JP2012117121A - Cermet - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cermet in which the coating work of a metallic layer is not needed separately and which has excellent joining strength with metal.SOLUTION: The cermet 1 has a hard phase 20 mainly composed of Ti and a metal bonding phase 21 including Ni and Co. Furthermore, the cermet has a base 2 formed by bonding the hard phase 20 to a metallic bonding phase 21i and a metallic layer 3 constituted of the metallic bonding phase 21c being a part of the metallic bonding phase 21i on the surface of the base 2. In the metallic layer 3, a content of Ni is larger than that of Co. In the metallic bonding phase 21i at the center in the thickness direction of the base 2, a content of Co is larger than that of Ni. Accordingly, the cermet in which the coating work of the metallic layer is not needed separately and which has the excellent joining strength with the metal can be obtained.

Description

本発明は、切削工具の構成材料に適したサーメットに関するものである。特に、金属とろう付けした際の接合強度に優れるサーメットに関するものである。   The present invention relates to a cermet suitable for a constituent material of a cutting tool. In particular, the present invention relates to a cermet excellent in bonding strength when brazed to a metal.

従来、切削工具の基材材料として、チタン(Ti)を主成分とする硬質相を、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)といった鉄族元素で結合したサーメットが利用されている。このサーメットを工具として使用する際、サーメット製のチップを鋼などの金属製ホルダーにろう付けすることで、サーメットとホルダーを接合している。   Conventionally, a cermet in which a hard phase mainly composed of titanium (Ti) is bonded with an iron group element such as cobalt (Co) or nickel (Ni) is used as a base material of a cutting tool. When this cermet is used as a tool, the cermet and the holder are joined by brazing a cermet tip to a metal holder such as steel.

特許文献1には、サーメットに関するものではないが、サーメットのように金属材料と接合し難い超硬合金を金属材料に接合する技術が記載されている。具体的には、切削用の超硬合金からなる刃物に銅メッキ(金属層)を施し、その形成された銅メッキ皮膜と非接合金属をハンダ付けすることで、超硬合金を被接合金属にろう接している。   Patent Document 1 describes a technique for joining a cemented carbide, which is not related to a cermet, but hard to join to a metal material, such as cermet, to the metal material. Specifically, copper cutting (metal layer) is applied to a cutting tool made of a cemented carbide for cutting, and the formed copper plating film and a non-bonded metal are soldered to make the cemented carbide the metal to be joined. We are brazing.

特開平06−335766号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-335766

上述の技術をサーメットに適用して、サーメットと金属とを接合し易くするためにサーメットの表面に金属層を被覆し、その金属層を介してろう付けすることが考えられる。しかし、その場合、次のような問題がある。   In order to make it easy to join the cermet and the metal by applying the above-described technique to the cermet, it is conceivable to coat a metal layer on the surface of the cermet and braze through the metal layer. However, in this case, there are the following problems.

(1)金属層形成に伴う被覆作業の煩雑性
サーメットを切削工具として使用する際、金属材料とサーメットを接合し易いようにサーメットの表面に金属層をメッキ、溶射、あるいはイオンプレーティングなどにより別途被覆する必要があるため、その被覆作業が煩雑である。
(1) Complexity of coating work associated with metal layer formation When using a cermet as a cutting tool, a metal layer is plated, sprayed, or ion-plated separately on the surface of the cermet so that the metal material and the cermet are easily joined. Since it is necessary to coat, the covering operation is complicated.

(2)接合強度不足
金属層をサーメットの表面に別途被覆すれば、ある程度金属材料とサーメットとの接合強度を改善できるが、その金属層はサーメットの表面にサーメットと界面を介して不連続に形成されている。そのため、両者の接合強度が不十分な場合もあり、さらなる接合強度の向上が求められていた。
(2) Insufficient bonding strength If a metal layer is separately coated on the surface of the cermet, the bonding strength between the metal material and the cermet can be improved to some extent, but the metal layer is discontinuously formed on the surface of the cermet via the interface with the cermet. Has been. Therefore, the joint strength between the two is sometimes insufficient, and further improvement in the joint strength has been demanded.

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたもので、その目的の一つは、別途金属層の被覆作業が不要の上、金属との接合強度に優れるサーメットを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and one of its purposes is to provide a cermet that does not require a separate metal layer coating operation and is excellent in bonding strength with metal.

本発明のサーメットは、Tiを主成分とする硬質相と、NiおよびCoを含む金属結合相とを具える。そして、上記硬質相が上記金属結合相により結合されてなる基部と、上記基部の表面に、上記金属結合相の一部で構成される金属層とを具える。上記金属層は、CoよりもNiの含有量が多い。上記基部の厚み方向の中央部における金属結合相は、NiよりもCoの含有量が多い。   The cermet of the present invention comprises a hard phase mainly composed of Ti and a metal bonded phase containing Ni and Co. And the base part formed by the said hard phase being couple | bonded by the said metal binder phase, and the metal layer comprised by a part of said metal binder phase on the surface of the said base part are provided. The metal layer has a higher Ni content than Co. The metal binder phase in the central portion of the base in the thickness direction has a higher Co content than Ni.

本発明のサーメットによれば、基部の表面に金属結合相の一部で構成される金属層を具えることで、基部と金属層との界面を介することなく連続して形成された構成とすることができる。その金属層をサーメットと金属材料との接合に利用するので、別途金属層を形成する作業が不要となる。   According to the cermet of the present invention, by providing a metal layer composed of a part of the metal binder phase on the surface of the base, the structure is formed continuously without interposing the interface between the base and the metal layer. be able to. Since the metal layer is used for joining the cermet and the metal material, it is not necessary to separately form a metal layer.

上記金属層は基部の表面に金属結合相の一部で構成されているので、金属材料と接合させたとしても、金属層が基部から剥離し難い上に、上記金属層は、CoよりもNiの含有量が多いので、金属材料との濡れ性が高く、金属材料との接合強度を向上させることができる。   Since the metal layer is composed of a part of the metal bonded phase on the surface of the base, the metal layer is not easily peeled off from the base even when bonded to a metal material, and the metal layer is more Ni than Co. Therefore, the wettability with the metal material is high, and the bonding strength with the metal material can be improved.

そして、基部の厚み方向の中央部における金属結合相は、NiよりもCoの含有量が多いので、基部の靭性を向上させることができる。   And since the metal binder phase in the center part of the thickness direction of a base has more Co content than Ni, the toughness of a base can be improved.

本発明サーメットの一形態として、上記金属層におけるNiとCoの含有量比Ni/Coが、1<Ni/Co≦5を満たし、上記中央部の金属結合相におけるCoとNiの含有量比Co/Niが、2≦Co/Ni≦4を満たすことが挙げられる。   As one form of the cermet of the present invention, the Ni / Co content ratio Ni / Co in the metal layer satisfies 1 <Ni / Co ≦ 5, and the Co / Ni content ratio Co in the central metal bonded phase / Ni satisfies 2 ≦ Co / Ni ≦ 4.

上記の構成によれば、金属層におけるNiとCoの含有量比Ni/Coを1超とすることで、金属材料にサーメットをより強固に接合することができる。また、上記含有量比Ni/Coを5以下とすることで、金属層におけるNiの含有量が多くなりすぎない。そのため、基部の金属結合相におけるNiの含有量を、硬質相との濡れ性が低下しない程度とすることができるので、硬質相を強固に結合することができる。   According to said structure, a cermet can be more firmly joined to a metal material by making content ratio Ni / Co of Ni and Co in a metal layer more than one. In addition, by setting the content ratio Ni / Co to 5 or less, the Ni content in the metal layer does not increase excessively. Therefore, the content of Ni in the metal binding phase of the base can be set to such an extent that the wettability with the hard phase is not lowered, so that the hard phase can be firmly bonded.

上記中央部の金属結合相におけるCoとNiの含有量比Co/Niを2以上とすることで、基部の靭性をより向上することができる。また、上記含有量比Co/Niを4以下とすることで、基部の金属結合相におけるCoの含有量が多くなりすぎず、硬質相との濡れ性の低下を抑制し硬質相を十分に結合することができる。そのため、高い靭性を維持できると共に、硬度の低下を低減して、高い強度を維持することができる。   By setting the Co / Ni content ratio Co / Ni in the metal binder phase in the center to 2 or more, the toughness of the base can be further improved. In addition, by setting the content ratio Co / Ni to 4 or less, the Co content in the base metal bonded phase does not increase too much, and the decrease in wettability with the hard phase is suppressed and the hard phase is sufficiently bonded. can do. Therefore, high toughness can be maintained, and a decrease in hardness can be reduced to maintain high strength.

本発明サーメットの一形態として、上記基部の金属結合相におけるCoの含有量は、上記金属層側よりも上記中央部の方が多いことが挙げられる。   As one form of the cermet of the present invention, the content of Co in the metal binder phase of the base is higher in the center than in the metal layer.

上記の構成によれば、金属材料との接合強度をより向上させることができる。   According to said structure, joining strength with a metal material can be improved more.

本発明サーメットの一形態として、上記金属層の厚みは、0.1μm以上5.0μm以下であることが挙げられる。   As one form of this cermet, it is mentioned that the thickness of the said metal layer is 0.1 micrometer or more and 5.0 micrometers or less.

上記の構成によれば、上記金属層の厚みを0.1μm以上とすることで、金属材料と強固に接合することができる。また、上記金属層の厚みを5.0μm以下とすることで、厚くなりすぎず、金属材料との接合強度の低下を抑制することができる。   According to said structure, a metal material can be firmly joined because the thickness of the said metal layer shall be 0.1 micrometer or more. Moreover, the thickness of the said metal layer shall be 5.0 micrometers or less, and it will not become thick too much and the fall of joint strength with a metal material can be suppressed.

本発明のサーメットは、別途金属層の被覆作業が不要で、その上、金属との接合強度に優れる。   The cermet of the present invention does not require a separate metal layer coating operation, and is excellent in bonding strength with metal.

実施形態に係るサーメットの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the cermet which concerns on embodiment. 試験例で接合強度を調べるための試験方法の説明図であって、ホルダーにサーメットをろう付けにより接合した概略側面図である。It is explanatory drawing of the test method for investigating joining strength in a test example, Comprising: It is the schematic side view which joined the cermet to the holder by brazing.

以下、図1を参照して本発明の実施の形態を説明する。先に、サーメット1を説明し、その後、その製造方法について説明する。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. First, the cermet 1 will be described, and then the manufacturing method thereof will be described.

<<サーメット>>
本発明のサーメット1は、Tiを主成分とする硬質相20が、NiおよびCoを含む金属結合相21iにより結合されてなる基部2と、基部2の表面に金属結合相21iの一部である金属結合相21oで構成される金属層3とを具える。
<< Cermet >>
The cermet 1 of the present invention includes a base portion 2 in which a hard phase 20 mainly composed of Ti is bonded by a metal bonding phase 21 i containing Ni and Co, and a part of the metal bonding phase 21 i on the surface of the base portion 2. And a metal layer 3 composed of a metal bonded phase 21o.

<基部>
《材料》
[硬質相]
{組成}
本例では、基部2における硬質相20は、Ti元素を主成分とする化合物からなる。このTi化合物は、代表的には、Tiの炭化物(TiC)、Tiの窒化物(TiN)及びTiの炭窒化物(TiCN)から選択される少なくとも1種の化合物が挙げられる。また、Ti化合物は、Tiと、周期律表4a、5a、6a族のTiを除く少なくとも一種の金属元素とを含んだTi複合炭化物、Ti複合窒化物、Ti複合炭窒化物から選択される1種の化合物が挙げられる。具体的なTi複合化合物は、(Ti、W)(C、N)、(Ti、W、Mo)(C、N)、(Ti、W、Mo、Ta、Nb)(C、N)、(Ti、W、Nb)(C、N)、(Ti、W、Mo、Ta)(C、N)、(Ti、W、Mo、Zr)(C、N)などが挙げられる。上記の化合物からなる硬質相20のサーメット1全体に対する含有量は70質量%以上とすることが好ましい。そうすることで、金属結合相21が多くなりすぎず、硬度の低下を抑制するので、耐摩耗性の低下を抑制することできる。その上、硬質相20を金属結合相21により十分に結合できるので、耐欠損性の低下をも抑制することができる。
<Base>
"material"
[Hard phase]
{composition}
In this example, the hard phase 20 in the base portion 2 is made of a compound mainly containing a Ti element. The Ti compound typically includes at least one compound selected from Ti carbide (TiC), Ti nitride (TiN), and Ti carbonitride (TiCN). The Ti compound is selected from Ti composite carbide, Ti composite nitride, and Ti composite carbonitride containing Ti and at least one metal element excluding Ti in the periodic table 4a, 5a, and 6a. Species compounds are mentioned. Specific Ti composite compounds are (Ti, W) (C, N), (Ti, W, Mo) (C, N), (Ti, W, Mo, Ta, Nb) (C, N), ( Ti, W, Nb) (C, N), (Ti, W, Mo, Ta) (C, N), (Ti, W, Mo, Zr) (C, N), and the like. It is preferable that content with respect to the whole cermet 1 of the hard phase 20 which consists of said compound shall be 70 mass% or more. By doing so, since the metal bonded phase 21 does not increase too much and the decrease in hardness is suppressed, the decrease in wear resistance can be suppressed. In addition, since the hard phase 20 can be sufficiently bonded by the metal bonded phase 21, it is possible to suppress a decrease in fracture resistance.

上記基部2中のTi化合物は、芯部20c(内部)とその周辺部20pとでTi濃度が異なる有芯構造の粒子を含むものとする。更に、単一の組成から構成された単独粒子(例えば、TiCN)を含んでもいてもよい。具体的な有芯構造のTi化合物としては、例えば、{芯部20c:TiCN、周辺部20p:(Ti、W、Mo)(C、N)}、{芯部20c:(Ti、W)(C、N)、周辺部20p:(W、Ti、Mo、Ta)(C、N)}などが挙げられる。特に、有芯構造のTi化合物は、その外周部のTiの含有量が内部のTiの含有量よりも少なく、かつその外周部のWの含有量が内部のWの含有量よりも多い構造であることが好ましい。後述するように有芯構造のTi化合物の粉末を原料に用いることで、得られたサーメット中にも、同様な組成の有芯構造のTi化合物や、或いは別の組成となった有芯構造のTi化合物が存在し易い。これら硬質相20の焼結後における粒子(有芯構造の粒子の場合、周辺部を含む大きさ)の平均粒径は、0.5〜5.0μmが好ましい。上記平均粒径の測定は、SEM(Scanning Electron Microscope)、EBSD(Electron Back−Scatter Diffraction)を利用して、取得した画像を市販の画像解析ソフトを用いて解析することで容易に行える。   The Ti compound in the base part 2 includes cored particles having different Ti concentrations in the core part 20c (inside) and the peripheral part 20p. Further, it may contain single particles (for example, TiCN) composed of a single composition. As a Ti compound having a specific core structure, for example, {core portion 20c: TiCN, peripheral portion 20p: (Ti, W, Mo) (C, N)}, {core portion 20c: (Ti, W) ( C, N), peripheral portion 20p: (W, Ti, Mo, Ta) (C, N)} and the like. In particular, the Ti compound having a core structure has a structure in which the Ti content in the outer peripheral portion is less than the internal Ti content, and the W content in the outer peripheral portion is greater than the internal W content. Preferably there is. By using a powder of cored Ti compound as a raw material as will be described later, a cored Ti compound having a similar composition or a cored structure having a different composition is also obtained in the obtained cermet. Ti compounds are likely to be present. The average particle diameter of the particles after sintering of the hard phase 20 (in the case of cored structure particles including the peripheral portion) is preferably 0.5 to 5.0 μm. The average particle size can be easily measured by analyzing the acquired image using commercially available image analysis software using SEM (Scanning Electron Microscope) or EBSD (Electron Back-Scatter Diffraction).

[金属結合相]
{組成}
基部2における金属結合相21iは、NiとCoを含む鉄族金属で構成する。この金属結合相21iはNiとCoの他に、不可避的不純物が含まれていてもよい。
[Metal bonded phase]
{composition}
The metal bonded phase 21i in the base 2 is made of an iron group metal containing Ni and Co. The metal bonded phase 21i may contain inevitable impurities in addition to Ni and Co.

このNiとCoの合計含有量が、サーメット1全体に対しては、6質量%以上30質量%以下であることが好ましい。そして、上記NiとCoの合計含有量は、金属結合相21iに対しては、80質量%以上であることが好ましい。このように、サーメット1全体に対する上記合計含有量を6質量%以上とすることで、基部2の靭性を向上することができ、上記合計含有量を30質量%以下とすることで、耐摩耗性の低下を抑制することができる。一方、金属結合相21iに対する上記合計含有量を、80質量%以上とすることで、硬質相20との濡れ性を高くすることができる上に、耐食性を向上することができる。   The total content of Ni and Co is preferably 6% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the entire cermet 1. The total content of Ni and Co is preferably 80% by mass or more with respect to the metal binder phase 21i. Thus, the toughness of the base 2 can be improved by setting the total content to 6% by mass or more with respect to the entire cermet 1, and the wear resistance by setting the total content to 30% by mass or less. Can be suppressed. On the other hand, when the total content with respect to the metal binder phase 21i is 80% by mass or more, the wettability with the hard phase 20 can be increased and the corrosion resistance can be improved.

この金属結合相21iにおけるNiとCoの含有量は、NiよりもCoの方が多い。このようにCoの方が多いことで、基部2の靭性を高めることができる。   The content of Ni and Co in this metal bonded phase 21i is greater in Co than in Ni. As described above, the toughness of the base portion 2 can be increased by increasing the amount of Co.

このNiとCoの含有量の関係において、特に上記中央部の金属結合相21iにおけるCoとNiの含有量(質量%)の比Co/Niが、2≦Co/Ni≦4を満たすことがより一層好ましい。上記含有量比Co/Niを2以上とすることで、基部2の靭性をより向上することができる。上記含有量比Co/Niを4以下とすることで、基部2の金属結合相におけるCoの含有量が多くなりすぎず、硬質相20との濡れ性の低下を抑制して、硬質相2と十分に結合することができる。そのため、高い靭性を維持できると共に、硬度の低下を低減して、高い強度を維持することができる。この含有量比Co/Niの調整は、例えば原料に用いるCo粉末やNi粉末の添加量を調整することで行える。   In the relationship between the Ni and Co contents, the ratio Co / Ni of the Co and Ni contents (% by mass) in the metal binding phase 21i in the central portion preferably satisfies 2 ≦ Co / Ni ≦ 4. Even more preferred. By setting the content ratio Co / Ni to 2 or more, the toughness of the base 2 can be further improved. By setting the content ratio Co / Ni to 4 or less, the content of Co in the metal binding phase of the base portion 2 does not increase too much, and a decrease in wettability with the hard phase 20 is suppressed. Can be fully bonded. Therefore, high toughness can be maintained, and a decrease in hardness can be reduced to maintain high strength. The content ratio Co / Ni can be adjusted, for example, by adjusting the amount of Co powder or Ni powder added to the raw material.

さらに、この金属結合相21iにおけるCoの含有量が、基部2の中央部の方が、基部2における金属層3側に比べて多いことが好ましい。ここでいう基部2における金属層3側とは、基部2のうち、基部2と後述する金属層3との境界の隣接領域とする。具体的には、EDX(Energy−dispersive X−ray Spectroscopy)分析によりCoの分析ができる程度の領域である。つまり、金属結合相21iにおけるNiの含有量は、基部2の中央部よりも、基部2における金属層3側の方が多いことになる。そうすることで、CoよりもNiの含有量が多い金属層3を形成し易い。したがって、基部2の中央部のCoの含有量を、金属層3側に比べて多くすることで、金属層3はCoよりもNiの含有量が多くなることから、金属材料との接合強度を向上することができる上に、基部2の靭性も向上することができる。   Furthermore, it is preferable that the Co content in the metal bonded phase 21 i is larger in the central portion of the base portion 2 than in the metal layer 3 side in the base portion 2. Here, the metal layer 3 side in the base 2 is an adjacent region of the boundary between the base 2 and the metal layer 3 described later. Specifically, it is an area where Co can be analyzed by EDX (Energy-dispersive X-ray Spectroscopy) analysis. That is, the content of Ni in the metal bonded phase 21 i is higher on the metal layer 3 side in the base 2 than in the center of the base 2. By doing so, it is easy to form the metal layer 3 having a higher Ni content than Co. Therefore, by increasing the Co content in the central portion of the base 2 compared to the metal layer 3 side, the metal layer 3 has a higher Ni content than Co, so the bonding strength with the metal material is increased. In addition to the improvement, the toughness of the base 2 can also be improved.

上述した金属結合相21iにおける含有量比Co/Ni、および、基部2の中央部および金属層3側の金属結合相21iにおけるCoとNiの含有量はEDX分析により測定することができる。   The content ratio Co / Ni in the above-described metal bonded phase 21i and the contents of Co and Ni in the metal bonded phase 21i on the center part of the base 2 and the metal layer 3 side can be measured by EDX analysis.

(その他の元素や化合物)
この基部2には、モリブデン(Mo)を含んでいてもよい。Moを含有する場合、Moは、通常、硬質相20の周辺部20pと金属結合相21iの中に固溶して存在することで硬質相20と金属結合相21i、特にTi化合物とNiとの濡れ性を高められることから、硬質相20の粒子の周囲に金属結合相21iの構成成分が十分に存在することができ、サーメット1の靭性を向上できる。このMoの含有量は、サーメット1全体に対して0.01質量%以上2.0質量%以下が好ましい。Moの含有量が0.01質量%以上であると、上述のようにサーメット全体として濡れ性を向上して、硬度や靭性を向上でき、2.0質量%以下とすることで、硬質相の芯部と周辺部との境界を通る亀裂の進展を抑制して、期待する耐欠損性を得ることができる。Moのより好ましい含有量は、0.5質量%以上1.5質量%以下である。
(Other elements and compounds)
The base 2 may contain molybdenum (Mo). In the case of containing Mo, Mo usually exists as a solid solution in the peripheral portion 20p of the hard phase 20 and the metal bonded phase 21i, so that the hard phase 20 and the metal bonded phase 21i, in particular, Ti compound and Ni. Since the wettability can be improved, the constituent components of the metal bonded phase 21i can be sufficiently present around the particles of the hard phase 20, and the toughness of the cermet 1 can be improved. The Mo content is preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the entire cermet 1. When the Mo content is 0.01% by mass or more, the wettability is improved as a whole cermet as described above, and the hardness and toughness can be improved. The expected fracture resistance can be obtained by suppressing the progress of cracks passing through the boundary between the core part and the peripheral part. The more preferable content of Mo is 0.5% by mass or more and 1.5% by mass or less.

《厚み》
この基部2の厚みは、サーメット1の全体の厚みから、後述する金属層3の厚み分を引いた値とする。
《Thickness》
The thickness of the base 2 is a value obtained by subtracting the thickness of the metal layer 3 described later from the total thickness of the cermet 1.

<金属層>
金属層3は、鋼などの金属材料からなるホルダーにサーメット1を接合する際に利用するためのもので、基部2の表面に上記金属結合相21iの一部からなる金属結合相21oで構成されている。そのため、金属結合相21iと金属層3とは界面を介することなく連続して形成された構成である。この金属層3は、後述するような厚みを有し、かつ、硬質相の含有量が少ない、あるいは、全くない層である。硬質相の含有量が少ないとは、例えば10質量%以下のことを言う。
<Metal layer>
The metal layer 3 is used when joining the cermet 1 to a holder made of a metal material such as steel, and is composed of a metal bonded phase 21o formed of a part of the metal bonded phase 21i on the surface of the base 2. ing. Therefore, the metal bonded phase 21i and the metal layer 3 are configured to be continuously formed without intervening the interface. This metal layer 3 is a layer having a thickness as will be described later and having little or no hard phase content. The phrase “the content of the hard phase is low” means, for example, 10% by mass or less.

《材料》
[組成]
この金属層3を構成する金属結合相21oは、上述した金属結合相21iの一部であるので、含有元素は上述したものと同じであるが、金属層3の金属結合相21oにおけるNiとCoの含有量が上記金属結合相21iと異なる。
"material"
[composition]
Since the metal bonded phase 21o constituting the metal layer 3 is a part of the above-described metal bonded phase 21i, the contained elements are the same as described above, but Ni and Co in the metal bonded phase 21o of the metal layer 3 are the same as described above. Is different from the metal bonded phase 21i.

この金属層3全体におけるNiとCoの合計含有量は、上記金属結合相21iと同様80質量%以上であることが好ましい。そして、この金属結合相21oでは、その合計含有量においてCoよりもNiの含有量が多い。そのため、耐食性に優れるとともに、金属材料にサーメット1を接合する際、金属層3はNiの方が多いことで、金属材料との濡れ性が高く、金属材料との接合強度を向上できる。例えば、その接合がろう材を使用するろう接合の場合、Niが多いことで耐熱性にも優れるので、ろう付けの際の熱で金属層3が劣化することを抑制することもできる。   The total content of Ni and Co in the entire metal layer 3 is preferably 80% by mass or more like the metal bonded phase 21i. And in this metal binder phase 21o, there is more content of Ni than Co in the total content. Therefore, while being excellent in corrosion resistance, when joining the cermet 1 to a metal material, since the metal layer 3 has more Ni, the wettability with a metal material is high and the joint strength with a metal material can be improved. For example, in the case of brazing using a brazing material, since the amount of Ni is great, the heat resistance is also excellent, so that deterioration of the metal layer 3 due to heat during brazing can also be suppressed.

上記NiとCoの含有量の関係において、このNiとCoの質量%における含有量比Ni/Coが、1<Ni/Co≦5を満たすことが特に好ましい。上記含有量比Ni/Coを1超とすることで、金属材料にサーメット1をより強固に接合することができ、上記含有量比Ni/Coを5以下とすることで、金属層3におけるNiの含有量が多くなりすぎない。そのため、金属層3に隣接する基部2においても、金属結合相21iにおけるNiの含有量を、硬質相20との濡れ性が低下しない程度有することができるので、硬質相20を強固に接合することができる。この金属層3における含有量比Ni/CoもEDX分析により測定することができる。   In the relationship between the contents of Ni and Co, it is particularly preferable that the content ratio Ni / Co in mass% of Ni and Co satisfies 1 <Ni / Co ≦ 5. By setting the content ratio Ni / Co to more than 1, the cermet 1 can be more firmly bonded to the metal material, and by setting the content ratio Ni / Co to 5 or less, the Ni in the metal layer 3 The content of is not too much. Therefore, the base 2 adjacent to the metal layer 3 can also have a Ni content in the metal bonded phase 21i to such an extent that the wettability with the hard phase 20 does not deteriorate, so that the hard phase 20 is firmly bonded. Can do. The content ratio Ni / Co in the metal layer 3 can also be measured by EDX analysis.

《厚み》
この金属層3の厚みは、上述したように金属材料と接合することができる程度有していればよい。金属層3の厚みは、SEM、EBSDなどを利用して、取得したサーメット1の断面画像から判断することができる。具体的には、まず、一つの検査視野を、10μm角とし、断面の幅方向(深さ方向と直交する方向)に離れて3つ以上の視野を採る。その検査視野において、サーメット1の表面から硬質相までの距離を測定する。但し、この検査視野内で硬質相が見られない場合は、硬質相が見られるまで、上記検査視野を断面の深さ方向に適宜な間隔でずらして検査を行う。その際、前の検査視野と隣接するように検査視野をずらしてもよいし、部分的に重複するようにしてもよい。そして、一つの視野において測定距離数は、5本以上とする。その検査を視野毎に行い、全ての測定距離の平均値を金属層3の厚みとする。この検査は、理論上、幅方向における視野数、または、測定距離数の少なくとも一方を多数とするほど上記平均値を所定の値に収束させることができるため、その収束値をこの検査視野を採った金属層3の厚みとすることが好ましい。また、取得した画像から硬質相と金属結合相の領域をコンピュータで認識して自動計測してもよいし、必要に応じて縦断面の原画像に二値化処理などの画像処理を施してもよい。より正確に金属層3の厚みを測定する場合、上記検査視野において、EDX分析にてサーメット1の表面からライン分析を行い、各元素の回折ピークを測定する。ここでは、1視野におけるライン分析のライン数を7本以上として、その検査を断面の幅方向に離れて3つ以上の視野を採って行う。そして、サーメット1の表面から硬質相成分、例えばTiの回折ピークが得られた位置までの距離を算出し、その算出した値のうち各視野における最大値および最小値を除いて全視野の測定値の平均値をとる。つまり、各視野における上記ライン分析の有効測定値はライン数で5本以上とする。その平均値を金属層3の厚みとする。
《Thickness》
The thickness of this metal layer 3 should just have the grade which can be joined to a metal material as mentioned above. The thickness of the metal layer 3 can be determined from the acquired cross-sectional image of the cermet 1 using SEM, EBSD, or the like. Specifically, first, one inspection visual field is 10 μm square, and three or more visual fields are taken apart in the cross-sectional width direction (direction perpendicular to the depth direction). In the inspection visual field, the distance from the surface of the cermet 1 to the hard phase is measured. However, when the hard phase is not seen in the inspection visual field, the inspection is performed by shifting the inspection visual field in the depth direction of the cross section at an appropriate interval until the hard phase is seen. At this time, the inspection visual field may be shifted so as to be adjacent to the previous inspection visual field, or may partially overlap. The number of measurement distances in one field of view is 5 or more. The inspection is performed for each visual field, and the average value of all measurement distances is set as the thickness of the metal layer 3. Theoretically, the above average value can be converged to a predetermined value as the number of visual fields in the width direction or the number of measurement distances increases, so the convergence value is taken into the inspection visual field. The thickness of the metal layer 3 is preferably set. In addition, the region of the hard phase and the metal bonded phase may be recognized automatically by the computer from the acquired image, or may be subjected to image processing such as binarization processing on the original image of the longitudinal section as necessary. Good. When measuring the thickness of the metal layer 3 more accurately, line analysis is performed from the surface of the cermet 1 by EDX analysis in the above inspection visual field, and the diffraction peak of each element is measured. Here, the number of lines for line analysis in one field of view is set to 7 or more, and the inspection is performed with three or more fields of view separated in the width direction of the cross section. Then, the distance from the surface of the cermet 1 to the position where the diffraction peak of the hard phase component, for example, Ti, is obtained is calculated, and the measured values of the entire field of view except for the maximum value and the minimum value in each field of view of the calculated values. The average value of is taken. That is, the effective measurement value of the line analysis in each visual field is 5 or more in terms of the number of lines. The average value is defined as the thickness of the metal layer 3.

このように測定した金属層3の厚みは、凡そ、0.1μm以上5.0μm以下程度である。この厚みが0.1μm以上であることで、金属材料と強固に接合することができ、5.0μm以下であることで、過度に厚くなりすぎない。この金属層3の厚みは、少なくとも硬質相20の平均粒径の半分程度有していれば、金属材料との接合の際、強固に接合し易くなるので好ましい。   The thickness of the metal layer 3 measured in this way is about 0.1 μm or more and 5.0 μm or less. When the thickness is 0.1 μm or more, the metal material can be firmly bonded, and when the thickness is 5.0 μm or less, the thickness is not excessively increased. If the thickness of the metal layer 3 is at least about half of the average particle diameter of the hard phase 20, it is preferable because the metal layer 3 can be strongly bonded easily when bonded to the metal material.

<<サーメットの製造方法>>
サーメットは、一般に、原料の準備→原料の粉砕及び混合→成形→焼結→冷却という工程で製造される。本発明サーメットは、上記工程において、特に冷却工程における冷却条件を調整することで製造することができる。
<< Method for producing cermet >>
The cermet is generally manufactured by a process of raw material preparation → raw material crushing and mixing → molding → sintering → cooling. The cermet of the present invention can be produced by adjusting the cooling conditions in the cooling step, particularly in the cooling step.

《原料の準備》
原料には、周期律表4、5、6族金属から選ばれる少なくとも1種の金属と、炭素(C)及び窒素(N)の少なくとも1種の元素との化合物からなる化合物粉末と、結合相を構成する粉末、代表的にはNiとCoを含む鉄族金属粉末とを用いる。粉末の大きさは、硬質相の粒子の大きさを考慮して適宜選択するとよい。
<Preparation of raw materials>
The raw material includes a compound powder composed of a compound of at least one metal selected from Group 4, 5, and 6 metals of the periodic table and at least one element of carbon (C) and nitrogen (N), and a binder phase. , Typically an iron group metal powder containing Ni and Co. The size of the powder may be appropriately selected in consideration of the size of the hard phase particles.

《粉砕及び混合》
次いで、上記原料粉末を粉砕および混合する。その際、粉砕時間を長くすると、粉末を微細にすることができ、サーメット中に微細な硬質相粒子を生成し易い傾向にある。但し、粉砕時間が長過ぎると、再凝集したり、微細になり過ぎて核となる化合物が形成され難くなったりする恐れがある。好ましい粉砕及び混合時間は、8時間以上36時間以下である。
<Crushing and mixing>
Next, the raw material powder is pulverized and mixed. At this time, if the pulverization time is lengthened, the powder can be made fine, and fine hard phase particles tend to be easily generated in the cermet. However, if the pulverization time is too long, re-aggregation may occur, or it may become too fine to form a core compound. A preferable grinding and mixing time is 8 hours or more and 36 hours or less.

《焼結》
粉砕および混合した原料粉末をプレス成形したのち、焼結して硬質相を金属結合相で結合した成形体を作製する。このプレス成形時の圧力は、0.5t/cm(約49MPa)以上2.5t/cm(約245MPa)以下が好ましい。このプレス後の焼結において、焼結温度を高くし過ぎると、硬質相を構成する粒子が成長して、サーメット中に粗大な粒子が多く存在し易くなる恐れがある。そのため、焼結温度は、1400℃以上1600℃以下とすることが好ましく、焼結時間は、0.5〜3.0時間とすることが好ましい。この焼結において、焼結温度を所定の時間保持する際、雰囲気を真空、又はアルゴン(Ar)や窒素(N)といった不活性ガス雰囲気下で、13.3Pa以上1330Pa以下の雰囲気圧下とすることが好ましい。
<Sintering>
After the pulverized and mixed raw material powder is press-molded, it is sintered to produce a molded body in which the hard phase is bonded with the metal binder phase. The pressure during the press molding is preferably 0.5 t / cm 2 (about 49 MPa) or more and 2.5 t / cm 2 (about 245 MPa) or less. In the sintering after pressing, if the sintering temperature is too high, particles constituting the hard phase grow and there is a risk that many coarse particles are likely to exist in the cermet. Therefore, the sintering temperature is preferably 1400 ° C. or more and 1600 ° C. or less, and the sintering time is preferably 0.5 to 3.0 hours. In this sintering, when the sintering temperature is maintained for a predetermined time, the atmosphere is set to a vacuum or an inert gas atmosphere such as argon (Ar) or nitrogen (N 2 ) and an atmospheric pressure of 13.3 Pa to 1330 Pa. It is preferable.

《冷却》
焼結して得られた成形体を冷却する。その際、冷却速度を遅くするとよく、具体的には8℃/min以下とするとよい。従来の冷却では、焼結温度から1200〜1000℃程度まで、8℃/min以下の冷却速度で冷却し、それ以降は8℃/min以上で急冷していたが、本例では、焼結温度から800℃程度まで8℃/min以下の冷却速度で、冷却を施すことが好ましい。このように冷却速度を遅くすることで、基部2の表面に、金属結合相21iの一部である金属結合相21oで構成される金属層3を具えることができ、この冷却速度が遅いほど、金属層3は厚くなる傾向にある。この成形体を冷却する際、ArまたはNといった不活性ガス雰囲気で冷却することが好ましい。特に、不活性ガス雰囲気下において雰囲気圧を6.7kPa以上26.6kPa以下とすることが好ましい。
"cooling"
The formed body obtained by sintering is cooled. At that time, the cooling rate may be slowed down, specifically 8 ° C./min or less. In the conventional cooling, cooling was performed at a cooling rate of 8 ° C./min or less from the sintering temperature to about 1200 to 1000 ° C., and thereafter, it was rapidly cooled at 8 ° C./min or more. It is preferable to cool at a cooling rate of 8 ° C./min or less from about 800 ° C. to about 800 ° C. By slowing down the cooling rate in this way, the metal layer 3 composed of the metal binding phase 21o that is a part of the metal binding phase 21i can be provided on the surface of the base 2, and the slower the cooling rate, the lower the cooling rate. The metal layer 3 tends to be thick. When cooling this molded body, it is preferable to cool in an inert gas atmosphere such as Ar or N 2 . In particular, the atmospheric pressure is preferably 6.7 kPa to 26.6 kPa in an inert gas atmosphere.

上述した実施形態によれば、以下の効果を奏する。   According to embodiment mentioned above, there exist the following effects.

(1)サーメットは、基部の表面に金属結合相の一部で構成される金属層を具えることで、基部の金属結合相と金属層との界面を介することなく連続して形成された構成とすることができる。そのため、その金属層を金属材料との接合に利用できるので、別途金属層を形成する作業が不要となる。   (1) The cermet has a metal layer composed of a part of the metal bonded phase on the surface of the base, and is continuously formed without an interface between the metal bonded phase of the base and the metal layer. It can be. Therefore, since the metal layer can be used for joining with a metal material, an operation of forming a separate metal layer becomes unnecessary.

(2)基部の表面に具える金属層は、基部を構成する金属結合相の一部で構成されているため、基部から金属層は剥離し難く、鋼などの金属材料からなるホルダーに強固に接合することができる。その上、この金属層は、CoよりもNiの含有量が多いので、金属材料との濡れ性が高く、金属材料との接合強度を向上させることができる。   (2) Since the metal layer provided on the surface of the base is composed of a part of the metal binder phase constituting the base, the metal layer is difficult to peel off from the base and is firmly attached to a holder made of a metal material such as steel. Can be joined. In addition, since the metal layer has a higher Ni content than Co, the wettability with the metal material is high, and the bonding strength with the metal material can be improved.

(3)上述した製造方法によれば、硬質相が金属結合相により結合されてなる基部の表面に、金属結合相の一部で構成される金属層を具えることができる。特に、その金属層は、基部における金属結合相と界面を介することなく連続して形成されている。そのため、金属との接合強度に優れるサーメットを製造することができる。   (3) According to the manufacturing method described above, a metal layer composed of a part of the metal binder phase can be provided on the surface of the base portion in which the hard phase is bound by the metal binder phase. In particular, the metal layer is continuously formed without intervening with the metal bonded phase at the base. Therefore, it is possible to produce a cermet having excellent bonding strength with metal.

<試験例>
サーメットからなる試料1〜5、101〜105を作製し、各試料の金属との接合強度を測定する。まず、表1に示す原料粉末を同表に示す配合割合(質量%)となるように秤量・配合し粉末No.1〜5、101〜105を用意した。
<Test example>
Samples 1 to 5, 101 to 105 made of cermet are prepared, and the bonding strength of each sample with the metal is measured. First, the raw material powders shown in Table 1 were weighed and blended so as to have the blending ratio (mass%) shown in the same table. 1-5, 101-105 were prepared.

Figure 2012117121
Figure 2012117121

用意した各粉末をアセトン溶媒と超硬合金製ボールと共に、ステンレス製のポットに装入し、粉砕および混合(湿式)を行った。粉砕および混合後、乾燥して得られた混合粉末にパラフィンを少量添加した後、金型を用いて147MPa(1.5t/cm)の圧力でプレス成型して、60×20×20mmの角状チップからなる成形体を作製した。得られた各成形体をそれぞれ、450℃に加熱してパラフィンを除去した後、真空で室温から1250℃まで昇温し、表2に示す条件でその後の焼結、冷却を行い、サーメット試料1〜5、101〜105を得た。その際、各試料とも、同表の冷却速度で同表の焼結温度から冷却温度まで冷却し、その冷却温度以降は、いずれの試料も8℃/min以上の冷却速度で冷却を施した。 Each prepared powder was charged into a stainless steel pot together with an acetone solvent and a cemented carbide ball, and pulverized and mixed (wet). After a small amount of paraffin is added to the mixed powder obtained by pulverization and mixing and then dried, it is press-molded at a pressure of 147 MPa (1.5 t / cm 2 ) using a mold, and a square of 60 × 20 × 20 mm A molded body made of a chip was produced. Each obtained compact was heated to 450 ° C. to remove paraffin, then heated from room temperature to 1250 ° C. under vacuum, and thereafter sintered and cooled under the conditions shown in Table 2, and cermet sample 1 ~ 5, 101-105 were obtained. At that time, each sample was cooled from the sintering temperature to the cooling temperature in the same table at the cooling rate in the same table, and after that cooling temperature, each sample was cooled at a cooling rate of 8 ° C./min or more.

Figure 2012117121
Figure 2012117121

得られた各試料に対してSEMで断面観察を行った。その結果、試料1〜5には、硬質相と金属結合相からなる基部の表面に金属結合相からなる金属層の形成が見られた。一方、試料101〜105には、基部のみで、その表面に金属層の形成が見られなかった。ここで、試料1〜5において、金属層の厚みおよび成分組成をEDXでライン分析を行うことにより測定した。特に成分組成においては、試料の中央部の金属結合相におけるCo:Niの含有量比、基部の金属層側の金属結合相におけるCo:Niの含有量比、金属層におけるCo:Niの含有量比を測定した。ここでいう金属層側とは、基部と金属層との境界から基部側に1μmの地点を表す。また、硬質相の平均粒径も同時に測定し、合わせて表3に示す。   Each of the obtained samples was subjected to cross-sectional observation by SEM. As a result, in Samples 1 to 5, formation of a metal layer composed of a metal binder phase was observed on the surface of the base composed of a hard phase and a metal binder phase. On the other hand, in the samples 101 to 105, only the base portion was formed, and no metal layer was formed on the surface. Here, in Samples 1 to 5, the thickness and component composition of the metal layer were measured by performing line analysis with EDX. In particular, in the component composition, the Co: Ni content ratio in the metal bonded phase at the center of the sample, the Co: Ni content ratio in the metal bonded phase on the base metal layer side, and the Co: Ni content in the metal layer The ratio was measured. Here, the metal layer side represents a point of 1 μm from the boundary between the base and the metal layer to the base. Moreover, the average particle diameter of the hard phase was also measured and is shown in Table 3 together.

Figure 2012117121
Figure 2012117121

続いて、これら各試料に関して接合強度を測定するために、図2に示すように、鋼製台座4にそれぞれAgろう材5を使用して接合する。その際、試料1〜5は形成された金属層を台座4に対面して、試料101と102は直接台座4にそれぞれろう接合した。一方、試料103〜105は、表4に示す被覆条件でNiからなる金属層を別途被覆してから、そのNi被膜を台座4に対面して、それぞれろう接合する。つまり、同表に示す被覆方法でNiからなる金属層を被膜後、同表の加熱温度と雰囲気ガスの環境下において、同表に示す時間加熱する。そうすることで、金属層を試料の表面に接着し易くする。また、このとき試料103〜105に別途被覆した金属層の厚みをSEMで断面観察し、組成成分をEDXでライン分析を行うことにより測定した。その結果も合わせて表3に示す。   Subsequently, in order to measure the bonding strength for each of these samples, as shown in FIG. 2, the steel pedestal 4 is bonded to each other using an Ag brazing material 5. At that time, Samples 1 to 5 faced the formed metal layer to the base 4, and Samples 101 and 102 were directly brazed to the base 4. On the other hand, the samples 103 to 105 are separately coated with a metal layer made of Ni under the coating conditions shown in Table 4, and then the Ni coating faces the pedestal 4 and is brazed. That is, after coating a metal layer made of Ni by the coating method shown in the table, heating is performed for the time shown in the table under the environment of the heating temperature and the atmosphere gas shown in the table. By doing so, the metal layer is easily adhered to the surface of the sample. At this time, the thickness of the metal layer separately coated on the samples 103 to 105 was measured by observing a cross section with an SEM and performing line analysis with EDX for the composition components. The results are also shown in Table 3.

Figure 2012117121
Figure 2012117121

そして、接合した各試料に対して、図2に示す矢印方向にせん断応力を負荷し、試料が剥がれるまでの値をそれぞれ測定して、ろう付け面積で割った値を算出し、その値を接合強度とした。その結果を5に示す。   Then, a shear stress is applied to each joined sample in the direction of the arrow shown in FIG. 2, the values until the sample is peeled off are measured, the value divided by the brazing area is calculated, and the value is joined. Strength. The results are shown in 5.

Figure 2012117121
Figure 2012117121

上記接合強度試験により、試料1〜5は接合強度に優れることが判明した。これは、試料1〜5は、基部の表面に形成された金属層が、基部を構成する金属結合相の一部で構成されたからであると思われる。つまり、基部の金属結合相と金属層とは界面を介することなく連続して形成しているためである。そのため、金属層が基部から剥離しにくい上に、その金属層はNiの含有量がCoよりも多いため、金属材料との濡れ性に優れることから接合強度に優れると考えられる。   From the bonding strength test, it was found that Samples 1 to 5 were excellent in bonding strength. This seems to be because, in Samples 1 to 5, the metal layer formed on the surface of the base was composed of a part of the metal binder phase constituting the base. That is, the base metal bonded phase and the metal layer are formed continuously without an interface. For this reason, the metal layer is difficult to peel off from the base, and the metal layer has a higher Ni content than Co. Therefore, it is considered that the metal layer is excellent in wettability with the metal material, and thus has excellent bonding strength.

本発明のサーメットは、金属製のホルダーに接合して使用する切削工具の構成材料に好適に利用することができる。   The cermet of this invention can be utilized suitably for the constituent material of the cutting tool joined and used for metal holders.

1 サーメット
2 基部
20 硬質相 20c 芯部 20p 周辺部
21 21i、20o 金属結合相
3 金属層
4 台座
5 ろう材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cermet 2 Base part 20 Hard phase 20c Core part 20p Peripheral part 21 21i, 20o Metal bonding phase 3 Metal layer 4 Base 5 Brazing material

Claims (4)

Tiを主成分とする硬質相と、NiおよびCoを含む金属結合相とを具えるサーメットであって、
前記硬質相が前記金属結合相により結合されてなる基部と、
前記基部の表面に、前記金属結合相の一部で構成される金属層とを具え、
前記金属層は、CoよりもNiの含有量が多く、
前記基部の厚み方向の中央部における金属結合相は、NiよりもCoの含有量が多いことを特徴とするサーメット
A cermet comprising a hard phase mainly composed of Ti and a metal binder phase containing Ni and Co,
A base formed by bonding the hard phase with the metal binder phase;
A metal layer composed of a part of the metal binder phase on the surface of the base;
The metal layer has a higher Ni content than Co,
The cermet characterized in that the metal binder phase in the central portion in the thickness direction of the base portion has a higher Co content than Ni.
前記金属層におけるNiとCoの含有量比Ni/Coが、1<Ni/Co≦5を満たし、
前記中央部の金属結合相におけるCoとNiの含有量比Co/Niが、2≦Co/Ni≦4を満たすことを特徴とする請求項1に記載のサーメット。
Ni / Co content ratio Ni / Co in the metal layer satisfies 1 <Ni / Co ≦ 5,
2. The cermet according to claim 1, wherein the content ratio Co / Ni of Co and Ni in the central metal bonded phase satisfies 2 ≦ Co / Ni ≦ 4.
前記基部の金属結合相におけるCoの含有量は、前記金属層側よりも前記中央部の方が多いことを特徴とする請求項1または2に記載のサーメット。   3. The cermet according to claim 1, wherein a content of Co in the metal binder phase of the base is greater in the central portion than in the metal layer side. 前記金属層の厚みは、0.1μm以上5.0μm以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のサーメット。   The thickness of the said metal layer is 0.1 micrometer or more and 5.0 micrometers or less, The cermet of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
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