JP2012137722A - Louver layer protection film and use of the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a louver layer protection film laminated on a louver layer and having a high solubility resistance.SOLUTION: A louver layer protection film to be laminated on a louver layer has a polycarbonate resin layer (A) and an acrylic resin layer (B) at least on one side of the layer (A). The acrylic resin layer (B) is preferably composed of an acrylic resin composition containing an acrylic resin and rubber particles.

Description

本発明は、ルーバー層保護用フィルムおよびそれを含む視野角制御フィルムに関する。   The present invention relates to a louver layer protective film and a viewing angle control film including the same.

銀行のATMや、カーナビゲーション等の車載装置には、使用者に情報を提供するためのディスプレイが備えられている。このディスプレイには、例えば、銀行のATMで用いられる場合であれば、ディスプレイに表示される情報が使用者以外に覗き見されるのを防ぐために、また、車載装置に用いられる場合であれば、ディスプレイに表示される画像がサイドウインドウ等に映り込むのを防ぐために、ディスプレイに表示された画像の視野角制御が必要である。   In-vehicle devices such as bank ATMs and car navigation systems are provided with a display for providing information to the user. For example, if this display is used in a bank ATM, to prevent the information displayed on the display from being seen by anyone other than the user, and if used in an in-vehicle device, In order to prevent the image displayed on the display from appearing in the side window or the like, it is necessary to control the viewing angle of the image displayed on the display.

視野角制御のために、視野角制御フィルムを、ディスプレイの使用者側面に配置したり、ディスプレイと光源との間に配置することが行われている。光源より出射されてディスプレイを透過した光は、ディスプレイに対して、略正面方向に加えて、広角側方向にも出射されるが、視野角制御フィルムを配置することで、広角側方向への出射は抑制され、ディスプレイに表示される情報の覗き見や、サイドウインドウ等への画像の写り込みが防止される。   In order to control the viewing angle, a viewing angle control film is disposed on the user side of the display or between the display and the light source. The light emitted from the light source and transmitted through the display is emitted to the wide-angle side direction in addition to the substantially front direction with respect to the display. However, by arranging a viewing angle control film, the light is emitted to the wide-angle side direction. Is suppressed, and it is possible to prevent the information displayed on the display from being peeped or the image from appearing on the side window or the like.

視野角制御フィルムは、複数のルーバーが内部に備えられたルーバー層と、ルーバー層に積層されたルーバー層保護用フィルムからなる。ルーバー層は、その内部に備えられたルーバーにより、光源より広角側方向へ出射された光を吸収または反射し、この方向への光の出射を抑制する。ルーバー層保護用フィルムは、透明性を有する樹脂フィルムからなり、ルーバー層を保護する。   The viewing angle control film includes a louver layer having a plurality of louvers provided therein, and a louver layer protecting film laminated on the louver layer. The louver layer absorbs or reflects light emitted in the wide-angle direction from the light source by the louver provided therein, and suppresses emission of light in this direction. The louver layer protecting film is made of a transparent resin film and protects the louver layer.

特許文献1には、ルーバー層保護用フィルムとして、ポリカーボネート樹脂フィルムを用いることが記載されている。   Patent Document 1 describes that a polycarbonate resin film is used as a louver layer protecting film.

特開2004−109615号公報JP 2004-109615 A

ところが、特許文献1に記載のルーバー層保護用フィルムをルーバー層に積層してなる視野角制御フィルムを、該ルーバー層保護用フィルムが最表面となるように車載装置に配置し、該車載装置を車両内で使用すると、該ルーバー層保護用フィルムが溶解することがわかった。
本発明の目的は、車両内で使用しても溶解することのないルーバー層保護用フィルムを提供することである。
However, a viewing angle control film formed by laminating the louver layer protective film described in Patent Document 1 on the louver layer is disposed on the vehicle-mounted device so that the louver layer protective film is the outermost surface, and the vehicle-mounted device is It has been found that the louver layer protective film dissolves when used in a vehicle.
An object of the present invention is to provide a louver layer protective film that does not dissolve even when used in a vehicle.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の発明に係るものである。
(1)ルーバー層に積層されるルーバー層保護用フィルムであって、ポリカーボネート系樹脂層(A)と、該層(A)の少なくとも一方の面にアクリル系樹脂層(B)とを有することを特徴とするルーバー層保護用フィルム。
(2)層(B)が、アクリル系樹脂とゴム粒子を含有するアクリル系樹脂組成物からなるものである前記(1)に記載のルーバー層保護用フィルム。
(3)ゴム粒子の含有量が、アクリル系樹脂とゴム粒子の合計100重量部に対して、10〜50重量部である前記(2)に記載のルーバー層保護用フィルム。
(4)層(B)が、透明微粒子を含有するものである前記(1)〜(3)のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。
(5)透明微粒子の屈折率(Nd)とアクリル系樹脂の屈折率(Nb)との差(|Nd−Nb|)が、0.01以下である前記(4)に記載のルーバー層保護用フィルム。
(6)透明微粒子の含有量が、アクリル系樹脂と粒子の合計100重量部に対して、1〜10重量部である前記(4)または(5)に記載のルーバー層保護用フィルム。
(7)透明微粒子の体積平均粒子径が、1〜10μmである前記(4)〜(6)のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。
(8)層(B)の面がマット面である前記(1)〜(7)のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。
(9)層(B)の面の表面へイズが13〜40%である前記(1)〜(8)のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。
(10)ルーバー層保護用フィルム全体の厚さが20〜300μmであり、層(A)の厚さが該フィルムの10〜90%であり、層(B)の厚さが5μm以上である前記(1)〜(9)のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。
(11)層(A)の一方の面に層(B)が積層されてなる前記(1)〜(10)のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。
(12)層(A)の両方の面に層(B)が積層されてなる前記(1)〜(10)のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。
(13)層(A)の面が、ルーバー層に積層される面である前記(11)に記載のルーバー層保護用フィルム。
(14)層(B)の面が、ルーバー層に積層される面である前記(11)または(12)に記載のルーバー層保護用フィルム。
(15)前記(1)〜(14)のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルムとルーバー層を含み、ルーバー層保護用フィルムがルーバー層の少なくとも一方の面に積層して配置されてなる視野角制御フィルム。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.
That is, the present invention relates to the following inventions.
(1) A louver layer protecting film laminated on a louver layer, comprising a polycarbonate resin layer (A) and an acrylic resin layer (B) on at least one surface of the layer (A). A louver layer protective film.
(2) The louver layer protecting film according to (1), wherein the layer (B) is made of an acrylic resin composition containing an acrylic resin and rubber particles.
(3) The louver layer protecting film according to (2), wherein the content of the rubber particles is 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the acrylic resin and the rubber particles.
(4) The louver layer protective film according to any one of (1) to (3), wherein the layer (B) contains transparent fine particles.
(5) The louver layer protecting layer according to (4), wherein the difference (| Nd−Nb |) between the refractive index (Nd) of the transparent fine particles and the refractive index (Nb) of the acrylic resin is 0.01 or less. the film.
(6) The louver layer protective film according to (4) or (5), wherein the content of the transparent fine particles is 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the acrylic resin and the particles.
(7) The louver layer protective film according to any one of (4) to (6), wherein the volume average particle diameter of the transparent fine particles is 1 to 10 μm.
(8) The louver layer protecting film according to any one of (1) to (7), wherein the surface of the layer (B) is a matte surface.
(9) The louver layer protecting film according to any one of (1) to (8), wherein the surface haze of the layer (B) is 13 to 40%.
(10) The thickness of the entire louver layer protecting film is 20 to 300 μm, the thickness of the layer (A) is 10 to 90% of the film, and the thickness of the layer (B) is 5 μm or more. The louver layer protecting film according to any one of (1) to (9).
(11) The louver layer protective film according to any one of (1) to (10), wherein the layer (B) is laminated on one surface of the layer (A).
(12) The louver layer protective film according to any one of (1) to (10), wherein the layer (B) is laminated on both sides of the layer (A).
(13) The louver layer protective film according to (11), wherein the surface of the layer (A) is a surface laminated on the louver layer.
(14) The louver layer protecting film according to (11) or (12), wherein the surface of the layer (B) is a surface laminated on the louver layer.
(15) A field of view comprising the louver layer protective film and the louver layer according to any one of (1) to (14), wherein the louver layer protective film is laminated and disposed on at least one surface of the louver layer. Angle control film.

本発明のルーバー層保護用フィルムは、耐溶解性に優れ、車両内での使用における溶解を抑制することができる。   The louver layer protective film of the present invention is excellent in dissolution resistance and can suppress dissolution in use in a vehicle.

本発明のルーバー層保護用フィルムの製造方法の一実施形態を示す概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing which shows one Embodiment of the manufacturing method of the louver layer protective film of this invention.

本発明のルーバー層保護用フィルムは、ポリカーボネート系樹脂層(A)(以下、層(A)ということがある)の少なくとも一方の面にアクリル系樹脂層(B)(以下、層(B)ということがある)を備えるものであって、視野角制御フィルムにおいて、ルーバー層に積層して配置される。   The louver layer protective film of the present invention has an acrylic resin layer (B) (hereinafter referred to as layer (B)) on at least one surface of the polycarbonate resin layer (A) (hereinafter sometimes referred to as layer (A)). In the viewing angle control film, it is laminated on the louver layer.

<ポリカーボネート系樹脂層(A)>
ポリカーボネート系樹脂層(A)は、ポリカーボネート系樹脂を樹脂成分とするポリカーボネート系樹脂組成物からなるものである。
ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、耐熱性、機械的強度、透明性等に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂が好適に用いられる。芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常、二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法により重合させたもの、または環状カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得られるものである。
<Polycarbonate resin layer (A)>
The polycarbonate resin layer (A) is made of a polycarbonate resin composition containing a polycarbonate resin as a resin component.
As the polycarbonate resin, for example, an aromatic polycarbonate resin excellent in heat resistance, mechanical strength, transparency and the like is preferably used. The aromatic polycarbonate resin is usually obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by an interfacial polycondensation method or a melt transesterification method, or by polymerizing a carbonate prepolymer by a solid phase transesterification method. Or obtained by polymerizing a cyclic carbonate compound by a ring-opening polymerization method.

前記二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3−イソプロピル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−フェニル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}フルオレン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−o−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7−ジメチルアダマンタン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび4,4’−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、それぞれ単独で、又は2種以上を用いることができる。   Examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} methane, 1,1 -Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5- Dibromo) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis { 4-hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxy) Phenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3, 3,5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydro Cis-3-methyl) phenyl} fluorene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α ′ -Bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl ester, etc., each alone or in combination of two or more. be able to.

なかでも、ビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンからなる群から選ばれる二価フェノールを単独で又は2種以上を用いるのが好ましく、特に、ビスフェノールAの単独使用や、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンと、ビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパン及びα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンからなる群から選ばれる1種以上の二価フェノールとの併用が好ましい。   Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)- 3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ) -3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene are preferably used alone or in combination of two or more dihydric phenols, In particular, the use of bisphenol A alone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and bis At least one selected from the group consisting of phenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane and α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene The combined use with a monohydric phenol is preferred.

前記カーボネート前駆体としては、例えば、カルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。   Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonate ester, haloformate, and the like, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.

<アクリル系樹脂層(B)>
アクリル系樹脂層(B)は、アクリル系樹脂を樹脂成分とするアクリル系樹脂組成物からなるものである。
アクリル系樹脂としては、例えば、メタクリル樹脂が用いられる。メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルを主体とする重合体であり、メタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステル50重量%以上とこれ以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。ここで、メタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸のアルキルエステルが用いられる。
<Acrylic resin layer (B)>
The acrylic resin layer (B) is made of an acrylic resin composition containing an acrylic resin as a resin component.
For example, methacrylic resin is used as the acrylic resin. The methacrylic resin is a polymer mainly composed of a methacrylic acid ester, and may be a homopolymer of a methacrylic acid ester, or a methacrylic acid ester of 50% by weight or more and other monomers of 50% by weight or less. A copolymer may also be used. Here, as the methacrylic acid ester, an alkyl ester of methacrylic acid is usually used.

メタクリル樹脂の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸アルキルが50〜100重量%、アクリル酸アルキルが0〜50重量%、これら以外の単量体が0〜49重量%であり、より好ましくは、メタクリル酸アルキルが50〜99.9重量%、アクリル酸アルキルが0.1〜50重量%、これら以外の単量体が0〜49重量%である。   The preferred monomer composition of the methacrylic resin is 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate, 0 to 50% by weight of alkyl acrylate, and 0 to 49% by weight of other monomers based on all monomers. More preferably, the alkyl methacrylate is 50 to 99.9% by weight, the alkyl acrylate is 0.1 to 50% by weight, and other monomers are 0 to 49% by weight.

メタクリル酸アルキルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。   Examples of the alkyl methacrylate include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and the like, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. Of these, methyl methacrylate is preferably used.

アクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。   Examples of the alkyl acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. The alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.

メタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体としては、例えば、単官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を1個有する化合物であってもよいし、多官能単量体、すなわち分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する化合物であってもよいが、単官能単量体が好ましく用いられる。
この単官能単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化アルケニル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、N−置換マレイミドなどが挙げられる。
また、多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートなどの多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルなどの不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの多塩基酸のポリアルケニルエステル、ジビニルベンゼンなどの芳香族ポリアルケニル化合物などが挙げられる。
The monomer other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate may be, for example, a monofunctional monomer, that is, a compound having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, or polyfunctional. Although it may be a monomer, that is, a compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, a monofunctional monomer is preferably used.
Examples of the monofunctional monomer include styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene, alkenyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, N -Substituted maleimide and the like.
Examples of polyfunctional monomers include polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, allyl acrylate, allyl methacrylate, and cinnamon. Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl acid, polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, aromatic polyalkenyl compounds such as divinylbenzene, etc. Can be mentioned.

なお、上記のメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、及びこれら以外の単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, as for said alkyl methacrylate, alkyl acrylate, and monomers other than these, respectively, you may use those 2 or more types as needed.

メタクリル樹脂は、耐熱性の観点から、そのガラス転移温度が70℃以上であることが好ましく、80℃以上であるのがより好ましく、更には90℃以上であることが好ましい。このガラス転移温度は、単量体の種類やその割合を調整することにより、適宜設定することができる。   From the viewpoint of heat resistance, the methacrylic resin preferably has a glass transition temperature of 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, and further preferably 90 ° C. or higher. This glass transition temperature can be appropriately set by adjusting the type of monomer and the ratio thereof.

メタクリル樹脂は、上記単量体成分を、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などの方法により重合させることにより、調製することができる。その際、好適なガラス転移温度を得るため、又は好適な積層フィルムへの成形性を示す溶融粘度を得るためなどに、重合時に適当な連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤の添加量は、単量体の種類やその割合などに応じて、適宜決定すればよい。   The methacrylic resin can be prepared by polymerizing the monomer component by a method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, or bulk polymerization. At that time, it is preferable to use an appropriate chain transfer agent at the time of polymerization in order to obtain a suitable glass transition temperature or to obtain a melt viscosity exhibiting a moldability to a suitable laminated film. What is necessary is just to determine the addition amount of a chain transfer agent suitably according to the kind of monomer, its ratio, etc.

アクリル系樹脂組成物にはゴム粒子を含有してもよい。ここで、ゴム粒子としては、例えば、アクリル系ゴム粒子、ブタジエン系ゴム粒子、スチレン−ブタジエン系ゴム粒子などのものを用いることができるが、中でも、耐候性、耐久性の点から、アクリルゴム粒子が好ましく用いられる。   The acrylic resin composition may contain rubber particles. Here, as the rubber particles, for example, acrylic rubber particles, butadiene rubber particles, styrene-butadiene rubber particles and the like can be used, and among them, acrylic rubber particles from the viewpoint of weather resistance and durability. Is preferably used.

アクリルゴム粒子は、ゴム成分としてアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を含有する粒子であり、この弾性重合体のみからなる単層構造の粒子であってもよいし、この弾性重合体の層と、例えば、メタクリル酸エステルを主体とする重合体の層とを有する多層構造の粒子であってもよいが、アクリル系樹脂組成物からなる層(B)の表面硬度の観点から多層構造の粒子であることが好ましい。
また、この弾性重合体は、アクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸エステル50重量%以上とこれ以外の単量体50重量%以下との共重合体であってもよい。ここで、アクリル酸エステルとしては、通常、アクリル酸のアルキルエステルが用いられる。
The acrylic rubber particle is a particle containing an elastic polymer mainly composed of an acrylate ester as a rubber component, and may be a particle having a single layer structure made of only this elastic polymer, or a layer of this elastic polymer. And, for example, a multi-layered particle having a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester, but from the viewpoint of the surface hardness of the layer (B) made of the acrylic resin composition, the multi-layered particle It is preferable that
The elastic polymer may be a homopolymer of an acrylate ester or a copolymer of 50% by weight or more of an acrylate ester and 50% by weight or less of other monomers. . Here, as the acrylic ester, an alkyl ester of acrylic acid is usually used.

アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、アクリル酸アルキルを50〜99.9重量%、メタクリル酸アルキルを0〜49.9重量%、これら以外の単官能単量体を0〜49.9重量%、及び多官能単量体を0.1〜10重量%である。   A preferable monomer composition of the elastic polymer mainly composed of an acrylate ester is 50 to 99.9% by weight of alkyl acrylate, 0 to 49.9% by weight of alkyl methacrylate, based on all monomers, The monofunctional monomer other than these is 0 to 49.9% by weight, and the polyfunctional monomer is 0.1 to 10% by weight.

ここで、上記弾性重合体におけるアクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたアクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは4〜8である。
また、上記弾性重合体におけるメタクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。
Here, the alkyl acrylate in the elastic polymer is, for example, the same as the examples of the alkyl acrylate previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms. Preferably it is 4-8.
The alkyl methacrylate in the elastic polymer is, for example, the same as the examples of alkyl methacrylates previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably Is 1-4.

上記弾性重合体におけるアクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキル以外の単官能単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単官能単量体の例と同様である。中でもスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体が好ましく用いられる。   Examples of the monofunctional monomer other than alkyl acrylate and alkyl methacrylate in the elastic polymer include, for example, monofunctional monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of methacrylic resin. This is the same as the example. Of these, styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene are preferably used.

上記弾性重合体における多官能単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げた多官能単量体の例と同様であり、中でも、不飽和カルボン酸のアルケニルエステルや、多塩基酸のポリアルケニルエステルが好ましく用いられる。   The polyfunctional monomer in the elastic polymer is, for example, the same as the examples of the polyfunctional monomer previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, among them, an alkenyl ester of an unsaturated carboxylic acid, Polyalkenyl esters of polybasic acids are preferably used.

上記の弾性重合体におけるアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、これら以外の単官能単量体、及び多官能単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   The alkyl acrylate, the alkyl methacrylate, the monofunctional monomer other than these, and the polyfunctional monomer in the elastic polymer may each be used in combination of two or more as necessary.

アクリルゴム粒子として多層構造のものを使用する場合、その好適な例としては、上述したアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の層の外側に、メタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を有するもの、すなわち、上述したアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を内層とし、メタクリル酸エステルを主体とする重合体を外層とする、少なくとも2層構造のものを挙げることができる。ここで、外層の重合体の単量体成分であるメタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸アルキルが用いられる。
また、外層の重合体は、内層の弾性重合体100重量部に対し、通常10〜400重量部、好ましくは20〜200重量部の割合で形成するのがよい。外層の重合体を、内層の弾性重合体100重量部に対し10重量部以上とすることで、該弾性重合体の凝集が生じ難くなり、アクリル系樹脂層の透明性が良好となる。
When the acrylic rubber particles having a multilayer structure are used, as a suitable example, a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is provided outside the above-mentioned elastic polymer layer mainly composed of acrylate ester. That is, the above-mentioned elastic polymer mainly composed of an acrylate ester is used as an inner layer, and the polymer mainly composed of a methacrylic ester is used as an outer layer. Here, as the methacrylic acid ester which is a monomer component of the polymer in the outer layer, alkyl methacrylate is usually used.
The outer layer polymer is usually formed at a ratio of 10 to 400 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inner layer elastic polymer. By setting the polymer of the outer layer to 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the elastic polymer of the inner layer, the elastic polymer is less likely to aggregate and the transparency of the acrylic resin layer is improved.

上記外層の重合体の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸アルキルを50〜100重量%、アクリル酸アルキルを0〜50重量%、これら以外の単量体を0〜50重量%、及び多官能単量体を0〜10重量%である。   The preferred monomer composition of the polymer of the outer layer is based on all monomers, the alkyl methacrylate is 50 to 100% by weight, the alkyl acrylate is 0 to 50% by weight, and other monomers are 0 to 0% by weight. 50% by weight, and 0 to 10% by weight of the polyfunctional monomer.

上記外層の重合体におけるメタクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。   The alkyl methacrylate in the polymer of the outer layer is, for example, the same as the examples of alkyl methacrylate previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1-4. Of these, methyl methacrylate is preferably used.

上記外層の重合体におけるアクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたアクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。   The alkyl acrylate in the polymer of the outer layer is, for example, the same as the examples of the alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1-4.

上記外層の重合体におけるメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単官能単量体の例と同様であり、また、多官能単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げた多官能単量体の例と同様である。   Examples of monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate in the polymer of the outer layer include, for example, monofunctional monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of methacrylic resin. It is the same as that of an example, and as a polyfunctional monomer, it is the same as that of the example of the polyfunctional monomer previously mentioned as a monomer component of a methacryl resin, for example.

なお、上記の外層の重合体におけるメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、これら以外の単量体、及び多官能単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, as for the alkyl methacrylate, the alkyl acrylate, the monomer other than these, and the polyfunctional monomer in the polymer of the outer layer, two or more kinds thereof may be used as necessary.

また、多層構造のアクリルゴム粒子の好適な例として、上記2層構造の内層である上述したアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の層の内側に、さらにメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を有するもの、すなわち、このメタクリル酸エステルを主体とする重合体を内層とし、上述したアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を中間層とし、先のメタクリル酸エステルを主体とする重合体を外層とする、少なくとも3層構造のものを挙げることもできる。ここで、内層の重合体の単量体成分であるメタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸アルキルが用いられる。また、内層の重合体は、中間層の弾性重合体100重量部に対し、通常10〜400重量部、好ましくは20〜200重量部の割合で形成するのがよい。   Further, as a suitable example of the acrylic rubber particles having a multilayer structure, a polymer mainly composed of a methacrylic acid ester is further provided inside the elastic polymer layer mainly composed of the above-mentioned acrylic ester which is the inner layer of the above two-layer structure. In other words, the polymer mainly composed of the methacrylic acid ester is used as the inner layer, the above-mentioned elastic polymer mainly composed of the acrylate ester is used as the intermediate layer, and the polymer mainly composed of the above methacrylic acid ester. It is also possible to include those having at least a three-layer structure, wherein Here, as a methacrylic acid ester which is a monomer component of the polymer of the inner layer, alkyl methacrylate is usually used. The polymer of the inner layer is usually formed at a ratio of 10 to 400 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the elastic polymer of the intermediate layer.

上記内層の重合体の好ましい単量体組成は、全単量体を基準として、メタクリル酸アルキルを70〜100重量%、アクリル酸アルキルを0〜30重量%、これ以外の単量体を0〜30重量%、及び多官能単量体を0〜10重量%である。   A preferable monomer composition of the polymer of the inner layer is 70 to 100% by weight of alkyl methacrylate, 0 to 30% by weight of alkyl acrylate, and 0 to 30% of other monomers based on all monomers. 30% by weight, and 0 to 10% by weight of the polyfunctional monomer.

上記内層の重合体におけるメタクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。
また、上記内層の重合体におけるアクリル酸アルキルとしては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたアクリル酸アルキルの例と同様であり、そのアルキル基の炭素数は通常1〜8、好ましくは1〜4である。
The alkyl methacrylate in the polymer of the inner layer is, for example, the same as the examples of alkyl methacrylate previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1-4. Of these, methyl methacrylate is preferably used.
In addition, the alkyl acrylate in the polymer of the inner layer is, for example, the same as the examples of the alkyl acrylate previously mentioned as the monomer component of the methacrylic resin, and the alkyl group usually has 1 to 8 carbon atoms. Preferably it is 1-4.

上記内層の重合体におけるメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単量体としては、例えば、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げたメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキル以外の単官能単量体の例と同様であり、また、多官能単量体の例としては、先にメタクリル樹脂の単量体成分として挙げた多官能単量体の例と同様である。   Examples of monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate in the polymer of the inner layer include, for example, monofunctional monomers other than alkyl methacrylate and alkyl acrylate mentioned above as the monomer component of methacrylic resin. The examples are the same as the examples, and examples of the polyfunctional monomer are the same as the examples of the polyfunctional monomer described above as the monomer component of the methacrylic resin.

なお、上記の内層の重合体におけるメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、これら以外の単量体及び多官能単量体は、それぞれ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。   In addition, as for the alkyl methacrylate, the alkyl acrylate, the monomer other than these, and the polyfunctional monomer in the polymer of the inner layer, two or more kinds thereof may be used as necessary.

アクリルゴム粒子は、先に述べたアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、調製することができる。その際、先に述べた如く、上記弾性重合体の層の外側に、メタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を形成する場合は、この外層の重合体の単量体成分を、上記弾性重合体の存在下に、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、上記弾性重合体にグラフトさせればよい。
また、先に述べた如く、上記弾性重合体の層の内側に、さらにメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層を形成する場合は、まず、この内層の重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させ、次いで、得られる重合体の存在下で、上記弾性重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、上記内層の重合体にグラフトさせ、さらに、得られる弾性重合体の存在下で、上記外層の重合体の単量体成分を、乳化重合法などにより、少なくとも1段の反応で重合させることにより、上記弾性重合体にグラフトさせればよい。なお、各層の重合を、それぞれ2段以上で行う場合、いずれも、各段の単量体組成ではなく、全体としての単量体組成が所定の範囲内にあればよい。
Acrylic rubber particles can be prepared by polymerizing the monomer component of the above-mentioned elastic polymer mainly composed of an acrylate ester by at least one stage reaction by an emulsion polymerization method or the like. At this time, as described above, when a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is formed outside the elastic polymer layer, the monomer component of the outer layer polymer is added to the elastic polymer layer. What is necessary is just to graft to the said elastic polymer by making it superpose | polymerize by reaction of at least 1 step | paragraph by emulsion polymerization method etc. in presence of a polymer.
Further, as described above, when a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is formed inside the elastic polymer layer, first, the monomer component of the polymer in the inner layer is Polymerization is performed by at least one stage reaction by an emulsion polymerization method or the like, and then the monomer component of the elastic polymer is polymerized by at least one stage reaction by an emulsion polymerization method or the like in the presence of the resulting polymer. In the presence of the resulting elastic polymer, the monomer component of the outer layer polymer is polymerized in an at least one-stage reaction by an emulsion polymerization method or the like. To be grafted to the elastic polymer. When the polymerization of each layer is performed in two or more stages, it is sufficient that the monomer composition as a whole is within a predetermined range, not the monomer composition of each stage.

アクリルゴム粒子の粒径については、該ゴム粒子中のアクリル酸エステルを主体とする弾性重合体の層の平均粒子径が、0.01〜0.4μmであることが好ましく、0.05〜0.3μmであることがより好ましく、0.07〜0.25μmであることがさらに好ましい。この弾性重合体の層の平均粒子径が0.4μmより大きいと、アクリル系樹脂組成物からなる層(B)の透明性が低下し透過率低下につながるため、好ましくない。また、この弾性重合体の層の平均粒子径が0.01μmより小さいと、層(B)の表面硬度が低下して傷が付き易くなるため好ましくない。   Regarding the particle diameter of the acrylic rubber particles, the average particle diameter of the elastic polymer layer mainly composed of acrylic acid ester in the rubber particles is preferably 0.01 to 0.4 μm, and 0.05 to 0 More preferably, the thickness is 0.3 μm, and more preferably 0.07 to 0.25 μm. If the average particle size of the elastic polymer layer is larger than 0.4 μm, the transparency of the layer (B) made of the acrylic resin composition is lowered, leading to a decrease in transmittance, which is not preferable. Further, if the average particle size of the elastic polymer layer is smaller than 0.01 μm, it is not preferable because the surface hardness of the layer (B) is lowered and easily scratched.

なお、上記平均粒子径は、アクリルゴム粒子をメタクリル樹脂と混合してフィルム化し、その断面において酸化ルテニウムによる上記弾性重合体の層の染色を施し、電子顕微鏡で観察して、染色された部分の直径から求めることができる。
すなわち、アクリルゴム粒子をメタクリル樹脂に混合し、その断面を酸化ルテニウムで染色すると、母相のメタクリル樹脂は染色されず、上記弾性重合体の層の外側にメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層が存在する場合は、この外層の重合体も染色されず、上記弾性重合体の層のみが染色されるので、こうして染色され、電子顕微鏡でほぼ円形状に観察される部分の直径から、粒子径を求めることができる。上記弾性重合体の層の内側にメタクリル酸エステルを主体とする重合体の層が存在する場合は、この内層の重合体も染色されず、その外側の上記弾性重合体の層が染色された2層構造の状態で観察されることになるが、この場合は、2層構造の外側、すなわち上記弾性重合体の層の外径で考えればよい。
The average particle diameter was determined by mixing acrylic rubber particles with a methacrylic resin to form a film, dyeing the elastic polymer layer with ruthenium oxide in the cross section, and observing with an electron microscope. It can be determined from the diameter.
That is, when acrylic rubber particles are mixed with methacrylic resin and the cross section thereof is dyed with ruthenium oxide, the methacrylic resin of the parent phase is not dyed, and the polymer mainly composed of methacrylic acid ester is outside the elastic polymer layer. If there is a layer, the polymer of this outer layer is not dyed, only the elastic polymer layer is dyed. The diameter can be determined. When a polymer layer mainly composed of methacrylic acid ester is present inside the elastic polymer layer, the polymer of the inner layer is not dyed and the outer elastic polymer layer is dyed 2 In this case, the outer diameter of the two-layer structure, that is, the outer diameter of the elastic polymer layer may be considered.

アクリル系樹脂組成物中のゴム粒子の含有量は、アクリル系樹脂とゴム粒子の合計100重量部に対して、10〜50重量部であることが好ましく、12〜40重量部であることがより好ましく、15〜30重量部であることがさらに好ましい。ゴム粒子の含有量が10重量部未満であると、耐衝撃性の向上効果が十分に得られないおそれがあり、ゴム粒子の含有量が50重量部を超えると、ルーバー層保護用フィルムの表面硬度が低下するおそれがある。   The content of the rubber particles in the acrylic resin composition is preferably 10 to 50 parts by weight and more preferably 12 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the acrylic resin and the rubber particles. It is preferably 15 to 30 parts by weight. If the rubber particle content is less than 10 parts by weight, the impact resistance may not be sufficiently improved. If the rubber particle content exceeds 50 parts by weight, the surface of the louver layer protective film Hardness may decrease.

ポリカーボネート系樹脂組成物およびアクリル系樹脂組成物には、必要に応じ、それぞれ各種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、例えば、有機系染料、無機系染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、シリコーン系化合物などの難燃剤、フィラー、ガラス繊維、耐衝撃性改質剤等が挙げられる。   The polycarbonate resin composition and the acrylic resin composition can each contain various additives as necessary. Examples of additives include organic dyes, inorganic dyes, pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, surfactants, lubricants, flame retardants such as silicone compounds, fillers, glass fibers, and impact resistance. Property modifiers and the like.

<ルーバー層保護用フィルムの製造工程>
本発明のルーバー層保護用フィルムは、ポリカーボネート系樹脂層(A)の少なくとも一方の面に、アクリル系樹脂層(B)が積層されてなるものである。ルーバー層保護用フィルムの少なくとも一方の面は、マット面であってもよく、中でも、層(B)の面がマット面であることが好ましい。ルーバー層保護用フィルムの少なくとも一方の面にぎらつきが発生するおそれのある場合、該フィルム面がマット面であることで、ぎらつきの発生を抑制することができる。
マット面の形成方法としては、共押出成形時に外周面に凹凸形状が形成された金属ロールである、いわゆるマットロールを用いた転写による方法や、マット化剤となる粒子を含有するアクリル系樹脂組成物を用いて共押出成形において表面に凹凸を形成させる方法などが挙げられる。
<Manufacturing process of louver layer protective film>
The louver layer protecting film of the present invention is obtained by laminating an acrylic resin layer (B) on at least one surface of a polycarbonate resin layer (A). At least one surface of the louver layer protective film may be a mat surface, and among them, the surface of the layer (B) is preferably a mat surface. When glare may occur on at least one surface of the louver layer protecting film, the occurrence of glare can be suppressed by making the film surface a mat surface.
As a method for forming the mat surface, a metal roll having a concavo-convex shape formed on the outer peripheral surface at the time of coextrusion molding, a method by transfer using a so-called mat roll, and an acrylic resin composition containing particles that become a matting agent And a method of forming irregularities on the surface in coextrusion molding using a product.

いわゆるマットロールを用いたマット面の形成方法としては、共押出成形時に外周面に凹凸形状が形成された金属ロールを用いた転写による方法であり、例えば特開2009−196327号公報、特開2009−202382号公報に記載の方法などを挙げることができる。   A mat surface forming method using a so-called mat roll is a method by transfer using a metal roll having a concavo-convex shape formed on the outer peripheral surface at the time of co-extrusion molding. For example, JP 2009-196327 A, JP 2009 The method described in -202382 gazette etc. can be mentioned.

図1は、本発明のルーバー層保護用フィルムの製造プロセス(以下、本発明の製造プロセスという)の一例を示す概略説明図である。
同図に示すように、この製造プロセスは、溶融押出機1、2を2台準備し、それぞれの押出機に投入されたポリカーボネート系樹脂組成物およびアクリル系樹脂組成物は溶融混錬され、それぞれフィードブロック3に供給されて溶融積層一体化された後、シングルマニホールドダイ4(Tダイ)を介して樹脂が広げられ、ダイ先端からフィルム状となって押し出される。
FIG. 1 is a schematic explanatory view showing an example of a process for producing a louver layer protecting film of the present invention (hereinafter referred to as a production process of the present invention).
As shown in the figure, this manufacturing process prepares two melt extruders 1 and 2, and the polycarbonate resin composition and the acrylic resin composition charged into each extruder are melt-kneaded, respectively. After being supplied to the feed block 3 and being melt-laminated and integrated, the resin is spread through a single manifold die 4 (T die) and extruded from the die tip as a film.

本発明の製造プロセスでは、ダイ前積層方式で層(A)に層(B)が積層され、一体化される。具体的には、例えば、2種3層および2種2層分配型であるフィードブロック3に供給されたポリカーボネート系樹脂組成物およびアクリル系樹脂組成物は、フィードブロック3内で層(A)の両面に層(B)が積層された3層構成、または層(A)の一方の面に層(B)が積層された2層構成として一体化される。
上述の製造プロセスでは、フィードブロック3とダイ4を用いた例であるが、これらに代えて、例えば、ダイ内積層方式であるマルチマニホールドダイ、ダイ外積層方式であるデュアルスロットダイ等を用いることができる。
In the manufacturing process of the present invention, the layer (B) is laminated on the layer (A) and integrated by the die pre-stacking method. Specifically, for example, the polycarbonate resin composition and the acrylic resin composition supplied to the feed block 3 which is a two-type three-layer and two-type two-layer distribution type, They are integrated as a three-layer structure in which the layers (B) are laminated on both surfaces, or a two-layer structure in which the layer (B) is laminated on one surface of the layer (A).
In the above manufacturing process, the feed block 3 and the die 4 are used. Instead, for example, a multi-manifold die that is an intra-die stacking method, a dual slot die that is an outer die stacking method, or the like is used. Can do.

次いで、ダイ4から押し出された樹脂は、略水平方向に対向配置された第1冷却ロール5と第2冷却ロール6の間に挟み込まれ、第3冷却ロール7により、緩やかに冷却し、ルーバー層保護用フィルム8を得ることができる。   Next, the resin extruded from the die 4 is sandwiched between the first cooling roll 5 and the second cooling roll 6 that are arranged to oppose each other in a substantially horizontal direction, and is gently cooled by the third cooling roll 7 to form a louver layer. The protective film 8 can be obtained.

第1冷却ロール5は、直径が25〜100cm程度であり、ゴムロールまたは金属弾性ロールからなる。   The first cooling roll 5 has a diameter of about 25 to 100 cm and is made of a rubber roll or a metal elastic roll.

ゴムロールとしては、例えば、シリコンゴムロールやフッ素ゴムロール等が挙げられ、離型性を上げるために砂を混ぜたものを採用することもできる。ゴムロールの硬度は、JIS K6253に準拠して測定したA60°〜A90°の範囲内であるのが好ましい。ゴムロールの硬度を前記範囲内にするには、例えば、ゴムロールを構成するゴムの架橋度や組成を調整することによって任意に行うことができる。   Examples of the rubber roll include a silicon rubber roll and a fluororubber roll, and a mixture of sand can be used to improve the releasability. The hardness of the rubber roll is preferably in the range of A60 ° to A90 ° measured according to JIS K6253. In order to make the hardness of the rubber roll within the above range, for example, it can be arbitrarily carried out by adjusting the degree of crosslinking and composition of the rubber constituting the rubber roll.

金属弾性ロールとは、ロールの内部がゴムで構成されているものや、流体を注入しているものであり、その外周部が屈曲性を持った金属製薄膜で構成されているものである。具体的には、ロールの内部がシリコンゴムロールで構成され、厚さ0.2〜1mm程度の円筒形のステンレス鋼製薄膜が該ロールの外周部に被覆されたものや、ロールの内部に水や油等の流体を注入しているものでは、厚さ2〜5mm程度のステンレス鋼製の円筒形薄膜をロール端部で固定し、内部に流体を封入しているものなどが挙げられる。   The metal elastic roll is one in which the inside of the roll is made of rubber or one into which a fluid is injected, and the outer peripheral portion is made of a metal thin film having flexibility. Specifically, the inside of the roll is composed of a silicon rubber roll, and a cylindrical stainless steel thin film having a thickness of about 0.2 to 1 mm is coated on the outer periphery of the roll, In the case of injecting a fluid such as oil, a cylindrical thin film made of stainless steel having a thickness of about 2 to 5 mm is fixed at the end of the roll and the fluid is sealed inside.

このような第1冷却ロール5としては、フィルムの波長590nmでの入射光のリタデーション値を低減することができることから、ゴムロールが好ましい。なお、ゴムロールや、金属弾性ロールの金属製薄膜の表面は必ずしも平滑である必要はなく、下記で説明する第2冷却ロール6と同様に表面に凹凸形状を設けてもよい。   As such a 1st cooling roll 5, since the retardation value of the incident light in wavelength 590nm of a film can be reduced, a rubber roll is preferable. In addition, the surface of the metal thin film of the rubber roll or the metal elastic roll is not necessarily smooth, and the surface may be provided with an uneven shape in the same manner as the second cooling roll 6 described below.

第2冷却ロール6は、直径が25〜100cm程度であり、通常、金属ロールからなる。具体的には、金属塊を削りだしたドリルドロールや、中空構造のスパイラルロール等のロール内部に流体、蒸気等を通してロール表面の温度を制御できる金属ロールなどが挙げられる。また、これら金属ロールの外周面にサンドブラストや彫刻等によって所望の凹凸形状が形成されたものを用いてもよく、該ロールを用いることで、ルーバー層保護用フィルムのいずれか一方の面に凹凸形状を形成し、マット面にすることができる。   The 2nd cooling roll 6 is a diameter of about 25-100 cm, and consists of a metal roll normally. Specifically, a drilled roll from which a metal lump has been cut out, a metal roll that can control the temperature of the roll surface through a fluid, steam, or the like inside a roll such as a spiral roll having a hollow structure. In addition, it is also possible to use a metal roll having a desired concavo-convex shape formed by sandblasting or engraving on the outer peripheral surface, and by using this roll, the concavo-convex shape is formed on either surface of the louver layer protective film. Can be formed into a matte surface.

ダイ4から押し出された樹脂が、層(A)の両面に、層(B)が積層された積層樹脂であって、一方の層(B)面にマット面を形成させる場合、又は層(A)の一方の面に、層(B)が積層された積層樹脂であって、層(B)面にマット面を形成させる場合は、このような第1冷却ロール5と第2冷却ロール6との間に挟み込むことによって、第2冷却ロール6の前記凹凸形状が転写され、フィルムに成形される。その際、積層樹脂の層(B)側が第2冷却ロール6と接触される側となるように押し出される。層(A)の一方の面に、層(B)が積層された積層樹脂であって、該層(A)面にマット面を形成させる場合は、積層樹脂の層(A)側が第2冷却ロール6と接触される側となるように押し出される。
なお、層(A)の両面に、層(B)が積層された積層樹脂であって、両方の層(B)面にマット面を形成させる場合は、上記凹凸形状を外周面に形成された冷却ロール同士の間に該積層樹脂を挟み込めばよい。
When the resin extruded from the die 4 is a laminated resin in which the layer (B) is laminated on both sides of the layer (A) and the mat surface is formed on one layer (B) side, or the layer (A In the case where the layer (B) is laminated on one surface and a mat surface is formed on the layer (B) surface, the first cooling roll 5 and the second cooling roll 6 By sandwiching between the two, the uneven shape of the second cooling roll 6 is transferred and formed into a film. At that time, the laminated resin is extruded so that the layer (B) side of the laminated resin comes into contact with the second cooling roll 6. When the layer (A) is a laminated resin in which the layer (B) is laminated on one surface of the layer (A), and the mat surface is formed on the layer (A) surface, the layer (A) side of the laminated resin is subjected to the second cooling. It is pushed out so as to be on the side in contact with the roll 6.
When the layer (B) is a laminated resin in which the layer (B) is laminated on both sides of the layer (A), and the mat surface is formed on both layers (B), the uneven shape is formed on the outer peripheral surface. The laminated resin may be sandwiched between cooling rolls.

第1冷却ロール5と第2冷却ロール6の間に挟み込まれたフィルムは、第2冷却ロール6に巻き掛けられた後、引取りロールにより引取られて巻き取られる。このとき、第2冷却ロール6以降に第3冷却ロール7を設けてもよい。これにより、フィルムが緩やかに冷却されるので、フィルムの光学歪を小さくすることができる。第3冷却ロール7としては、特に限定されるものではなく、従来から押出成形で使用されている通常の金属ロールを採用することができる。具体例としては、ドリルドロールやスパイラルロール等が挙げられる。第3冷却ロール7の表面状態は、鏡面であるのが好ましい。   The film sandwiched between the first cooling roll 5 and the second cooling roll 6 is wound around the second cooling roll 6 and then taken up and taken up by the take-up roll. At this time, the third cooling roll 7 may be provided after the second cooling roll 6. Thereby, since a film is cooled slowly, the optical distortion of a film can be made small. As the 3rd cooling roll 7, it does not specifically limit and the normal metal roll conventionally used by extrusion molding is employable. Specific examples include a drilled roll and a spiral roll. The surface state of the third cooling roll 7 is preferably a mirror surface.

第3冷却ロール7を設ける場合、第2冷却ロール6に巻き掛けられたフィルムを、第2冷却ロール6と第3冷却ロール7との間に通して第3冷却ロール7に巻き掛けるようにする。第2冷却ロール6と第3冷却ロール7との間は、所定の間隙を設けて解放状態としても、両ロールに挟み込んでも構わない。なお、第3冷却ロール7以降に第4冷却ロール,第5冷却ロール,・・・と複数本の冷却ロールを設け、第3冷却ロール7に巻き掛けたフィルムを順次、次の冷却ロールに巻き掛けるようにしてもよい。   When the third cooling roll 7 is provided, the film wound around the second cooling roll 6 is passed between the second cooling roll 6 and the third cooling roll 7 and wound around the third cooling roll 7. . A predetermined gap may be provided between the second cooling roll 6 and the third cooling roll 7 so that the second cooling roll 6 and the third cooling roll 7 are in a released state or may be sandwiched between both rolls. A plurality of cooling rolls such as a fourth cooling roll, a fifth cooling roll,... Are provided after the third cooling roll 7, and the film wound around the third cooling roll 7 is sequentially wound around the next cooling roll. You may make it hang.

また、マット面の形成方法として、マット化剤として透明微粒子を含有するアクリル系樹脂組成物を用いて共押出成形においてフィルム表面に凹凸を形成させる方法が挙げられる。この際の共押出成形方法としては、例えば、前述した特開2009−196327号公報、特開2009−202382号公報に記載の方法を挙げることができる、この場合には粒子の効果によりフィルム表面に凹凸が形成されることから、第2冷却ロール6は通常の表面状態が鏡面の金属ロールを採用することもできる。   Further, as a method for forming the matte surface, there is a method of forming irregularities on the film surface in coextrusion molding using an acrylic resin composition containing transparent fine particles as a matting agent. Examples of the co-extrusion method at this time include the methods described in JP-A-2009-196327 and JP-A-2009-202382 described above, and in this case, the film surface is affected by the effect of particles. Since the unevenness is formed, the second cooling roll 6 can also employ a metal roll having a normal surface state as a mirror surface.

また、この際に使用する透明微粒子は、通常、いわゆる光拡散剤と言われる粒子を用いることが一般的であり、光拡散剤としては、例えば、メタクリル酸メチル系重合体粒子、スチレン系重合体粒子、シロキサン系重合体粒子などの有機系粒子、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ(酸化ケイ素)、無機ガラス、タルク、マイカ、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの無機系粒子などが挙げられる。なお、無機系粒子は、熱可塑性樹脂中に均一に分散されるように、脂肪酸などの表面処理剤で表面処理されていてもよい。   In addition, the transparent fine particles used in this case are generally particles so-called light diffusing agents, and examples of the light diffusing agent include methyl methacrylate polymer particles and styrene polymers. Particles, organic particles such as siloxane polymer particles, inorganic such as calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, aluminum hydroxide, silica (silicon oxide), inorganic glass, talc, mica, white carbon, magnesium oxide, zinc oxide System particles and the like. The inorganic particles may be surface-treated with a surface treatment agent such as a fatty acid so as to be uniformly dispersed in the thermoplastic resin.

ルーバー層保護用フィルムは、透明性にすぐれるものであることが好ましく、アクリル系樹脂組成物に含有させる粒子としても、透明性の良好な透明微粒子が好ましい。また、表面の凹凸感を確保でき、かつ高い透明性を保つ観点から樹脂成分であるアクリル系樹脂との屈折率差があまり大きくない透明微粒子が好ましい。透明微粒子は、その屈折率(Nd)と、アクリル系樹脂の屈折率(Nb)との差(|Nd−Nb|)が0.01以下であることが好ましい。この屈折率の差(|Nd−Nb|)が0.01を超えると、得られるルーバー層保護用フィルムの透明性が低下するおそれがある。以上のような観点から、本発明における透明微粒子としては、メタクリル酸メチル系重合体粒子、スチレン系重合体粒子、シロキサン系重合体粒子などの有機系粒子が好ましい。これら粒子は、単独で、または2種以上を用いることができる。   The louver layer protecting film is preferably excellent in transparency, and transparent fine particles having good transparency are preferred as the particles to be contained in the acrylic resin composition. In addition, transparent fine particles that can ensure a feeling of surface irregularities and do not have a very large difference in refractive index from the acrylic resin that is a resin component are preferable from the viewpoint of maintaining high transparency. The transparent fine particles preferably have a difference (| Nd−Nb |) of 0.01 or less between the refractive index (Nd) and the refractive index (Nb) of the acrylic resin. If this difference in refractive index (| Nd−Nb |) exceeds 0.01, the transparency of the resulting louver layer protective film may be reduced. From the above viewpoint, the transparent fine particles in the present invention are preferably organic particles such as methyl methacrylate polymer particles, styrene polymer particles, and siloxane polymer particles. These particles can be used alone or in combination of two or more.

メタクリル酸メチル系重合体粒子は、メタクリル酸メチルを主体とする重合体の粒子であり、この重合体は、メタクリル酸メチルと、これ以外の分子内にラジカル重合可能な二重結合を1個有する単官能単量体と、分子内にラジカル重合可能な二重結合を2個以上有する多官能単量体とを共重合させてなる架橋重合体であるのがよい。   The methyl methacrylate polymer particle is a polymer particle mainly composed of methyl methacrylate, and this polymer has methyl methacrylate and one double bond capable of radical polymerization in the other molecule. A cross-linked polymer obtained by copolymerizing a monofunctional monomer and a polyfunctional monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization in the molecule is preferable.

メタクリル酸メチル系重合体粒子におけるメタクリル酸メチル以外の単官能単量体としては、例えば、先にメタクリル酸メチル系樹脂の単量体の例として挙げたメタクリル酸メチル以外の(メタ)アクリル酸エステル、スチレン系単量体、並びに(メタ)アクリル酸エステル及びスチレン系単量体以外の単量体と同様のものが挙げられ、スチレンが好ましい。   Examples of the monofunctional monomer other than methyl methacrylate in the methyl methacrylate polymer particles include, for example, (meth) acrylic acid esters other than methyl methacrylate listed as examples of the monomer of the methyl methacrylate resin. , Styrene monomers, and monomers other than (meth) acrylic acid esters and styrene monomers, and styrene is preferred.

メタクリル酸メチル系重合体粒子における多官能単量体としては、例えば、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレンエチレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレンエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートなどの多価アルコールのメタクリレート類;1,4−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレンエチレングリコールジアクリレート、テトラプロピレンエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの多価アルコールのメタクリレート類;ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートなどの芳香族多官能化合物などが挙げられ、それぞれ単独で、又は2種以上を用いることができる。   Examples of the polyfunctional monomer in the methyl methacrylate polymer particles include 1,4-butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, and propylene ethylene. Methacrylates of polyhydric alcohols such as glycol dimethacrylate, tetrapropylene ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate; 1,4-butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, Diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate , Methacrylates of polyhydric alcohols such as propylene ethylene glycol diacrylate, tetrapropylene ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate; aromatic polyfunctional compounds such as divinylbenzene, diallyl phthalate, etc. Each can be used alone or in combination of two or more.

かかるメタクリル酸メチル系重合体粒子の屈折率は、通常1.46〜1.55程度であり、ベンゼン骨格やハロゲン原子の含有量が多いほど大きな屈折率を示す傾向がある。このメタクリル酸メチル系重合体粒子は、例えば、懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法などにより製造することができる。   The refractive index of such methyl methacrylate polymer particles is usually about 1.46 to 1.55, and there is a tendency that the higher the benzene skeleton and halogen atom content, the higher the refractive index. The methyl methacrylate polymer particles can be produced by, for example, a suspension polymerization method, a micro suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or a dispersion polymerization method.

スチレン系重合体粒子は、スチレンを主体とする重合体の粒子であり、この重合体は、スチレンと、これ以外の分子内にラジカル重合可能な二重結合を1個有する単官能単量体と、分子内にラジカル重合可能な二重結合を2個以上有する多官能単量体とを共重合させてなる架橋重合体であるのがよい。   Styrenic polymer particles are particles of a polymer mainly composed of styrene, and this polymer includes styrene and a monofunctional monomer having one double bond capable of radical polymerization in other molecules. A crosslinked polymer obtained by copolymerizing a polyfunctional monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization in the molecule is preferable.

スチレン系重合体粒子におけるスチレン以外の単官能単量体の例としては、メタクリル酸メチルの他、先にメタクリル酸メチル系樹脂の単量体の例として挙げたメタクリル酸メチル以外の(メタ)アクリル酸エステル、スチレン系単量体、並びに(メタ)アクリル酸エステル及びスチレン系単量体以外の単量体と同様のものが挙げられ、メタクリル酸メチルが好適に用いられる。   Examples of monofunctional monomers other than styrene in the styrene polymer particles include methyl methacrylate and (meth) acrylic other than methyl methacrylate listed above as examples of methyl methacrylate resin monomers. Examples include acid esters, styrene monomers, and monomers other than (meth) acrylic acid esters and styrene monomers, and methyl methacrylate is preferably used.

スチレン系重合体粒子における多官能単量体の例としては、先にメタクリル酸メチル系重合体粒子の多官能単量体の例として挙げたものと同様のものが挙げられ、それぞれ単独で、又は2種以上を用いることができる。   Examples of the polyfunctional monomer in the styrenic polymer particles include those similar to those mentioned above as examples of the polyfunctional monomer of the methyl methacrylate polymer particles, each alone or Two or more kinds can be used.

スチレン系重合体粒子の屈折率は、通常1.53〜1.61程度であり、ベンゼン骨格やハロゲン原子の含有量が多いほど大きな屈折率を示す傾向がある。このスチレン系重合体粒子は、例えば、懸濁重合法、ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法などにより製造することができる。   The refractive index of the styrenic polymer particles is usually about 1.53 to 1.61, and the larger the benzene skeleton or halogen atom content, the larger the refractive index tends to be exhibited. The styrenic polymer particles can be produced, for example, by a suspension polymerization method, a micro suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, or the like.

メタクリル酸メチル系重合体粒子及びスチレン系重合体粒子で用いられる多官能単量体の割合は、全単量体を基準として、通常0.05〜15質量%程度であり、好ましくは0.1〜10質量%である。多官能単量体の量があまり少ないと、粒子の架橋程度が十分でなく、押出成形において熱や剪断がかかった場合に粒子が大きく変形し易く、結果として所望の光拡散効果が得られ難くなる。また、多官能性単量体の量があまり多いと、押出成形時に外観不良が発生し易くなる。   The ratio of the polyfunctional monomer used in the methyl methacrylate polymer particles and the styrene polymer particles is usually about 0.05 to 15% by mass, preferably 0.1% based on the total monomers. -10 mass%. If the amount of the polyfunctional monomer is too small, the degree of crosslinking of the particles is not sufficient, and the particles are likely to be greatly deformed when subjected to heat or shear during extrusion, and as a result, it is difficult to obtain a desired light diffusion effect. Become. Moreover, when there is too much quantity of a polyfunctional monomer, an external appearance defect will generate | occur | produce easily at the time of extrusion molding.

シロキサン系重合体粒子は、例えば、クロロシラン類を加水分解し、縮合させる方法により製造される重合体の粒子である。
クロロシラン類としては、例えば、ジメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシランなどが挙げられる。シロキサン系重合体は架橋されていてもよい。架橋させるには、例えば、シロキサン系重合体に過酸化ベンゾイル、過酸化2,4−ジクロルベンゾイル、過酸化p−クロルベンゾイル、過酸化ジキュミル、過酸化ジ−t−ブチル−2,5−ジメチル−2,5−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンなどの過酸化物を作用させればよい。また、末端シラノール基を有する場合には、アルコキシシラン類と縮合架橋させてもよい。
架橋された重合体は、ケイ素原子1個あたり、有機残基が2〜3個程度結合した構造であることが好ましい。
かかるシロキサン系重合体は、シリコーンゴム、シリコーンレジンとも称される重合体であって、常温では固体のものが好ましく用いられる。シロキサン重合体粒子は、かかるシロキサン重合体を粉砕することで得ることができる。線状オルガノシロキサンブロックを有する硬化性重合体やその組成物を噴霧状態で硬化させることで、粒状粒子としてもよい。また、アルキルトリアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物をアンモニア又はアミン類の水溶液中で加水分解縮合させることで粒状粒子として得てもよい。
かかるシロキサン系重合体粒子の屈折率は通常1.40〜1.47程度である。
Siloxane polymer particles are, for example, polymer particles produced by a method of hydrolyzing and condensing chlorosilanes.
Examples of chlorosilanes include dimethyldichlorosilane, diphenyldichlorosilane, phenylmethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, and phenyltrichlorosilane. The siloxane polymer may be cross-linked. For crosslinking, for example, siloxane-based polymer is benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl-2,5-dimethyl peroxide. A peroxide such as -2,5- (t-butylperoxy) hexane may be allowed to act. Moreover, when it has a terminal silanol group, you may carry out condensation bridge | crosslinking with alkoxysilanes.
The crosslinked polymer preferably has a structure in which about 2 to 3 organic residues are bonded per silicon atom.
Such a siloxane-based polymer is a polymer also called a silicone rubber or a silicone resin, and is preferably a solid at room temperature. Siloxane polymer particles can be obtained by grinding the siloxane polymer. It is good also as granular particle | grains by hardening the curable polymer and its composition which have a linear organosiloxane block in a sprayed state. Alternatively, the alkyltrialkoxysilane or a partially hydrolyzed condensate thereof may be obtained as granular particles by hydrolytic condensation in an aqueous solution of ammonia or amines.
The refractive index of such siloxane polymer particles is usually about 1.40 to 1.47.

透明微粒子の体積平均粒子径は、所望の表面凹凸形状に従い、適宜選定すればよいが、所望の表面凹凸形状を有し、かつ、優れた光学特性を有するためには、1〜10μmであることが好ましく、1.5〜9μmであることがより好ましく、2〜8μmであることがさらに好ましい。また、透明微粒子は、球状であることが一般的であるが、矩状、鱗片状、針状、板状などの形状のものも用いることができる。   The volume average particle diameter of the transparent fine particles may be appropriately selected according to the desired surface irregularity shape, but in order to have the desired surface irregularity shape and excellent optical properties, it is 1 to 10 μm. Is preferable, it is more preferable that it is 1.5-9 micrometers, and it is further more preferable that it is 2-8 micrometers. In addition, the transparent fine particles are generally spherical, but rectangular, scale-like, needle-like, plate-like and the like can also be used.

アクリル系樹脂組成物中の透明微粒子の含有量は、アクリル系樹脂と透明微粒子の合計100重量部に対して、1〜15重量部であることが好ましく、1〜10重量部であることがより好ましく、1〜8重量部であることがさらに好ましい。透明微粒子の含有量が1重量部よりも少ないと、層(B)面の凹凸形状の形成が不十分となり、ぎらつきの発生を抑制し難くなるおそれがある。また、15重量部よりも多いと、得られるルーバー層保護用フィルムが脆く割れ易くなるおそれがある。   The content of the transparent fine particles in the acrylic resin composition is preferably 1 to 15 parts by weight and more preferably 1 to 10 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the acrylic resin and the transparent fine particles. The amount is preferably 1 to 8 parts by weight. When the content of the transparent fine particles is less than 1 part by weight, the formation of the uneven shape on the layer (B) surface becomes insufficient, and it may be difficult to suppress the occurrence of glare. On the other hand, if the amount is more than 15 parts by weight, the resulting louver layer protective film may be brittle and easily cracked.

<ルーバー層保護用フィルム>
本発明のルーバー層保護用フィルムの厚みは、20〜300μmであることが好ましく、30〜250μmであることがより好ましく、50〜200μmであることがさらに好ましい。厚みが20μm未満であるとフィルム自体の剛性が低くなってしまうため、フィルムに皺が入りやすくなったり、耐溶解性が低くなるおそれがある。また、300μmより厚いと、入射光のリタデーション値が高くなるおそれがある。
<Louvre layer protective film>
The thickness of the louver layer protective film of the present invention is preferably 20 to 300 μm, more preferably 30 to 250 μm, and still more preferably 50 to 200 μm. If the thickness is less than 20 μm, the rigidity of the film itself is lowered, so that wrinkles are likely to enter the film and the dissolution resistance may be lowered. On the other hand, if the thickness is larger than 300 μm, the retardation value of incident light may be increased.

ルーバー層保護用フィルムは、フィルムの波長590nmでの入射光のリタデーション値が30nm以下であることが好ましく、20nm以下であることがより好ましく、10nm以下であることがさらに好ましい。ルーバー層保護用フィルムを含む視野角制御フィルムが、例えば、カーナビゲーションのディスプレイに使用される場合、液晶表示に利用される光が偏光であることから、光学歪が小さいことが要求され、30nm以下のリタデーション値であることが好ましく、20nm以下のリタデーション値であることがより好ましく、10nm以下のリタデーション値であることがさらに好ましい。フィルムのリタデーション値を上記所定の範囲内とするには、例えば、共押出成形での第1冷却ロール5がゴムロールまたは金属弾性ロールであればよく、よりリタデーション値を低減できることから、ゴムロールであることが好ましい。   In the louver layer protective film, the retardation value of incident light at a wavelength of 590 nm of the film is preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less, and further preferably 10 nm or less. When a viewing angle control film including a louver layer protective film is used in, for example, a car navigation display, light used for liquid crystal display is polarized light, so that it is required that optical distortion is small, and 30 nm or less. The retardation value is preferably 20 nm or less, more preferably 10 nm or less, and even more preferably 10 nm or less. In order to set the retardation value of the film within the predetermined range, for example, the first cooling roll 5 in the coextrusion molding may be a rubber roll or a metal elastic roll, and the retardation value can be further reduced. Is preferred.

ルーバー層保護用フィルムは、反射光により層(B)面に発生するぎらつきを抑制する観点から、層(B)面の表面へイズが10〜40%であることが好ましい。表面へイズが10%未満であると、層(B)面にぎらつきが発生するおそれがある。また、40%より高いと、フィルムが白く見えるおそれがある。ここで、表面へイズとは、層(A)面に水を塗布し、塗布した水の上にアクリル板を載置して、ルーバー層保護用フィルムにアクリル板を密着、貼合した積層体を作成し、該積層体のヘイズを、JIS K 7136に準拠して測定し、得られた値をいう。層(B)面の表面へイズを上記所定の範囲内とするには、共押出成形において、第1冷却ロール5を金属弾性ロールまたはゴムロール、第2冷却ロール6を金属ロールとすればよく、他方、該層(B)面に凹凸形状を形成してマット面とし、かかる凹凸形状を適宜調整してもよい。凹凸形状を調整するには、例えば、透明微粒子を含有するアクリル系樹脂組成物を用いた共押出成形において層(B)面に凹凸形状を形成する場合には、透明微粒子の体積平均粒子径やアクリル系樹脂組成物中における含有量を調整すればよい。   The film for protecting the louver layer preferably has a haze of 10 to 40% on the surface of the layer (B) from the viewpoint of suppressing glare generated on the layer (B) by reflection light. If the surface haze is less than 10%, glare may occur on the layer (B) surface. If it is higher than 40%, the film may appear white. Here, the surface haze is a laminate in which water is applied to the surface of the layer (A), an acrylic plate is placed on the applied water, and the acrylic plate is adhered and bonded to the louver layer protective film. The haze of the laminate is measured according to JIS K 7136, and the obtained value is referred to. In order to make the surface haze of the layer (B) within the predetermined range, in the coextrusion molding, the first cooling roll 5 may be a metal elastic roll or rubber roll, and the second cooling roll 6 may be a metal roll. On the other hand, an uneven shape may be formed on the surface of the layer (B) to form a mat surface, and the uneven shape may be appropriately adjusted. In order to adjust the concavo-convex shape, for example, in the case of forming the concavo-convex shape on the layer (B) surface in coextrusion molding using an acrylic resin composition containing transparent fine particles, What is necessary is just to adjust content in an acrylic resin composition.

ルーバー層保護用フィルムは、層(B)面の60°鏡面光沢度が、40〜100%であることが好ましい。60°鏡面光沢度が40%未満であると、フィルムが白く見えるおそれがある。また、100%より高いと、層(B)面にぎらつきが発生するおそれがある。   The louver layer protective film preferably has a 60 ° specular glossiness of 40 to 100% of the layer (B) surface. If the 60 ° specular gloss is less than 40%, the film may appear white. If it is higher than 100%, glare may occur on the layer (B) surface.

ルーバー層保護用フィルムは、層(B)の厚みが、5μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましい。厚みが5μm未満であると、ルーバー層保護用フィルムの耐溶解性効果が得られ難くなるおそれがある。
また、層(A)の厚みは、層(B)の厚みとフィルム全体の厚みから適宜調整すればよく、フィルム全体の厚みに対して10〜90%の厚みであることが好ましく、15〜85%の厚みであることがより好ましく、20〜75%の厚みであることがさらに好ましい。層(A)の厚みがフィルム全体の厚みに対して10%未満であると、フィルムの耐熱性が低下するおそれがある。
In the louver layer protective film, the thickness of the layer (B) is preferably 5 μm or more, and more preferably 10 μm or more. If the thickness is less than 5 μm, it may be difficult to obtain the dissolution resistance effect of the louver layer protecting film.
The thickness of the layer (A) may be appropriately adjusted from the thickness of the layer (B) and the thickness of the entire film, and is preferably 10 to 90% of the thickness of the entire film. % Thickness is more preferable, and a thickness of 20 to 75% is more preferable. There exists a possibility that the heat resistance of a film may fall that the thickness of a layer (A) is less than 10% with respect to the thickness of the whole film.

従来のルーバー層保護用フィルムをルーバー層に積層してなる視野角制御フィルムを、該ルーバー層保護用フィルムが最表面となるように車載装置に設置し、該車載装置を車両内で使用すると、該ルーバー層保護用フィルムの一部または全部が溶解する。このルーバー層保護用フィルムの溶解は、車両内温度の上昇により、自動車内装部品に使用されている樹脂中に含有されている成分が揮発し、その揮発成分が該ルーバー層保護用フィルムに接触することで生じるものと推察される。自動車内装部品に使用されている樹脂から揮発する成分としては、例えば、ハロゲンを含む有機リン系難燃剤から揮発するハロゲン等が挙げられる。
本発明のルーバー層保護用フィルムは、層(A)と、該層(A)の少なくとも一方の面に層(B)を有し、これら揮発成分に対する耐溶解性に優れる。ルーバー層保護用フィルムは、層(A)の一方の面に層(B)を備える2層構成であってもよいし、層(A)の両方の面に層(B)を備える3層構成であってもよい。
A viewing angle control film formed by laminating a conventional louver layer protective film on a louver layer is installed in an in-vehicle device so that the louver layer protective film is the outermost surface, and when the in-vehicle device is used in a vehicle, Part or all of the louver layer protective film dissolves. The dissolution of the louver layer protective film causes the components contained in the resin used in the automobile interior parts to volatilize due to an increase in vehicle interior temperature, and the volatile components come into contact with the louver layer protective film. This is presumed to occur. Examples of the component that volatilizes from the resin used in the automobile interior part include halogen that volatilizes from the organophosphorus flame retardant containing halogen.
The louver layer protective film of the present invention has a layer (A) and a layer (B) on at least one surface of the layer (A), and is excellent in dissolution resistance to these volatile components. The louver layer protective film may have a two-layer structure including the layer (B) on one surface of the layer (A), or a three-layer structure including the layer (B) on both surfaces of the layer (A). It may be.

ルーバー層保護用フィルムから、視野角制御フィルムを作製するには、ルーバー層の少なくとも一方の面にルーバー層保護用フィルムを積層すればよい。ルーバー層保護用フィルムが層(A)の一方の面に層(B)を備える2層構成の場合、揮発成分に対する耐溶解性の点から、層(A)の面をルーバー層に積層し、層(B)を表面層とすることが好ましい。このようにして得られた視野角制御フィルムを車載装置に配置する場合、層(B)が最表面、すなわち運転者側であることが好ましい。
ルーバー層へのルーバー層保護用フィルムの積層は、接着剤層を介することが好ましい。接着剤層としては、特に限定されるものではなく、必要とされる接着力に応じて、適宜選択すればよい。
なお、本発明のルーバー層保護用フィルムを有する視野角制御フィルムは、車載装置への使用に限定されるものではなく、例えば銀行のATMのディスプレイなど、表示される画像に視野角制御が必要とされるディスプレイに使用することができ、それらディスプレイの使用者側面に配置したり、該ディスプレイと光源との間に配置することができる。
In order to produce a viewing angle control film from a louver layer protective film, a louver layer protective film may be laminated on at least one surface of the louver layer. In the case where the louver layer protective film has a two-layer structure comprising the layer (B) on one side of the layer (A), the surface of the layer (A) is laminated on the louver layer from the viewpoint of resistance to volatile components, The layer (B) is preferably a surface layer. When arrange | positioning the viewing angle control film obtained in this way to a vehicle-mounted apparatus, it is preferable that a layer (B) is the outermost surface, ie, a driver | operator side.
The louver layer protective film is preferably laminated on the louver layer via an adhesive layer. It does not specifically limit as an adhesive bond layer, What is necessary is just to select suitably according to the adhesive force required.
Note that the viewing angle control film having the louver layer protective film of the present invention is not limited to use in an in-vehicle device, and the viewing angle control is required for an image to be displayed, such as a bank ATM display. It can be used in displays that can be placed on the user side of the displays or between the display and the light source.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、以下の実施例中、含有量ないし使用量を表す%および部は、特記ないかぎり重量基準である。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified.

以下の実施例および比較例で使用した押出装置の構成は、次の通りである。
押出機1:ベント付きスクリュー径65mm一軸押出機(東芝機械(株)製)
押出機2:ベント付きスクリュー径45mm一軸押出機(東芝機械(株)製)
フィードブロック3:2種3層分配型フィードブロック(日立造船(株)製)
ダイ4:Tダイ
The structure of the extrusion apparatus used in the following examples and comparative examples is as follows.
Extruder 1: Single screw extruder with vented screw diameter 65mm (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)
Extruder 2: Single screw extruder with vented screw diameter 45mm (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.)
Feed block 3: 2 types, 3 layers distribution type feed block (manufactured by Hitachi Zosen)
Die 4: T die

押出機1および2、フィードブロック3、ダイ4、第1〜第3冷却ロール5〜7を図1に示すように配置し、各冷却ロール5〜7を以下のように構成した。   Extruders 1 and 2, feed block 3, die 4, first to third cooling rolls 5 to 7 were arranged as shown in FIG. 1, and each cooling roll 5 to 7 was configured as follows.

<ロール構成1>
第1冷却ロール5および第2冷却ロール6、第3冷却ロール7を以下のように構成した。
第1冷却ロール5:外径450mmφで硬度A70°のシリコンゴムロール
第2冷却ロール6:外径450mmφで鏡面仕上げのステンレス鋼製の金属ロール(ドリルドロール)
第3冷却ロール7:外径450mmφで鏡面仕上げのステンレス鋼製の金属ロール(ドリルドロール)
<Roll configuration 1>
The 1st cooling roll 5, the 2nd cooling roll 6, and the 3rd cooling roll 7 were comprised as follows.
First cooling roll 5: Silicon rubber roll having an outer diameter of 450 mmφ and a hardness of A 70 ° Second cooling roll 6: Stainless steel metal roll (drilled roll) having an outer diameter of 450 mmφ and a mirror finish
Third cooling roll 7: Stainless steel metal roll (drilled roll) with an outer diameter of 450 mmφ and a mirror finish

<ロール構成2>
第1冷却ロール5および第2冷却ロール6、第3冷却ロール7を以下のように構成した。
第1冷却ロール5:外径450mmφで軸ロールの外周面を覆うように金属製薄膜が配置され、軸ロールと金属製薄膜との間に流体が封入されている金属弾性ロール
第2冷却ロール6:外径450mmφで鏡面仕上げのステンレス鋼製の金属ロール(ドリルドロール)
第3冷却ロール7:外径450mmφで鏡面仕上げのステンレス鋼製の金属ロール(ドリルドロール)
<Roll configuration 2>
The 1st cooling roll 5, the 2nd cooling roll 6, and the 3rd cooling roll 7 were comprised as follows.
First cooling roll 5: Metal elastic roll second cooling roll 6 in which a metal thin film is disposed so as to cover the outer peripheral surface of the shaft roll with an outer diameter of 450 mmφ, and a fluid is sealed between the shaft roll and the metal thin film. : Stainless steel metal roll (drilled roll) with an outer diameter of 450mmφ and mirror finish
Third cooling roll 7: Stainless steel metal roll (drilled roll) with an outer diameter of 450 mmφ and a mirror finish

実施例および比較例においては、ポリカーボネート系樹脂、メタクリル系樹脂、透明微粒子(マット化剤)およびアクリルゴム粒子として、以下のものを使用した。
<ポリカーボネート系樹脂>
ポリカーボネート系樹脂としては、住友ダウ(株)製の「カリバー301−10」を用いた。
In the examples and comparative examples, the following were used as the polycarbonate resin, methacrylic resin, transparent fine particles (matting agent) and acrylic rubber particles.
<Polycarbonate resin>
As the polycarbonate-based resin, “Caliver 301-10” manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd. was used.

<メタクリル系樹脂>
メタクリル系樹脂としては、メタクリル酸メチル97.8%とアクリル酸メチル2.2%とからなる単量体のバルク重合により得られた熱可塑性重合体(ガラス転移温度104℃)のペレットを用いた。なお、このガラス転移温度は、JIS K7121:1987に従い、示差走査熱量測定により加熱速度10℃/分で求めた補外ガラス転移開始温度である。
<Methacrylic resin>
As the methacrylic resin, pellets of a thermoplastic polymer (glass transition temperature 104 ° C.) obtained by bulk polymerization of a monomer consisting of 97.8% methyl methacrylate and 2.2% methyl acrylate were used. . This glass transition temperature is an extrapolated glass transition start temperature obtained at a heating rate of 10 ° C./min by differential scanning calorimetry according to JIS K7121: 1987.

<透明微粒子(マット化剤)>
透明微粒子としては、体積平均粒子径5.1μm、屈折率(Nd)1.495の積水化成品工業(株)製の架橋メタクリル酸メチル系重合体粒子「MBX−5H」を用いた。
<Transparent fine particles (matting agent)>
As the transparent fine particles, crosslinked methyl methacrylate polymer particles “MBX-5H” manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd. having a volume average particle diameter of 5.1 μm and a refractive index (Nd) of 1.495 were used.

<アクリルゴム粒子>
アクリルゴム粒子として、最内層がメタクリル酸メチル93.8%とアクリル酸メチル6%とメタクリル酸アリル0.2%とからなる単量体の重合により得られた硬質重合体であり、中間層がアクリル酸ブチル81%とスチレン17%とメタクリル酸アリル2%とからなる単量体の重合により得られた弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチル94%とアクリル酸メチル6%とからなる単量体の重合により得られた硬質重合体であり、最内層/中間層/最外層の重量割合が35/45/20であり、中間層の弾性重合体の層の平均粒子径が0.22μmである、乳化重合法による球形3層構造のゴム粒子を用いた。
<Acrylic rubber particles>
As the acrylic rubber particles, the innermost layer is a hard polymer obtained by polymerization of a monomer consisting of 93.8% methyl methacrylate, 6% methyl acrylate, and 0.2% allyl methacrylate, and the intermediate layer is An elastic polymer obtained by polymerization of a monomer composed of 81% butyl acrylate, 17% styrene, and 2% allyl methacrylate. The outermost layer is composed of 94% methyl methacrylate and 6% methyl acrylate. It is a hard polymer obtained by polymerization of a monomer, the weight ratio of innermost layer / intermediate layer / outermost layer is 35/45/20, and the average particle size of the elastic polymer layer of the intermediate layer is 0.00. Rubber particles having a spherical three-layer structure by an emulsion polymerization method having a size of 22 μm were used.

なお、アクリルゴム粒子における中間層の弾性重合体の層の平均粒子径は、以下の方法で測定した。
〔弾性重合体の層の平均粒子径の測定〕
アクリルゴム粒子をメタクリル樹脂と混合してフィルム化し、得られたフィルムを適当な大きさに切り出し、切片を0.5%四酸化ルテニウム水溶液に室温で15時間浸漬し、該ゴム粒子中の弾性共重合体の層を染色した。さらに、ミクロトームを用いて約80nmの厚さにサンプルを切断した後、透過型電子顕微鏡で写真撮影を行った。この写真から無作為に100個の染色された弾性共重合体の層を選択し、その各々の粒子径を算出した後、その数平均値を平均粒子径とした。
In addition, the average particle diameter of the elastic polymer layer of the intermediate layer in the acrylic rubber particles was measured by the following method.
(Measurement of average particle diameter of elastic polymer layer)
Acrylic rubber particles are mixed with a methacrylic resin to form a film, and the resulting film is cut into an appropriate size, and the slice is immersed in a 0.5% aqueous ruthenium tetroxide solution at room temperature for 15 hours. The polymer layer was dyed. Further, the sample was cut to a thickness of about 80 nm using a microtome, and then photographed with a transmission electron microscope. After randomly selecting 100 dyed elastic copolymer layers from this photograph and calculating the particle diameter of each, the number average value was taken as the average particle diameter.

(実施例1)
層(A)として、ポリカーボネート系樹脂を溶融混練して、押出機1からフィードブロック3に供給し、層(B)として、メタクリル系樹脂およびアクリルゴム粒子を表1に示す割合で含有するアクリル系樹脂組成物を溶融混練し、押出機2からフィードブロック3に供給して層(A)/層(B)の2層構成となるように積層し、ダイ4からフィルム状の積層樹脂を押し出した。
次いで、ダイ4から押し出された積層樹脂を、層(B)が第2冷却ロール6に接触するようにして、第1冷却ロール5と第2冷却ロール6との間に挟み込み、フィルムを成形した。さらに、第2冷却ロール6に巻き掛けられたフィルムを、第2冷却ロール6と第3冷却ロール7との間に通し、第3冷却ロール7に巻き掛けて、層(A)の一方の面に層(B)が積層されてなる2層構成であり、層(A)、層(B)およびフィルム全体の厚みがそれぞれ表1に示す厚みであるフィルムを得た。なお、表1中の層(A)、層(B)における「厚み」は、層(A)、層(B)の各厚みを示しており、「総厚み」は、得られたルーバー層保護用フィルム全体の厚みを示している。
Example 1
As the layer (A), a polycarbonate-based resin is melt-kneaded and supplied from the extruder 1 to the feed block 3. As the layer (B), an acrylic-based resin containing methacrylic resin and acrylic rubber particles in the ratio shown in Table 1 The resin composition was melt-kneaded, supplied from the extruder 2 to the feed block 3 and laminated so as to have a two-layer structure of layer (A) / layer (B), and a film-like laminated resin was extruded from the die 4. .
Next, the laminated resin extruded from the die 4 was sandwiched between the first cooling roll 5 and the second cooling roll 6 so that the layer (B) was in contact with the second cooling roll 6 to form a film. . Further, the film wound around the second cooling roll 6 is passed between the second cooling roll 6 and the third cooling roll 7, wound around the third cooling roll 7, and one side of the layer (A) A film having a two-layer structure in which the layer (B) is laminated on each other and the thicknesses of the layer (A), the layer (B), and the entire film shown in Table 1 were obtained. The “thickness” in the layer (A) and the layer (B) in Table 1 indicates the thickness of each of the layer (A) and the layer (B), and “total thickness” indicates the obtained louver layer protection. The thickness of the entire film is shown.

(実施例2)
層(B)として、メタクリル樹脂、透明微粒子およびアクリルゴム粒子を表1に示す割合で含有するアクリル系樹脂組成物を溶融混練する以外は、実施例1と同様の方法にて、表1に示す厚みの2層構成であり、層(B)面がマット面であるフィルムを得た。
(Example 2)
The layer (B) is shown in Table 1 in the same manner as in Example 1, except that an acrylic resin composition containing methacrylic resin, transparent fine particles and acrylic rubber particles in the proportions shown in Table 1 is melt-kneaded. A film having a thickness of two layers and a layer (B) surface being a mat surface was obtained.

(実施例3)
冷却ロールの構成を前記ロール構成2とした以外は、実施例1と同様の方法にて、表1に示す厚みの2層構成のフィルムを得た。
Example 3
A film having a two-layer structure having the thickness shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the structure of the cooling roll was changed to the roll structure 2.

(比較例1)
押出機2からもポリカーボネート系樹脂を供給した以外は、実施例3と同様の方法にて、表1に示す厚みのポリカーボネート系樹脂層のみからなる単層構成のフィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A film having a single layer structure consisting only of a polycarbonate resin layer having a thickness shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the polycarbonate resin was supplied also from the extruder 2.

Figure 2012137722
Figure 2012137722

得られた各フィルムについて、以下の評価を行った。結果を表2に示す。
<リタデーション値>
得られたフィルムから50mm角サイズで試験片を切り出し、微小面積複屈折率計(王子計測機器(株)製の「KOBRA−CCO/X」)により590nmの単色光を層(B)面に入射したときのリタデーション値を測定した。
The following evaluation was performed about each obtained film. The results are shown in Table 2.
<Retardation value>
A test piece was cut out from the obtained film in a 50 mm square size, and monochromatic light of 590 nm was incident on the layer (B) surface by a micro-area birefringence meter (“KOBRA-CCO / X” manufactured by Oji Scientific Instruments). The retardation value was measured.

<表面へイズ>
得られたフィルムの層(A)面に水を塗布し、塗布した水の上に、厚さ1mmの住友化学(株)製のアクリル板「スミペックスE000」を載置して、得られたフィルムに該アクリル板を密着、貼合した積層体を作成した。得られた積層体のヘイズを、JIS K 7136に準拠して測定し、得られた値を表面ヘイズとした。
<Surface haze>
Water was applied to the layer (A) surface of the obtained film, and an acrylic plate “SUMIPEX E000” made by Sumitomo Chemical Co., Ltd. having a thickness of 1 mm was placed on the applied water, and the resulting film was obtained. A laminate was prepared by adhering and pasting the acrylic plate to each other. The haze of the obtained laminate was measured according to JIS K 7136, and the obtained value was defined as the surface haze.

<60°鏡面光沢度>
JIS Z8741に準拠して、得られたフィルムの層(B)面の60°鏡面光沢度を測定した。
<60 ° specular gloss>
Based on JIS Z8741, the 60 degree specular glossiness of the layer (B) surface of the obtained film was measured.

<ぎらつき>
暗室内において、得られたフィルムの層(B)面に、厚さ5mmのガラス板に載置し、ガラス板面から上方向に3mの位置から白熱電球で照らしながら、ガラス板越しに層(B)面を見たときに、該面にぎらつきが見えるか否かを目視で観察し、ぎらつきが見えなかった場合を「○」、ぎらつきが見えた場合を「×」と判定した。
<Glitter>
In the dark room, on the layer (B) surface of the film obtained, it was placed on a glass plate with a thickness of 5 mm, and illuminated with an incandescent bulb from a position 3 m upward from the glass plate surface, over the glass plate ( B) When the surface was viewed, it was visually observed whether or not glare was seen on the surface. When no glare was seen, it was judged as “◯”, and when the glare was seen as “x”.

<耐溶解性>
得られたフィルムが、車両内の高温環境下で使用される場合を想定して、以下の耐溶解性評価を行った。
得られたフィルムの層(B)面(比較例1で得られたフィルムの場合は、層(A)面)に溶剤1〜5をそれぞれ0.1ml滴下し、85℃のオーブン内に24時間静置した。次いで、フィルムをオーブンから取り出し、該面に滴下した溶剤をイソプロピルアルコールで拭き取った後、該面の一部または全部が溶解したか否かを目視で観察し、溶解しなかった場合を「○」、一部または全部が溶解した場合を「×」と判定した。
溶剤1:花王(株)製の「カオライザー420」
溶剤2:花王(株)製の「カオライザー420」
溶剤3:エアプロダクツジャパン(株)製の「Dabco TRM」
溶剤4:エアプロダクツジャパン(株)製の「Dabco 33LX」
溶剤5:エアプロダクツジャパン(株)製の「Dabco BLX11」
<Dissolution resistance>
The following dissolution resistance evaluation was performed on the assumption that the obtained film was used in a high temperature environment in the vehicle.
0.1 ml of each of the solvents 1 to 5 was dropped on the layer (B) side of the obtained film (in the case of the film obtained in Comparative Example 1, the layer (A) side) and placed in an oven at 85 ° C. for 24 hours. Left to stand. Next, the film is taken out of the oven, and after the solvent dripped on the surface is wiped off with isopropyl alcohol, it is visually observed whether or not part or all of the surface is dissolved. A case where part or all of the sample was dissolved was determined as “x”.
Solvent 1: “Kaorizer 420” manufactured by Kao Corporation
Solvent 2: “Kaorizer 420” manufactured by Kao Corporation
Solvent 3: “Dabco TRM” manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.
Solvent 4: “Dabco 33LX” manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.
Solvent 5: “Dabco BLX11” manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.

Figure 2012137722
Figure 2012137722

1,2 押出機
3 フィードブロック
4 ダイ
5 第1冷却ロール
6 第2冷却ロール
7 第3冷却ロール
8 ルーバー層保護用フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 2 Extruder 3 Feed block 4 Die 5 1st cooling roll 6 2nd cooling roll 7 3rd cooling roll 8 Film for louver layer protection

Claims (15)

ルーバー層に積層されるルーバー層保護用フィルムであって、
ポリカーボネート系樹脂層(A)と、該層(A)の少なくとも一方の面にアクリル系樹脂層(B)とを有することを特徴とするルーバー層保護用フィルム。
A louver layer protective film laminated on a louver layer,
A louver layer protective film comprising a polycarbonate resin layer (A) and an acrylic resin layer (B) on at least one surface of the layer (A).
層(B)が、アクリル系樹脂とゴム粒子を含有するアクリル系樹脂組成物からなるものである請求項1に記載のルーバー層保護用フィルム。   The louver layer protective film according to claim 1, wherein the layer (B) is made of an acrylic resin composition containing an acrylic resin and rubber particles. ゴム粒子の含有量が、アクリル系樹脂とゴム粒子の合計100重量部に対して、10〜50重量部である請求項2に記載のルーバー層保護用フィルム。   The louver layer protective film according to claim 2, wherein the rubber particle content is 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the acrylic resin and the rubber particles. 層(B)が、透明微粒子を含有するものである請求項1〜3のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。   The louver layer protecting film according to any one of claims 1 to 3, wherein the layer (B) contains transparent fine particles. 透明微粒子の屈折率(Nd)とアクリル系樹脂の屈折率(Nb)との差(|Nd−Nb|)が、0.01以下である請求項4に記載のルーバー層保護用フィルム。   The louver layer protective film according to claim 4, wherein the difference (| Nd-Nb |) between the refractive index (Nd) of the transparent fine particles and the refractive index (Nb) of the acrylic resin is 0.01 or less. 透明微粒子の含有量が、アクリル系樹脂と粒子の合計100重量部に対して、1〜15重量部である請求項4または5に記載のルーバー層保護用フィルム。   The louver layer protective film according to claim 4 or 5, wherein the content of the transparent fine particles is 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the acrylic resin and the particles. 透明微粒子の体積平均粒子径が、1〜10μmである請求項4〜6のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。   The volume average particle diameter of the transparent fine particles is 1 to 10 µm, The louver layer protecting film according to any one of claims 4 to 6. 層(B)の面がマット面である請求項1〜7のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。   The film for protecting a louver layer according to any one of claims 1 to 7, wherein the surface of the layer (B) is a matte surface. 層(B)の面の表面へイズが13〜40%である請求項1〜8のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。   The film for protecting a louver layer according to any one of claims 1 to 8, wherein a haze on the surface of the layer (B) is 13 to 40%. ルーバー層保護用フィルム全体の厚さが20〜300μmであり、
層(A)の厚さが該フィルムの10〜90%であり、
層(B)の厚さが5μm以上である請求項1〜9のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。
The total thickness of the louver layer protective film is 20 to 300 μm,
The thickness of the layer (A) is 10 to 90% of the film;
The film for protecting a louver layer according to any one of claims 1 to 9, wherein the thickness of the layer (B) is 5 µm or more.
層(A)の一方の面に層(B)が積層されてなる請求項1〜10のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。   The film for protecting a louver layer according to any one of claims 1 to 10, wherein the layer (B) is laminated on one surface of the layer (A). 層(A)の両方の面に層(B)が積層されてなる請求項1〜10のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルム。   The louver layer protective film according to any one of claims 1 to 10, wherein the layer (B) is laminated on both sides of the layer (A). 層(A)の面が、ルーバー層に積層される面である請求項11に記載のルーバー層保護用フィルム。   The film for protecting a louver layer according to claim 11, wherein the surface of the layer (A) is a surface laminated on the louver layer. 層(B)の面が、ルーバー層に積層される面である請求項11または12に記載のルーバー層保護用フィルム。   The film for protecting a louver layer according to claim 11 or 12, wherein the surface of the layer (B) is a surface laminated on the louver layer. 請求項1〜14のいずれかに記載のルーバー層保護用フィルムとルーバー層を含み、ルーバー層保護用フィルムがルーバー層の少なくとも一方の面に積層して配置されてなる視野角制御フィルム。   A viewing angle control film comprising the louver layer protective film according to any one of claims 1 to 14 and a louver layer, wherein the louver layer protective film is laminated and disposed on at least one surface of the louver layer.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019191259A (en) * 2018-04-19 2019-10-31 信越ポリマー株式会社 Viewing angle control sheet
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