JP2012157985A

JP2012157985A - Recording method, and recording apparatus

Info

Publication number: JP2012157985A
Application number: JP2011017446A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Maekawa; 勉前川; Okitoshi Kimura; 興利木村; Eiji Noda; 英治野田; Tamotsu Ariga; 保有賀; Shinya Senoo; 晋哉妹尾; Noriyasu Takeuchi; 則康竹内; Masayuki Koyano; 正行小谷野; Takao Hiraoka; 孝朗平岡; So Noguchi; 宗野口; Tomoko Karasawa; 智子唐澤
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2011-01-31
Filing date: 2011-01-31
Publication date: 2012-08-23
Anticipated expiration: 2031-01-31
Also published as: JP5842333B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording method using an active ray curable ink, in which a high-quality image having a glossy feeling but no unevenness is obtained by emitting an active ray with a reduced height of ink dot, and a less amount of ink is needed for printing because of a thin layer.SOLUTION: In the recording apparatus including: a conveyor 3 for conveying a recording medium 5; a recording head 6 for discharging the active-ray curable ink onto the recording medium conveyed by the conveyor; an active ray irradiation device 8 for irradiating the active-ray curable ink discharged onto the recording medium 5 from the recording head 6, with an active ray; and a device 7 for blowing gas right in front of the active ray irradiation device, the recording method uses an active-ray curable ink containing at least one or more kind of acid generating agents or base generating agents.

Description

本発明は、活性光線硬化型、特に紫外線（ＵＶ光）硬化型インクを用いた記録方法及び記録装置に関するものであり、特にインクジェット方式による記録装置に関する。 The present invention relates to a recording method and a recording apparatus using an actinic ray curable ink, particularly an ultraviolet (UV light) curable ink, and more particularly to an ink jet recording apparatus.

近年、画像を形成する手段として、銀塩写真、電子写真方式、熱転写方式、インクジェット記録方式など、広範囲な手段が提供されてきている。特に、インクジェット記録方式は、簡便で安価に画像作成できるため、普通紙印刷、写真画質印刷などの各種印刷、マーキング、さらにはカラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されている。 In recent years, as a means for forming an image, a wide range of means such as a silver salt photograph, an electrophotographic system, a thermal transfer system, and an ink jet recording system have been provided. In particular, the ink jet recording method is simple and inexpensive and can be used for various printing fields such as plain paper printing, various types of printing such as photographic image quality printing, marking, and special printing such as color filters.

また、インクジェット記録方式には、水を主成分とする水性インクを用いる水性インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式、記録後に紫外線（ＵＶ）光を照射することにより硬化させる光硬化型インクジェット方式、室温で固形の熱溶融型インクを用いる熱溶融型方式などがある。 In addition, the inkjet recording method includes an aqueous inkjet method using a water-based ink mainly composed of water, a solvent-based inkjet method using an ink mainly composed of a quick-drying organic solvent, and irradiation with ultraviolet (UV) light after recording. There are a photo-curing type ink-jet method that cures by heating, a hot-melt type method that uses a hot-melt ink that is solid at room temperature, and the like.

光硬化型インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い被記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されてきている。溶剤を含まない光硬化型インクは、ＶＯＣ低減などの環境面で優れるが、非吸収性記録媒体への印刷においては、着弾ドットの凹凸形状が残った状態で、ＵＶ照射、硬化されて、光沢感の乏しい印刷画像となる場合がある。 In recent years, the photocurable inkjet method has attracted attention because it has a relatively low odor compared to the solvent-based inkjet method, and can record on a recording medium having no quick drying and no ink absorption. Photo-curable inks that do not contain solvents are superior in terms of environment such as VOC reduction. However, in printing on non-absorbent recording media, UV irradiation and curing are performed with the uneven shape of the landing dots remaining, and gloss is obtained. The printed image may have a poor feeling.

特許文献１には、色剤、水、活性エネルギー線照射によって側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有するインクジェット用インク、記録ヘッド、活性エネルギー線照射手段、温度制御可能な風或いは温風を記録媒体に吹き付ける乾燥手段を有する装置が開示されている。普通紙記録に際してはフェザリングが良好でインク吸収性が少なく、インク吸収性のない媒体に対してはビーディングやカラーブリードがない高画質な画像が得られるとされている。 Patent Document 1 discloses an ink jet ink containing a colorant, water, and a polymer compound that can be cross-linked between side chains by irradiation with active energy rays, a recording head, active energy ray irradiation means, temperature-controllable wind or temperature. An apparatus having drying means for blowing wind on a recording medium is disclosed. It is said that high-quality images without beading and color bleed can be obtained on a medium without plain ink recording, with good feathering and low ink absorption.

特許文献２には、インクジェット記録ヘッドから活性光線硬化性型インクを記録媒体上に吐出して印刷を行なう際に、光沢センサーにより記録媒体の種類を検知し、記録媒体の種類に応じて乾燥温度、または風力を制御することにより、記録媒体の種類に関わらず、光沢ムラがなく、画像平面性が保たれる画像が得られることが開示されている。水性活性エネルギー硬化性インクを用いて記録媒体上に画像形成する際に、簡単な方法で、乾燥条件を決める事が出来、且つ、光沢ムラがなく画像平面性が保たれた画像が得られるとされている。 In Patent Document 2, when printing is performed by ejecting actinic ray curable ink from an inkjet recording head onto a recording medium, the type of the recording medium is detected by a gloss sensor, and the drying temperature is determined according to the type of the recording medium. In addition, it is disclosed that by controlling the wind force, an image having no gloss unevenness and maintaining image flatness can be obtained regardless of the type of the recording medium. When forming an image on a recording medium using an aqueous active energy curable ink, the drying conditions can be determined by a simple method, and an image with no gloss unevenness and image flatness can be obtained. Has been.

特許文献３には、硬化型インクをインクジェット方式の記録ヘッドによって記録媒体上に吐出して画像を形成し、活性エネルギーにより硬化させた後、加熱加圧処理を施して、硬化型インクを定着させる画像記録方法が開示されている。加熱加圧処理の条件は、記録媒体の種類毎に複数記憶される加熱加圧処理の条件の中から、使用される記録媒体の種類に応じて選択され、種類の異なる記録媒体であっても光沢のばらつきを抑えて画質の安定化を図ることができるとされている。 In Patent Document 3, curable ink is ejected onto a recording medium by an ink jet recording head to form an image, cured by active energy, and then subjected to heat and pressure treatment to fix the curable ink. An image recording method is disclosed. The conditions of the heat and pressure treatment are selected according to the type of the recording medium to be used from among the conditions of the heat and pressure treatment that are stored in plural for each type of recording medium. It is said that the image quality can be stabilized by suppressing variations in gloss.

特許文献４には、中間転写体上に輻射線重合性化合物と着色材とを含むインクを吐出したのち、インクを記録媒体へ転写する画像形成方法において、輻射線重合性化合物がラジカル重合性基とカチオン重合性基とをもつ化合物を含み、中間転写体上のインクを輻射線で照射することにより、インクのラジカル重合性基又はカチオン重合性基の一方を選択的に重合硬化させ、選択的に重合硬化されたインクをその硬化物の軟化点＋１０℃以内の範囲で加熱しながら記録媒体上へ転写し、転写されたインクを再び輻射線で照射することで、ラジカル重合性基又はカチオン重合性基の他方を重合硬化させることが開示されている。この方式により、中間転写体上のインクを記録媒体へ良好に転写することができ、記録媒体への密着性、及びインク被膜の強度があり、安全性のある中間転写型の画像形成方法を提供することができるとされている。 In Patent Document 4, in an image forming method in which an ink containing a radiation-polymerizable compound and a coloring material is ejected onto an intermediate transfer member and then the ink is transferred to a recording medium, the radiation-polymerizable compound is a radically polymerizable group. And a compound having a cationically polymerizable group, and selectively irradiating the ink on the intermediate transfer member with radiation to selectively polymerize and cure one of the radically polymerizable group or the cationically polymerizable group of the ink. The polymer-cured ink is transferred to a recording medium while being heated within the softening point of the cured product within a range of + 10 ° C., and the transferred ink is irradiated again with radiation, thereby radically polymerizable groups or cationic polymerization. It is disclosed that the other of the functional groups is polymerized and cured. By this method, the ink on the intermediate transfer body can be satisfactorily transferred to the recording medium, and there is provided a safe intermediate transfer type image forming method having adhesion to the recording medium and strength of the ink film. It is supposed to be possible.

特許文献５には、エネルギー線重合性化合物と着色材を含む液体を中間転写体上に付与した後、中間転写体上の液体にエネルギー線を照射して重合物を形成し、加熱して記録媒体に転写するインクジェット記録方法において、液体に含まれるエネルギー線重合性化合物のうち９９質量％以上１００質量％以下が単官能重合性化合物であり、中間転写体上に形成された重合物を、軟化点以上の温度に加熱しつつ加圧して記録媒体に転写することが開示されている。この方式により、ドット球の高さを低減でき、記録媒体への転写性、密着性の向上を実現することができるとされている。 In Patent Document 5, a liquid containing an energy beam polymerizable compound and a colorant is applied onto an intermediate transfer member, and then a polymer is formed by irradiating the liquid on the intermediate transfer member with energy rays, and recording by heating. In the ink jet recording method for transferring to a medium, 99% by mass or more and 100% by mass or less of the energy ray polymerizable compound contained in the liquid is a monofunctional polymerizable compound, and the polymer formed on the intermediate transfer member is softened. It has been disclosed to pressurize and transfer to a recording medium while heating to a temperature above the point. According to this method, the height of the dot sphere can be reduced, and improvement in transferability and adhesion to a recording medium can be realized.

特許文献６には、インクジェット記録ヘッドより噴射され、印刷媒体に着弾したカチオン重合型の紫外線硬化型インクに紫外線を照射する紫外線照射装置と、印刷媒体に着弾した紫外線硬化型インクを加熱する加熱手段とを設けたことを特徴とするインクジェットプリンタが開示されている。カチオン重合型紫外線硬化型インクは、水分（湿度）の影響を受けやすく、環境湿度が高い状況下では硬化しにくく、又は、硬化しないため、使用環境が制限されるという問題があったが、本特許文献の発明により、多湿環境下においてもカチオン重合型紫外線硬化型インクを使用して良好な印刷ができるとされている。 Patent Document 6 discloses an ultraviolet irradiation device that irradiates ultraviolet rays onto a cationic polymerization type ultraviolet curable ink ejected from an inkjet recording head and landed on a print medium, and a heating unit that heats the ultraviolet curable ink landed on the print medium. Inkjet printers characterized in that are provided. The cationic polymerization type UV curable ink is susceptible to moisture (humidity), and it is difficult to cure under conditions of high environmental humidity, or it does not cure. According to the invention of the patent document, it is said that good printing can be performed using a cationic polymerization type ultraviolet curable ink even in a humid environment.

特許文献１、２では、インクジェット記録ヘッドから水性活性光線硬化型インクを記録媒体上に吐出して印刷を行なう際に、普通紙記録に際してはフェザリングが良好でインク吸収性が少なく、インク吸収性のない媒体に対してはビーディングやカラーブリードがない画像や、光沢センサーにより記録媒体の種類を検知して、光沢ムラがなく、画像平面性が保たれる画像が得られるとされている。しかしながら、水性活性光線硬化性型インクを用いるため、インクジェット記録ヘッドのノズル近傍での乾燥による目詰りや、高速印字時の水分の乾燥に時間を要するなどの課題があった。また、活性光線を照射してインクを硬化された後、水分を蒸発、除去させるために温風を吹き付ける乾燥手段を有する構成となっている。 In Patent Documents 1 and 2, when printing is performed by ejecting an aqueous actinic ray curable ink onto a recording medium from an inkjet recording head, the feathering is good and the ink absorptivity is low when recording on plain paper. It is said that an image without beading or color bleed on a medium without any color, or an image with no gloss unevenness and image flatness can be obtained by detecting the type of recording medium with a gloss sensor. However, since an aqueous actinic ray curable ink is used, there are problems such as clogging caused by drying in the vicinity of the nozzles of the ink jet recording head and time required for drying water during high-speed printing. Further, after the ink is cured by irradiating with actinic rays, it has a drying means for blowing warm air to evaporate and remove moisture.

特許文献３では、硬化型インクを活性エネルギーにより硬化させた後、使用される記録媒体の種類に応じて、加熱加圧処理することで種類の異なる記録媒体であっても光沢のばらつきを抑えて画質の安定化を図れるとされている。しかしながら、加熱加圧処理の場合、画像パターンによって圧力が不均一になり画質が乱れやすい、加熱加圧処理機構が大掛かりになる、などの課題があった。 In Patent Document 3, after curing the curable ink with active energy, the dispersion of gloss can be suppressed even by different types of recording media by performing heat and pressure treatment according to the type of the recording medium used. It is said that the image quality can be stabilized. However, in the case of the heat and pressure treatment, there are problems such that the pressure becomes uneven due to the image pattern and the image quality tends to be disturbed, and the heat and pressure treatment mechanism becomes large.

特許文献４、５では、中間転写体上の液体にエネルギー線を照射して重合物を形成し、加熱して記録媒体に転写するインクジェット記録方法において、インクのラジカル重合性基又はカチオン重合性基の一方を選択的に重合硬化させることや、単官能重合性化合物の軟化点以上の温度で加熱加圧して記録媒体に転写することで、記録媒体への密着性、及びインク被膜の強度があり、安全性のある中間転写型の画像形成方法を提供することができるとされている。しかしながら、中間転写体上を用いるため、装置が大掛かりになることや、材料が限定されるなどの課題があった。 In Patent Documents 4 and 5, in an ink jet recording method in which a liquid on an intermediate transfer member is irradiated with energy rays to form a polymer and heated to be transferred onto a recording medium, the radically polymerizable group or cationically polymerizable group of the ink is used. Can be selectively polymerized and cured, or transferred to a recording medium by heating and pressing at a temperature higher than the softening point of the monofunctional polymerizable compound, thereby providing adhesion to the recording medium and strength of the ink film. It is said that a safe intermediate transfer type image forming method can be provided. However, since the intermediate transfer member is used, there is a problem that the apparatus becomes large and the material is limited.

特許文献６では、印刷媒体に着弾したカチオン重合型の紫外線硬化型インクを加熱する加熱手段を設けたことで、環境湿度が高い状況下でも安定した硬化性が得られるとされている。しかしながら、加熱手段によりインクドットを平滑化する方法などについては、言及されていない。
また、アニオン反応性化合物と光塩基発生剤の組合せの系では、弱塩基でも反応が進むため、カチオン系と違い、腐食は問題にならないが、反応が非常に遅い、という問題があった。 In Patent Document 6, it is said that stable curability can be obtained even under a high environmental humidity condition by providing a heating means for heating the cationic polymerization type ultraviolet curable ink landed on the printing medium. However, there is no mention of a method for smoothing the ink dots by the heating means.
Moreover, in the system of a combination of an anion reactive compound and a photobase generator, the reaction proceeds even with a weak base, and unlike the cationic system, corrosion is not a problem, but there is a problem that the reaction is very slow.

本発明は、上述のような実情に対して鑑みてなされたものである。
その第１の目的は、記録媒体上の活性光線硬化型インクに活性光線を照射する活性光線照射装置直前に気体を吹き付ける装置を備えることで、ドット高さを抑えた状態で活性光線を照射することにより、凹凸形状が無く、光沢感のある高画質な印刷画像が得られ、かつ薄層となるために少ないインク量で印刷が可能とすることである。さらに酸素阻害を受けない酸発生剤または塩基発生剤を含む活性光線硬化性インクを用いるため、硬化性を損なうことなく、生産性の高い記録方法を提案することができる。
ラジカル重合型インクでは、光照射によって発生したラジカルが、酸素リッチな状況下においては酸素と結合してクエンチされるため、成長反応が途中で止まり、硬化が不十分なベタベタした塗膜となる場合がある。これに対して、酸発生剤または塩基発生剤を含むインクは、酸素阻害による影響が無く、反応が最後まで進む、という特徴がある。 The present invention has been made in view of the above situation.
The first object is to irradiate actinic rays in a state where the dot height is suppressed by providing a device that blows gas immediately before the actinic ray irradiating device that irradiates actinic ray curable ink on the recording medium. Thus, it is possible to obtain a high-quality printed image having no uneven shape and gloss, and to be able to print with a small amount of ink because it is a thin layer. Furthermore, since an actinic ray curable ink containing an acid generator or a base generator that does not undergo oxygen inhibition is used, a recording method with high productivity can be proposed without impairing curability.
In radical polymerization type inks, radicals generated by light irradiation are quenched by combining with oxygen in an oxygen-rich situation, so the growth reaction stops halfway, resulting in a solid coating with insufficient curing. There is. On the other hand, the ink containing an acid generator or a base generator has a feature that the reaction proceeds to the end without being affected by oxygen inhibition.

その第２の目的は、活性光線照射装置直前に吹き付ける気体を温風とすることで、酸発生剤または塩基発生剤を含む活性光線硬化性インクの反応効率を向上し、より生産性の高い記録方法を提案することである。
酸発生剤または塩基発生剤を含むインクは、湿気に弱いため、吹き付ける気体は水分の少ない乾燥した気体にするとさらに反応効率が良い。
その第３の目的は、温風として照射装置からの排出風を用いることで、コンパクトで低コスト化が可能な記録方法を提案することである。
その第４の目的は、実質的に非インク吸収性の記録媒体で顕著となるドット高さを抑え、凹凸形状が無く、光沢感のある高画質な印刷画像を得ることにある。
その第５の目的は、上記の記録方法を有する記録装置を提供することにある。 The second purpose is to make the gas blown immediately before the actinic ray irradiation device warm air, thereby improving the reaction efficiency of the actinic ray curable ink containing the acid generator or the base generator, and recording with higher productivity. It is to propose a method.
Since the ink containing the acid generator or the base generator is weak against moisture, the reaction efficiency is further improved if the gas to be sprayed is a dry gas with little moisture.
The third object is to propose a recording method that is compact and can be reduced in cost by using the exhausted air from the irradiation device as the warm air.
The fourth object is to obtain a high-quality printed image having a glossy feeling without a concavo-convex shape while suppressing a dot height that is noticeable in a substantially non-ink-absorbing recording medium.
The fifth object is to provide a recording apparatus having the above recording method.

（１）記録媒体を搬送させるための搬送手段と、前記搬送手段により搬送されてくる記録媒体上に活性光線硬化型インクを吐出する記録ヘッドと、前記記録ヘッドにより前記記録媒体上に吐出された活性光線硬化型インクに活性光線を照射する活性光線照射装置と、前記活性光線照射装置直前に気体を吹き付ける装置と、を備える記録装置を用い、前記活性光線硬化型インクとして、少なくとも１種以上の酸発生剤または塩基発生剤を含む活性光線硬化性インクを用いることを特徴とする記録方法。
（２）前記活性光線照射装置直前に吹き付ける気体が温風であることを特徴とする（１）に記載の記録方法。
（３）前記温風が前記活性光線照射装置からの排出風であることを特徴とする（２）に記載の記録方法。
（４）前記記録媒体は実質的に非インク吸収性の記録媒体であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の記録方法。
（５）記録媒体を搬送させるための搬送手段と、前記搬送手段により搬送されてくる記録媒体上に活性光線硬化型インクを吐出する記録ヘッドと、前記記録ヘッドにより前記記録媒体上に吐出された活性光線硬化型インクに活性光線を照射する活性光線照射装置と、前記活性光線照射装置直前に気体を吹き付ける装置とを備え、前記活性光線硬化型インクとして少なくとも１種以上の酸発生剤または塩基発生剤を含む活性光線硬化性インクを用いることを特徴とする記録装置。 (1) Conveying means for conveying the recording medium, a recording head for ejecting actinic ray curable ink onto the recording medium conveyed by the conveying means, and the recording head ejected onto the recording medium Using a recording device comprising an actinic ray irradiating device for irradiating actinic ray curable ink with actinic rays and a device for blowing gas immediately before the actinic ray irradiating device, at least one kind of actinic ray curable ink is used as the actinic ray curable ink A recording method comprising using an actinic ray curable ink containing an acid generator or a base generator.
(2) The recording method according to (1), wherein the gas blown immediately before the actinic ray irradiation device is warm air.
(3) The recording method according to (2), wherein the warm air is exhaust air from the actinic ray irradiation device.
(4) The recording method according to any one of (1) to (3), wherein the recording medium is a substantially non-ink-absorbing recording medium.
(5) Conveying means for conveying the recording medium, a recording head for ejecting actinic ray curable ink onto the recording medium conveyed by the conveying means, and the recording head ejected onto the recording medium An actinic ray irradiating device for irradiating actinic ray curable ink with an actinic ray, and a device for blowing a gas immediately before the actinic ray irradiating device, and generating at least one acid generator or base as the actinic ray curable ink An actinic ray curable ink containing an agent is used.

上記（１）の記録方法においては、記録媒体上の活性光線硬化型インクに活性光線を照射する活性光線照射装置直前に気体を吹き付ける装置を備えることで、ドット高さを抑えた状態で活性光線を照射することにより、凹凸形状が無く、光沢感のある高画質な印刷画像が得られ、かつ薄層となるために少ないインク量で印刷できる。さらに酸素阻害を受けない酸発生剤または塩基発生剤を含む活性光線硬化性インクを用いるため、硬化性を損なうことなく、生産性の高い記録方法を提案することができる。
上記（２）の記録方法においては、活性光線照射装置直前に吹き付ける気体を温風とすることで、酸発生剤または塩基発生剤を含む活性光線硬化性インクの反応効率を向上し、より生産性の高い記録方法を提案することができる。
上記（３）の記録方法においては、温風が照射器からの排出風であるので、コンパクトで低コスト化が可能な記録方法を提案することができる。
上記（４）の記録方法においては、インクを実質的に非吸収性の記録媒体で顕著となるドット高さを抑え、凹凸形状が無く、光沢感のある高画質な印刷画像を得ることができる。
上記（５）の記録装置においては、上述の記録方法を有することで、高画質な記録物を得ることができる。 In the recording method of (1) above, an actinic ray in a state where the dot height is suppressed by providing a device that blows gas immediately before the actinic ray irradiating device that irradiates the actinic ray curable ink on the recording medium. , It is possible to print with a small amount of ink because there is no uneven shape and a glossy and high-quality printed image is obtained, and the layer is thin. Furthermore, since an actinic ray curable ink containing an acid generator or a base generator that does not undergo oxygen inhibition is used, a recording method with high productivity can be proposed without impairing curability.
In the recording method of (2) above, the reaction efficiency of the actinic ray curable ink containing the acid generator or the base generator is improved by using warm air as the gas blown immediately before the actinic ray irradiation device, and more productivity is achieved. A high recording method can be proposed.
In the recording method of (3) above, since the warm air is the exhausted air from the irradiator, a recording method that is compact and can be reduced in cost can be proposed.
In the recording method of (4), the dot height, which is noticeable on a substantially non-absorbing recording medium of ink, can be suppressed, and a high-quality printed image with a glossy feeling can be obtained without uneven shapes. .
In the recording apparatus of (5) above, by having the above-described recording method, a high-quality recorded matter can be obtained.

本発明の実施形態に係る記録装置の概略構成図の一例である。1 is an example of a schematic configuration diagram of a recording apparatus according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態に係る記録装置の概略構成図の一例である。1 is an example of a schematic configuration diagram of a recording apparatus according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態に係る記録装置の概略構成図の一例である。1 is an example of a schematic configuration diagram of a recording apparatus according to an embodiment of the present invention.

本発明の記録方法及び記録装置を図面に基づいて説明する。
図１は、本発明の実施形態に係る記録装置の概略構成図の一例である。
本実施形態の記録装置１においては、記録媒体５を記録媒体供給部２から記録媒体搬送部３を介して記録媒体スタッカ部４へと搬送し、記録ヘッド部６により吐出された活性光線硬化型インクが記録媒体５に着弾する。なお、これら記録媒体の搬送や記録ヘッドからのインク吐出のための駆動等、記録装置全体の動作およびそのためのデータ処理は図示しない制御回路によって制御される。
記録ヘッド６（ここではインクジェット方式の記録ヘッド）から吐出されたイエロー(Ｙ)、マゼンタ(Ｍ)、シアン(Ｃ)、ブラック(Ｋ)の活性光線硬化型インクは記録媒体５に印字される。これらの記録ヘッド６は、液路内に設けられた圧電素子の変形する圧力変化を利用して活性光線硬化型インクを吐出するものである。 The recording method and recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is an example of a schematic configuration diagram of a recording apparatus according to an embodiment of the present invention.
In the recording apparatus 1 of the present embodiment, the recording medium 5 is conveyed from the recording medium supply unit 2 to the recording medium stacker unit 4 via the recording medium conveying unit 3 and is actinic ray curable type ejected by the recording head unit 6. Ink reaches the recording medium 5. It should be noted that the operation of the entire printing apparatus and the data processing therefor are controlled by a control circuit (not shown) such as conveyance of the printing medium and driving for discharging ink from the printing head.
The actinic ray curable inks of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) discharged from the recording head 6 (here, an inkjet recording head) are printed on the recording medium 5. These recording heads 6 eject actinic ray curable ink using a pressure change that deforms a piezoelectric element provided in a liquid path.

活性光線硬化型インクが着弾した記録媒体５は、記録媒体搬送部３によって搬送され、送風部７において、着弾ドット高さが低くなるように風圧で押し付けられ、直後に活性光線照射装置の照射部８にて活性光線によって硬化される。この構成にすることで、ドット高さが低い状態でインクが硬化し、凹凸の小さい、光沢感のある高画質な印刷画像が得られる。 The recording medium 5 landed with the actinic ray curable ink is conveyed by the recording medium conveying unit 3 and pressed by the wind pressure so that the landing dot height is lowered in the blower unit 7. 8 is cured by actinic rays. With this configuration, the ink is cured in a state where the dot height is low, and a high-quality printed image with small unevenness and glossiness can be obtained.

図２は、本発明の実施形態に係る記録装置の概略構成図の一例であり、４つの記録ヘッド６はそれぞれイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの活性光線硬化型インクを記録媒体５に印字する。本実施形態の記録装置１は、図１と同様に記録媒体５を記録媒体供給部２から記録媒体搬送部３を介して記録媒体スタッカ部４へと搬送する。活性光線硬化型インクが着弾した記録媒体５は、記録媒体搬送部３によって搬送され、それぞれの送風部７において、着弾ドット高さが低くなるように風圧で押し付けられ、直後にそれぞれの照射部８にて硬化される。この様な構成にすることによりインクが各色毎に硬化されるので、色間の滲みがなく、鮮明な画像を得ることができる。 FIG. 2 is an example of a schematic configuration diagram of a recording apparatus according to an embodiment of the present invention, and the four recording heads 6 print actinic ray curable inks of yellow, magenta, cyan, and black on the recording medium 5, respectively. The recording apparatus 1 of the present embodiment conveys the recording medium 5 from the recording medium supply unit 2 to the recording medium stacker unit 4 via the recording medium conveyance unit 3 as in FIG. The recording medium 5 landed with the actinic ray curable ink is transported by the recording medium transport unit 3, and is pressed by the wind pressure so that the height of the landing dot is lowered in each air blowing unit 7. It is cured with. With such a configuration, the ink is cured for each color, so that there is no blur between colors and a clear image can be obtained.

図３は、本発明の実施形態に係る記録装置の概略構成図の一例であり、照射部８からの排出風が排風供給路９を通して、送風部７に供給される構成となっている。他の構成は図１に示されるものと同様であり、図１のものと比較して、コンパクトで低コスト化が可能である。 FIG. 3 is an example of a schematic configuration diagram of the recording apparatus according to the embodiment of the present invention, and the exhaust air from the irradiation unit 8 is supplied to the air blowing unit 7 through the exhaust air supply path 9. The other structure is the same as that shown in FIG. 1, and is compact and can be reduced in cost as compared with the structure shown in FIG.

本発明における活性光線硬化型インクは、活性光線（特に紫外線）硬化性モノマー、及び重合開始剤（光反応開始剤）を含有し、更に必要に応じて増感剤や安定剤、界面活性剤などその他の成分を含有してなる。インク組成においては、添加剤（界面活性剤、重合禁止剤、など）や着色剤（顔料や染料、など）を含まない溶媒成分を、一般的に「ビヒクル」と表現する場合がある。活性光線硬化型インクの代表的なものとしては「カチオン重合型インク」、「アニオン重合型インク」及び「ラジカル重合型インク」がある。
カチオン重合型インクはカチオン反応性化合物(カチオンモノマー)と重合開始剤としての光酸発生剤とを含むものである。
アニオン重合型インクはアニオン反応性化合物(アニオンモノマー)と重合開始剤としての光塩基発生剤とを含むものである。
ラジカル重合型インクはラジカル反応性化合物(ラジカルモノマー)と重合開始剤としての光ラジカル開始剤とを含むものである。
以下では、これらの各インクについて説明する。 The actinic ray curable ink in the present invention contains an actinic ray (particularly ultraviolet ray) curable monomer and a polymerization initiator (photoreaction initiator), and further includes a sensitizer, a stabilizer, a surfactant and the like as necessary. It contains other components. In the ink composition, a solvent component that does not contain additives (surfactants, polymerization inhibitors, etc.) and colorants (pigments, dyes, etc.) may be generally expressed as “vehicle”. Typical examples of the actinic ray curable ink include “cationic polymerization type ink”, “anion polymerization type ink”, and “radical polymerization type ink”.
The cationic polymerization type ink contains a cationic reactive compound (cationic monomer) and a photoacid generator as a polymerization initiator.
The anionic polymerization type ink contains an anion reactive compound (anionic monomer) and a photobase generator as a polymerization initiator.
The radical polymerization type ink contains a radical reactive compound (radical monomer) and a photo radical initiator as a polymerization initiator.
Hereinafter, each of these inks will be described.

＜カチオン重合型インク＞
カチオン重合型インクに適用できる酸発生剤は、紫外線等のエネルギー線を受けることにより重合を開始させる物質を生成する化合物であれば良く、オニウム塩であるアリールスルフォニウム塩やアリールヨウドニウム塩が好適に使用できる。さらに必要に応じて、Ｎ−ビニルカルバゾール、チオキサントン化合物、９，１０−ジブトキシアントラセン等のアントラセン化合物等の光増感剤を併用できる。 <Cationically-polymerized ink>
The acid generator applicable to the cationic polymerization type ink may be a compound that generates a substance that initiates polymerization by receiving energy rays such as ultraviolet rays, and onium salts such as arylsulfonium salts and aryliodonium salts may be used. It can be used suitably. Furthermore, if necessary, photosensitizers such as anthracene compounds such as N-vinylcarbazole, thioxanthone compounds, and 9,10-dibutoxyanthracene can be used in combination.

カチオン重合型インクに用いるエポキシ化合物としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ、ビスフェノールＢＡ型エポキシ、ビスフェノールＦ型エポキシ、ビスフェノールＡＤ型エポキシ、フェノールノボラック型エポキシ、クレゾールノボラック型エポキシ、脂環式エポキシ、フルオレン系エポキシ、ナフタレン系エポキシ、グリシジルエステル化合物、グリシジルアミン化合物、複素環式エポキシ、αオレフィンエポキシ等を挙げることができる。
特に脂環式エポキシ化合物は、粘度が低く且つ硬化速度が速く本発明のカチオン重合型インク組成物に好適に適用できる。例えば、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’、４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート及びこのε−カプロラクトン変成物、ビス−（３，４エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、１，２：８，９ジエポキシリモネン、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサンが好適に使用できる。 Examples of the epoxy compound used in the cationic polymerization type ink include bisphenol A type epoxy, bisphenol BA type epoxy, bisphenol F type epoxy, bisphenol AD type epoxy, phenol novolac type epoxy, cresol novolac type epoxy, alicyclic epoxy, and fluorene type epoxy. , Naphthalene type epoxy, glycidyl ester compound, glycidyl amine compound, heterocyclic epoxy, α-olefin epoxy and the like.
In particular, the alicyclic epoxy compound can be suitably applied to the cationic polymerization type ink composition of the present invention having a low viscosity and a high curing rate. For example, 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexenecarboxylate and its epsilon-caprolactone modification, bis- (3,4 epoxycyclohexylmethyl) adipate, 1,2: 8,9 diepoxy Limonene and vinylcyclohexene monooxide 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane can be preferably used.

カチオン重合型インクに用いるオキセタン化合物としては、インクに要求される特性に応じて適宜選択すれば良く、特に基材への密着性が特に重要となる場合は３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキタセンが好適に使用できる。 The oxetane compound used in the cationic polymerization type ink may be appropriately selected according to the properties required for the ink. In particular, when the adhesion to the substrate is particularly important, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) Okitacene can be preferably used.

カチオン重合型インクは、必要に応じてビニルエーテル化合物を混合することができる。好適に添加できるビニルエーテルとして例えば、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ブタンジオール−１，４−ジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ビニル４−ヒドロキシブチルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル、ビニルプロピオネート、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン等が挙げられる。
ビヒクルはこれらの中から選ばれる少なくとも１種、または２種以上を混合して用いることができる。これらはいずれも記録媒体へのぬれ性が良好で広範囲の各種被着体物質に対し密着性に優れる。 The cationic polymerization type ink can be mixed with a vinyl ether compound as required. Examples of vinyl ethers that can be suitably added include 2-ethylhexyl vinyl ether, butanediol-1,4-divinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, dodecyl vinyl ether, Ethyl vinyl ether, hexanediol divinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, methyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, propyl vinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, vinyl 4-hydroxybutyl ether, vinyl cyclohexyl ether Ether, vinyl propionate, vinyl carbazole, vinyl pyrrolidone.
The vehicle can be used by mixing at least one selected from these, or two or more. All of these have good wettability to a recording medium and have excellent adhesion to a wide variety of adherend materials.

更に、低粘度化および高速化のために水および溶剤を添加しても良い。インク組成物の構成成分をいずれも良く溶解させ、印字後は速やかに蒸発するものであればいずれの溶剤でも良い。このために使用する溶剤は、ケトンおよび／またはアルコールを主溶剤とするのが好ましく、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等を単独又は混合さらに水との混合溶剤として使用するのが好ましい。 Furthermore, water and a solvent may be added to reduce the viscosity and increase the speed. Any solvent may be used as long as it dissolves all the components of the ink composition and evaporates quickly after printing. The solvent used for this purpose is preferably a ketone and / or alcohol as the main solvent. For example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, ethanol, isopropanol, etc. are used alone or as a mixed solvent with water. It is preferable to do this.

カチオン重合型インクの反応性成分として、必要に応じてプロペニルエーテル及びブテニルエーテルを配合できる。例えば１−ドデシル−１−プロペニルエーテル、１−ドデシル−１−ブテニルエーテル、１−ブテノキシメチル−２−ノルボネン、１−４−ジ（１−ブテノキシ）ブタン、１，１０−ジ（１−ブテノキシ）デカン、１，４−ジ（１−ブテノキシメチル）シクロヘキサン、ジエチレングリコールジ（１−ブテニル）エーテル、１，２，３−トリ（１−ブテノキシ）プロパン、プロペニルエーテルプロピレンカーボネート等が好適に適用できる。 As the reactive component of the cationic polymerization type ink, propenyl ether and butenyl ether can be blended as necessary. For example, 1-dodecyl-1-propenyl ether, 1-dodecyl-1-butenyl ether, 1-butenoxymethyl-2-norbonene, 1-4-di (1-butenoxy) butane, 1,10-di (1-butenoxy) Decane, 1,4-di (1-butenoxymethyl) cyclohexane, diethylene glycol di (1-butenyl) ether, 1,2,3-tri (1-butenoxy) propane, propenyl ether propylene carbonate, and the like can be suitably applied.

＜アニオン重合型インク＞
アニオン重合型インクに適用できる塩基発生剤としては、ｏ−ニトロベンジルカーバメート、α，α−ジメチルベンジルカーバメート、α−ケトカーバメート誘導体、Ｎ−ヒドロキシイミドカーバメート、などの第一級アミンまたは第二級アミンや、フェニルグリオキシレートのアンモニウム塩、ベンズヒドリルアンモニウム塩、Ｎ−ベンゾフェノンメチル−トリ−Ｎ−アルキルアンモニウムホウ酸塩、第四級α−アンモニウムアセトフェノン塩のホウ酸塩、ジチオカーバメート、チオシアナート、および他の対イオン、またはアミンイミド誘導体からなる塩が挙げられる。
具体的には、みどり化学株式会社製のＡＮＣ−１０１（アニソイン−Ｎ−シクロヘキシルカーバメート、ＮＢＣ-１０１（２−ニトロベンジル−Ｎ−シクロヘキシカーバメートが適する。
特に、ＡＮＣ−１０１は硬化時の黄味が小さく、クリアインクにおいて有効である。 <Anion polymerization type ink>
Base generators applicable to anionic polymerization type inks include primary amines or secondary amines such as o-nitrobenzyl carbamate, α, α-dimethylbenzyl carbamate, α-keto carbamate derivatives, N-hydroxyimido carbamate, etc. An ammonium salt of phenylglyoxylate, a benzhydryl ammonium salt, an N-benzophenone methyl-tri-N-alkyl ammonium borate, a borate of a quaternary α-ammonium acetophenone salt, a dithiocarbamate, a thiocyanate, and Other counter ions or salts composed of amine imide derivatives can be mentioned.
Specifically, ANC-101 (anisoin-N-cyclohexyl carbamate, NBC-101 (2-nitrobenzyl-N-cyclohexyl carbamate) manufactured by Midori Chemical Co., Ltd. is suitable.
In particular, ANC-101 has a small yellowishness when cured and is effective in clear ink.

光開始助剤としては、トリエタノールアミン、２ジメチルアミノ安息香酸エチル、４ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、重合性３級アミン等が挙げられる。また、アニオン重合は反応速度が若干遅いため、ラジカル重合反応との組合せを併用する場合がある。
モノマーとしては、アニオン重合性を有するモノマーであれば、特に限定されないが、アニオン重合性モノマーとしては、エポキシ類が挙げられる。
また、ラジカル重合性であると共にアニオン重合性を有するモノマーも用いることが可能であり、（メタ）アクリル酸類、（メタ）アクリルアミド類、芳香族ビニル類、内部二重結合を有する化合物（マレイン酸など）等が挙げられる。二種以上のモノマーを併用してもよい Examples of the photoinitiator include triethanolamine, ethyl 2dimethylaminobenzoate, isoamyl 4dimethylaminobenzoate, and polymerizable tertiary amine. Moreover, since anionic polymerization has a slightly low reaction rate, it may be used in combination with a radical polymerization reaction.
The monomer is not particularly limited as long as it is an anion polymerizable monomer, and examples of the anion polymerizable monomer include epoxies.
It is also possible to use a monomer that is radically polymerizable and also has anionic polymerizability, such as (meth) acrylic acids, (meth) acrylamides, aromatic vinyls, compounds having an internal double bond (such as maleic acid). ) And the like. Two or more monomers may be used in combination

＜ラジカル重合型インク＞
ラジカル光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル系、アセトフェノン系，ベンゾフェノン系、ベンゾフェノン、チオキサントン系、その他アシルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート等の特殊グループがあり、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルメチルケタール、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン（略称 αヒドロキシケトン）、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン（A），ベンゾフェノン（B）ブレンド（略称 α-ヒドロキシケトンブレンド）、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン2（略称 α-ヒドロキシケトン）、ｐイソプロピルαヒドロキシイソブチルフェノン、１，１ジクロロアセトフェノン、２クロロチオキサントン、等が挙げられる。 <Radical polymerization ink>
As radical photopolymerization initiators, there are special groups such as benzoin ether, acetophenone, benzophenone, benzophenone, thioxanthone, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzoin alkyl ether, benzylmethyl ketal, 1- Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (abbreviated α-hydroxy ketone), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (A), benzophenone (B) blend (abbreviated α-hydroxy ketone blend), 2-hydroxy-2-methyl-1 -Phenyl-propan-1-one 2 (abbreviation α-hydroxyketone), pisopropyl αhydroxyisobutylphenone, 1,1 dichloroacetophenone, 2chlorothioxanthone, and the like.

具体的には、バイキュア10、30、55（ストウファー）、KAYACURE BP-100、KAYACURE BMS、KAYACURE DETX-S、KAYACURE CTX、KAYACURE 2-EAQ、KAYACURE DMBI、KAYACURE EPA（日本化薬）、イルガキュア127、184、819、907、369、379、500、2959、ダロキュア1173、MBF、TPO（ＢＡＳＦ）、カウンタキュアCTX、カウンタキュアBMS、カウンタキュアITX、カウンタキュアPDO、カウンタキュアBEA、DMB（ワードブレンキンソップ）、サンキュアーIP、BTTP（日本油脂）等がある。その他、光開始剤含有タイプの光硬化型樹脂を使用しても良い。 Specifically, Bi-Cure 10, 30, 55 (Stouffer), Kayacure BP-100, Kayacure BMS, Kayacure DETX-S, Kayacure CTX, Kayacure 2-EAQ, Kayacure DMBI, Kayacure EPA (Nippon Kayaku), Irgacure 127, 184, 819, 907, 369, 379, 500, 2959, DaroCure 1173, MBF, TPO (BASF), CounterCure CTX, CounterCure BMS, CounterCure ITX, CounterCure PDO, CounterCure BEA, DMB (Word Brenkin Sop ), Suncure IP, BTTP (Japanese fats and oils). In addition, a photoinitiator-containing type photocurable resin may be used.

本発明におけるインクの主成分は、ラジカル光重合開始剤、塩基発生剤から発生する開始種により重合反応を起こさせる各種公知のラジカル重合性のモノマーが好ましい。ラジカル重合性モノマーとしては、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、芳香族ビニル類、内部二重結合を有する化合物（マレイン酸など）等が挙げられる。以下、単官能の重合性化合物、及び多官能の重合性化合物を詳細に例示する。 The main component of the ink in the present invention is preferably various known radically polymerizable monomers that cause a polymerization reaction with an initiation species generated from a radical photopolymerization initiator or a base generator. Examples of the radical polymerizable monomer include (meth) acrylates, (meth) acrylamides, aromatic vinyls, compounds having an internal double bond (such as maleic acid), and the like. Hereinafter, monofunctional polymerizable compounds and polyfunctional polymerizable compounds will be exemplified in detail.

単官能の（メタ）アクリレート類の具体例として、ヘキシル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ‐オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４‐ｎ‐ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２‐クロロエチル（メタ）アクリレート、４‐ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ブトシキメチル（メタ）アクリレート、３‐メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２‐（２‐メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２‐（２‐ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２‐トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ‐パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４‐ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５‐テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４‐クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４‐ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２‐メタクリロイロキシエチルコハク酸、２‐メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２‐メタクリロイロキシエチル‐２‐ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシ‐３‐フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性‐２‐エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of monofunctional (meth) acrylates include hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, tert-octyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) ) Acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 4-n-butylcyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate 2-ethylhexyl diglycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 4-bromobutyl (meth) acrylate, cyano Chill (meth) acrylate, butoxymethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, alkoxymethyl (meth) acrylate, alkoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2 -(2-butoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl (meth) acrylate, 4-butylphenyl (meth) Acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2,4,5-tetramethylphenyl (meth) acrylate, 4-chlorophenyl (meth) acrylate, phenoxymethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) Acrylate, glycidyloxybutyl (meth) acrylate, glycidyloxyethyl (meth) acrylate, glycidyloxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) ) Acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl ( (Meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate, trimethyl Rusilylpropyl (meth) acrylate, polyethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, oligoethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, Polyethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, polypropylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, oligopropylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2- Methacryloyloxyhexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydride Xylpropyl phthalate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, EO-modified phenol (meth) acrylate, EO Examples thereof include modified cresol (meth) acrylate, EO-modified nonylphenol (meth) acrylate, PO-modified nonylphenol (meth) acrylate, and EO-modified-2-ethylhexyl (meth) acrylate.

本発明に用いるラジカル重合型インクに使用できる単官能の（メタ）アクリルアミド類の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ｎ‐ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ｔ‐ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。 Examples of monofunctional (meth) acrylamides that can be used in the radical polymerization type ink used in the present invention include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) ) Acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine and the like can be mentioned.

本発明に用いるラジカル重合型インクに使用できる単官能の前記芳香族ビニル類の具体例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３‐メチルスチレン、４‐メチルスチレン、３‐エチルスチレン、４‐エチルスチレン、３‐プロピルスチレン、４‐プロピルスチレン、３‐ブチルスチレン、４‐ブチルスチレン、３‐ヘキシルスチレン、４‐ヘキシルスチレン、３―オクチルスチレン、４‐オクチルスチレン、３‐（２‐エチルヘキシル）スチレン、４‐（２‐エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４‐ｔ‐ブトキシカルボニルスチレン、４‐メトキシスチレン、４‐ｔ‐ブトキシスチレン等が挙げられる。 Specific examples of the monofunctional aromatic vinyls that can be used in the radical polymerization type ink used in the present invention include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, and acetoxy. Styrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, vinyl benzoic acid methyl ester, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 3-propylstyrene, 4-propylstyrene, 3- Butyl styrene, 4-butyl styrene, 3-hexyl styrene, 4-hexyl styrene, 3-octyl styrene, 4-octyl styrene, 3- (2-ethylhexyl) styrene, 4- (2-ethylhexyl) styrene, allyl styrene Emissions, isopropenyl styrene, butenylstyrene, octenyl styrene, 4-t-butoxycarbonyl styrene, 4-methoxystyrene, and a 4-t-butoxystyrene.

二官能の（メタ）アクリレートの具体例として、１，６‐ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０‐デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４‐ジメチル‐１，５‐ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２‐エチル‐２‐ブチル‐ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４‐ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２‐エチル‐２‐ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９‐ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of bifunctional (meth) acrylates include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 2,4-dimethyl. -1,5-pentanediol di (meth) acrylate, butylethylpropanediol (meth) acrylate, ethoxylated cyclohexanemethanol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, oligoethylene glycol di (meth) acrylate, Ethylene glycol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-butanediol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, EO-modified bisphenol A di (meth) acrylate Bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, oligopropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butylpropanediol di ( Examples include meth) acrylate, 1,9-nonanedi (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, tricyclodecane di (meth) acrylate, and the like.

三官能の（メタ）アクリレートの具体例として、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
ビヒクルはこれらの中から選ばれる少なくとも１種、または２種以上を混合して用いることができる。記録媒体への密着性に優れるオリゴマーやプレポリマーを添加してもよい。 Specific examples of trifunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane alkylene oxide-modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Dipentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tris ((meth) acryloyloxypropyl) ether, isocyanuric acid alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, propionate dipentaerythritol tri (meth) acrylate, tris ((meta) ) Acryloyloxyethyl) isocyanurate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane tri (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) Acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and ethoxylated glycerin tri (meth) acrylate.
The vehicle can be used by mixing at least one selected from these, or two or more. You may add the oligomer and prepolymer which are excellent in the adhesiveness to a recording medium.

本発明に用いる着色剤としては、上記ビヒクルに良分散して耐候性に優れた顔料が望ましい。特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤あるいはマゼンタ顔料としては、Pigment Red 3、5、19、22、31、38、43、48：1、48：2、48：3、48：4、48：5、49：1、53：1、57：1、57：2、58：4、63：1、81、81：1、81：2、81：3、81：4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、Pigment Violet 3、19、23、29、30、37、50、88、Pigment Orange 13、16、20、36、青またはシアン顔料としては、pigment Blue 1、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、17-1、22、27、28、29、36、60、緑顔料としては、Pigment Green 7、26、36、50、黄顔料としては、Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94，95、97、108、109、110、128、137、138、139、150、151、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193、黒顔料としては、Pigment Black 7、28、26などが目的に応じて使用できる。 The colorant used in the present invention is preferably a pigment that is well dispersed in the vehicle and has excellent weather resistance. Although not particularly limited, for example, organic or inorganic pigments having the following numbers described in the color index can be used.
Examples of red or magenta pigments include Pigment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38, 43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49: 1, and 53: 1. , 57: 1, 57: 2, 58: 4, 63: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144, 146 , 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 208, 216, 226, 257, Pigment Violet 3, 19, 23, 29, 30, 37, 50, 88, Pigment Orange 13 16, 20, 36, blue or cyan pigments include pigment Blue 1, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17-1, 22, 27, 28, 29, 36, 60, as green pigment, Pigment Green 7, 26, 36, 50, as yellow pigment, Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 110, 128, 137, 138, 139, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 166, 167, 168, 180, 185, As a black pigment, Pigment Black 7, 28, 26, etc. can be used according to the purpose.

具体的に商品名を示すと、例えば、クロモファインイエロー2080、5900、5930、AF-1300、2700L、クロモファインオレンジ3700L、6730、クロモファインスカーレット6750、クロモファインマゼンタ6880、6886、6891N、6790、6887、クロモファインバイオレット RE、クロモファインレッド6820、6830、クロモファインブルーHS-3、5187、5108、5197、5085N、SR-5020、5026、5050、4920、4927、4937、4824、4933GN-EP、4940、4973、5205、5208、5214、5221、5000P、クロモファイングリーン2GN、2GO、2G-550D、5310、5370、6830、クロモファインブラックA-1103、セイカファストエロー10GH、A-3、2035、2054、2200、2270、2300、2400（B）、2500、2600、ZAY-260、2700（B）、2770、セイカファストレッド8040、C405（F）、CA120、LR-116、1531B、8060R、1547、ZAW-262、1537B、GY、4R-4016、3820、3891、ZA-215、セイカファストカーミン6B1476T-7、1483LT、3840、3870、セイカファストボルドー10B-430、セイカライトローズR40、セイカライトバイオレットB800、7805、セイカファストマルーン460N、セイカファストオレンジ900、2900、セイカライトブルーC718、A612、シアニンブルー4933M、4933GN-EP、4940、4973（大日精化工業製）、KET Yellow 401、402、403、404、405、406、416、424、KET Orange 501、KET Red 301、302、303、304、305、306、307、308、309、310、336、337、338、346、KET Blue 101、102、103、104、105、106、111、118、124、KET Green 201（DIC製）、Colortex Yellow 301、314、315、316、P-624、314、U10GN、U3GN、UNN、UA-414、U263、Finecol Yellow T-13、T-05、Pigment Yellow1705、Colortex Orange 202、Colortex Red101、103、115、116、D3B、P-625、102、H-1024、105C、UFN、UCN、UBN、U3BN、URN、UGN、UG276、U456、U457、105C、USN、Colortex Maroon601、Colortex BrownB610N、Colortex Violet600、Pigment Red 122、Colortex Blue516、517、518、519、A818、P-908、510、Colortex Green402、403、Colortex Black 702、U905（山陽色素製）、Lionol Yellow1405G、Lionol Blue FG7330、FG7350、FG7400G、FG7405G、ES、ESP-S（東洋インキ製造製）、Toner Magenta E02、Permanent RubinF6B、Toner Yellow HG、Permanent Yellow GG-02、Hostapeam BlueB2G（ヘキストインダストリ製）、カーボンブラック＃2600、＃2400、＃2350、＃2200、＃1000、＃990、＃980、＃970、＃960、＃950、＃850、MCF88、＃750、＃650、MA600、MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA77、MA220、＃52、＃50、＃47、＃45、＃45L、＃40、＃33、＃32、＃30、＃25、＃20、＃10、＃5、＃44、CF9、（三菱化学製）などが挙げられる。 Specific product names include, for example, Chromo Fine Yellow 2080, 5900, 5930, AF-1300, 2700L, Chromo Fine Orange 3700L, 6730, Chromo Fine Scarlet 6750, Chromo Fine Magenta 6880, 6886, 6891N, 6790, 6877 , Chromofine Violet RE, Chromofine Red 6820, 6830, Chromofine Blue HS-3, 5187, 5108, 5197, 5085N, SR-5020, 5026, 5050, 4920, 4927, 4937, 4824, 4933GN-EP, 4940, 4973, 5205, 5208, 5214, 5221, 5000P, Chromo Fine Green 2GN, 2GO, 2G-550D, 5310, 5370, 6830, Chromo Fine Black A-1103, Seika Fast Yellow 10GH, A-3, 2035, 2054, 2200 , 2270, 2300, 2400 (B), 2500, 2600, ZAY-260, 2700 (B), 2770, Seika Fast Red 8040, C405 (F), CA120, LR-116, 1531B, 8060R, 1547, ZAW-262 , 1537B, GY, 4R-4016, 3820, 3891, ZA-215, Seika Fast Carmine 6B1476T-7, 1 483LT, 3840, 3870, Seika Fast Bordeaux 10B-430, Seika Light Rose R40, Seika Light Violet B800, 7805, Seika Fast Maroon 460N, Seika Fast Orange 900, 2900, Seika Light Blue C718, A612, Cyanine Blue 4933M, 4933GN- EP, 4940, 4973 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo), KET Yellow 401, 402, 403, 404, 405, 406, 416, 424, KET Orange 501, KET Red 301, 302, 303, 304, 305, 306, 307 308, 309, 310, 336, 337, 338, 346, KET Blue 101, 102, 103, 104, 105, 106, 111, 118, 124, KET Green 201 (manufactured by DIC), Colortex Yellow 301, 314, 315 , 316, P-624, 314, U10GN, U3GN, UNN, UA-414, U263, Finecol Yellow T-13, T-05, Pigment Yellow1705, Colortex Orange 202, Colortex Red101, 103, 115, 116, D3B, P -625, 102, H-1024, 105C, UFN, UCN, UBN, U3BN, URN, UGN, UG276, U456, U457, 105C, USN, Colortex Maroon601, Colortex BrownB610N, Colortex Violet600, Pigment Red 1 22, Colortex Blue516, 517, 518, 519, A818, P-908, 510, Colortex Green402, 403, Colortex Black 702, U905 (manufactured by Sanyo Dye), Lionol Yellow1405G, Lionol Blue FG7330, FG7350, FG7400G, FG7405G, ES, ESP-S (manufactured by Toyo Ink), Toner Magenta E02, Permanent RubinF6B, Toner Yellow HG, Permanent Yellow GG-02, Hostapeam BlueB2G (manufactured by Hoechst Industry), carbon black # 2600, # 2400, # 2350, # 2200, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 960, # 950, # 850, MCF88, # 750, # 650, MA600, MA7, MA8, MA11, MA100, MA100R, MA77, MA220, # 52, # 50 , # 47, # 45, # 45L, # 40, # 33, # 32, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, # 44, CF9, (Mitsubishi Chemical).

顔料の添加量はインク１００重量部に対して１〜２０重量部が適量である。０．１重量部未満では画像品質が低下し、２０重量部より多いとインク粘度特性に悪影響を与える。また、色の調整等で２種類以上の着色剤を適時混合して使用できる。 An appropriate amount of the pigment is 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ink. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the image quality is deteriorated. If the amount is more than 20 parts by weight, the ink viscosity characteristics are adversely affected. Further, two or more kinds of colorants can be mixed and used in a timely manner for adjusting the color.

本発明のインク組成物に更に機能性を発現するため、各種の増感剤、光安定化剤、表面処理剤、界面活性剤、粘度低下剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保湿剤、分散剤、染料等を混合することができる。 In order to further develop functionality in the ink composition of the present invention, various sensitizers, light stabilizers, surface treatment agents, surfactants, viscosity reducing agents, antioxidants, anti-aging agents, crosslinking accelerators, Polymerization inhibitors, plasticizers, preservatives, pH adjusters, antifoaming agents, humectants, dispersants, dyes, and the like can be mixed.

上記したビヒクル、着色剤及びその他の成分の混合、分散には、ビーズミル、ホモジナイザを用いることが多いが、周知の各種の粉砕又は分散装置が特に制限無く使用できる。
これらには、高速回転ミル、ローラーミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル等の区分があり、例えば、ハイスピードデイスパーサ、インペラデイスパーザ、ゲートミキサ、ビーズミル、サンドミル、パールミル、コブラミル、ピンミル、モリネックスミル、撹拌ミル、ユニバーサルミル、センチュリーミル、プレッシャミル、アジテータミル、２本ロールエクストルーダ、２本ロールミル、３本ロールミル、ニッチェミル、ニーダ、ミキサ、コロイドミル、ストーンミル、ケーデイミル、遊星ミル、ボールミル、パドルミキサ、アトライター、フロージェットミキサ、スラッシャーミル、ペグミル、マイクロフルダイザ、クレアミックス、ライノミル、ピン付きビーズミル、横型ビーズミル等がある。 In order to mix and disperse the above-mentioned vehicle, colorant and other components, a bead mill and a homogenizer are often used, but various well-known pulverizing or dispersing devices can be used without particular limitation.
These include high-speed rotating mills, roller mills, container drive media mills, media agitation mills, jet mills, etc., for example, high-speed dispersers, impeller dispersers, gate mixers, bead mills, sand mills, pearl mills, cobra mills, pin mills. , Molinex mill, stirring mill, universal mill, century mill, pressure mill, agitator mill, 2 roll extruder, 2 roll mill, 3 roll mill, niche mill, kneader, mixer, colloid mill, stone mill, caddy mill, planetary mill, There are ball mills, paddle mixers, attritors, flow jet mixers, slasher mills, peg mills, micro full dithers, clear mixes, rhino mills, pin bead mills and horizontal bead mills.

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、記載例に限定されるものではない。
〔実施例１〕
ビヒクルとして、γ―ブチロラクトンメタクリレート（大阪有機化学工業製、ＧＢＬＭＡ）１００質量部、塩基発生剤アニソイン−Ｎ−シクロヘキシルカーバメート（みどり化学製、ＡＮＣ−１０１）１０質量部を計量し、さらに着色剤として、ブラック加工顔料（ＢＡＳＦ製、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＢｌａｃｋ−ＣＫ）３重量部、分散剤（日本ルーブリゾール製、ソルスパース３２０００）を加えた混合物を、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス製MULTI-LAB型）およびホモジナイザ（日立工機製ＨＧ３０）を用いて、均質な混合物が得られるまで混合、分散し、続いてろ過を行い、不純物等を除去して均質なインク組成物を得た。記録ヘッドとして、リコープリンティングシステムズ(株)製ＧＥＮ４ヘッドを用いて、前記インク組成物を白ＰＥＴ上に塗布し、ＵＶ照射器としてＩｎｅｔｅｇｒａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社ＳｕｂＺｅｒｏ０８５（Ａバルブ使用）を用いて、硬化させた。解像度：１５０×１５０ｄｐｉ、搬送速度１００ｍｍ／ｓｅｃで白ＰＥＴを搬送した。送風器は、圧縮空気を５ｍ／ｓｅｃ以上の風速、温度が約４０℃となるように調整して、ＵＶ照射器の直前に設置した。ドット平坦化の様子を観察した結果、約３μｍのドット高さで均一なドット形状が得られた。
また、ヘッドを４個配列して、解像度：６００×６００ｄｐｉでベタ印刷を実施した結果、均一な光沢感のあるベタ画像を得ることができた。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention concretely, it is not limited to a description example.
[Example 1]
As a vehicle, 100 parts by mass of γ-butyrolactone methacrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., GBLMA), 10 parts by mass of base generator anisoin-N-cyclohexyl carbamate (manufactured by Midori Chemical Co., ANC-101) were weighed. A mixture obtained by adding 3 parts by weight of a black processed pigment (manufactured by BASF, MICROLITH Black-CK) and a dispersing agent (manufactured by Nippon Lubrizol, Solsperse 32000) was added to a dyno mill (MULTI-LAB type manufactured by Shinmaru Enterprises) and a homogenizer (Hitachi HG30) was used to mix and disperse until a homogeneous mixture was obtained, followed by filtration to remove impurities and the like to obtain a homogeneous ink composition. The ink composition was applied onto white PET using a GEN4 head manufactured by Ricoh Printing Systems Co., Ltd. as a recording head, and cured using SubZero 085 (using A bulb) manufactured by Inetegation Technology as a UV irradiator. Resolution: 150 × 150 dpi, white PET was transported at a transport speed of 100 mm / sec. The blower was installed immediately before the UV irradiator after adjusting the compressed air so that the wind speed and temperature were 5 m / sec or higher and the temperature was about 40 ° C. As a result of observing the state of dot flattening, a uniform dot shape was obtained with a dot height of about 3 μm.
In addition, as a result of performing solid printing at a resolution of 600 × 600 dpi by arranging four heads, a solid image having a uniform glossiness could be obtained.

〔実施例２〕
ビヒクルとして、アクリロイルモルフォリン（興人製、ＡＣＭＯ）１００質量部、ラジカル光重合開始剤（ＢＡＳＦ製、ルシリンＴＰＯ）１０質量部、塩基発生剤アニソイン−Ｎ−シクロヘキシルカーバメート（みどり化学製、ＡＮＣ−１０１）１０質量部を計量し、さらに着色剤として、ブラック加工顔料（ＢＡＳＦ製、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＢｌａｃｋ−ＣＫ）６重量部、分散剤（日本ルーブリゾール製、ソルスパース３２０００）を加えた混合物を、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス製MULTI-LAB型）およびホモジナイザ（日立工機製ＨＧ３０）を用いて、均質な混合物が得られるまで混合、分散し、続いてろ過を行い、不純物等を除去して均質なインク組成物を得た。記録ヘッドとして、リコープリンティングシステムズ(株)製ＧＥＮ４ヘッドを用いて、前記インク組成物を白ＰＥＴ上に塗布し、ＵＶ照射器としてＩｎｅｔｅｇｒａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社ＳｕｂＺｅｒｏ０８５（Ａバルブ使用）を用いて、硬化させた。解像度：１５０×１５０ｄｐｉ、搬送速度１００ｍｍ／ｓｅｃで白ＰＥＴを搬送した。送風器は、圧縮空気を１０ｍ／ｓｅｃ以上の風速、温度が約４０℃となるように調整して、ＵＶ照射器の直前に設置した。ドット平坦化の様子を観察した結果、約３μｍのドット高さで均一なドット形状が得られた。
また、ヘッドを４個配列して、解像度：６００×６００ｄｐｉでベタ印刷を実施した結果、均一な光沢感のあるベタ画像を得ることができた。 [Example 2]
As a vehicle, 100 parts by mass of acryloylmorpholine (manufactured by Kojin, ACMO), 10 parts by mass of radical photopolymerization initiator (manufactured by BASF, lucillin TPO), base generator anisoin-N-cyclohexylcarbamate (manufactured by Midori Chemical, ANC-101) ) Weighed 10 parts by weight, and further added a mixture of 6 parts by weight of black processed pigment (manufactured by BASF, MICROLITH Black-CK) and a dispersant (manufactured by Nihon Lubrizol, Solsperse 32000) as a colorant. Mix and disperse until a homogeneous mixture is obtained using MULTI-LAB type manufactured by Enterprises) and homogenizer (HG30 manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd.), then perform filtration to remove impurities and remove the homogeneous ink composition Obtained. The ink composition was applied onto white PET using a GEN4 head manufactured by Ricoh Printing Systems Co., Ltd. as a recording head, and cured using SubZero 085 (using A bulb) manufactured by Inetegation Technology as a UV irradiator. Resolution: 150 × 150 dpi, white PET was transported at a transport speed of 100 mm / sec. The blower was installed immediately before the UV irradiator by adjusting the compressed air so that the wind speed and temperature were 10 m / sec or higher and the temperature was about 40 ° C. As a result of observing the state of dot flattening, a uniform dot shape was obtained with a dot height of about 3 μm.
In addition, as a result of performing solid printing at a resolution of 600 × 600 dpi by arranging four heads, a solid image having a uniform glossiness could be obtained.

〔実施例３〕
ビヒクルとして、アクリロイルモルフォリン（興人製、ＡＣＭＯ）１００質量部、ラジカル光重合開始剤（ＢＡＳＦ製、ルシリンＴＰＯ）１０質量部、塩基発生剤アニソイン−Ｎ−シクロヘキシルカーバメート（みどり化学製、ＡＮＣ−１０１）１０質量部を計量し、さらに着色剤として、シアン加工顔料（ＢＡＳＦ製、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＢｌｕｅ−４Ｇ−Ｋ）６重量部、分散剤（日本ルーブリゾール製、ソルスパース３２０００）を加えた混合物を、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス製MULTI-LAB型）およびホモジナイザ（日立工機製ＨＧ３０）を用いて、均質な混合物が得られるまで混合、分散し、続いてろ過を行い、不純物等を除去して均質なインク組成物を得た。記録ヘッドとして、リコープリンティングシステムズ(株)製ＧＥＮ４ヘッドを用いて、前記インク組成物を白ＰＥＴ上に塗布し、ＵＶ照射器としてＩｎｅｔｅｇｒａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社ＳｕｂＺｅｒｏ０８５（Ａバルブ使用）を用いて、硬化させた。解像度：１５０×１５０ｄｐｉ、搬送速度５００ｍｍ／ｓｅｃで白ＰＥＴを搬送した。送風は、前記ＵＶ照射器を冷却するための排出風をアルミ製のジャバラ／排風供給路を通して、５ｍ／ｓｅｃ以上の風速、温度が約４０℃となるように調整して、ＵＶ照射器の直前に設置した。ドット平坦化の様子を観察した結果、約３μｍのドット高さで均一なドット形状が得られた。
また、ヘッドを４個配列して、解像度：６００×６００ｄｐｉでベタ印刷を実施した結果、均一な光沢感のあるベタ画像を得ることができた。 Example 3
As a vehicle, 100 parts by mass of acryloylmorpholine (manufactured by Kojin, ACMO), 10 parts by mass of radical photopolymerization initiator (manufactured by BASF, lucillin TPO), base generator anisoin-N-cyclohexylcarbamate (manufactured by Midori Chemical, ANC-101) ) Weighed 10 parts by mass, and further added a mixture of 6 parts by weight of a cyan processed pigment (manufactured by BASF, MICROLITH Blue-4G-K) and a dispersant (manufactured by Nihon Lubrizol, Solsperse 32000) as a colorant. Use a MULTI-LAB model from Shinmaru Enterprises) and a homogenizer (HG30 manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd.) to mix and disperse until a homogeneous mixture is obtained, then filter to remove impurities, etc. I got a thing. The ink composition was applied onto white PET using a GEN4 head manufactured by Ricoh Printing Systems Co., Ltd. as a recording head, and cured using SubZero 085 (using A bulb) manufactured by Inetegation Technology as a UV irradiator. Resolution: 150 × 150 dpi, white PET was transported at a transport speed of 500 mm / sec. The air flow is adjusted so that the exhaust air for cooling the UV irradiator passes through an aluminum bellows / exhaust air supply path so that the wind speed is 5 m / sec or more and the temperature is about 40 ° C. Installed just before. As a result of observing the state of dot flattening, a uniform dot shape was obtained with a dot height of about 3 μm.
In addition, as a result of performing solid printing at a resolution of 600 × 600 dpi by arranging four heads, a solid image having a uniform glossiness could be obtained.

〔実施例４〕
ビヒクルとして、アロンオキセタン（東亞合成、ＯＸＴ−２２１）６７質量部、脂環式エポキシ（ダイセル化学製、Ｓ２０００）３３重量部、酸発生剤トリアリールスルホニウム塩プロピレンカーボネート（ADEKA製、ＳＰ−１５２）６質量部、増感剤（旭電化工業製、ＳＰ−１００）４質量部を計量し、さらに着色剤として、シアン加工顔料（ＢＡＳＦ製、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＢｌｕｅ−４Ｇ−Ｋ）６重量部、分散剤（日本ルーブリゾール製、ソルスパース３２０００）を加えた混合物を、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス製MULTI-LAB型）およびホモジナイザ（日立工機製ＨＧ３０）を用いて、均質な混合物が得られるまで混合、分散し、続いてろ過を行い、不純物等を除去して均質なインク組成物を得た。記録ヘッドとして、リコープリンティングシステムズ(株)製ＧＥＮ４ヘッドを用いて、前記インク組成物を白ＰＥＴ上に塗布し、ＵＶ照射器としてＩｎｅｔｅｇｒａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社ＳｕｂＺｅｒｏ０８５（Ａバルブ使用）を用いて、硬化させた。解像度：１５０×１５０ｄｐｉ、搬送速度５００ｍｍ／ｓｅｃで白ＰＥＴを搬送した。送風は、前記ＵＶ照射器を冷却するための排出風をアルミ製のジャバラ／排風供給路を通して、５ｍ／ｓｅｃ以上の風速、温度が約４０℃となるように調整して、ＵＶ照射器の直前に設置した。ドット平坦化の様子を観察した結果、約３μｍのドット高さで均一なドット形状が得られた。
また、ヘッドを４個配列して、解像度：６００×６００ｄｐｉでベタ印刷を実施した結果、均一な光沢感のあるベタ画像を得ることができた。 Example 4
As a vehicle, Aron oxetane (Toagosei, OXT-221) 67 parts by mass, alicyclic epoxy (manufactured by Daicel Chemical, S2000) 33 parts by weight, acid generator triarylsulfonium salt propylene carbonate (made by ADEKA, SP-152) 6 Part by weight, 4 parts by weight of a sensitizer (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., SP-100) are weighed, and as a colorant, 6 parts by weight of a cyan processed pigment (BASF, MICROLITH Blue-4G-K), a dispersant (Japan) Mix and disperse the mixture with Lubrizol, Solsperse 32000), using a dyno mill (Multi-LAB, manufactured by Shinmaru Enterprises) and a homogenizer (HG30, manufactured by Hitachi Koki) until a homogeneous mixture is obtained. Filtration was performed to remove impurities and the like to obtain a homogeneous ink composition. The ink composition was applied onto white PET using a GEN4 head manufactured by Ricoh Printing Systems Co., Ltd. as a recording head, and cured using SubZero 085 (using A bulb) manufactured by Inetegation Technology as a UV irradiator. Resolution: 150 × 150 dpi, white PET was transported at a transport speed of 500 mm / sec. The air flow is adjusted so that the exhaust air for cooling the UV irradiator passes through an aluminum bellows / exhaust air supply path so that the wind speed is 5 m / sec or more and the temperature is about 40 ° C. Installed just before. As a result of observing the state of dot flattening, a uniform dot shape was obtained with a dot height of about 3 μm.
In addition, as a result of performing solid printing at a resolution of 600 × 600 dpi by arranging four heads, a solid image having a uniform glossiness could be obtained.

〔比較例〕
ビヒクルとして、アクリロイルモルフォリン（興人製、ＡＣＭＯ）１００質量部、ラジカル光重合開始剤（ＢＡＳＦ製、ルシリンＴＰＯ）１０質量部を計量し、さらに着色剤として、さらに着色剤として、ブラック加工顔料（ＢＡＳＦ製、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＢｌａｃｋ−ＣＫ）６重量部、分散剤（日本ルーブリゾール製、ソルスパース３２０００）を加えた混合物を、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス製MULTI-LAB型）およびホモジナイザ（日立工機製ＨＧ３０）を用いて、均質な混合物が得られるまで混合、分散し、続いてろ過を行い、不純物等を除去して均質なインク組成物を得た。記録ヘッドとして、リコープリンティングシステムズ(株)製ＧＥＮ４ヘッドを用いて、前記インク組成物を白ＰＥＴ上に塗布し、ＵＶ照射器としてＩｎｅｔｅｇｒａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社ＳｕｂＺｅｒｏ０８５（Ａバルブ使用）を用いて、硬化させた。解像度：１５０×１５０ｄｐｉ、搬送速度５００ｍｍ／ｓｅｃで白ＰＥＴを搬送した。送風は行わなかった。ドットの様子を観察した結果、ドット高さが約１０μｍのドット形状となった。
また、ヘッドを４個配列して、解像度：６００×６００ｄｐｉでベタ印刷を実施した結果、光沢感のないザラザラした低画質のベタ画像となった。 [Comparative Example]
As a vehicle, 100 parts by mass of acryloylmorpholine (manufactured by Kojin, ACMO) and 10 parts by mass of radical photopolymerization initiator (manufactured by BASF, lucillin TPO) are weighed, and further, as a colorant, further as a colorant, a black processed pigment ( BASF, MICROLITH Black-CK (6 parts by weight) and a dispersant (Nihon Lubrizol, Solsperse 32000) added to the mixture, Dino Mill (Shinmaru Enterprises MULTI-LAB type) and homogenizer (Hitachi Koki HG30) The resulting mixture was mixed and dispersed until a homogeneous mixture was obtained, followed by filtration to remove impurities and the like to obtain a homogeneous ink composition. The ink composition was applied onto white PET using a GEN4 head manufactured by Ricoh Printing Systems Co., Ltd. as a recording head, and cured using SubZero 085 (using A bulb) manufactured by Inetegation Technology as a UV irradiator. Resolution: 150 × 150 dpi, white PET was transported at a transport speed of 500 mm / sec. Air blowing was not performed. As a result of observing the state of the dots, a dot shape with a dot height of about 10 μm was obtained.
Further, as a result of performing solid printing at a resolution of 600 × 600 dpi by arranging four heads, a solid image with a low-quality image with no glossiness was obtained.

本発明は、被記録媒体が浸透性、非浸透性を問わずに、幅広い被記録媒体に対して高画質な画像形成を行うことができるので、各種紙、金属、缶、プラスチック、紙、木質材、無機質材、塗装板、ラミネート板、ＰＥＴのフィルムなどへの印刷に好適に使用できる。 Since the present invention can perform high-quality image formation on a wide range of recording media regardless of whether the recording media are permeable or non-permeable, various papers, metals, cans, plastics, paper, wood It can be suitably used for printing on materials, inorganic materials, painted plates, laminated plates, PET films and the like.

１記録装置
２記録媒体供給部
３記録媒体搬送部
４記録媒体スタッカ部
５記録媒体
６記録ヘッド部
７送風部
８照射部
９排風供給路 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording device 2 Recording medium supply part 3 Recording medium conveyance part 4 Recording medium stacker part 5 Recording medium 6 Recording head part 7 Blowing part 8 Irradiation part 9 Exhaust air supply path

特開２００７−０８３５６６号公報JP 2007-083566 A 特開２００７−１４４７５９号公報JP 2007-144759 A 特開２００４−３０６４２５号公報JP 2004-306425 A 特開２００８−１７９１３６号公報JP 2008-179136 A 特開２００８−０４４２３５号公報JP 2008-043435 A 特開２００２−１３７３７５号公報JP 2002-137375 A

Claims

記録媒体を搬送させるための搬送手段と、前記搬送手段により搬送されてくる記録媒体上に活性光線硬化型インクを吐出する記録ヘッドと、前記記録ヘッドにより前記記録媒体上に吐出された活性光線硬化型インクに活性光線を照射する活性光線照射装置と、前記活性光線照射装置直前に気体を吹き付ける装置と、を備える記録装置を用い、前記活性光線硬化型インクとして、少なくとも１種以上の酸発生剤または塩基発生剤を含む活性光線硬化性インクを用いることを特徴とする記録方法。 Conveying means for conveying the recording medium, a recording head for ejecting actinic ray curable ink onto the recording medium conveyed by the conveying means, and actinic ray curing ejected onto the recording medium by the recording head At least one acid generator as the actinic ray curable ink, using a recording device comprising an actinic ray irradiating device that irradiates actinic light to the mold ink and a device that blows gas immediately before the actinic ray irradiating device Alternatively, an actinic ray curable ink containing a base generator is used.

前記活性光線照射装置直前に吹き付ける気体が温風であることを特徴とする請求項１に記載の記録方法。 The recording method according to claim 1, wherein the gas blown immediately before the actinic ray irradiation device is warm air.

前記温風が前記活性光線照射装置からの排出風であることを特徴とする請求項２に記載の記録方法。 The recording method according to claim 2, wherein the warm air is exhaust air from the actinic ray irradiation device.

前記記録媒体は実質的に非インク吸収性の記録媒体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の記録方法。 The recording method according to claim 1, wherein the recording medium is a substantially non-ink-absorbing recording medium.

記録媒体を搬送させるための搬送手段と、前記搬送手段により搬送されてくる記録媒体上に活性光線硬化型インクを吐出する記録ヘッドと、前記記録ヘッドにより前記記録媒体上に吐出された活性光線硬化型インクに活性光線を照射する活性光線照射装置と、前記活性光線照射装置直前に気体を吹き付ける装置とを備え、前記活性光線硬化型インクとして少なくとも１種以上の酸発生剤または塩基発生剤を含む活性光線硬化性インクを用いることを特徴とする記録装置。 Conveying means for conveying the recording medium, a recording head for ejecting actinic ray curable ink onto the recording medium conveyed by the conveying means, and actinic ray curing ejected onto the recording medium by the recording head An actinic ray irradiating device for irradiating the active ink with an actinic ray; and a device for blowing a gas immediately before the actinic ray irradiating device, and the actinic ray curable ink contains at least one acid generator or base generator An actinic ray curable ink is used.