JP2012153113A - Silicone rubber product with metallic luster, and method for manufacturing the same - Google Patents

Silicone rubber product with metallic luster, and method for manufacturing the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silicone rubber product with metallic luster and a method for manufacturing the silicone rubber product allowing a metallic luster film to be firmly stuck and formed even if the surface of a base material is hydrophobic or water-repellent, and restored without cracking or peeling the metallic luster film by bending and twisting.SOLUTION: The silicone rubber product 1 with metallic luster includes a base coat layer 4, a metallic luster film layer 5, a middle coat layer and/or a top coat layer 6 in this order on the surface of the base material 2. The base material 2 is made of silicone rubber, and the base coat layer 4 is composed of resin with elasticity. The middle coat layer and/or top coat layer 6 is composed of resin with light transmitting property and elasticity. An adhesion improving treatment layer 3 for the base coat layer 4 permitting the elastic deformation of the base material 2 made of silicone rubber is interposed between the surface of the base material 2 made of silicone rubber, and the base coat layer 4. The adhesion improving treatment layer is a silicon dioxide coated film layer.

Description

本発明は、金属光沢を有するシリコンゴム製品とその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a silicon rubber product having a metallic luster and a method for producing the same.

従来、エラストマー製の基材の表面に紫外線硬化樹脂又はシリコン樹脂からなるベースコート層を設け、その上に金属光沢層を設け、その上に紫外線硬化樹脂又はシリコン樹脂からなるトップコート層を設けたエラストマー製品とその製造方法が公知である（例えば、特許文献１参照）。
また、従来、エラストマー製の基材の表面にウレタンアクリレートを含む樹脂からなるベースコート層を介して金属光沢を呈させる不連続膜層を形成し、その上にウレタンアクリレートを含む樹脂からなるトップコート層を設けたエラストマー製品とその製造方法も公知である（例えば、特許文献２参照）。 Conventionally, an elastomer in which a base coat layer made of an ultraviolet curable resin or a silicon resin is provided on the surface of an elastomer substrate, a metallic gloss layer is provided thereon, and a top coat layer made of an ultraviolet curable resin or a silicon resin is provided thereon. A product and its manufacturing method are known (for example, refer to Patent Document 1).
Also, conventionally, a discontinuous film layer that exhibits a metallic luster is formed on the surface of an elastomer substrate via a base coat layer made of a resin containing urethane acrylate, and a top coat layer made of a resin containing urethane acrylate is formed thereon. Also known are elastomer products provided with the same and a method for producing the same (for example, see Patent Document 2).

特開２００５−１６９９０５号公報JP 2005-169905 A 特開２００６−２８９８５８号公報JP 2006-289858 A

上記特許文献１、２は、いずれもエラストマー製の基材に対して適用されているが、これをシリコンゴム製の基材に適用する場合には、適用が困難であった。その理由は、シリコンゴム製の基材の場合、表面が疎水性乃至撥水性を呈するため、ベースコート層がうまく付着せず、容易に剥離するという問題点があった。
本発明は、従来技術の上記問題点に鑑みて提案されたもので、その目的とするところは、基材の表面が疎水性乃至撥水性であっても、金属光沢膜を強固に付着形成でき、曲げたり、ねじっても金属光沢膜が割れたり剥離せず、元の形状に復元する高耐久性の金属光沢を有するシリコンゴム製品とその製造方法を提供することにある。 The above Patent Documents 1 and 2 are both applied to an elastomeric base material, but it has been difficult to apply when this is applied to a silicon rubber base material. The reason is that, in the case of a base material made of silicon rubber, since the surface exhibits hydrophobicity or water repellency, the base coat layer does not adhere well and easily peels off.
The present invention has been proposed in view of the above-mentioned problems of the prior art. The object of the present invention is to form a metallic glossy film firmly even if the surface of the substrate is hydrophobic or water repellent. An object of the present invention is to provide a silicon rubber product having a highly durable metallic luster that restores the original shape without cracking or peeling off the metallic gloss film even when bent or twisted, and a method for producing the same.

前記目的を達成するために本発明は、基材の表面にベースコート層とポーラス状の金属光沢膜層とミドルコート層及び／又はトップコート層が順番に形成された金属光沢を有する製品において、前記基材がシリコンゴム製であり、前記ベースコート層が少なくとも弾性を有する樹脂で構成されると共に、前記ミドルコート層及び／又はトップコート層が少なくとも透光性と弾性を有する樹脂で構成され、かつ、前記シリコンゴム製の基材の表面と前記ベースコート層との間に前記シリコンゴム製の基材の弾性変形を許容するベースコート層の付着力改善処理層が介在させてあることを特徴としている。   In order to achieve the above object, the present invention provides a product having a metallic luster in which a base coat layer, a porous metallic gloss film layer, a middle coat layer and / or a top coat layer are sequentially formed on the surface of a substrate. The base material is made of silicon rubber, the base coat layer is made of at least an elastic resin, the middle coat layer and / or the top coat layer is made of at least a light-transmitting and elastic resin, and A base coat layer adhesion improving treatment layer allowing elastic deformation of the silicon rubber base material is interposed between the surface of the base material made of silicon rubber and the base coat layer.

この構成によれば、シリコンゴム製の基材の表面に介在させたベースコート層の付着力改善処理層によってシリコンゴム製の基材の表面の疎水性乃至撥水性が改質されてシリコンゴム製の基材とベースコート層とが強固に結合され、その結果、金属光沢膜層及びミドルコート層及び／又はトップコート層がシリコンゴム製の基材に強固に付着して、金属光沢の劣化が少なく高耐久性の金属光沢を有するシリコンゴム製品が得られる。   According to this configuration, the hydrophobicity or water repellency of the surface of the silicon rubber base material is modified by the adhesion improving treatment layer of the base coat layer interposed on the surface of the silicon rubber base material. The base material and the base coat layer are firmly bonded. As a result, the metallic gloss film layer and the middle coat layer and / or the top coat layer adhere firmly to the silicon rubber base material, and there is little deterioration of the metallic gloss. A silicone rubber product having a durable metallic luster is obtained.

前記ベースコート層の付着力改善処理層は、二酸化ケイ素被膜層又は表面改質処理層とされている。
また、本発明は、基材の表面にベースコート層を形成させる工程と、その上に、ポーラス状の金属光沢膜層を形成させる工程と、その上に、ミドルコート層及び／又はトップコート層を形成させる工程とを有する金属光沢を有する製品の製造方法において、前記基材がシリコンゴム製であり、前記ベースコート層が少なくとも弾性を有する樹脂で構成されると共に、前記ミドルコート層及び／又はトップコート層が少なくとも透光性と弾性を有する樹脂で構成され、かつ、前記ベースコート層の形成前の時点で、前記シリコンゴム製の基材の表面に該基材の弾性変形を許容する前記ベースコート層の付着力改善処理層を形成させる工程を介在させて製造することを特徴としている。 The adhesion improving treatment layer of the base coat layer is a silicon dioxide coating layer or a surface modification treatment layer.
The present invention also includes a step of forming a base coat layer on the surface of a substrate, a step of forming a porous metallic gloss film layer thereon, and a middle coat layer and / or a top coat layer thereon. And a base coat layer made of a resin having at least elasticity, and the middle coat layer and / or the top coat. The base coat layer is made of a resin having at least translucency and elasticity, and allows elastic deformation of the base material on the surface of the base material made of silicon rubber before the formation of the base coat layer. It is characterized by being manufactured through the step of forming the adhesion improving treatment layer.

この構成によれば、シリコンゴム製の基材の表面に介在させたベースコート層の付着力改善処理層によってシリコンゴム製の基材の表面の疎水性乃至撥水性を改質してシリコンゴム製の基材とベースコート層とを強固に結合することができ、その上に金属光沢膜層とミドルコート層及び／又はトップコート層を良好に形成させることができる。この場合、ミドルコート層又はトップコート層がポーラス状の金属光沢膜層の金属微粒子相互間の微細孔隙間に浸透してベースコート層と結合するため、金属光沢膜層をベースコート層とミドルコート層又はトップコート層とで挟み込んでシリコンゴム製の基材の表面に強固に付着させることができ、これによって、金属光沢の劣化が少なく高耐久性の金属光沢を有するシリコンゴム製品を製造することができる。   According to this configuration, the hydrophobicity or water repellency of the surface of the silicon rubber base material is modified by the adhesion improving treatment layer of the base coat layer interposed on the surface of the silicon rubber base material. The base material and the base coat layer can be firmly bonded, and the metallic gloss film layer, the middle coat layer and / or the top coat layer can be favorably formed thereon. In this case, since the middle coat layer or the top coat layer penetrates into the pores between the fine metal particles of the porous metallic glossy film layer and bonds with the basecoat layer, the metallic glossy film layer is combined with the basecoat layer and the middle coat layer or It can be sandwiched between the top coat layer and firmly attached to the surface of the silicon rubber base material, thereby producing a silicon rubber product having a highly durable metal gloss with little deterioration of the metal gloss. .

前記シリコンゴム製の基材の表面に前記ベースコート層の付着力改善処理層を形成させる工程は、前記シリコンゴム製の基材の表面にガス化したケイ素をガスフレームと共に吹き付けて二酸化ケイ素被膜層を形成させる工程、又は、前記シリコンゴム製の基材の表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ＵＶ照射処理のいずれかによる表面改質処理層を形成させる工程で実施される。   The step of forming the adhesion improving treatment layer of the base coat layer on the surface of the silicon rubber substrate is performed by spraying gasified silicon on the surface of the silicon rubber substrate together with a gas frame to form a silicon dioxide coating layer. It is carried out in a step of forming or a step of forming a surface modification treatment layer by any one of corona discharge treatment, plasma treatment and UV irradiation treatment on the surface of the silicon rubber substrate.

本発明によれば、基材の表面が疎水性乃至撥水性であっても、金属光沢膜を強固に付着形成でき、曲げたり、ねじっても金属光沢膜が割れたり剥離せず、元の形状に復元する高耐久性の金属光沢を有するシリコンゴム製品とその製造方法を提供することができる。   According to the present invention, even if the surface of the substrate is hydrophobic or water-repellent, the metallic gloss film can be firmly adhered and formed, and even if bent or twisted, the metallic gloss film does not crack or peel off, and the original shape It is possible to provide a silicon rubber product having a highly durable metallic luster that is restored to a high temperature and a method for producing the same.

本発明の金属光沢を有するシリコンゴム製品例の斜視断面図である。It is a perspective sectional view of a silicon rubber product example having a metallic luster of the present invention. 本発明の金属光沢を有するシリコンゴム製品の製造工程の説明図である。It is explanatory drawing of the manufacturing process of the silicon rubber product which has the metallic luster of this invention.

以下、本発明の実施形態を図面を参照しつつ説明する。
本発明のシリコンゴム製品１は、図１に示すように、シリコンゴム製の基材２の表面に、ベースコート層の付着力改善処理層３、ベースコート層４、ポーラス状の金属光沢膜層５、及び、トップコート層６が順番に形成されている。
上記シリコンゴム製の基材２は、シリコンゴムの特性（耐熱性、耐寒性、耐オゾン性、耐候性、耐薬品性、耐コロナ性、電気絶縁性等）を活用して製作される日用品、雑貨品、スポーツ用品、レジャー用品、カー用品、工業用品、医療用品、家庭用品など各種用途の製品の基材として成形されるもの全般を含むものである。 Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
As shown in FIG. 1, the silicon rubber product 1 of the present invention has a base coat layer adhesion improving treatment layer 3, a base coat layer 4, a porous metallic gloss film layer 5, And the topcoat layer 6 is formed in order.
The silicon rubber base material 2 is a daily necessities manufactured utilizing the characteristics of silicon rubber (heat resistance, cold resistance, ozone resistance, weather resistance, chemical resistance, corona resistance, electrical insulation, etc.), This includes everything that is molded as a base material for products for various uses such as general goods, sports goods, leisure goods, car goods, industrial goods, medical goods, and household goods.

ベースコート層の付着力改善処理層３は、シリコンゴム製の基材２の表面の疎水性乃至撥水性を改質してベースコート層４の付着力を増加するように改善するために形成されていると共に、シリコンゴム製の基材２の弾性変形を許容するものである。このベースコート層の付着力改善処理層３は、二酸化ケイ素被膜層又は表面改質処理層とされている。
ベースコート層４は、ポーラス状の金属光沢膜層５を良好に形成するための下地を提供するために形成されているものであり、少なくとも弾性（基材２の弾性変形を許容する程度の弾性）を有する樹脂、例えば、アクリルウレタンの二液性樹脂、シリコン系樹脂、ＵＶ塗料を含む樹脂等が使用され、前記ベースコート層の付着力改善処理層３の上に塗布されてシリコンゴム製の基材２の表面を鏡面に整えるものである。 The base coat layer adhesion improving treatment layer 3 is formed in order to improve the adhesion of the base coat layer 4 by modifying the hydrophobicity or water repellency of the surface of the base 2 made of silicon rubber. At the same time, the elastic deformation of the silicon rubber base material 2 is allowed. The base coat layer adhesion improving treatment layer 3 is a silicon dioxide coating layer or a surface modification treatment layer.
The base coat layer 4 is formed to provide a base for satisfactorily forming the porous metallic glossy film layer 5, and is at least elastic (elasticity to allow elastic deformation of the base material 2). For example, a two-part resin of acrylic urethane, a silicone resin, a resin containing UV paint, and the like, which is applied on the adhesion improving treatment layer 3 of the base coat layer and made of silicon rubber. The surface of 2 is made into a mirror surface.

ポーラス状の金属光沢膜層５は、シリコンゴム製の基材２の表面に可視光を反射して金属光沢を持たせるために形成されているものであり、スズ、インジューム、アルミなどの金属光沢を発する金属材料を前記ベースコート層４によって鏡面とされたシリコンゴム製の基材２の表面に真空蒸着等によって薄膜状に形成されるものである。
トップコート層６は、金属光沢膜層５を被覆保護するために形成されているものであって、少なくとも透光性と弾性（基材２の弾性変形を許容する程度の弾性）を有する樹脂、例えば、アクリルウレタンの二液性樹脂、シリコン系樹脂、ＵＶ塗料を含む樹脂、或いは、これらに染料、顔料が混入された樹脂などが使用され、前記金属光沢膜層５の上に塗布されて金属光沢膜５を被覆保護するものである。 The porous metallic gloss film layer 5 is formed to reflect the visible light on the surface of the silicon rubber substrate 2 to give the metallic luster, and is made of metal such as tin, indium, aluminum, etc. A metallic material that emits gloss is formed into a thin film by vacuum deposition or the like on the surface of the silicon rubber substrate 2 that is mirror-finished by the base coat layer 4.
The top coat layer 6 is formed to cover and protect the metallic glossy film layer 5 and has at least translucency and elasticity (elasticity to allow elastic deformation of the base material 2), For example, acrylic urethane two-component resin, silicone resin, resin containing UV paint, or resin mixed with dye or pigment is used and applied onto the metallic gloss film layer 5 to form a metal. The glossy film 5 is covered and protected.

なお、図示は省略したが、金属光沢膜層５とトップコート層６の間にミドルコート層（図示省略）を施す場合もある。このミドルコート層は、トップコート層６と同様な樹脂が
使用され、最終製品となるシリコンゴム製品１に高品質感を持たせるために施されるものである。これらミドルコート層やトップコート層６の塗装に用いられる樹脂には、可視光がシリコンゴム製品１に当たったとき、金属光沢膜層５の反射光色が銀色、金色、ピンク色、ブルー色、その他の色彩の金属光沢を発現するように前記樹脂に染料又は顔料が適宜配合され、少なくとも透光性と弾性（基材２の弾性変形を許容する程度の弾性）を有する樹脂が使用されるものである。 Although not shown, a middle coat layer (not shown) may be provided between the metallic gloss film layer 5 and the top coat layer 6. This middle coat layer uses the same resin as the top coat layer 6 and is applied to give the silicon rubber product 1 as a final product a high quality feeling. In the resin used for the coating of the middle coat layer and the top coat layer 6, when visible light hits the silicon rubber product 1, the reflected light color of the metallic gloss film layer 5 is silver, gold, pink, blue, Dyes or pigments are appropriately blended with the resin so as to exhibit a metallic luster of other colors, and a resin having at least translucency and elasticity (elasticity that allows elastic deformation of the base material 2) is used. It is.

次に、本発明のシリコンゴム製品１の製造方法を図２を参照しつつ説明する。
本発明のシリコンゴム製品１の製造方法は、図２に示すように、シリコンゴム製の基材２を形成する工程（基材形成工程）Ａと、この基材２の表面にベースコート層の付着力改善処理層３を形成させる工程（基材表面改質工程）Ｂと、このベースコート層の付着力改善処理層３の上にベースコート層４を形成させる工程（下地塗装工程）Ｃと、その上に、ポーラス状の金属光沢膜層５を形成させる工程（金属光沢膜成膜工程）Ｄと、その上に、ミドルコート層及び／又はトップコート層６を形成させる工程（保護膜塗装工程）Ｅとを有している。 Next, the manufacturing method of the silicon rubber product 1 of the present invention will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 2, the manufacturing method of the silicon rubber product 1 of the present invention includes a step (base material forming step) A for forming a silicon rubber base material 2 and a base coat layer attached to the surface of the base material 2. A step (base material surface modification step) B for forming the adhesion improvement treatment layer 3; a step (base coating step) C for forming the base coat layer 4 on the adhesion improvement treatment layer 3 of the base coat layer; In addition, a process (metal gloss film forming process) D for forming a porous metallic gloss film layer 5 and a process for forming a middle coat layer and / or top coat layer 6 thereon (protective film coating process) E And have.

シリコンゴム製の基材２を形成する工程（基材形成工程）Ａは、最終製品の形状に対応して半製品乃至中間製品として成形されるものである。但し、この工程（基材形成工程）Ａは、シリコンゴム製の基材２が、予め、別工程で成形されることが一般的であることから、本発明の製造方法においては、必須の工程ではない。
上記基材２の表面にベースコート層の付着力改善処理層３を形成させる工程（基材表面改質工程）Ｂは、ガス化したケイ素をガスフレームと共に吹き付けて二酸化ケイ素被膜層を形成させる工程、又は、前記シリコンゴム製の基材２の表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ＵＶ照射処理のいずれかによる表面改質処理層を形成させる工程で実施されるものである。 The process (base material forming process) A for forming the silicon rubber base material 2 is formed as a semi-finished product or an intermediate product corresponding to the shape of the final product. However, this step (base material forming step) A is an essential step in the production method of the present invention because the silicon rubber base material 2 is generally formed in a separate step in advance. is not.
The step of forming the base coat layer adhesion improving treatment layer 3 on the surface of the substrate 2 (substrate surface modification step) B is a step of spraying gasified silicon together with a gas frame to form a silicon dioxide coating layer. Alternatively, it is carried out in a step of forming a surface modification treatment layer on the surface of the silicon rubber substrate 2 by any one of corona discharge treatment, plasma treatment, and UV irradiation treatment.

上記二酸化ケイ素被膜層を形成させる工程は、ガス化したケイ素をガスフレーム（例えば、アルゴン等の不活性ガス）と共に吹き付けて行うものである。この吹き付けは、基材２の表面の輪郭形状に沿って配置したバーナーによって行ってもよく、又は、バーナーを固定して、このバーナーに対して基材２を移動（回転を含む）させて行ってもよく、或いは、基材２を固定し、バーナーを移動させて行ってもよく、更には、基材２とバーナーとを相対的に移動させて行ってもよい。いずれにしても、吹き付け時間及び条件は、基材２の表面に劣化等の悪影響を与えない範囲で二酸化ケイ素被膜層３を良好に形成できるように設定される。   The step of forming the silicon dioxide coating layer is performed by spraying gasified silicon together with a gas flame (for example, an inert gas such as argon). This spraying may be performed by a burner arranged along the contour shape of the surface of the base material 2, or is performed by fixing the burner and moving the base material 2 (including rotation) relative to the burner. Alternatively, the substrate 2 may be fixed and the burner may be moved, or the substrate 2 and the burner may be relatively moved. In any case, the spraying time and conditions are set so that the silicon dioxide coating layer 3 can be satisfactorily formed within a range that does not adversely affect the surface of the substrate 2 such as deterioration.

また、前記シリコンゴム製の基材２の表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ＵＶ照射処理のいずれかによる表面改質処理層を形成させる工程は、いずれの処理の場合でも、シリコンゴム製の基材２の表面を劣化させない範囲の条件で実施されるものであり、コロナ放電処理においては、放電電極からシリコンゴム製の基材２の表面に向けて発射されるコロナ放電電子によって疎水性乃至撥水性の成分（油分等）をはじき飛ばして除去する態様で実施され、プラズマ処理においては、アルゴン分子をシリコンゴム製の基材２の表面に衝突させて疎水性乃至撥水性の成分（油分等）をはじき飛ばして除去する態様で実施され、ＵＶ照射処理においては、ＵＶビームをシリコンゴム製の基材２の表面に衝突させて疎水性乃至撥水性の成分（油分等）をはじき飛ばして除去する態様で実施されるものである。   Further, the step of forming a surface modification treatment layer by any one of corona discharge treatment, plasma treatment and UV irradiation treatment on the surface of the silicon rubber substrate 2 is performed in any treatment. In the corona discharge treatment, the surface of the material 2 is not deteriorated. In the corona discharge treatment, the corona discharge electrons emitted from the discharge electrode toward the surface of the silicon rubber substrate 2 are hydrophobic or repellent. It is carried out in such a manner that the aqueous component (oil content etc.) is removed and removed, and in the plasma treatment, the argon molecule collides with the surface of the base 2 made of silicon rubber to remove the hydrophobic or water repellent component (oil content etc.). In the UV irradiation treatment, the UV beam is made to collide with the surface of the silicon rubber substrate 2 to cause hydrophobic or water repellent components (such as oil). Is being implemented in a manner of removing flicked a.

上記ベースコート層の付着力改善処理層３は、いずれの処理においてもシリコンゴム製の基材２の弾性変形を許容するように形成するものである。
上記ベースコート層の付着力改善処理層３の上にベースコート層４を形成させる工程（下地塗装工程）Ｃは、少なくとも弾性（基材２の弾性変形を許容する程度の弾性）を有する樹脂、例えば、アクリルウレタンの二液性樹脂、シリコン系樹脂、ＵＶ塗料を含む樹脂等をベースコート層の付着力改善処理層３の上に塗装することによって行われる。この塗装は、スプレー、刷毛、ローラ等、いずれで行ってもよいが、仕上がり表面が鏡面に整えられることが必要である。 The base coat layer adhesion improving treatment layer 3 is formed so as to allow elastic deformation of the silicon rubber substrate 2 in any treatment.
The step (primary coating step) C of forming the base coat layer 4 on the adhesion improving treatment layer 3 of the base coat layer is a resin having at least elasticity (elasticity that allows elastic deformation of the base material 2), for example, This is performed by coating acrylic urethane two-component resin, silicon-based resin, resin containing UV paint, and the like on the adhesion improving treatment layer 3 of the base coat layer. This painting may be performed by spraying, brushing, roller, or the like, but it is necessary that the finished surface be mirror-finished.

上記ベースコート層４の塗装は、ベースコート層の付着力改善処理層３によってシリコ
ンゴム製の基材２の表面の疎水性乃至撥水性が改質（親水性などに改質）されているので、シリコンゴム製の基材２へのベースコート層４の塗装が可能となり、該ベースコート層４の塗装後、乾燥させることにより、ベースコート層４をシリコンゴム製の基材２の表面に強固に密着結合させることができる。 In the coating of the base coat layer 4, the hydrophobicity or water repellency of the surface of the base material 2 made of silicon rubber is modified (modified to hydrophilicity) by the adhesion improving treatment layer 3 of the base coat layer. The base coat layer 4 can be applied to the rubber base material 2 and, after the base coat layer 4 is applied, the base coat layer 4 is firmly bonded to the surface of the silicon rubber base material 2 by drying. Can do.

上記ベースコート層４の上にポーラス状の金属光沢膜層５を形成させる工程（金属光沢膜成膜工程）Ｄは、スズ、インジューム、アルミなどの金属光沢を発する金属材料を前記ベースコート層４によって鏡面とされたシリコンゴム製の基材２の表面に真空蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム・スパッタリング、プラズマＣＶＤ等によって薄膜状に形成するものである。   In the process (metal gloss film forming process) D of forming the porous metallic gloss film layer 5 on the base coat layer 4, a metal material that emits a metal gloss such as tin, indium or aluminum is formed by the base coat layer 4. It is formed in a thin film shape on the surface of the silicon rubber base material 2 having a mirror surface by vacuum deposition, ion plating, ion beam sputtering, plasma CVD, or the like.

この金属光沢膜層５は、金属微粒子の薄膜状の付着によってポーラス状とされており、その膜厚は、１００〜５００オングストロームの範囲、より好ましくは、２５０〜３００オングストロームの範囲とされている。この範囲以下では、良好な金属光沢が得られず、また、この範囲以上では、金属材料費が嵩みコスト高となるのみならず、シリコンゴム製の基材２の柔軟性が損なわれることになる。   The metallic gloss film layer 5 is formed into a porous shape by the adhesion of metal fine particles in a thin film form, and the film thickness thereof is in the range of 100 to 500 angstroms, more preferably in the range of 250 to 300 angstroms. Below this range, good metallic luster cannot be obtained, and above this range, the metal material cost increases and the cost becomes high, and the flexibility of the base material 2 made of silicon rubber is impaired. Become.

上記金属光沢膜層５の上にミドルコート層及び／又はトップコート層６を形成させる工程（保護膜塗装工程）Ｅは、少なくとも透光性と弾性（基材２の弾性変形を許容する程度の弾性）を有する樹脂、例えば、アクリルウレタンの二液性樹脂、シリコン系樹脂、ＵＶ塗料を含む樹脂、或いは、これらに染料、顔料が混入された樹脂を金属光沢膜層５の上に塗装することによって行われる。この塗装は、スプレー、刷毛、ローラ等、いずれで行ってもよいが、仕上がり表面が平滑面に整えられることが好ましい。これらミドルコート層やトップコート層６の塗装に用いられる樹脂には、可視光がシリコンゴム製品１に当たったとき、金属光沢膜層５の反射光色が銀色、金色、ピンク色、ブルー色、その他の色彩の金属光沢を発現するように前記樹脂に染料又は顔料が適宜配合され、透光性と弾性（基材２の弾性変形を許容する程度の弾性）を有する樹脂が使用されるものである。   The process (protective film coating process) E for forming the middle coat layer and / or the top coat layer 6 on the metallic gloss film layer 5 is at least light-transmitting and elastic (allowing elastic deformation of the substrate 2). A resin having elasticity), for example, an acrylic urethane two-component resin, a silicone resin, a resin containing a UV paint, or a resin mixed with a dye or a pigment is applied on the metallic gloss film layer 5. Is done by. This painting may be performed by any means such as spray, brush, roller, etc., but it is preferable that the finished surface is smooth. In the resin used for the coating of the middle coat layer and the top coat layer 6, when visible light hits the silicon rubber product 1, the reflected light color of the metallic gloss film layer 5 is silver, gold, pink, blue, A dye or pigment is appropriately blended in the resin so as to exhibit a metallic luster of other colors, and a resin having translucency and elasticity (elasticity that allows elastic deformation of the base material 2) is used. is there.

上記構成によれば、シリコンゴム製の基材２の表面に介在させたベースコート層の付着力改善処理層３によってシリコンゴム製の基材２の表面の疎水性乃至撥水性を改質してシリコンゴム製の基材２とベースコート層４とを強固に結合させることができ、その上に金属光沢膜層５とミドルコート層及び／又はトップコート層６を良好に形成させることができる。この場合、ミドルコート層又はトップコート層６がポーラス状の金属光沢膜層５の金属微粒子相互間の微細孔隙間に浸透してベースコート層４と結合するため、金属光沢膜層５をベースコート層４とミドルコート層又はトップコート層６とで挟み込んでシリコンゴム製の基材２の表面に強固に付着させることができ、これによって、金属光沢の劣化が少なく、しかも、曲げたり、ねじっても金属光沢膜層５が割れたり剥離せず、元の形状に復元する高耐久性の金属光沢を有するシリコンゴム製品１を製造することができる。   According to the above configuration, the hydrophobicity or water repellency of the surface of the base material 2 made of silicon rubber is modified by the adhesion improving treatment layer 3 of the base coat layer interposed on the surface of the base material 2 made of silicon rubber. The rubber base material 2 and the base coat layer 4 can be firmly bonded to each other, and the metallic gloss film layer 5, the middle coat layer and / or the top coat layer 6 can be favorably formed thereon. In this case, the middle coat layer or the top coat layer 6 penetrates into the fine pore gaps between the metal fine particles of the porous metal gloss film layer 5 and is bonded to the base coat layer 4. And the middle coat layer or the top coat layer 6 can be firmly attached to the surface of the base 2 made of silicon rubber so that there is little deterioration of the metallic luster and the metal can be bent or twisted. The silicon rubber product 1 having a highly durable metallic luster that restores the original shape without the gloss film layer 5 being cracked or peeled off can be produced.

また、本発明の製造方法によれば、シリコンゴム製の基材２の表面にベースコート層の付着力改善処理層３を形成させる工程（基材表面改質工程）Ｂを、乾式で実施でき、その後のベースコート層４の塗装工程（下地塗装工程）Ｃ、ポーラス状の金属光沢膜層５の形成工程（金属光沢膜成膜工程）Ｄ、ミドルコート層及び／又はトップコート層６の塗装工程（保護膜塗装工程）Ｅを継続して効率的に実施することができる。   Further, according to the production method of the present invention, the step (base material surface modification step) B of forming the base coat layer adhesion improving treatment layer 3 on the surface of the silicon rubber base material 2 can be carried out by a dry method, Subsequent coating process (base coating process) C of base coat layer 4, forming process of porous metallic gloss film layer 5 (metallic gloss film deposition process) D, painting process of middle coat layer and / or top coat layer 6 ( The protective coating process E) can be continued and carried out efficiently.

本発明に係る金属光沢を有するシリコンゴム製品とその製造方法は、シリコンゴムで製作された各種用途の製品全般に適用することができる。   The silicon rubber product having a metallic luster and the manufacturing method thereof according to the present invention can be applied to products of various uses made of silicon rubber.

１ シリコンゴム製品
２ シリコンゴム製の基材
３ ベースコート層の付着力改善処理層
４ ベースコート層
５ ポーラス状の金属光沢膜層
６ トップコート層
Ａ 基材形成工程
Ｂ 基材表面改質工程
Ｃ 下地塗装工程
Ｄ 金属光沢膜成膜工程
Ｅ 保護膜塗装工程 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Silicon rubber product 2 Silicon rubber base material 3 Base coat layer adhesion improvement processing layer 4 Base coat layer 5 Porous metallic glossy film layer 6 Top coat layer A Base material formation process B Base material surface modification process C Base coating Process D Metallic gloss film deposition process E Protective film coating process

本発明は、金属光沢を有するシリコンゴム製品とその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a silicon rubber product having a metallic luster and a method for producing the same.

従来、エラストマー製の基材の表面に紫外線硬化樹脂又はシリコン樹脂からなるベースコート層を設け、その上に金属光沢層を設け、その上に紫外線硬化樹脂又はシリコン樹脂からなるトップコート層を設けたエラストマー製品とその製造方法が公知である（例えば、特許文献１参照）。
また、従来、エラストマー製の基材の表面にウレタンアクリレートを含む樹脂からなるベースコート層を介して金属光沢を呈させる不連続膜層を形成し、その上にウレタンアクリレートを含む樹脂からなるトップコート層を設けたエラストマー製品とその製造方法も公知である（例えば、特許文献２参照）。 Conventionally, an elastomer in which a base coat layer made of an ultraviolet curable resin or a silicon resin is provided on the surface of an elastomer substrate, a metallic gloss layer is provided thereon, and a top coat layer made of an ultraviolet curable resin or a silicon resin is provided thereon. A product and its manufacturing method are known (for example, refer to Patent Document 1).
Also, conventionally, a discontinuous film layer that exhibits a metallic luster is formed on the surface of an elastomer substrate via a base coat layer made of a resin containing urethane acrylate, and a top coat layer made of a resin containing urethane acrylate is formed thereon. Also known are elastomer products provided with the same and a method for producing the same (for example, see Patent Document 2).

特開２００５−１６９９０５号公報JP 2005-169905 A 特開２００６−２８９８５８号公報JP 2006-289858 A

上記特許文献１、２は、いずれもエラストマー製の基材に対して適用されているが、これをシリコンゴム製の基材に適用する場合には、適用が困難であった。その理由は、シリコンゴム製の基材の場合、表面が疎水性乃至撥水性を呈するため、ベースコート層がうまく付着せず、容易に剥離するという問題点があった。
本発明は、従来技術の上記問題点に鑑みて提案されたもので、その目的とするところは、基材の表面が疎水性乃至撥水性であっても、金属光沢膜を強固に付着形成でき、曲げたり、ねじっても金属光沢膜が割れたり剥離せず、元の形状に復元する高耐久性の金属光沢を有するシリコンゴム製品とその製造方法を提供することにある。 The above Patent Documents 1 and 2 are both applied to an elastomeric base material, but it has been difficult to apply when this is applied to a silicon rubber base material. The reason is that, in the case of a base material made of silicon rubber, since the surface exhibits hydrophobicity or water repellency, the base coat layer does not adhere well and easily peels off.
The present invention has been proposed in view of the above-mentioned problems of the prior art. The object of the present invention is to form a metallic glossy film firmly even if the surface of the substrate is hydrophobic or water repellent. An object of the present invention is to provide a silicon rubber product having a highly durable metallic luster that restores the original shape without cracking or peeling off the metallic gloss film even when bent or twisted, and a method for producing the same.

前記目的を達成するために本発明に係るシリコンゴム製品は、基材の表面にベースコート層とポーラス状の金属光沢膜層とミドルコート層及び／又はトップコート層とが順番に形成された金属光沢を有する製品において、前記基材がシリコンゴム製であり、前記ベースコート層が弾性を有する樹脂で構成されると共に、前記ミドルコート層及び／又はトップコート層が透光性と弾性とを有する樹脂で構成され、かつ、前記シリコンゴム製の基材の表面と前記ベースコート層との間に前記シリコンゴム製の基材の弾性変形を許容するベースコート層の付着力改善処理層を介在させ、前記付着力改善処理層が二酸化ケイ素被膜層であることを特徴としている。 Silicone rubber product according to the present invention in order to achieve the object, metallic gloss on the surface of the substrate and the basecoat layer and the porous metallic luster layer and the middle coat layer and / or topcoat layer is formed in order in products with the a substrate is made of silicon rubber, together with the base coat layer is composed of resin having elasticity, the middle coat layer and / or topcoat layer GaToru light resistance and a resin having an elastic in the configuration, and the elastic deformation of the silicone rubber base by interposing adhesion improvement treatment layer of the base coat layer to allow between the surface and the base coat layer of the silicon rubber substrate, with the The adhesion improving layer is a silicon dioxide coating layer .

この構成によれば、シリコンゴム製の基材の表面に介在させたベースコート層の付着力改善処理層によってシリコンゴム製の基材の表面の疎水性乃至撥水性が改質されてシリコンゴム製の基材とベースコート層とが強固に結合され、その結果、金属光沢膜層及びミドルコート層及び／又はトップコート層がシリコンゴム製の基材に強固に付着して、金属光沢の劣化が少なく高耐久性の金属光沢を有するシリコンゴム製品が得られる。   According to this configuration, the hydrophobicity or water repellency of the surface of the silicon rubber base material is modified by the adhesion improving treatment layer of the base coat layer interposed on the surface of the silicon rubber base material. The base material and the base coat layer are firmly bonded. As a result, the metallic gloss film layer and the middle coat layer and / or the top coat layer adhere firmly to the silicon rubber base material, and there is little deterioration of the metallic gloss. A silicone rubber product having a durable metallic luster is obtained.

そのために、前記ベースコート層の付着力改善処理層は、二酸化ケイ素被膜層又は表面改質処理層とされている。
また、本発明に係るシリコンゴム製品の製造方法は、シリコンゴム製の基材の上に弾性を有する樹脂によるベースコート層を形成する工程と、前記ベースコート層の上にポーラス状の金属光沢膜層を形成する工程と、前記金属光沢膜層の上に透光性と弾性とを有する樹脂によるミドルコート層及び／又はトップコート層を形成する工程と、を有し、前記ベースコート層を形成する工程の前に前記基材の表面に二酸化ケイ素皮膜層を形成させて付着力改善処理層とする工程を加え、前記付着力改善処理層の上に前記ベースコート層を形成して製造することを特徴としている。 Therefore, the adhesion improving layer of the base coat layer is a silicon dioxide coating layer or a surface modification layer.
The method for producing a silicon rubber product according to the present invention comprises a step of forming a base coat layer made of an elastic resin on a silicon rubber base material, and a porous metallic gloss film layer on the base coat layer. has a you forming step, and a step that form a middle coat layer and / or topcoat layer of a resin having a light transmitting property and elasticity on the metallic luster layer, forming a pre-Symbol basecoat layer Adding a step of forming a silicon dioxide film layer on the surface of the base material to form an adhesion improving treatment layer before the step of forming the base coat layer on the adhesion improving treatment layer. It is a feature.

この構成によれば、シリコンゴム製の基材の表面に介在させたベースコート層の付着力改善処理層によってシリコンゴム製の基材の表面の疎水性乃至撥水性を改質してシリコンゴム製の基材とベースコート層とを強固に結合することができ、その上に金属光沢膜層とミドルコート層及び／又はトップコート層を良好に形成させることができる。この場合、ミドルコート層又はトップコート層がポーラス状の金属光沢膜層の金属微粒子相互間の微細孔隙間に浸透してベースコート層と結合するため、金属光沢膜層をベースコート層とミドルコート層又はトップコート層とで挟み込んでシリコンゴム製の基材の表面に強固に付着させることができ、これによって、金属光沢の劣化が少なく高耐久性の金属光沢を有するシリコンゴム製品を製造することができる。   According to this configuration, the hydrophobicity or water repellency of the surface of the silicon rubber base material is modified by the adhesion improving treatment layer of the base coat layer interposed on the surface of the silicon rubber base material. The base material and the base coat layer can be firmly bonded, and the metallic gloss film layer, the middle coat layer and / or the top coat layer can be favorably formed thereon. In this case, since the middle coat layer or the top coat layer penetrates into the pores between the fine metal particles of the porous metallic glossy film layer and bonds with the basecoat layer, the metallic glossy film layer is combined with the basecoat layer and the middle coat layer or It can be sandwiched between the top coat layer and firmly attached to the surface of the silicon rubber base material, thereby producing a silicon rubber product having a highly durable metal gloss with little deterioration of the metal gloss. .

前記シリコンゴム製の基材の表面に前記ベースコート層の付着力改善処理層を形成させる工程は、前記シリコンゴム製の基材の表面にガス化したケイ素をガスフレームと共に吹き付けて二酸化ケイ素被膜層を形成させる工程、又は、前記シリコンゴム製の基材の表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ＵＶ照射処理のいずれかによる表面改質処理層を形成させる工程で実施される。   The step of forming the adhesion improving treatment layer of the base coat layer on the surface of the silicon rubber substrate is performed by spraying gasified silicon on the surface of the silicon rubber substrate together with a gas frame to form a silicon dioxide coating layer. It is carried out in a step of forming or a step of forming a surface modification treatment layer by any one of corona discharge treatment, plasma treatment and UV irradiation treatment on the surface of the silicon rubber substrate.

本発明によれば、基材の表面が疎水性乃至撥水性であっても、金属光沢膜を強固に付着形成でき、曲げたり、ねじっても金属光沢膜が割れたり剥離せず、元の形状に復元する高耐久性の金属光沢を有するシリコンゴム製品とその製造方法を提供することができる。   According to the present invention, even if the surface of the substrate is hydrophobic or water-repellent, the metallic gloss film can be firmly adhered and formed, and even if bent or twisted, the metallic gloss film does not crack or peel off, and the original shape It is possible to provide a silicon rubber product having a highly durable metallic luster that is restored to a high temperature and a method for producing the same.

本発明の金属光沢を有するシリコンゴム製品例の斜視断面図である。It is a perspective sectional view of a silicon rubber product example having a metallic luster of the present invention. 本発明の金属光沢を有するシリコンゴム製品の製造工程の説明図である。It is explanatory drawing of the manufacturing process of the silicon rubber product which has the metallic luster of this invention.

以下、本発明の実施形態を図面を参照しつつ説明する。
本発明のシリコンゴム製品１は、図１に示すように、シリコンゴム製の基材２の表面に、ベースコート層の付着力改善処理層３、ベースコート層４、ポーラス状の金属光沢膜層５、及び、トップコート層６が順番に形成されている。
上記シリコンゴム製の基材２は、シリコンゴムの特性（耐熱性、耐寒性、耐オゾン性、耐候性、耐薬品性、耐コロナ性、電気絶縁性等）を活用して製作される日用品、雑貨品、スポーツ用品、レジャー用品、カー用品、工業用品、医療用品、家庭用品など各種用途の製品の基材として成形されるもの全般を含むものである。 Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
As shown in FIG. 1, the silicon rubber product 1 of the present invention has a base coat layer adhesion improving treatment layer 3, a base coat layer 4, a porous metallic gloss film layer 5, And the topcoat layer 6 is formed in order.
The silicon rubber base material 2 is a daily necessities manufactured utilizing the characteristics of silicon rubber (heat resistance, cold resistance, ozone resistance, weather resistance, chemical resistance, corona resistance, electrical insulation, etc.), This includes everything that is molded as a base material for products for various uses such as general goods, sports goods, leisure goods, car goods, industrial goods, medical goods, and household goods.

ベースコート層の付着力改善処理層３は、シリコンゴム製の基材２の表面の疎水性乃至撥水性を改質してベースコート層４の付着力を増加するように改善するために形成されていると共に、シリコンゴム製の基材２の弾性変形を許容するものである。このベースコート層の付着力改善処理層３は、二酸化ケイ素被膜層又は表面改質処理層とされている。
ベースコート層４は、ポーラス状の金属光沢膜層５を良好に形成するための下地を提供するために形成されているものであり、少なくとも弾性（基材２の弾性変形を許容する程度の弾性）を有する樹脂、例えば、アクリルウレタンの二液性樹脂、シリコン系樹脂、ＵＶ塗料を含む樹脂等が使用され、前記ベースコート層の付着力改善処理層３の上に塗布されてシリコンゴム製の基材２の表面を鏡面に整えるものである。 The base coat layer adhesion improving treatment layer 3 is formed in order to improve the adhesion of the base coat layer 4 by modifying the hydrophobicity or water repellency of the surface of the base 2 made of silicon rubber. At the same time, the elastic deformation of the silicon rubber base material 2 is allowed. The base coat layer adhesion improving treatment layer 3 is a silicon dioxide coating layer or a surface modification treatment layer.
The base coat layer 4 is formed to provide a base for satisfactorily forming the porous metallic glossy film layer 5, and is at least elastic (elasticity to allow elastic deformation of the base material 2). For example, a two-part resin of acrylic urethane, a silicone resin, a resin containing UV paint, and the like, which is applied on the adhesion improving treatment layer 3 of the base coat layer and made of silicon rubber. The surface of 2 is made into a mirror surface.

ポーラス状の金属光沢膜層５は、シリコンゴム製の基材２の表面に可視光を反射して金属光沢を持たせるために形成されているものであり、スズ、インジューム、アルミなどの金属光沢を発する金属材料を前記ベースコート層４によって鏡面とされたシリコンゴム製の基材２の表面に真空蒸着等によって薄膜状に形成されるものである。
トップコート層６は、金属光沢膜層５を被覆保護するために形成されているものであって、少なくとも透光性と弾性（基材２の弾性変形を許容する程度の弾性）を有する樹脂、例えば、アクリルウレタンの二液性樹脂、シリコン系樹脂、ＵＶ塗料を含む樹脂、或いは、これらに染料、顔料が混入された樹脂などが使用され、前記金属光沢膜層５の上に塗布されて金属光沢膜５を被覆保護するものである。 The porous metallic gloss film layer 5 is formed to reflect the visible light on the surface of the silicon rubber substrate 2 to give the metallic luster, and is made of metal such as tin, indium, aluminum, etc. A metallic material that emits gloss is formed into a thin film by vacuum deposition or the like on the surface of the silicon rubber substrate 2 that is mirror-finished by the base coat layer 4.
The top coat layer 6 is formed to cover and protect the metallic glossy film layer 5 and has at least translucency and elasticity (elasticity to allow elastic deformation of the base material 2), For example, acrylic urethane two-component resin, silicone resin, resin containing UV paint, or resin mixed with dye or pigment is used and applied onto the metallic gloss film layer 5 to form a metal. The glossy film 5 is covered and protected.

なお、図示は省略したが、金属光沢膜層５とトップコート層６の間にミドルコート層（図示省略）を施す場合もある。このミドルコート層は、トップコート層６と同様な樹脂が使用され、最終製品となるシリコンゴム製品１に高品質感を持たせるために施されるものである。これらミドルコート層やトップコート層６の塗装に用いられる樹脂には、可視光がシリコンゴム製品１に当たったとき、金属光沢膜層５の反射光色が銀色、金色、ピンク色、ブルー色、その他の色彩の金属光沢を発現するように前記樹脂に染料又は顔料が適宜配合され、少なくとも透光性と弾性（基材２の弾性変形を許容する程度の弾性）を有する樹脂が使用されるものである。   Although not shown, a middle coat layer (not shown) may be provided between the metallic gloss film layer 5 and the top coat layer 6. This middle coat layer uses the same resin as the top coat layer 6 and is applied to give the silicon rubber product 1 as a final product a high quality feeling. In the resin used for the coating of the middle coat layer and the top coat layer 6, when visible light hits the silicon rubber product 1, the reflected light color of the metallic gloss film layer 5 is silver, gold, pink, blue, Dyes or pigments are appropriately blended with the resin so as to exhibit a metallic luster of other colors, and a resin having at least translucency and elasticity (elasticity that allows elastic deformation of the base material 2) is used. It is.

次に、本発明のシリコンゴム製品１の製造方法を図２を参照しつつ説明する。
本発明のシリコンゴム製品１の製造方法は、図２に示すように、シリコンゴム製の基材２を形成する工程（基材形成工程）Ａと、この基材２の表面にベースコート層の付着力改善処理層３を形成させる工程（基材表面改質工程）Ｂと、このベースコート層の付着力改善処理層３の上にベースコート層４を形成させる工程（下地塗装工程）Ｃと、その上に、ポーラス状の金属光沢膜層５を形成させる工程（金属光沢膜成膜工程）Ｄと、その上に、ミドルコート層及び／又はトップコート層６を形成させる工程（保護膜塗装工程）Ｅとを有している。 Next, the manufacturing method of the silicon rubber product 1 of the present invention will be described with reference to FIG.
As shown in FIG. 2, the manufacturing method of the silicon rubber product 1 of the present invention includes a step (base material forming step) A for forming a silicon rubber base material 2 and a base coat layer attached to the surface of the base material 2. A step (base material surface modification step) B for forming the adhesion improvement treatment layer 3; a step (base coating step) C for forming the base coat layer 4 on the adhesion improvement treatment layer 3 of the base coat layer; In addition, a process (metal gloss film forming process) D for forming a porous metallic gloss film layer 5 and a process for forming a middle coat layer and / or top coat layer 6 thereon (protective film coating process) E And have.

シリコンゴム製の基材２を形成する工程（基材形成工程）Ａは、最終製品の形状に対応して半製品乃至中間製品として成形されるものである。但し、この工程（基材形成工程）Ａは、シリコンゴム製の基材２が、予め、別工程で成形されることが一般的であることから、本発明の製造方法においては、必須の工程ではない。
上記基材２の表面にベースコート層の付着力改善処理層３を形成させる工程（基材表面改質工程）Ｂは、ガス化したケイ素をガスフレームと共に吹き付けて二酸化ケイ素被膜層を形成させる工程、又は、前記シリコンゴム製の基材２の表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ＵＶ照射処理のいずれかによる表面改質処理層を形成させる工程で実施されるものである。 The process (base material forming process) A for forming the silicon rubber base material 2 is formed as a semi-finished product or an intermediate product corresponding to the shape of the final product. However, this step (base material forming step) A is an essential step in the production method of the present invention because the silicon rubber base material 2 is generally formed in a separate step in advance. is not.
The step of forming the base coat layer adhesion improving treatment layer 3 on the surface of the substrate 2 (substrate surface modification step) B is a step of spraying gasified silicon together with a gas frame to form a silicon dioxide coating layer. Alternatively, it is carried out in a step of forming a surface modification treatment layer on the surface of the silicon rubber substrate 2 by any one of corona discharge treatment, plasma treatment, and UV irradiation treatment.

上記二酸化ケイ素被膜層を形成させる工程は、ガス化したケイ素をガスフレーム（例えば、アルゴン等の不活性ガス）と共に吹き付けて行うものである。この吹き付けは、基材２の表面の輪郭形状に沿って配置したバーナーによって行ってもよく、又は、バーナーを固定して、このバーナーに対して基材２を移動（回転を含む）させて行ってもよく、或いは、基材２を固定し、バーナーを移動させて行ってもよく、更には、基材２とバーナーとを相対的に移動させて行ってもよい。いずれにしても、吹き付け時間及び条件は、基材２の表面に劣化等の悪影響を与えない範囲で二酸化ケイ素被膜層３を良好に形成できるように設定される。   The step of forming the silicon dioxide coating layer is performed by spraying gasified silicon together with a gas flame (for example, an inert gas such as argon). This spraying may be performed by a burner arranged along the contour shape of the surface of the base material 2, or is performed by fixing the burner and moving the base material 2 (including rotation) relative to the burner. Alternatively, the substrate 2 may be fixed and the burner may be moved, or the substrate 2 and the burner may be relatively moved. In any case, the spraying time and conditions are set so that the silicon dioxide coating layer 3 can be satisfactorily formed within a range that does not adversely affect the surface of the substrate 2 such as deterioration.

また、前記シリコンゴム製の基材２の表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ＵＶ照射処理のいずれかによる表面改質処理層を形成させる工程は、いずれの処理の場合でも、シリコンゴム製の基材２の表面を劣化させない範囲の条件で実施されるものであり、コロナ放電処理においては、放電電極からシリコンゴム製の基材２の表面に向けて発射されるコロナ放電電子によって疎水性乃至撥水性の成分（油分等）をはじき飛ばして除去する態様で実施され、プラズマ処理においては、アルゴン分子をシリコンゴム製の基材２の表面に衝突させて疎水性乃至撥水性の成分（油分等）をはじき飛ばして除去する態様で実施され、ＵＶ照射処理においては、ＵＶビームをシリコンゴム製の基材２の表面に衝突させて疎水性乃至撥水性の成分（油分等）をはじき飛ばして除去する態様で実施されるものである。   Further, the step of forming a surface modification treatment layer by any one of corona discharge treatment, plasma treatment and UV irradiation treatment on the surface of the silicon rubber substrate 2 is performed in any treatment. In the corona discharge treatment, the surface of the material 2 is not deteriorated. In the corona discharge treatment, the corona discharge electrons emitted from the discharge electrode toward the surface of the silicon rubber substrate 2 are hydrophobic or repellent. It is carried out in such a manner that the aqueous component (oil content etc.) is removed and removed, and in the plasma treatment, the argon molecule collides with the surface of the base 2 made of silicon rubber to remove the hydrophobic or water repellent component (oil content etc.). In the UV irradiation treatment, the UV beam is made to collide with the surface of the silicon rubber substrate 2 to cause hydrophobic or water repellent components (such as oil). Is being implemented in a manner of removing flicked a.

上記ベースコート層の付着力改善処理層３は、いずれの処理においてもシリコンゴム製の基材２の弾性変形を許容するように形成するものである。
上記ベースコート層の付着力改善処理層３の上にベースコート層４を形成させる工程（下地塗装工程）Ｃは、少なくとも弾性（基材２の弾性変形を許容する程度の弾性）を有する樹脂、例えば、アクリルウレタンの二液性樹脂、シリコン系樹脂、ＵＶ塗料を含む樹脂等をベースコート層の付着力改善処理層３の上に塗装することによって行われる。この塗装は、スプレー、刷毛、ローラ等、いずれで行ってもよいが、仕上がり表面が鏡面に整えられることが必要である。 The base coat layer adhesion improving treatment layer 3 is formed so as to allow elastic deformation of the silicon rubber substrate 2 in any treatment.
The step (primary coating step) C of forming the base coat layer 4 on the adhesion improving treatment layer 3 of the base coat layer is a resin having at least elasticity (elasticity that allows elastic deformation of the base material 2), for example, This is performed by coating acrylic urethane two-component resin, silicon-based resin, resin containing UV paint, and the like on the adhesion improving treatment layer 3 of the base coat layer. This painting may be performed by spraying, brushing, roller, or the like, but it is necessary that the finished surface be mirror-finished.

上記ベースコート層４の塗装は、ベースコート層の付着力改善処理層３によってシリコンゴム製の基材２の表面の疎水性乃至撥水性が改質（親水性などに改質）されているので、シリコンゴム製の基材２へのベースコート層４の塗装が可能となり、該ベースコート層４の塗装後、乾燥させることにより、ベースコート層４をシリコンゴム製の基材２の表面に強固に密着結合させることができる。   In the coating of the base coat layer 4, the hydrophobicity or water repellency of the surface of the base material 2 made of silicon rubber is modified (modified to hydrophilicity) by the adhesion improving treatment layer 3 of the base coat layer. The base coat layer 4 can be applied to the rubber base material 2 and, after the base coat layer 4 is applied, the base coat layer 4 is firmly bonded to the surface of the silicon rubber base material 2 by drying. Can do.

上記ベースコート層４の上にポーラス状の金属光沢膜層５を形成させる工程（金属光沢膜成膜工程）Ｄは、スズ、インジューム、アルミなどの金属光沢を発する金属材料を前記ベースコート層４によって鏡面とされたシリコンゴム製の基材２の表面に真空蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム・スパッタリング、プラズマＣＶＤ等によって薄膜状に形成するものである。   In the process (metal gloss film forming process) D of forming the porous metallic gloss film layer 5 on the base coat layer 4, a metal material that emits a metal gloss such as tin, indium or aluminum is formed by the base coat layer 4. It is formed in a thin film shape on the surface of the silicon rubber base material 2 having a mirror surface by vacuum deposition, ion plating, ion beam sputtering, plasma CVD, or the like.

この金属光沢膜層５は、金属微粒子の薄膜状の付着によってポーラス状とされており、その膜厚は、１００〜５００オングストロームの範囲、より好ましくは、２５０〜３００オングストロームの範囲とされている。この範囲以下では、良好な金属光沢が得られず、また、この範囲以上では、金属材料費が嵩みコスト高となるのみならず、シリコンゴム製の基材２の柔軟性が損なわれることになる。   The metallic gloss film layer 5 is formed into a porous shape by the adhesion of metal fine particles in a thin film form, and the film thickness thereof is in the range of 100 to 500 angstroms, more preferably in the range of 250 to 300 angstroms. Below this range, good metallic luster cannot be obtained, and above this range, the metal material cost increases and the cost becomes high, and the flexibility of the base material 2 made of silicon rubber is impaired. Become.

上記金属光沢膜層５の上にミドルコート層及び／又はトップコート層６を形成させる工程（保護膜塗装工程）Ｅは、少なくとも透光性と弾性（基材２の弾性変形を許容する程度の弾性）を有する樹脂、例えば、アクリルウレタンの二液性樹脂、シリコン系樹脂、ＵＶ塗料を含む樹脂、或いは、これらに染料、顔料が混入された樹脂を金属光沢膜層５の上に塗装することによって行われる。この塗装は、スプレー、刷毛、ローラ等、いずれで行ってもよいが、仕上がり表面が平滑面に整えられることが好ましい。これらミドルコート層やトップコート層６の塗装に用いられる樹脂には、可視光がシリコンゴム製品１に当たったとき、金属光沢膜層５の反射光色が銀色、金色、ピンク色、ブルー色、その他の色彩の金属光沢を発現するように前記樹脂に染料又は顔料が適宜配合され、透光性と弾性（基材２の弾性変形を許容する程度の弾性）を有する樹脂が使用されるものである。   The process (protective film coating process) E for forming the middle coat layer and / or the top coat layer 6 on the metallic gloss film layer 5 is at least light-transmitting and elastic (allowing elastic deformation of the substrate 2). A resin having elasticity), for example, an acrylic urethane two-component resin, a silicone resin, a resin containing a UV paint, or a resin mixed with a dye or a pigment is applied on the metallic gloss film layer 5. Is done by. This painting may be performed by any means such as spray, brush, roller, etc., but it is preferable that the finished surface is smooth. In the resin used for the coating of the middle coat layer and the top coat layer 6, when visible light hits the silicon rubber product 1, the reflected light color of the metallic gloss film layer 5 is silver, gold, pink, blue, A dye or pigment is appropriately blended in the resin so as to exhibit a metallic luster of other colors, and a resin having translucency and elasticity (elasticity that allows elastic deformation of the base material 2) is used. is there.

上記構成によれば、シリコンゴム製の基材２の表面に介在させたベースコート層の付着力改善処理層３によってシリコンゴム製の基材２の表面の疎水性乃至撥水性を改質してシリコンゴム製の基材２とベースコート層４とを強固に結合させることができ、その上に金属光沢膜層５とミドルコート層及び／又はトップコート層６を良好に形成させることができる。この場合、ミドルコート層又はトップコート層６がポーラス状の金属光沢膜層５の金属微粒子相互間の微細孔隙間に浸透してベースコート層４と結合するため、金属光沢膜層５をベースコート層４とミドルコート層又はトップコート層６とで挟み込んでシリコンゴム製の基材２の表面に強固に付着させることができ、これによって、金属光沢の劣化が少なく、しかも、曲げたり、ねじっても金属光沢膜層５が割れたり剥離せず、元の形状に復元する高耐久性の金属光沢を有するシリコンゴム製品１を製造することができる。   According to the above configuration, the hydrophobicity or water repellency of the surface of the base material 2 made of silicon rubber is modified by the adhesion improving treatment layer 3 of the base coat layer interposed on the surface of the base material 2 made of silicon rubber. The rubber base material 2 and the base coat layer 4 can be firmly bonded to each other, and the metallic gloss film layer 5, the middle coat layer and / or the top coat layer 6 can be favorably formed thereon. In this case, the middle coat layer or the top coat layer 6 penetrates into the fine pore gaps between the metal fine particles of the porous metal gloss film layer 5 and is bonded to the base coat layer 4. And the middle coat layer or the top coat layer 6 can be firmly attached to the surface of the base 2 made of silicon rubber so that there is little deterioration of the metallic luster and the metal can be bent or twisted. The silicon rubber product 1 having a highly durable metallic luster that restores the original shape without the gloss film layer 5 being cracked or peeled off can be produced.

また、本発明の製造方法によれば、シリコンゴム製の基材２の表面にベースコート層の付着力改善処理層３を形成させる工程（基材表面改質工程）Ｂを、乾式で実施でき、その後のベースコート層４の塗装工程（下地塗装工程）Ｃ、ポーラス状の金属光沢膜層５の形成工程（金属光沢膜成膜工程）Ｄ、ミドルコート層及び／又はトップコート層６の塗装工程（保護膜塗装工程）Ｅを継続して効率的に実施することができる。   Further, according to the production method of the present invention, the step (base material surface modification step) B of forming the base coat layer adhesion improving treatment layer 3 on the surface of the silicon rubber base material 2 can be carried out by a dry method, Subsequent coating process (base coating process) C of base coat layer 4, forming process of porous metallic gloss film layer 5 (metallic gloss film deposition process) D, painting process of middle coat layer and / or top coat layer 6 ( The protective coating process E) can be continued and carried out efficiently.

本発明に係る金属光沢を有するシリコンゴム製品とその製造方法は、シリコンゴムで製作された各種用途の製品全般に適用することができる。   The silicon rubber product having a metallic luster and the manufacturing method thereof according to the present invention can be applied to products of various uses made of silicon rubber.

１ シリコンゴム製品
２ シリコンゴム製の基材
３ ベースコート層の付着力改善処理層
４ ベースコート層
５ ポーラス状の金属光沢膜層
６ トップコート層
Ａ 基材形成工程
Ｂ 基材表面改質工程
Ｃ 下地塗装工程
Ｄ 金属光沢膜成膜工程
Ｅ 保護膜塗装工程 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Silicon rubber product 2 Silicon rubber base material 3 Base coat layer adhesion improvement processing layer 4 Base coat layer 5 Porous metallic glossy film layer 6 Top coat layer A Base material formation process B Base material surface modification process C Base coating Process D Metallic gloss film deposition process E Protective film coating process

Claims (4)

基材の表面にベースコート層とポーラス状の金属光沢膜層とミドルコート層及び／又はトップコート層が順番に形成された金属光沢を有する製品において、前記基材がシリコンゴム製であり、前記ベースコート層が少なくとも弾性を有する樹脂で構成されると共に、前記ミドルコート層及び／又はトップコート層が少なくとも透光性と弾性を有する樹脂で構成され、かつ、前記シリコンゴム製の基材の表面と前記ベースコート層との間に前記シリコンゴム製の基材の弾性変形を許容するベースコート層の付着力改善処理層が介在させてあることを特徴とする金属光沢を有するシリコンゴム製品。   In a product having a metallic luster in which a base coat layer, a porous metallic gloss film layer, a middle coat layer and / or a top coat layer are sequentially formed on the surface of the base material, the base material is made of silicon rubber, and the base coat The layer is made of at least an elastic resin, the middle coat layer and / or the top coat layer is made of at least a light-transmitting and elastic resin, and the surface of the silicon rubber substrate and the A silicon rubber product having a metallic luster, characterized in that a base coat layer adhesion improving treatment layer allowing elastic deformation of the silicon rubber substrate is interposed between the base coat layer and the base coat layer. 前記ベースコート層の付着力改善処理層は、二酸化ケイ素被膜層又は表面改質処理層とされていることを特徴とする請求項１に記載の金属光沢を有するシリコンゴム製品。   The silicon rubber product having a metallic luster according to claim 1, wherein the adhesion improving treatment layer of the base coat layer is a silicon dioxide coating layer or a surface modification treatment layer. 基材の表面にベースコート層を形成させる工程と、その上に、ポーラス状の金属光沢膜層を形成させる工程と、その上に、ミドルコート層及び／又はトップコート層を形成させる工程とを有する金属光沢を有する製品の製造方法において、前記基材がシリコンゴム製であり、前記ベースコート層が少なくとも弾性を有する樹脂で構成されると共に、前記ミドルコート層及び／又はトップコート層が少なくとも透光性と弾性を有する樹脂で構成され、かつ、前記ベースコート層の形成前の時点で、前記シリコンゴム製の基材の表面に該基材の弾性変形を許容する前記ベースコート層の付着力改善処理層を形成させる工程を介在させて製造することを特徴とする金属光沢を有するシリコンゴム製品の製造方法。   Forming a base coat layer on the surface of the substrate; forming a porous metallic gloss film layer thereon; and forming a middle coat layer and / or top coat layer thereon. In the method for producing a product having metallic luster, the base material is made of silicon rubber, the base coat layer is made of at least an elastic resin, and the middle coat layer and / or the top coat layer is at least translucent. And an adhesion improving treatment layer for the base coat layer that allows elastic deformation of the base material on the surface of the base material made of silicon rubber at the time before the formation of the base coat layer. A method for producing a silicon rubber product having a metallic luster, characterized in that it is produced by interposing a forming step. 前記シリコンゴム製の基材の表面に前記ベースコート層の付着力改善処理層を形成させる工程は、前記シリコンゴム製の基材の表面にガス化したケイ素をガスフレームと共に吹き付けて二酸化ケイ素被膜層を形成させる工程、又は、前記シリコンゴム製の基材の表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ＵＶ照射処理のいずれかによる表面改質処理層を形成させる工程であることを特徴とする請求項３に記載の金属光沢を有するシリコンゴム製品の製造方法。   The step of forming the adhesion improving treatment layer of the base coat layer on the surface of the silicon rubber substrate is performed by spraying gasified silicon on the surface of the silicon rubber substrate together with a gas frame to form a silicon dioxide coating layer. The step of forming, or the step of forming a surface modification treatment layer by any one of corona discharge treatment, plasma treatment, and UV irradiation treatment on the surface of the silicon rubber substrate. A method for producing a silicon rubber product having the metallic luster as described.
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