer image, and a secondary transfer means for transferring the composite transfer image onto a recording medium. Embodiments are preferred.
The intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected from known transfer members according to the purpose. For example, a transfer belt and the like are preferable.
The transfer unit (the primary transfer unit and the secondary transfer unit) includes at least a transfer unit that peels and charges the visible image formed on the latent image carrier to the recording medium side. preferable. There may be one transfer means or two or more transfer means. Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
The recording medium is typically plain paper, but is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and can be appropriately selected according to the purpose. PET for OHP A base or the like can also be used.
<定着工程及び定着手段>
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着部材と該定着部材を加熱する熱源とを有するものが用いられる。
前記定着部材としては、例えば、無端状ベルトとローラとの組合せ、ローラとローラとの組合せ、などが挙げられるが、ウォームアップ時間を短縮することができ、省エネルギー化の実現の点で、また、定着可能幅の拡大の点で、熱容量が小さい無端状ベルトとローラとの組合せであるのが好ましい。
<Fixing process and fixing means>
The fixing step is a step of fixing the visible image transferred to the recording medium using a fixing device, and may be performed each time the toner of each color is transferred to the recording medium, or for the toner of each color. You may perform this simultaneously in the state which laminated | stacked this.
The fixing unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. A fixing unit and a heat source for heating the fixing member are used.
Examples of the fixing member include a combination of an endless belt and a roller, a combination of a roller and a roller, etc., but the warm-up time can be shortened, and in terms of realizing energy saving, A combination of an endless belt and a roller having a small heat capacity is preferable in terms of expansion of the fixable width.
<潤滑剤供給工程及び潤滑剤供給手段>
潤滑剤供給工程(潤滑剤付与工程)は、潤滑剤供給手段(潤滑剤付与手段)によって前記潜像担持体上に潤滑剤を供給して塗布することによって、クリーニングブレードに対する潜像担持体表面の摩擦係数を長期間にわたって低減することを主な目的として搭載する。潤滑剤が潜像担持体表面に塗布されることで、クリーニングが困難な球形トナーのクリーニングを容易にしたり、クリーニングブレードと潜像担持体が摺擦するときに発生しやすいブレード鳴きやブレードエッジの摩耗といった不具合を解消することができる。更に、トナーの離型性が向上して、中抜けなどの異常画像の発生を抑制することができる。
本発明に用いる潤滑剤は、前記詳述したように、潤滑性物質と前記一般式(1)〜(22)のいずれかで表されるアミン化合物とを含有することを特徴としている。
<Lubricant supply step and lubricant supply means>
In the lubricant supply step (lubricant application step), the lubricant is supplied onto the latent image carrier by a lubricant supply means (lubricant application means) and applied to the surface of the latent image carrier relative to the cleaning blade. The main purpose is to reduce the coefficient of friction over a long period of time. Lubricant is applied to the surface of the latent image carrier, facilitating cleaning of spherical toner that is difficult to clean, and blade squeal and blade edge that tend to occur when the cleaning blade and the latent image carrier are rubbed. Problems such as wear can be eliminated. Further, the toner releasability is improved, and the occurrence of abnormal images such as voids can be suppressed.
As described in detail above, the lubricant used in the present invention is characterized by containing a lubricating substance and an amine compound represented by any one of the general formulas (1) to (22).
<除電工程及び除電手段>
除電工程は、前記潜像担持体に対し除電バイアスを印加したり、除電光を照射して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記潜像担持体の表面電荷を除電できればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電バイアスを印可する帯電器や除電ランプ等が好適に挙げられる。
<Static elimination process and static elimination means>
The neutralization step is a step of performing neutralization by applying a neutralization bias to the latent image carrier or irradiating neutralization light, and can be suitably performed by a neutralization unit.
The neutralization means is not particularly limited, and may be any suitable one as long as it can neutralize the surface charge of the latent image carrier, and can be appropriately selected from known neutralizers. For example, a charger or a neutralization lamp that applies a neutralization bias. Etc. are preferable.
<クリーニング工程及びクリーニング手段>
クリーニング工程は、前記潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去する工程
であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
<Cleaning process and cleaning means>
The cleaning step is a step of removing the electrophotographic toner remaining on the latent image carrier and can be suitably performed by a cleaning unit.
The cleaning means is not particularly limited, and may be appropriately selected from known cleaners as long as the electrophotographic toner remaining on the latent image carrier can be removed. For example, a magnetic brush cleaner Suitable examples include electrostatic brush cleaners, magnetic roller cleaners, blade cleaners, brush cleaners, web cleaners, and the like.
<リサイクル工程及びリサイクル手段>
リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
<Recycling process and recycling means>
The recycling process is a process of recycling the toner removed by the cleaning process to the developing unit, and can be suitably performed by the recycling unit. There is no restriction | limiting in particular as said recycling means, A well-known conveyance means etc. are mentioned.
<制御工程及び制御手段>
制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
<Control process and control means>
A control process is a process of controlling each said process, and can be suitably performed by a control means.
The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as a sequencer and a computer.
ここで、本発明の画像形成装置について、図を参照して説明する。
図6は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。この図6の画像形成装置は、ドラム状の潜像担持体1と、帯電チャージャ3と、転写前チャージャ7と、転写チャージャ110と、分離チャージャ111と、クリーニング前チャージャ113、潤滑剤塗布ユニット[潤滑剤付与手段(潤滑剤付与手段)]116、及び下記手段とから構成されている。
Here, the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 6 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus shown in FIG. 6 includes a drum-shaped latent image carrier 1, a
前記潜像担持体1の形状は、ドラム状の形状に限定されるものではなく、例えば、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。また、各種チャージャとしては、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド ステート チャージャ)、接触配置、又はギャップテープや端部に段差を設けるなどの手段によって潜像担時体との間にギャップを有して近接配置された帯電ローラを始めとする公知の手段を用いることができる。 The shape of the latent image carrier 1 is not limited to a drum shape, and may be, for example, a sheet shape or an endless belt shape. In addition, various chargers have a gap between the latent image carrier and the corotron, scorotron, solid state charger, contact arrangement, or gap tape or a step at the end. Well-known means such as charging rollers arranged in close proximity can be used.
転写手段としては、一般には上記の帯電器が使用できるが、図示するような転写チャージャと分離チャージャとを併用したものが効果的である。
また、画像露光部5、除電ランプ2等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
かかる光源等は、図6に示される工程の他に、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、潜像担持体に光を照射することができる。
As the transfer means, the above charger can be generally used, but a combination of a transfer charger and a separation charger as shown in the figure is effective.
Light sources such as the
Such a light source or the like irradiates the latent image carrier with light by providing a transfer step, a static elimination step, a cleaning step, or a pre-exposure step in combination with light irradiation in addition to the steps shown in FIG. Can do.
現像ユニット6により潜像担持体1上に現像されたトナー画像は、転写紙(記録媒体)9に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、潜像担持体1上にトナーが残存する。このような残存トナーがクリーニングされずに、次の複写プロセスが行われる場合、帯電不良や露光による静電潜像形成時の不具合が発生してしまう。そのため、一般的にはクリーニング手段を用いて未転写残留トナーを除去する必要がある。クリーニング手段としては、クリーニングブラシ114又はクリーニングブレード115単独又は組み合わせて行われることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。なお、8はレジストローラ、112は分離爪を示す。
The toner image developed on the latent image carrier 1 by the developing unit 6 is transferred to a transfer paper (recording medium) 9, but not all is transferred, and the toner remains on the latent image carrier 1. To do. If such a residual toner is not cleaned and the next copying process is carried out, defective charging or a problem in forming an electrostatic latent image due to exposure will occur. Therefore, it is generally necessary to remove untransferred residual toner using a cleaning unit. As the cleaning means, the cleaning
クリーニングブレード115は、摩擦係数の低い弾性体としては、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ウレタンエラストマー、シリコーンエラストマー、フッ素エラストマー、などが挙げられる。このクリーニングブレード115としては、熱硬化性のウレタン樹脂が好ましく、特に、ウレタンエラストマーが、耐摩耗性、耐オゾン性、耐汚染性の観点から好ましい。エラストマーには、ゴムも含まれる。クリーニングブレード115は、硬度(JIS−A)が、65〜85度の範囲が好ましい。また、クリーニングブレード115は、厚さが0.8〜3.0mmで、突き出し量が3〜15mmの範囲にあることが好ましい。更に、その他の条件として当接圧、当接角度、食い込み量等は適宜決定することができる。
The
このような潜像担持体に当接するクリーニング手段は、トナー除去性能は高いが、当然のことながら、潜像担持体に機械的ハザードを与え、潜像担持体表面層の摩耗を引き起こす。本発明に好適に用いられる保護層を有する潜像担持体は、架橋表面層の耐摩耗性が著しく高いため、表面に当接するクリーニング手段を有する画像形成装置においても、安定して良好な画像を出力することができる。 Such a cleaning means that comes into contact with the latent image carrier has a high toner removing performance, but naturally, a mechanical hazard is given to the latent image carrier and the surface layer of the latent image carrier is worn. Since the latent image carrier having a protective layer suitably used in the present invention has extremely high wear resistance of the crosslinked surface layer, a stable and good image can be obtained even in an image forming apparatus having a cleaning means in contact with the surface. Can be output.
本発明の画像形成装置には、潜像担持体表面に潤滑剤を供給して塗布する潤滑剤塗布ユニット116を備える。特に、近年、電子写真の高画質化に有利とされている球形トナーの実用化が進んでいるが、球形トナーは、従来の粉砕型のトナーと比較して、ブレードクリーニングが困難であることが知られている。そのため、クリーニングブレードの当接圧を強めたり、硬度の高いウレタンゴムブレードを用いるなどの対策が行われている。
これらの方法はブレードが当接する潜像担持体表面に対するハザードが大きくなる傾向であり、実際、球形トナーを用いると、潜像担持体の表面摩耗量は増加する傾向にあることが分かってきている。本発明に好適に用いられる架橋表面層を有する潜像担持体は、耐摩耗性が非常に高いため、上記のようなハザードが大きい条件においても、架橋表面層が摩耗することはほとんどないが、対クリーニングブレードの摩擦係数が高いことに起因すると考えられるブレード鳴き、ブレードエッジの摩耗などの不具合を発生させることがあった。
そこで、本発明の画像形成装置においては、潜像担持体表面に潤滑剤を供給して塗布する潤滑剤供給手段を備えることによって、クリーニングブレードに対する電子写真感光体表面の摩擦係数を長期間にわたって低減することができ、上記不具合を解消することができる。
The image forming apparatus of the present invention includes a
These methods tend to increase the hazard to the surface of the latent image carrier on which the blade abuts. In fact, it has been found that the surface wear amount of the latent image carrier tends to increase when spherical toner is used. . The latent image carrier having a crosslinked surface layer suitably used in the present invention has very high wear resistance, and therefore the crosslinked surface layer is hardly worn even under conditions where the hazard is large as described above. In some cases, problems such as blade squeal and blade edge wear, which are considered to be due to the high friction coefficient of the cleaning blade, may occur.
Therefore, in the image forming apparatus of the present invention, the friction coefficient of the surface of the electrophotographic photosensitive member with respect to the cleaning blade is reduced over a long period of time by providing a lubricant supply means for supplying and applying a lubricant to the surface of the latent image carrier. And the above problems can be solved.
図7は、潤滑剤供給手段の別の例を図示したものである。即ち、本発明に係る画像形成装置に用いられる潤滑剤塗布機構[潤滑剤供給手段(潤滑剤付与手段)]の一例を示す概略構成図である。
図7において、棒状にした潤滑剤(固形物)116aをクリーニングブラシ114に押し当てており、該クリーニングブラシ114が回転する際に潤滑剤を掻き取り、ブラシに付着した潤滑剤が潜像担持体の表面に塗布される仕組みとなっている。前記潤滑剤には前述の潤滑剤を用いる。図中、符号115はクリーニングブレードを示す。図7に示す潤滑剤供給手段をクリーニングユニット117に備えることで、ドラム周りのレイアウト設計が容易になったり、装置を簡略化することができるなどのメリットがある反面、クリーニングされたトナーに潤滑剤が多量に混入するためトナーリサイクルが困難になったり、ブラシのクリーニング効率が低下するなどの不具合が発生する場合もある。また、図示を省略しているが、潤滑剤供給手段を有した塗布ユニットをクリーニングユニットと別に独立して設けることで、上記不具合を解消することもできる。その場合、塗布ユニットは、クリーニングユニットの下流に設けることが好ましい。更に、塗布ユニットを複数箇所に設け、それらを同時、又は順次働かせることで、潤滑剤の塗布効率を高めたり、消費量をコントロールするなどの効果を持たせることができる。
FIG. 7 illustrates another example of the lubricant supply means. That is, it is a schematic configuration diagram showing an example of a lubricant application mechanism [lubricant supply means (lubricant applying means)] used in the image forming apparatus according to the present invention.
In FIG. 7, a rod-like lubricant (solid matter) 116a is pressed against the cleaning
図8は、本発明による画像形成装置を用いた別のプロセスの例を示す概略図である。この図8において、潜像担持体122は、駆動ローラ123により駆動され、帯電チャージャ129による帯電、像露光光源121による像露光、現像(図示せず)、転写チャージャ帯電器125を用いる転写、潤滑剤塗布ユニット130による潤滑剤付与、潤滑剤均しブレード131による潤滑剤塗布量均一化、クリーニングブラシ126によるクリーニング、除電光源128による除電が繰返し行われる。図中、符号124は転写ローラ、127は従動ローラを示す。
FIG. 8 is a schematic view showing another example of the process using the image forming apparatus according to the present invention. In FIG. 8, a
図9は、本発明のフルカラー画像形成装置の概略構成図である。図9において、潜像担持体ドラム156は、図中反時計回りに回転駆動されながら、その表面がコロトロンやスコロトロンなどを用いる帯電チャージャ153によって一様帯電せしめられた後、図示しないレーザ光学装置から発せられるレーザ光(露光)Lの走査を受けて静電潜像を担持する。この走査はフルカラー画像をイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの色情報に分解した単色の画像情報に基づいてなされるため、潜像担持体ドラム156上にはイエロー、マゼンタ、シアン又はブラックという単色用の静電潜像が形成される。
FIG. 9 is a schematic configuration diagram of the full-color image forming apparatus of the present invention. In FIG. 9, the latent
潜像担持体ドラム156の図9中左側には、リボルバ現像ユニット250が配設されている。これは、回転するドラム状の筺体の中にイエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、ブラック現像器を有しており、回転によって各現像器を潜像担持体ドラム156に対向する現像位置に順次移動させる。なお、イエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、ブラック現像器は、それぞれイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーを付着せしめて静電潜像を現像するものである。潜像担持体ドラム156上には、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック用の静電潜像が順次形成され、これらはリボルバ現像ユニット250の各現像器によって順次現像されてイエローのトナー画像、マゼンタのトナー画像、シアンのトナー画像、ブラックのトナー画像となる。
A
前記現像位置よりも潜像担持体ドラム156の回転下流側には中間転写ユニットが配設されている。これは、張架ローラ159a、転写手段たる中間転写バイアスローラ157、二次転写バックアップローラ159b、ベルト駆動ローラ159cによって張架している中間転写ベルト158を、ベルト駆動ローラ159cの回転駆動によって図中時計回りに無端移動せしめる。潜像担持体ドラム156上で現像されたイエローのトナー画像、マゼンタのトナー画像、シアンのトナー画像、ブラックのトナー画像は、潜像担持ドラム156と中間転写ベルト158とが接触する中間転写ニップに進入する。そして、中間転写バイアスローラ157からのバイアスの影響を受けながら、中間転写ベルト158上に重ね合わせて一次転写されて、4色重ね合わせのトナー画像となる。このような中間転写ベルトを用いてトナー像を重ね合わせる中間転写方式は、電子写真感光体と中間転写体との相対的な位置決めが比較的容易でかつ正確に行えるため、色ずれに対して有利であることから、高画質なフルカラー画像を得るには有効な手段であるといえる。
An intermediate transfer unit is disposed on the downstream side of the latent
そして、回転に伴って中間転写ニップを通過した潜像担持体ドラム156表面は、ドラムクリーニングユニット155によって未転写残留トナーがクリーニングされる。このドラムクリーニングユニット155は、ファーブラシ、マグファーブラシ等からなるクリーニングブラシによって未転写残留トナーをクリーニングするものであるが、クリーニングバイアスが印加されるクリーニングローラや、クリーニングブレードなどを単独または組み合わせて用いるものであってもよい。また、図9では、クリーニングユニット155を潤滑剤塗布部材[潤滑剤供給手段(潤滑剤付与手段)]としても用いている。
The surface of the latent
未転写残留トナーがクリーニングされた潜像担持体ドラム156表面は、除電ランプ154によって除電せしめられる。除電ランプ154には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などが用いられている。また、上記レーザ光学装置の光源には半導体レーザが用いられている。これら発せられる光については、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターにより、所望の波長域だけを用いるようにしてもよい。
The surface of the latent
中間転写ユニットの図9中下側には、転写搬送ベルト162と転写バイアスローラ163、駆動ローラ等各種ローラからなる転写ユニットが配設されており、これの図9中左側には、紙搬送ベルト164、定着ユニット165が配設されている。転写ユニットは、無端移動する転写ベルトは、図示しない移動手段によって、図9中上下方向に移動するようになっていてもよく、少なくとも、中間転写ベルト158上の1色トナー画像(イエロートナー画像)や、2色又は3色重ね合わせトナー画像が二次転写バイアスローラ163との対向位置を通過する際には、中間転写ベルト158に接触しない位置まで待避移動する。そして、中間転写ベルト158上の4色重ね合わせトナー画像の先端が二次転写バイアスローラ163との対向位置に進入してくる前に、中間転写ベルト158との接触位置まで移動して二次転写ニップを形成する。
A transfer unit including a
一方、図示しない給紙カセットから送られてきた記録媒体160を2つのローラ間に挟み込んでいるレジストローラ対161は、記録媒体160を中間転写ベルト158上の4色重ね合わせトナー画像に重ね合わせ得るタイミングで上記二次転写ニップに向けて送り込む。中間転写ベルト158上の4色重ね合わせトナー画像は、二次転写ニップ内で紙転写バイアスローラ163からの二次転写バイアスの影響を受けて記録媒体160上に一括して二次転写される。この二次転写により、記録媒体160上にはフルカラー画像が形成される。そして、フルカラー画像が形成された記録媒体160は、転写搬送ベルト162によって紙搬送ベルト164に送られる。搬送ベルト164は、転写ユニットから受け取った記録媒体160を定着装置165内に送り込む。
On the other hand, the
定着装置165は、送り込まれた記録媒体160を加熱ローラとバックアップローラとの当接によって形成された定着ニップに挟み込みながら搬送する。
記録媒体160上のフルカラー画像は、加熱ローラからの加熱や、定着ニップ内での加圧力の影響を受けて記録媒体160上に定着せしめられる。
The fixing
The full-color image on the
なお、図示を省略しているが、転写搬送ベルト162や紙搬送ベルト164には、記録媒体160を吸着させるためのバイアスが印加されていてもよい。また、記録媒体160を除電する紙記録媒体除電チャージャや、各ベルト(中間転写ベルト158、転写搬送ベルト162、搬送ベルト164)を除電する3つのベルト除電チャージャが配設されていてもよい。また、中間転写ユニットは、ドラムクリーニングユニット155と同様の構成のベルトクリーニングユニットを備えていてもよく、これによって中間転写ベルト158上の未転写残留トナーをクリーニングする。
Although not shown, a bias for attracting the
図10に示す画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。図示するタンデム画像形成装置は、画像形成装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。
画像形成装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。そして、中間転写体50は、支持ローラa(14)、支持ローラb(15)及び支持ローラc(16)に張架され、図10中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラb(15)の近傍には、中間転写体50上の未転写残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置17が配置されている。支持ローラa(14)と支持ローラb(15)とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。タンデム型現像器120の近傍には、露光装置21が配置されている。中間転写体50における、タンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。二次転写装置22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される記録媒体と中間転写体50とは互いに接触可能である。二次転写装置22の近傍には定着装置25が配置されている。
なお、図10のタンデム画像形成装置においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、記録媒体の両面に画像形成を行うために該記録媒体を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。
The image forming apparatus shown in FIG. 10 is a tandem type color image forming apparatus. The illustrated tandem image forming apparatus includes an image forming apparatus
The image forming apparatus
In the tandem image forming apparatus of FIG. 10, a
次に、タンデム型現像器120を用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。
Next, formation of a full-color image (color copy) using the
スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読取りセンサ36で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。 図中、符号26は定着ベルト、27は加圧ローラ、51は手差しトレイ、52は分離ローラを示す。
When a start switch (not shown) is pressed, when the document is set on the
Each image information of black, yellow, magenta and cyan is stored in each image forming means 18 (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means and cyan image forming means in the tandem developing device 120. ) And black, yellow, magenta and cyan toner images are formed in the respective image forming means. In the figure,
即ち、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)は、図11に示すように、それぞれ、潜像担持体10(ブラック用潜像担持体10K、イエロー用潜像担持体10Y、マゼンタ用潜像担持体10M及びシアン用潜像担持体10C)と、該潜像担持体を一様に帯電させる帯電器60と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記潜像担持体を露光(図11中、L)し、該潜像担持体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、該静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像器61と、該トナー画像を中間転写体50上に転写させるための転写帯電器(一次転写帯電器)62と、潜像担持体クリーニング装置63と、除電器64とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像)を形成可能である。
That is, each image forming means 18 (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means, and cyan image forming means) in the tandem
こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラa(14)、支持ローラb(15)及び支持ローラc(16)により回転移動される中間転写体50上にそれぞれ、ブラック用潜像担持体10K上に形成されたブラック画像、イエロー用潜像担持体10Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用潜像担持体10M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用潜像担持体10C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。
そして、中間転写体50上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(複合転写像)が形成される。
The black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image thus formed are rotated and moved by the support roller a (14), the support roller b (15), and the support roller c (16). A black image formed on the black
Then, the black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image are superimposed on the
一方、給紙テーブル200においては、給紙ローラ142の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の1つから記録媒体(記録紙)を繰り出し、分離ローラ145で1枚ずつ分離して給紙路146に送出し、搬送ローラ147で搬送して画像形成装置本体150内の給紙路148に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラを回転して手差しトレイ51上の記録媒体(記録紙)を繰り出し、分離ローラ52で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、同じくレジストローラ49に突き当てて止める。なお、レジストローラ49は、一般には接地されて使用されるが、記録媒体の紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。
On the other hand, in the paper feed table 200, one of the
そして、中間転写体50上に合成された合成カラー画像(複合転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転させ、中間転写体50と二次転写装置22との間に記録媒体(記録紙)を送出させ、二次転写装置22により該合成カラー画像(複合転写像)を記録媒体(記録紙)上に転写(二次転写)することにより、該記録媒体(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体50上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置17によりクリーニングされる。
図10中、符号26は定着ベルト、27は加圧ローラを示す。
Then, the
In FIG. 10,
カラー画像が転写され形成された前記記録媒体(記録紙)は、二次転写装置22により搬送されて、定着装置25へと送出され、定着装置25において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像(複合転写像)が該記録媒体(記録紙)上に定着される。その後、該記録媒体(記録紙)は、切換爪55で切り換えて排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされ、あるいは、切換爪55で切り換えてシート反転装置28により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされる。
なお、図11中、符号65は現像スリーブ、66は攪拌部、67は現像部、68は攪拌スクリュ、69は仕切り板、70は現像ケース、71はトナー濃度センサ、72は現像ローラ、73はドクタブレード、74は潤滑剤、75はクリーニングブレード、76はクリーニングブラシ、77は電界ローラ、78はスクレーバ、79は回収スクリュ、80はトナーリサイクル装置を示す。
The recording medium (recording paper) on which the color image has been transferred is transported by the
In FIG. 11,
前記タンデム方式では、各色の潜像形成や現像を並行して行うことができるため、リボルバ式よりも画像形成速度を遙かに高速化させることができる。更に、図10のプリンタは中間転写方式も採用しており、本発明の電子写真感光体を搭載することで、色ずれの少ない高品質なフルカラー画像を非常に高速に、長期間繰返し、安定して出力することができる。 In the tandem method, latent image formation and development of each color can be performed in parallel, so that the image formation speed can be much higher than that of the revolver method. Furthermore, the printer of FIG. 10 also employs an intermediate transfer method, and by mounting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a high-quality full-color image with little color misregistration can be repeated at a very high speed for a long period of time. Can be output.
[プロセスカートリッジ]
本発明のプロセスカートリッジは、潜像担持体、帯電手段、及び現像手段の少なくとも1つと、本発明の潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する潤滑剤供給手段とを有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を組み合わせて一体に支持し、本発明の画像形成装置本体に着脱可能としたものである。
ここで、前記プロセスカートリッジは、例えば、図12に示すように、潜像担持体(電子写真感光体)101を内蔵し、帯電器102、現像手段104、クリーニング手段109を含み、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。103は露光手段(潜像形成手段)、105は記録媒体、110は搬送ローラである。図12においては、潤滑剤供給手段を備えたクリーニングユニットとなっており、クリーニング手段109のクリーニングブラシ108に潤滑剤106を押し当てて、該クリーニングブラシによって潤滑剤を供給し、クリーニングブレード107が潤滑剤均しブレードを兼ねている。
[Process cartridge]
The process cartridge of the present invention includes at least one of a latent image carrier, a charging unit, and a developing unit, and a lubricant supply unit that applies the lubricant of the present invention to the surface of the latent image carrier. Other means appropriately selected as necessary are combined and supported integrally, and are detachable from the image forming apparatus main body of the present invention.
Here, for example, as shown in FIG. 12, the process cartridge includes a latent image carrier (electrophotographic photosensitive member) 101, and includes a
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中において使用する「部」は、すべて質量部を表す。
まず、実施例の潜像担持体を作成するため、電荷輸送性構造を有する重合性化合物(水酸基を有する電荷輸送性物質)及び、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を合成すると共に、前記一般式(1)〜(22)のいずれかでで表されるアミン化合物を含有する潤滑剤塗布部材(潤滑剤:潤滑性物質、あるいは潤滑性材料)を製造した。
水酸基を有する電荷輸送性物質として、表25に示す例示化合物D2−4の構造を有する電荷輸送性ポリオール及び、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物として、トリアリールアミノ基置換アクリレート化合物[後述の構造式(IX)]を例に挙げて以下に合成例を示す。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example. In addition, all "parts" used in an Example represent a mass part.
First, in order to prepare the latent image carrier of the examples, a polymerizable compound having a charge transporting structure (charge transporting substance having a hydroxyl group) and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure were synthesized, and A lubricant application member (lubricant: lubricant or lubricant) containing an amine compound represented by any one of the general formulas (1) to (22) was produced.
As a charge transporting substance having a hydroxyl group, a charge transporting polyol having the structure of Exemplified Compound D2-4 shown in Table 25, and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure, a triarylamino group-substituted acrylate compound [described later] A structural example is shown below by taking structural formula (IX)] as an example.
<電荷輸送性構造を有する重合性化合物の合成例>
[電荷輸送性ポリオールD2−4の合成例]
(a)〈電荷輸送性ポリオールD2−3の合成〉
まず、目的化合物の構造に必要な誘導体を用い、前述の合成例と同様の反応経路により、下記構造式(D2−3)([表25の例示化合物D2−3]で表されるヒドロキシαフェニルスチルベン誘導体({4−[2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−ビニル]−フェニル}−ジ−p−トルイル−アミン)を合成する。
<Synthesis Example of Polymerizable Compound Having Charge Transporting Structure>
[Synthesis Example of Charge Transporting Polyol D2-4]
(A) <Synthesis of charge transporting polyol D2-3>
First, a derivative necessary for the structure of the target compound is used, and by the same reaction route as in the above synthesis example, hydroxy α-phenyl represented by the following structural formula (D2-3) ([Exemplary Compound D2-3 in Table 25] A stilbene derivative ({4- [2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -vinyl] -phenyl} -di-p-toluyl-amine) is synthesized.
(b)〈電荷輸送性ポリオールD2−4の合成〉
上記アミン(D2−3)33.9gと炭酸カリウム35gを撹拌装置の付いた反応容器に入れ、DMAc120mlとニトロベンゼン3mlを加えて溶解させた。次いで、2−ブロモエタノール 70.5gを滴下注入し100℃で18時間反応させた。その後、室温まで冷却し、不溶物を除き、トルエンで希釈した。その後、トルエン溶液を食塩水及び水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて脱水した。その後、濾過してトルエンを留去し目的物の粗収物39.6gを得た。その後、シリカゲルを充填したカラムを用いジクロロメタン/酢酸エチル(20/1〜3/1)の混合溶媒を展開溶媒としたカラムクロマトにより精製し、さらにトルエン/シクロヘキサン(2/1)の混合溶媒にて二回再結晶精製し、下記構造式(D2−4)[表25の例示化合物D2−4]で表される目的物(2−(4−{2−[4−(ジ−p−トルイル−アミノ)フェニル−]−1−[4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)−フェニル]−ビニル}−フェノキシ)−エタノール)(OH当量:285.86)を得た。(収量22.3g、黄色結晶、融点は、178.5〜179.0℃)
(B) <Synthesis of charge transporting polyol D2-4>
33.9 g of the amine (D2-3) and 35 g of potassium carbonate were placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, and 120 ml of DMAc and 3 ml of nitrobenzene were added and dissolved. Subsequently, 70.5 g of 2-bromoethanol was dropped and reacted at 100 ° C. for 18 hours. Then, it cooled to room temperature, the insoluble matter was removed, and it diluted with toluene. Thereafter, the toluene solution was washed with brine and water, and magnesium sulfate was added for dehydration. Thereafter, filtration was performed and toluene was distilled off to obtain 39.6 g of a crude product as a target product. Then, it is purified by column chromatography using a column filled with silica gel with a mixed solvent of dichloromethane / ethyl acetate (20/1 to 3/1) as a developing solvent, and further with a mixed solvent of toluene / cyclohexane (2/1). The target product (2- (4- {2- [4- (di-p-toluyl- Amino) phenyl-]-1- [4- (2-hydroxy-ethoxy) -phenyl] -vinyl} -phenoxy) -ethanol) (OH equivalent: 285.86). (Yield 22.3 g, yellow crystals, melting point 178.5-179.0 ° C.)
このような電荷輸送性物質は、例えば、イソシアネート化合物と架橋してウレタン結合を有する架橋層を形成したり、シラノール化合物と架橋してシロキサン結合を有する架橋層を形成したりできる。 For example, such a charge transporting substance can be crosslinked with an isocyanate compound to form a crosslinked layer having a urethane bond, or can be crosslinked with a silanol compound to form a crosslinked layer having a siloxane bond.
<電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の合成例>
本発明で好適に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、例えば、特許第3164426号公報記載の方法にて合成される。また、下記にこの一例を示す。
(1)〈ヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物[下記構造式(B)]の合成〉
メトキシ基置換トリアリールアミン化合物[下記構造式(A)]113.85g(0.3mol)と、ヨウ化ナトリウム138g(0.92mol)にスルホラン240mlを加え、窒素気流中で60℃に加温した。この液中にトリメチルクロロシラン99g(0.91mol)を1時間で滴下し、約60℃の温度で4時間半撹拌し反応を終了させた。この反応液にトルエン約1.5Lを加え室温まで冷却し、水と炭酸ナトリウム水溶液で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理(吸着媒体:シリカゲル、展開溶媒:トルエン:酢酸エチル=20:1)にて精製した。得られた淡黄色オイルにシクロヘキサンを加え、結晶を析出させた。この様にして下記構造式(B)で表される白色結晶88.1g(収率=80.4%)を得た(融点:64.0〜66.0℃)
<Synthesis Example of Radical Polymerizable Compound Having Charge Transporting Structure>
The radically polymerizable compound having a charge transporting structure suitably used in the present invention is synthesized by, for example, a method described in Japanese Patent No. 3164426. An example of this is shown below.
(1) <Synthesis of hydroxy group-substituted triarylamine compound [the following structural formula (B)]>
240 ml of sulfolane was added to 113.85 g (0.3 mol) of a methoxy group-substituted triarylamine compound [the following structural formula (A)] and 138 g (0.92 mol) of sodium iodide, and the mixture was heated to 60 ° C. in a nitrogen stream. . In this solution, 99 g (0.91 mol) of trimethylchlorosilane was added dropwise over 1 hour and stirred at a temperature of about 60 ° C. for 4 and a half hours to complete the reaction. About 1.5 L of toluene was added to the reaction solution, cooled to room temperature, and washed repeatedly with water and an aqueous sodium carbonate solution. Thereafter, the solvent was removed from the toluene solution and purified by column chromatography (adsorption medium: silica gel, developing solvent: toluene: ethyl acetate = 20: 1). Cyclohexane was added to the obtained pale yellow oil to precipitate crystals. In this way, 88.1 g (yield = 80.4%) of white crystals represented by the following structural formula (B) was obtained (melting point: 64.0 to 66.0 ° C.).
得られた上記構造式Bで表される白色結晶の元素分析値を、計算値と併せて下記表29に示す。 The elemental analysis values of the obtained white crystals represented by the structural formula B are shown in Table 29 below together with the calculated values.
(2)〈トリアリールアミノ基置換アクリレート化合物 (VI)の合成例〉
上記(1)で得られたヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物(構造式B)82.9g(0.227mol)をテトラヒドロフラン400mlに溶解し、窒素気流中で水酸化ナトリウム水溶液(NaOH:12.4g,水:100ml)を滴下した。この溶液を5℃に冷却し、アクリル酸クロライド25.2g(0.272mol)を40分かけて滴下した。その後、5℃で3時間撹拌し反応を終了させた。この反応液を水に注ぎ、トルエンにて抽出した。この抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液と水で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理(吸着媒体:シリカゲル、展開溶媒:トルエン)にて精製した。得られた無色のオイルにn−ヘキサンを加え、結晶を析出させた。この様にしてトリアリールアミノ基置換アクリレート化合物(VI)の白色結晶80.73g(収率=84.8%)を得た(融点:117.5〜119.0℃)。得られた下記化合物(VI)の白色結晶の元素分析値を、計算値と併せて下記表30に示す。
(2) <Synthesis example of triarylamino group-substituted acrylate compound (VI)>
82.9 g (0.227 mol) of the hydroxy group-substituted triarylamine compound (Structural Formula B) obtained in (1) above was dissolved in 400 ml of tetrahydrofuran, and an aqueous sodium hydroxide solution (NaOH: 12.4 g, Water: 100 ml) was added dropwise. The solution was cooled to 5 ° C., and 25.2 g (0.272 mol) of acrylic acid chloride was added dropwise over 40 minutes. Then, it stirred at 5 degreeC for 3 hours, and reaction was complete | finished. The reaction solution was poured into water and extracted with toluene. This extract was repeatedly washed with an aqueous sodium bicarbonate solution and water. Thereafter, the solvent was removed from the toluene solution and purified by column chromatography (adsorption medium: silica gel, developing solvent: toluene). N-Hexane was added to the obtained colorless oil to precipitate crystals. In this way, 80.73 g (yield = 84.8%) of white crystals of the triarylamino group-substituted acrylate compound (VI) was obtained (melting point: 117.5 to 119.0 ° C.). The elemental analysis values of the obtained white crystals of the following compound (VI) are shown in Table 30 below together with the calculated values.
<アミン化合物を含有する潤滑剤塗布部材の製造例>
まず、ステアリン酸亜鉛90重量部に、表1の例示化合物1−2の構造を有するアミン化合物(白色粉末)10重量部を配合し、これらを140℃で攪拌しながら溶融する。別に140℃で予熱した幅8×深さ8×長さ500mmのキャビティを有するアルミ製金型のキャビティ内に、上記溶融液を注入した。注入後、予熱した断熱蓋を型上部に設置した。次いで、金型を室温の条件下に置き、金型温度が50℃になるまで放冷した。2時間後、金型から固化した成形品を取り出した。
成形品を幅8×厚み11×長さ380mmの形状に加工し、RICOH Pro C900に搭載可能な、例示化合物1−2の構造を有するアミン化合物を含有した潤滑剤(潤滑性物質、あるいは潤滑性材料)を得た。これを、RICOH Pro C900に搭載されている潤滑剤塗布部材用板金(金属製支持体)に、既存の潤滑剤に替えて両面テープで接着した。
なお、脂肪酸金属塩を溶融するために加熱する温度は、各脂肪酸金属塩の融点より、およそ15〜30℃高い温度とした。
<Production example of lubricant application member containing amine compound>
First, 90 parts by weight of zinc stearate is mixed with 10 parts by weight of an amine compound (white powder) having the structure of Exemplified Compound 1-2 in Table 1, and these are melted at 140 ° C. with stirring. Separately, the melt was poured into a cavity of an aluminum mold having a cavity of
Lubricant (lubricant substance or lubricity) containing an amine compound having the structure of Exemplified Compound 1-2 that can be molded into a shape of
In addition, the temperature heated in order to melt a fatty acid metal salt was made into about 15-30 degreeC temperature higher than melting | fusing point of each fatty acid metal salt.
[実施例1]
(潜像担持体1の作製)
〔下引き層〕
Al製支持体(外径100mmφ)に、下記の下引き層用塗工液を用いて、130℃で20分乾燥後の膜厚が3.5μmになるように浸漬法で塗工し、下引き層を形成した。
〈下引き層用塗工液 〉
アルキッド樹脂: 6部
(ベッコゾール1307−60−EL、大日本インキ化学工業製)
メラミン樹脂: 4部
(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業製)
酸化チタン(CR−EL:石原産業): 40部
メチルエチルケトン: 50部
[Example 1]
(Preparation of latent image carrier 1)
[Undercoat layer]
On the Al support (outer diameter 100 mmφ), the following undercoat layer coating solution was applied by the dipping method so that the film thickness after drying at 130 ° C. for 20 minutes was 3.5 μm. A pulling layer was formed.
<Coating liquid for undercoat layer>
Alkyd resin: 6 parts (Beccosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Melamine resin: 4 parts (Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Titanium oxide (CR-EL: Ishihara Sangyo): 40 parts Methyl ethyl ketone: 50 parts
〔電荷発生層〕
上記形成した下引き層上に、下記電荷発生層塗工液を用いて浸漬塗工し、90℃で20分加熱乾燥させ、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。
〈電荷発生層用塗工液〉
Y型チタニルフタロシアニン: 6部
ブチラール樹脂: 4部
(BX−1:積水化学工業製)
2−ブタノン: 200部
(Charge generation layer)
On the undercoat layer formed above, dip coating was performed using the following charge generation layer coating solution, followed by heating and drying at 90 ° C. for 20 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
<Coating liquid for charge generation layer>
Y-type titanyl phthalocyanine: 6 parts Butyral resin: 4 parts (BX-1: Sekisui Chemical Co., Ltd.)
2-butanone: 200 parts
〔電荷輸送層〕
この電荷発生層上に、下記構造の電荷輸送物質を含有する電荷輸送層用塗工液を用いて浸積塗工し、135℃で20分加熱乾燥させ、膜厚22μmの電荷輸送層を形成した。
〈電荷輸送層用塗工液〉
ビスフェーノルZ型ポリカーボネート: 10部
下記構造(VII)の低分子電荷輸送物質: 10部
テトラヒドロフラン: 80部
(Charge transport layer)
On this charge generation layer, dip coating is performed using a charge transport layer coating solution containing a charge transport material having the following structure, followed by heating and drying at 135 ° C. for 20 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 22 μm. did.
<Coating liquid for charge transport layer>
Bisphenol Z type polycarbonate: 10 parts Low molecular charge transport material of the following structure (VII): 10 parts Tetrahydrofuran: 80 parts
〔表面層(架橋表面層)〕
この電荷輸送層上に下記組成の架橋表面層用塗工液1(架橋表面層塗工液1)を窒素気流中でスプレー塗工後、10分間窒素気流中に放置して指触乾燥を実施した。その後、酸素濃度が2%以下となるようにブース内を窒素ガスで置換したUV光照射ブースにて、メタルハライドランプ:160W/cm、照射距離:120mm、照射強度:700mW/cm2、照射時間:60秒の条件で光照射を行ない、更に130℃で20分乾燥を加えて厚さ8μmの表面層(架橋表面層)を設け、潜像担持体1を作製した。
〈架橋表面層塗工液1〉
テトラヒドロフラン: 80部
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー:10部
[トリメチロールプロパントリアクリレート;
KAYARAD TMPTA、日本化薬製(分子量:296、
官能基数:3官能、分子量/官能基数=99 )]
1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物: 10部
[下記構造式(VI)]
[Surface layer (crosslinked surface layer)]
On this charge transport layer, a coating solution 1 for crosslinked surface layer (crosslinked surface layer coating solution 1) having the following composition is spray-coated in a nitrogen stream, and then left in the nitrogen stream for 10 minutes to dry the touch. did. Thereafter, in a UV light irradiation booth in which the inside of the booth is replaced with nitrogen gas so that the oxygen concentration becomes 2% or less, a metal halide lamp: 160 W / cm, an irradiation distance: 120 mm, an irradiation intensity: 700 mW / cm 2, an irradiation time: 60 Light irradiation was performed under the conditions of seconds, and drying was further performed at 130 ° C. for 20 minutes to provide a surface layer (crosslinked surface layer) having a thickness of 8 μm. Thus, a latent image carrier 1 was produced.
<Crosslinked surface layer coating solution 1>
Tetrahydrofuran: 80 parts Trifunctional or higher radical polymerizable monomer having no charge transporting structure: 10 parts [Trimethylolpropane triacrylate;
KAYARAD TMPTA, manufactured by Nippon Kayaku (molecular weight: 296,
Functional group number: trifunctional, molecular weight / functional group number = 99)]
Radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure: 10 parts [the following structural formula (VI)]
光重合開始剤: 1部
[1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン;
イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製]
1%UV硬化型レベリング剤のテトラヒドロフラン溶液: 5部
[アクリル基含有ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンと、
プロポキシ変性−2−ネオペンチルグリコールジアクリレート
との混合物(商品名:BYK-UV 3570、ビックケミー社製)]
テトラヒドロフラン: 100部
Photopolymerization initiator: 1 part [1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone;
Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals]
Tetrahydrofuran solution of 1% UV curable leveling agent: 5 parts [acrylic group-containing polyester-modified polydimethylsiloxane,
Mixture with propoxy-modified-2-neopentylglycol diacrylate (trade name: BYK-UV 3570, manufactured by Big Chemie)
Tetrahydrofuran: 100 parts
以上のようにして作製した潜像担持体1を、下記評価が可能となるように改造した、リコー製のフルカラープリンタ、RICOH Pro C900改造機のブラックステーションに搭載し、以下の条件で画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。結果を下記表31に示す。併せて潤滑性材料、用いたアミン合物(例示No.)とその含有量比を示す。 The latent image carrier 1 produced as described above is mounted on a black station of a Ricoh full-color printer, RICOH Pro C900 remodeled machine modified so that the following evaluation is possible, and image blur evaluation is performed under the following conditions. Abrasion resistance evaluation and scratch resistance evaluation were carried out. The results are shown in Table 31 below. In addition, the lubricating material, the amine compound used (exemplary No.) and the content ratio thereof are shown.
<画像ボケ評価>
27℃85%RH環境下、画像面積率が5%であるブラック単色のテストチャートを5000枚連続出力し、その後、画像形成装置本体の電源を切る。24時間経過した後、画像形成装置本体の電源を投入し、1200dpi 2by2のブラック単色の全面ハーフトーン画像を出力し、画像ボケによるカスレの有無を評価した。
評価基準は以下の通りとした。
◎:画像ボケ発生せず。
○:帯電器直下にわずかに画像ボケが発生した。実用上はほとんど問題ないレベル。
△:帯電器直下とその周辺にわずかに画像ボケが発生したが、実用上許容できるレベル。
×:帯電器直下のみならず、画像形成装置奥側の周方向ほぼ全面に画像ボケが発生し、許容できないレベル。
<耐摩耗性評価>
25℃50%RH環境下、画像面積率が15%であるブラック単色のテストチャートを10万枚連続出力するランニング試験を行う。この、ランニング試験前後の感光層の膜厚を、渦電流式膜厚計(フィッシャースコープMMS;フィッシャー社製)で測定し、10万枚連続出力による感光層の摩耗量を算出する。なお、感光層の膜厚は、担持体ドラムの任意の主走査方向(ドラム軸方向)に上端50mmの位置から10mm間隔で330mmまで測定した平均値とし、ランニング前後で同じ箇所が測定できるようにマーキングしておく。
摩耗量が少ないほど、潤滑剤の塗布性が良好で、潜像担持体表面の保護性が高いと考えられる。
<耐キズ性評価>
耐摩耗性評価実施後の潜像担持体表面の、副走査方向(ドラム周方向)のスジ状のキズの有無を目視で観察する。キズが多いほど、潤滑剤の塗布性が良好でなく、潜像担持体表面の保護性が低いと考えられる。
<Image blur evaluation>
Under a 27 ° C. and 85% RH environment, 5000 black single color test charts with an image area ratio of 5% are continuously output, and then the image forming apparatus main body is turned off. After the elapse of 24 hours, the image forming apparatus main body was turned on, and a 1200 dpi 2by2 black monochrome half-tone image was output, and the presence or absence of blur due to image blur was evaluated.
The evaluation criteria were as follows.
A: No image blur occurs.
○: Image blurring slightly occurred just below the charger. There is almost no problem in practical use.
Δ: Slight image blur occurred just under and around the charger, but at a practically acceptable level.
X: Image blurring occurs not only directly under the charger but also on the almost entire surface in the circumferential direction on the back side of the image forming apparatus, and is an unacceptable level.
<Abrasion resistance evaluation>
In a 25 ° C. 50% RH environment, a running test is performed in which 100,000 black single color test charts having an image area ratio of 15% are continuously output. The film thickness of the photosensitive layer before and after the running test is measured with an eddy current film thickness meter (Fisherscope MMS; manufactured by Fischer), and the abrasion amount of the photosensitive layer due to continuous output of 100,000 sheets is calculated. Note that the film thickness of the photosensitive layer is an average value measured from the position of the
It is considered that the smaller the amount of wear, the better the coating property of the lubricant and the higher the protection of the surface of the latent image carrier.
<Scratch resistance evaluation>
The surface of the latent image carrier after the evaluation of wear resistance is visually observed for the presence of streak-like scratches in the sub-scanning direction (drum circumferential direction). It is considered that the greater the number of scratches, the better the coating property of the lubricant and the lower the protective property of the latent image carrier surface.
[実施例2〜30]
実施例1において、潤滑性材料に用いたアミン化合物(例示化合物No.)、及び潤滑剤(潤滑性材料)中のアミン化合物の含有量比をそれぞれ下記表31のように変更した以外は実施例1と同様にして、潤滑性材料を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表31に示す。
[Examples 2 to 30]
In Example 1, except that the content ratios of the amine compound (Exemplary Compound No.) used in the lubricating material and the amine compound in the lubricant (lubricating material) were changed as shown in Table 31 below, respectively. In the same manner as in No. 1, a lubricating material was prepared, and image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 31 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
[比較例1]
実施例1において、アミン化合物を含有させなかった以外は実施例1と同様にして、比較例1の潤滑性材料を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表31に示す。
[Comparative Example 1]
In Example 1, except that the amine compound was not contained, the lubricating material of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1, and image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 31 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
[比較例2]
実施例1において、アミン化合物を下記表32に示す比較例2の酸化防止剤1(サノールLS-2626;三共株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の潤滑性材料を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表31に示す。
[Comparative Example 2]
In Example 1, the amine compound was changed to Antioxidant 1 (Sanol LS-2626; manufactured by Sankyo Co., Ltd.) of Comparative Example 2 shown in Table 32 below. Lubricating materials were prepared, and image blur evaluation, abrasion resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 31 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
[比較例3]
実施例1において、アミン化合物を下記表32に示す比較例3の酸化防止剤2(サノールLS-744;三共株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例3の潤滑性材料を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表31に示す。
[Comparative Example 3]
In Example 1, the amine compound was changed to Antioxidant 2 (Sanol LS-744; manufactured by Sankyo Co., Ltd.) of Comparative Example 3 shown in Table 32 below. Lubricating materials were prepared, and image blur evaluation, abrasion resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 31 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
[比較例4]
実施例1において、アミン化合物を下記表32に示す比較例3の酸化防止剤3(IRGANOX-MD1024;チバスペシャリティケミカルズ社製)に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例4の潤滑性材料を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表31に示す。
[Comparative Example 4]
In Example 1, except that the amine compound was changed to the
本発明の構成とされた実施例1〜30の画像形成装置は、潤滑性物質と前期一般式(1)〜(22)で表されるアミン化合物を含有した潤滑剤を塗布しつつ5000枚の画像を作像下後、高温高湿環境下に24時間放置しても、画像ボケが発生しにくくなっていることがわかる。また、耐摩耗性や耐キズ性も、実使用上問題とはならないレベルを維持しており、前記アミン化合物を含有したことによる潤滑性への副作用も小さいことが確認できる。
これに対して、前記アミン化合物を含有しなかった比較例1や、酸化防止剤1〜酸化防止剤3を含有させた比較例2〜4の画像形成装置では、同様の評価において、画像ボケが発生した。この理由としては、放電生成物による潤滑性材料の劣化を抑制できなかったか、あるいは酸化防止剤自体が劣化してしまい、画像ボケの要因となってしまった可能性が考えられるが、いずれにしても、本発明の画像形成装置で確認された画像ボケ抑制効果は発揮されなかった。
In the image forming apparatuses of Examples 1 to 30 configured as the present invention, 5000 sheets of the lubricant containing the lubricant and the amine compound represented by the general formulas (1) to (22) are applied. It can be seen that image blurring is less likely to occur even after being left in a high-temperature and high-humidity environment for 24 hours after image formation. In addition, the wear resistance and scratch resistance are maintained at a level that does not cause a problem in practical use, and it can be confirmed that the side effect on the lubricity due to the inclusion of the amine compound is small.
In contrast, in the image forming apparatuses of Comparative Example 1 that did not contain the amine compound and Comparative Examples 2 to 4 that contained the antioxidant 1 to the
[実施例31]
実施例1において、架橋表面層用塗工液に含有される電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーを下記のモノマーに変更した以外は実施例1と同様にして潜像担持体2を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表33に示す。
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー: 10部
[ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート;
KAYARAD DPCA−60、日本化薬製(分子量:1263、
官能基数:6官能、分子量/官能基数=211)]
[Example 31]
In Example 1, the latent image was changed in the same manner as in Example 1 except that the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure contained in the coating solution for the crosslinked surface layer was changed to the following monomer. The carrier 2 was produced, and image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed using the same lubricating material as in Example 1. The results are shown in Table 33 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
Trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure: 10 parts
[Dipentaerythritol caprolactone-modified hexaacrylate;
KAYARAD DPCA-60, manufactured by Nippon Kayaku (Molecular weight: 1263,
Number of functional groups: 6 functions, molecular weight / number of functional groups = 211)]
[実施例32]
実施例1において、架橋表面層用塗工液に含有される電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーを下記のモノマーに変更した以外は実施例1と同様にして潜像担持体3を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表33に示す。
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー: 10部
[ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート;
KAYARAD DPCA−120、日本化薬製(分子量:1947、
官能基数:6官能、分子量/官能基数=325)]
[Example 32]
In Example 1, the latent image was changed in the same manner as in Example 1 except that the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure contained in the coating solution for the crosslinked surface layer was changed to the following monomer. The
Trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure: 10 parts
[Dipentaerythritol caprolactone-modified hexaacrylate;
KAYARAD DPCA-120, manufactured by Nippon Kayaku (Molecular weight: 1947,
Functional group number: 6 functions, molecular weight / functional group number = 325)]
[実施例33]
実施例1において、架橋表面層用塗工液に含有される1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を下記構造式(VIII)で示される化合物10部に変更した以外は実施例1と同様にして潜像担持体4を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表33に示す。
[Example 33]
Example 1 except that the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating solution in Example 1 was changed to 10 parts of the compound represented by the following structural formula (VIII). A latent image carrier 4 was prepared in the same manner as described above, and image blur evaluation, abrasion resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed using the same lubricating material as in Example 1. The results are shown in Table 33 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
[実施例34]
実施例1において、架橋表面層用塗工液に含有される1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を下記構造式(IX)で示される化合物10部に変更した以外は実施例1と同様にして潜像担持体5を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表33に示す。
[Example 34]
Example 1 except that the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating solution in Example 1 was changed to 10 parts of the compound represented by the following structural formula (IX). A
[実施例35]
実施例1において、架橋表面層用塗工液に含有される1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を下記構造式(X)で示される化合物10部に変更した以外は実施例1と同様にして潜像担持体6を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表33に示す。
[Example 35]
Example 1 except that the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating solution in Example 1 was changed to 10 parts of the compound represented by the following structural formula (X). A latent image carrier 6 was prepared in the same manner as described above, and image blur evaluation, abrasion resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed using the same lubricating material as in Example 1. The results are shown in Table 33 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
[実施例36]
まず、実施例1と同様にして、潜像担持体の電荷輸送層まで形成した。
次いで、下記組成の架橋表面層用塗工液2(架橋表面層塗工液2)をスプレー塗工し、1分間自然乾燥した後、メタルハライドランプを用い、照射距離:120mm、照射強度:500mW/cm2、照射時間:45秒の条件で光照射を行ない塗布膜を硬化させた。更に130℃で20分乾燥を加えて4μmの架橋表面層を設け、潜像担持体7を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表33に示す。
〈架橋表面層塗工液2〉
アルミナ(平均一次粒径:0.3μm、住友化学工業製): 3.0部
不飽和ポリカルボン酸ポリマー(BYK-P104;BYKケミー製): 0.06部
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー: 5部
[トリメチロールプロパントリアクリレート(SR−351、
サートマー製)]
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー: 5部
[ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート;
KAYARAD DPCA−120(日本化薬株式会社製)]
1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物
[下記構造式(VI)]: 10部
光重合開始剤: 1部
[1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン;
イルガキュア184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)]
テトラヒドロフラン: 100部
[Example 36]
First, the charge transport layer of the latent image carrier was formed in the same manner as in Example 1.
Next, the coating solution 2 for crosslinked surface layer 2 (crosslinked surface layer coating solution 2) having the following composition was spray-coated and naturally dried for 1 minute, and then a metal halide lamp was used, irradiation distance: 120 mm, irradiation intensity: 500 mW / The coating film was cured by light irradiation under conditions of cm 2 and irradiation time: 45 seconds. Further, drying was performed at 130 ° C. for 20 minutes to provide a cross-linked surface layer of 4 μm, and a latent image carrier 7 was prepared. Using the same lubricating material as in Example 1, image blur evaluation, abrasion resistance evaluation, Scratch evaluation was performed. The results are shown in Table 33 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
<Crosslinked surface layer coating solution 2>
Alumina (average primary particle size: 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.): 3.0 parts Unsaturated polycarboxylic acid polymer (BYK-P104; manufactured by BYK Chemie): 0.06 parts No
Sartomer)]
Trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure: 5 parts [dipentaerythritol caprolactone-modified hexaacrylate;
KAYARAD DPCA-120 (Nippon Kayaku Co., Ltd.)]
Radical polymerizable compound having monofunctional charge transport structure
[Structural Formula (VI) below]: 10 parts Photopolymerization initiator: 1 part [1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone;
Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals)]
Tetrahydrofuran: 100 parts
[実施例37]
実施例36において、架橋表面層用塗工液に含有されるアルミナ微粒子をシリカ微粒子(KMPX100:信越化学製)に変えた以外は、実施例36と同様にして潜像担持体8を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表33に示す。
[Example 37]
In Example 36, the
[実施例38]
実施例36において、架橋表面層用塗工液に含有されるアルミナ微粒子を酸化チタン微粒子(CR−97:石原産業製)に変えた以外は、実施例36と同様にして潜像担持体9を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表33に示す。
[Example 38]
In Example 36, the latent image carrier 9 was prepared in the same manner as in Example 36 except that the alumina fine particles contained in the crosslinked surface layer coating solution were changed to titanium oxide fine particles (CR-97: manufactured by Ishihara Sangyo). Using the same lubricant material as in Example 1, image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 33 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
[実施例39]
まず、実施例1と同様にして、潜像担持体の電荷輸送層まで形成した。
次いで、以下の架橋表面層用塗工液3(架橋表面層塗工液3)を、スプレー塗工法を用いて電荷輸送層上に塗布し、150℃で20分乾燥して5μmの表面層を形成し、潜像担持体10を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表33に示す。
〈架橋表面層塗工液3〉
アルミナ(平均一次粒径;0.3μm、住友化学工業製): 3.0部
不飽和ポリカルボン酸ポリマー(BYK-P104、BYKケミー製): 0.06部
ポリカーボネート(Zポリカ、帝人化成製): 10部
ジブチルヒドロキシトルエン(BHT): 0.06部
酸化防止剤(サノールLS-2626、三共株式会社製): 0.20部
テトラヒドロフラン: 230部
シクロヘキサノン: 70部
[Example 39]
First, the charge transport layer of the latent image carrier was formed in the same manner as in Example 1.
Next, the following
<Crosslinked surface
Alumina (average primary particle size: 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.): 3.0 parts Unsaturated polycarboxylic acid polymer (BYK-P104, manufactured by BYK Chemie): 0.06 parts Polycarbonate (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals) : 10 parts Dibutylhydroxytoluene (BHT): 0.06 parts Antioxidant (Sanol LS-2626, manufactured by Sankyo Corporation): 0.20 parts Tetrahydrofuran: 230 parts Cyclohexanone: 70 parts
[実施例40]
まず、実施例1と同様にして、潜像担持体の電荷輸送層まで形成した。
次いで、下記組成の架橋表面層用塗工液4(架橋表面層塗工液4)をスプレー塗工後、1分間自然乾燥し、その後、150℃で30分間加熱し、5μmの表面架橋層を設け、潜像担持体11を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表33に示す。
〈架橋表面層塗工液4〉
ポリオール: 20部
[スチレン、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
からなるスチレン−アクリル共重合体;ポリオール=LZR−170〔
固形分41質量%〕(藤倉化成社製)]
水酸基を有する電荷輸送性物質(D2−4): 20部
イソシアネート[トリレンジイソシアネートのポリオールアダクト体]: 38部
(イソシアネート=コロネートL:固形分75%;日本ポリウレタン
工業社製)
1%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液: 5部
(シリコーンオイル=KF50−100CS;信越化学工業製)
シクロヘキサノン: 50部
テトラヒドロフラン: 200部
[Example 40]
First, the charge transport layer of the latent image carrier was formed in the same manner as in Example 1.
Next, a coating solution 4 for crosslinked surface layer (crosslinked surface layer coating solution 4) having the following composition is spray-coated and then naturally dried for 1 minute, and then heated at 150 ° C. for 30 minutes to form a 5 μm surface crosslinked layer. The latent image carrier 11 was prepared, and image blur evaluation, abrasion resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed using the same lubricating material as in Example 1. The results are shown in Table 33 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
<Crosslinked surface layer coating solution 4>
Polyol: 20 parts [Styrene-acrylic copolymer comprising styrene, methyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate; polyol = LZR-170 [
Solid content 41% by mass] (Fujikura Kasei Co., Ltd.)]
Charge transporting substance having a hydroxyl group (D2-4): 20 parts isocyanate [polyol adduct of tolylene diisocyanate]: 38 parts (isocyanate = coronate L:
1% silicone oil in tetrahydrofuran: 5 parts (silicone oil = KF50-100CS; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Cyclohexanone: 50 parts Tetrahydrofuran: 200 parts
本発明の構成とされた実施例31〜35及び40の画像形成装置は、潜像担持体の表面層の構成材料を変えても、画像ボケが発生しにくくなっている。また、実施例36〜39のように、表面層に微粒子を含有させて、潤滑剤の塗布性が高くなり、耐摩耗性が向上した潜像担持体を搭載した場合においても、画像ボケの副作用を極力抑制し、著しい耐摩耗性や耐キズ性を発揮していることがわかった。 In the image forming apparatuses of Examples 31 to 35 and 40 having the configuration of the present invention, even if the constituent material of the surface layer of the latent image carrier is changed, image blur is less likely to occur. Further, as in Examples 36 to 39, even when the surface layer contains fine particles, the application property of the lubricant is improved, and the latent image carrier having improved wear resistance is mounted, the side effects of image blur As a result, it was found that it exhibited remarkable wear resistance and scratch resistance.
以上のように、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを備え、前記潤滑剤付与手段が少なくとも潤滑性物質と前記一般式(1)で表されるアミン化合物とを含有する本発明の潤滑剤を搭載し、この潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する本発明の画像形成装置構成とすることで、高温高湿環境下においても、画像ボケを発生することなく、静電潜像担持体の耐久性を著しく向上させることができ、長期間にわたって、安定して、高画質な画像を出力できる。
即ち、本発明の画像形成装置は高温高湿環境下においても、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐久性が著しく向上し、長期間にわたって、安定して、高画質な画像を出力できるので、潜像担持体を具備した複写機、プリンタ、ファクシミリ、又は、それらの複合機等の電子写真方式を用いた画像形成装置として好適に使用できる。
As described above, a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, charging means for charging the surface of the latent image carrier, and forming an electrostatic latent image on the latent image carrier. Latent image forming means, developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image, transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body, A lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, wherein the lubricant applying means contains at least a lubricating substance and an amine compound represented by the general formula (1). With the configuration of the image forming apparatus of the present invention in which a lubricant is mounted and this lubricant is applied to the surface of the latent image carrier, electrostatic latent images are not generated even in a high-temperature and high-humidity environment. The durability of the image carrier can be significantly improved, over a long period of time, Constant to be output high-quality images.
In other words, the image forming apparatus of the present invention can significantly improve the durability of the latent image carrier without generating image blur even in a high temperature and high humidity environment, and can stably provide a high quality image over a long period of time. Since it can output, it can be suitably used as an image forming apparatus using an electrophotographic system such as a copying machine, a printer, a facsimile, or a complex machine having a latent image carrier.
(図1〜4)
201 支持体
202 感光層
203 電荷発生層(CGL)
204 電荷輸送層(CTL)
205 下引き層
206 保護層
(図6)
1 潜像担持体
2 除電ランプ
3 帯電チャージャ
5 画像露光部
6 現像ユニット
7 転写前チャージャ
8 レジストローラ
9 転写紙(記録媒体)
110 転写チャージャ
111 分離チャージャ
112 分離爪
113 クリーニング前チャージャ
114 クリーニングブラシ
115 クリーニングブレード
116 潤滑剤塗布ユニット
(図7)
114 クリーニングブラシ
115 クリーニングブレード
116a 潤滑剤(固形物)
117 クリーニングユニット
(図8)
121 像露光光源
122 潜像担持体
123 駆動ローラ
124 転写ローラ
125 転写チャージャ帯電器
126 クリーニングブラシ
127 従動ローラ
128 除電光源
129 帯電チャージャ
130 潤滑剤塗布ユニット
131 潤滑剤均しブレード
(図9)
153 帯電チャージャ
154 除電ランプ
155 ドラムクリーニングユニット
156 潜像担持体ドラム
157 中間転写バイアスローラ
158 中間転写ベルト
159a 張架ローラ
159b 二次転写バックアップローラ
159c ベルト駆動ローラ
160 記録媒体
161 レジストローラ対
162 転写搬送ベルト
163 転写バイアスローラ
164 紙搬送ベルト
165 定着ユニット
250 リボルバ現像ユニット
L レーザ光(露光)
(図10〜11)
10 潜像担持体
10K ブラック用潜像担持体
10Y イエロー用潜像担持体
10M マゼンタ用潜像担持体
10C シアン用潜像担持体
14 支持ローラa
15 支持ローラb
16 支持ローラc
17 中間転写体クリーニング装置
18 画像形成手段
21 露光装置
22 二次転写装置
23 一対のローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ローラ
28 シート反転装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読取りセンサ
49 レジストローラ
50 中間転写体
51 手差しトレイ
52 分離ローラ
53 手差し給紙路
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排紙トレイ
60 帯電器
61 現像器
62 転写帯電器(一次転写帯電器)
63 潜像担持体クリーニング装置
64 除電器
65 現像スリーブ
66 攪拌部
67 現像部
68 攪拌スクリュ
69 仕切り板
70 現像ケース
71 トナー濃度センサ
72 現像ローラ
73 ドクタブレード
74 潤滑剤
75 クリーニングブレード
76 クリーニングブラシ
77 電界ローラ
78 スクレーバ
79 回収スクリュ
80 トナーリサイクル装置
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
120 タンデム型現像器
130 原稿台
150 画像形成装置本体
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
L 露光
(図12)
101 潜像担持体(電子写真感光体)
102 帯電器
103 露光手段(潜像形成手段)
104 現像手段
105 記録媒体
106 潤滑剤
107 クリーニングブレード
108 クリーニングブラシ
109 クリーニング手段
110 搬送ローラ
(Figs. 1-4)
201 Support 202 Photosensitive Layer 203 Charge Generation Layer (CGL)
204 Charge transport layer (CTL)
205 Undercoat layer 206 Protective layer (FIG. 6)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Latent image carrier 2
110
114
117 Cleaning unit (Fig. 8)
121 image exposure
153
(FIGS. 10-11)
10
15 Support roller b
16 Support roller c
DESCRIPTION OF
63 latent image
L exposure (Figure 12)
101 Latent image carrier (electrophotographic photosensitive member)
102
DESCRIPTION OF
Claims (23)
[式(1)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。nは1〜4の整数を表す。Arは置換もしくは無置換の芳香環基を表す。]
[式(2)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。l、m、nは0〜3の整数を表す。ただしl、m、nが同時に0又は1となることはない。Ar1、Ar2、Ar3は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar2とAr3、もしくはAr3とAr1はそれぞれ共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。]
[式(3)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、m、nは0〜3の整数を表す。ただしk、l、m、nが同時に0となることはない。Ar1、Ar2、Ar3及びAr4は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar1とAr4、もしくはAr3とAr4はそれぞれ共同で環を形成してもよい。]
[式(4)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、m、nは0〜3の整数を表す。ただしk、l、m、nが同時に0となることはない。Ar1、Ar2、Ar3及びAr4は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar1とAr3、もしくはAr3とAr4はそれぞれ共同で環を形成してもよい。]
[式(5)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、m、nは0〜3の整数を表す。ただしk、l、m、nが同時に0となることはない。Ar1、Ar2、Ar3及びAr4は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar1とAr3、もしくはAr1とAr4はそれぞれ共同で環を形成してもよい。Xはメチレン基、シクロヘキシリデン基、酸素原子、硫黄原子など二価の結合基を表す。]
[式(6)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。l、mは0〜3の整数を表す。ただしl、mが同時に0となることはない。Ar1、Ar2及びAr3は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1とAr2、Ar1とAr3はそれぞれ共同で環を形成してもよい。nは1〜4の整数を表す。]
[式(7)中、 R1、R2は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。ただしmとnが同時に0となることはない。R3、R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜11のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ただし、Ar1、Ar2、R3もしくはR4のいずれか1つは芳香族複素環基である。]
[式(8)中、 R1、R2は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。ただしmとnが同時に0となることはない。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜11のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香環基を表す。また、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4及びAr5は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ar1、Ar2、もしくはAr1、Ar3は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。]
[式(9)中、 R1、R2は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。ただしmとnが同時に0となることはない。また、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4及びAr5は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ar1、Ar2もしくはAr1、Ar3は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。]
[式(10)中、 R1、R2は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。nは1〜3の整数を表す。また、Ar1、Ar2、Ar3、及びAr4は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ar1、Ar2もしくはAr1、Ar3は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。]
[式(11)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。lは1〜3の整数を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R3、R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基、あるいは下記一般式(11a)
〔式(11a)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。R5、R6は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。〕
を表し、同一でも異なっていてもよい。R3とR4、R5とR6、もしくはAr1とAr2は共同で環を形成してもよい。]
[式(12)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。nは1〜3の整数を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R3、R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基、あるいは下記一般式(12a)
〔式(12a)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。m、nは0〜3の整数を表す。R5、R6は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。〕
を表し、同一でも異なっていてもよい。ただし、R3、R4は同時に水素原子となることはない。R3とR4、R5とR6、もしくはAr1とAr2は共同で環を形成してもよい。]
[式(13)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。R3、R4は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R5、R6、及びR7は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R3、R4、もしくはAr2、R4は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。またAr1とR5は共同で環を形成してもよい。lは1〜3の、mは0〜3の、nは0または1の整数を表す。]
[式(14)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。R3、R4は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R5、R6、及びR7は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R3、R4、もしくはAr2、R4は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。またAr1とR5は共同で環を形成してもよい。lは1〜3の、mは0〜3の、nは0または1の整数を表す。]
[式(15)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。l、mは0〜3の整数を表す。ただしlとmが同時に0となることはない。R3は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1とR4、Ar2とR3、もしくはAr2同士は、共同で環を形成してもよい。nは0または1の整数を表す。]
[式(16)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。l,mは0〜3の整数を表す。ただしlとmが同時に0となることはない。R3は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換、もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1とR4、Ar2とR3、もしくはAr2同士は、共同で環を形成してもよい。nは0または1の整数を表す。]
[式(17)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、mは0〜3の整数を表す。ただしk、l、mが同時に0となることはない。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1とR3、もしくはAr2同士は、共同で環を形成してもよい。nは0または1の整数を表す。]
[式(18)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、mは0〜3の整数を表す。ただしk、l、mが同時に0となることはない。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1とR3、もしくはAr2同士は、共同で環を形成してもよい。nは0または1の整数を表す。]
[式(19)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。R3、R4は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R5は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R3、R4、もしくはAr1、R4は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、mは0〜3の整数を表す。nは1または2の整数を表す。ただし、k、l、mが同時に0の場合は、R3、R4、は炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよく、また、R3、R4は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。]
[式(20)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。R3、R4は置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R5は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ar1、Ar2は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R3、R4、もしくはAr1、R4は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。k、l、mは0〜4の、nは1または2の整数を表す。ただし、k、l、mが0の場合は、R3、R4は炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよく、また、R3、R4は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。]
[式(21)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Arは置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R3、R4は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。l、m、nは0〜3の整数を表し、同時に0となることはない。]
[式(22)中、R1、R2は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、R1、R2は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Ar1、Ar2、Ar3は置換もしくは無置換の芳香環基を表す。R3は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜4のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。l、mは0〜3の整数を表し、同時に0となることはない。nは1〜3の整数を表す。] A latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and a latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the latent image carrier Developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image, transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body, and the latent image carrier A lubricant used in an image forming apparatus having a lubricant applying means for applying a lubricant to a surface, wherein the lubricant is at least a lubricating substance and an amine represented by any one of the following general formulas (1) to (22) A lubricant comprising a compound.
[In formula (1), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 4. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. ]
Wherein (2), R 1, R 2 represents an aromatic ring group or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, l, m, and n are not 0 or 1 at the same time. Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , Ar 2 and Ar 3 , or Ar 3 and Ar 1 may each form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[In Formula (3), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, l, m, and n are not 0 simultaneously. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , Ar 1 and Ar 4 , or Ar 3 and Ar 4 may each form a ring together. ]
[In Formula (4), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, l, m, and n are not 0 simultaneously. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , Ar 1 and Ar 3 , or Ar 3 and Ar 4 may each form a ring together. ]
[In Formula (5), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, l, m, and n are not 0 simultaneously. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , Ar 1 and Ar 3 , or Ar 1 and Ar 4 may each form a ring together. X represents a divalent linking group such as a methylene group, a cyclohexylidene group, an oxygen atom, or a sulfur atom. ]
[In Formula (6), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l and m represent an integer of 0 to 3; However, l and m are not 0 at the same time. Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 , and Ar 1 and Ar 3 may each form a ring together. n represents an integer of 1 to 4. ]
[In Formula (7), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. However, m and n are not 0 at the same time. R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. However, any one of Ar 1 , Ar 2 , R 3 or R 4 is an aromatic heterocyclic group. ]
[In Formula (8), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. However, m and n are not 0 at the same time. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Ar 5 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group and may be the same or different. Ar 1 , Ar 2, or Ar 1 , Ar 3 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[In Formula (9), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. However, m and n are not 0 at the same time. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Ar 5 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group and may be the same or different. Ar 1 , Ar 2 or Ar 1 , Ar 3 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[In Formula (10), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 3. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar 1 , Ar 2 or Ar 1 , Ar 3 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. ]
[In formula (11), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l represents an integer of 1 to 3. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or the following general formula (11a)
[In formula (11a), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. ]
Which may be the same or different. R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , or Ar 1 and Ar 2 may form a ring together. ]
[In Formula (12), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 3. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or the following general formula (12a)
[In Formula (12a), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. ]
Which may be the same or different. However, R 3 and R 4 are not simultaneously hydrogen atoms. R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , or Ar 1 and Ar 2 may form a ring together. ]
[In Formula (13), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 5 , R 6 , and R 7 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 3 , R 4 , or Ar 2 , R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar 1 and R 5 may jointly form a ring. l represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 0 to 3, and n represents an integer of 0 or 1. ]
[In Formula (14), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 5 , R 6 , and R 7 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 3 , R 4 , or Ar 2 , R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar 1 and R 5 may jointly form a ring. l represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 0 to 3, and n represents an integer of 0 or 1. ]
[In Formula (15), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l and m represent an integer of 0 to 3; However, l and m are not 0 at the same time. R 3 represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and R 4 , Ar 2 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. ]
[In Formula (16), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic ring group substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l and m represent an integer of 0 to 3. However, l and m are not 0 at the same time. R 3 represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and R 4 , Ar 2 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. ]
[In Formula (17), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m represent an integer of 0 to 3. However, k, l, and m are not 0 at the same time. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. ]
[In Formula (18), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m represent an integer of 0 to 3. However, k, l, and m are not 0 at the same time. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. ]
[In Formula (19), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 , R 4 , or Ar 1 , R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m represent an integer of 0 to 3. n represents an integer of 1 or 2. However, when k, l, and m are 0 at the same time, R 3 and R 4 may represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different, and R 3 and R 4 are bonded to each other. And a heterocyclic group containing a nitrogen atom may be formed. ]
[In Formula (20), R < 1 >, R < 2 > represents an aromatic-ring-group-substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group, and may be same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R 5 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 , R 4 , or Ar 1 , R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m are 0 to 4, and n is an integer of 1 or 2. However, when k, l, and m are 0, R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different, and R 3 and R 4 are bonded to each other to form nitrogen. A heterocyclic group containing an atom may be formed. ]
[In Formula (21), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. l, m, and n represent an integer of 0 to 3, and are not 0 at the same time. ]
[In Formula (22), R 1 and R 2 represent an aromatic ring group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. l and m represent an integer of 0 to 3 and are not 0 at the same time. n represents an integer of 1 to 3. ]
前記潤滑剤付与手段が請求項1乃至4のいずれかに記載の潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する構成としたことを特徴とする画像形成装置。 A latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and a latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the latent image carrier Developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image, transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body, and the latent image carrier In an image forming apparatus having a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface,
An image forming apparatus, wherein the lubricant applying unit is mounted with the lubricant according to any one of claims 1 to 4 and applies the lubricant to the surface of the latent image carrier.
[式(I)又は(II)中、R10は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR11(R11は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。)、ハロゲン化カルボニル基もしくはCONR12R13(R12及びR13は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。)を表し、Ar1、Ar2は置換基を有してもよいアリーレン基を表し、同一であっても異なってもよい。Ar3、Ar4は置換基を有してもよいアリール基を表し、同一であっても異なってもよい。X10は単結合、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいシクロアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。Zは置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、アルキレンオキシカルボニル基を表す。m、nは0〜3の整数を表す。] The at least one kind of radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure having a triarylamine structure is represented by the following general formula (I) or (II). Image forming apparatus.
[In the formula (I) or (II), R 10 may have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. Aryl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, —COOR 11 (R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. Or a halogenated carbonyl group or CONR 12 R 13 (R 12 and R 13 may have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. Represents an aralkyl group or an aryl group which may have a substituent, and may be the same or different from each other. Ar 1 and Ar 2 represent an arylene group which may have a substituent. Identical or different Good. Ar 3 and Ar 4 represent an aryl group which may have a substituent, and may be the same or different. X 10 represents a single bond, an alkylene group which may have a substituent, a cycloalkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group. To express. Z represents an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, or an alkyleneoxycarbonyl group. m and n represent an integer of 0 to 3. ]
[式(III)中、o、p、qはそれぞれ0又は1の整数、Raは水素原子又はメチル基を表し、Rb、Rcは水素原子以外の置換基で炭素数1〜6のアルキル基を表し、同一又は異なってもよい。s、tは0〜3の整数を表す。Zaは単結合、メチレン基、エチレン基、あるいは下記式(a)、(b)、(c)で表される二価基を表す。]
[In the formula (III), o, p and q are each an integer of 0 or 1, Ra represents a hydrogen atom or a methyl group, Rb and Rc represent a substituent other than a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. May be the same or different. s and t represent an integer of 0 to 3. Za represents a single bond, a methylene group, an ethylene group, or a divalent group represented by the following formulas (a), (b), and (c). ]
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