JP2012167160A - Flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition, flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape and flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents
Flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition, flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape and flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012167160A JP2012167160A JP2011028229A JP2011028229A JP2012167160A JP 2012167160 A JP2012167160 A JP 2012167160A JP 2011028229 A JP2011028229 A JP 2011028229A JP 2011028229 A JP2011028229 A JP 2011028229A JP 2012167160 A JP2012167160 A JP 2012167160A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- flame retardant
- weight
- sensitive adhesive
- flame
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、難燃性粘着剤組成物、難燃性粘着テープおよび難燃性粘着シートに関する。特に、難燃性に優れるとともに、初期粘着性および粘着性の経時安定性にも優れた難燃性粘着剤組成物、難燃性粘着テープおよび難燃性粘着シートに関する。 The present invention relates to a flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition, a flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape, and a flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet. In particular, the present invention relates to a flame retardant pressure-sensitive adhesive composition, a flame retardant pressure-sensitive adhesive tape, and a flame retardant pressure-sensitive adhesive sheet that are excellent in flame retardancy and also excellent in initial tackiness and adhesive temporal stability.
従来、電子部品等に使用される電気絶縁テープ等は、その安全性の基準として、例えば、ＵＬ９４規格におけるＶＴＭ−０〜２レベルの高い難燃性が求められている。
そこで、電気絶縁テープ等における粘着剤組成物の難燃性を向上させるため、一般に、粘着剤組成物に対して、各種難燃剤を含有させる方法が採られている。そして、かかる難燃剤としては、塩素や臭素等のハロゲン系化合物や、ハロゲン系化合物および酸化アンチモンを併用したもの等が一般的であった。
しかしながら、ハロゲン系化合物の難燃剤は、燃焼時にハロゲン系ガスが発生するため、人体に有害なばかりか、有色であるため、透明性が要求される電気絶縁テープ等には、使用しにくいという問題が見られた。
2. Description of the Related Art Conventionally, electrical insulating tapes and the like used for electronic parts or the like are required to have high flame retardancy of, for example, VTM-0 to 2 levels in the UL94 standard as a safety standard.
Therefore, in order to improve the flame retardancy of the pressure-sensitive adhesive composition in an electrical insulating tape or the like, generally, a method of incorporating various flame retardants into the pressure-sensitive adhesive composition has been adopted. Such flame retardants are generally halogen compounds such as chlorine and bromine, and those using a halogen compound and antimony oxide in combination.
However, halogen-based flame retardants are not only harmful to the human body due to the generation of halogen-based gases during combustion, but are also colored, so they are difficult to use for electrical insulating tapes that require transparency. It was observed.
そこで、これらの問題を解決すべく、ハロゲン系化合物以外の難燃剤として、リン酸エステル系難燃剤を配合してなる粘着剤組成物を用いた難燃性粘着テープが提案されている（例えば、特許文献１および２）。
より具体的には、特許文献１には、基材の少なくとも片面に、リン酸エステル系難燃剤（α）と、メラミン系樹脂粒子（β）を含む粘着剤層が設けられた難燃性粘着テープであって、該粘着剤層中のベースポリマー１００重量部に対して、（α＋β）で表される合計配合量が４５〜２５０重量部、かつ、（α／β）で表される比率が、０．２〜５の範囲内の値となるように、リン酸エステル系難燃剤（α）およびメラミン系樹脂粒子（β）が配合されてなる難燃性粘着テープが開示されている。
Then, in order to solve these problems, the flame-retardant adhesive tape using the adhesive composition formed by mix | blending a phosphate ester type flame retardant as flame retardants other than a halogen-type compound is proposed (for example, Patent Documents 1 and 2).
More specifically, Patent Document 1 discloses a flame-retardant adhesive in which an adhesive layer containing a phosphate ester-based flame retardant (α) and melamine-based resin particles (β) is provided on at least one surface of a substrate. The total blending amount represented by (α + β) is 45 to 250 parts by weight and the ratio represented by (α / β) with respect to 100 parts by weight of the base polymer in the pressure-sensitive adhesive layer. , A flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape in which a phosphate ester-based flame retardant (α) and a melamine-based resin particle (β) are blended so as to have a value within a range of 0.2 to 5 is disclosed.
また、特許文献２には、基材の少なくとも片面に、芳香族縮合リン酸エステル系難燃剤（α）と、リン酸エステル（β）と、を含む粘着剤層が設けられた難燃性粘着テープであって、該粘着剤層中のベースポリマー１００重量部に対して、（α＋β）で表される合計配合量が４５〜２５０重量部、かつ、（α／β）で表される比率が、０．３〜３の範囲内の値となるように、芳香族縮合リン酸エステル系難燃剤（α）およびリン酸エステル（β）が配合されてなる難燃性粘着テープが開示されている。
しかしながら、特許文献１および２に開示されたリン酸エステル系難燃剤等を用いてなる難燃性粘着テープにおいて、それぞれ相反特性である難燃性および粘着性の良好なバランスをとることが容易でないという問題が見られた。
すなわち、粘着性を向上させるために、カルボキシル基含有ビニル化合物を所定量使用した場合、粘着主剤が酸系粘着主剤となるとともに、かかる酸系粘着主剤が触媒となって、リン酸エステル系難燃剤を加水分解させ、その結果、粘着性が経時的に著しく低下するという問題が見られた。
However, in the flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape using the phosphoric acid ester-based flame retardant disclosed in
That is, when a predetermined amount of a carboxyl group-containing vinyl compound is used in order to improve adhesiveness, the adhesive main agent becomes an acid-based adhesive main agent, and the acid-based adhesive main agent serves as a catalyst to form a phosphate ester-based flame retardant. As a result, there was a problem that the adhesiveness was remarkably lowered with time.
そこで、本発明者らは、以上のような事情に鑑みて、鋭意努力したところ、粘着主剤として、（Ａ）芳香環含有ビニル共重合体を用い、これを共重合する際の単量体成分として、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物の使用量を厳格に制限する一方で、（ａ）芳香環含有ビニル化合物を所定量用いるとともに、難燃剤としての芳香族リン酸エステル（Ｂ）を所定割合にて配合することにより、芳香族リン酸エステル（Ｂ）の加水分解を効果的に抑制し、かつ、初期の粘着性を効果的に向上させるとともに、粘着性の経時的な低下についても効果的に低減できることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、難燃性に優れるとともに、初期粘着性および粘着性の経時的安定性にも優れた難燃性粘着剤組成物、並びに、そのような難燃性粘着剤組成物を用いた難燃性粘着テープおよび難燃性粘着シートを提供することにある。
Accordingly, the present inventors made extensive efforts in view of the circumstances as described above. As a pressure-sensitive adhesive main component, (A) an aromatic ring-containing vinyl copolymer was used, and a monomer component used for copolymerization thereof. (B) While strictly limiting the amount of the carboxyl group-containing vinyl compound used, (a) while using a predetermined amount of the aromatic ring-containing vinyl compound and a predetermined proportion of the aromatic phosphate ester (B) as a flame retardant In addition to effectively inhibiting hydrolysis of the aromatic phosphate ester (B) and effectively improving the initial tackiness, it is also effective in reducing the stickiness over time. The present invention has been completed by finding that it can be reduced.
That is, an object of the present invention is to provide a flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition that is excellent in flame retardancy and also excellent in initial tackiness and adhesive temporal stability, and such a flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition. It is providing the flame-retardant adhesive tape and flame-retardant adhesive sheet using this.
本発明によれば、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤と、を含む難燃性粘着剤組成物であって、（Ｂ）成分である難燃剤が、芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際の単量体成分として、（ａ）芳香環含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、２０重量％以上の値とし、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、０重量％または０〜１重量％（但し、０重量％は含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とする難燃性粘着剤組成物が提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、本発明の難燃性粘着剤組成物であれば、難燃剤としての芳香族リン酸エステルを所定割合で配合することにより、難燃性粘着剤組成物の安全性および透明性を維持しつつ、優れた難燃性を得ることができる。
また、（ｂ）成分として、カルボキシル基含有ビニル化合物、すなわち、分子内にカルボキシル基を有するビニル化合物の配合量を所定以下に厳格に制限し、より好ましくは、実質的に使用しないことにより、カルボキシル基の触媒作用によって、難燃剤としての芳香族リン酸エステルが加水分解を起こし、それに起因して、難燃性粘着剤組成物の難燃性および粘着性が、経時的に低下することを効果的に抑制することができる。
さらに、（ａ）成分として、芳香環含有ビニル化合物、すなわち、分子内に芳香環構造を有するビニル化合物を所定量用いていることから、初期および経時における良好な粘着特性を得ることができる。
より具体的には、（ｂ）成分としてのカルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を所定以下に厳格に制限することによって、通常、難燃性粘着剤組成物における初期粘着性等が不足すると思われがちであるが、（ａ）成分としての芳香環含有ビニル化合物を所定量用いていることから、十分な初期粘着性を得ることができ、かつ、かかる粘着性を、経時的にも効果的に維持することができる。
なお、本発明における「難燃性粘着剤組成物」とは、未架橋の難燃性粘着剤組成物であっても、架橋後の難燃性粘着剤組成物であっても、上述した配合組成を有する難燃性粘着剤組成物であれば、全て含まれる広い意味である。
According to the present invention, a flame retardant pressure-sensitive adhesive composition comprising an aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) and a flame retardant as the component (B), which is the component (B). While the flame retardant contains an aromatic phosphate, the blending amount of the flame retardant as the component (B) is 70 to 200 weights with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A). As a monomer component when copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer that is the component (A), the blending amount of the aromatic ring-containing vinyl compound is the total unit amount. In the body, the value is 20% by weight or more, and the amount of the (b) carboxyl group-containing vinyl compound is 0% by weight or 0 to 1% by weight (excluding 0% by weight) in all monomers. A flame retardant pressure-sensitive adhesive composition characterized by having a value within the range is provided, and solves the above-mentioned problems. It can be.
That is, in the case of the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the safety and transparency of the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition can be maintained by blending aromatic phosphate ester as a flame retardant at a predetermined ratio. In addition, excellent flame retardancy can be obtained.
In addition, as the component (b), a carboxyl group-containing vinyl compound, that is, a vinyl compound having a carboxyl group in the molecule is strictly limited to a predetermined amount or less, and more preferably, it is substantially not used. Due to the catalytic action of the group, the aromatic phosphate ester as a flame retardant hydrolyzes, and as a result, the flame retardancy and tackiness of the flame retardant adhesive composition are reduced over time. Can be suppressed.
Furthermore, since a predetermined amount of an aromatic ring-containing vinyl compound, that is, a vinyl compound having an aromatic ring structure in the molecule, is used as the component (a), good adhesive properties at the initial stage and over time can be obtained.
More specifically, it is considered that the initial tackiness in the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition is usually insufficient by strictly limiting the blending amount of the carboxyl group-containing vinyl compound as the component (b) to a predetermined value or less. However, since a predetermined amount of the aromatic ring-containing vinyl compound as the component (a) is used, sufficient initial tackiness can be obtained, and such tackiness can be effectively maintained over time. Can be maintained.
In addition, the “flame retardant pressure-sensitive adhesive composition” in the present invention is an uncrosslinked flame retardant pressure-sensitive adhesive composition or a cross-linked flame retardant pressure-sensitive adhesive composition. If it is a flame retardant pressure-sensitive adhesive composition having a composition, it means a broad meaning.
また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、（ａ）成分である芳香環含有ビニル化合物が、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニルフェノールアクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２−ナフトエチル（メタ）アクリレート、2−ナフトキシエチルアクリレート、２−（４−メトキシ−１−ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートであることが好ましい。
このように構成することにより、非弾性的な難燃性粘着剤組成物を得られやすく、これが難燃剤である所定の液状芳香族リン酸エステルによって可塑化されると、さらに非弾性的な難燃性粘着剤組成物を得られやすくなり、粘着性を高くすることができる。
Moreover, in composing the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the aromatic ring-containing vinyl compound (a) is a phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl. (Meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, ethoxylated o-phenylphenol acrylate, phenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, 2-naphthoethyl (meth) acrylate, 2-naphthoxy These are ethyl acrylate, 2- (4-methoxy-1-naphthoxy) ethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, and phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate. It is preferable.
By comprising in this way, it is easy to obtain an inelastic flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition, and when this is plasticized by a predetermined liquid aromatic phosphate ester which is a flame retardant, it becomes more inelastic and difficult. It becomes easy to obtain a flammable adhesive composition, and the adhesiveness can be increased.
また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、芳香族リン酸エステルのうち少なくとも一種が、液状芳香族リン酸エステルであるとともに、当該液状芳香族リン酸エステルの配合量を、（Ｂ）成分である難燃剤の全体量に対して、３０重量％以上の値とすることが好ましい。
このように液状芳香族リン酸エステルを所定量用いることにより、難燃性を維持しつつも、難燃剤が難燃性粘着剤組成物の表面において析出する現象、所謂ブルーミングの発生を、効果的に抑制することができる。
また、かかる液状芳香族リン酸エステルを所定量用いることにより、（ａ）成分である芳香環含有ビニル化合物、例えば、フェノキシエチルアクリレート等を構成単位として含む（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体に対して、優れた可塑効果を発揮して、難燃性粘着剤組成物における粘着特性をさらに良好なものとすることができる。
Moreover, in constituting the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, at least one of the aromatic phosphate esters is a liquid aromatic phosphate ester, and the blending amount of the liquid aromatic phosphate ester is as follows: It is preferable to set it as the value of 30 weight% or more with respect to the whole quantity of the flame retardant which is (B) component.
By using a predetermined amount of the liquid aromatic phosphate ester in this way, it is possible to effectively prevent the phenomenon that the flame retardant precipitates on the surface of the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition, that is, the so-called blooming, while maintaining the flame retardancy. Can be suppressed.
Further, by using a predetermined amount of such a liquid aromatic phosphate ester, the aromatic ring-containing vinyl copolymer which is the component (A) containing (a) the aromatic ring-containing vinyl compound, for example, phenoxyethyl acrylate as a structural unit. An excellent plasticizing effect can be exerted on the polymer, and the adhesive property in the flame retardant adhesive composition can be further improved.
また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、上述した液状芳香族リン酸エステルが、縮合型の液状芳香族リン酸エステルであることが好ましい。
このように構成することにより、ブルーミングの発生を効果的に抑制することができるとともに、非縮合型の液状芳香族リン酸エステルを加えた場合と比較し、より高い難燃性を得ることができる。
また、かかる縮合型の液状芳香族リン酸エステルを用いることにより、（ａ）成分である芳香環含有ビニル化合物、例えば、フェノキシエチルアクリレート等を構成単位として含む（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体に対して、優れた可塑効果を発揮して、難燃性粘着剤組成物における粘着特性をさらに良好なものとすることができる。
In constituting the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the above-mentioned liquid aromatic phosphate is preferably a condensed liquid aromatic phosphate.
By comprising in this way, generation | occurrence | production of blooming can be suppressed effectively and higher flame retardance can be obtained compared with the case where a non-condensation type liquid aromatic phosphate ester is added. .
Further, by using such a condensed liquid aromatic phosphate ester, the aromatic ring-containing vinyl compound as the component (A) containing the aromatic ring-containing vinyl compound as the component (a), for example, phenoxyethyl acrylate as a structural unit. An excellent plasticizing effect can be exerted on the copolymer, and the adhesive property in the flame retardant adhesive composition can be further improved.
また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、（ａ）成分である芳香環含有ビニル化合物が、フェノキシエチル（メタ）アクリレートであって、（Ｂ）成分である難燃剤が、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）および１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）の少なくとも一つであることが好ましい。
このように構成することにより、所定の単量体成分に由来した（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体に対して、（Ｂ）成分である難燃剤が、所定の可塑効果を発揮し、難燃性粘着剤組成物における良好な粘着特性を示すことができる。
また、このような難燃剤であれば、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体からのブルーミングの発生を効果的に抑制することができるとともに、より高い難燃性を得ることができる。
Moreover, in composing the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the aromatic ring-containing vinyl compound (a) component is phenoxyethyl (meth) acrylate, and the flame retardant (B) component is It is preferably at least one of bisphenol A bis (diphenyl phosphate) and 1,3-phenylene bis (diphenyl phosphate).
By comprising in this way, the flame retardant which is (B) component exhibits the predetermined plastic effect with respect to the aromatic ring containing vinyl copolymer which is (A) component derived from the predetermined monomer component. And the favorable adhesive characteristic in a flame-retardant adhesive composition can be shown.
In addition, with such a flame retardant, it is possible to effectively suppress blooming from the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) and to obtain higher flame retardancy. .
また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際のさらなる単量体成分（ｃ）として、水酸基含有ビニル化合物、すなわち、分子内に水酸基（ヒドロキシル基）を有するビニル化合物を、全単量体の合計量中、１〜１５重量％の範囲内の値で配合することが好ましい。
このように構成することにより、難燃性粘着剤組成物に架橋剤を添加した場合に、芳香環含有ビニル共重合体同士の架橋を、効果的に行うことができ、難燃性粘着剤組成物の粘着力や貯蔵弾性率の調整を、容易に行うことができる。
Further, in constituting the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a hydroxyl group-containing vinyl compound is used as a further monomer component (c) when copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer (A) component. That is, it is preferable to blend a vinyl compound having a hydroxyl group (hydroxyl group) in the molecule at a value in the range of 1 to 15% by weight in the total amount of all monomers.
By comprising in this way, when a crosslinking agent is added to the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition, the aromatic ring-containing vinyl copolymers can be effectively crosslinked with each other, and the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition Adjustment of the adhesive force and storage elastic modulus of an object can be easily performed.
また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分として、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体に対する架橋剤を含むことが好ましい。
このように構成することにより、難燃性粘着剤組成物の粘着力や貯蔵弾性率の調整を、容易に行うことができる。
Moreover, when composing the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is preferable to include a crosslinking agent for the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) as the component (C).
By comprising in this way, adjustment of the adhesive force and storage elastic modulus of a flame-retardant adhesive composition can be performed easily.
また、本発明の別の態様は、基材の片面または両面上に、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物を粘着剤層として備えた難燃性粘着テープであって、（Ｂ）成分である難燃剤が、芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際の単量体成分として、（ａ）芳香環含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、２０重量％以上の値とし、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を、全単量体中、０重量％または０〜１重量％（但し、０重量％は含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とする難燃性粘着テープである。
すなわち、粘着性に優れているばかりか、ＵＬ９４規格の所定レベルを満たす難燃性粘着テープが得られることから、例えば、電子部品の絶縁用テープおよび電子機器内での固定・結束用テープ等の用途に、好適に使用することができる。
Another aspect of the present invention is a flame retardant pressure-sensitive adhesive comprising an aromatic ring-containing vinyl copolymer as component (A) and a flame retardant as component (B) on one or both sides of a substrate. A flame retardant pressure-sensitive adhesive tape comprising the composition as a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the flame retardant as the component (B) contains an aromatic phosphate ester, and the blending amount of the flame retardant as the component (B) A value within the range of 70 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) and copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) (A) The blending amount of the aromatic ring-containing vinyl compound is 20% by weight or more in all monomers, and (b) the blending amount of the carboxyl group-containing vinyl compound is The range of 0% by weight or 0 to 1% by weight (excluding 0% by weight). A flame retardant pressure-sensitive adhesive tape, characterized in that the values.
In other words, since a flame-retardant adhesive tape not only having excellent adhesiveness but also satisfying a predetermined level of UL94 standard can be obtained, for example, insulating tapes for electronic parts and tapes for fixing and binding in electronic devices It can be suitably used for applications.
また、本発明の難燃性テープを構成するにあたり、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２０００の１０．４ １８０度引き剥がし粘着力の測定に準じて測定される難燃性テープの初期粘着力、および６０℃、９５％ＲＨの環境下に７日間放置した後における放置後の粘着力から、下記計算式（１）を用いて算出される粘着力保持率（％）を７５〜１２５％の範囲内の値とすることが好ましい。
粘着力保持率（％）＝（放置後の粘着力／初期粘着力）×１００ （１）
すなわち、粘着力の変化が少ないことから、電子部品の絶縁用テープおよび電子機器内での固定・結束用テープ等の用途に、さらに好適に使用することができる。
Moreover, in composing the flame retardant tape of the present invention, the initial adhesive strength of the flame retardant tape measured according to the measurement of 10.4 180 degree peeling adhesive strength of JIS Z 0237: 2000, and 60 ° C., The adhesive strength retention (%) calculated using the following calculation formula (1) from the adhesive strength after being left for 7 days in an environment of 95% RH is a value within the range of 75 to 125%. It is preferable to do.
Adhesive strength retention (%) = (Adhesive strength after standing / Initial adhesive strength) × 100 (1)
That is, since there is little change in adhesive force, it can be used more suitably for applications such as insulating tapes for electronic parts and tapes for fixing and binding in electronic devices.
また、本発明のさらに別の態様は、基材の片面または両面上に、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物を粘着剤層として備えた難燃性粘着シートであって、（Ｂ）成分である難燃剤が、芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際の単量体成分として、（ａ）芳香環含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、２０重量％以上の値とし、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を、全単量体中、０重量％または０〜１重量％（但し、０重量％は含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とする難燃性粘着シートである。
すなわち、粘着性に優れているばかりか、ＵＬ９４規格の所定レベルを満たす難燃性粘着シートが得られることから、例えば、防炎用品の品質表示ラベル、壁紙、電子機器筐体または部品の情報表示ラベル等の用途に、有効に使用することができる。
Still another embodiment of the present invention provides a flame retardant adhesive comprising an aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) and a flame retardant as the component (B) on one or both sides of the substrate. The flame retardant pressure-sensitive adhesive sheet comprising the agent composition as a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the flame retardant as the component (B) contains an aromatic phosphate and the amount of the flame retardant as the component (B) The aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) is copolymerized with the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A). As a monomer component at the time of polymerization, (a) the blending amount of the aromatic ring-containing vinyl compound is a value of 20% by weight or more in all monomers, and (b) the blending amount of the carboxyl group-containing vinyl compound is 0% by weight or 0 to 1% by weight (excluding 0% by weight) in the monomer. A flame retardant pressure-sensitive adhesive sheet, characterized in that a value within the range.
In other words, since a flame-retardant adhesive sheet that not only has excellent adhesiveness but also satisfies a predetermined level of the UL94 standard can be obtained, for example, a quality display label for a flameproof article, wallpaper, information display of an electronic device casing or component It can be used effectively for applications such as labels.
［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤と、を含む難燃性粘着剤組成物であって、（Ｂ）成分である難燃剤が、芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際の単量体成分として、（ａ）芳香環含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、２０重量％以上の値とし、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を、全単量体中、０重量％または０〜１重量％（但し、０重量％は含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とする難燃性粘着剤組成物である。
すなわち、本発明の第１の実施形態は、図１（ａ）〜（ｄ）に例示するような態様で用いられる難燃性粘着剤組成物であって、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
[First Embodiment]
1st Embodiment of this invention is a flame-retardant adhesive composition containing the aromatic ring containing vinyl copolymer as (A) component, and the flame retardant as (B) component, ) Component flame retardant contains an aromatic phosphate, and (B) component flame retardant compounding amount is 100 parts by weight of (A) component aromatic ring-containing vinyl copolymer. As a monomer component when copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) with a value within the range of 70 to 200 parts by weight, the blending amount of the (a) aromatic ring-containing vinyl compound Is a value of 20% by weight or more in all monomers, and the amount of (b) the carboxyl group-containing vinyl compound is 0% by weight or 0 to 1% by weight (provided that 0% by weight is It is a flame retardant pressure-sensitive adhesive composition characterized by having a value within the range of
That is, the first embodiment of the present invention is a flame retardant pressure-sensitive adhesive composition used in the mode illustrated in FIGS. 1 (a) to 1 (d). Explained.
１．（Ａ）成分：芳香環含有ビニル共重合体
（１）単量体成分（ａ）
また、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際の単量体成分（ａ）として、芳香環含有ビニル化合物、すなわち、その構造中に芳香族基を含む共重合可能なビニル化合物の配合量を、全単量体（１００重量％）中、２０重量％以上の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる単量体成分（ａ）であれば、上述したように、（Ａ）成分を共重合する際の単量体成分として、単量体成分（ｂ）を実質的に用いない場合であっても、その代替成分として機能し、効果的に初期および経時における粘着性を向上させることができるためである。
すなわち、本発明においては、（Ａ）成分を共重合する際の単量体成分として、カルボキシル基含有ビニル化合物を実質的に用いないことから、一般的見解に基づけば、難燃性粘着剤組成物における初期の粘着性が不足するおそれがある。
しかしながら、単量体成分（ａ）として、芳香環含有ビニル化合物を所定量用いれば、芳香環同士が、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体中で所定以上の相互作用を有することから、カルボキシル基含有ビニル化合物の代替成分として、効果的に機能し、初期粘着性を十分に得ることができる。
さらに、単量体成分（ａ）であれば、（Ｂ）成分である難燃剤としての芳香族リン酸エステルの加水分解を安定的に抑制することができることから、経時的にも粘着性を効果的に維持することができる。
その他、（Ａ）成分を共重合する際の単量体成分（ａ）としての芳香環含有ビニル化合物の種類によって、例えば、フェノキシエチルアクリレート等の芳香環含有ビニル共重合体であれば、所定の芳香族リン酸エステルによって、効果的に可塑化され、難燃性粘着剤組成物において、さらに良好な粘着特性を示すことができる。
1. Component (A): Aromatic ring-containing vinyl copolymer (1) Monomer component (a)
In addition, as a monomer component (a) for copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer (A), an aromatic ring-containing vinyl compound, that is, a copolymer containing an aromatic group in its structure is possible. It is characterized in that the blending amount of such a vinyl compound is set to a value of 20% by weight or more in all monomers (100% by weight).
The reason for this is that the monomer component (a) does not substantially use the monomer component (b) as the monomer component when copolymerizing the component (A) as described above. This is because even if it is a case, it functions as an alternative component, and can effectively improve the initial and aging adhesiveness.
That is, in the present invention, since a carboxyl group-containing vinyl compound is substantially not used as a monomer component when copolymerizing the component (A), based on a general view, a flame retardant adhesive composition There is a risk that the initial tackiness of the object will be insufficient.
However, if a predetermined amount of the aromatic ring-containing vinyl compound is used as the monomer component (a), the aromatic rings have a predetermined interaction or more in the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A). Therefore, it functions effectively as an alternative component of the carboxyl group-containing vinyl compound, and sufficient initial tackiness can be obtained.
Furthermore, if it is a monomer component (a), since the hydrolysis of the aromatic phosphate ester as a flame retardant which is the component (B) can be stably suppressed, the adhesiveness is effective over time. Can be maintained.
In addition, depending on the type of the aromatic ring-containing vinyl compound as the monomer component (a) when copolymerizing the component (A), for example, an aromatic ring-containing vinyl copolymer such as phenoxyethyl acrylate It can be effectively plasticized by the aromatic phosphate ester, and can exhibit better adhesive properties in the flame retardant adhesive composition.
また、かかる単量体成分（ａ）の種類としては、分子内に芳香環構造を有するビニル化合物であれば特に制限されるものではないが、例えば、芳香環含有（メタ）アクリレートであることが好ましい。
すなわち、このような芳香環含有（メタ）アクリレートは、所定の構造を持ったアルコールを、アクリル酸とエステル縮合反応させることによって種類に富む化合物が得られやすく、共重合成分として、これらから選択して用いることによって、難燃性粘着剤組成物の機械的特性や耐久性、あるいは、粘着特性を容易に調整することができるためである。
Further, the type of the monomer component (a) is not particularly limited as long as it is a vinyl compound having an aromatic ring structure in the molecule. For example, it may be an aromatic ring-containing (meth) acrylate. preferable.
That is, such an aromatic ring-containing (meth) acrylate can be easily obtained from a variety of compounds by subjecting an alcohol having a predetermined structure to an ester condensation reaction with acrylic acid. This is because the mechanical properties and durability of the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition, or the pressure-sensitive adhesive properties can be easily adjusted.
また、かかる単量体成分（ａ）の種類に関して、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニルフェノールアクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２−ナフトエチル（メタ）アクリレート、2−ナフトキシエチルアクリレート、２−（４−メトキシ−１−ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。
この理由は、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際に、共重合成分として、このようなフェノキシエチルアクリレート等を用いた場合、側鎖の運動性が高いために、得られる芳香環含有ビニル共重合体の過度の運動性の低下を防ぎ、非弾性的な難燃性粘着剤組成物を得られやすく、難燃剤である所定の液状芳香族リン酸エステルによって可塑化されると、さらに非弾性的な難燃性粘着剤組成物を得られやすくなり、粘着性を高めることができるためである。
したがって、共重合成分として、フェノキシエチルアクリレート等を用いた場合、フェノキシエチルアクリレート等を用いない場合と比較して、難燃性粘着剤組成物において、さらに良好な粘着特性を示すことができる。
これらのうちでも、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニルフェノールアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を用いることが好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレートを用いることがより好ましい。
Moreover, regarding the kind of the monomer component (a), phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (Meth) acrylate, ethoxylated o-phenylphenol acrylate, phenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, 2-naphthoethyl (meth) acrylate, 2-naphthoxyethyl acrylate, 2- (4-methoxy-1-naphthoxy) ethyl ( It is preferable to use at least one selected from the group consisting of (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, and phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate. That's right.
The reason for this is that when such an aromatic ring-containing vinyl copolymer (A) is copolymerized, when such a phenoxyethyl acrylate is used as the copolymer component, the mobility of the side chain is high. Therefore, it is easy to obtain an inelastic flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition, which is prevented from being excessively lowered in the aromatic ring-containing vinyl copolymer, and is plasticized by a predetermined liquid aromatic phosphate ester as a flame retardant. This is because it becomes easier to obtain a non-elastic flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition and the adhesiveness can be increased.
Therefore, when phenoxyethyl acrylate or the like is used as a copolymerization component, better adhesive properties can be exhibited in the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition as compared with the case where phenoxyethyl acrylate or the like is not used.
Among these, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of phenoxyethyl (meth) acrylate and ethoxylated o-phenylphenol acrylate, and it is more preferable to use phenoxyethyl (meth) acrylate.
また、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際における、単量体成分（ａ）の配合量を、全単量体の合計量中、２０重量％以上の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる単量体成分（ａ）の配合量が２０重量％未満の値となると、難燃性粘着剤組成物における粘着性が不十分になる場合があるためである。
但し、かかる単量体成分（ａ）の配合量が過度に多くなると、初期粘着力や粘着力保持率の調整が困難となる場合がある。
したがって、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際における、単量体成分（ａ）の配合量を、全単量体中、２５重量％〜７５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、３０重量％〜７０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、単量体成分（ａ）の配合量が、全単量体の合計量中、１００重量％の場合、すなわち、単独重合体となる場合も含んでいるが、本発明の場合、そのような場合であっても、芳香環含有ビニル共重合体と称するものとする。
Further, the amount of the monomer component (a) when copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) is a value of 20% by weight or more in the total amount of all monomers. It is characterized by doing.
This is because when the amount of the monomer component (a) is less than 20% by weight, the tackiness in the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition may be insufficient.
However, if the amount of the monomer component (a) is excessively large, it may be difficult to adjust the initial adhesive strength and the adhesive strength retention.
Therefore, the amount of the monomer component (a) when copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) is in the range of 25 wt% to 75 wt% in all monomers. More preferably, the value is more preferably in the range of 30 wt% to 70 wt%.
In addition, although the case where the compounding amount of the monomer component (a) is 100% by weight in the total amount of all monomers, that is, a homopolymer is included, in the case of the present invention, Even in such a case, it will be referred to as an aromatic ring-containing vinyl copolymer.
次いで、表１に示される実施例１および２の初期粘着力と粘着力保持率の結果より、単量体成分中における単量体成分（ａ）の配合量と、難燃性粘着剤組成物の粘着性との関係を説明する。
なお、難燃性粘着剤組成物や、粘着力および粘着力保持率の測定条件等の詳細については、実施例において記載する。
Next, from the results of the initial adhesive strength and the adhesive strength retention rate of Examples 1 and 2 shown in Table 1, the blending amount of the monomer component (a) in the monomer component, and the flame retardant adhesive composition The relationship with the adhesiveness of will be described.
The details of the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition and the measurement conditions for the pressure-sensitive adhesive strength and the pressure-sensitive adhesive strength retention are described in the examples.
まず、実施例１および２の初期粘着力の結果から理解されるように、フェノキシエチルアクリレートの配合量が増加するのにともなって、難燃性粘着剤組成物における初期粘着力は増加している。
したがって、フェノキシエチルアクリレートは、後述するアクリル酸の初期粘着力向上効果程ではないものの、難燃性粘着剤組成物における初期粘着力の向上に寄与することが理解される。
また、実施例１および２の粘着力保持率の結果から理解されるように、フェノキシエチルアクリレートの配合量にかかわらず、難燃性粘着剤組成物における粘着力保持率は、安定して高い値を保持しており、後述するアクリル酸の粘着力保持率低下傾向のような傾向は見られない。
よって、実施例１および２の初期粘着力と粘着力保持率の結果から、単量体成分（ａ）としてのフェノキシエチルアクリレートは、初期粘着力を向上させつつ、経時においても、その粘着力を安定的に維持できることが理解される。
First, as understood from the results of the initial adhesive strengths of Examples 1 and 2, the initial adhesive strength in the flame retardant adhesive composition increases as the amount of phenoxyethyl acrylate increases. .
Therefore, it is understood that phenoxyethyl acrylate contributes to the improvement of the initial adhesive strength in the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition, although not as much as the effect of improving the initial adhesive strength of acrylic acid described later.
Moreover, as understood from the results of the adhesive strength retention ratios of Examples 1 and 2, the adhesive strength retention ratio in the flame retardant adhesive composition is stably high regardless of the blending amount of phenoxyethyl acrylate. The tendency like the downward tendency of the adhesive strength retention of acrylic acid described later is not observed.
Therefore, from the results of the initial adhesive strength and the adhesive strength retention rate of Examples 1 and 2, phenoxyethyl acrylate as the monomer component (a) has improved the initial adhesive strength, and has improved the adhesive strength over time. It is understood that it can be maintained stably.
また、（ａ）成分としてのフェノキシエチルアクリレートの配合量が、全単量体中、２０重量％未満の値となると、初期粘着力が過度に低い値となる場合がある。
一方、（ａ）成分としてのフェノキシエチルアクリレートの配合量が、全単量体中、２０重量％以上の値であれば、初期粘着力を向上させつつ、経時においても、その粘着力を安定的に維持できることが、別途、確認されている。
よって、上述したように、（ａ）成分としてのフェノキシエチルアクリレートの配合量を、全単量体中、２０重量％以上の値とすることが好ましいことが理解される。
Moreover, when the blending amount of phenoxyethyl acrylate as the component (a) is less than 20% by weight in all monomers, the initial adhesive strength may be excessively low.
On the other hand, if the blending amount of phenoxyethyl acrylate as the component (a) is 20% by weight or more in all monomers, the initial adhesive strength is improved and the adhesive strength is stable over time. It has been confirmed separately that it can be maintained.
Therefore, as described above, it is understood that the blending amount of phenoxyethyl acrylate as the component (a) is preferably 20% by weight or more in the total monomers.
（２）単量体成分（ｂ）
また、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際の単量体成分（ｂ）として、カルボキシル基含有ビニル化合物を実質的に含まないことを特徴とする。
より具体的には、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際における全単量体中、単量体成分（ｂ）の配合量を０重量％または０〜１重量％（但し、０重量％は含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、単量体成分（ｂ）の配合量をかかる範囲内の値とすることにより、粘着主剤としての（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体が、カルボキシル基の触媒作用によって、難燃剤としての芳香族リン酸エステルを加水分解することを低減することができるためである。このことにより、加水分解により生成するリン酸やフェノール類の分解物に起因して、難燃性粘着剤組成物の粘着性が、経時的に低下することを効果的に抑制することができる。
なお、単量体成分（ｂ）の種類としては、分子内にカルボキシル基を有するビニル化合物であれば特に制限されるものではなく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。
(2) Monomer component (b)
Further, the monomer component (b) when copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) is substantially free of a carboxyl group-containing vinyl compound.
More specifically, the blending amount of the monomer component (b) is 0% by weight or 0 to 1% by weight in all monomers when the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) is copolymerized. % (However, 0% by weight is not included).
The reason for this is that by setting the blending amount of the monomer component (b) within such a range, the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) as the adhesive main agent is produced by the catalytic action of the carboxyl group. This is because hydrolysis of an aromatic phosphate ester as a flame retardant can be reduced. Thereby, it can suppress effectively that the adhesiveness of a flame-retardant adhesive composition falls with time due to the decomposition product of phosphoric acid and phenols produced | generated by hydrolysis.
The type of monomer component (b) is not particularly limited as long as it is a vinyl compound having a carboxyl group in the molecule. For example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid And citraconic acid.
次いで、図２を用いて、単量体成分（ｂ）の配合量と、難燃性粘着剤組成物の粘着性との関係を説明する。
すなわち、図２には、横軸に、全単量体の合計量中の単量体成分（ｂ）としてのアクリル酸の配合量（重量％）を採り、左縦軸に、得られた難燃性粘着剤組成物における初期粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を採った特性曲線Ａと、右縦軸に、得られた難燃性粘着剤組成物における粘着力保持率（％）を採った特性曲線Ｂとが、それぞれ示してある。
ここで、難燃性粘着剤組成物の初期粘着力とは、２３℃、５０％ＲＨ条件下に７日間放置し、十分に架橋させた難燃性粘着剤組成物の粘着力を指し、難燃性粘着剤組成物の粘着力保持率とは、難燃性粘着剤組成物を、所定の高温高湿環境下に放置する前後での粘着力の変化割合を意味し、具体的には下記計算式（１）にて表わされる値を意味する。
粘着力保持率（％）＝（放置後の粘着力／初期粘着力）×１００ （１）
なお、放置前の難燃性粘着剤組成物は、２３℃、５０％ＲＨの条件下７日間放置し、十分に架橋させたものを用いた。
その他、難燃性粘着剤組成物や、粘着力および粘着力保持率の測定条件等の詳細については、実施例において記載する。
Subsequently, the relationship between the compounding quantity of a monomer component (b) and the adhesiveness of a flame-retardant adhesive composition is demonstrated using FIG.
That is, in FIG. 2, the horizontal axis represents the blending amount (% by weight) of acrylic acid as the monomer component (b) in the total amount of all monomers, and the left vertical axis represents the obtained difficulty. The characteristic curve A which took the initial adhesive force (N / 25mm) in a flammable adhesive composition, and the characteristic which took the adhesive force retention (%) in the obtained flame-retardant adhesive composition on the right vertical axis Curves B are shown respectively.
Here, the initial adhesive strength of the flame retardant adhesive composition refers to the adhesive strength of the flame retardant adhesive composition that has been allowed to stand for 7 days under conditions of 23 ° C. and 50% RH and is sufficiently crosslinked. The adhesive strength retention of the flammable pressure-sensitive adhesive composition means the rate of change in pressure-sensitive adhesive strength before and after leaving the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition in a predetermined high-temperature and high-humidity environment. It means the value represented by the calculation formula (1).
Adhesive strength retention (%) = (Adhesive strength after standing / Initial adhesive strength) × 100 (1)
In addition, the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition before standing was used after being allowed to stand for 7 days under conditions of 23 ° C. and 50% RH and sufficiently crosslinked.
In addition, details, such as a flame-retardant adhesive composition and the measurement conditions of adhesive force and adhesive force retention, are described in the Examples.
まず、特性曲線Ａから理解されるように、アクリル酸の配合量が増加するのにともなって、難燃性粘着剤組成物における初期粘着力は増加している。
したがって、アクリル酸は、難燃性粘着剤組成物における初期粘着力の向上に寄与することがわかる。
一方、特性曲線Ｂから理解されるように、アクリル酸の配合量が増加するのにともなって、難燃性粘着剤組成物における粘着力保持率は急激に低下している。
より具体的には、アクリル酸の配合量が、全単量体の合計量中の配合量が１重量％を超えただけで、難燃性粘着剤組成物における経時の粘着力を急激に低下させてしまうことがわかる。
よって、特性曲線ＡおよびＢからは、単量体成分（ｂ）としてのアクリル酸は、初期粘着力こそ向上させるものの、経時においては、逆に粘着力を低下させてしまうため、実質的に配合しない方が好ましいことが理解される。
First, as understood from the characteristic curve A, as the blending amount of acrylic acid increases, the initial adhesive strength in the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition increases.
Therefore, it turns out that acrylic acid contributes to the improvement of the initial stage adhesive force in a flame-retardant adhesive composition.
On the other hand, as understood from the characteristic curve B, as the blending amount of acrylic acid increases, the adhesive strength retention in the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition is rapidly decreased.
More specifically, when the blending amount of acrylic acid exceeds 1% by weight in the total amount of all monomers, the adhesive strength over time in the flame retardant adhesive composition is rapidly reduced. You can see that
Therefore, from the characteristic curves A and B, although the acrylic acid as the monomer component (b) improves the initial adhesive strength, the adhesive strength is reduced over time. It is understood that it is preferable not to.
（３）単量体成分（ｃ）
また、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際のさらなる単量体成分（ｃ）として、水酸基含有ビニル化合物、すなわち、分子内に水酸基（ヒドロキシル基）を有するビニル化合物を含むことが好ましい。
この理由は、かかる単量体成分（ｃ）をさらに含むことにより、難燃性粘着剤組成物に、後述する架橋剤を添加した場合に、芳香環含有ビニル共重合体同士の架橋を、効果的に行うことができ、難燃性粘着剤組成物の粘着力や貯蔵弾性率の調整を、容易に行うことができるためである。
(3) Monomer component (c)
Further, as a further monomer component (c) when copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A), a hydroxyl group-containing vinyl compound, that is, a vinyl compound having a hydroxyl group (hydroxyl group) in the molecule It is preferable to contain.
The reason for this is that by further including such a monomer component (c), when a crosslinking agent described later is added to the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition, crosslinking between aromatic ring-containing vinyl copolymers is effective. This is because the adhesive strength and storage elastic modulus of the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition can be easily adjusted.
また、かかる単量体成分（ｃ）の種類としては、分子内にヒドロキシル基を有するビニル化合物として、例えば、ビニルアルコール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
これらのうち、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが、特に好ましい。
Examples of the monomer component (c) include vinyl alcohol having a hydroxyl group in the molecule, for example, vinyl alcohol, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. , (Meth) acrylic acid 3-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxybutyl, (meth) acrylic acid 3-hydroxybutyl, (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl, N-methylol (meth) acrylamide, N -Single type of hydroxyethyl acrylamide etc., or 2 or more types of combinations are mentioned.
Of these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are particularly preferred.
また、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際における、単量体成分（ｃ）の配合量を、全単量体の合計量中、１〜１５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、単量体成分（ｃ）の配合量が１重量％未満の値となると、（Ｂ）成分である難燃剤としての芳香族リン酸エステルを多くした場合に、十分な凝集力を得ることができないためである。一方、単量体成分（ｃ）の配合量が１５重量％を超えた値となると、難燃性粘着剤組成物の粘着性が過度に低下する場合があるためである。
したがって、単量体成分（ｃ）の配合量を、全単量体の合計量中、１．５〜１２重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、２〜１０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Further, the amount of the monomer component (c) when copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) is in the range of 1 to 15% by weight in the total amount of all monomers. It is preferable to set the value within the range.
The reason for this is that when the blending amount of the monomer component (c) is less than 1% by weight, sufficient cohesion is obtained when the amount of the aromatic phosphate ester as the flame retardant (B) is increased. It is because it cannot be obtained. On the other hand, when the amount of the monomer component (c) exceeds 15% by weight, the tackiness of the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition may be excessively lowered.
Accordingly, the blending amount of the monomer component (c) is more preferably set to a value within the range of 1.5 to 12% by weight in the total amount of all monomers, and within the range of 2 to 10% by weight. More preferably, the value of
（４）単量体成分（ｄ）
（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体は、それを共重合する際の単量体成分（ｄ）として、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸エステルを必要に応じて含むことが好ましい。
この理由は、単量体成分（ｄ）を適当量配合することによって、粘着性の調整がしやすいためである。
より具体的には、かかる単量体成分（ｄ）としての（メタ）アクリル酸エステルにおけるアルキル基の炭素数が１２よりも大きな値となると、側鎖同士が配向・結晶化することにより、得られる難燃性粘着剤組成物の粘着性が低下する場合があるためである。
一方、かかる（メタ）アクリル酸エステルのアルキル基の炭素数が過度に小さいと、得られる難燃性粘着剤組成物の貯蔵弾性率が大きくなりすぎて、耐久性が不十分になる場合があるためである。
したがって、かかる単量体成分（ｄ）としての（メタ）アクリル酸エステルにおけるアルキル基の炭素数を、２〜１０の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜８の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
(4) Monomer component (d)
The aromatic ring-containing vinyl copolymer as component (A) requires a (meth) acrylic acid ester having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group as the monomer component (d) when copolymerizing it. It is preferable to include it accordingly.
This is because the adhesiveness can be easily adjusted by blending an appropriate amount of the monomer component (d).
More specifically, when the carbon number of the alkyl group in the (meth) acrylic acid ester as the monomer component (d) becomes a value larger than 12, the side chains are aligned and crystallized to obtain This is because the tackiness of the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition obtained may be reduced.
On the other hand, when the carbon number of the alkyl group of the (meth) acrylic acid ester is excessively small, the storage elastic modulus of the obtained flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition becomes too large and the durability may be insufficient. Because.
Therefore, it is more preferable that the carbon number of the alkyl group in the (meth) acrylic acid ester as the monomer component (d) is a value within the range of 2 to 10, and a value within the range of 3 to 8 More preferably.
また、単量体成分（ｄ）、すなわち、アルキル基の炭素数が１〜１２の範囲内の値である（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシルおよび（メタ）アクリル酸ドデシル等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
そして、単量体成分（ｄ）の配合量を、通常、（Ａ）成分を構成する全単量体に対して、８０重量％以下の値とすることが好ましく、２５〜７５重量％の範囲内の値とすることがより好ましい。
また、上述してきた単量体成分（ａ）〜（ｄ）は、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を構成する主成分であるため、通常、単量体成分（ａ）〜（ｄ）の配合量の総和を、（Ａ）成分を構成する全単量体の合計量中、７０重量％以上の値とすることが好ましく、８０重量％以上の値とすることがより好ましく、９０重量％以上の値とすることがさらに好ましい。
In addition, as the monomer component (d), that is, the (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having a carbon number in the range of 1 to 12, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid propyl, (meth) acrylic acid butyl, (meth) acrylic acid pentyl, (meth) acrylic acid hexyl, (meth) acrylic acid cyclohexyl, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid Examples thereof include octyl, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and dodecyl (meth) acrylate, or a combination of two or more.
And it is preferable to make the compounding quantity of monomer component (d) into the value below 80 weight% normally with respect to all the monomers which comprise (A) component, The range of 25 to 75 weight% It is more preferable to set the value within the range.
Moreover, since monomer component (a)-(d) mentioned above is a main component which comprises the aromatic ring containing vinyl copolymer which is (A) component, normally monomer component (a)- The total amount of (d) is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more in the total amount of all monomers constituting component (A). More preferably, the value is 90% by weight or more.
（５）重量平均分子量
また、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体の重量平均分子量を１０万〜２００万の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量平均分子量が１０万未満の値となると、難燃性粘着剤組成物の耐久性が不十分となる場合があるためである。一方、かかる重量平均分子量が２００万を超えた値となると、粘度増大等による加工適性の低下を抑制することが困難になる場合があるためである。
したがって、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体の重合平均分子量を３０万〜１５０万の範囲内の値とすることがより好ましく、５０万〜１２０万の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかる重量平均分子量は、ポリスチレン換算によるゲルパーミエーションクロマトグララフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。
以上、芳香環含有ビニル共重合体について説明してきたが、本発明における（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体は、一種単独で用いてもよいし、単量体成分の組成や重量平均分子量の異なる二種以上を併用してもよい。
さらにまた、共重合形態についても特に制限されるものではなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
(5) Weight average molecular weight Moreover, it is preferable to make the weight average molecular weight of the aromatic ring containing vinyl copolymer which is (A) component into the value within the range of 100,000-2 million.
This is because when the weight average molecular weight is less than 100,000, the durability of the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition may be insufficient. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 2 million, it may be difficult to suppress a decrease in processability due to an increase in viscosity or the like.
Therefore, it is more preferable to set the polymerization average molecular weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) to a value in the range of 300,000 to 1,500,000, and to a value in the range of 500,000 to 1,200,000. Is more preferable.
In addition, this weight average molecular weight can be measured by the gel permeation chromatography (GPC) method by polystyrene conversion.
The aromatic ring-containing vinyl copolymer has been described above, but the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) in the present invention may be used alone, or the composition and weight of the monomer component. Two or more kinds having different average molecular weights may be used in combination.
Furthermore, the form of copolymerization is not particularly limited, and any of random, block, and graft copolymers may be used.
２．（Ｂ）成分：難燃剤
本発明の難燃性粘着剤組成物は、（Ｂ）成分である難燃剤として、芳香族リン酸エステルを含むことを特徴とする。
この理由は、芳香族リン酸エステルであれば、難燃性粘着剤組成物の安全性および透明性を維持しつつ、優れた難燃性を得ることができるためである。
すなわち、芳香族リン酸エステルであれば、従来のハロゲン系化合物と異なり、燃焼時に人体に有毒なハロゲン系ガスが発生することがない上、芳香環含有ビニル共重合体との相溶性が良いため、透明性が要求される物品に対しても容易に使用することができるためである。
その一方で、芳香族リン酸エステルであれば、燃焼場における気相において、効果的にラジカルトラップ効果を発揮することができるとともに、固相においても効果的にチャーを形成し、断熱・酸素遮断効果を発揮することができるためである。
なお、チャーの形成とは、燃焼時に組成物中における高分子中の水素や酸素を引き抜き、高分子を炭化させ、不燃の炭化層膜を形成することを意味する。
2. (B) Component: Flame retardant The flame retardant pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by containing an aromatic phosphate ester as the flame retardant as the component (B).
The reason for this is that if it is an aromatic phosphate ester, excellent flame retardancy can be obtained while maintaining the safety and transparency of the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition.
In other words, aromatic phosphoric acid esters, unlike conventional halogen compounds, do not generate halogen gases that are toxic to the human body during combustion, and are compatible with aromatic ring-containing vinyl copolymers. This is because it can be easily used for articles requiring transparency.
On the other hand, aromatic phosphate esters can effectively exert radical trapping effects in the gas phase in the combustion field, and also effectively form char in the solid phase, thereby insulating and blocking oxygen. This is because the effect can be exhibited.
The formation of char means that hydrogen or oxygen in the polymer in the composition is extracted during combustion to carbonize the polymer to form an incombustible carbonized film.
また、かかる芳香族リン酸エステルは、縮合型と、非縮合型と、に大別されるが、本発明では、どちらの型の芳香族リン酸エステルでも用いることができる。
より具体的には、縮合型の芳香族リン酸エステルとしては、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）および１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、非縮合型の芳香族リン酸エステルとしては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル２，６−キシレニルホスフェートおよび２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
Such aromatic phosphate esters are roughly classified into a condensed type and a non-condensed type. In the present invention, either type of aromatic phosphate ester can be used.
More specifically, examples of the condensed aromatic phosphate ester include 1,3-phenylene bis (dixylenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate), and 1,3-phenylene bis (diphenyl phosphate). One kind alone or a combination of two or more kinds may be mentioned.
Examples of non-condensable aromatic phosphate esters include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate,
また、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量をかかる範囲とすることにより、難燃剤が難燃性粘着剤組成物の表面において析出する現象、所謂ブルーミングの発生を効果的に抑制して、透明性および粘着性を安定的に保持しつつ、優れた難燃性を得ることができるためである。
すなわち、かかる配合量が７０重量部未満の値となると、難燃剤の添加効果が十分に発現せず、所望の難燃性を得ることが困難になる場合があるためである。一方、かかる配合量が２００重量部を超えた値となると、十分な凝集力を得ることが困難になる場合があるためである。
したがって、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、７５〜１８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、８０〜１７０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Further, the blending amount of the flame retardant as the component (B) is set to a value within the range of 70 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A). And
This is because, by setting the blending amount of the flame retardant as the component (B) within such a range, the phenomenon that the flame retardant precipitates on the surface of the flame retardant adhesive composition, so-called blooming, is effectively suppressed. This is because excellent flame retardancy can be obtained while stably maintaining transparency and adhesiveness.
That is, when the blending amount is less than 70 parts by weight, the effect of adding the flame retardant is not sufficiently exhibited, and it may be difficult to obtain desired flame retardancy. On the other hand, when the blending amount exceeds 200 parts by weight, it may be difficult to obtain a sufficient cohesive force.
Therefore, the blending amount of the flame retardant as the component (B) is more preferably set to a value within the range of 75 to 180 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A). Preferably, the value is in the range of 80 to 170 parts by weight.
また、芳香族リン酸エステルのうち少なくとも一種が、液状芳香族リン酸エステル、すなわち、２５℃において液体である芳香族リン酸エステルであることが好ましい。
この理由は、このような液状芳香族リン酸エステルであれば、ブルーミングの発生を、より効果的に抑制することができるためである。
また、液状芳香族リン酸エステルの種類としては、例えば、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル２，６−キシレニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートおよび１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
なお、液状芳香族リン酸エステルの粘度の値（２５℃測定）を、５００００ｍＰａ・ｓｅｃ以下の値とすることが好ましく、１０〜３００００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜２５０００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
In addition, at least one of the aromatic phosphates is preferably a liquid aromatic phosphate, that is, an aromatic phosphate that is liquid at 25 ° C.
This is because such a liquid aromatic phosphate ester can more effectively suppress the occurrence of blooming.
Examples of the liquid aromatic phosphate ester include bisphenol A bis (diphenyl phosphate), tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate,
The viscosity value (measured at 25 ° C.) of the liquid aromatic phosphate is preferably 50000 mPa · sec or less, more preferably 10 to 30000 mPa · sec. More preferably, the value is in the range of 25000 mPa · sec.
また、上述した液状芳香族リン酸エステルが、縮合型の液状芳香族リン酸エステルであることが好ましい。
この理由は、非縮合型の液状芳香族リン酸エステルを用いた場合、ブルーミングの発生については効果的に抑制できるものの、難燃性に劣る場合があるためである。
一方、縮合型の液状芳香族リン酸エステルであれば、ブルーミングの発生を効果的に抑制しつつ、難燃性にも優れるためである。
そして、このような縮合型の液状芳香族リン酸エステルとしては、例えば、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）および１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）が挙げられる。
Moreover, it is preferable that the liquid aromatic phosphate ester mentioned above is a condensed liquid aromatic phosphate ester.
This is because, when non-condensed liquid aromatic phosphate ester is used, the occurrence of blooming can be effectively suppressed, but the flame retardancy may be inferior.
On the other hand, the condensed liquid aromatic phosphate ester is excellent in flame retardancy while effectively suppressing blooming.
Examples of such condensed liquid aromatic phosphates include bisphenol A bis (diphenyl phosphate) and 1,3-phenylene bis (diphenyl phosphate).
また、液状芳香族リン酸エステルの配合量を、（Ｂ）成分である難燃剤の全体量に対して、３０重量％以上の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる液状芳香族リン酸エステルの配合量が３０重量％未満の値となると、ブルーミングの発生を効果的に抑制することが困難になる場合があるためである。
また、かかる液状芳香族リン酸エステルを所定量用いることにより、（ａ）成分である芳香環含有ビニル化合物、例えば、フェノキシエチルアクリレート等に対して可塑効果を発揮して、難燃性粘着剤組成物における粘着特性をさらに良好なものとすることができるためである。
したがって、液状芳香族リン酸エステルの配合量を、（Ｂ）成分である難燃剤の全体量に対して、５０重量％以上の値とすることがより好ましく、７０重量％以上の値とすることがさらに好ましい。
Moreover, it is preferable to make the compounding quantity of liquid aromatic phosphate ester into the value of 30 weight% or more with respect to the whole quantity of the flame retardant which is (B) component.
This is because it may be difficult to effectively suppress the occurrence of blooming when the amount of the liquid aromatic phosphate ester is less than 30% by weight.
Further, by using a predetermined amount of such a liquid aromatic phosphate ester, the flame retardant adhesive composition exhibits a plastic effect on the aromatic ring-containing vinyl compound (a) component, for example, phenoxyethyl acrylate, etc. This is because the adhesive properties of the product can be further improved.
Therefore, the blending amount of the liquid aromatic phosphate is more preferably 50% by weight or more, and 70% by weight or more with respect to the total amount of the flame retardant as the component (B). Is more preferable.
なお、本発明の効果を損なわない範囲であれば、芳香族リン酸エステルとして、２５℃において固体である芳香族リン酸エステルを、さらに含んでもよい。
かかる２５℃において固体である芳香族リン酸エステルとしては、例えば、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、トリフェニルホスフェート等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、（Ｂ）成分である難燃剤は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、芳香族リン酸エステル以外に、その他の難燃剤を含んでもよい。
その他の難燃剤としては、例えば、ホスファゼンや、ポリリン酸アンモニウム等のリン元素含有化合物が好適に用いられる。
In addition, if it is a range which does not impair the effect of this invention, you may further contain aromatic phosphate ester which is solid at 25 degreeC as aromatic phosphate ester.
Examples of the aromatic phosphate ester that is solid at 25 ° C. include one kind alone or a combination of two or more kinds such as 1,3-phenylenebis (dixylenyl phosphate) and triphenyl phosphate.
In addition, the flame retardant as the component (B) may contain other flame retardants in addition to the aromatic phosphate ester as long as the effects of the present invention are not impaired.
As other flame retardants, for example, phosphorus element-containing compounds such as phosphazene and ammonium polyphosphate are preferably used.
３．（Ｃ）成分：架橋剤
また、本発明の難燃性粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分として、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体に対する架橋剤を含むことが好ましい。
この理由は、（Ｃ）成分である架橋剤により、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体同士を架橋することで、難燃性粘着剤組成物の粘着力や貯蔵弾性率の調整を、容易に行うことができるためである。
3. (C) component: cross-linking agent In constituting the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the (C) component may contain a cross-linking agent for the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the (A) component. preferable.
The reason for this is that by adjusting the aromatic ring-containing vinyl copolymer (A) component with the crosslinking agent (C) component, the adhesive strength and storage elastic modulus of the flame retardant adhesive composition can be adjusted. This is because it can be easily performed.
（１）種類
また、かかる架橋剤としては、イソシアナート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤を好ましく挙げることができる。
この理由は、これらの架橋剤を含むことにより、難燃性粘着剤組成物の粘着力や貯蔵弾性率を、より好適な範囲に調節することができるためである。
中でも、イソシアナート系架橋剤であれば、芳香環含有ビニル共重合体が、単量体成分（ｄ）としての分子内にヒドロキシル基を有するビニル化合物を含有する場合には、そのヒドロキシル基と反応して、芳香環含有ビニル共重合体同士を効果的に化学架橋させることができるためである。
(1) Kind Moreover, as this crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, and a metal chelate type crosslinking agent can be mentioned preferably.
This reason is because the adhesive force and storage elastic modulus of a flame-retardant adhesive composition can be adjusted to a more suitable range by including these crosslinking agents.
Among them, in the case of an isocyanate-based crosslinking agent, when the aromatic ring-containing vinyl copolymer contains a vinyl compound having a hydroxyl group in the molecule as the monomer component (d), it reacts with the hydroxyl group. This is because the aromatic ring-containing vinyl copolymers can be effectively chemically crosslinked.
また、かかるイソシアナート系架橋剤の具体例としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネート、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−ビス（ イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物、４，４’−トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、例えば、１，３−又は１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、ω、ω’−ジイソシアネート−１、４−ジエチルベンゼン、１，３−又は１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼンもしくはその混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネート、例えば、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートヘキサン等のトリイソシアネート、例えば、４，４’−ジフェニルジメチルメタン−２，２’−５，５’−テトライソシアネート等のポリイソシアネート単量体、上述したポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、炭酸ガスと上述したポリイソシアネート単量体とから得られる２，４，６−オキサジアジントリオン環を有するポリイソシアネート、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の重量平均分子量２００未満の低分子量ポリオールの上述した各種イソシアネートへの付加体、分子量が２００〜２００，０００のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし油、ポリウレタンポリオール等の上述した各種イソシアネートへの付加体等が挙げられる。 Specific examples of such isocyanate crosslinking agents include, for example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3- Aliphatic diisocyanates such as butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methyl caproate, such as 1,3-cyclo Pentane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (isocyanate methyl) Cycloaliphatic diisocyanates such as cyclohexane, for example m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- or 2, Aromatic dii such as 6-tolylene diisocyanate or mixtures thereof, 4,4'-toluidine diisocyanate, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate Cyanates such as 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or mixtures thereof, ω, ω′-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, 1,3- or 1,4-bis (1-isocyanate-1- Araliphatic diisocyanates such as methylethyl) benzene or mixtures thereof such as triphenylmethane-4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate, 1,3,5-triisocyanatebenzene, 2,4,6-triisocyanate toluene Triisocyanates such as 1,3,5-triisocyanate hexane, for example, polyisocyanate monomers such as 4,4′-diphenyldimethylmethane-2,2′-5,5′-tetraisocyanate, the above-mentioned polyisocyanates Monomers derived dimers, trimers, biurets, alofs Polyisocyanate having 2,4,6-oxadiazinetrione ring obtained from nate, carbon dioxide and the above-mentioned polyisocyanate monomer, such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,6 -Hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'-dimethylol heptane, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc. Adducts of low molecular weight polyols having a weight average molecular weight of less than 200 to the above-mentioned various isocyanates, polyester polyols having a molecular weight of 200 to 200,000, polyether polyols, polyesters Ether ester polyols, polyesteramide polyols, polycaprolactone polyols, polyvalerolactone polyols, acrylic polyols, polycarbonate polyols, polyhydroxy alkanes, castor oil, adducts, and the like to the above-described various isocyanates and polyurethane polyols.
（２）配合量
また、（Ｃ）成分としての架橋剤の配合量を、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる架橋剤の配合量が０．０１重量部未満の値となると、（Ｂ）成分である難燃剤としての芳香族リン酸エステルの添加により、凝集力が過度に低下した場合に、十分な粘着力や貯蔵弾性率を得ることが困難になる場合があるためである。
一方、かかる架橋剤の配合量が２０重量部を超えた値となると、芳香環含有ビニル共重合体同士の架橋が過剰になって、逆に、粘着力が低下しやすくなる場合があるためである。
上記の結果を得るためには、（Ｃ）成分としての架橋剤の配合量を、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、０．１〜１８重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．３〜１５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、架橋剤は、必要に応じて、溶媒に溶解又は分散させたものを添加する場合があり、その場合には、溶媒を含んだ量を架橋剤の量として示すことがあるが、本段落における配合量は、溶媒を含まない（Ｃ）成分としての架橋剤そのものの量（固形分の量）を指す。
(2) Compounding quantity Moreover, the compounding quantity of the crosslinking agent as (C) component is in 0.01-20 weight part with respect to 100 weight part of aromatic ring containing vinyl copolymers which are (A) component. It is preferable to set the value of.
The reason for this is that when the blending amount of the cross-linking agent is less than 0.01 parts by weight, the cohesive force is excessively reduced by the addition of the aromatic phosphate ester as the flame retardant as the component (B). This is because it may be difficult to obtain sufficient adhesive strength and storage elastic modulus.
On the other hand, when the blending amount of the crosslinking agent exceeds 20 parts by weight, crosslinking between the aromatic ring-containing vinyl copolymers becomes excessive, and conversely, the adhesive force may easily decrease. is there.
In order to obtain the above results, the amount of the crosslinking agent as the component (C) is 0.1 to 18 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A). A value within the range is more preferable, and a value within the range of 0.3 to 15 parts by weight is even more preferable.
The cross-linking agent may be added as a solution or dispersed in a solvent as necessary. In that case, the amount containing the solvent may be indicated as the amount of the cross-linking agent. The blending amount in indicates the amount of the crosslinking agent itself (solid content) as the component (C) not containing a solvent.
４．希釈溶剤
本発明の難燃性粘着剤組成物において、各成分の分散性を改善したり、剥離フィルム等に難燃性粘着剤組成物を塗布する際に、適切な粘度に調整したりする観点から、溶剤を使用することができる。
かかる溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、エチルイソブチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が好ましく、溶剤を加えた際の粘着剤組成物の濃度は、５〜７０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
4). Diluting solvent In the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the viewpoint of improving the dispersibility of each component or adjusting the viscosity to an appropriate value when applying the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition to a release film, etc. From this, a solvent can be used.
As such a solvent, for example, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, ethyl isobutyl ketone, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and the like are preferable. The concentration of the pressure-sensitive adhesive composition when the solvent is added is 5 A value in the range of ˜70% by weight is preferable.
５．添加剤
また、他の添加剤として、難燃性粘着剤組成物中に、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、高屈折率化剤、拡散剤等を含有させることも好ましい。
また、その場合、添加剤の種類にもよるが、その配合量を、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
5. Additives Other additives include flame retardant adhesive compositions, tackifiers, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, softeners, fillers, high refractive index agents, diffusing agents. Etc. are also preferably contained.
Moreover, in that case, although it depends on the kind of the additive, the blending amount is within the range of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A). It is preferable to use a value.
６．難燃性粘着剤層
難燃性粘着剤組成物は、下記工程（１）〜（３）を経て、難燃性粘着剤層として構成することができる。
（１）（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤と、を含む難燃性粘着剤組成物であって、（Ｂ）成分である難燃剤が、芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際の単量体成分として、（ａ）芳香環含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、２０重量％以上の値とし、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、０重量％または０〜１重量％（但し、０重量％は含まない。）の範囲内の値とする難燃性粘着剤組成物を準備する工程
（２）難燃性粘着剤組成物を、基材に対して塗布して、塗布層を形成する工程
（３）難燃性粘着剤組成物を架橋させて、塗布層を難燃性粘着剤層とする工程
以下、難燃性粘着剤層を構成するに至る工程につき、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
6). Flame-retardant pressure-sensitive adhesive layer The flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition can be constituted as a flame-retardant pressure-sensitive adhesive layer through the following steps (1) to (3).
(1) A flame retardant pressure-sensitive adhesive composition comprising an aromatic ring-containing vinyl copolymer as component (A) and a flame retardant as component (B), wherein the flame retardant as component (B) The amount of the flame retardant as the component (B) is 70 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A). As a monomer component when copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as component (A), the blending amount of the aromatic ring-containing vinyl compound in all monomers, The value is 20% by weight or more, and the blending amount of the (b) carboxyl group-containing vinyl compound is 0% by weight or 0 to 1% by weight (however, 0% by weight is not included) in all monomers. Step of preparing a flame retardant pressure-sensitive adhesive composition as a value (2) A flame retardant pressure-sensitive adhesive composition with respect to a substrate Step of forming a coating layer by coating (3) Step of cross-linking the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition to make the coating layer a flame-retardant pressure-sensitive adhesive layer Hereinafter, a flame-retardant pressure-sensitive adhesive layer is formed. The process will be specifically described with reference to the drawings as appropriate.
（１）工程（１）（難燃性粘着剤組成物の準備工程）
工程（１）は、具体的には、まず、単量体成分（ａ）および（ｂ）を共重合させ、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を得ることが好ましい。
かかる共重合の方法は、従来公知の重合方法等を採用することができ、特に限定されるものではないが、溶液重合を採用することが好ましい。
また、溶液重合を行う場合に用いる溶媒としては、上述した難燃性粘着剤組成物の希釈溶剤として挙げたものを用いることができるが、中でもトルエン、酢酸エチルを用いることが好ましい。
また、共重合を行う際に、重合開始剤を添加することが好ましい。
かかる重合開始剤は、従来公知の重合開始剤等を採用することができ、特に限定されるものではないが、アゾ系重合開始剤を用いることが好ましい。
また、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体は、工程（１）移行の工程における取り扱い性、加工適性の向上を目的として、任意の固形分に希釈することができる。
なお、希釈溶剤としては、溶液重合に用いた溶液との相溶性を妨げない範囲で、上述した希釈溶剤を用いることができる。
次いで、得られた溶剤中の（Ａ）成分に対して、（Ｂ）成分である難燃剤としての芳香族リン酸エステル等と、（Ｃ）成分である架橋剤等と、を添加し、難燃性粘着剤組成物の溶液を得ることが好ましい。
(1) Process (1) (Preparation process of a flame-retardant adhesive composition)
Specifically, in the step (1), it is preferable to first copolymerize the monomer components (a) and (b) to obtain an aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A).
The copolymerization method may employ a conventionally known polymerization method and the like, and is not particularly limited, but it is preferable to employ solution polymerization.
Moreover, as a solvent used when performing solution polymerization, what was mentioned as a dilution solvent of the flame-retardant adhesive composition mentioned above can be used, However, It is preferable to use toluene and ethyl acetate especially.
Moreover, it is preferable to add a polymerization initiator when carrying out the copolymerization.
As such a polymerization initiator, a conventionally known polymerization initiator or the like can be adopted, and it is not particularly limited, but an azo polymerization initiator is preferably used.
In addition, the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) can be diluted to an arbitrary solid content for the purpose of improving the handleability and processability in the step of transition to the step (1).
In addition, as a dilution solvent, the dilution solvent mentioned above can be used in the range which does not prevent compatibility with the solution used for solution polymerization.
Next, to the component (A) in the obtained solvent, an aromatic phosphate ester as a flame retardant as the component (B) and a crosslinking agent as the component (C) are added. It is preferable to obtain a solution of the flammable adhesive composition.
（２）工程（２）（難燃性粘着剤組成物の塗布工程）
工程（２）は、図１（ａ）に示すように、難燃性粘着剤組成物を、基材２に対して塗布して塗布層１を形成する工程である。
かかる基材としては、剥離フィルムが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムや、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルムに対し、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アルキッド樹脂等の剥離剤を塗布して、剥離層を設けたものが挙げられる。
なお、かかる剥離フィルムの厚さは、通常、２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
(2) Step (2) (Applying step of flame retardant adhesive composition)
Step (2) is a step of forming the coating layer 1 by applying the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition to the
As such a substrate, a release film is preferable, for example, a polyester film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or polyethylene naphthalate, or a polyolefin film such as polypropylene or polyethylene, such as a silicone resin, a fluorine resin, or an alkyd resin. The thing which apply | coated the agent and provided the peeling layer is mentioned.
In addition, it is preferable that the thickness of this release film is usually a value within the range of 20 to 150 μm.
また、基材上に難燃性粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いて、溶剤を加えた難燃性粘着剤組成物を塗布して塗布層（塗膜）を形成した後、乾燥させることが好ましい。
このとき、塗布層の厚さを、乾燥時基準において、１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、５〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
この理由は、塗布層の厚さが薄すぎると、十分な粘着特性が得られない場合があり、逆に、厚すぎると、残留溶剤が問題となる場合があるためである。
また、乾燥条件としては、通常、５０〜１５０℃で、１０秒〜１０分の範囲内とすることが好ましい。
Examples of the method for applying the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition on the substrate include a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, and a gravure coating method. It is preferable to dry after applying the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition to which is added to form a coating layer (coating film).
At this time, the thickness of the coating layer is preferably set to a value in the range of 1 to 100 μm and more preferably set to a value in the range of 5 to 50 μm on the basis of drying.
This is because if the coating layer is too thin, sufficient adhesive properties may not be obtained. Conversely, if the coating layer is too thick, the residual solvent may cause a problem.
Moreover, as drying conditions, it is usually preferable to set it within a range of 10 to 10 minutes at 50 to 150 ° C.
（３）工程（３）（塗布層の架橋工程）
工程（３）は、難燃性粘着剤組成物を架橋させて、塗布層を難燃性粘着剤層とする工程である。
すなわち、図１（ｂ）に示すように、基材としての剥離フィルム２上で乾燥させた状態の塗布層１の表面に対し、別の基材としてのテープ基材１０１等を積層させた状態で架橋させて、難燃性粘着剤層１０とすることが好ましい。
なお、架橋は、上述した塗布層の乾燥工程と、シーズニング工程を通して行われる。
また、シーズニング工程の条件および期間としては、例えば、後述する実施例のごとき条件等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
(3) Step (3) (Coating layer crosslinking step)
Step (3) is a step of crosslinking the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition to make the coating layer a flame retardant pressure-sensitive adhesive layer.
That is, as shown in FIG.1 (b), the state which laminated | stacked the
The crosslinking is performed through the above-described coating layer drying step and seasoning step.
Examples of the conditions and period of the seasoning step include conditions such as those in Examples described later, but are not particularly limited.
［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、基材の片面または両面上に、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物を粘着剤層として備えた難燃性粘着テープであって、（Ｂ）成分である難燃剤が、芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際の単量体成分として、（ａ）芳香環含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、２０重量％以上の値とし、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、０重量％または０〜１重量％（但し、０重量％は含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とする難燃性粘着テープである。
以下、本発明の第２の実施形態を、第１の実施形態と異なる点を中心に、図１を参照しつつ、具体的に説明する。
[Second Embodiment]
The second embodiment of the present invention is a flame retardant pressure-sensitive adhesive comprising an aromatic ring-containing vinyl copolymer as component (A) and a flame retardant as component (B) on one or both sides of a substrate. A flame retardant pressure-sensitive adhesive tape comprising the composition as a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the flame retardant as the component (B) contains an aromatic phosphate ester, and the blending amount of the flame retardant as the component (B) A value within the range of 70 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) and copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) (A) The amount of the aromatic ring-containing vinyl compound is 20% by weight or more in the total monomer, and (b) the amount of the carboxyl group-containing vinyl compound is the total amount of the monomer component. Within the range of 0% by weight or 0 to 1% by weight (excluding 0% by weight) in the body. A flame retardant pressure-sensitive adhesive tape, characterized by a value.
Hereinafter, the second embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIG. 1 with a focus on differences from the first embodiment.
１．テープ基材
本発明の難燃性粘着テープにおいては、基材がテープ基材であるとともに、当該テープ基材の少なくとも一方に、第１の実施形態において記載した難燃性粘着剤層を備えることを特徴とする。
また、かかるテープ基材の材料物質としては、テープとしての用途に使用可能であれば、特に制限されるものではない。
したがって、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテル・エーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリ（４−メチルペンテン−１）および耐熱性を有するポリオレフィンフィルム等が挙げられる。
なお、テープ基材の難燃性を向上させるべく、テープ基材に対して、芳香族リン酸エステル等の難燃剤を含有させたり、リン酸エステル、金属水和物、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアラミド、ポリフェニレンサルファイト等の難燃性の高いコーティング材料を塗布したりしてもよい。
1. Tape base material In the flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the base material is a tape base material, and at least one of the tape base materials is provided with the flame-retardant pressure-sensitive adhesive layer described in the first embodiment. It is characterized by.
Moreover, as a material substance of this tape base material, if it can be used for the use as a tape, it will not restrict | limit in particular.
Thus, for example, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polybutylene terephthalate film, polyimide film, polyetherimide film, polyaramid, polyether ketone, polyether ether ketone, polyphenylene sulfide, poly (4-methylpentene-1) And a polyolefin film having heat resistance.
In order to improve the flame retardancy of the tape substrate, the tape substrate may contain a flame retardant such as an aromatic phosphate ester, phosphate ester, metal hydrate, polyimide, polyetherimide, A highly flame-retardant coating material such as polyaramid or polyphenylene sulfite may be applied.
また、テープ基材の厚さは、使用する材料や、用途によっても多少異なるが、一般に３〜３００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、５〜１００μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
また、テープ基材の幅については、テープの用途に応じ、適当な幅とすることができるが、通常、３〜２００ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
また、１０ｍｍ〜１０ｍの幅のテープ基材を用いて、テープ基材上に難燃性粘着剤層を形成する工程、あるいは難燃性粘着剤層にテープ基材を積層させる工程を経た後に、難燃性粘着剤層付きテープ基材を上述の適当な幅に裁断してもよい。
Moreover, although the thickness of a tape base material changes a little with materials to be used and a use, generally it is preferable to set it as the value within the range of 3-300 micrometers, and it is more preferable to set it as the value within the range of 5-100 micrometers. preferable.
Moreover, about the width | variety of a tape base material, although it can be set as a suitable width according to the use of a tape, Usually, it is preferable to set it as the value within the range of 3-200 mm.
Moreover, after passing through the process of forming a flame retardant adhesive layer on a tape base material using a tape base material having a width of 10 mm to 10 m, or the step of laminating a tape base material on a flame retardant adhesive layer, The flame retardant pressure-sensitive adhesive layer-attached tape substrate may be cut into the appropriate width described above.
また、テープ基材の塗布層が形成される面側に、表面処理を施してあることも好ましい。
このような表面処理としては、例えば、プライマー処理、コロナ処理、火炎処理などが挙げられるが、特に、プライマー処理であることが好ましい。
この理由は、このようなプライマー層を形成したテープ基材を用いることにより、テープ基材に対する難燃性粘着剤層の密着性をさらに向上させることができるためである。
なお、このようなプライマー層を構成する材料としては、セルロースエステル（例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースニトレート、およびそれらの組み合わせ）、ポリアクリル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
また、プライマー層の厚さについても、特に限定されないが、通常、０．０５μｍ〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
Moreover, it is also preferable that the surface side in which the coating layer of a tape base material is formed is surface-treated.
Examples of such surface treatment include primer treatment, corona treatment, flame treatment and the like, and primer treatment is particularly preferable.
This is because the adhesion of the flame-retardant pressure-sensitive adhesive layer to the tape substrate can be further improved by using a tape substrate on which such a primer layer is formed.
In addition, as a material constituting such a primer layer, cellulose ester (for example, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, and combinations thereof), polyacryl, polyurethane, polyvinyl alcohol , Polyvinyl ester, polyvinyl acetal, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, polyvinyl carbazole, polyvinyl butyral, and combinations thereof.
Further, the thickness of the primer layer is not particularly limited, but it is usually preferable to set the value within a range of 0.05 μm to 10 μm.
２．難燃性粘着剤層
また、図１に示すように、本発明の難燃性粘着テープ１００における難燃性粘着剤層１０は、第１の実施形態として記載した特定の難燃性粘着剤組成物からなる難燃性粘着剤層とすることを特徴とする。
なお、かかる難燃性粘着剤層の具体的な内容については、既に第１の実施形態において説明したのと同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
2. 1. Flame-retardant adhesive layer Moreover, as shown in FIG. 1, the flame-
In addition, about the specific content of this flame-retardant adhesive layer, since it can be made to be the same as that already demonstrated in 1st Embodiment, description here is abbreviate | omitted.
また、難燃性粘着剤層１０の厚さを１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、難燃性粘着剤層の厚さをかかる範囲とすることにより、所望の粘着力等の粘着剤特性を、より安定的に発揮させることができるためである。すなわち、かかる厚さが１μｍ未満の値となると、所望の粘着力を発現しにくくなり、浮き剥れ等の不具合が生じやすくなる場合があるためである。
一方、かかる厚さが１００μｍを超えた値となると、被着体汚染や糊残りなどの不具合が生じやすくなる場合があるためである。
したがって、難燃性粘着剤層の厚さを５〜７０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Moreover, it is preferable to make the thickness of the flame-
The reason for this is that by setting the thickness of the flame-retardant pressure-sensitive adhesive layer in such a range, the pressure-sensitive adhesive properties such as desired adhesive force can be more stably exhibited. That is, when the thickness is less than 1 μm, it is difficult to express a desired adhesive force, and problems such as floating and peeling may easily occur.
On the other hand, when the thickness exceeds 100 μm, problems such as adherend contamination and adhesive residue may easily occur.
Therefore, the thickness of the flame retardant pressure-sensitive adhesive layer is more preferably set to a value within the range of 5 to 70 μm, and further preferably set to a value within the range of 10 to 50 μm.
また、テープ基材に対する難燃性粘着剤層の形成方法としては、図１（ａ）〜（ｃ）に示すように、基材としての剥離フィルム２上において形成された塗布層１における剥離フィルム２の無い側の表面を、直接、別の基材としてのテープ基材１０１に対して密着させることにより積層させ、その後、架橋させて、難燃性粘着テープ１００ａを得ることが好ましい。
あるいは、剥離フィルム上に塗布した難燃性粘着剤組成物を、先に架橋させ、難燃性粘着剤層とした後、テープ基材に対して積層させてもよい。
また、得られた難燃性粘着テープを被着体に貼合する方法としては、図１（ｃ）〜（ｄ）に示すように、まず、難燃性粘着剤層１０に積層してある剥離フィルム２を剥離し、次いで、現れた難燃性粘着剤層１０の表面を、被着体２００に対して密着させることにより貼合することが好ましい。
なお、かかるテープ基材に対する難燃性粘着剤組成物の積層は、テープ基材の片面のみに積層してもよいし、両面に積層し、テープのいずれの面であっても被着体に貼合できるようにしてもよい。
このようにして得た難燃性粘着テープは、主に物品の係止、封止、接着のために用いられ、例えば、電子部品の絶縁用テープおよび電子機器内での固定・結束用等の用途に供される。
Moreover, as a formation method of the flame-retardant adhesive layer with respect to a tape base material, as shown to FIG.1 (a)-(c), the peeling film in the application layer 1 formed on the
Or you may make it laminate | stack with respect to a tape base material, after making the flame retardant adhesive composition apply | coated on the peeling film previously bridge | crosslink and setting it as a flame retardant adhesive layer.
Moreover, as a method of bonding the obtained flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape to the adherend, first, the flame-retardant pressure-
In addition, lamination | stacking of the flame-retardant adhesive composition with respect to this tape base material may be laminated | stacked only on the single side | surface of a tape base material, it laminates | stacks on both surfaces, and it will adhere to an adherend in any surface of a tape You may enable it to paste.
The flame retardant pressure-sensitive adhesive tape thus obtained is mainly used for locking, sealing, and adhering articles. For example, it is used for insulating tapes for electronic parts and fixing / bundling in electronic devices. Served for use.
３．粘着力保持率
また、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２０００の１０．４ １８０度引き剥がし粘着力の測定に準じて測定される難燃性テープの初期粘着力、および６０℃、９５％ＲＨの環境下に７日間放置した後における放置後の粘着力から、下記計算式（１）を用いて算出される粘着力保持率（％）を７５〜１２５％の範囲内の値とすることが好ましい。
粘着力保持率（％）＝（放置後の粘着力／初期粘着力）×１００ （１）
この理由は、このように粘着力保持率を制御することによって、粘着力の変化が少ない難燃性テープの製造を安定的に管理することができるためである。
すなわち、電子部品の絶縁用テープおよび電子機器内での固定・結束用テープ等の用途に、さらに好適に使用することができる。
但し、かかる粘着力保持率（％）の値が過度に大きくなると、製造の後に、期間を置かずに使用した場合と、製造後、一定期間保管した後に使用した場合で粘着力が異なり、いずれかの値が難燃性テープに要求されている粘着力の範囲から逸脱してしまうことになりかねない。
したがって、難燃性テープにおける粘着力保持率（％）の値を８０〜１２０％の範囲内の値とすることがより好ましく、９０〜１１０％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
3. Adhesive strength retention rate In addition, the initial adhesive strength of the flame-retardant tape measured according to the measurement of 10.4 180 degree peeling adhesive strength of JIS Z 0237: 2000, and in an environment of 60 ° C. and 95% RH 7 It is preferable that the adhesive strength retention (%) calculated using the following formula (1) is set to a value in the range of 75 to 125% from the adhesive strength after standing for days.
Adhesive strength retention (%) = (Adhesive strength after standing / Initial adhesive strength) × 100 (1)
The reason for this is that by controlling the adhesive strength retention rate in this way, it is possible to stably manage the production of a flame-retardant tape with little change in adhesive strength.
That is, it can be used more suitably for applications such as insulating tapes for electronic parts and tapes for fixing and binding in electronic devices.
However, if the value of the adhesive strength retention rate (%) becomes excessively large, the adhesive strength will differ depending on whether the product is used without any period after production and used after storage for a certain period after production. Such a value may deviate from the range of adhesive strength required for flame retardant tape.
Therefore, it is more preferable to set the value of the adhesive strength retention (%) in the flame-retardant tape to a value within the range of 80 to 120%, and even more preferable to set the value within the range of 90 to 110%.
［第３の実施形態］
本発明の第３の実施形態は、基材の片面または両面上に、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体と、（Ｂ）成分としての難燃剤とを含む難燃性粘着剤組成物を粘着剤層として備えた難燃性粘着シートであって、（Ｂ）成分である難燃剤が、芳香族リン酸エステルを含むとともに、（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、かつ、（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際の単量体成分として、（ａ）芳香環含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、２０重量％以上の値とし、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、０重量％または０〜１重量％（但し、０重量％は含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とする難燃性粘着シートである。
以下、本発明の第３の実施形態を、第１および第２の実施形態と異なる点を中心に、具体的に説明する。
[Third Embodiment]
The third embodiment of the present invention is a flame retardant pressure-sensitive adhesive comprising an aromatic ring-containing vinyl copolymer as component (A) and a flame retardant as component (B) on one or both sides of a substrate. A flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet comprising the composition as a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the flame retardant as the component (B) contains an aromatic phosphate ester, and the blending amount of the flame retardant as the component (B) A value within the range of 70 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) and copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) (A) The amount of the aromatic ring-containing vinyl compound is 20% by weight or more in the total monomer, and (b) the amount of the carboxyl group-containing vinyl compound is the total amount of the monomer component. Within the range of 0% by weight or 0 to 1% by weight (excluding 0% by weight) in the body. A flame retardant pressure-sensitive adhesive sheet, characterized by a value.
Hereinafter, the third embodiment of the present invention will be specifically described with a focus on differences from the first and second embodiments.
本発明の難燃性粘着シートにおいては、基材がシート基材であるとともに、当該シート基材の少なくとも一方に、第１の実施形態において記載した難燃性粘着剤層を備えることを特徴とする。
また、シート基材の材料物質やシート基材の厚さおよび表面処理等、並びに、難燃性粘着剤層については、基本的に、第２の実施形態としての難燃性粘着テープにおけるテープ基材および難燃性粘着剤層と同様にすることができる。
In the flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the substrate is a sheet substrate, and the flame-retardant pressure-sensitive adhesive layer described in the first embodiment is provided on at least one of the sheet substrates. To do.
Further, regarding the material material of the sheet base material, the thickness and surface treatment of the sheet base material, and the flame retardant pressure-sensitive adhesive layer, basically, the tape base in the flame retardant pressure-sensitive adhesive tape as the second embodiment is used. It can be the same as that of a material and a flame-retardant adhesive layer.
また、後述するように、難燃性粘着剤シートと、難燃性粘着テープとでは、その用途が大きく異なるため、難燃性粘着シートにおけるシート基材の面積は、一般に１ｃｍ2〜１０ｍ2の範囲内の値とすることが好ましく、３ｃｍ2〜５ｍ2の範囲内の値とすることがより好ましい。
また、かかるシート基材の平面形状は、何ら制限されるものではなく、例えば、長方形、円形、楕円形および三角形等の単純な形状から、被着体の表面形状に適宜対応させた複雑な形状であってもよく、さらには、平面内に穴あき部や切れ込み部等が設けられていてもよい。
As described later, the flame retardant pressure-sensitive adhesive sheet, the flame retardant adhesive tape, since the application is significantly different, the area of the sheet base material in the flame retardant pressure-sensitive adhesive sheet is generally of 1 cm 2 through 10m 2 A value within the range is preferable, and a value within the range of 3 cm 2 to 5 m 2 is more preferable.
Further, the planar shape of the sheet base material is not limited in any way, for example, from a simple shape such as a rectangle, a circle, an ellipse, and a triangle, to a complicated shape appropriately corresponding to the surface shape of the adherend. Further, a perforated portion or a cut portion may be provided in the plane.
また、このようにして得られた難燃性粘着シートは、情報表示ラベル、意匠性の付与を目的としたラベルまたはシート等に用いることができ、例えば、防炎物品の品質表示ラベル、壁紙、電子機器筐体または部品の情報表示ラベル等の用途に使用される。 The flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet obtained in this way can be used for information display labels, labels or sheets for the purpose of imparting design properties, for example, quality display labels for flameproof articles, wallpaper, Used for applications such as information display labels for electronic equipment casings or parts.
以下、実施例を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
［実施例１］
１．難燃性粘着剤組成物の調製
下記（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体１００重量部と、（Ｂ）成分としての難燃剤８０重量部と、（Ｃ）成分としての架橋剤２．７重量部と、から難燃性粘着剤組成物を調製した。なお、表１中の数値は、固形分換算された値を示す。
また、表１中、単量体成分（ａ）〜（ｄ）の配合量は、全単量体（１００重量％）に対する配合量（重量％）を意味する。
さらに、（Ｂ）および（Ｃ）成分の配合量は、それぞれ（Ａ）成分を１００重量部とした場合の配合割合（重量部）を意味する。
[Example 1]
1. Preparation of flame retardant pressure-
In Table 1, the compounding amounts of the monomer components (a) to (d) mean the compounding amount (% by weight) relative to the total monomer (100% by weight).
Further, the blending amounts of the components (B) and (C) mean the blending ratio (parts by weight) when the component (A) is 100 parts by weight.
（１）（Ａ）成分について
窒素雰囲気下において、容器内に、単量体成分（ａ）としてのフェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）２８重量部と、単量体成分（ｃ）としてのアクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）２重量部と、単量体成分（ｄ）としてのアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）７０重量部と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．３重量部と、溶媒としての酢酸エチル１５０重量部とを、収容した。
次いで、６０℃で８時間の条件で重合させ、重量平均分子量が６０万である芳香環含有ビニル共重合体を含むポリマー溶液を得た。
次いで、得られたポリマー溶液を撹拌しながら、酢酸エチルを加え、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体が、酢酸エチルに溶解した固形分３５重量％の芳香環含有ビニル共重合体溶液を得た。
なお、芳香環含有ビニル共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（以下、ＧＰＣ法と略記する。）にて測定した。
すなわち、まず、ポリスチレンを用いて検量線を作成した。以降、重量平均分子量は、ポリスチレン換算値で表す。次いで、芳香環含有ビニル共重合体等の測定対象の濃度が１重量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を準備し、東ソー（株）製、ＧＥＬ ＰＥＲ ＭＥＡＴＩＯＮ ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨ ＨＬＣ−８０２０（ＴＳＫGEL ＧＭＨXL、ＴＳＫGEL ＧＭＨXL、ＴＳＫGEL Ｇ２０００ＨXLからなる３連カラム）にて４０℃、ＴＨＦ溶媒、１ｍｌ／分の条件にて重量平均分子量を測定した。そして、ガードカラムとして、東ソー（株）製、ＴＳＫ ＧＵＡＲＤ ＣＯＬＵＭＮを使用した。
(1) Component (A) In a nitrogen atmosphere, 28 parts by weight of phenoxyethyl acrylate (PEA) as monomer component (a) and 2-acrylic acid as monomer component (c) are contained in a container. 2 parts by weight of hydroxyethyl (HEA), 70 parts by weight of n-butyl acrylate (BA) as the monomer component (d), 0.3 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, 150 parts by weight of ethyl acetate as a solvent was accommodated.
Subsequently, it polymerized on 60 degreeC conditions for 8 hours, and obtained the polymer solution containing the aromatic ring containing vinyl copolymer whose weight average molecular weight is 600,000.
Next, while stirring the obtained polymer solution, ethyl acetate was added, and the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) was dissolved in ethyl acetate and the aromatic ring-containing vinyl copolymer having a solid content of 35% by weight. A solution was obtained.
The weight average molecular weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer was measured by a gel permeation chromatography method (hereinafter abbreviated as GPC method).
That is, first, a calibration curve was prepared using polystyrene. Hereinafter, the weight average molecular weight is expressed in terms of polystyrene. Then, the concentration of the measuring object such as an aromatic ring-containing vinyl copolymer prepared 1% by weight of tetrahydrofuran (THF) solution, manufactured by Tosoh Corporation, GEL PER MEATION CHROMATOGRAPH HLC-8020 (TSK GEL GMH XL, TSK GEL The weight average molecular weight was measured under the conditions of 40 ° C., THF solvent, 1 ml / min using a triple column consisting of GMH XL and TSK GEL G2000 HXL ). Then, TSK GUARD COLUMN manufactured by Tosoh Corporation was used as a guard column.
（２）（Ｂ）成分について
得られた（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体溶液（固形分３５重量％）１００重量部に対して、（Ｂ）−１成分としての液状芳香族リン酸エステルの一種であるビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）（ＡＤＥＫＡ（株）製、ＦＰ−６００、固形分１００重量％、粘度１３０００ｍＰａ・ｓｅｃ、以下、単にＦＰ−６００と称する場合がある。）を２８重量部添加した。
すなわち、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、（Ｂ）−１成分としてのビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）８０重量部を添加した。
(2) About (B) component With respect to 100 parts by weight of the obtained aromatic ring-containing vinyl copolymer solution (solid content 35% by weight) as component (A), liquid aromatic as component (B) -1. Bisphenol A bis (diphenyl phosphate) which is a kind of phosphate ester (manufactured by ADEKA Corporation, FP-600,
That is, 80 parts by weight of bisphenol A bis (diphenyl phosphate) as the component (B) -1 was added to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A).
（３）（Ｃ）成分について
さらに、得られた（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体溶液１００重量部に対して、（Ｃ）−１成分としてのキシレンジイソシアナート系架橋剤（東洋インキ製造（株）製、ＢＸＸ５６４０、固形分３５重量％、以下、単にＢＸＸ５６４０と称する場合がある。）を、上述した（Ｂ）−１成分の添加と同時に、溶媒を含む量として２．７重量部添加し、それらを均一に混合し、難燃性粘着剤組成物溶液とした。
すなわち、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、（Ｃ）−１成分としてのキシレンジイソシアナート系架橋剤を固形分として２．７重量部添加した。
(3) Component (C) Further, xylene diisocyanate-based crosslinking agent (C) -1 component (100 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer solution as component (A). Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., BXX5640, solid content 35% by weight, hereinafter may be simply referred to as BXX5640) and 2.7 as an amount containing a solvent simultaneously with the addition of the component (B) -1. A part by weight was added, and they were uniformly mixed to obtain a flame retardant adhesive composition solution.
That is, 2.7 parts by weight of xylene diisocyanate-based crosslinking agent as component (C) -1 was added to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as component (A).
２．難燃性粘着剤組成物溶液の塗布
次いで、剥離フィルムとしての厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１）の剥離処理面に対し、得られた難燃性粘着剤組成物溶液を、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように、ロールナイフコーターを用いて塗布した。
次いで、９０℃で１分間乾燥処理を施した後、テープ基材としてのポリイミドフィルム（東レ−デュポン（株）製、カプトン１００Ｈ、厚さ２５μｍ）に対してラミネートした。
また、これとは別に、９０℃で１分間乾燥処理後の難燃性粘着剤組成物を、テープ基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラー５０Ｔ６０、厚さ５０μｍ）に対して、上述の条件と同様にしてラミネートした。
2. Application of Flame Retardant Adhesive Composition Solution Next, the obtained flame retardant adhesive was applied to the release-treated surface of a release film made of polyethylene terephthalate having a thickness of 38 μm as a release film (SP-PET 381031 manufactured by Lintec Corporation). The agent composition solution was applied using a roll knife coater so that the thickness after drying was 20 μm.
Next, after drying at 90 ° C. for 1 minute, the film was laminated on a polyimide film (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., Kapton 100H,
Separately from this, the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition after drying at 90 ° C. for 1 minute is applied to a polyethylene terephthalate film (Lumirror 50T60, thickness 50 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) as a tape base material. Lamination was performed in the same manner as described above.
３．難燃性粘着剤組成物のシーズニング
次いで、上述のようにして得られた難燃性粘着剤組成物の塗布層と、テープ基材と、からなる２種類の積層体を、それぞれ２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の条件下に７日間放置（シーズニング）し、難燃性粘着剤組成物を十分に架橋させ、実施例１の難燃性粘着テープとして、テープ基材がポリイミドフィルムであるものと、ポリエチレンテレフタレートフィルムであるものと、の２種類の難燃性粘着テープを得た。
3. Seasoning of the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition Next, two types of laminates composed of the coating layer of the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition obtained as described above and a tape base material were prepared at 23 ° C. and 50 ° C., respectively. As a flame retardant adhesive tape of Example 1, the tape base material is a polyimide film by allowing it to stand (seasoning) for 7 days under the condition of% RH (relative humidity) to sufficiently crosslink the flame retardant adhesive composition. Two types of flame retardant pressure-sensitive adhesive tapes were obtained, one being a polyethylene terephthalate film and the other being a polyethylene terephthalate film.
４．評価
（１）ブルーミングの評価
テープ基材としてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた方の難燃性粘着テープにて、難燃性粘着剤層におけるブルーミングの発生を評価した。
すなわち、上述した難燃性粘着テープを、２３℃、５０％ＲＨの環境下に７日間静置した後、難燃性粘着剤層に結晶等の凝集物が存在するか否かを、目視にて確認し、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表２に示す。
○：凝集物が全く確認されない。
△：凝集物がほとんど確認されない。
×：凝集物が顕著に確認される。
4). Evaluation (1) Evaluation of blooming The occurrence of blooming in the flame-retardant pressure-sensitive adhesive layer was evaluated using a flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape using a polyethylene terephthalate film as a tape substrate.
That is, after the flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape described above is allowed to stand for 7 days in an environment of 23 ° C. and 50% RH, it is visually determined whether or not aggregates such as crystals are present in the flame-retardant pressure-sensitive adhesive layer. And evaluated according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 2.
○: Aggregates are not confirmed at all.
(Triangle | delta): The aggregate is hardly confirmed.
X: Aggregates are remarkably confirmed.
（２）難燃性の評価
テープ基材としてポリイミドフィルムを用いた方の難燃性粘着テープにて、難燃性粘着テープの難燃性を評価した。
すなわち、上述した難燃性粘着テープから剥離フィルムを剥離した後、アンダーラボラトリーズ社発行のプラスチック材料の燃焼性試験規格ＵＬ９４の垂直燃焼試験方法に準じて、ＵＬ９４ＶＴＭランクを判定した。また、このとき、ＶＴＭ−０〜２のいずれにも適合しなかった場合を不合格と判定した。得られた結果を表２に示す。
なお、ＵＬ９４規格のＶＴＭランクとは、ＶＴＭ−０が最も難燃性に優れており、ＶＴＭ−１、ＶＴＭ−２となるに従って、難燃性が低下することを意味する。
(2) Evaluation of flame retardancy The flame retardancy of a flame retardant adhesive tape was evaluated using the flame retardant adhesive tape using a polyimide film as a tape substrate.
That is, after peeling the release film from the flame retardant adhesive tape described above, the UL94VTM rank was determined according to the vertical combustion test method of the plastic material flammability test standard UL94 issued by Under Laboratories. Moreover, at this time, the case where it did not adapt to any of VTM-0-2 was determined to be unacceptable. The obtained results are shown in Table 2.
In addition, the VTM rank of UL94 standard means that VTM-0 has the most excellent flame retardancy, and the flame retardancy decreases as VTM-1 and VTM-2.
（３）粘着性の評価
テープ基材としてポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた方の難燃性粘着テープにて、難燃性粘着テープの粘着性を評価した。
すなわち、上述した難燃性テープの初期粘着力、および６０℃、９５％ＲＨの環境下に７日間放置した後におけるＳＵＳ板に対する粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２０００の１０．４ １８０度引き剥がし粘着力の測定に準じて測定した。測定は、難燃性粘着テープを被着体に貼付した後、２４時間経過後に行った。
また、それぞれ測定した初期粘着力および放置後の粘着力から、下記計算式（１）を用いてその粘着力保持率（％）を算出し、保持率として、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表２に示す。
粘着力保持率（％）＝（放置後の粘着力／初期粘着力）×１００ （１）
◎：粘着力保持率の値が９０〜１１０％の範囲内の値である。
○：粘着力保持率の値が８０％以上９０％未満又は１１０％を超え、１２０％以下の範囲内の値である。
△：粘着力保持率の値が７５％以上８０％未満又は１２０％を超え、１２５％以下の範囲内の値である。
×：粘着力保持率の値が７５％未満の値または１２５％を超えた値である。
(3) Evaluation of adhesiveness The adhesiveness of a flame-retardant adhesive tape was evaluated with the flame-retardant adhesive tape using a polyethylene terephthalate film as a tape substrate.
That is, the initial adhesive strength of the flame retardant tape described above and the adhesive strength (N / 25 mm) to the SUS plate after being left in an environment of 60 ° C. and 95% RH for 7 days are shown in JIS Z 0237: 2000, 10. 4 Measured according to 180 degree peeling adhesion measurement. The measurement was performed after 24 hours had elapsed after the flame-retardant adhesive tape was applied to the adherend.
Further, from the measured initial adhesive strength and the adhesive strength after standing, the adhesive strength retention rate (%) was calculated using the following formula (1), and the retention rate was evaluated according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 2.
Adhesive strength retention (%) = (Adhesive strength after standing / Initial adhesive strength) × 100 (1)
(Double-circle): It is a value in the range of 90 to 110% of the adhesive force retention.
(Circle): It is a value within the range whose adhesive force retention rate is 80% or more and less than 90% or more than 110%, and 120% or less.
(Triangle | delta): The value of adhesive force retention is a value within the range of 75% or more and less than 80% or more than 120%, and 125% or less.
X: The value of the adhesive strength retention is a value less than 75% or a value exceeding 125%.
［実施例２］
実施例２では、（Ａ）成分を共重合する際に、単量体成分（ａ）の配合量を４８重量％に変えるとともに、単量体成分（ｄ）の配合量を５０重量％に変えたほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
[Example 2]
In Example 2, when the component (A) is copolymerized, the amount of the monomer component (a) is changed to 48% by weight and the amount of the monomer component (d) is changed to 50% by weight. Other than that, a flame-retardant adhesive tape was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained results are shown in Table 2.
［実施例３］
実施例３では、（Ａ）成分を共重合する際に、単量体成分（ａ）の配合量を６８重量％に変えるとともに、単量体成分（ｄ）の配合量を３０重量％に変え、さらに、難燃剤として、（Ｂ）−２成分として、下記ＰＸ−１１０を５０重量部、（Ｂ）−３成分下記ＰＸ−２００を３０重量部となるように配合したほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
（Ｂ）−２成分：クレジルジ２，６−キシレニルホスフェート（大八化学（株）製、ＰＸ−１１０、液状非縮合芳香族リン酸エステル）
（Ｂ）−３成分：１，３−フェニレンビス（ジキシレニル）ホスフェート（大八化学（株）製、ＰＸ−２００、固体状縮合芳香族リン酸エステル）
[Example 3]
In Example 3, when the component (A) is copolymerized, the amount of the monomer component (a) is changed to 68% by weight, and the amount of the monomer component (d) is changed to 30% by weight. Further, as the flame retardant, Example 1 except that 50 parts by weight of the following PX-110 and 30 parts by weight of the following PX-200 of the (B) -3 component are blended as the (B) -2 component. A flame retardant adhesive tape was prepared and evaluated in the same manner as described above. The obtained results are shown in Table 2.
(B) -2 component: cresyl di-2,6-xylenyl phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., PX-110, liquid non-condensed aromatic phosphate ester)
(B) -3 component: 1,3-phenylenebis (dixylenyl) phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., PX-200, solid condensed aromatic phosphate ester)
［比較例１］
比較例１では、単量体成分（ｂ）としてのアクリル酸（ＡＡｃ）１０重量％と、単量体成分（ｄ）としてのＢＡ９０重量％と、から（Ａ）成分を共重合するとともに、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）−１成分として、ＦＰ−６００を８０重量部、（Ｃ）−１成分として下記架橋剤（以下、単にＢＨＳ８５１５と称する場合がある。）が固形分として２．２重量部、（Ｃ）−２成分として下記架橋剤（以下、単にＥ−ＡＸと称する場合がある。）が固形分として０．０７重量部となるように添加したほかは、実施例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
（Ｃ）−１成分：トリレンジイソシアネート系架橋剤（東洋インキ製造（株）製、ＢＨＳ８５１５、固形分３７．５重量％）
（Ｃ）−２成分：エポキシ系架橋剤（綜研化学（株）製、Ｅ−ＡＸ、固形分５重量％）
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, the (A) component was copolymerized from 10% by weight of acrylic acid (AAc) as the monomer component (b) and 90% by weight of BA as the monomer component (d). With respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as component A), FP-600 is 80 parts by weight as component (B) -1, and the following crosslinking agent (hereinafter simply referred to as BHS8515) as component (C) -1. Is 2.2 parts by weight as a solid content, and the following cross-linking agent (hereinafter sometimes simply referred to as E-AX) as component (C) -2 is 0.07 parts by weight as a solid content. A flame retardant pressure-sensitive adhesive tape was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that it was added. The obtained results are shown in Table 2.
(C) -1 component: Tolylene diisocyanate crosslinking agent (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., BHS8515, solid content 37.5% by weight)
(C) -2 component: epoxy-based crosslinking agent (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., E-AX,
［比較例２］
比較例２では、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）−３成分としてＰＸ−２００が３０重量部となるように添加したほかは、比較例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, Comparative Example 1 except that PX-200 was added to 30 parts by weight as Component (B) -3 with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as Component (A). A flame retardant adhesive tape was prepared and evaluated in the same manner as described above. The obtained results are shown in Table 2.
［比較例３］
比較例３では、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対し、（Ｂ）−４成分として、下記難燃剤化合物（以下、単にＳＰＳ−１００と称する場合がある。）が３０重量部となるように添加したほかは、比較例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
（Ｂ）−４成分：ホスファゼン化合物（大塚化学（株）製、ＳＰＳ−１００）
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 3, the following flame retardant compound (hereinafter sometimes simply referred to as SPS-100) is used as component (B) -4 with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as component (A). A flame retardant pressure-sensitive adhesive tape was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1 with the exception of adding 30 parts by weight. The obtained results are shown in Table 2.
(B) -4 component: Phosphazene compound (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., SPS-100)
［比較例４］
比較例４では、（Ａ）成分を共重合する際に、単量体成分（ｂ）の配合量を５重量％に変えるとともに、単量体成分（ｄ）の配合量を９５重量％に変え、さらに、（Ａ）成分としての芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対し、（Ｃ）成分としてＥ−ＡＸを用いず、ＢＨＳ８５１５のみが固形分として２．２重量部となるように添加したほかは、比較例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 4, when the component (A) is copolymerized, the amount of the monomer component (b) is changed to 5% by weight and the amount of the monomer component (d) is changed to 95% by weight. Furthermore, with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A), E-AX is not used as the component (C), and only BHS8515 is added so that the solid content is 2.2 parts by weight. Other than that, a flame-retardant adhesive tape was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1. The obtained results are shown in Table 2.
［比較例５］
比較例５では、（Ａ）成分を共重合する際に、単量体成分（ｂ）の配合量を２重量％に変えるとともに、単量体成分（ｄ）の配合量を９８重量％に変えたほかは、比較例１と同様に難燃性粘着テープを作製して、評価した。得られた結果を表２に示す。
[Comparative Example 5]
In Comparative Example 5, when the component (A) is copolymerized, the amount of the monomer component (b) is changed to 2% by weight and the amount of the monomer component (d) is changed to 98% by weight. Other than that, a flame-retardant adhesive tape was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1. The obtained results are shown in Table 2.
以上、詳述したように、本発明によれば、粘着主剤としての（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を構成する単量体成分として、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物を実質的に用いない一方で、（ａ）芳香環含有ビニル化合物を所定量用いるとともに、得られた粘着主剤に対して、（Ｂ）成分である難燃剤としての芳香族リン酸エステルを所定配合割合にて含有させることにより、粘着剤組成物中におけるリン酸エステルの加水分解を効果的に抑制しつつ、粘着性を効果的に向上させることができるようになった。
また、（Ｂ）成分である難燃剤として、所定量の液状芳香族リン酸エステルを用いたり、あるいは縮合型の液状芳香族リン酸エステルを用いたり、さらには、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）および１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）等の特定芳香族リン酸エステルを用いたりすることにより、フェノキシエチルアクリレート等の所定の単量体共重合成分に由来してなる（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体に対して、所定の可塑効果を発揮し、難燃性粘着剤組成物における良好な粘着特性や、より高い難燃性を示すことができるようになった。
その結果、ＵＬ９４規格のＶＴＭ−０等を満足する程の難燃性に優れるとともに、粘着特性にも優れた難燃性粘着剤組成物、並びに、そのような難燃性粘着剤組成物を用いた難燃性粘着テープおよび難燃性粘着シートが得られるようになった。
したがって、本発明の難燃性粘着剤組成物等は、例えば、電子部品の絶縁用や、防炎物品の品質表示ラベル等に用いられる難燃性粘着テープおよびシートの高品質化に、著しく寄与することが期待される。
As described above in detail, according to the present invention, (b) a carboxyl group-containing vinyl compound is substantially used as a monomer component constituting the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) as the adhesive main agent. On the other hand, while using a predetermined amount of (a) an aromatic ring-containing vinyl compound, the aromatic phosphate ester as a flame retardant, which is the component (B), is used in a predetermined blending ratio with respect to the obtained adhesive main agent. Thus, the adhesiveness can be effectively improved while effectively suppressing the hydrolysis of the phosphate ester in the pressure-sensitive adhesive composition.
Further, as the flame retardant as the component (B), a predetermined amount of liquid aromatic phosphate ester, a condensed liquid aromatic phosphate ester, or 1,3-phenylenebis (dialkyl) is used. Predetermined monomer copolymerization such as phenoxyethyl acrylate by using specific aromatic phosphates such as silenyl phosphate), bisphenol A bis (diphenyl phosphate) and 1,3-phenylene bis (diphenyl phosphate) The aromatic ring-containing vinyl copolymer, which is the component (A) derived from the component, exhibits a predetermined plastic effect, has good adhesive properties in the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition, and higher flame resistance Can now be shown.
As a result, the flame retardant pressure-sensitive adhesive composition excellent in flame retardancy to satisfy UL94 standard VTM-0 and the like and excellent in adhesive properties, and such a flame retardant pressure-sensitive adhesive composition are used. The flame-retardant pressure-sensitive adhesive tape and the flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet were obtained.
Therefore, the flame-retardant pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contributes significantly to, for example, improving the quality of flame-retardant pressure-sensitive adhesive tapes and sheets used for insulation of electronic components and quality labeling of flameproof articles. Is expected to do.
１：塗布層、２：剥離フィルム、１０：難燃性粘着剤層、１００：難燃性粘着テープ、１０１：テープ基材、２００：被着体
1: coating layer, 2: release film, 10: flame retardant adhesive layer, 100: flame retardant adhesive tape, 101: tape base material, 200: adherend
Claims (10)
前記（Ｂ）成分である難燃剤が、芳香族リン酸エステルを含むとともに、
前記（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、前記（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、かつ、
前記（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際の単量体成分として、（ａ）芳香環含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、２０重量％以上の値とし、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、０重量％または０〜１重量％（但し、０重量％は含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とする難燃性粘着剤組成物。 (A) A flame retardant pressure-sensitive adhesive composition comprising an aromatic ring-containing vinyl copolymer as a component and a flame retardant as a component (B),
The flame retardant as the component (B) contains an aromatic phosphate ester,
The blending amount of the flame retardant as the component (B) is set to a value within the range of 70 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A), and
As a monomer component for copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A), the blending amount of the aromatic ring-containing vinyl compound is a value of 20% by weight or more in all monomers. (B) The amount of the carboxyl group-containing vinyl compound is 0% by weight or 0 to 1% by weight (however, 0% by weight is not included) in all monomers. A flame retardant pressure-sensitive adhesive composition.
前記（Ｂ）成分である難燃剤が、芳香族リン酸エステルを含むとともに、
前記（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、前記（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、かつ、
前記（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際の単量体成分として、（ａ）芳香環含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、２０重量％以上の値とし、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、０重量％または０〜１重量％（但し、０重量％は含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とする難燃性粘着テープ。 Difficulty provided with a flame retardant pressure-sensitive adhesive composition comprising an aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) and a flame retardant as the component (B) on one or both surfaces of the substrate as a pressure-sensitive adhesive layer A flammable adhesive tape,
The flame retardant as the component (B) contains an aromatic phosphate ester,
The blending amount of the flame retardant as the component (B) is set to a value within the range of 70 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A), and
As a monomer component for copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A), the blending amount of the aromatic ring-containing vinyl compound is a value of 20% by weight or more in all monomers. (B) The amount of the carboxyl group-containing vinyl compound is 0% by weight or 0 to 1% by weight (however, 0% by weight is not included) in all monomers. And flame retardant adhesive tape.
粘着力保持率（％）＝（放置後の粘着力／初期粘着力）×１００ （１） JIS Z 0237: 2000, 10.4 Initial adhesion of flame retardant tape measured according to 180 degree peeling adhesion measurement, and left after standing in an environment of 60 ° C. and 95% RH for 7 days The flame retardant according to claim 8, wherein the adhesive strength retention (%) calculated using the following formula (1) is set to a value within a range of 75 to 125% from the subsequent adhesive strength. Adhesive tape.
Adhesive strength retention (%) = (Adhesive strength after standing / Initial adhesive strength) × 100 (1)
前記（Ｂ）成分である難燃剤が、芳香族リン酸エステルを含むとともに、
前記（Ｂ）成分である難燃剤の配合量を、前記（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体１００重量部に対して、７０〜２００重量部の範囲内の値とし、かつ、
前記（Ａ）成分である芳香環含有ビニル共重合体を共重合する際の単量体成分として、（ａ）芳香環含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、２０重量％以上の値とし、（ｂ）カルボキシル基含有ビニル化合物の配合量を全単量体中、０重量％または０〜１重量％（但し、０重量％は含まない。）の範囲内の値とすることを特徴とする難燃性粘着シート。 Difficulty provided with a flame retardant pressure-sensitive adhesive composition comprising an aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A) and a flame retardant as the component (B) on one or both surfaces of the substrate as a pressure-sensitive adhesive layer A flammable adhesive sheet,
The flame retardant as the component (B) contains an aromatic phosphate ester,
The blending amount of the flame retardant as the component (B) is set to a value within the range of 70 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A), and
As a monomer component for copolymerizing the aromatic ring-containing vinyl copolymer as the component (A), the blending amount of the aromatic ring-containing vinyl compound is a value of 20% by weight or more in all monomers. (B) The amount of the carboxyl group-containing vinyl compound is 0% by weight or 0 to 1% by weight (however, 0% by weight is not included) in all monomers. A flame-retardant adhesive sheet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011028229A JP5606352B2 (en) | 2011-02-14 | 2011-02-14 | Flame retardant adhesive composition, flame retardant adhesive tape, and flame retardant adhesive sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011028229A JP5606352B2 (en) | 2011-02-14 | 2011-02-14 | Flame retardant adhesive composition, flame retardant adhesive tape, and flame retardant adhesive sheet |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012167160A true JP2012167160A (en) | 2012-09-06 |
| JP2012167160A5 JP2012167160A5 (en) | 2013-10-10 |
| JP5606352B2 JP5606352B2 (en) | 2014-10-15 |
Family
ID=46971616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011028229A Active JP5606352B2 (en) | 2011-02-14 | 2011-02-14 | Flame retardant adhesive composition, flame retardant adhesive tape, and flame retardant adhesive sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5606352B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014097993A1 (en) * | 2012-12-18 | 2014-06-26 | 日産化学工業株式会社 | Bottom layer film-formation composition of self-organizing film containing polycyclic organic vinyl compound |
| JP2015067653A (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-13 | リンテック株式会社 | Pressure sensitive adhesive sheet |
| JP2020063325A (en) * | 2018-10-15 | 2020-04-23 | 大塚化学株式会社 | Adhesive composition and adhesive film |
| JP2020193331A (en) * | 2019-05-21 | 2020-12-03 | ダイヤテックス株式会社 | Flame-retardant adhesive tape |
| WO2021193615A1 (en) * | 2020-03-27 | 2021-09-30 | 三菱ケミカル株式会社 | Adhesive composition, adhesive, adhesive tape, and adhesive tape for airproofing and waterproofing |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59111114A (en) * | 1982-12-16 | 1984-06-27 | Sekisui Chem Co Ltd | Polarizing plate having adhesive layer |
| JPH11323269A (en) * | 1998-05-14 | 1999-11-26 | Nitto Denko Corp | Flame retardant adhesive tape |
| JP2000169811A (en) * | 1998-12-11 | 2000-06-20 | Nitto Denko Corp | Flame-retardant tacky agent or tacky tape |
| JP2004307750A (en) * | 2003-04-10 | 2004-11-04 | Sliontec Corp | Flame-retardant adhesive tape |
| WO2005111167A1 (en) * | 2004-05-19 | 2005-11-24 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Pressure sensitive adhesive composition |
| JP2006219565A (en) * | 2005-02-09 | 2006-08-24 | Teraoka Seisakusho:Kk | Flame-retardant adhesive tape |
| JP2006299256A (en) * | 2005-03-23 | 2006-11-02 | Sanyo Chem Ind Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
| JP2007077203A (en) * | 2005-09-12 | 2007-03-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | Active energy ray curable hot melt adhesive |
| JP2010077301A (en) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Sekisui Chem Co Ltd | Double coated self-adhesive tape for fixing abrasive cloth |
| JP2010132820A (en) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Somar Corp | Flame-retardant resin composition, self-adhesive sheet using the same and method of manufacturing the same |
| JP2011021103A (en) * | 2009-07-16 | 2011-02-03 | Daio Paper Corp | Flame-retardant adhesive sheet |
| JP2011074303A (en) * | 2009-10-01 | 2011-04-14 | Hitachi Chem Co Ltd | Resin sheet, method for producing the same and thermal module using the same |
-
2011
- 2011-02-14 JP JP2011028229A patent/JP5606352B2/en active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59111114A (en) * | 1982-12-16 | 1984-06-27 | Sekisui Chem Co Ltd | Polarizing plate having adhesive layer |
| JPH11323269A (en) * | 1998-05-14 | 1999-11-26 | Nitto Denko Corp | Flame retardant adhesive tape |
| JP2000169811A (en) * | 1998-12-11 | 2000-06-20 | Nitto Denko Corp | Flame-retardant tacky agent or tacky tape |
| JP2004307750A (en) * | 2003-04-10 | 2004-11-04 | Sliontec Corp | Flame-retardant adhesive tape |
| WO2005111167A1 (en) * | 2004-05-19 | 2005-11-24 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Pressure sensitive adhesive composition |
| JP2006219565A (en) * | 2005-02-09 | 2006-08-24 | Teraoka Seisakusho:Kk | Flame-retardant adhesive tape |
| JP2006299256A (en) * | 2005-03-23 | 2006-11-02 | Sanyo Chem Ind Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
| JP2007077203A (en) * | 2005-09-12 | 2007-03-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | Active energy ray curable hot melt adhesive |
| JP2010077301A (en) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Sekisui Chem Co Ltd | Double coated self-adhesive tape for fixing abrasive cloth |
| JP2010132820A (en) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Somar Corp | Flame-retardant resin composition, self-adhesive sheet using the same and method of manufacturing the same |
| JP2011021103A (en) * | 2009-07-16 | 2011-02-03 | Daio Paper Corp | Flame-retardant adhesive sheet |
| JP2011074303A (en) * | 2009-10-01 | 2011-04-14 | Hitachi Chem Co Ltd | Resin sheet, method for producing the same and thermal module using the same |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014097993A1 (en) * | 2012-12-18 | 2014-06-26 | 日産化学工業株式会社 | Bottom layer film-formation composition of self-organizing film containing polycyclic organic vinyl compound |
| US10508181B2 (en) | 2012-12-18 | 2019-12-17 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Bottom layer film-formation composition of self-organizing film containing polycyclic organic vinyl compound |
| JP2015067653A (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-13 | リンテック株式会社 | Pressure sensitive adhesive sheet |
| JP2020063325A (en) * | 2018-10-15 | 2020-04-23 | 大塚化学株式会社 | Adhesive composition and adhesive film |
| JP7137434B2 (en) | 2018-10-15 | 2022-09-14 | 大塚化学株式会社 | Adhesive composition and adhesive film |
| JP2020193331A (en) * | 2019-05-21 | 2020-12-03 | ダイヤテックス株式会社 | Flame-retardant adhesive tape |
| WO2021193615A1 (en) * | 2020-03-27 | 2021-09-30 | 三菱ケミカル株式会社 | Adhesive composition, adhesive, adhesive tape, and adhesive tape for airproofing and waterproofing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5606352B2 (en) | 2014-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4812907B1 (en) | Flame retardant adhesive composition, flame retardant adhesive tape, and flame retardant adhesive sheet | |
| WO2014069462A1 (en) | Adhesive sheet | |
| JP5583048B2 (en) | Optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive layer, and optical pressure-sensitive adhesive laminate | |
| WO2014061533A1 (en) | Adhesive agent composition and adhesive sheet | |
| JP5606352B2 (en) | Flame retardant adhesive composition, flame retardant adhesive tape, and flame retardant adhesive sheet | |
| JP6204633B2 (en) | Adhesive composition and adhesive sheet | |
| CN111788273B (en) | Adhesive tape | |
| JP5785861B2 (en) | Flame retardant adhesive sheet | |
| JP5565815B2 (en) | Optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive layer, and optical pressure-sensitive adhesive laminate | |
| WO2013042560A1 (en) | Flame retardant adhesive sheet | |
| JP6389436B2 (en) | Flame retardant adhesive composition and flame retardant adhesive sheet | |
| EP3561012A1 (en) | Double-sided adhesive tape | |
| KR20170115197A (en) | Adhesive film | |
| JP5616652B2 (en) | Adhesive composition and adhesive sheet | |
| JP5527881B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive laminate | |
| KR20210099041A (en) | adhesive sheet | |
| JP5527880B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive laminate | |
| JP6126960B2 (en) | Adhesive sheet | |
| JP6432063B2 (en) | Waterproof double-sided adhesive tape and portable information terminal device | |
| JP2010150430A (en) | Pressure sensitive adhesive composition, pressure sensitive adhesive layer, and pressure sensitive adhesive laminate | |
| JP2023049730A (en) | Adhesive tape | |
| JP2017149902A (en) | Water proof double-sided adhesive tape and mobile information terminal device | |
| CN114075415A (en) | Adhesive sheet for image display device | |
| KR20230064726A (en) | Preparation method of Pressure sensitive adhesive film | |
| JP2023131129A (en) | Adhesive tape |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130826 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130826 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140324 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140403 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140519 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140813 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140826 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5606352 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |