JP2012111845A - Pretreatment liquid for inkjet, inkjet recording method, and inkjet-recorded matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット用前処理液、並びに、該インクジェット用前処理液を用いたインクジェット記録方法、及び該インクジェット記録方法により記録されたインクジェット記録物に関する。 The present invention relates to an ink jet pretreatment liquid, an ink jet recording method using the ink jet pretreatment liquid, and an ink jet recorded matter recorded by the ink jet recording method.
インクジェットプリンターは、低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。しかし、画像濃度、耐擦過性、文字にじみ(フェザリング)、色境界にじみ(カラーブリード)、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクを選択されているため、これらの特性を全て満たすインクが望まれているのが現状である。 Inkjet printers have been remarkably popular because of their low noise and low running cost, and color printers that can print on plain paper have become popular. However, it is very difficult to satisfy all the required properties such as image density, scratch resistance, character bleeding (feathering), color boundary bleeding (color bleeding), double-sided printability, and ejection stability. Since the ink to be used is selected from the characteristics that are given priority in accordance with the situation, an ink that satisfies all of these characteristics is desired.
インクジェット記録に使用されるインクは、水を主成分とし、これに着色剤や、目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。
前記着色剤としては、染料及び顔料が主に用いられている。前記顔料は、耐光性、耐ガス性、耐水性に優れるが、発色性が劣るという問題がある。
一方、前記染料は、発色性や安定性に優れることから、インクジェット記録に用いるインクとして染料を用いることが試みられている。
Inks used for ink jet recording generally contain water as a main component and contain a colorant and a wetting agent such as glycerin for the purpose of preventing clogging.
As the colorant, dyes and pigments are mainly used. The pigment is excellent in light resistance, gas resistance and water resistance, but has a problem of poor color development.
On the other hand, since the dye is excellent in color developability and stability, attempts have been made to use a dye as an ink used for ink jet recording.
しかし、染料も、画像の耐光性、耐ガス性、耐水性等が劣るという問題や、普通紙等上でにじみ易いという問題があり、特にブラックインクとカラーインクとの境界におけるにじみ(カラーブリード)の解消が課題となっている。
カラーブリードの解決方法としては、インク粘度を高くすることで浸透性を抑えるという方法が提案されている(特許文献1参照)。しかし、インクジェットでインクを安定に吐出するための粘度にも上限があるため、充分な効果が得られていない点で問題である。
However, dyes also have problems such as inferior image light resistance, gas resistance, water resistance, etc. and easy bleeding on plain paper. Elimination is a problem.
As a method for solving color bleed, a method of suppressing permeability by increasing the ink viscosity has been proposed (see Patent Document 1). However, since there is an upper limit to the viscosity for stably discharging ink by inkjet, there is a problem in that a sufficient effect is not obtained.
また、カラーブリードの解決方法として、界面活性剤の添加とその量の調整により、ブラックインクの紙への浸透性よりも、カラーインクの浸透性を高くすることで、画像上でブラックインクがカラーインクの領域に浸透しないようにする方法も提案されている(特許文献2参照)。
しかし、この方法を用いても、顔料インクと同等レベルまでは到達できていない点で問題である。また、界面活性剤は、インクの表面張力を低下させるため泡が発生し易くなり、特にインクジェットにおいては、インクジェットヘッドへのインク充填時などに泡が発生した場合、ヘッド内のインク流路を塞ぐことで吐出不良等の弊害につながる問題がある。
この泡を低減するためには、シリコンオイル、シリカ微粒子、低級アルコール等の消泡剤をインクに添加する方法が一般に用いられている。
しかし、シリコンオイルやシリカ微粒子は、水に対して溶解性がなく、色材として染料を用いた場合は、凝集等の問題を発生することが多く、顔料を用いた場合でも顔料粒子の分散安定性を損ねることが多い。
また、低級アルコールは、揮発性が高いため、泡の低減効果が持続しないことや、紙に印刷した際に色ムラが発生するなどの問題があるため、添加量を減らし対応することが多く、泡低減の効果も充分に得られていないというのが現状である。
Also, as a color bleed solution, by adding a surfactant and adjusting the amount thereof, the color ink has a higher penetrability than the black ink, so that the black ink is colored on the image. A method for preventing ink from penetrating has also been proposed (see Patent Document 2).
However, even if this method is used, there is a problem in that it cannot reach the same level as that of the pigment ink. In addition, since the surfactant reduces the surface tension of the ink, bubbles are likely to be generated. Particularly in the case of inkjet, when bubbles are generated when ink is filled into the inkjet head, the ink flow path in the head is blocked. As a result, there is a problem that leads to adverse effects such as ejection failure.
In order to reduce the bubbles, a method of adding an antifoaming agent such as silicon oil, silica fine particles, and lower alcohol to the ink is generally used.
However, silicon oil and silica fine particles are not soluble in water, and when dyes are used as coloring materials, they often cause problems such as aggregation, and even when pigments are used, the dispersion of pigment particles is stable. It often damages sex.
In addition, since the lower alcohol is highly volatile, there is a problem that the effect of reducing bubbles does not last, and color unevenness occurs when printed on paper. At present, the effect of reducing bubbles is not sufficiently obtained.
以上のようにインクジェット記録画像の高画質化は、色材の改良と共に進んできた。しかし、普通紙のような浸透速度の速い紙に印字する際には、インクが普通紙の内部や裏側まで浸透してしまうため、オフセット印刷、スクリーン印刷、電子写真などから出力される画像に比べると画像濃度や彩度が著しく低く、見劣りのする画像になってしまうという欠点があった。 As described above, the improvement in image quality of ink jet recorded images has progressed with the improvement of color materials. However, when printing on paper with a high penetration speed, such as plain paper, the ink penetrates into the inside and back of plain paper, which is compared to images output from offset printing, screen printing, electrophotography, etc. However, the image density and saturation are extremely low, resulting in an inferior image.
このような問題を解決するため、記録媒体表面にインクによる画像が形成された際にインク中の色材を定着するための材料を予め塗工した記録媒体や、表面に白色顔料や水溶性高分子を塗工した記録媒体が提案されている。
しかし、これらは上記のような特殊な処理を施す必要があることから高価であるため、写真画像出力等の特殊な用途に限定され、広く普及するには至っていないというのが現状である。
In order to solve such problems, a recording medium in which a material for fixing a coloring material in ink when an image is formed on the surface of the recording medium is coated in advance, or a white pigment or water-soluble A recording medium coated with molecules has been proposed.
However, since these are expensive because it is necessary to perform the special processing as described above, they are limited to special applications such as photographic image output and have not been widely spread.
そこで、一般的な記録媒体にも対応するため、インクの分散性及び溶解性の少なくともいずれかを低下させ、記録媒体上に予め色材を凝集させる前処理液を噴射、あるいは塗布し、その部分にインクを噴射して印字するにより、普通紙や印刷用塗工紙においても画像濃度が高くできるインクジェット記録方法が提案されている(例えば、特許文献3参照)。
前記前処理液に含まれる凝集剤の種類は、色材の極性や分散方式により選定する必要がある。例えば、色材がアニオン性の水溶性染料である場合は、カチオン性ポリマー、カチオン性微粒子、有機酸や多価金属塩が凝集性を示す。しかし、凝集反応が速すぎると、インク滴が記録媒体の表面を浸透して広がる前に凝集することでインクのドット径が広がらないことがあり、色間のにじみ(カラーブリード)は有効に抑えることができるものの、画像の濃度や彩度はかえって低くなってしまう場合がある。また、カチオン性微粒子や多価金属塩を凝集剤として用いた場合には、色材成分が記録媒体の表面のみに留まり、記録媒体の内部まで浸透せず固定もされないため、耐擦過性が著しく悪くなるという点で問題である。
Therefore, in order to cope with a general recording medium, at least one of the dispersibility and solubility of the ink is reduced, and a pretreatment liquid for aggregating the coloring material on the recording medium is jetted or applied in advance. An ink jet recording method has been proposed in which the image density can be increased even on plain paper and coated paper for printing by ejecting ink onto the paper (for example, see Patent Document 3).
The type of the flocculant contained in the pretreatment liquid needs to be selected according to the polarity of the color material and the dispersion method. For example, when the color material is an anionic water-soluble dye, the cationic polymer, the cationic fine particles, the organic acid, and the polyvalent metal salt exhibit aggregability. However, if the agglomeration reaction is too fast, ink droplets may agglomerate before penetrating and spreading on the surface of the recording medium, so that the ink dot diameter may not increase, and color bleeding is effectively suppressed. Although it is possible, the density and saturation of the image may be lowered. In addition, when cationic fine particles or polyvalent metal salts are used as the aggregating agent, the colorant component stays only on the surface of the recording medium and does not penetrate into the recording medium and is not fixed. It is a problem in that it gets worse.
以上のように、染料インクと凝集剤とを含む前処理液には種類があり、好ましい組み合わせはあるものの、画像の濃度、耐擦過性、文字にじみ(フェザリング)、色境界にじみ(カラーブリード)、両面印刷性、及び吐出安定性を全て満足できる前処理液や、該前処理液とインクとの組合せは見出せていないのが現状である。 As described above, there are various types of pretreatment liquids containing dye ink and aggregating agent, and although there are preferable combinations, image density, scratch resistance, character bleeding (feathering), and color boundary bleeding (color bleeding). However, the present situation is that no pre-treatment liquid that can satisfy all of the double-sided printability and the ejection stability, or a combination of the pre-treatment liquid and ink has been found.
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、インクジェットプリンターでの吐出信頼性が高く、色材として水溶性染料を用いた場合であっても、文字にじみ(フェザリング)や色境界にじみ(カラーブリード)が生じることなく、画像の濃度や耐擦過性に優れ、印刷画質の向上を実現することができるインクジェット用前処理液、並びに、該インクジェット用前処理液を用いたインクジェット記録用方法、及び該インクジェット記録用方法により記録されたインクジェット記録物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, the present invention has a high ejection reliability in an ink jet printer, and even when a water-soluble dye is used as a color material, no blurring of characters (feathering) or blurring of color boundaries (color bleeding) occurs. Inkjet pretreatment liquid that is excellent in image density and scratch resistance and can realize improved printing image quality, an ink jet recording method using the ink jet pretreatment liquid, and recording by the ink jet recording method It is an object of the present invention to provide an ink jet recorded product.
前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、以下のような知見を得た。即ち、ポリアミン誘導体及びポリアミド誘導体の少なくともいずれかと、酢酸アンモニウム及び乳酸アンモニウムの少なくともいずれかと、水溶性溶剤と、界面活性剤と、水と、を少なくとも含有するインクジェット用前処理液は、色材として水溶性染料を用いた場合であっても、文字にじみ(フェザリング)や色境界にじみ(カラーブリード)が生じることなく、画像の濃度及び彩度や耐擦過性に優れ、印刷画質の向上を実現することができることを知見し、本発明の完成に至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made extensive studies and as a result, obtained the following findings. That is, an inkjet pretreatment liquid containing at least one of a polyamine derivative and a polyamide derivative, at least one of ammonium acetate and ammonium lactate, a water-soluble solvent, a surfactant, and water is a water-soluble colorant. Even when a neutral dye is used, the image density, saturation, and scratch resistance are excellent, and print image quality is improved without causing character bleeding (feathering) or color boundary bleeding (color bleeding). As a result, the present invention has been completed.
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> ポリアミン誘導体及びポリアミド誘導体の少なくともいずれかと、酢酸アンモニウム及び乳酸アンモニウムの少なくともいずれかと、水溶性溶剤と、界面活性剤と、水と、を少なくとも含有し、記録媒体に付与して水溶性染料を用いたインクジェット記録の前処理液として用いられることを特徴とするインクジェット用前処理液である。
<2> 前記<1>に記載のインクジェット用前処理液を記録媒体に付与するインクジェット用前処理液付与工程と、水溶性染料と、水溶性溶剤と、水と、を少なくとも含有し、前記水溶性溶剤の含有量Sと前記水の含有量Wとの重量比(S/W)が0.7〜1.6であり、かつJIS−K2265に記載される方法に従い測定した引火点を持たないインクジェット用インク組成物を用いて画像を記録する記録工程と、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
<3> 記録媒体が、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層と、を有してなり、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の該記録媒体への転移量が3mL/m2〜10mL/m2であり、かつ接触時間400msにおける純水の該記録媒体への転移量が4mL/m2〜20mL/m2である前記<2>に記載のインクジェット記録方法である。
<4> インクジェット用前処理液及びインクジェット用インク組成物の少なくともいずれかが、下記一般式(1)で表される有機溶剤を少なくとも1種含有する前記<2>から<3>のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
<5> インクジェット用前処理液及びインクジェット用インク組成物の少なくともいずれかが、下記一般式(2)で表される界面活性剤を少なくとも1種含有する前記<2>から<4>のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
<6> 水溶性染料がシアン染料を含有し、前記シアン染料が下記一般式(3)で表される化合物である前記<2>から<5>のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
<7> 水溶性染料がマゼンタ染料を含有し、前記マゼンタ染料が下記一般式(4)で表される化合物である前記<2>から<6>のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
<8> 水溶性染料がイエロー染料を含有し、前記イエロー染料が下記一般式(5)で表される化合物及び下記一般式(6)で表される化合物のいずれかである前記<2>から<7>のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
<9> 記録工程が、インク吐出手段によりインクジェット用インク組成物に刺激を印加して該インクジェット用インク組成物を吐出させて画像を記録する前記<2>から<8>のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
<10> インクジェット用前処理液及びインクジェット用インク組成物の少なくともいずれかにおける水溶性溶剤が、少なくとも浸透剤及び湿潤剤を含有する前記<2>から<9>のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
<11> 浸透剤が、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール及び2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールの少なくともいずれかを含有する前記<10>に記載のインクジェット記録方法である。
<12> 湿潤剤が、グリセリン、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、5−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、及びエチレングリコールモノエチルエーテルから選択される少なくとも1種を含有する前記<10>から<11>のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
<13> 前記<2>から<12>のいずれかに記載のインクジェット記録方法により記録されたことを特徴とするインクジェット記録物である。
The present invention is based on the above findings by the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> At least one of a polyamine derivative and a polyamide derivative, at least one of ammonium acetate and ammonium lactate, a water-soluble solvent, a surfactant, and water are contained at least, and the water-soluble dye is applied to a recording medium. An ink jet pretreatment liquid, characterized by being used as a pretreatment liquid for ink jet recording using.
<2> At least an inkjet pretreatment liquid application step for applying the inkjet pretreatment liquid according to <1> to a recording medium, a water-soluble dye, a water-soluble solvent, and water, The weight ratio (S / W) of the content S of the organic solvent to the content W of the water is 0.7 to 1.6, and does not have a flash point measured according to the method described in JIS-K2265. And a recording step of recording an image using the inkjet ink composition.
<3> A recording medium comprising a support and a coating layer on at least one surface of the support, and the recording medium of pure water at a contact time of 100 ms measured by a dynamic scanning absorptiometer transfer amount to is 3mL / m 2 ~10mL / m 2 , and the transfer amount to the recording medium of pure water at a contact time of 400ms is described in a 4mL / m 2 ~20mL / m 2 <2> Ink jet recording method.
<4> Any one of <2> to <3>, wherein at least one of the inkjet pretreatment liquid and the inkjet ink composition contains at least one organic solvent represented by the following general formula (1): The inkjet recording method described.
<5> Any one of <2> to <4>, wherein at least one of the inkjet pretreatment liquid and the inkjet ink composition contains at least one surfactant represented by the following general formula (2): The inkjet recording method described in 1.
<6> The inkjet recording method according to any one of <2> to <5>, wherein the water-soluble dye contains a cyan dye, and the cyan dye is a compound represented by the following general formula (3).
<7> The inkjet recording method according to any one of <2> to <6>, wherein the water-soluble dye contains a magenta dye, and the magenta dye is a compound represented by the following general formula (4).
<8> From <2> above, wherein the water-soluble dye contains a yellow dye, and the yellow dye is any one of a compound represented by the following general formula (5) and a compound represented by the following general formula (6): <7> The inkjet recording method according to any one of the above.
<9> The recording process according to any one of <2> to <8>, wherein the recording step records an image by applying a stimulus to the inkjet ink composition by an ink ejection unit to eject the inkjet ink composition. Inkjet recording method.
<10> The inkjet recording method according to any one of <2> to <9>, wherein the water-soluble solvent in at least one of the inkjet pretreatment liquid and the inkjet ink composition contains at least a penetrating agent and a wetting agent. It is.
<11> The inkjet recording method according to <10>, wherein the penetrant contains at least one of 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol. is there.
<12> Wetting agent is glycerin, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,3-butanediol, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, 1, The inkjet recording method according to any one of <10> to <11>, which contains at least one selected from 5-pentanediol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, and ethylene glycol monoethyl ether.
<13> An ink-jet recorded matter recorded by the ink-jet recording method according to any one of <2> to <12>.
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、インクジェットプリンターでの吐出信頼性が高く、色材として水溶性染料を用いた場合であっても、文字にじみ(フェザリング)や色境界にじみ(カラーブリード)が生じることなく、画像の濃度や耐擦過性に優れ、印刷画質の向上を実現することができるインクジェット用前処理液、並びに、該インクジェット用前処理液を用いたインクジェット記録用方法、及び該インクジェット記録用方法により記録されたインクジェット記録物を提供することができる。 According to the present invention, the above-described problems can be solved and the object can be achieved, the ejection reliability of the ink jet printer is high, and even when a water-soluble dye is used as a coloring material, A pretreatment liquid for ink jet which is excellent in image density and scratch resistance without causing bleeding (feathering) and color boundary bleeding (color bleed), and can realize improved printing image quality. An ink jet recording method using a treatment liquid, and an ink jet recorded matter recorded by the ink jet recording method can be provided.
(インクジェット用前処理液)
本発明のインクジェット用前処理液は、ポリアミン誘導体及びポリアミド誘導体の少なくともいずれかと、酢酸アンモニウム及び乳酸アンモニウムの少なくともいずれかと、水溶性溶剤と、界面活性剤と、水と、を少なくとも含有し、更に有機溶剤を含有することが好ましく、必要に応じて更にその他の成分を含有する。
前記インクジェット用前処理液は、水溶性染料を用いたインクジェット記録の前処理液として用いられる。
(Pretreatment liquid for inkjet)
The inkjet pretreatment liquid of the present invention contains at least one of a polyamine derivative and a polyamide derivative, at least one of ammonium acetate and ammonium lactate, a water-soluble solvent, a surfactant, and water, and is further organic. It is preferable to contain a solvent, and it contains other components as required.
The inkjet pretreatment liquid is used as a pretreatment liquid for inkjet recording using a water-soluble dye.
<ポリアミン誘導体及び/又はポリアミド誘導体>
ポリアミンとは、第1級アミノ基が3つ以上結合した直鎖脂肪酸炭化水素の総称である。また、ポリアミドとは、アミド結合によって多数のモノマーが結合してできたポリマーである。
ポリアミン誘導体及び/又はポリアミド誘導体としては、これらの誘導体であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミン−エピハロヒドリン共重合体、ポリアミド−エピハロヒドリン共重合体、ポリアミドポリアミン−エピハロヒドリン共重合体等の水溶性カチオンポリマーなどが挙げられる。
これらの中でも、前記ポリアミン誘導体及び/又はポリアミド誘導体としては、下記一般式(7)で表される化合物、下記一般式(8)で表される化合物、又は下記化合物A、下記化合物B、及び下記化合物Cの反応生成物が好ましい。
前記nとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5〜50が好ましい。
Polyamine is a general term for linear fatty acid hydrocarbons having three or more primary amino groups bonded thereto. Polyamide is a polymer formed by bonding many monomers through amide bonds.
The polyamine derivative and / or the polyamide derivative are not particularly limited as long as these are derivatives, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, polyamine-epihalohydrin copolymer, polyamide-epihalohydrin copolymer, polyamide And water-soluble cationic polymers such as polyamine-epihalohydrin copolymers.
Among these, as the polyamine derivative and / or the polyamide derivative, a compound represented by the following general formula (7), a compound represented by the following general formula (8), or the following compound A, the following compound B, and the following The reaction product of compound C is preferred.
There is no restriction | limiting in particular as said n, Although it can select suitably according to the objective, 5-50 are preferable.
前記ポリアミン誘導体及び前記ポリアミド誘導体の少なくともいずれかは、凝集剤としての機能を有するため、前記インクジェット用前処理液が、前記ポリアミン誘導体及びポリアミド誘導体の少なくともいずれかを含有することで、後述する本発明のインクジェット記録方法における記録工程で記録媒体にインクジェット用インク組成物を付着させる際に、該インクジェット用インク組成物中の水溶性染料の溶解性を低下させることができ、良好な印刷画像を得ることができる。 Since at least one of the polyamine derivative and the polyamide derivative has a function as an aggregating agent, the pretreatment liquid for inkjet contains at least one of the polyamine derivative and the polyamide derivative, which will be described later. When the inkjet ink composition is attached to a recording medium in the recording step of the inkjet recording method, the solubility of the water-soluble dye in the inkjet ink composition can be reduced, and a good printed image can be obtained. Can do.
前記ポリアミン誘導体及び/又は前記ポリアミド誘導体の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1,000〜100,000が好ましく、3,000〜30,000がより好ましい。前記ポリアミン誘導体及び/又は前記ポリアミド誘導体の重量平均分子量が、1,000未満であると、記録媒体の表面に留まる力が弱く、凝集させた水溶性染料とともに記録媒体の内部に浸透してしまうため、画像濃度の向上や裏抜けを抑える効果が小さくなってしまうことがあり、100,000を超えると、ポリアミン誘導体及び/又は前記ポリアミド誘導の粘度が高く、前記インクジェット用前処理液の粘度を記録媒体に均一に塗布するために必要な粘度(5mPa・s〜20mPa・s)に調整すると、ポリアミン誘導体及び/又は前記ポリアミド誘導の濃度を下げる必要があり、画像濃度の向上や裏抜けの抑制に充分な効果が得られなくなることがある。 There is no restriction | limiting in particular as a weight average molecular weight of the said polyamine derivative and / or the said polyamide derivative, Although it can select suitably according to the objective, 1,000-100,000 are preferable, 3,000-30,000 Is more preferable. If the weight average molecular weight of the polyamine derivative and / or the polyamide derivative is less than 1,000, the force staying on the surface of the recording medium is weak, and it penetrates into the recording medium together with the aggregated water-soluble dye. In some cases, the effect of improving the image density and suppressing the back-through may be reduced, and if it exceeds 100,000, the viscosity of the polyamine derivative and / or the polyamide derivative is high, and the viscosity of the inkjet pretreatment liquid is recorded. When adjusted to a viscosity (5 mPa · s to 20 mPa · s) necessary for uniform application to the medium, it is necessary to reduce the concentration of the polyamine derivative and / or the polyamide derivative, thereby improving image density and suppressing see-through. A sufficient effect may not be obtained.
前記ポリアミン誘導体及び/又は前記ポリアミド誘導体の入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、合成する方法、市販品を用いる方法などが挙げられる。
前記市販品の具体例としては、商品名で、DK6800(ポリアミン誘導体)、DK6802(ポリアミン誘導体)、DK6850(ポリアミン誘導体)、DK6852(ポリアミン誘導体)、DK6854(ポリアミン誘導体)、WS4010(ポリアミン誘導体)、DK6810(ポリアミド誘導体)、DK6830(ポリアミド誘導体)、WS4002(ポリアミド誘導体)、WS4020(ポリアミド誘導体)、WS4024(ポリアミド誘導体)、WS4046(ポリアミド誘導体)(以上、星光PMC株式会社製);サンスタットE−818、サンフィックス70、サンフィックス555C、サンフィックスLC−55、サンフックスPAC−700コンク、サンヨウエリオンA−3、サンフィックス414、サンフィックス555、サンフィックスPRO−100、サンフィックス555US、セロポールYM−500(以上、三洋化成工業株式会社製);#675、#FR−2P、#1001(以上、住友化学工業株式会社製);LUPASOL SC61B(BASF社製);ZP−700(ビニルホルムアミド系)、MP−184(ポリアクリル酸エステル系)、MP−173H(ポリメタクリル酸エステル系)、MP−180(ポリメタクリル酸エステル系)、MX−0210(ポリメタクリル酸エステル系)、MX−8130(ポリアクリル酸エステル系)、E−395(ポリアクリル酸エステル系)、E−305(ポリアクリル酸エステル系)、Q−105H(ジシアンジアミド系)、Neo−600(ポリアクリルアミド系)、Q−101(ポリアミン系)、Q−311(ポリアミン系)、Q−501(ポリアミン系)(以上、ハイモ株式会社製);スーパーフロック2490(ポリアクリル酸塩系)、スーパーフロック3180、3380、3580、3880、3390、3590、3500、SD2081(ポリアクリルアミド)、アコフロックC498T、C498Y(ポリアクリル酸エステル系)、スーパーフロック1500、1600、アコフロックC481、C483、C485、C488、C480(ポリメタアクリル酸エステル)、アコフロックC567、C573、C577、C581(ポリアミン系)(以上、三井サイテック株式会社製);PAS−A−1、PAS−A−5、PAS−A−120L、PAS−A−120S、PSA−J−81、PAS−880、PAS−92(ジアリルジメチルアンモニウム塩系共重合物)、PAS−H−5L、PAS−H−10L、PAS−M−1(ジアリルジメチルアンモニウム塩系重合物)、PAA−HCl−3L、PAA−HCl−10L(ポリアリルアミン塩酸塩)、PAA−10C(ポリアリルアミン)(以上、日東紡績株式会社製);ポリマロン360、サイズパインK−921、サイズパインK−925(以上、荒川化学工業株式会社製)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
There is no restriction | limiting in particular as an acquisition method of the said polyamine derivative and / or the said polyamide derivative, According to the objective, it can select suitably, For example, the method of synthesize | combining, the method of using a commercial item, etc. are mentioned.
Specific examples of the commercially available product include trade names of DK6800 (polyamine derivative), DK6802 (polyamine derivative), DK6850 (polyamine derivative), DK6852 (polyamine derivative), DK6854 (polyamine derivative), WS4010 (polyamine derivative), DK6810. (Polyamide derivative), DK6830 (polyamide derivative), WS4002 (polyamide derivative), WS4020 (polyamide derivative), WS4024 (polyamide derivative), WS4046 (polyamide derivative) (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.); Sunstat E-818, Sunfix 70, Sunfix 555C, Sunfix LC-55, Sanfux PAC-700 Conch, Sanyo Elion A-3, Sunfix 414, Sunfix 5 5, Sunfix PRO-100, Sunfix 555US, Cellopor YM-500 (above, Sanyo Chemical Industries, Ltd.); # 675, # FR-2P, # 1001 (above, Sumitomo Chemical Co., Ltd.); LUPASOL SC61B (Manufactured by BASF); ZP-700 (vinylformamide type), MP-184 (polyacrylic acid ester type), MP-173H (polymethacrylic acid ester type), MP-180 (polymethacrylic acid ester type), MX- 0210 (polymethacrylic acid ester type), MX-8130 (polyacrylic acid ester type), E-395 (polyacrylic acid ester type), E-305 (polyacrylic acid ester type), Q-105H (dicyandiamide type), Neo-600 (polyacrylamide), Q-101 (polyamine) ), Q-311 (polyamine type), Q-501 (polyamine type) (above, manufactured by Hymo Co., Ltd.); Super Flock 2490 (Polyacrylate Type), Super Flock 3180, 3380, 3580, 3880, 3390, 3590 3500, SD2081 (polyacrylamide), Acofloc C498T, C498Y (polyacrylate ester), Superfloc 1500, 1600, Acofloc C481, C483, C485, C488, C480 (Polymethacrylate), Acofloc C567, C573, C577, C581 (polyamine type) (Mitsui Cytec Co., Ltd.); PAS-A-1, PAS-A-5, PAS-A-120L, PAS-A-120S, PSA-J-81, PAS-880 , PA -92 (diallyldimethylammonium salt copolymer), PAS-H-5L, PAS-H-10L, PAS-M-1 (diallyldimethylammonium salt polymer), PAA-HCl-3L, PAA-HCl- 10L (polyallylamine hydrochloride), PAA-10C (polyallylamine) (above, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.); polymaron 360, size pine K-921, size pine K-925 (above, made by Arakawa Chemical Industries), etc. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
<酢酸アンモニウム及び/又は乳酸アンモニウム>
前記酢酸アンモニウム及び前記乳酸アンモニウムの少なくともいずれかも、前記ポリアミン誘導体及び前記ポリアミド誘導体の少なくともいずれかと同様に、凝集剤としての機能を有し、前記インクジェット用前処理液が、前記酢酸アンモニウム及び前記乳酸アンモニウムの少なくともいずれかを含有することで、後述する本発明のインクジェット記録方法における記録工程で記録媒体にインクジェット用インク組成物を付着させる際に、該インクジェット用インク組成物中の水溶性染料の溶解性を低下させることができ、良好な印刷画像を得ることができる。
<Ammonium acetate and / or ammonium lactate>
Similar to at least one of the polyamine derivative and the polyamide derivative, at least one of the ammonium acetate and the ammonium lactate has a function as an aggregating agent, and the pretreatment liquid for inkjet includes the ammonium acetate and the ammonium lactate. When the inkjet ink composition is adhered to the recording medium in the recording step of the inkjet recording method of the present invention described later, the solubility of the water-soluble dye in the inkjet ink composition And a good printed image can be obtained.
前記酢酸アンモニウム及び/又は前記乳酸アンモニウムの入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、合成する方法、市販品を用いる方法などが挙げられる。
前記市販品の具体例としては、酢酸アンモニウム(富山薬品工業株式会社製)、乳酸アンモニウム液(株式会社武蔵野化学研究所製)などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as the acquisition method of the said ammonium acetate and / or the said ammonium lactate, According to the objective, it can select suitably, For example, the method of synthesize | combining, the method of using a commercial item, etc. are mentioned.
Specific examples of the commercially available products include ammonium acetate (manufactured by Toyama Pharmaceutical Co., Ltd.), ammonium lactate solution (manufactured by Musashino Chemical Laboratory Co., Ltd.), and the like.
前記インクジェット用前処理液における、前記ポリアミン誘導体及び前記ポリアミド誘導体の少なくともいずれか、並びに、前記酢酸アンモニウム及び前記乳酸アンモニウムの少なくともいずれかの合計含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インクジェット用前処理液100重量部に対して、5重量部〜30重量部が好ましく、10重量部〜20重量部がより好ましい。前記含有量が5重量部未満であると、凝集効果を得るために前記インクジェット用前処理液の付与量を増やす必要があり、付与した記録媒体にコックリングやカールが発生することがある。また、前記含有量が30重量部を超えると、前記インクジェット用前処理液中に沈殿が生じやすくなるため、前記インクジェット用前処理液を均一に記録媒体に付与するために前記インクジェット用前処理液の量を多く付与する必要があり、これにより記録媒体に付与した前記ポリアミン誘導体及び/又は前記ポリアミド誘導体、並びに、前記酢酸アンモニウム及び/又は前記乳酸アンモニウムの量が多くなるため、過度に凝集が進むことでインク滴が拡がらず、ベタ画像の埋まりが悪く、画像濃度の低い画像となってしまうことがある。 The total content of at least one of the polyamine derivative and the polyamide derivative, and at least one of the ammonium acetate and the ammonium lactate in the inkjet pretreatment liquid is not particularly limited, and is appropriately determined depending on the purpose. Although it can be selected, 5 to 30 parts by weight is preferable and 10 to 20 parts by weight is more preferable with respect to 100 parts by weight of the inkjet pretreatment liquid. When the content is less than 5 parts by weight, it is necessary to increase the application amount of the inkjet pretreatment liquid in order to obtain an aggregation effect, and cockling or curling may occur in the applied recording medium. In addition, when the content exceeds 30 parts by weight, precipitation tends to occur in the inkjet pretreatment liquid, so that the inkjet pretreatment liquid is uniformly applied to a recording medium. The amount of the polyamine derivative and / or the polyamide derivative, and the ammonium acetate and / or the ammonium lactate imparted to the recording medium is increased, which causes excessive aggregation. As a result, the ink droplets do not spread, and the solid image is poorly filled, resulting in an image with a low image density.
<水溶性溶剤>
前記インクジェット用前処理液中の前記水溶性溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水よりも沸点の高い水溶性溶剤が好ましく、湿潤剤と、浸透剤とを含むことがより好ましい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<Water-soluble solvent>
The water-soluble solvent in the inkjet pretreatment liquid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. A water-soluble solvent having a boiling point higher than that of water is preferable, and a wetting agent and a penetrant. And more preferably. These may be used alone or in combination of two or more.
<<浸透剤>>
前記浸透剤のとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数8〜11のポリオールなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記炭素数8〜11のポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールなどが挙げられる。
前記浸透剤の入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、合成する方法、市販品を用いる方法などが挙げられる。
<< Penetration agent >>
There is no restriction | limiting in particular as said penetrant, According to the objective, it can select suitably, For example, C8-C11 polyol etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
The polyol having 8 to 11 carbon atoms is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1, Examples include 3-pentanediol.
The method for obtaining the penetrant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a synthesis method and a commercially available method.
<<湿潤剤>>
前記湿潤剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミン類、含硫黄化合物類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記湿潤剤の入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、合成する方法、市販品を用いる方法などが挙げられる。
<< wetting agent >>
The wetting agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amines And sulfur-containing compounds. These may be used alone or in combination of two or more.
There is no restriction | limiting in particular as an acquisition method of the said wetting agent, According to the objective, it can select suitably, For example, the method of synthesize | combining, the method of using a commercial item, etc. are mentioned.
前記多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセロール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ペトリオールなどが挙げられる。 The polyhydric alcohol is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include glycerin, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, and triethylene glycol. , Propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, trimethylolethane, ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetraethylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, Examples include 1,6-hexanediol, glycerol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, and petriol. It is.
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類などが挙げられる。 The polyhydric alcohol alkyl ether is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono Examples thereof include polyhydric alcohol alkyl ethers such as butyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether.
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。 The polyhydric alcohol aryl ether is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
前記含窒素複素環化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタムなどが挙げられる。 The nitrogen-containing heterocyclic compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1, Examples include 3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, and γ-butyrolactam.
前記アミド類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as said amides, According to the objective, it can select suitably, For example, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide etc. are mentioned.
前記アミン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as said amines, According to the objective, it can select suitably, For example, a monoethanolamine, a diethanolamine, a triethanolamine, a monoethylamine, diethylamine, a triethylamine etc. are mentioned.
前記含硫黄化合物類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as said sulfur-containing compounds, According to the objective, it can select suitably, For example, a dimethylsulfoxide, a sulfolane, thiodiethanol etc. are mentioned.
前記湿潤剤としては、前記化合物の他に、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、糖を含有する化合物及びその誘導体などを用いてもよい。 As the wetting agent, in addition to the compound, propylene carbonate, ethylene carbonate, a compound containing sugar, and derivatives thereof may be used.
前記糖を含有する湿潤剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単糖類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類及び四糖類を含む)、多糖類などが挙げられる。これらの中でも、前記糖を含有する湿潤剤としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどが好ましい。
ここで、前記多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
The wetting agent containing sugar is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides), and polysaccharides. Can be mentioned. Among these, glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, etc. are preferable as the wetting agent containing the sugar.
Here, the polysaccharide means a saccharide in a broad sense, and is used to mean a substance widely existing in nature such as α-cyclodextrin and cellulose.
前記糖類の誘導体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸、チオ酸などがあげられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、該糖アルコールの具体例としては。マルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
前記還元糖としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式 HOCH2(CHOH)nCH2OHで表される糖アルコールなどが挙げられる。なお、前記還元糖の一般式において、nは、2〜5の整数を表す。
前記酸化糖としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルドン酸、ウロン酸などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as a derivative | guide_body of the said saccharide | sugar, According to the objective, it can select suitably, For example, the reducing saccharide | sugar of the said saccharide | sugar, an amino acid, thioic acid etc. are mention | raise | lifted. Among these, sugar alcohol is preferable, and specific examples of the sugar alcohol are as follows. Examples include maltitol and sorbit.
The reducing sugar is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, the general formula HOCH 2 (CHOH) sugar alcohol represented by n CH 2 OH and the like. In the general formula of the reducing sugar, n represents an integer of 2 to 5.
There is no restriction | limiting in particular as said oxidized sugar, According to the objective, it can select suitably, For example, aldonic acid, uronic acid, etc. are mentioned.
これらの湿潤剤の中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、1、5−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、3−メチル−1,3−ブタンジオール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどが、インクジェット用前処理液の保存安定性及び吐出安定性に優れる点で特に好ましい。 Among these wetting agents, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, 1,5-pentanediol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, 3-methyl -1,3-butanediol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and the like are particularly preferable from the viewpoint of excellent storage stability and ejection stability of the pretreatment liquid for inkjet.
前記インクジェット用前処理液における前記水溶性溶剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インクジェット用前処理液100重量部に対して、前記水溶性溶剤が、20重量部〜50重量部が好ましく、30重量部〜40重量部がより好ましい。前記水溶性溶剤の含有量が、20重量部未満であると、前記インクジェット用前処理液から水分が蒸発することを抑制する効果が小さく、水分蒸発による前記インクジェット用前処理液の粘度変化が大きくなり、付与量の安定性に欠けることがある。また、水分蒸発により、前記ポリアミン誘導体及び/又はポリアミド誘導体の溶解安定性も悪くなり、前記インクジェット用前処理液がゲル化したり、不溶物が発生したりすることがある。前記水溶性溶剤の含有量が、50重量部を超えると、前記インクジェット用前処理液が記録媒体に均一に塗布するために必要な粘度範囲(5mPa・s〜20mPa・s)を超えてしまい、塗布ムラが発生することがある。 There is no restriction | limiting in particular as content of the said water-soluble solvent in the said inkjet pre-processing liquid, Although it can select suitably according to the objective, The said water-soluble with respect to 100 weight part of said inkjet pre-processing liquids. The solvent is preferably 20 to 50 parts by weight, and more preferably 30 to 40 parts by weight. When the content of the water-soluble solvent is less than 20 parts by weight, the effect of suppressing the evaporation of moisture from the inkjet pretreatment liquid is small, and the viscosity change of the inkjet pretreatment liquid due to moisture evaporation is large. The stability of the applied amount may be lacking. In addition, due to water evaporation, the dissolution stability of the polyamine derivative and / or polyamide derivative may be deteriorated, and the pretreatment liquid for inkjet may be gelled or insoluble matter may be generated. When the content of the water-soluble solvent exceeds 50 parts by weight, it exceeds the viscosity range (5 mPa · s to 20 mPa · s) necessary for the inkjet pretreatment liquid to be uniformly applied to the recording medium, Application unevenness may occur.
<界面活性剤>
前記界面活性剤は、後述する本発明のインクジェット記録方法において、前記インクジェット用前処理液を記録媒体へ付与するために用いる付与手段への濡れ性を高めることができる。これにより、前記記録媒体に均一に前記インクジェット用前処理液が付与されるため、少量の前記インクジェット用前処理液の付与量で、画像品質を高めることが可能となる点でも有利である。
<Surfactant>
The surfactant can enhance the wettability of the application means used for applying the inkjet pretreatment liquid to a recording medium in the inkjet recording method of the present invention described later. Thus, the inkjet pretreatment liquid is uniformly applied to the recording medium, which is advantageous in that the image quality can be improved with a small amount of the inkjet pretreatment liquid applied.
ここで、前記インクジェット用前処理液の表面張力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、40mN/m以下が好ましく、20mN/m〜30mN/mがより好ましい、前記表面張力が、40mN/mを超えると、前記インクジェット用前処理液の前記記録媒体への浸透が遅くなり、フェザリングやカラーブリードが生じることがある。
前記表面張力は、例えば、プレート法、リング法、最大泡圧法などにより測定することができる。
Here, the surface tension of the pretreatment liquid for inkjet is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 40 mN / m or less, and more preferably 20 mN / m to 30 mN / m. When the surface tension exceeds 40 mN / m, the penetration of the inkjet pretreatment liquid into the recording medium is slow, and feathering and color bleeding may occur.
The surface tension can be measured by, for example, a plate method, a ring method, a maximum bubble pressure method, or the like.
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 There is no restriction | limiting in particular as said surfactant, According to the objective, it can select suitably, For example, a nonionic surfactant, anionic surfactant, an amphoteric surfactant etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
前記ノニオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。 The nonionic surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, polyol, glycol ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene Examples thereof include alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl amines, polyoxyethylene alkyl amides, and acetylene glycols.
前記アニオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。 The anionic surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polyoxyethylene alkyl ether acetate, dodecylbenzene sulfonate, laurate, polyoxyethylene alkyl ether Examples include sulfate salts.
前記両性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロエチルラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジメチルアルキル(ヤシ)ベタイン、ジメチルラウリルベタインなどが挙げられる。 The amphoteric surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, laurylaminopropionate, lauryldimethylbetaine, stearyldimethylbetaine, lauryldihydroxyethylbetaine, lauryldimethylamine oxide, Examples include myristyl dimethylamine oxide, stearyl dimethylamine oxide, dihydroethyl lauryl amine oxide, polyoxyethylene coconut oil alkyl dimethyl amine oxide, dimethyl alkyl (coconut) betaine, and dimethyl lauryl betaine.
前記界面活性剤は、更に疎水基がシリコーンで置換されたシリコーン系界面活性剤や、フッ素で置換されたフッ素系界面活性剤が、表面張力が低く、レベリング性が高い点で好ましい。 As the surfactant, a silicone surfactant in which a hydrophobic group is further substituted with silicone and a fluorine surfactant substituted with fluorine are preferable in terms of low surface tension and high leveling properties.
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、KF−353、KF−6004(信越化学工業株式会社製)、SF−3771、L−7604(東レ・ダウコーニング株式会社製)などが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as said silicone type surfactant, According to the objective, it can select suitably, For example, KF-353, KF-6004 (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SF-3771, L-7604 (Toray Dow Corning Co., Ltd.).
前記フッ素系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル化合物等のノニオン性界面活性剤;パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤;パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド等の両性界面活性剤などが挙げられる。 The fluorosurfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include nonionic surfactants such as perfluoroalkylethylene oxide adducts and perfluoroalkyl ether compounds; Anionic surfactants such as alkyl sulfonates, perfluoroalkyl carboxylates and perfluoroalkyl phosphates; amphoteric surfactants such as perfluoroalkyl betaines and perfluoroalkylamine oxides.
これらの中でも、前記界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤が好ましく、疎水基がフッ素で置換されたノニオン性界面活性剤がより好ましく、下記一般式(2)で表される界面活性剤が、画像濃度が向上し、ブリードを抑制できる点で特に好ましい。
これらの中でも、前記一般式(2)で表される界面活性剤は、下記構造式(2−1)、下記構造式(2−2)、及び下記構造式(2−3)のいずれかで表される界面活性剤が特に好ましい。
下記構造式(2−1)で表される界面活性剤、下記構造式(2−2)で表される界面活性剤、及び下記構造式(2−3)で表される界面活性剤の入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、合成する方法、市販品を用いる方法などが挙げられる。下記構造式(2−1)で表される界面活性剤、下記構造式(2−2)で表される界面活性剤、及び下記構造式(2−3)で表される界面活性剤の市販品の具体例としては、商品名で、ユニダインNS−9013、ユニダインDNS−403N(以上、ダイキン化学工業株式会社製)などが挙げられる。
Among these, the surfactant represented by the general formula (2) is any one of the following structural formula (2-1), the following structural formula (2-2), and the following structural formula (2-3). The represented surfactants are particularly preferred.
Obtaining a surfactant represented by the following structural formula (2-1), a surfactant represented by the following structural formula (2-2), and a surfactant represented by the following structural formula (2-3) There is no restriction | limiting in particular as a method, According to the objective, it can select suitably, For example, the method of synthesize | combining, the method of using a commercial item, etc. are mentioned. A surfactant represented by the following structural formula (2-1), a surfactant represented by the following structural formula (2-2), and a surfactant represented by the following structural formula (2-3) are commercially available. Specific examples of the product include Unidyne NS-9013, Unidyne DNS-403N (manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd.) and the like under trade names.
前記インクジェット用前処理液における前記界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インクジェット用前処理液100重量部に対して、0.01重量部〜5重量部が好ましく、0.05重量部〜1重量部がより好ましい。前記界面活性剤の含有量が、0.01重量部未満であると、表面張力が低下せず、塗布ローラ(付与ローラ)や記録媒体への濡れ性が悪く、均一塗布ができなくなることがあり、5重量部を超えると、前記インクジェット用前処理液の粘度が高くなり、記録媒体に均一に塗布するために必要な粘度範囲(5mPa・s〜20mPa・s)を超えてしまい、塗布ムラが発生することがある。 There is no restriction | limiting in particular as content of the said surfactant in the said inkjet pre-processing liquid, Although it can select suitably according to the objective, 0.01 with respect to 100 weight part of said inkjet pre-processing liquids. Parts by weight to 5 parts by weight are preferable, and 0.05 parts by weight to 1 part by weight are more preferable. If the content of the surfactant is less than 0.01 parts by weight, the surface tension does not decrease, the wettability to the application roller (applying roller) and the recording medium is poor, and uniform application may not be possible. If it exceeds 5 parts by weight, the viscosity of the pretreatment liquid for inkjet becomes high and exceeds the viscosity range (5 mPa · s to 20 mPa · s) required for uniform application to the recording medium, resulting in uneven coating. May occur.
<水>
前記インクジェット用前処理液における水の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクジェット用前処理液100重量部に対して、60重量部以下が好ましく、30重量部〜50重量部がより好ましい。前記水の含有量が、60重量部を超えると、前記インクジェット用前処理液の記録媒体への付与時や、付与装置の放置期間中に水分が蒸発することにより、液の粘度が上昇したり、ゲル化を生じたり、不溶物が析出したりすることがある。
<Water>
The water content in the inkjet pretreatment liquid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 60 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the inkjet pretreatment liquid, 30 parts by weight to 50 parts by weight is more preferable. When the water content exceeds 60 parts by weight, the viscosity of the liquid increases due to the evaporation of moisture during application of the inkjet pretreatment liquid to the recording medium or during the leaving period of the application apparatus. , Gelation may occur or insoluble matter may precipitate.
<有機溶剤>
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、N−オクチル−2−ピロリドン、N−ノニル−2−ピロリドン、N−デシル−2−ピロリドンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、前記有機溶剤は、下記一般式(1)で表される有機溶剤を少なくとも1種含有することが、泡立ちを抑えることができる点で好ましい。
前記R1及び前記R2は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。前記R1及び前記R2における前記炭素数3〜6のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。
また、前記R3及び前記R4は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。前記R3及び前記R4における前記炭素数1〜2のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。
<Organic solvent>
The organic solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include N-octyl-2-pyrrolidone, N-nonyl-2-pyrrolidone and N-decyl-2-pyrrolidone. It is done. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, it is preferable that the organic solvent contains at least one organic solvent represented by the following general formula (1) in that foaming can be suppressed.
R 1 and R 2 may be the same as or different from each other. Examples of the alkyl group having 3 to 6 carbon atoms for R 1 and the R 2, is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, A hexyl group etc. are mentioned.
Further, R 3 and R 4 may be the same as or different from each other. The alkyl group of the carbon number of 1-2 in the R 3 and the R 4, is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a methyl group, an ethyl group.
これらの中でも、前記一般式(1)で表される有機溶剤は、下記構造式(1−1)で表される2,5,8,11−テトラメチルドデカン−5,8−ジオール及び下記構造式(1−2)で表される2,4,7,9−テトラメチルデカン−4,7−ジオールが特に好ましい。
下記構造式(1−1)で表される有機溶剤及び下記構造式(1−2)で表される有機溶剤の入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、合成する方法、市販品を用いる方法などが挙げられる。下記構造式(1−1)で表される有機溶剤及び下記構造式(1−2)で表される有機溶剤の市販品の具体例としては、商品名で、エンバイロジェムAD01、エンバイロジェム360(以上、日信化学工業株式会社製)などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as an acquisition method of the organic solvent represented by the following structural formula (1-1), and the organic solvent represented by the following structural formula (1-2), According to the objective, it can select suitably. For example, a method of synthesizing, a method of using a commercial product, and the like can be mentioned. Specific examples of commercially available products of the organic solvent represented by the following structural formula (1-1) and the organic solvent represented by the following structural formula (1-2) include ENVILOGEM AD01 and ENVIROGEM 360 ( As mentioned above, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) etc. are mentioned.
前記インクジェット用前処理液における前記有機溶剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インクジェット用前処理液100重量部に対して、1重量部未満が好ましく、0.01重量部〜0.5重量部がより好ましい。前記有機溶剤の含有量が、1重量部以上であると、前記有機溶剤が水に溶解できないことがある。特に、前記一般式(1)で表される有機溶剤は、水への溶解性が、水100重量部に対して0.1重量部未満と低いため、前記有機溶剤の含有量は、0.1重量部未満で用いられることが好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as content of the said organic solvent in the said inkjet pre-processing liquid, Although it can select suitably according to the objective, It is less than 1 weight part with respect to 100 weight part of said inkjet pre-processing liquids. Is preferable, and 0.01 part by weight to 0.5 part by weight is more preferable. When the content of the organic solvent is 1 part by weight or more, the organic solvent may not be dissolved in water. In particular, the organic solvent represented by the general formula (1) has a low solubility in water of less than 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. It is preferably used in less than 1 part by weight.
<その他の成分>
前記インクジェット用前処理液中の前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酢酸アンモニウム及び乳酸アンモニウム以外の有機酸、多価金属塩、カチオン性粒子(エマルジョン)等の凝集作用を有するもの、pH調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤等の、従来より知られている添加剤などが挙げられる。
前記インクジェット用前処理液における前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<Other ingredients>
The other components in the pretreatment liquid for inkjet are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include organic acids other than ammonium acetate and ammonium lactate, polyvalent metal salts, and cationic properties. Examples of conventionally known additives such as particles (emulsions) having an aggregating action, pH adjusters, antiseptic / antifungal agents, rust inhibitors, antioxidants, UV absorbers, oxygen absorbers, etc. It is done.
The content of the other components in the inkjet pretreatment liquid is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and can be appropriately selected according to the purpose.
<<酢酸アンモニウム及び乳酸アンモニウム以外の有機酸>>
前記酢酸アンモニウム又は乳酸アンモニウム以外の有機酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クエン酸、リンゴ酸、琥珀酸、酒石酸、フタル酸、グリシン、グルタミン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体又は塩、好ましくはアンモニウム塩などが挙げられる。また、酢酸、乳酸を用いてもよい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<< Organic acid other than ammonium acetate and ammonium lactate >>
The organic acid other than ammonium acetate or ammonium lactate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, citric acid, malic acid, succinic acid, tartaric acid, phthalic acid, glycine, glutamic acid, pyrrolidone Examples thereof include carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, nicotinic acid, or derivatives or salts of these compounds, preferably ammonium salts. In addition, acetic acid and lactic acid may be used. These may be used alone or in combination of two or more.
<<多価金属塩>>
前記多価金属塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸カルシウム、水酸化マグネシウム、硫酸アルミニウム、アンモニウムみょうばんなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記多価金属の具体例としては、硝酸マグネシウム・六水和物、酢酸マグネシウム・四水和物、硝酸カルシウム・四水和物、酢酸カルシウム・一水和物、塩化カルシウム・無水物、乳酸カルシウム・五水和物、蟻酸カルシウム・無水物、安息香酸マグネシウム・三水和物、硫酸マグネシウム・七水和物などが挙げられる。
<< Polyvalent metal salt >>
The polyvalent metal salt is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, aluminum chloride, calcium chloride, aluminum nitrate, magnesium nitrate, magnesium chloride, calcium nitrate, magnesium hydroxide, aluminum sulfate And ammonium alum. These may be used alone or in combination of two or more.
Specific examples of the polyvalent metal include magnesium nitrate hexahydrate, magnesium acetate tetrahydrate, calcium nitrate tetrahydrate, calcium acetate monohydrate, calcium chloride anhydrous, calcium lactate -Pentahydrate, calcium formate / anhydride, magnesium benzoate / trihydrate, magnesium sulfate / pentahydrate, etc.
<<カチオン性粒子>>
前記カチオン性粒子の分散液乃至懸濁液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カチオン性を有する樹脂エマルジョン、カチオン性の白色又は薄色の顔料分散体などが挙げられる。
前記カチオン性のエマルジョンの市販品の具体例としては、商品名で、アクリットUW319−SX、アクリットRKW−460、アクリットRKW−400SX、アクリットRKW−450SX、アクリットRKW−450(以上、大成化工株式会社製)等のスチレン−アクリル系のカチオン性エマルジョンなどが挙げられる。
<< Cationic particles >>
The cationic particle dispersion or suspension is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include cationic resin emulsions and cationic white or light pigment dispersions. Etc.
Specific examples of the commercial product of the cationic emulsion include, under the trade names, ACRYT UW319-SX, ACRYT RKW-460, ACRYT RKW-400SX, ACRYT RKW-450SX, ACRYT RKW-450 (above, manufactured by Taisei Kako Co., Ltd.) And the like, and the like.
<<pH調整剤>>
前記インクジェット用前処理液のpHとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、pH4以上に保たれることが好ましく、pHを調整するため、前記インクジェット用前処理液は、pH調整剤を含有することが好ましい。
<< pH adjuster >>
There is no restriction | limiting in particular as pH of the said inkjet pre-processing liquid, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable to maintain pH 4 or more, and in order to adjust pH, the said inkjet pre-processing liquid Preferably contains a pH adjuster.
前記pH調整剤としては、前記インクジェット用前処理液を所望のpHに調整できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−アミノ−2−エチル−1,3プロパンジオールなどが挙げられる。
前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物、第4級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。
The pH adjuster is not particularly limited as long as it can adjust the inkjet pretreatment liquid to a desired pH, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, alcohol amines, alkali metal water Examples thereof include oxides, ammonium hydroxides, phosphonium hydroxides, and alkali metal carbonates. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the alcohol amines include diethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, and the like.
Examples of the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
Examples of the ammonium hydroxide include ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide, quaternary phosphonium hydroxide, and the like.
Examples of the alkali metal carbonate include lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate.
<<防腐防黴剤>>
前記インクジェット用前処理液は、前記記録媒体と接触させながら該インクジェット用前処理液を付与するため、例えば、紙粉のような汚染原因物質が混ざり込みやすい。これにより前記インクジェット用前処理液が変質され、該変質による付着量変化や画質改善効果自体の低下を及ぼすことがある。このため、前記インクジェット用前処理液は、防腐防黴剤を含有することが好ましい。
<< antiseptic and antifungal agent >>
The ink jet pretreatment liquid applies the ink jet pretreatment liquid while being in contact with the recording medium, and therefore, contamination-causing substances such as paper dust are easily mixed. As a result, the pretreatment liquid for inkjet may be denatured, and the amount of adhesion and the image quality improvement effect itself may be reduced due to the degeneration. For this reason, it is preferable that the said pretreatment liquid for inkjet contains antiseptic / antifungal agents.
前記防腐防黴剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
また、キレート試薬も防腐防黴剤として使用することができる。該キレート試薬としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
The antiseptic / antifungal agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include sodium dehydroacetate, sodium sorbate, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, sodium benzoate, pentachloro Examples include phenol sodium. These may be used alone or in combination of two or more.
A chelating reagent can also be used as an antiseptic / antifungal agent. The chelating reagent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uramildiacetate. Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
<<防錆剤>>
前記防錆剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<< rust preventive agent >>
The rust inhibitor is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium. Examples include nitrite. These may be used alone or in combination of two or more.
<<酸化防止剤>>
前記インクジェット用前処理液が前記酸化防止剤を含有すると、画像の耐光性を向上することができる点で有利である。
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<< Antioxidant >>
When the inkjet pretreatment liquid contains the antioxidant, it is advantageous in that the light resistance of the image can be improved.
There is no restriction | limiting in particular as said antioxidant, According to the objective, it can select suitably, For example, a phenolic antioxidant (a hindered phenolic antioxidant is included), an amine antioxidant, sulfur type | system | group An antioxidant, phosphorus antioxidant, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
<<紫外線吸収剤>>
前記インクジェット用前処理液が前記紫外線吸収剤を含有すると、画像の耐光性を向上することができる点で有利である。
前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<< UV absorber >>
When the inkjet pretreatment liquid contains the ultraviolet absorber, it is advantageous in that the light resistance of the image can be improved.
The ultraviolet absorber is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include benzophenone ultraviolet absorbers, benzotriazole ultraviolet absorbers, salicylate ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate ultraviolet absorbers. And nickel complex ultraviolet absorbers. These may be used alone or in combination of two or more.
一般に、重量平均分子量が1,000を超えるような凝集作用を有する化合物は、凝集性が高く水溶性染料を記録媒体の表面で凝集させる効果が強いため、ブリードが起こりにくく、裏抜けを抑える効果がある反面、乾燥後の定着性が悪く、ドットの広がりが狭いことで画像濃度が低くなる場合がある。
一方、重量平均分子量が1,000未満の中和有機酸は、凝集性が比較的弱いため、記録媒体の内部に水溶性染料が浸透し易いことにより、画像濃度の向上効果が小さく、裏抜けが比較的悪くなり易い反面、定着性は良好となる傾向がある。
このように凝集作用を有する化合物と中和有機酸とは相反する効果を有するが、これらを混合しても長所を損なう場合がほとんどであり、両者の欠点を補うことは容易ではない。
本発明のインクジェット用インク記録方法で用いる前記インクジェット用前処理液は、凝集作用を有する、重量平均分子量が1,000を超えるポリアミン誘導体及び/又はポリアミド誘導体と、重量平均分子量が100前後の中和有機酸である酢酸アンモニウム及び/又は乳酸アンモニウムとを組み合わせることにより、各成分の長所を損なうことなく欠点を補うことが可能であるため、画像濃度が高く、裏抜けを低減でき、ブリードを効果的に抑えることができ、乾燥後の定着性も極めて良好となる点で有利である。
In general, a compound having an aggregating action such that the weight average molecular weight exceeds 1,000 has a high aggregating effect and has a strong effect of aggregating a water-soluble dye on the surface of a recording medium. On the other hand, the fixability after drying is poor, and the image density may be lowered due to narrow dot spread.
On the other hand, neutralized organic acids having a weight average molecular weight of less than 1,000 are relatively weak in agglomeration, so that a water-soluble dye easily penetrates into the inside of a recording medium, so that the effect of improving the image density is small, and there is a breakthrough. However, the fixability tends to be good.
As described above, the compound having an aggregating action and the neutralized organic acid have a contradictory effect, but even if they are mixed, the advantages are often lost, and it is not easy to compensate for the disadvantages of both.
The ink jet pretreatment liquid used in the ink jet ink recording method of the present invention comprises a polyamine derivative and / or a polyamide derivative having an aggregating action and a weight average molecular weight exceeding 1,000, and a neutralization having a weight average molecular weight of around 100 By combining with organic acid ammonium acetate and / or ammonium lactate, it is possible to compensate for the defects without losing the advantages of each component, so the image density is high, show-through can be reduced, and bleed is effective. This is advantageous in that the fixing property after drying is extremely good.
(インクジェット記録方法及びインクジェット記録物)
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット用前処理液付与工程と、記録工程と、を少なくとも含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。
本発明のインクジェット記録物は、本発明の前記インクジェット記録方法により記録された記録物である。
以下に、本発明のインクジェット記録方法の説明と併せて、本発明のインクジェット記録物について説明する。
(Inkjet recording method and inkjet recorded matter)
The inkjet recording method of the present invention includes at least an inkjet pretreatment liquid application step and a recording step, and further includes other steps as necessary.
The ink jet recorded matter of the present invention is a recorded matter recorded by the ink jet recording method of the present invention.
The ink jet recording material of the present invention will be described below together with the description of the ink jet recording method of the present invention.
<インクジェット用前処理液付与工程>
前記インクジェット用前処理液付与工程は、インクジェット用前処理液を記録媒体に付与する工程である。
<Pretreatment liquid application process for inkjet>
The ink jet pretreatment liquid application step is a step of applying the ink jet pretreatment liquid to the recording medium.
<<インクジェット用前処理液>>
前記インクジェット記録方法に用いられるインクジェット用前処理液としては、本発明の前記インクジェット用前処理液が用いられる。
前記インクジェット用前処理液を前記記録媒体に付与することで、後述するインクジェット用インク組成物中の水溶性染料を前記記録媒体の内部に浸透させることなく該記録媒体の表面付近で凝集させ、固定することができるため、画像濃度が高く、裏抜けを低減することができ、ブリードの発生を効果的に抑えることができる。
<< Inkjet pretreatment liquid >>
As the ink jet pretreatment liquid used in the ink jet recording method, the ink jet pretreatment liquid of the present invention is used.
By applying the inkjet pretreatment liquid to the recording medium, the water-soluble dye in the inkjet ink composition to be described later is aggregated and fixed near the surface of the recording medium without penetrating into the recording medium. Therefore, the image density is high, the show-through can be reduced, and the occurrence of bleeding can be effectively suppressed.
<<記録媒体>>
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有するものが好ましく、更に必要に応じて、その他の層を有していてもよい。
<< Recording medium >>
The recording medium is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, it is preferable that the support has a coating layer on at least one surface of the support, and further if necessary. Other layers may be included.
−支持体−
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材繊維主体の紙、木材繊維及び合成繊維を主体とした不織布のようなシート状物質などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記支持体の具体例としては、木材パルプ、古紙パルプなどが挙げられる。
-Support-
The support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include paper based on wood fibers, and sheet-like materials such as non-woven fabrics mainly composed of wood fibers and synthetic fibers. . These may be used alone or in combination of two or more.
Specific examples of the support include wood pulp and waste paper pulp.
前記支持体は、填料を内添していてもよく、該内添填料としては、例えば、白色無機顔料、有機顔料などが挙げられる。
また、前記支持体は、抄造する際に内添サイズ剤が用いられてもよく、該内添サイズ剤としては、例えば、中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸(ASA)、アルキルケテンダイマー(AKD)、石油樹脂系サイズ剤などが挙げられる。
The support may contain a filler internally, and examples of the internal filler include white inorganic pigments and organic pigments.
In addition, an internal sizing agent may be used for making the support, and examples of the internal sizing agent include neutral rosin sizing agents, alkenyl succinic anhydride (ASA), and alkyl ketene dimers. (AKD), petroleum resin sizing agent and the like.
−塗工層−
前記塗工層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、顔料、バインダー(結着剤)、界面活性剤などを含有することが好ましい。
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無色〜白色の無機顔料、有機顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
-Coating layer-
There is no restriction | limiting in particular as said coating layer, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable to contain a pigment, a binder (binder), surfactant, etc.
There is no restriction | limiting in particular as said pigment, According to the objective, it can select suitably, For example, a colorless-white inorganic pigment, an organic pigment, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性ポリマー、水分散性ポリマーなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 There is no restriction | limiting in particular as said binder, According to the objective, it can select suitably, For example, a water-soluble polymer, a water-dispersible polymer, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知のアニオン活性剤、カチオン活性剤、両性活性剤、非イオン活性剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記塗工層が、前記界面活性剤を含有すると、画像耐水性の向上、画像濃度の向上に効果がある点で有利である。
There is no restriction | limiting in particular as said surfactant, According to the objective, it can select suitably, For example, a well-known anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
When the coating layer contains the surfactant, it is advantageous in that it is effective in improving image water resistance and image density.
また、前記塗工層は、アルミナ粉末、pH調整剤、防腐防黴剤、酸化防止剤等の添加剤が添加されていてよい。前記pH調整剤、前記防腐防黴剤、前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 The coating layer may be added with additives such as alumina powder, pH adjuster, antiseptic / antifungal agent, antioxidant. There is no restriction | limiting in particular as said pH adjuster, said antiseptic / antifungal agent, and said antioxidant, According to the objective, it can select suitably.
前記塗工層を前記支持体上に形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記支持体上に塗工層液を含浸又は塗布する方法などが挙げられる。 The method for forming the coating layer on the support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a method of impregnating or applying a coating layer solution on the support. Is mentioned.
−その他の層−
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、前記支持体の裏面にバック層を形成してもよく、前記支持体と前記塗工層との間、又は、前記支持体と前記バック層間にその他の層が形成されてもよく、前記塗工層上に保護層を形成してもよい。これらの各層は、単層として形成されてもよく、複数層で形成されてもよい。
-Other layers-
There is no restriction | limiting in particular as said other layer, According to the objective, it can select suitably. For example, a back layer may be formed on the back surface of the support, another layer may be formed between the support and the coating layer, or between the support and the back layer, A protective layer may be formed on the coating layer. Each of these layers may be formed as a single layer or a plurality of layers.
前記記録媒体への純水の転移量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の前記記録媒体への転移量が、3mL/m2〜10mL/m2、接触時間400msにおける純水の前記記録媒体への転移量が4mL/m2〜20mL/m2であることが好ましい。
前記接触時間100msにおける純水の前記記録媒体への転移量が、3mL/m2未満であると、ビーディングが発生しやすくなることがあり、10mL/m2を超えると、記録後のインクドット径が所望の径よりも小さくなりすぎることがある。
また、前記接触時間400msにおける純水の前記記録媒体への転移量が4mL/m2未満であると、ビーディングが発生しやすくなることがあり、20mL/m2を超えると、記録後のインクドット径が所望の径よりも小さくなりすぎることがある。
The amount of pure water transferred to the recording medium is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the amount of pure water transferred to the recording medium at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorption meter is not limited. amount of metastasis, 3mL / m 2 ~10mL / m 2, it is preferable the amount of transferred onto the recording medium of pure water at a contact time 400ms is 4mL / m 2 ~20mL / m 2 .
If the transfer amount of pure water to the recording medium at the contact time of 100 ms is less than 3 mL / m 2 , beading may occur easily. If it exceeds 10 mL / m 2 , the ink dot after recording The diameter may be too small than the desired diameter.
Further, when the transfer amount of pure water to the recording medium at the contact time of 400 ms is less than 4 mL / m 2, beading is likely to occur. May be too small than the desired diameter.
ここで、前記動的走査吸液計(dynamic scanning absorptometer;DSA,紙パ技協誌、第48巻、1994年5月、第88頁〜92頁、空閑重則)は、極めて短時間における吸液量を正確に測定できる装置である。前記動的走査吸液計は、吸液の速度をキャピラリー中のメニスカスの移動から直読する。具体的には、測定試料を円盤状とし、この上で吸液ヘッドをらせん状に走査し、予め設定したパターンに従って走査速度を自動的に変化させ、1枚の試料で必要な点の数だけ測定を行う、という方法によって測定を自動化したものである。紙試料への液体供給ヘッドはテフロン(登録商標)管を介してキャピラリーに接続され、キャピラリー中のメニスカスの位置は光学センサで自動的に読み取られる。
前記動的走査吸液計は、例えば、K350シリーズD型(協和精工株式会社製)などが挙げられる。
Here, the dynamic scanning absorptiometer (DSA, Kojipa Gakkai, Vol. 48, May 1994, pp. 88-92, Shigenori Suga) has a very short time of absorption. It is a device that can measure the amount accurately. The dynamic scanning absorption meter directly reads the absorption speed from the movement of the meniscus in the capillary. Specifically, the measurement sample is formed into a disk shape, and the liquid absorption head is scanned in a spiral shape, and the scanning speed is automatically changed according to a preset pattern, and the number of points required for one sample is set. The measurement is automated by the method of measuring. A liquid supply head for a paper sample is connected to a capillary via a Teflon (registered trademark) tube, and the position of the meniscus in the capillary is automatically read by an optical sensor.
Examples of the dynamic scanning absorption meter include K350 series D type (manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd.).
前記動的走査吸液計による吸収特性を有する前記記録媒体としては、既存の印刷用塗工紙を好適に用いることができる。
前記印刷用塗工紙の具体例としては、商品名で、OKトップコート+(プラス)、OKトップコートS、OKカサブランカ、OKカサブランカV、OKトリニティ、OKトリニティNaVi、ニューエイジ、ニューエイジW、OKトップコートマットN、OKロイヤルコート、OKトップコートダル、Zコート、OK嵩姫、OK嵩王、OK嵩王サテン、OK嵩ゆり、OKノンリンクル、OKコートV、OKコートNグリーン100、OKマットコートグリーン100、ニューエイジグリーン100、Zコートグリーン100、OKコートL、ロイヤルコートL、OKコートLR、OKホワイトL、OKロイヤルコートLR、OKコートLグリーン100、OKマットコートLグリーン100、OK中質コート、(F)MCOP、OKアストログロス、OKアストロダル、OKアストロマット、OKロイヤルライトSグリーン100、OKエバーライトコート、OKエバーライトR、OKエバーグリーン、クリーンヒットMG、OK微塗工スーパーエコG、エコグリーンダル、OK微塗工マットエコG100、OKスターライトコート、OKソフトロイヤル、OKブライト、クリーンヒットG、やまゆりブライト、やまゆりブライトG、OKアクアライトコート、OKロイヤルライトSグリーン100、OKブライト(ラフ・ツヤ)、スノーマット、スノーマットDX、(以上、王子製紙株式会社製);オーロラコート、しらおいマット、インペリアルマット、シルバーダイヤ、リサイクルコート100、サイクルマット100、イースターDX、リサイクルコートL100、オーロラL、リサイクルマットL100、<SSS>エナジーホワイト、キングO、ピレーヌDX、ペガサスハイパー8、オーロラS、アンデスDX、スーパーアンデスDX、スペースDX、セーヌDX、特グラビアDX、ペガサス、シルバーペガサス、ペガサスハーモニー、グリーンランドDX100、スーパーグリーンランドDX100、<SSS>エナジーソフト、<SSS>エナジーライト、EEヘンリー(以上、日本製紙株式会社製);ミューコート、ミューホワイト、ミューマット、ホワイトミューマット、ハイ・アルファ、アルファマット、(N)キンマリL、キンマリHiL、セミ上L、ハイ・ベータ、ハイ・ガンマ、シロマリL、ハミング、ホワイトハミング、セミ上HiL、シロマリHiL(以上、北越製紙株式会社製);雷鳥コートN、レジーナ雷鳥コート100、雷鳥マットコートN、レジーナ雷鳥マット100(中越パルプ工業);パールコート、ホワイトパールコートN、ニューVマット、ホワイトニューVマット、パールコートREW、ホワイトパールコートNREW、ニューVマットREW、ホワイトニューVマットREW、NパールコートL、NパールコートLREW、スイングマットREW、ルビーライトHREW、パールソフト、ルビーライトH(以上、三菱製紙株式会社製);ユトリロコートL、マチスコート、カントエクセル、エクセルスーパーB、エクセルスーパーC、カントエクセルバル、ユトリロエクセル、ハイネエクセル、ダンテエクセル(大王製紙株式会社製);スーパーエミネ、エミネ、シャトン、シャトン、ありそ、スマッシュ(以上、中越パルプ工業株式会社製);コスモエース(日本大昭和板紙株式会社製)、スターチェリー、チェリースーパー(以上、丸住製紙株式会社製)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
As the recording medium having the absorption characteristics by the dynamic scanning absorption meter, an existing printing coated paper can be suitably used.
Specific examples of the coated paper for printing include trade names of OK top coat + (plus), OK top coat S, OK Casablanca, OK Casablanca V, OK Trinity, OK Trinity NaVi, New Age, New Age W, OK Top Coat Mat N, OK Royal Coat, OK Top Coat Dal, Z Coat, OK Bulk Princess, OK Bulk King, OK Bulk King Satin, OK Bulk Lily, OK Non Wrinkle, OK Court V, OK Court N Green 100, OK Matt Coat Green 100, New Age Green 100, Z Coat Green 100, OK Coat L, Royal Coat L, OK Coat LR, OK White L, OK Royal Coat LR, OK Coat L Green 100, OK Matt Coat L Green 100, OK Medium coat, (F) MCOP, OK Astro Ross, OK Astro Dal, OK Astro Mat, OK Royal Light S Green 100, OK Ever Light Coat, OK Ever Light R, OK Ever Green, Clean Hit MG, OK Fine Coating Super Eco G, Eco Green Dal, OK Fine Coating Engineering Matte Eco G100, OK Starlight Coat, OK Soft Royal, OK Bright, Clean Hit G, Yamayuri Bright, Yamayuri Bright G, OK Aqua Light Coat, OK Royal Light S Green 100, OK Bright (Rough / Glossy), Snow Mat, Snow mat DX (above, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.); Aurora coat, Shiraoi mat, Imperial mat, Silver diamond, Recycle coat 100, Cycle mat 100, Easter DX, Recycle coat L100, Auro L, Recycle Mat L100, <SSS> Energy White, King O, Piraine DX, Pegasus Hyper 8, Aurora S, Andes DX, Super Andes DX, Space DX, Seine DX, Special Gravure DX, Pegasus, Silver Pegasus, Pegasus Harmony, Greenland DX100, Super Greenland DX100, <SSS> Energy Soft, <SSS> Energy Light, EE Henry (Made by Nippon Paper Industries Co., Ltd.); Mucote, MuWhite, Mumat, White Mumat, High Alpha, Alpha mat, (N) Kimmari L, Kinmari HiL, Semi-upper L, High beta, High gamma, Shiromari L, Hamming, White humming, Semi-up HiL, Shiromari HiL (above, manufactured by Hokuetsu Paper Co., Ltd.); Coat N, Regina Thunderbird Coat 100, Thunderbird Mat Coat N, Regina Thunderbird Mat 100 (Chuetsu Pulp Industries); Pearl Coat, White Pearl Coat N, New V Mat, White New V Mat, Pearl Coat REW, White Pearl Coat NS V mat REW, white new V mat REW, N pearl coat L, N pearl coat LREW, swing mat REW, ruby light HREW, pearl soft, ruby light H (above, manufactured by Mitsubishi Paper Industries); Utrillo Coat L, Matisse Coat , Kant Excel, Excel Super B, Excel Super C, Kant Excelbal, Utrilo Excel, Heine Excel, Dante Excel (manufactured by Daio Paper Co., Ltd.); Super Emine, Emine, Chaton, Chaton, Ado, Smash Or more, Chuetsu Pulp & Paper Co., Ltd.); Cosmo Ace (Nippon Daishowa Paperboard Co., Ltd.), Star Cherry, Cherry super (manufactured by Marusumiseishi Co., Ltd.), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記インクジェット用前処理液は、一般に、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の転移量が5mL/m2〜15mL/m2であり、接触時間400msにおける純水の該記録媒体への転移量が10mL/m2〜20mL/m2であるような普通紙だけではなく、動的走査吸液計で測定した接触時間100msにおける純水の該記録媒体への転移量が3mL/m2〜10mL/m2であり、かつ接触時間400msにおける純水の該記録媒体への転移量が4mL/m2〜20mL/m2であるような印刷用塗工紙等の比較的吸収の悪い記録媒体に適用でき、前記インクジェット用インク組成物を用いて印刷した場合に、インク画像濃度、裏抜け濃度、ブリード等の画像品質においてより大きな効果を得ることができる。これは、前記インクジェット用インク組成物を前処理なしで上記のような印刷用塗工紙に印刷すると、染料が表面の塗工層を通過して内部のパルプまで浸透してしまい、画像濃度、裏抜け濃度やブリード等の画像品質が著しく低下するのに対し、前記インクジェット用前処理液が、前記インクジェット用インク組成物中の染料が塗工層を通過することを阻止することができることによるものである。 The inkjet pretreatment liquid is generally a dynamic scanning liquid absorption meter transfer amount is 5mL / m 2 ~15mL / m 2 of pure water at a contact time 100ms measured by, the recording of pure water at the contacting time 400ms rather than transfer amount of the medium only plain paper such that 10mL / m 2 ~20mL / m 2 , the transfer amount to the recording medium of pure water at a contact time 100ms measured by a dynamic scanning liquid absorption meter 3mL / m 2 was -10 mL / m 2, and relatively absorption of such coated printing paper such as transition amount to the recording medium of pure water is 4 mL / m 2 ~ 20 mL / m 2 at a contact time 400ms It can be applied to recording media with poor print quality, and when printed using the inkjet ink composition, a greater effect can be obtained in image quality such as ink image density, back-through density, and bleeding. Kill. This is because when the ink-jet ink composition is printed on a coating paper for printing as described above without pretreatment, the dye passes through the coating layer on the surface and penetrates to the internal pulp, and the image density, This is due to the fact that the image quality such as the back-through density and bleed is significantly lowered, whereas the ink-jet pretreatment liquid can prevent the dye in the ink-jet ink composition from passing through the coating layer. It is.
<<インクジェット用前処理液の付与方法>>
前記インクジェット用前処理液を前記記録媒体に付与する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ローラ塗布法、スピン塗布法、エアナイフ塗布法、バー塗布法、ブレード塗布法、スライド塗布法、カーテン塗布法、スプレー塗布法、キャスト塗布法、浸漬塗布法、インクジェット塗布法などが挙げられる。
前記付与手段としては、特に制限はなく、付与方法に応じて適宜選択することができる。
<< Method for Applying Pretreatment Liquid for Inkjet >>
The method for applying the inkjet pretreatment liquid to the recording medium is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a roller coating method, a spin coating method, an air knife coating method, and a bar coating method. , Blade coating method, slide coating method, curtain coating method, spray coating method, cast coating method, dip coating method, inkjet coating method and the like.
There is no restriction | limiting in particular as said provision means, According to the provision method, it can select suitably.
<記録工程>
前記記録工程は、インクジェット用インク組成物を用いて画像を記録する工程である。
<Recording process>
The recording step is a step of recording an image using an inkjet ink composition.
<<インクジェット用インク組成物>>
前記インクジェット用インク組成物は、水溶性染料、水溶性溶剤、及び水を少なくとも含有し、更に界面活性剤、有機溶剤を含有することが好ましく、必要に応じて更にその他の成分を含有する。
<< Inkjet ink composition >>
The ink-jet ink composition preferably contains at least a water-soluble dye, a water-soluble solvent, and water, and further contains a surfactant and an organic solvent, and further contains other components as necessary.
−水溶性染料−
前記水溶性染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
-Water-soluble dye-
There is no restriction | limiting in particular as said water-soluble dye, According to the objective, it can select suitably, For example, a direct dye, an acidic dye, a basic dye, a reactive dye etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
−−直接染料−−
前記直接染料とは、水溶性アニオン染料の中で、比較的分子量が大きく、水素結合形成基を多く有することでセルロース繊維に対して親和性を有する染料をいう。
前記直接染料の具体例としては、商品名で、C.I.ダイレクトレッド2、4、9、23、26、31、39、62、63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、111、173、184、207、211、212、214、218、221、223、224、225、226、227、232、233、240、241、242、243、247など;C.I.ダイレクトバイオレット7、9、47、48、51、66、90、93、94、95、98、100、101など;C.I.ダイレクトイエロー8、9、11、12、27、28、29、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、87、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、132、142、144、161、163など;C.I.ダイレクトブルー1、10、15、22、25、55、67、68、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、108、109、151、156、158、159、160、168、189、192、193、194、199、200、201、202、203、207、211、213、214、218、225、229、236、237、244、248、249、251、252、264、270、280、288、289、291など;C.I.ダイレクトブラック9、17、19、22、32、51、56、62、69、77、80、91、94、97、108、112、113、114、117、118、121、122、125、132、146、154、166、168、173、195、199などが挙げられる。
--Direct dye--
The direct dye is a water-soluble anionic dye having a relatively large molecular weight and having a lot of hydrogen bond-forming groups and thus having an affinity for cellulose fibers.
Specific examples of the direct dye include trade names such as C.I. I. Direct Red 2, 4, 9, 23, 26, 31, 39, 62, 63, 72, 75, 76, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 92, 95, 111, 173, 184, 207, 211, 212, 214, 218, 221, 223, 224, 225, 226, 227, 232, 233, 240, 241, 242, 243, 247, etc .; I. Direct violet 7, 9, 47, 48, 51, 66, 90, 93, 94, 95, 98, 100, 101, etc .; I. Direct yellow 8, 9, 11, 12, 27, 28, 29, 33, 35, 39, 41, 44, 50, 53, 58, 59, 68, 86, 87, 93, 95, 96, 98, 100, 106, 108, 109, 110, 130, 132, 142, 144, 161, 163, etc .; I. Direct Blue 1, 10, 15, 22, 25, 55, 67, 68, 71, 76, 77, 78, 80, 84, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 109, 151, 156, 158, 159, 160, 168, 189, 192, 193, 194, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 211, 213, 214, 218, 225, 229, 236, 237, 244, 248, 249, 251, 252, 264, 270, 280, 288, 289, 291 etc .; I. Direct Black 9, 17, 19, 22, 32, 51, 56, 62, 69, 77, 80, 91, 94, 97, 108, 112, 113, 114, 117, 118, 121, 122, 125, 132, 146, 154, 166, 168, 173, 195, 199 and the like.
−−酸性染料−−
前記酸性染料とは、水溶性アニオン染料の中で、分子量が小さく、スルフォン酸基を有することでポリアミド繊維に対して親和力があり、水素結合形成基が少ないことでセルロース繊維に対しては親和力の少ない染料をいう。
前記酸性染料の具体例としては、商品名で、C.I.アシッドレッド35、42、52、57、62、80、82、111、114、118、119、127、128、131、143、151、154、158、249、254、257、261、263、266、289、299、301、305、336、337、361、396、397など;C.I.アシッドバイオレット5、34、43、47、48、90、103、126など;C.I.アシッドイエロー17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、222、227など;C.I.アシッドブルー9、25、40、41、62、72、76、78、80、82、92、106、112、113、120、127:1、129、138、143、175、181、205、207、220、221、230、232、247、258、260、264、271、277、278、279、280、288、290、326など;C.I.アシッドブラック7、24、29、48、52:1、172などが挙げられる。
--- acid dyes--
The acid dye has a low molecular weight among water-soluble anionic dyes, and has affinity for polyamide fibers by having a sulfonic acid group, and has an affinity for cellulose fibers by having few hydrogen bond forming groups. Less dye.
Specific examples of the acid dye include trade names such as C.I. I. Acid Red 35, 42, 52, 57, 62, 80, 82, 111, 114, 118, 119, 127, 128, 131, 143, 151, 154, 158, 249, 254, 257, 261, 263, 266, 289, 299, 301, 305, 336, 337, 361, 396, 397, etc .; I. Acid Violet 5, 34, 43, 47, 48, 90, 103, 126, etc .; I. Acid Yellow 17, 19, 23, 25, 39, 40, 42, 44, 49, 50, 61, 64, 76, 79, 110, 127, 135, 143, 151, 159, 169, 174, 190, 195, 196, 197, 199, 218, 219, 222, 227, etc .; I. Acid Blue 9, 25, 40, 41, 62, 72, 76, 78, 80, 82, 92, 106, 112, 113, 120, 127: 1, 129, 138, 143, 175, 181, 205, 207, 220, 221, 230, 232, 247, 258, 260, 264, 271, 277, 278, 279, 280, 288, 290, 326, etc .; I. Acid Black 7, 24, 29, 48, 52: 1, 172 and the like.
−−塩基性染料−−
前記塩基性染料とは、分子内にアミノ基(−NH2)又は置換アミノ基(−NHR、−NRR’)を有し、色素塩基の塩酸塩の構造を有する染料をいう。ここで、置換アミノ基におけるRは、任意の置換基を表す。
前記塩基性染料の具体例としては、商品名で、C.I.ベーシックイエロー1、2、11、13、14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、40、41、45、49、51、53、63、465、67、70、73、77、87、91など;C.I.ベーシックレッド2、12、13、14、15、18、22、23、24、27、29、35、36、38、39、46、49、51、52、54、59、68、69、70、73、78、82、102、104、109、112など;C.I.ベーシックバイオレット1、3、7、10、11、27など;C.I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、21、22、26、35、41、45、47、54、62、65、66、67、69、75、77、78、89、92、93、105、117、120、122、124、129、137、141、147、155など;C.I.ベーシックブラック2、8などなどが挙げられる。
--Basic dye--
The basic dye refers to a dye having an amino group (—NH 2) or a substituted amino group (—NHR, —NRR ′) in the molecule, and having a structure of a hydrochloride of a pigment base. Here, R in the substituted amino group represents an arbitrary substituent.
Specific examples of the basic dye include a trade name C.I. I. Basic Yellow 1, 2, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 465, 67, 70, 73, 77, 87, 91, etc .; I. Basic Red 2, 12, 13, 14, 15, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 35, 36, 38, 39, 46, 49, 51, 52, 54, 59, 68, 69, 70, 73, 78, 82, 102, 104, 109, 112, etc .; I. B. Basic violet 1, 3, 7, 10, 11, 27, etc .; I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 21, 22, 26, 35, 41, 45, 47, 54, 62, 65, 66, 67, 69, 75, 77, 78, 89, 92, 93, 105, 117, 120, 122, 124, 129, 137, 141, 147, 155, etc .; I. Basic black 2, 8, etc. are mentioned.
−−反応染料−−
前記反応染料とは、分子内に、水酸基(−OH)又はアミノ基(−NH2)と反応する活性基を有し、染色対象の水酸基又はアミノ基と共有結合を生じて染着する染料をいう。
前記反応染料の具体例としては、商品名で、C.I.リアクティブイエロー1、2、3、5、11、13、14、15、17、18、20、21、22、23、24、25、26、27、29、35、37、40、41、42、47、51、55、65、67など;C.I.リアクティブレッド1、3、13、14、17、19、21、22、23,24、25、26、29、31、32、35、37、40、41、43、44、45、46、49、55、60、66、74、79、96、97、180など;C.I.リアクティブバイオレット1、3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、23、24、26、27、33、34など;C.I.リアクティブブルー1、2、3、5、7、8、10、13、14、15、17、18、19、21、23、25、26、27、28、29、32、35、38、41、63、80、95など;C.I.リアクティブブラック3、4、5、7、8、11、12、14、17、21、23、26、31、32、34などが挙げられる。
--Reactive dyes--
The reactive dye is a dye that has an active group that reacts with a hydroxyl group (—OH) or an amino group (—NH 2 ) in the molecule, and is dyed by forming a covalent bond with the hydroxyl group or amino group to be dyed. Say.
Specific examples of the reactive dye include trade names such as C.I. I. Reactive Yellow 1, 2, 3, 5, 11, 13, 14, 15, 17, 18, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 35, 37, 40, 41, 42 47, 51, 55, 65, 67, etc .; I. Reactive Red 1, 3, 13, 14, 17, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 29, 31, 32, 35, 37, 40, 41, 43, 44, 45, 46, 49 , 55, 60, 66, 74, 79, 96, 97, 180, etc .; I. Reactive violet 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 16, 17, 22, 23, 24, 26, 27, 33, 34, etc .; I. Reactive Blue 1, 2, 3, 5, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 21, 23, 25, 26, 27, 28, 29, 32, 35, 38, 41 63, 80, 95, etc .; I. Reactive black 3, 4, 5, 7, 8, 11, 12, 14, 17, 21, 23, 26, 31, 32, 34, etc. are mentioned.
これらの中でも、前記水溶性染料としては、酸性染料、直接染料が好ましく、下記一般式(3)〜(6)で表される染料が、発色性に優れる点で特に好ましい。 Among these, as the water-soluble dye, acidic dyes and direct dyes are preferable, and dyes represented by the following general formulas (3) to (6) are particularly preferable in terms of excellent color developability.
下記一般式(3)で表される直接染料は、シアン染料である。
前記アルカリ金属としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。
前記Mにおける前記第4級アンモニウム基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウムなどが挙げられる。
前記Mにおける前記第4級ホスホニウム基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ホスホニウム、テトラメチルホスホニウムなどが挙げられる。
前記Mにおける前記炭素数1〜2のアルカノールアミン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノールアミン、エタノールアミンなどが挙げられる。
The direct dye represented by the following general formula (3) is a cyan dye.
There is no restriction | limiting in particular as said alkali metal, According to the objective, it can select suitably, For example, lithium, sodium, potassium etc. are mentioned.
The quaternary ammonium group in M is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include ammonium, tetramethylammonium, triethylmethylammonium and the like.
There is no restriction | limiting in particular as said quaternary phosphonium group in said M, According to the objective, it can select suitably, For example, phosphonium, tetramethylphosphonium, etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said C1-C2 alkanolamine group in said M, According to the objective, it can select suitably, For example, methanolamine, ethanolamine, etc. are mentioned.
前記一般式(3)で表される染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記構造式(3−1)で表される染料が好ましい。
下記構造式(3−1)で表される染料の入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、合成する方法、市販品を用いる方法などが挙げられる。下記構造式(3−1)で表される染料の市販品の具体例としては、商品名で、PRO−JET Cyan 1 Liquid(富士フィルムイメージングカラーラント株式会社製)などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as an acquisition method of the dye represented by following Structural formula (3-1), According to the objective, it can select suitably, For example, the method of synthesize | combining, the method of using a commercial item, etc. are mentioned. . Specific examples of commercially available dyes represented by the following structural formula (3-1) include PRO-JET Cyan 1 Liquid (manufactured by Fuji Film Imaging Colorant Co., Ltd.) under the trade name.
下記一般式(4)で表される酸性染料は、マゼンタ染料である。
前記一般式(4)におけるA及びBは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。また、前記一般式(4)における2つのMも、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
The acidic dye represented by the following general formula (4) is a magenta dye.
A and B in the general formula (4) may be the same as or different from each other. Moreover, two M in the said General formula (4) may mutually be the same, and may differ.
前記A及びBにおける炭素数1〜2のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。
前記A及びBにおける前記炭素数1〜2のアルコキシ基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
前記A及びBにおける前記アリール基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
前記A及びBにおける前記ハロゲン原子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩素、臭素などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as a C1-C2 alkyl group in said A and B, According to the objective, it can select suitably, For example, a methyl group, an ethyl group, etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said C1-C2 alkoxy group in said A and B, According to the objective, it can select suitably, For example, there is no restriction | limiting in particular and it can select suitably according to the objective. Examples thereof include a methoxy group and an ethoxy group.
The aryl group in A and B is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, the aryl group is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, a phenyl group, And a naphthyl group.
There is no restriction | limiting in particular as said halogen atom in said A and B, According to the objective, it can select suitably, For example, chlorine, a bromine, etc. are mentioned.
前記Mにおけるアルカリ金属、第4級アンモニウム基、第4級ホスホニウム基、及び炭素数1〜2のアルカノールアミン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記一般式(3)と同様のものなどが挙げられる。 The alkali metal, quaternary ammonium group, quaternary phosphonium group, and alkanolamine group having 1 to 2 carbon atoms in M are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. The thing similar to General formula (3) etc. are mentioned.
前記一般式(4)で表される染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記構造式(4−1)で表される染料が好ましい。
下記構造式(4−1)で表される染料の入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、合成する方法、市販品を用いる方法などが挙げられる。下記構造式(4−1)で表される染料の市販品の具体例としては、商品名で、Acid Red 254(ダイワ化成株式会社製)などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as an acquisition method of the dye represented by following Structural formula (4-1), According to the objective, it can select suitably, For example, the method of synthesize | combining, the method of using a commercial item, etc. are mentioned. . Specific examples of commercially available dyes represented by the following structural formula (4-1) include Acid Red 254 (manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd.) under the trade name.
下記一般式(5)で表される直接染料及び下記一般式(6)で表される直接染料は、イエロー染料である。
前記一般式(5)及び前記一般式(6)におけるA及びBは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。また、前記一般式(5)における2つのDも、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
The direct dye represented by the following general formula (5) and the direct dye represented by the following general formula (6) are yellow dyes.
A and B in the general formula (5) and the general formula (6) may be the same or different from each other. Moreover, two D in the said General formula (5) may mutually be same, and may differ.
前記一般式(5)及び前記一般式(6)におけるA及びBの炭素数1〜2のアルキル基、炭素数1〜2のアルコキシ基、アリール基、及びハロゲン原子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記一般式(4)と同様のものなどが挙げられる。
前記一般式(5)及び前記一般式(6)におけるTの炭素数1〜2のアルカノールアミン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記一般式(3)と同様のものなどが挙げられる。
前記一般式(5)及び前記一般式(6)におけるMのアルカリ金属、第4級アンモニウム基、第4級ホスホニウム基、及び炭素数1〜2のアルカノールアミン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記一般式(3)と同様のものなどが挙げられる。
In the general formula (5) and the general formula (6), the alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, the alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, the aryl group, and the halogen atom of A and B are not particularly limited. It can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include the same as those in the general formula (4).
There is no restriction | limiting in particular as C1-C2 alkanolamine group of T in the said General formula (5) and the said General formula (6), According to the objective, it can select suitably, For example, the said General formula ( The thing similar to 3) etc. are mentioned.
The alkali metal, quaternary ammonium group, quaternary phosphonium group, and alkanolamine group having 1 to 2 carbon atoms in the general formula (5) and the general formula (6) are not particularly limited, Can be appropriately selected according to the above, and examples thereof include the same as those in the general formula (3).
前記一般式(5)で表される染料及び前記一般式(6)で表される染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記構造式(5−1)で表される染料及び下記構造式(6−1)で表される染料が好ましい。
下記構造式(5−1)で表される染料及び下記構造式(6−1)で表される染料の入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、合成する方法、市販品を用いる方法などが挙げられる。下記構造式(5−1)で表される染料の市販品の具体例としては、商品名で、BAYSCRIPT Yellow GGN liquid(ランクセス株式会社製)などが挙げられる。また、下記構造式(6−1)で表される染料の市販品の具体例としては、商品名で、KST Yellow J−GW Liquid(日本化薬株式会社製)などが挙げられる。
The method for obtaining the dye represented by the following structural formula (5-1) and the dye represented by the following structural formula (6-1) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. , A synthesis method, a method using a commercially available product, and the like. Specific examples of commercially available dyes represented by the following structural formula (5-1) include BAYSCRIPT Yellow GGN liquid (manufactured by LANXESS Corporation) and the like under the trade name. Moreover, as a specific example of the commercial item of the dye represented by following Structural formula (6-1), KST Yellow J-GW Liquid (made by Nippon Kayaku Co., Ltd.) etc. is mentioned by a brand name.
−水溶性溶剤−
前記インクジェット用インク組成物中の前記水溶性溶剤としては、前記水溶性染料を溶解することができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥を防止するための湿潤剤と、浸透性を付与するため浸透剤を含有することが好ましい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記湿潤剤及び前記浸透剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記インクジェット用前処理液中の前記湿潤剤及び前記インクジェット用前処理液中の前記浸透剤と同様のものなどが挙げられる。
-Water-soluble solvent-
The water-soluble solvent in the ink-jet ink composition is not particularly limited as long as it can dissolve the water-soluble dye and can be appropriately selected according to the purpose. It is preferable to contain a wetting agent and a penetrating agent to impart permeability. These may be used alone or in combination of two or more.
The wetting agent and the penetrant are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, the wetting agent in the inkjet pretreatment liquid and the penetration in the inkjet pretreatment liquid The same thing as an agent is mentioned.
−浸透剤−
前記インクジェット用インク組成物中の前記浸透剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記インクジェット用インク組成物100重量部に対して、前記浸透剤が、0.1重量部〜5重量部が好ましく、0.5重量部〜3重量部がより好ましい。前記浸透剤の含有量が、0.1重量部未満であると、浸透性が不足するため、画像ベタ部をインクで覆うことができなくなり、画像濃度が低下することがある。また、前記浸透剤の含有量が、5重量部を超えると、前記浸透剤の水への溶解性が低いため溶解できなくなり、インクの保存性が悪くなることがある。
-Penetration agent-
There is no restriction | limiting in particular as content of the said penetrant in the said ink composition for inkjets, Although it can select suitably according to the objective, The said penetrant with respect to 100 weight part of said ink compositions for inkjets. However, 0.1 to 5 parts by weight is preferable, and 0.5 to 3 parts by weight is more preferable. If the content of the penetrant is less than 0.1 parts by weight, the penetrability is insufficient, so that the solid image portion cannot be covered with ink, and the image density may be lowered. On the other hand, if the content of the penetrant exceeds 5 parts by weight, the penetrant may not be dissolved because of its low solubility in water, and the storage stability of the ink may deteriorate.
−湿潤剤−
前記インクジェット用インク組成物における前記湿潤剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクジェット用インク組成物100重量部に対して、15重量部〜75重量部が好ましく、35重量部〜65重量部がより好ましい。前記湿潤剤の含有量が、15重量部未満であると、吐出ヘッドのノズル孔から、水分が蒸発することで粘度が上昇するため、正常にインクを吐出できなくなることがあり、75重量部を超えると、染料が溶解できなくなるため、染料が結晶化して析出することでノズル孔が詰まることがある。
一方。前記湿潤剤の含有量が前記好ましい範囲内であると、乾燥性、保存性、信頼性が非常に良好である。
-Wetting agent-
There is no restriction | limiting in particular as content of the said wetting agent in the said inkjet ink composition, Although it can select suitably according to the objective, 15 weight part-75 weight with respect to 100 weight part of inkjet ink compositions. Parts by weight are preferred, and 35 to 65 parts by weight are more preferred. If the content of the wetting agent is less than 15 parts by weight, the viscosity increases due to the evaporation of water from the nozzle holes of the discharge head, so that the ink may not be ejected normally. If it exceeds, the dye cannot be dissolved, and the nozzle may be clogged due to the crystallization and precipitation of the dye.
on the other hand. When the content of the wetting agent is within the preferable range, the drying property, the storage property and the reliability are very good.
なお、前記インクジェット用インク組成物は、引火点を持たない組成物である。沸点の高い水溶性溶剤を用いた場合であっても、該水溶性溶剤の量が多いと、前記インクジェット用インク組成物自体が引火点を持つ場合があるため、発火等の危険のない安全な製品とするためにもインクが引火点を持たないことは重要な性質である。また、引火点を持たないことで、該インクジェット用インク組成物中の溶剤分の揮発が遅く、インクジェットプリンターに用いた場合に該インクジェットプリンターのノズル内でインクジェット用インク組成物の粘度が上昇しにくいため、吐出信頼性が高い点でも有利である。
前記引火点は、例えば、クリーブランド開放式引火点試験法を用い、JIS−K2265に記載される方法に従い測定することができる。
The inkjet ink composition is a composition having no flash point. Even when a water-soluble solvent having a high boiling point is used, if the amount of the water-soluble solvent is large, the inkjet ink composition itself may have a flash point. In order to produce a product, it is an important property that the ink does not have a flash point. In addition, by not having a flash point, the volatilization of the solvent content in the inkjet ink composition is slow, and when used in an inkjet printer, the viscosity of the inkjet ink composition is unlikely to increase in the nozzle of the inkjet printer. Therefore, it is advantageous in that the discharge reliability is high.
The flash point can be measured according to the method described in JIS-K2265 using, for example, the Cleveland open flash point test method.
−水−
前記インクジェット用インク組成物における水の含有量は、前記水溶性溶剤の含有量をSとし、前記水の含有量をWとしたとき、前記水溶性溶剤と前記水との重量比(S/W)が、0.7〜1.6である。前記S/Wが、0.7未満であると、前記水溶性溶剤の量が少なくなり、前記インクジェット用インク組成物が後述する界面活性剤を含む場合、前記インクジェット用インク組成物への該界面活性剤の溶解量が少なくなり、浸透性が不十分になるため耐擦過性が悪くなることがあり、1.6を超えると、前記水溶性溶剤量が多くなるため、前記水溶性染料が析出し、前記インクジェット用インク組成物中で結晶化するという弊害が発生し易くなることがあり、これにより結晶化した水溶性染料が記録ヘッド内部のインク流路やフィルター、ノズルなどを塞ぎ、吐出できなくなる場合がある。
-Water-
The water content in the ink-jet ink composition is such that the water-soluble solvent content is S and the water content is W, and the water-soluble solvent to water weight ratio (S / W). ) Is 0.7 to 1.6. When the S / W is less than 0.7, the amount of the water-soluble solvent decreases, and when the inkjet ink composition contains a surfactant described later, the interface to the inkjet ink composition Since the amount of the active agent dissolved is small and the penetrability becomes insufficient, the scratch resistance may be deteriorated. When the amount exceeds 1.6, the amount of the water-soluble solvent increases, so that the water-soluble dye is precipitated. However, the problem of crystallization in the ink-jet ink composition may easily occur, so that the crystallized water-soluble dye can block and discharge the ink flow path, filter, nozzle, and the like inside the recording head. It may disappear.
−界面活性剤−
前記インクジェット用インク組成物中に前記界面活性剤が含まれていると、該インクジェット用インク組成物の表面張力が低下し、前記記録媒体に前記インクジェット用インク組成物による液滴が着弾した後の前記記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる点で好ましい。
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記インクジェット用前処理液と同様のものを用いることができ、前記インクジェット用インク組成物中の前記界面活性剤の含有量も、前記インクジェット用前処理液と同様の量が好ましい。前記インクジェット用インク組成物中の界面活性剤が、前記一般式(2)で表される界面活性剤であると、画像濃度が高く、フェザリングやカラーブリードを抑制できる点で特に好ましい。
-Surfactant-
When the surfactant is contained in the ink-jet ink composition, the surface tension of the ink-jet ink composition decreases, and after the droplets of the ink-jet ink composition have landed on the recording medium Since the penetration into the recording medium becomes faster, it is preferable in that feathering and color bleeding can be reduced.
The surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the same surfactant as the inkjet pretreatment liquid can be used, and the surfactant in the inkjet ink composition can be used. The content of the surfactant is also preferably the same amount as that of the inkjet pretreatment liquid. It is particularly preferable that the surfactant in the inkjet ink composition is a surfactant represented by the general formula (2) because the image density is high and feathering and color bleeding can be suppressed.
ここで、前記インクジェット用インク組成物の表面張力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、40mN/m以下が好ましく、20mN/m〜30mN/mより好ましい。前記表面張力が、40mN/mを超えると、前記インクジェット用インク組成物の前記記録媒体への浸透が遅くなり、フェザリングやカラーブリードが生じることがある。
前記表面張力は、例えば、プレート法、リング法、最大泡圧法などにより測定することができる。
Here, there is no restriction | limiting in particular as surface tension of the said inkjet ink composition, Although it can select suitably according to the objective, 40 mN / m or less is preferable and 20 mN / m-30 mN / m are more preferable. When the surface tension exceeds 40 mN / m, the penetration of the ink-jet ink composition into the recording medium is slow, and feathering and color bleeding may occur.
The surface tension can be measured by, for example, a plate method, a ring method, a maximum bubble pressure method, or the like.
なお、前記インクジェット記録方法において、前記界面活性剤は、少なくとも前記インクジェット用前処理液に含まれていればよいが、前記インクジェット用前処理液と、前記インクジェット用インク組成物の両方に含まれている方が、フェザリングやカラーブリードを抑制することができ、画像濃度や耐擦過性に優れる点で特に好ましい。 In the ink jet recording method, the surfactant may be included in at least the ink jet pretreatment liquid, but is included in both the ink jet pretreatment liquid and the ink jet ink composition. It is particularly preferable that it can suppress feathering and color bleeding and is excellent in image density and scratch resistance.
−有機溶剤−
前記インクジェット用インク組成物中の水等の溶媒成分が蒸発することにより粘度が変化すると、前記記録媒体への付与量も変化してしまい、一定の画像品質を確保することができないことがある。そこで、前記水溶性溶媒による乾燥防止以外に前記インクジェット用インク組成物を所望の物性にすること、前記インクジェット用インク組成物中の染料を不溶化する化合物(前記ポリアミン誘導体及び/又はポリアミド誘導体や前記酢酸アンモニウム及び/又は乳酸アンモニウム)やその他の添加剤の溶解安定性を向上させること、前記記録媒体への前記インクジェット用インク組成物の塗工特性を安定にすること、などの目的で、前記インクジェット用インク組成物は、有機溶剤を含有することが好ましい。
また、前記有機溶剤は、前記界面活性剤と同様に、前記インクジェット用インク組成物の表面張力を低下させることができ、前記記録媒体に前記インクジェット用インク組成物による液滴が着弾した後の前記記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる点で好ましい。
-Organic solvent-
If the viscosity changes due to evaporation of a solvent component such as water in the ink-jet ink composition, the amount applied to the recording medium also changes, and it may not be possible to ensure a constant image quality. Therefore, in addition to preventing drying with the water-soluble solvent, the ink-jet ink composition is made to have desired physical properties, and a compound that insolubilizes the dye in the ink-jet ink composition (the polyamine derivative and / or the polyamide derivative or the acetic acid). (Ammonium and / or ammonium lactate) and other additives for the purpose of improving the dissolution stability and stabilizing the coating properties of the inkjet ink composition on the recording medium. The ink composition preferably contains an organic solvent.
Further, the organic solvent can reduce the surface tension of the ink-jet ink composition in the same manner as the surfactant, and the droplet after the ink-jet ink composition has landed on the recording medium. Since penetration into the recording medium becomes faster, it is preferable in that feathering and color bleeding can be reduced.
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記インクジェット用前処理液と同様のものを用いることができ、前記インクジェット用インク組成物中の前記有機溶剤の含有量も、前記インクジェット用前処理液と同様の量が好ましい。前記インクジェット用インク組成物中の有機溶剤が、前記一般式(1)で表される有機溶剤であると、泡立ちを抑えることができる点で特に好ましい。
前記インクジェット用インク組成物中の前記有機溶剤の含有量としては、前記水溶性溶剤が前記インクジェット用インク組成物中に溶解できる量であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
There is no restriction | limiting in particular as said organic solvent, According to the objective, it can select suitably, For example, the same thing as the said pretreatment liquid for inkjets can be used, The said organic in the said inkjet ink composition The content of the solvent is preferably the same amount as that of the inkjet pretreatment liquid. It is particularly preferable that the organic solvent in the ink-jet ink composition is an organic solvent represented by the general formula (1) in that foaming can be suppressed.
The content of the organic solvent in the ink-jet ink composition is not particularly limited as long as the water-soluble solvent can be dissolved in the ink-jet ink composition, and is appropriately selected depending on the purpose. Can do.
なお、前記インクジェット記録方法において、前記有機溶剤は、前記インクジェット用前処理液及び前記インクジェット用インク組成物のいずれか一方に含まれていてもよく、両方に含まれていてもよいが、両方に含まれていることが、フェザリングやカラーブリードを抑制することができ、画像濃度や耐擦過性に優れる点で特に好ましい。 In the inkjet recording method, the organic solvent may be included in either one of the inkjet pretreatment liquid and the inkjet ink composition, or may be included in both. It is particularly preferred that it contains feathering and color bleeding, and is excellent in image density and scratch resistance.
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、pH調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、コゲーション防止剤、前記界面活性剤以外の濡れ性促進剤等の、従来より知られている添加剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記防腐防黴剤、前記防錆剤、前記酸化防止剤、前記紫外線吸収剤、前記酸素吸収剤、前記光安定化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記インクジェット用前処理液と同様のものなどが挙げられる。
前記インクジェット用インク組成物における前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
-Other ingredients-
The other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.For example, pH adjusters, antiseptic / antifungal agents, rust preventives, antioxidants, ultraviolet absorbers, oxygen absorbers, Examples thereof include conventionally known additives such as a light stabilizer, an anti-kogation agent, and a wettability accelerator other than the surfactant. These may be used alone or in combination of two or more.
The antiseptic / antifungal agent, the rust inhibitor, the antioxidant, the ultraviolet absorber, the oxygen absorber, and the light stabilizer are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the same thing as the said inkjet pre-processing liquid is mentioned.
The content of the other components in the inkjet ink composition is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and can be appropriately selected according to the purpose.
−−pH調整剤−−
前記インクジェット用インク組成物のpHとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アルカリ性に調整できるものが、前記インクジェット用インク組成物の溶解状態を安定化でき、吐出を安定化することができる点で好ましく、pH7以上11未満に調整できるものがより好ましい。前記インクジェット用インク組成物のpHが11以上であると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまうことがある。
前記pH調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記インクジェット用前処理液と同様のものなどが挙げられる。
--PH adjuster--
The pH of the inkjet ink composition is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but can be adjusted to be alkaline so that the dissolved state of the inkjet ink composition can be stabilized and discharged. Can be stabilized, and those that can be adjusted to pH 7 or more and less than 11 are more preferable. When the pH of the inkjet ink composition is 11 or more, the amount of the inkjet head or ink supply unit that melts out is large, and problems such as ink deterioration, leakage, and ejection failure may occur.
The pH adjuster is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include those similar to the inkjet pretreatment liquid.
−−コゲーション防止剤−−
前記コゲーションとは、ヒーターに電流を流して記録液を瞬間的に加熱し、前記インクジェット用インク組成物が発泡する力を利用して該インクジェット用インク組成物を吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、該インクジェット用インク組成物が熱せられる際に該インクジェット用インク組成物中の成分に変質が起こり、ヒーターに変質物が付着する現象をいう。
コゲーションが生じると、ヒーターによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなることや、最悪の場合、前記インクジェット用インク組成物が吐出しないことがある。そのため、コゲーションを防止すべく、前記インクジェット用インク組成物はコゲーション防止剤を含むことが好ましい。
--- Kogation inhibitor ---
The kogation is a problem in a thermal head that discharges the ink-jet ink composition by using a force that causes the ink-jet ink composition to foam by instantaneously heating the recording liquid by passing an electric current through a heater. A phenomenon in which, when the ink-jet ink composition is heated, the components in the ink-jet ink composition change in quality, and the deteriorated material adheres to the heater.
When kogation occurs, heating by the heater is not normally performed, and the discharge force becomes weak. In the worst case, the ink-jet ink composition may not be discharged. Therefore, in order to prevent kogation, the inkjet ink composition preferably contains an anti-kogation agent.
前記コゲーション防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び/又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The kogation inhibitor is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polyphosphoric acid, polyaminocarboxylic acid, aldonic acid, hydroxycarboxylic acid, polyol phosphate ester, and salts thereof, Or the acid which has an amino group, and / or its salt, or the ammonium salt of the acid which has a methyl group or a methylene group, and a carboxyl group, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
<<記録方法>>
前記記録する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク吐出手段により、前記インクジェット用インク組成物に刺激を印加して該インクジェット用インク組成物を吐出させて画像を記録する方法などが挙げられる。
<< Recording method >>
The recording method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the ink-jet ink composition is ejected by applying a stimulus to the ink-jet ink composition by an ink ejection unit. And a method of recording an image.
−インク吐出手段−
前記インク吐出手段としては、前記インクジェット用インク組成物に刺激を印加して該インクジェット用インク組成物を吐出させることができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを有するものなどが挙げられる。
-Ink ejection means-
The ink discharge means is not particularly limited as long as it can apply a stimulus to the ink-jet ink composition to discharge the ink-jet ink composition, and can be appropriately selected according to the purpose. Piezoelectric actuators such as piezoelectric elements, thermal actuators that use phase change due to liquid film boiling using electrothermal transducers such as heating resistors, shape memory alloy actuators that use metal phase changes due to temperature changes, static electricity that uses electrostatic forces Examples thereof include an electric actuator.
前記インクジェット用前処理液付与工程及び前記記録工程は、前処理液塗布装置及び記録装置を用いて行われても良い。 The inkjet pretreatment liquid application step and the recording step may be performed using a pretreatment liquid coating apparatus and a recording apparatus.
<<前処理液塗布装置>>
以下に、本発明の前記インクジェット記録方法を用いた前処理液塗布装置の一例について図面を用いて説明するが、本発明のインクジェット記録方法は、これに限られるものではない。
前記前処理液塗布装置は、記録装置と一体型であってもよく、前記前処理液塗布装置と前記記録装置とが別々の装置であってもよいが、前記前処理液塗布装置と前記記録装置が一体型である方が、操作が簡便であるため好ましい。
<< Pretreatment liquid coating device >>
Hereinafter, an example of a pretreatment liquid coating apparatus using the inkjet recording method of the present invention will be described with reference to the drawings. However, the inkjet recording method of the present invention is not limited to this.
The pretreatment liquid coating apparatus may be integrated with a recording apparatus, and the pretreatment liquid coating apparatus and the recording apparatus may be separate apparatuses. It is preferable that the apparatus is an integral type because the operation is simple.
図1は、本発明のインクジェット記録方法を用いた前処理液塗布装置の一例を示す側面断面図である。図1の前処理液塗布装置は、インクジェット記録用ヘッドを走査して画像形成するタイプの記録装置を有するものである。
図1の前処理液塗布装置において、記録媒体(用紙)6は、給紙ローラ7によって送り出され、膜厚制御ローラ2、汲み上げローラ3、付与ローラ4、カウンタローラ5等の付与手段によってインクジェット用前処理液1が付与される。前記付与手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゴムローラや金属ローラなどが挙げられる。具体的には、付与ローラ4とカウンタローラ5によってインクジェット用前処理液容器42内に充填されたインクジェット用前処理液1が記録媒体に均一に薄く付与される。インクジェット用前処理液1は、汲み上げローラ3によって汲み上げられ、膜厚制御ローラ2によって付与ローラ4に均一に付与される。記録媒体6は、インクジェット用前処理液1を付与されながらインクジェット記録ヘッド20のある記録走査部まで送られる。前記インクジェット用前処理液付与動作の終了部(図1のA部)から記録走査開始部(図1のB部)までの記録媒体経路の長さは、記録媒体6の送り方向の長さより長く設定されているので、記録媒体6が記録走査開始部Bに到達した時点ではインクジェット用前処理液1の付与を完全に終了することができる。この場合、インクジェット用前処理液1の付与は、インクジェット記録ヘッド20が印字のための走査を開始し、記録媒体6が間欠的に搬送される前に実施できるため、記録媒体6の搬送速度が一定の状態で連続的に付与でき、ムラのない均一な付与が可能となる。
なお、図1の前処理液塗布装置の例では、インクジェット用前処理液1の付与が必要な記録媒体6は、下段のカセットから供給するようになっており、インクジェット用前処理液1の付与が必要ない又はインクジェット用前処理液1が付与されては困る記録媒体17は、上段のカセットから供給するようになっているため、記録媒体搬送経路を長く設けるのに好都合である。記録媒体17は、給紙ローラ18によって送り出され、インクジェット記録ヘッド20のある記録走査部まで送られる。
FIG. 1 is a side sectional view showing an example of a pretreatment liquid coating apparatus using the ink jet recording method of the present invention. The pretreatment liquid coating apparatus of FIG. 1 has a recording apparatus of a type that scans an inkjet recording head to form an image.
In the pretreatment liquid coating apparatus shown in FIG. 1, a recording medium (paper) 6 is fed out by a paper feed roller 7 and is applied to an ink jet by application means such as a film thickness control roller 2, a drawing roller 3, an application roller 4 and a counter roller 5. Pretreatment liquid 1 is applied. There is no restriction | limiting in particular as said provision means, According to the objective, it can select suitably, For example, a rubber roller, a metal roller, etc. are mentioned. Specifically, the inkjet pretreatment liquid 1 filled in the inkjet pretreatment liquid container 42 is uniformly and thinly applied to the recording medium by the applying roller 4 and the counter roller 5. The inkjet pretreatment liquid 1 is pumped up by a pumping roller 3 and applied uniformly to the applying roller 4 by the film thickness control roller 2. The recording medium 6 is sent to a recording scanning unit having the inkjet recording head 20 while being applied with the inkjet pretreatment liquid 1. The length of the recording medium path from the end portion (A portion in FIG. 1) of the inkjet pretreatment liquid application operation to the recording scanning start portion (B portion in FIG. 1) is longer than the length of the recording medium 6 in the feeding direction. Since it is set, the application of the inkjet pretreatment liquid 1 can be completely completed when the recording medium 6 reaches the recording scanning start portion B. In this case, since the inkjet pretreatment liquid 1 can be applied before the inkjet recording head 20 starts scanning for printing and the recording medium 6 is intermittently conveyed, the conveyance speed of the recording medium 6 is high. It can be applied continuously in a constant state, and uniform application without unevenness is possible.
In the example of the pretreatment liquid coating apparatus in FIG. 1, the recording medium 6 that needs to be applied with the inkjet pretreatment liquid 1 is supplied from the lower cassette, and the inkjet pretreatment liquid 1 is applied. Since the recording medium 17 which is not necessary or is difficult to be applied with the inkjet pretreatment liquid 1 is supplied from the upper cassette, it is convenient to provide a long recording medium conveyance path. The recording medium 17 is sent out by a paper feed roller 18 and is sent to a recording scanning unit having an inkjet recording head 20.
図2は、本発明の前記インクジェット記録方法を用いた前処理液塗布装置の別の一例を示す図である。図2の前処理液塗布装置も、インクジェット記録用ヘッドを走査して画像形成するタイプの記録装置を有するものである。図2の前処理液塗布装置は、図1の前処理液塗布装置に比べ、コンパクトな装置構成とした例である。
記録媒体6は、給紙ローラ7によって送り出され付与ローラ4とカウンタローラ5によって前記インクジェット用前処理液容器42内に充填されたインクジェット用前処理液1が記録媒体6に均一に薄く付与される。インクジェット用前処理液1は、汲み上げローラ3によって汲み上げられ、膜厚制御ローラ2によって付与ローラ4に均一に付与されている。記録媒体6は、インクジェット用前処理液1を付与されながらインクジェット記録ヘッド20のある記録走査部を通過し、記録媒体6がインクジェット用前処理液1の塗布を完了するまで送られ、記録媒体6がインクジェット用前処理液1の付与を完了した時点で再び記録媒体6の先頭が記録走査開始部Bに至るまで戻される。
インクジェット用前処理液1の付与完了は、例えば、前処理液塗布装置の出口近傍に、公知の記録媒体検知手段(不図示)を設けることにより検出することができる。この検知手段は必ずしも必要であるわけではなく、あらかじめ記録媒体6の長さの情報をコントローラにインプットし、モータの回転数を制御することにより、記録媒体6の搬送ローラの外周の送り量を記録媒体の長さに対応するようなシステム構成としてもよい。
インクジェット用前処理液1が付与された記録媒体6は、インクジェット用前処理液1が乾燥固化する前に、再び記録走査部Bに搬送されているが、この際には、インクジエット記録ヘッド20の走査とタイミングを合わせて、間欠的に搬送される。記録媒体6を戻すときに送られてきた経路と同じ経路を戻すと、記録媒体6の後端が前処理液塗布装置に逆進入することになり、塗りムラや汚れ、ジャムなどの不具合が起こるが、記録媒体6を戻すときは記録媒体ガイド31で方向を切り替える。即ち、記録媒体6にインクジェット用前処理液1を付与した後、記録媒体6を逆送する時には、記録媒体ガイド31を図の点線の位置に、ソレノイドやモータなどの公知の手段で移動せしめる。これにより、記録媒体は、記録媒体戻しガイド34の位置に搬送されるので、記録媒体6を汚したり、ジャムが生じたりすることを防止できる。
FIG. 2 is a diagram showing another example of a pretreatment liquid coating apparatus using the inkjet recording method of the present invention. The pretreatment liquid coating apparatus of FIG. 2 also has a recording apparatus of a type that scans an inkjet recording head to form an image. The pretreatment liquid coating apparatus in FIG. 2 is an example having a compact apparatus configuration as compared with the pretreatment liquid coating apparatus in FIG.
The recording medium 6 is fed by the sheet feeding roller 7 and the inkjet pretreatment liquid 1 filled in the inkjet pretreatment liquid container 42 by the applying roller 4 and the counter roller 5 is uniformly and thinly applied to the recording medium 6. . The inkjet pretreatment liquid 1 is pumped up by a pumping roller 3 and uniformly applied to the applying roller 4 by a film thickness control roller 2. The recording medium 6 passes through a recording scanning portion of the inkjet recording head 20 while being supplied with the inkjet pretreatment liquid 1, and is sent until the recording medium 6 completes the application of the inkjet pretreatment liquid 1. When the application of the inkjet pretreatment liquid 1 is completed, the head of the recording medium 6 is returned again until the recording scanning start portion B is reached.
Completion of application of the inkjet pretreatment liquid 1 can be detected, for example, by providing a known recording medium detection means (not shown) near the outlet of the pretreatment liquid coating apparatus. This detection means is not always necessary. The length information of the recording medium 6 is input to the controller in advance, and the number of rotations of the motor of the recording medium 6 is controlled to record the feed amount of the outer circumference of the conveyance roller of the recording medium 6. A system configuration corresponding to the length of the medium may be adopted.
The recording medium 6 to which the inkjet pretreatment liquid 1 has been applied is conveyed again to the recording scanning section B before the inkjet pretreatment liquid 1 is dried and solidified. In this case, the ink jet recording head 20 is used. In accordance with the timing of the scanning, it is conveyed intermittently. If the same path as the path sent when returning the recording medium 6 is returned, the rear end of the recording medium 6 will reversely enter the pretreatment liquid coating apparatus, causing problems such as uneven coating, dirt, and jamming. However, when the recording medium 6 is returned, the direction is switched by the recording medium guide 31. That is, when the recording medium 6 is reversely fed after applying the inkjet pretreatment liquid 1 to the recording medium 6, the recording medium guide 31 is moved to the position of the dotted line in the figure by a known means such as a solenoid or a motor. Thereby, since the recording medium is conveyed to the position of the recording medium return guide 34, it is possible to prevent the recording medium 6 from being soiled or jammed.
<<記録装置>>
以下に、本発明の前記インクジェット記録方法を用いた記録装置の一例について図面を用いて説明するが、本発明のインクジェット記録方法は、これに限られるものではない。
<< Recording device >>
Hereinafter, an example of a recording apparatus using the inkjet recording method of the present invention will be described with reference to the drawings. However, the inkjet recording method of the present invention is not limited to this.
図3は、本発明のインクジェット記録方法を用いたインクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。
インクジェット記録装置は、装置本体101と、装置本体101に装着した用紙を装填するための給紙トレイ102と、装置本体101に装着され画像が記録(形成)された用紙をストックするための排紙トレイ103と、インクカートリッジ装填部104とを有する。インクカートリッジ装填部104の上面には、操作キーや表示器などの操作部105が配置されている。インクカートリッジ装填部104は、インクカートリッジ200の脱着を行うための開閉可能な前カバー115を有している。111は上カバー、112は前カバーの前面である。
FIG. 3 is an explanatory perspective view of the ink cartridge loading unit of the ink jet recording apparatus using the ink jet recording method of the present invention with the cover opened.
The ink jet recording apparatus includes an apparatus main body 101, a paper feed tray 102 for loading paper loaded in the apparatus main body 101, and paper discharge for stocking paper on which an image is recorded (formed) mounted on the apparatus main body 101. A tray 103 and an ink cartridge loading unit 104 are provided. On the upper surface of the ink cartridge loading unit 104, an operation unit 105 such as operation keys and a display is arranged. The ink cartridge loading unit 104 has a front cover 115 that can be opened and closed for attaching and detaching the ink cartridge 200. Reference numeral 111 denotes an upper cover, and reference numeral 112 denotes a front surface of the front cover.
図4は、本発明のインクジェット記録方法を用いたインクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。装置本体101内には、図4に示すように、左右の側板(不図示)に横架したガイド部材であるガイドロッド131とステー132とで、キャリッジ133を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ(不図示)によって移動走査する。
キャリッジ133には、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの各色のインク滴を吐出する4個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド134の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド134を形成するインクジェット記録用ヘッドとしては、前記インクジェット用インク組成物を吐出するためのインク吐出手段(不図示)を有する。
また、キャリッジ133には、記録ヘッド134に各色のインクを供給するための各色のサブタンク135を搭載している。サブタンク135には、インク供給チューブ(不図示)を介して、インクカートリッジ装填部104に装填されたインクカートリッジ200から、前記インクジェット用インク組成物が補充される。
FIG. 4 is a schematic configuration diagram illustrating the overall configuration of an inkjet recording apparatus using the inkjet recording method of the present invention. In the apparatus main body 101, as shown in FIG. 4, a carriage 133 is slidably held in the main scanning direction by a guide rod 131 and a stay 132, which are guide members horizontally mounted on left and right side plates (not shown). Then, the scanning is moved by a main scanning motor (not shown).
In the carriage 133, a plurality of ink discharge ports of a recording head 134 including four ink jet recording heads that discharge ink droplets of yellow, cyan, magenta, and black are arranged in a direction crossing the main scanning direction. The ink droplet ejection direction is directed downward.
The ink jet recording head forming the recording head 134 has an ink ejecting means (not shown) for ejecting the ink jet ink composition.
In addition, the carriage 133 is equipped with a sub tank 135 for each color for supplying ink of each color to the recording head 134. The sub-tank 135 is replenished with the inkjet ink composition from the ink cartridge 200 loaded in the ink cartridge loading unit 104 via an ink supply tube (not shown).
一方、給紙トレイ103の用紙積載部圧板141上に積載した用紙142を給紙するための給紙部として、用紙積載部141から用紙142を1枚ずつ分離給送する給紙コロ143(半月コロ)、及び給紙コロ143に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド144を備え、この分離パッド144は給紙コロ143側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙142を記録ヘッド134の下方側で搬送するための搬送部として、用紙142を静電吸着して搬送するための搬送ベルト151と、給紙部からガイド145を介して送られる用紙142を搬送ベルト151との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ152と、略鉛直上方に送られる用紙142を略90°方向転換させて搬送ベルト151上に倣わせるための搬送ガイド153と、押さえ部材154で搬送ベルト151側に付勢された先端加圧コロ155とが備えられ、また、搬送ベルト151表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ156が備えられている。
On the other hand, as a paper feeding unit for feeding the paper 142 stacked on the paper stacking unit pressure plate 141 of the paper feeding tray 103, a paper feeding roller 143 (half moon) that separates and feeds the paper 142 one by one from the paper stacking unit 141. Roller) and a separation pad 144 made of a material having a large friction coefficient. The separation pad 144 is biased toward the sheet feeding roller 143 side.
As a transport unit for transporting the paper 142 fed from the paper feed unit below the recording head 134, a transport belt 151 for transporting the paper 142 by electrostatic adsorption and a guide 145 from the paper feed unit. The counter roller 152 for transporting the paper 142 fed via the transport belt 151 with the transport belt 151 and the paper 142 fed substantially vertically upward are changed by approximately 90 ° so as to follow the transport belt 151. A conveying guide 153 and a tip pressure roller 155 urged toward the conveying belt 151 by a pressing member 154, and a charging roller 156 as a charging means for charging the surface of the conveying belt 151. It has been.
搬送ベルト151は無端状ベルトであり、搬送ローラ157とテンションローラ158との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト151は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ40μm程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体ETFEで形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層中抵抗層、アース層とを有している。搬送ベルト151の裏側には、記録ヘッド134による印写領域に対応してガイド部材161が配置されている。なお、記録ヘッド134で記録された用紙142を排紙するための排紙部として、搬送ベルト151から用紙142を分離するための分離爪171と、排紙ローラ172及び排紙コロ173とが備えられており、排紙ローラ172の下方に排紙トレイ103が配されている。 The conveyance belt 151 is an endless belt, is stretched between the conveyance roller 157 and the tension roller 158, and can circulate in the belt conveyance direction. The transport belt 151 includes, for example, a resin layer having a thickness of about 40 μm that is not subjected to resistance control, for example, a surface layer that is a sheet adsorption surface formed of a copolymer ETFE of tetrafluoroethylene and ethylene, and the same material as the surface layer And a resistance layer in the back layer subjected to resistance control by carbon and an earth layer. On the back side of the conveyance belt 151, a guide member 161 is arranged corresponding to a printing area by the recording head 134. Note that, as a paper discharge unit for discharging the paper 142 recorded by the recording head 134, a separation claw 171 for separating the paper 142 from the conveyance belt 151, a paper discharge roller 172, and a paper discharge roller 173 are provided. The paper discharge tray 103 is disposed below the paper discharge roller 172.
装置本体101の背面部には、両面給紙ユニット181が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット181は、搬送ベルト151の逆方向回転で戻される用紙142を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ152と搬送ベルト151との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット181の上面には手差し給紙部182が設けられている。 A double-sided paper feeding unit 181 is detachably mounted on the back surface of the apparatus main body 101. The double-sided paper feeding unit 181 takes in the paper 142 returned by the reverse rotation of the transport belt 151, reverses it, and feeds it again between the counter roller 152 and the transport belt 151. A manual paper feed unit 182 is provided on the upper surface of the duplex paper feed unit 181.
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙142が1枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙142は、ガイド145で案内され、搬送ベルト151とカウンタローラ152との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド153で案内されて先端加圧コロ155で搬送ベルト151に押し付けられ、略90°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ156によって搬送ベルト157が帯電されており、用紙142は、搬送ベルト151に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ133を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド134を駆動することにより、停止している用紙142にインク滴を吐出して1行分を記録し、用紙142を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙142の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙142を排紙トレイ103に排紙する。そして、サブタンク135内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ200から所要量のインクがサブタンク135に補給される。
In this ink jet recording apparatus, the paper 142 is separated and fed one by one from the paper feed unit, and the paper 142 fed substantially vertically upward is guided by the guide 145 and between the transport belt 151 and the counter roller 152. It is sandwiched and conveyed. Further, the leading end is guided by the conveying guide 153 and pressed against the conveying belt 151 by the leading end pressure roller 155, and the conveying direction is changed by approximately 90 °.
At this time, the conveyance belt 157 is charged by the charging roller 156, and the sheet 142 is conveyed by being electrostatically attracted to the conveyance belt 151. Therefore, by driving the recording head 134 according to the image signal while moving the carriage 133, ink droplets are ejected onto the stopped paper 142 to record one line, and after the paper 142 is conveyed by a predetermined amount, Record the next line. Upon receiving a recording end signal or a signal that the trailing edge of the sheet 142 has reached the recording area, the recording operation is terminated and the sheet 142 is discharged onto the discharge tray 103. When the ink remaining amount near end in the sub tank 135 is detected, a required amount of ink is supplied from the ink cartridge 200 to the sub tank 135.
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ200中のインクジェット用インク組成物を使い切ったときには、インクカートリッジ200における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ200は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体101の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体101の上面に物が置かれたりしているような場合でも、インクカートリッジ200の交換を容易に行うことができる。 In this ink jet recording apparatus, when the ink composition for ink jet in the ink cartridge 200 is used up, the casing of the ink cartridge 200 can be disassembled and only the ink bag inside can be replaced. Further, the ink cartridge 200 can supply ink stably even when the ink cartridge 200 is installed vertically and has a front loading configuration. Therefore, even when the upper portion of the apparatus main body 101 is closed and installed, for example, even when the apparatus main body 101 is stored in a rack or an object is placed on the upper surface of the apparatus main body 101, the ink cartridge 200 is used. Can be easily exchanged.
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型シャトル型インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。 Here, the example applied to the serial shuttle type ink jet recording apparatus scanned by the carriage has been described, but the present invention can be similarly applied to a line type ink jet recording apparatus provided with a line type head.
<用途>
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記インクジェット用前処理液を塗布した記録媒体に、前記インクジェット用インク組成物を用いて画像を記録することで、前記インクジェット用インク組成物中の水溶性溶剤の浸透性によって染料が前記記録媒体の最表面ではなく、やや内側に浸透してから凝集するため、画像部を擦っても色落ちすることがなく、耐擦過性を極めて良好に実現できる。また、本発明のインクジェット記録方法は、インクジェットプリンターでの吐出信頼性が高く、色材として水溶性染料を用いた場合であっても、文字にじみ(フェザリング)や色境界にじみ(カラーブリード)が生じることなく、画像の濃度に優れ、印刷画質の向上を実現することができる。
そのため、本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンター、ファクシミリ装置、複写装置、プリンター/ファックス/コピア複合機などに好適に使用することができる。また、特にフッ素系シランカップリング剤を含む撥インク層、又はシリコーン樹脂を含む撥インク層を有するインクジェットヘッドを備えた記録装置に対してもヘッド固着を生じないという優れた特性を有する。
また、本発明のインクジェット記録物は、本発明の前記インクジェット記録方法により記録されるため、文字にじみや色境界にじみがなく、画像の濃度に優れ、印刷画質に優れたものである。
<Application>
The ink jet recording method of the present invention comprises recording an image on the recording medium coated with the ink jet pretreatment liquid of the present invention using the ink jet ink composition, whereby the water solubility in the ink jet ink composition is recorded. The dye penetrates into the inner side rather than the outermost surface of the recording medium due to the permeability of the solvent, and then aggregates. Therefore, even if the image portion is rubbed, it does not lose color, and the scratch resistance can be realized extremely well. In addition, the ink jet recording method of the present invention has high ejection reliability in an ink jet printer, and even when a water-soluble dye is used as a color material, it causes blurring of characters (feathering) and blurring of color boundaries (color bleeding). Without occurrence, the image density is excellent, and the print image quality can be improved.
Therefore, the ink jet recording method of the present invention can be suitably used for various recording apparatuses using an ink jet recording method, for example, an ink jet recording printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, a printer / fax / copier multifunction machine, and the like. In addition, it has an excellent characteristic that the head does not adhere to a recording apparatus including an ink jet head having an ink repellent layer containing a fluorine-based silane coupling agent or an ink repellent layer containing a silicone resin.
In addition, since the ink jet recorded matter of the present invention is recorded by the ink jet recording method of the present invention, there is no blurring of characters and color boundaries, excellent image density, and excellent print image quality.
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例において特に明記しない限り、「部」は「重量部」を表し、「%」は「重量%」を表す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, “parts” represents “parts by weight” and “%” represents “% by weight” unless otherwise specified.
(調製例1:インクジェット用前処理液aの調製)
下記材料をイオン交換水に溶解した後、5μmのフィルターで濾過してインクジェット用前処理液aを調製した。
[組成]
ポリアミド誘導体水溶液 40.0部
(商品名:WS4024、固形分25%、星光PMC株式会社製)
酢酸アンモニウム 5.0部
グリセリン(GLY) 16.0部
3−メチル−1,3−ブタンジオール(MBD) 16.0部
2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール(224TM13PD)1.5部
ポリオキシエチレンアルキレン誘導体 0.5部
(商品名:ディスパノールTOC、固形分100%、日本油脂社製)
トリエタノールアミン(TEA) 0.5部
防腐防黴剤(商品名:プロキセルLV、アベシア社製) 0.1部
イオン交換水 20.4部
(Preparation Example 1: Preparation of inkjet pretreatment liquid a)
The following materials were dissolved in ion-exchanged water and then filtered through a 5 μm filter to prepare inkjet pretreatment liquid a.
[composition]
Polyamide derivative aqueous solution 40.0 parts (trade name: WS4024, solid content 25%, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.)
Ammonium acetate 5.0 parts Glycerin (GLY) 16.0 parts 3-Methyl-1,3-butanediol (MBD) 16.0 parts 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol (224TM13PD) 5 parts polyoxyethylene alkylene derivative 0.5 parts (trade name: Dispanol TOC, solid content 100%, manufactured by NOF Corporation)
Triethanolamine (TEA) 0.5 part Antiseptic / antifungal agent (trade name: Proxel LV, manufactured by Avecia) 0.1 part Ion-exchanged water 20.4 parts
(調製例2:インクジェット用前処理液bの調製)
下記材料をイオン交換水に溶解した後、5μmのフィルターで濾過してインクジェット用前処理液bを調製した。
[組成]
ポリアミン誘導体水溶液 30.0部
(商品名:DK6852、固形分50%、星光PMC株式会社製)
酢酸アンモニウム 5.0部
グリセリン(GLY) 19.0部
エチレングリコールモノブチルエーテル(EGMBE) 19.0部
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール(2E13HD) 1.5部
下記構造式(2−3)で表される界面活性剤 0.1部
(商品名:ユニダインDNS−403N、ダイキン化学工業株式会社製)
トリエタノールアミン(TEA) 0.5部
防腐防黴剤(商品名:プロキセルLV、アベシア社製) 0.1部
イオン交換水 24.8部
(Preparation Example 2: Preparation of inkjet pretreatment liquid b)
The following materials were dissolved in ion-exchanged water, and then filtered through a 5 μm filter to prepare an inkjet pretreatment liquid b.
[composition]
Polyamine derivative aqueous solution 30.0 parts (trade name: DK 6852, solid content 50%, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.)
Ammonium acetate 5.0 parts Glycerin (GLY) 19.0 parts Ethylene glycol monobutyl ether (EGMBE) 19.0 parts 2-ethyl-1,3-hexanediol (2E13HD) 1.5 parts The following structural formula (2-3) 0.1 part of surfactant (trade name: Unidyne DNS-403N, manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd.)
Triethanolamine (TEA) 0.5 part Antiseptic / antifungal agent (trade name: Proxel LV, manufactured by Avecia) 0.1 part Ion-exchanged water 24.8 parts
(調製例3:インクジェット用前処理液cの調製)
下記材料をイオン交換水に溶解した後、5μmのフィルターで濾過してインクジェット用前処理液cを調製した。
[組成]
ポリアミド誘導体水溶液 60.0部
(商品名:WS4024、固形分25%、星光PMC株式会社製)
乳酸アンモニウム 5.0部
グリセリン(GLY) 8.0部
1,3−ブタンジオール(13BD) 24.0部
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール(2E13HD) 1.5部
下記構造式(1−1)で表される有機溶剤 0.2部
(商品名:エンバイロジェムAD01、日信化学工業株式会社製)
前記構造式(2−3)で表される界面活性剤 0.1部
(商品名:ユニダインDNS−403N、ダイキン化学工業株式会社製)
2−アミノ−2−エチル−1,3プロパンジオール(AEPD) 0.5部
防腐防黴剤(商品名:プロキセルLV、アベシア社製) 0.1部
イオン交換水 0.6部
The following materials were dissolved in ion-exchanged water, and then filtered through a 5 μm filter to prepare an inkjet pretreatment liquid c.
[composition]
Polyamide derivative aqueous solution 60.0 parts (trade name: WS4024, solid content 25%, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.)
Ammonium lactate 5.0 parts Glycerin (GLY) 8.0 parts 1,3-butanediol (13BD) 24.0 parts 2-ethyl-1,3-hexanediol (2E13HD) 1.5 parts The following structural formula (1- 1) Organic solvent represented by 0.2) (trade name: Envirogem AD01, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
0.1 part of surfactant represented by the structural formula (2-3) (trade name: Unidyne DNS-403N, manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd.)
2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol (AEPD) 0.5 part antiseptic / antifungal agent (trade name: Proxel LV, manufactured by Avecia) 0.1 part ion-exchanged water 0.6 part
(調製例4:インクジェット用前処理液dの調製)
調製例1のインクジェット用前処理液aの調製において、ポリアミド誘導体水溶液(商品名:WS4024)を添加せず、酢酸アンモニウムの添加量を5.0部に変えて15.0部とし、イオン交換水の添加量を20.4部に変えて50.4部としたこと以外は、調製例1と同様の方法でインクジェット用前処理液dを調製した。
(Preparation Example 4: Preparation of inkjet pretreatment liquid d)
In the preparation of the inkjet pretreatment liquid a in Preparation Example 1, an aqueous polyamide derivative solution (trade name: WS4024) was not added, and the addition amount of ammonium acetate was changed to 5.0 parts to 15.0 parts with ion-exchanged water. The inkjet pretreatment liquid d was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the amount of addition was changed to 20.4 parts to 50.4 parts.
(調製例5:インクジェット用前処理液eの調製)
調製例1のインクジェット用前処理液aの調製において、ポリアミド誘導体水溶液(商品名:WS4024)を添加せず、塩化カルシウムを10.0部添加し、イオン交換水の添加量を20.4部に変えて50.4部としたこと以外は、調製例1と同様の方法でインクジェット用前処理液eを調製した。
(Preparation Example 5: Preparation of inkjet pretreatment liquid e)
In preparation of the inkjet pretreatment liquid a in Preparation Example 1, 10.0 parts of calcium chloride was added without adding the polyamide derivative aqueous solution (trade name: WS4024), and the addition amount of ion-exchanged water was 20.4 parts. An inkjet pretreatment liquid e was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the amount was changed to 50.4 parts.
(調製例6:インクジェット用前処理液fの調製)
調製例2のインクジェット用前処理液bの調製において、酢酸アンモニウムを添加せず、イオン交換水の添加量を24.8部に変えて29.8部としたこと以外は、調製例2と同様の方法でインクジェット用前処理液fを調製した。
(Preparation Example 6: Preparation of inkjet pretreatment liquid f)
In the preparation of the inkjet pretreatment liquid b of Preparation Example 2, the same procedure as in Preparation Example 2 except that ammonium acetate was not added and the amount of ion-exchanged water was changed to 29.8 parts instead of 24.8 parts. The pretreatment liquid f for inkjet was prepared by the method.
調製例1〜6で調製したインクジェット用前処理液a〜fの組成を下記表1にまとめて示す。表1において、各組成の単位は「重量部」である。また、ポリアミド誘導体及びポリアミン誘導体において、括弧内は固形分換算した値(重量部)である。 The compositions of the inkjet pretreatment liquids a to f prepared in Preparation Examples 1 to 6 are summarized in Table 1 below. In Table 1, the unit of each composition is “parts by weight”. In the polyamide derivatives and polyamine derivatives, the values in parentheses are values (parts by weight) in terms of solid content.
なお、表1における略語は、以下の化合物を示す。
GLY:グリセリン
MBD:3−メチル−1,3−ブタンジオール
13BD:1,3−ブタンジオール
EGMBE:エチレングリコールモノブチルエーテル
224TM13PD:2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール
2E13HD:2−エチル−1,3−ヘキサンジオール
TOC:ポリオキシエチレンアルキレン誘導体(ノニオン性界面活性剤)
TEA:トリエタノールアミン
AEPD:2−アミノ−2−エチル−1,3プロパンジオール
LV:防腐防黴剤(商品名:プロキセルLV、アベシア社製)
In addition, the abbreviation in Table 1 shows the following compounds.
GLY: Glycerin MBD: 3-methyl-1,3-butanediol 13BD: 1,3-butanediol EGMBE: ethylene glycol monobutyl ether 224TM13PD: 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol 2E13HD: 2-ethyl -1,3-hexanediol TOC: polyoxyethylene alkylene derivative (nonionic surfactant)
TEA: triethanolamine AEPD: 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol LV: antiseptic / antifungal agent (trade name: Proxel LV, manufactured by Avecia)
(製造例1:インクセット1の製造)
下記に示す方法で、インクジェット用インク組成物として、インクK−1、インクC−1、インクM−1、及びインクY−1を調製し、インクセット1を製造した。
(Production Example 1: Production of ink set 1)
Ink set 1, ink K-1, ink C-1, ink M-1, and ink Y-1 were prepared as an ink composition for inkjet by the method shown below.
<インクジェット用インク組成物(インクK−1)の調製>
下記材料をイオン交換水に溶解し、0.2μmのフィルターでろ過してインクジェット用インク組成物としてインクK−1(ブラック)を調製した。
[組成]
下記構造式(7)で表される染料 7.5部
(商品名:PRO−JET Fast Black 2 Liquid、富士フィルムイメージングカラーラント株式会社製)
グリセリン(GLY) 10.0部
3−メチル−1,3−ブタンジオール(MBD) 13.0部
1,3−ブタンジオール(13BD) 13.0部
2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール(224TM13PD)2.0部
水酸化リチウム(LiOH) 0.2部
防腐防黴剤(商品名:プロキセルLV、アベシア社製) 0.1部
イオン交換水 54.2部
The following materials were dissolved in ion-exchanged water and filtered with a 0.2 μm filter to prepare ink K-1 (black) as an ink composition for inkjet.
[composition]
Dye represented by the following structural formula (7) 7.5 parts (trade name: PRO-JET Fast Black 2 Liquid, manufactured by Fuji Film Imaging Colorant Co., Ltd.)
Glycerin (GLY) 10.0 parts 3-methyl-1,3-butanediol (MBD) 13.0 parts 1,3-butanediol (13BD) 13.0 parts 2,2,4-trimethyl-1,3- Pentanediol (224TM13PD) 2.0 parts Lithium hydroxide (LiOH) 0.2 parts Antiseptic / antifungal agent (trade name: Proxel LV, manufactured by Avecia) 0.1 parts Ion-exchanged water 54.2 parts
<インクジェット用インク組成物(インクC−1)の調製>
インクK−1の調製において、前記構造式(7)で表される染料7.5部に代えて、下記構造式(8)で表される染料(商品名:Kayaset Blue J−FG、日本化薬株式会社製)を4.0部使用し、3−メチル−1,3−ブタンジオールの添加量を13.0部に変えて15.0部とし、イオン交換水の添加量を54.2部に変えて55.7部としたこと以外は、インクK−1と同様の方法でインクC−1(シアン)を調製した。
In the preparation of the ink K-1, instead of 7.5 parts of the dye represented by the structural formula (7), a dye represented by the following structural formula (8) (trade name: Kayase Blue J-FG, Nippon Kayaku) 4.0 parts of Yakuhin Co., Ltd.) is used, the addition amount of 3-methyl-1,3-butanediol is changed to 13.0 parts to 15.0 parts, and the addition amount of ion-exchanged water is 54.2. Ink C-1 (cyan) was prepared in the same manner as ink K-1, except that the amount was changed to 55.7 parts.
<インクジェット用インク組成物(インクM−1)の調製>
インクC−1の調製において、前記構造式(8)で表される染料4.0部に代えて、下記構造式(9)で表される染料(商品名:Duasyn Brillant Red F3B−SF liquid、クラリアントジャパン株式会社製)を3.0部使用し、イオン交換水の添加量を55.7部に変えて56.7部としたこと以外は、インクC−1と同様の方法でインクM−1(マゼンタ)を調製した。
In the preparation of the ink C-1, instead of 4.0 parts of the dye represented by the structural formula (8), a dye represented by the following structural formula (9) (trade name: Duasyn Brilliant Red F3B-SF liquid, Ink M- was prepared in the same manner as ink C-1, except that 3.0 parts of Clariant Japan Co., Ltd.) was used and the amount of ion-exchanged water added was changed to 55.7 parts to 56.7 parts. 1 (magenta) was prepared.
<インクジェット用インク組成物(インクY−1)の調製>
インクM−1の調製において、前記構造式(9)で表される染料に代えて、下記構造式(10)で表される染料(商品名:IJ YELLOW 205H、ダイワ化成株式会社製)を使用したこと以外は、インクM−1と同様の方法でインクY−1(イエロー)を調製した。
In preparation of ink M-1, a dye represented by the following structural formula (10) (trade name: IJ YELLOW 205H, manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd.) is used instead of the dye represented by the structural formula (9). Except that, ink Y-1 (yellow) was prepared in the same manner as ink M-1.
(製造例2:インクセット2の製造)
下記に示す方法で、インクジェット用インク組成物として、インクK−2、インクC−2、インクM−2、及びインクY−2を調製し、インクセット2を製造した。
(Production Example 2: Production of ink set 2)
Ink set 2 was manufactured by preparing Ink K-2, Ink C-2, Ink M-2, and Ink Y-2 as ink-jet ink compositions by the method described below.
<インクジェット用インク組成物(インクK−2)の調製>
下記材料をイオン交換水に溶解し、0.2μmのフィルターでろ過してインクジェット用インク組成物としてインクK−2(ブラック)を調製した。
[組成]
下記構造式(11)で表される染料 6.0部
(商品名:Duasyn Black HEF−SF Liquid、クラリアントジャパン株式会社製)
グリセリン(GLY) 9.0部
1,3−ブタンジオール(13BD) 31.5部
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール(2Et3HD) 1.0部
構造式(1−1)で表される有機溶剤 0.2部
(商品名:エンバイロジェムAD01、日信化学工業株式会社製)
2−アミノ−2−エチル−1,3プロパンジオール(AEPD) 0.5部
防腐防黴剤(商品名:プロキセルLV、アベシア社製) 0.1部
イオン交換水 51.7部
The following materials were dissolved in ion-exchanged water, and filtered with a 0.2 μm filter to prepare ink K-2 (black) as an ink composition for inkjet.
[composition]
Dye represented by the following structural formula (11) 6.0 parts (trade name: Duasyn Black HEF-SF Liquid, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)
Glycerin (GLY) 9.0 parts 1,3-butanediol (13BD) 31.5 parts 2-ethyl-1,3-hexanediol (2Et3HD) 1.0 part Organic represented by structural formula (1-1) 0.2 parts of solvent (trade name: Envirogem AD01, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
2-Amino-2-ethyl-1,3-propanediol (AEPD) 0.5 part Antiseptic / antifungal agent (trade name: Proxel LV, manufactured by Avecia) 0.1 part Ion-exchanged water 51.7 parts
<インクジェット用インク組成物(インクC−2)の調製>
下記材料をイオン交換水に溶解し、0.2μmのフィルターでろ過してインクジェット用インク組成物としてインクC−2(シアン)を調製した。
[組成]
下記構造式(3−1)で表される染料 2.5部
(商品名:PRO−JET Cyan 1 Liquid、富士フィルムイメージングカラーラント株式会社製)
グリセリン(GLY) 9.0部
1,3−ブタンジオール(13BD) 36.0部
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール(2Et3HD) 1.0部
前記構造式(1−1)で表される有機溶剤 0.2部
(商品名:エンバイロジェムAD01、日信化学工業株式会社製)
前記構造式(2−3)で表される界面活性剤 0.1部
(商品名:ユニダインDNS−403N、ダイキン化学工業株式会社製)
2−アミノ−2−エチル−1,3プロパンジオール(AEPD) 0.5部
防腐防黴剤(商品名:プロキセルLV、アベシア社製) 0.1部
イオン交換水 50.6部
The following materials were dissolved in ion-exchanged water and filtered with a 0.2 μm filter to prepare ink C-2 (cyan) as an ink composition for inkjet.
[composition]
Dye represented by the following structural formula (3-1) 2.5 parts (trade name: PRO-JET Cyan 1 Liquid, manufactured by Fuji Film Imaging Colorant Co., Ltd.)
Glycerin (GLY) 9.0 parts 1,3-butanediol (13BD) 36.0 parts 2-ethyl-1,3-hexanediol (2Et3HD) 1.0 part Represented by the structural formula (1-1) 0.2 parts of organic solvent (trade name: Envirogem AD01, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
0.1 part of surfactant represented by the structural formula (2-3) (trade name: Unidyne DNS-403N, manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd.)
2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol (AEPD) 0.5 part antiseptic / antifungal agent (trade name: Proxel LV, manufactured by Avecia) 0.1 part ion-exchanged water 50.6 parts
<インクジェット用インク組成物(インクM−2)の調製>
インクC−2の調製において、前記構造式(3−1)で表される染料2.5部に代えて、下記構造式(4−1)で表される染料(商品名:Acid Red 254、ダイワ化成株式会社製)を2.0部使用し、イオン交換水の添加量を50.6部に変えて51.1部としたこと以外は、インクC−2と同様の方法でインクM−2(マゼンタ)を調製した。
In the preparation of ink C-2, instead of 2.5 parts of the dye represented by the structural formula (3-1), a dye represented by the following structural formula (4-1) (trade name: Acid Red 254, Ink M- was prepared in the same manner as ink C-2 except that 2.0 parts of Daiwa Kasei Co., Ltd.) was used and the amount of ion-exchanged water added was changed to 50.6 parts to 51.1 parts. 2 (magenta) was prepared.
<インクジェット用インク組成物(インクY−2)の調製>
インクM−2の調製において、前記構造式(4−1)で表される染料に代えて、下記構造式(5−1)で表される染料(商品名:BAYSCRIPT Yellow GGN liquid、ランクセス株式会社製)を使用したこと以外は、インクM−2と同様の方法でインクY−2(イエロー)を調製した。
In the preparation of the ink M-2, instead of the dye represented by the structural formula (4-1), a dye represented by the following structural formula (5-1) (trade name: BAYSCRIPT Yellow GGN liquid, LANXESS Corporation) Ink Y-2 (Yellow) was prepared in the same manner as Ink M-2, except that (manufactured) was used.
(製造例3:インクセット3の製造)
下記に示す方法で、インクジェット用インク組成物として、インクK−3、インクC−3、インクM−3、及びインクY−3を調製し、インクセット3を製造した。
(Production Example 3: Production of ink set 3)
Ink set 3 was manufactured by preparing Ink K-3, Ink C-3, Ink M-3, and Ink Y-3 as inkjet ink compositions by the method described below.
<インクジェット用インク組成物(インクK−3)の調製>
下記材料をイオン交換水に溶解し、0.2μmのフィルターでろ過してインクジェット用インク組成物としてインクK−3(ブラック)を調製した。
[組成]
BAYSCRIPT Black SP liquid(商品名) 20.0部
(染料濃度30%水溶液、ランクセス社製)
グリセリン(GLY) 25.0部
1,3−ブタンジオール(13BD) 30.0部
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール(2Et3HD) 1.5部
2−アミノ−2−エチル−1,3プロパンジオール(AEPD) 0.2部
防腐防黴剤(商品名:プロキセルLV、アベシア社製) 0.1部
イオン交換水 23.2部
<Preparation of inkjet ink composition (ink K-3)>
The following materials were dissolved in ion-exchanged water and filtered through a 0.2 μm filter to prepare ink K-3 (black) as an ink composition for inkjet.
[composition]
BAYSCRIPT Black SP liquid (trade name) 20.0 parts (dye concentration 30% aqueous solution, manufactured by LANXESS)
Glycerin (GLY) 25.0 parts 1,3-butanediol (13BD) 30.0 parts 2-ethyl-1,3-hexanediol (2Et3HD) 1.5 parts 2-amino-2-ethyl-1,3-propane Diol (AEPD) 0.2 part Antiseptic / antifungal agent (trade name: Proxel LV, manufactured by Avecia) 0.1 part Ion-exchanged water 23.2 parts
<インクジェット用インク組成物(インクC−3)の調製>
インクK−3の調製において、前記BAYSCRIPT Black SP liquid20.0部に代えて、前記構造式(3−1)で表される染料を3.0部使用し、1,3−ブタンジオール(13BD)の添加量を30.0重量部に変えて33.0重量部とし、イオン交換水の添加量を23.2部に変えて37.2部としたこと以外は、インクK−3と同様の方法でインクC−3(シアン)を調製した。
<Preparation of Inkjet Ink Composition (Ink C-3)>
In the preparation of ink K-3, instead of 20.0 parts of the BAYSCRIPT Black SP liquid, 3.0 parts of the dye represented by the structural formula (3-1) was used, and 1,3-butanediol (13BD) The same amount as that of the ink K-3, except that the addition amount of 30.0 parts by weight was changed to 33.0 parts by weight, and the addition amount of ion-exchanged water was changed to 23.2 parts to 37.2 parts. Ink C-3 (cyan) was prepared by this method.
<インクジェット用インク組成物(インクM−3)の調製>
インクC−3の調製において、前記構造式(3−1)で表される染料3.0部に代えて、下記構造式(4−2)で表される染料(商品名:JPD Magenta R−01 Liquid、日本化薬株式会社製)を2.5部使用し、イオン交換水の添加量を37.2部に変えて37.7部としたこと以外は、インクC−3と同様の方法でインクM−3(マゼンタ)を調製した。
In the preparation of Ink C-3, a dye represented by the following structural formula (4-2) (trade name: JPD Magenta R-) was used instead of 3.0 parts of the dye represented by the structural formula (3-1). 01 Liquid (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and the same method as ink C-3, except that the amount of ion-exchanged water added was changed to 37.2 parts to 37.7 parts. Ink M-3 (magenta) was prepared.
<インクジェット用インク組成物(インクY−3)の調製>
インクM−3の調製において、前記構造式(4−2)で表される染料2.5部に代えて、前記構造式(5−1)で表される染料(商品名:BAYSCRIPT Yellow GGN liquid、ランクセス株式会社製)を1.7部、及び、下記構造式(6−1)で表される染料(商品名:KST Yellow J−GW Liquid、日本化薬株式会社製)を0.8部使用したこと以外は、インクM−3と同様の方法でインクY−3(イエロー)を調製した。
In the preparation of the ink M-3, the dye represented by the structural formula (5-1) (trade name: BAYSCRIPT Yellow GGN liquid) was used instead of 2.5 parts of the dye represented by the structural formula (4-2). , Manufactured by Lanxess Co., Ltd.) and 0.8 part of a dye represented by the following structural formula (6-1) (trade name: KST Yellow J-GW Liquid, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Ink Y-3 (yellow) was prepared in the same manner as Ink M-3 except that it was used.
(製造例4:インクセット4の製造)
製造例1のインクセット1の製造において、各インクジェット用インク組成物(インクK−1、インクC−1、インクM−1、及びインクY−1)に含まれる1,3−ブタンジオールの添加量をそれぞれ3.0重量減らし、不足分(3.0重量部)をイオン交換水で補ったこと以外は、製造例1と同様の方法でインクジェット用インク組成物(インクK−4、インクC−4、インクM−4、及びインクY−4)を調製し、インクセット4とした。
(Production Example 4: Production of ink set 4)
In production of ink set 1 of Production Example 1, addition of 1,3-butanediol contained in each ink-jet ink composition (ink K-1, ink C-1, ink M-1, and ink Y-1) Ink-jet ink compositions (ink K-4, ink C) were prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the amount was reduced by 3.0 wt. -4, ink M-4, and ink Y-4) were prepared and designated as ink set 4.
(製造例5:インクセット5の製造)
製造例3のインクジェット用インク組成物(インクK−3)製造において、1,3−ブタンジオール(13BD)30部に代えて、エチレングリコールモノブチルエーテル(EGMBE)30部を添加したこと以外は、インクK−3と同様の方法でインクジェット用インク組成物(インクK−5)を調製した。また、製造例3のインクセット3の製造において、各インクジェット用インク組成物(インクC−3、インクM−3、及びインクY−3)に含まれる1,3−ブタンジオールの添加量をそれぞれ3.0重量部増やし、過剰分(3.0重量部)をイオン交換水の添加量から減らしたこと以外は、製造例3と同様の方法でインクジェット用インク組成物(インクC−5、インクM−5、及びインクY−5)を調製した。このインクインクK−5、C−5、インクM−5、及びインクY−5をインクセット5とした。
(Production Example 5: Production of ink set 5)
Ink was produced except that 30 parts of ethylene glycol monobutyl ether (EGMBE) was added in place of 30 parts of 1,3-butanediol (13BD) in the production of the ink composition for ink jet (Ink K-3) of Production Example 3. An inkjet ink composition (ink K-5) was prepared in the same manner as in K-3. In addition, in the production of the ink set 3 of Production Example 3, the addition amount of 1,3-butanediol contained in each ink-jet ink composition (ink C-3, ink M-3, and ink Y-3) was respectively set. Ink jet ink composition (ink C-5, ink) in the same manner as in Production Example 3, except that 3.0 parts by weight was increased and the excess (3.0 parts by weight) was reduced from the amount of ion-exchanged water added. M-5 and ink Y-5) were prepared. These ink inks K-5, C-5, ink M-5, and ink Y-5 were used as an ink set 5.
製造例1〜5で製造したインクセット1〜5における各インクジェット用インク組成物の組成を下記表2〜4にまとめて示す。表2〜4において、各組成の単位は「重量部」である。また、BAYSCRIPT Black SP liquidにおいて、括弧内は固形分換算した値(重量部)である。なお、表2〜4における略語は、表1と同じ意味を示す。 The composition of each ink-jet ink composition in ink sets 1 to 5 produced in Production Examples 1 to 5 is shown in Tables 2 to 4 below. In Tables 2 to 4, the unit of each composition is “parts by weight”. In the BAYSCRIPT Black SP liquid, the values in parentheses are values (parts by weight) converted to solid contents. In addition, the abbreviation in Tables 2-4 shows the same meaning as Table 1.
−引火点の測定−
製造例1〜5で製造したインクセット1〜5における各インクジェット用インク組成物について、引火点を測定した。
引火点は、クリーブランド開放式引火点試験法を用い、JIS−K2265に記載される方法に従い測定した。結果を下記表5に示す。
-Flash point measurement-
The flash point of each ink-jet ink composition in ink sets 1 to 5 produced in Production Examples 1 to 5 was measured.
The flash point was measured according to the method described in JIS-K2265 using the Cleveland open flash point test method. The results are shown in Table 5 below.
−吐出安定性の測定−
製造例1〜5で製造したインクセット1〜5を、それぞれ図3及び図4に示す構造のプリンター(商品名:IPSiO G707、株式会社リコー製)に充填セットし、以下の方法で吐出安定性の評価を行った。
最初に10分間連続印字を行い、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをしてプリンターを温度50℃、相対湿度60%の環境下で1ヶ月間放置した後、プリンターに搭載された方法でクリーニングを実施してヘッド面のメンテナンスを行い、放置前と同等に復帰させた。この後、以下の条件で間欠印写試験を行い、吐出安定性を評価した。
即ち、以下の印刷パターンチャートを20枚連続で印字後、20分間印字を実施しない休止状態にし、これを50回繰り返し、累計で1,000枚印写後、もう1枚同チャートを印写した時の5%チャートベタ部の筋、白抜け、噴射乱れの有無を目視にて下記評価基準に基づき評価した。下記評価基準において、◎及び○が許容範囲である。評価結果を下記表5に示す。
なお、印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が5%であるチャートにおいて、各インクを100%dutyで印字した。印字条件は、記録密度は300dpi、ワンパス印字とした。
[評価基準]
◎:ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが無い
○:ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる
△:ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが認められる
×:ベタ部全域にわたってスジ、白抜け、噴射乱れが認められる
-Measurement of discharge stability-
The ink sets 1 to 5 produced in Production Examples 1 to 5 were filled and set in a printer (trade name: IPSiO G707, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) having the structure shown in FIGS. 3 and 4, respectively, and the ejection stability was as follows. Was evaluated.
First, print continuously for 10 minutes, put a moisturizing cap with ink on the head surface, leave the printer in an environment of temperature 50 ° C and relative humidity 60% for 1 month, and then install in the printer Cleaning was performed to maintain the head surface, and it was restored to the same level as before. Thereafter, an intermittent printing test was performed under the following conditions to evaluate the discharge stability.
That is, after printing the following printing pattern charts continuously for 20 sheets, it was put into a pause state in which printing was not performed for 20 minutes, and this was repeated 50 times. After a total of 1,000 sheets were printed, another chart was printed. The presence or absence of streaks, white spots, and jet turbulence in the 5% chart solid portion at the time was visually evaluated based on the following evaluation criteria. In the following evaluation criteria, ◎ and ○ are acceptable ranges. The evaluation results are shown in Table 5 below.
In the print pattern, each ink was printed at a duty of 100% in a chart in which the print area in the image area is 5% of the print area of each color in the entire area of the paper. The printing conditions were a recording density of 300 dpi and one-pass printing.
[Evaluation criteria]
◎: There are no streaks, white spots, and jet turbulence in the solid part. ○: Some stripes, white spots, and jet turbulence are found in the solid part. There are streaks, white spots, and jet turbulence.
下記表5において、引火点及び吐出安定性の結果と併せて、製造例1〜5のインクセット1〜5における各インクジェット用インク組成物中の水溶性溶剤量の合計量(S)、イオン交換水量(W)、及び前記水溶性溶剤量の合計量(S)とイオン交換水量(W)との重量比(S/W)を示す。なお、下記表5において、水溶性溶剤量の合計量(S)及びイオン交換水量(W)は、各インクジェット用インク組成物100重量部に対する重量部を表す。 In Table 5 below, together with the results of the flash point and ejection stability, the total amount (S) of water-soluble solvent in each ink-jet ink composition in ink sets 1 to 5 of Production Examples 1 to 5, ion exchange The water amount (W) and the weight ratio (S / W) of the total amount (S) of the water-soluble solvent and the amount of ion-exchanged water (W) are shown. In Table 5 below, the total amount of water-soluble solvent (S) and the amount of ion-exchanged water (W) represent parts by weight with respect to 100 parts by weight of each ink-jet ink composition.
−転移量の測定−
以下の実施例1〜9及び比較例1〜18の印字画像の評価に用いる記録媒体の純水転移量を以下の方法で測定した。
記録媒体としては、下記3種(α、β、γ)を用いた。各記録媒体への純水転移量は、動的走査吸液計(K350シリーズD型、協和精工株式会社製)を用いて測定した。結果を下記表6に示す。
[記録媒体]
α:Type6200(リコー株式会社製)
基材:パルプ
塗工層:なし
β:PODグロス100(王子製紙株式会社製)
基材:パルプ
塗工層(両面):カオリン、炭酸カルシウム、澱粉、バインダー樹脂
全体の厚さ:約100μm
γ:スペースDX(マット)(日本製紙株式会社製)
基材:パルプ
塗工層(両面):カオリン、炭酸カルシウム、澱粉、バインダー樹脂
全体の厚さ:約60μm
-Measurement of transfer amount-
The pure water transfer amounts of the recording media used for the evaluation of the printed images of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 18 below were measured by the following method.
As recording media, the following three types (α, β, γ) were used. The amount of pure water transferred to each recording medium was measured using a dynamic scanning absorption meter (K350 series D type, manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd.). The results are shown in Table 6 below.
[recoding media]
α: Type 6200 (Ricoh Co., Ltd.)
Base material: Pulp Coating layer: None β: POD gloss 100 (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.)
Base material: Pulp Coating layer (both sides): Kaolin, calcium carbonate, starch, binder resin Overall thickness: approx. 100 μm
γ: Space DX (Matte) (Nippon Paper Industries Co., Ltd.)
Base material: Pulp Coating layer (both sides): Kaolin, calcium carbonate, starch, binder resin Overall thickness: approx. 60 μm
(実施例1)
インクジェット用前処理液として、調製例1で調製したインクジェット用前処理液aを用い、インクジェット用インク組成物として、製造例1で製造したインクセット1を用いて、下記に示す評価方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。
Example 1
Using the ink-jet pretreatment liquid a prepared in Preparation Example 1 as the ink-jet pretreatment liquid and using the ink set 1 produced in Production Example 1 as the ink-jet ink composition, the image density was evaluated by the evaluation method shown below. , Evaluation of back-through density, color bleeding, and scratch resistance.
−画像濃度の評価−
前記記録媒体α、β、及びγにインクジェット用前処理液を塗布しないで、前記インクセット1を充填したプリンター(商品名:IPSiO G707、株式会社リコー製)を用いて記録密度300dpiでワンパス印字を行い、ブラック、シアン、マゼンタ、及びイエローの各ベタ画像を反射型カラー分光測色濃度計(商品名:X−Rite938、X−Rite製)を用いて測定した各色の画像濃度をd0とした。
次に、調製例1のインクジェット用前処理液aを、図2に示す構造のプリンター(商品名:IPSiO G707(株式会社リコー製)を実験用に改造したもの)に充填セットし、前記記録媒体α、β、γに塗布し、乾燥させた後、前記インクジェット用インク組成物(インクセット1)を充填した同プリンターを用いて300dpiでワンパス印字を行い、ブラック、シアン、マゼンタ、及びイエローの各ベタ画像を、同反射型カラー分光測色濃度計を用いて測定した各色の画像濃度をd1とした。
各色のd0に対するd1の比(d1/d0)を算出し、下記評価基準に基づき評価した。結果を下記表7に示す。なお、下記評価基準において、◎及び○が許容範囲である。
[評価基準]
◎:1.20≦d1/d0
○:1.10≦d1/d0<1.20
△:1.05≦d1/d0<1.10
×:d1/d0<1.05
-Evaluation of image density-
One-pass printing is performed at a recording density of 300 dpi using a printer (trade name: IPSiO G707, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) filled with the ink set 1 without applying an inkjet pretreatment liquid to the recording media α, β, and γ. The black, cyan, magenta, and yellow solid images were measured using a reflective color spectrophotometric densitometer (trade name: X-Rite 938, manufactured by X-Rite), and the image density of each color was defined as d0.
Next, the inkjet pretreatment liquid a of Preparation Example 1 was filled and set in a printer (trade name: IPSiO G707 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) modified for experiment) having the structure shown in FIG. After coating on α, β, and γ, and drying, one-pass printing was performed at 300 dpi using the same printer filled with the ink-jet ink composition (ink set 1), and each of black, cyan, magenta, and yellow a solid image, the image density of each color was measured using the same reflective color spectroscopic colorimetry densitometer was d 1.
The ratio of d 1 to d 0 of each color (d 1 / d 0 ) was calculated and evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 7 below. In the following evaluation criteria, ◎ and ○ are acceptable ranges.
[Evaluation criteria]
A: 1.20 ≦ d 1 / d 0
○: 1.10 ≦ d 1 / d 0 <1.20
Δ: 1.05 ≦ d 1 / d 0 <1.10
×: d 1 / d 0 < 1.05
−裏抜け濃度の評価−
前記画像濃度を測定したベタ画像を用い、記録用紙の裏側から反射型カラー分光測色濃度計(X−Rite製)を用いて画像濃度を測定した値をr1とし、表面裏面ともに画像のない非画像部を、同反射型カラー分光測色濃度計を用いて画像濃度を測定した値をr0とした。
各色のr1からr0を引いた値(r1−r0)を算出し、下記評価基準に基づき評価した。結果を表7に示す。なお、下記評価基準において、◎及び○が許容範囲である。
[評価基準]
◎:r1−r0 <0.05
○:0.05≦r1−r0 <0.10
△:0.10≦r1−r0 <0.20
×:0.20≦r1−r0
-Evaluation of strikethrough concentration-
The image density using a solid image was measured, a value obtained by measuring the image density using a reflective color spectroscopic colorimetry densitometer from the back side of the recording paper (manufactured by X-Rite) and r 1, no image on the surface backside both the non-image portion, the value obtained by measuring the image density using the same reflective color spectroscopic colorimetry densitometer was r 0.
A value (r 1 −r 0 ) obtained by subtracting r 0 from r 1 of each color was calculated and evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 7. In the following evaluation criteria, ◎ and ○ are acceptable ranges.
[Evaluation criteria]
A: r 1 −r 0 <0.05
○: 0.05 ≦ r 1 −r 0 <0.10
Δ: 0.10 ≦ r 1 −r 0 <0.20
×: 0.20 ≦ r 1 −r 0
−カラーブリードの評価−
前記インクセット1を充填したプリンター(商品名:IPSiO G707、株式会社リコー製)を用いて、マゼンタ、シアン、イエロー、前記マゼンタと前記イエローとを記録媒体上で混色させて形成した赤、及び前記シアンと前記イエローとを記録媒体上で混色させて形成した緑のカラーインクのベタ画像部中に、ブラックインクの文字を印字する印刷パターンを用い、記録媒体として紙(商品名:マイペーパー、株式会社リコー製)を用いて印字を行った。印字条件は、100%duty、記録密度は、300dpi、ワンパス印字とした。カラーインクとブラックインクとの間のカラーブリード(にじみ)を目視にて確認し、下記評価基準に基づき評価した。結果を表7に示す。なお、下記評価基準において、◎及び○が許容範囲である。
[評価基準]
◎:カラーブリードの発生がなく、黒文字が鮮明に認識できる。
○:カラーブリードが若干発生し、黒文字が少しにじむ。
△:カラーブリードが発生し、黒文字がにじむが認識は可能である。
×:カラーブリードが発生し、黒文字の認識が困難である。
-Evaluation of color bleed-
Using a printer (trade name: IPSiO G707, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) filled with the ink set 1, magenta, cyan, yellow, red formed by mixing the magenta and the yellow on a recording medium, and the above Paper (trade name: My Paper, stock) is used as a recording medium, using a printing pattern for printing black ink characters in a solid image portion of green color ink formed by mixing cyan and yellow on a recording medium. Printing was performed using Ricoh Co., Ltd. The printing conditions were 100% duty, the recording density was 300 dpi, and one-pass printing. The color bleed (bleeding) between the color ink and the black ink was visually confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 7. In the following evaluation criteria, ◎ and ○ are acceptable ranges.
[Evaluation criteria]
A: There is no occurrence of color bleeding, and black characters can be clearly recognized.
○: Some color bleed occurs and black characters blur slightly.
Δ: Color bleeding occurs and black characters are blurred but can be recognized.
X: Color bleeding occurs and it is difficult to recognize black characters.
−耐擦過性の評価−
前記記録媒体α、β、及びγに、それぞれインクジェット用前処理液aを片面に均一に500mg/m2〜600mg/m2でなるように画像濃度の評価と同様の方法で塗布乾燥した後、前記インクセット1を充填したプリンター(商品名:IPSiO G707、株式会社リコー製)を用いて画像サンプルを作成した。温度25℃、相対湿度50%の環境で24時間以上放置乾燥させた印字部分を、摩擦試験機(商品名:クロックメーターCM−1、株式会社東洋精機製作所製)を用い、白綿布を荷重900gで5往復摩擦し、下記評価基準に基づき評価した。結果を表7に示す。なお、下記評価基準において、◎及び○が許容範囲である。
[評価基準]
◎:目視で画像脱落が確認できず、画像周囲の汚れもない
○:目視で画像脱落がほとんどなく、画像周囲の汚れが少ない
△:目視で画像脱落は少ないが、画像周囲に汚れがある
×:目視で画像脱落及び画像周囲の汚れが著しい
-Evaluation of scratch resistance-
The recording medium alpha, beta, and gamma, was applied and dried at uniformly 500mg / m 2 ~600mg / m image density rating and the same method so that at 2 an inkjet pretreatment solution a one side respectively, An image sample was prepared using a printer (trade name: IPSiO G707, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) filled with the ink set 1. Using a friction tester (trade name: Clock Meter CM-1, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the printed portion left to dry for 24 hours or more in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50% is loaded with 900 g of white cotton cloth. Was subjected to 5 reciprocating frictions and evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 7. In the following evaluation criteria, ◎ and ○ are acceptable ranges.
[Evaluation criteria]
◎: Image dropout cannot be confirmed visually, and there is no stain around the image. ○: Image dropout is hardly observed, and there is little stain around the image. △: Image dropout is small, but there is stain around the image. : Image dropout and dirt around the image are noticeable
(実施例2)
実施例1において、インクセット1に代えてインクセット2を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表7に示す。
(Example 2)
In Example 1, except that the ink set 2 was used instead of the ink set 1, the image density, the back-through density, the color bleeding, and the scratch resistance were evaluated in the same manner as in the example 1. The results are shown in Table 7 below.
(実施例3)
実施例1において、インクセット1に代えてインクセット3を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表7に示す。
(Example 3)
In Example 1, except that the ink set 3 was used in place of the ink set 1, the image density, back-through density, color bleeding, and scratch resistance were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 7 below.
(実施例4〜6)
実施例1〜3において、インクジェット用前処理液aに代えて、調製例2で調製したインクジェット用前処理液bを用いたこと以外は、実施例1〜3と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表7に示す。
(Examples 4 to 6)
In Examples 1 to 3, the image density and the back were the same as in Examples 1 to 3 except that the inkjet pretreatment liquid b prepared in Preparation Example 2 was used instead of the inkjet pretreatment liquid a. Evaluation was made for drop density, color bleeding, and scratch resistance. The results are shown in Table 7 below.
(実施例7〜9)
実施例1〜3において、インクジェット用前処理液aに代えて、調製例3で調製したインクジェット用前処理液cを用いたこと以外は、実施例1〜3と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表7に示す。
(Examples 7 to 9)
In Examples 1 to 3, the image density and the back were the same as in Examples 1 to 3 except that the inkjet pretreatment liquid c prepared in Preparation Example 3 was used instead of the inkjet pretreatment liquid a. Evaluation was made for drop density, color bleeding, and scratch resistance. The results are shown in Table 7 below.
(比較例1〜3)
実施例1〜3において、インクジェット用前処理液aに代えて、調製例4で調製したインクジェット用前処理液dを用いたこと以外は、実施例1〜3と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表8に示す。
(Comparative Examples 1-3)
In Examples 1 to 3, the image density and the back were the same as in Examples 1 to 3 except that the inkjet pretreatment liquid d prepared in Preparation Example 4 was used instead of the inkjet pretreatment liquid a. Evaluation was made for drop density, color bleeding, and scratch resistance. The results are shown in Table 8 below.
(比較例4〜6)
実施例1〜3において、インクジェット用前処理液aに代えて、調製例5で調製したインクジェット用前処理液eを用いたこと以外は、実施例1〜3と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表8に示す。
(Comparative Examples 4-6)
In Examples 1 to 3, in place of the inkjet pretreatment liquid a, the image density and the back were the same as in Examples 1 to 3 except that the inkjet pretreatment liquid e prepared in Preparation Example 5 was used. Evaluation was made for drop density, color bleeding, and scratch resistance. The results are shown in Table 8 below.
(比較例7〜9)
実施例1〜3において、インクジェット用前処理液aに代えて、調製例6で調製したインクジェット用前処理液fを用いたこと以外は、実施例1〜3と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表9に示す。
(Comparative Examples 7-9)
In Examples 1 to 3, the image density and the back were the same as in Examples 1 to 3 except that the inkjet pretreatment liquid f prepared in Preparation Example 6 was used instead of the inkjet pretreatment liquid a. Evaluation was made for drop density, color bleeding, and scratch resistance. The results are shown in Table 9 below.
(比較例10〜12)
実施例1〜3において、インクジェット用前処理液aを塗布しなかったこと以外は、実施例1〜3と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表9に示す。
(Comparative Examples 10-12)
In Examples 1 to 3, the image density, back-through density, color bleeding, and scratch resistance were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the inkjet pretreatment liquid a was not applied. It was. The results are shown in Table 9 below.
(比較例13)
実施例1において、インクセット1に代えて、合成例4のインクセット4を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表10に示す。
(Comparative Example 13)
In Example 1, the evaluation of image density, back-through density, color bleeding, and scratch resistance was performed in the same manner as in Example 1 except that the ink set 4 of Synthesis Example 4 was used instead of the ink set 1. Went. The results are shown in Table 10 below.
(比較例14)
実施例1において、インクセット1に代えて、合成例5のインクセット5を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表10に示す。
(Comparative Example 14)
In Example 1, in place of the ink set 1, except for using the ink set 5 of Synthesis Example 5, evaluation of image density, back-through density, color bleeding, and scratch resistance was performed in the same manner as in Example 1. Went. The results are shown in Table 10 below.
(比較例15)
比較例13において、インクジェット用前処理液aに代えて、インクジェット用前処理液bを用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表10に示す。
(Comparative Example 15)
In Comparative Example 13, the image density, back-through density, color bleeding, and scratch resistance were the same as in Example 1 except that the inkjet pretreatment liquid b was used instead of the inkjet pretreatment liquid a. Was evaluated. The results are shown in Table 10 below.
(比較例16)
比較例14において、インクジェット用前処理液aに代えて、インクジェット用前処理液bを用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表10に示す。
(Comparative Example 16)
In Comparative Example 14, the image density, back-through density, color bleeding, and scratch resistance were the same as in Example 1 except that the inkjet pretreatment liquid b was used instead of the inkjet pretreatment liquid a. Was evaluated. The results are shown in Table 10 below.
(比較例17)
比較例13において、インクジェット用前処理液aに代えて、インクジェット用前処理液cを用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表10に示す。
(Comparative Example 17)
In Comparative Example 13, the image density, back-through density, color bleeding, and scratch resistance were the same as in Example 1, except that the inkjet pretreatment liquid c was used instead of the inkjet pretreatment liquid a. Was evaluated. The results are shown in Table 10 below.
(比較例18)
比較例14において、インクジェット用前処理液aに代えて、インクジェット用前処理液cを用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で画像濃度、裏抜け濃度、カラーブリード、及び耐擦過性の評価を行った。結果を下記表10に示す。
(Comparative Example 18)
In Comparative Example 14, the image density, back-through density, color bleeding, and scratch resistance were the same as in Example 1 except that the inkjet pretreatment liquid c was used instead of the inkjet pretreatment liquid a. Was evaluated. The results are shown in Table 10 below.
本発明のインクジェット用前処理液、並びに、該インクジェット用前処理液を用いた本発明のインクジェット記録方法は、インクジェットプリンターでの吐出信頼性が高く、色材として水溶性染料を用いた場合であっても、文字にじみ(フェザリング)や色境界にじみ(カラーブリード)が生じることなく、画像の濃度や耐擦過性に優れ、印刷画質の向上を実現することができる。
そのため、本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンター、ファクシミリ装置、複写装置、プリンター/ファックス/コピア複合機などに好適に使用することができる。
また、本発明のインクジェット記録物は、本発明の前記インクジェット記録方法により記録されるため、文字にじみや色境界にじみがなく、画像の濃度に優れ、印刷画質に優れたものである。
The ink jet pretreatment liquid of the present invention and the ink jet recording method of the present invention using the ink jet pretreatment liquid have high ejection reliability in an ink jet printer and use a water-soluble dye as a coloring material. However, the image density and scratch resistance are excellent without causing character bleeding (feathering) or color boundary bleeding (color bleeding), and an improvement in printing image quality can be realized.
Therefore, the ink jet recording method of the present invention can be suitably used for various recording apparatuses using an ink jet recording method, for example, an ink jet recording printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, a printer / fax / copier multifunction machine, and the like.
In addition, since the ink jet recorded matter of the present invention is recorded by the ink jet recording method of the present invention, there is no blurring of characters and color boundaries, excellent image density, and excellent print image quality.
1 前処理液
2 膜厚制御ローラ
3 汲み上げローラ
4 付与ローラ
5 カウンタローラ
6、17 記録媒体(用紙)
7、18 給紙ローラ
20 記録ヘッド
31 記録媒体ガイド
34 記録媒体戻しガイド
42 インクジェット用前処理液容器
101 装置本体
102 給紙トレイ
103 排紙トレイ
104 インクカートリッジ装填部
105 操作部
111 上カバー
112 前カバーの前面
115 前カバー
131 ガイドロッド
132 ステー
133 キャリッジ
134 記録ヘッド
135 サブタンク
141 用紙載置部
142 用紙
143 給紙コロ
144 分離パッド
145 ガイド
151 搬送ベルト
152 カウンタローラ
153 搬送ガイド
154 押さえ部材
155 加圧コロ
156 帯電ローラ
157 搬送ローラ
158 テンションローラ
161 ガイド部材
171 分離爪
172 排紙ローラ
173 排紙コロ
181 両面給紙ユニット
182 手差し給紙部
200 インクカートリッジ
A インクジェット用前処理液付与動作の終了部
B 記録走査開始部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Pretreatment liquid 2 Film thickness control roller 3 Pumping-up roller 4 Application roller 5 Counter roller 6, 17 Recording medium (paper)
7, 18 Paper feed roller 20 Recording head 31 Recording medium guide 34 Recording medium return guide 42 Inkjet pretreatment liquid container 101 Main body 102 Paper feed tray 103 Paper discharge tray 104 Ink cartridge loading section 105 Operation section 111 Upper cover 112 Front cover Front cover 131 Guide rod 132 Stay 133 Carriage 134 Recording head 135 Sub tank 141 Paper placement unit 142 Paper 143 Paper feed roller 144 Separation pad 145 Guide 151 Transport belt 152 Counter roller 153 Transport guide 154 Pressing member 155 Pressure roller 156 Charging roller 157 Conveying roller 158 Tension roller 161 Guide member 171 Separation claw 172 Paper discharge roller 173 Paper discharge roller 181 Double-sided paper feed unit 182 Manual paper feed Part 200 Ink cartridge A End part of inkjet pretreatment liquid application operation B Recording scan start part
Claims (10)
水溶性染料と、水溶性溶剤と、水と、を少なくとも含有し、前記水溶性溶剤の含有量Sと前記水の含有量Wとの重量比(S/W)が0.7〜1.6であり、かつJIS−K2265に記載される方法に従い測定した引火点を持たないインクジェット用インク組成物を用いて画像を記録する記録工程と、
を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。 An inkjet pretreatment liquid application step of applying the inkjet pretreatment liquid according to claim 1 to a recording medium;
It contains at least a water-soluble dye, a water-soluble solvent, and water, and the weight ratio (S / W) of the water-soluble solvent content S and the water content W is 0.7 to 1.6. And a recording step of recording an image using an inkjet ink composition having no flash point measured according to the method described in JIS-K2265,
An ink jet recording method comprising:
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